KR20050016884A - 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된필름 - Google Patents

폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된필름

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KR20050016884A
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Abstract

본 발명은 (A) 약 6 내지 약 30의 용융 유동율을 갖는 적어도 하나의 프로필렌 단독 중합체, 공중합체 또는 이들중 2 이상의 혼합물 및 (B) 0.5 내지 10의 용율 유동율을 갖는 올레핀 탄성체로부터 제조된 기계 방향 배향된 중합체 필름을 포함하는 필름에 관한 것이다. 일 실시 양태에서, 이 필름은 핵화제를 포함하기도 한다. 일 실시 양태에서, 이들 필름들은 투명하다. 이들 필름들은 양호한 강성 및 낮은 흐림성에 의한 선명성을 갖는다. 이들 필름들은 라벨들의 제조에 유용하고, 단일층 필름으로서 또는 다중층 필름 중에 사용될 수 있다. 일 실시 양태에서, 필름들은 인쇄 가능하다. 라벨을 기판에 접착시키기 위한 공중합체 필름들과 연관된 접착제와 조합된 본 발명의 압출된, 기계-방향 배향된 폴리프로필렌 공중합체 필름들을 포함하는 복합체를 포함하는 다이-절삭 라벨들이 또한 개시된다. 본 발명의 압출 배향된 다중층 필름을 포함하는 라벨 페이스스톡 물질, 상기 페이스스톡 물질과 연관된 접착제층 및 방출-코팅된 라이너 또는 캐리어를 포함하는 다중층 복합체들 역시 개시된다. 유리병들과 같은 기판에 대한 접착제층과 결합된 본 발명의 라벨들의 조합물들 역시 개시되어 있다.

Description

폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된 필름 {ORIENTED FILMS COMPRISING POLYPROPYLENE/OLEFIN ELASTOMER BLENDS}
본 발명은 2002년 6월 26일자로 출원된 미합중국 특허 가출원 제60/391,982호 및 2002년 11월 6일자로 출원된 미합중국 특허 가출원 제60/424,683호로부터 우선권을 주장한다. 이 가출원들은 참고 문헌으로서 본원에 인용한다.
본 발명은 기계-방향 배향된 단일층 또는 다중층 필름 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 그러한 기계-방향 배향된 중합체 필름들을 사용하는 라벨들 및 기타 복합체의 제조에 관한 것이다.
방출 라이너 또는 캐리어에 의해 mm로 커버된 압력-민감성 접착제 층에 의해 지지된 라벨 또는 사인용의 페이스층 또는 페이스스톡 물질을 제공함으로써 라벨들용의 압력-민감성 접착제 원료를 제조하고 분배하는 것은 오랫동안 공지되어 왔다. 라이너 또는 캐리어는 선적 및 보관 중에 접착제를 보호하고, 라벨들이 다이-절삭되고, 매트릭스가 페이스스톡 물질층으로부터 개별적인 라벨들이 라벨링 라인 상에 순차로 분배된 후 개별적인 라벨들의 어레이의 효율적인 조작을 허용한다. 다이-절삭으로부터 분배에 이르는 시간 동안, 라이너 또는 캐리어는 미절삭 상태로 남겨지고, 그 위에 운반되는 개개의 라벨들의 어레이의 저장, 수송 및 배치를 위해 롤로 감겨지거나 그렇지 않을 수 있다.
많은 라벨 용도들에서, 페이스스톡 물질은 선명도, 내구성, 강도, 내수성, 내마모성, 광택 및 기타 특성들 등의 종이에 결여된 특성들을 제공할 수 있는 중합체 물질의 필름인 것이 바람직하다. 역사적으로, 약 3밀 이상의 두께의 페이스스톡 물질이 자동 라벨링 장치들에서 분배성을 보장하기 위해 사용되고 있다. 그러나, 재료의 단가를 절감하기 위해 페이스스톡 물질을 "다운-게이지"하거나 또는 두께를 감소시키는 것이 바람직할 수 있다. 라벨 두께의 그러한 감소는 종종 자동 기계류를 사용하여 신뢰할 수 있고 상업적으로 허용되는 방식으로 레벨들을 분배하기에는 감소된 강성도 및 무능성을 초래하고 있다.
신뢰할 수 있게 분배하는데 실패한다는 것은 전형적으로 기판에 적용하기 위한 캐리어로부터 "스탠딩-오프" 또는 분배 없이 피일 플레이트(peel plate) 둘레의 캐리어에 따르는 라벨에 의해 특징지워 진다. 그러한 분배 실패는 레벨 페이스스톡 물질과 라이너 간의 연속적인 방출 값들과 연관되는 것으로 믿어진다. 방출 레벨은 캐리어로부터 기판으로 전달됨에 따른 분배 속도에서 라벨 강성도의 결핍으로 인해 라벨의 링클링으로 특징지워질 수도 있다. 많은 라벨링 용도들에 사용되는 다른 특징은 고속 라인 스피드로 중합체-필름 라벨들을 인가하는 능력이고, 라인 스피드의 증가는 분명한 단가 절감 효과를 갖는다.
최근에, 다운-게이지된 필름에 의해 얻어지는 단가 절감을 달성하기 위해, 라벨들을 제조하는데 유용한 것으로서 선행 기술에 제안되어 온 중합체 물질들로는 비교적 저렴하고 잘 분배되는 약 2.0밀 미만의 두께의 중합체성의 이축으로-배향되는 폴리프로필렌("BOPP")을 들 수 있다. 그러한 필름들은 분배하기 충분한 강성을 갖는 경향이 있지만, 이들은 또한 일반적으로 허용될 수 없는 정합성 특성들을 갖기도 한다. 이축으로-배향된 필름들이 유리병들과 같은 강성 기판들에 도포될 때, 그 적용은 포집된 공기 방울들을 자극하는 바람직하지 못한 표면 외관을 초래하는 병-형성 공정들로부터 기인하는 표면 함몰들 및 몰드 이음매들을 가교하려는 비교적 강성인 라벨의 경향으로 인해 완전히 성공적이지 못하다. 이는 유리병 제조 공정들 중에 병 표면에 직접적으로 결합된 세라믹 잉크 등의 선행 기술의 유리병 라벨링 기술들을 대체하기 위한 압력-민감성 접착제 라벨들의 사용을 방해해 왔다. 그러한 세라믹 잉크 기술들은 재생 과정에서 분쇄된 유리병의 잉크에 의한 오염 및 불쾌한 잉크 성분들로 인해 환경적으로 바람직하지 못하다.
다른 유용한 물질들은 비교적 저렴하고 적합한 미배향 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 필름들이다. 그러나, 이들 필름들 모두는 다이-절삭되기에 곤란하고, 낮은 캘리퍼스에서 잘 분배되지 못한다.
또한, 일부 경우들에서, 선명하고 유리병들에 대해 반드시 투명한 라벨들을 사용하는 것이 바람직하다. 라벨들로 현재 이용되는 많은 페이스스톡들은 그러한 용도들에 대한 자격을 갖기에는 충분히 낮은 레벨의 불투명도 및 흐릿함이 결여된다. 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 프로필렌-에틸렌 공중합체들을 포함하는 이들의 조합물, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 이들 각각의 혼합물들 또는 이들중 하나 또는 모두와 폴리프로필렌-폴리에틸렌 공중합체의 혼합물들 등의 낮은 단가의 올레산 염기 물질과 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 등의 "연질" 극성 첨가제들("SPA")의 혼합물들인 수지상 필름-형성 물질들은 다이-절삭 라벨들의 제조에 유용한 것으로서 제안되고 이다. 미합중국 특허 제5,186,782호에서, 라벨들로 다이-절삭되고, 각각의 방향들로 상이한 강성을 갖도록 길이별로 및 단면 방향들로 상이하게 취급된 후 변형 가능하거나 또는 압착 가능한 가공품들에 도포되는 압출된 열-경화성 중합체 필름들이 개시되어 있다. 상기 782호 특허에 기재된 중합체 필름들은 열-경화성 단일층 필름들, 및 특히 폴리에틸렌 필름들 뿐만 아니라, 내부층, 공통 압출물의 페이스 측면 상의 스킨층, 및 임의로 페이스 측면 반대쪽의 공통 압출물의 내부 상의 스킨층을 포함하는 공통 압출물을 포함할 수 있는 다중층 필름들을 포함한다. 압력-민감성 접착제 층은 일반적으로 공통 압출물의 내부 측면에 도포된다. 스킨층 및 내부층에 사용하기 위한 것으로 개시된 바람직한 물질들은 (1) 폴리프로필렌 또는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체들 및 (2) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)의 50/50 내지 60/40 범위의 중량비의 물리적 혼합물들을 포함한다. 코어 물질은 약 0.915 내지 0.965 비중 사이의 낮거나, 중간이거나 또는 높은 밀도를 갖는 폴리에틸렌일 수도 있다. 올레핀-SPA 혼합물들로 제조된 필름들은 특정 유리병 기판들에 대해 사용하기에 너무 흐릿하다.
본 발명의 기계-방향-배향된 라벨들은 스트레치되고, 어니일되지 않은 필름들로 구성된 수축-필름들과 대조되어야 한다. 그러한 수축 필름 라벨들의 예들은 미합중국 특허 제4,581,262호 및 동 제4,585,679호에서 발견된다. 수축하는 경향은 노출된 접착제를 남기는 임의의 경계 부분들로부터 그러한 필름이 움츠러들게 하는 경향을 유발한다. 노출된 접착제는 보기 흉하고 먼지를 잡아끄는 경향이 있기 때문에 다이-절삭 라벨 용도들에서 특히 불리하다.
도 1은 본 발명의 단일층 필름에 의해 제조된 라벨의 단면도.
도 2는 본 발명의 다중층 필름의 단면도.
도 3은 본 발명의 다중층 필름의 단면도.
도 4는 본 발명의 다중층 필름에 의해 제조된 라벨의 단면도.
도 5는 본 발명의 다중층 필름에 의해 제조된 라벨의 단면도.
도 6A는 필름 압출의 개략적 예시도.
도 6B는 필름 고온 스트레칭의 개략적 예시도.
도 6C는 롤 형태로 취해진 필름의 개략적 예시도.
도 7A는 코팅 접착 또는 방출 코팅 제조 단계들의 개략적 예시도.
도 7B는 결합하는 라이너 또는 캐리어와 페이스스톡의 제조 단계의 개략적 예시도.
도 7C는 다이 절삭의 개략적 예시도.
도 7D는 가공품에 라벨들을 적용시키는 것의 개략적 예시도.
본 발명은 (A) 적어도 하나의 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 공중합체 또는 이들중 2 이상의 혼합물 및 (B) 올레핀 탄성체로부터 제조된 기계 방향 배향된 중합체 필름을 포함하는 필름에 관한 것이고, 여기서 (A)는 약 5 내지 약 40의 용융 유동율을 갖고, (A)는 (B)와 동일하지 않다. 일 실시예에서 필름은 핵화된다. 일 실시예에서, 필름들은 투명하다. 다른 실시예에서, 필름들은 양호한 강성 및 낮은 흐림성에 의한 선명성을 갖는다. 필름들은 라벨들의 제조에 유용하고, 단일층 필름으로서 또는 다중층 필름 중에 사용될 수 있다. 일 실시예에서, 필름들은 인쇄 가능하다.
라벨을 기판에 접착시키기 위한 공중합체 필름들과 연관된 접착제와 조합된 본 발명의 압출된, 기계-방향 배향된 폴리프로필렌 공중합체 필름들을 포함하는 복합체를 포함하는 다이-절삭 라벨들이 또한 개시된다.
본 발명의 압출 배향된 다중층 필름을 포함하는 라벨 페이스스톡 물질, 상기 페이스스톡 물질과 연관된 접착제층 및 방출-코팅된 라이너 또는 캐리어를 포함하는 다중층 복합체들 역시 개시된다. 본 발명의 라벨들은 유리병들과 같은 기판 또는 압착 가능한 병들과 같은 변형 가능한 기판들에 대한 접착제층에 결합될 수 있다.
본 발명의 필름들은 (A) 적어도 하나의 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 공중합체 또는 이들중 2 이상의 혼합물 및 (B) 적어도 하나의 올레핀 탄성체의 조합물로부터 유도되고, 단, (A) 및 (B)와 동일하지 않다. 필름들은 단일층 필름으로서 또는 다중층 필름의 1개 이상의 부분들로서 사용될 수 있다. 일 실시 양태에서, 필름들은 투명하고, 심지어 크리스탈 같이 투명하다. 일 실시 양태에서, 필름들은 10% 미만의 흐림성을 갖는다. 흐림성은 BYK 가드너 헤이즈미터로 측정된다. 본 발명의 배향된 프로필렌 필름들은 약 10% 이하의 불투명성을 갖는다.
(A) 프로필렌 중합체들
본 발명은 프로필렌 중합체들로부터 제조된 필름들에 관한 것이다. 이들 필름들은 약 5 내지 약 40, 또는 약 6 내지 약 32, 또는 약 6 내지 약 30, 또는 약 8 내지 약 25의 용융 유동율을 갖는, 적어도 하나의 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 공중합체 또는 이들중 2 이상의 혼합물로부터 제조된다. 용융 유동율은 ASTM 시험 D-1238에 의해 측정된다. 일 실시 양태에서, 중합체(A)의 용융 유동율은 약 8 내지 약 26, 또는 약 10 내지 약 22이다. 본원 명세서의 여기 저기 및 청구의 범위들에서, 그 범위 및 그 비율 한계치들이 조합될 수 있다.
상기한 바와 같이, 기계 방향 배향된 필름은 (A) 적어도 하나의 프로필렌 단독 중합체, 공중합체, 또는 이들중 2 이상의 혼합물을 포함한다. 일 실시 양태에서, (A)는 일반적으로 필름 중에 중합체들의 약 40 내지 약 98중량%, 약 45 내지 약 90중량%, 또는 약 50 내지 약 85중량%, 또는 약 55 내지 약 80중량%의 양으로 존재한다. 일 실시 양태에서, (A)는 여기 기재된 용융 유동율을 갖는 2개 이상의 중합체들의 혼합물이다. 이 혼합물은 2개 이상의 프로필렌 단독 중합체들의 혼합물, 프로필렌 단독 중합체와 프로필렌 공중합체의 혼합물, 2개 이상의 프로필렌 단독 중합체들과 프로필렌 공중합체의 혼합물 또는 2개 이상의 프로필렌 공중합체와 프로필렌 단독 중합체의 혼합물을 포함할 수 있다.
일 실시 양태에서, 프로필렌 필름들(A)은 핵화될 수 있다. 이들 필름들은 1개 이상의 핵화제들을 포함할 수 있다. 특히 유용한 실시 양태에서, 핵화제는 프로필렌 중합체들(A) 중으로 혼합된다. 여러 가지 핵화제들이 본 발명의 필름 제형들 내로 혼입될 수 있고, 첨가된 핵화제의 양은 필름의 목적하는 광학적 특성에 대한 부작용은 미치지 않으면서 결정 구조의 바람직한 변형을 제공하기에 충분한 양이어야 한다. 일반적으로 결정 구조를 변형시키기 위해 핵화제를 이용하고, 필름의 투명성(투명도)을 개선시키기 위해 많은 수의 상당히 작은 결정들 또는 구정들을 제공하는 것이 바람직하다. 필름 제형에 부가된 핵화제의 양은 필름의 투명성에 대해 악화된 효과들을 갖지 않아야 한다. 본 발명의 필름 제형들 내로 혼입된 핵화제의 양들은 일반적으로 상당히 적고, 약 500, 또는 약 750, 또는 약 850ppm으로부터 시작하는 범위이다. 핵화제들은 5000 이하, 또는 약 3000 이하, 또는 약 1000 이하의 양으로 존재할 수 있다.
중합체 필름들을 위해 지금까지 사용되어 온 핵화제들은 무기 핵화제들 및 유기 핵화제들을 포함한다. 무기 핵화제들의 예들로는 카본 블랙, 실리카, 카올린 및 활석을 들 수 있다. 폴리올레핀 필름들에서 유용한 것으로서 제안되어 온 유기 핵화제들 중에는 지방족 일-염기 또는 이-염기 산들의 염 또는 아릴알킬 산들의 염, 예를 들면 숙신산 나트륨, 글루타르산 나트륨, 카프로산 나트륨, 4-메틸발레르산 나트륨, 페닐 아세트산 알루미늄, 및 신남산 나트륨이 포함된다. 방향족 및 지환족 카르복시산들의 알칼리 금속 및 알루미늄 염들, 예를 들면 벤조산 알루미늄, 벤조산 나트륨 또는 칼륨, 베타-나프톨산 나트륨, 벤조산 리튬 및 3차-부틸 벤조산 알루미늄들 역시 유기 핵화제들로서 유용하다. 모두 1966년 9월 21일자로 특허된 미합중국 특허 제3,207,735호, 동 제 3,207,736호 및 동 제3,207,738호에서 윌지 및 미합중국 특허 제3,207,737호, 및 동 제3,207,739호에서 웨일즈는 지방족, 시클로지방족 및 방향족 카르복실산, 디카르복실산 또는 고급 폴리카르복실산들, 대응하는 무수물들 및 금속염들이 폴리올레핀을 위한 효과적인 핵화제들임을 제안한다. 이들은 추가로 벤조산 타입 화합물들, 특히 벤조산 나트륨이 핵화제들의 최상의 실시 형태임을 진술한다.
일 실시 양태에서, 핵화제들은 소르비톨 유도체들 또는 유기 인산염들이다. 알킬기들이 약 2 내지 약 18개의 탄소 원자들을 포함하는 것인 비스(벤질리덴) 및 비스(알킬벤질리덴) 소르비톨 등의 치환된 소르비톨 유도체들은 유용한 핵화제들이다. 보다 상세하게는, 1,3,2,4-디벤질리덴 소르비톨 및 1.3.2.4-디-파라-메틸벤질리덴 소르비톨 등의 소르비톨 유도체들이 폴리프로필렌들을 위한 효과적인 핵화제들이다. 유용한 핵화제들은 많은 소스들로부터 상업적으로 입수할 수 있다. 밀라드 SC-41-10, 밀라드 3988 및 밀라드 3905는 밀켄 케미컬 코포레이션으로부터 입수할 수 있는 소르비톨 핵화제들이다.
소르비톨 및 크실리톨의 다른 아세탈들은 폴리올레핀들에 대한 전형적인 핵화제들이고, 마찬가지로 기타 열가소제들이다. 디벤질리덴 소르비톨(DBS)은 먼저 폴리올레핀을 위한 효과적인 핵화제 및 투명화제로서 해마드 등의 미합중국 특허 제4,016,118호에 개시되어 있다. 그 이후, 소르비톨 및 크실리톨의 많은 수의 아세탈들이 개시되었다. 대표적인 미합중국 특허들은 디(알킬벤질리덴) 소르비톨들에 대한 가와이 등의 미합중국 특허 제4,314,039호; 적어도 하나의 염소 또는 브롬 치환체를 갖는 소르비톨의 디-아세탈들에 대한 마하페이, 쥬니어의 동 제4,371,645호; 디(메틸 또는 에틸 치환된 벤질리덴) 소르비톨에 대한 고바야시 등의 동 제4,532,280호; 카르복실산 고리를 형성하는 치환체들을 포함하는 비스(3,4-디알킬벤질리덴) 소르비톨들에 대한 레케라의 동 제5,049,605호를 포함한다. 이들 특허들은 참고 문헌으로서 본원에 인용한다.
다른 부류의 핵화제들이 나카하라 등의 미합중국 특허 제4,463,113호에 개시되어 있고, 여기서 시클릭 비스-페놀 인산염들이 폴리올레핀 수지들용의 핵화제 및 투명화제들로서 개시되어 있다. 키무라 등은 미합중국 특허 제5,342,866호에서 시클릭 유기 인산 에스테르의 염기성 다가 금속염에 카르복실산 알칼리금속염을 부가함으로써 그러한 첨가제들의 투명화 효과들을 추가로 개선시킬 수 있음을 개시한다. 이러한 기술들에 기초한 화합물들은 상표명 NA-11 및 NA-21 하에 시판되고 있다. 이들 특허들은 참고 문헌으로서 본원에 인용한다.
많은 유용한 프로필렌 단독 중합체들이 다양한 소스들로부터 상업적으로 입수될 수 있다. 유용한 단독 중합체들의 일부를 열거하며, 다음 표 I에 개시한다.
표 I
시판중인 프로필렌 단독 중합체들
시판 명칭 제조사 용융 유동율 밀도
(g/10분) (g/cm3)
5390N 다우 케미컬 12.0 0.90
SE66R 다우 케미컬 8.8 0.90
3622 아토피나 12.0 0.90
3576X 아토피나 9.0 0.90
모플렌 HP400N 바셀리 12.0 0.90
P4G4K-038* 헌츠만 12 0.90
9074MED 엑손 모빌 24 0.90
* 핵화제를 함유함
다른 실시 양태에서, (A)는 프로필렌 공중합체일 수 있다. 프로필렌 공중합체들은 일반적으로 4 내지 약 12, 또는 4 내지 약 8개의 탄소 원자들을 함유하는 알파-올레핀들 및 에틸렌으로부터 선택된 적어도 하나의 알파-올레핀 약 40중량% 이하의 프로필렌의 중합체들을 포함한다. 유용한 알파-올레핀들의 예들은 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 및 1-옥텐을 포함한다. 일 실시 양태에서, 본 발명에 이용되는 프로필렌의 중합체들은 프로필렌과 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센 또는 1-옥텐의 중합체들을 포함한다. 본 발명에 유용한 프로필렌 알파-올레핀 중합체들은 랜덤 공중합체 뿐만 아니라 블록 공중합체들을 포함하지만, 랜덤 공중합체들이 일반적으로 특히 유용하다. 일 실시 양태에서, 필름들은 충격 공중합체들이 없다. 2개 이상의 프로필렌 공중합체들의 혼합물들 뿐만 아니라 프로필렌 공중합체들과 프로필렌 단독 중합체들의 혼합물들이 이용될 수 있다.
일 실시 양태에서, 프로필렌 공중합체들은 에틸렌 함량이 약 0.2 내지 약 10중량%인 프로필렌-에틸렌 공중합체들이다. 다른 실시 양태에서, 에틸렌 함량은 약 3 내지 10중량%, 약 3 내지 약 6중량%이다. 프로필렌-1-부텐 공중합체들에 관하여, 약 15중량%에 이르는 1-부텐 함량들이 유용하다. 일 실시 양태에서, 1-부텐 함량은 일반적으로 약 3 중량% 내지 약 15중량% 범위일 수 있고, 다른 실시 양태들에서, 그 범위는 약 5 내지 약 15중량%일 수 있다. 프로필렌-1-헥센 공중합체들은 약 35중량%에 이르는 1-헥센을 함유할 수 있다. 일 실시 양태에서, 1-헥센의 양은 약 25중량% 이하이다. 본 발명에 유용한 프로필렌-1-옥텐 공중합체들은 약 40중량%에 이르는 1-옥텐을 포함할 수 있다. 보다 종종, 프로필렌-1-옥텐 공중합체들은 약 20중량%에 이르는 1-옥텐을 포함할 것이다.
일부 유용한 상업적으로 입수할 수 있는 프로필렌 공중합체들의 리스트는 다음 표 II에서 발견된다.
표 II
시판 중인 프로필렌 공중합체들
시판 명칭 소스 용융 유동율
(g/10분)
DS6D21 다우 케미컬 8.0
KB4560 BP 아모코 10
KB4586 BP 아모코 10
KB4986 BP 아모코 30
9433* BP 아모코 12
13T25A 헌츠만 25
P5M4K-046* 헌츠만 10
P5M5K-047 헌츠만 20
* 핵화제를 함유함
일 실시 양태에서, 프로필렌 공중합체는 프로필렌 단독 중합체에 대해 상기한 바의 핵화제를 함유한다.
본 발명의 필름 페이스스톡을 제조하는데 유용한 프로필렌 공중합체들은 당업계의 숙련자들에게 잘 공지된 기술들에 의해 제조될 수 있고, 많은 그러한 공중합체들이 상업적으로 입수될 수 있다. 예를 들면, 본 발명에 유용한 공중합체들은 단일-사이트 메탈로센 촉매들을 사용하는 프로필렌과 알파-올레핀, 예를 들면 에틸렌 또는 1-부텐의 공중합 반응에 의해 얻어질 수 있다. 일 실시 양태에서, 프로필렌 중합체(A)는 정전기 방지제들이 없다.
(B) 올레핀 탄성체들
본원 명세서에 개시된 바와 같이, 필름 조성물들은 (B) 적어도 하나의 올레핀 탄성체를 포함한다. 올레핀 탄성체들은 플라스토머라 칭해져 왔다. 일 실시 양태에서, 올레핀 탄성체들은 약 1 내지 약 40, 또는 약 3 내지 약 35, 또는 약 5 내지 약 25g/10분의 용융 유동율을 갖는다. 용융 유동율은 190℃에서 ASTM 시험 D-1238에 의해 결정된다. 일 실시 양태에서, (B)에 대한 용융 유동율은 약 1 내지 약 25 또는 약 2 내지 10g/10분의 범위이다. 올레핀 탄성체는 전형적으로 필름 중의 중합체들의 약 2% 내지 약 55%, 또는 약 10% 내지 약 50%, 또는 약 15% 내지 약 45%의 양으로 존재한다.
일 실시 양태에서, 올레핀 탄성체들(B)은 전형적으로 약 1.5 내지 2.4의 분자량 분포(Mw/Mn)를 갖고, 여기서 Mw는 중량 평균 분자량이고, Mn은 수 평균 분자량이다. 일 실시 양태에서, 올레핀 탄성체들은 약 0.82 내지 약 0.98, 또는 약 0.84 내지 약 0.97, 또는 약 0.86 내지 약 0.91 g/cc 또는 약 0.87 g/cc 내지 약 0.91 g/cc의 밀도를 갖는다. 다른 실시예에서, 올레핀 탄성체들은 약 5,000 내지 약 50,000, 또는 약 20,000 내지 약 30,000의 분자량을 갖는다.
올레핀 탄성체들은 열가소성 및 탄성 특성을 나타내는 폴리올레핀 중합체들을 포함한다. 중합체들은 에틸렌 또는 프로필렌과 알파-올레핀의 공중합체들 및 삼중 중합체들을 포함한다. 중합체는 전형적으로 알파-올레핀의 약 2 내지 약 30중량%, 또는 약 5 내지 약 25중량%, 또는 약 10 내지 약 20중량%를 포함한다. 알파 올레핀들은 상기와 같이 기재되고 있다. 알파 올레핀들은 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센 및 1-도데센을 포함한다. 특히 유용한 알파 올레핀들은 1-부텐 및 1-헥센을 포함한다. 올레핀 탄성체들은 에틸렌-부텐 공중합체들, 에틸렌-옥텐 공중합체들, 에틸렌-헥센 공중합체들, 및 에틸렌-헥센-부텐 삼중 중합체들 뿐만 아니라 이들의 혼합물들을 포함하지만, 이들로만 제한되지 않는다.
다른 실시 양태에서, 본 발명에 사용될 수 있는 올레핀 탄성체들은 약 5 내지 약 32몰%, 또는 약 7 내지 약 22몰%, 또는 약 9 내지 약 18몰%의 양으로 존재하는 C3-C20 알파-올레핀 또는 C4-C8 알파-올레핀과 에틸렌의 공중합체들을 포함한다. 예를 들면, 공중합체들은 단일-사이트 메탈로센 촉매들을 사용하는 에틸렌 또는 프로필렌과 알파 올레핀, 예를 들면 1-부텐의 공중합 반응에 의해 얻어질 수 있다. 그러한 공중합체들은 엑손 모빌 케미컬 컴퍼니, 바셀 및 다우 케미컬 컴퍼니로부터 입수할 수 있다. 다른 유용한 프로필렌 및 1-부텐 공중합체는 상표명 EP3C30HF 하에 바셀로부터 상업적으로 입수할 수 있다. 이러한 공중합체는 14% 부틸렌 및 약 5.5g/10분의 용융 유동율을 갖는다.
올레핀 탄성체들의 비제한적인 실시예들은 선형 에틸렌-부텐 공중합체들, 예를 들면 약 0.905 gms/cc(ASTM D-1505)의 밀도 및 약 4.5g/10분(ASTM D-1238)의 용융 유동율을 갖는 EXACT 3024; 약 0.800 gms/cc(ASTM D-1505)의 밀도 및 약 3.5g/10분(ASTM D-1238)의 용융 유동율을 갖는 EXACT 3027; 약 0.888 gms/cc(ASTM D-1505)의 밀도 및 약 2.2g/10분(ASTM D-1238)의 용융 유동율을 갖는 EXACT 4011; 및 약 0.873 gms/cc(ASTM D-1505)의 밀도 및 약 4.5g/10분(ASTM D-1238)의 용융 유동율을 갖는 EXACT 4049; 및 에틸렌-헥센 공중합체, 예를 들면 약 0.895 gms/cc(ASTM D-1505)의 밀도 및 약 3.5g/10분(ASTM D-1238)의 용융 유동율을 갖는 EXACT 4150을 포함한다. 유용한 EXACT 플라스토머들의 다른 비제한적인 실시예들은 EXACT 3017 및 EXACT 4053이다. 예를 들면 에틸렌, 부텐 및 헥산의 삼중 중합체들 역시 사용될 수 있다. 상기 EXACT 시리즈 플라스토머들 모두는 엑손 케미컬 코포레이션으로부터 입수할 수 있다.
삼중 중합체들의 예들은 엑손의 Exact3006(약 0.910 g/cm3(g/cc)의 밀도 및 1.2g/10분(g/10')의 M.F.I.를 갖는 에틸렌-부텐-헥센 삼중 중합체); Exact3016(약 0.910 g/cm3(g/cc)의 밀도 및 4.5g/10분(g/10')의 M.F.I.를 갖는 에틸렌-부텐-헥센 삼중 중합체); Exact3033(약 0.900 g/cm3(g/cc)의 밀도 및 1.2g/10분(g/10')의 M.F.I.를 갖는 에틸렌-부텐-헥센 삼중 중합체); Exact3034(약 0.900 g/cm3(g/cc)의 밀도 및 3.5g/10분(g/10')의 M.F.I.를 갖는 에틸렌-부텐-헥센 삼중 중합체); 다우 어피니티 PL 1840(에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼중 중합체); 다우 어피니티 PL 1845(에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼중 중합체); 다우 어피니티 PL 1850(에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼중 중합체); 및 엑손 모빌 ZCE 2005(에틸렌-프로필렌-부틸렌 삼중 중합체)이다.
일 실시 양태에서, EXACT 플라스토머들은 조건 E에서 ASTM D-1238로 측정한 바, 약 1.5 내지 2.4의 분자량 분포(Mw/Mn)(여기서, Mw는 중량 평균 분자량이고, Mn은 수평균 분자량임), 약 0.86 내지 약 0.91g/cc, 또는 약 0.87 내지 약 0.91g/cc의 밀도, 약 5,000 내지 약 50,000, 또는 약 20,000 내지 약 30,000의 분자량, 약 140-220℉의 융점, 및 약 0.50g/10분 또는 약 1-10 g/10분 이상의 용융 유동율을 독립적으로 갖는다.
상표명 어피니티 하에 다우 케미컬 코포레이션에 의해 판매되는 것들과 같은 플라스토머들 역시 본 발명에 사용될 수 있다. 이들 플라스토머들은 미합중국 특허 제5,272,236호에 따라 생산되는 것으로 믿어지며, 그의 교시 내용은 참고 문헌으로서 본원에 인용한다. 일 실시 양태에서, 이들 플라스토머들은 ASTM D-792에 따라 측정한 바 약 0.85 내지 약 0.97 gms/cc의 밀도, 약 0.01 gms/10분 내지 약 1000 gms/10분의 용융 지수("MI"), 약 7 내지 약 20의 용융 유동율(I10/12)(여기서, I10은 ASTM D-1238(190/10)에 따라 측정되고, 12는 ASTM D-1238(190/2.16)에 따라 측정됨) 및 5 이하, 또는 약 3.5 이하, 또는 약 1.5 내지 약 2.5인 분자량 분포(Mw/Mn)를 갖는 실질적으로 선형 중합체들이다. 이들 플라스토머들은 C2-C20 올레핀들의 단독 중합체들, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 4-메틸-1-펜텐 등을 포함하거나, 또는 이들은 에틸렌과 적어도 하나의 C3-C20 알파-올레핀 및(또는) C2-C20 아세틸렌성의 불포화 단량체 및(또는) C4-C18 알파-올레핀들일 수 있다. 이들 플라스토머들은 일반적으로 1000 탄소당 3개의 긴 사슬 분지쇄들로 불포화되거나 또는 포화된 중합체 골격을 갖는다. 본원에 사용된 바와 같이, 긴 사슬 분지화는 적어도 약 6개의 탄소들의 사슬 길이를 의미하고, 그 이상의 길이는 13C 핵 자기 공명 분광학을 사용하여 구별할 수 없다. 유용한 어피니티 플라스토머들은 포화된 에틸렌-옥텐 골격, 약 2의 좁은 분자량 분포(Mw/Mn), 및 좁은 결정성 레벨을 특징으로 한다. 이들 플라스토머들은 또한 안료들, 표백제들, 안료들, 예를 들면 카본 블랙, 탄산 칼슘 및 실리카 뿐만 아니라 가소제들, 예를 들면 파라핀계 프로세스 오일 및 나프탈렌계 프로세스 오일과 호환될 수 있다. 다른 상업적으로 입수할 수 있는 플라스토머들은 미쓰이가 제조한 것들을 포함하여, 본 발명에 사용될 수 있다.
일 실시 양태에서, 미합중국 특허 제5,272,236호에 따라 제조된 플라스토머들의 분자량 분포(Mw/Mn)는 약 2.0이다. 이들 플라스토머들의 비제한적인 예들은 약 0.897 gms/cc의 밀도, 및 약 0.5 g/10분의 용융 유동율을 갖는 어피니티 PF 1140; 약 0.90 gms/cc의 밀도, 및 약 1 gms/10분의 용융 지수를 갖는 어피니티 PF 1146; 약 0.902 gms/cc의 밀도, 및 약 1.0 gms/10분의 용융 지수를 갖는 어피니티 PL 1880; 약 0.87 gms/cc의 밀도, 및 약 1 gms/10분의 용융 지수를 갖는 어피니티 EG 8100; 약 0.868 gms/cc의 밀도, 및 약 0.5 gms/10분의 용융 지수를 갖는 어피니티 EG 8150; 약 0.87 gms/cc의 밀도, 및 약 5 gms/10분의 용융 지수를 갖는 어피니티 EG 8200; 및 약 0.87 gms/cc의 밀도, 및 약 5 g/10분의 용융 지수를 갖는 어피니티 KC 8552를 포함한다.
일 실시 형태에서, 올레핀 탄성체들은 유럽 특허 제EP29368호, 미합중국 특허 제4,752,597호, 동 제4,808,561호, 및 동 제4,937,299호에 개시된 것들과 같은 단일-사이트 메탈로센 촉매에 의해 형성된 것들을 포함하고, 이들 특허의 교시 내용들은 참고 문헌으로서 본원에 인용한다. 당업계에 공지된 바와 같이, 플라스토머들은 시클로펜타디에닐-전이 금속 화합물 및 알루목산을 포함하는 촉매 시스템의 존재 하에 부텐-1, 헥센-1, 옥텐-1 및 4-메틸-1-펜텐 등의 다른 단량체들과 조합된 에틸렌을 중합시킴으로써 고압 공정을 사용하는 메탈로센 촉매들에 의해 생산될 수 있다.
(C) 핵화제들
일 실시 양태에서, 필름들은 핵화제를 포함한다. 핵화제들은 상기 개시하였다. 핵화제들은 본 발명의 다중층 필름들의 임의의 층 또는 모든 층들에 혼입될 수 있다. 상기한 바와 같이, 핵화제는 프로필렌 중합체(A) 내에 또는 필름을 제조하기 위해 사용된 제형의 별개의 성분으로서 혼입될 수 있다. 핵화제들은 프로필렌 중합체(A) 또는 올레핀 탄성체(B) 중에서 예비-컴파운딩되고, 필름 제형의 별개의 성분으로서 부가될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 필름 제형들 내로 혼입된 핵화제의 총량은 일반적으로 상당히 적고 약 500 또는 1000 내지 3000 또는 5000 ppm 범위이다. 핵화제의 양은 (A) 또는 (B)에서 예비-컴파운딩되는 사이에 균일하게 또는 불균일하게 분할될 수 있고, 별개의 성분(C)으로서 존재한다.
본 발명의 단일층 및 다중층 필름들은 블로킹 방지제들을 포함할 수도 있다. 필름 제형들에 대한 블로킹 방지제들의 부가는 마무리 중에 필름들을 봉쇄시키는 경향을 감소시키고, 필름들의 미끄러짐 및 정전기 방지성을 조절하고, 릴들로부터 원활한 풀림을 허용한다. 중합체 필름들, 특히 올레핀 중합체 필름들의 특성들을 변형시키는 유용한 첨가제들로서 선행 기술에 기재된 블로킹 방지제들중 임의의 것이 본 발명의 필름 제형들에 포함될 수 있다. 약 2 미크론 이하의 평균 입자 크기들을 갖는 실리카들이 이러한 목적으로 이용될 수 있고, 단지 소량(예를 들면, 1000 내지 5000 ppm)의 미세 실리카가 필요하다. 합성 실리카에 기초한 여러 블로킹 방지제들은 일반적인 상표명 폴리배치® 하에 오하이오주 아크론 소재 A. 슈트만, 인크로부터 입수할 수 있다. 이들 물질들은 블로킹을 방지하는 매스터배치들이고, 프로필렌 단독 중합체들 또는 공중합체들을 포함하는 자유롭게-유동하는 펠렛들 및 합성 실리카를 포함한다. 예를 들면, 플리배치 ABPP-05는 프로필렌 단독 중합체 중에 10% 합성 실리카를 포함하고; ABPP-05SC는 5% 합성 실리카 및 랜덤 프로필렌 공중합체를 포함한다. 블로킹 방지제들이 본 발명의 다중층 필름들의 제조에 이용되어야 할 때, 블로킹 방지제는 일반적으로 스킨층 제형들에만 부가된다. 유용한 블로킹 방지제들은 앰퍼셋의 시블록 1 및 시블록 4이다.
다른 실시 양태에서, 필름 조성물들은 적어도 하나의 프로세싱 보조제를 포함한다. 프로세싱 보조제는 압출을 고무시키도록 작용한다. 이들 프로세싱 보조제들은 헥사플로우로카본 중합체들을 포함한다. 사용될 수 있는 시판중인 프로세싱 보조제의 예는 헥사플루오로 카본 중합체로서 식별된 앰퍼셋 코포레이션의 제품인 앰퍼셋 10919이다. 유용한 프로세싱 보조제의 다른 예는 앰퍼셋 401198이다. 프로세싱 보조제들은 전형적으로 약 1.5중량% 이하, 또는 약 0.5 내지 약 1.2 중량%의 농도로 사용된다. 다른 실시 양태에서, 프로세싱 보조제는 약 0.25중량% 이하의 양으로, 및 일 실시 양태에서 약 0.03 내지 약 0.15중량%의 양으로 존재한다.
필름들은 당업계에 공지된 수단에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 필름들은 압출에 의해 제조될 수 있다. 전형적으로, 필름들은 250 내지 약 550, 또는 약 300 내지 약 500℉의 온도에서 압출된다. 필름들을 제조하는데 유용한 공정들은 450℉에서의 압출이다.
다음 실시예들은 중합성 필름들을 제조하기 위해 사용될 수 있는 중합체 조성물들에 관한 것이다. 달리 지적하지 않는 한, 양들은 중량부이고, 온도는 섭씨이고, 압력은 주변 압력이다.
표 III
표 III
표 III
필름들 및 구성
본원 명세서에 개시된 바와 같이, 상기 필름들은 단일층 필름으로서 단독으로또는 다중층 필름 구성을 위해 다른 필름들과 조합하여 사용될 수 있다. 다중층 구성들에서, 전체 구성은 본 발명의 필름들로 이루어질 수 있다. 다른 실시 양태에서, 본 발명의 필름들은 다중층 필름 구성물의 층들의 적어도 하나를 포함한다. 다른 양태에서, 본 발명의 필름들은 다중층 구성물의 적어도 하나의 스킨층을 포함한다.
일 실시 양태에서, 기계 방향 배향된 필름들의 중합체들은 단지 탄화수소 중합체들이다. 다른 실시 양태에서, 필름 구성들은 1% 이하의 극성 성분들을 포함하거나 또는 극성 성분들이 없다. 극성 성분들은 극성 단량체들로부터 유도되고, 아실산 에스테르들, 비닐 아세테이트 등을 포함한다. 일 실시 양태에서, 필름들은 비닐 아세테이트로부터 유도되지 않는다. 다른 실시 양태에서, 필름들은 할로겐화 비닐, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 에스테르, 아크릴로니트릴 또는 아크릴아미드로부터 유도된 중합체들이 없다. 다른 실시 양태에서, 필름들은 스티렌 기재 고무들이 없다. 다른 실시 양태에서, 코어층들은 5% 미만 또는 1% 미만의 충전제들을 포함하거나 또는 충전제들이 없다. 다른 실시 양태에서, 필름은 실질적으로 공극들이 없다.
필름들의 두께는 필름의 참여 용도에 좌우되어 약 0.5밀(12.5 미크론) 내지 약 10밀(250 미크론) 범위일 것이다. 그러나, 보다 종종, 본 발명의 필름들은 7밀(178 미크론) 미만의 두께를 가질 것이다. 약 1 내지 약 6밀(25 내지 150 미크론), 보다 빈번하게는 약 1 내지 약 4밀(25 내지 100 미크론), 및 가장 빈번하게는 약 1.5 내지 약 2.5밀(37.5 내지 62.5 미크론)의 두께가 라벨들을 제조하는데 특히 유용하다. 필름들은 기계 방향 배향된 필름들이다. 이들 필름들은 당업계에 공지되고, 본원에 개시된 바와 같이 배향된다. 이 필름들은 전형적으로 9 이하, 또는 2 내지 8 및 약 4 내지 7의 스트레치 비율을 갖는다. 일 실시 양태에서, 약 7 이하의 스트레치 비율에서 기계-방향 배향된 필름들은 일반적으로 4밀 미만의 전체 두께(캘리퍼), 및 보다 빈번하게는 약 2.0 내지 약 3.0밀의 범위에서와 같이 약 3밀 이하의 캘리퍼를 갖는다.
본원 명세서에 개시된 바와 같이, 필름들은 라벨 구축에 사용될 수 있다. 라벨들은 압착 가능한 병 및 반-압착 가능한 병들과 같이 변형 가능한 기판에 특히 유용하다. 라벨은 기판에 표면에 적합하고, 도포하는 중에 거품들을 거의 형성하지 않는다. 라벨들은 양호한 접착성을 갖고 일반적으로 얇은 층으로 갈라지지 않는다. 도 1은 본 발명의 단일층 필름 및 접착제를 사용하는 라벨의 단면을 예시한다. 라벨(10)은 접착제층(12)에 접착된 필름층(11)을 갖는다. 임의로, 접착제층(12)은 라이너 또는 캐리어(13)에 방출 가능하게 부착될 수 있다. 라이너 또는 캐리어층(13)은 선택적이다. 라벨은 인-몰드 라벨이고, 라이너층(13)은 존재하지 않는다.
접착제층(12)은 필름층(11)의 하위 표면 상에 직접적으로 코팅될 수 있거나, 또는 접착제는 그 필름이 조합되는 라이너(13)로부터 전달될 수 있다. 전형적으로, 접착제층은 약 0.1 내지 약 2밀(2.5 내지 50미크론) 범위의 두께를 갖는다. 사용하기 적절한 접착제들은 당업계에서 통상적으로 입수되는 것들이다. 일반적으로, 이들 접착제들은 압력-민감성 접착제들, 가열-활성화된 접착제들, 고온 용융된 접착제들 등을 포함한다. 압력-민감성 접착제들이 특히 유용하다. 이들은 아크릴계 접착제들 뿐만 아니라 다른 탄성체들, 예를 들면 스티렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴, 이소프렌 및 이소부틸렌의 중합체들 또는 공중합체들을 함유하는 천연 고무 또는 합성 고무들을 포함한다. 압력 민감성 접착제들은 아크릴 기재, 및 실리콘 기재 및 고무 기재 압력 민감성 접착제들을 포함한다. 압력 민감성 접착제들은 당업계에 잘 공지되어 있고, 임의의 공지된 접착제들이 본 발명의 페이스스톡들과 함께 사용될 수 있다. 일 실시 양태에서, 압력-민감성 접착제들은 아크릴산 에스테르, 예를 들면 2-에틸 헥실 아크릴레이트와 아크릴산 등의 공단량체들의 공중합체들에 기초한다.
본 발명에 따른 단일층 및 다중층 필름으로부터 라벨스톡을 제조하는데 있어서, 라이너 또는 캐리어 스톡이 제공될 수 있다. 라이너 또는 캐리어 스톡은 예를 들면 미합중국 특허 제4,713,273호에 개시된 바와 같이 제조된 다중층 라이너를 포함할 수 있고, 그의 개시 내용은 참고 문헌으로서 본원에 인용되거나, 또는 롤 형태로 공급될 수 있는 필름층의 단일 페이퍼로 구성된 종래의 라이너 또는 캐리어일 수 있다. 방출 코팅을 이전에 구비하지 않고, 그의 접착제-접촉 페이스에 방출 표면을 고유하게 발생시키기 위한 성분들을 자체적으로 포함하지 않은 경우, 라이너 또는 캐리어는 방출 코팅(예, 실리콘)으로 코팅될 수 있다. 방출 코팅이 도포되는 경우, 그것은 임의의 적절한 수단에 의해 도포된 후에 건조 또는 경화된다.
방출 라이너 또는 캐리어의 방출 페이스는 라이너 또는 캐리어가 사용되는 라벨스톡에 접착제를 후속 전달하기 위한 압력-민감성 접착제의 층으로 코팅될 수 있다. 라벨스톡이 라이너 또는 캐리어와 조합될 때, 접착제는 필름에 결합된다. 이후, 라이너 또는 캐리어는 접착제를 노출시키기 위해 제거되고, 접착제는 영구적으로 결합된 채 남겨진다.
일부 용도들에서, 접착제층은 압력-민감성 접착제와 구별되는 바와 같이, 인-몰드 라벨 용도들에 사용된 바의 열-활성화된 접착제 또는 고온-용융 접착제일 수 있다. 접착제가 가열-활성화된 접착제 또는 고온-용융된 접착제인 경우, 압력-민감성 접착제를 사용할 때 필요한 바의 고유의 방출 가능성을 위한 방출 라이너를 제공할 필요가 없다.
다른 실시 양태에서, 본 발명의 필름은 다중층 필름 구성물의 적어도 하나의 층이다. 이 필름들은 코어, 베이스 또는 내부층 등의 내층일 수 있거나, 또는 2개의 코어 층들을 분리하는 층 등의 분할하는 층을 구성할 수 있다. 이 필름들은 또한 전형적으로 스킨층이라 칭하는 외층일 수도 있다. 물론, 본 발명의 필름들은 다중층 구성의 내부층 및 외부층 모두를 구성할 수 있다.
도 2를 참조하여, 다중층 필름(20)이 예시된다. 다중층 필름(20)은 당업자들에게 공지된 바와 같이, 층들(21 및 22)의 동시 압출에 의해서 또는 층들을 함께 적층함으로써 형성될 수 있다. 도 2의 동시 압출물의 층들은 적절한 공지된 유형의 동시 압출 다이으로부터 동시 압출에 의해 형성될 수 있고, 균일한 동시 압출물을 제공하기 위해 영구적으로 조합된 상태로 서로 접착된다.
베이스 또는 내부층은 스킨층 또는 층들에 비해 상대적으로 두껍다. 따라서, 내부층은 스킨층들 각각의 두께의 약 2 내지 20배일 수 있다. 도 2에 나타낸 바의 2개의 층 필름들에 대한 두께 비율들의 예는 90:10, 85:15, 80:20, 70:30 등을 포함한다. 일 실시 양태에서, 코어층이 하나의 스킨층을 가질 때, 스킨층은 다중층 필름의 두께의 약 0.5% 내지 약 20%, 또는 약 1% 내지 약 15%, 또는 약 2% 내지 약 12%를 구성한다.
도 3은 상위 및 하위 표면을 갖는 베이스 또는 코어층(31)을 갖는 다중층 필름(30)을 예시한다. 스킨층(32)은 베이스층(31)의 상위 표면을 커버한다. 이러한 다중층 필름은 도 2로 예시된 2개의 층 필름으로서 제조될 수 있다. 도 2에 나타낸 바의 3개 층의 필름들에 대한 두께 비율들은 5:90:5, 10:80:10, 15:70:15, 20:60:20 등을 포함한다. 2개의 스킨층들은 동일한 두께를 갖지 않아야 한다. 코어층이 2개의 스킨층들을 가질 때, 이 스킨층들은 다중층 필름의 두께의 약 2% 내지 약 35%, 또는 약 5% 내지 약 25%, 또는 약 8% 내지 약 20%를 포함한다.
다중층 필름은 라벨 구성들에 사용될 수 있다. 도 4를 참조하여, 라벨(400은 상위 및 하위 표면들을 갖는 베이스 또는 내부층(41)을 갖는다. 베이스층(41)의 상위 표면은 스킨층(42)에 의해 커버된다. 베이스층(41)의 하위 표면은 접착제층(43)에 접착되고, 이는 다시 임의로 라이너(44)에 방출 가능하게 접착될 수 있고, 예를 들면 라벨이 인-몰드 라벨인 경우, 라이너(44)는 제공되지 않는다.
도 5를 참조하여, 라벨(50)은 상위 및 하위 표면을 갖는 내부층(51)의 베이스를 갖는다. 베이스층(51)의 상위 표면은 스킨층(52)에 의해 커버된다. 베이스층(51)의 하위 표면은 스킨층(53)에 의해 커버된다. 스킨층(53)은 접착제층(54)에 접착되고, 이는 다시 임의로 라이너(55)에 방출 가능하게 접착될 수 있고, 예를 들면 라벨이 인-몰드 라벨인 경우, 라이너(55)는 제공되지 않는다.
본원 명세서에 개시된 바와 같이, 라벨들 및 필름들의 층은 상기 필름 조성물들로 구성될 수 있다. 일 실시 양태에서, 베이스 또는 내부층은 핵화된 프로필렌 필름이다.
다른 실시 양태에서, 다중층 필름의 스킨층은 상기 필름들로부터 유래한 것들이다. 이 실시 양태에서, 베이스 또는 내부층은 0.94g/cm3 이상의 밀도를 갖는 폴리에틸렌, 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체, 또는 프로필렌 단독 중합체 및 적어도 하나의 프로필렌 공중합체의 혼합물을 포함한다. 일 실시 양태에서, 베이스층 내의 단독 중합체들 및 공중합체들의 혼합물들은 단독 중합체의 약 5% 내지 약 95중량% 및 대응하게는 공중합체의 약 95% 내지 약 5중량%를 포함할 수 있다. 본원 명세서에 개시된 바와 같이, 단독으로 또는 프로필렌 공중합체와 조합하여 베이스 물질로서 이용될 수 있는 프로필렌 단독 중합체들은 조건 L에서 ASTM 시험 D 1238로 측정된 바와 같이 약 1 내지 약 20의 용융 유동율(MFR)을 갖는 것들과 같은 각종 프로필렌 단독 중합체들을 포함한다. 프로필렌 단독 중합체들은 상기와 같이 기재된다. 일 실시 양태에서, 적어도 약 4(또는 적어도 약 8)의 MFRs을 갖는 프로필렌 단독 중합체들이 특히 유용하고, 개선된 다이-절삭 가능성을 갖는 페이스스톡들을 제공한다. 유용한 프로필렌 단독 중합체들은 약 0.66 내지 약 0.92g/cm3 범위의 밀도를 갖는 것으로서 특징될 수도 있다.
일 실시 양태에서, 코어는 0.94 g/cm3 이상의 밀도를 갖는 폴리에틸렌, 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체, 또는 프로필렌 단독 중합체 및 적어도 하나의 프로필렌 공중합체의 혼합물을 포함하고, 상기 올레핀 탄성체들중의 1개 이상의 약 1% 내지 약 15중량%, 또는 약 3% 내지 약 10중량%, 또는 약 4% 내지 약 7중량%이다.
많은 유용한 프로필렌 단독 중합체들이 각종 소스들로부터 상업적으로 입수된다. 유용한 단독 중합체들의 일부가 다음 표 IV에 열거되고 기재된다.
표 IV
시판 중인 프로필렌 단독 중합체들
시판 명칭 제조사 용융 유동율 밀도
(g/10분) (g/cm3)
5A97 다우 케미컬 3.9 0.90
Z9470 아토피나 5.0 0.89
Z9470HB 아토피나 5.0 0.89
3272 아토피나 1.8 0.89
코어에 유용한 프로필렌 공중합체들은 상기 기재하였다. 일 실시 양태에서, 베이스 또는 내부층에 이용될 수 있는 프로필렌 공중합체들은 일반적으로 4내지 약 12, 또는 약 4 내지 8개의 탄소 원자들을 함유하는 에틸렌 및 알파-올레핀들로부터 선택된 적어도 하나의 알파-올레핀 약 40중량% 및 프로필렌의 공중합체들을 포함한다. 유용한 알파-올레핀들의 예들은 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐을 포함한다. 보다 빈번하게는, 본 발명에 이용되는 프로필렌의 공중합체들은 프로필렌과 에틸렌, 1-부텐 또는 1-옥텐의 공중합체들을 포함한다. 본 발명에 유용한 프로필렌 알파-올레핀 공중합체들은 랜덤 공중합체들 뿐만 아니라 블록 공중합체들을 포함하지만, 램덤 공중합체들이 일반적으로 특히 유용하다. 공중합체의 혼합물들 뿐만 아니라 공중합체들과 프로필렌 단독 중합체들의 혼합물들이 베이스층에 대한 조성물로서 이용될 수 있다. 일 실시 양태에서, 프로필렌 공중합체들은 약 0.2% 내지 약 10중량%의 에틸렌 함량을 갖는 프로필렌-에틸렌 공중합체들이다. 일 실시 양태에서, 에틸렌 함량은 약 3% 내지 약 10중량% 및 약 3 내지 약 6중량%이다. 프로필렌-1-부텐 공중합체들에 관하여, 약 15중량%에 이르는 1-부텐 함량들이 유용하다. 일 실시 양태에서, 1-부텐 함량은 일반적으로 약 3중량% 내지 약 15중량% 범위일 수 있고, 다른 실시 양태들에서, 그 범위는 약 5중량% 내지 약 15중량%일 수 있다. 본 발명에 유용한 프로필렌-1-옥텐 공중합체들은 1-옥텐의 약 40중량%를 함유할 수 있다. 보다 빈번하게는, 프로필렌-1-옥텐 공중합체들은 1-옥텐의 약 20중량%를 함유할 수 있다.
본 발명의 필름 페이스스톡을 제조하는데 유용한 프로필렌 공중합체들은 당업계의 숙련자들에게 잘 공지된 기술들에 의해 제조될 수 있고, 많은 그러한 공중합체들은 상업적으로 입수된다. 예를 들면, 본 발명에 유용한 공중합체들은 단일-사이트 메탈로센 촉매들을 사용하여, 프로필렌과 알파-올레핀, 예를 들면 에틸렌 또는 1-부텐의 공중합 반응에 의해 얻어질 수 있다. 일부 유용한 시판 중인 프로필렌 공중합체들의 리스트는 다음 표 V에서 밝혀진다. 본 발명에 유용한 프로필렌 공중합체들은 약 1 내지 약 20, 또는 약 1 내지 약 12의 MFR을 갖는다. 개선된 다이-절삭 가능성은 프로필렌 공중합체들이 적어도 약 4의 MFRs를 가질 때 얻어진다.
표 V
시판 중인 프로필렌 공중합체들
시판 명칭 소스 %에틸렌 %1-부텐 용융 유동율 밀도
(g/10분) (g/cm3)
DS4D05 다우 케미컬 --- 14 6.5 0.890
DS6D20 다우 케미컬 3.2 --- 1.9 0.890
DS6D81 다우 케미컬 5.5 --- 5.0 0.90
SR4-189 다우 케미컬 --- 8 5.7 0.90
본 발명의 다른 실시 양태에서, 베이스층은 궁극적으로 기계 방향으로 배향되는 고밀도 폴리에틸렌을 포함할 수 있다. 약 0.940 g/cm3 내지 약 0.980 g/cm3의 밀도를 갖고, 기계 방향으로 스트레치 배향된 폴리에틸렌 필름들이 특히 유용하다. 스트레치 비율은 약 2:1 내지 약 9:1 범위일 수 있다. 이러한 실시 양태에서, 베이스층과 제1 스킨층 사이의 타이층은 이 두층들이 폴리에틸렌을 함유할 수 있기 때문에 선택적이다.
베이스층은 이 베이스층과 페이스스톡의 특성들을 개질시키기 위해 다른 첨가제들을 함유할 수 있다. 일 실시 양태에서, 코어층은 적어도 하나의 안료를 함유한다. 예를 들면, 착색제들이 TiO2, CaCO3 등으로서 베이스층에 포함될 수 있다. 예를 들면 TiO2의 적은 양의 존재는 백색 페이스스톡을 초래한다. 사용될 수 있는 안료들은 이산화티탄을 포함하고, 루틸(rutile) 및 애너테이즈(anatase) 결정 구조를 포함한다. 일 실시 양태에서, 안료는 이 안료 및 수지 캐리어를 함유하는 농축물의 형태로 코어층 물질에 부가된다. 이 농축물은 예를 들면 약 20 내지 약 80중량%의 안료, 및 약 20 내지 약 80중량%의 수지 캐리어를 함유할 수 있다. 수지 캐리어는 약 100℃ 내지 약 265℃ 범위의 융점을 갖는 임의의 열가소성 중합체일 수 있다. 그 예는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리에스테르, 나일론 등을 포함한다. 일 실시 양태에서, 약 30 내지 약 80중량%의 폴리프로필렌 및 약 70 내지 약 30중량%의 이산화티탄으로 구성된 이산화티탄 농축물이 사용된다. 사용될 수 있는 시판 중인 안료 농축물의 예는 상표명 폴리배치 화이트 P8555SD 하에 A. 슐만 인크.로부터 입수할 수 있고, 이는 폴리프로필렌 단독 중합체 캐리어 수지 중에서 50중량%의 코팅된 루틸 이산화티탄 농도를 갖는 백색 농축물로서 확인된다. 다른 예는 50% 루틸 TiO2 및 50% 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 TiO2 농축물로서 확인된 앰퍼셋 코포레이션 제품인 앰퍼셋 110233이다. 다른 예는 선형 저밀도 폴리에틸렌 중에 70%의 이산화티탄 농도를 갖는 백색 농축물인 앰퍼셋 110069이다(1 용융 지수). 다른 색의 농축물들이 다른 색을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 일 실시 양태에서, 필름은 2.5밀 필름에 대해 약 80 내지 약 90, 또는 약 81 내지 약 88, 또는 약 82 내지 약 85의 불투명성을 갖는다.
블록 방지제들 역시 베이스층에 포함될 수 있다. 블록 방지제들은 상기 개시되었다. 코어층은 유사한 처리 레벨로 필름 조성물들에 대해 상기한 바의 핵화제들을 포함할 수 있다.
기계-방향 배향된 압출된 필름들은 도 6A-6C에 개시되고 예시된 일반적인 공정들에 의해 목적하는 프로필렌 공중합체의 충전물을 압출시킴으로써 또는 압출물을 형성하기 위해 다중층 필름의 층들에 대한 필름-형성 수지들의 충전물들을 동시 압출시킴으로써 제조될 수 있다.
도 6A는 주조 필름 압출을 통한(즉, 편평한 다이들을 통한) 압출을 예시하지만, 1개 이상의 층들의 충전물 또는 충전물들은 취입된 필름 압출(즉, 환상 다이들을 통한 압출에 의해)에 이어 롤들 사이에 취입된 스톡을 통과시킴으로써 공지된 방식으로 압출되거나 또는 동시 압출될 수 있다.
일 실시 양태에 관하여, 충전물들은 도 6A에 개략적으로 예시된 바와 같이 압출 다이(70) 및 편평한 필름 주조를 통한 압출 또는 동시 압출을 위해 제조될 수 있다. 스킨층들을 위한 수지 충전물은 상기한 바와 같이 본원에 개시된 바의 프로필렌 공중합체 및 올레핀 탄성체를 포함한다. 내부층을 위한 수지 충전물은 상기한 바와 같이 프로필렌 단독 중합체 또는 프로필렌 공중합체를 포함한다. 압출된 필름은 제1 냉각 롤(191) 상에서 주조되고, 제2 냉각 롤(192) 둘레에서 계속되고, 벗김 롤들(193)로 진행된다.
필름의 강성은 라벨들의 적절한 분배를 위해 중요하다. 도 6B는 편평한 스톡 M의 인장 모듈러스가 전형적으로 9이하, 또는 3 내지 7 및 약 4 내지 6의 스트레치 비율로 기계-방향으로 증가되는 고온-스트레칭 스테이션을 예시한다. 필름의 MD 인장 모듈러스의 증가는 치수 안정성 및 양호한 인쇄 등록에 기여한다. 스톡을 연화시키는 한쌍의 예열 롤들(201 및 202) 둘레로 통과한 후, 연화된 스톡은 배향 롤 쌍(205 및 206) 사이에 스트레치되고, 이 스트레치 비율에 대응하는 예열 롤들의 속도 배가로 회전하는 후자는 말하자면 5.5 대 1 또는 6.5 대 1이다. 이어서, 스톡은 그것이 어니일되거나 또는 예열되는 경우에 어니일링 롤들(209, 210) 상으로 통과하고, 최종적으로, 고온-스트레치 오퍼레이션을 완료하기 위해 칠리 롤(212) 상으로 통과한다. 이어서, 스톡은 도 6C에 나타낸 바의 롤 형태로 취해질 수 있다. 그것은 어니일링 단계에서보다 예열 단계에서 1.5 내지 4배, 또는 2내지 3배 더 길게 가열된다. 일 실시 양태에서, 필름은 230, 또는 240 이상, 또는 245℉ 이상에서 배향된다. 어니일링 온도는 245 이상, 또는 250 이상, 또는 255℉ 이상이다. 유용한 어니일링은 260℉이다.
상기 일반 공정에 의해 제조된 기계-방향-배향된 단일 및 다중층 필름들의 강성은 기계-방향으로 적어도 약 10이어야 하고, 100 거얼리(Gurley)만큼 커야 한다. 일 실시 양태에서, 필름들은 약 10 내지 약 80 및 약 10 내지 약 40의 기계-방향 거얼리 강성을 갖는 것으로서 특징된다. 강성은 TAPPI 거얼리 강성 시험 T543ppm에 따라 측정된다. 일 실시 양태에서, 단면-방향의 인장 모듈러스는 기계-방향의 인장 모듈러스보다 실질적으로 적다. 다른 실시 양태에서, 단면-방향의 인장 모듈러스는 기계-방향의 인장 모듈러스의 약 0.75배 미만이다.
일 실시 양태에서, CD 신장은 MD 신장보다 실질적으로 크다. 도한, 본 발명의 필름들의 CD 신장은 30% 이상, 또는 50%, 또는 100% 이상이고, 심지어 300%이상일 수도 있다.
본 발명에 따른 상기 필름들로부터 라벨 스톡의 제조에 있어서, 라이너 또는 캐리어 스톡(10)(도 7A-7D)이 제공될 수 있다. 라이너 또는 캐리어 스톡(10)은 미합중국 특허 제4,713,273호에 개시된 실시예에 대해 제조된 다중층 라이너를 포함할 수 있고, 그의 개시 내용을 참고 문헌으로서 본원에 인용하며, 이는 롤 형태로 공급될 수 있는 단일 페이퍼 또는 필름층으로 구성된 종래의 라이너 또는 캐리어일 수 있다. 그것이 이전에 방출 코팅을 구비하지 않았고, 그의 접착제-접촉 페이스에서 방출 표면을 고유하게 발생시키기 위한 성분들을 자체 포함하지 않은 경우, 라이너 또는 캐리어(10)는 도 7A에 나타낸 바와 같이 상황 R에서 방출 코팅(예, 실리콘)으로 코팅될 수 있다. 방출 코팅이 도포되는 경우, 그것은 임의의 적절한 수단(도시되지 않음)에 의해 적용에 이어 건조 또는 경화된다.
방출 라이너 또는 캐리어의 방출 페이스는 라이너 또는 캐리어가 사용됨에 따라 페이스스톡에 대한 접착제의 후속 전달을 위한 압력-민감성 접착제의 층으로 코팅될 수 있다. 페이스스톡이 라이너 또는 캐리어와 조합될 때, 접착제는 페이스스톡에 결합된다. 이후, 라이너 또는 캐리어는 접착제를 노출시키기 위해 제거되고, 이는 페이스스톡에 영구적으로 결합된 채 남겨진다.
따라서, 도 7A에 지시된 바와 같이, 접착제는 스테이션 R에 이전에 인가된 방출 코팅의 건조 또는 경화 후에 스테이션 S에 인가될 수 있다. 이는 직렬식 코팅 오퍼레이션일 수 있거나, 또는 접착제 코팅은 별개의 코팅 라인 상에 있을 수 있다. 대안으로, 접착제는 방출 라이너 또는 캐리어(10)를 페이스스톡(20)과 결합시키기 얼마 전에 도포될 수 있다. 라이너 또는 캐리어와 페이스스톡(20)의 결합은 도 7B에 예시된다. 대안으로, 접착제는 페이스스톡과 라이너 또는 캐리어를 조합하기 전에 페이스스톡(20) 상에 직접적으로 코팅될 수 있다.
일부 용도들에서, 접착제는 압력-민감성 접착제와 구별되는 바의, 인-몰드 라벨 용도들에 사용되는 바와 같이 열-활성화된 접착제 또는 고온-용융 접착제일 수 있고, 그 경우 압력-민감성 접착제를 사용할 때 필요한 바의 방출 라이너 또는 고유의 방출 가능성을 제공할 필요가 없다.
라벨 페이스스톡은 개개의 라벨들로 다이-절삭하기에 앞서 인쇄 스테이션(도시되지 않음)에서 인쇄될 수 있다. 인쇄 단계는 라이너 및 페이스스톡을 조합하기 전후에 발생할 수 있지만, 개개의 라벨들 내로 페이스스톡의 다이-절삭을 진행시킬 것이다. 필름은 영상 또는 텍스트가 양질이도록 인쇄 단계들(예를 들면 상이한 색채의 연속적인 인상들) 사이 및 영상 또는 텍스트가 라벨들 상에 적절히 위치하도록 인쇄와 후속 다이-절삭 사이에 정확한 레지스터를 남겨야 한다. 필름은 인쇄하는 동안 긴장되고, 예를 들면 UV 잉크가 경화됨에 따라 온도의 일부 증가에 적용될 수 있고, 기계-방향으로 충분히 스트레치되지 않아야 한다. 페이스스톡 필름의 MD 인장 특성들은 중합성 필름 라이너가 사용될 때 또는 어떠한 라이너도 필요치 않을 때 특히 중요하다.
도 7C는 방출 라이너 또는 캐리어(10)에 의해 운반되는 일정 간격의 압력-감응성 라벨들(34)의 시리즈 내로의 스테이션 T에서 페이스스톡(20)의 다이-절삭을 예시한다. 이러한 단계는 잘 공지된 방식으로 회전 절삭 다이들에 의해 수행될 수 있고, 다이 절삭될 때 형성된 라벨들 둘레의 웨이스트 또는 트림(연속적인 라벨들 사이의 간격을 나타내는 사다리의 "단들(rungs)")의 사다리-형상의 매트릭스(도시하지 않음)의 스트리핑을 포함한다. 일 실시 형태에서, 자기 다이들이 회전 다이들 대신에 사용될 수 있다. 이어서, 라벨들은 도시된 바와 같이 서로 일정 간격의 관계로 직선 상에 남겨진다. 이러한 오퍼레이션의 하나의 실패 모드는 그것이 스트리핑됨에 따라 매트릭스에 의해 남겨지는 불량한 다이-절삭 라벨들을 포함한다. 이러한 모드에서, 방출 레벨들이 감소함에 따라, 불량한 다이 절삭은 라벨들이 매트릭스 물질에 부착되어 남겨지게 하고, 매트릭스 스트리핑 중에 라이너로부터 제거되기 쉽게 한다. 다른 실패 모드는 다이-절삭되고 있는 필름들이 불충분한 강도를 가질 때 초래된다. 매트릭스 물질의 강도가 감소함에 따라, 다이-절삭 라벨들 둘레의 매트릭스가 라이너로부터 벗겨질 때 매트릭스가 찢기는 경향이 있다. 본 발명의 필름들은 매트릭스가 스트리핑되는 것을 피하거나 또는 그 파손량을 감소시키기에 충분한 강도를 갖는다.
도 7D는 라벨들(34)을 분배하기 위해 피일-백 에지(38)의 사용함으로써 이들로부터 라이너 또는 캐리어를 점진적으로 제거함으로써 라벨들의 접착제 측면(39)을 노출시키고, 라벨을 돌출시켜, 통과하는 가공품(36)과 접촉하게 하는, 통과하는 가공품(36)에 대한 라벨들(34)의 도포를 예시한다. 본 발명의 맥락에서, 가공품(36)은 표면에서 불규칙성을 갖는 경향이 있는 유리병들 또는 기타 강성의 물품들과 같은 강성 기판들을 구성할 수 있고, 따라서 가요성이고, 국소 표면 함몰을 가교하지 않고 표면에 치밀하게 접착(정합)되는 라벨들을 필요로 한다.
도 7A 내지 7D에 나타낸 오퍼레이션들은 상이한 제조자들에 의해 상이한 위치에서 이루어질 수 있거나 또는 이들이 조합될 수 있음을 이해할 것이다. 예를 들면 도 7A의 단계들은 라이너 또는 접착제 제조자들에 의해 수행될 수 있고, 도 7B 및 7C의 단계들은 예시된 바와 같이 감기/풀기 시퀀스에 의해 중단되기보다는 하나의 연속적인 통과에 대해 라벨 제조자에 의해 수행될 수 있고, 도 7D의 단계들은 제조된 제품들의 패키지에 의해 수행될 수 있다.
라벨들 내로 형성되는 페이스스톡은 통상적으로 롤 형태로 감기거나 풀리고, 따라서 그의 하나의 형태는 "롤 스톡" 또는 "롤 페이스스톡"으로서 공지되고, 수반되는 라이너 또는 캐리어는 "롤 라이너"라 칭한다.
기계-방향 배향 필름들 및 접착제층을 포함하는 복합체들로부터 제조된 다이-절삭 라벨들은 유리 제조 공정으로 초래되는 불규칙적이거나 또는 기복진 유리 표면 특성들을 수용하기에 충분한 가요성 및 정합성인 라벨에 의해 유리와 같은 강성 기판들을 허용 가능하게 라벨링하는 것을 제공한다. 이축으로 배향된 필름들과 같이 과도하게 강성인 라벨 필름은 유리 표면 내에 함몰부들 및 몰드 이음매들을 가교하는 라벨들을 초래하는 경향이 있고, 함몰부들은 라벨과 유리 표면 사이의 공기를 포집하는 것으로 보인다.
일 실시 양태에서, 본 발명의 기계-방향 배향된 프로필렌 공중합체 필름들 및 그로부터 제조된 라벨들은 투명하거나 또는 크리스탈같이 투명한 것을 특징으로 한다. 따라서, 본 발명의 배향된 필름들은 기계-방향 및 단면 방향으로 약 10% 이하의 불투명성 및 약 10% 이하의 흐림성을 갖는다. 일 실시 양태에서, 불투명성 및 흐림성은 8% 이하이다. 다른 실시 양태에서, 흐림성은 약 5% 이하이다. 필름의 불투명성은 TAPPI 시험 T425 OS를 사용하여 측정하고, 흐림성은 ASTM 시험 방법 D-1003에 따라 측정된다.
필름들은 이들의 인쇄 가능성을 개선시키도록 처리될 수 있다. 필름들을 취급하는 공정들은 공지되어 있고, 코로나, 플라즈마 및 기타 처리를 포함한다. 특히 유용한 처리는 분당 400 내지 450피트의 라인 속도로 6.6-8KW에서 필름을 처리하는 것이다. 와트 밀도는 약 2-3와트/피트2/분이다.
유용한 3층의 다중층 필름들은 스킨층들로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 헌츠만 프로필렌 단독 중합체 P4G4K-038에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층들은 450℉의 온도에서 압출되어 각각 다중층 필름의 두께의 7.5%에 해당하는 2개의 스킨층들 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 250℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 265℉에서 어니일된다.
유용한 3층의 다중층 필름들은 스킨층들로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층들은 450℉의 온도에서 압출되어 각각 다중층 필름의 두께의 7.5%에 해당하는 2개의 스킨층들 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 245℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 270℉에서 어니일된다.
유용한 2층의 다중층 필름들은 스킨층으로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층은 450℉의 온도에서 압출되어 다중층 필름의 두께의 15%에 해당하는 하나의 스킨층 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 235℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 260℉에서 어니일된다.
유용한 2층의 다중층 필름들은 스킨층으로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 헌츠만 프로필렌 단독 중합체 P4G4K-038에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층은 450℉의 온도에서 압출되어 다중층 필름의 두께의 15%에 해당하는 하나의 스킨층 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 240℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 275℉에서 어니일된다.
유용한 3층의 다중층 필름들은 스킨층들로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 BP 아모코 프로필렌 공중합체 8439에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층들은 450℉의 온도에서 압출되어 각각 다중층 필름의 두께의 7.5%에 해당하는 2개의 스킨층들 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 260℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 280℉에서 어니일된다.
유용한 2층의 다중층 필름들은 스킨층으로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 BP 아모코 프로필렌 공중합체 8439에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층은 450℉의 온도에서 압출되어 다중층 필름의 두께의 15%에 해당하는 하나의 스킨층 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 255℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 270℉에서 어니일된다.
유용한 3층의 다중층 필름들은 스킨층들로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 5중량% Exact 4151과 혼합된 95% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층들은 450℉의 온도에서 압출되어 각각 다중층 필름의 두께의 7.5%에 해당하는 2개의 스킨층들 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 245℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 270℉에서 어니일된다.
유용한 2층의 다중층 필름들은 스킨층으로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 5중량% Exact 4151과 혼합된 95% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층은 450℉의 온도에서 압출되어 다중층 필름의 두께의 15%에 해당하는 하나의 스킨층 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 235℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 260℉에서 어니일된다.
유용한 3층의 다중층 필름들은 인쇄 스킨층으로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 95% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046 및 5% Exact 4151에서 형성된 코어 및 95% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046, 5% Exact 4151 및 1% 앰퍼셋 10919(프로세싱 보조제)에서 형성된 접착제 스킨층과 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층들은 450℉의 온도에서 압출되어 각각 다중층 필름의 두께의 7.5%에 해당하는 2개의 스킨층들 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 245℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 270℉에서 어니일된다.
유용한 2층의 다중층 필름들은 스킨층으로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 95% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046 및 5% 헌츠만 L8148(용융 지수 0.9 및 밀도를 갖는 LLDPE)에서 형성된 코어와 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층은 450℉의 온도에서 압출되어 다중층 필름의 두께의 15%에 해당하는 하나의 스킨층 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 235℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 260℉에서 어니일된다.
유용한 3층의 다중층 백색 필름들은 인쇄 스킨층으로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 66% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046, 13% Exact 4151 및 21% 앰퍼셋 110069(LLDPE 중의 70% 이산화 티탄(용융 지수 1))에서 형성된 코어 및 95% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046 및 5% 헌츠만 L8148(용융 지수 0.9 및 밀도를 갖는 LLDPE)에서 형성된 접착제 스킨층과 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층들은 450℉의 온도에서 압출되어 각각 다중층 필름의 두께의 7.5%에 해당하는 2개의 스킨층들 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 245℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 270℉에서 어니일된다.
유용한 2층의 다중층 백색 필름들은 인쇄 스킨층으로서 실시예 1-32의 필름 조성물들을 95% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046 및 5% ExACT 4151에서 형성된 코어 및 95% 헌츠만 프로필렌 공중합체 P5M4K-046, 5% Exact 4151 및 1% 앰퍼셋 10919(프로세싱 보조제)에서 형성된 접착제 스킨층과 동시 압출시킴으로써 제조되고, 여기서 코어는 470℉의 온도에서 압출되고, 스킨층은 450℉의 온도에서 압출되어 다중층 필름의 두께의 15%에 해당하는 하나의 스킨층 및 필름의 두께의 밸런스에 해당하는 코어를 갖는 2.5밀의 다중층 필름을 생성한다. 이 필름은 235℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 260℉에서 어니일된다.
단일층 필름들은 2.5밀 필름을 형성하기 위해 450℉에서 실시예 1-22의 필름 조성물들을 압출시킴으로써 제조된다. 이 필름은 245℉에서 6.5:1의 스트레치 비율로 기계 배향되고, 265℉에서 어니일된다.
본 발명을 그의 바람직한 실시 양태들과 관련하여 설명하였지만, 그의 여러 가지 변형들이 본원 명세서를 읽은 당업계의 숙련자들에게 명백할 것임을 이해해야 한다. 따라서, 본원 발명은 첨부된 특허 청구의 범위 내에 속하는 그러한 변형들을 커버하도록 의도되는 것을 이해해야 한다.

Claims (47)

  1. (A) 적어도 하나의 프로필렌 단독 중합체, 공중합체 또는 이들중 2 이상의 혼합물 및 (B) 적어도 하나의 올레핀 탄성체를 포함하고, 여기서 (A)는 약 5 내지 약 40의 용융 유동율을 갖는 것인, 기계 방향 배향된 중합성 필름.
  2. 제1항에 있어서, (A)가 약 6 내지 약 32의 용융 유동율을 갖는 것인 필름.
  3. 제1항에 있어서, (A)가 프로필렌 단독 중합체인 필름.
  4. 제1항에 있어서, (A)가 2내지 약 12개의 탄소 원자들을 갖는 올레핀 및 프로필렌으로부터 제조된 프로필렌 공중합체인 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 프로필렌 공중합체는 프로필렌과 1개 이상의 에틸렌, 부틸렌, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨 또는 데센의 공중합체인 필름.
  6. 제1항에 있어서, (A)가 프로필렌 에틸렌 공중합체 또는 프로필렌 부틸렌 공중합체인 필름.
  7. 제1항에 있어서, (B)가 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체, 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체, 또는 이들중 2 이상의 혼합물들인 필름.
  8. 제1항에 있어서, (B)가 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 및 에틸렌-헥센-부텐 삼중 중합체 또는 이들중 2 이상의 혼합물들인 필름.
  9. 제1항에 있어서, (B)가 약 1 내지 약 40의 용융 유동율을 갖는 것인 필름.
  10. 제1항에 있어서, (A) 또는 (B)가 핵화된 것인 필름.
  11. 제1항에 있어서, 상기 필름이 투명한 것인 필름.
  12. 제1항에 있어서, (A)가 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 것인 필름.
  13. 제1항에 있어서, (B)가 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 것인 필름.
  14. 제1항에 있어서, 상기 필름의 모든 중합체들은 탄화수소 중합체들인 필름.
  15. 제1항에 있어서, (C) 적어도 하나의 핵화제를 추가로 포함하는 것인 필름.
  16. 제1항에 있어서, 상기 필름은 약 2:1 내지 약 9:1의 스트레치 비율로 기계 방향으로 스트레치됨으로써 배향된 것인 필름.
  17. (A) 약 5 내지 약 40의 용융 유동율을 갖는 적어도 하나의 프로필렌 공중합체, 및 (B) 적어도 하나의 올레핀 탄성체를 포함하는 투명한, 기계 방향 배향된 필름.
  18. 제17항에 있어서, 약 1 내지 약 7 밀의 두께를 갖는 필름.
  19. 제17항에 있어서, (A) 또는 (B)가 핵화된 것인 필름.
  20. 제17항에 있어서, (A) 또는 (B)가 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 것인 필름.
  21. 제17항에 있어서, (C) 적어도 하나의 핵화제를 추가로 포함하는 것인 필름.
  22. 제17항에 있어서, 단일층 필름인 필름.
  23. 제17항에 있어서, (A)가 프로필렌 에틸렌 공중합체 또는 프로필렌 부틸렌 공중합체인 필름.
  24. 제17항에 있어서, (B)가 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체, 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체, 또는 이들중 2 이상의 혼합물들인 필름.
  25. 제17항에 있어서, (B)가 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 및 에틸렌-프로필렌-부텐 삼중 중합체 및 에틸렌-헥센-부텐 삼중 중합체 또는 이들중 2 이상의 혼합물들인 필름.
  26. (A) 약 6 내지 약 30의 용융 유동율을 갖는 적어도 하나의 프로필렌-에틸렌 또는 적어도 하나의 프로필렌-부틸렌 공중합체 약 50 내지 약 90중량%, 및 (B) 적어도 하나의 에틸렌-부틸렌 또는 적어도 하나의 에틸렌-헥센 공중합체 약 10 내지 약 60중량%를 포함하는 투명한, 기계 방향 배향된 필름.
  27. 스킨층이 제1항의 필름으로부터 유도된 상위 표면 상에 적어도 하나의 스킨층 및 상위 및 하위 표면을 갖는 베이스층을 포함하는 다중층 필름.
  28. 제27항에 있어서, 스킨층은 베이스층의 상위 및 하위 표면들 상에 있는 것인 필름.
  29. 상위 및 하위 표면을 갖는 베이스층 및 제17항의 필름으로부터 유도되고, 상기 상위 표면 상에 있는 적어도 하나의 스킨층을 포함하는 것인 필름.
  30. 제29항에 있어서, 스킨층이 상기 베이스층의 상위 및 하위 표면들 상에 있는 것인 필름.
  31. 상위 및 하위 표면을 갖는 베이스층 및 제26항의 필름으로부터 유도되고, 상기 상위 표면 상의 적어도 하나의 스킨층을 포함하는 것인 필름.
  32. 제31항에 있어서, 스킨층이 코어층의 제1 및 제2 표면들 상에 있는 것인 필름.
  33. (A) 상위 표면 및 하위 표면을 갖고, 약 0.940g/cm3 이하의 밀도를 갖는 폴리에틸렌, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 공중합체 또는 이들의 혼합물을 포함하는 베이스층, 및
    (B) (A) 약 5 내지 약 40의 용융 유동율을 갖는, 적어도 하나의 프로필렌 단독 중합체, 공중합체 또는 이들중 2 이상의 혼합물 및 (B) 적어도 하나의 올레핀 탄성체로부터 제조된 제1 스킨층을 포함하는, 다이-절삭형, 스트레치-배향된 다중층 필름.
  34. 제33항에 있어서, 상기 베이스층이 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체를 포함하는 것인 다중층 필름.
  35. 제33항에 있어서, 상기 베이스층이 약 0.890 내지 약 0.925g/cm3의 밀도를 갖는 폴리에틸렌을 포함하는 것인 다중층 필름.
  36. 제33항에 있어서, 상기 베이스층 또는 제1 스킨층 또는 이들 모두가 핵화제를 포함하기도 하는 것인 다중층 필름.
  37. 제33항에 있어서, 상기 베이스층의 하위 표면을 커버하는 제2 스킨층을 포함하는 것인 다중층 필름.
  38. 제37항에 있어서, 상기 제2 스킨층의 조성이 상기 제1 스킨층의 조성과 상이한 것인 다중층 필름.
  39. (A) 제1항의 필름, 및
    (B) 접착제층의 상위 표면이 베이스층의 하위 표면에 접착 가능하게 결합된 상위 표면 및 하위 표면을 갖는 접착제층을 포함하는 접착제 라벨들에 사용하기 위한 접착제 함유 라벨스톡.
  40. 제56항에 있어서, 상기 접착제층이 압력-민감성 접착제층인 라벨스톡.
  41. (A) 제17항의 필름, 및
    (B) 접착제층의 상위 표면이 베이스층의 하위 표면에 접착 가능하게 결합된 상위 표면 및 하위 표면을 갖는 접착제층을 포함하는 접착제 라벨들에 사용하기 위한 접착제 함유 라벨스톡.
  42. 제41항에 있어서, 상기 접착제층이 압력-민감성 접착제층인 라벨스톡.
  43. (A) 제33항의 필름, 및
    (B) 접착제층의 상위 표면이 베이스층의 하위 표면에 접착 가능하게 결합된 상위 표면 및 하위 표면을 갖는 접착제층을 포함하는 접착제 라벨들에 사용하기 위한 접착제 함유 라벨스톡.
  44. 제43항에 있어서, 상기 접착제층이 압력-민감성 접착제층인 라벨스톡.
  45. 제39항의 라벨스톡으로부터 라벨 다이-절삭된 압력-민감성 접착제.
  46. 제41항의 라벨스톡으로부터 라벨 다이-절삭된 압력-민감성 접착제.
  47. 제43항의 라벨스톡으로부터 라벨 다이-절삭된 압력-민감성 접착제.
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