JP2002332355A - ブロックポリマー及びこれからなる熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のオレフィン系エラストマーの軽量性、
耐水性に関する優れた特長を維持しながら、機械的強度
に優れたオレフィン系熱可塑性樹脂及びそのためのブロ
ックポリマーを提供する。 【解決手段】 ポリオレフィンのブロックと非親水性ポ
リマーのブロックとが繰り返し交互に結合した構造を有
し、吸水率が０〜６０％であることを特徴とするブロッ
クポリマーを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ブロックポリマー
及びこれからなる熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに
詳しくは、軽量性、耐水性、機械的強度に優れた成形体
を提供するブロックポリマー及び熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンやポリプロピレンのような
ポリオレフィンとＥＰＤＭのようなゴムをブレンドして
得られる、オレフィン系熱可塑性樹脂組成物は軽量性、
耐水性に優れる（特開平９−４８８８２号公報）。しか
しながら、このオレフィン系熱可塑性樹脂組成物の機械
的強度はウレタン系、アミド系、又はエステル系熱可塑
性樹脂に比べ劣っていた。一方、オレフィン系熱可塑性
樹脂として、ポリオレフィンと親水性ポリマーとが繰り
返し構造を持つブロック共重合体が知られているが、親
水性ポリマーがブロック共重合体中に含まれるために、
耐水性に劣り、単独で成形体として使用することが困難
であった。また、該ブロック共重合体とポリオレフィン
の熱可塑性樹脂組成物においても、耐水性と機械的強度
のバランスに優れた成形体は得られていなかった（国際
公開ＷＯ００／４７６５２号パンフレット）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、従来
のオレフィン系エラストマーの軽量性、耐水性に関する
優れた特長を維持しながら、機械的強度に優れたオレフ
ィン系熱可塑性樹脂を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリオレフィンと非水
溶性ポリマーとのブロックポリマーが軽量性、耐水性、
機械的強度に優れるオレフィン系熱可塑性樹脂を提供す
ることを見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、ポリオレフィン（ａ）のブロックと非親水性ポリ
マー（ｂ）のブロックとが繰り返し交互に結合した構造
を有し、吸水率が０〜６０％であることを特徴とするブ
ロックポリマー（Ａ）；（Ａ）を含有してなる熱可塑性
樹脂組成物；並びに（Ａ）または（Ａ）を含有する熱可
塑性樹脂組成物からなる成形体である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のブロックポリマー（Ａ）
は、（ａ）のブロックと、（ｂ）のブロックとが、エス
テル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、
イミド結合から選ばれる少なくとも１種の結合を介して
繰り返し交互に結合した構造を有する。

【０００６】ブロックポリマー（Ａ）の吸水率は通常０
〜６０％、好ましくは０〜５０％、さらに好ましくは０
〜４０％、特に好ましくは０〜３０％、最も好ましくは
０〜１０％である。（Ａ）の吸水率が６０％を超える
と、ブロックポリマーを単独で成形体として使用するこ
とが困難である。吸水率はＡＳＴＭ Ｄ５７０−８１に
準拠した方法で測定される。

【０００７】ブロックポリマー（Ａ）を構成するポリオ
レフィン（ａ）のブロックとしては、カルボニル基をポ
リマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ１）、水酸
基をポリマーの両末端に有するポリオレフィン（ａ
２）、アミノ基をポリマーの両末端に有するポリオレフ
ィン（ａ３）が使用できる。さらに、カルボニル基をポ
リマーの片末端に有するポリオレフィン（ａ４）、水酸
基をポリマーの片末端に有するポリオレフィン（ａ
５）、アミノ基をポリマーの片末端に有するポリオレフ
ィン（ａ６）が使用できる。このうち、変性のし易さか
らカルボニル基を有するポリオレフィン（ａ１）及び
（ａ４）が好ましい。

【０００８】（ａ１）としては、両末端に変性可能なポ
リオレフィンを主成分（含量５０％以上、好ましくは７
５％以上）とするポリオレフィン（ａ０）の両末端にカ
ルボニル基を導入したものが用いられる。（ａ２）とし
ては、（ａ０）の両末端に水酸基を導入したものが用い
られる。（ａ３）としては、（ａ０）の両末端にアミノ
基を導入したものが用いられる。（ａ０）としては、炭
素数２〜３０のオレフィンの１種又は２種以上の混合物
（好ましくは炭素数２〜１２のオレフィン、特に好まし
くはプロピレン及び／又はエチレン）の重合によって得
られるポリオレフィン、及び高分子量のポリオレフィン
（炭素数２〜３０のオレフィン、好ましくは炭素数２〜
１２のオレフィンの重合によって得られるポリオレフィ
ン、特に好ましくはポリプロピレン及び／又はポリエチ
レン）の熱減成法によって得られる低分子量ポリオレフ
ィンが挙げられる。

【０００９】（ａ０）のゲルパーミエイションクロマト
グラフィーによる数平均分子量（以下、Ｍｎと略す
る。）は、好ましくは８００〜２０，０００、さらに好
ましくは１，０００〜１０，０００、特に好ましくは
１，２００〜６，０００である。なお、Ｍｎの測定条件
は以下の通りである。（以下、Ｍｎは同じ条件で測定す
るものである。） 装置 ：高温ゲルパーミエイションクロマトグラフィー 溶媒 ：オルトジクロロベンゼン 基準物質 ：ポリスチレン サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ カラム温度 ：１３５℃ （ａ０）としては、１０００炭素当たり１〜４０個、好
ましくは１〜３０個、特に好ましくは４〜２０個の二重
結合を有するものである。変性のしやすさの点で、熱減
成法による低分子量ポリオレフィン（特にＭｎが１，２
００〜６，０００のポリエチレン及びポリプロピレン）
が好ましい。熱減成法による低分子量ポリオレフィンで
は、Ｍｎが８００〜６，０００の範囲で、一分子当たり
の平均末端二重結合量が１．５〜２個のものが得られる
〔村田勝英、牧野忠彦、日本化学会誌、ｐ１９２（１９
７５）〕。熱減成法による低分子量ポリオレフィンは、
例えば特開平３−６２８０４号公報記載の方法により得
ることができる。

【０００１０】（ａ４）としては、片末端に変性可能な
ポリオレフィンを主成分（含量５０％以上、好ましくは
７５％以上）とするポリオレフィン（ａ００）の片末端
にカルボニル基を導入したものが用いられる。（ａ５）
としては、（ａ００）の片末端に水酸基を導入したもの
が用いられる。（ａ６）としては、（ａ００）の片末端
にアミノ基を導入したものが用いられる。（ａ００）
は、（ａ０）と同様にして得ることができ、（ａ００）
のＭｎは、好ましくは２，０００〜５０，０００、さら
に好ましくは２，５００〜３０，０００、特に好ましく
は３，０００〜２０，０００である。（ａ００）として
は、１０００炭素当たり０．３〜２０個、好ましくは
０．５〜１５個、特に好ましくは０．７〜１０個の二重
結合を有するものである。変性のしやすさの点で、熱減
成法による低分子量ポリオレフィン（特にＭｎが２，０
００〜２０，０００のポリエチレン及び／又はポリプロ
ピレン）が好ましい。熱減成法による低分子量ポリオレ
フィンでは、Ｍｎが５，０００〜３０，０００の範囲
で、一分子当たりの平均末端二重結合量が１〜１．５個
のものが得られる。なお、（ａ０）及び（ａ００）は、
通常これらの混合物として得られるが、これらの混合物
をそのまま使用してもよく、精製分離してから使用して
も構わない。製造コスト等の観点から、混合物として使
用するのが好ましい。

【０００１１】（ａ１）としては、（ａ０）の末端を
α、β不飽和カルボン酸（無水物）で変性したカルボニ
ル基を有するポリオレフィン（ａ１−１）、（ａ１−
１）をラクタム又はアミノカルボン酸で二次変性したカ
ルボニル基を有するポリオレフィン（ａ１−２）、（ａ
０）を酸化又はヒドロホルミル化による変性したカルボ
ニル基を有するポリオレフィン（ａ１−３）、（ａ１−
３）をラクタム又はアミノカルボン酸で二次変性したカ
ルボニル基を有するポリオレフィン（ａ１−４）、及び
これらの２種以上の混合物が使用できる。

【０００１２】（ａ１−１）は、（ａ０）をα，β−不
飽和カルボン酸（無水物）（α，β−不飽和カルボン酸
及び／又はその無水物を意味し、以下、同様の表現を用
いる）により変性することにより得ることができる。変
性に用いられるα，β−不飽和カルボン酸（無水物）と
しては、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びこれらの無
水物、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸（無水
物）、フマル酸、イタコン酸（無水物）及びシトラコン
酸（無水物）等が挙げられる。これらのうち好ましいも
のはマレイン酸（無水物）及びフマル酸、特に好ましく
はマレイン酸（無水物）である。変性に使用するα、β
−不飽和カルボン酸（無水物）の量は、ポリオレフィン
（ａ０）の重量に基づき、通常０．５〜４０％、好まし
くは１〜３０％である（上記及び以下において、％は重
量％を表わす。）。α，β−不飽和カルボン酸（無水
物）による変性は、（ａ０）の末端二重結合に、溶液法
又は溶融法のいずれかの方法で、α，β−不飽和カルボ
ン酸（無水物）を熱的に付加（エン反応）させることに
より行うことができる。（ａ０）にα，β−不飽和カル
ボン酸（無水物）を反応させる温度は、通常１７０〜２
３０℃である。

【００１３】（ａ１−２）は、（ａ１−１）をラクタム
又はアミノカルボン酸で二次変性することにより得るこ
とができる。二次変性に用いるラクタムとしては、炭素
数６〜１２のラクタム、例えば、カプロラクタム、エナ
ントラクタム、ラウロラクタム及びウンデカノラクタム
等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、炭
素数２〜１２のアミノカルボン酸、例えば、グリシン、
アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン及びフェニ
ルアラニン等のアミノ酸、ω−アミノカプロン酸、ω−
アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノ
ペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウン
デカン酸、及び１２−アミノドデカン酸等が挙げられ
る。これらのうち好ましいのは、カプロラクタム及び１
２−アミノドデカン酸である。二次変性に用いるラクタ
ム又はアミノカルボン酸の量は、α、β不飽和カルボン
酸（無水物）の残基１個当たり０．１〜５０個、好まし
くは０．３〜２０個、特に好ましくは０．５〜１０個、
最も好ましくは１個である。

【００１４】（ａ１−３）は、（ａ０）を酸素及び／又
はオゾンによる酸化又はオキソ法によるヒドロホルミル
化することにより得ることができる。酸化によるカルボ
ニル基の導入は、例えば米国特許第３，６９２，８７７
号明細書記載の方法で行うことができる。

【００１５】（ａ１−４）は、（ａ１−３）をラクタム
又はアミノカルボン酸で二次変性することにより得るこ
とができる。ラクタム及びアミノカルボン酸は、（ａ１
−２）で使用できるものと同じものが使用できる。

【００１６】（ａ１）のＭｎは、好ましくは８００〜２
５，０００、さらに好ましくは１，０００〜２０，００
０、特に好ましくは２，５００〜１０，０００である。
Ｍｎが８００〜２５，０００の範囲であると、耐熱性の
点及び後述する非親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点
で好ましい。また、該（ａ１）の酸価は、通常４〜２８
０（ｍｇＫＯＨ／ｇ、以下、数値のみを記載する。）、
好ましくは４〜１００、特に好ましくは５〜５０であ
る。酸価がこの範囲であると、後述する非親水性ポリマ
ー（ｂ）との反応性の点で好ましい。

【００１７】（ａ２）としては、（ａ１）をヒドロキシ
ルアミンで変性したヒドロキシル基を有するポリオレフ
ィン、及びこれらの２種以上の混合物が使用できる。変
性に使用できるヒドロキシルアミンとしては、炭素数２
〜１０のヒドロキシルアミン、例えば、２−アミノ−エ
タノール、３−アミノプロパノール、１−アミノ−２−
プロパノール、４−アミノブタノール、５−アミノペン
タノール、６−アミノヘキサノール、３−アミノメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール等が挙げ
られる。これらのうち好ましいのは、２−アミノエタノ
ールである。ヒドロキシルアミンによる変性は、（ａ
１）とヒドロキシルアミンとを直接反応させることによ
り行うことができる。反応温度は、通常１２０℃〜２３
０℃である。変性に用いるヒドロキシルアミンの量は、
α、β不飽和カルボン酸（無水物）の残基１個当たり
０．１〜２、好ましくは０．３〜１．５個、さらに好ま
しくは０．５〜１．２個、特に好ましくは１個である。

【００１８】（ａ２）のＭｎは、好ましくは８００〜２
５，０００、さらに好ましくは１，０００〜２０，００
０、特に好ましくは２，５００〜１０，０００である。
Ｍｎが８００〜２５，０００の範囲であると、耐熱性の
点及び後述する非親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点
で好ましい。また、（ａ２）の水酸基価は、好ましくは
４〜２８０、さらに好ましくは４〜１００、特に好まし
くは５〜５０である。水酸基価がこの範囲であると、後
述する非親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好まし
い。

【００１９】（ａ３）としては、（ａ１）をジアミン
（Ｑ１−３）で変性したアミノ基を有するポリオレフィ
ン、及びこれらの２種以上の混合物が使用できる。この
変性に用いるジアミン（Ｑ１−３）としては、炭素数２
〜１２、好ましくは２〜１２のジアミン、例えば、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、エ
チレンジアミンである。ジアミンによる変性は、（ａ
１）とジアミン（Ｑ１−３）とを直接反応させることに
より行うことができる。反応温度は、通常１２０℃〜２
３０℃である。変性に用いるジアミンの量は、α、β不
飽和カルボン酸（無水物）の残基１個当たり０．１〜
２、好ましくは０．３〜１．５個、さらに好ましくは
０．５〜１．２個、特に好ましくは１個である。

【００２０】（ａ３）のＭｎは、好ましくは８００〜２
５，０００、さらに好ましくは１，０００〜２０，００
０、特に好ましくは２，５００〜１０，０００である。
Ｍｎが８００〜２５，０００の範囲であると、耐熱性の
点及び後述する非親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点
で好ましい。また、（ａ３）のアミン価は、好ましくは
４〜２８０、さらに好ましくは４〜１００、特に好まし
くは５〜５０である。アミン価がこの範囲であると、後
述する非親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好まし
い。

【００２１】（ａ４）としては、（ａ００）の末端を
α、β不飽和カルボン酸（無水物）で変性したカルボニ
ル基を有するポリオレフィン（ａ４−１）、（ａ４−
１）をラクタム又はアミノカルボン酸で二次変性したカ
ルボニル基を有するポリオレフィン（ａ４−２）、（ａ
００）を酸素及び／又はオゾンによる酸化又はオキソ法
によるヒドロホルミル化により変成したカルボニル基を
有するポリオレフィン（ａ４−３）、（ａ４−３）をラ
クタム又はアミノカルボン酸で二次変性したカルボニル
基を有するポリオレフィン（ａ４−４）、及びこれらの
２種以上の混合物が使用できる。（ａ４）は、（ａ１）
と同様にして得ることができる。（ａ４）のＭｎは、好
ましくは８００〜５０，０００、さらに好ましくは１，
０００〜３０，０００、特に好ましくは２，０００〜２
０，０００である。Ｍｎが８００〜３０，０００の範囲
であると、耐熱性の点及び後述する非親水性ポリマー
（ｂ）との反応性の点で好ましい。また、（ａ４）の酸
価は、好ましくは１〜７０、特に好ましくは２〜５０で
ある。酸価がこの範囲であると、後述する非親水性ポリ
マー（ｂ）との反応性の点で好ましい。

【００２２】（ａ５）としては、（ａ４）をヒドロキシ
ルアミンで変性したポリオレフィン（ａ５−１）、及び
これらの２種以上の混合物が使用できる。（ａ５）は、
（ａ２）と同様にして得ることができる。（ａ５）のＭ
ｎは、好ましくは８００〜５０，０００、さらに好まし
くは１，０００〜３０，０００、特に好ましくは２，０
００〜２０，０００である。Ｍｎが８００〜５０，００
０の範囲であると、耐熱性の点及び後述する非親水性ポ
リマー（ｂ）との反応性の点で好ましい。また、（ａ
５）の水酸基価は、好ましくは１〜７０、特に好ましく
は２〜５０である。水酸基価がこの範囲であると、後述
する非親水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好まし
い。

【００２３】（ａ６）としては、（ａ４）をジアミン
（Ｑ１−３）で変性したポリオレフィン、及びこれらの
２種以上の混合物が使用できる。（ａ６）は、（ａ３）
と同様にして得ることができる。（ａ６）のＭｎは、好
ましくは８００〜５０，０００、さらに好ましくは１，
０００〜３０，０００、特に好ましくは２，０００〜２
０，０００である。Ｍｎが８００〜５０，０００の範囲
であると、耐熱性の点及び後述する非親水性ポリマー
（ｂ）との反応性の点で好ましい。また、（ａ６）のア
ミン価は、好ましくは１〜７０、特に好ましくは２〜５
０である。アミン価がこの範囲であると、後述する非親
水性ポリマー（ｂ）との反応性の点で好ましい。なお、
（ａ１）と（ａ４）は、通常これらの混合物として得ら
れるが、これらの混合物をそのまま使用してもよく、精
製分離してから使用しても構わない。製造コスト等の観
点から、混合物として使用するのが好ましい。また、
（ａ２）と（ａ５）及び（ａ３）と（ａ６）も同様に混
合物のまま使用してもよく、製造コスト等の観点から、
混合物として使用するのが好ましい。

【００２４】ブロックポリマー（Ａ）を構成する非親水
性ポリマー（ｂ）としては、ポリエーテル（ｂ１）、ポ
リエステル（ｂ２）及びポリエーテル含有ポリマー（ｂ
３）が使用できる。（ｂ１）としては、ポリエーテルジ
オール（ｂ１−１）、ポリエーテルジアミン（ｂ１−
２）、及びこれらの変性物（ｂ１−３）が使用できる。
（ｂ２）としては、ポリエステルジオール（ｂ２−
１）、ポリエステルジアミン（ｂ２−２）、及びこれら
の変性物（ｂ２−３）が使用できる。（ｂ３）として
は、ポリエーテル含有ポリマージオール、（ｂ３−
１）、ポリエーテル含有ポリマージアミン（ｂ３−
２）、及びこれらの変性物（ｂ３−３）が使用できる。
ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテルジ
ーオル（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエーテル
エステルアミド（ｂ３−４）、同じく（ｂ１−１）のセ
グメントを有するポリエーテルアミドイミド（ｂ３−
５）、同じく（ｂ１−１）のセグメントを有するポリエ
ーテルエステル（ｂ３−６）、同じく（ｂ１−２）のセ
グメントを有するポリエーテルアミド（ｂ３−７）及び
同じく（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のセグメントを有
するポリエーテルウレタン（ｂ３−８）が使用できる。

【００２５】非親水性ポリマー（ｂ）としては、上記
（ａ）と（ｂ）が繰り返し交互に結合した構造を有する
ブロックポリマーの吸水率が０〜６０％となるようなも
のが、使用できる。（ｂ）の好ましいものとしては、
（ｂ）のＨＬＢ［藤本武彦著、新・界面活性剤入門、三
洋化成工業株式会社発行（１９９２年）、Ｐ１９７〜１
９８記載の小田の方法による。］が２〜１３のもの、さ
らに好ましくは３〜１２、特に好ましくは５〜１１のも
のが挙げられる。上記（ａ）と（ｂ）が繰り返し交互に
結合した構造を有するブロックポリマーの吸水率が６０
％を越える様な（ｂ）を使用すると、本発明のブロック
ポリマーまたはその樹脂組成物の成形体の耐水性が低下
する。

【００２６】（ｂ）のうち、まず、ポリエーテル（ｂ
１）について説明する。（ｂ１）のうち、ポリエーテル
ジオール（ｂ１−１）は、ジオール（ｂ０）にアルキレ
ンオキサイドを付加反応させることにより得られる構造
のものであり、一般式：Ｈ−（ＯＡ¹）m−Ｏ−Ｅ¹−Ｏ
−（Ａ¹Ｏ）m’−Ｈで示されるものが挙げられる。式
中、Ｅ¹はジオール（ｂ０）から水酸基を除いた残基、
Ａ¹は炭素数３〜１８のアルキレン基、ｍ及びｍ’はジ
オール（ｂ０）の水酸基１個当たりのアルキレンオキサ
イドの付加数を表す。ｍ個の（ＯＡ¹）とｍ’個の（Ａ¹
Ｏ）とは、同一でも異なっていてもよく、また、これら
が２種以上のオキシアルキレン基で構成される場合の結
合形式はブロック若しくはランダム又はこれらの組合せ
のいずれでもよい。ｍ及びｍ’は、好ましくは０〜３０
０、さらに好ましくは２〜２５０、特に好ましくは１０
〜１００の整数であり、ｍ＋ｍ’は好ましくは１〜６０
０である。また、ｍとｍ’とは、同一でも異なっていて
もよい。

【００２７】ジオール（ｂ０）としては、二価アルコー
ル（例えば炭素数２〜１２の脂肪族、脂環族若しくは芳
香族二価アルコール）、炭素数６〜１８の二価フェノー
ル及び三級アミノ基含有ジオールが挙げられる。脂肪族
二価アルコールとしては、例えば、アルキレングリコー
ル（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール１，１４−テトラデカンジ
オール、１，１６−ヘキサデカンジオールが挙げられ
る。脂環式二価アルコールとしては、例えば、シクロヘ
キサンジメタノールが挙げられ、芳香族二価アルコール
としては、例えば、キシリレンジオール等が挙げられ
る。二価フェノールとしては、例えば、単環二価フェノ
ール（ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ウル
シオール等）、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＳ、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニル−２，２−ブタン、ジヒドロキビフェ
ニル等）及び縮合多環二価フェノール（ジヒドロキシナ
フタレン、ビナフトール等）が挙げられる。

【００２８】三級アミノ基含有ジオールとしては、例え
ば、炭素数１〜１２の脂肪族又は脂環式一級モノアミン
（メチルアミン、エチルアミン、シクロプロピルアミ
ン、１−プロピルアミン、２−プロピルアミン、アミル
アミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、１，３−
ジメチルブチルアミン、３，３−ジメチルブチルアミ
ン、２−アミノヘプタン、３−アミノヘプタン、シクロ
ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウ
ンデシルアミン、ドデシルアミン等）のビスヒドロキシ
アルキル化物及び炭素数６〜１２の芳香族一級モノアミ
ン（アニリン、ベンジルアミン等）のビスヒドロキシア
ルキル化物が挙げられる。これらのうち好ましいのは、
脂肪族二価アルコール及びビスフェノール、特に好まし
くは１，４−ブタンジオール及びビスフェノールＡであ
る。

【００２９】ポリエーテルジオール（ｂ１−１）は、ジ
オール（ｂ０）にアルキレンオキサイドを付加反応させ
ることにより製造することができる。アルキレンオキサ
イドとしては、炭素数３〜１８のアルキレンオキサイド
（プロピレンオキサイド、１，２−又は１，３−エポキ
シブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキ
シオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキ
シドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−
エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカ
ン）及び／又は環状エーテル（オキセタン、テトラヒド
ロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメチルテトラ
ヒドロフラン、ヘキサメチレンオキシド）及びこれらの
２種以上の併用系が用いられる。必要により他のアルキ
レンオキサイド又は置換アルキレンオキサイド［以下、
これらも含めてアルキレンオキサイド（ＡＯ）と総称す
る。］、例えばエチレンオキサイド、炭素数５〜１２の
α−オレフィンのエポキサイド、スチレンオキサイド、
エピハロヒドリン（エピクロルヒドリン等）を少しの割
合（例えば、全アルキレンオキサイドの重量に基づいて
３０％以下）で併用することもできる。２種以上のアル
キレンオキサイドを併用するときの結合形式はランダム
及び／又はブロックのいずれでもよい。アルキレンオキ
サイドの付加数は、（ｂ０）の水酸基１個当り、通常１
〜３００、好ましくは２〜２５０、特に好ましくは１０
〜１００の整数である。

【００３０】アルキレンオキサイドの付加は、公知方
法、例えばアルカリ触媒の存在下、１００〜２００℃の
温度で行なうことができる。環状エーテルの付加は、公
知の方法、例えば酸触媒の存在下、１００〜２００℃の
温度で行うことができる。（ｂ１−１）中の炭素数３〜
１８のオキシアルキレン単位の含量は、好ましくは５〜
９９．８％、さらに好ましくは８〜９９．６％、特に好
ましくは１０〜９８％である。

【００３１】ポリエーテルジアミン（ｂ１−２）は、 一般式：Ｈ₂Ｎ−Ａ⁶−（ＯＡ¹）m−Ｏ−Ｅ¹−Ｏ−（Ａ¹
Ｏ）m’−Ａ⁶−ＮＨ₂ （式中の記号Ｅ¹，Ａ¹、ｍ及びｍ’は前記と同様であ
り、Ａ⁶は炭素数２〜１８のアルキレン基である。Ａ¹と
Ａ⁶とは同じでも異なっていても良い。）で示されるも
のが使用できる。（ｂ１−２）は、（ｂ１−１）の水酸
基を公知の方法によりアミノ基に変えることに得ること
ができ、例えば、（ｂ１−１）の水酸基をシアノアルキ
ル化しして得られる末端を還元してアミノ基としたもの
が使用できる。例えば（ｂ１−１）とアクリロニトリル
とを反応させ、得られるシアノエチル化物を水素添加す
ることにより製造することができる。

【００３２】変性物（ｂ１−３）としては、例えば、
（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）のアミノカルボン酸変性
物（末端アミノ基）、同イソシアネート変性物（末端イ
ソシアネート基）及び同エポキシ変性物（末端エポキシ
基）が挙げられる。アミノカルボン酸変成物は、（ｂ１
−１）又は（ｂ１−２）と、アミノカルボン酸又はラク
タムとを反応させることにより得ることができる。イソ
シアネート変性物は、（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）
と、後述のような有機ジイソシアネートとを反応させる
か、（ｂ１−２）とホスゲンとを反応させることにより
得ることができる。エポキシ変成物は、（ｂ１−１）又
は（ｂ１−２）と、ジエポキシド（ジグリシジルエーテ
ル、ジグリシジルエステル、脂環式ジエポキシドなどの
エポキシ樹脂：エポキシ当量８５〜６００）とを反応さ
せるか、（ｂ１−１）とエピハロヒドリン（エピクロル
ヒドリン等）とを反応させることにより得ることができ
る。

【００３３】ポリエーテル（ｂ１）のＭｎは、耐熱性及
び（ａ）との反応性の観点から、１５０〜２０，０００
が好ましく、さらに好ましくは３００〜２０，０００、
特に好ましくは１，０００〜１５，０００、特に好まし
くは１，２００〜８，０００である。

【００３４】次に、ポリエステル（ｂ２）について説明
する。（ｂ２）のうちポリエステルジオール（ｂ２−
１）は下記一般式（２０）又は（２１）で示されるもの
が挙げられる。

【化５】 式中の記号Ｅ¹、ｍ及びｍ’は前記と同様であり、Ａ²は
炭素数２〜１１のアルキレン基。ｍ個の（ＯＡ²ＣＯ）
とｍ’個の（ＯＣＡ²Ｏ）とは、同一でも異なっていて
もよく、また、これらが異なる２種以上の基で構成され
る場合の結合形式はブロック若しくはランダム又はこれ
らの組合せのいずれでもよい。Ａ³は炭素数１〜１８の
アルキレン基、ｎは０又は１、ｍ”は好ましくは０〜３
００、さらに好ましくは２〜２５０、特に好ましくは１
０〜１００の整数である。

【００３５】一般式（２０）で示されるポリエステルジ
オール（ｂ２−１）は、前記ジオール（ｂ０）と炭素数
３〜１２のラクトン（ｂ４）若しくは炭素数３〜１２の
オキシカルボン酸（ｂ５）との反応（開環、重縮合）に
より製造することができる。ラクトン（ｂ４）として
は、炭素数３〜１２のラクトン、プロピオラクトン、ブ
チロラクトン、バレロラクトン、メチルビチロラクト
ン、カプロラクトン、エナントラクトン、ラウロラクト
ン、ウンデカノラクトン及びこれらの２種類以上の併用
系が用いられる。オキシカルボン酸（ｂ５）としては、
炭素数３〜１２のオキシカルボン酸、ω−オキシカプロ
ン酸、ω−オキシエナント酸、ω−オキシカプリル酸、
ω−オキシペラルゴン酸、ω−オキシカプリン酸、１１
−オキシウンデカン酸、１２−オキシドデカン酸及びこ
れらの２種類以上の併用系が用いられる。

【００３６】また、一般式（２１）で示されるポリエス
テルジオール（ｂ２−１）は、前記ジオール（ｂ０）と
炭素数４〜２０のジカルボン酸（ｂ６）及び／又はこれ
らのエステル形成誘導体（ｂ７）との重縮合により製造
することができる。ジカルボン酸（ｂ６）としては、炭
素数２〜２０のジカルボン酸が使用でき、これには、脂
肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及び脂環式ジ
カルボン酸等が含まれる。

【００３７】脂肪族ジカルボン酸としては、飽和脂肪族
ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、
β−メチルグルタル酸、エチルコハク酸、イソプロピル
マロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、デカンジ酸、ウンデカンジ酸、
ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、テトラデカンジ酸、ヘ
キサデカンジ酸、オクタデカンジ酸及びイコサンジ酸
等、並びに不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、マレイ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸等が挙げら
れる。

【００３８】芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フェニルマロン
酸、ホモフタル酸、フェニルコハク酸、β−フェニルグ
ルタル酸、α−フェニルアジピン酸、β−フェニルアジ
ピン酸、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、ビフェ
ニル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン
酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウム及び５−スルホ
イソフタル酸カリウム等が挙げられる。

【００３９】脂環式ジカルボン酸としては、例えば、
１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジ酢酸、１，３−シクロヘキサンジ酢酸、１，２−シ
クロヘキサンジ酢酸及びジシクロヘキシル−４，４−ジ
カルボン酸等が挙げられる。

【００４０】エステル形成誘導体（ｂ７）には、（ｂ
６）のエステル、酸無水物及び酸ハライドが含まれる。
例えば、炭酸および上記ジカルボン酸のジアルキル（炭
素数１〜４）エステル（ジメチルエステル、ジエチルエ
ステル、ジブチルエステル）およびジフェニルエステル
等並びに酸無水物（無水フタル酸等）が挙げられる。

【００４１】ジオール（ｂ０）としては上述したもの、
ポリオキシアルキレンジオールが挙げられる。ポリオキ
シアルキレンジオールとしては、前記ジオール（ｂ
０）、アミン、ジカルボン酸等にＡＯが付加した構造の
化合物（ＡＯ付加モル数；通常２〜１００モル）並びに
これらの２種以上の混合物が使用できる。

【００４２】ジオール及びジカルボン酸としては、それ
ぞれ上記（ｂ０）及び上記（ｂ６）として例示したもの
が使用できる。

【００４３】アミンとしては、炭素数１〜２０の脂肪族
又は芳香族１級モノアミン、炭素数４〜１８の脂肪族２
級ジアミン、炭素数４〜１３の複素環式１級（又は２級
ジ）アミン、炭素数６〜１４の脂環式２級ポリアミン、
及び炭素数８〜１４の芳香族２級ジアミン等が使用でき
る。

【００４４】脂肪族又は芳香族１級モノアミンとして
は、アルキルもしくはアルケニルアミン、例えば、メチ
ルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、
イソブチルアミン、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミ
ン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オ
クチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−オクタデシルア
ミン、ｎ−イコシルアミン及びオレイルアミン；アリー
ルアミン、例えば、アニリン及びトルイジン；Ｎ，Ｎ’
−ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数
２〜１０）アミン、例えば、ジメチルアミノエチルアミ
ン等が挙げられる。

【００４５】脂肪族２級ジアミンとしては、Ｎ，Ｎ’−
ジアルキル（炭素数１〜４）アルキレン（炭素数２〜１
０）ジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジブチルエチレンジアミン、、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルプロピレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチ
ルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヘキサ
メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルヘキサメチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルデカメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチルデカメチレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジ
ブチルデカメチレンジアミン等が挙げられる。

【００４６】複素環式１級（又は２級ジ）アミンとして
は、例えば、ピペラジン、１−アミノピペリジン、、１
−アミノホモピペリジン、２−アミノチアゾール、２−
アミノベンゾチアゾール、３−アミノトリアジン、３−
アミノ−９−メチルカルバゾール、９−アミノフルオレ
ン及びこれらのアルキル（炭素数１〜１０）又はハロゲ
ン置換体等が挙げられる。

【００４７】脂環式２級ジアミンとしては、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−シクロブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−シクロブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジブチル−１，２−シクロブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−シクロヘキサンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−１，４−シクロヘキサンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−シクロヘキサン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−シクロヘキサ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−１，３−シクロヘキ
サンジアミン及びこれらのアルキル（炭素数１〜１０）
又はハロゲン置換体等が挙げられる。

【００４８】芳香族２級ジアミンとしては、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
ジフェニルメタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジフ
ェニルエ−テルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ベンジ
ジン及びＮ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ナフタレンジア
ミン等が挙げられる。

【００４９】ポリエステルジアミン（ｂ２−２）は下記
一般式（２２）又は（２３）で示されるものが挙げられ
る。

【化６】 式中の記号Ｅ¹、Ａ²、Ａ³、ｍ、ｍ’、ｍ”及びｎは前
記と同様であり、Ａ⁷及びＡ⁸は炭素数３〜１８のアルキ
レン基である。Ａ²とＡ⁷とは同じでも異なっても良い。
また、Ａ³とＡ⁸とは同じでも異なっても良い。（ｂ２−
２）は、（ｂ２−１）の水酸基を公知の方法によりアミ
ノ基に変えることに得ることができ、例えば、（ｂ２−
１）の水酸基をシアノアルキル化しして得られる末端を
還元してアミノ基としたものが使用できる。例えば（ｂ
２−１）とアクリロニトリルとを反応させ、得られるシ
アノエチル化物を水素添加することにより製造すること
ができる。

【００５０】変性物（ｂ２−３）としては、例えば、
（ｂ２−１）又は（ｂ２−２）のアミノカルボン酸変性
物（末端アミノ基）、同イソシアネート変性物（末端イ
ソシアネート基）及び同エポキシ変性物（末端エポキシ
基）が挙げられる。アミノカルボン酸変成物は、（ｂ２
−１）又は（ｂ２−２）と、アミノカルボン酸又はラク
タムとを反応させることにより得ることができる。イソ
シアネート変性物は、（ｂ２−１）又は（ｂ２−２）
と、後述のような有機ジイソシアネートとを反応させる
か、（ｂ２−２）とホスゲンとを反応させることにより
得ることができる。エポキシ変成物は、（ｂ２−１）又
は（ｂ２−２）と、ジエポキシド（ジグリシジルエーテ
ル、ジグリシジルエステル、脂環式ジエポキシドなどの
エポキシ樹脂：エポキシ当量８５〜６００）とを反応さ
せるか、（ｂ２−１）とエピハロヒドリン（エピクロル
ヒドリン等）とを反応させることにより得ることができ
る。

【００５１】ポリエステル（ｂ２）のＭｎは、耐熱性及
び（ａ）との反応性の観点から、１５０〜２０，０００
が好ましく、さらに好ましくは３００〜２０，０００、
特に好ましくは１，０００〜１５，０００である。

【００５２】次に、ポリエーテル含有ポリマー（ｂ３）
について説明する。（ｂ３）のうち、ポリエーテル含有
ポリマージオール（ｂ３−１）は、下記一般式（２４）
で示されるものが挙げられる。

【化７】 式（２４）中、Ｅ²はポリエーテル（ｂ１）の残基、Ｄ
は酸素及び／又はイミノ基、Ｚはポリエステルアミド、
ポリアミドイミド、ポリエステル、ポリアミド及びポリ
ウレタンからなる群から選ばれるポリマーのセグメント
であり、好ましくは下記一般式（１３）〜（１９）で示
される基、ｕは０又は１である。ｗはポリマーの構成単
位（Ｅ²−Ｄ−Ｚ）の繰り返し数を表し、好ましくは２
〜５０、さらに好ましくは３〜３０の整数である。ｗを
この範囲にすると熱可塑性樹脂の機械的強度及びブロッ
クポリマー（Ａ）からなる樹脂組成物の成形性の点から
好ましい。

【００５３】

【化８】 式中、Ｅ⁴は炭素数４〜１２のジカルボン酸と炭素数２
〜１２のジアミンとのモノアミド及び炭素数６〜１２の
アミノカルボン酸からなる群から選ばれるポリアミド形
成成分から末端のアミノ基とカルボキシル基を除いた残
基、Ｅ⁵は炭素数４〜２０のジカルボン酸からカルボキ
シル基を除いた残基、Ｅ⁶は三価若しくは四価の芳香族
カルボン酸から３個のカルボキシル基を除いた残基、Ｅ
⁷は炭素数４〜１２のジカルボン酸と炭素数２〜１２の
ジオール（ｂ０）とのエステル及び炭素数６〜１２のオ
キシカルボン酸からなる群から選ばれるポリエステル形
成成分から末端の水酸基とカルボキシル基を除いた残
基、ｓ、ｓ’、ｓ”は０又は１〜５０の整数、（ｓ＋
ｓ’）は少なくとも１、Ａ⁵は炭素数２〜４のアルキレ
ン基又は式−Ｒ¹⁶−ＣＯ−で示される基、Ｒ¹⁶は炭素数
１〜１１の２価の炭化水素基、ｑは０又は１〜１０の整
数、Ｅ⁸は式−ＣＯ−Ｄ−Ｅ⁹−Ｄ−ＣＯ−ＮＨ−Ｅ³−
ＮＨ−で示される基、Ｅ³は有機ジイソシアネートの残
基、Ｄは酸素原子及び／又はイミノ基、Ｅ⁹は鎖伸張剤
の残基である。

【００５４】ポリエーテルエステルアミド（ｂ３−４）
は、末端にカルボキシル基を有するポリアミド（Ｑ１）
とポリエーテルジオール（ｂ１−１）とから構成され
る。また、（ｂ３−４）は、一般式（２４）中のＺが一
般式（１３）で示されるポリアミドセグメントであるも
のである。（Ｑ１）としては、ラクタム（Ｑ１−１）の
開環重合体；アミノカルボン酸（Ｑ１−２）の重縮合
体；ジカルボン酸（ｂ６）とジアミン（Ｑ１−３）との
アミド（Ｑ１−５）；及びこれらの混合物が用いられ
る。（Ｑ１−４）は、重合時の分子量調整剤としても使
用できる。

【００５５】ラクタム（Ｑ１−１）としては、炭素数６
〜１２のラクタム、例えば、カプロラクタム、エナント
ラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等が挙
げられる。アミノカルボン酸（Ｑ１−２）としては、炭
素数６〜１２のアミノカルボン酸、例えば、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノペラルゴン酸、ω−アミノカプリン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸等が挙げられる。ジアミン（Ｑ１−３）としては、炭
素数２〜２０の脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，１２
−ドデカンジアミン等）、炭素数６〜１５の脂環式ジア
ミン（１，４−シクロヘキシレンジアミン、イソホロン
ジアミン、４，４’−ジアミノシクロヘキシルメタン
等）、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ジアミン（キシリレ
ンジアミン等）、炭素数６〜１５の芳香族ジアミン［ｐ
−フェニレンジアミン、２，４−又は２，６−トルエン
ジアミン、２，２−ビス（４，４’−ジアミノフェニ
ル）プロパン等］が挙げられる。

【００５６】（Ｑ１）として好ましいものは、カプロラ
クタムの重縮合体、１２−アミノドデカン酸の重縮合体
及びアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの重縮合体
であり、特に好ましいものはカプロラクタムの重縮合体
である。（Ｑ１）は、例えば、炭素数４〜２０のジカル
ボン酸（Ｑ１−４）を分子量調整剤として使用し、これ
の存在下に上記アミド形成性モノマーを常法により開環
重合あるいは重縮合させることによって得られる。分子
量調整剤として（ｂ６）のうち好ましいものは、脂肪族
ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び５−スルホイソ
フタル酸ナトリウム及び５−スルホイソフタル酸カリウ
ムであり、特に好ましいものはアジピン酸、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸および５−スルホイソ
フタル酸ナトリウムである。（Ｑ１）のＭｎは、耐熱性
の点から２００以上、特に５００以上が好ましく、反応
性の点から５，０００以下、特に３，０００以下が好ま
しい。（ｂ３−４）として、具体的には、例えば特開平
６−２８７５４７号公報及び特公平５−４１３号に記載
のものが挙げられる。

【００５７】ポリエーテルアミドイミド（ｂ３−５）
は、少なくとも１個のイミド環を有するポリアミドイミ
ド（Ｑ２）と、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）とか
ら構成される。また、（ｂ３−５）は、一般式（２４）
中のＺが一般式（１４）で示されるポリアミドイミドセ
グメントであるものである。（Ｑ２）としては、ラクタ
ム（Ｑ１−１）と少なくとも１個のイミド環を形成しう
る三価若しくは四価の芳香族ポリカルボン酸（Ｑ２−
１）とからなる重合体；アミノカルボン酸（Ｑ１−２）
と（Ｑ２−１）とからなる重合体；ジアミン（Ｑ１−
３）とジカルボン酸（ｂ６）とのアミド（Ｑ１−５）と
（Ｑ２−１）とからなる重合体；及びこれらの混合物が
用いられる。（ｂ６）は、重合時の分子量調整剤として
も使用できる。

【００５８】（Ｑ２）成分としては、アミノ基と反応し
て少なくとも１つのイミド環を形成しうる三価若しくは
四価の芳香族カルボン酸又はこれらのカルボン酸の無水
物が用いられる。このような芳香族カルボン酸には、炭
素数が９〜２０の単環又は多環カルボン酸が含まれる。
三価のカルボン酸としては、例えば１，２，４−トリメ
リット酸、１，２，５−ナフタレントリカルボン酸、
２，６，７−ナフタレントリカルボン酸、３，３’，４
−ジフェニルトリカルボン酸、ベンゾフェノン−３，
３’，４−トリカルボン酸、ジフェニルスルホン−３，
３’，４−トリカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，
３’，４−トリカルボン酸などが挙げられる。また、四
価のカルボン酸としては、例えばピロメリット酸、ジフ
ェニル−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸、ベン
ゾフェノン−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸、
ジフェニルスルホン−２，２’，３，３’−テトラカル
ボン酸、ジフェニルエーテル−２，２’，３，３’−テ
トラカルボン酸などが挙げられる。（ｂ３−５）の具体
例としては、例えば特公平７−１１９３４２号公報に記
載のラクタム（Ｑ１−１）（例えば、カプロラクタ
ム）、芳香族ポリカルボン酸（Ｑ２）及びポリエーテル
ジオール（ｂ１−１）から誘導されるポリエーテルアミ
ドイミドが挙げられる。

【００５９】ポリエーテルエステル（ｂ３−６）は、ポ
リエステル（ｂ２）と、ポリエーテルジオール（ｂ１−
１）とから構成される。また、（ｂ３−６）は、一般式
（２４）中のＺが一般式（１５）又は（１６）で示され
るポリエステルセグメントであるものである。（ｂ３−
６）の具体例としては、例えば特公昭５８−１９６９６
号、特公昭４６−１１４８０号、特開昭５６−９２９１
９号、特開昭４９−３３９４８号、特公昭３８−１１２
９８号各公報に記載のポリエーテルエステルが挙げられ
る。

【００６０】ポリエーテルアミド（ｂ３−７）は、ポリ
アミド（Ｑ１）とポリエーテルジアミン（ｂ１−２）と
から構成される。また、（ｂ３−７）は、一般式（２
４）中のＺが一般式（１７）で示されるポリアミドセグ
メントであるものである。

【００６１】ポリエーテルウレタン（ｂ３−８）は、有
機ジイソシアネート（ＯＣＮ−Ｅ³−ＮＣＯ）と、（ｂ
１−１）又は（ｂ１−２）及び必要により鎖伸長剤（Ｈ
−Ｄ−Ｅ⁹−Ｄ−Ｈ）とから構成される。なお、Ｅ³、Ｅ
⁹及びＤは、一般式（１８）及び（１９）中のＥ⁸中のＥ
³、Ｅ⁹及びＤと同じものである。（ｂ３−８）は、一般
式（２４）中のＺが一般式（１８）又は（１９）で示さ
れるポリウレタン（若しくはポリウレタンウレア）セグ
メントであるものである。

【００６２】Ｚが一般式（１８）で示されるポリウレタ
ンセグメントを構成するポリエーテル基含有親水性ポリ
マーとしては、有機ジイソシアネート（ＯＣＮ−Ｅ³−
ＮＣＯ）と、ポリエーテルジオール（ｂ１−１）及び必
要により鎖伸長剤を用いたポリエーテルウレタン、例え
ば特公昭４７−３５３００号、特開昭６２−２３６８５
４号、特公平３−２９６５６５号各公報に記載のものが
挙げられる。Ｚが一般式（１９）で示されるポリウレタ
ンウレアセグメントを構成するポリエーテル基含有親水
性ポリマーとしては、有機ジイソシアネート（ＯＣＮ−
Ｅ³−ＮＣＯ）とポリエーテルジオール（ｂ１−２）及
び必要により鎖伸長剤を用いたものが挙げられる。

【００６３】有機ジイソシアネートとしては、炭素数
（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香
族ジイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ジイソシ
アネート、炭素数４〜１５の脂環式ジイソシアネート、
炭素数８〜１５の芳香脂肪族ジイソシアネート、これら
のジイソシアネートの変性体及びこれらの２種以上の混
合物が使用できる。上記芳香族ジイソシアネートの具体
例としては、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシ
アネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−又は４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，
４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、
１，５−ナフチレンジイソシアネートなどが挙げられ
る。上記脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、エ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ド
デカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、
ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２
−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナ
トエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなど
が挙げられる。

【００６４】上記脂環式ジイソシアネートの具体例とし
ては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシ
クロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水
添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチ
ルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、
ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボキシレート、２，５−又は２，６−
ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。上記
芳香脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、ｍ−又
はｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）などが挙げられる。また、上記ジイ
ソシアネートの変性体としては、ウレタン変性体、ウレ
ア変性体、カルボジイミド変性体及びウレトジオン変性
体などが挙げられる。これらのうち、好ましいのはＴＤ
Ｉ、ＭＤＩ及びＨＤＩ、特に好ましいのはＨＤＩであ
る。

【００６５】ポリウレタン化反応を促進するために、必
要により通常用いられる触媒を使用してもよい。このよ
うな触媒としては、金属触媒、アミン触媒及びこれらの
２種以上の併用が挙げられる。金属触媒として、例えば
錫触媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒ
ドロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチ
ンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、スタナス
オクトエート、ジブチルチンマレエートなど）；鉛触媒
（オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、ナフテン酸
鉛、オクテン酸鉛など）；その他の金属触媒（ナフテン
酸コバルトなどのナフテン酸金属塩、フェニル水銀プロ
ピオン酸塩など）が挙げられる。アミン触媒として、例
えばトリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジア
ミン、テトラメチルヘキシレンジアミン、ジアザビシク
ロアルケン｛１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウ
ンデセン−７（ＤＢＵ、サンアプロ社製の登録商標）な
ど｝、ジアルキルアミノアルキルアミン（ジメチルアミ
ノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノエチルアミ
ン、ジメチルアミノオクチルアミン、ジプロピルアミノ
プロピルアミンなど）及び複素環式アミノアルキルアミ
ン｛２−（１−アジリジニル）エチルアミン、４−（１
−ピペリジニル）−２−ヘキシルアミンなど｝の炭酸塩
及び有機酸塩（ギ酸塩など）等が挙げられ、このほかＮ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチ
ルアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノ
ールアミンが挙げられる。

【００６６】これらの触媒の使用量は、反応させる反応
物の合計重量｛有機ジイソシアネートと、（ｂ１−
１）、（ｂ１−２）、（ｂ２−１）及び（ｂ２−２）又
は必要により使用する鎖伸長剤（Ｈ−Ｄ−Ｅ³−Ｄ−
Ｈ）との合計重量｝に基づいて、通常０．０００１〜３
重量％、好ましくは０．００１〜２重量％である。

【００６７】ポリエーテル含有ポリマージアミン（ｂ３
−２）は下記一般式（２５）で示されるものが挙げられ
る。

【化９】 式中、Ｅ²、Ｄ、Ｚ、ｕ、ｗは前記と同様であり、Ａ⁹は
炭素数３〜１８のアルキレン基である。（ｂ３−２）
は、（ｂ３−１）の水酸基を公知の方法によりアミノ基
に変えることに得ることができ、例えば、（ｂ３−１）
の水酸基をシアノアルキル化しして得られる末端を還元
してアミノ基としたものが使用できる。例えば（ｂ３−
１）とアクリロニトリルとを反応させ、得られるシアノ
エチル化物を水素添加することにより製造することがで
きる。

【００６８】変性物（ｂ３−３）としては、例えば、
（ｂ３−１）又は（ｂ３−２）のアミノカルボン酸変性
物（末端アミノ基）、同イソシアネート変性物（末端イ
ソシアネート基）及び同エポキシ変性物（末端エポキシ
基）が挙げられる。アミノカルボン酸変成物は、（ｂ３
−１）又は（ｂ３−２）と、アミノカルボン酸又はラク
タムとを反応させることにより得ることができる。イソ
シアネート変性物は、（ｂ３−１）又は（ｂ３−２）
と、後述のような有機ジイソシアネートとを反応させる
か、（ｂ３−２）とホスゲンとを反応させることにより
得ることができる。エポキシ変成物は、（ｂ３−１）又
は（ｂ３−２）と、ジエポキシド（ジグリシジルエーテ
ル、ジグリシジルエステル、脂環式ジエポキシドなどの
エポキシ樹脂：エポキシ当量８５〜６００）とを反応さ
せるか、（ｂ３−１）とエピハロヒドリン（エピクロル
ヒドリン等）とを反応させることにより得ることができ
る。

【００６９】ポリエーテル含有ポリマー（ｂ３）のＭｎ
は、耐熱性及び（ａ）との反応性の観点から、１５０〜
２０，０００が好ましく、さらに好ましくは３００〜２
０，０００、特に好ましくは１，０００〜１５，０００
である。

【００７０】親水性ポリマー（ｃ）は、ＨＬＢが１３を
越え、８０以下のポリマーであり、好ましくは１４〜６
０のポリマーである。また、その体積固有抵抗値（後述
の方法で、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下で測定される
値）が１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍのポリマーである。
（ｃ）としては、ポリエーテル（ｃ１）、ポリエーテル
含有親水性ポリマー（ｃ２）、カチオン性ポリマー（ｃ
３）及びアニオン性ポリマー（ｃ４）が使用できる。
（ｃ１）としては、ポリエーテルジオール（ｃ１−
１）、ポリエーテルジアミン（ｃ１−２）、及びこれら
の変性物（ｃ１−３）が使用できる。（ｃ２）として
は、ポリエーテルセグメント形成成分としてポリエーテ
ルジオール（ｃ１−１）のセグメントを有するポリエー
テルエステルアミド（ｃ２−１）、同じく（ｃ１−１）
のセグメントを有するポリエーテルアミドイミド（ｃ２
−２）、同じく（ｃ１−１）のセグメントを有するポリ
エーテルエステル（ｃ２−３）、同じく（ｃ１−２）の
セグメントを有するポリエーテルアミド（ｃ２−４）及
び同じく（ｃ１−１）又は（ｃ１−２）のセグメントを
有するポリエーテルウレタン（ｃ２−５）が使用でき
る。（ｃ３）としては、非イオン性分子鎖で隔てられた
２〜８０個、好ましくは３〜６０個のカチオン性基を分
子内に有するカチオン性ポリマーが使用できる。（ｃ
４）としては、スルホニル基を有するジカルボン酸と、
ジオール（ｂ０）又はポリエーテル（ｃ１）とを必須構
成単位とし、かつ分子内に２〜８０個、好ましくは３〜
６０個のスルホニル基を有するアニオン性ポリマーが使
用できる。（ｃ）の具体例としては、例えば、国際公開
ＷＯ００／４７６５２号パンフレットにおいて、ブロッ
クポリマーを構成する親水性ポリマーとして記載された
ポリマーが挙げられる。（ｂ）の一部が（ｃ）で置換さ
れたポリマーにおいて、（ｃ）の置換率は（ｂ）と
（ｃ）の合計重量に対して（ｃ）の重量％で表すと、０
〜５０重量％が好ましく、０〜３０重量％がさらに好ま
しい。

【００７１】体積固有抵抗値は超絶縁計（例えばアドバ
ンテスト社製）を用い、気温２３℃、湿度５０ＲＨ％の
雰囲気下で、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠した方法で測定
することができる。

【００７２】本発明の実施形態として、（ａ１）のブロ
ックと（ｂ１）、（ｂ２）及び／又は（ｂ３）のブロッ
クとが繰り返し交互に結合した構造を有するブロックポ
リマー（Ａ）について説明する。（Ａ）は、例えば、一
般式（１）で示されるポリオレフィン（ａ）のブロック
と、一般式（２）〜（５）の少なくとも１種類から選ば
れる非親水性ポリマー（ｂ）のブロックと２〜５０の繰
り返し単位を有するブロックポリマーである。

【化１０】

【００７３】一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²の一方は水素
原子であり他方は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ｙは１５〜８００の整数である。一般式（２）〜
（５）中、Ｅ¹はジオール（ｂ０）から水酸基を除いた
残基、Ａ¹は炭素数３〜１８、Ａ²は炭素数２〜１１、Ａ
³は炭素数１〜１８のアルキレン基、ｍ、ｍ’は０〜３
００の整数、ｍ”は１〜３００の整数、ｎは０又は１、
Ｅ²はポリエーテル（ｂ１）の残基、Ｄは酸素及び／又
はイミノ基、Ｚはポリエステルアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリエステル、ポリアミド及びポリウレタンからな
る群から選ばれるポリマーのセグメント、ｕは０又は
１、ｗは２〜５０の整数を示し、Ｘ及びＸ’は下記一般
式（６）〜（１２）で示される基から選ばれる基及び対
応する（６’）〜（１２’）で示される基から選ばれる
基、すなわち、Ｘが一般式（６）で示される基のとき、
Ｘ’は一般式（６’）で示される基であり、一般式
（７）〜（１２）及び（７’）〜（１２’）についても
同様の関係である。また、Ｚは前記と同様である。

【００７４】

【化１１】

【００７５】一般式（６）〜（１２）及び（６’）〜
（１２’）中、Ａ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基、
Ｒ³、Ｒ³’は炭素数２〜３の３価の炭化水素基、Ｒ⁴は
炭素数１〜１１の２価の炭化水素基、Ｒ⁵は水素又は炭
素数１〜１０のアルキル基、Ｒ⁶は炭素数２〜２２の２
価の炭化水素基、Ｅ³は有機ジイソシアネート残基を表
し、ｒは１〜１０及びｕは０又は１である。又、Ｑ、
Ｑ’、Ｔ及びＴ’は次式で示される基である。

【００７６】

【化１２】

【００７７】ただし、Ｒ⁷は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基である。

【００７８】Ａにおいて、Ｘが一般式（６）で示される
基、Ｘ’が一般式（６’）で示される基であるブロック
ポリマー（Ａ１）は、前記のカルボニル基を有するポリ
オレフィン（ａ１−１）とポリエーテルジオール（ｂ１
−１）、ポリエステルジオール（ｂ２−１）及び／又は
ポリエーテル含有ポリマージオール（ｂ３−１）とを直
接反応させることにより得ることができる。一般式
（６）及び（６’）中のＲ³及びＲ³’は、不飽和ジカル
ボン酸から形成される式である。

【００７９】

【化１３】 Ｒ⁹は水素原子又はメチル基である。（Ａ１）の製法
は、特に限定されるものではないが、（ａ１−１）に、
（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）を
加えて減圧下通常２００〜２５０℃で重合（重縮合）反
応を行う方法により製造することができる。また、上記
の重合反応には、通常、公知の触媒を使用することがで
きる。触媒としては、三酸化アンチモンなどのアンチモ
ン触媒；モノブチルスズオキサイドなどのスズ触媒；テ
トラブチルチタネートなどのチタン触媒；テトラブチル
ジルコネートなどのジルコニウム触媒；酢酸ジルコニル
等のジルコニウム有機酸塩、酢酸亜鉛などの有機酸金属
塩触媒；及びこれらの２種以上の併用が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは、ジルコニウム触媒及び酢酸
金属塩触媒であり、特に好ましいものは酢酸ジルコニル
である。触媒の使用量は、（ａ１−１）と（ｂ１−
１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）合計重量に
対して、通常０．００１〜５％である。

【００８０】Ａにおいて、Ｘが一般式（７）で示される
基、及びＸ’が一般式（７’）で示される基のブロック
ポリマー（Ａ２）は、（ａ１−１）と（ｂ１−２）、
（ｂ２−２）及び／又は（ｂ３−２）とを直接反応させ
ることにより得ることができる。（ａ１−１）と（ｂ１
−２）、（ｂ２−２）及び／又は（ｂ３−２）との重合
反応は、（ａ１−１）と（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及
び／又は（ｂ３−１）との重合反応と同様の方法で行う
ことができる。

【００８１】Ａおいて、Ｘが一般式（８）で示される
基、及びＸ’が一般式（８’）で示される基であるブロ
ックポリマー（Ａ３）は、（ａ１−２）と（ｂ１−
１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）とを直接反
応させることにより得ることができる。（ａ１−２）と
（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）と
の重合反応は、（ａ１−１）と（ｂ１−１）、（ｂ２−
１）及び／又は（ｂ３−１）との重合反応と同様の方法
で行うことができる。

【００８２】Ａおいて、Ｘが一般式（９）で示される
基、及びＸ’が一般式（９’）で示される基であるブロ
ックポリマー（Ａ４）は、（ａ１−２）と（ｂ１−
２）、（ｂ２−２）及び／又は（ｂ３−２）とを直接反
応させることにより得ることができる。また、（ｂ１−
２）、（ｂ２−２）及び／又（ｂ３−２）はを前記ラク
タム若しくはアミノカルボン酸で二次変性してか（ｂ３
−２）ら、これと（ａ１−１）と反応させて製造しても
よい。これらの重合反応は、（ａ１−１）と（ｂ１−
１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）との重合反
応と同様の方法で行うことができる。

【００８３】Ａにおいて、Ｘが一般式（１０）で示され
る基、及びＸ’が一般式（１０’）で示される基である
ブロックポリマー（Ａ５）は、（ａ１−３）（ｒ＝１の
場合）又は（ａ１−４）（ｒ≧２の場合）と、（ｂ１−
１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）（ｕ＝０の
場合）又は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）及び／又は（ｂ
３−２）（ｕ＝１の場合）とを反応させることにより得
ることができる。（ａ１−３）又は（ａ１−４）と、
（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）又
は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）及び／又はとの重合反応
は、（ａ１−１）と（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／
又は（ｂ３−１）との重合反応と同様の方法で行うこと
ができる。

【００８４】Ａにおいて、Ｘが一般式（１１）で示され
る基、及びＸ’が一般式（１１’）で示される基である
ブロックポリマー（Ａ６）は、（ａ２）と、（ｂ１−
１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）（ｕ＝０の
場合）又は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）及び／又は（ｂ
３−２）（ｕ＝１の場合）とを、有機ジイソシアネート
を介して結合させたものであり、これらを同時に反応さ
せるか、または順次に反応させて得ることができる。同
時反応させる方法としては、（ａ２）と有機ジイソシア
ネートと（ｂ１−１）、（ｂ２−１）、及び／又は（ｂ
３−１）又は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）、及び／又は
（ｂ３−２）を反応させる方法が挙げられる。順次反応
させる方法としては、例えば（ａ２）と有機ジイソシア
ネートとを反応させてイソシアネート変性ポリオレフィ
ンを得た後、これと（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／
若しくは（ｂ３−１）又は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）
及び／若しくは（ｂ３−２）とを反応させる方法（ｂ１
−１）、（ｂ２−１）、及び／又は（ｂ３−１）を有機
ジイソシアネートとを反応させて得られる（ｂ１−
３）、（ｂ２−３）及び／又は（ｂ３−３）又は（ｂ１
−２）、（ｂ２−２）、及び／又は（ｂ３−２）を有機
ジイソシアネートとを反応させて得られる（ｂ１−
３）、（ｂ２−３）及び／又は（ｂ３−３）と（ａ２）
とを反応させる方法を挙げることができる。

【００８５】Ａにおいて、Ｘが一般式（１２）で示され
る基、及びＸ’が一般式（１２’）で示される基である
ブロックポリマー（Ａ７）は、（ａ２）と、（ｂ１−
１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）又は（ｂ１
−２）、（ｂ２−２）及び／又は（ｂ２−２）とを、有
機ジイソシアネートを介して結合させたものであり、こ
れらを同時に反応させるか、順次反応させて得ることが
できる。同時反応させる方法としては、（ａ２）と有機
ジイソシアネートと（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／
又は（ｂ３−１）又は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）及び
／又は（ｂ３−２）を反応させる方法が挙げられる。順
次反応させる方法として、例えば（ａ２）と、有機ジイ
ソシアネートとを反応させてイソシアネート変性ポリオ
レフィンを得た後、これと（ｂ１−１）、（ｂ２−１）
及び／又は（ｂ３−１）又は（ｂ１−２）、（ｂ２−
２）及び／又は（ｂ３−２）と反応させることにより得
ることができる。；（ｂ１−１）、（ｂ２−１）、及び
／又は（ｂ３−１）を有機ジイソシアネートとを反応さ
せて得られる（ｂ１−３）、（ｂ２−３）及び／又は
（ｂ３−３）又は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）、及び／
又は（ｂ３−２）を有機ジイソシアネートとを反応させ
て得られる（ｂ１−３）、（ｂ２−３）及び／又は（ｂ
３−３）と（ａ２）とを反応させる方法を挙げることが
できる。（ａ２）と有機ジイソシアネートとの反応、
（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）又
は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）及び／又は（ｂ３−２）
と有機ジイソシアネートとの反応、イソシアネート変性
ポリオレフィンと（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／又
は（ｂ３−１）又は（ｂ１−２）、（ｂ２−２）及び／
又は（ｂ３−２）との反応、及び（ｂ１−３）、（ｂ２
−３）及び／又は（ｂ３−３）と（ａ２）との反応は通
常のウレタン化又はウレア化反応と同様の方法で行うこ
とができる。イソシアネート変性ポリオレフィンを形成
する際の、有機ジイソシアネートと（ａ２）との当量比
（ＮＣＯ／ＯＨ比）、イソシアネート変性ポリオレフィ
ンと（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−
１）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ比）又は（ｂ１−２）
（ｂ２−２）及び／又は及び／又は（ｂ３−２）との等
量比（ＮＣＯ／ＮＨ₂比）及び有機ジイソシアネートと
（ｂ１−１）、（ｂ２−１）及び／又は（ｂ３−１）と
の等量比（ＮＣＯ／ＯＨ比）又は（ｂ１−２）、（ｂ２
−２）及び／又は（ｂ３−２）との当量比（ＮＣＯ／Ｎ
Ｈ₂比）、（ｂ１−３）、（ｂ２−３）及び／又は（ｂ
３−３）と（ａ２）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ比）は通
常１．８／１〜３／１、好ましくは２／１である。有機
ジイソシアネート及び反応を促進するための触媒は前述
のものが使用できる。

【００８６】繰り返し単位を有するブロックポリマー
（Ａ）のうちで、好ましいのはＸが一般式（６），
（８）で示されるもの、特に好ましいのは一般式（８）
で示されるものである。ブロックポリマー（Ａ）を構成
する（ｂ）の量は，（ａ）と（ｂ）との合計重量に基づ
いて、通常２０〜９０％、好ましくは２５〜９０％、特
に好ましくは３０〜７０％である。（ｂ１）、（ｂ２）
及び／（ｂ３）の量がこの範囲であると熱可塑性樹脂の
機械的強度の点でより好ましい。また、該（Ａ）のＭｎ
は、熱可塑性樹脂の機械的強度の観点から８，０００〜
１００，０００が好ましく、さらに好ましくは１０，０
００〜４０，０００、特に好ましくは２０，０００〜３
０，０００である。

【００８７】ブロックポリマー（Ａ）の構造において、
ポリオレフィン（ａ）のブロックと、非親水性ポリマー
（ｂ）のブロックとの繰り返し単位の平均繰り返し数
（Ｎｎ）は、好ましくは２〜５０、さらに好ましくは
２．３〜４０、特に好ましくは２．７〜３０。Ｎｎがこ
の範囲にあると、機械的強度の観点から好ましい。例え
ば、（ａ１−１）のブロックと（ｂ１−１）のブロック
とが繰り返し交互に結合した構造を有する（Ａ）の場合
について説明すると、¹Ｈ−ＮＭＲ分析において、４．
０〜４．１ｐｐｍのエステル結合｛−Ｃ（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ
ＣＨ₂−｝のプロトンに帰属されるシグナル、及び３．
２〜３．７ｐｐｍのポリオキシテトラメチレングリコー
ルのプロトンに帰属されるシグナルが観測できる。これ
らのプロトン積分値の比を求めて、この比とＭｎとから
Ｎｎを求めることができる。他の（ａ）のブロックと
（ｂ）のブロックとからなる場合も、同様にしてＮｎを
求めることができる。

【００８８】（Ａ）の両末端は、（ｂ１）又は（ｂ２）
由来の水酸基、アミノ基、イソシアネート基及びエポキ
シ基、ポリオレフィン由来のカルボニル基、アミノ基、
水酸基、イソシアネート基、アルキル基、アルケニル基
並びに有機ジイソシアネート由来のイソシアネート基か
ら選ばれるいずれかの末端基を有する。

【００８９】本発明の（Ａ）において、前記（Ａ１）〜
（Ａ７）はそれぞれ単独で使用することができるが、そ
れぞれ任意の組成で組み合わせて用いてもよい。また、
（Ａ）に熱可塑性樹脂（Ｂ）を添加し、熱可塑性樹脂組
成物として用いることもできる。

【００９０】熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、例えば、ポ
リオレフィン樹脂（Ｂ１）、ポリスチレン樹脂（Ｂ
２）、アクリル樹脂（Ｂ３）、ゴム状（共）重合体（Ｂ
４）などのビニル樹脂、ポリアミド樹脂（Ｂ５）、ポリ
エステル樹脂（Ｂ６）、ポリアセタール樹脂（Ｂ７）、
ポリカーボネート樹脂（Ｂ８）、熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ｂ９）及びフッ素系樹脂（Ｂ１０）これらの２種
類以上の混合物が使用できる。ビニル樹脂には、以下の
ビニルモノマーを公知の重合法（ラジカル重合法、チー
グラー触媒重合法、メタロセン触媒重合法等）により
（共）重合させて得られる樹脂が使用できる。

【００９１】ビニルモノマーとしては、脂肪族炭化水素
ビニルモノマー、芳香族ビニルモノマー、アクリルモノ
マー、その他の不飽和モノ−又はジ−カルボン酸及びそ
の誘導体、不飽和アルコールのカルボン酸エステル、不
飽和アルコールのアルキルエーテル、ハロゲン含有ビニ
ルモノマー並びにこれらの２種類以上の組み合わせ（ラ
ンダム及び／又はブロック）等が挙げられる。脂肪族炭
化水素ビニルモノマーとしては、例えば、エチレン、プ
ロピレン、炭素数４〜３０のα−オレフィン（たとえ
ば、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペン
テン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等）等
のオレフィン及び炭素数４〜３０のジエン（例えば、ブ
タジエン、イソプレン等のアルカジエン及びシクロペン
タジエン等のシクロアルカジエン）等が挙げられる。

【００９２】芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、
スチレン及びその同族体が使用でき、例えば、ｏ−、ｍ
−若しくはｐ−アルキル（炭素数１〜１０）スチレン
（例えば、ビニルトルエン等）、α−アルキル（炭素数
１〜１０）スチレン（例えば、α−メチルスチレン等）
及びハロゲン化スチレン（例えば、クロロスチレン等）
等が挙げられる。

【００９３】アクリルモノマーとしては、例えば、（メ
タ）アクリル酸及びその誘導体が挙げられる。（メタ）
アクリル酸の誘導体としては、例えば、アルキル（炭素
数１〜２０）（メタ）アクリレート｛例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート等｝、モノ−若しくはジ−
アルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜
４）、（メタ）アクリレート｛例えばアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート等｝、（メタ）アクリロニトリル及び（メタ）
アクリルアミド等が挙げられる。

【００９４】その他の不飽和モノ−若しくはジ−カルボ
ン酸としては、例えば、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ール酸及びイタコン酸等が挙げられ、その誘導体として
は、例えば、モノ−若しくはジ−アルキル（炭素数１〜
２０）エステル、酸無水物（例えば、無水マレイン酸
等）及びイミド（例えば、マレイン酸イミド等）等が挙
げられる。不飽和アルコールのエステルとしては、例え
ば、ビニルアルコール、（メタ）アリルアルコール等の
カルボン酸（炭素数２〜４）エステル（酢酸ビニル等）
が挙げられ、不飽和アルコールのエーテルとしては、例
えば、ビニルアルコール、（メタ）アリルアルコール等
のアルキル（炭素数１〜２０）エーテル等が挙げられ
る。ハロゲン含有ビニルモノマーとしては、例えば、塩
化ビニル、塩化ビニリデン及びクロロプレン等が挙げら
れる。

【００９５】ポリオレフィン樹脂（Ｂ１）には、前記オ
レフィン（エチレン、プロピレン、炭素数４〜３０のα
−オレフィン等）の１種以上の（共）重合体及び上記オ
レフィンモノマーの１種以上と共重合可能なビニルモノ
マーの１種以上（重量比；通常５／９５〜９５／５、好
ましくは５０／５０〜９０／１０）との共重合体が含ま
れる。共重合可能なビニルモノマーとしては、前記オレ
フィン以外の前記ビニルモノマー、例えば、ビニルエス
テル、アクリルモノマー［アルキル（炭素数１〜２０）
（メタ）アクリレート、アクリロニトリル等］及び芳香
族ビニルモノマーが挙げられる。

【００９６】（Ｂ１）としては、例えば、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、プロピレンとエチレンの共重合体、
プロピレン及び／又はエチレンと他のα−オレフィンの
１種以上との共重合体（ランダム又はブロック）、エチ
レン／酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、エチレン／エ
チルアクリレート共重合樹脂（ＥＥＡ）等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、プロピレンとエチレンの共重合体、プロピ
レン及び／又はエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフ
ィンの一種以上との共重合体（ランダム又はブロック、
重量比９：１〜１：９）である。

【００９７】（Ｂ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
は通常０，５〜１５０、好ましくは１〜１００である。
メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ６７５８（ポリプロ
ピレン樹脂の場合；温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ
ｆ、ポリエチレン樹脂の場合；温度１９０℃、荷重２．
１６ｋｇｆ）に準じて測定することができる。

【００９８】ポリスチレン樹脂（Ｂ２）としては、前記
芳香族ビニルモノマーの１種以上の（共）重合体及びこ
れらのモノマーの１種以上と共重合可能なビニルモノマ
ーの１種以上（重量比；通常５／９５〜９５／５、好ま
しくは５０／５０〜９０／１０）との共重合体が含まれ
る。共重合可能なビニルモノマーとしては、芳香族ビニ
ルモノマー以外の前記ビニルモノマー、例えば、ビニル
エステル、アクリルモノマー［アルキル（炭素数１〜２
０）（メタ）アクリレート、アクリロニトリル等］、ジ
エン及びハロゲン含有ビニルモノマー等が挙げられる。

【００９９】（Ｂ２）としては、例えば、ポリスチレ
ン、ポリビニルトルエン等；芳香族ビニルモノマーとメ
タクリル酸メチル、アクリロニトリル及びブタジエンか
らなる郡より選ばれる１種以上の単量体との共重合体、
例えば、スチレン／アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン／メタクリル酸メチル／ア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジ
エン／スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）及びスチレン／
ブタジエン共重合体等が挙げられる。（Ｂ２）のメルト
フローレート（ＭＦＲ）は、通常０．５〜１５０、好ま
しくは１〜１００である。メルトフローレートは、ＪＩ
Ｓ Ｋ６８７１（ポリスチレン樹脂の場合；温度２３０
℃、荷重１．２ｋｇｆ）に準じて測定することができ
る。

【０１００】アクリル樹脂（Ｂ３）としては、前記アク
リルモノマー［アルキル（炭素数１〜２０）（メタ）ア
クリレート、アクリロニトリル等］の１種以上の（共）
重合体（例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリ
ル酸ブチル等）及びこれらのモノマーの１種以上と共重
合可能なビニルモノマーの１種以上（重量比；通常５／
９５〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９０／１０）
との共重合体が含まれる。共重合可能なビニルモノマー
としては、前記アクリルモノマー以外の前記ビニルモノ
マー、例えば、ビニルエステル、ジエン及びハロゲン含
有ビニルモノマー等が挙げられる。（Ｂ３）のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、通常０．５〜１５０、好まし
くは１〜１００である。メルトフローレートは、ＪＩＳ
Ｋ７２１０（アクリル樹脂の場合；温度２３０℃、荷
重１．２ｋｇｆ）に準じて測定することができる。

【０１０１】ゴム状（共）重合体（Ｂ４）としては、ジ
エン（共）重合体が使用でき、例えば、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン／プ
ロピレン／ブタジエン共重合体及びアクリロニトリル／
ブタジエン共重合体等が挙げられる。

【０１０２】ポリアミド樹脂（Ｂ５）としては、例え
ば、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナ
イロン６１２、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン４６、ナイロン６／６６及びナイロン６／
１２等が挙げられる。（Ｃ５）のメルトフローレート
（ＭＦＲ）は、通常０．５〜１５０、好ましくは１〜１
００である。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１
０（ポリアミド樹脂の場合；温度２３０℃、荷重０．３
２５ｋｇｆ）に準じて測定することができる。

【０１０３】ポリエステル樹脂（Ｂ６）としては、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート及びポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート等の芳香族ポリエステル並びにポリブチレンアジペ
ート、ポリエチレンアジペート及びポリ−ε−カプロラ
クトン等の脂肪族ポリエステル等が挙げられる。

【０１０４】ポリアセタール樹脂（Ｂ７）としては、ホ
ルムアルデヒド又はトリオキサンのホモポリマー、例え
ば、ポリオキシメチレンホモポリマー及びホルムアルデ
ヒド又はトリオキサンと環状エーテル（前記アルキレン
オキサイド、例えば、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ジオキソラン等）との共重合体、例えば、
ポリオキシメチレン／ポリオキシエチレンコポリマー
（ポリオキシメチレン／ポリオキシエチレン重量比９０
〜９９／１〜１０ブロック共重合体）等が挙げられる。
（Ｂ７）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．
５〜１５０、好ましくは１〜１００である。メルトフロ
ーレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（ポリアセタール樹脂
の場合；温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に準じて
測定することができる。

【０１０５】ポリカーボネート樹脂（Ｂ８）としては、
ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート、例え
ば、ビスフェノールＡとホスゲンとの縮合物及びビスフ
ェノールＡと炭酸ジエステルとの縮合物等が挙げられ
る。（Ｂ８）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常
０．５〜１５０、好ましくは１〜１００である。メルト
フローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（ポリカーボネー
ト樹脂の場合；温度２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に
準じて測定することができる。

【０１０６】熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ９）として
は、前記有機ジイソシアネートと、高分子ジオール［分
子量５００〜５，０００のジオール、例えば前記ポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール（前記ジオール
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ及び／又はポリエーテルジオールとジカ
ルボン酸（Ｑ１−４）若しくは前記ラクトンとを反応さ
せて得られるポリエステルジオール）、これらのジオー
ル中でビニルモノマー（例えばアクリロニトリル及び／
又はスチレン）を重合させて得られるポリマーポリオー
ル等］、鎖伸長剤〔例えば前記ジオール（ｂ０）及び／
又は前記ジアミン（Ｑ１−３）〕及び必要により反応停
止剤（一価アルコール、一級若しくは二級モノアミン、
又はモノ−若しくはジ−アルカノールアミン）を、ワン
ショット法又はプレポリマー法により、反応させて得ら
れるポリウレタンが挙げられる。

【０１０７】フッ素樹脂（Ｂ１０）としては、フッ素含
有モノマー、例えば２〜１０の炭素原子及び１〜２０の
フッ素原子を含有するフッ素化オレフィン（テトラフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオ
ロヘキシルエチレンなど）、フッ素化アルキル（炭素数
１〜１０）（メタ）アクリレート〔パーフルオロヘキシ
ルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル
エチル（メタ）アクリレートなど〕の１種以上の（共）
重合体が挙げられる。

【０１０８】これらのうち好ましいのは、（Ｂ１）、
（Ｂ２）、（Ｂ５）、（Ｂ６）及び（Ｂ７）から選ばれ
る少なくとも１種の熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂
（Ｂ）のＭｎは通常２０，０００〜５００，０００であ
る。樹脂組成物中の（Ｂ）の量は、（Ａ）と（Ｂ）の合
計重量に基づいて好ましくは０〜７０％、特に好ましく
は０〜３０％である。

【０１０９】本発明のブロックポリマー（Ａ）、及び
（Ａ）と（Ｂ）とからなる熱可塑性樹脂組成物は、種々
の用途に応じ、該（Ａ）及び該組成物の特性を阻害しな
い範囲で他の樹脂用添加剤を任意に添加することができ
る。該添加剤としては、粘着付与剤［例えば、ロジン系
樹脂、テルペン系樹脂、（脂肪族、芳香族、脂環族、共
重合系）石油樹脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹
脂、アルキルフェノール樹脂］、顔料、染料、充填剤
（例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム）、核剤
（例えば、ソルビトール、ホスフェート金属塩、安息香
酸金属塩、リン酸金属塩）、滑剤（例えば、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸ブチル、オレイン酸アミ
ド、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス）、
可塑剤（例えば、フタル酸エステル、脂肪族グリコール
ポリエステル、リン酸エステル、トルエンスルホンアミ
ド）、離型剤［例えば、（カルボキシル、ヒドロキシ
ル）変性シリコーンオイル、パラフィンワックス、ポリ
オレフィンワックス］、酸化防止剤（例えば、ヒンダー
ドフェノール、亜リン酸エステル）、紫外線吸収剤（例
えば、ヒンダードアミン、ベンゾトリアゾール）及び難
燃剤（例えば、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、アン
チモン系難燃剤、金属水酸化物系難燃剤）等が挙げられ
る。

【０１１０】上記添加剤の添加量は熱可塑性樹脂組成物
の重量に対して、好ましくは０．００１〜１０％、特に
好ましくは０．０１〜６％である。

【０１１１】本発明のブロックポリマー及び樹脂組成物
の成形方法としては特に限定されないが、例えば、射出
成形、圧縮成形、カレンダ成形、スラッシュ成形、回転
成形、押出成形、ブロー成形、フィルム成形（キャスト
法、テンター法、インフレーション法等）等が挙げら
れ、目的に応じて任意の方法で成形できる。

【０１１２】本発明のブロックポリマー及びこれからな
る熱可塑性樹脂組成物は、従来のオレフィン系エラスト
マーの軽量性、耐水性に関する優れた特長を維持しなが
ら、機械的強度に優れた熱可塑性樹脂を提供する。この
ため該ブロックポリマー及びこれからなる熱可塑性樹脂
組成物はバンパーー、泥よけ、サイドモールなどの自動
車部品、防水シート、ホース、チューブなどの工業用
品、スポーツシューズ、サンダル、スキーブーツなど各
種シューズのの底材、ゴルフクラブ、テニスラケット、
スキー板、ストックなどのスポーツ用品、ホットメルト
接着剤等の用途に好適に用いられる。

【０１１３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以
下において部は重量部を示す。 製造例１ Ｍｎが２，５００、密度が０．８９である熱減成法で得
られた低分子量ポリプロピレン８５部と無水マレイン酸
１５部とを、窒素ガス雰囲気下、２００℃で溶融し、２
０時間反応を行った。その後、過剰の無水マレイン酸を
減圧下留去して、酸変性ポリプロピレン（ａ１−１）
を得た。（ａ１−１）の酸価は３９．８、Ｍｎは、
２，８００であった。

【０１１４】製造例２ Ｍｎが２，５００、密度が０．８９である熱減成法で得
られた低分子量ポリプロピレン８０部を１６０℃で溶融
し、無水マレイン酸７部及び１２−アミノドデカン酸１
４部を加え、窒素下、１時間反応を行った。その後、２
００℃で２０時間反応を行い、酸変性ポリプロピレン
（ａ１−１）を得た。（ａ１−１）の酸価は３２．
１、Ｍｎは２，８００であった。

【０１１５】製造例３ Ｍｎが１，２００、密度が０．８９である熱減成法で得
られた低分子量ポリプロピレン６５部を１６０℃で溶融
し、無水マレイン酸１１部及び１２−アミノドデカン酸
２４部を加え、窒素下、１時間反応を行った。その後、
２００℃で２０時間反応を行い、酸変性ポリプロピレン
（ａ１−１）を得た。（ａ１−１）の酸価は６２．
３、Ｍｎは１，８００であった。

【０１１６】製造例４ Ｍｎが１２，０００、密度が０．８９である熱減成法で
得られた低分子量ポリプロピレン９８．５部と無水マレ
イン酸１．５部とを、窒素下、２００℃で溶融し、２０
時間反応を行った。その後、過剰の無水マレイン酸を減
圧下で留去して酸変性ポリプロピレン（ａ１−１）を
得た。（ａ１−１）の酸価は４．６、Ｍｎは１２，２
００であった。

【０１１７】実施例１ ステンレス製オートクレーブに、製造例１で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）４８部、Ｍｎが３，
０００であるポリオキシテトラメチレングリコール（Ｈ
ＬＢ＝９．８）５２部、酸化防止剤（「イルガノックス
１０１０」、チバガイキー社製、以下同じ。）０．３部
及び酢酸ジルコニル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧下の条件で５時間重合し、粘稠なポリマ
ーを得た。このポリマーをベルト上にストランド状で取
り出し、ペレタイズすることによって、本発明のブロッ
クポリマー（Ａ）を得た。（以下、生成物はすべてペ
レット状として得られた。） （Ａ）のＭｎは、４３，０００であった。また、この
Ｍｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ）の平均繰り返し
数（Ｎｎ）は７．４であった。吸水率は０．２％であっ
た。

【０１１８】実施例２ ステンレス製オートクレーブに、製造例２で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）６４部、Ｍｎが２，
０００であるポリオキシテトラメチレングリコール（Ｈ
ＬＢ＝１０．０）３６部、酸化防止剤０．３部及び三酸
化アンチモン０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以
下の減圧下の条件で４時間重合し、粘稠なポリマーを得
た。以下、実施例１と同様の操作を行いブロックポリマ
ー（Ａ）を得た。（Ａ）のＭｎは、３５，０００で
あった。また、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ
）の平均繰り返し数（Ｎｎ）は７．３であった。吸水
率は０．３％であった。

【０１１９】実施例３ ステンレス製オートクレーブに、製造例３で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）５６部、Ｍｎが１，
４００であるポリオキシテトラメチレングリコール（Ｈ
ＬＢ＝１０．５）４４部、酸化防止剤０．３部及びテト
ラブチルジルコネート０．５部を加え、２３０℃、１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時間重合し、粘稠なポリ
マーを得た。以下、実施例１と同様の操作を行いブロッ
クポリマー（Ａ）を得た。（Ａ）のＭｎは、３８，
０００であった。また、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析よ
り、（Ａ）の平均繰り返し数（Ｎｎ）は１１．９であ
った。吸水率は０．３％であった。

【０１２０】実施例４ ステンレス製オートクレーブに、製造例１で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）５８部、Ｍｎが２，
０００であるポリ（ブチレン−１，４アジペート）グリ
コール（ＨＬＢ＝８．３）４２部、酸化防止剤０．３部
及び三酸化アンチモン０．５部を加え、２３０℃、１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時間重合し、粘稠なポリ
マーを得た。以下、実施例１と同様の操作を行いブロッ
クポリマー（Ａ）を得た。（Ａ）のＭｎは、４６，
０００であった。また、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析よ
り、（Ａ）の平均繰り返し数（Ｎｎ）は９．６であっ
た。吸水率は０．１％であった。

【０１２１】実施例５ ステンレス製オートクレーブに、製造例２で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）６４部、Ｍｎが２，
０００であるポリカプロラクトングリコール（ＨＬＢ＝
６．８）３６部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニ
ル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下
の条件で５時間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、
実施例１と同様の操作を行いブロックポリマー（Ａ）
を得た。（Ａ）のＭｎは、４６，０００であった。ま
た、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ）の平均
繰り返し数（Ｎｎ）は９．６であった。吸水率は０．２
％であった。

【０１２２】実施例６ ステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタム１
０５部、アジピン酸１７．１部、「イルガノックス１０
１０」０．３部及び水６部を仕込み、窒素置換後、２２
０℃で加圧密閉下４時間加熱攪拌し、両末端にカルボキ
シル基を有する酸価１１０のポリアミドオリゴマー１１
７部を得た。次に、製造例４で得られた変性ポリオレフ
ィン（ａ−１−１）１２５部、Ｍｎが２，０００であ
るポリオキシテトラメチレングリコール１８０部及び酢
酸ジルコニル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以
下の減圧下の条件で５時間重合し、粘稠なポリマーを得
た（（ｂ）のＨＬＢは１１．０）。以下、実施例１と同
様の操作を行いブロックポリマー（Ａ）を得た。（Ａ
）のＭｎは、５５，０００であった。また、このＭｎ
と¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ）の平均繰り返し数
（Ｎｎ）は３．７であった。吸水率は０．８％であっ
た。

【０１２３】実施例７ ステンレス製オートクレーブに、製造例１で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）４８部、Ｍｎが３，
０００であるポリオキシテトラメチレングリコール（Ｈ
ＬＢ＝９．８）５１．５部、Ｍｎが４，０００であるポ
リエチレングリコール（ＨＬＢ＝１９．３）０．５部、
「イルガノックス１０１０」０．３部及び酢酸ジルコニ
ル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下
の条件で５時間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、
実施例１と同様の操作を行いブロックポリマー（Ａ）
を得た。（Ａ）のＭｎは、４０，０００であった。ま
た、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ）の平均
繰り返し数（Ｎｎ）は６．８であった。吸水率は０．６
％であった。

【０１２４】比較例１ ステンレス製オートクレーブに、製造例１で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）４１部、Ｍｎが４，
０００であるポリエチレングリコール（ＨＬＢ＝１９．
３）５９部、酸化防止剤（「イルガノックス１０１
０」、チバガイキー社製、以下同じ。）０．３部及び三
酸化アンチモン０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ
以下の減圧下の条件で３時間重合し、粘稠なポリマーを
得た。以下、実施例１と同様の操作を行いブロックポリ
マー（Ａ’）を得た。（Ａ’）のＭｎは、２２，０
００であった。また、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析よ
り、（Ａ’）の平均繰り返し数（Ｎｎ）は３．２であ
った。吸水率は７５％であった。

【０１２５】比較例２ ステンレス製オートクレーブに、製造例２で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）６４部、Ｍｎが２，
０００であるポリエチレングリコール（ＨＬＢ＝１９．
８）３６部、酸化防止剤０．３部及びテトラブチルジル
コネート０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の
減圧下の条件で４時間重合し、粘稠なポリマーを得た。
以下、実施例１と同様の操作を行いブロックポリマー
（Ａ’）を得た。（Ａ’）のＭｎは、２５，０００
であった。また、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、
（Ａ’）の平均繰り返し数（Ｎｎ）は５．０であっ
た。吸水率は６３％であった。

【０１２６】比較例３ ステンレス製オートクレーブに、製造例３で得られた酸
変性ポリプロピレン（ａ１−１）５５部、Ｍｎが１，
５００であるポリエチレングリコール（ＨＬＢ＝２０．
３）４５部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニル
０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の
条件で５時間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、実
施例１と同様の操作を行いブロックポリマー（Ａ’）
を得た。（Ａ’）のＭｎは、３５，０００であった。
また、このＭｎと¹Ｈ−ＮＭＲ分析より、（Ａ’）の
平均繰り返し数（Ｎｎ）は１０．１であった。吸水率は
７０％であった。

【０１２７】樹脂組成物の調製（実施例８及び比較例
４） 表１に示す処方（部）に従ってブロックポリマー、熱可
塑性樹脂の混合物をヘンシェルミキサーで３分間ブレン
ドした後、ベント付き２軸押出機にて、２４０℃、１０
０ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練して、本発明
の樹脂組成物（実施例８）及び比較の樹脂組成物（比較
例４）を得た。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】（注１） Ｂ：ポリプロピレン｛商品名：ウベポリプロＪ６０
９、宇部興産（株）製｝

【０１３０】性能試験 表１に示した本発明のブロックポリマー、樹脂組成物、
及び比較例のブロックポリマー、樹脂組成物を射出成形
機を用い、シリンダー温度２４０℃、金型温度５０℃で
試験片を作成した。これらの試験片を下記の試験法に基
づいて諸物性を測定した。また、比重の測定はペレット
を使用した。その結果を表２に示した。 （１）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０−８１に準拠。 （２）引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ６３８−８２ａに準
拠。 （３）引張伸長 ：ＡＳＴＭ Ｄ６３８−８２ａに準
拠。 （４）比重 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９２−６６に準拠。 （５）吸水後の曲げ弾性率：試験片を２３℃、２４時間
水中に含浸後、上記（１）の方法で曲げ弾性率を測定し
た。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】表２から明らかなように、本発明のブロッ
クポリマーを含む樹脂組成物（実施例１〜８）の物性
は、比較例１〜４と比較して、樹脂機械強度、耐水性に
優れている。

【０１３３】

【発明の効果】本発明のブロックポリマー及びこれから
なる熱可塑性樹脂組成物は、従来の技術では達し得なか
った耐水性と機械的強度のバランスに優れた成形体を得
ることができる。上記効果を奏することから、本発明の
ブロックポリマー及びこれを含有してなる熱可塑性樹脂
組成物は、バンパーー、泥よけ、サイドモールなどの自
動車部品、防水シート、ホース、チューブなどの工業用
品、スポーツシューズ、サンダル、スキーブーツなど各
種シューズのの底材、ゴルフクラブ、テニスラケット、
スキー板、ストックなどのスポーツ用品、ホットメルト
接着剤等のポリマーとして極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA14X AA20X AA47X AA51X AA53X AA54X AA57X AA60X AA75 AF10 AH07 AH19 BA01 BB04 BB05 BB06 BC05 4J031 AA12 AA49 AA53 AA55 AA56 AA57 AB02 AC03 AC04 AC07 AC08 AC09 AD01 AE15 AF05 AF11 AF13 AF19

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン（ａ）のブロックと非親
   水性ポリマー（ｂ）のブロックとが繰り返し交互に結合
   した構造を有し、ＡＳＴＭ Ｄ５７０−８１による吸水
   率が０〜６０％であることを特徴とするブロックポリマ
   ー（Ａ）。
2. 【請求項２】 （ｂ）が、ＨＬＢが２〜１３の非親水性
   ポリマーである請求項１記載のブロックポリマー。
3. 【請求項３】 （ａ）のブロックと（ｂ）のブロック、
   さらに親水性ポリマー（ｃ）のブロックが、繰り返し交
   互に結合した構造を有する請求項１又は２記載のブロッ
   クポリマー。
4. 【請求項４】 （Ａ）のゲルパーミエイションクロマト
   グラフィーによる数平均分子量が８，０００〜１００，
   ０００である請求項１〜３いずれか記載のブロックポリ
   マー。
5. 【請求項５】 （ａ）が、カルボニル基を有するポリオ
   レフィンである請求項１〜４いずれか記載のブロックポ
   リマー。
6. 【請求項６】 （Ａ）が下記一般式（１）で示されるポ
   リオレフィン（ａ）のブロックと、下記一般式（２）〜
   （５）の少なくとも１種類から選ばれる非親水性ポリマ
   ー（ｂ）のブロックとが、２〜５０の繰り返し単位を有
   する請求項１〜５いずれか記載のブロックポリマー。 【化１】 ［一般式（１）〜（５）中、Ｒ¹及びＲ²の一方は水素原
   子であり他方は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル
   基、ｙは１５〜８００の整数、Ｅ¹はジオール（ｂ０）
   から水酸基を除いた残基、Ａ¹は炭素数３〜１８、Ａ²は
   炭素数２〜１１、Ａ³は炭素数１〜１８のアルキレン
   基、ｍ及びｍ’は０〜３００の整数、ｍ”は１〜３００
   の整数、ｎは０又は１、Ｅ²はポリエーテル（ｂ１）の
   残基、Ｄは酸素及び／又はイミノ基、Ｚはポリエステル
   アミド、ポリアミドイミド、ポリエステル、ポリアミド
   及びポリウレタンからなる群から選ばれるポリマーのセ
   グメント、ｕは０又は１、ｗは２〜５０の整数を示し、
   Ｘ及びＸ’は下記一般式（６）〜（１２）で示される基
   から選ばれる基及び対応する（６’）〜（１２’）で示
   される基から選ばれる基、すなわち、Ｘが一般式（６）
   で示される基のとき、Ｘ’は一般式（６’）で示される
   基であり、一般式（７）〜（１２）及び（７’）〜（１
   ２’）についても同様の関係である。また、Ｚは下記一
   般式（１３）〜（１９）のいずれかで示されるセグメン
   トである。］ 【化２】 ［一般式（６）〜（１２）及び（６’）〜（１２’）
   中、Ａ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ³、Ｒ³’は
   炭素数２〜３の３価の炭化水素基、Ｒ⁴は炭素数１〜１
   １の２価の炭化水素基、Ｒ⁵は水素又は炭素数１〜１０
   のアルキル基、Ｒ⁶は炭素数２〜２２の２価の炭化水素
   基、Ｅ³は有機ジイソシアネート残基を表し、ｒは１〜
   １０及びｕは０又は１である。又、Ｑ、Ｑ’、Ｔ及び
   Ｔ’は次式で示される基である。］ 【化３】 ［ただし、Ｒ⁷は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキ
   ル基、Ｒ⁸は水素原子又はメチル基である。］ 【化４】 ［一般式（１３）〜（１９）中、Ｅ⁴は炭素数４〜１２
   のジカルボン酸と炭素数２〜１２のジアミンとのモノア
   ミド及び炭素数６〜１２のアミノカルボン酸からなる群
   から選ばれるポリアミド形成成分から末端のアミノ基と
   カルボキシル基を除いた残基、Ｅ⁵は炭素数４〜２０の
   ジカルボン酸からカルボキシル基を除いた残基、Ｅ⁶は
   三価若しくは四価の芳香族カルボン酸から３個のカルボ
   キシル基を除いた残基、Ｅ⁷は炭素数４〜１２のジカル
   ボン酸と炭素数２〜１２のジオール（ｂ０）とのエステ
   ル及び炭素数６〜１２のオキシカルボン酸からなる群か
   ら選ばれるポリエステル形成成分から末端の水酸基とカ
   ルボキシル基を除いた残基、ｓ、ｓ’、ｓ”は０又は１
   〜５０の整数、（ｓ＋ｓ’）は少なくとも１、Ａ⁵は炭
   素数２〜４のアルキレン基又は式−Ｒ¹⁶−ＣＯ−で示さ
   れる基、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１１の２価の炭化水素基、ｑ
   は０又は１〜１０の整数、Ｅ⁸は式−ＣＯ−Ｄ−Ｅ⁹−Ｄ
   −ＣＯ−ＮＨ−Ｅ³−ＮＨ−で示される基、Ｅ³は有機ジ
   イソシアネートの残基、Ｄは酸素原子及び／又はイミノ
   基、Ｅ⁹は鎖伸張剤の残基である。］
7. 【請求項７】 請求項１〜６いずれか記載の（Ａ）と熱
   可塑性樹脂（Ｂ）とからなる熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ｂ）がポリオレフィン樹脂、ポリスチ
   レン樹脂、アクリル樹脂、ゴム（状）共重合体などのビ
   ニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
   ーボネート樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリアセ
   タール樹脂及びフッ素樹脂からなる群から選ばれる少な
   くとも１種の熱可塑性樹脂である請求項７記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜６いずれか記載の（Ａ）、ま
   たは（Ａ）を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる成形
   体。