JP4599645B2 - エチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルム - Google Patents
エチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4599645B2 JP4599645B2 JP2000014222A JP2000014222A JP4599645B2 JP 4599645 B2 JP4599645 B2 JP 4599645B2 JP 2000014222 A JP2000014222 A JP 2000014222A JP 2000014222 A JP2000014222 A JP 2000014222A JP 4599645 B2 JP4599645 B2 JP 4599645B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- ethylene
- fatty acid
- resin composition
- performance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の所属する技術分野】
本発明は、ガスバリアー性のある延伸されたナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等の基材に、シーラント材であるフィルムを使用する分野において、積層後に良好な帯電防止性能および優れたスリップ性能、アンチブロック性能を有するフィルムが得られるエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
延伸されたナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等からなる包装基材は、ガスバリアー性や透明性、機械的強度に優れるが、ヒートシール温度が高いため包装速度を速くすることができない、ヒートシール時にフィルムが収縮し包装外観が悪い、あるいはシール強度が低い等の問題がある。このため、上記包装基材が単独で使用されることは少なく、通常はヒートシール層フィルムとのラミネートフィルムとして使用される。
【０００３】
このラミネートフィルムの製造方法としては、延伸されたナイロンフィルム等の基材と、インフレーション成形やキャスト成形により別に製造したヒートシールフィルムとを、押出ラミネート法、ドライラミネート法等の種々の方法で貼り合わせる製造方法が一般的であり、貼り合わせ用のヒートシール層を有するフィルムを当業界では「貼合用フィルム」と呼称している。
【０００４】
貼合フィルムの材料としては、高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエチレン（以下「ＬＤＰＥ」と略すことがある）、エチレン酢酸ビニル共重合体（以下「ＥＶＡ」と略すことがある）、高密度ポリエチレン（以下「ＨＤＰＥ」と略すことがある）、エチレン・α−オレフィン共重合体（いわゆる直鎖状低密度ポリエチレン、以下「Ｌ−ＬＤＰＥ」と略すことがある）等のポリエチレンと、ポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略すことがある）、アイオノマー等が一般的に使用される。
【０００５】
この貼合フィルムに要求される物性のなかで、低温シール性、ヒートシール強度、低温衝撃性、耐衝撃強度、耐引裂強度等を、特に必要とする場合は、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体などのポリエチレン系フィルムが最も好ましい。
【０００６】
貼合フィルムは基材フィルムと積層する場合、積層するラミネート方法によって接着剤を用いるが、その接着剤の種類により、積層後、接着剤硬化のため一般的に３０〜６０℃で２４〜９６ｈｒ程度のエージングを行なう。この際、接着剤の極性基の影響により貼合フィルムの帯電防止剤および滑剤が接着剤硬化層に移行し、帯電防止性能、スリップ性能、アンチブロック性能が失われ、フィルムの開口性が不良であったり、フィルム同士がブロッキングしたり、スリップ性が著しく悪化し、その後の製袋工程や充填包装工程で問題を生じるばかりか、内容物が粉体等の場合では充填包装工程で必要となる帯電防止性能が不良となる欠点がある。
【０００７】
この欠点を改良する方法として、帯電防止性能が特に必要な場合については、接着剤を使用しない、または使用してもその塗布量が少なく、接着剤の極性基の影響による帯電防止剤の接着剤硬化層への移行の少ない押出ラミネート法による積層が主流となっている。一方、フィルム同士のブロッキングやスリップ性の悪化については、衛生上の問題と外観上に問題のある積層時のニッカリコ等の澱粉塗布に変わり、貼合フィルムに接着剤の極性基の影響によるスリップ剤の移行の少ない脂肪酸ビスアマイドの添加や、貼合フィルムのアンチブロック剤による表面租度のコントロールによる等による改良が行なわれている。しかしながら、これらの方法では、積層するラミネート方法が限定されたり、貼合フィルムに必要な基材フィルムとの積層後に必要な帯電防止性能、アンチブロック性能及びスリップ性能を同時に満足することができないという問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、基材フィルムと積層した場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れた帯電防止性能、良好なアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られるエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の現状に鑑み、本発明者らは上記問題点の解決のため鋭意検討した結果、特定のエチレン系重合体に対して、特定の帯電防止剤及び脂肪酸ビスアミドを特定量添加することにより、積層するラミネート方法、接着剤の種類に関わらず、基材フィルムとの積層後に、優れた帯電防止性能、良好アンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られるエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルムを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（Ａ）メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ3であるエチレン系重合体１００重量部に対して、
（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．２５重量部
（Ｃ）プロピレングリコール脂肪酸エステル０．０１〜０．５０重量部
（Ｄ）脂肪酸ビスアミド０．０１〜０．１５重量部
からなる樹脂組成物及びそれよりなるフィルムに関するものである。
【００１１】
以下に、本発明について、更に詳細に説明する。
【００１２】
本発明を構成する（Ａ）メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ3のエチレン系重合体とは、一般的に以下の（１）および（２）があげられ、それらの混合物でも良く、さらに本発明の目的を損なわない範囲で高密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を混合しても良い。
【００１３】
（１）エチレン及び／又は少量のエチレンとラジカル共重合し得る単量体を有機過酸化物や酸素等のラジカル発生剤を使用することによって得られる高圧ラジカル重合法ポリエチレンまたはポリエチレン共重合体であり、さらにこれらを公知の方法で無水マレイン酸やα、β−不飽和カルボン酸などで変性したポリエチレンであり、好ましくは、エチレン単独重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。
【００１４】
（２）チーグラー触媒、酸化クロム触媒、酸化モリブデン触媒、メタロセン触媒等の触媒存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合させて得られるエチレン・α−オレフィン共重合体であり、チーグラー触媒、メタロセン触媒を用いて得られたポリエチレンであることが好ましい。
【００１５】
エチレン・α−オレフィン共重合体のコモノマーであるα−オレフィンとは、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中Ｒは炭素数１以上のアルキル基を示す）で表されるもので、その具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、オクタデセン等が挙げられる。これらα−オレフィンの中でも、得られるのフィルムサンプルが引張強度、引裂強度、衝撃強度、ヒートシール強度等に優れることから、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテンが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体は、これらのα−オレフィンの少なくとも１種をエチレンと共重合することにより得られ、具体的には、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ヘプテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体が挙げられる。
【００１６】
本発明を構成するエチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜５ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満のものは溶融粘度が高くて成形性に劣り、また、１０ｇ／１０ｍｉｎを越えるものは溶融張力が小さいのでやはり成形性に劣る。
【００１７】
そして、エチレン系重合体の密度は、０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９００〜０．９５５ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ3の範囲である。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3未満のものは、フィルムの腰が弱くなり、製品としての自動充填適性が劣り、逆に、０．９６０ｇ／ｃｍ3を越えると、ヒートシール性やホットタック性の発現する温度が高くなり、自動充填適性が低下する。
【００１８】
本発明を構成する（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルは、本発明のエチレン系樹脂組成物よりなるフィルム並びに基材フィルムとのラミネート後に卓越した帯電防止性能、スリップ性能を付与するものである。
【００１９】
そして、（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルの配合量は、前記ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．２５重量部であり、０．０１重量部未満の場合は本発明の目的とする帯電防止性能が得られず、０．２５重量部を超える場合は、ラミネート前後のフィルムのアンチブロック性能が不足となる。
【００２０】
ここで、本発明の（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えばグリセリンモノカプリル酸エステル、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノベヘニン酸エステル、グリセリンモノエルカ酸エステル等が挙げられる。
【００２１】
なかでも、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノエルカ酸エステルがラミネート前後のフィルムにおける帯電防止性能、滑り性が特に優れる。
【００２２】
本発明を構成する（Ｃ）プロピレングリコール脂肪酸エステルは、上記グリセリン脂肪酸エステルと併用することで、本発明のエチレン系樹脂組成物よりなるフィルム並びに基材フィルムとのラミネート後に、フィルム表面にブリードしたグリセリン脂肪酸エステルの結晶構造の変化（α形からβ形へ）による帯電防止性能、スリップ性の悪化を抑制する効果を保有し、グリセリン脂肪酸エステルによるラミネート前後のフィルムの帯電防止性能、スリップ性能を飛躍的に持続させる効果を有する。
【００２３】
ここで、本発明を構成する（Ｃ）プロピレングリコール脂肪酸エステルとは、例えばプロピレングリコールモノカプリル酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、プロピレングリコールモノミリスチン酸エステル、プロピレングリコールモノパルミチン酸エステル、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノオレイン酸エステル、プロピレングリコールモノベヘニン酸エステル、プロピレングリコールモノエルカ酸エステル等が挙げられる。
【００２４】
そして、プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステルと同種の脂肪酸とすることにより、相溶性が向上することから、プロピレングリコールモノパルミチン酸エステル、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノオレイン酸エステル、プロピレングリコールモノエルカ酸エステルが好ましい。
【００２５】
本発明を構成する（Ｄ）脂肪酸ビスアミドは、本発明のポリエチレン系樹脂組成物よりなるフィルム並びに基材フィルムとのラミネート後に卓越したスリップ性能、アンチブロック性能を付与するものである。
【００２６】
そして、（Ｄ）脂肪酸ビスアミドの配合量は、前記エチレン系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．１５重量部であり、０．０１重量部未満の場合は本発明の目的とするラミネート後のフィルムのスリップ性が得られず、０．１５重量部を超える場合は、ラミネート後のフィルムと基材との接着強度が十分でない。
【００２７】
ここで、本発明の脂肪酸ビスアミドとしては、例えばメチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジステアリルセバシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミドと、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミドが挙げられる。なかでも、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジステアリルセバシン酸アミドが好ましい。
【００２８】
本発明のエチレン系樹脂組成物を得るには、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を前記範囲の公知の方法、例えばリボンブレンダー、タンブラーブレンダーまたはヘンシェルミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、二軸押出機等で溶融混練造粒する方法あるいは、バンバリーミキサー等で溶融混練造粒する方法が用いられる。また（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分それぞれを個別に造粒し、それぞれの造粒品を混合して前記範囲の組成物とすることもできる。
【００２９】
また、本発明のエチレン系樹脂組成物には酸化防止剤、アンチブロッキング剤、粒滴剤、耐候剤、顔料、染料、フィラー等のポリオレフィンに通常使用される各種添加剤、および特許請求範囲以外のスリップ剤、帯電防止剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。
【００３０】
本発明のエチレン系樹脂組成物よりなるフィルムは、通常の空冷インフレーション成形法、水冷フィルム成形法、Ｔ−ダイ成形法等の公知の成形方法を用いる事ができる。また、フィルム化する際には単層フィルムに限らずポリエチレン系樹脂同士もしくは、他の熱可塑性樹脂との組み合わせにより、二層ないし二層以上の共押出フィルムとすることもできる。、これら成形法により、基材フィルムとラミネートした場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れた帯電防止性能、良好なアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られる。
【００３１】
なお、本発明のエチレン系樹脂組成物よりなるフィルムは、例えばポリアミド、ポリエステル、ビニル系重合体、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のガスバリアー性フィルム、及び低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムからなる群より選ばれる少なくとも１種以上のフィルムと積層することができる。
【００３２】
【実施例】
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、実施例および比較例における性能の測定、使用樹脂、添加剤を下記に示す。また、実施例および比較例中の部は重量部である。
【００３３】
〔性能の測定〕
▲１▼密度
ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９８１年）に準拠して、２３℃に保った密度勾配間を用いて測定した。
【００３４】
▲２▼メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９７６年）に準拠して測定した。
【００３５】
▲３▼表面固有抵抗
ラミネート後の貼合フィルム面を、ＨＩＧＨ ＭＥＧＯＨＭ ＭＥＴＥＲ（ＴＲ−８６０１、タケダ理研（株）製）に絶縁抵抗測定試料箱（ＴＲ−４２）を接続し２３℃、５０％相対湿度の雰囲気下、印加電圧５００Ｖで測定した。測定結果は、表面固有抵抗（Ω）の常用対数として、ラミネート後３日と３００日に測定した。
【００３６】
▲４▼白化
ラミネート後３００日経過したサンプルの添加剤のブリードによる白化状況を目視により観察し、次の基準で評価した。
【００３７】
○：フィルムの白化が全く認められない
×：フィルムの白化が著しい
▲５▼ブロッキング
ラミネート後の貼合フィルム面どうしを重ね合わせ、この上に４ｃｍ2当たり１ｋｇの重りを載せ、５０℃で２４時間放置した後、ショッパー型試験機にて引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、フィルムの剪断剥離に要する応力（単位；ｋｇｆ／４ｃｍ2）を測定した。
【００３８】
▲６▼スリップ
ラミネート後の貼合フィルム面どうしを、ＪＩＳ Ｋ７１２５（１９８７年）に準拠して、μＳ（静摩擦係数）、μＫ（動摩擦係数）を測定した。
【００３９】
▲７▼接着性
ラミネート後の貼合フィルム面どうしを、ヒートシーラー（テスター産業製）を用い１０ｍｍ幅のシールバーで１５０℃、シール圧力２ｋｇ／ｃｍ2、シール時間１秒でヒートシールした後、１５ｍｍ幅にカットした後、ショッパー型試験機にて引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、フィルムのヒートシール部の引張破壊強度を測定した
〔（Ａ）成分：使用樹脂〕
Ａ−１：チーグラー触媒により製造された密度０．９１１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマーが１−ヘキセンのエチレン・α−オレフィンの共重合体
Ａ−２：チーグラー触媒により製造された密度０．９１４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマーが１−ヘキセンのエチレン・α−オレフィンの共重合体
Ａ−３：メタロセン触媒により製造された密度０．９４９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマーが１−ヘキセンのエチレン・α−オレフィンの共重合体
Ａ−４：高圧ラジカル重合にて製造された密度０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ、の高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ペトロセン１８６Ｒ）
Ａ−５：メタロセン触媒により製造された密度０．９０４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、、コモノマーが１−ヘキセンのエチレン・α−オレフィンの共重合体
Ａ−６：高圧ラジカル重合にて製造された密度０．９２４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ、のエチレン酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン５１０）
Ａ−１／Ａ−２は、主触媒には、チタントリクロライド：マグネシウムジクロライド＝１：２．５（モル比）、助触媒にはトリエチルアルミニウムをチタン／アルミニウム＝１／３（モル比）に調整し、該触媒系を用い、重合温度１５０〜１７０℃、重合圧力９００ｋｇｆ／ｃｍ2でエチレンと１−へキセンの共重合を行い、エチレン・１−へキセン共重合体を得た。
【００４０】
Ａ−３／Ａ−５は、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド：Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート：トリイソブチルアルミニウム＝１：２：２５０（モル比）よりなる触媒を調整し、該触媒系を用い、重合温度１５０〜１７０℃、重合圧力９００ｋｇｆ／ｃｍ2でエチレンと１−へキセンの共重合を行い、エチレン・１−へキセン共重合体を得た。
【００４１】
〔（Ｂ）成分：グリセリン脂肪酸エステル〕
Ｂ−１：グリセリンモノオレイン酸エステル（太陽化学（株）製、サンソフトＮＯ．８０７０）
Ｂ−２：グリセリンモノステアリン酸エステル（太陽化学（株）製、サンソフトＮＯ．８０００）
〔（Ｃ）成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル〕
Ｃ−１：プロピレングリコールモノオレイン酸エステル（太陽化学（株）製、サンソフトＮＯ．２５ＯＤ）
Ｃ−２：プロピレングリコールモノステアリン酸エステル（太陽化学（株）製、サンソフトＮＯ．２５ＣＤ）
〔（Ｄ）成分：脂肪酸ビスアミド〕
Ｄ−１：エチレンビスエルカ酸アミド（日本化成（株）製、スリパックスＲ）
Ｄ−２：エチレンビスオレイン酸アミド（日本化成（株）製、スリパックスＯ）
Ｄ−３：エチレンビスステアリン酸アミド（日本化成（株）性、スリパックスＥ）
〔その他の添加剤〕
アンチブロック剤：アルミノシリケート（水澤化学（株）製、ＪＣ−５０）
実施例１・２・３・５・７、比較例１
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、その他添加剤を表１に示す配合組成でヘンシェルミキサーを用いて混合し、５０ｍｍφ単軸押出機により溶融混練した樹脂組成物を得た。
【００４２】
得られた樹脂組成物をＣＢＣテック（株）製５０ｍｍφキャスト成形機（ダイス幅：４５０ｍｍ、リップクリアランス：０．８ｍｍ、成形温度：２００℃）でキャスト成形を行ない、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００４３】
さらにこのフィルムを東洋紡績（株）のポリアミド二軸延伸フィルムであるハーデンRＮ１１０２と井上金属工業（株）製ＩＮＶＥＸ−カセットコーターを用いて、コロナ処理面を貼り合わせ面としてドライラミネート加工を行なった。尚、アンカーコート剤はポリエーテル・ポリウレタンを主成分とする大日精化工業（株）のＡ−１５４−２／Ｃ−８８を重量比１／１で配合したものを用い、２．８ｇ／ｍ2の塗布量となるように調整してドライラミネート加工を行なった後、４０℃で４８ｈｒのエージングを行ないラミネートフィルムを得た。
【００４４】
ラミネートフィルムの表面固有抵抗、ブロッキング、スリップ、接着性の測定結果を別表１に示す。
【００４５】
実施例４・６・８、比較例２〜４
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、その他添加剤を別表１に示す配合組成でヘンシェルミキサーを用いて混合し、５０ｍｍφ単軸押出機により溶融混練した樹脂組成物を得た。
【００４６】
得られた樹脂組成物をプラコー（株）製５０ｍｍφインフレーション成形機（ダイス径：７５ｍｍφ、成形温度：１５０℃、ブロー比２．１）でインフレーション成形を行ない、厚み３０μｍ、４０μｍ、８０μｍのフィルムを得た。
【００４７】
さらにこのフィルムを東洋紡績（株）のポリアミド二軸延伸フィルムであるハーデンRＮ１１０２と井上金属工業（株）製ＩＮＶＥＸ−カセットコーターを用いて、コロナ処理面を貼り合わせ面としてドライラミネート加工を行なった。尚、アンカーコート剤はポリエーテル・ポリウレタンを主成分とする大日精化工業（株）のＡ−１５４−２／Ｃ−８８を重量比１／１で配合したものを用い、２．８ｇ／ｍ2の塗布量となるように調整してドライラミネート加工を行なった後、４０℃で４８ｈｒのエージングを行ないラミネートフィルムを得た。
【００４８】
ラミネートフィルムの表面固有抵抗、ブロッキング、スリップ、接着性の測定結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】
本発明により、基材フィルムと積層した場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れた帯電防止性能、良好なアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られるエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルムを提供することができる。
【発明の所属する技術分野】
本発明は、ガスバリアー性のある延伸されたナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等の基材に、シーラント材であるフィルムを使用する分野において、積層後に良好な帯電防止性能および優れたスリップ性能、アンチブロック性能を有するフィルムが得られるエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
延伸されたナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等からなる包装基材は、ガスバリアー性や透明性、機械的強度に優れるが、ヒートシール温度が高いため包装速度を速くすることができない、ヒートシール時にフィルムが収縮し包装外観が悪い、あるいはシール強度が低い等の問題がある。このため、上記包装基材が単独で使用されることは少なく、通常はヒートシール層フィルムとのラミネートフィルムとして使用される。
【０００３】
このラミネートフィルムの製造方法としては、延伸されたナイロンフィルム等の基材と、インフレーション成形やキャスト成形により別に製造したヒートシールフィルムとを、押出ラミネート法、ドライラミネート法等の種々の方法で貼り合わせる製造方法が一般的であり、貼り合わせ用のヒートシール層を有するフィルムを当業界では「貼合用フィルム」と呼称している。
【０００４】
貼合フィルムの材料としては、高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエチレン（以下「ＬＤＰＥ」と略すことがある）、エチレン酢酸ビニル共重合体（以下「ＥＶＡ」と略すことがある）、高密度ポリエチレン（以下「ＨＤＰＥ」と略すことがある）、エチレン・α−オレフィン共重合体（いわゆる直鎖状低密度ポリエチレン、以下「Ｌ−ＬＤＰＥ」と略すことがある）等のポリエチレンと、ポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略すことがある）、アイオノマー等が一般的に使用される。
【０００５】
この貼合フィルムに要求される物性のなかで、低温シール性、ヒートシール強度、低温衝撃性、耐衝撃強度、耐引裂強度等を、特に必要とする場合は、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体などのポリエチレン系フィルムが最も好ましい。
【０００６】
貼合フィルムは基材フィルムと積層する場合、積層するラミネート方法によって接着剤を用いるが、その接着剤の種類により、積層後、接着剤硬化のため一般的に３０〜６０℃で２４〜９６ｈｒ程度のエージングを行なう。この際、接着剤の極性基の影響により貼合フィルムの帯電防止剤および滑剤が接着剤硬化層に移行し、帯電防止性能、スリップ性能、アンチブロック性能が失われ、フィルムの開口性が不良であったり、フィルム同士がブロッキングしたり、スリップ性が著しく悪化し、その後の製袋工程や充填包装工程で問題を生じるばかりか、内容物が粉体等の場合では充填包装工程で必要となる帯電防止性能が不良となる欠点がある。
【０００７】
この欠点を改良する方法として、帯電防止性能が特に必要な場合については、接着剤を使用しない、または使用してもその塗布量が少なく、接着剤の極性基の影響による帯電防止剤の接着剤硬化層への移行の少ない押出ラミネート法による積層が主流となっている。一方、フィルム同士のブロッキングやスリップ性の悪化については、衛生上の問題と外観上に問題のある積層時のニッカリコ等の澱粉塗布に変わり、貼合フィルムに接着剤の極性基の影響によるスリップ剤の移行の少ない脂肪酸ビスアマイドの添加や、貼合フィルムのアンチブロック剤による表面租度のコントロールによる等による改良が行なわれている。しかしながら、これらの方法では、積層するラミネート方法が限定されたり、貼合フィルムに必要な基材フィルムとの積層後に必要な帯電防止性能、アンチブロック性能及びスリップ性能を同時に満足することができないという問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、基材フィルムと積層した場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れた帯電防止性能、良好なアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られるエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の現状に鑑み、本発明者らは上記問題点の解決のため鋭意検討した結果、特定のエチレン系重合体に対して、特定の帯電防止剤及び脂肪酸ビスアミドを特定量添加することにより、積層するラミネート方法、接着剤の種類に関わらず、基材フィルムとの積層後に、優れた帯電防止性能、良好アンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られるエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルムを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（Ａ）メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ3であるエチレン系重合体１００重量部に対して、
（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．２５重量部
（Ｃ）プロピレングリコール脂肪酸エステル０．０１〜０．５０重量部
（Ｄ）脂肪酸ビスアミド０．０１〜０．１５重量部
からなる樹脂組成物及びそれよりなるフィルムに関するものである。
【００１１】
以下に、本発明について、更に詳細に説明する。
【００１２】
本発明を構成する（Ａ）メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ3のエチレン系重合体とは、一般的に以下の（１）および（２）があげられ、それらの混合物でも良く、さらに本発明の目的を損なわない範囲で高密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を混合しても良い。
【００１３】
（１）エチレン及び／又は少量のエチレンとラジカル共重合し得る単量体を有機過酸化物や酸素等のラジカル発生剤を使用することによって得られる高圧ラジカル重合法ポリエチレンまたはポリエチレン共重合体であり、さらにこれらを公知の方法で無水マレイン酸やα、β−不飽和カルボン酸などで変性したポリエチレンであり、好ましくは、エチレン単独重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。
【００１４】
（２）チーグラー触媒、酸化クロム触媒、酸化モリブデン触媒、メタロセン触媒等の触媒存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合させて得られるエチレン・α−オレフィン共重合体であり、チーグラー触媒、メタロセン触媒を用いて得られたポリエチレンであることが好ましい。
【００１５】
エチレン・α−オレフィン共重合体のコモノマーであるα−オレフィンとは、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中Ｒは炭素数１以上のアルキル基を示す）で表されるもので、その具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、オクタデセン等が挙げられる。これらα−オレフィンの中でも、得られるのフィルムサンプルが引張強度、引裂強度、衝撃強度、ヒートシール強度等に優れることから、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテンが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体は、これらのα−オレフィンの少なくとも１種をエチレンと共重合することにより得られ、具体的には、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ヘプテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体が挙げられる。
【００１６】
本発明を構成するエチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜５ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満のものは溶融粘度が高くて成形性に劣り、また、１０ｇ／１０ｍｉｎを越えるものは溶融張力が小さいのでやはり成形性に劣る。
【００１７】
そして、エチレン系重合体の密度は、０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９００〜０．９５５ｇ／ｃｍ3、特に好ましくは０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ3の範囲である。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3未満のものは、フィルムの腰が弱くなり、製品としての自動充填適性が劣り、逆に、０．９６０ｇ／ｃｍ3を越えると、ヒートシール性やホットタック性の発現する温度が高くなり、自動充填適性が低下する。
【００１８】
本発明を構成する（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルは、本発明のエチレン系樹脂組成物よりなるフィルム並びに基材フィルムとのラミネート後に卓越した帯電防止性能、スリップ性能を付与するものである。
【００１９】
そして、（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルの配合量は、前記ポリエチレン系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．２５重量部であり、０．０１重量部未満の場合は本発明の目的とする帯電防止性能が得られず、０．２５重量部を超える場合は、ラミネート前後のフィルムのアンチブロック性能が不足となる。
【００２０】
ここで、本発明の（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えばグリセリンモノカプリル酸エステル、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノベヘニン酸エステル、グリセリンモノエルカ酸エステル等が挙げられる。
【００２１】
なかでも、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノエルカ酸エステルがラミネート前後のフィルムにおける帯電防止性能、滑り性が特に優れる。
【００２２】
本発明を構成する（Ｃ）プロピレングリコール脂肪酸エステルは、上記グリセリン脂肪酸エステルと併用することで、本発明のエチレン系樹脂組成物よりなるフィルム並びに基材フィルムとのラミネート後に、フィルム表面にブリードしたグリセリン脂肪酸エステルの結晶構造の変化（α形からβ形へ）による帯電防止性能、スリップ性の悪化を抑制する効果を保有し、グリセリン脂肪酸エステルによるラミネート前後のフィルムの帯電防止性能、スリップ性能を飛躍的に持続させる効果を有する。
【００２３】
ここで、本発明を構成する（Ｃ）プロピレングリコール脂肪酸エステルとは、例えばプロピレングリコールモノカプリル酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、プロピレングリコールモノミリスチン酸エステル、プロピレングリコールモノパルミチン酸エステル、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノオレイン酸エステル、プロピレングリコールモノベヘニン酸エステル、プロピレングリコールモノエルカ酸エステル等が挙げられる。
【００２４】
そして、プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステルと同種の脂肪酸とすることにより、相溶性が向上することから、プロピレングリコールモノパルミチン酸エステル、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノオレイン酸エステル、プロピレングリコールモノエルカ酸エステルが好ましい。
【００２５】
本発明を構成する（Ｄ）脂肪酸ビスアミドは、本発明のポリエチレン系樹脂組成物よりなるフィルム並びに基材フィルムとのラミネート後に卓越したスリップ性能、アンチブロック性能を付与するものである。
【００２６】
そして、（Ｄ）脂肪酸ビスアミドの配合量は、前記エチレン系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．１５重量部であり、０．０１重量部未満の場合は本発明の目的とするラミネート後のフィルムのスリップ性が得られず、０．１５重量部を超える場合は、ラミネート後のフィルムと基材との接着強度が十分でない。
【００２７】
ここで、本発明の脂肪酸ビスアミドとしては、例えばメチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジステアリルセバシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミドと、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミドが挙げられる。なかでも、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ｀−ジステアリルセバシン酸アミドが好ましい。
【００２８】
本発明のエチレン系樹脂組成物を得るには、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を前記範囲の公知の方法、例えばリボンブレンダー、タンブラーブレンダーまたはヘンシェルミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、二軸押出機等で溶融混練造粒する方法あるいは、バンバリーミキサー等で溶融混練造粒する方法が用いられる。また（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分それぞれを個別に造粒し、それぞれの造粒品を混合して前記範囲の組成物とすることもできる。
【００２９】
また、本発明のエチレン系樹脂組成物には酸化防止剤、アンチブロッキング剤、粒滴剤、耐候剤、顔料、染料、フィラー等のポリオレフィンに通常使用される各種添加剤、および特許請求範囲以外のスリップ剤、帯電防止剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。
【００３０】
本発明のエチレン系樹脂組成物よりなるフィルムは、通常の空冷インフレーション成形法、水冷フィルム成形法、Ｔ−ダイ成形法等の公知の成形方法を用いる事ができる。また、フィルム化する際には単層フィルムに限らずポリエチレン系樹脂同士もしくは、他の熱可塑性樹脂との組み合わせにより、二層ないし二層以上の共押出フィルムとすることもできる。、これら成形法により、基材フィルムとラミネートした場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れた帯電防止性能、良好なアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られる。
【００３１】
なお、本発明のエチレン系樹脂組成物よりなるフィルムは、例えばポリアミド、ポリエステル、ビニル系重合体、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のガスバリアー性フィルム、及び低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムからなる群より選ばれる少なくとも１種以上のフィルムと積層することができる。
【００３２】
【実施例】
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、実施例および比較例における性能の測定、使用樹脂、添加剤を下記に示す。また、実施例および比較例中の部は重量部である。
【００３３】
〔性能の測定〕
▲１▼密度
ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９８１年）に準拠して、２３℃に保った密度勾配間を用いて測定した。
【００３４】
▲２▼メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９７６年）に準拠して測定した。
【００３５】
▲３▼表面固有抵抗
ラミネート後の貼合フィルム面を、ＨＩＧＨ ＭＥＧＯＨＭ ＭＥＴＥＲ（ＴＲ−８６０１、タケダ理研（株）製）に絶縁抵抗測定試料箱（ＴＲ−４２）を接続し２３℃、５０％相対湿度の雰囲気下、印加電圧５００Ｖで測定した。測定結果は、表面固有抵抗（Ω）の常用対数として、ラミネート後３日と３００日に測定した。
【００３６】
▲４▼白化
ラミネート後３００日経過したサンプルの添加剤のブリードによる白化状況を目視により観察し、次の基準で評価した。
【００３７】
○：フィルムの白化が全く認められない
×：フィルムの白化が著しい
▲５▼ブロッキング
ラミネート後の貼合フィルム面どうしを重ね合わせ、この上に４ｃｍ2当たり１ｋｇの重りを載せ、５０℃で２４時間放置した後、ショッパー型試験機にて引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、フィルムの剪断剥離に要する応力（単位；ｋｇｆ／４ｃｍ2）を測定した。
【００３８】
▲６▼スリップ
ラミネート後の貼合フィルム面どうしを、ＪＩＳ Ｋ７１２５（１９８７年）に準拠して、μＳ（静摩擦係数）、μＫ（動摩擦係数）を測定した。
【００３９】
▲７▼接着性
ラミネート後の貼合フィルム面どうしを、ヒートシーラー（テスター産業製）を用い１０ｍｍ幅のシールバーで１５０℃、シール圧力２ｋｇ／ｃｍ2、シール時間１秒でヒートシールした後、１５ｍｍ幅にカットした後、ショッパー型試験機にて引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、フィルムのヒートシール部の引張破壊強度を測定した
〔（Ａ）成分：使用樹脂〕
Ａ−１：チーグラー触媒により製造された密度０．９１１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマーが１−ヘキセンのエチレン・α−オレフィンの共重合体
Ａ−２：チーグラー触媒により製造された密度０．９１４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマーが１−ヘキセンのエチレン・α−オレフィンの共重合体
Ａ−３：メタロセン触媒により製造された密度０．９４９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマーが１−ヘキセンのエチレン・α−オレフィンの共重合体
Ａ−４：高圧ラジカル重合にて製造された密度０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ、の高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ペトロセン１８６Ｒ）
Ａ−５：メタロセン触媒により製造された密度０．９０４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、、コモノマーが１−ヘキセンのエチレン・α−オレフィンの共重合体
Ａ−６：高圧ラジカル重合にて製造された密度０．９２４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ、のエチレン酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名ウルトラセン５１０）
Ａ−１／Ａ−２は、主触媒には、チタントリクロライド：マグネシウムジクロライド＝１：２．５（モル比）、助触媒にはトリエチルアルミニウムをチタン／アルミニウム＝１／３（モル比）に調整し、該触媒系を用い、重合温度１５０〜１７０℃、重合圧力９００ｋｇｆ／ｃｍ2でエチレンと１−へキセンの共重合を行い、エチレン・１−へキセン共重合体を得た。
【００４０】
Ａ−３／Ａ−５は、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド：Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート：トリイソブチルアルミニウム＝１：２：２５０（モル比）よりなる触媒を調整し、該触媒系を用い、重合温度１５０〜１７０℃、重合圧力９００ｋｇｆ／ｃｍ2でエチレンと１−へキセンの共重合を行い、エチレン・１−へキセン共重合体を得た。
【００４１】
〔（Ｂ）成分：グリセリン脂肪酸エステル〕
Ｂ−１：グリセリンモノオレイン酸エステル（太陽化学（株）製、サンソフトＮＯ．８０７０）
Ｂ−２：グリセリンモノステアリン酸エステル（太陽化学（株）製、サンソフトＮＯ．８０００）
〔（Ｃ）成分：プロピレングリコール脂肪酸エステル〕
Ｃ−１：プロピレングリコールモノオレイン酸エステル（太陽化学（株）製、サンソフトＮＯ．２５ＯＤ）
Ｃ−２：プロピレングリコールモノステアリン酸エステル（太陽化学（株）製、サンソフトＮＯ．２５ＣＤ）
〔（Ｄ）成分：脂肪酸ビスアミド〕
Ｄ−１：エチレンビスエルカ酸アミド（日本化成（株）製、スリパックスＲ）
Ｄ−２：エチレンビスオレイン酸アミド（日本化成（株）製、スリパックスＯ）
Ｄ−３：エチレンビスステアリン酸アミド（日本化成（株）性、スリパックスＥ）
〔その他の添加剤〕
アンチブロック剤：アルミノシリケート（水澤化学（株）製、ＪＣ−５０）
実施例１・２・３・５・７、比較例１
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、その他添加剤を表１に示す配合組成でヘンシェルミキサーを用いて混合し、５０ｍｍφ単軸押出機により溶融混練した樹脂組成物を得た。
【００４２】
得られた樹脂組成物をＣＢＣテック（株）製５０ｍｍφキャスト成形機（ダイス幅：４５０ｍｍ、リップクリアランス：０．８ｍｍ、成形温度：２００℃）でキャスト成形を行ない、厚み５０μｍのフィルムを得た。
【００４３】
さらにこのフィルムを東洋紡績（株）のポリアミド二軸延伸フィルムであるハーデンRＮ１１０２と井上金属工業（株）製ＩＮＶＥＸ−カセットコーターを用いて、コロナ処理面を貼り合わせ面としてドライラミネート加工を行なった。尚、アンカーコート剤はポリエーテル・ポリウレタンを主成分とする大日精化工業（株）のＡ−１５４−２／Ｃ−８８を重量比１／１で配合したものを用い、２．８ｇ／ｍ2の塗布量となるように調整してドライラミネート加工を行なった後、４０℃で４８ｈｒのエージングを行ないラミネートフィルムを得た。
【００４４】
ラミネートフィルムの表面固有抵抗、ブロッキング、スリップ、接着性の測定結果を別表１に示す。
【００４５】
実施例４・６・８、比較例２〜４
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、その他添加剤を別表１に示す配合組成でヘンシェルミキサーを用いて混合し、５０ｍｍφ単軸押出機により溶融混練した樹脂組成物を得た。
【００４６】
得られた樹脂組成物をプラコー（株）製５０ｍｍφインフレーション成形機（ダイス径：７５ｍｍφ、成形温度：１５０℃、ブロー比２．１）でインフレーション成形を行ない、厚み３０μｍ、４０μｍ、８０μｍのフィルムを得た。
【００４７】
さらにこのフィルムを東洋紡績（株）のポリアミド二軸延伸フィルムであるハーデンRＮ１１０２と井上金属工業（株）製ＩＮＶＥＸ−カセットコーターを用いて、コロナ処理面を貼り合わせ面としてドライラミネート加工を行なった。尚、アンカーコート剤はポリエーテル・ポリウレタンを主成分とする大日精化工業（株）のＡ−１５４−２／Ｃ−８８を重量比１／１で配合したものを用い、２．８ｇ／ｍ2の塗布量となるように調整してドライラミネート加工を行なった後、４０℃で４８ｈｒのエージングを行ないラミネートフィルムを得た。
【００４８】
ラミネートフィルムの表面固有抵抗、ブロッキング、スリップ、接着性の測定結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【発明の効果】
本発明により、基材フィルムと積層した場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れた帯電防止性能、良好なアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られるエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルムを提供することができる。
Claims (3)
- ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９７６）を準拠し、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳＫ６７６０（１９８１）を準拠し測定した密度０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ3であるエチレン系重合体１００重量部に対して、グリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．２５重量部、プロピレングリコール脂肪酸エステル０．０１〜０．５０重量部、脂肪酸ビスアミド０．０１〜０．１５重量部からなることを特徴とするエチレン系樹脂組成物。
- 請求項１に記載のエチレン系樹脂組成物よりなることを特徴とするラミネート用フィルム。
- 請求項２に記載のラミネート用フィルムと、ガスバリアー性フィルム及びポリオレフィンフィルムからなる群より選ばれた少なくとも一種以上のフィルムからなることを特徴とする積層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000014222A JP4599645B2 (ja) | 2000-01-20 | 2000-01-20 | エチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000014222A JP4599645B2 (ja) | 2000-01-20 | 2000-01-20 | エチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001200109A JP2001200109A (ja) | 2001-07-24 |
| JP4599645B2 true JP4599645B2 (ja) | 2010-12-15 |
Family
ID=18541709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000014222A Expired - Fee Related JP4599645B2 (ja) | 2000-01-20 | 2000-01-20 | エチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4599645B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4366941B2 (ja) * | 2002-09-25 | 2009-11-18 | 東洋紡績株式会社 | ラミネート用シーラントフィルム |
| JP2004359705A (ja) * | 2003-06-02 | 2004-12-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | ラミネート用フィルム |
| JP5282401B2 (ja) * | 2008-01-08 | 2013-09-04 | 三菱化学株式会社 | 脂肪酸ビスアミド組成物、ならびにそれを用いた離型剤、離型性樹脂組成物及び成形体 |
| JP6205992B2 (ja) * | 2013-08-28 | 2017-10-04 | 日本ポリエチレン株式会社 | 押出ラミネート用樹脂組成物、その積層体、及びこれを用いた食品包装袋 |
| WO2020070846A1 (ja) * | 2018-10-04 | 2020-04-09 | 竹本油脂株式会社 | ポリオレフィン系樹脂用改質剤 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6155133A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 合成樹脂用防曇剤 |
| WO1998024848A1 (fr) * | 1996-11-22 | 1998-06-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de resine thermoplastique et film constitue de cette composition |
| JPH10324662A (ja) * | 1997-03-28 | 1998-12-08 | Mitsui Chem Inc | トリブロックオリゴマーおよび熱可塑性樹脂組成物な らびにその用途 |
| JPH11166059A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-06-22 | Mitsui Chem Inc | 防曇性成形体 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS543150A (en) * | 1977-06-09 | 1979-01-11 | Ube Ind Ltd | 1,2-polybutadiene composition |
| JPH0615638B2 (ja) * | 1983-07-21 | 1994-03-02 | 住友化学工業株式会社 | 防滴性フイルム |
| JPH0596694A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-04-20 | Showa Denko Kk | 包装用積層フイルム |
| JPH0693139A (ja) * | 1992-04-08 | 1994-04-05 | Marubishi Yuka Kogyo Kk | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム用防曇剤 |
| JP3434598B2 (ja) * | 1994-09-12 | 2003-08-11 | 水澤化学工業株式会社 | 樹脂用配合剤組成物 |
| JP3493075B2 (ja) * | 1995-03-28 | 2004-02-03 | 新日本石油化学株式会社 | ポリエチレン系樹脂組成物およびそれを用いたフィルム |
| JPH091749A (ja) * | 1995-06-21 | 1997-01-07 | Itochu San Plus Kk | 自己粘着性包装用フィルム |
| JP3132373B2 (ja) * | 1995-11-15 | 2001-02-05 | 住友化学工業株式会社 | 多層フィルム |
-
2000
- 2000-01-20 JP JP2000014222A patent/JP4599645B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6155133A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 合成樹脂用防曇剤 |
| WO1998024848A1 (fr) * | 1996-11-22 | 1998-06-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de resine thermoplastique et film constitue de cette composition |
| JPH10324662A (ja) * | 1997-03-28 | 1998-12-08 | Mitsui Chem Inc | トリブロックオリゴマーおよび熱可塑性樹脂組成物な らびにその用途 |
| JPH11166059A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-06-22 | Mitsui Chem Inc | 防曇性成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001200109A (ja) | 2001-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8076421B2 (en) | Film layers made from polymer formulations | |
| US4376845A (en) | Three-component polymer blends and adhesive films prepared therefrom | |
| JP4698588B2 (ja) | 樹脂組成物及びその積層体 | |
| JP4599645B2 (ja) | エチレン系樹脂組成物及びそれよりなるフィルム | |
| JP3215917B2 (ja) | ポリオレフィン積層粘着性フィルム | |
| KR19980080327A (ko) | 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이의 필름 | |
| JP2002331626A (ja) | 易引裂性多層フィルム | |
| US4416937A (en) | Polymer blends and laminates and adhesive films prepared therefrom | |
| JP3132373B2 (ja) | 多層フィルム | |
| JP3846380B2 (ja) | 積層フィルム及び積層体 | |
| JPS58113237A (ja) | エチレン系重合体組成物 | |
| JP7176822B2 (ja) | 易剥離性樹脂組成物及びそれからなるシール材料 | |
| JP5496811B2 (ja) | 紙包装材用積層体 | |
| JP3271301B2 (ja) | 積層フィルム | |
| JP3114786B2 (ja) | 積層フィルム | |
| JP4517523B2 (ja) | 帯電防止多層フィルム | |
| JP2838120B2 (ja) | ポリエチレン樹脂組成物およびその積層フィルム | |
| JPH09169087A (ja) | 積層フィルム | |
| JP2800021B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| EP0338048A1 (en) | Polymeric films | |
| JP2007536132A (ja) | 伸長多層フィルム | |
| JP3900688B2 (ja) | シーラントフィルムのシーラント層用樹脂組成物およびシーラントフィルム | |
| JPH0912796A (ja) | フィルムおよび積層体 | |
| JP3820389B2 (ja) | 食品包装用フィルム | |
| KR100798445B1 (ko) | 수지 조성물 및 그 수지 조성물의 다층품 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061221 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090910 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090929 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20091127 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100831 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100913 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |