CN1668459A - 使用了双组分可固化粘合剂的加标签方法 - Google Patents

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Abstract

在一个实施方案中，本发明涉及一种标签，包括：(A)具有一个上表面和一个下表面的聚合物面材(polymer facestock)；和(B)来源于双组分高固体可固化粘合剂的至少一种的粘合剂层，覆盖在聚合物面材的下表面上。本发明进一步涉及一种加标签方法，包括步骤(A)提供基材；(B)将一种双组分可固化粘合剂涂敷到聚合面材的一个表面上；和(C)将聚合面材的粘合剂涂敷表面应用于基材上。本发明也涉及粘附在标签上的基材以及给该基材加标签的方法。这些标签可以在环境温度或低温下应用。它们可以被用于基材，甚至基材的表面具有潮气。标签粘附到基材上，不需要外部施加固化手段，例如辐射。

Description

使用了双组分可固化粘合剂的加标签方法
相关申请的交叉参考
本申请要求于2002年7月19日提交的临时申请60/397,343的优先权。因此将该临时申请全部引入作为参考。
技术领域
本发明涉及标签，更特别地本发明涉及聚合物膜标签，附着在标签上的基材(substrate)，并且涉及将该聚合物膜标签应用于容器的方法。
背景技术
通常的实践是将标签应用于基材，如从聚合物或玻璃制造的容器或瓶子。这样的容器和瓶子可以有多种形状和尺寸，用于容纳许多不同类型的物质，例如去污剂、化学药品、电动机润滑油、不含酒精的饮料、酒精饮料等等。这些标签提供包括容器容量的信息，和其它信息，如容器供应商或容器内容物。
一种广泛使用且熟知的加标签技术(labeling technique)使用了水基粘合剂(water-based adhensive)，该技术通常已知为水基“冷胶加标签”(water-based“cold glue labeling”)或“补丁加标签(patch labeling)”。当无衬垫标签(linerless label)是纸时，水基冷胶(water-based cold glue)可以满足需要。用纸标签基材，胶的透明度是不重要的，并且纸提供了一种除水以凝固粘合剂的机制。在这样的加标签方法中，水基粘合剂被用于标签，该标签通常以叠片放置在盒子中，然后标签被转移到中转装置中，随后标签被应用于相关容器。使用水基粘合剂导致了一个问题，例如当基材是饮料容器，并且被放置在水中时，如放置在冰柜中，标签往往变得不牢固并且从容器上掉下来，这是由于水基粘合剂是水不稳定的。此外，当使用聚合膜标签基材时，水基粘合剂出现了一个问题，这是由于该膜没有提供除水机制。冷胶在光学上是不透明的。使用水基或水不稳定的粘合剂导致了这个问题，该问题在产业中已经为时已久。当所用的粘合剂是水不稳定的时候，纸和聚合物标签都会出现这一问题。
因此，在本技术领域存在这样一个需求，即提供一种系统，当应用膜标签时，该系统适合于高速率瓶子加标签设备。此外，如果使用透明膜标签，粘合剂也必须是透明的。为了解决这些不足，Dronzek专利(美国专利号6,306,242)教导了，当使用水基粘合剂时，用具有“亲水层”的膜标签来提供除水机制。然而，这样的除水机制需要时间使水从粘合剂层扩散出来，当使用透明膜面材(clear film facestock)时，仍然存在粘合剂透明度的问题。这样的标签和粘合剂通常不能提供足够的冰柜性能特性，即标签容器被放置在有冰和水的混合物的冰柜中时，粘合剂被削弱并且通常失效，这是由于其中拥有了过量的水。由于使水扩散到外面所需的时间，瓶子传送带速率(bottle line speeds)可能从最适速率有所降低，这是由于“亲水层”的除水机制与多孔纸基标签的除水机制之间存在差异。
为了解决Dronzek系统遗留的问题中的一些问题，AppliedExtrusion Technologies(美国专利申请号2002/0000293 A1)的最新申请相比于Dronzek提供了一些优点，即教导了使用紫外线可固化的透明粘合剂的一种方法。然而，该系统要求修改设备，并且减缓装瓶流水线的速率，以提供并且允许紫外线固化(UV curing)。
解决该问题的一种方法是使用辐射可固化聚合粘合剂(radiation-curable polymeric adhesives)。然而，使用辐射可固化的粘合剂需要在现存的加标签设备中加入辐射固化仪器(radiation curingapparatus)，不仅包括辐射源，而且包括防护罩以防止工作人员受到杂散辐射(stray radiation)。使用这样的系统的另一个重要的缺点是需要时间来完成固化，这导致降低了标签应用速率，从而降低了处理标签容器的速率。例如，在现代化饮料容器填充中，使用标准水基粘合剂每分钟处理1000个瓶子是很普通的。使用辐射可固化的粘合剂将最大速率降低至每分钟600个瓶子或更低。
使用溶剂基或水基粘合剂，不管是否是辐射可固化的，主要影响聚合物标签(polymer labels)的另一个问题是，在将粘合剂应用于标签并且将具有粘合剂的标签应用于基材后，需要处理来自粘合剂的溶剂或水。与纸标签相比，由于聚合物标签是相对无孔的并且通常具有低得多的水蒸汽透过率(moisture vapor transmission rate，MVTR)，所以在将具有粘合剂的标签应用于基材后，在从应用直到去除足够多的溶剂或水以增加粘合剂的粘性、从而使标签保持在原位置的这段时间里，聚合物标签有“游动”或漂浮在粘合剂上的倾向。
因此，期望产生这样的标签(labels)，即通过使用可固化粘合剂(curable adhesive)，该标签被应用于容器，其中在可接受的时间期间内，粘合剂固化并且标签粘结在容器上，甚至当容器是冷的时，不需要在标准标签应用仪器(standard label-application)中加入辐射固化仪器(radiation curing apparatus)。
发明概述
在一个实施方案中，本发明涉及一种标签，包括：(A)一个聚合物面材(polymer facestock)，具有一个上表面和一个下表面；和(B)一个粘合剂层，来源于至少一个双组分的、高固体可固化的粘合剂，覆盖在聚合物面材的下表面上。在另一个实施方案中，本发明涉及一种标签，包括：(A)一个聚合物面材，具有一个上表面和一个下表面，其中聚合物面材是双轴拉伸(biaxially oriented)聚对苯二甲酸乙二酯或聚丙烯；和(B)一个粘合剂层，来源于高固体粘合剂(high solidsadhesive)，包括(a)环氧树脂和伯胺，羧酸或羧酸酐或其两种或多种的混合物；(b)环酐和伯胺；(c)噁唑啉和伯胺，羧酸或羧酸酐或其两种或多种的混合物；(d)碳二亚胺和伯胺或羧酸；或(e)异氰酸酯和伯胺，醇或羧酸，或其两种或多种的混合物；或(a)-(e)的两种或多种的混合物。本发明进一步涉及一种加标签方法，包括如下步骤：(A)提供基材；(B)将双组分可固化的粘合剂涂敷到聚合面材(polymeric facestock)的一个表面；和(C)将聚合面材的粘合剂涂敷表面应用于基材。本发明也涉及粘附在标签上的基材和给该基材贴标签的方法。标签可以在环境温度或低温下应用。即使基材的表面具有潮气，这些标签也可以应用于基材。不需要外部施加固化方法如照射，标签就可以粘附在基材上。
附图简述
图1-6是本发明的标签结构的截面图。
应该意识到，为了简化和清楚的说明，图中所示的元素(elements)没有必要按照比例来绘制。例如，为了清楚起见，一些元素的一些尺寸可能相对于其他而被夸大。进一步，在认为适当的场合，在图中重复参考数字来指出相应或相同的元素。
发明描述
术语“在...上面(overlies)”及其相关术语如覆盖(overlying)和类似用语，当提及到一个层或第一个层相对于另一个层或第二个层的关系时，指如下事实，即第一个层被应用于部分地或完全掩盖第二个层。覆盖第二个层的第一个层可以与第二个层接触，或者可以不接触。例如，可以在第一个层和第二个层之间放置一个或多个其它的层。术语“被置于下面(underlies)”及其相关术语如“在下面(underlying)”和类似用语，具有类似的意思，除了第一个层部分地或完全位于第二个层的下面，而不是位于其上面。
当谈到标签膜的一个或多个层时，术语“透明的(transparent)”的意思是，位于这样的层的下面的任何油墨层或印刷层可以通过这样的层被看到。
在说明书和权利要求中公开的所有范围和比率界线可以被组合起来。应该理解的是，除非特别地指明，“一个(a)”、“一个(an)”、“这个(the)”的含义可以包括一个或不止一个，而且某项目的单数形式的提及也可以包括复数项目。
在第一个实施方案中(下文有时被称作“第一个实施方案的标签”)，本发明涉及一种标签，包括：(A)具有一个上表面和一个下表面的聚合物面材；和(B)粘合剂层，其包括覆盖在聚合物面材的下表面上的至少一个双组分的可固化粘合剂。在本发明的实施方案中，该双组分的可固化粘合剂(the two-part，curable adhesive)可以包括如下一种或多种的加合物(a)环氧树脂+伯胺，羧酸或环酐；(b)环酐+伯胺；(c)噁唑啉+伯胺，羧酸或羧酸酐；(d)碳二亚胺+伯胺或羧酸；(e)异氰酸酯+伯胺，醇或羧酸。
聚合物面材(POLYMER FACESTOCKS)
本发明包括(A)聚合物面材(a polymer facestrock)。多种聚合物膜材料可以用来制备在本发明中有用的面材。例如，聚合物膜材料可以包括均聚物(homopolymers)、共聚物(copolymers)或三元共聚物(terpolymers)。
选择聚合物面材，在本发明的膜结构中提供具有期望特性的连续的聚合物膜，如改进的拉伸强度、延伸、冲击强度、撕破强度和光学性能(浊度和光泽度)。选择形成聚合物面材的材料也由其物理性能决定，如熔体粘度、高速抗拉强度、延伸百分率等等。
聚合物面材的厚度是从大约0.1到大约10密耳(mils)，或从大约1到大约5密耳，或从大约1到大约3密耳。聚合物面材可以包括一个单一层，或该膜可以是两个或多个相邻层的多层层。例如该膜可以包括一个聚烯烃层(例如聚-α-烯烃)和一个掺混物层，该掺混物包括聚烯烃(或聚-α-烯烃)与乙烯和乙烯基乙酸酯(EVA)的共聚物。在另一个实施方案中，该膜包括三个层，例如一个聚烯烃的基础层或核心层(core layer)，以及在该基础层或核心层两侧的表皮层(skin layers)，该表皮层可以包括相同或不同的聚合物掺混物。可以对多层聚合物面材的个体层(individual layers)进行选择以提供期望性能。
在一个实施方案中，在本发明中所用的聚合物面材没有被定向(oriented)。也就是，聚合物面材和膜不经过热拉伸和退火步骤(hot-stretching and annealing step)。在其它实施方案中，在本发明中所用的标签中所包括的聚合物面材可以通过本技术领域的普通技术人员熟知的技术通过热拉伸和退火在纵向(单轴)或在纵向和横向(双轴)被定向。例如，这些膜可以在机器方向仅仅以至少2∶1和更高的比率被热拉伸，通常以从大约2∶1到大约9∶1的比率，或从大约3∶1到大约8∶1，或从大约4∶1到大约6.5∶1。在膜已经被热拉伸之后，通常通过退火辗，在该辗中膜被退火或热定型，温度在从大约50℃，或从大约100℃到大约150℃的温度范围内，随后进行冷却。这样的定向提供了具有某些特性的膜，如改进的刚性，在某些情况下为改进的适印性。在一个实施方案中，聚合物面材是双轴取向聚丙烯膜，具有大约2.0到2.4密耳的厚度，葛尔莱(Gurley)纵向刚性为至少16mg，横向刚性为至少17mg。
聚合物的实例包括聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚(亚烷基丙烯酸酯)、聚(乙烯基乙烯醇)、聚(亚烷基乙酸乙烯酯)、聚氨基甲酸酯、聚丙稀腈、聚酯、聚酯共聚物、含氟聚合物、聚砜、聚碳酸酯、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丙稀腈共聚物、基于亚乙基异丁烯酸基钠盐或锌盐的离聚物、纤维素、烷基-醋酸乙烯酯共聚物、或其两种或更多种的混合物。在一个实施方案中，聚合物面材是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。在一个实施方案中，聚合物面材是双向拉伸聚丙烯(biaxially oriented polypropylene，BOPP)。
可以用作聚合物膜材料的聚烯烃包括含有2到大约12个碳原子的烯烃单体的聚合物和共聚物，如乙烯、丙烯、丁烯等等，或这些聚合物和共聚物的混合物的掺合物。在一个实施方案中，聚烯烃包括乙烯和丙烯的聚合物和共聚物。在另一个实施方案中，聚烯烃包括丙烯均聚物，和共聚物，如丙烯-乙烯和丙烯-1-丁烯共聚物。聚丙烯和聚乙烯彼此的掺合物，或它们中的任一种或两种与聚丙烯-聚乙烯共聚物的掺合物也是可以使用的。在另一个实施方案中，聚烯烃膜材料是那些具有极高丙烯含量的材料，或者是聚丙烯均聚物或者是丙烯-乙烯共聚物，或者是具有低乙烯含量的聚丙烯和聚乙烯的掺合物，或者是具有低丁烯含量的丙烯-1-丁烯共聚物或聚丙烯和聚-1-丁烯的掺合物。
多种聚乙烯可以被用作聚合物膜材料，包括低、中和高密度聚乙烯，及其混合物。一种有用的低密度聚乙烯(low density polyethylene，LDPE)的实例是可以从Huntsman获得的REXENE®1017。一种有用的高密度聚乙烯(high density polyethylene，HDPE)的实例是可以从Formosa Plastics获得的FORMOLINE®LH5206。在一个实施方案中，聚合物膜材料包括80-90％HDPE和10-20％LDPE组成的掺合物。
在本发明中可以被用作聚合物膜材料的丙烯均聚物，正如此处描述的，或者单独使用，或者与丙烯共聚物组合使用，包括多种丙烯均聚物，如那些具有大约0.5到大约20之间的熔体流动指数(MFI)的丙烯均聚物，该指数是由ASTM Test D 1238确定的。在一个实施方案中，MFI低于10的丙烯均聚物是有用的，更通常的是从大约4到大约10是特别有用的。有用的丙烯均聚物的特征也在于具有范围在大约0.88到大约0.92g/cm3之间的密度。大量有用的丙烯均聚物可以通过商业途径从多种来源获得，一些有用的聚合物包括：5A97，从UnionCarbide获得，熔体流动速率为12.0g/10min，密度为0.90g/cm3；DX5E66，也从Union Carbide获得，熔体流动指数(MFI)为8.8g/10min，密度为0.90g/cm3；和WRD5-1057，从Union Carbide获得，熔体流动指数为3.9g/10min，密度为0.90g/cm3。也可以从Fina and Montel获得有用的商业丙烯均聚物。
有用的聚酰胺树脂的实例包括从EMS American Grilon Inc.，Sumter，SC获得的树脂，通用商标为GRIVORY®和GRILON®，如CF6S、CR-9、XE3303和G-21。GRIVORY® G-21是非晶态尼龙共聚物，其玻璃化转变温度为125℃，熔体流动指数(DIN 53735)为90ml/10min，断裂伸长率(ASTM D638)为15。GRIVORY® G-21是非晶态尼龙共聚物，其玻璃化转变温度为125℃，熔体流动指数(DIN 53735)为90ml/10min，断裂伸长率(ASTM D638)为15。GRIVORY® CF65是尼龙6/12薄膜级树脂，其溶解温度为125℃，熔体流动指数为50ml/10min，断裂伸长率超过了350％。GRILON® CR9是另一种尼龙6/12薄膜级树脂，其熔化温度为200℃，熔体流动指数为200ml/10min，断裂伸长率为250％。GRILON® XE3303是一种尼龙6.6/6.10薄膜级树脂，其熔化温度为200℃，熔体流动指数为60ml/10min，断裂伸长率为100％。其它有用的聚酰胺树脂包括那些可以通过商业途径获得的树脂，例如从Arizona Chemical Co.，Panama City，Florida所获得的UNI-REZ®产品系列，以及基于二聚体的聚酰胺树脂，可以从Bostik，Emery，Fuller，Henkel获得(VERSAMID®产品系列)。其它合适的聚酰胺包括那些通过将二聚植物酸与己二胺进行缩合产生的聚酰胺。可以从ArizonaChemical获得的聚酰胺的实例包括UNI-REZ® 2665；UNI-REZ® 2620；UNI-REZ® 2623；和UNI-REZ® 2695。
聚苯乙烯也可以被用作聚合物面材材料，这些包括均聚物以及苯乙烯和取代的苯乙烯如α-甲基苯乙烯的共聚物。苯乙烯共聚物和三元共聚物的实例包括：丙烯腈-丁烯-苯乙烯(ABS)；苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)；苯乙烯丁二烯(SB)；苯乙烯-顺丁烯二酸酐(SMA)；和苯乙烯-甲基丙烯酸(SMMA)；等等。有用的苯乙烯共聚物的实例是来自Phillips Petroleum Co.的KR-10。KR-10被认为是苯乙烯和1，3-丁二烯的共聚物。
聚氨基甲酸酯也可以被用作聚合物膜材料，聚氨基甲酸酯包括脂族以及芳族聚氨基甲酸酯。
聚氨基甲酸酯通常是(A)每个分子具有至少两个异氰酸酯(--NCO)官能基团的聚异氰酸酯，和(B)至少一个异氰酸酯反应基团，如具有至少两个羟基基团的多元醇或胺的反应产物。合适的聚异氰酸酯包括二异氰酸酯单体以及低聚物。
有用的聚氨基甲酸酯包括芳族聚醚聚氨基甲酸酯、脂族聚醚聚氨基甲酸酯、芳族聚酯聚氨基甲酸酯、脂族聚酯聚氨基甲酸酯、芳族聚己内酰胺聚氨基甲酸酯和脂族聚己内酰胺聚氨基甲酸酯。特别有用的聚氨基甲酸酯包括芳族聚醚聚氨基甲酸酯、脂族聚醚聚氨基甲酸酯、芳族聚酯聚氨基甲酸酯和脂族聚酯聚氨基甲酸酯。
商业聚氨基甲酸酯的实例包括SANCURE® 2710，和/或AVALURE® UR445(它们是聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和2，2-二羟甲基丙酸的等价共聚物，具有化妆组分国际命名名称(InternationalNomenclature Cosmetic Ingredient name)“PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPACopolymer”)，SANCURE® 878，SANCURE® 815，SANCURE® 1301，SANCURE® 2715，SANCURE® 1828，SANCURE® 2026和SANCURE®12471(所有这些可以通过商业途径从B.F.Goodrich，Cleveland，Ohio获得)，BAYHYDROL® DLN(可以通过商业途径从Bayer Corp.，McMurray，Pa.获得)，BAYHYDROL® LS-2033(Bayer Corp.)，BAYHYDROL® 123(Bayer Corp.)，BAYHYDROL® PU402A(Bayer Corp.)，BAYHYDROL® 110(Bayer Corp.)，WITCOBOND®W-320(可以通过商业途径从Witco Performance Chemicals获得)，WITCOBOND® W-242(Witco Performance Chemicals)，WITCOBOND® W-160(WitcoPerformance Chemicals)，WITCOBOND® W-612(Witco PerformanceChemicals)，WITCOBOND® W-506(Witco Performance Chemicals)，NEOREZ® R-600(从Avecia获得的补充异佛尔酮二胺的聚四亚甲基醚氨基甲酸乙酯，以前为Avecia Resins)，NEOREZ® R-940(Avecia Resins)和NEOREZ® R-960(Avecia Resins)。
这些脂族聚醚聚氨基甲酸酯包括SANCURE® 2710和/或AvalureUR4457，SANCURE® 878，NEOREZ® R-600，NEOREZ® R-966，NEOREZ® R-967和WITCOBOND® W-320。
在一个实施方案中，聚合物面材包括至少一种聚酯聚氨基甲酸酯。这些氨基甲酸乙酯的实例包括那些由Sanncor公司出售的氨基甲酸乙酯，名称为“SANCURE® 2060”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，“SANCURE®2255”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，“SANCURE® 815”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，“SANCURE® 878”(聚酯-聚氨基甲酸酯)和“SANCURE® 861”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，由ICI公司出售的名称为“NEOREZ® R-974”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，“NEOREZ® R-981”(聚酯-聚氨基甲酸酯)和“NEOREZ® R-970”(聚酯-聚氨基甲酸酯)，和由Avecia公司出售的丙烯酸系共聚物分散体，名称为“NEOCRYL® XK-90”。
用多种乙二醇或多元醇和一种或多种脂族或芳族羧酸制备的聚酯也是有用的膜材料。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和PETG(用环己烷二甲醇改性的PET)是有用的形成膜的材料，可以从多种商业来源包括Eastman获得。例如，KODAR® 6763是一种可以从Eastman Chemical获得的PETG。从DuPont获得的另一种有用的聚酯是SELAR® PT-8307，它是聚对苯二甲酸乙二酯。
丙烯酸聚合物和共聚物以及烷基醋酸乙烯酯树脂(例如EVA聚合物)在制备本发明的结构中也可以用作形成膜的材料。可获得的聚合物的商业实例包括ESCORENE® UL-7520(Exxon)，乙烯与19.3％的醋酸乙烯酯的共聚物；NUCRELL® 699(DuPont)，含有11％异丁烯酸的乙烯共聚物，等等。
离子交联聚合物(含有分子链的离子键的聚烯烃)也是有用的。离子交联聚合物的实例包括离聚物乙烯共聚物，如SURLYN® 1706(DuPont)，该化合物被认为含有基于亚乙基异丁烯酸共聚物的锌盐的链间离子键。DuPont的SURLYN® 1702也是一种有用的离子交联聚合物。
聚碳酸酯也是有用的，它们来自Dow Chemical Co.(CALIBRE®)G.E.Plastics(LEXAN®)和Bayer(MAKROLON®)。许多商业聚碳酸酯是通过双酚A和碳酰氯在界面过程中反应获得的。典型的商业聚碳酸酯的分子量在大约22,000到大约35,000之间变化，熔体流动速率通常在4到22g/10min的范围内。
在一个实施方案中，聚合物面材材料可以包括氟化高聚物。氟化高聚物包括热塑性碳氟化合物如聚偏1，1-二氟乙烯(PVDF)。氟化高聚物也可以包括1，1-二氟乙烯的共聚物和三元共聚物。一种有用的热塑性碳氟化合物是已知为KYNAR®的聚偏1，1-二氟乙烯，是PennwaltCorp.的一个商标。该聚合物是高分子量(400,000)聚合物，其提供了耐久性和耐化学性的有效组合。通常使用平均分子量为大约200,000到大约600,000的高分子量PVDF树脂。
聚合物面材材料可以不含无机填料和/或颜料，以便是透明面材和透明标签；或者，聚合物面材材料可以含有无机填料和其它有机或无机添加剂，以提供期望性能，如外观性能(不透明或有色薄膜)，耐久性和加工性能。可以加入成核剂来增加结晶度，从而增加刚性。有用的材料的实例包括碳酸钙、二氧化钛、金属颗粒、纤维、阻燃剂、抗氧化剂化合物、热稳定剂、光稳定剂、紫外线光稳定剂、防粘剂、加工助剂、酸接受体，等等。
在标签中有用的聚合物面材可以通过本技术领域的普通技术人员已知的那些方法来制备，如通过浇铸或挤压。在一个实施方案中，这些膜是通过聚合物挤压或共挤压方法制备的。聚合膜材料的挤出物或共挤出物是通过从适当的已知类型的挤出或共挤出模同时挤压形成的，在共挤出物的情况下，层以永久结合状态彼此粘附在一起，以提供整体共挤出物(unitary coextrudate)。
除了共挤压，在本发明中有用的多层膜聚合物面材可以通过如下形成：挤出连续膜以形成一个层，随后通过挤出一个或多个额外的层将一个或多个额外的层应用在挤压层上；通过将预聚物膜进行层压在预成形的功能膜上；或通过从形成聚合膜的材料的乳液或溶液将额外的层沉积在预成形的膜上。
聚合物面材的两个表面的表面能可以通过处理，如电晕放电、火焰、等离子体等等来增强，以便给髓后应用的层如印刷层提供具有期望性能的表面，如改进的附着力。电晕处理和火焰处理聚合物膜的方法对于本技术领域的普通技术人员是已知的。在一个实施方案中，聚合物面材在上表面上是用电晕放电处理的，和，在一个实施方案中聚合物面材在下表面上是用火焰处理的。在另一个实施方案中，聚合物面材在一个表面上是用电晕放电处理的，在相对的表面是用火焰处理的。
在一个实施方案中，聚合物面材包括粘结涂布层(tie coatinglayer)，它可以给粘合剂(adhensive)提供锚着。在另一个实施方案中，聚合物面材包括一个阻挡涂布层(barrier coating layer)，以防止粘合剂成分迁移到聚合物面材中。阻挡涂布层也可以作为粘合剂的粘结层(tielayer)。
双组分、高固体可固化粘合剂
(TWO-PART，HIGH SOLIDS CURABLE ADHENSIVES)
本发明进一步包括(B)至少一种双组分可固化粘合剂(two-partcurable adhensives)。该双组分可固化粘合剂通常以每平方米大约10到大约50的涂层重量存在于聚合面材上，或者大约15到大约45，或者大约20到大约40，或者大约25到大约35克。
在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂是在室温或环境温度或较低温度下可固化的。此处将室温或环境温度定义为大约10℃到大约35℃范围内的温度。在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂是在至少低至0℃(零摄氏度)的温度下可固化的。
正如此处所用，术语“在某温度下可固化”是指粘合剂组合物固化到这样一种状况，即在将含有粘合剂的粘附体应用于基材粘附体后的大约1小时的时间期间内，在正常使用条件下粘附体基本上不可移动。术语“在室温下可固化”是指粘合剂在环境温度下，在不存在外部施加能量(如加热或光化辐射)的情况下，从易流动的、易于涂覆施用的粘合剂或胶物质，转化为随着时间的过去仍然具有良好结合特性的较高分子量的、指触干燥的粘合剂。固化由粘合剂中的活性化学物类的化学偶合产生，例如包括分子量的增加，从而产生不可以流动的和指触干燥的粘合剂。
在一个实施方案中，双组分、可固化粘合剂包括如下一种或多种的加合物：(a)环氧树脂+伯胺，羧酸或酐，或其两种或多种的混合物；(b)环酐+伯胺；(c)噁唑啉+伯胺，羧酸或酐，或其两种或多种的混合物；(d)碳二亚胺+伯胺或羧酸，或其两种或多种的混合物；(e)异氰酸酯+伯胺，醇或羧酸，或其两种或多种的混合物；或(a)-(f)中两种或更多种的混合物。
在一个实施方案中，该双组分、可固化粘合剂组合物是一种高固体粘合剂组合物。高固体指含有大于或等于大约75％、或80％、或85％、或90％固体的粘合剂组合物。固体是粘合剂的不易挥发成分。高固体粘合剂组合物的平衡是挥发性成分，如水或有机溶剂。在一个实施方案中，粘合剂组合物是100％的固体组合物，此处被定义为含有重量百分比低于大约0.1％的挥发性溶剂的组合物。在一个实施方案中，高固体粘合剂组合物包括重量百分比低于大约10％的挥发性溶剂，在另一个实施方案中，包括重量百分比低于大约5％的挥发性溶剂，在另一个实施方案中，包括重量百分比低于大约2％的挥发性溶剂，在另一个实施方案中，包括重量百分比低于大约1％的挥发性溶剂，在另一个实施方案中，包括重量百分比低于大约0.1％的挥发性溶剂。在一个实施方案中，可固化粘合剂组合物基本上不含有机溶剂。
环氧粘合剂(Epoxy Adhensives)
在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂是环氧粘合剂。环氧粘合剂包括环氧树脂和固化剂。在一个实施方案中，环氧树脂的环氧当量在大约80到大约1000的范围内，在另一个实施方案中，在大约100到大约700的范围内，在另一个实施方案中，在大约150到大约250的范围内。正如此处所用，短语“环氧当量”是指，以克表示的树脂重量，其中含有1克当量的环氧。
在本发明中有用的环氧树脂包括大量已知有机树脂中的任一种，其特征在于其中存在环氧基团。可以通过商业途径获得多种这样的树脂。在一个实施方案中，这些树脂或者具有混和型脂族-芳族分子结构，或者专有地具有非苯型(即脂族或脂环族)分子结构。
在本发明中有用的混合型脂族-芳族环氧树脂通过双(羟基-芳族)链烷或四-(羟基芳族)-链烷与氢取代的脂族环氧化物在存在碱的情况下的已知反应制备，如氢氧化钠或氢氧化钾。在这些条件下，卤化氢首先被除去，并且脂族环氧基团通过醚键偶合到芳基核上。然后环氧基团与羟基缩合形成聚合分子，该聚合分子的大小根据反应物与反应时间地相对比例进行变化。下述等式用于说明目的，表氯醇和2，2-双对羟基苯基丙烷作为反应物，尽管不一定代表所有反应，但认为代表了所发生的一些主要反应。
可以用含有大约4个或更多碳原子，通常大约4到大约20个碳原子的卤素取代的脂族环氧化物代替表氯醇。通常，有用的是使用氯取代的末端烯化氧(末端表示环氧基团在烷链的末端)，特别优选的是表氯醇，这是由于其商业上的可得性和在形成为了本发明的目的有用的环氧树脂中的良好表现。
如果期望，卤素取代的脂族环氧化物也含有如下取代基，例如羟基酮、硝基、亚硝基、醚、硫化物、烷氧羰基，等等。同样地，可以用含有大约16个或更多碳原子，通常大约16到大约30个碳原子的双-(羟基芳族)链烷代替2，2-双对羟基苯基丙烷，例如2，2-双-(1-羟基-4-萘基)-丙烷；2，2-双-(o-羟苯基)丙烷；2，2-双对羟苯基丁烷；3，3-双对羟苯基己烷；2-(对-羟基-苯基)-4-(1-羟基-4-萘基)辛烷；5，5-双-(对-羟基-o-甲苯基)癸烷；双-(对-羟基-苯基)甲烷；2，2-双-(对-羟基-o-异丙基-苯基)丙烷；2，2-双-(o，对-二羟苯基)丙烷；2-(对-羟苯基)-5-(o-羟苯基)十六烷，及其类似物。如果期望，双-(羟基芳族)链烷可以含有如下取代基，例如卤素、硝基、亚硝基、醚、硫化物、烷氧羰基等等。通常，使用该类型的双-(对-羟基-苯基)链烷化合物，这是由于它们在存在脱水剂如硫酸的情况下易于从苯酚与脂族酮或醛的已知缩合获得。尤其有用的是2，2-双-(对-羟苯基)丙烷，其可以以“双酚A”通过商业途径获得。
在一个实施方案中，环氧树脂是双酚A型环氧树脂，双酚F型环氧树脂，双酚AD型环氧树脂，氢化环氧树脂，酚醛型环氧树脂，(单)缩水甘油酯型环氧树脂，聚氨基甲酸酯改性的环氧树脂，具有环氧化甲基亚烷基二胺的氮环氧树脂，或含有丁二烯或NBR(丁苯橡胶)的橡胶改性环氧树脂。
对于本发明的目的有用的环氧树脂通过双-(羟苯基)链烷，如2，2-双对羟苯基丙烷与氯取代的末端烯化氧例如表氯醇反应来制备，以产生平均分子量在大约300到大约500，以及或者大约350到大约400的范围内的产物。平均分子量为大约380且从2，2-双对羟苯基丙烷与表氯醇制备的这样的环氧树脂之一以商标名称“Epon 820”已知。平均分子量为大约616且从表氯醇与对称四-(对-羟苯基)乙烷制备的相关类型的环氧树脂可以以商标名“Epon 1031”获得。
对于本发明的目的有用的另一种普通类型的环氧树脂是脂肪族或脂环族环氧树脂。这些树脂，它们是环烯烃或无环烯烃，例如甲基环己烷、乙烯基环己烷、α-甲基-乙烯基环己烷、聚丁二烯等等，含有至少一个碳碳多重键。这样的非苯型环氧树脂之一，以商标名“Oxiron2001”已知，是通过氧化聚丁二烯与过乙酸形成的。
仍然对于本发明的目的有用的另一种类型的环氧树脂是酚醛清漆树脂。线型酚醛清漆树脂的代表是苯酚线型酚醛和甲酚线型酚醛树脂。这些树脂的一个实例是苯酚线型酚醛清漆或甲酚线型酚醛清漆树脂的聚缩水甘油醚，如DEN 431或DEN 438，可以从Dow Chemical Company获得。
在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂包括一种改性的环氧化合物，如聚氨基甲酸酯改性的、或热塑性改性的或橡胶改性的环氧化合物。在本发明中有用的环氧化合物没有特别的限制，任何环氧化合物都在本发明的范围内。
在一个实施方案中，环氧树脂是聚氨基甲酸酯改性的环氧树脂。在一个实施方案中，聚氨基甲酸酯改性的环氧树脂是ERISYS®EMUA-11，可以从CVC Specialty Chemicals，Maple Shade，NJ获得。ERISYS® EMUA-11是一种标准双酚A环氧树脂系统，它已经用选择性热塑性聚氨基甲酸酯改性。
在另一个实施方案中，环氧树脂是用高弹体改性的环氧化环己烷二甲醇。在一个实施方案中，环氧化环己烷二甲醇是用羧基末端丁二烯/丙烯腈(CTBN)高弹体橡胶。CTBN高弹体橡胶是ERISYS®EMRM-22，是从CVC Specialty Chemicals，Maple Shade，NJ获得的。ERISYS® EMRM-22是环己烷二甲醇和液体丁二烯-丙烯腈CTBN橡胶的双环氧化合物聚合物。
聚氨基甲酸酯或高弹体成分可以软化环氧树脂，允许其保持柔韧性，或者使其不易碎并且不易于从基材分离，一直到标签基材可以经受的温度，例如在冰柜中的冰/水混合物中。
在一个实施方案中，环氧树脂是具有大约6到大约100个碳原子的芳族多元醇或脂族多元醇的聚缩水甘油醚。在一个实施方案中，多元醇具有大约10到大约60个碳原子。代表性的环氧官能化合物包括双酚A二环氧甘油醚，具有大约4到大约10个碳原子的脂族多元醇的聚缩水甘油醚，例如新戊基二缩水甘油醚(ERISYS GE-20)或环己烷二甲醇二缩水甘油醚(ERISYS GE-20)，从CVC Specialty Chemicals，Inc获得。环氧化合物也可以是具有6到20个碳原子的脂环族化合物，如ERL 4221(从Union Carbide Co.获得)。
正如此处所用，环氧粘合剂包括一种或多种上面描述的环氧树脂和一种或多种固化剂(curing agent)。固化剂(curing agent)也指固化剂(curative agent)。多种化合物已经被用作环氧树脂的固化剂，包括催化型和共反应型。催化型包括路易斯酸或碱，如叔胺。共反应型固化剂包括，例如聚胺、聚氨基酰胺、多酚、聚合硫醇、聚羧酸和环酐、以及胺/丙烯酸酯化合物(通过迈克尔(Michael)加成来固化)。典型的固化剂可以在Sidney H.Goodman编著的“Handbood of ThermosetPlastics”Noyes publication，141-157页，1986中发现。在一个实施方案中，固化剂是羧酸，羧酸酐和伯胺，或其两种或多种的混合物。
在一个实施方案中，固化剂是顺丁烯二酸化(也称作顺丁烯二酸酐改性的)聚烯烃，如顺丁烯二酸聚丁二烯或顺丁烯二酸聚异戊二烯。在其它实施方案中，固化剂是顺丁烯二酸聚丁二烯-苯乙烯共聚物，如顺丁烯二酸丁苯橡胶(SBR)。
当使用聚酰胺-胺固化剂时，所用的固化剂与环氧定量的比率通常在大约1∶2到大约2∶1的范围内。非聚酰胺-胺固化剂通常以固化剂与环氧为大约1∶1的比率使用。固化剂的实例包括聚酰胺、酰氨基胺、脂族胺、脂环族胺、双氰胺、尿素、咪唑或其两种或更多种的混合物。下面公开了其它的代表性固化剂。
在一个实施方案中，环氧固化剂是聚酰胺树脂。聚酰胺可以是取代的或未取代的。典型地，聚酰胺是胺端基聚酰胺。合适的聚酰胺树脂是UNI-REZ® 2115，从Arizona Chemical，Panama City，FL获得。
在另一个实施方案中，环氧固化剂是EPI-CURE® 3115，从Resolution Performance Products，Houston，TX获得。在一个实施方案中，环氧固化剂是二亚乙基三胺。在一个实施方案中，环氧固化剂是脂环族胺。在一个实施方案中，环氧固化剂是改性的脂族胺。在一个实施方案中，环氧固化剂是酰胺/咪唑啉。在一个实施方案中，环氧固化剂是胺端基聚氧丙烯。可以使用本技术领域已知的任何环氧固化剂，只要其配方在使用之前保持易于流动。
在另一个实施方案中，环氧固化剂是含有至少两个伯胺基团的脂环族或杂脂环族聚胺，如那些在美国专利5,274,054中公开的。正如美国专利5,274,054中公开的，脂环族胺的代表性实例包括1，2-和1，4-环己二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、2，2-双(4-氨基环己基)丙烷、3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺)、双(4-氨基-3，5-二甲基环己基)甲烷和1，3-双(氨甲基)环己烷，杂脂环族聚胺的代表性实例包括4-氨基-3-氨甲基-1-环己基哌啶、4-氨基-3-氨基甲基-1-苄基哌啶、2-[4-(1，7-二氨基庚基)]-5，5-二甲基-1，3-二氧杂环己烷、4-氨基-3-氨甲基-1-(3-二甲氨基丙基)哌啶、3-氨基-4-氨甲基-1-(3-二甲氨基丙基)-2-甲基吡咯烷、3-氨基-4-氨甲基-1，2，2-三甲基吡咯烷、3-氨基-4-氨甲基-1-环己基-2，2-二甲基吡咯烷和3-氨基-4-氨甲基-2-苯基-1，2-二甲基吡咯烷。
在另一个实施方案中，环氧固化剂是聚环氧丙烯二酰脲，如美国专利4,766,186中所公开的。美国专利4,766,186中所公开的聚环氧丙烯二酰脲的分子量在大约2000到大约3000的范围内，具有如下通式：
其中x在大约10到大约50的范围内。其中x为大约33的二酰脲可以通过商业途径获得，如可从Huntsman Corp.，Houston，Texas获得的JEFFAMINE® BuD-2000。聚氧化烯胺，如其它JEFFAMINE®产品，也可以在本发明中被用作环氧固化剂。
在另一个实施方案中，固化剂是聚硫醇化合物。聚硫醇环氧固化剂已经被公开，例如在美国专利号6,153,719和5,374,668中。在美国专利号6,153,719中公开的代表性硫醇包括脂族硫醇，如甲二硫醇、丙二硫醇、环己二硫醇、2-巯乙基-2，3-二巯基丁二酸、2，3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、1，2-二巯基丙基甲基醚、双(2-巯乙基)醚、三羟甲基丙烷三(巯基乙醇酸酯)、季戊四醇四(巯基丙酸酯)、季戊四醇四(巯基乙醇酸酯)、乙二醇二硫基乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三(.β.-硫代丙酸酯)、丙氧基化链烷的三-缩水甘油醚的三-硫醇衍生物、和二季戊四醇聚(β-硫代丙酸酯)；脂族硫醇的卤素取代的衍生物；芳族硫醇如二-、三-或四-巯基苯、二-、三-或四-(巯基烷基)苯、二巯基联苯、甲苯二硫酚和萘二硫酚；芳族硫醇的卤素取代衍生物；含有杂环的硫醇如氨基-4，6-二硫酚-共-三嗪、烷氧基-4，6-二硫酚-共-三嗪、烷氧基-4，6-二硫酚-共-三嗪和1，3，5-三(3-巯丙基)异氰脲酸酯；含杂环硫醇的卤素取代衍生物；具有至少两个巯基，和除巯基之外，含有硫磺原子的硫醇化合物，如双-、三-、四(巯基烷基硫代)苯、双-、三-、四(巯基烷基硫代)链烷、双(巯基烷基化)二硫、羟基烷基硫双(巯基丙酸酯)、羟基烷基硫双(巯基乙酸酯)、巯乙基醚双(巯基丙酸酯)、1，4-二噻-2，5-二醇双(巯基乙酸酯)、硫代二甘醇酸双(巯基烷基酯)、硫代二丙酸双(2-巯基烷基酯)、4，4-硫代丁酸双(2-巯基烷基酯)、3，4-硫代苯二硫酚、铋硫醇和2，5-二巯基-1，3，4-噻重氮。可以用作环氧固化剂的其它硫醇化合物公开在美国专利5,374,668中。
环酐和伯胺双组分可固化粘合剂
(Cyclic Anhydride and Primary Amine Two-Part Curable Adhensives)
在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂是环酐和伯胺的加合物。在一个实施方案中，酐是二酐，在另一个实施方案中，酐是聚酐。在一个实施方案中，胺是二胺，在一个实施方案中，胺是聚胺。
合适的酐包括，例如对苯二酐、萘二甲酸酐；苯均四酸二酐；2，3，6，7-萘四羧酸二酐；3，3’，4，4’-二苯四羧酸二酐；1，2，5，6-萘四羧酸二酐；2，2’，3，3’-二苯四羧酸二酐；2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)砜二酐；3，4，9，10-苝四羧酸二酐；双(3，4-二羧基苯基)醚二酐；萘-1，2，4，5-四羧酸二酐；萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，6-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，7-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，3，6，7-四氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；菲-1，8，9，10-四羧酸二酐；2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐；1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐；1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐；双(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)砜二酐；苯-1，2，3，4-四羧酸二酐；3，4，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，2’，3’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐；噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐；类似二酐，及其前述两种或更多种的混合物。
在一个实施方案中，环酐是顺丁烯二酸(也被称作顺丁烯二酸酐改性的)聚烯烃，如顺丁烯二酸聚丁二烯或顺丁烯二酸聚异戊二烯。在其它实施方案中，环酐是顺丁烯二酸聚丁二烯-苯乙烯共聚物，如顺丁烯二酸SBR。
合适的胺包括，例如二苯氨基甲烷、间苯二胺、对苯二胺、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯醚、2，4-二氨基甲苯、3，3’-二氨基二苯甲烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷，及其两种或更多种的混合物。其它合适的胺也有所公开，例如在美国专利3,310,506中，由于其对二胺的教导，将其公开内容引用于此作为参考。合适的胺也包括下面关于异氢酸酯/胺实施方案定义的那些胺。
酐和胺以酐部分和胺部分之间的大约化学计量比在合适的条件下结合。
噁唑啉和胺、羧酸或酐双组分可固化粘合剂
(Oxazoline and Amine，Carboxylic Acid or Anhydride Two-PartCurable Adhensives)
在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂包括噁唑啉和胺、羧酸或羧酸酐或其两种或更多种的混合物。合适的胺包括上面关于酐/胺和环氧/胺实施方案所确定的那些胺，和下面关于异氰酸酯/胺实施方案所定义的那些胺。合适的羧酸或酐包括那些上面关于酐/胺粘合剂实施方案所确定的那些，和相应的羧酸，及其混合物。此外，可以使用的羧酸包括具有如下通式的二羧酸：
Figure A0381698400271
其中R是具有2到大约30个碳原子的饱和或不饱和脂族或芳族部分。在一个实施方案中，当R是脂族时，可以具有2到大约12个碳原子。在一个实施方案中，当R是芳族时，可以具有6到大约28个碳原子。例证性的芳族二羧酸包括邻苯二甲酸、异酞酸、对苯二酸、uritic和cumidimic acid。例证性的脂环族二羧酸是六氢邻苯二甲酸酐。
合适的、例证性惡唑啉化合物包括：4，4’5，5’-四氢-2，2’-二唑；2，2’-(链烷二基)双[4，5-二氢唑]，例如2，2’-(1，4-丁烷二基)双[4，5-二氢唑]；和2，2’-(1-甲基-丙烷二基)双(4，5-二氢唑)；2，2’-(亚芳基)双[4，5-二氢唑]，例如2，2’-(1，4-亚苯基)双[4，5-二氢唑]，2，2’-(1，5-萘基)双[4，5-二氢唑]和2，2’-(1，8-蒽基)双[4，5-二氢唑]；和亚烷基双2-(亚芳基)[4，5-二氢唑]，例如亚甲基双2-(1，4-亚苯基)[4，5-二氢唑]；2，2’，2”-(亚芳基)三[4，5-二氢唑]，例如2，2’，2”-(1，3，5-亚苯基)三[4，5-二氢唑]；挂有惡唑啉基团的寡聚材料，如聚[2-(烯基)4，5-氢唑]，例如聚[2-(2-丙烯基)4，5-二氢唑]，及其两种或更多种的混合物。
噁唑啉和羧酸以酸部分和噁唑啉部分之间的大约化学计量比在合适的条件下结合。
碳二酰亚胺和伯胺或羧酸双组分可固化粘合剂
(Carbodiimide and Primary Amine or Carboxylic Acid Two-PartCurable Adhensives)
在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂包括碳二酰亚胺和伯胺或羧酸，或其两种或更多种的混合物。在一个实施方案中，伯胺是二胺，在一个实施方案中，伯胺是聚胺。合适的胺包括上面关于酐/胺和环氧/胺实施方案所确定的那些胺，和下面关于异氰酸酯/胺实施方案所定义的那些胺。合适的羧酸包括上面那些关于环氧化物/酸和噁唑啉/酸施方案所确定的那些羧酸，及其混合物。
合适的碳二酰亚胺包括那些具有如下通式的二羧酸：
                 R-N＝C＝N-R′
和
             R-N＝C＝N-[R-N＝C＝N]x-R′
其中R和R’独立地是取代的或未取代的、支链或无支链脂族或芳族烃基基团，X＝1到大约100。取代基可以包括任何适当选择的不干预粘合剂固化反应的取代基。合适的取代基包括C1-C30支链或无支链烷基，C6-C18芳族，卤代(氟-氯-，溴-，碘-，等等)；硝基；等等。
合适的伯二胺包括上面在环酐/胺和环氧/胺实施方案中所公开的那些胺，和包括，例如，C1-C30支链或无支链烷基或聚亚烷基氧联二胺，C6-C18芳族二胺，也可以包括下面关于异氰酸酯/胺实施方案所定义的那些。
碳二酰亚胺和羧酸之间的反应可以归纳为如下：
碳二酰亚胺和伯胺之间的反应可以归纳为如下：
碳二酰亚胺和胺在合适的条件下结合，是以酰亚胺部分和胺部分之间的大约化学计量比结合。
异氰酸酯+胺，羧酸或醇双组分可固化粘合剂
(Isocyanate+Amine，Carboxylic Acid or Alcohol Two-Part CurableAdhensives)
在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂包括异氰酸酯组分和包括一种或多种伯胺、羧酸或醇的活性氢组分。这些组分反应形成聚合物，如聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酰胺或其衍生物。在一个实施方案中，活性氢化合物是二或聚化合物，例如二胺或多胺、二酸或多酸，或二醇或多元醇。
合适的异氰酸酯包括与如下结构式相应的化合物：
                  Q(NCO)n，
其中n＝2-4，Q表示具有2到大约18个碳原子的脂族烃基，在一个实施方案中为大约6到大约10个碳原子，具有4到大约15个碳原子的脂环族烃基，在一个实施方案中为大约5到大约10个碳原子，具有6到大约18个碳原子的芳族烃基，在一个实施方案中为大约6到大约13个碳原子，或具有大约8到大约15个碳原子的araliphatic烃基，在一个实施方案中为大约8到大约13个碳原子。
下述聚异氰酸酯是例证性的：己二异氰酸酯、1，12-十二烷基二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯和环己烷-1，4-二异氰酸酯、及其这些异构体的任意混合物，1-异氰酸根-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根-甲基环己烷、六氢-1，3-和/或-1，4-亚苯基二异氰酸酯、全氢化-2，4’-和/或-4，4’-二苯甲烷二异氢酸酯、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯以及这些异构体的任意混合物，二苯甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、三苯甲烷-4，4’，4”-三-异氰酸酯和聚苯-聚亚甲基聚异氰酸酯，可以通过苯胺/甲醛浓缩，随后光气化获得。
也可以使用相对高分子量的聚异氰酸酯，它们可以是这些简单聚异氰酸酯的改性产物。其实例包括含有异氰脲酸酯、碳二酰亚胺、脲基甲酸酯、缩二脲或uretdione结构单元的聚异氰酸酯，从上面所提及通式的简单聚异氰酸酯，通过本技术领域已知的方法获得。在相对高分子量的改性聚异氰酸酯中，已知来自聚氨基甲酸酯化学反应的具有异氰酸酯端基的预聚物是特别相关的，其分子量范围在大约400到大约10,000之间，在一个实施方案中在大约600到大约8,000之间，在另一个实施方案中在大约800到大约5,000之间。这些化合物通过上述例证类型的过量简单聚异氰酸酯与具有至少两个异氰酸酯反应基团的有机化合物以已知方式的反应制备，尤其是有机多羟基化合物。这一类型的合适的多羟基化合物包括简单多元醇，分子量范围在62到599之间，或在62到200之间，例如乙二醇、三羟甲基丙烷、丙烷-1，2-二醇、丁烷-1，4-二醇或丁烷-2，3-二醇。特别合适的是已知类型的相对高分子量聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，就其本身而言来自聚氨基甲酸酯化学反应，其分子量范围在600到8000之间，或者在800到4000之间，并且含有至少2个，通常为2到8，或2到4个伯和/或仲羟基。当然，也可以使用所获得的异氰酸酯预聚物，例如从上面所例证类型的低分子量聚异氰酸酯和含有异氰酸酯反应基团的不太优选的化合物获得的异氰酸酯预聚物，例如聚硫醚多元醇，含有羟基基团的聚缩醛，多羟基-聚碳酸酯，含有羟基基团的聚酰胺酯或烯烃不饱和化合物的含有羟基基团的共聚物。对于制备异氰酸酯与聚物，这些含有异氰酸酯反应基团的化合物与上面例证类型的简单聚异氰酸酯反应，是以相当于大约1.5∶1到20∶1，或从5∶1到15∶1的NCO/OH当量比率反应。异氰酸酯预聚物通常具有重量百分比为2.5到25，或从6到22％的异氰酸酯含量。
合适的胺包括上面关于酐/胺和环氧/胺实施方案所确定的那些胺，以及下面所定义的那些胺。合适的胺进一步包括脂族、芳族和芳基-脂族二胺和分子量为大约60到大约300的聚胺。在一个实施方案中，二胺如1，4-二氨基苯、2，4-二氨基甲苯、2，4’-和/或4，4’-二氨基二苯甲烷，或在氨基基团的至少一个邻位具有一个烷基取代基的芳族聚胺，尤其是在第一个氨基基团的邻位具有至少一个烷基取代基，和在第二个氨基基团的邻位具有两个烷基取代基的芳族二胺也是有用的，其中第二个氨基基团的邻位的两个烷基取代基每个具有1到3个碳原子。在一个实施方案中，芳族胺在氨基基团的至少一个邻位具有一个乙基、n-丙基和/或异丙基取代基，在氨基基团的其它邻位任选地具有甲基取代基。这样的芳族二胺包括2，4-二氨基三甲苯、1，3，5-三乙基-2，4-二氨基苯、1，3，5-三异丙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，4-二氨基苯，其具有1-甲基-3，5-二乙基-2，6-二氨基苯、4，6-二甲基-2-乙基-1，3-二氨基苯、3，5，3’，5’-四乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷、3，5，3’，5’-四异丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷和3，5-二乙基-3’，5’-二异丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的商业混合物，也可以使用这些芳族二胺的混合物。此外，异佛尔酮二胺、双-(4-氨基环己基)-甲烷、1，4-二氨基环己烷、乙二胺及其同系物和哌嗪也是有用的，这些化合物的混合物或这些化合物与上述芳族胺的混合物也是有用的。
在一个实施方案中，异氰酸酯基团与分子量范围在大约62到大约400之间的低分子量、饱和或不饱和多元醇反应。饱和醇可以包括乙二醇、二甘醇、1，4-二羟基丁烷、丁二酮-(2，3)，1，6-二羟基己烷、三三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。也可以使用高烷基二醇、三元醇和高羟基官能度。不饱和醇可以含有C--C双键和/或C--C三键，实例是3-丁烯二醇-(1，2)和2-丁炔二醇-(1，4)。不饱和醇在室温下可以是液体或固体。具有对称结构的二醇，如顺式-2-丁烯二醇-(1，4)；反式-2-丁烯二醇-(1，4)；2-丁炔-(1，4)；和3-己烯二醇-(2，5)是特别有用的不饱和醇。也可以使用这些化合物的混合物。
合适的羧酸包括上文所公开的那些羧酸中的任意羧酸(包括酐)，用于与上面描述的双组分可固化粘合剂组合物中的任意一种使用。
异氰酸酯和胺、羧酸或醇在适当的条件下结合，是以异氰酸酯部分和分别的胺、羧酸或醇部分之间的大约化学计量比结合的。
增粘剂/增塑剂(TACKIFIER/PLASTICIZER)
本发明的双组分可固化粘合剂可以进一步包括增粘剂或增塑剂。液体增粘剂也可以是增塑剂。因此，此处增粘剂也可以被称作增粘剂/增塑剂。当其上施用了粘合剂的聚合物面材被放置在将被贴标签的基材上时，增粘剂/增塑剂的存在提供了改进的初始粘合。合适的增粘剂/增塑剂包括固体增粘性树脂、液体增粘剂(也可以被称作增塑剂)、抗氧化剂、填料、颜料、蜡、等等。粘合剂材料可以含有固体增粘性树脂和液体增粘性树脂(或液体增塑剂)的混合物。
应该注意的是，在标签是透明膜标签的实施方案中，需要透明粘合剂。在这样的实施方案中，具有添加剂如增粘剂和增塑剂的粘合剂的混合物必须产生透明粘合剂产品，即当固化并且在基材上的适当位置时。在一个这样的实施方案中，可以使用来自Goodyear Chemical Co.的液体增粘剂如Wingtack 10。
增粘性树脂包括那些从主要包括如下材料的原料流的聚合制备的脂族烃树脂，主要包括含有4到6个碳原子的不饱和物质；松香树脂和松香酸；混和脂族/芳族增粘性树脂；多萜增粘剂；和氢化增粘性树脂。氢化树脂可以包括聚合并且随后氢化主要包括二环戊二烯的原料来产生的树脂；从聚合并且随后氢化纯芳族原料如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯来产生的树脂；从聚合并且随后氢化不饱和芳族原料流形成的树脂，其中原料流主要含有具有大约7到大约10个碳原子的物质；氢化多萜树脂；和氢化脂族和脂族/芳族树脂。有用的增粘性树脂包括脂族烃树脂和氢化树脂。特定实例包括松香酸、松香酯、苯乙烯化萜烯树脂、油溶性酚醛和多萜。可以通过商业途径获得的增粘性树脂包括来自Exxon Chemical Co.的ESCOREZ® 1310，从GoodyearChemical Co.获得的WINGTACK® Plus，WINGTACK® 10和WINGTACK® 95，从Hercules，Inc.获得的HERCOLYN® D，和从ArizonaChemical Co.获得的ZONAREZ® A-25。增粘性树脂成分可以包括重量百分比为大约5％到大约60％的压敏粘合剂材料，在一个实施方案中重量百分比为大约10％到大约40％。
适合用于本发明的粘合剂组合物中的液体增塑剂包括环烷油、石蜡油、芳香油和矿物油。例证性的增塑液体包括环烷油和淡芳香油。当使用时，这些油可以与固体增粘性树脂组合使用，是以与液体树脂大约相同的相对百分比使用。在一个实施方案中，粘合剂是用上述描述的优选类型的固体增粘性树脂和/或液体增塑剂和/或液体树脂增强粘性。
此处公开的双组分可固化粘合剂可以具有范围在大约30分钟到大约12小时的贮存期。贮存期应该足够长，以便中断贴标签操作不会导致结块部分，被固化粘合剂所填充。在一个实施方案中，此处公开的粘合剂具有范围在大约1小时到大约8小时的贮存期。在另一个实施方案中，此处公开的粘合剂具有范围在大约2小时到大约6小时的贮存期。正如将要验证的，有利的是将粘合剂的组分与粘合剂将要施用到聚合面材和/或基材上的位置尽可能紧密地结合。
其它组分(ADDITIONAL COMPONENTS)
尽管图1-5中没有给出，本发明的标签也可以在聚合物面材11上含有一个墨接受组合物层，改层增强了聚合物面材层的适印性，以及由此所得到的印刷层的质量。多种这样的组合物在本技术领域是已知的，并且这些组合物通常包括一种基料和分散在基料中的颜料，如硅土或滑石。颜料的存在减少了一些油墨的干燥时间。大量这样的吸墨组合物描述在美国专利6,153,288(Shih等人)中，将该专利的公开内容引用于此作为参考。
本发明的标签可以，通常确实，包括一个或多个印刷层。在一个实施方案中，图2和3中所举例说明的，印刷层13被粘附到聚合物面材11的上表面上。
印刷层可以是油墨层或书写层，印刷层可以是单色或多色印刷层，这依赖于印刷信息和/或目标图案设计。这些包括可变的印刷数据，如序列号、条形码、商标等等。打印层的厚度典型地在大约0.5到大约10微米的范围那，在一个实施方案中为大约1到大约5微米，在另一个实施方案中为大约3微米。在打印层中所用的油墨包括可以通过商业途径获得的水基、溶剂基或辐射可固化油墨。这些油墨的实例包括Sun Sheen(Sun Chemical的一种产品，被鉴定为醇可稀释的聚酰胺油墨)，SUNTEX® MP(Sun Chemical的一种产品，被鉴定为溶剂基油墨，用于表面印刷，适用于丙烯酸涂布基材，PVDC涂布基材和聚烯烃膜)，X-Cel(Water Ink Technologies的一种产品，被鉴定为水基膜油墨，适用于印刷膜基材)，UvilithAR-109 Rubine Red(Daw Ink的一种产品，被鉴定为UV油墨)和CLA91598F(Sun Chemical的一种产品，被鉴定为多键合黑色溶剂基油墨)。
在一个实施方案中，印刷层包括聚酯/乙烯油墨、聚酰胺油墨、丙烯酸油墨和/或聚酯油墨。印刷层是以传统方式通过将含有上面所述类型树脂的油墨组合物、适当的颜料或染料和一种或多种合适的挥发性溶剂沉积、照相凹版印刷或类似方式到聚合物面材层的一个或多个期望区域上形成的。在形成油墨组合物后，油墨组合物的挥发性溶剂组分挥发，仅仅留下非挥发性油墨组分来形成印刷层。用于形成聚酯油墨的合适的树脂的实例是VITEL® 2700(Shell Chemical Company，Akron，Ohio)--具有高抗拉强度(7000psi)和低延伸率(4％延伸率)的共聚多酯树脂。VITEL® 2700基聚酯油墨组合物可以包括18％的VITEL® 2700，6％的颜料，30.4％的n-丙基醋酸酯(NP Ac)和45.6％的甲苯。正如容易理解地，VITEL® 2700是，但是绝不是，可以被用来配制聚酯油墨的唯一的聚酯树脂，溶剂系统，除了NPAc/甲苯系统，适合使用VITEL® 2700，以及适合使用其它聚酯树脂。聚酯树脂粘合剂组合物的实例包括重量百分比为10.70％的VITEL® 2300聚酯树脂；重量百分比为10.70％的VITEL® 2700聚酯树脂；重量百分比为1.1％的BENZOFLEX S404增塑剂；重量百分比为1.1％的HULS 512粘合增进剂；重量百分比为19.20％的甲苯；和重量百分比为57.10％的甲基乙基酮。
油墨粘附于聚合物面材层11表面可以被改进，如果必要，通过本技术领域普通技术人员已知的技术来改进。例如，正如上面所提及的，在应用油墨之前，油墨底漆或油墨粘合增进剂被应用于聚合物面材层11。
有用的油墨底漆可以是透明或不透明的，底漆可以是溶剂基或水基。在一个实施方案中，底漆是辐射可固化的(例如紫外线)。油墨底漆通常包括漆和稀释剂。漆通过包括一种或多种聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚酯预聚物、聚氨基甲酸酯、聚砜、聚偏二氯乙烯(polyvinylidinechloride)、苯乙烯-顺丁烯二酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、亚乙基异丁烯酸或钠盐或锌盐基离聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸聚合物和共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其两种或更多种的混合物。可以使用的稀释剂的实例包括醇，如乙醇、异丙醇和丁醇；酯，如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯；芳族烃，如甲苯和二甲苯；酮，如丙酮和甲基乙基酮；脂族烃，如庚烷；及其混合物。漆与稀释剂的比率依赖于应用油墨底漆所需的粘度，对这样的粘度的选择在本技术领域技术人员的范围内。可以使用的油墨底漆底实例是CLB04275F-Prokote Primer(Sun Chemical Corporation的一种产品，被鉴定为溶剂基材漆适用于油墨和涂层)。油墨底漆层可以具有从大约1到大约4微米或从大约1.5到大约3微米底厚度。
透明保护聚合面漆层或罩面层，也已知为“罩印清漆”，可以出现本发明的标签中。在图3所例证的实施方案中，透明保护面漆层或罩面层14覆盖在印刷层13上。在标签粘贴到基材如容器之前或之后，透明保护面漆层或罩面层14为标签提供了期望的特性。印刷层上的透明保护层的存在可以，在一些实施方案中，提供额外特性，如抗静电特性、刚性和/或耐候化性能，透明保护层可以对印刷层起到保护作用，例如避免受到天气、阳光、磨损、湿气、水等等的损坏。透明保护层可以增进下面的印刷层提供更有光泽和更鲜艳图象的特性。透明保护层14也可以被设计为耐磨的、耐辐射的(例如紫外线)、耐化学性的、耐热的，从而保护标签尤其是保护印刷层不会因为这些原因而老化。透明保护层14也可以含有防静电剂、或防结块剂，这样当标签以高速应用于容器时，提供更容易的操作。也可以对本发明中所用标签的透明保护层14的结构进行选择，以提供在进行随后液体处理的容器上有用的标签，如洗瓶/冲瓶、装料和巴氏杀菌或液体浸渍(例如冰浴)，而不会出现不利结果如标签起皱或起雾。透明保护层14可以通过本技术领域普通技术领域已知的技术应用于印刷层。透明保护层14可以从溶液沉积，作为预成形膜(层压到印刷层上)来应用，等等。
合适的抗静电剂可以包括任何已知的抗静电剂。在一个实施方案中，抗静电剂以抗静电浓缩剂被加入。在一个实施方案中，合适的抗静电浓缩剂是位于Ohio州阿克伦城的A.Schulman Inc.生产的，产品名为POLYBATCH® VLA SF。POLYBATCH® VLA SF是一种专业抗静电浓缩剂。POLYBATCH® VLA SF材料具有下述材料特性(基于其技术数据表)：11-18克/10分钟的浓缩剂熔融指数；和最大1000ppm的保水性(Karl Fisher@190℃)。在另一个实施方案中，抗静电层可以包括含有抗静电添加剂的聚合物，如胺或酰胺或脂肪酸的衍生物。在一个实施方案中，抗静电剂以足以提供重量百分比为大约0.1％到大约5％涂布的量存在于聚合物中。可以通过商业途径获得的合适的抗静电剂是聚烷氧基叔胺的季铵氯化物衍生物，由WITCO Corporation生产并且以MARKSTAT® AL-12名称出售。其它合适的抗静电材料在本技术领域是已知的。
当存在透明面漆层或罩面层14时，它可以具有一个单一层或多层结构。保护层的厚度通常在大约0.5到大约5密耳的范围内，在一个实施方案中为大约1到大约3密耳。面漆层的实例描述在美国专利6,106,982中，由于其关于面漆层的教导，将其引用于此作为参考。
透明保护层14可以包括下述化合物中的任何化合物：聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、乙烯和丙烯的热塑性共聚物、离子交联聚合物、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(pyrrolidinone)、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚烯烃、橡胶、乙酸乙烯均聚物和共或三元共聚物、聚苯乙烯及其两种或更多种的组合和混合物。
透明保护层14可以含有紫外线吸收剂和/或其它抗光剂。在紫外线吸收剂中，有用的是可以从Ciba-Geigy获得的商标为TINUVIN®的位阻胺吸收剂。可以使用的抗光剂包括可以从Ciba-Geigy获得的位阻胺抗光剂，商标名为TINUVIN® 111，TINUVIN® 123，(双-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；TINUVIN® 622，(具有4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶甲醇的二甲基琥珀酸酯共聚物)；TINUVIN® 770，(双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯)；和TINUVIN® 783。同样有用的抗光剂是可以从Ciba-Geigy获得的商标为“Chemassorb”的位阻胺抗光剂，尤其是Chemassorb 119和Chemassorb 944。紫外线吸收剂和/或抗光剂的浓度在高达重量百分比为大约2.5％的范围内，在一个实施方案中为大约0.05％到大约1％的重量百分比。
透明保护层14可以含有抗氧化剂。可以使用在制备热塑性膜中有用的任何抗氧化剂。这些包括受阻酚和有机亚磷酸酯。实例包括那些从Ciba-Geigy获得的，商标为IRGANOX® 1010、IRGANOX® 1076或IRGAFOS® 168。抗氧化剂在热塑性膜组合物中的浓度在高达重量百分比为大约2.5％的范围内，在一个实施方案中为大约0.05％到大约1％的重量百分比。
透明保护层14可以含有紫外线吸收材料。在一个实施方案中，紫外线吸收材料包括粘合增进材料。在一个实施方案中，透明保护层包括含有丙烯酸/环氧官能度的紫外线吸收剂和粘合增进材料。在一个实施方案中，当使用含有丙烯酸/环氧官能度的紫外线吸收剂和粘合增进材料时，改材料只有丙烯酸部分与聚合物面材反应，形成到聚合物面材上的粘合。这留下环氧基团未反应，从而可用于进一步的反应，例如根据本发明与后边将要应用的双组分可固化粘合剂反应。一个这样结合的含有丙烯酸/环氧官能度的紫外线吸收剂和粘合增进材料是UVACURE® 1562，可以从位于GA的士麦那的UCB Radcure获得。另一个这样结合的含有丙烯酸/环氧官能度的紫外线吸收剂和粘合增进材料是UVACURE® 1561，也从UCB Radcure获得。
透明保护层14或层17可以含有金属减活剂。可以使用在形成热塑性膜中有用的任何金属减活剂。这些包括受阻酚金属减活剂。实例包括可以从Ciba-Geigy获得的商标名为IRGANOX® 1024的那些。金属减活剂在热塑性膜组合物中的浓度在高达重量百分比为大约1％的范围内，在一个实施方案中为大约0.2％到大约0.5％的重量百分比。
在第二个实施方案中，本发明涉及应用于基材的标签。第二个实施方案包括加有标签的基材，包括：
(A)一个基材，具有外表面；
(B)一个粘合剂层，来源于双组分、高固体可固化粘合剂，具有第一个表面和第二个表面，其中第一个表面覆盖在基材的外表面上；和
(C)聚合标签，其粘附在粘合剂的第二个表面上。
正如上面所描述的，基材可以任何适当的基材。
图4是标签40的示意性横截面视图，该标签根据本发明的实施方案被应用在基材15上。根据本发明，标签40包括聚合物面材11和双组分可固化粘合剂。在图4所示的实施方案中，基材15被描绘为圆形目标，但它可以具有任何符合能接受标签的横截面形状。根据本发明，下面描述的任何标签可以被应用到基材15上。尽管没有给出，标签40可以进一步包括印刷层13，透明保护层14，或下面描述的抗静电层16的任一或全部。
图5阐明了标签50，其包括具有一个上表面和一个下表面的聚合物面材11；一个双组分可固化粘合剂层12，其具有一个上表面和一个下表面，其中双组分可固化粘合剂层12的上表面与聚合物面材11的下表面接触；一个印刷层13，其覆盖在并且与聚合物面材11的上表面接触；和一个透明保护层14，其覆盖并且与印刷层13的上表面接触；前述关于第一个实施方案的印刷层13和透明保护层14的讨论完全适用于图5的标签50中的印刷层13和透明保护层14。此外，图5所示的标签50包括一个额外的抗静电聚合物层16，位于聚合物面材11和印刷层13之间。抗静电聚合物层16可以包括说明描述的任何抗静电保护组合物。
图6阐明了标签60，其包括具有一个上表面和一个下表面的聚合物面材11；一个双组分可固化粘合剂层12，其具有一个上表面和一个下表面，其中双组分可固化粘合剂层12的上表面与聚合物面材11的下表面通过阻挡层或粘结层17分离；一个印刷层13，其覆盖在并且与聚合物面材11的上表面接触；和一个透明保护层14，其覆盖并且与印刷层13的上表面接触。关于前述实施方案的聚合物面材11、粘合剂层12、印刷层13和透明保护层14的前述讨论完全适用于图6的标签60中的这些层。此外，图6所示的标签60包括一个额外的阻挡层或粘结层17，位于聚合物面材11和粘合剂层12之间。阻挡层或粘结层17可以是阻挡涂布和/或粘结涂布层，这有助于将粘合剂层12的上表面固定在聚合物面材11的下表面上。
阻挡层17可以降低增粘剂或增塑剂到聚合物面材11的渗透，在一个实施方案中，其中这样的组分被用于粘合剂层12。阻挡层17也可以作为粘结涂层，不提供阻挡特性，或可以同时作为粘结涂层和阻挡涂层。在一个实施方案中，阻挡/粘结层17作为粘合剂层12的阻挡层和粘结层。
例证性的阻挡层17是基于UV固化的脂环族环氧树脂。这样的系统描述在美国专利6,235,363中，将其引入作为参考。该固化的阻挡层也可以具有残余环氧基团，用于促进将粘合剂粘结在含有该阻挡涂层的面材上。这在粘合剂是环氧粘合剂的实施方案中尤其有用，但在粘合剂包括残余活性氢的实施方案中也有用。因此，在这样的实施方案中，阻挡/粘结层17既可以作为阻挡层也可以作为粘结层。
在另一个实施方案中，粘结涂布层/阻挡层17包括含有双功能单体的丙烯酸酯UV可固化涂层。这样的单体的实例是UVACURE® 1562。在一个实施方案中，该单体以大约10.5％的重量百分比存在于UV可固化丙烯酸酯配方中。这样的单体的另一个实例是UVACURE® 1561，其部分地是丙烯酸酯缩水甘油醚环氧(双酚A环氧)。在一个实施方案中，该单体以大约60％的重量百分比存在于UV可固化丙烯酸酯配方中。粘结涂层/阻挡层17中双功能单体的数量可以在重量百分比为大约10％到大约75％的范围内。在一个实施方案中，粘结涂层/阻挡层17中双功能单体的数量可以在重量百分比为大约40％到大约60％的范围内。
在一个实施方案中，粘结涂层17包括另一种材料，该材料包括一种能用粘合剂组分和facestock层中存在的反应基团固化的活性组分。例如，在UVACURE® 1561中，粘结涂层是通过UV-激活聚合丙烯酸基团形成的，并且环氧基团仍然可用于与环氧基室温可固化粘合剂层中的环氧基团反应。因此，对于粘结涂层，也可以使用其它功能树脂，其包括可以用其它双组分粘合剂组合物固化的基团。例如，通过双组分粘合剂基于聚酰胺-胺/环氧，那么粘结涂层17可以包括反应基团，如异氰酸酯、酐、噁唑啉和碳二酰亚胺，它们可以与胺官能团反应。正如本技术领域的普通技术人员将认识到的，这些基团的多种组合可以在粘结涂层17中使用。
应该注意到，尽管阻挡/粘结层17表示在包括印刷层13和透明保护层14的实施方案中，然而阻挡/粘结层17可以在此处描述的任意实施方案中使用。
本发明的标签可以用于给塑料、玻璃或金属容器或表面贴标签。在一个实施方案中，基材是饮料容器。在另一个实施方案中，基材是啤酒瓶。
方法
在第三个实施方案中，本发明涉及一种方法，用于将所公开的至少一种双组分可固化粘合剂涂布的聚合物面材标签应用于适当的基材。
将标签应用于基材的过程是这样的，即其中标签(无粘合剂)以标签盒中的叠片(stack)被提供。高固体、可固化粘合剂组合物被提供给旋转粘合圆筒。如果粘合剂是双组分组合物，在一个实施方案中，双组分在提供给旋转粘合剂圆筒之前不久被混和(例如大约30秒到60分钟，或大约2分钟到大约30分钟，或大约5分钟到大约15分钟)，或在提供给旋转粘合剂圆筒之前立刻被混和。旋转托盘从旋转粘合剂圆筒中取出粘合剂，并且将粘合剂应用于叠片中最上面标签的下表面。然后标签被转移到标签转移转鼓，在该转鼓上标签通过如真空吸入和/或夹紧的方法保持。标签从转移转鼓应用到基材如容器的粘合剂侧。在一个实施方案中，粘合剂通常在室温下被应用于标签，即在大约20℃到大约30℃的范围内。
正如所表示的，传统贴标签系统使用托盘从粘合剂圆筒将粘合剂转移到标签上。在传统系统中，该托盘的表面通常包括连续跨越一定宽度的非常细浅的凹槽。这些是机器制造商设计的，以有助于拾取粘合剂。这导致粘合剂覆盖至少75或80％，通常大约100％。可以选择地，提供具有表面构型的托盘是可能的，其中表面构型是根据被应用于标签的粘合剂图案选择的。这些托盘可以用传统材料制备。
因此，在一个实施方案中，本发明涉及一种贴标签过程，包括如下步骤：(A)提供基材；(B)将双组分可固化粘合剂涂布到聚合面材的一个表面；和(C)将聚合面材的粘合剂涂布的表面应用于基材。在另一个实施方案中，本发明进一步涉及一种贴标签过程，包括如下步骤：(A)提供具有外表面的基材；(B)提供具有第一个表面和第二个表面的聚合物面材，其中聚合物面材是双向拉伸聚对苯二甲酸乙二酯或聚丙烯；(C)应用于聚合物面材的第一个表面，双组分可固化粘合剂层；和(D)将聚合物面材的第一个表面应用于基材的外表面，结果是双组分可固化粘合剂提供了聚合物面材和基材的外表面之间的初始粘合。
在一个实施方案中，贴标签过程进一步包括在将粘合剂应用于聚合物面材的第一个表面之前，结合和混和环氧树脂和固化剂的步骤。在一个实施方案中，混和在将粘合剂应用于聚合物面材之前不久(上面所描述的)或将粘合剂应用于聚合物面材之前立刻进行。在一个实施方案中，混和通过螺旋桨-挤压机提供，该机器反过来将混和的双组分可固化粘合剂提供给将混和粘合剂涂覆在聚合物面材上的仪器。除了前述之外，可以使用其它混和系统，如为高粘度可固化粘合剂设计的静止混合器或叶片式混和器。通常，在(D)之后，双组分可固化粘合剂继续聚合并且增加聚合物面材和基材的外表面之间的粘合。由于双组分可固化粘合剂在恰恰应用于聚合物面材之前不一定被混和，所以允许淬火反应在应用粘合剂之前非常少的时间发生。因此，在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂包括增粘剂和/或增塑剂来提供或改进粘合剂的初始粘合。
在一个实施方案中，粘结涂层/阻挡层在应用双组分可固化粘合剂之前被应用于聚合物面材。因此，在一个实施方案中，该过程进一步包括将粘结涂层或阻挡层应用于面材的步骤。
正如上面所描述的，在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂包括(B-1)至少一种热塑性聚氨基甲酸酯改性的环氧树脂或用CTBN高弹体橡胶改性的环氧化环己烷二甲醇。在一个实施方案中，双组分可固化粘合剂进一步包括(B-2)至少一种聚酰胺树脂固化剂。
当本发明的标签用贴标签机分配时给使用了双组分可固化粘合剂的玻璃啤酒瓶时，观察到标签在瓶子上的良好初始粘合。在室温下干燥7天后，将标签瓶子浸没在冰水中，在冰水中放置3天后，标签仍然粘结在瓶子上，当给标签施加压力时标签没有滑动。
实施例
下述实施例涉及本发明的标签，这些标签的制备，并且涉及将要贴标签的基材。这些实施例是例证性的，目的不在于限制本发明的范围。
在下述实施例中使用的材料如下：
基材(substrate)：在下述实施例中，基材是聚乙烯蜡(polyethylenewax)涂布的瓶子，例如可以是啤酒瓶。正如上面所表示的，在许多情况下，本发明的标签将要应用的饮料瓶子和其它容器用保护外层涂布，如上面所提及的聚乙烯蜡涂层。容器仅仅是例证性的，本发明不限于使用任何特定容器。在实施例中，所试验的瓶子被冷冻过夜。在使用之前，从冰柜中取出瓶子，并且允许使用之前在瓶子表面上形成一层冷凝层。这模拟了标签在已经充满了冷冻液体如啤酒的瓶子上的应用，其中一定量的冷凝物可能已经在瓶子表面形成。
面材(Facestocks)：
PET聚合物面材：
聚丙烯聚合物面材，双轴定向的(biaxially oriented)(BOPP)
面材可以用含有UVACURE® 1561，一种环氧-丙烯酸酯单体的丙烯酸UV保护涂层来涂布。具有含有UVACURE 1561的UV可固化丙烯酸酯涂层的面材从位于Georgia的士麦那的UCB Radcure获得。当UVACURE® 1561被固化成涂层时，该单体仅有丙烯酸酯部分反应，剩下环氧基团是游离的。游离的环氧基团可以与双组分可固化粘合剂反应，并且为双组分可固化粘合剂提供固定，其中双组分可固化粘合剂随后将被应用于聚合物面材。
环氧基粘合剂材料(Epoxy-based Adhesive Materials)：
ERISYS® EMRM-22，一种CTBN橡胶改性的环氧树脂，可以从CVC Specialty Chemical，Maple Shade，NJ获得。
ERISYS® EMUV-11，一种热塑性改性的双酚A(BPA)环氧树脂，可以从CVC Specialty Chemical，Maple Shade，NJ获得。
EPI-CURE® 3115，一种胺-聚酰胺树脂，可以从ResolutionPerformance Products，Houston，TX获得。
UNI-REZ® 2115，一种胺-聚酰胺树脂，可以从Arizona Chemical，Panama City，FL获得。
GE-60 Multi-Epoxy Resin，一种山梨糖醇聚缩水甘油醚，可以从CVC Specialty Chemical，Maple Shade，NJ获得(一种用于交联酸功能树脂的脂族多功能环氧树脂)。
UVACURE® 1561，一种部分丙烯酸酯化的双酚A环氧树脂，可以从UCB，Smyrna，Georgia获得。
其它粘合剂材料(Other Adhesive Materials)：
Ricon R131MA10，一种顺丁烯二酸-聚丁二烯树脂(酸功能树脂)，可以从Sartomer Co.，Exton，PA获得。
Sartomer SR492，丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，可以从Sartomer Co.，Exton，PA获得。
Sartomer SR9003，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，可以从SartomerCo.，Exton，PA获得。
其它添加剂(Other Additives)：
Tego Degussa Airex 920，硅质基去泡剂，可以从Tego Chemie USA，Hopewell，Virginia获得。
Tego Degussa KL245，硅质基润湿剂，可以从Tego Chemie USA，Hopewell，Virginia获得。
Ciba IRGACURE® 500，苯甲酮和α-羟基酮光敏引发剂(photoiniator)的液体掺合物，可以从CIBA Specialty Chemical，Tarrytown，New York获得。
应用程序(Application Procedure)：聚合物面材用双组分可固化粘合剂涂布，通过用#3棒拉到面材的涂布侧。然后标签被应用于聚乙烯涂布的瓶子上，如上面所描述的，通过在湿的未固化的双组分可固化粘合剂上滚动瓶子进行。这模仿了标签在标准贴标签机器中的应用。
实施例1：
被应用于聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物面材(PET聚合物面材，PETpolymer facestock)。
配方：
环氧树脂： EMRM-22 CTBN橡胶改性的环氧树脂 53.00wt％
固化剂： EPI-CURE® 3115胺-聚酰胺树脂 47.00
100.00
结果：
在应用时标签不游动。在3天后，非常好的干燥透明度和牢固的粘合；标签没有脱落。
实施例2：
被应用于PET聚合物面材。
配方：
环氧树脂： EMRM-11热塑性改性的BPA环氧树脂 29.25wt％
环氧树脂： EMRM-22 CTBN橡胶改性的环氧树脂 29.25
固化剂： EPI-CURE® 3115胺-聚酰胺树脂 41.50
100.00
结果：
在应用时标签有轻微游动。在2天后非常好的粘合到瓶子和玻璃上，标签有一些脱离。当试验过程中尝试剥离标签时，PET标签实际上有所损坏。
实施例3：
被应用于PET聚合物面材。
配方：
环氧树脂： EMRM-11热塑性改性的BPA环氧树脂 73.80wt％
固化剂： EPI-CURE® 3115胺-聚酰胺树脂 26.20
100.00
结果：
在应用时有非常小的游动。在2天后相当牢固地粘合到瓶子和玻璃上，粘合剂是轻微粘性的。
实施例4：
被应用于PET和BOPP聚合物面材。
配方：
环氧树脂： EMRM-22 CTBN橡胶改性的环氧树脂 58.50wt％
固化剂： EPI-CURE® 3115胺-聚酰胺树脂 41.50
100.00
结果：
游动非常小，需要很大程度的指压来获得任何运动。在3天后有非常好的透明度和非常牢固的粘合。BOPP样品非常好。
实施例5：
被应用于PET和BOPP聚合物面材。
配方：
环氧树脂： EMRM-22 CTBN橡胶改性的环氧树脂 41.30wt％
固化剂： EPI-CURE® 3115胺-聚酰胺树脂 58.70
100.00
结果：
在2天后透明度非常好，非常好的粘合到两种面材上。
实施例6：
被应用于BOPP聚合物面材。
配方：
环氧树脂： EMRM-11热塑性改性的环氧树脂 31.90wt％
环氧树脂： EMRM-22 CTBN橡胶改性的环氧树脂 21.30wt％
固化剂： UNI-REZ® 2115胺-聚酰胺树脂 46.80
100.00
实施例7：
被应用于BOPP聚合物面材。
配方：
基本树脂： Sartomer R131MA10顺丁烯二酸-聚丁二烯树脂 85.3wt％
固化剂： GE 60多环氧树脂 14.70
100.00
结果：
在6天后，非常好的粘合到瓶子上，面材具有良好透明度。该系统相比其它实施例固化的有点更慢一些，但速度依赖于最终应用的需要。该实验证明了其它的100％固体、双组分、室温固化系统在本发明的范围内。
实施例8：
首先，将粘结涂层/阻挡层在氮气条件下以大约2克/平方米应用于Avery X1090 BOPP聚合物面材上：
    SR492     11.5％
    SR9003     25.0
    UVA-CURE® 1561     60.0
    Igracure 500     3.0
    KL245     0.4
    Ariex 920     0.1
    总计     100.0
该混合物通过在Fusion“H”bulb下经过具有粘结涂层/阻挡层混合物的面材来固化，以100％功率，以150英尺/分钟(大约45.7米/分钟)进行。
粘合剂配方：
基本树脂： EPALLOY 5000  50.0wt％
固化剂： EPI-CURE® 3115胺-聚酰胺树脂  50.0
 100.00
粘合剂配方被应用于UV固化的粘结涂层/阻挡层，这被固定到啤酒瓶上，老化时间为5天。
结果：
在老化后，然后从瓶子上取下标签。粘合剂与标签一起脱落，这表明粘结涂层/阻挡层和粘合剂之间的粘合比粘合剂和瓶子之间的粘合要更牢固。
尽管本发明已经参考其优选实施方案进行了解释，应该理解的是，一旦阅读了说明书，其多种修改将对本技术领域的普通技术人员变得显而易见。因此，应该理解到，此处公开的本发明目的在于将这样的修改包括在所附权利要求的范围内。

Claims (41)

1.一种标签，包括：
(A)一个聚合物面材，其具有一个上表面和一个下表面；和
(B)一个粘合剂层，来源于双组分、高固体可固化的粘合剂的至少一个，覆盖在聚合物面材的下表面上。
2.如权利要求1所述的标签，其中所述粘合剂固化不需要施用外部能源。
3.如权利要求1所述的标签，其中所述双组分可固化的粘合剂进一步包括增粘剂或增塑剂，或其混合物。
4.如权利要求1所述的标签，其中所述双组分可固化的粘合剂具有初始粘性，当应用于基材时足以保持在原位置。
5.如权利要求1所述的标签，其中所述双组分可固化的粘合剂，当应用于基材时，具有范围从大约30,000cps到大约120,000cps的粘度。
6.如权利要求1所述的标签，其中所述粘合剂层的涂层重量是从大约5到大约30g/m2。
7.如权利要求1所述的标签，其中所述聚合物面材是聚酯或聚-α-烯烃或镀金属聚烯烃，或聚乳酸聚合物。
8.如权利要求7所述的标签，其中所述聚合物面材是双轴拉伸聚丙烯或双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯。
9.如权利要求1所述的标签，其中所述聚合物面材的上表面是用电晕处理或火焰处理的。
10.如权利要求1所述的标签，进一步包括一个阻挡层或粘结涂层，位于聚合物面材和双组分可固化粘合剂之间。
11.如权利要求1所述的标签，进一步包括一个印刷层，覆盖在聚合物面材的上表面上。
12.如权利要求11所述的标签，进一步包括一个透明保护层，覆盖在印刷层上。
13.如权利要求11所述的标签，其中透明保护层包括聚酰胺、聚氨基甲酸酯、纤维素聚合物、硅氧烷聚合物或它们的任意组合。
14.如权利要求11所述的标签，进一步包括一个透明的耐侵蚀、耐化学性、和/或耐紫外线层，覆盖在印刷层上。
15.如权利要求11所述的标签，进一步包括一个粘合增进层，位于聚合物面材的上表面和印刷层之间。
16.如权利要求11所述的标签，进一步包括一个吸墨组合物层，位于聚合物面材的上表面和印刷层之间。
17.如权利要求1所述的标签，其中所述粘合剂包括(a)环氧树脂和伯胺，羧酸或羧酸酐或其两种或多种的混合物；(b)环酐和伯胺；(c)噁唑啉和伯胺，羧酸或羧酸酐或其两种或多种的混合物；(d)碳二亚胺和伯胺或羧酸；或(e)异氰酸酯和伯胺，醇或羧酸，或其两种或多种的混合物；或(a)-(e)的两种或多种的混合物。
18.如权利要求1所述的标签，其中所述双组分可固化粘合剂包括至少一种环氧树脂，该环氧树脂是双酚的二环氧甘油醚、脂族乙二醇的二环氧甘油醚、环氧化烯烃、聚合物或橡胶改性的环氧树脂、或其两种或多种的混合物，和环氧固化剂。
19.如权利要求18所述的标签，其中所述环氧固化剂是伯胺、二胺或多胺，或羧酸、二羧酸、聚羧酸、或这些酸的酐。
20.如权利要求18所述的标签，其中所述双组分可固化粘合剂进一步包括一种活性稀释剂。
21.如权利要求1所述的标签，其中所述双组分可固化粘合剂包括(b)环酐和伯胺。
22.如权利要求21所述的标签，其中所述环酐包括顺丁烯二酸聚烯烃、对苯二酐、萘二甲酸酐；苯均四酸二酐；2，3，6，7-萘四羧酸二酐；3，3’，4，4’-二苯四羧酸二酐；1，2，5，6-萘四羧酸二酐；2，2’，3，3’-二苯四羧酸二酐；2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)砜二酐；3，4，9，10-苝四羧酸二酐；双(3，4-二羧基苯基)醚二酐；萘-1，2，4，5-四羧酸二酐；萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，6-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，7-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，3，6，7-四氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；菲-1，8，9，10-四羧酸二酐；2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐；1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐；1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐；双(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)砜二酐；苯-1，2，3，4-四羧酸二酐；3，4，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，2’，3’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐；噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐；类似二酐，以及前述两种或多种的混合物。
23.如权利要求21所述的标签，其中所述伯胺包括二苯氨基甲烷、间苯二胺、对苯二胺、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯醚、2，4-二氨基甲苯、3，3’-二氨基二苯甲烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷，和它们的两种或多种的混合物。
24.如权利要求1所述的标签，其中所述双组分可固化粘合剂包括c)噁唑啉和伯胺，羧酸或酐或其两种或多种的混合物。
25.如权利要求24所述的标签，其中所述噁唑啉包括4，4’5，5’-四氢-2，2’-双唑；2，2’-(链烷二基)双[4，5-二氢唑]，例如2，2’-(1，4-丁烷二基)双[4，5-二氢唑]；和2，2’-(1-甲基-丙烷二基)双(4，5-二氢唑)；2，2’-(亚芳基)双[4，5-二氢唑]，例如2，2’-(1，4-亚苯基)双[4，5-二氢唑]，2，2’-(1，5-萘基)双[4，5-二氢唑]和2，2’-(1，8-蒽基)双[4，5-二氢唑]；和亚烷基双2-(亚芳基)[4，5-二氢唑]，例如亚甲基双2-(1，4-亚苯基)[4，5-二氢唑]；2，2’，2”-(亚芳基)三[4，5-二氢唑]，例如2，2’，2”-(1，3，5-亚苯基)三[4，5-二氢唑]；挂有惡唑啉基团的寡聚材料，如聚[2-(烯基)4，5-氢唑]，例如聚[2-(2-丙烯基)4，5-二氢唑]，及其两种或多种的混合物。
26.如权利要求24所述的标签，其中所述羧酸或环酐包括顺丁烯二酸聚烯烃、对苯二酐、萘二甲酸酐；苯均四酸二酐；2，3，6，7-萘四羧酸二酐；3，3’，4，4’-二苯四羧酸二酐；1，2，5，6-萘四羧酸二酐；2，2’，3，3’-二苯四羧酸二酐；2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)砜二酐；3，4，9，10-苝四羧酸二酐；双(3，4-二羧基苯基)醚二酐；萘-1，2，4，5-四羧酸二酐；萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，6-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，7-二氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；2，3，6，7-四氯萘-1，4，5，8-四羧酸二酐；菲-1，8，9，10-四羧酸二酐；2，2-双(2，3-二羧基苯基)丙烷二酐；1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐；1，1-双(3，4-二羧基苯基)乙烷二酐；双(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐；双(3，4-二羧基苯基)砜二酐；苯-1，2，3，4-四羧酸二酐；3，4，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，2’，3’-苯甲酮四羧酸二酐；2，3，3’，4’-苯甲酮四羧酸二酐；吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐；噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐，前述酐中任意酐的相应酸，及其前述两种或多种的混合物。
27.如权利要求24所述的标签，其中所述伯胺包括二苯氨基甲烷、间苯二胺、对苯二胺、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯醚、2，4-二氨基甲苯、3，3’-二氨基二苯甲烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷，及其两种或多种的混合物。
28.如权利要求1所述的标签，其中所述双组分可固化粘合剂包括(d)碳二酰亚胺和伯胺或羧酸，或其两种或更多种的混合物。
29.如权利要求1所述的标签，其中所述碳二酰亚胺具有如下通用结构式：
                    R-N＝C＝N-R′
或
                 R-N＝C＝N-[R-N＝C＝N]x-R′
其中R和R’独立地是取代的或未取代的、支链或无支链的脂族或芳族烃基基团，且X＝1到大约100。
30.如权利要求28所述的标签，其中所述伯胺包括二苯氨基甲烷、间苯二胺、对苯二胺、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、4，4’-二氨基二苯醚、2，4-二氨基甲苯、3，3’-二氨基二苯甲烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷，及其两种或更多种的混合物。
31.如权利要求28所述的标签，其中所述羧酸是具有如下通式的二羧酸：
Figure A038169840006C1
其中R是具有2到大约30个碳原子的饱和或不饱和脂族或芳族部分。
32.如权利要求1所述的标签，其中所述双组分可固化粘合剂包括(e)异氰酸酯和伯胺、醇或羧酸、或其两种或更多种的混合物。
33.如权利要求32所述的标签，其中所述异氰酸酯具有如下结构式的化合物：
                        Q(NCO)n，
其中n＝2-4，Q表示具有2到大约18个碳原子的脂族烃基，具有4到大约15个碳原子的脂环族烃基，具有6到大约18个碳原子的芳族烃基，或具有大约8到大约15个碳原子的芳基-脂族烃基。
34.如权利要求33所述的标签，其中所述胺是脂族、芳族和芳基-脂族二胺或分子量为大约60到大约300的聚胺。
35.如权利要求33所述的标签，其中所述醇是分子量在大约62到大约400之间的饱和或不饱和的多元醇。
36.如权利要求33所述的标签，其中所述羧酸是具有如下通式的二羧酸：
Figure A038169840007C1
其中R是具有2到大约30个碳原子的饱和或不饱和的脂族或芳族部分。
37.一种标签，包括：
(A)具有一个上表面和一个下表面的聚合物面材，其中聚合物面材是双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯或聚丙烯；和
(B)来源于至少一种高固体可固化粘合剂组合物的粘合剂层，包括(a)环氧树脂和伯胺，羧酸或羧酸酐或其两种或更多种的混合物；(b)环酐和伯胺；(c)噁唑啉和伯胺，羧酸或羧酸酐或其两种或更多种的混合物；(d)碳二亚胺和伯胺或羧酸；或(e)异氰酸酯和伯胺，醇或羧酸，或其两种或更多种的混合物；或(a)-(e)的两种或更多种的混合物。
38.一种加标签方法，包括步骤(A)提供基材；(B)将双组分、高固体可固化粘合剂涂敷到聚合面材的一个表面；和(C)将聚合面材的粘合剂涂敷表面应用于基材。
39.如权利要求38所述的加标签方法，其中所述基材是玻璃、塑料或金属。
40.如权利要求38所述的加标签方法，其中所述粘合剂包括(a)环氧树脂和伯胺，羧酸或羧酸酐或其两种或更多种的混合物；(b)环酐和伯胺；(c)噁唑啉和伯胺，羧酸或羧酸酐或其两种或更多种的混合物；(d)碳二亚胺和伯胺或羧酸；或(e)异氰酸酯和伯胺，醇或羧酸，或其两种或更多种的混合物；或(a)-(e)的两种或更多种的混合物。
41.如权利要求38所述的加标签方法，其中所述聚合物面材是双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯或聚丙烯。
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