JP2002284880A - 樹脂組成物及び帯電防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性、特に耐温水性を低下させることな
く、また機械的特性を低下させることなく、極めて優れ
た帯電防止性を発現させることができる樹脂組成物を提
供する。 【解決手段】 反応性基（ｕ）を末端に有する変性ポリ
オレフィン（ａ）と、反応性基（ｖ）を有するポリマー
（ｂ）がカップリング剤（ｃ）を 介して又は介さずに
結合してなる重合体において、（ａ）、（ｂ）および／
または（ｃ）の少なくとも一部が３官能以上のもので構
成されてなる分岐構造を有する変性重合体を含有する樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物及び帯
電防止剤に関する。さらに詳しくは、塗装又は印刷され
る熱可塑性樹脂成形物品の帯電防止に有用な樹脂組成物
及びこれからなる帯電防止剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンのブロックと、親水性ポ
リマーのブロックが繰り返し交互に結合した構造を有す
る直鎖状のブロックポリマーを、ポリオレフィンなどの
熱可塑性樹脂に配合して、帯電防止性を付与する方法が
提案されている（国際公開ＷＯ００／４７６５２号明細
書）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ブロック
ポリマーでは、耐水性とくに耐温水性が要求される用途
例えば洗濯機の水槽等に使用した場合、成形物表面にお
ける荒れやふくれが発生し、耐水性が十分でないという
問題点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記問題点に鑑み、鋭意
検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、末
端に反応性基（ｕ）を有する変性ポリオレフィン（ａ）
と、ポリオキシアルキレン基、カチオン性基およびアニ
オン性基からなる群より選ばれる基と反応性基（ｖ）を
有するポリマー（ｂ）とが、カップリング剤（ｃ）を介
して又は介さずに、結合してなる重合体からなり、
（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）の少なくとも一部
が３官能以上のもので構成されてなる分岐構造を有する
変性重合体（Ａ１）を含有し、ｏ−ジクロロベンゼン不
溶分の含有量が０．０５〜８０重量％であり、２２０℃
で剪断速度１，０００ｓｅｃ^-1における溶融粘度が１０
〜２，０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする樹脂組成
物並びにこの樹脂組成物からなる帯電防止剤および帯電
防止性樹脂組成物である。

【０００５】

【発明の実施の形態】変性ポリオレフィン（ａ）が有す
る反応性基（ｕ）としては、例えば、カルボキシル基
［カルボン酸（無水物）基すなわちカルボン酸基および
／またはカルボン酸無水物基を表す。以下同様］、ハロ
ホルミル基（例えばクロロホルミル基、ブロモホルミル
基）、水酸基およびアミノ基が挙げられる。これらのう
ち好ましいものはカルボキシル基である。

【０００６】（ａ）には、（ｕ）をそれぞれ１個、２個
および３個以上有する、単官能ポリオレフィン
（ａ¹）、２官能ポリオレフィン（ａ²）および多官能ポ
リオレフィン（ａ³）が含まれる。なお、上記および以
下において、多官能は３官能以上を表す。 （ｂ）および（ｃ）が共に多官能のものを含まない場合
には、（ａ）の少なくとも一部として（ａ³）が用いら
れる。（ｂ）および／または（ｃ）の少なくとも一部と
して多官能のものを用いた場合には、（ａ）は（ａ¹）
〜（ａ³）の何れでもよく、これらの２種以上の混合物
でもよい。（ａ³）に（ａ¹）および／または（ａ²）を
併用することにより、分子量を調節することができる。

【０００７】（ａ）は、ポリオレフィン（ａ０）を変性
して反応性基（ｕ）を導入したものであり、（ｕ）は
（ａ０）に直接結合していても有機基を介して結合して
いてもよく、１次変性ポリオレフィン（ａＩ）および高
次変性（２次変性，３次変性など）ポリオレフィン（ａ
ＩＩ）が含まれる。

【０００８】（ａ０）には炭素数２〜３０（好ましくは
２〜１２、さらに好ましくは２〜１０）のオレフィンの
１種もしくは２種以上の混合物の（共）重合体（重合又
は共重合を意味する。以下同様である）によって得られ
るポリオレフィン（重合法）及び高分子量ポリオレフィ
ンの熱減成法によって得られる低分子量ポリオレフィン
（熱減成法）が使用できる 。

【０００９】炭素数２〜３０のオレフィンとしては、例
えばエチレン、プロピレン、炭素数４〜３０（好ましく
は４〜１２、さらに好ましくは４〜１０）のα−オレフ
ィン及び炭素数４〜３０（好ましくは４〜１８、さらに
好ましくは４〜８）のジエンが用いられる。α−オレフ
ィンとしては、例えば、１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン及
び１−ドデセンが挙げられる。ジエンとしては、例え
ば、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、１
１−ドデカジエン等が挙げられる。

【００１０】これらのうち、エチレン、プロピレン、炭
素数４〜１２のα−オレフィン、ブタジエン及びイソプ
レンが好ましく、さらに好ましくはエチレン、プロピレ
ン、炭素数４〜８のα−オレフィン及びブタジエン、特
に好ましくはエチレン、プロピレン及びブタジエンであ
る。

【００１１】高分子量ポリオレフィンとしては、炭素数
２〜３０（好ましくは２〜１２，さらに好ましくは２〜
１０）のオレフィンの１種又は２種以上の混合物の
（共）重合体等が使用できる。炭素数２〜３０のオレフ
ィンは、上記と同じものが使用でき、これらのうち、エ
チレン、プロピレン及び炭素数４〜１２のα−オレフィ
ンが好ましく、特に好ましくはプロピレン及びエチレン
である。

【００１２】熱減成法によって得られる低分子量ポリオ
レフィンは、例えば、特開平３−６２８０４号公報記載
の方法等により容易に得ることができる。重合法によっ
て得られるポリオレフィンは公知の方法で製造でき、例
えば、ラジカル触媒、金属酸化物触媒、Ｚｉｅｇｌｅｒ
触媒及びＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒存在下で
（共）重合反応させる方法などにより容易に得ることが
できる。ラジカル触媒としては、公知のものが使用で
き、例えば、ジターシャルブチルパーオキサイド、過酸
化ベンゾイル、デカノイルパーオキサイド、ドデカノイ
ルパーオキサイド、過酸化水素−Ｆｅ²⁺塩およびアゾ化
合物が挙げられる。金属酸化物触媒としては、シリカ−
アルミナ担体に酸化クロムを付着させたもの等が挙げら
れる。Ｚｉｅｇｌｅｒ触媒及びＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔ
ｔａ触媒としては、（Ｃ₂Ｈ₅） ₃Ａｌ−ＴｉＣｌ₄等が挙
げられる。

【００１３】（ａ０）の数平均分子量（Ｍｎ）は、８０
０〜２０，０００が好ましく、さらに好ましくは１，０
００〜１０ ，０００、とくに好ましくは１，２００〜
６，０００である。Ｍｎがこの範囲であると耐水性及び
帯電防止性がさらに良好になる。なお、（ａ０）、
（ａ）および本発明の樹脂組成物のＭｎおよび重量平均
分子量（Ｍｗ）は、下記の測定装置および測定条件で測
定される。 測定装置（Ｗａｔｅｒｓ製１５０Ｃ−Ｖ、カラム：ＰＬ
ｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ、検出：ＲＩ） 測定条件 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（以下ＤＣＢと
略記） インジェクション量：１００μｌ、 温度：１３５℃、流速：１ｍｌ／分、 校正曲線：ポリスチレン

【００１４】（ａ０）としては、１，０００炭素当たり
の二重結合の数が１〜４０個が好ましく、さらに好まし
くは ２〜３０個、特に好ましくは４〜２０個である。
二重結合がこの範囲にあると、変性ポリオレフィンと
（ｂ）との反応性の点でさらに好ましい。

【００１５】（ａ０）には、両末端に（ｕ）が結合可能
なポリオレフィン、片末端に（ｕ）が結合可能なポリオ
レフィンおよび結合可能な末端基を持たないポリオレフ
ィンがあり、通常はこれらの混合物からなる。ポリマー
（ｂ）との反応性の点で、両末端結合可能なポリオレフ
ィンの含量が、（ａ０）の重量に基づいて、１０〜１０
０％とくに２０〜１００％のものが好ましい。

【００１６】（ａ）には、（ｕ）がカルボキシル基であ
るカルボキシル変性ポリオレフィン（ａ）、（ｕ）が
水酸基であるヒドロキシル変性ポリオレフィン（ａ
）、（ｕ）がアミノ基であるアミノ変性ポリオレフィ
ン（ａ）および（ｕ）がハロホルミル基であるハロホ
ルミル変性ポリオレフィン（ａ）が含まれる。

【００１７】（ａ）としては、一次変性ポリオレフィ
ン、例えば１）（ａ０）を直接酸化して得られるもの
（ａ１）、２）（ａ０）をヒドロホルミル化し次いで
酸化反応して得られるもの（ａ２）、３）（ａ０）を
α，β−不飽和カルボン酸（無水物）［α，β−不飽和
カルボン酸および／またはその無水物。以下同様の表現
を用いる］で変性したもの（ａ３）、４）（ａ０）を
ヒドロホウ素化し次いで酸化し更にα，β−不飽和カル
ボン酸（無水物）で変性したもの（ａ４）、及び
５）、二次変性ポリオレフィン（ａ５）、例えば一次
変性ポリオレフィン（ａ１）、（ａ２）、（ａ
３）又は（ａ４）を、ラクタムもしくはアミノカルボ
ン酸および／またはラクトンもしくはヒドロキシカルボ
ン酸で更に変性したもの、並びにこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。

【００１８】１）の直接酸化は、酸素および／またはオ
ゾンによる酸化、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４２
巻、３７４９頁（１９７７）、米国特許第３，６９２，
８７７号明細書に記載の方法で行うことができ、カルボ
キシル基が（ａ０）に直接結合している変性ポリオレフ
ィンが得られる。 ２）の反応は、オキソ合成（コバルトカルボニル触媒の
存在下に一酸化炭素および水素を反応させる）によりヒ
ドロホルミル化し次いで酸化する方法、例えば、Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９７９年、３９９頁記
載の方法で行うことができ、カルボキシル基が（ａ０）
に直接結合している変性ポリオレフィンが得られる。

【００１９】３）のα，β−不飽和カルボン酸（無水
物）による変性は、（ａ０）の末端二重結合に、溶液法
または溶融法の何れかの方法で、α，β−不飽和カルボ
ン酸および／またはその無水物を熱的に付加（エン反
応）させることにより行うことができる。（ａ０）に
α，β−不飽和カルボン酸（無水物）を反応させる温度
は通常１７０〜２３０℃である。（ａ０）の末端に付加
したα，β−不飽和カルボン酸（無水物）は、１個でも
２個以上グラフトしていてもよい。

【００２０】４）の（ａ０）をヒドロホウ素化および酸
化し更にα，β−不飽和カルボン酸（無水物）で変性す
る反応は、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、３
２巻２５２５頁（１９９９年）記載の方法で行うことが
できる。α，β−不飽和カルボン酸（無水物）の付加の
温度は３）と同様である。（ａ０）の末端にエーテル酸
素原子１個を介して結合したα， β−不飽和カルボン
酸（無水物）は１個でも２個以上グラフト重合していて
もよい。

【００２１】３）および４）の変性に用いられるα，β
−不飽和カルボン酸（無水物）としては、モノカルボン
酸、ジカルボン酸およびそれらの無水物、例えば（メ
タ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無
水）イタコン酸および（無水）シトラコン酸等が挙げら
れる。これらのうち好ましいものはフマル酸およびとく
に（無水）マレイン酸である。変性に使用する酸（無水
物）の量は、（ａ０）の重量に基づき通常０．５〜４０
％、好ましくは１〜３０％である。 α，β−カルボン
酸（無水物）の付加分子数は、二重結合１個あたり、通
常１ 〜１０個、好ましくは１〜８個である。付加分子
数がこの範囲にあると、ポリマー（ｂ）との反応性の点
でさらに好ましい。

【００２２】５）の二次変性に用いるラクタムとして
は、炭素数６〜１２のラクタム、例えばカプロラクタ
ム、エナントラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラ
クタム；アミノカルボン酸としては、炭素数２〜１２の
アミノカルボン酸、例えばグリシン、アラニン、バリ
ン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン等のア
ミノ酸、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント
酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン酸、
ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１
２−アミノドデカン酸；ラクトンとしては上記ラクタム
に相当するラクトン（カプロラクトンなど）；ヒドロキ
シカルボン酸としては、炭素数２〜１２の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸、例えばグリコール酸、乳酸、ω−オキ
シカプロン酸、ω−オキシエナント酸、ω−オキシカプ
リル酸、ω−オキシペラルゴン酸、ω−オキシカプリン
酸、１１−オキシウンデカン酸、１２−オキシドデカン
酸が挙げられる。

【００２３】これらうち好ましいのは、炭素数６〜８の
ラクタム及び炭素数８〜１２のアミノカルボン酸、とく
にカプロラクタムおよび１２−アミノドデカン酸であ
る。二次変性に用いるラクタムもしくはアミノカルボン
酸および／またはラクトンもしくはヒドロキシカルボン
酸の量は、一次変性ポリオレフィンのカルボキシル基１
個当たり好ましくは１〜１０モルまたはそれ以上、とく
に１モルである。

【００２４】（ａ）の酸価は、通常１〜３００（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、以下、数値のみを記載する。）、好ましく
は３〜２５０、特に好ましくは５〜２００である。酸価
がこの範囲であると、後述するポリマー（ｂ）との反応
性の点で好ましい。

【００２５】ヒドロキシル変性ポリオレフィン（ａ）
としては、上記（ａ）のカルボキシル基［α，β−不
飽和カルボン酸（無水物）基］の少なくとも一部をポリ
オールでエステル化したもの［α，β−不飽和ジカルボ
ン酸（無水物）基を有するａの場合は半エステル化で
もジエステル化でもよい］、ヒドロキシルアミンでアミ
ド化またはイミド化［α，β−不飽和ジカルボン酸（無
水物）基を有するａの場合］したもの、及び（ａ０）
をヒドロホルミル化し次いで水素添加したものが含まれ
る。ヒドロキシル変性に用いるポリオールとしては、後
述の（ｈ１）の多価アルコール（２価および多官能アル
コール等）の例に挙げるものが使用できる。好ましいの
は炭素数２〜６のアルキレングリコールである。

【００２６】ヒドロキシルアミンとしては、炭素数２〜
１２のヒドロキシルアミン、例えば２−アミノエタノー
ル、３−アミノプロパノール、１−アミノ−２−プロパ
ノール、４−アミノブタノール、５−アミノペンタノー
ル、６−アミノヘキサノール、３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサノールが挙げられる。
好ましいのは炭素数２〜４のヒドロキシルアミンであ
り、さらに好ましくは２−アミノエタノールである。
（ａ０）のヒドロホルミル化および水素添加は、オキソ
法によるものであり、ヒドロホルミル化は前記２）と同
様にして行うことができる。

【００２７】アミノ変性ポリオレフィン（ａ）として
は、上記（ａ）のカルボキシル基［α，β−不飽和カ
ルボン酸（無水物）基］の少なくとも一部をポリアミン
でアミド化またはイミド化［α，β−不飽和ジカルボン
酸（無水物）基を有するａの場合］したものが含まれ
る。アミノ変性に用いるポリアミンとしては、後述の
（ｈ３）のポリアミンの例に挙げるものが使用できる。
好ましいのは脂肪族ポリアミン、とくにエチレンジアミ
ンである。

【００２８】ハロホルミル変性ポリオレフィン（ａ）
としては、クロロホルミル変性ポリオレフィン、ブロモ
ホルミル変性ポリオレフィン等が挙げられ、上記（ａ
）のカルボン酸基を五ハロゲン化リン（五塩化リンな
ど）またはハロゲン化チオニル（塩化チオニルなど）と
反応させることにより製造することができる。

【００２９】（ａ）のＭｎは、好ましくは８５０〜３
０，０００、さらに好ましくは１，２００〜１ ５，０
００、特に好ましくは１，５００〜７，０００である。
Ｍｎがこの範囲であると、帯電防止剤の耐熱性が向上す
る点でさらに好ましい。

【００３０】ポリマー（ｂ）が有する反応性基（ｖ）と
しては例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、イ
ソシアネート基およびエポキシ基が挙げられる。これら
のうち好ましいものはアミノ基および特に水酸基であ
る。

【００３１】ポリマー（ｂ）には、ポリオキシアルキレ
ン基を有するポリエーテル含有ポリマー（ｂＩ）、カチ
オン性基を有するカチオン性ポリマー（ｂＩＩ）および
アニオン性基を有するアニオン性ポリマー（ｂＩＩＩ）
が含まれる。（ｂＩ）には、反応性基（ｖ）を有する、
ポリエーテル（ｂＩ１）、ポリエーテルエステル（ｂＩ
２）、ポリエーテルアミド（ｂＩ３）、ポリエーテルエ
ステルアミド（ｂＩ４）、ポリエーテルアミドイミド
（ｂＩ５）およびポリエーテルウレタン（ｂＩ６）が含
まれる。これらのうち、好ましいのは（ｂＩ１）であ
る。これらには、それぞれ、反応性基（ｖ）が水酸基で
あるもの（）、アミノ基であるもの（）、カルボキ
シル基またはハロホルミル基であるもの（）、エポキ
シ基であるもの（）及びイソシアネート基であるもの
（）が含まれる。これらのうち、好ましいのは及び
とくにである。

【００３２】ポリエーテル（ｂＩ１）としては、ポリエ
ーテルアルコール（ｂＩ１）、ポリエーテルアミン
（ｂＩ１）、ポリエーテルカルボン酸類（ｂＩ１）
および、ポリエーテルエポキシド（ｂＩ１）が挙げら
れる。これらのうち、好ましいのは（ｂＩ１）及びと
くに（ｂＩ１）である。［上記および以下において、
カルボン酸類は、カルボン酸およびそのエステル形成性
誘導体例えば低級（炭素数１〜４）アルキルエステル、
酸無水物、酸ハライド（酸クロライドなど）を表す。］

【００３３】ポリエーテルアルコール（ｂＩ１）に
は、ポリエーテルモノオール（ｂＩ１１）、及びポリ
エーテルポリオール（ｂＩ１２）（ポリエーテルジオ
ールおよび多官能ポリエーテルポリオール）が含まれ
る。（ｂＩ１）としては、活性水素原子含有化合物
（ｈ）のアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記）付加
物、その変性物、およびそれらの２種以上の混合物が使
用できる。（ｈ）としては、活性水素原子含有基（ヒド
ロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト
基）１個または２〜８個またはそれ以上を有する化合
物、例えばアルコール（ｈ１）、フェノール（ｈ２）、
アミン（ｈ３）、カルボン酸（ｈ４）、リン酸類（ｈ
５）、チオール（ｈ６）、およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。

【００３４】（ｈ１）としては、炭素数１〜１８または
それ以上（好ましくは炭素数２〜１２）の脂肪族，脂環
式および芳香族の１価、２価および多官能アルコールが
使用できる。１価アルコールとしては、脂肪族アルコー
ル（アルカノール、アルケノール等）、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎおよびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ
−およびｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−
ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ドデカノール、
オレイルアルコール；脂環式アルコール、例えばシクロ
ヘキサノール、シクロドデカノール；芳香族アルコー
ル、例えばベンジルアルコール及び６−フェニル−１−
ヘキサノールなどが挙げられる。

【００３５】２価アルコールとしては、アルキレングリ
コール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，１２−ドデカンジオール；ジアルキ
レングリコール、例えばジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール；脂環式２価アルコールとしては、例
えば１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，４−シクロオクタンジオー
ル及び１，３−シクロペンタンジオールシクロアルキレ
ングリコール；芳香族２価アルコール、例えばキシリレ
ンジオール、１−フェニル−１，２−エタンジオール及
びビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンなどが挙げられ
る。多官能アルコールには、３〜８価またはそれ以上の
アルカンポリオール、その分子間または分子内脱水物お
よび糖類が含まれ；３価アルコール、例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，１，１−トリス（ヒ
ドロキシルメチル）エタン、１，２，３−ヘプタントリ
オール、１，２，６−ヘキサントリオール；４価アルコ
ール、例えばペンタエリスリトール、ジグリセリン、α
−メチルグルコシド、ソルビタン；５価アルコールとし
ては、例えばキシリトール、グルコース、フルクトース
などが挙げられる。６〜８価のアルコールとしては、ソ
ルビトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、
ショ糖などが挙げられる。

【００３６】（ｈ２）としては、炭素数６〜３０または
それ以上の１価、２価および多官能フェノールが使用で
きる。１価フェノールとしては、フェノール、ナフトー
ル、およびこれらの炭素数１〜１２またはそれ以上の
（シクロ）アルキル、アリールおよび／またはアラルキ
ル置換体、例えばクレゾール、モノ−およびジ−のノニ
ルフェノール、フェニルフェノール、ベンジルフェノー
ルおよびスチレン（１〜３モル）化フェノールが挙げら
れる。２価フェノールとしては、単環２価フェノール、
例えばピロガロール、カテコール、ヒドロキノン、レゾ
ルシン、ウルシオール；縮合多環二価フェノール、例え
ばジヒドロキシナフタレン、ビナフトール；およびビス
フェノール、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニル−２，２−ブタン、ジヒドロキビフェニルなどが挙
げられる。多官能フェノールとしては、フロログルシノ
ール、ピロガロール、１，１，１−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタンなどが挙げられる。

【００３７】（ｈ３）には、アンモニア、１級および／
または２級アミノ基を有するモノアミンおよびポリアミ
ンが含まれる。モノアミンとしては、脂肪族、脂環式、
複素環式、芳香脂肪族および芳香族モノアミン、例えば
アルキル基の炭素数が１〜２０（好ましくは１〜４）の
モノ−およびジ−のアルキルアミン（ブチルアミン、メ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ
プロピルアミン、アミルアミン、イソアミルアミン、ヘ
キシルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、３，３
−ジメチルブチルアミン、ヘプチルアミン、２−アミノ
ヘプタン、３−アミノヘプタン、ノニルアミン、デシル
アミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、ジメチル
アミン、ジエチルミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミ
ン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジノニルア
ミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン及びジドデ
シルアミンなど）、シクロアルキルアミン（シクロヘキ
シルアミン、シクロプロピルアミン、シクロペンチルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン、ジシクロペンチルアミ
ン、ジシクロプロピルアミンなど）、ピペリジン、モル
ホリン、ベンジルアミン、アニリンなど；およびヒドロ
キシルアミン、例えばヒドロキシアルキル基の炭素数が
２〜１２（好ましくは２〜４）のモノ−、ジ−およびト
リ−のアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミンなど）及び前記ポリオレフィンの二次
変性に挙げた上記以外のヒドロキシルアミンが挙げられ
る。

【００３８】ポリアミンとしては、炭素数２〜２０の脂
肪族ポリアミン、例えば炭素数２〜１２のアルキレンジ
アミン例えばエチレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン及びデカメチレンジアミ
ン、及び多官能アミン、例えばポリアルキレンポリアミ
ン（アルキレン基の炭素数２〜６、重合度２〜５または
それ以上：ジエチレントリアミンなど）、アルカントリ
アミン例えば１，６，１１−ウンデカントリアミン、
１，８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリアミン；複素環式ポリアミ
ン、例えばピペラジン、アルキレン基の炭素数が２〜６
のＮ−アミノアルキルピペラジン（Ｎ−アミノエチルピ
ペラジンなど）およびその他特公昭５５−２１０４４号
公報記載の複素環式ポリアミンなど；炭素数４〜２０の
脂環式ポリアミン、例えばジシクロヘキシルメタンジア
ミン、イソホロンジアミン等のジアミン、及びビシクロ
ヘプタントリアミン等の多官能アミン；炭素数６〜２０
の芳香族ポリアミン、例えばフェニレンジアミン、トリ
レンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジフェニルエー
テルジアミン等のジアミン、及びポリフェニルメタンポ
リアミン、トリフェニルメタントリアミン等の多官能ア
ミン；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００３９】（ｈ４）としては、炭素数１〜４０または
それ以上の脂肪族，脂環式および芳香族のモノカルボン
酸、ジカルボン酸、多官能カルボン酸およびヒドロキシ
カルボン酸が使用できる。モノカルボン酸としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキ
サン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、安息
香酸などが挙げられる。ジカルボン酸としては、炭素数
４〜１２またはそれ以上の飽和および不飽和の脂肪族ジ
カルボン酸、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、マレイン酸、フマ
ール酸；炭素数６〜４０の脂環式ジカルボン酸、例えば
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４´−ジシ
クロヘキシルジカルボン酸、ダイマー酸；炭素数８〜１
５の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、２，６−および２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸が挙げられる。

【００４０】多官能カルボン酸としては３〜４価または
それ以上のポリカルボン酸、例えば１，２，４−トリメ
リット酸、１，２，５−および２，６，７−ナフタレン
トリカルボン酸、３，３´，４−ジフェニルトリカルボ
ン酸、ベンゾフェノン−３，３´，４−トリカルボン
酸、ジフェニルスルホン−３，３´，４−トリカルボン
酸、ジフェニルエーテル−３，３´，４−トリカルボン
酸、ピロメリット酸、ジフェニル−２，２´，３，３´
−テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−２，２´，３，
３´−テトラカルボン酸、ジフェニルスルホン−２，２
´，３，３´−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル
−２，２´，３，３´−テトラカルボン酸などの芳香族
ポリカルボン酸があげられる。ヒドロキシカルボン酸と
しては、前記（ポリオレフィンの二次変性に挙げた）炭
素数２〜１２の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸、例えばサリチル酸、ｏ−，ｍ−お
よびｐ−オキシ安息香酸、マンデル酸；および多官能
（活性水素原子を３個以上有する）ヒドロキシカルボン
酸、例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、タルトロン
酸、グリセリン酸が挙げられる。

【００４１】（ｈ５）としては、リンの酸例えばリン
酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスヒン酸、それらの縮合
物（ピロリン酸、ポリリン酸など）、及びこれらの酸の
部分エステル（炭素数１〜１２のアルキルもしくはアリ
ール基を有するモノ−および／またはジ−リン酸エステ
ル、ジ−アルキルピロリン酸エステル等）、例えば特公
昭３７−１５９９号公報に記載のものが挙げられる。

【００４２】（ｈ６）としては、炭素数１〜１８または
それ以上の脂肪族，脂環式および芳香族の１価、２価お
よび多官能メルカプタンが使用でき、（ｈ１）に相当す
る（ＯＨがＳＨに置き換わった）もの、及びグリシジル
化合物［例えばポリエポキシド（ｊ）］と硫化水素との
反応で得られるポリチオール、例えば、グリセリントリ
グリシジルエーテルの硫化水素付加物などが挙げられ
る。

【００４３】上記ポリエポキシド（ｊ）としては、脂肪
族系、脂環族系、複素環系およびは芳香族系のものが含
まれる。芳香族系ポリエポキシドとしては、二価フェノ
ールのグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＦジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡＤジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ｓジグリシジルエーテル、ハロゲン化ビスフェノールＡ
ジグリシジル、テトラクロロビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、カテキンジグリシジルエーテル、レゾル
シノールジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリ
シジルエーテル、ピロガロールトリグリシジルエーテ
ル、１，５−ジヒドロキシナフタリンジグリシジルエー
テル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、
オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニルジグ
リシジルエーテル、フェノールまたはクレゾールノボラ
ック樹脂のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ２
モルとエピクロロヒドリン３モルの反応から得られるジ
グリシジルエーテル；およびグリシジル芳香族ポリアミ
ン、例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリンが挙げられ
る。

【００４４】脂環族系ポリエポキシドとしては、ビニル
シクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシ
クロペンタジエンジオキシド、エチレングリコールビス
エポキシジシクロペンチルエール、３，４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキ
シ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、お
よびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシ
ルメチル）ブチルアミン；並びに前記芳香族系ジエポキ
シド化合物の核水添化物が挙げられる。

【００４５】脂肪族系ポリエポキシドとしては、多価脂
肪族アルコールのジグリシジルエーテル、例えばエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエ ーテル；多価脂肪酸のポリグリシジルエステル、
例えばジグリシジルアジペー ト；およびエポキシ化油
脂、例えばエポキシ化大豆油が挙げられる。これらのう
ち、好ましいものは芳香族系および多価脂肪族アルコー
ル系のポリエポキシドであり、さらに好ましくはビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルおよびエチレングリコ
ールジグリシジルエーテルである。

【００４６】活性水素原子含有化合物（ｈ）に付加する
ＡＯとしては、炭素数２〜３０（好ましくは２〜４）の
ＡＯ、例えばエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレン
オキサイド（ＰＯ）、１，２−、２，３−および１，３
−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、スチレンオキサイド、炭素数５〜３０のα−オレ
フィンオキサイド；及び置換ＡＯ、例えばエピハロヒド
リン（エピクロルヒドリンなど）が挙げられる。

【００４７】ＡＯは単独（例えばＥＯ単独、ＰＯ単独、
ＴＨＦ単独）使用でも２種以上併用（例えばＰＯとＥＯ
の併用、ＰＯおよび／またはＥＯとＴＨＦの併用）でも
よい。後者の場合はブロック付加（チップ型、バランス
型、活性セカンダリー型など）でもランダム付加でも両
者の混合系〔ランダム付加後にチップしたもの：分子中
に任意に分布されたエチレンオキシド鎖を０又は１〜５
０％（好ましくは５〜４０％）有し、０又は１〜３０％
（好ましくは５〜２５％）のＥＯ鎖が分子末端にチップ
されたもの〕でもよい。これらのＡＯのうちで好ましい
ものはＥＯ単独、ＥＯと他のＡＯ（ＰＯおよび／または
ＴＨＦ）の併用（ランダム、ブロックおよび両者の混合
系）である。ＡＯ中のＥＯの含量は、１０％以上さらに
５０％以上とくに６０％以上が好ましい。

【００４８】樹脂組成物を、帯電防止剤以外の用途（ホ
ットメルト接着剤用、電子写真トナー用バインダー等）
に用いる場合には、ＰＯ単独、ＴＨＦ単独、これらの併
用およびＥＯの含量が上記よりも少ないＥＯと他のＡＯ
（ＰＯおよび／またはＴＨＦ）の併用（ランダム、ブロ
ックおよび両者の混合系）が好ましい。

【００４９】活性水素原子含有化合物（ｈ）へのＡＯの
付加は、通常の方法で行うことができ、無触媒でまたは
触媒（アルカリ触媒、アミン系触媒、酸性触媒）の存在
下（とくにＡＯ付加の後半の段階で）に常圧または加圧
下に１段階または多段階で行なわれる。ＡＯの付加モル
数は、帯電防止性の観点から、（ｈ）の活性水素原子１
個当り、通常１〜３００好ましくは２〜２５０とくに好
ましくは１０〜１００である。

【００５０】（ｈ）のＡＯ付加物の変性物には、ＡＯ付
加物の２モルまたはそれ以上をアルカリ（例えば苛性ソ
ーダ）の存在下にポリハライドでカップリング（エーテ
ル結合を介して結合）させたもの、およびＡＯ付加物の
２モルまたはそれ以上をポリエポキシド（ｊ）と反応さ
せたものが挙げられる。ポリハライドとしては炭素数１
〜１０のポリハロアルカン例えばアルキレンジハライド
（メチレンジクロライドなど）が挙げられる。（ｈ）に
ＡＯを付加してなる多官能ポリエーテルポリオールをジ
ハライドでカップリングさせること、或いは、（ｈ）に
ＡＯを付加してなるポリエーテルジオールおよび多官能
ポリエーテルポリオールをポリエポキシド（ｊ）と反応
させることにより、より高い官能基数のポリエーテルポ
リオールとすることができる。

【００５１】（ｂＩ１）の水酸基価は、５〜６００、
さらに１０〜２５０、とくに２０〜１００が好ましい。
（ｂＩ１）の不飽和度（不飽和モノオールの副生によ
り生成する）は、好ましくは０．１ｍｅｑ／ｇ以下、さ
らに０．０５ｍｅｑ／ｇ以下、特に０．０２ｍｅｑ／ｇ
以下である。また、（ｂＩ１）の第１級水酸基含有率
は、とくに限定されないが、３０〜１００％、さらに５
０〜１００％、とくに７０〜１００％が好ましい。

【００５２】ポリエーテルアミン（ｂＩ１）として
は、（ｂＩ１）の水酸基がアミノ基に変換されたも
の、例えば（ｂＩ１）の水酸基をシアノアルキル化し
て得られる末端を還元してアミノ基としたものが使用で
きる。具体的には、例えば（ｂＩ１）をアクリロニト
リルと反応させ、得られるシアノエチル化物を水素添加
することにより製造することができる。

【００５３】ポリエーテルカルボン酸類（ｂＩ１）に
はポリエーテルカルボン酸およびそのエステル形成性誘
導体が含まれ、（ｂＩ１）の水酸基または（ｂＩ１
）のアミノ基がカルボキシル基またはハロホルミル基
に変換されたもの、例えばアルカリ（苛性ソーダなど）
の存在下に（ｂＩ１）をハロゲン含有カルボン酸でカ
ルボキシアルキルエーテル化したもの、および（ｂＩ１
）のアミノ基をハロゲン置換脂肪酸（炭素数１〜１
２、例えばモノクロル酢酸）でカルボキシアルキル化し
たもの；並びにそれらのカルボン酸基を五ハロゲン化リ
ン（五塩化リンなど）またはハロゲン化チオニル（塩化
チオニルなど）と反応させてハロホルミル化したものが
挙げられる。

【００５４】ハロゲン含有カルボン酸としては炭素数２
〜１２のハロ脂肪酸、例えばモノクロル酢酸が挙げられ
る。ポリエーテルエポキシド（ｂＩ１）としては、
（ｂＩ１）、（ｂＩ１）および（ｂＩ１）の活性
水素原子含有基（それぞれ水酸基、アミノ基およびカル
ボン酸基）を、エピハロヒドリン（エピクロルヒドリン
など）でグリシジル化したもの、（ｂＩ１）、（ｂＩ
１）および（ｂＩ１）の活性水素原子含有基をポリ
エポキシド（ｊ）のエポキシ基の一部と反応させてエポ
キシ基を導入したものが挙げられる。

【００５５】ポリエーテルエステル（ｂＩ２）、ポリエ
ーテルアミド（ｂＩ３）、ポリエーテルエステルアミド
（ｂＩ４）、ポリエーテルアミドイミド（ｂＩ５）およ
びポリエーテルウレタン（ｂＩ６）は、（ｂＩ１）
［（ｂＩ１）、（ｂＩ１）および／または（ｂＩ１
）］を、それぞれ（ポリ）エステル化、（ポリ）アミ
ド化、（ポリ）エステルアミド化、（ポリ）アミドイミ
ド化および（ポリ）ウレタン化してなるもの［それらの
形成成分の一部に（ｂＩ１）を用いたもの］である。上
記および以下の反応に用いるラクタム、アミノカルボン
酸、ラクトン、ヒドロキシカルボン酸およびヒドロキシ
ルアミンとしては前記ポリオレフィンの二次変性に挙げ
たもの、ポリアミンとしては前記（ｈ３）に挙げたも
の、カルボン酸類（ポリカルボン酸）としては前記（ｈ
４）に挙げたもの、アルコール（ポリオール）としては
前記（ｈ１）に挙げたものが使用できる。

【００５６】ポリエーテルエステル（ｂＩ２）として
は、（ｂＩ１）［および必要により他のアルコール
（ｈ１）］とポリカルボン酸類とを縮合させてなるも
の、（ｂＩ１）とポリカルボン酸無水物およびＡＯと
を反応させてなるもの、（ｂＩ１）［および必要によ
り他のカルボン酸類］と（ｂＩ１）および／または
（ｈ１）とを縮合させてなるもの、（ｂＩ１）もしく
は（ｂＩ１）とラクトンもしくはヒドロキシカルボン
酸を反応させてなるものが挙げられる。

【００５７】ポリエーテルアミド（ｂＩ３）としては、
（ｂＩ１）［および必要により他のアミン］とポリカ
ルボン酸類とを縮合させてなるもの、（ｂＩ１）［お
よび必要により他のカルボン酸類］と（ｂＩ１）およ
び／または（ｈ３）とを縮合させてなるもの、（ｂＩ１
）もしくは（ｂＩ１）とラクタムもしくはアミノカ
ルボン酸を反応させてなるものが挙げられる。

【００５８】ポリエーテルエステルアミド（ｂＩ４）と
しては、ｉ）ポリアミド形成性モノマーまたはポリアミ
ドからなるアミド成分とポリエステル形成性モノマーま
たはポリエステルからなるエステル成分および必要によ
りポリオールおよび／またはポリアミンとの反応、ｉ
ｉ）ポリアミド形成性モノマーまたはカルボキシル基含
有ポリアミドからなるアミド成分とポリオール成分との
反応、ｉｉｉ）カルボキシル基含有ポリエステルからな
る成分とポリアミン成分との反応、およびｉｖ）ポリカ
ルボン酸類、ラクトンまたはヒドロキシカルボン酸から
なる成分とポリオールおよびポリアミンとの反応におい
て、それらの反応成分の少なくとも一部として（ｂＩ
１）［（ｂＩ１）、（ｂＩ１）および／または（ｂ
Ｉ１）］を用いてなるもの、ヒドロキシルアミンおよ
び（ｂＩ１）［および必要により他のアルコール（ｈ
１）］とポリカルボン酸類とを縮合させてなるものが使
用できる。

【００５９】上記において、ポリアミド形成性モノマー
としてはラクタム、アミノカルボン酸ならびにポリアミ
ンおよびポリカルボン酸類またはそれらのナイロン塩、
ポリエステル形成性モノマーとしてはラクトン、ヒドロ
キシカルボン酸、ならびにポリオールおよびポリカルボ
ン酸類が挙げられ、ポリアミドおよびポリエステルとし
てはそれぞれこれらのモノマーから誘導されるものが挙
げられる。ポリアミン、ポリカルボン酸類および／また
はポリオールの少なくとも１つは（ｂＩ１）、（ｂＩ
１）および／または（ｂＩ１）を含有する。

【００６０】ポリエーテルアミドイミド（ｂＩ５）とし
ては、（ｂＩ１）および／または（ｂＩ１）とカル
ボキシル基含有ポリアミドイミドとから構成されるも
の、（ｂＩ１）とアミノ基含有ポリアミドイミドとか
ら構成されるもの、ポリアミドイミドを構成するポリア
ミン成分の少なくとも一部に（ｂＩ１）を用いてなる
ものが含まれる。

【００６１】カルボキシル基含有ポリアミドイミドとし
てはイミド環形成性を有する３価もしくは４価のポリカ
ルボン酸（無水物）と、ラクタムもしくはアミノカルボ
ン酸、またはポリアミンおよびポリカルボン酸とを反応
させてなるもの；アミノ基含有ポリアミドイミドとして
はポリアミン（またはポリアミンとラクタムもしくはア
ミノカルボン酸との反応生成物）とイミド環形成性を有
する３価もしくは４価のポリカルボン酸（無水物）とを
反応させてなるものが挙げられ、これらは２種以上の混
合物を用いてもよい。また、これらのカルボキシルもし
くはアミノ基含有ポリアミドイミドの製造に用いる、ポ
リアミン成分の少なくとも一部として（ｂＩ１）を用
いてもよい。

【００６２】（ｂＩ２）、（ｂＩ３）、（ｂＩ４）およ
び（ｂＩ５）は、（ｖ）として水酸基、アミノ基、カル
ボキシル基（酸無水物基）、ハロホルミル基の何れを有
していても２種以上の基を有していてもよく、これらを
製造する際の各成分の割合は（ｖ）の種類に応じて適宜
選択される。（ｂＩ２）、（ｂＩ３）、（ｂＩ４）およ
び（ｂＩ５）は、さらに水酸基もしくはカルボキシル基
をラクタムもしくはアミノカルボン酸で、または水酸基
もしくはアミノ基をラクトンもしくはヒドロキシカルボ
ン酸（反応性基１個当たり好ましくは１〜１０モルまた
はそれ以上、特に１モル）で二次変性あるいはカルボキ
シル基をハロホルミル化していてもよい。更に、これら
は、（ｂＩ１）と同様に、エピハロヒドリンまたはポ
リエポキシド（ｊ）と反応させてエポキシ基を導入して
もよい。

【００６３】ポリエーテルウレタン（ｂＩ６）として
は、有機ポリイソシアネートと、活性水素原子を有する
（ｂＩ１）、（ｂＩ２）、（ｂＩ３）、（ｂＩ４）およ
び（ｂＩ５）からなる群より選ばれる１種または２種以
上および必要により他の活性水素原子含有化合物（ｈ）
を反応させてなるものが挙げられる。（ｂＩ６）は、
（ｖ）として活性水素原子含有基［水酸基、アミノ基、
カルボキシル基の１種以上］を有するもの［（ｂＩ６
）、（ｂＩ６）、（ｂＩ６）］でもイソシアネー
ト基を有するもの［（ｂＩ６）］でもよく、これらを
製造する際の各成分の割合（イソシアネート基／活性水
素原子含有基の当量比）は（ｖ）の種類に応じて適宜選
択される（前者の場合は例えば１／１．１〜１０または
それ以上好ましくは１／１．２〜５、後者の場合は例え
ば１．１〜４またはそれ以上／１好ましくは１．２〜２
／１）。

【００６４】これらは更にラクタムもしくはアミノカル
ボン酸またはラクトンもしくはヒドロキシカルボン酸で
二次変性されていてもよい。イソシアネート基末端の場
合、イソシアネート基はブロック剤（ラクタム、ケトオ
キシム、フェノール類、活性メチレン化合物など）でブ
ロックされていてもよい。また、（ｂＩ６）は、ポリオ
キシアルキレン基およびウレタン結合の外に（またはウ
レタン結合に代えて）、イソシアネート基とアミノ基も
しくはカルボキシル基との反応またはイソシアネート基
の多量化により形成される、又は反応成分が有してい
た、ウレア結合、アミド結合、エステル結合および／ま
たはイミド結合、カルボジイミド結合、ウレトジオン結
合およびイソシアヌレート環等を有していてもよい。本
発明においては、これらの結合を有するものもポリエー
テルウレタンと称する。

【００６５】有機ポリイソシアネートとしては、炭素数
（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香
族ポリイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイ
ソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネ
ート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート
およびこれらのポリイソシアネートの変性体が挙げられ
る。

【００６６】炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシアネー
トとしては、例えば１，３−および／または１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製Ｔ
ＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４，４’−ジイソシ
アナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
イソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフ
チレンジイソシアネート等のジイソシアネート、及びポ
リフェニルメタンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、
トリフェニルメタントリイソシアネート等の多官能ポリ
イソシアネートが挙げられる。

【００６７】炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネー
トとしては、例えばエチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナト
メチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）
フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネ
ート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナ
トヘキサノエート等のジイソシアネート、及びリジンエ
ステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミ
ンとの反応生成物のホスゲン化物）、１，６，１１−ウ
ンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネー
ト−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−
ヘキサメチレントリイソシアネート等の多官能ポリイソ
シアネートが挙げられる。

【００６８】炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネー
トとしては、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチル
シクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２−イソシ
アナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボキシレート、２，５−および／または２，６−ノルボ
ルナンジイソシアネート等ジイソシアネート、及びビシ
クロヘプタントリイソシアネート等の多官能ポリイソシ
アネートが挙げられる。

【００６９】炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシア
ネートとしては、例えばｍ−および／またはｐ−キシリ
レンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート
が挙げられる。ポリイソシアネートの変性体としては、
例えばウレタン変性体［前記（ｈ１）に挙げた２価また
は多官能アルコールで変性したもの］、ウレア変性体
［前記（ｈ３）に挙げたジアミンまたは多官能アミンア
ルコールで変性したもの］、カルボジイミド変性体、ウ
レトジオン変性体およびイソシアヌレート変性体が挙げ
られる。

【００７０】有機ポリイソシアネートは、単独でも２種
以上を併用してもかまわない。これらのうち、好ましい
のは、ＴＤＩ、ＭＤＩ及び特にＨＤＩである。ポリエー
テルウレタンの製造は一段法（ワンショット法）および
多段法［予めイソシアネート基末端プレポリマーまたは
活性水素原子含有基末端プレポリマーを形成しておいて
硬化剤（鎖伸長剤および／または架橋剤：２官能または
多官能のポリオール，ポリアミン等）および／または反
応停止剤（モノアミン、モノオール等）または２官能ま
たは多官能のポリイソシアネートと反応させてポリウレ
タンを形成するプレポリマー法またはセミプレポリマー
法］の何れでも行うことができる。

【００７１】（ｂＩ）［（ｂＩ２）、（ｂＩ３）、（ｂ
Ｉ４）、（ｂＩ５）および（ｂＩ６）］のうち、２個の
反応性基（ｖ）を有する２官能ポリエーテル（ｂＩ²）
は、２官能の反応成分を用いて製造することができる。
それらの製造の方法および条件（触媒など）、ならびに
それらの具体例としては、国際公開ＷＯ００／４７６５
２号明細書に記載の方法および条件、ならびにポリエー
テルエステル、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエス
テルアミド、ポリエーテルアミドイミドおよびポリエー
テルウレタンが挙げられる。

【００７２】３個以上の反応性基（ｖ）を有する多官能
ポリエーテル（ｂＩ³）は、これらの２官能ポリエーテ
ル（ｂＩ²）を、活性水素原子を有する場合は多官能ポ
リイソシアネートまたはポリエポキシド（ｊ）と反応さ
せることにより、イソシアネート基を有する場合は多官
能活性水素原子含有化合物［多官能の（ｈ１），（ｈ３
），（ｈ４）等］と反応させるか又は三量化触媒（例
えば米国特許第４，２９ ９，９２４号明細書記載のも
の）の存在下に三量化（イソシアヌレート環形成）する
ことにより、エポキシ基を有する場合は２官能または多
官能の活性水素原子含有化合物と反応させることによ
り、多官能化するか；或いは反応成分の少なくとも一部
として多官能のものを用いる以外は、上記と同様の方法
および条件で製造することができる。

【００７３】１個の反応性基（ｖ）を有する単官能ポリ
エーテル（ｂＩ¹）は、反応成分の少なくとも一部とし
て単官能のものを用いて上記と同様の方法および条件で
製造するか、或いは上記と同様の方法および条件で製造
した２官能または多官能ポリエーテルの（ｖ）の一部を
単官能の反応成分と反応させることにより製造すること
ができる。また、（ｂＩ２）、（ｂＩ３）、（ｂＩ
４）、（ｂＩ５）および（ｂＩ６）は、（ｂＩ１）
［（ｈ）のＡＯ付加物］の変性で述べたと同様に、その
２モルまたはそれ以上をアルカリの存在下にポリハライ
ド（メチレンジクロライドなど）でカップリング（エー
テル結合を介して結合）させてもよい。

【００７４】カチオン性ポリマー（ｂＩＩ）が有するカ
チオン性基としては、１級，２級および３級のアミン塩
基、４級アンモニウム塩基および４級ホスホニウム塩基
が挙げられる。カチオン性基の対アニオンとしては、Ｈ
ａｍｍｅｔｔの酸度関数（−Ｈ₀）が１２以上の超強酸
（プロトン酸とルイス酸との組み合わせ等）のアニオ
ン、例えばＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、Ｔｌ
Ｆ₆ ^-、ＢＦ₃Ｃｌ^-、ＰＦ₅Ｃｌ^-、ＳｂＦ₅Ｃｌ^-、ＡｓＦ
₅Ｃｌ^-、ＴｌＦ₅Ｃｌ^-、ＢＦ₃Ｂｒ^-、ＰＦ₅Ｂｒ^-、Ｓｂ
Ｆ ₅Ｂｒ^-、ＡｓＦ₅Ｂｒ^-、ＴｌＦ₅Ｂｒ^-、ＢＦ₃Ｉ^-、Ｐ
Ｆ₅Ｉ^-、ＳｂＦ₅Ｉ^- 、ＡｓＦ₅Ｉ^-およびＴｌＦ₅Ｉ^-；
およびその他のアニオン、例えばハロゲンイ オン
（Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等）、ＯＨ^-、ＰＯ₄ ^-、アル
キルサルフェートイオン（ＣＨ₃ＯＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＯＳ
Ｏ₄ ^-等）、ＣｌＯ₄ ^-等が挙げられる。

【００７５】また、アニオン性ポリマー（ｂＩＩＩ）が
有するアニオン性基としては、スルホニル基、スルホン
酸（塩）基、カルボン酸（塩）基が挙げられる。アニオ
ン性基の塩を形成する塩基としては、無機および有機の
塩基、例えばアルカリ金属の水酸化物、（重）炭酸塩、
アンモニア、１級，２級および３級のアミン、塩基性の
ホスフィン等が挙げられる。

【００７６】これらのイオン性基（カチオン性基および
アニオン性基）の具体例、ポリマー（ｂＩＩ）および
（ｂＩＩＩ）中への導入の方法、及び導入に用いる化合
物としては、国際公開ＷＯ００／４７６５２号明細書お
よび特公昭４３−９０６７号公報に記載のもの及び方法
が挙げられる。これらは、イオン性基（塩型の基）を有
する化合物を反応成分の一部に用いてイオン性基を有す
るポリマーを形成しても、塩形成性基を有する化合物を
反応成分の一部に用いて塩形成性基を有するポリマーを
形成したのち塩形成性基を塩形成剤（中和剤または４級
化剤）と反応させてイオン性基に変換してもよい。ま
た、塩形成性基を有するポリマーと変性ポリオレフィン
（ａ）、又はこれらとカップリング剤（ｃ）を反応させ
て、塩形成性基を有する変性重合体を製造した後、その
塩形成性基を塩形成剤と反応させてイオン性基に変換し
て、最終的にイオン性基を有する（ｂ）と（ａ）とが、
（ｃ）を介して又は介さずに、結合してなる重合体を含
有する樹脂組成物を形成することもできる。

【００７７】（ｂＩＩ）および（ｂＩＩＩ）には、それ
ぞれカチオン性基およびアニオン性基を有する、ポリエ
ーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエステルアミ
ド、ポリアミドイミドおよびポリウレタンが含まれる。
これらとしては、（ｂＩ）のポリオキシアルキレン基に
代えて、又はそれに加えてイオン性基（カチオン性基お
よび／またはアニオン性基）を有するものが使用でき
る。

【００７８】イオン性基を有するポリエーテルは、（ｂ
Ｉ）の製造に用いる（ＡＯを付加させる）活性水素原子
含有化合物（ｈ）として、イオン性基（または塩形成性
基）を有する化合物［例えば炭素数３〜２０のジメチロ
ールアルカン酸（ジメチロールプロピオン酸など）、ス
ルホン酸基含有ポリカルボン酸類（３−スルホイソフタ
ル酸など）、それらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、
カリウム塩など）、および特公昭４３−９０６７号公報
に記載のアミノ基を有する活性水素原子含有化合物（ア
ルコール類、ジオール類、トリオール類、アミノアルコ
ール類、アミン類、ジアミン類、トリアミン類、アミド
類など）、酸基を有する活性水素原子含有化合物（ヒド
ロキシ−およびメルカプト−カルボン酸類、ポリカルボ
ン酸類、アミノカルボン酸類、ヒドロキシ−およびメル
カプト−スルホン酸類、アミノスルホン酸類など）］を
用いる（塩形成性基を有するものを用いた場合は更にイ
オン性基に変換する）以外は、（ｂＩ）と同様にして製
造することができる。

【００７９】イオン性基を有する、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリエステルアミド、ポリアミドイミドおよび
ポリウレタン（これらには、それぞれ、ポリエーテルエ
ステル、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルア
ミド、ポリエーテルアミドイミドおよびポリエーテルウ
レタンが含まれる）は、それらの製造に用いる反応成分
の少なくとも一部として、上記イオン性基（または塩形
成性基）を有する化合物および／または上記イオン性基
を有するポリエーテルを用いる（塩形成性基を有するも
のを用いた場合は更にイオン性基に変換する）以外は、
（ｂＩ）と同様にして製造することができる。

【００８０】（ｂＩＩ）および（ｂＩＩＩ）としては、
非イオン性分子鎖で隔てられた複数（２〜８０個とくに
３〜６０個）のイオン性基を分子内に有するものが好ま
しい。非イオン性分子鎖は通常２８〜１０，０００好ま
しくは３００〜５，０００のＭｎを有する。非イオン性
分子鎖には、２価の炭化水素基；エーテル結合、チオエ
ーテル結合、カルボニル結合、エステル結合、イミノ結
合、アミド結合、イミド結合、ウレタン結合、ウレア結
合、カーボネート結合およびシロキシ結合からなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の結合を有する炭化水素基；
ならびに窒素原子および／または酸素原子を含む複素環
構造を有する炭化水素基が含まれる。これらの具体例と
しては国際公開ＷＯ００／４７６５２号明細書２７頁に
記載されているものが挙げられる。

【００８１】これらのうち、好ましいのは２価の炭化水
素基およびエーテル結合を有する２価の炭化水素基、さ
らに炭素数１〜８のアルキレン基（ヘキサメチレン基な
ど）、フェニレン基および（ポリ）オキシアルキレン
基、とくに（ポリ）オキシエチレン基、（ポリ）プロピ
レン基である。このようなアニオン性ポリマーとして
は、例えばスルホニル基を有するジカルボン酸とジオー
ル又はポリエーテルとを必須構成単位とするポリエステ
ルが挙げられる。

【００８２】（ｂＩＩ）および（ｂＩＩＩ）のうち、２
個の反応性基（ｖ）を有する２官能ポリマー（ｂＩ
Ｉ²）および（ｂＩＩＩ²）は、２官能の反応成分を用い
て製造することができる。それらの製造の方法および条
件（触媒など）、ならびにそれらの具体例としては、国
際公開ＷＯ００／４７６５２号明細書に記載の方法およ
び条件、ならびにカチオン性ポリマーおよびアニオン性
ポリマーが挙げられる。

【００８３】３個以上の反応性基（ｖ）を有する多官能
ポリマー（ｂＩＩ³）および（ｂＩＩＩ³）は、それぞれ
（ｂＩＩ²）および（ｂＩＩＩ²）を、（ｂＩ³）の場合
と同様に、多官能ポリイソシアネートまたはポリエポキ
シド（ｊ）、多官能活性水素原子含有化合物と反応させ
るか、三量化するか；或いは反応成分の少なくとも一部
として多官能のものを用いる以外は、上記と同様の方法
および条件で製造することができる。

【００８４】１個の反応性基（ｖ）を有する単官能ポリ
マー（ｂＩＩ¹）および（ｂＩＩＩ¹）も、同様に、反応
成分の少なくとも一部として単官能のものを用いるか、
（ｂＩＩ²），（ｂＩＩＩ²），（ｂＩＩ³）または（ｂ
ＩＩＩ³）の（ｖ）の一部を単官能の反応成分と反応さ
せることにより製造することができる。また、同様に、
それらの２モルまたはそれ以上をアルカリの存在下にポ
リハライド（メチレンジクロライドなど）でカップリン
グさせてもよい。

【００８５】ポリマー（ｂ）の体積固有抵抗値（後述の
方法で、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下で測定される
値）は、好ましくは１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍ、さらに好
ましくは１０⁵〜１０⁹Ω・ｃｍ、とくに好ましくは１０
⁵〜１０⁸Ω・ｃｍである。（ｂ）の体積固有抵抗値がこ
の範囲にあると樹脂の良好な帯電防止性能が得られる点
でさらに好ましい。

【００８６】（ｂ）の当量（反応性基１個当りのＭｎ）
は、耐熱性及び（ａ）との反応性の観点から、１００〜
２５，０００が好ましく、さらに好ましくは２５０〜２
０，０００、特に好ましくは５００〜１５，０００であ
る。なお、（ｂ）のＭｎは以下の測定装置および測定条
件で測定される。 機種：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製） カラム： ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ４０００＋
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ３０００＋ＴＳＫ ｇ
ｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００ カラム温度：４０℃、検出器：ＲＩ、溶媒：テトラヒド
ロフラン 流速：０．６ｍｌ／分、試料濃度：０．２５％、注入
量：１０μｌ 標準物質：ポリスチレン

【００８７】（ａ）と（ｂ）とがカップリング剤（ｃ）
を介して結合してなる重合体を構成する（ｃ）として
は、前述の変性ポリオレフィンの二次変性に挙げた２官
能および多官能（３〜８官能またはそれ以上）の化合
物、例えばアミノカルボン酸、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドロキシカルボン酸；前記（ｈ）として挙げた２官能お
よび多官能の活性水素原子含有化合物、例えばポリアミ
ン、ポリオール、ポリカルボン酸類およびヒドロキシカ
ルボン酸；前記（ｂＩ６）の製造に挙げた２官能および
多官能のポリイソシアネート；ポリハライド［例えば炭
素数１〜１０のポリハロアルカン例えばアルキレンジハ
ライド（メチレンジクロライドなど）］；およびポリエ
ポキシド（ｊ）；およびこれらの２種以上の併用が挙げ
られる。好ましいのは、アミノカルボン酸、ヒドロキシ
ルアミン及びポリイソシアネートである。

【００８８】（ａ）と（ｂ）とが、（ｃ）を介して又は
介さずに、結合してなる重合体には、下記一般式
（１）、（２）または（３）で示される分岐構造が含ま
れる。このような分岐構造を有する変性重合体（Ａ１）
には、下記 一般式（４）、（５）または（６）で示さ
れる分岐構造を有する変性重合体からなるものが挙げら
れる。

【００８９】

【化３】

【００９０】式中、ｘは３〜２０の整数；ｙは３〜８の
整数；ｋは０または１以上の整数；ｍおよびｎはｍ＋ｎ
≧３となる１以上の整数；Ｚは（ａ）からｘ個の反応性
基（ｕ）を除いた残基；Ｚ²は（ａ）から２個の反応性
基（ｕ）を除いた残基；Ｑは（ｂ）からｙ個の反応性基
（ｖ）を除いた残基；Ｑ²は（ｂ）から２個の反応性基
（ｖ）を除いた残基；Ｌ¹およびＬ²は反応性基（ｕ）と
（ｖ）との反応または（ｃ）と反応性基（ｕ）および
（ｖ）との反応により形成される有機基；Ｑ´は−Ｑ¹
または−Ｑ²−Ｌ²−Ｚ¹；Ｚ´は−Ｚ¹または−Ｚ²−Ｌ¹
−Ｑ¹；Ｚ¹は（ａ）から１個の反応性基（ｕ）を除いた
残基；Ｑ¹は（ｂ）から１個の反応性基（ｖ）を除いた
残基；Ｔは３官能以上の（ｃ）と反応性基（ｕ）および
／または（ｖ）との反応により形成される（ｍ＋ｎ）価
の有機基を表し、複数個のＬ¹，Ｌ²，Ｑ²，Ｚ²，ｋ，Ｑ
´およびＺ´はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

【００９１】Ｌ¹およびＬ²のうち、（ｕ）と（ｖ）の反
応により形成される有機基にはエステル結合、ウレタン
結合、ウレア結合、アミド結合、イミド結合およびエポ
キシ基の開環により形成される結合が含まれ、例えば表
１に記載の（ｕ）および（ｖ）が反応して形成されるＬ
¹としては、表１に記載のものが挙げられ、Ｌ²としては
Ｌ¹と左右対称な基が挙げられる。

【００９２】

【表１】

【００９３】上記および以下において、Ｅはエポキシ基
の開環により形成される基であり、例えば（ｖ）がグリ
シジル基の場合は−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＨ）−である。Ｒは
Ｈもしくは−Ｅ−であるか、または（ｖ）が２級アミノ
基の場合は炭化水素基例えばアルキル基である。（ｕ）
または（ｖ）がハロホルミル基の場合はカルボキシル基
の場合と同じ［（ｖ）がイソシアネート基の場合を除い
て］である。

【００９４】Ｌ¹およびＬ²のうち、（ｃ）と（ｕ）およ
び（ｖ）との反応により形成される有機基には、エステ
ル結合、ウレタン結合、ウレア結合 、アミド結合およ
びイミド結合からなる群より選ばれる２個またはそれ以
上の有機基が含まれ、例えばＬ¹が表２に記載の基でＬ²
がそれに左右対称な基であるもの、及びＬ²が表２に記
載の基でＬ¹がそれに左右対称な基であるもの、並びに
これらが組合わさった基［これらの基と更に別の（ｃ）
の残基と上記結合とが結合した基、例えばアミドもしく
はイミド結合と（ｃ）の残基とウレタンもしくはウレア
結合と他の（ｃ）の残基とウレタンもしくはウレア結合
が結合したもの、およびアミドもしくはイミド結合と
（ｃ）の残基と式 −ＮＲ−Ｅ−Ｘ−Ｅ−ＮＲ−で示さ
れる基とが結合したもの］が挙げられる。

【００９５】

【表２】

【００９６】多官能の（ｃ）と（ｕ）および／または
（ｖ）との反応により形成される（ｍ＋ｎ）価の有機基
Ｔとしては、上記（ｃ）と（ｕ）および（ｖ）との反応
により形成される有機基において、Ｘに、前述の（ｕ）
と（ｖ）の反応により形成される有機基（エステル結
合、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミド結
合およびエポキシ基の開環により形成される結合：−Ｃ
ＯＮＨ−〜−ＮＲ−Ｅ−）に１個またはそれ以上［（ｍ
＋ｎ−２）個］が結合した基が挙げられる。

【００９７】（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の官能基数
は、反応させる相手の官能基数に応じて変えられる。
（ａ）の官能基数は通常１〜２０、好ましくは２〜１６
である。官能基数がこの範囲にあると、熱可塑性樹脂中
へ分散させるのに適した溶融粘度を有する樹脂組成物が
得られるため好ましい。（ｂ）の官能基数は通常１〜
８、好ましくは２〜６である。官能基数がこの範囲にあ
ると、樹脂中の帯電防止剤の分散性を良くする変性重合
体の溶融粘度となる点でさらに好ましい。（ｃ）の官能
基数は通常２〜８、好ましくは２〜６である。多官能の
（ｃ）を用いない場合、（ａ）と（ｂ）の官能基数の合
計は５〜２８とくに５〜２２が好ましい。この範囲にあ
ると樹脂中の帯電防止剤の分散性を良くする変性重合体
の溶融粘度となる点でさらに好ましい。多官能の（ｃ）
を用いる場合は、（ａ）と（ｂ）の官能基数の合計はと
くに制限されないが、２〜５が好ましい。

【００９８】なお、（ａ）の官能基数は（ｂ）または
（ｃ）との反応に関与する（ａ）の官能基の個数［すな
わち（ｂ）または（ｃ）の反応性基と反応する（ｕ）の
個数］を表し、（ｂ）の官能基数についても同様
［（ａ）または（ｃ）の反応性基と反応する（ｖ）の個
数］である。例えばα，β−ジカルボン酸基（α，β位
に位置する２個のカルボキシル基）またはその酸無水物
基の場合は、その１個が１個のアミノ基と反応してイミ
ド基を形成するときは１個と数え（官能基数＝α，β−
ジカルボン酸残基またはその酸無水物基の個数）、２個
の反応性基（水酸基など）と反応するときは２個と数え
（官能基数＝α，β−ジカルボン酸残基またはその酸無
水物基の個数×２）；１級アミノ基の場合は、その１個
が２個の反応性基（エポキシ基など）と反応するときは
２個と数え（官能基数＝１級アミノ基の個数×２）、１
個の反応性基（カルボキシル基，イソシアネート基な
ど）と反応するときは１個と数える（官能基数＝１級ア
ミノ基の個数）。

【００９９】分岐構造を有する変性重合体（Ａ１）は、
前記一般式（４）、（５）または（６）で示される分岐
構造を有する変性重合体からなるものであるが、樹脂組
成物の２２０℃で剪断速度１，０００ｓｅｃ^-1における
溶融粘度が２，０００Ｐａ・ｓを越えない範囲で、更に
分岐構造を有するもの［例えば一般式（４）、（５）ま
たは（６）において複数個のＱ²、Ｚ²、Ｌ¹および／ま
たはＬ²の一部が一般式（１）のＺ、一般式（２）のＱ
または一般式（３）のＴで示されるような分岐構造とな
ったもの］が存在していてもよい。

【０１００】本発明の樹脂組成物は、分岐構造を有する
変性重合体（Ａ１）に加えて、ＤＣＢ不溶分の含有量が
０．０５〜８０％を外れない範囲で、線状構造を有する
変性重合体［例えば一般式（４）、（５）または（６）
においてｘ，ｙ、（ｍ＋ｎ）が２のもの］、未反応の
（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）を含有することが
できる。

【０１０１】変性重合体を構成する（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）の含有量は、帯電防止性および後述する熱可塑
性樹脂（Ｂ）との相溶性の観点から、それぞれ２０〜８
０％、２０〜８０％および０〜２０％が好ましく、さら
に好ましくはそれぞれ３０〜７０％、３０〜７０％およ
び０〜１０％である。変性重合体中の（ａ）と（ｂ）の
連鎖構造において，（ａ）または（ｂ）の反応性基が少
なくとも３個以上有り、且つ全てが結合しているとき、
（ａ）または（ｂ）で変性重合体は分岐構造を有する。
このような分岐構造を有する変性重合体を含有する樹脂
組成物は、熱可塑性樹脂成形物に優れた耐水性、特に耐
温水性を付与することができる。

【０１０２】樹脂組成物の２２０℃で剪断速度１，００
０ｓｅｃ^-1における溶融粘度は、通常１０〜２，０００
Ｐａ・ｓである。帯電防止剤の樹脂中への分散性の観点
から、２０〜１８００さらに３０〜１５００とくに５０
〜１２００Ｐａ・ｓが好ましい。溶融粘度の測定は、例
えば、東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを用いて測
定することができる。この装置は、各種ポリマーが加熱
されたバレル内からキャピラリーを通して流出するとき
の溶融ポリマーの特性を測定するものであり、剪断速度
と溶融粘度の関係を測定できるものである。

【０１０３】樹脂組成物は、ＤＣＢ不溶分を通常０．０
５〜８０％、好ましくは０．１〜６０％、とくに好まし
くは１〜５０％含有する。（上記および以下において、
％はとくに規定しない限り重量％を表す。） 上記ＤＣＢ不溶分は以下の方法で得られる。２００ｍｌ
のマイヤーフラスコに、試料約０．５ｇを精秤し、ＤＣ
Ｂ５０ｍｌを加え、１４０℃で１時間加熱して、０．５
μｍの焼結フィルターにて不溶分をろ別する。ＤＣＢ不
溶分の重量％は、焼結フィルター上の樹脂を１５０℃で
４時間減圧乾燥した後の重量と試料の重量比から算出す
る。なお、樹脂組成物の分子量の測定には、このろ液を
ＤＣＢ可溶分として使用する。

【０１０４】樹脂組成物のＤＣＢ可溶分のＭｎは、好ま
しくは５００〜３０，０００、さらに好ましくは８００
〜２８，０００、Ｍｗは、好ましくは８００〜５０，０
００、さらに好ましくは１，０００〜４３，０００であ
る。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１．２〜４
０、さらに好ましくは１．３〜３０である。また、ＤＣ
Ｂ可溶分のＧＰＣチャートにおいて、１，０００〜６
０，０００（とくに１，５００〜５５，０００）の分子
量範囲にメインピークを有するものが好ましい。

【０１０５】樹脂組成物の溶解度パラメーター（ＳＰ
値）は８〜１４が好ましく、さらに好ましくは８．５〜
１２である。ＳＰ値は例えばＦｅｄｏｒｓの方法（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏ
ｌ．１４，ｐ．１５２）に従って計算により求められる
値である。

【０１０６】（Ａ１）の製法としては、（ａ）と（ｂ）
とを直接反応させる方法；（ｃ）と（ａ）および（ｂ）
またはそれらの混合物とを同時に反応させる方法；これ
らを順次反応させる方法、例えば（ａ）［または
（ｂ）］と（ｃ）とを反応させ次いでその生成物と
（ｂ）［または（ａ）］とを反応させる方法；およびこ
れらを組合せた方法、例えば（ｂ）と（ｃ）とを反応さ
せ次いでその生成物および（ａ）と他の（ｃ）とを上記
のように同時または順次反応させる方法、（ａ）と
（ｃ）と反応させ次いでその生成物および（ａ）と他の
（ｃ）とを上記のように同時または順次反応させる方
法、（ａ）と（ｃ）との反応生成物と（ｂ）と他の
（ｃ）との反応生成物とを反応させる方法が挙げられ
る。

【０１０７】具体的な製法としては、（ａ）とポリイソ
シアネートからイソシアネート末端ウレタンプレポリマ
ーを得、さらに（ｂ）を反応させる方法；（ｂ）とポリ
イソシアネートからイソシアネート末端ウレタンプレポ
リマーを得、さらに（ａ）を反応させる方法；（ａ）、
ポリイソシアネートおよび（ｂ）を一括で反応させる方
法；（ａ）と（ｂ）を反応させる方法；（ａ）とポリア
ミンの反応生成物とポリイソシアネートからイソシアネ
ート末端ウレアプレポリマーを得、さらに（ｂ）を反応
させる方法；（ｂ）とポリイソシアネートからイソシア
ネート末端ウレタンプレポリマーまたはイソシアネート
末端ウレアプレポリマーを得、さらに（ａ）とポリアミ
ンの反応生成物を反応させる方法；（ａ）とポリアミン
の反応生成物、ポリイソシアネートおよび（ｂ）を一括
で反応させる方法；（ａ）とポリアミンを反応させた後
に（ｂ）を反応させる方法；（ｂ）とポリアミンを反応
させた後に（ａ）を反応させる方法；（ａ）とポリアミ
ンの反応生成物とポリエポキシド（ｊ）を反応させ更に
（ｂ）を反応させる方法、（ｂ）と（ｊ）を反応させ更
に（ａ）とポリアミンの反応生成物を反応させる方法；
および（ａ）とポリアミンの反応生成物、（ｊ）および
（ｂ）を一括で反応させる方法が挙げられる。

【０１０８】上記反応においてエステル結合を形成する
方法としては、公知の方法で行うことができ、例えば減
圧下１７０〜２５０℃で重合（重縮合）反応を行う方法
が好ましい。また、上記の重合反応には、公知の触媒を
使用することが好ましい。触媒としては、三酸化アンチ
モンなどのアンチモン触媒；モノブチルスズオキサイド
などのスズ触媒；テトラブチルチタネートなどのチタン
触媒；テトラブチルジルコネートなどのジルコニウム触
媒；酢酸ジルコニル等のジルコニウム有機酸塩、酢酸亜
鉛などの有機酸金属塩触媒；及びこれらの２種以上の併
用が挙げられる。これらのうち好ましいものは、テトラ
ブチルチタネート、酢酸ジルコニル、酢酸亜鉛であり、
特に好ましいものは酢酸ジルコニルである。触媒の使用
量は、反応物の合計重量に対して、０．００１〜５％が
好ましい。

【０１０９】また反応に際し、必要により酸化防止剤を
使用しても良い。酸化防止剤としては、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びこれらの２
種以上の併用が挙げられる。ヒンダードフェノール系酸
化防止剤としては、例えばペンタエリスリチル−テトラ
キス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロ ピオネート〕、トリエチレングリコー
ル−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５− メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−
３−（３ ，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートが挙げられ、これらのうちペンタエ
リスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ま
しい。リン系酸化防止剤としては、例えばトリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェ
ニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイトが挙げられ、これらのうちトリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。酸化防
止剤の使用量は、反応物の合計重量に対して、通常０〜
２％である。

【０１１０】前記反応においてアミド又はイミド結合を
形成する方法としては、公知の方法で行うことができ、
例えば、アミンとカルボン酸又は酸無水物を直接反応さ
せることにより行うことができる。反応温度は、１２０
℃〜２３０℃が好ましい。

【０１１１】前記反応においてウレタンおよび／または
ウレア結合を形成する方法としては、公知の方法で行う
ことができ、反応を促進するために必要により通常用い
られる触媒を使用してもよい。上記イソシアネート末端
ウレタンおよび／またはウレアプレポリマーを形成する
際の、イソシアネート基／活性水素原子含有基（水酸基
および／またはアミノ基）の当量比は、１．８／１〜３
／１が好ましく、さらに好ましくは２／１である。該プ
レポリマーと活性水素原子含有成 分を反応させて変性
重合体を製造する際のイソシアネート基／活性水素原子
含 有基水酸基の当量比は、０．９／１〜１．５／１が
好ましく、さらに好ましく は１／１である。

【０１１２】前記反応において、ポリエポキシド（ｊ）
と活性水素原子含有基との反応は、公知の方法で行うこ
とができる。必要により、公知のエポキシ硬化反応促進
剤を使用することができる。（ａ）とポリアミンとの反
応生成物と（ｊ）、または（ｂ）と（ｊ）を反応させて
ポリエポキシドのアダクトを製造する場合、（エポキシ
基／アミノ基の活性水素比）は、１．８／１〜３／１が
好ましく、さらに好ましくは２／１である。上記アダク
ト化合物とアミンを反応させて変性重合体を製造する場
合、およびこれらを一括で反応させて変性重合体を製造
する場合、（エポキシ基／アミノ基の活性水素比）は、
０．９／１〜１．５／１が好ましく、さらに好ましくは
１／１である。

【０１１３】本発明の樹脂組成物からなる帯電防止剤
（Ａ）は、熱可塑性樹脂（Ｂ）に配合することにより該
樹脂に帯電防止性を付与することができる。（Ａ）は、
単独で使用することもできるし、組成および／または物
性が異なる２種以上のものを組み合わせて用いてもよ
い。

【０１１４】本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ｂ）と
しては、ビニル樹脂、例えばポリオレフィン樹脂（Ｂ
１）、ポリスチレン樹脂（Ｂ２）、アクリル樹脂（Ｂ
３）、ゴム状（共）重合体（Ｂ４）；ポリアミド樹脂
（Ｂ５）、ポリエステル樹脂（Ｂ６）、ポリアセタール
樹脂（Ｂ７）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ８）、熱可塑
性ポリウレタン樹脂（Ｂ９）、フッ素樹脂（Ｂ１０）、
ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ｂ１１）等、及びこ
れらの２種以上の混合物が使用できる。ビニル樹脂（Ｂ
１〜Ｂ４）には、以下のビニルモノマーを公知の重合法
（ラジカル重合法、チーグラー触媒重合法、メタロセン
触媒重合法等）により（共）重合させて得られる樹脂が
使用できる。

【０１１５】ビニルモノマーとしては、脂肪族炭化水素
ビニルモノマー、芳香族ビニルモノマー、アクリルモノ
マー、その他の不飽和モノ−又はジ−カルボン酸及びそ
の誘導体、不飽和アルコールのカルボン酸エステル、不
飽和アルコールのアルキルエーテル、ハロゲン含有ビニ
ルモノマー並びにこれらの２種以上の組合せ（ランダム
および／またはブロック）等が挙げられる。脂肪族炭化
水素ビニルモノマーとしては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、炭素数４〜３０のα−オレフィン（１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン等）等のオレフィン
及び炭素数４〜３０のジエン（例えばブタジエン，イソ
プレン等のアルカジエン及びシクロペンタジエン等のシ
クロアルカジエン）等が挙げられる。

【０１１６】芳香族ビニルモノマーとしては、例えばス
チレン及びその同族体が使用でき、例えばｏ−，ｍ−若
しくはｐ−アルキル（炭素数１〜１０）スチレン（ビニ
ルトルエン等）、α−アルキル（炭素数１〜１０）スチ
レン（α−メチルスチレン等）及びハロゲン化スチレン
（クロロスチレン等）等が挙げられる。

【０１１７】アクリルモノマーとしては、例えば（メ
タ）アクリル酸及びその誘導体が挙げられる。（メタ）
アクリル酸の誘導体としては、例えばアルキル（炭素数
１〜２０）（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート等］、モノ−若しくはジ−アルキル
（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜４）（メ
タ）アクリレート［例えばアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
等］、（メタ）アクリロニトリル及び（メタ）アクリル
アミドが挙げられる。

【０１１８】その他の不飽和モノ−若しくはジ−カルボ
ン酸としては、例えばクロトン酸、マレイン酸、フマー
ル酸及びイタコン酸が挙げられ、その誘導体としては、
例えばモノ−若しくはジ−アルキル（炭素数１〜２０）
エステル、酸無水物（無水マレイン酸等）及びイミド
（マレイン酸イミド等）が挙げられる。不飽和アルコー
ルのカルボン酸エステルとしては、例えばビニルアルコ
ール、（メタ）アリルアルコール等のカルボン酸（炭素
数２〜４）エステル（酢酸ビニル等）が挙げられ、不飽
和アルコールのエーテルとしては、例えばビニルアルコ
ール、（メタ）アリルアルコール等のアルキル（炭素数
１〜２０）エーテル等が挙げられる。ハロゲン含有ビニ
ルモノマーとしては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン及びクロロプレンが挙げられる。

【０１１９】ポリオレフィン樹脂（Ｂ１）には、前記オ
レフィン（エチレン、プロピレン、炭素数４〜３０のα
−オレフィン等）の１種以上の（共）重合体及び上記オ
レフィンモノマーの１種以上と共重合可能なビニルモノ
マーの１種以上（重量比；５／９５〜９５／５が好まし
く、さらに好ましくは５０／５０〜９０／１０）との共
重合体が含まれる。共重合可能なビニルモノマーとして
は、前記オレフィン以外の前記ビニルモノマー、例えば
ビニルエステル、アクリルモノマー〔アルキル（炭素数
１〜２０）（メタ）アクリレート，アクリロニトリル
等〕及び芳香族ビニルモノマーが挙げられる。

【０１２０】（Ｂ１）としては、例えばポリプロピレ
ン、ポリエチレン、プロピレンとエチレンの共重合体、
プロピレン及び／又はエチレンと他のα−オレフィンの
１種以上との共重合体（ランダム又はブロック）、エチ
レン／酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、エチレン／エ
チルアクリレート共重合樹脂（ＥＥＡ）が挙げられる。
これらのうち好ましいものは、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、プロピレンとエチレンの共重合体、プロピレン
及び／又はエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン
の１種以上との共重合体（ランダム又はブロック、重量
比９：１〜１：９）である。

【０１２１】（Ｂ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
は、０．５〜１５０とくに１〜１００が好ましい。メル
トフローレートは、ＪＩＳ Ｋ６７５８（ポリプロピレ
ン樹脂の場合；温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ、ポ
リエチレン樹脂の場合；温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇｆ）に準じて測定することができる。（Ｂ１）の結晶
化度は、２５〜９８が好ましく、さらに好ましくは３０
〜９６％、特に好ましくは３５〜９５％である。結晶化
度は、Ｘ線回析、赤外吸収スペクトル等の方法によって
測定することができる〔南篠初五郎、“高分子の固構造
−高分子実験学講座２”、ｐ４２、共立出版（１９５
８）〕。

【０１２２】ポリスチレン樹脂（Ｂ２）としては、前記
芳香族ビニルモノマーの１種以上の（共）重合体及びこ
れらのモノマーの１種以上と共重合可能なビニルモノマ
ーの１種以上（重量比；５／９５〜９５／５が好まし
く、さらに好ましくは５０／５０〜９０／１０）との共
重合体が含まれる。共重合可能なビニルモノマーとして
は、芳香族ビニルモノマー以外の前記ビニルモノマー、
例えばビニルエステル、アクリルモノマー〔アルキル
（炭素数１〜２０）（メタ）アクリレート，アクリロニ
トリル等〕、ジエン及びハロゲン含有ビニルモノマーが
挙げられる。

【０１２３】（Ｂ２）としては、例えばポリスチレン、
ポリビニルトルエン等；芳香族ビニルモノマーとメタク
リル酸メチル、アクリロニトリル及びブタジエンからな
る群より選ばれる１種以上の単量体との共重合体、例え
ばスチレン／アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、
アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ樹脂）、スチレン／メタクリル酸メチル／アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン／
スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）及びスチレン／ブタジ
エン共重合体が挙げられる。（Ｂ２）のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は、０．５〜１５０が好ましく、さらに
好ましくは１〜１００である。メルトフローレートは、
ＪＩＳ Ｋ６８７１（１９９４年）（ポリスチレン樹脂
の場合；温度２３０℃、荷重１．２ｋｇｆ）に準じて
測定することができる。

【０１２４】（Ｂ３）としては、前記アクリルモノマー
〔アルキル（炭素数１〜２０）（メタ）アクリレート，
アクリロニトリル等〕の１種以上の（共）重合体（例え
ば、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル
等）及びこれらのモノマーの１種以上と共重合可能なビ
ニルモノマーの１種以上（重量比通常５／９５〜９５／
５、好ましくは５０／５０〜９０／１０）との共重合体
が含まれる。共重合可能なビニルモノマーとしては、前
記アクリルモノマー以外の前記ビニルモノマー、例えば
ビニルエステル、ジエン及びハロゲン含有ビニルモノマ
ーが挙げられる。（Ｂ３）のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、０．５〜１５０が好ましく、さらに好ましくは
１〜１００である。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ
７２１０（１９９４年）（アクリル樹脂の場合；温度２
３０℃、荷重１．２ｋｇｆ）に準じて測定することがで
きる。

【０１２５】（Ｂ４）としては、ジエン（共）重合体が
使用できる。ジエンとしては、（ａ０）を得るのに使用
できる炭素数４〜３０（好ましくは４〜１８、さらに好
ましくは４〜８）のジエン等が使用できる。ジエンと共
重合できる単量体としては、ジエン以外の前記ビニルモ
ノマー等が挙げられる。（Ｂ４）としては、ポリブタジ
エン 、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン
／プロピレン／ブタジエン共重 合体及びアクリロニト
リル／ブタジエン共重合体が挙げられる。

【０１２６】（Ｂ４）のムーニー粘度は、１〜２００Ｍ
が好ましく、さらに好ましくは５〜１５０Ｍ、特に好ま
しくは１０〜１００Ｍである。なお、ムーニー粘度は、
ＪＩＳ Ｋ６３００（１９７４年）に準拠して測定す
る。原則として、温度１００℃、大ローター（Ｌ型）、
余熱時間１分、ローターの作動時間４分で測定される
が、粘度が１００Ｍを超えるものについては、小ロータ
ー（Ｓ型）により測定する。

【０１２７】（Ｂ５）としては、例えば、ε−カプロラ
クタムの開環重合によるナイロン６、ヘキサンメチレン
ジアミンとアジピン酸の縮重合によるナイロン６６、ヘ
キサメチレンジアミンとセバシン酸の重縮合によるナイ
ロン６１０、１１−アミノウンデカン酸の重縮合による
ナイロン１１、ω−ラウロラクタムの開環重合又は１２
−アミノドデカン酸の縮重合によるナイロン１２、及び
前記ナイロンのうち２種類以上の成分を含有する共重合
ナイロン等が挙げられる。（共）重合の際に分子量調整
剤を使用してもよく、分子量調整剤としては、例えば、
ジカルボン酸、ジアミン等を使用してもよい。

【０１２８】ジカルボン酸としては、例えば、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸及びド
デカンジ酸等の芳香族ジカルボン酸；テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−又は２，
７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸及び３−スルホイ
ソフタル酸のスルホン酸アルカリ金属塩（ナトリウム
塩、カリウム塩等）等の芳香族ジカルボン酸；並びに
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びジシクロヘキ
シル−４、４’−ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸
などが挙げられる。

【０１２９】ジアミンとしては、炭素数２〜１２のジア
ミン等が使用でき、例えば、エチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタエ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン等が挙げられ
る。（Ｂ５）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．
５〜１５０が好ましく、さらに好ましくは１〜１００で
ある。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１
９９４年）（ポリアミド樹脂の場合；温度２３０℃、荷
重０．３２５ｋｇｆ）に準じて測定することができる。

【０１３０】（Ｂ６）としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート及びポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステ
ル並びにポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペ
ート及びポリ−ε−カプロラクトン等の脂肪族ポリエス
テルが挙げられる。（Ｂ６）の固有粘度［η］は、特に
制限はないが、０．１〜４が好ましく、さらに好ましく
は０．２〜３．５、特に好ましくは０．３〜３．０であ
る。固有粘度はオルトクロロフェノール０．５％溶液
を、２５℃でウベローデ１Ａ粘度計を用いて測定する。

【０１３１】（Ｂ７）としては、ホルムアルデヒド又は
トリオキサンのホモポリマー、例えばポリオキシメチレ
ンホモポリマー、及びホルムアルデヒド又はトリオキサ
ンと環状エーテル（前記ＡＯ、例えばＥＯ、ＰＯ、ジオ
キソラン等）との共重合体、例えばポリオキシメチレン
／ポリオキシエチレンコポリマー（ポリオキシメチレン
／ポリオキシエチレン重量比９０〜９９／１〜１０ブロ
ック共重合体）等が挙げられる。

【０１３２】（Ｂ７）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
は、０．５〜１５０が好ましく、さらに好ましくは１〜
１００である。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２
１０（１９９４年）（ポリアセタール樹脂の場合；温度
１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に準 じて測定するこ
とができる。（Ｂ７）の固有粘度［η］は、特に制限は
ないが、０．１〜４が好ましく、さらに好ましくは０．
２〜３．５、特に好ましくは０．３〜３．０である。固
有粘度はパラクロロフェノール０．５％溶液を、２５℃
でウベローデ１Ａ粘度計を用いて測定する。

【０１３３】（Ｂ８）としては、ビスフェノール骨格を
有するポリカーボネート、例えばビスフェノールＡとホ
スゲンとの縮合物及びビスフェノールＡと炭酸ジエステ
ルとの縮合物が挙げられる。（Ｂ８）のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は、０．５〜１５０が好ましく、さらに
好ましくは１〜１００である。メルトフローレートは、
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９４年）（ポリカーボネート
樹脂の場合；温度２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に準
じて測定することができる。

【０１３４】（Ｂ９）としては、有機ジイソシアネート
と、ポリオール及び鎖伸長剤、必要により反応停止剤
を、ワンショット法又はプレポリマー法により得られる
ポリウレタン等が挙げられる。高分子ジオールとして
は、ＧＰＣによるＭｎ５００〜５，０００のポリオー
ル、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルジオ
ールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、
前述の（ｂＩ１２）が挙げられる。ポリエーテルエス
テルとしては、前記（ｈ１）の２価アルコール［および
必要により（ｂＩ１）］と前記（ｈ４）の炭素数４〜
２０のジカルボン酸類とを縮合させてなるもの、上記２
価アルコール［および必要により（ｂＩ１）］とポリ
カルボン酸無水物およびＡＯとを反応させてなるもの、
上記２価アルコール［および必要により（ｂＩ１）］
とラクトンもしくはヒドロキシカルボン酸（変性ポリオ
レフィンに二次変性に挙げたもの）を反応させてなるも
のが挙げられる。有機ジイソシアネートとしては、前記
（ｂＩ６）の項に記載したものが挙げられる。

【０１３５】鎖伸長剤としては、例えば前記（ｈ１）の
２価アルコール、３級アミノ基含有ジオール［前記（ｈ
３）のモノアミンのジヒドロキシアルキル（ジヒドロキ
シエチル等）化物］および／または前記（ｈ３）のジア
ミンが使用できる。反応停止剤としては、１価アルコー
ルが使用でき、例えば前記（ｈ１）および（ｈ３）に挙
げた炭素数１〜１２の脂肪族又は脂環式の１価アルコー
ル、炭素数６〜１２の芳香族１価アルコール、炭素数１
〜２４の脂肪族又は脂環式１級若しくは２級アミンおよ
び炭素数１〜１０の脂肪族又は脂環式モノアルカノール
アミン等が挙げられる。

【０１３６】（Ｂ９）の融点は、１２０〜２７０℃が好
ましく、さらに好ましくは１３０〜２６０℃、特に好ま
しくは１４０〜２５０℃である。融点は、ＤＳＣ（示差
走査熱量測定）により測定され、１０℃／分の昇温速度
で昇温し、ピークトップの温度を融点とする。

【０１３７】これらのうち好ましいのは、（Ｂ１）；
（Ｂ２）；並びに（Ｂ１）と（Ｂ５）、（Ｂ６）及び
（Ｂ７）からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂
との混合樹脂である。

【０１３８】（Ａ）と（Ｂ）とのＳＰ値の差は好ましく
は２．０以下であり、さらに好ましくは１．８以下で、
特に１．５以下ある。ＳＰ値の差がこの範囲内であると
（Ａ）と（Ｂ）との相溶性が向上し、機械的強度と帯電
防止性のバランスがさらに良好な樹脂組成物を得ること
ができる点で好ましい。

【０１３９】（Ｂ）のＤＳＣ（示差走査熱量測定）によ
る融解ピーク温度（融点）は、変性重合体の樹脂成形物
表面への配向し易さの点及び樹脂の混練の容易さの点か
ら、１４０〜２７０℃が好ましく、さらに好ましくは１
５０〜２６０℃、特に好ましくは１６０〜２４０℃であ
る。また、（Ｂ）の固有粘度［η］（ポリアセタール樹
脂の場合はパラクロロフェノール０．５％溶液中，６０
℃、ポリエステル樹脂の場合はオルトクロロフェノール
０．５％溶液中，２５℃、ポリアミド樹脂の場合はオル
トクロロフェノール０．５％溶液中，２５℃）は、特に
制限はないが、０．１〜４が好ましい。

【０１４０】（Ｂ）のＧＰＣによるＭｎは、２０，００
０〜５００，０００が好ましく、さらに好ましくは２
５，０００〜４５０，０００、特に好ましくは３０，０
００〜４００，０００である。（Ｂ）に配合する（Ａ）
の量は、要求される性能に応じて種々変えることができ
るが、十分な帯電防止性及び機械的強度を付与する観点
から、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．５〜
４０％、特に１〜３０％が好ましい。

【０１４１】本発明の帯電防止性樹脂組成物において、
特に（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ１）以外の熱可塑
性樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる目的で、相溶化剤
（Ｃ）を含有させてもよい。（Ｃ）は、（Ａ）に含有さ
せておいてもよい。（Ｃ）としては、カルボキシル基、
エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基及びポリオキシ
アルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも１種の
官能基（極性基）を有する変性ビニル重合体、具体的に
は、例えば特開平３−２５８８５０号公報に記載の重合
体が挙げられる。

【０１４２】また、例えば特開平６−３４５９２７号に
記載のスルホニル基を有する変性ビニル重合体、ポリオ
レフィン部分と芳香族ビニル重合体部分とを有するブロ
ック重合体なども使用できる。（Ｃ）を使用する場合、
（Ｃ）の使用量は、樹脂物性の点から、（Ａ）と（Ｂ）
の合計重量に対して０．１〜１５％が好ましく、さらに
好ましくは１〜１０％である。

【０１４３】また、本発明の（Ａ）と（Ｂ）とからなる
帯電防止性樹脂組成物中には、帯電防止性を更に向上さ
せる目的で、必要により助剤（Ｄ）を含有させてもよ
い。（Ｄ）は、（Ａ）に含有させておいてもよい。
（Ｄ）としては、アニオン性界面活性剤（Ｄ１）、カチ
オン性界面活性剤（Ｄ２）、ノニオン性界面活性剤（Ｄ
３）、両性界面活性剤（Ｄ４）及びその他の塩（Ｄ５）
等が用いられる。

【０１４４】（Ｄ１）としては、例えば、カルボン酸
塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩及びリン酸エステル
塩等が使用できる。（Ｄ１）を構成するカチオンとして
は、塩を形成するものであれば特に制限はなく、通常、
アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモ
ニウムイオン等が使用できる。

【０１４５】カルボン酸塩としては、炭素数８〜２０の
高級脂肪酸塩等が使用でき、例えば、オクタン酸リチウ
ム、オクタン酸ナトリウム、オクタン酸カリウム、オク
タン酸マグネシウム、オクタン酸カルシウム、ラウリン
酸リチウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、
ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、オレイン酸リチウム、オレイン酸ナ
トリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸マグネシウ
ム、オレイン酸カルシウム、エイコサン酸リチウム、エ
イコサン酸ナトリウム、エイコサン酸マグネシウム及び
エイコサン酸カルシウムが挙げられる。

【０１４６】硫酸エステル塩としては、炭素数８〜２０
の高級アルコールの硫酸エステル塩及び炭素数８〜２０
の高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等が使用でき
る。高級アルコールの硫酸エステル塩としては、例え
ば、オクチル硫酸エステルリチウム、オクチル硫酸エス
テルナトリウム、オクチル硫酸エステルカリウム、オク
チル硫酸エステルマグネシウム、オクチル硫酸エステル
カルシウム、ラウリル硫酸エステルリチウム、ラウリル
硫酸エステルナトリウム、ラウリル硫酸エステルカリウ
ム、ラウリル硫酸エステルマグネシウム、ラウリル硫酸
エステルカルシウム、セチル硫酸エステルリチウム、セ
チル硫酸エステルナトリウム、セチル硫酸エステルカリ
ウム、セチル硫酸エステルマグネシウム、セチル硫酸エ
ステルカルシウム、ステアリル硫酸エステルリチウム、
ステアリル硫酸エステルナトリウム、ステアリル硫酸エ
ステルカリウム、ステアリル硫酸エステルマグネシウ
ム、ステアリル硫酸エステルカルシウム、エイコシル硫
酸エステルリチウム、エイコシル硫酸エステルナトリウ
ム、エイコシル硫酸エステルカリウム、エイコシル硫酸
エステルマグネシウム及びエイコシル硫酸エステルカル
シウムが挙げられる。

【０１４７】高級アルキルエーテル硫酸エステル塩とし
ては、オクチルエーテル硫酸エステルリチウム、オクチ
ルエーテル硫酸エステルナトリウム、オクチルエーテル
硫酸エステルカリウム、オクチルエーテル硫酸エステル
マグネシウム、オクチルエーテル硫酸エステルカルシウ
ム、ラウリルエーテル硫酸エステルリチウム、ラウリル
エーテル硫酸エステルナトリウム、ラウリルエーテル硫
酸エステルカリウム、ラウリルエーテル硫酸エステルマ
グネシウム、ラウリルエーテル硫酸エステルカルシウ
ム、ドデシルエーテル硫酸リチウム、ドデシルエーテル
硫酸ナトリウム、ドデシルエーテル硫酸カリウム、ドデ
シルエーテル硫酸マグネシウム、ドデシルエーテル硫酸
カルシウム、ステアリルエーテル硫酸リチウム、ステア
リルエーテル硫酸ナトリウム、ステアリルエーテル硫酸
カリウム、ステアリルエーテル硫酸マグネシウム、ステ
アリルエーテル硫酸カルシウム、エイコシルエーテル硫
酸エステルリチウム、エイコシルエーテル硫酸エステル
ナトリウム、エイコシルエーテル硫酸エステルカリウ
ム、エイコシルエーテル硫酸エステルマグネシウム及び
エイコシルエーテル硫酸エステルカルシウム等が挙げら
れる。

【０１４８】スルホン酸塩としては、炭素数８〜２０の
アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭
素数８〜２０のアルキルスルホン酸塩及びＭｎ１，００
０〜１００，０００のポリビニルスルホン酸塩等が使用
できる。

【０１４９】アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、
例えば、オクチルベンゼンスルホン酸リチウム、オクチ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンス
ルホン酸カリウム、オクチルベンゼンスルホン酸マグネ
シウム、オクチルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム、ラウリルベンゼン
スルホン酸リチウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ラウリルベンゼンスルホン酸カリウム、ラウリ
ルベンゼンスルホン酸マグネシウム、ラウリルベンゼン
スルホン酸カルシウム、オクタデシルベンゼンスルホン
酸リチウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、オクタデシルベンゼンスルホン酸カリウム、オクタ
デシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、オクタデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム、エイコシルベンゼンス
ルホン酸リチウム、エイコシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、エイコシルベンゼンスルホン酸カリウム、エイ
コシルベンゼンスルホン酸マグネシウム及びエイコシル
ベンゼンスルホン酸カルシウムが挙げられる。

【０１５０】アルキルスルホン酸塩としては、オクチル
スルホン酸リチウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、
オクチルスルホン酸カリウム、オクチルスルホン酸マグ
ネシウム、オクチルスルホン酸カルシウム、ラウリルス
ルホン酸リチウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリルスルホン酸カリウム、ラウリルスルホン酸マグネ
シウム、ラウリルスルホン酸カルシウム、エイコシルス
ルホン酸リチウム、エイコシルスルホン酸ナトリウム、
エイコシルスルホン酸カリウム、エイコシルスルホン酸
マグネシウム、エイコシルスルホン酸カルシウム、スル
ホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルリチウム、
スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリ
ウム、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステル
カリウム、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエス
テルマグネシウム、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキ
シルエステルカルシウム、パラフィンスルホン酸リチウ
ム、パラフィンスルホン酸ナトリウム、パラフィンスル
ホン酸カリウム、パラフィンスルホン酸マグネシウム及
びパラフィンスルホン酸カルシウム等が挙げられる。

【０１５１】ポリビニルスルホン酸塩としては、ポリス
チレンスルホン酸リチウム、ポリスチレンスルホン酸ナ
トリウム、ポリスチレンスルホン酸カリウム、ポリスチ
レンスルホン酸マグネシウム及びポリスチレンスルホン
酸カルシウム等が挙げられる。

【０１５２】リン酸エステル塩としては、炭素数８〜２
０の高級アルコールリン酸エステル塩等が使用でき、例
えば、オクチルリン酸モノエステルジリチウム、オクチ
ルリン酸モノエステルジナトリウム、オクチルリン酸モ
ノエステルジカリウム、オクチルリン酸モノエステルマ
グネシウム、オクチルリン酸モノエステルカルシウム、
オクチルリン酸ジエステルリチウム、オクチルリン酸ジ
エステルナトリウム、オクチルリン酸ジエステルカリウ
ム、ラウリルリン酸モノエステルジリチウム、ラウリル
リン酸モノエステルジナトリウム、ラウリルリン酸モノ
エステルジカリウム、ラウリルリン酸モノエステルマグ
ネシウム、ラウリルリン酸モノエステルカルシウム、ラ
ウリルリン酸ジエステルリチウム、ラウリルリン酸ジエ
ステルナトリウム、ラウリルリン酸ジエステルカリウ
ム、ステアリルリン酸モノエステルジリチウム、ステア
リルリン酸モノエステルジナトリウム、ステアリルリン
酸モノエステルジカリウム、ステアリルリン酸モノエス
テルマグネシウム、ステアリルリン酸モノエステルカル
シウム、ステアリルリン酸ジエステルリチウム、ステア
リルリン酸ジエステルナトリウム、ステアリルリン酸ジ
エステルカリウム、エイコシルリン酸モノエステルジリ
チウム、エイコシルリン酸モノエステルジナトリウム、
エイコシルリン酸モノエステルジカリウム、エイコシル
リン酸モノエステルマグネシウム、エイコシルリン酸モ
ノエステルカルシウム、エイコシルリン酸ジエステルリ
チウム、エイコシルリン酸ジエステルナトリウム及びエ
イコシルリン酸ジエステルカリウム等が挙げられる。

【０１５３】これらのアニオン性界面活性剤は、単独で
も２種以上を併用してもよい。これらのうち、好ましい
ものは高級脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルスルホン酸塩及びこれらの混合物であり、さら
に好ましくはステアリン酸塩、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸塩、ラウリルスルホン酸塩及びこれらの混合物であ
り、特に好ましくはステアリン酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナ
トリウム及びこれらの混合物である。

【０１５４】カチオン性界面活性剤（Ｄ２）は、第４級
アンモニウム塩及び／又はホスホニウム塩等が使用で
き、例えば、下記一般式（７）で表される化合物が用い
られる。

【０１５５】

【化４】

【０１５６】式中、Ｇは、窒素原子又はリン原子（好ま
しくは窒素原子）、Ｒ¹及びＲ⁴は、炭素数１〜２０のア
ルキル基および／または炭素数１〜２０のフェニル基、
Ｒ²及びＲ³は、アミド結合、イミド結合、エステル結
合、エーテル結合若しくはウレア結合を含んでもよい炭
素数１〜２０のアルキレン基及び／又はフェニレン基、
Ｍ^-はアニオンを示し、ｐは、１〜１０の整数（好まし
くは１〜６）である。なお、置換基Ｒ²とＲ³とは、互い
に結合して環を形成していてもよい。

【０１５７】アニオンとしては、空気中での熱減量開始
温度が２００℃以上となるものであればいずれも使用で
き、超強酸（Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数−Ｈ₀が、少な
くとも１２）の共役塩基及びこれ以外のアニオンが用い
られる。なお、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴にβ水素の無い場
合（例えば、テトラメチルアンモニウム、トリメチルベ
ンジルアンモニウム）、ホフマン分解が起こり得ないの
で、超強酸の共役塩基及びこれ以外のアニオンのいずれ
も使用できる。一方、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴にβ水素が
有る場合（例えば、トリメチルエチルアンモニウム、ジ
デシルジメチルアンモニウム）、超強酸の共役塩基が好
適である。

【０１５８】超強酸の共役塩基以外のアニオンとして
は、例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン及びウンデカフルオロペ
ンタンスルホン酸イオン等が挙げられる。

【０１５９】超強酸としては、プロトン酸及びプロトン
酸とルイス酸との組み合わせから誘導されるものが使用
できる。超強酸としてのプロトン酸としては、例えば、
過塩素酸、フルオロスルホン酸、メタンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンス
ルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸及びトリデカ
フルオロヘキサンスルホン酸等が挙げられる。

【０１６０】ルイス酸との組合せに使用できるプロトン
酸としては、例えば、フッ化水素、塩化水素、臭化水
素、ヨウ化水素、過塩素酸、フルオロスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタ
フルオロエタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホ
ン酸、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸及びトリデ
カフルオロヘキサンスルホン酸が挙げられ、好ましいも
のはフッ化水素である。

【０１６１】また、ルイス酸としては、例えば、三フッ
化ホウ素、五フッ化リン、五フッ化アンチモン、五フッ
化ヒ素及び五フッ化タリウム等が挙げられる。これらの
うち、好ましいものは三フッ化ホウ素及び五フッ化リン
である。プロトン酸とルイス酸の組み合わせは任意であ
るが、これらの組み合わせからなる超強酸として、例え
ば、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、六
フッ化タリウム酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化タ
リウムスルホン酸、四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸及
び塩化三フッ化硼素酸等が挙げられる。これらは、単独
でも２種以上の混合物でもよい。

【０１６２】これらのアニオンのうち、プロトン酸から
なる超強酸及びプロトン酸とルイス酸との組合せからな
る超強酸の共役塩基が好ましく、さらに好ましくは、プ
ロトン酸からなる超強酸並びにプロトン酸と三フッ化ホ
ウ素及び／又は五フッ化リンとからなる超強酸の共役塩
基である。

【０１６３】次に（Ｄ２）のうち、第４級アンモニウム
塩の具体例を超強酸の共役塩基以外のアニオン、超強酸
（プロトン酸および、プロトン酸とルイス酸の組み合わ
せ）の共役塩基ごとに例示する。

【０１６４】超強酸の共役塩基以外のアニオンを有する
ものとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムフル
オライド、トリメチルベンジルアンモニウムフルオライ
ド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチル
ベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブ
ロマイド、テトラメチルアンモニウムｐ−トルエンスル
ホン酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、テトラメチルアンモニウムウンデカフ
ルオロペンタンスルホン酸塩及びトリメチルベンジルア
ンモニウムウンデカフルオロペンタンスルホン酸塩が挙
げられる。

【０１６５】超強酸（プロトン酸）の共役塩基を有する
ものとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムメタ
ンスルホン酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムメタ
ンスルホン酸塩、テトラメチルアンモニウム過塩素酸
塩、テトラエチルアンモニウム過塩素酸塩、トリメチル
ドデシルアンモニウム過塩素酸塩、ジデシルジメチルア
ンモニウム過塩素酸塩、トリメチルベンジルアンモニウ
ム過塩素酸塩、テトラメチルアンモニウムフルオロスル
ホン酸塩、テトラエチルアンモニウムフルオロスルホン
酸塩、トリメチルドデシルアンモニウムフルオロスルホ
ン酸塩、ジデシルジメチルアンモニウムフルオロスルホ
ン酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムフルオロスル
ホン酸塩、テトラメチルアンモニウムトリフルオロメタ
ンスルホン酸塩、テトラエチルアンモニウムトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルアンモニウ
ムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ジデシルジメチル
アンモニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、トリメ
チルベンジルアンモニウムトリフルオロメタンスルホン
酸塩、テトラメチルアンモニウムペンタフルオロエタン
スルホン酸塩、テトラエチルアンモニウムペンタフルオ
ロエタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルアンモニウ
ムペンタフルオロエタンスルホン酸塩、ジデシルジメチ
ルアンモニウムペンタフルオロエタンスルホン酸塩、ト
リメチルベンジルアンモニウムペンタフルオロエタンス
ルホン酸塩、テトラメチルアンモニウムノナフルオロブ
タンスルホン酸塩、テトラエチルアンモニウムノナフル
オロブタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルアンモニ
ウムノナフルオロブタンスルホン酸塩、ジデシルジメチ
ルアンモニウムノナフルオロブタンスルホン酸塩、トリ
メチルベンジルアンモニウムノナフルオロブタンスルホ
ン酸塩、テトラメチルアンモニウムトリデカフルオロヘ
キサンスルホン酸塩、テトラエチルアンモニウムトリデ
カフルオロヘキサンスルホン酸塩、トリメチルドデシル
アンモニウムトリデカフルオロヘキサンスルホン酸塩、
ジデシルジメチルアンモニウムトリデカフルオロヘキサ
ンスルホン酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムトリ
デカフルオロヘキサンスルホン酸塩、トリメチルベンジ
ルアンモニウムメタンスルホン酸塩及びトリメチル−２
−エチルヘキシルアンモニウムトリフルオロメタンスル
ホン酸塩が挙げられる。

【０１６６】超強酸（プロトン酸とルイス酸）の共役塩
基を有するものとしては、例えば、テトラメチルアンモ
ニウムテトラフルオロホウ酸塩、テトラメチルアンモニ
ウムヘキサフルオロリン酸塩、テトラエチルアンモニウ
ムテトラフルオロホウ酸塩、トリメチルドデシルアンモ
ニウムヘキサフルオロリン酸塩、ジデシルジメチルアン
モニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリメチルベンジル
アンモニウムテトラフルオロホウ酸塩、テトラメチルア
ンモニウム六フッ化タリウム酸塩、テトラメチルアンモ
ニウム六フッ化アンチモン酸塩及びテトラメチルアンモ
ニウム六フッ化タリウムスルホン酸塩等が挙げられる。

【０１６７】次に（Ｄ２）のうち、ホスホニウム塩の具
体例を超強酸の共役塩基以外のアニオン、超強酸（プロ
トン酸、プロトン酸とルイス酸）の共役塩基ごとに例示
する。超強酸の共役塩基以外のアニオンを有するものと
しては、例えば、テトラメチルホスホニウムクロライ
ド、テトラメチルホスホニウムフルオライド及びテトラ
メチルホスホニウムＰ−トルエンスルホン酸塩等が挙げ
られる。

【０１６８】超強酸（プロトン酸）の共役塩基を有する
ものとしては、例えば、テトラメチルホスホニウムメタ
ンスルホン酸塩、トリメチルベンジルホスホニウムメタ
ンスルホン酸塩、テトラメチルホスホニウム過塩素酸
塩、テトラエチルホスホニウム過塩素酸塩、トリメチル
ドデシルホスホニウム過塩素酸塩、ジデシルジメチルホ
スホニウム過塩素酸塩、トリメチルベンジルホスホニウ
ム過塩素酸塩、テトラメチルホスホニウムフルオロスル
ホン酸塩、テトラエチルホスホニウムフルオロスルホン
酸塩、トリメチルドデシルホスホニウムフルオロスルホ
ン酸塩、ジデシルジメチルホスホニウムフルオロスルホ
ン酸塩、トリメチルベンジルホスホニウムフルオロスル
ホン酸塩、テトラメチルホスホニウムトリフルオロメタ
ンスルホン酸塩、テトラエチルホスホニウムトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルホスホニウ
ムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ジデシルジメチル
ホスホニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、トリメ
チルベンジルホスホニウムトリフルオロメタンスルホン
酸塩、テトラメチルホスホニウムペンタフルオロエタン
スルホン酸塩、テトラエチルホスホニウムペンタフルオ
ロエタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルホスホニウ
ムペンタフルオロエタンスルホン酸塩、ジデシルジメチ
ルホスホニウムペンタフルオロエタンスルホン酸塩、ト
リメチルベンジルホスホニウムペンタフルオロエタンス
ルホン酸塩、テトラメチルホスホニウムノナフルオロブ
タンスルホン酸塩、テトラエチルホスホニウムノナフル
オロブタンスルホン酸塩、トリメチルドデシルホスホニ
ウムノナフルオロブタンスルホン酸塩、ジデシルジメチ
ルホスホニウムノナフルオロブタンスルホン酸塩、トリ
メチルベンジルホスホニウムノナフルオロブタンスルホ
ン酸塩、テトラメチルホスホニウムトリデカフルオロヘ
キサンスルホン酸塩、テトラエチルホスホニウムトリデ
カフルオロヘキサンスルホン酸塩、トリメチルドデシル
ホスホニウムトリデカフルオロヘキサンスルホン酸塩、
ジデシルジメチルホスホニウムトリデカフルオロヘキサ
ンスルホン酸塩、トリメチルベンジルホスホニウムトリ
デカフルオロヘキサンスルホン酸塩、トリメチルベンジ
ルホスホニウムメタンスルホン酸塩及びトリメチル−２
−エチルヘキシルホスホニウムトリフルオロメタンスル
ホン酸塩等が挙げられる。

【０１６９】超強酸（プロトン酸とルイス酸の組み合わ
せ）の共役塩基を有するものとしては、例えば、テトラ
メチルホスホニウムテトラフルオロホウ酸塩、テトラメ
チルホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、テトラエチ
ルホスホニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリメチルド
デシルホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、ジデシル
ジメチルホスホニウムテトラフルオロホウ酸塩、トリメ
チルベンジルホスホニウムテトラフルオロホウ酸塩、テ
トラメチルホスホニウム六フッ化タリウム酸塩、テトラ
メチルホスホニウム六フッ化アンチモン酸塩及びテトラ
メチルホスホニウム六フッ化タリウムスルホン酸塩が挙
げられる。

【０１７０】非イオン性界面活性剤（Ｄ３）としては、
高級アルコールＥＯ付加物、脂肪酸ＥＯ付加物、高級ア
ルキルアミンＥＯ付加物、ポリプロピレングリコールＥ
Ｏ付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活
性剤；ポリＥＯ、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタ
エリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール若しく
はソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアル
キルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の
多価アルコール型非イオン界面活性剤などが挙げられ
る。

【０１７１】両性界面活性剤（Ｄ４）としては、高級ア
ルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活
性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジ
ヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性
剤などが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種
以上を併用してもよい。

【０１７２】その他の塩（Ｄ５）としては、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属とプロトン酸の塩が挙げられ
る。アルカリ金属及びアルカリ土類金属としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ムなどが挙げられる。プロトン酸としては、フッ化水
素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、過塩素酸、フル
オロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ノナ
フルオロブタンスルホン酸、ウンデカフルオロペンタン
スルホン酸及びトリデカフルオロヘキサンスルホン酸等
が挙げられる。

【０１７３】（Ｄ５）の具体例としては、フッ化リチウ
ム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化マグネ
シウム、フッ化カルシウム、塩化リチウム、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭
化マグネシウム、臭化カルシウム、ヨウ化リチウム、ヨ
ウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウ
ム、ヨウ化カルシウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナ
トリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸マグネシウム、
過塩素酸カルシウム、フルオロスルホン酸リチウム、フ
ルオロスルホン酸ナトリウム、フルオロスルホン酸カリ
ウム、フルオロスルホン酸マグネシウム、フルオロスル
ホン酸カルシウム、メタンスルホン酸リチウム、メタン
スルホン酸ナトリウム、メタンスルホン酸カリウム、メ
タンスルホン酸マグネシウム、メタンスルホン酸カルシ
ウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフ
ルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタ
ンスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸
マグネシウム、トリフルオロメタンスルホン酸カルシウ
ム、ペンタフルオロエタンスルホン酸リチウム、ペンタ
フルオロエタンスルホン酸ナトリウム、ペンタフルオロ
エタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスル
ホン酸マグネシウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸
カルシウム、ノナフルオロブタンスルホン酸リチウム、
ノナフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、ノナフルオ
ロブタンスルホン酸カリウム、ノナフルオロブタンスル
ホン酸マグネシウム、ノナフルオロブタンスルホン酸カ
ルシウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸リチウ
ム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸ナトリウム、
ウンデカフルオロペンタンスルホン酸カリウム、ウンデ
カフルオロペンタンスルホン酸マグネシウム、ウンデカ
フルオロペンタンスルホン酸カルシウム、トリデカフル
オロヘキサンスルホン酸リチウム、トリデカフルオロヘ
キサンスルホン酸ナトリウム、トリデカフルオロヘキサ
ンスルホン酸カリウム、トリデカフルオロヘキサンスル
ホン酸マグネシウム及びトリデカフルオロヘキサンスル
ホン酸カルシウム等が挙げられる。これらのうち、好ま
しいのは、塩化リチウム、塩化カリウム、過塩素酸リチ
ウム、過塩素酸ナトリウムである。

【０１７４】（Ｄ）を使用する場合、（Ｄ）の使用量は
（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に対して０．００１〜５％
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜３％である。
（Ｄ）を添加する方法については特に限定はないが、
（Ｄ）を樹脂組成物中へ効果的に分散させるためには、
（Ａ）中に予め分散させておくことが好ましい。また、
（Ａ）中へ（Ｄ）を分散させる場合、（Ａ）の製造（重
合）時に（Ｄ）を予め添加し分散させておくのが特に好
ましい。

【０１７５】さらに、本発明の帯電防止性樹脂組成物中
には、必要によりポリエーテルエステルアミド等の公知
の高分子型帯電防止剤を含有させてもよい。なお、公知
の高分子型帯電防止剤は、（Ａ）に含有させておいても
よい。公知の高分子型帯電防止剤としては、ポリエーテ
ルエステルアミド、例えば特開平７−１０９８９号公報
に記載のビスフェノールＡのポリオキシアルキレン付加
物からなるポリエーテルエステルアミド、国際公開ＷＯ
００／４７６５２号明細書に記載の線状構造のブロック
ポリマーが挙げられる。高分子型帯電防止剤を使用する
場合の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に対して
０．１〜４０％が好ましく、さらに好ましくは１〜３０
％、特に好ましくは５〜２０％である。

【０１７６】また、本発明の帯電防止性樹脂組成物に
は、種々の用途に応じ、該組成物の特性を阻害しない範
囲で他の樹脂用添加剤を任意に添加することができる。
なお、他の樹脂用添加剤は、（Ａ）に含有させておいて
もよい。他の樹脂用添加剤としては、顔料、染料、充填
剤（有機及び／若しくは無機フィラー）、核剤、ガラス
繊維、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫
外線吸収剤及び抗菌剤等が挙げられる。

【０１７７】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、
（Ａ）、（Ｂ）並びに必要により（Ｃ）および／または
（Ｄ）を溶融混合することにより製造することができ
る。溶融混合する方法としては、通常の方法が用いら
れ、一般的にはペレット状又は粉体状の重合体同士を適
切な混合機、例えばヘンシェルミキサー等で混合した
後、押出機で溶融混合してペレット化する方法が適用で
きる。

【０１７８】混練時の各成分の添加順序については特に
限定はないが、例えば、（Ａ）と（Ｂ）並びに必要に
より（Ｃ）および／または（Ｄ）とをブレンドし混練す
る方法、少量の（Ｂ）と（Ａ）並びに必要により
（Ｃ）および／または（Ｄ）とをブレンド・混練した
後、残りの（Ｂ）をブレンド・混練する方法、並びに
（Ａ）並びに必要により（Ｃ）および／または（Ｄ）を
ブレンド・混練した後に（Ｂ）をブレンド・混練する方
法等が挙げられる。これらのうち及びの方法は、マ
スターバッチ法又はマスターペレット法と呼ばれる方法
である。

【０１７９】マスターバッチを経由して本発明の帯電防
止性樹脂組成物を得る方法としては、例えば（Ａ）並び
に必要により（Ｃ）および／または（Ｄ）〔（Ａ）１０
０部当り、（Ｃ）を好ましくは０又は０．１〜２０部、
特に好ましくは０又は０．２〜１０部、（Ｄ）を好まし
くは０又は０．０１〜３部、特に好ましくは０又は０．
０３〜２部〕１００部に対して、（Ｂ）を好ましくは
０．１〜５０部、さらに好ましくは５〜２０部の割合で
ブレンド・混練してマスターバッチとし、このマスター
バッチとさらに（Ｂ）の残量とをブレンド・混練する方
法が挙げられる。上記および以下において部は重量部を
示す。この方法は、特に大量の（Ｂ）中に少量の
（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を均一に分散できる利点があ
る。

【０１８０】本発明の帯電防止性樹脂組成物の成形方法
としては、射出成形、圧縮成形、カレンダ成形、スラッ
シュ成形、回転成形、押出成形、ブロー成形、フィルム
成形（キャスト法、テンター法、インフレーション法
等）等が挙げられ、目的に応じて単層成形、多層成形あ
るいは発泡成形等の手段も取り入れた任意の方法で成形
できる。

【０１８１】本発明の樹脂組成物からなる成形品は、優
れた機械的強度及び永久帯電防止性を有すると共に、良
好な塗装性及び印刷性を有する。該成形品を塗装する方
法としては、例えばエアスプレー塗装、エアレススプレ
ー塗装、静電スプレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装、
刷毛塗り等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。塗料としては、例えば、ポリエステルメラミン
樹脂塗料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミ
ン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料等のプラスチッ
クの塗装に一般に用いられる塗料が挙げられる。塗装膜
厚（乾燥膜厚）は、目的に応じて適宜選択することがで
きるが１０〜５０μｍが好ましい。

【０１８２】また、該成形品に印刷する方法としては、
一般的にプラスチックの印刷に用いられている印刷法で
あればいずれも用いることができ、例えばグラビア印
刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷等
が挙げられる。印刷インキとしてはプラスチックの印刷
に通常用いられるものが使用できる。

【０１８３】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、洗濯機
の水槽等の耐水性と帯電防止性が要求される各種成形材
料、および射出成形、圧縮成型、カレンダ成形、スラッ
シュ成形、回転成形、押出成形、ブロー成形、フィルム
成形（キャスト法、テンター法、インフレーション法
等）等の各種成形法で成形される家電・ＯＡ機器、ゲー
ム機器、事務機器用のハウジング製品、ＩＣトレーなど
の各種プラスチック容器、各種包材用フィルム、床材用
シート、人工芝、マット、自動車部品等の帯電防止性を
必要とする各種成形材料の帯電防止剤用のポリマーとし
て極めて有用である。

【０１８４】また、本発明の変性重合体（Ａ１）を含有
する樹脂組成物に、樹脂用添加剤を含有したものを熱可
塑性樹脂として、そのまま用いてもよい。用途として
は、バンパー、ドアトリム等の自動車部品、消音ギア等
の弱電精密部品、チューブ、ベルト、ホース等の工業用
部品、ラバースイッチ等の電子・電気部品、シューズ等
のスポーツ用品等が挙げられる。さらに、本発明の変性
重合体（Ａ１）を含有する樹脂組成物は、公知の塗料や
溶剤（例えばキシレン、トルエン）等に添加して帯電防
止用の塗料としても用いることができる。

【０１８５】さらにまた、本発明の変性重合体（Ａ１）
を含有する樹脂組成物は、帯電防止剤以外の用途、例え
ばホットメルト接着剤用、電子写真トナー用バインダー
等にも有用である。電子写真トナー用バインダーに用い
た場合、トナーに広い定着温度範囲（低い定着温度、高
いオフセット温度）を与えることができる。

【０１８６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 製造例１ Ｍｎが２，５００、密度が０．８９である熱減成法で得
られた低分子量ポリプロピレン８５．０部と無水マレイ
ン酸１５．０部とを、窒素ガス雰囲気下、２００℃で溶
融し、２０時間反応を行った。その後、過剰の無水マレ
イン酸を減圧下留去して、酸変性ポリプロピレン［酸価
は８４．２、Ｍｎは、２，７００、１分子当たりの
（ｕ）の個数（ｘ）は４．０］を得た。

【０１８７】製造例２ Ｍｎが２，５００、密度が０．８９である熱減成法で得
られた低分子量ポリプロピレンの粉末７１．２部をＴＨ
Ｆ５００ｍｌに分散し、９−ボラビシクロノナンを６．
５部加え、５５℃で５時間加熱撹拌した。温度を４５℃
まで下げ て、酸素３０ｍｌを液中に通し、無水マレイ
ン酸を２２．３部加えて１６時間 反応した。その後、
２−プロパノール５Ｌ中に反応溶液を加え、固体をろ別
し て、酸変性ポリプロピレン［酸価は３３５．１、Ｍ
ｎは３，０００、１分子当たりの（ｕ）の個数（ｘ）は
１６．０］を得た。

【０１８８】製造例３ 製造例２で得られた酸変性ポリプロピレン６９部を１６
０℃で溶解し、１２−アミノドデカン酸を３３部加え、
窒素下、２時間反応し、酸変性ポリプロピレン［酸価は
８６．１、Ｍｎは５，０００、１分子当たりの（ｕ）の
個数（ｘ）は９．８］を得た。

【０１８９】製造例４ 製造例２で得られた酸変性ポリプロピレン８７部を１６
０℃で溶解し、２−アミノエタノールを１６部加え、窒
素下、２時間反応し、水酸基変性ポリプロピレン［水酸
基価は１５０．２、Ｍｎは３，６００、１分子当たりの
（ｕ）の個数（ｘ）は９．４］を得た。

【０１９０】製造例５ 製造例２で得られた酸変性ポリプロピレン８７部を１６
０℃で溶解し、エチレンジアミンを１６０部加え、窒素
下、２時間反応し、過剰のエチレンジアミンを１６０
℃、減圧下、留去し、アミノ基変性ポリプロピレン［ア
ミン価は１４９．６、Ｍｎは３，６００、１分子当たり
の（ｕ）の個数（ｘ）は９．５］を得た。

【０１９１】製造例６ Ｍｎが１，０００、密度が０．８９である熱減成法で得
られた低分子量ポリプロピレン６５部を１６０℃で溶融
し、無水マレイン酸１１部及び１２−アミノドデカン酸
２４部を加え、窒素下、１時間反応を行った。その後、
２００℃で２０時間反応を行い、酸変性ポリプロピレン
［酸価は６２．３、Ｍｎは１，５００、１分子当たりの
（ｕ）の個数（ｘ）は２．０］を得た。

【０１９２】製造例７ Ｍｎが６，５００、密度が０．８９である熱減成法で得
られた低分子量ポリプロピレン８１部を１６０℃で溶融
し、無水マレイン酸６部及び１２−アミノドデカン酸１
４部を加え、窒素下、１時間反応を行った。その後、２
００℃で２０時間反応を行い、酸変性ポリプロピレン
［酸価は１６．０、Ｍｎは７，０００、１分子当たりの
（ｕ）の個数（ｘ）は２．０］を得た。

【０１９３】製造例８ ガラス製オートクレーブにＮ−メチルジエタノールアミ
ン４１部、アジピン酸４９部及び酢酸ジルコニル０．３
部を仕込み、窒素置換後、２時間かけて２２０℃まで昇
温し、１時間かけて１ｍｍＨｇまで減圧しポリエステル
化反応を行った。反応終了後、５０℃まで冷却し、メタ
ノール１００部を加えて溶解した。撹拌しながら反応容
器中の温度を１２０℃に保ち、炭酸ジメチル３１部を３
時間かけて徐々に滴下し、同温度で６時間熟成した。室
温まで冷却後、６０％ヘキサフルオロリン酸水溶液を１
００部加え、室温で１時間撹拌した。次いで、溶剤を減
圧留去し、４級アンモニウム塩を平均１２個有するカチ
オン性ポリマー［酸価３０．１、Ｍｎは３６００、１分
子当たりの（ｖ）の個数（ｙ）は２．０］を得た。

【０１９４】製造例９ Ｍｎが３００であるポリエチレングリコール６７部と５
−スルホイソフタル酸ジメチルエステルのナトリウム塩
４９部及びジブチル錫オキサイド０．２部を反応容器に
仕込み、５mmＨｇの減圧下で１９０℃まで昇温し、メタ
ノールを留去しながら６時間エステル交換反応を行い、
１分子内にスルホン酸ナトリウム塩基を平均５個有する
アニオン性ポリマー［水酸基価２９．６、Ｍｎは３７０
０、（ｖ）の個数（ｙ）は２．０］を得た。

【０１９５】製造例１０ ステンレス製オートクレーブに、製造例１で得られた酸
変性ポリプロピレン４１部、水酸基当たりのＭｎが２，
０００、体積固有抵抗値が５×１０⁷Ω・ｃｍ、１分子
当たりの（ｖ）の個数（ｙ）が２であるポリエチレング
リコール５９部、酸化防止剤（「イルガノックス１０１
０」、チバガイキー社製、以下同じ。）０．３部及び酢
酸ジルコニル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以
下の減圧下の条件で３時間重合し、粘稠なポリマーを得
た。このポリマーをベルト上にストランド状で取り出
し、ペレタイズすることにより、本発明の樹脂組成物
（Ａ）［溶融粘度（２２０℃、１，０００ｓｅｃ^-1に
おける値。以下同様）は、５０Ｐａ・ｓ、ＳＰ値は８．
７、ＤＣＢ不溶分１．０％、ＤＣＢ可溶分のＭｎ２５，
０００］を得た。

【０１９６】製造例１１ ステンレス製オートクレーブに、製造例２で得られた酸
変性ポリプロピレン６４部、水酸基当たりのＭｎが５０
０、体積固有抵抗値が１×１０⁸Ω・ｃｍ、１分子当た
りの（ｖ）の個数（ｙ）が４であるペンタエリスリトー
ルのＥＯ付加物３６部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジ
ルコニル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の
減圧下の条件で４時間重合し、粘稠なポリマーを得た。
以下、製造例８と同様の操作を行い、樹脂組成物（Ａ
）［溶融粘度は、１５００Ｐａ・ｓ、ＳＰ値は８．
５、ＤＣＢ不溶分１２．０％、ＤＣＢ可溶分のＭｎ３，
０００］を得た。

【０１９７】製造例１２ ステンレス製オートクレーブに、製造例２で得られた酸
変性ポリプロピレン５５部、アミノ基当たりのＭｎが１
２００、体積固有抵抗値が７×１０⁷Ω・ｃｍ、１分子
当たりの（ｖ）の個数（ｙ）が２であるポリオキシエチ
レンジアミン４５部、酸化防止剤０．３部を加え、２３
０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時間重合し、
粘稠なポリマーを得た。以下、製造例８と同様の操作を
行い、樹脂組成物（Ａ）［溶融粘度は、３０Ｐａ・
ｓ、ＳＰ値は８．６、ＤＣＢ不溶分０．０５％、ＤＣＢ
可溶分のＭｎ２８，０００］を得た。

【０１９８】製造例１３ ステンレス製オートクレーブに、製造例３で得られた酸
変性ポリプロピレン４０部、水酸基当たりのＭｎが１，
０００、体積固有抵抗値が７×１０⁷Ω・ｃｍ、１分子
当たりの（ｖ）の個数（ｙ）が３であるグリセリンのＥ
Ｏ付加物６０部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニ
ル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下
の条件で５時間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、
製造例８と同様の操作を行い、樹脂組成物（Ａ）［溶
融粘度は、１６０Ｐａ・ｓ、ＳＰ値は８．８、ＤＣＢ不
溶分０．１％、ＤＣＢ可溶分のＭｎ２０，０００］を得
た。

【０１９９】製造例１４ 水酸基当たりの分子量が１，０００、１分子当たりの
（ｖ）の個数（ｙ）が２であるポリエチレングリコール
と、ＭＤＩを反応させた、ＮＣＯ含量８．４％のプレポ
リマー５０部と、製造例４で得られた酸変性ポリオレフ
ィン５０部を二軸押し出し機にて、２００℃、滞留時間
３０秒で混練し、ストランド状に取り出し、ペレタイズ
することにより、樹脂組成物（Ａ）［溶融粘度は、
１，０００Ｐａ・ｓ、ＳＰ値は９．１、ＤＣＢ不溶分７
９．２％、ＤＣＢ可溶分のＭｎ５００］を得た。

【０２００】製造例１５ 水酸基当たりの分子量が１，０００、１分子当たりの
（ｖ）の個数（ｙ）が２であるポリエチレングリコール
と、ＭＤＩを反応させた、ＮＣＯ含量８．４％のプレポ
リマー５０部と、製造例５で得られた酸変性ポリオレフ
ィン５０部を二軸押し出し機にて、２００℃、滞留時間
３０秒で混練し、ストランド状に取り出し、ペレタイズ
することにより、樹脂組成物（Ａ）［溶融粘度は、
１，２００Ｐａ・ｓ、ＳＰ値は９．１、ＤＣＢ不溶分２
２．１％、ＤＣＢ可溶分のＭｎ５，０００］を得た。

【０２０１】製造例１６ ステンレス製オートクレーブに、製造例４で得られた酸
変性ポリプロピレン５１部、製造例８で得られたカチオ
ン性ポリマー４９部、酸化防止剤０．３部及びジブチル
錫オキサイド０．５部を加え、２３０℃、１ ｍｍＨｇ
以下の減圧下の条件で６時間重合し、粘稠なポリマーを
得た。以下、製造例１０と同様の操作を行い、樹脂組成
物（Ａ）［溶融粘度は、２，０００Ｐａ・ｓ、ＳＰ値
は９．５、ＤＣＢ不溶分１０．４％、ＤＣＢ可溶分のＭ
ｎ２，０００］を得た。

【０２０２】製造例１７ ステンレス製オートクレーブに、製造例３で得られた酸
変性ポリプロピレン５５部、製造例９で得られたアニオ
ン性ポリマー４５部、酸化防止剤０．３部及びジブチル
錫オキサイド０．５部を加え、２３０℃、１ ｍｍＨｇ
以下の減圧下の条件で６時間重合し、粘稠なポリマーを
得た。以下、製造例１０と同様の操作を行い、樹脂組成
物（Ａ）［溶融粘度は、１，０００Ｐａ・ｓ、ＳＰ値
は９．７、ＤＣＢ不溶分１９．１％、ＤＣＢ可溶分のＭ
ｎ４，０００］を得た。

【０２０３】製造例１８ ステンレス製オートクレーブに、製造例６で得られた酸
変性ポリプロピレン４７部、水酸基当たりのＭｎが１，
０００、体積固有抵抗値が５×１０⁷Ω・ｃｍ、１分子
当たりの（ｖ）の個数（ｙ）が２であるポリエチレング
リコール５３部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニ
ル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下
の条件で６時間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、
製造例８と同様の操作を行い、樹脂組成物（Ａ’）
［溶融粘度は、８．０Ｐａ・ｓ、ＳＰ値は８．７、ＤＣ
Ｂ不溶分０．０３％、ＤＣＢ可溶分のＭｎ２０，００
０］を得た。

【０２０４】製造例１９ ステンレス製オートクレーブに、製造例７で得られた酸
変性ポリプロピレン５１部、水酸基当たりのＭｎが１，
５００、体積固有抵抗値が９×１０⁷Ω・ｃｍ、１分子
当たりの（ｖ）の個数（ｙ）が２であるポリエチレング
リコール４９部、酸化防止剤０．３部及び酢酸ジルコニ
ル０．５部を加え、２３０℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下
の条件で６時間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、
製造例８と同様の操作を行い、樹脂組成物（Ａ’）
［溶融粘度は、２０Ｐａ・ｓ、ＳＰ値は８．７、ＤＣＢ
不溶分０．０１％、ＤＣＢ可溶分のＭｎ４０，０００］
を得た。

【０２０５】製造例２０ Ｍｎが１２，０００、密度が０．８９である熱減成法で
得られた低分子量ポリプロピレン９５部と無水マレイン
酸５部とを窒素下１８０℃で溶融し、次いで、これにジ
クミルパーオキサイド１．５部を溶かしたキシレン５０
％溶液を１５分かけて滴下した後、１時間反応を行っ
た。その後、溶剤を留去して相溶化剤（Ｃ）［酸価
は、２５．７、Ｍｎは１５，０００］を得た。

【０２０６】実施例１〜９、比較例１〜５ 表３に示す処方（重量部）に従って、樹脂組成物、熱可
塑性樹脂並びに必要により助剤および／または相溶化剤
を、ヘンシェルミキサーで３分間ブレンドした後、ベン
ト付き２軸押出機にて、２４０℃、１００ｒｐｍ、滞留
時間５分の条件で溶融混練して、本発明の帯電防止性樹
脂組成物（実施例１〜９）及び比較の樹脂組成物（比較
例１〜５）を得た。

【０２０７】

【表３】

【０２０８】（注１） Ｂ１：ポリプロピレン｛商品名：ウベポリプロＪ６０
９Ｈ、グランドポリマー製｝ Ｂ２：ＡＢＳ樹脂｛商品名：ＡＢＳ１０、テクノポリ
マー（株）製｝ Ｂ３：ポリフェニレンサルファイド｛商品名：ノバッ
プス７７０Ｇ４０−６、三菱エンジニアリングプラスチ
ックス（株）製｝ Ｄ：塩化リチウム Ｄ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム Ｄ、Ｄは樹脂組成物の製造時にポリマー（ｂ）と同
時に添加した。

【０２０９】性能試験 本発明の樹脂組成物及び比較の樹脂組成物を射出成形機
を用い、シリンダー温度２２０℃（Ｂ３は３２０℃で
成形）、金型温度５０℃で試験片を作成し、衝撃強度、
曲げ弾性率、相溶性、表面固有抵抗値、体積固有抵抗
値、水洗後の表面固有抵抗値、樹脂の耐水性、一次密着
性、塗膜の耐水性及び塗着効率の評価に用いた。また、
圧縮成形機を用い、温度２００℃（Ｂ３は３３０℃で
成形）、圧力２０ｋｇ／ｃｍ²、時間３０秒間で試験片
を作成し、表面固有抵抗値の評価に用いた。これらの試
験片を下記の試験法に基づいて樹脂機械強度（衝撃強
度、曲げ弾性率、相溶性）、帯電防止性（表面固有抵抗
値、体積固有抵抗値、水洗後の表面固有抵抗値）、樹脂
の耐水性及び塗装性（一次密着性、塗膜の耐水性、塗着
効率）を評価した。その結果を表４に示す。

【０２１０】試験法 （１）衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６（１９８４年）
（ノッチ付、３．２ｍｍ厚）Ｍｅｔｈｏｄ Ａに規定の
方法。 （２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０（１９８４年）
に規定の方法。 試験片（１０×４×１００ｍｍ）、支点間距離６０ｍｍ （３）相溶性：試験片（１００×１００×２ｍｍ）を折
り曲げ、その破断面を観察する。 評価基準 ○；良好 ×；ＡとＢとの相溶性悪く、
層状剥離 （４）表面固有抵抗値：試験片（１００×１００×２ｍ
ｍ）を用い、超絶縁計（アドバンテスト製）により２３
℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定する［ＡＳＴＭ
Ｄ２５７（１９８４年）に準拠］。 （５）体積固有抵抗値：試験片（１００×１００×２ｍ
ｍ）を用い、超絶縁計（アドバンテスト製）により２３
℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で測定する［ＡＳＴＭ
Ｄ２５７（１９８４年）に準拠］。 （６）水洗後の表面固有抵抗値：試験片（１００×１０
０×２ｍｍ）を水洗して、順風乾燥機で８０℃で３時間
乾燥する。この操作を１０回繰り返し、超絶縁計（アド
バンテスト製）により２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気
下で測定する［ＡＳＴＭ Ｄ２５７（１９８４年）に準
拠］。 （７）樹脂の耐水性：成形片（１００×１００×２ｍ
ｍ）を８０℃の温水に２４０時間浸漬後、表面の状態を
観察する。 評価基準 ○；表面に荒れ、ふくれなし ×；表面に荒れ、ふくれ有り

【０２１１】（８）塗装性：試験片（１００×１００×
２ｍｍ）をアースし、空気流併用静電霧化静電塗装機
（日本ランズバーグ（株）製ターボニアーＧミニベル型
自動静電塗装装置）で静電塗装を行う（印加電圧＝−９
０ＫＶ、吐 出量＝１００ｃｃ／分、回転数＝２４，０
００ｒｐｍ、霧化頭径＝７０ ｍｍ、２液ウレタン塗
料：日本油脂製ハイウレタン＃５０００を使用） 。塗
装板を８０℃で２時間、焼き付け処理した後、以下の試
験を行う。 一次密着性：塗装板の塗膜面についてＪＩＳ Ｋ５４０
０（１９９０年）のゴバン目セロテープ（登録商標）試
験を行う。 塗膜の耐水性：塗装板を５０℃の温水に２４０時間浸漬
後、ＪＩＳＫ５４００（１９９０年）ゴバン目セロテー
プ試験を行う。 塗着効率 ：以下の式に従って算出する。 塗着効率＝（試験片の塗装後重量−試験片の塗装前重
量）×１００÷（塗出した塗料の絶乾重量） （注）熱可塑性樹脂ポリプロピレン（Ｂ１）を用いた
実施例１、３、４、６、７、８、９と比較例１、３、４
はコロナ放電処理を行い、塗装試験を行った。

【０２１２】

【表４】

【０２１３】表４から明らかなように、本発明の樹脂組
成物を添加した樹脂の物性は、比較例１〜５と比較し
て、衝撃強度、樹脂の耐水性及び塗膜の耐水性に優れて
いる。また、本発明の樹脂組成物を添加した樹脂は、射
出成形法と圧縮成型法の異なる成形法で成形を行って
も、いずれも良好な帯電防止性を発現する表面固有抵抗
値を示した。さらに、本発明の樹脂組成物を添加した樹
脂の帯電防止性は、水洗しても表面固有抵抗値が上がら
ず、半永久的に効果が持続することを示した。さらに、
アルカリ金属塩又は界面活性剤を添加することにより、
特に優れた性能（永久帯電防止性を発現する表面固有抵
抗値及び塗着効率）を発揮している。

【０２１４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物及びこれを含有して
なる帯電防止性樹脂組成物は、耐水性、特に耐温水性を
低下させることなく、また機械的特性を低下させること
なく、極めて優れた帯電防止性を発現させることができ
る。さらに、上記組成物からなる成形体は塗膜の耐水性
を保持しながら、極めて優れた帯電防止性を発現させる
効果も発揮するものである。上記効果を奏することか
ら、本発明の樹脂組成物は、帯電防止性を必要とする各
種プラスチック成形材料、特に洗濯機の水槽等帯電防止
性と耐水性の両方が要求される用途の帯電防止剤用の樹
脂として極めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/16 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/16 １０４Ａ １０６ １０６Ａ １０６Ｄ １０７ １０７Ａ １０８ １０８Ａ Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA06 AA12 AA13 AA15 AA20 AA22 AA24 AA32 AA33 AA35 AA36 AA40 AA44 AA46 AA47 AA50 AA53 AA54 AA57 AA60 AA64 AA69 AA75 AE16 AF10 AF13 AF38 AH19 BA01 BB05 4J002 AC03W AC06W AC07W AC09W BB03W BB05W BB07W BB12W BB14W BB15W BB20X BC03W BC05W BC06W BC08W BC09W BC11W BD12W BE00W BE01W BF02W BF03W BG04W BG05W BG06W BG07W BG10W BG13W BH00W BP02W BP03X CB00W CF00X CF03W CF05W CG01W CH05X CK02X CK03W CL01W CL03W CL05W CL08X CL09X CM04X CN01W 4J031 AA12 AA19 AA24 AA28 AA29 AA38 AA41 AA49 AA53 AA54 AA55 AA56 AA57 AB01 AC03 AC04 AC05 AC07 AC08 AD01 AD03 AE08 AF05 AF10

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端に反応性基（ｕ）を有する変性ポリ
   オレフィン（ａ）と、ポリオキシアルキレン基、カチオ
   ン性基およびアニオン性基からなる群より選ばれる基と
   反応性基（ｖ）を有するポリマー（ｂ）とが、カップリ
   ング剤（ｃ）を介して又は介さずに、結合してなる重合
   体からなり、（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）の少
   なくとも一部が３官能以上のもので構成されてなる分岐
   構造を有する変性重合体（Ａ１）を含有し、ｏ−ジクロ
   ロベンゼン不溶分の含有量が０．０５〜８０重量％であ
   り、２２０℃で剪断速度１，０００ｓｅｃ^-1における溶
   融粘度が１０〜２，０００Ｐａ・ｓであることを特徴と
   する樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）の体積固有抵抗値が１０⁵〜１０
   ¹¹Ω・ｃｍである請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ｏ−ジクロロベンゼン可溶分のゲルパー
   ミエーションクロマトグラフィーによる数平均分子量が
   ５００〜３０，０００で、重量平均分子量が８００〜５
   ０，０００である請求項１または２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ１）が、下記一般式（１）、（２）
   ま たは（３）で示される分岐構造を有する請求項１〜
   ３の何れか記載の樹脂組成物。 【化１】 ［式中、ｘは３〜２０の整数；ｙは３〜８の整数；ｍお
   よびｎはｍ＋ｎ≧３となる１以上の整数；Ｚは（ａ）か
   らｘ個の反応性基（ｕ）を除いた残基；Ｚ²は（ａ）か
   ら２個の反応性基（ｕ）を除いた残基；Ｑは（ｂ）から
   ｙ個の反応性基（ｖ）を除いた残基；Ｑ²は（ｂ）から
   ２個の反応性基（ｖ）を除いた残基；Ｌ¹およびＬ²は反
   応性基（ｕ）と（ｖ）との反応または（ｃ）と反応性基
   （ｕ）および（ｖ）との反応により形成される有機基；
   Ｔは（ｍ＋ｎ）官能の（ｃ）と反応性基（ｕ）および／
   または（ｖ）との反応により形成される（ｍ＋ｎ）価の
   有機基を表し、複数個のＬ¹，Ｌ²，Ｑ²およびＺ²はそれ
   ぞれ同一でも異なっていてもよい。］
5. 【請求項５】 （Ａ１）が、下記一般式（４）、（５）
   または（６）で示される分岐構造を有する変性重合体か
   らなる請求項４記載の樹脂組成物。 【化２】 ［式中、ｘは３〜２０の整数；ｙは３〜８の整数；ｋは
   ０または１以上の整数；ｍおよびｎはｍ＋ｎ≧３となる
   １以上の整数；Ｚは（ａ）からｘ個の反応性基（ｕ）を
   除いた残基；Ｚ²は（ａ）から２個の反応性基（ｕ）を
   除いた残基；Ｑは（ｂ）からｙ個の反応性基（ｖ）を除
   いた残基；Ｑ²は（ｂ）から２個の反応性基（ｖ）を除
   いた残基；Ｌ¹およびＬ²は反応性基（ｕ）と（ｖ）との
   反応または（ｃ）と反応性基（ｕ）および（ｖ）との反
   応により形成される有機基；Ｑ´は−Ｑ¹または−Ｑ²−
   Ｌ²−Ｚ¹；Ｚ´は−Ｚ¹または−Ｚ²−Ｌ¹−Ｑ¹；Ｚ¹は
   （ａ）から１個の反応性基（ｕ）を除いた残基；Ｑ¹は
   （ｂ）から１個の反応性基（ｖ）を除いた残基；Ｔは３
   官能以上の（ｃ）と反応性基（ｕ）および／または
   （ｖ）との反応により形成される（ｍ＋ｎ）価の有機基
   を表し、複数個のＬ¹，Ｌ²，Ｑ²，Ｚ²，ｋ，Ｑ´および
   Ｚ´はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
6. 【請求項６】 （ａ）と（ｂ）、または（ｃ）と（ａ）
   および（ｂ）が、エステル結合、ウレタン結合、ウレア
   結合、アミド結合およびイミド結合からなる群より選ば
   れる少なくとも１種の結合で結合されてなる請求項１〜
   ５の何れか記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （ａ）が、８００〜２０，０００の数平
   均分子量を有するポリオレフィン（ａ０）を変性してな
   り、カルボン酸（無水物）基、ハロホルミル基、水酸基
   およびアミノ基からなる群より選ばれる反応性基（ｕ）
   を３〜２０個有する変性ポリオレフィンの１種または２
   種以上である請求項１〜６の何れか記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （ｂ）が、水酸基、アミノ基、カルボン
   酸（無水物）基、ハロホルミル基、イソシアネート基お
   よびエポキシ基からなる群より選ばれる反応性基（ｖ）
   を３〜８個有し、１００〜２５，０００の反応性基１個
   当りの数平均分子量を有する請求項１〜７の何れか記載
   の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （ｂ）が、下記（ｂＩ）、（ｂＩＩ）お
   よび（ｂＩＩＩ）からなる群より選ばれる１種または２
   種以上である請求項１〜８の何れか記載の樹脂組成物。 （ｂＩ）ポリエーテル、ポリエーテルエステル、ポリエ
   ーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエー
   テルアミドイミドおよびポリエーテルウレタンからなる
   群より選ばれるポリエーテル含有ポリマー； （ｂＩＩ）カチオン性基を有する、ポリエーテル、ポリ
   エステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリアミ
   ドイミドおよびポリウレタンからなる群より選ばれるカ
   チオン性ポリマー；および （ｂＩＩＩ）アニオン性基を有する、ポリエーテル、ポ
   リエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリア
   ミドイミドおよびポリウレタンからなる群から選ばれる
   アニオン性ポリマー。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９の何れか記載の組成物か
    らなる帯電防止剤。
11. 【請求項１１】 請求項１０または１１記載の帯電防止
    剤（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含有してなり、
    （Ａ）と（Ｂ）との溶解度パラメーターの差が２．０以
    下である帯電防止性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 （Ｂ）が、ポリオレフィン樹脂である
    請求項１２記載の帯電防止性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１２または１３記載の帯電防止
    性樹脂組成物を成形してなる成形体。
14. 【請求項１４】 請求項１４記載の成形体に塗装又は印
    刷を施してなる成形物品。