JP3215917B2 - ポリオレフィン積層粘着性フィルム - Google Patents

ポリオレフィン積層粘着性フィルム

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、概して、「差別的な(differential)粘着
(cling)」性を有するポリオレフィン積層フィルムに
関する。さらに特に、それは、粘着促進剤として使用さ
れる「粘着付与剤」の量を減少させるのに、線状超低密
度ポリエチレン共重合体(LVLDPE)を使用することに関
する。
背景技術 或るラップ包装操作において、部分が一部重なり合う
とき「自動的にシール(self−sealing)」する重合体
フィルムが、望ましくは使用される。多くの自動的にシ
ールするフィルム(ときには「高粘着」フィルムと呼ば
れる)は、一つの面と同じく他の面にも粘着し、そして
これは、しばしば有害な特徴である。ラップするフィル
ムが、物品又は物品の群の回りにきつく引き伸ばされ、
そして引き伸ばされた状態で、自動的にシールされるラ
ッピング操作がある。「粘着」は、従来ASTM−4649A−
3により測定される。
例えば米国特許第3025167号におけるように、粘着付
与剤は、重合体に加えられて、重合体に必要な粘着性を
与えるか、又は「粘着」してそれ自体に付着すること
は、長い間知られてきているが、これらの粘着付与剤例
えばポリブテン、テルペン樹脂、水素化ロジン及びロジ
ンエステルは、差別的な粘着性をもたらす工程を取らな
い限り、両面に粘着性を生ずる。
一つの面に粘着する性質を有する重合体状フィルム例
えばポリオレフィンフィルムは、米国特許第4542188号
に開示されている。これらは、粘着付与重合体例えば低
分子量ポリブテン又はアタクチックポリプロピレン(50
00以下の分子量のもの)と、「第一」の重合体及び「第
二」の重合体とをブレンドし、次にブレンドを液体に維
持するのに充分な温度でブレンドした重合体のフィルム
を押し出し、そして反対の面よりさらに粘着する一つの
面を有するフィルムを製造するのに充分な速度で押し出
されたブレンドを冷却することを含む。特許は、好まし
くは、「第一」の重合体が、エチレンの低密度重合体例
え低密度ポリエチレン(LDPE)であり、そして「第二」
の重合体は、好ましくはエチレン及び少なくともC3のα
−オレフィンの共重合体であることを開示している。ポ
リブテンは、好ましくは約2000より小さい分子量を有す
る。
延伸ラップフィルムとしてエチレン/高級アルケンの
線状共重合体とブレンドした高分子量エチレン/酢酸ビ
ニル共重合体(4−25重量%のVAを含む)の使用は、米
国特許第4425268号に開示されている。特許は、又粘着
性は、粘着付与剤として、低分子量ポリイソブテン、ポ
リテルペン、無定形ポリプロピレン又は微結晶ワックス
を加えることにより延伸ラップフィルムに付与されるこ
とを開示している。特許は、さらに粘着付与剤の外に他
の添加物例えば脂肪酸モノエステル又はアルカリ金属ス
テアリン酸塩が加えられることを開示している。
米国特許第4327009及び4415691号は、「約0.90−0.93
g/ccの低い範囲の」密度及び高ブロックを有するLLDPE
から生成されるフィルムの高粘着を開示している。それ
らは、ブロックを減少させるが高粘着を保持する方法を
開示している。
ヨーロッパ特許出願第0.287.272号は、重合体中の比
較的高い固有のレベルのn−ヘキサン抽出可能な物質に
起因する、少なくとも一つの表面に粘着性を示すLLDPE
重合体である少なくとも一つの層を特に含むプラスチッ
ク粘着性フィルムを開示している。前記の教示に顕著に
対照的に、本発明者は、固有のn−ヘキサン抽出物の量
が粘着性における相関的な又は決定的なファクターであ
るとは見出すことができず、その代り、本発明者は、密
度の量及び密度の差が決定的なファクターであることを
(本質的に変化しないままの他の処理条件とともに)見
出した。
差別的な粘着性をもたらし、それによりラップフィル
ムの一面が望ましくは強い添着性を示し、一方フィルム
の他の面が殆ど又は全く粘着性を示さないことを求める
種々の方法が、開示されている。この明細書において、
本発明者は、これらのタイプのフィルムを「差別的な粘
着」を有するとする。一般的に、この差別的な粘着性を
有するフィルムを提供する従来の方法は、以下の使用を
含む。
(1)共押し出しフィルムを含む少なくとも2層の異な
る重合体層のフィルム積層物であって、フィルム積層物
の一面は、望ましい粘着性を有し、粘着層はときに粘着
付与剤を含む。
(2)粘着性がフィルムの一面に付与される、フィルム
の表面処理(例えば化学的、熱的、及び/又は電気的例
えばコロナ放電)。
(3)ラップ包装材料として使用されるとき、粘着付与
剤をして差別的な粘着性を示すようにさせるやり方で、
主な重合体中にブレンドされ、そしてブレンドがフィル
ムとして押し出されそして冷却される、粘着付与剤の添
加。
本発明が最も類似しているのは、上記の第一の方法、
即ちフィルム積層構造に使用される重合体の少なくとも
1種に、少なくとも1種の粘着付与剤の添加である。
この明細書において、包装材料として使用されるとき
積層物の外側の「粘着なし」層を含む層は、「表」層と
考え、内側の「高粘着」層は、「裏」層と考える。元
来、ラップされた包装又は物品の外側を形成するのは、
表層であるが、しかし、高粘着「裏」層が外側の層とし
て使用される或る場合があり、それは、例えばラップさ
れる商品と接触して高粘着層を使用しようと望まない或
る理由がある場合である。「粘着なし」層は、粘着性を
測定するのに使用されるテスト方法により、少量の粘着
性を実際に示すが、ここでは、それは、粘着性の量が、
延伸・粘着の適用に使用されるとき、良好な自動的なシ
ールを得るのに不十分であることを意味する。
この明細書では、「有効量」の粘着は、目的とする適
用に所望の粘着をもたらすのに充分な量である。或る適
用が、他の適用より粘着を必要とすることは、理解され
るだろうし、そして本発明は、顕著に低い許容可能なレ
ベルの量の粘着を表の層に保持するか、又はさらに表の
層を実質的に粘着のないようにしつつ、裏の層に予定量
の粘着添加物を使用することにより、積層物の粘着の量
を調節する手段を提供する。
発明の開示 本発明の第一の態様は、差別的な粘着性を有するフィ
ルム積層物であり、該フィルム積層物は、少なくとも2
層を有し、その一つは表の層でありそしてその一つは裏
の層であり、裏の層は、約0.915g/ccより小さい臨界(c
ritical)密度を有する線状の超低密度エチレン共重合
体(LVLDPE)を含む粘着層であり、該裏層は、それに有
効なレベルの粘着性を付与するのに充分な量で粘着付与
剤を含み、表の層は、任意に粘着付与剤を含むそして殆
ど又は全く粘着を有しない少なくとも0.916g/ccの臨界
密度を有するオレフィン重合体又はオレフィン共重合体
を含む層であり、そして裏層と表層との間の密度の差
は、少なくとも0.004g/ccであり、前記の差別的な粘着
性は、表層のそれに比べてLVLDPE裏層の粘着のより高い
レベルで明らかにされ、該LVLDPEは、特定された密度を
生ずるに充分な量の少なくとも1種の共重合可能なC3
C12の直鎖α−オレフィン又は異性体状α−オレフィン
と共重合するエチレンよりなる。
本発明の第二の態様は、少なくとも2層を有する積層
されたフィルムであり、該フィルムは、粘着ラップ包装
材料として使用されるように適合され、外側の層の一つ
は、他の外側の層より大きい粘着を有するものであっ
て、大きな粘着を有する外側の層は、0.915g/ccより小
さい密度を有しさらに0.1−25g/10分の範囲のMFRを有す
るLVLDPEを含むことを特徴とする。
本発明の第三の態様は、粘着ラップフィルムとしての
前記のフィルム積層物の用途である。
本発明の第四の態様は、差別的な粘着性を有するフィ
ルム積層物を製造する方法であり、積層物は、その一つ
の層が粘着層として働く裏の層である少なくとも2層、
そしてより粘着の少ない層として働く少なくとも一つの
表の層を含み、さらに裏の層と表の層との間に一つ以上
の層を含み、該方法は、裏の層として、0.915−0.86g/c
cの範囲の密度並びに0.1−25g/10分の範囲のMFRを有し
そして有効なレベルの粘着を付与するのに充分な量の粘
着付与剤を含むLVLDPEを選択し、表の層として、0.916g
/cc以上の密度並びに0.1−25g/10分の範囲のMFRを有し
そして任意に裏の層のそれより低い粘着を付与する粘着
付与剤を含むオレフィン重合体又は共重合体を選択し、
該オレフィン重合体又は共重合体は、さらに裏の層とし
て選択されたLVLDPEの密度より少なくとも0.004g/ccで
ある密度を有するものを特徴とし、任意に裏の層と表の
層との間の一つ以上の層として1種以上の材料を選択
し、選択された材料を薄い層に、もし既にその形になっ
ていないならば、形成し、そして層を熱結合して0.0005
mm−0.1524mmの範囲の厚さを有する積層物を形成するこ
とを含む。
本発明によれば、差別的な粘着を有する積層物が製造
され、それは、小さい物品(厳しい取扱いの問題を受け
るか又は受けない)のラッピングばかりでなく、大きな
物品例えば木枠、パレットされた商品、束などのラッピ
ング(例えば延伸ラッピング、延伸玉締め及び引っ張り
巻き)に特に有用である。差別的な粘着は、包装が互い
に分けられるとき、ラッピングに裂け又は他の損傷を生
じさせるほど充分に、物品の表の表面を互いに粘着させ
ることなく、ラップされた物品の積み重ね又は他の隣合
わせを行わせる。
図1は、本発明の新規な積層構造に関して視覚教材
(スケールに関係なく)として提供される。
図2は、表対裏の粘着の態様を説明する視覚教材(ス
ケールに関係なく)として提供される。
図3は、裏対裏の粘着の態様を説明する視覚教材(ス
ケールに関係なく)として提供される。
図4は、本明細書の実施例3からの或るデータに関す
るグラフである。
裏の層に望まれる粘着の量並びに表の層に望まれる粘
着なしの量は、自動的なシールラッピング材料としての
特別な適用に応じて、かなり広い範囲にわたって変化で
きる。或る適用例えば大きなパレットラッピングは、通
常、特にラッピングが大きな伸びに延伸されるとき、高
い又は非常に高い程度の粘着を必要とする。消費者によ
り簡単に開けられるようにされた小さい商品のラッピン
グのような或る適用は、少量の粘着を必要とするに過ぎ
ない。本明細書の記述の目的のために、ASTM−4694A−
3により測定されるとき、以下の粘着範囲を一応決める
ことにする。
非常に低い粘着 0−50 低い粘着 51−80 中間の粘着 81−170 高い粘着 171−250 非常に高い粘着 250より上 LVLDPE及びLLDPE共重合体は、線状のエチレン重合体
技術の当業者に周知である。それらは、配位金属触媒例
えばチグラー又はナッタ又はフィリップス型を使用して
製造され、そして多量のエチレンと少量の少なくとも1
種の共重合可能なC3−C12のα−アルケン好ましくはC4
−C8の少なくとも1種最も好ましくはC5−C8のものとを
インター重合することにより製造される。α−オレフィ
ン(又α−アルケンとして知られている)の中で、ブテ
ン/オクテン、ヘキセン/オクテン又はブテン/ヘキセ
ン/オクテンのような組み合せが使用できる。アルケン
の異性体状の形が、アルケンとして、又はアルケンの一
つ例えばイソブテン、イソペンテン、イソヘキセン、イ
ソオクテンなどとして使用できる。
共重合体の鎖に沿った共単量体の含量が多ければ多い
ほど、密度は小さくなることは、エチレンの線状共重合
体を製造するエチレンと高級α−オレフィン共単量体と
の共重合において周知である。又、共単量体の分子量が
高ければ高い程、密度に対する効果は大きくなり、例え
ば所定量のオクテンは、同じ%の量のブテンが使用され
るときよりも密度を低下させるだろう。
共重合体鎖におけるα−オレフィン共単量体のペンダ
ントアルキル側基を除いて(側基は、炭素鎖「バックボ
ーン」それ自体の部分ではないα−オレフィンの部分で
ある)、鎖は、高圧反応器中で遊離基開始剤を使用して
エチレンを重合することにより得られるポリエチレンの
側鎖とは矛盾して、本質的に線状である。この記述にお
いて、脂肪族溶媒又は脂肪族担体中で製造された線状の
エチレン重合体は、気相法で製造されたものより好まし
い。
インター重合法により製造されるとき、重合体鎖に沿
った高級α−オレフィン基の発現は、エチレンがテロゲ
ン又は他の鎖停止剤又は鎖調節剤の存在下重合するとき
見出されるエチレン鎖の末端で濃縮されるよりむしろ、
共単量体の本当の意味で実質的にランダムである。それ
とは対照的に、高圧及び高温を使用する遊離基開始剤を
用いるとき、C3以上特にC4以上の高級アルケンを共重合
する試みは、高級アルケンは、テロゲンとして機能し勝
ちであり、そして鎖に沿ってランダムに配置されるより
むしろ、枝分かれ側鎖を含むエチレン重合体鎖を停止す
るために、本当のランダムインター重合体の形成が殆ど
ないことに遭遇する。
LVLDPEは、好ましくはα−オレフィン共単量体として
オクテンを使用して製造され、共重合体の密度を0.915
−0.86g/ccの臨界範囲にするのに充分なオクテンを使用
する。好ましくは、ASTM D−1238(190/2.16)により
測定される溶融流量(MFR)は、0.1−25g/10分さらに好
ましくは0.5−15g/10分最も好ましくは0.7−10g/10分の
範囲にある。上記4の密度範囲及びMFR範囲にあるイン
ター重合体を製造する量で使用される他のα−オレフィ
ン共単量体は、使用可能であるが、概してより好ましく
はない。LVLDPEの裏層は、好ましくは0.912g/cc以下の
密度を有する。
この記述において、ASTM D−1238(190/2.16)によ
り測定されるとき約25g/10分以下のMFRを有するすべて
の重合体は、高分子量の重合体であると考えられるが、
明らかに所定の共重合体組成物のMFR値が低ければ低い
ほど、重合体の分子量は高くなる。
表の層として使用されるLLDPEは、好ましくはα−オ
レフィン共単量体としてオクテンを使用して製造され、
そして共重合体の密度を0.916g/ccそして0.95g/ccまで
の範囲にするのに充分なα−オレフィンが使用される。
好ましくは、ASTM D−1238(190/2.16)により測定さ
れる溶融流量(MFR)は、0.1−25g/10分さらに好ましく
は0.5−10g/10分最も好ましくは0.7−5g/10分の範囲に
ある。上記の密度範囲及びMFR範囲を有する他のエチレ
ン重合体又は共単量体は、使用可能であるが、概してよ
り好ましくはない。表層として使用される重合体の密度
は、好ましくは0.917g/ccより大きい密度を有する。
線状の重合体が製造される方法では、えられる生成物
の性質は、多くの方法の条件、混在物の存在及び使用す
る配位金属触媒のタイプに依存するが、かなりの量の低
分子量フラクションがときには形成される。これらの低
分子量フラクションは、しばしば「n−ヘキサン抽出
物」と呼ばれる。重合体に種々の性質例えば加工性、応
力ひび割れ抵抗性、変化したスリップ性、変化したブロ
ック性、抗酸化剤、融和性剤などを付与するのに使用さ
れる成分を含む或る重合体が製造される。かかる成分
は、「n−ヘキサン抽出物」であり、そして或るもの
は、重合体の粘着性を増加するか、又はそれを低下する
かにより、それに影響を与えることができる。
好ましい態様により、積層構造は、裏の層として0.91
5g/cc以下の臨界密度を有するLVLDPEの少なくとも1層
並びに表の層として少なくとも0.916g/ccの臨界密度を
有するLLDPE又は他のエチレン重合体又は共重合体の少
なくとも1層を含み、その上、裏の層の密度と表の層の
密度との間の差が、少なくとも0.004g/ccであることが
必須である。積層物は、層を共押し出し(吹き込み又は
注型)することにより製造され、それにより層は、溶融
結合されるか、又はひとつの溶融した層が他の凍結した
層上に押し出され、それによりそれらの間に結合を行
い、又は一つの凍結した層及び他の凍結した層が、ロー
ラーにより互いにブレスされそして加熱されてそれらの
間に結合を行う。その上、他の材料の層は、表の層がLL
DPE又は他のエチレン重合体又はエチレン共重合体の何
れにせよ、LVLDPEの裏の層と表の層との間に層として積
層物中に挟まれる。積層物が、例えば、LVLDPE/LLDPE/
他のエチレン重合体、LVLDPE/他のエチレン重合体/LLDP
E、又はLVLDPE/他のオレフィン重合体/LLDPEの層を含
み、そして他のオレフィン重合体はC3−C8α−オレフィ
ンであることは、本発明の範囲内にある。0.915g/cc以
下の密度を有する裏の層並びに少なくとも0.916g/ccの
密度を有する表の層を含みそして少なくとも0.004g/cc
(好ましくは0.005g/cc以上)の密度差を有する積層物
を使用する層の他の組み合せは、本発明から逸脱するこ
となく使用できる。
積層構造に有用な粘着性を与えるのに使用できる粘着
付与剤は、少なくとも1種の低分子量C3−C6ポリオレフ
ィン例えばポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテ
ン、ポリヘキセン、好ましくはポリブテン又はポリイソ
ブテン又はこれらの混合物である。それは、それらが、
PEと融和可能であるか又は融和剤により融和できるかの
何れかでありそして有用な量の所望の粘着性を付与する
量で使用される限り、C2−C6オレフィンの低分子量共重
合体例えばエチレン/メタクリル酸共重合体、エチレン
/アクリル酸共重合体、エチレン/ビニルアルキレート
共重合体、エチレン/アクリル酸アルキル共重合体など
でもある。「低分子量」という表現により、粘着付与剤
の分子が充分に小さくて、積層構造の表面上にそれら自
体現れ、それにより所望の粘着性が達成されうることを
意味する。これらの「低分子量」重合体は、あまりに高
くて190℃/2.15kgの「標準」のASTM D−1238テスト条
件により測定できず、通常125℃/0.325kg以下のような
非常に低い温度又は非常に軽い分銅の何れか又はその両
者で測定されねばならないMFRを有する。粘着付与剤が
重合体の表面に粘着性を現す一つのやり方は、溶融吹き
込み、溶融注型又はそれ以外でフィルム中に形成された
後に重合体が冷却されるに従って重合体(そのなかに分
散した粘着付与剤を含む)が表面へ移行することによ
る。粘着付与剤が、フィルムが冷却されそして貯蔵され
た後かなり長い時間かけて重合体フィルムの表面に移行
することは、或る場合には可能である。
LVLDPE/LLDPE積層構造のLVLDPE部分に加えられる粘着
付与剤が、或る程度高密度LLDPE中に「しみだし」、そ
してLLDPE層の表の表面に制限された量の粘着を付与で
きることも見出された。従って、積層物のLLDPE層は、
その手段により、又はn−ヘキサン抽出にかけられるも
ののような低分子量フラクションを有するやり方で、或
る固有の量の粘着をそれが僅かであっても有すると同様
に加えることにより、或る粘着付与剤を含むことができ
る。LVLDPE層から表の層への「しみだし」は、多くの他
のオレフィン重合体又は共重合体で生ずる。表の表面上
に最小の粘着を有することは、表の表面への裏の表面の
粘着を有することが望ましいとき、しばしば有用である
が、表の表面にもっぱら制限された粘着性を有すること
により、多くの取扱い及び貯蔵の方法は、さらに容易に
なる。
一般に、裏の層は、6重量%より少ない粘着付与剤を
含み、そしてさらに好ましくは3重量%より少なく、さ
らに最に好ましくは0.01−3重量%の範囲で含むことが
好ましい。
n−ヘキサン抽出物を測定する方法は、消化可能な生
成物と接触して使用される重合体の適性を測定するため
のFDAにより推薦されたものである。推薦されたFDAテス
ト法は、CFR 177.1520(c)として発行されている。
線状の共重合体中に粘着付与剤を分散させる方法は、
実質的に均一な分散物をもたらす任意の好都合な方法に
よる。一つの方法は、タンブリング装置或は他の好適な
装置中で粘着付与剤と線状の共重合体の固体粒子とを物
理的に混合し、次にそれが溶融しないならば共重合体を
少なくとも軟化させるのに充分な温度で混合機・押し出
し機に混合物を押すことであり、これは、所望のレベル
で重合体中への次の混合のためのマスターバッチ(濃縮
物)を製造する好都合な方法である。高せん断混合機
は、ときに重合体を実質的に軟化又は溶融するのに充分
なせん断熱を生ずる。又、もし粘着付与剤が、液体か、
又は混合操作中加熱されるとき液化するようになるなら
ば、それは、混合装置(例えば押し出し機)で重合体中
に注入されるか、又は或る場合には、それは、やや溶媒
のように行動する傾向を有し、実際に重合体をしてそれ
が通常そうであるより低い温度で軟化させ、このやり方
で、粘着付与剤は、それ自体、重合体に均一に分散する
ようになることを助けることができる。
図面の簡単な説明 図1は、本発明に関して、視覚教材として態様の一部
の断面図の説明を提供するが、実際のスケールで描いて
はいない。そこでは、概略的に描かれた積層構造(1)
は、記述の容易さのために部分的に後方に剥がされて示
されているLVLDPEの裏の層(2)、又同じ目的のために
部分的に後方に剥がされて示されている表の層(3)並
びに或る性質例えば色、不透明、蒸気不浸透性、美観、
RF−シール可能性、静電気消失、UV線阻止、フィルム形
成又は他の理由のためのものを付与するために時に使用
できる、LVLDPEと表の層との間の任意の層(4)を含
む。任意の層は、例えば、エチレン重合体の他の層、ビ
ニル重合体層、アクリル重合体層、薄い紙の層、薄い金
属のフォイル又はメッシュ、薄い織物、RF−反応性エチ
レン/一酸化炭素共重合体又はターポリマーである。上
記で使用されるとき、用語「薄い」により、任意の層
が、積層物の自動的なシール性を利用するために、本発
明の積層物の容易な折り重ね及び/又は重ね合わせを防
ぐようには厚くないものであることを意味する。元来、
積層物の厚さの合計は、特定の適用に応じて、0.02ミル
(0.00051mm)−6ミル(0.1524mm)の範囲にある。延
伸粘着フィルムとして使用されるとき、フィルムが、少
なくとも一部、その元の厚さの1.5倍より小さく延伸さ
れることは異常ではない。或る家庭で行われるような小
さい物品をラップされる適用の或るものでは、延伸は、
殆ど又は全く含まれず、そしてしばしば極最小の粘着が
これらの適用に必要とされ、0.2ミル以下のフィルムの
ような非常に薄いフィルム積層物が使用できる。任意の
層(4)がないとき、それにもかかわらず、2層積層物
は、差別的な粘着性を有する積層物として広く有用であ
る。
図2は、裏の層(R)による表の層(O)の重なり合
いの粘着に関して、視覚教材として使用される説明であ
るが、実際のスケールではない。
図3は、フィルム部分の裏の層(R)は、フィルムの
他の部分と裏の層(R)に粘着し、(O)は表の層を表
す態様で、関連のある粘着における視覚教材として使用
される説明であり、実際のスケールではない。
図4は、実施例3から選択されたデータを使用するグ
ラフである。
実施例 以下の実施例は、本発明の態様の或るものに使用でき
るフィルムの粘着性を立証し、そして比較のための或る
実施例を提供するために提供されるが、本発明は、これ
らの特定の態様を含む積層物に制限されない。以下の実
施例において、溶融流量(MFR)は、他に述べられてい
ない限り、ASTM D−1238(190℃/2.16kg)により測定
される。
実施例 1(単層フィルムを使用する比較テスト) 吹き込み単層フィルムは、代表的な条件下で2″(5
0.8mm)押し出し機で構成される。フィルムは、分子量
及び濃度により、ベースPEの密度及びポリブテン粘着付
与剤に従って変化する。フィルムは、種々の時間間隔で
ASTM−4649A−3に従って粘着についてテストされる。
表1に記録される粘着は、平衡に達した後測定されたも
のである。或る場合、粘着添加物とともに及び/又はな
しに、PE重合体の粘着は、シミュレートされた積層物の
一つの露出された表面の粘着をシミュレートされた積層
物の他の露出された表面と比較し、そして他の場合に
は、それ自体への表面の粘着を比較するのに測定され
る。
以下の表1において、PE−1は、LVLDPE、1−オクテ
ン共単量体、密度0.912g/cc、1g/10分のMFRであり、PE
−2は、LLDPE、1−オクテン共単量体、密度0.920g/c
c、1g/10分のMFRであり、PE−2は、LLDPE、1−オクテ
ン共単量体、密度0.926g/cc、1g/10分のMFRである。表
1では、「300」は、1.5%のPB−300が重合体へ加えら
れる。PB−300は、約1350の名目分子量を有する市販の
ポリブテンである。表1では、「1500」は、1.5%のPB
−1500が重合体へ加えられる。PB−1500は、約2100の名
目分子量を有する市販のポリブテンである。
実施例 2 工場用にデザインされた実験が、低分子量ポリブテン
(2100分子量)の%とLVLDPE(1−オクテン共単量体)
との間の関係を調べるために開発される。以下の表2Aを
参照。
1.5又は4%のPBを含む層A(LVLDPE)及び0又は1.5
%のPBを含む層B(LLDPE)を含む二層の注型共押し出
し構造を、1日、3日、7日及び1月の時間間隔で、AS
TM−4649A−3に従って粘着についてテストする。最良
の結果が達成されたサンプルを表2Aに示し、粘着測定を
表2Bに示す。
実施例 3 表(粘着なし)層として25重量%のLLDPE(2.5MFR、
0.935密度)並びに裏(粘着)層として1.5%のPB−300
(1350分子量)を含む75重量%のLVLDPE(4MFR、0.904
密度)よりなる注型共押 し出し構造(2ミルフィルム)を、標準の条件下で構成
する。粘着を1、3、7及び30日後に測定する。表対表
の表面の間には測定できない粘着(及び低い摩擦係数)
が存在するが、裏対裏及び裏対表の表面(ともに延伸又
は未延伸)の間には非常に高いレベルの粘着(300g以
上)が存在する。以下の表3の粘着データは、図4にグ
ラフ化され、粘着/粘着なし(裏対表、R/O)の測定
は、実線により表され、そして粘着/粘着(裏対裏、R/
R)の測定は、点線により表される。
実施例 4 裏の層として少なくとも最小の粘着を付与するのに充
分に低い密度を有するLVLDPE(密度0.905g/cc及び4のM
FR)を使用し、さらに表の層として殆ど粘着を有しない
LLDPE(密度0.935g/cc及び25のMF R)を使用して製造される。積層物は、厚さ約2ミルで
あり、その裏層対表層の重量比は、約75/25である。以
下の粘着測定が得られる。裏対裏 174、表対表 0、
裏対表 122。
積層物は、消費者により容易に開けられることを目的
とするラッピング包装に有用であり、しかも互いに次に
積み重ねられるか、又は他の頂部上に積み重ねられるよ
うなときに、他の隣り合う包装に粘着する傾向を殆ど又
は全く示さない。
実施例 5 4個の二層積層構造が、粘着付与剤のない表の層に対
して粘着付与された裏の層を注型共押し出しすることに
より製造される。粘着付与剤は、低分子量のポリブテン
(PB)(2100分子量)であり、裏の層は、LVLDPEであ
り、そして表の層は、LLDPEである。裏/表の層の重量
比は、75/25である。粘着付与剤は、次に平衡が外界の
実験室の条件で本質的に到達するまで、構造全体を通じ
て拡散させる。サンプルは、表5Aに示されるようなもの
であり、7日間の粘着データは、表5Bにある。
実施例 6 樹脂ペレットの50ポンド袋の包を、粘着付与剤として
少量の低分子量ポリブテンを含むLVLDPE(1MFR、0.905
密度)の粘着層及びLLDPE(1MFR、0.935密度)の粘着し
ない層を有する0.8ミルの吹き込みフィルム積層物を使
用して延伸ラップする。ラッピング工程は、包の外側の
表面として粘着しない層を使用し、そして粘着層は重ね
合わされ、粘着しない層と良く 接触するようにされる。延伸ラップされた包は、ラッピ
ングの破損なしに、フォークリフトパレット上で運ばれ
次にオープンベッドトラックで運ばれて耐えるのに充分
なシール強さ(粘着)を有することが分かる。
フロントページの続き (72)発明者 マーフィ,マーク ダブリュー アメリカ合衆国テキサス州 77566 レ ーク ジャクソン ダフォジル 407 (72)発明者 トーマス,クリストファー ジェイ アメリカ合衆国テキサス州 77566 レ ーク ジャクソン ダフォジル 142 (56)参考文献 特開 昭64−14018(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 B65D 65/00 - 65/46

Claims (22)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】粘着ラップ包装材料として有用な多層フィ
    ルム積層物であり、該フィルム積層物は、 差別的な粘着性及び少なくとも約0.004g/ccの密度差を
    有する表の層及び裏の層をもち、それら以外の層は存在
    しても存在しなくともよく、表の層は少なくとも0.916g
    /ccの密度を有するオレフィン重合体からなり、裏の層
    は0.916g/ccより小さい密度を有する線状の超低密度エ
    チレン共重合体及び粘着付与剤からなり、存在する場合
    の表の層及び裏の層以外の層は表の層及び裏の層のいず
    れの重合体ももたないことを特徴とするフィルム積層
    物。
  2. 【請求項2】線状の超低密度ポリエチレンは、0.1g/10
    分−25g/10分の範囲のMFRを有し、そして表の層は、0.1
    g/10分−25g/10分の範囲のMFRを有し、そして裏の層
    は、6重量%より少ない粘着付与剤を含む請求項1の積
    層物。
  3. 【請求項3】線状の超低密度ポリエチレンは、オクテ
    ン、ヘキセン、ブテン及び4−メチルペンテンよりなる
    群の少なくとも1種のα−オレフィンと共重合したエチ
    レンを含む請求項1の積層物。
  4. 【請求項4】線状の超低密度ポリエチレンは、オクテン
    と共重合したエチレンを含む請求項1の積層物。
  5. 【請求項5】線状の超低密度ポリエチレンは、ヘキセン
    及びブテンの少なくとも1種並びにオクテンと共重合し
    たエチレンを含む請求項1の積層物。
  6. 【請求項6】線状の超低密度ポリエチレンは、その中
    に、少量の少なくとも1種の他の高分子量ポリオレフィ
    ンをブレンドした請求項1の積層物。
  7. 【請求項7】表の層は、エチレンと少なくとも1種のC3
    −C12α−オレフィンの共重合体を含む線状の低密度ポ
    リエチレンである請求項1の積層物。
  8. 【請求項8】表の層は、エチレン及びオクテンの共重合
    体を含む線状の低密度ポリエチレンである請求項1の積
    層物。
  9. 【請求項9】裏の層は、0.912g/cc又はそれ以下の密度
    を有する請求項1の積層物。
  10. 【請求項10】表の層は、0.917g/cc又はそれ以上の密
    度を有する請求項1の積層物。
  11. 【請求項11】裏の線状の超低密度ポリエチレン層及び
    表の層は、それぞれα−オレフィンがC3−C6であるエチ
    レン/1−オクテン/α−オレフィンのターポリマーを含
    む請求項1の積層物。
  12. 【請求項12】粘着付与剤は、添加物として低分子量重
    合体を含む請求項1の積層物。
  13. 【請求項13】粘着付与剤は、n−ヘキサン抽出可能な
    低分子量重合体物質を含む請求項1の積層物。
  14. 【請求項14】粘着付与剤は、有効な粘着をもたらす量
    で、添加物として低分子量とC2−C12ポリオレフィンを
    含む請求項1の積層物。
  15. 【請求項15】粘着付与剤は、ポリプロピレン、ポリブ
    テン、ポリペンテン、ポリヘキセン、これらの異性体及
    びこれらの混合物よりなる群の低分子量C3−C6ポリオレ
    フィンの少なくとも1種を含む請求項1の積層物。
  16. 【請求項16】粘着付与剤は、0.01重量%−3重量%の
    範囲の量で線状の超低密度ポリエチレン中に存在する請
    求項1の積層物。
  17. 【請求項17】粘着付与剤は、低分子量ポリブテン又は
    ポリイソブテンである請求項1の積層物。
  18. 【請求項18】積層物の厚さは、0.02−6ミルの範囲に
    ある請求項1の積層物。
  19. 【請求項19】請求項1−18の何れか一つの項のフィル
    ム積層物を粘着ラップフィルムとして使用する方法。
  20. 【請求項20】差別的な粘着性を有するフィルム積層物
    を製造する方法において、積層物は、その一つの層が粘
    着層として働く裏の層であり、そしてより粘着の少ない
    層として働く少なくとも一つの表の層を含み、さらに裏
    の層と表の層との間に1層又はそれ以上の層を含んでい
    てもよく、該方法は、 裏の層として、0.915−0.86g/ccの範囲の密度並びに0.1
    −25g/10分の範囲のMFRを有しそして有効なレベルの粘
    着を付与するのに充分な量の粘着付与剤を含む線状の超
    低密度ポリエチレンを選択し、 表の層として、0.916g/cc以上の密度並びに0.1−25g/10
    分の範囲のMFRを有しそして任意に裏の層のそれより低
    い粘着を付与する粘着付与剤を含むオレフィン重合体又
    は共重合体を選択し、該オレフィン重合体又は共重合体
    は、さらに裏の層として選択された線状の超低密度ポリ
    エチレンの密度より少なくとも0.004g/ccである密度差
    を有するものを特徴とし、 裏の層と表の層との間に1層又はそれ以上の層を含む場
    合、その層として表の層と裏の層の重合体以外の1種以
    上の材料を選択し、 選択された材料を薄い層に、もし既にその形になってい
    ないならば、形成し、 そして層を熱結合して0.0005mm−0.1524mmの範囲の厚さ
    を有する積層物を形成することを含む方法。
  21. 【請求項21】請求項1のフィルム積層物中に粘着ラッ
    プされた物品を含む粘着ラップされた包装。
  22. 【請求項22】請求項1のフィルム積層物からなる粘着
    ラップ包装材料。
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