CZ312297A3 - Oční čočky pro dlouhodobé nošení - Google Patents
Oční čočky pro dlouhodobé nošení Download PDFInfo
- Publication number
- CZ312297A3 CZ312297A3 CZ973122A CZ312297A CZ312297A3 CZ 312297 A3 CZ312297 A3 CZ 312297A3 CZ 973122 A CZ973122 A CZ 973122A CZ 312297 A CZ312297 A CZ 312297A CZ 312297 A3 CZ312297 A3 CZ 312297A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- lens
- eye
- eye lens
- permeability
- lens according
- Prior art date
Links
- 230000007774 longterm Effects 0.000 title claims description 82
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 190
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 181
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 172
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 172
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 171
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 61
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 36
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims abstract description 32
- 230000037361 pathway Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 230
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 206
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims description 155
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 131
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 119
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 114
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 91
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 82
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 66
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 66
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 52
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 47
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 45
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 claims description 29
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 28
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 28
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 27
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 26
- 230000010220 ion permeability Effects 0.000 claims description 25
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 25
- 230000036541 health Effects 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 21
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 20
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 17
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 17
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 16
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 15
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical group FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 11
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 10
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 230000032258 transport Effects 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000006870 function Effects 0.000 claims description 8
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 claims description 8
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 6
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 claims description 3
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000004622 sleep time Effects 0.000 claims 14
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 claims 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 claims 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 claims 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 claims 1
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 claims 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 claims 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 241000219739 Lens Species 0.000 description 339
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 80
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 41
- 239000000047 product Substances 0.000 description 38
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 33
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 26
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 25
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 21
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 17
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 17
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 16
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 16
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 16
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 16
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 15
- 230000004899 motility Effects 0.000 description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 14
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 14
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 11
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 11
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- OZFAFGSSMRRTDW-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorophenyl) benzenesulfonate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 OZFAFGSSMRRTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012591 Dulbecco’s Phosphate Buffered Saline Substances 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical class C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 9
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 9
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N D-glucono-1,5-lactone Chemical compound OC[C@H]1OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 8
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 8
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 8
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 8
- 238000005497 microtitration Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 7
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 7
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 6
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000005024 alkenyl aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002632 lipids Chemical group 0.000 description 6
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 6
- DQCSJGUXTUJMAA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanamine;2-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate;hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C.CC(O)COC(=O)C(C)=C DQCSJGUXTUJMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 6
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 6
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 5
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003926 acrylamides Chemical group 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 4
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 4
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 4
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- UFFSXJKVKBQEHC-UHFFFAOYSA-N heptafluorobutyric anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F UFFSXJKVKBQEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JCZPMGDSEAFWDY-SQOUGZDYSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanamide Chemical group NC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO JCZPMGDSEAFWDY-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 3
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000012209 glucono delta-lactone Nutrition 0.000 description 3
- 229960003681 gluconolactone Drugs 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 3
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002482 oligosaccharides Polymers 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000004043 trisaccharides Chemical class 0.000 description 3
- FMQPBWHSNCRVQJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C(F)(F)F)C(F)(F)F FMQPBWHSNCRVQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTXUTPWZJZHRJC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrole Chemical compound C=CN1C=CC=C1 CTXUTPWZJZHRJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFVPUWGVOPDJTC-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)C(F)C(F)(F)F DFVPUWGVOPDJTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZCGUPFRVQAUEE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical group NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMOLEFTQBMNLQ-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrahydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound OC1OC(C(O)=O)C(O)C(O)C1O AEMOLEFTQBMNLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUBVLQDEIIUIQG-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC1C(OCC=2C=CC=CC=2)C(OCC=2C=CC=CC=2)C(=O)OC1COCC1=CC=CC=C1 BUBVLQDEIIUIQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIFLDVXQTMSDJE-UHFFFAOYSA-N 3-[[dimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]silyl]oxy-dimethylsilyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCOC(=O)C(C)=C ZIFLDVXQTMSDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWBTXZPDTSKZJU-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NWBTXZPDTSKZJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOQHWNPVNXSDDO-UHFFFAOYSA-N 3-bromoimidazo[1,2-a]pyridine-6-carbonitrile Chemical compound C1=CC(C#N)=CN2C(Br)=CN=C21 UOQHWNPVNXSDDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N D-mannomethylose Natural products CC1OC(O)C(O)C(O)C1O SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical group NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical group OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N Isophorone Natural products CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N L-rhamnose Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100237844 Mus musculus Mmp19 gene Proteins 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 2
- FQUIJBQJVGXLOF-UHFFFAOYSA-N [1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-hexadecafluoro-2-[fluoro(2,2,3,3,3-pentafluoropropanethioyl)amino]octyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(F)(N(F)C(=S)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F FQUIJBQJVGXLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N aldehydo-D-ribose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 2
- 150000001320 aldopentoses Chemical class 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004397 blinking Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003493 decenyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N ethenyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC=C BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000000744 eyelid Anatomy 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- ZYMKZMDQUPCXRP-UHFFFAOYSA-N fluoro prop-2-enoate Chemical compound FOC(=O)C=C ZYMKZMDQUPCXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006897 homolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002581 ketopentoses Chemical class 0.000 description 2
- 229940099563 lactobionic acid Drugs 0.000 description 2
- FSICMNGKCHFHGP-AMTLMPIISA-N lactobiono-1,5-lactone Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(=O)[C@H](O)[C@H]1O FSICMNGKCHFHGP-AMTLMPIISA-N 0.000 description 2
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000005567 liquid scintillation counting Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical class OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 2
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 2
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004044 tetrasaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005065 undecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCC)* 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N α-D-glucopyranosyl-α-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNKCVJYUFBVOMM-MJCJSMLMSA-N (1s,2s,5s,8s)-2,3,8-trihydroxy-4,7-dioxabicyclo[3.2.1]octan-6-one Chemical compound O[C@@H]1C(O)O[C@@H]2C(=O)O[C@H]1[C@@H]2O NNKCVJYUFBVOMM-MJCJSMLMSA-N 0.000 description 1
- QRFNDAVXJCGLFB-GJPGBQJBSA-N (3r,3ar,6s,6ar)-3,6-dihydroxy-3,3a,6,6a-tetrahydrofuro[3,2-b]furan-2,5-dione Chemical group O1C(=O)[C@H](O)[C@H]2OC(=O)[C@@H](O)[C@H]21 QRFNDAVXJCGLFB-GJPGBQJBSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- LCPUCXXYIYXLJY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,4,4,4-hexafluorobutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(F)CC(F)(F)F LCPUCXXYIYXLJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTTATHOUSOIFOQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine Chemical compound C1NCCN2CCCC21 FTTATHOUSOIFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODKSRULWLOLNJQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCCCC1N=C=O ODKSRULWLOLNJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NC(C)CN=C=O ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKOWXXDOHMJOMQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)biuret Chemical compound O=C=NCCCCCCNC(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)NCCCCCCN=C=O QKOWXXDOHMJOMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCCC(N=C=O)C1 GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCC(CN=C=O)CC1 ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenyl)benzene Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1C1=CC=C(N=C=O)C=C1 RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARFOASAHAGPAAK-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[1-(4-isocyanatophenyl)ethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(N=C=O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 ARFOASAHAGPAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNEPBTGCKNEPNE-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatoprop-2-enylbenzene Chemical class O=C=NC(C=C)C1=CC=CC=C1 GNEPBTGCKNEPNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMVLEDTVXAGBJV-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)COC(=O)C=C LMVLEDTVXAGBJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIXGIVWFAFVOFU-UHFFFAOYSA-N 2,3-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC2=C1 UIXGIVWFAFVOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRBNMBNVRSUJDG-UHFFFAOYSA-N 2,6-diisocyanatohexanoic acid Chemical compound O=C=NC(C(=O)O)CCCCN=C=O IRBNMBNVRSUJDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIZISCYJKFWLRW-UHFFFAOYSA-N 2,7-diisocyanato-1-methylnaphthalene Chemical compound C1=C(N=C=O)C=C2C(C)=C(N=C=O)C=CC2=C1 FIZISCYJKFWLRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate;dimethylazanium Chemical compound CNC.OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QRWQWOKPOCYMRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;1,1,2-trifluoroethene Chemical compound FC=C(F)F.CC(=C)C(O)=O QRWQWOKPOCYMRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCC(O)CO RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)CS(O)(=O)=O FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-3-oxopropanoic acid Chemical group COC(=O)CC(O)=O PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDGWPHCHEKVBDM-UHFFFAOYSA-N 3-[methyl-[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]-trimethylsilyloxysilyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)CCCOC(=O)C(C)=C MDGWPHCHEKVBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVJRDQJIINHISA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dichloro-4-isocyanato-1-(4-isocyanatophenyl)cyclohexa-1,3-diene Chemical group C1=C(N=C=O)C(Cl)(Cl)CC(C=2C=CC(=CC=2)N=C=O)=C1 FVJRDQJIINHISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVXPPJIGRGXGCY-DJHAAKORSA-N 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-alpha-D-fructofuranose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@](O)(CO)O1 PVXPPJIGRGXGCY-DJHAAKORSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000301850 Cupressus sempervirens Species 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N D-Erythrose Natural products OCC(O)C(O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-VRPWFDPXSA-N D-Fructose Natural products OC[C@H]1OC(O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-VRPWFDPXSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N D-Gulose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-RSVSWTKNSA-N D-altro-hexose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-RSVSWTKNSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N D-erythrose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N 0.000 description 1
- UYUXSRADSPPKRZ-SKNVOMKLSA-N D-glucurono-6,3-lactone Chemical compound O=C[C@H](O)[C@H]1OC(=O)[C@@H](O)[C@H]1O UYUXSRADSPPKRZ-SKNVOMKLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N D-maltotriose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- ZCLAHGAZPPEVDX-UHFFFAOYSA-N D-panose Natural products OC1C(O)C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC1COC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 ZCLAHGAZPPEVDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N D-ribulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-IANNHFEVSA-N D-sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O LKDRXBCSQODPBY-IANNHFEVSA-N 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-OEXCPVAWSA-N D-tagatose Chemical compound OCC1(O)OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-OEXCPVAWSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N D-threo-2-Pentulose Natural products OCC(O)C(O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-QWWZWVQMSA-N D-threose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N D-xylulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Chemical group 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHZGCJCMOBCMKK-PQMKYFCFSA-N L-Fucose Natural products C[C@H]1O[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-PQMKYFCFSA-N 0.000 description 1
- SHZGCJCMOBCMKK-DHVFOXMCSA-N L-fucopyranose Chemical compound C[C@@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-DHVFOXMCSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-OWMBCFKOSA-N L-ribopyranose Chemical compound O[C@H]1COC(O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-OWMBCFKOSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000772600 Norion Species 0.000 description 1
- AYRXSINWFIIFAE-UHFFFAOYSA-N O6-alpha-D-Galactopyranosyl-D-galactose Natural products OCC1OC(OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O)C(O)C(O)C1O AYRXSINWFIIFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUPFEKGTMRGPLJ-RMMQSMQOSA-N Raffinose Natural products O(C[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O[C@@]2(CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)O1)[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 MUPFEKGTMRGPLJ-RMMQSMQOSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N Trehalose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- MUPFEKGTMRGPLJ-UHFFFAOYSA-N UNPD196149 Natural products OC1C(O)C(CO)OC1(CO)OC1C(O)C(O)C(O)C(COC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)O1 MUPFEKGTMRGPLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100029469 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 101710097421 WD repeat and HMG-box DNA-binding protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003732 agents acting on the eye Substances 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-ZXXMMSQZSA-N aldehydo-D-idose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-KAZBKCHUSA-N aldehydo-D-talose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-KAZBKCHUSA-N 0.000 description 1
- PNNNRSAQSRJVSB-BXKVDMCESA-N aldehydo-L-rhamnose Chemical compound C[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-BXKVDMCESA-N 0.000 description 1
- 150000001328 aldotetrose derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N allyl isocyanate Chemical compound C=CCN=C=O HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N alpha,alpha-trehalose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 1
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- QLTSDROPCWIKKY-PMCTYKHCSA-N beta-D-glucosaminyl-(1->4)-beta-D-glucosamine Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](N)[C@H](O)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@H]1[C@H](N)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 QLTSDROPCWIKKY-PMCTYKHCSA-N 0.000 description 1
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 1
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000008366 buffered solution Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000882 contact lens solution Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound O[C@H]1CCCC[C@@H]1O PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- NFKGQHYUYGYHIS-UHFFFAOYSA-N dibutyl propanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=O)OCCCC NFKGQHYUYGYHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 210000000981 epithelium Anatomy 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 231100000040 eye damage Toxicity 0.000 description 1
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 1
- 210000000887 face Anatomy 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- WTXGYGWMPUGBAL-MGCNEYSASA-N galactonolactone Chemical compound O[C@@H]1COC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WTXGYGWMPUGBAL-MGCNEYSASA-N 0.000 description 1
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 1
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- DLRVVLDZNNYCBX-CQUJWQHSSA-N gentiobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O1 DLRVVLDZNNYCBX-CQUJWQHSSA-N 0.000 description 1
- 230000036449 good health Effects 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920001480 hydrophilic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000008105 immune reaction Effects 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N isocyanatoethene Chemical compound C=CN=C=O WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N mannotriose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSSATDQUYCRGS-UHFFFAOYSA-N methyl glycinate Chemical compound COC(=O)CN KQSSATDQUYCRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009629 microbiological culture Methods 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;sodium Chemical compound [Na].[H][H] XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- DCBBWYIVFRLKCD-UHFFFAOYSA-N n-[2-(dimethylamino)ethyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)CCNC(=O)C(C)=C DCBBWYIVFRLKCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940023490 ophthalmic product Drugs 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- ZCLAHGAZPPEVDX-MQHGYYCBSA-N panose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O[C@H]([C@H](O)CO)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)O[C@@H]1CO[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 ZCLAHGAZPPEVDX-MQHGYYCBSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010701 perfluoropolyalkylether Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004252 protein component Nutrition 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- MUPFEKGTMRGPLJ-ZQSKZDJDSA-N raffinose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)O)O1 MUPFEKGTMRGPLJ-ZQSKZDJDSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000009666 routine test Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical class O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008093 supporting effect Effects 0.000 description 1
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 description 1
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 description 1
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 description 1
- 150000003538 tetroses Chemical class 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N β-1,4-galactotrioside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/26—Mixtures of macromolecular compounds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
- G02C7/04—Contact lenses for the eyes
- G02C7/049—Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/34—Macromolecular materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/62—Plasma-deposition of organic layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C39/42—Casting under special conditions, e.g. vacuum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00076—Production of contact lenses enabling passage of fluids, e.g. oxygen, tears, between the area under the lens and the lens exterior
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5003—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/5015—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens having fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/16—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
- B29L2011/0016—Lenses
- B29L2011/0041—Contact lenses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/903—Interpenetrating network
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/936—Encapsulated chemical agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/937—Utility as body contact e.g. implant, contact lens or I.U.D.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Purses, Travelling Bags, Baskets, Or Suitcases (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oblastttechniky čo5'.fccm Λ ό(:ρτ* ,ϊο^' eis r.kííl $bčkou 4 □ ten _·1Γ.Τθηίοχνγη31&ζχ3θ·4.ν^5ΪΓ3ίφ>3πιγ31ιι1ί:γΚβ čočekza\:‘bj polymerních5-mat_e.riálCiuU:žíyanýchkv opticěýa^očním^lékařství. V užším smysluVse;,týká polýmerních*materiálůtafczpůsobů nby td póuživanýchípři*i’V,ýroběh;k.óntaktníchí-čpček. V ještě užším smyslu S,eytýká[ kontaktních^čoček^použitelnýchupřiť, dlouhodobém nošení;. „ vy.;?o·· ->y ( ...> ,1 st <·*1 c-r >’· dli· a pohyblivě r- ί,<τ-7 --j tfr . J-u:Í ’.·..·., V. λ j x w ř tr
!(£<>♦' •♦on *<·.')··
Dosavadní, stav techniky· ;
Na;polirbiokompatibilních polymerů.bylo- vykonáno^mnoho ’ ř ůž nor-odýchř výz kumů. n De f i n i čer >t ermí nur bi o k ompá t ibi 1 ή i v ·.* * ?,»#přit.om závi.siá nauspeciální j aplikaci,t přoihižpjetpolymer i „. , připravován.nV oblastipóčníchcčoček a zvláště kontaktních ř čoček' Izéobiokompátibilní čočku všeobecně definovat jako čočku,· ježop.odstatně.ťnepoškožuje-Okolní oční .tkáň a oční kapali nyu během.y použi ti.. < -Výraz \oftalmicky ♦,-kompatibilní vhodnějítpopisuješpožadavky„na biokompatibilituyočních čoček. 2-á.'í,.Ja.dpimS'Zlpožádávkůina oftalmickou.. kompatibilitu· .
k o n t a kt ni c h j c,p č e,-k >j e^ p ož ada-ve k ,· t. abyj č oč k apd o v o 1 i 1 a ,.p ř í s u n kysli kuzpokolního“vzdchu;k rohovce, protožejrohovka nepři jimáy kyslík; s.-, krví a,jako ostatní tkáně Jestliže k
-rohovce!nepronikne.;dostatek, kyslíku, dojde*kf boťnání--rohovky. ,t>
Jes.tiižeůnedostat,ek-jkysiiku.Itryá déle,vdojdeokynežádoúcímu p , zvětšovaní .céó.v -řóhoyďe·^ Měkké r-kontaktní IČQČkycsejpřesňě i přizpůsóbujíotvařuísoká-^Čtákžěskyšlíki.nemá^možnost pronikat) pod-f.č.očkouhod ijegíhoudkrajet Protosmušísměkkénkontaktní čočky umožnit aifúsinkyáiiku^čočkouykťrohovce.· rchover,.
-·- - 'Jinýmlpož-adávkempnaboftalmickoÍiykdmpat-ib-ili-tui proyměkké kohtaktníočockyýjet žéjčočkashěsmilpevnětlpřilňoutckboku. t.
Uživatelímusílsamozřejmě být4schopenosnadno vyjmout i čočku z • 9
oka za účelem její desinfekce, čištění nebo likvidace. Čočka však musí být schopna na oku se pohybovat, aby usnadnila slzám téci mezi čočkou a okem. Tok slz mezi čočkou a okem umožňuje odstranění smítek, různých cizích částic nebo · mrtvých buněk epithelu zpod čočky a posléze i mimo tok slz. Proto nesmi kontatní čočka přiléhat k oku tak pevně, aby to bránilo přiměřenému pohybu čočky na oku.
I když existují, tuhé kontakní čočky propustné pro plyn . ..........................
-v — 41' ....... T1 JILI-I—I π ·' -.--4^· »» ---W*·**·*--I*·1 .....
(RPG) s vysokou. propustností..pro kyslik..a.. pohyblivé-na-. oku-,------------čočky typu RPG jsou v typickém případě zcela.nepohodlné pro uživatele. Vzhledem k pohodlí jsou proto měkké kontaktní čočky preferovány mnohými uživateli. Navíc kontaktní čočky, jež lze nepřetržitě nosit během jednoho nebo více dní (včetně nošeni při spánku), vyžadují úroveň pohodlí zcela vyřazující tuhé kontaktní čočky RPG ze soutěže na masové rozšíření.čoček pro dlouhodobé nošeni.
Pro kombinaci oftalmické kompatibility á požadavků na pohodli uživatele při konstrukci měkkých kontaktních čoček pro denní nošeni byly vyvinuty polymery a kopolymery 2-hydroxyethylmethakrylátu (HEMA). Tyto hydrofilní polymery se na oku dobře pohybují a pro denní nošení zajištují dostatečnou propustnost pro kyslík. Určité měkké kontaktní čočky byly schváleny FDA pro dlouhodobé nošení v rozsahu až ca šesti nocí a sedmi dní při nošení jen ve dne. Uživatel však nemůže bezpečně a pohodlně nosit tyto póly(HEMA)čočky po delší dobu sedmi dní nebo více, protože jejich propustnost pro kyslík je nedostatečná. Delší doba (sedm nebo více dni) nošení těchto čoček může mít za následek při nejmenším botnání čočky a vývoj povrchových cév na rohovce.
Pro zlepšení propustnosti pro kyslík byly vyvinuty polymery obsahující skupiny s křemíkem. Vysoká propustnost pro kyslík byla zjištěna u různých polymerů obsahujících
• · ·
siloxan. Jako příklady uvedhe patentové.přihlášky USA č. 3,228.741, 3,341.490, 3,996.187 a 3,996.189. Polysiloxany však jsou typicky vysoce lipofilní. Vlastnosti známých polysiloxanů (jako lipofilita, teplota skelného přechodu, mechanické vlastnosti) měly za následek vznik kontaktních čoček, které pevně přilnou k oku a tím znemožňují nezbytnou pohyblivost čoček. Navíc lipofilní vlastnosti polysiloxanů vedou k usazování lipidů a proteinů obsažených v slzách na
-Ι*Ι··> 1.,1--11 > ··-* — — ll- T -* -’1 1 - * r*™· —'.....’'r čočkách a tím vedou ke vzniku zákalu, který,.,zhoršuje vidění. .. čočkami.
Byly pokusy kombinovat potřebné hydrofilní vlastnosti hydrofilnich polymerů vytvořených z monomerů jako je HEMA s potřebnou propustností polymerů vzniklých z monomerů obsahujících siloxan pro kyslík. Příkladem jsou patentové přihlášky USA č. 3,808.178, 4,136.250 a 5,070.169. Starší pokusy o výrobu skutečných kontaktních čoček pro dlouhodobé nošení však byly neúspěšné, ať už kvůli škodlivému účinku čoček pro dlouhodobé nošeni na zdraví rohovky, nebo pro nedostatečnou pohyblivost čoček na oku. Proto stále trvá potřeba oftalmicky kompatibilních, průhledných polymerních materiálů vhodných pro dlouhodobý nepřetržitý styk čočky s oční tkání a očními kapalinami.
Podstata vynálezu
Jedním z cílů tohoto vynálezu je poskytnout materiál s vyváženými charakteristikami jako je propustnost pro kyslík, propustnost pro ionty, pohyblivost na oku a volný odtok slz, které jsou potřebné pro zdraví rohovky a pohodlí uživatele při dlouhodobém trvalém nošeni.
Jiným cílem tohoto vynálezu je poskytnout oční čočku pro dlouhodobé nepřetržité nošení po dobu nejméně 24 hodin bez výrazného záporného účinku na zdraví rohovky nebo pohodli
uživatele a ještě raději poskytnout čočku schopnou nepřetržitého nošení 4 až 30 dní nebo více bez výrazného záporného účinku na zdraví rohovky nebo pohodlí nositele.
Dalším cílem tohoto vynálezu je poskytnout oční čočku umožňující dlouhodobé nepřetržité nošení po dobu alespoň 24 hodin bez podstatného botnání rohovky nebo nepohodlí nositele a ještě raději poskytnout oční čočku umožňující dlouhodobé nepřetržité nošení po dobu 4, 7, 14 nebo 30 dní nebo více bez podstatného botnání rohovky nebo nepohodlí nositele.
Jedním z cílů .je i poskytnout způsoby tváření očních čoček pro dlouhodobé nošení.
Posléze je cílem tohoto vynálezu i poskytnout způsoby zkoušení a klasifikace očních čoček jako možných kandidátů na praktické dlouhodobé používání.
Těchto a dalších cílů vynálezu se dociluje různými zde popsanými způsoby provedení.
Jedním z možných provedení vynálezu je oční čočka vhodná pro dlouhodobé nošení v nepřetržitém intimním kontaktu s oční tkání a tokem slz. Čočka vykazuje rovnováhu mezi propustností pro kyslík a propustnosti pro ionty potřebnou pro udrženi dobrého zdraví rohovky, přiměřenou pohyblivost čočky na oku a pohodlí uživatele při dlouhodobém nošení. Čočka se připravuje polymerací, přednostně kopolymerací (a) alespoň jednoho poíymerovatelného materiálu propustného pro kyslík, schopného polymerace za vzniku polymeru s vysokou propustností pro kyslík; a (b) alespoň jednoho polymerovatelného materiálu propustného pro ionty, schopného polymerace za vzniku polymeru s vysokou propustností pro ionty. Čočka přednostně sestává ze základního polymerního materiálu (matrice) a oftalmicky kompatibilních povrchů. V přednostně používaném provedení je povrch více hydrofilní a lipofobni než polymerní matrice.
Jiným provedením vynálezu je způsob vytvoření oční čočky s vysokou propustností pro kyslík a s vysokou propustností pro ionty. Způsob zahrnuje stupeň přípravy polymerní matrice, která má vnitřní povrch a vnější povrch, takže je k dispozici alespoň jedna cesta pro transport iontu a alespoň jedna cesta pro transport kyslíku z vnějšího povrchu k vnitřnímu. V přednostně navrhovaném provedení způsob zahrnuje úpravu povrchu čoček, aby byl více hydrofilní než jejich matrice.
Dalším provedením je oční čočka obsahující polymerní materiál, který má vysokou propustnost pro kyslík a-vysokou propustnost pro ionty a vodu, přičemž je tento polymerní materiál vytvořen z nejméně jednoho polymerovatelného materiálu obsahujícího (a) nejméně jeden segment propustný pro kyslík a (b) nejméně jeden segment propustný pro ionty. Čočka vykazuje vyvážený vztah mezi propustností pro kyslík a propustností pro ionty dostatečný pro udržení rohovky v dobrém zdraví, přiměřené pohyblivosti čočky na oku a pohodlí uživatele při dlouhodobém nošení.
Posléze je jiným provedením vynálezu způsob použití kontaktní čočky vybavené cestou pro transport jak kyslíku tak i iontů z vnitřního povrchu k vnějšímu povrchu jako čočky pro dlouhodobé nošení. Způsob zahrnuje (a) aplikaci čočky na oko a (b) ponechání čočky v těsném kontaktu s prostředím oka po dobu nejméně 24 hodin bez podstatného záporného účinku na zdraví rohovky nebo pohodlí uživatele. V přednostním provedení se používá dodatečných stupňů (c) vyjmutí čočky z očního prostředí; (d) dezinfekce čočky; (e) aplikace čočky na oko; a ponechání čočky v těsném kontaktu s očním prostředím po dobu alespoň dalších 24 hodin. V přednostně navrhovaném provedení se čočka trvale nosí alespoň sedm dní bez. podstatného záporného účinku na zdraví rohovky nebo pohodlí uživatele.
NÁSTIN A POPIS PŘEDNOSTNĚ POUŽÍVANÝCH PROVEDENÍ
I. DEFINICE TERMÍNŮ
II. ZÁKLADNÍ POLYMERY (MATRICE) A ČOČKY
A. Polymerovatelné materiály propustné pro kyslík (oxypermy)
Pr.° 1
(íonopermy)
C. Hmotnostní poměr propustných pro kyslík a polymerovatelných materiálů propustných pro ionty
D. Morfologie
E. Obsah vody v polymernim bloku
F. Propustnost pro ionty a vodu
1. Způsob měřeni propustnosti pro ionty lonoflux
2. Způsob měření propustnosti pro ionty Ionoton
3. Způsob měření propustnosti pro vodu Hydrodel·!
G. Propustnost a prostupnost pro kyslík
H. Mechanické parametry pohyblivosti na oku
1. Modul pružnosti a, krátká relaxační doba
2. Tangens delta
3. Kombinace parametrů
I. Příklady vhodných materiálů
1. | Materiál | A |
2. | Materiál | |
3. | Materiál | C |
4. | Materiál | D |
III. OFTALMICKY KOMPATIBILNÍ POVRCHY
IV. VÝROBKY
A. Oční čočky
• « · • * · * * · · ·
B. Kontaktní čočky
V. ZPŮSOBY UŽITÍ PŘI DLOUHODOBÉM NOŠENÍ
VI. ZPŮSOBY VÝROBY ČOČEK
POPIS PŘEDNOSTNĚ POUŽÍVANÝCH PROVEDENÍ
Jedním z provedení tohoto vynálezu je oftalmicky kompatibilní transparentní čočka vhodná pro dlouhodobý nepřetržitý kontakt s oční tkání a slzami. Zvláště doporučovaným provedením vynálezu je čočka pro korekci vidění určená pro dlouhodobé nošení a vhodná pro bezpečné a pohodlné dlouhodobé nošení bez vyjmutí. Ve snaze správně popsat vynález a vyznačit hranice a meze nároků uvádíme úvodem definice souboru základních termínu.
I. DEFINICE TERMÍNŮ
Oftalmická čočka nebo oční čočka zde znamená čočky používané v intimním kontaktu s okem nebo slzami jako jsou kontaktní čočky pro korekci vidění (např. kulové, torické, bifokální), kontaktní čočky pro úpravu barvy oka, oftalmické prvky uvolňujíčí léčiva, prvky pro ochranu oční tkáně (např. oftalmické čočky podporující hojení) ap. Zvláštní pozornosti se zde těší oftalmická čočka typu kontaktní čočky pro dlouhodobé nošení, zvláště kontaktní čočky pro korekci vidění při dlouhodobém nošení.
Termín polymerovatelný materiál schopný polymerace za vzniku polymeru s vysokou propustností pro kyslík,se zde vztahuje k monomerům, oligomerům, makromerům a j. a jejich směsím, schopným polymerace s podobnými nebo jinými polymerovatelnými materiály za vzniku polymeru vykazujícího relativně vysokou rychlost difúze kyslíku. Pro jednoduchost jsou zde tyto materiály uváděny jako polymerovatelné materiály propustné pro kyslík (oxypermy) a výsledné * · « · <
polymery jsou nazývány polymery propustné pro kyslík (oxypermy).
Termín prostupnost čočky pro kyslík zde používaný znamená rychlost jíž kyslík prochází specifickou oční čočkou. Prostupnost pro kyslík Dk/t se běžně vyjadřuje v jednotkách barrer/mm, kde t je průměrná tloušťka materiálu (v mm) v měřené oblasti a barrer je definován:
[(cm3 kyslíku) (mm) / (cm2) (sec) (mm Hg) ] x 109
Termín propustnost pro kyslík Dk materiálu čočky nezávisí na. tlouštce čočky. Propustnost pro kyslík je rychlost jíž kyslík prochází materiálem. Propustnost pro kyslík se běžně vyjadřuje v jednotkách barrer, kde barrer je definován:
[(cm3 kyslíku) (mm) / (cm2) (sec) (mm Hg) ] x 1O’10
Toto jsou jednotky v oboru běžně používané. Proto májednotka barrer v zájmu konzistence s- praxí v oboru význam podle výše uvedené definice. Například čočka s Dk 90 barrerů (barrery propustnosti pro kyslík) a tloušťkou 90 mikronů (0,090 mm) bude mít Dk/t 100 barrerů/mm (barrery prostupnosti pro kyslík/mm).
Zde používaný termín polymerovatelný materiál schopný polymerace za vzniku polymeru s vysokou propustností pro ionty se vztahuje k monomerům, oligomerům, makromerům aj. a jejich směsím, schopným polymerace s podobnými nebo jinými polymerovatelnými materiály za vzniku polymeru vykazujícího propustnost pro ionty nebo vodu při relativně vysoké rychlosti. Pro jednoduchost jsou zde tyto materiály uváděny jako polymerovatelné materiály propustné pro ionty a výsledné polymery jsou zde uváděny jako polymery propustné pro ionty.
Zde.používaný termín makromer se vztahuje k polymerovatelnému materiálu s molekulovou hmotností nejméně ·· kolem 800 g/mol. Zde používaný termín makromer rovněž zahrnuje oligomer.
Zde používaný termín monomer znamená polymerovatelný materiál s molekulovou hmotností méně než'ca 800 g/mol.
Zde používaný termín fáze znamená oblast v podstatě homogenního složení, jež je zřetelnou a fyzikálně oddělenou částí heterogenního polymerního materiálu. Termín fáze však neznamená, že popisovaný materiál je chemicky čistá látka, ale pouze že určité významné vlastnosti se podstatně liší od vlastností jiné fáze.uvnitř tohoto materiálu. Proto se v souvislosti s polymerními složkami čočky fáze propustná pro ionty vztahuje k oblasti složené v zásadě pouze z polymeru propustného pro ionty (ionopermu)(a vody v případě hydratace), zatímco fáze propustná pro kyslík se vztahuje k oblasti složené v podstatě pouze z polymeru propustného pro kyslík (oxypermu).
Zde používaný termín kontinuální fáze se vztahuje k oblasti s v podstatě uniformním složením tvořící nepřerušovanou cestu pro transport od jednoho povrchu k druhému povrchu výrobku.
Zde používaný termín ko-kontinuální fáze se vztahuje k alespoň dvěma oblastem, z nichž každá má v zásadě uniformní složení, jimž se liší od druhé, a z nichž každá tvoří kontinuální cestu od jednoho povrchu výrobku k' druhému povrchu. Proto oftalmická čočka obsahující ko-kontinuální fáze polymeru propustného pro kyslík a polymeru propustného pro ionty bude mít dvě kontinuální cesty nebo soubory kontinuálních cest od vnitřního povrchu k vnějšímu povrchu čočky.
Zde používaný termín morfologie se vztahuje ke struktuře nebo vzájemnému vztahu, fází daného materiálu.
Zde používaný termín oftalmicky kompatibilní se
Λ vztahuje k materiálu nebo povrchu materiálu, který může být dlouhodobě v těsném kontaktu s očním prostředím aniž by došlo k většímu poškození očního prostředí nebo nepohodli nositele. Proto oftalmicky kompatibilní kontaktní Čočka nezpůsobí vážnější botnání rohovky, bude přiměřeně pohyblivá na oku při mrkání aby usnadnila potřebný odtok slz, nezpůsobí adsorpci většího množství lipidů a během předepsané doby nošení nezpůsobí nositeli větší nepohodlí.
Zde používaný termín oční prostředí se vztahuje k očním kapalinám.(např. slzám) a oční tkáni (např. rohovce), jež mohou přijít do'těšného styku s kontaktní čočkou použitou pro korekci vidění, uvolňování léků, hojeni ran, úpravu barvy oka nebo jiná užiti v očním lékařství.
Zde používaný termín hydrofilní popisuje materiál nebo jeho část, který se ochotněji spojuje s vodou než s lipidy.·.
Zde používaný termín hydrofilní povrch se vztahuje k povrchu, který je více hydrofilní a lipofobni než základní ' polymerní materiál výrobku (matrice). Proto oční čočka s hydrofilním povrchem znamená čočku se základním polymerním materiálem (matrici), který vykazuje určité hydrofilní íl vlastnosti a je alespoň zčásti opatřen povrchem více hydrofilním než matrice.
Zde používaný termín vnější povrch čočky se vztahuje k povrchu čočky, který při nošeni směřuje ven z oka. Vnější povrch, který je v typickém případě převážně konvexní, může být též označován jako čelní zakřiveni čočky. Vnitřní povrch čočky zde znamená povrch čočky, který při nošení směřuje dovnitř oka. Vnitřní povrch, který je v typickém případě převážně konkávní, může být též označován jako zadní zakřivení čočky.
Zde používaný termín TRIS znamená 3-methakryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silan podle CAS č.
'C; G C; <-< C ' C « ? ' * fi «- c noe oc
17.096-07-0. Termín TRIS také zahrnuje dimery 3-methakryl_oxypropyltris(tfimethylsiloxý) sílánu.
^MoLekulová^ hmotnost polymerhího-materiálů monomer nich-.· nebo makromerních-materiálů)1-zde-znamená číselně vyjádřenou) střední-.molekulovou, hmotnost, pokud“ není 'r specificky^uvedeno něco, jiného; \ nebo pokud· zkušební podmínky neuvádějí něco., jiného;..- .η · )-.'’ - ' f1 'Ύ'*' • · ·. . x i ř.. *·τ ’Λ*, ϊ . ..· . ” » ’ J ’ , , A. Polymerovatelné materiály.propustné pró kyslík ; ·> „G ·'. · - ' (oxypermy) » ‘ · - s „ -jPolymerovatelné materiály-propustné pro kyslík zahrnují širokou škálu materiálů, jež lze polymerovat za vzniku polymeru vykazujícího poměrně vysokou rychlost, jíž kyslík .difunduje·... Navíc, tyto materiály musí být relativně oftalmičky ^kompatibilní. Tytopolymerovatelné materiály propustné pro; kyslík zahrnují mimo jiné makromery a monomery obsahující .siloxan, makromery a monomery obsahující fluor a makromery a monomery s trojnou vazbou.
Přednostně sem patří polymery typů’ oxyperm vytvořené z makromeru obsahujícího siloxan..Zvláště jsoů:vhodné makromery s.^dialkylsiloxanovými. skupinamir> především ·dimethylsilbxaný.·' Tyto makromery-jsou, všeobecně .uváděny jako . ‘ .'f-· ^-1 póly (dimethyl) siloxany’ (také PDMS). Makromery obsahující siloxan mohou také obsahovat hydrofilní skupiny. Příklady vhodných makromerůr.obsahuj ícíchVs’íl.óxái&zaKrnůjí-mimó^jiné materiály zde popsané A, B, cCca· D?
Prostupnost-kysliku-čočkami“(Dk/t) má'být-'nejméně 70 barrerů/mm, ještě, yíce 'se λ doporučuje hodnota nejméně' 75 barrerů/mm;a nejvíce hodnota:-hej méně »87-*bárrerů/mmV Tlouštka -středu .čoček-j-eAtypicky více ri’e’ž.-’*30rmíkróhů, “'doporučuje se tlouštka asi-30 až- -2,00 mikronů,, ještě lépe 'asi '40' až 150 mikronů nebo raději tasi·. 50.., až .12.0, mikronů* á-'nejlépe -asír '60 až ♦· ···· ;s
100 mikronů.
Prostupnost kyslíku čočkami pro dlouhodobé nošení od vnějšího povrchu k vnitřnímu povrchu musí být dostatečná, aby zabránila většímu botnání rohovky při dlouhodobém nošení. Je známo, že při nočním spánku se zavřenýma očima rohovka botná asi o 3 až 4 % v důsledku,nedostatku kyslíku. Je .také známo, že užívání typických kontaktních čoček jako jsou ACUVUE (Johnson and Johnson) po dobu 8 hodin (přes noc) má za .následek ..botnání- rohovky, o..asi—11«.%.—,. Avšak., námi, .doporučované.......
čočky pro dlouhodobé nošení vyvolají při nošení po dobu asi 24 hodin včetně nočního spánku botnání rohovky menší než asi 8 %, raději pod 6 % a nej raděj i. pod '4 %. Námi doporučené čočky pro dlouhé nošení vyvolají po ca sedmidenním nošení včetně normálních period spánku botnání rohovky menší než. asi 10 %, raději však méně než 7 % a nejraději méně než asi 5 %. Proto musí čočky pro dlouhodobé nošení obsahovat polymer propustný pro kyslík v množství dostatečném, aby vytvořilcesty pro transport kyslíku difúzí od vnějšího povrchu čočky k jejímu vnitřnímu povrchu postačující pro vznik výše uvedených vlastností ve vztahu k botnání rohovky. Je výhodné, když má čočka pro dlouhodobé nošení kontinuální fázi polymeru propustného pro kyslík sahající od vnějšího povrchu čočky k jejímu vnitřnímu povrchu.
B. Polymerovatelné materiály propustné pro ionty (ionopermy)
Polymerovatelné materiály propustné pro ionty (ionopermy) zahrnují širokou škálu materiálů jež lze polymerovat za vzniku polymerů jimiž, ionty difundují relativně vysokou rychlostí. Navíc musí být tyto materiály relativně oftalmicky kompatibilní. Tyto polymerovatelné materiály zahrnují mimo jiné akryláty a methakryláty jako
*· · *··· • *·· *
• * ··· ·· *·· ♦ » · jsou 2-hydroxyethylmethakrylát, akrylámid, methakrylamid a dimethylakrylamid; polyalkylenglykóly.jáko je polyethylenglykol; N-vinylpyrrolidony jako je N-vinyl-2pyrollidon; ap. a jejich směsi. Další-materiály typu ionopermů jsou uvedeny v níže popsaných;provedeních materiálů A-D.
C. Hmotnostní poměry
Poměr polymerovatelných materiálů typu oxypermu k ionopermům se může podstatně měnit v závislosti·na zvolené rovnováze propustnosti pro kyslík a propustnosti pro ionty při zamýšleném finálním použití tvářeného- polymerního výrobku. Je výhodné, když objemový poměr oxypermu k ionopermů včetně vody v plně hydratované čočce je asi 40 až asi 60 k asi 60 až asi 40. Je však třeba určit hmotnostní procenta odvozená od celkové hmotnosti čočky, protože při- výrobě čoček se hmotnostní procenta více používají. Je výhodné, když čočky pro dlouhodobé nošení, obsahující v zásadě jenom materiály typu oxyperm a ionoperm, mají obsah polymerovatelného materiálu typu oxyperm v předpolymerační směsi asi 60 k asi 85 hmotnostním procentům a polymerovatelného materiálu typu ionoperm asi 15 k asi 40 hmotnostním procentům z veškeré hmotnosti polymerovatelného materiálu. Ještě výhodnější je, když předpolymerační směs obsahuje asi 70 k asi 82 hmotnostním procentům polymerovatelného materiálu typu oxyperm a asi 18 až asi 30 hmotnostních procent polymerovatelného materiálu typu ionoperm z veškeré hmotnosti polymerovatelného materiálu.
Do předpolymerační směsi lze před polymeraci přidat širokou škálu dalších polymerovatelných materiálů. Pro zlepšení strukturální integrity a mechanické pevnosti lze přidat síťovaci činidlo jako ethylenglykoldimethakrylát
·· ··«· (EGDMA). Pro prevenci vzniku mikrobielní kultury na povrchu materiálu čočky lze přidat antimikrobiální polymerovatelný materiál jako jsou polymérní kvartérni amoniové soli. Pro i úpravu propustnosti finálního tvářeného výrobku pro kyslík a ionty lze dodatečně přidat monomery a makromery propustné pro • ionty a polymerovatelné materiály propustné pro kyslík.
Obzvlášt užitečnou polymerovatelnou přísadou je TRIS, který jak zvyšuje propustnost pro kyslík, tak zlepšuje modul pružnosti.
• Doporučená předpolymerační směs obsahuje (a) asi 30 až hmotnostních procent makromeru propustného pro kyslík, (b) asi 20 až 40 hmotnostních procent polymerovatelného materiálu propustného pro ionty a (c) asi 1 až 35 hmotnostních procent TRIS z celkové hmotnosti čočky. Ještě výhodnější je podíl TRIS asi 10 až 33 hmotnostních procent z celkové hmotnosti předpolymerační směsi.
V doporučeném provedení obsahuje předpolymerační směs méně než asi 5 hmotnostních procent siťovacího činidla z celkové hmotnosti předpolymerační směsi. Je výhodnější, když předpolymerační směs obsahuje méně než asi 2 hmotnostní , procenta siťovacího činidla z celkové hmotnosti předpolymerační směsi. Ještě výhodnější je, když » předpolymerační směs v podstatě neobsahuje prakticky žádné siťovací činidlo. V obzvlášť doporučeném provedení předpolymerační směs neobsahuje žádný přídavek siťovacího činidla.
• Výše popsané kvantitativní rozsahy pro polymerovatelné materiály propustné pro kyslík, polymerovatelné materiály propustné pro ionty a TRIS jsou předkládány, aby čtenáři usnadnily lepší pochopení vynálezu. Je však třeba poznamenat, že specifická hmotnostní nebo objemová procenta polymerovatelných materiálů propustných pro kyslík nebo pro
9 9 9*
9* ionty nejsou rozhodujícími faktory pří přípravě dobré čočky pro dlouhodobé nošení. Je mnohem důležitější, aby čočka měla dostatečnou propustnost pro ionty zajišťující dobrou pohyblivost na oku a dostatečnou propustnost pro kyslík zajišťující dobré zdraví rohovky při dlouhodobém nošení.
D. Morfologie
Jedním z požadavků na materiály čoček je, aby Čočka měla vysokou propustnost pro viditelné 'světlo od vnějšího povrchu k vnitřnímu. Morfologie čočky, zahrnující i velké fázově oddělené oblasti, snižuje propustnost pro viditelné světlo a způsobuje značné nežádoucí zkreslení obrazu a tím ruší hodnotu čočky jako prvku pro korekci vidění. Proto musí mít čočka morfologii umožňující propustnost nejméně ca 80 %, ještě raději však 90 % viditelného světla a nepůsobí větší nežádoucí zkreslení obrazu.
V jednom z doporučených provedení má materiál čočky alespoň dvě fáze: nejméně jednu fázi oxypermu a nejméně jednu ionopermu. Třebaže jde o dvě odlišné fáze, soudí se, že může být přítomna i přechodová fáze (ínterfáze), v níž je složení materiálu a jeho vlastnosti kombinací složení a vlastností materiálů propustných jednak pro kyslík, jednak pro ionty. Proto zde může existovat zřetelná fáze materiálu propustného pro kyslík nebo větší množství těchto fází, zřetelná fáze materiálu propustného pro ionty nebo větší množství těchto fází a směsná fáze jako směs fáze propustné pro kyslík a fá2e propustné pro ionty. V jednom z doporučených provedeni je teplota skelného přechodu (Tg) fáze propustné pro kyslík (oxyperm) méně než asi -115 °C.
Existence oddělených fázi oxypermu a ionopermu je zřejmě spíše než směs fází oxypermu a ionopermu prospěšná při podpoře difúze kyslíku a iontů. Kyslík difunduje hlavně skrze
·· « · ·· ««»* • · · • · e • ·· · · «· · polymer typu oxypermu, zatímco polymer typu ionopermu představuje pro difúzi kyslíku větší překážku. Podobně ionty dob ře_ difundují skrze polymer ..typu ..ionopermu, ..a le polymer typu oxypermu jim klade větší odpor. Proto jediná směsná homogenní fáze složená z oxypermu a ionopermu klade nežádoucí odpor difúzi jak kyslíku.tak iontů, zatímco dvě oddělené fáze oxypermu a ionopermu vykazují transportní cesty s nízkým odporem pro prostup kyslíku, iontů i vody. Proto má ideální čočka pro dlouhodobé nošeni cestu nebo několik cest od vnějšího povrchu k vnitřnímu povrchu pro prostup kyslíku a analogickou cestu nebo několik cest pro prostup vody nebo iontů. Ve zvláště výhodném provedeni má čočka dvě kokontinuální fáze, fázi oxypermu a fázi ionopermu, jež propouštějí vodu nebo ionty a kyslík mezi předním a zadním zakřivením čočky.
E. Obsah vody v polymerním bloku
Měření obsahu vody je nesnadné, protože je obtížné odstranit ulpělé kapičky vody s povrchu, aniž by se ovlivnila hodnota celkového obsahu vody v čočce. Navíc se může voda s povrchu čočky rychle odpařovat a tím snižovat obsah vody z rovnovážné hladiny. V důsledku toho diskuse o celkovém obsahu vody v čočce si žádá i diskusi o technice měření používané pro stanovení obsahu vody.
Požadovaný celkový obsah vody v hydratovaných čočkách je funkcí vlastnosti materiálu čočky. Vlastnosti materiálu závisejí na makromerech a monomerech v předpolymerační směsi a na polymeračních podmínkách. Proto může být doporučovaný obsah vody v čočce obsahující materiál propustný pro kyslík na bázi fluoru jiný než pro čočku obsahující oxyperm na bázi siloxariu. V důsledku toho není vynález všeobecně omezen na specifické celkové obsahy vody, i když jsou pro lepší
« · « *
Φ Φ φ φ φ φφφφ
ΦΦ ΦΦΦΦ Φ Φ Φ Φ ♦ Φ ··· Φ pochopení vynálezu nabízeny orientační limity pro celkový obsah vody.
JěderFz působ měření 'obsahu' vody“ v”čóččé vypracovaný v souladu s tímto vynálezem, zde označovaný jako Bulk Technique, je tento: Čočka je nejdříve zcela hydratována ve fysiologickém roztoku, takže je voda v čočce v rovnováze s okolní vodou. Čočka je jemně zbavena povrchové vlhkosti mezi dvěma savými látkami nepouštějícími chloupky. Čočka se rychle přenese na hliníkovou misku váhy a změří se první hmotnost za vlhka W).. Pak je tato miska s čočkou umístěna na 24 hodin v pícce při teplotě 36 °C. Po zahřívání se miska s čočkou umístí v desikátoru a nechá vychladnout při pokojové teplotě asi 22 °C. Miska s čočkou se opět zváží pro stanovení hmotnosti za sucha Wd. Čočka se opět uvede do rovnováhy s vodným prostředím ve fysiologickém roztoku a pak se stanoví druhá hmotnost za vlhka W2. Z hmotností za vlhka (Wx a W2) se stanoví průměrná hmotnost za vlhka K,. Celkový obsah vody je určen rovnicí:
procento obsahu vody = (Wd) /H, x 100
Doporučený obsah vody stanovený Bulk Technique je méně než asi 32 hmotnostních procent. Ještě lépe je když má čočka obsah vody asi 10 až 30 hmotnostních procent z celkové hmotnosti čočky. Zvláště je třeba doporučit obsah vody asi 15 až asi 25 hmotnostních procent.
F. Propustnost pro ionty a vodu
Nečekaně bylo zjištěno, že propustnost čočky pro ionty dobře koreluje s její pohyblivosti na oku. Jak bylo výše řečeno, je známo, že dobrá pohyblivost čočky na oku je potřebná v zájmu dobrého odtoku slz a posléze i pro zajištěni dobrého zdraví rohovky. I když se platnost patentu neváže na zde formulovanou teorii, její prezentace může být užitečné ·· ·*·« pro lepši pochopení, jak vynález realizovat.
Teoreticky se usuzuje, že propustnost pro vodu je ks mimořádně^důležitý parametr—pro-čočku—určenou
LJ.-· nošení obsahující polymery propustné pro kyslík jako materiály zde uvedené. Materiály propustné pro kyslík obsahující siloxan mají sklon pevně přilnout k oku a tím ztratit pohyblivost na oku. Soudí se, že schopnost propouštět vodu umožňuje polymerním čočkám obsahujícím siloxan pohyb na' oku, přičemž je tento pohyb důsledkem sil vyvolaných vytlačováním vody mimo čočku. Rovněž se věří, že propustnost čoček pro vodu je důležitá pro doplňování vody obsažené v čočce když tento tlak ustane. Dále se věří, že propustnost pro ionty je přímo úměrná propustnosti pro vodu. Proto lze na základě propustnosti pro ionty předvídat pohyblivost čočky na oku.
V každém případě bez ohledu na to, zda teorie o propustnosti vody je správným pochopením reálného jevu pohybu čočky na oku, neočekávaně bylo shledáno, že nad určitou prahovou hodnotou propustnosti čočky pro ionty od vnitřního povrchu k vnějšímu nebo naopak se čočka na oku pohybuje a pod touto prahovou hodnotou čočka přilne k oku. Proto popisované zdokonalené kontaktní čočky pro dlouhodobé nošení dosahují rovnováhy mezi relativně vysokou propustností pro kyslík materiálů typu oxypermu (a jejich vysokou vazebnou silou) s nízkou vazebnou silou (vysokou pohyblivostí na oku) materiálů typu ionopermu. Věří se, že se toho dociluje díky množství kontinuálních transportních cest pro prostup iontů zajišťujících pohyb iontů a vody skrze čočku.
Je třeba poznamenat, že těmito cestami se ionty mohou skrze čočky pohybovat na základě různých mechanismů. Mohou např. difundovat skrze čočku vlivem koncentračních rozdílů mezi oběma povrchy. Ionty mohou též být protlačovány cestami
Μ ·· · · pro transport iontů mechanickým účinkem mrkání, při němž dochází ke stlačování čočky a vymačkáváni vody z čočky. Navíc
* í f J í
i i i í i· i
elektromotorickou sílu, jež pohání pronikání iontů čočkou.
Někdy může být některý z těchto zdrojů energie větší než ostatní a jindy může být jejich relativní velikost opačná. Toto vysvětlení podáváme pro ujasnění, že vynález není omezen metodou nebo pohonnou silou zajištující pohyb iontů čočkou.
Měřeni propustnosti oční čočky pro vodu ani její propustnosti pro ionty nelze považovat za rutinní zkušební postup v průmyslu. Proto diskuse o osvědčených hodnotách propustnosti pro ionty nebo vodu ospravedlňuje i diskusi o postupech měření používaných pro určeni propustnosti.
Propustnost čočky pro vodu lze stanovit na základě rychlosti pronikáni vody čočkou od jednoho povrchu k druhému. Propustnost čočky pro vodu může být stanovena umístěním čočky mezi dvěma nádržemi obsahujícími roztoky rozdílné, avšak známé počáteční koncentrace vody značené tritiem, a následným měřením koncentrace značené vody v jímací nádobce (tj.
nádobce, jež vykazuje pozitivní hodnotu čistého přítoku značené vody) jako funkci času.
Relativní propustnost čočky pro ionty může být stanovena z rychlosti pronikání iontu čočkou od jednoho povrchu k druhému. Rychlost pronikání lze stanovit umístěním čočky mezi dvěma nádržemi obsahujícími roztoky rozdílné avšak známé počáteční .koncentrace iontů a následným měřením vodivosti v jímací nádobce (tj. nádobce, .jež vykazuje pozitivní hodnotu čistého přítoku iontů) jako funkci času. Koncentraci iontů jako jsou sodné ionty lze přesně měřit použitím pH-metru a selektivní elektrody pro dané ionty. Soudí se, že ionty jsou propouštěny čočkou od vnitřího povrchu k vnějšímu, nebo naopak, především difúzí iontů cestami pro transport vody v
I.
«··· ··· · ·· · « · ·« • ··· * · · a * • · ·Φ ·' · · · · · * • · · · · ·9 ··· ·· ··· ···· 4»i čočce. Panuje názor, že propustnost pro ionty dané čočky je přímo úměrná její propustnosti pro vodu.
1. Způsob měření propustnosti pro inty lonoflux _ Následující způsob, zde představený jako technika lonoflux je přednostně používaný způsob stanovení propustnosti čoček. Lze ho použít pro určení pravděpodobnosti pohyblivosti čočky na oku.
Technika lonoflux zahrnuje použiti konduktometru (LF 2000/C, katalog č. 300.105, Wissenschaftlich-Technische Werkstaetten GmbH (WTW, SRN), elektrody vybavené teplotním čidlem (LR 01/T, katalog č. 302.520, WTW), donorové komory obsahující fysiologický roztok, jímací komory obsahující asi 60 ml deionizované vody, míchadla a termostatu.
Donorová komora je speciálně konstruována tak, aby v ní bylo možno kontaktní čočku nepropustně uzavřít, takže donorový roztok nemůže procházet kolem čočky (t j . ionty mohou procházet výhradně čočkou). Donorová komora sestává ze skleněné trubky jež je opatřena závitem na konci ponořeném v jímacím roztoku. Skleněná trubka má centrálně umístěný otvor o průměru asi 9 mm. Víčko našroubované na skleněné trubce obsahuje člen pro fixaci čočky s centrálně umístěným otvorem o průměru asi 8 mm. Tento člen má zasunovací část tak tvarovanou, aby jí bylo možno neprostupně utěsnit okraje vnitřního (konkávniho) povrchu čočky a část uzpůsobenou tak, aby utěsnila okraje vnějšího (konvexního) povrchu čočky.
Čočka určená k měření se umístí v členu pro fixaci čočky mezi oba uvedené 'těsnící prvky. Oba tyto těsnící prvky obsahuji pružné těsnící kroužky umístěné mezi čočkou a těsnícím prvkem. Po umístěni čočky v tomto fixačním členu se člen umístí ve víku opatřeném závitem. Víko se našroubuje ná skleněnou trubici čímž vznikne donorová komora. Ta se naplní ·· ···»
1' ml 0,1 molárního roztoku NaCl. Jímací komora se naplní 60 ml deionizované vody. Vodiče konduktometru se ponoří v deionl Z OVctné VOuě pf 1 j ΓΓιΟVé kOmv± y >
--------UpatlX lU_L<^llClk4J_dH ·
Jímací komora se umístí v termostatu a teplota se udržuje na °C. Nakonec se do jímací komory ponoří donorová komora.
Měření vodivosti se provádí každých 20 minut po dobu asi tří hodin, začne se 10 minut po ponoření donorové komory v příjmové komoře. Difúzní koeficient Ionoflux D se stanoví podle Fickova zákona:
D =‘-n/(A x dc/dx) kde: n'= rychlost transportu iontu (mol/mín)
A = exponovaná plocha čočky (mm2)
D = difúzní koeficient Ionoflux (mm2 * */min.) dc = koncentrační rozdíl (mol/L) dx = tlouštka čočky (mm)
Přednostně se vyžaduje difúzní koeficient Ionoflux větší než 6,4 x 10’6 mm2/min, má-li se dosáhnout dostatečné pohyblivosti čočky na oku. Ještě lépe je, když difúzní koeficient je větší než ca 2,6 x 106 mm2/min, zatímco nejvýhodnější je když difúzní koeficient Ionoflux je větší než 1,5 x 10’6 mm2/min. Je třeba zdůraznit, že difúzní koeficient Ionoflux koreluje s propustností čoček pro ionty a proto umožňuje předvídat pohyblivost čočky na oku.
2. Způsob měření propustnosti pro ionty Ionoton
Následující způsob, zde nazývaný technika Ionoton, je další výhodný způsob stanovení relativní propustnosti čočky pro ionty. Způsob se zakládá na měření difúze chloridu sodného čočkou.
Způsob Ionoton předpokládá použiti pH-metru (Beckmann, VWR katalog č. BK 123.142), ovládacího panelu difúzní cely VSC-1 (Crown-Bio, Somerwille NJ), DCB-100B difúzní cely
- | w· | V ·· ·· | MM |
• · | « | • · · B · B | . · |
• | B B B | V · B B | • |
• | • Φ ♦ | ♦ B BBB | * B |
• | • · | • · B | • |
··· | • · | «·*···· * B . | • |
(Crown-Bio) a 6 cm elektrody specifické pro Na ionty (Microelectronics, Londonderry, NH, katalog č. MI-414P).
7.km*i c?c?d r» o
LU. LU JlU LJ * 4 x_r z_> *_i i _ _ ,T,'r~ Λ Λ — _ 1___ -.-.1____IX. i _ , xjci vytp^ uvcuciie piiOLLUj C fltÍW ilLd L tť£.lúiy *
Lze užit i jiných rovnocenných přístrojů a materiálů.
Kontaktní čočka se nejprve upevni na vstupní otvor cely
DCB-100B (donorové komory). Proti donorové komoře's čočkou se umístí spojovací cela jako jímací komora a pevně fixuje na..
držák cely opatřený ovládacím panelem VSC-1.. Potom se ná jímací stranu komory přidá fosfátem pufrovaný fysiologícký roztok (PBS, Mediatech catalog no. 21-031-LV). V každé komoře se umístí míchadlo. Na receptorové straně s pufrovaným. fysiologickým roztokem se umístí 6 cm elektroda. Když elektroda dosáhne v pufrovaném roztoku rovnovážného stavu, pH-metr se přepne na funkci mV pro stanovení bodu 0 mV. Do donorové komory se přidá roztok PBS nasycený chloridem sodným.
Signál v mV se zaznamenává v intervalech po 5, 10,.15, 30, 60, 120 a 180 min. Tyto údaje se převádějí na koncentraci sodných iontů pomocí standardní křivky koncentrace sodných iontů vynášených proti napětí v mV. Koeficient propustnosti pro ionty Ionoton (P) pak vyplývá z rovnice:
ln (1-2C(t)/C(0)) = -2APt/Vd kde: C(t) = koncentrace sodných iontů v čase t v jímací komoře
C(0) = počáteční koncentrace sodných iontů v donorové komoře
A = plocha membrány, tj. vystavená plocha čočky v celách
V = objem kyvetového prostoru cely (3,0 ml) d = průměrná tlouštka čočky v exponované oblasti
P = koeficient propustnosti
Průměrná tlouštka čočky v exponované testované oblasti ·» lil* í
• * může být stanovena jako průměr z určitého počtu zjištěných hodnot, např. deseti, nízkotlakým přístrojem pro měření
JG
ΚΛ T 4·- 4— . i » 1, ν’ ««· Z-S 4— V· 1 ΓΓ — C riiAivuí^ui v jj Λ I eu'*w>
plnohodnotná náhrada. Koeficient propustnosti pro ionty Ionoton (P) v jednotkách cm2/sec. lze potom stanovit z průběhu časového diagramu (t) proti ln(1-2C(t)/C)0)) x (-2At/Vd).
Doporučuje se koeficient propustnosti Ionoton (P) větší než 0,2 x 10’6 cm2/sec, ještě lepší je větší než ca 0,3 x 10'6 cm2/sec, ale větší než 0,4 x 10~s cm/sec.je nej výhodnější. Je třeba zdůraznit, že koeficient propustnosti pro ionty Ionoton koreluje s propustností iontů čočkami a proto na jeho základě lze předvídat pohyblivost čočky na oku.
3. Způsob měření propustnosti pro vodu Hydrodell
Následující způsob zde nazývaný jako metoda Hydrodell je přednostně doporučovaným způsobem určení propustnosti Čoček pro vodu, tento způsob lze použít pro stanovení pravděpodobnosti pohyblivosti čočky na oku.
Metoda Hydrodell se zakládá na měření rychlosti přenosu radioaktivně značených roztoků THO (3H—HO) a 14C-glukózy skrze kontaktní čočku s použitím dvoukomorového přístroje. 14C-glukóza se používá v této měřicí technice pro odhalení jakékoliv netěsnosti systému během testu. Čočka je umístěna mezi dvěma komorami jež jsou míchány kontrolovanou rychlostí. Komora I obsahuje roztok s vysokou koncentraci značeného roztoku. Komora II (jímací komora) obsahuje identický roztok, avšak bez uvedené značené látky v roztoku. Během zkušební doby jsou periodicky odebírány vzorky. Radioaktivita vzorků je měřena. Propustnost čočky se vypočítá ze změřené radioaktivity, časového pořadí vzorku, objemu komory a plochy čočky exponované vůči roztoku. Následuje ·· ··*« podrobnější popis způsobu Hydrodell.
--- L·-. ' .' . .....
- -·- -.....π--ηη·· C5»‘ fnyiava IGěLUAU ---Fosfáty pufrovaný fysiologický roztok (DPBS) (Dulbecco) se připraví postupným rozpouštěním asi 160 g chloridu sodného (NaCl), asi 4 g chloridu draselného (KC1), asi 23 g hydrogentetraoxofosforečnanu sodného (Na2HPO4 ), asi 4 g dihydrogentetraoxofosforečnanu draselného (KH2P04) a asi 10 g azidu sodného v litru vody z reverzní osmózy (MilliQ). Potom se pH upraví na ca 7,3 přidáním vhodného množství kyseliny chlorovodíkové HC1. Nakonec se tento ústojný roztok zředí v poměru 1:20 (50 ml ústojného roztoku s 950 ml vody z reverzní osmózy) a ponechá se odplynit buď přes noc v nádrži opatřené víkem na závit nebo vakuově.,
Glukózový ústojný roztok (Cold) se připravuje přidáním ca 0,1 g D-glukózy k jednomu litru DPBS, po čemž následuje sterilizace filtrací přes miliporózní filtr (0,2 μΐ) a až do použití se skladuje při 4 °C.
Roztok pro komoru I se připravuje přidáním asi 6 μΐ THO (TR53, aktivita 1.0 mCi/ml od firmy Amersham Australia v North Ryde NSW Austrálie) a asi 16 μΐ ^C-glukózy (v-ethanolu ód Amersham Australia) k asi 12 ml glukózového ústojného roztoku. Doporučuje se spotřebování během 24 hod od přípravy. Roztokem v komoře II je DPBS.
b. Příprava přístroje.
Objem komor umožňuje obsah roztoku při testování, asi 12 ml.
Tvar komor není rozhodující, ale čtyřúhelníkový průřez usnadňuje výrobu. Komory mohou být vyrobeny z mnoha tuhých pro· v odu ‘něpropíí sťrrýč h~maťeFí a Γύ”,’’ p o řůcT možn cýpr ů hlednýc h ” ~ (např. akrylátových desek firmy FX Plastics, Marrickville NSW
Australia) tak aby bylo možno vzorky při testech sledovat.
Každá komora má okrouhlý otvor průměru ca 7 mm pro upevněni čočky mezi-komory tak,
komorách. Pro bezpečné spojení obou komor a fixaci čočky mezi nimi jsou potřebné fixační prostředky jako soubor montážních svorníků nebo šrouby.
Testovaná kontaktní čočka se symetricky nasadí na vstupní otvor do komory II. Záhyby a vrásky na čočce se ručně odstraní. Komora I se umístí těsně proti otvoru a fixované čočce v komoře II a spojení obou se zajistí montážními svorníky nebo šrouby.
Do komory II se dá asi 12 ml· (V2) DPBS. Do komory I se uvede asi 12 ml značeného roztoku pro komoru I a stanoví se čas t=0. Obě komory se opatří míchadly a rychlost mícháni se nařídí na asi 1200 otáček/min.
c. Odebírání vzorků
Odebírání vzorků zpravidla začíná v čase t0 = 5 min. Konečný čas odebírání vzorků tE je obvykle asi 50 min. v případě kontaktních čoček s vysokým obsahem vody a asi 120. min. v případě Čoček s nízkým obsahem vody, i když tyto časy nejsou rozhodující.
V době to = 5 min. jsou z komory I pipetovány dva vzorky o objemu asi 0,2 ml a pro zachování objemu se do komory I přidají dvě alikvotní dávky 0,2 ml DPBS. Tyto vzorky se umístí do plastových počítacích trubic obsahujících asi 4 ml činidla Ultima Gold™ cocktail (od firmy Packard Instrument Co., Meriden, Connecticut) a asi 0,9 ml DPBS.
V téže době tQ se z komory II pipetuje vzorek objemu 1,0 ml a alikvotní dávka DPBS se přidá pro zachování objemu do____ komory II. Vzorek se umístí do plastové počítací trubice obsahující asi 4 ml činidla Ultima Gold™ cocktail.
·« ·♦♦* ·· 9 99 9 9 9 9 9 ♦ Μ· 9 9 « 9 9 ♦ * ♦ » · 9 9 999 « ♦ · 9« 9«
9·9 9» 999 9999 99 9
V době mezi t0 a tf se každých 10 min. pipetuje z komory II vzorek objemu 1,0 ml a jedna alikvotní dávka DPBS se přidá pro zachování objemu do komory II.-Každývzorek se umístí doplastové počítací trubice s asi 4 ml činidla Ultima Gold™ cocktail.
V době tf se z komory I pipetují dva vzorky s objemem 0,2 ml. Tyto vzorky se umístí do plastových počítacích trubic obsahujících asi 4 ml činidla Ultíma Gold™ cocktail a asi 0,9 ml DPBS.
Rovněž v době tf se z komory II pipetují dva vzorky o· objemu asi 1,0 ml. Tyto vzorky jsou umístěny do plastových počítacích trubic obsahujících asi 4 ml činidla Ultíma Gold™ cocktail.
d. Měření
Aktivita vzorků se měří počítáním scintilace v kapalině· nebo jinou vhodnou technikou. Počítání scintilace v kapalině lze s výhodou realizovat pomocí 3H/14C (protokol č. 6) na kapalném scintilačním počítači Tri-Carb (1900TR od firmy Packard Instrument Co.)
Připraví se tři standardy obsahující asi 104 až 105 cpm THO ve vodě z reverzní osmózy (MilliQ). Rovněž se připraví tři standardy obsahující asi 104 až 105 cpm 14C glukózy ve vodě z reverzní osmózy (MilliQ)·. Připraví se slepý referenční vzorek obsahující pouze vodu MilliQ. Parametry scintilačního počítače jsou LLA = 0 KeV a ULA = 12 KeV pro 3H (1) v kanálu 1 a LLB = 12 KeV a ULB = 156 KeV pro 14C (2) v kanálu
2. Standardy a slepý vzorek se počítají třikrát při každém počítání vzorků a výsledky jsou zprůměrněny. Aktivity jednotlivých měřených vzorků se označují následujícím způsobem:
bi = měřená aktivita slepého vzorku v kanálu 1
«* · ·· » « » * · • · · * *·· | ·· v* *·♦· • · « · | ||
• * ·*«· | * » ·· # | ||
i“ i | b2 = měřená aktivita slepého vzorku v kanálu 2 S'u= měřená aktivita standardu 3H vzorku v kanálu 5.3(12= měřená aktivita standardu C„.vzorku v. kanálu | 1 | |
► | S'2i= měřená aktivita standardu 3H vzorku v kanálu | 1 | |
S'22= měřená aktivita standardu 14C vzorku v kanálu yi = měřená aktivita zkušebního vzorku (3H a 14C) v | 2 kanálu | 1 | |
y2 = měřená aktivita zkušebního vzorku (3H a 14C) v | kanále | 2 |
e. Výpočet propustnosti pro vodu
Při výpočtu skutečné aktivity vzorku je třeba především korigovat změřené aktivity izotopů 3H a'14C pro odstranění chyby vzniklé v důsledku vzájemného znečištěni a přítomnosti obou izotopů v jednom vzorku.' Aniž bychom se zabývali matematickým odvozováním, nabízíme následujici postupnou metodu jako příklad jednoho způsobu stanovení propustnosti pro vodu na základě výše uvedených měřeni.
(1) Vypočítejte Su, Si2, S2i a S22 z následujících rovnic:
Sn = S u - bi
S12 “ S 12 - bi
521 - S 2i - b2
522 - Ξ 22 - b2 (2) Vypočítejte ai2 a a2i z následujících rovnic:
a12 = Si2/S22 ^21 = S2i/Su (3) Vypočítejtekorigované koncentrace 3H (1) a 14C (2) z následujících rovnic:
Ci = [ (yi - bi) - ai2 (y2 - b2) ] / (1 - a12 a2i)V c2 = [ (y2 - b2) - a2i (yi - bj ] / (1 - aj2 a2i) V kde V je objem zkoušeného vzorku (4) Vypočítejte propustnost pro vodu pro'interval tL až t2 podle rovnice:
P = Vu [Ch (t2) ~Cu (ti) ]/A (Ci-Cu) (ti~t2) v · ·· »··· kde νΣΙ je objem komory II, Cn(t2) je koncentrace 3H v komoře II v době t2, Cn (tj je koncentrace 3H v komoře II v době ti,
komoře I v časovém intervalu ti až t2 a cn je průměrná koncentrace 3H v komoře II v časovém intervalu ti až t2.
Oční čočky v jednom provedení tohoto vynálezu mají koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell větší než 0,2 x 1O'S cm2/sec. V preferovaném provedeni tohoto vynálezu mají koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell větší než asi
0,3 x 10~6. cm2/sec. Oční čočky ve velmi výhodném provedení tohoto vynálezu mají koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell větší než asi 0,4 x 10*s cm2/sec.
G. Prostupnost a propustnost pro kyslík.
__ Jak již zmíněno, rohovka přijímá kyslík především svým povrchem vystaveným prostředí na rozdíl od ostatních tkání, které kyslík přijímají z krevního oběhu. Proto oční čočka určená pro dlouhodobé nošení musí umožnit dostatečnému množství kyslíku pronikat čočkou v zájmu udržení dobrého zdraví rohovky. Jedním z následků nedostatečného přívodu kyslíku k rohovce je její botnání. V přednostně doporučenémprovedení je prostupnost oční čočky pro kyslík dostatečná, aby předešla klinicky významnému rozsahu botnání rohovky.
Výhodný materiál oční čočky má prostupnost čočky pro kyslík (Dk/t) alespoň 70 (cm3 kyslíku)(mm)/mm-cm2 x (sec/mm Hg) x 109 (čili, barrerů/mm), ještě výhodněji alespoň 75 barrerů/mm a nejvýhodněji alespoň 87 barrerů/mm.
Propustnost čočky pro kyslík a prostupnost materiálu čočky pro kyslík lze stanovit následujícím způsobem.Proud kyslíku (J) se měří při 34 °C ve vlhké cele (tzn. že se proud kyslíku udržuje při ca 100% relativní vlhkosti) s použitím přístroje DklOOO firmy Applied Design and Development CO., ····
• | ·· · · | » | |
··♦ | • · | » · | • |
• · · | • » · | *· * | • |
• · | • · | • | • |
• · | ··· ·♦♦· | • · | • |
Norcross, Georgia) 'nebo podobným analyzátorem. Proud vzduchu se známým obsahem kyslíku (tj. 21 %) je veden podél jedné _ .. 3 ' · zu ciíl /mm
/. zatímco ‘proud· dusíku je veden na opačné straně čočky rychlostí asi 10 až 20 cm3/min. Změří se barometrický tlak v okolí systému Pařený Tlouštka. Čočky (ť) v oblasti vystavené testováni se stanoví měřením v asi 1.0 místech mikrometrem Mitotoya VL-50 nebo podobným přístr.oj.em a výsledky se zprůměrní. Koncentrace kyslíku v proudu- dusíku (tj. kyslík difundovaný čočkou) se změří přístrojem DklOOO'. Propustnost materiálu čočky pro kyslík Dk se',stanoví následující rovnici:
Dk = Jt/ (Pkyslik) kde- :
J = proud kyslíku [mikrolitry O2/cm2 - min.]
PkysliJt = (Pměřený “ Pvodni páry). X (% O2- V proudu Vzduchu) (mm Hg) = parciální tlak kyslíku v proudu vzduchu
Pměřený· = barometrický, tlak [mm Hg]
Pvodni páry = 0 mm Hg při 34 °C (v suché cele) [mm Hg]
Pvodní páry = 40 mm Hg při 34 QC (ve vlhké cele) [mm Hg] t = průměrná tlouštka čočky v oblasti vystavené testům [mm] kde DK je vyjádřeno v jednotkách barrer, tj.
[(cm3 kyslíku) (mm)/cm2] x [sec/mm Hg] x 1O’10 .
Prostupnost materiálu· čočky pro kyslík (Dk/t) se může vypočítat dělením propustnosti pro kyslík (Dk) průměrnou tlouštkou (t) čočky.
H. Mechanické parametry pohyblivosti na oku
Pohyblivost čočky na oku lze předvídat z mechanických vlastností čočky a její propustnosti pro ionty a vodu, anebo v« *··· jak z mechanických vlastností tak i z .propustnosti pro ionty a vodu. Z kombinace mechanických vlastnosti a propustnosti
¥
předvídat přesněji.
1.Modul pružnosti a krátká relaxační doba
Pro stanovení mechanických vlastnosti lze na materiálech pro čočky provádět mechanické zkoušky pružnosti. Způsob přípravy zkušebního vzorku z čočky pro následné mechanické testy zahrnuje následující stupně:
1. Středem čočky se vyřízne proužek o rovnoběžných stranách. Vhodná šířka je 3,1 mm.
2. Zkušební proužek se před testem ponoří do fysiologického roztoku pufrovaného fosfátem s přibližně shodnou osmolalitou jako mají slzy na dobu asi 24 hod.
3. Mechanické testy se provedou se zkušebním proužkem ponořeným ve fysiologickém roztoku pufrovaném fosfáty při teplotě okolí (asi 23 ’C).
Modul pružnosti lze měřit užitím rychlosti deformace zkušebního vzorku ca 100 % za minutu a zaznamenáváním výsledného napětí. Test lze provést i s použitím jiné rychlosti deformace.
Relaxace se měří užitím konstantní deformace zkušebního proužku 5 % a zaznamenáváním výsledného napětí po dobu asi 5 minut. Použitelný zkušební přístroj pro tyto testy je Vitrodyne V-200 firmy Liveco Biomechanical Instruments v Burlington, Vermont.
Pro polymerní materiály přichází v úvahu analýza údajů vztahujících se k relaxaci pomoci tříprvkového MaxwellWiechertova modelu (jedna pružina a dvě kombinace pruži.natlumič řazené paralelně). Pro tento model je modul relaxace určen následující rovnici:
* *« ·»·· tak abychom získali Bylo zjištěno, relaxační doby (ti)
E (t) = Eo + Ei exp(-t/tj + E2 exp(-t/t2)
Křivky časového průběhu napětí lze normalizovat vzhledem k maximálnímu (počátečnímu) napětí vloženému na vzorky.-Tyto křivky lze analyzovat řadou komerčně nabízených programů (např. software ORIGIN) aplikací exponenciální rovnice :
y0 + Aiexp(-t/ti) + A2exp(-t/t2) relaxační parametry y0, t2 ,Ai , t2, a A2. že modul pružnosti E a konstanta krátké koreluji s dobrou pohyblivostí čočky na oku. V zájmu toho, aby čočka měla vhodnou pohyblivost na oku, bývá modul pružnosti pod hodnotou asi 3 Mpa. Ještě výhodnějšíje když je E asi 0,4 až asi 2,5 Mpa, ale nejvýhodnější je, když je hodnota E mezi asi 0,5 a asi 1,5 MPa.
Je výhodné, když konstanta krátké relaxační doby (t2) je větší než asi 3,5 sec. Ještě výhodnější je, když ti je větší než ca 4 sec. a zvláště výhodné je, když je větší než asi 4,5 sec.
2. Tangens delta.
Čočky lze též hodnotit na základě metod dynamického mechanického rozboru (DMA). Bylo pozorováno, že faktor známý jako tangens delta (faktor mechanické ztráty) koreluje dobře s pohyblivostí na oku. Rovněž bylo pozorováno, že materiál čočky pohyblivý na oku vykazuje výrazný růst tangens delta s rostoucí frekvencí od ca 0,1 do 10 Hz při testování těchto materiálů metodami dynamického mechanického rozboru. Tangens delta výhodného materiálu čočky je nad ca 0,2 při 0,1 Hz a roste k asi 0,25 nebo více při asi 10 Hz. Více je doporučován tangens delta asi 0,3 nebo více při 10 Hz a ještě více tangens delta asi 0,5 nebo více při 10 Hz.
Měřeni DMA lze provést následujícím způsobem: vytvoří se kotouč materiálu čočky o průměru asi 3,0 mm a tlouštce asi
- | • 4 · | 4« | 4 «44 | |
* 4 | • | 44 4 4 | • * | • |
* | ·♦· | 4 4 | 4 4 | 4 |
• | • 4 4 | 4 4 | 4 44 4 | 4 |
• | • 4 | • 4 | 4 | 4 |
444 | 4 4 | ··♦ 44*4 | 44 | 4 |
0,50 mm. Kotouč se umístí v přístroji Perkin-Elmer DMA-7.
Kotouč se.ponoří do roztoku pufrovaného na pH asi 7,2 a před
minut nebo více při teplotě 23 až 35 °C. Přístroj je nastaven na režim měření komprese a deformace vzorku jě upravena na ca % až. 4 % podle reakce vzorku. Amplituda.komprese je asi 2 až 4 pm. Měřeni/ modulu pružnosti a tangens delta se provádějí při frekvencích asi 0,1, T, a asi 10 Hz.
3. · Kombinace parametrů _ Pro zajištěni potřebného pohybu čočky na oku lze vybrat materiál, který má kombinaci výše uvedených vlastností. Proto má skupina'výhodných materiálů. pro čočky určené pro dlouhodobé nošení (a) modul pružnosti(E) asi 1,5 Mpa nebo .méně, (b) konstantu.krátké doby relaxace (ti) větší než asi 4 sec. a (c) koeficient propustnosti lonoton větší než asi 0,3 x 10s'cm2/sec. a/nebo difúzní koeficient Ionoflux-větší než . asi 6, 4 x 10'6 mm2/min.
I. Příklady vhodných materiálů
1.Materiál A
Jedním provedením vhodného materiálu pro základní polymerní materiál (matrici) diskutovaných očních čoček je kopolymer vytvořený z těchto monomerních a. makromerních složek:
(a) asi 5 až 94 hmot. % bezvodého makromeru obsahujícího segment formule
CP-PAO-DU-ALK-PDMS-ALK-DU-PAO-CP kde PDMS je dvojmocný póly(disubstituovaný siloxan), ALK je alkylenová nebo alkylenoxyskupina s nejméně 3 •4 • 4 · 4· • · ·4 · 44 44 • ·4 •444 444 ·· ·4·4 uhlíkovými atomy,
DU je skupina obsahující diurathan, * * J ‘ jf
4, 11
Cl
CP je vybrán z akrylátů a methakrylátů, kde uvedený makromer má číselně střední molekulovou hmotnost
2.000 až 10.000;
(b) asi 5 až 60 % hmot.
methakryloxypropyltri.s (trimethylsiloxy) sílánu;
(c) asi 1 až 30 % hmot, monomerního akrylátů nebo methakrylátu; a (c) 0 až 5 % hmot, síťovaciho činidla, přičemž se % hmot, vztahují k hmotnosti polymernich komponent za sucha.
S výhodou používaný makromerni polysiloxanový segment je definován formuli
CP-PAO-DU-ALK-PDMS-ALK-DU-PAO-CP kde PDMS je dvojmocný póly(disubstituovaný siloxan);
CP je isokyanátoalkylakrylát nebo -methakrylát, s výhodou isokyanátoethylmethakrylát, kde je urethanová skupina vázána na koncový uhlík skupiny PAO;
PAO je dvojmocný polyoxyalkylen (který může být substituován) a je s výhodou polyethylenoxid, t j . (CH2-CH2-O-)mCH2CH2- kde m může dosahovat hodnot od 3 do asi 44, ještě výhodněji od asi 4 do asi 24;
DU je diurethan, zvláště zahrnující cyklickou strukturu, kde je jeden kyslík urethanové vazby (1) vázán na skupinu PAO a jeden kyslík urethanové vazby (2) je vázán na skupinu ALK; ALK je alkylenová nebo alkylenoxyskupina s nejméně 3 uhlíky, s výhodou rozvětvená alkylenová skupina nebo alkylenoxydová skupina se 3 až 6 uhlíkovými atomy a ještě raději sec.butylová (tj. -CH2CH2CH(CH3)-) nebo ethoxypropyloxyskupina (např. -0-(CH2) 2-O-(CH2) 3 -) .
* ·· ·«·«*· • · · A * · ♦ · · · * • · * · tvořena ze včetně ’ ¢9 ·· · • «·· • ♦ · · ··* ··
Je třeba poznamenat, že skupina DU může být širokého spektra diisokyanátů nebo triisokyanátů . alifatických,i.cykloal.i.fatíckých· nebo aromatických — polyisokyanátů. Tyto isokyanáty zahrnují mimo jiné ethylendiisokyanát; 1,2-diisokyanátopropan; 1,3- * diisokyanátopropan; 1, 6-diisokyanátohexan;
1,2-diisokyanátocyklohexan; 1,3-diisokyanátocyklohexan; 1,4diisokyanátobenžen, bis(4-isokyanátocyklohexyl)methan;
bis (4-isokyanátocyklohexyl)methan, bis(4- * isokyanátofenyl)methan; 1,2 a 1, 4-toluendiisokyanát; 3,3dichloro-4,4' -diisokyanátobifenyl; tris ('4- isokyanátofenyl)methan; 1,5-diisokyanátonaftalen; hydrogenovaný toluendiisokyanát; l-isokyanátomethyl-5isokyanáto-1,3,3-trimethylcykloxan (tj. isoforondiisokyanát);' 1, 3, 5-tris (6-isokyanátohexyl) biuret; 1, 6-diisokyanáto-2,2,4·(2,4,4)-trimethylhexan; 2,2'-diisokyanátodiethylfumarát; 1,5diisokyanáto-l-karboxypentan; 1,2-, 1,3-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,7- a 2,3-diisokyanátonaftalen; 2,4- a 2,7-diisokyanáto-lmethylnaftalen; 1,4-diisokyanátomethylcyklohexan; 1,3diisokyanáto-6 (7) -methylnaftalen; 4,4 '-diisokyanátobifenyl;·' 4,4'-diisokyanáto-3,3'-dimethoxybisfenyl; 3,3'- a 4,4'diisokyanáto-2,2'-dimethylbisfenyl; bis(4isokyanátofenyl)ethan; bis(4-isokyanátofenylether); 1,2- nebo 1,4-toluendiisokyanát; a jejich směsi. DU se s výhodou vytvoří z isoforondiisokyanátu nebo toluendiisokyanátu a ještě lépe z isoforondiisokyanátu, kde jedna isomérní
- diurethanová strukturní složka isoforondiisokyanátu je definována nahoře.
S výhodou používaný makromerní segment materiálu A má tuto formuli:
• » · · · ··· ♦
• ·· o » '-ZSiO~i—Si--..
OCN--Ru--OC--R16 kde:
Ri a R2 jsou nižší alkyly (Ci~C6) t výhodně alkyl Ci~C3 , ještě výhodněji methyl;
R3, Ro Rs a Re jsou nižší alkyleny (C2 - CG), s výhodou alkylen Cx - C3, ještě výhodněji alkylen C2 - C3 a doporučuje se, aby celkové množství uhlíkových atomů v R3 a Rs, nebo R4 a R6 bylo větší než 4;
R7 a Rs jsou lineární nebo rozvětvené alkyleny nebo dvojmocné cykloalkvleny, s výhodou dvojmocný cykloalkylen;
Rg, R10, Ru a R12 jsou alkyleny C3 - C2, s výhodou alkylen C2; Ri3 a Ru jsou nižší alkyleny (Ci — C6), s výhodou alkylen C3 C3, ještě raději ethylen; a
Ri5 a Rig jsou lineární nebo rozvětvené nižší alkenylenv, s výhodou alkenyleny C2 C3;
map mohou nezávisle na sobě dosahovat hodnot od asi 3 do asi 44, ještě raději od asi 4 do asi 24; a n se může pohybovat v rozsahu asi- 13 do asi 80, raději vsak od asi 20 do asi 50 a nejraději od asi 24 do asi 30.
Makromer na bázi polysiloxanu lze synthetizovat následujícím doporučným postupem. Při přibližně pokojové teplotě (ca 20-25 °C) se póly (dimethylsiloxan) dialkanol s hydroxyalkýlovými koncovými skupinami (tj. hydroxy-sec.butyl) nebo hydroxyalkoxylovými (tj. hydroxyethylpropyloxy) a s«· »··4
·· 4 | • 4 |
« 4*4 | • |
• · 4 4 | * |
«44 | * |
*4 | • 4 0 |
•444 β • · · · ♦ · 911 » • · · »· · · 44 molekulovou hmotností od ca 2.000 do 3.000 (s výhodou asi
2.200, tj. s přibližně 28 opakujícími se siloxanovými členní TlAmi *1 ~7
poměru ca 1:.2 za použití asi 0,2 % hmot, dibutylcíndilaurátu jako katalyzátoru (z celkového množství polydimethylsiloxanu). Reakce se provádí asi 36 až 60 hodin. K této směsi se přidá póly(ethylenglykol) s molekulovou hmotností od ca 400 do 1.200 (výhodněji aši 500 až 700) při molárním poměru asi 2:1 nebo 2,1:1 ve vztahu k PDMS, asi 0,4 až 0,5 % hmot, dibutylcíndilaurátu (z hmotnosti polyethylenglykolu) a tolik chloroformu, aby byla zaručena trvalá homogenita směsi. Směs se míchá 12 až 18 hodin a pak se udržuje asi 6 až 10 hodin při teplotě ca 44 až 48 °C. Nadbytečný chloroform se při přibližně pokojové teplotě odpaří za vzniku kompozice obsahující asi 50 % hmot, pevných látek. Pak se ke směsi -přidá isokyanátoethyimethakrylát při molárním poměru 2:1 až 2,3:1 ve vztahu k PDMS. Směs se při pokojové teplotě míchá, asi 15 až 20 hodin. Výsledný roztok obsahuje makromer na bázi polysiloxanu s výše uvedeným složením a číselně střední molekulovou hmotností asi 2.000 až
10.000, výhodněji asi 3.000 až 5.000.
Výhodným polymerním materiálem vytvořeným z makromerního materiálu A dle tohoto vynálezu je kopolymer výše zmíněného makromerního materiálu A a akrylovaného nebo methakrylovaného siloxanového monomeru,' s výhodou methakryloxypropyltris(trimethylsiloxy)sílánu (zde uváděného jako TRIS); hydrofilního monomeru,s výhodou 2hydroxyethylmethakryláťu (HEMA); a s výhodou siťovaciho činidla jako je ethylenglykoldimethakrylát (EGDMA). Finální složení kopolymeru obsahuje asi 10 až 90, s výhodou. 70 až 90 % hmot, makromeru na bázi polysiloxanu; asi 5 až 60, s výhodou asi 8 až 20 % hmot, monomeru na bázi siloxanu; asi 1
·» | v ♦· | «· | |
·» · | ·· · · | • « | |
· ··· | • · | • · | • |
• * « · | * · · | • | |
• · · | • · | • | • |
··· | 1·« ·♦·· | ·* | • |
až 30, s výhodou asi 1 až f methakrylátového monomeru;
‘ hmot., .siťovacího činidla;
• kopolymeru za Sucha. Ještě až 84 % hmot, makromeru * % hmot. TRIS, asi 3 až asi hydroxyethylmethakrylátu a i % hmot. akrylátového nebo a 0 až asi 5, s výhodou až asi 2 ίΓΛ ' Ρ,ΠΠΜΑ) ? 1 Vnvá hnirďnneďi výhodnější kompozice obsahuje asi na bázi polysiloxanu, asi 12 až 15' 4 % hmot. 2asi 0,7 až asi 1,2 % hmot.
ethylenglykoldimethakrylátu.
Výhodně lze kopolymery podle předloženého vynálezu vytvořit z dříve popsaného makromeru na bázi polysiloxanu následujícím způsobem. Roztok monomeru vzniká přidáním TRIS, HEMA, DAROCUR® 1173 (fotoiniciátor firmy Ciba Geigy Corp.) a fakultativně i EGDMA k roztoku makromeru na bázi polysiloxanu. Výsledný roztok prekurzoru polymeru má s výhodou obsahovat asi 83 až asi 95 % hmot, roztoku polysiloxanového makromeru, asi 5 až asi 10 % hmot. TRIS, asi 0,5 až asi 5 % hmot. HEMA, asi 0,1 až asi 1,0 % hmot DAROCUR® 1173, a asi 0,1 až asi 1,0 % hmot. EGDMA. Ještě výhodnější je, když roztok monomeru obsahuje asi 87 až asi 93 % hmot, roztoku makromeru na bázi polysiloxanu, asi 7 až asi 8 % hmot. TRIS, asi 2 až asi 4 % hmot. HEMA, asi 0,3 až asi 0,7 % hmot. DAROCUR® 1173 a. asi 0,3 až asi 0,7 % hmot. EGDMA. Roztok monomeru má být před polymeračním stupněm míchán asi 8 až asi 24 hod.
Kontaktní čočky lze vyrobit z roztoku monomeru umístěním roztoku monomeru do vhodných forem pro čočky a užitím dostatečné UV radiace pro.iniciaci, polymerace. UV záření lze aplikovat několik minut až asi 5 hodin v závislosti na intenzitě použitého záření. Po polymeraci je možno čočky extrahovat rozpouštědlem, např. isopropanolem, v zájmu odstranění nezreagovaných monomerů.
Proto je v obecném smyslu jedním z provedení tohoto :S.
• 44 4 44 444444 •· · 4 · · · «4 · •444 φ 4 4 44 • 4 44 · 4 4 4 4 4 4 • 4 4 · 44 v ·· · ·· 44 4 4444f * 4 vynálezu způsob tvorby tvářených polymerních výrobků vhodných pro aplikace v očním lékařství a optice (zvláště kontaktních l«r · I-1 —1 U. V“ v* i ’ — ( 4 i- · A- —, 4“ « » «··. r*. «Ϊί r f £.U«1X1AU j±V±- L· y LU JLUfJllC. — · - ·· *- · — - · (a) uvedení do styku póly(dialkylsiloxan)dialkanolu s diisokyanátovou sloučeninou v přítomnosti prvního katalyzátoru za podmínek dostatečných aby vyvolaly reakci uvedeného dialkanolu s uvedeným diisokyanátem za vzniku první směsi;
(b) uvedení do styku řečené první směsi s polyalkylenglykolem, druhým katalyzátorem a dostatečným množstvím rozpouštědla pro zajištění homogenity směsi za vzniku druhé směsi;
(c) odpařeni dostatečného množství rozpouštědla z řečené druhé směsi za vzniku třetí směsi s obsahem pevných látek od asi 40 do 60 % hmot.;
• (d) přidání isokyanátoalkylmethakrylátu k řečené třetí směsi za'vzniku čtvrté směsi obsahující makromer na bázi polysiloxanů;
(e) přidáni k této čtvrté směsi 3-methakryloxypropyltris(trimethylsiloxv)sílánu (TRIS), hydrofilního monomeru, síťovacího činidla a fotóiniciátoru za vzniku páté směsi;
(f) umístění této páté směsi do formy; a (g) užití dostatečného množství radiace pro kopolymeraci řečeného monomeru, přičemž dojde k přetvořeni řečeného polymerního materiálu na tvářený polymerní výrobek.
Hydrofilni kopolymery podle tohoto vynálezu jsou zvláště výhodné při tvorbě měkkých kontaktních čoček. Při použiti těchto kopolymerů pro výrobu kontaktních čoček.mají čočky obsah vody asi 10 až asi 50 % hmot., výhodněji asi 10 až 30 % hmot, a nejvýhodněji asi 15 až asi 22 % hmot, z celkové hmotnosti hydrofilního polymeru. Doporučuje se, aby plně
• | • < | • | • a «« ···· |
• · | • | * · | • * · · · |
• | • | • · · · | |
• • | • · · * v | * | * · ··· · • ♦ * |
« « | ·· |
hydratované kontaktní čočky měly prostupnost pro kyslík (Djj/t) větší než 70 barrerů/mm (tj. [(cm3 kyslíku) (mm)/cm2] x [sec./mm,.Hg.j x 10'“/· raději však větší něž asi 75 barrerů/mm a nejraději větší než asi 87 barrerů/mm.
2. Materiál ,TB (polysiloxany obsahující perfluoralkyíethery) Makromerní materiál B je difinován formulí (1):
P1 -(Y)m “(L-XJp-Q-ťXi-Dp-íY)^?!
kde každé Px je nezávisle na ostatních skupina polymerovatelná volnými radikály;
každý Y je nezávisle na ostatních -CONHCOO-, -CONHCONH-, -OCONHCO-, -NHCONHCO-, -HNCO-, -CONH-, -HNC0NH-, -C00-, -0C0-, -MHCOO- nebo -OCONH;
map jsou nezávisle na sobě 0 nebo 1;
každé L je nezávisle na ostatních dvojmocný radikál organické, sloučeniny obsahující až 20 uhlíkových atomů;
každé Xj je nezávisle na ostatních -NHCO-, -C0NH-, -NHCONH-, -C00-, -CO- , -NHCOO-, nebo -OCONH-; a q je dvojmocný polymerní fragment sestávající ze segmentů:
(a) - (E) k-Z-CF2- (OCF2) - (OCF2CF2) -OCF2-Z (E) k-, kde x + y je číslo v rozsahu od 10 do 30;
každé Z je nezávisle na ostatních dvojmocný radikál obsahující až 12 uhlíků, nebo vazba;
Každé E je nezávisle na ostatních - (OCH2CH2) q-, kde q má hodnotu od 0 do 2, a kde vazba -Z-E- reprezentuje sekvenci (posloupnost) -Z- (OCH2CH2) q- a k je 0 nebo 1;
(b)
n
·· ·»·· kde n je celé číslo od 5 do 100;
Alk je alkylen obsahující až 20 uhlíkových atomů;
alkyly a 0-20 % radikálů Rlf R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě alkenyly, aryly nebo kynoalkyly; a (c) X2-R-X2 kde R je dvojmocný organický radikál obsahující až 20 uhlíkových atomů, a každé X2 je nezávisle na ostatních -HNCO-, -CONH-, -HNCONH-, -C00-, -OCO-, -NHCOO- nebo -OCONH-; a to s výhradou, že v Q musí být nejméně jeden ze segmentů (a) , (b) a (c), že každý segment (a) nebo (b) váže segment (c) a že každý segment (c) váže bud’ (a) nebo (b) .
Počet segmentů (b) v polymerním fragmentu Q je s výhodou větší než počet segmentů (a) nebo stejný. Poměr mezi počtem segmentů (a) a (Jo) v polymerním fragmentu Q je s výhodou 3:4, 2:3, 1:2 nebo 1:1. Molární poměr mezi počtem segmentů (a) a (b) v polymerním fragmentu Q je ještě raději 2:3, 1:2 nebo 1:1.
Střední molekulová hmotnost polymerního fragmentu Q je v rozsahu od asi 1.000 do asi 20.000, s výhodou v rozsahu asi 3.000 až asi 15.000 a zvláště se doporučuje rozsah 5.000 až asi 12.000.
Celkové množství segmentů (a) a (b) v polymerním fragmentu Q je s výhodou v rozsahu 2 až asi 11, ještě lépe v rozsahu 2 až asi 9 a nejlépe v rozsahu od 2 do asi 7. Nejmenší polymerní jednotka Q je v doporučeném případě složena z jednoho perfluorového segmentu (a), jednoho siloxanového segmentu (b) a jednoho segmentu (c).
V doporučeném provedení polymerního fragmentu Q, který má výhodně složení ve výše zmíněných poměrech, je polymerní fragment Q zakončen na každém konci siloxanovým segmentem (b) .
Směsi ve dvojmocném polymerním fragmentu Q've svých horních a spodních hodnotách vždy odpovídají střednímu statistickému složení. To například znamená, že pokud je finální statistické složení jak je zde uvedeno, tak obsahuje stejné jednotlivé radikály blokových kopolymerů obsahující opakovaně tytéž strukturní jednotky.
Xi je s výhodou -NHCONH-, -NHCOO- nebo -OCONH a ještě lépe -NHCOO- nebo -OCONH-.
Segment X2-R-X2 je s výhodou radikál odvozený oď diisokyanátu, kde každý X je nezávisle na ostatních NHCONH-, -NHCOO- nebo -OCONH-, zvláště však -NHCOO- nebo -OCONH-.
Z je s výhodou-vazebný prvek., . nižší alkylen nebo -CONHarylen, v níž je skupina -CO- vázána na skupinu CF2. Zvláště se doporučuje, aby Z byl alkylen, nejlépe methylen.
q je s výhodou 0,1, 1,5 nebo 2, doporučuje se 0 nebo
1,5.
Perfluoralkoxylové jednotky OCF2 a OCF2CF2 s' indexy x a y v segmentu (a) mohou mít buď náhodnou distribuci nebo být v podobě bloků v řetězci. Součet indexů x + y je výhodně hodnota v rozsahu 10 až 25, zvláště Se doporučuje 10 až 15.
' Poměr x : y je přednostně v rozsahu 0,5 až. 1,5, nejlépe v . rozsahu 0,7 až 1,1.
Volnými radikály polymerovateiná skupina Pi je např. alkenyl, alkenylaryl nebo alkenylarylenalkyl obsahující až 20 atomů. Příklady alkenylu jsou vinyl, allyl, l-propen-2-yl, l-buten-2-, -3- a -4-yl, 2-buten-3-yl a isomery pentenylu, hexenylu, oktenylu, decenylu -a .undecenylu. Příklady alkenylarylu jsou vinylfenyl, vinylnaftyl nebo allylfenyl. Příkladem alkenylarylenalkylu je o-, m-, nebo p-vinylbenzyl. Pi je s výhodou alkenyl nebo alkenylaryl mající až 12 uhlíkových atomů, ještě lépe alkenyl mající až 8 uhlíkových atomů a nejlépe alkenyl mající až 4 atomy.
· 9999 i
999 · «99 » · 9 · « 9 9»99* • · · · 9 99 »·9 99 »99 »9*9 *9 *
Υ je 3 výhodou -COG-, -0C0-, -NHCONH-, -NHCOO-, -OCONH-, NHCO- nebo -CONH-, ještě lépe -C00-, -OCO-, NHCO- nebo -CONHa nejlépe -COO- nebo -000-. ’ ·'
V přednostně doporučeném provedení nejsou indexy map současně 0. Je-li p 0, je m výhodně 1.
L je s výhodou alkylen, arylen a nasycená dvojmočná cykloalifátická skupina s 6 až 20 uhlíkovými atomy, arylenalkylen, alkylenarylen, alkylenarylenalkylen nebo arylenalkylenarylen.
Je výhodné, když Lje dvojmocný radikál mající až 12 uhlíkových atomů, ještě výhodnější je, když je dvojmocný radikál mající až 8 uhlíkových atomů. V doporučeném provedení je jím alkylen nebo arylen mající až 12 uhlíkových atomů. Ve zvláště výhodném provedení je L nižší alkylen, zvláště nižší alkylen mající až 4 uhlíkové atomy.
Dvojmocný radikál R je např. alkylen, arylen, alkylenarylen,arylenalkylen nebo arylenalkylenarylen mající až 20 uhlíkových atomů, nasycená dvojmočná cykloalifátická skupina mající. 6 až 20 uhlíkových atomů nebo cykloalkylenalkylencykloalkylen mající 7 až 20 uhlíkových atomů.
Ve výhodném provedeni je R alkylen, arylen, alkylenarylen, arylenalkylen nebo arylenalkylenarylen mající až 14 atomů nebo nasycená dvojmočná cykloalifátická skupina mající 6 až 14 uhlíkových atomů. Ve zvláště výhodném provedení je R alkylen nebo arylen mající až 12 uhlíkových atomů nebo nasycená dvojmočná cykloalifátická skupina mající 6 až 14 uhlíkových atomů.
Ve výhodném provedeníje R alkylen anebo arylen mající až10 uhlíkových atomů nebo nasycená dvojmočná cykloalifátická skupina mající 6 až 10 uhlíkových atomů.
Ve zvláště doporučeníhodném smyslu je R radikál odvozený
od diisokyanátu, např. od hexan-1,6-diisokyanátu, 2,2,4trimethylhexan-1,6-diisokyanátu, tetramethylendiisokyanátu, fenylen-r, 4-di'isokyanátu,‘'toluen~2.; 4-diisokyanátu, toluen2,6-diisokyanátu, m- nebo p-tetramethylxylendiisokyanátu, isoforondiisokyanátu nebo cyklohexan-1,4-diisokyanátu.
Je výhodné, když je n celé číslo od 5 do 70, ještě lépe od 10 do 50 a nejlépe od 14 do 28.
Je výhodné, když 80 až 100 %, ještě raději 85 - 100 %, nejraději 90 - 100 % radikálů Ri, R2, R3 a R4 jsou, nezávisle na sobě, nižší alkyly mající až 8 uhlíkových atomů, zvláštěvýhodné je když jsou nižší alkyly mající až 4 uhlíkové atomy, nejlépe nižší alkyly mající až 2 uhlíkové atomy. Dalším zvláště doporučeným provedením Ri, R2, R3 a R4 je methyl.
Ve výhodném provedení jsou 0 až 20 %, ještě lépe 0 až 15 % a nejlépe 0 až 10 % radikálů Rlf R2, R3 a R4 , nezávisle na sobě, nižší alkenyly, nesubstituované nebo nižšími alkyly nebo nižšími alkoxylovými skupinami substituované fenyly nebo kyano(nižší alkyl).
Arylen je s výhodou fenylen nebo naftylen, který je nesubstituovaný nebo substituovaný nižšími alkyly nebo nižšími alkoxyly, zvláště 1,3-fenylen, 1,4-fenylen nebo methyl-1,4-fenylen, 1,5-naftylen nebo 1,8-naftylen.
Aryl je karbocyklický aromatický radikál buď nesubstituovaný nebo substituovaný, přednostně nižšími alkyly nebo nižšími alkoxylovými skupinami. Příklady představuj.! fenyl, tolyl, xylyl, methoxyfenyl, t-butoxyfenyl, naftyl a fenantryl'.
Nasycená dvojmocná cykloalifatická skupina je s výhodou cykloalkylen, např. cyklohexylen nébo cyklohexylen(nižší alkylen), např. cyklohexylenmethylen, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo více skupinami nižších alkylů, např. methylovými skupinami, např.
• ·· • · φ
J ··· • * φ · φ φ · · φ φ φ • · φ · φ · ί ··· ·Φ «4« ··«· ·Φ · trimethylcyklohexylenmethylen nebo dvojmocný isoforonový radikál.
: Pro účely tohoto vynálezu' termín nižší v souvislosti s radikály a sloučeninami znamená, pokud není uvedeno jinak, radikály nebo sloučeniny mající až 8 uhlíkových atomů, s výhodou se 4 uhlíkovými atomy.
Nižší alkyl má přednostně až 8 uhlíkových atomů, s výhodou až 4 atomy a je jím např. methyl, ethyl, propyl, butyl, terc.butyl, pentyl, hexyl nebo isohexyl.
Alkylen má až 12 uhlíkových atomů a může mít přímý' řetězec nebo rozvětvený. Vhodnými příklady jsou decylen, oktylen, hexylen, pentylen, butylen, propylen, ethylen, methylen, 2-propylen, 2-butylen, 3-pentylen ap.
Nižší alkylen je alkylen mající až 8 uhlíkových atomů, s výhodou až 4 uhlíkové atomy. Zvláště lze doporučit propylen, ethylen a methylen.
Arylenovou jednotkou v alkylenarylenu nebo arylenalkylenuje s výhodou fenylen, nesubstituovaný nebo substituovaný nižšími alkyly nebo nižšími alkoxyly, a alkylenovou jednotkou v nich je s výhodou nižší alkylen' jako' . methylen nebo ethylen, přednostně methylen. Tyto radikály jsou proto s výhodou fenylenmethylen nebo methylenfenylen.
Nižší alkoxyl má přednostně až 8 uhlíkových atomů, s výhodou až 4 uhlíkové atomy a představují je např. methoxyly, ethoxyly, propoxyly, butoxyly, terč.butoxyly nebo hexyloxyly.
Arylenalkylenarylen je přednostně fenylen(nižší alkylen)fenylen, mající až 8 uhlíkových atomů, ještě lépe až 4 uhlíkové atomy v alkylenové jednotce, např.
fenylenethylenfenylen nebo fenylenmethylenfenylen.
Makromery formule- (I) lze připravit známými procesy, např:
V prvním stupni derivát perfluorpolyalkyletheru formule (IV):
·· · · · ··
X3- (E) Z-CF2- (OCF2) x- (OCF2CF2) y-0CF2~Z- (E) χ-Χ3 (IV) kde X3 je -OH, -NH2, -COOH, -COC1, -NCO nebo -COOR5, kde -COOR je obvykle aktivovaný ester ve kterém R5 je alkyl nebo aryl buď nesubstitovaný nebo substituovaný halogenem nebo kyanovou skupinou a proměnné Z, E, k, x a y odpovídají výše uvedené definici. Je výhodné když X3 zreaguje se dvěma ekvivalenty bifunkčního radikálu formule (V):
X4-R-X4 (V) v níž je R definován výše a X4 je bifunkční radikál reagující s X3 a přednostně bývá -0H-, -NH2, COOH, -COC1, -COOR5 nebo -NCO; bez katalyzátoru nebo za přítomnosti vhodného katalyzátoru, takže reakce X3 s X4 dá skupinu X2, čímž je získán reaktivní derivát formule (VI):
X4-R-X2- (E) fc-Z-CFi- (OCF2) x- (OCF2CF2) y-OCF2-Z- (E) fc-X2-R-X4 (VI) který je potom s výhodou zreagován se dvěma ekvivalenty α,ωsubstituovaného siloxanu formule (VII):
1'
X,—AJk— SiI kde proměnné Rlz P2r Rj, Rí, n, X3 a Alk odpovídají výše uvedeným definicím a bez katalyzátoru nebo s vhodným katalyzátorem dávají sloučeninu formule (VIII):
X3-Sil-X2-R-X2-PFPE-X2-R-X2-Sil-X3 (VIII) v níž PFPE je (E) fc-Z-CF2-(OCF2) x-(OCF2CF2)y-OCFz-Z-(E).k, Sil je siloxanový radikál
a ostatní proměnné odpovídají výše uvedeným definicím; pak je reaktivní meziprodukt formule (VIII) s výhodou zreagován se * ·· 9 · · ·««Μ* • · · ·Ι · · ·*· • ··· 8·»·· • · · · * »«···« • · · « *· φ ··· ·· ··· ···· ·« · dvěma ekvivalenty sloučeniny formule (IXa) nebo (IXb):
Pi-ťYJm-L-Xí(IXa)
Pi-Y2(IXb) a to bez katalyzátoru nebo s vhodným katalyzátorem za vzniku raakromeru formule (I) :
P^Wm-ÍL-XJp-QHXi-LJp- (YJm-Pi(I) v níž Y2 je funkční radikál reagující s X3 a s výhodou jím je -OH, -NH2, -^COOH, -C0C1, -COOR5, -CONCO nebo -NCO a proměnné odpovídají výše zmíněným definicím, a v níž X* vznikne reakcí X3 s X4 a Y vznikne reakcí Y2 s X3.
Materiálové vstupy formule (IV) pro přípravu perfluoralkyletherů jsou známy a'mnohé jsou komerčně dostupné. Takové sloučeniny popisují např. patent USA č. 3,810.875 a Evropský patent č. 0,211.237 (patent USA č. 4,746.575). Firma Ausimont, Itálie, nabízí perfluoralkyletherdimethanoly pod jménem Fomblin, např. Fomblin ZDOL a Fomblin ZDOL-TX. Další deriváty Fomblinu podle formule (IV) jsou rovněž k dispozici, včetně např., Fomblin ZDISOC, v němž radikál -Z-X3 ve formuli (IV) je “CONH-C6H3 (CH3) -NCO; Fomblin ZDEAL, v němž radikál Z-X3. podle formule (IV) je -COOR5; a Fomblin ZDIAC, v němž radikál -Z-X3 ve formuli (IV) je -C00H.
Bifunkční radikály se substituenty podle formule (V) existují ve značném množství a jsou komerčně dostupné. Příklady zahrnují mimo jiné: disokyanáty jako isoforondiisokyanát a 2,2,4-trimethylhexan-l,6-diisokyanát; dioly jako glykol nebo cyklohexan-1,2-diol; dikarboxylové kyseliny jako adipová nebo maleinová kyselina; diaminy jako ethylendiamin nebo hexamethylendiamin; diestery jako diethylftalát a dibutylmalonát; deriváty obsahující různé funkční skupiny jako 2-aminoethanol, monomethylmalonát, glykolovou kyselinu, salicylovou kyselinu, glycin a * ···· ·· ···· * · · · « ' • « ·* 4 glycinmethylester.
Přednost se dává bifunkčnim derivátům formule (V) jež máji různé aktivity bez ohledu na povahu jejich funkčních radikálů X4. V případě identických radikálů X4 se toho dociluje například různými prostorovými nároky v těsné blízkosti radikálu X4. Příklady jsou isoforondiisokyanát, 2,2,4-trimethylhexan-l,6-diisokyanát a toluen-2,4diisokyanát. Předností použiti bifunkčních derivátů formule (V) různé reaktivity je, že délku řetězce polymeru Q (počet segmentů (a), (b) a (c)) lze pak snáze modifikovat a kontrolovat.
Rovněž jsou komerčně dosažitelné α,ω-siloxany formule (VII), např. polydimethylsiloxan KF 6001 od Shin-Etsu s α,ωhydroxypropylovou koncovou skupinou.'
Tyto .nové sloučeniny lze připravovat v přítomnosti rozpouštědel nebo bez nich. Je výhodné použít inertního rozpouštědla, tedy takového, které se nezúčastňuje na reakci. Jejich vhodnými příklady, jsou ethery jako tetrahydrofuran (THF), diethylether, diethylenglykoldimethyleťher nebo dioxan, halogenované uhlovodíky jako chloroform nebo methylenchlorid, bipolární aprotní rozpouštědla jako acetónitril, aceton, dimethylformamid (DMF) nebo dimethylsulfoxid (DMSO), uhlovodíky jako hexan, petrolether, toluen nebo xylen a dále pyridin nebo N-methylrnorfolin.
Při přípravě nových sloučenin je výhodné použít reakční složky ve stechiometrických množstvích. Reakční teplota může být např. od -30 eC do 150 °C, s výhodou od 0 °C do pokojové teploty. Reakční doby jsou v rozsahu od asi 15 min. do 7 dní, s výhodou asi 12 hodin. V případě potřeby se reakce provádí pod argonem nebo dusíkem jako ochrannými plyny. Při reakcích syntézy urethanu je výhodné použít vhodný katalyzátor, např.
·· ··«· dibutylcíndilaurát (DBTDL).
Tento materiál B se rovněž vztahuje na polymer obsahující produkt polymerace alespoň jedné sloučeniny dle formule (I) ve smyslu výše uvedené definice a v případě zájmu také nejméně jednoho vinylového komonomeru (a). V doporučovaném složení nového kopolymeru je hmotnostní složení sloučeniny formule (I) v rozsahu 100 až 0,5 %, raději však v rozsahu 80 až 10 %, výhodněji v rozsahu 70 až 30 % z veškerých polymerů.
Ve výhodném polymeru obsahujícím produkt polymerace alespoň jedné sloučeniny formule (I) není komonomer (a) přítomen a polymer je homopolymer.
Komonomer (a) přítomný v novém polymeru může být hydrofilní nebo hydrofobní nebo směsí obou. Vhodnými komonomery jsou především ty, které jsou obvykle používány při výrobě kontaktních čoček a biomedicinálních materiálů. Za hydrofobní materiál (a) se považuje monomer který.· v typickém případě poskytuje homopolymer který je nerozpustný ve vodě a může absorbovat méně než 10 % hmot. vody. Analogicky se za hydrofilní komonomer (a) považuje monomer který v typickém případě poskytuje homopolymer, který je rozpustný ve vodě nebo může absorbovat nejméně 10 % hmot. vody. Vhodné hydrofobní komonomery (a) jsou mimo jiné Ci-Cis-alkyl- a C3-Ci8~cykloálkylakryláty a -methakryláty, C3~Ci8-alkýlakrylamidy a -methakrylamidy, akrylonitrily, methakrylonitrily, vinyl-C1-Ci8-alkanoáty, C2-Ci9-alkeny, C2“Cie-haloalkeny, styren, (nižší alkyl)-styren, (nižší alkyl)vinylethery, C2-C10-perfluoralkylakryláty a -methakryláty, odpovídajícím způsobem částečně fluorované akryláty a methakryláty, C3-C12-perfluoralkylethylthiokarbonylaminoethylakryláty a -methakryláty, akryloxy- a methakryloxyalkylsiloxany, ♦ · ··· · • · ft* ·· · ·· · * « · • »·· · · v · * • ♦ ·· · · * »»·· • · · · · ·« ··♦ ·· ··· ······ a
N-vinylkarbazol, Ch-Cu-alkylestery kyseliny maleinové, fumarové, itakonové, mesakonové ap.
Přednost se dává např. akrylonitrilu, Cx-Cí-alkylesterům nenasycených karboxylových kyselin s vinylovými skupinami a 3-5 uhlíkovými atomy nebo vinylesteřům karboxylových kyselin obsahujícím až 5 uhlíkových atomů.
Příklady vhodných nenasycených hydrofobních komonomerů (a) představuji methylakrylát, ethylakrylát, propylakrylát, isopropylakrylát, cyklohexylakrylát, 2-ethylhexylakrylátt methylmethakrylát, ethymethakrylát, propylmethakrylát, butylakrylát, vinylacetát, vinylpropionát, vinylbutyrát, vinylvalerát, styren, chloropren, vinylchlorid, vinylidenchlorid, akrylonitril, 1-buten, butadien, methakrylonitril, vinyltoluen, vinylethylether, perfluorhexylethylthiokarbonylaminoethylmethakrylát, isobornylmethakrylát, trifluorethvlmethakrylát, hexafluorisopropylmethakrylát, hexafluorbutylmethakrylát, tris-trimethylsilyloxysilylpropylmethakrylát (TRIS), 3-methakryloxypropylpěntamethyldisiloxan a bis(methakryloxypropyl)tetramethyldisiloxan.
Výhodnými příklady hydrofobních komonomerů ' (a) jsou methylmethakrylát, TRIS a akrylonitril.
Vhodnými hydrofilními komonomery (a) jsou, aniž by tím byl vyčerpán jejich seznam, hydroxylem substituované nižší alkyiakryláty a methakryláty, akrylamid, methakrylamid, (nižší alkyl)akrylamidy a methakrylamidy, ethoxylované akryláty a methakryláty, hydroxylem substituované (nižší alkyl)akrylamidy a methakrylamidy, hydroxylem substituované (nižší alkyl)vinylethery, sodný vinylsulfónát, sodný styrensulfonát, 2-akrylamido~2-methylpropansulfonová· kyselina, N-vinylpyrrol, N-vinyl-2-pyrrolidon, 2-vinyloxazolin, 2-vinyl-4, 4'-dialkyloxazolin-5-on, 2- a 4·· ··♦· φ ·Φ «· ·♦ * · · « • φ · v*t ··· « · · φ · φ * ♦··φ • · νΦ Φ vinylpyridin, nenasycené karboxylové kyseliny s vinylovými skupinami a celkem 3 až 5 uhlíkovými atomy, amino(nižší alkyl)- (termín amino zde znamená i kvartérní amoniovou skupinu), mono(nižší alkylamino)(nižší alkyl)- a difnižší alkylamino)(nižší alkyl)akryláty a -methakryláty, allylalkohol ap. Přednost se dává např. N-vinyl-2pyrrolidonu, akrylamidu, methakrylamidu, hydroxylem substituovaným (nižší alkyl)akrylátům a -methakrylátům, hydroxylem substituovaným (nižší alkyl)akrylamidům a -methakrylamidům a nenasyceným karboxylovým.kyselinám s vinylovými skupinami s celkem 3 až 5 uhlíkovými atomy.
Příklady vhodných hydrofilních komonomerů (a) jsou hydroxyethylmethakrylát (HEMA), hydroxyethylakrylát, hydroxypropylakrylát, trimethylamonium-2hydroxypropylmethakryláthydrochlorid (Blemer® QA, např. od Nippon Oil), dimethylaminoethylmethakrylát (DMAEMA), dimethylaminoethylmethakrylamid, akrylamid, methakrylamid, Ν,Ν-dimethylakrylamid (DMA), allylalkohol, vinylpyridin,' glycerolmeťhakrylát, N-(1, l-dimethyl-3-oxobutyl)akrylamid, Nvinyl-2-pyrrolidon (NVP), akrylová kyselina, methakrylová kyselina ap.
Za výhodné hydrofilní komonomery (a) se považují trimethylamonium-2-hydroxypropylmethakryláthydrochlorid, 2hydroxyethylmethakrylát, diethylaminoethylmethakrylát, trimethylamonium-2-hydroxypropylmethakryiáthydrochlorid, Ν,Νdimethylakrylamid a N-vinyl-2-pyrrolidon.
Tyto nové polymery se syntetizují známým způsobem z odpovídajících monomerů (termín monomer zde také zahrnuje makromer podle definice formule (I)) polymerační reakcí běžnou pro odborníky. Obvykle se směs výše zníněných monomerů zahřeje s přídavkem zdroje volných radikálů. Příklady takového zdroje představuje azoisobutyronitril (AIBN),
4* ····
Φ· «••4 4 ·4 • · 4 ♦4 · 4 «44· • · ·4 • 44 44444· 4 persíran draselný, dibenzoylperoxid, peroxid vodíku a peruhličitan sodný. Při zahřátí těchto sloučenin se homolýzou tvoří volné radikály a potom mohou iniciovat např. polymeraci.
Polymerační reakce může být výhodně spuštěna pomocí fotoiniciátoru. V tomto případě se používá termínu fotopolymerace. Při fotopolymeraci je vhodné přidat fotoiniciátor, který může iniciovat polymeraci volnými radiály a/nebo síťování za použiti světla. Příklady jsouznámy odborníkům; vhodnými fotoiniciátory jsou zvláště benzoinmethylether, 1-hydroxycyklohexylfenylketon, produkty typu Darocur a Irgacur, zvláště Darocur® 1173 a Irgacur® 2959. Vhodné jsou též reaktivní fotoiniciátory, jež lze zahrnout do struktury makromerů, nebo je lze použít jako specifické komonoméry (a). Příklady podává Evropský patent č. 0·, 632.329. Fotopolymeraci lze potom iniciovat aktinickou radiací, např. světlem, zvláště UV zářením vhodné vlnové délky. Spektrální nároky lze v případě potřeby vhodně kontrolovat přídavkem příslušných fotosenzibilátorů.
Polymeraci lze provádět bez rozpouštědla nebo s rozpouštědlem. Vhodnými rozpouštědly jsou v principu všechna rozpouštědla rozpouštějící použité monomery, např, voda, alkoholy, zvláště nižší alkoholy jako ethanol a methanol, dále karboxamidy jako dimethylformamid, dipolární aprotní rozpouštědla jako dimethylsulfoxid nebo methyiethylketon, ketony, jako např. aceton nebo cyklohexanon, uhlovodíky, např. toluen, ethery, např. THF, dimethoxyethan (dioxan), halogenované uhlovodíky, např. trichlorethan a také směsi vhodných rozpouštědel, např. směsi vody a alkoholu, např. směs voda/ethanol nebo voda/methanol.
Polymerní síť může být podle přání zesítěna přídavkem síťovacího Činidla, např. polynenasyceného komonomeru (b). V
9· ···· • ·· · ·· •· · »· · ·· • ♦·» · *«·· • · · · · · 999·« • ♦ · 9 4 ·· ·♦· ♦· f·· ···· ··« tomto případě se používá termín síťované polymery. Vynález se proto dále vztahuje k síťovaným polymerům obsahujícím produkt polymerace makromeru formule (I), podle přání s alespoň jedním vinylovým komonomerem (a) a s alespoň jedním komonomerem (b).
Příklady typických komonomerů (b) jsou allyl(meth)akrylát, nižší alkylenglykoldi(meth)akrylát, póly(nižší alkylen)glykoldi(meth)akrylát, nižší alkylendi(meth)akrylát, divinylether, divinylsulfon, di- a trivinylbenzen, trimethylolpropantri(meth)akrylát, pentaerythritoltetra(meth)akrylát, bisfenol-Adi(meth)akrylát, methylenbis(meth)akrylamid, triallylftalát a diallylftalát.
Množství použitého komonomerů (b) se vyjadřuje jako hmotnostní podíl z veškerého polymeru.a je v rozsahu 20 až 0,05 %, zvláště v rozsahu 10 až 0,1 %, s výhodou v rozsahu 2 až 0,1 %.
3. Materiál C
Polymerní materiály C vznikají polymerací polymerovatelných makřomerů obsahujících volné hydroxylové skupiny. Uvádějí se makromery vytvořené např.· z jednoho alkylaminovaného polysiloxanů substituovaného alespoň jednou polyolovou složkou obsahující jeden nenasycený polymerovatelný postranní řetězec. Polymery lze připravit na jedné straně z makromeru homopolymerací podle vynálezu. Zmíněné makromery lze kromě toho kombinovat a polymerovat s jedním nebo více hydrofilními a/nebo hydrofobními komonomery. Speciální vlastností makromeru připravených podle vynálezu je, že fungují jako prvky kontrolující separaci mikrofází mezi vybranými hydrofilními a hydrofobními komponenty v síťovaném finálním produktu·. K separaci hydrofilní a
« · •· »*·· ·
«« hydrofobní mikrofáze dochází v oblasti méně než 300 nm. Makromery jsou přednostně síťovány na fázovém rozhraní mezi např. akrylátovým komonomerem na jedné straně a na druhé straně nenasyceným polymerovatelnýrn postranním řetězcem polyolů vázaných na polysiloxan, kovalentními vazbami a navíc i vzájemným reverzibilním fyzikálním působením, např. vodíkovými můstky. Jsou vytvářeny např. četnými amidovými a urethanovými skupinami. Kontinuální siloxanová fáze existující v tomto'fázovém složeni sé vyznačuje vysokou propustností pro kyslík.
Toto provedení vynálezu se vztahuje k makromeru obsahujícímu alespoň jeden segment formule (I):
ve které (a) je pclysiloxanový segment, (b) je segment typu polyolu s nejméně 4 C atomy
Z je segment (c) nebo skupina X2, (c) je definován jako X2-R-X2, v níž
R je dvojmocný radikál organické sloučeniny obsahující až 20
C atcmů a každý X2 nezávisle na ostatních je dvojmocný radikál obsahující alespoň jednu karbonylovou skupinu,
Xi je definován jako X2, a (d) je radikál formule (II):
Xj-L-fYh-Pi ve které
Pi je skupina polymerovateiná volnými radikály;
Y a X3 jsou nezávisle na sobě dvojmocné radikály obsahující alespoň jednu karbonylovou skupinu;
·« *··· • ·· • · · * · · ♦ • * · · * • ·*···« ♦ · ♦ ♦ ··· »««· *· t
k je O nebo 1; a
L je vazba nebo dvojmocný radikál obsahující až 20 C atomů organické sloučeniny.
Polysiloxanový segment (a) je odvozen od sloučeniny (III):
R-Siv němž n je celé číslo od 5 do 500;
99,8 % až 25 % radikálů Rlz R2, R3, R4, R5 a Rs jsou nezávisle na sobě alkyly a 0,2 až 75 % radikálů Rlz R2, R3, R4, Rs a Rs jsou nezávisle· na sobě částečně fluorované alkyly, aminoalkyly, alkenyly, aryly, kyanoalkyly, aik-NH-alk-NH2 nebo alk-(OCH2)ra-(OCH2)p-OR7,
R7 je vodík nebo nižší alkyl, alk je alkylen a map nezávisle na sobě jsou celé číslo od 0 do 10, přičemž jedna molekula obsahuje alespoň jednu primární aminovou nebo hydroxylovou skupinu.
Alkylenoxyskupiny -(OCH2CH2)m a (OCH2)P v siloxanu podle formule (III) jsou buď distribuovány náhodně v ligaridu alk-(OCH2CH2)ra-(OCH2)P-OR7 nebo jsou distribuovány jako bloky v řetězci.
Polysiloxanový segment (a) je vázán celkem 1 až 50x,· s výhodou 2 až 30x a nejlépe 4 až lOx přes skupinu Z se segmentem (b) nebo jiným segmentem (a), přičemž Z v sekvenci a-Z-a je vždy segment (c). Místem vazby segmentu (a) se skupinou Z je aminová nebo hydroxylová skupina zbavená jednoho vodíku.
V přednostně doporučeném provedení se polysiloxanový segment odvozuje od sloučeniny formule (III), v niž jsou radikály Rlz R2, R3, R4, R5 a Rs obsaženy celkem l-50x, raději 2-30x a nejraději 4 až lOx přičemž nezáleží na tom, zda jsou
v | 9 ·· | |
·· · | *« · · | |
• ··· | • · | |
k | ♦ · · · | · |
• · * | • · | |
·*♦ | ♦ ·♦ ···· |
• · * • · · ··» v • · Β· · jako aminoalkyly nebo hydroxyalkyly umístěny koncově nebo bočně, přičemž ostatní proměnné jsou definovány výše.
V přednostně doporučeném provedeni se siloxanový segment odvozuje od sloučeniny formule (III), v níž 95 až 29 % radikálů R1; Rz, R3, R4, Ro a R6 jsou nezávisle na sobě alkyly a 5 až 71 % radikálů Rlz R2, R3/ R4, R5, a Rs jsou nezávisle na sobě částečně fluorované alkyly, aminoalkyly, alkenyly, aryly, kyanoalkyly, alk-NH-alk-NH2, nebo alk-(OCH2CH2) (OCH2) p-0R7 a v niž jsou ostatní proměnné definovány výše.
Je výhodné když n je celé číslo od 5 do 400, raději však od 10 do 250 a nejraději od 12 do 125.
Rovněž je výhodné když dva terminální radikály R2 a Rs jsou aminoalkyl nebo hydroxyalkyl, přičemž jsou ostatní proměnné definovány výše.
Rovněž je výhodné, když radikály R4 a R5 jsou, obsaženy 1 az 50x, raději 2 až 30x. a nejraději 4 až lOx jako bočně umístěné aminoalkyly nebo hydroxyalkyly, přičemž jsou ostatní proměnné definovány výše.
Rovněž je výhodné, když jsou radikály Rlř R2ř R3, R4, R5 a Re celkem 1 až 50x, raději však 2 až 30krát a nejraději 4 až lOkrát nezávisle jak koncově tak bočně umístěné aminoalkylové nebo hydroxyalkylové skupiny, přičemž jsou ostatní proměnné definovány výše.
Jestliže Z je X3, X; je dvojmocná skupina obsahující nejméně jednu karbonylovou skupinu. Zmíněná karbonylová skupina je v případě potřeby jakýmkoliv způsobem substituována postranními skupinami -0-, -CONH-, -NHCO- nebo -NH-.
Příklady dvojmocných skupin Z představují typicky karbonyly, estery, amidy, urethany, močovina nebo karbonáty.
Xi je s výhodou ester, amid, urethan nebo močovinová • ·· «9 *♦·* »· · 9 · ·9 • 9 9 ·9 • · * 9·99
9 9«
99* 99·9 »99 skupina, nejlépe ester nebo amidová skupina.
X2 je definován stejně jako Xx a je výhodně ester, amid, urethan, karbonátová nebo močovinová skupina a nej raděj i ester, amid, urethan nebo močovinová skupina.
Jestliže Z ve formuli (I) je Xj, potom polyolovým. segmentem (b) se přednostně rozumí polyol odvozený od sacharidu, jeho monolaktonu nebo dilaktonu. Sacharidem se rozumí mono-, di-, tri-, tetra-,oligo- nebo polysacharid. Laktonem sacharidu se rozumí lakton aldonové nebo uronové kyseliny. Aldonová nebo uronová kyselina je např.. karboxylová kyselina vytvořená oxidací mono-, di-, tri-, tetra-, oligo- a polysacharidu. Příklady laktonů aldonové kyseliny jsou glukonolakton, galaktoňolakton, laktobionolakton nebo maltoheptonolakton; příklady laktonů uronové kyseliny jsou lakton kyseliny glukurcnové, lakton kyseliny mannuronové nebo lakton kyseliny iduronové. Příkladem dilaktonu sacharidu je D-glukaro-1,4:6,3-dilakton.
Lakton sacharidu reaguje např. s primární aminovou skupinou nebo hydroxylovou skupinou segmentu (a) 'za vzniku kovalentní amidové nebo esterové vazby typu X. Takové vazby představuji podstatnou část dalšího rovněž preferovaného provedení tohoto vynálezu. Takové makromery mají střídavou distribuci segmentů typu (a) a (b), které jsou přerušovány XiToto provedení vynálezu se přednostně vztahuje k makromeru podle formule (IV).
a—X1—b | (IV> d v niž proměnné odpovídají výše uvedeným definicím.
Provedení tohoto vynálezu se dále přednostně vztahuje k makromeru odpovídajícímu formuli (V):
«4 ··*♦ θ—γχί--b)q (d)x (V) v níz polysiloxanový segment (a) obsahuje q bočních íigandů, x je 0, 1 nebo 2, q má průměrnou číselnou hodnotu 1 až 20, s výhodou 1 a.ž 10, a nejraději 1 až 5, a segmenty (b) v makromeru podle formule (V) jsou vázány celkem (na molekulu) s až 20, výhodně s až 15 a nejraději s až 6 polymerovátelnými segmenty (d) x
Provedení vynálezu se dále výhodně vztahuje k makromeru odpovídajícímu formuli (VI):
—fa—X1—b-)^(d)x (VI) v niž je přítomna lineární sekvence, x je 0, 1 nebo 2, q má průměrnou číselnou hodnotu 1 až 20, raději 1 až 10 a nejraději 1 až 5, k
a segmenty (b) v makromeru podle formule (VI) jsou vázány celkem (na molekulu) s až 20, s výhodou s až 15 a nejraději s až 6 polymerovatelnými segmenty (d).
Provedení tohoto vynálezu se dále velmi výhodně vztahuje k makromeru podle formule (VII):
(d)x (d)x v níž x je 0, 1 nebo 2, a průměrný počet segmentů (d) na molekulu podle formule (VII) je výhodně v rozsahu od 2 do 5 a velmi výhodně v rozsahu od 3 • ·» · ·· ·· ··*· ·· · ···*«* · • ··· · · · « · • · · · · to ··· · • · · · · » * ··· »· ··· 4··· ·· * do 4.
Polyolový segment (b) je odvozen od polyolu, který neobsahuje žádnou laktonovou skupinu, jestliže skupina Z je segment (c). Příklady takových polyolů jsou 1,2 polyol, např. redukované monosacharidy, např. mannitol, glucitol, sorbitol nebo iditol, a 1,3-polyol, např. polyvinylalkohol (PVA), který je odvozen od částečně nebo zcela hydrolyzovaného polyvinylcetátu, a dále aminovou skupinou ukončené telomery PVA, aminopolyoly, aminocyklodextriny, aminomono-, -di, -tri-, -oligo- nebo -polysacharidy nebo deriváty cyklodextrinu, např. hydroxypropylcyklodextrin. Výše zmíněný dilakton sacharidu může s výhodou reagovat např. se dvěma ekvivalenty telomeru PVA zakončeného aminovými skupinami za vzniku polyolového makromeru, který v centrální části obsahuje glycidickou sloučeninu odvozenou od dilaktonu. Takové polyoly v této kompozici obsažené jsou rovněž považovány za vhodné polyoly. ..
Ja.k ukazuje formule (I), segment (b) obsahuje nejméně jeden vinylický polymerovatelný segment (d), vazbu segmentu (d) přes jeho dvojmocný radikál X3 na aminovou nebo hydroxylovou skupinu segmentu (b) zbavenou jednoho vazebného vodíku.
Vinylový polymerovatelný segment (d) je podle tohoto vynálezu s výhodou obsažen bočně nebo terminálně 1 až 20x, raději 2 až 15x a nej raděj i 2 až 6x na molekulu makromeru.
Vinylový polymerovatelný segment (d) je v souladu s vynálezem a podle přáni obsažen terminálně a také bočně (jako směs bočních a terminálních segmentů) s výhodou 1 až 20x, raději 2 až 15x a nejraději 2 až 6x na molekulu makromeru.
Skupina Pu již lze polymerovat volnými radikály, je např. alkenyl, alkenylaryl nebo alkenylarylenalkyl mající až 20 C atomů. Příklady alkenylů jsou vinyl, allyl, • · · ·9 * l-propen-2-yl, l-buten-2- nebo -3- nebo -4-yl, 2-buten-3-yl a isomery pentenylu, hexenylu, oktenylu, decenylu nebo undecenylu. Příklady alkenylarylu jsou vinylfenyl, vinylnaftyl nebo allylfenyl. Příkladem alkenylarylenalkylu je vinylbenzyl.
Pi je ,s výhodou alkenyl nebo alkenylaryl mající až 12 uhlíkových'atomů, raději alkenyl mající až 8 C atomů a nejraději alkenyl mající'až 4 C atomy.
L je výhodně alkylen, arylen, nasycená dvojmocná cykloalifatická skupina mající 6 až 20 uhlíkových atomů, arylenalkylen, alkylenarylen, alkylenarylenalkylen nebo arylenalkylenarylen. V preferovaném případě může L být též výhodně vazba.
Je výhodné když L je dvojmocný radikál mající až 12 C atomů a ještě výhodnější je, když je dvojmocný radikál obsahující až 8 atomů uhlíku. Rovněž j,e výhodné, když je L alkylen nebo arylen obsahující až 12 C atomů. Ve velmi výhodném případě je L nižší alkylen, zvláště nižší alkylen obsahující až 4 C atomy.
Y je s výhodou karbonylová, esterová, amidová nebo urethanová skupina, především karbonylová, esterová nebo amidová skupina, a ve velmi výhodném případě karbonylová skupina.
V jiném preferovaném případě Y zcela chybí, tzn. že k je 0.
V preferovaném případě .je X3 urethanová/ močovinová, esterová, amidová nebo karbonátová skupina, výhodněji urethanová, močovinová, esterová nebo amidová skupina a nejraději urethanová nebo močovinová skupina.
Vinylový polymerovatelný segment (d) se odvozuje např. od akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny, methakryloylchloridu, 2-isokyanátoethylmethakrylátu (IEM), •·· 4···
ΦΦ
Φ Φ •4 4444
4
4 ·· · allylisokyanátu, vinylisokyanátu, isomerních vinylbenzylisokyanátů nebo adduktů hydroxyethylmethakrylátu (HEMA) a 2,4-tolylendiisokyanátu (TDI) nebo isoforondiisokyanátu (IPDI), zvláště aďduktu v poměru 1:1.
Vynález se dále přednostně vztahuje k makromeru, v němž je obsažen segment (d) buď na konci nebo bočně nebo jako směs koncových a bočních umístěni 5x. Vynález se. dále přednostně vztahuje k makromeru v němž je segment (d)'obsažen na konci 5x.
Diradikál R je např. alkylen, .arylen, alkylenarylen., arylenalkylen nebo arylenalkylenarylen .obsahující až. 20 uhlíkových atomů, nasycená dvojmocná cykloálifatická skupina mající 6 až 20 uhlíkových atomů nebo .
cykloalkylenalkylencykloalkylen mající 7 až 20' uhlíkových, atomů.
Ve výhodném případě-je R alkylen,·arylen, alkylenarylen, arylenalkylen nebo arylenalkylenarylen obsahující až 14 uhlíkových atomů nebo nasycená dvojmocná cykloalifatická skupina mající 6 až 14 uhlíkových atomů.
Ve výhodném případě je R alkylen, arylen, alkylenarylen nebo arylenalkylen mající až 14 uhlíkových atomů, nebo nasycená dvojmocná cykloalifatická skupina mající 6 až 14 C atomů. Je výhodné, když R je alkylen nebo arylen obsahující až 12 uhlíkových atomů, nebo nasycená dvojmocná cykloalifatická skupina s 6 až 14 uhlíkovými atomy.
Ve výhodném případě je ,R alkylen nebo arylen mající až 10 uhlíkových atomů, nebo je nasycená dvojmocná cykloalifatická skupina mající 6 až 10 uhlíkových atomů.
V ještě výhodnějším případě je segment (c) odvozen od díisokyanátu, např. od hexan-1,6-diisokyanátu, 2,2,4trimethylhexan-1, 6-diisokyanátu, tetramethylendiisokyanátu, fenylen-1,4-diisokyanátu, toluen-2,4-diisokyanátu, toluen·· ····
• ··.♦.· • · ♦ : * · -:
2t 6-diisokyanátu, m- nebo p-tetramethylxylendiísokyanátu, isoforondiisokyanátu, nebo cyklohexan-1,4-diisokyánátu.
Ve výhodném provedení je segment (c) dále odvozen od diisokyanátu, v němž mají isokyanátové skupiny -různé reaktivity. Rozdílné reaktivity jsou ovlivněny zvláště prostorovými nároky a/nebo elektronovou hustotou, v sousedství isokyanátové skupiny.
Střední molekulová hmotnost makrorneru podle-vynálezu je výhodně v rozsahu od asi 300 do asi 30.000,. výhodněji v rozsahu od asi 500 do asi 20.000, ještě raději od asi 800; do. asi 12.000 a nejraději od asi 1.000 do asi 10.000.
Výhodné provedení makrorneru má segmentovou sekvenci formule (VIII) : ' ' b-Z-a-[c-a}r-(Z-b)t (VIII) v níž r je celé číslo od 1 do 10, s výhodou od 1 do 7, ještě výhodněji od 1 do 3; t je 0 nebo 1, s výhodou 1;
Je zde (t=l) lineární řetězec (c-a) který může a nemusí být zakončen segmentem (b); a výše uvedené preference se týkají celkového množství segmentů (d), jež je výhodné vázat na segment (b).
Výhodné provedení makrorneru má segmentovou sekvenci formule (IX):
b-Z-a-[c-a-(Z-b)t}c (IX) v níž sekvence (c-a)-(Z-b)t je bočně rkrát vázána na segment (a) a může ale nemusí být ukončena segmentem (b);
r je celé číslo od 1. do 10, výhodně od 1 do 7, a ještě lépe od 1 do 3;
t je 0 nebo 1, s výhodou 1;
Z je segment (c) nebo skupina Xi; a výše uvedené preference se týkají celkového množství segmentů (d), jež je výhodné vázat na segment (b).
Jiné výhodné provedeni makrorneru má segmentovou sekvenci
Μ ««·· formule (X):
b-c-{a-c}s-B (X) v niž s je celé číslo od 1 do 10, výhodně od 1 do 7, ještě raději od 1 do 3;
B je segment (a)nebo (b); a výše uvedené preference se vztahují k počtu segmentů (d) i vázaných na segment (b) .
Jiné výhodné provedení makromeru má segmentová sekvence * formule (XI):
B-(c-b)s-Z-a- (b)t (XI) v němž jsou struktury lineární * s je celé číslo od 1 do 10, výhodně od 1 do 7, nej raděj i od 1 do 3;
i
B je segment (a) nebo (b);
I t je 0 nebo 1, a výše uvedené preference se vztahují k těm segmentům (d), které jsou vázány na segment (b).
Poměr počtu segmentů (a) a (b) v makromeru v souladu s provedením materiálu C podle vynálezu je výhodně (a):(b)=3:4, 2:3, 1:2, 1:1, 1:3, nebo 1:4.
! Celkový součet segmentů (a) a (b) nebo v případě potřeby (a) a (b) a (c) je v rozsahu od 2 do 50, výhodně od 3 do 30 a nejlépe v rozsahu od 3 do 12.
Alkyl má až 20 uhlíkových atomů a může mít přímý nebo rozvětvený řetězec. Vhodné příklady zahrnují dodecyl, oktyl, hexyl, pentyl, butyl, propyl, ethyl, methyl., 2-propy.l, . 2-butyl, nebo 3-pentyl.
Arylen je výhodně fenylen nebo naftylen,’ nesubstituovaný nebo substituovaný nižšími alkyly nebo nižšími alkoxyskupinami, zvláště 1,3-fenylenem, 1,4-fenylenem nebo methyl-l,4-fenylenem nebo 1, 5-naftylenem nebo 1,8-naftylenem.
Aryl je karbocyklícký aromatický radikál, * 4 * • *4 «· ·· · • · · 4 4 *· · 4 44 • » · · · 4444*44 · 4 4 4 44 *44 4 4 44444*4 ·<♦ nesubstituovaný nebo substituovaný alkyly nebo alkoxyly, * přednostně nižšími. Příklady jsou fenyl, toluyl, xylyl, methoxyfenyl, t-butoxyfenyl, naftyl nebo fenanthryl.
4 Saturovaná dvojmocná cykloalifatícké skupina je výhodně cykloalkylen, např. cyklohexylen nebo cyklohexylen-nižší alkylen, např. cyklohexylenmethylen, který je nesubstituován ' i nebo substituován jednou nebo více'nižšími alkylovými skupinami, např. methylovou skupinou, např. trimethylcyklohexylenmethylen, např. dvojmocný isoforonový radikál.
Termín nižší v tomto vynálezu v souvislosti s radikály * a sloučeninami znamená zvláště, neni-li jinak uvedeno, radikály nebo sloučeniny mající až 8 uhlíkových atomů, přednostně mající až 4 uhlíkové atomy.
Nižší alkyl má mít až 8 uhlíkových atomů, výhodněji až 4 C atomy a je jím např. methyl, ethyl, propyl, butyl, f terč.butyl, pentyl, hexyl a isohexyl.
Alkylen má až 12 uhlíkových atomů a může mít rovný a řetězec nebo být rozvětvený. Vhodné příklady jsou decylen, oktylen, hexylen, pentylen, butylen, propylen, ethylen, , methylen, 2-propylen, 2-butylen nebo 3-pentylen.
Nižší alkylen je alkylen mající až 8 a výhodněji až 4 ’ uhlíkové atomy. Zvláště výhodnými příklady nižších alkylenů jsou propylen, ethylen a methylen.
Arylenovou jednotkou alkylenarylenu nebo alkylenalkylenu j je přednostně fenylen, který je nesubstituován nebo • substituován nižšími alkyly nebo nižšími alkoxylovými skupinami a jejich alkylenová jednotka je výhodně nižší f alkylen jako methylen nebo ethylen, přednostně.methylen.
Takovými radikály jsou proto výhodně fenylenmethylen nebo ’ methylenfenylen.
Nižší alkoxylová skupina má mít až 8 uhlíkových atomů, * * · · · ·
'í výhodněji až 4 C atomy a představuje ji např. methoxy-, ethoxy-, propoxy-, butoxy-, terč.butoxy- nebo hexyloxyskupina.
Částečně fluorovaným alkylem se rozumí-alkyl, v němž je až 90 %, raději až 70 %, ještě raději až 50 % -vodíku nahrazeno fluorem.
Arylenalkylearylen je výhodně fenylen-nižši alkylenfenylen mající až 8, ale raději až 4 uhlíkové atomy v alkylenové jednotce, např. fenylenethylenfenylen,nebo fenylenmethylenfenylen. Monosacharidem se v kontextu tohoto vynálezu rozumí aldopentóza, aldohexóza, aldotetróza, ketopentóza nebo ketohexóza.
Příklady .aldopentózy představuje D-ribóza, D-arabinóza, D-xylóza nebo D-lyóza; příklady aldohexózy jsou -D-allóza, D-~· altróza, D-glukóza, D-mannóza, D-gulóza, D-idóza, Qgalaktóza, D-talóza, L-fukóza nebo L-rhamnóza; příklady ketopentózy jsou D-ribulóza nebo D-xylulóza; příklady tetrózy jsou D-erythróza nebo threóza; a příklady ketohexózy jsou Dpsikóza, D-fruktóza, D-sorbóza nebo D-tagatóza·. Příklady disacharidu jsou trehalóza,· maltóza, somaltóza, cellóbióza, gentiobióza, sacharóza, laktóza, chitobióza, N,Ndiacetylchitobióza, palatinóza nebo sacharóza. Rafinózu, panózu nebo maltotriózu lze zmínit jako příklady trisacharidů. Příklady oligosacharidů jsou maltotetróza, maltohexóza, chítoheptóza a dále cyklické oligosa.charidy jako cyklodextriny.
Cyklodextriny obsahují 6 až 8 identických jednotek a-1,4-glukózy. Příklady jsou α-, β-, a γ-cyklodextrin, deriváty takových cyklodextrinů, např. hydroxypropylcyklodextrinů a rozvětvených cyklodextrinů.
Makromery podle vynálezu lze připravit již známými
Μ ·· · ί· způsoby, např.:
V prvním stupni reaguje polys.iloxan obsahující alespoň jednu primární aminovou nebo hydroxyálkylovou skupinu s laktonem sacharidu, při čemž vzniká amidová- nebo esterová vazba a sloučenina formule (Xlla) nebo (XÍIb):
(a-Z~b)q. (Xlla) a-(Z-b)q. . (Xllb) v nichž proměnné odpovídají výše uvedeným.definicím a Z je skupina Xlz načež sloučenina (XII) reaguje s nenasycenou polýmerovatelnou sloučeninou formule (XIII):
X4-L-(Y)k-Pi . (ΧΙΠ) v níž X4 je skupina koreaktivní s hydroxylovou nebo aminovou skupinou segmentu (b), přičemž touto reakci vzniká skupina X3 segmentu (d) podle formule (II), kde X4 je přednostně -COOH, -COOR10> -COC1 nebo -NCO, kde '
Rlo je alkyl, nebo aryl nesubstituovaný nebo substituovaný nižšími alkylovými nebo alkoxylovými Skupinami a ostatní proměnné odpovídají výše uvedenými definicím, načež vzniká makromer podle formule (IV) nebo (V) a X1—b a—(Xj b)q
I ...... (IV) I (V) d (d)x v nichž jsou segmenty (d) obsaženy bud’ koncově nebo bočně.
Jiný proces začíná polysiloxanem (a) který obsahuje koncové primární amino- nebo hydroxyalkýlové skupiny a reaguje s dilaktonem sacharidu za vzniku lineárních struktur formule (XIV):
—(- a Xj b-)^— v nichž proměnné odpovídají výše uvedeným a doporučeným (XIV) definicím, načež sloučenina formule (XIV) reaguje se tf · · · · • · • ·· »* ·- · · • · « ·' · · ··· · • · · « ····«·· «· · sloučeninou formule (XIII) podobně jako v předešlém 2působu za vzniku makromeru formule (VI):
—ba *1—b$q~ (d)x (VI) v němž proměnné odpovídají výše uvedeným a doporučeným definicím. .
Jiný proces začíná polysiloxanem (a), který obsahuje koncové primární aminové nebo hydroxyalkylov.é skupiny a nejdříve reaguje s bifunkcní sloučeninou, formule (XV):
X;-R-X4... (XV) ve které X4 je skupina koreaktivní s hydroxylovou nebo' aminovou skupinou segmentu (a), přičemž skupina · X2 segmentu(c) vzniká reakcí v níž X4- je přednostně- -COOH, -CO'ORlc, -COC1 nebo -NCO, kde Ri0 je alkyl nebo aryl nesubst-ituovaný nebo substituovaný nižšími alkyly nebo nižšími alkoxylovými skupinami a R odpovídá výše uvedené definici, načež meziprodukt reaguje s polyolem, který neobsahuje žádnou laktonovou skupinu za vzniku sloučeniny formule (XVI):
b-c-{a-c)5-b (XVI) v níž proměnné odpovídají výše uvedeným a doporučeným definicím, načež sloučenina formule (XVI) reaguje se sloučeninou formule (ΧΠΙ) za vzniku makromeru formule (X) : b-c-{a-c}s-B (X) v níž s je celé číslo od 1 do 10, výhodněji od 1 do 7 a nejlépe od 1 do 3; B je segment(a) nebo (b); a výše uvedené preference se vztahují k těm segmentům (d), jež jsou vázány na segment (b).
Jiný proces začíná bifunkční sloučeninou formule (XV):
X4-R-X4 (XV) který reaguje s nadbytkem polysiloxanu (a) za vzniku sekvence -a-(c-a)c”, pro niž platí výše uvedené připomínky, načež ve
• ·« ··♦ druhém stupni meziprodukt reaguje' s polyolem, který neobsahuje lakton, za vzniku sloučeniny formule (XVII):
(XVII) načež sloučenina (XVII) reaguje se sloučeninou (XIII) za vzniku makromeru formule (VIII):· (VIII) v níž r je celé číslo od 1 do 10, přednostně' od 1 do 7 a ještě lépe od 1 do 3; t je 0 nebo 1, ale raději 1; v níž je přítomen (t=l)lineární řetězec (c-a), který může ale nemusí být zakončen segmentem (b).
Jiný proces začíná laktonem sacharidu, který v prvním stupni reaguje se sloučeninou formule (ΧΪΙΙ)' při zachováni laktonové funkce, načež vzniklý meziprodukt reaguje s polysiloxanem obsahujícím alespoň jednuaminovou nebo, hydroxylovou skupinu za vzniku sloučeniny formule (IV) nebo (V):
a—X,—b a—b)q .
(IV) (d)x kde q je typicky 1 nebo 2, kde.se jinak užívají výše uvedené významy a preference a segmenty (d) jsou obsaženy koncově nebo -bočně. ....
Toto provedení vynálezu se dále vztahuje k meziproduktům, které jsou nové a které podle vynálezu vznikají během syntézy makromeru.
Proto sé vynález dále týká sloučenin podle formule (Xlla):
(a-Z-b)q (Xlla) kde g je větší než 1, (a) se odvozuje od polysiloxanů definovaného výše formulí (I) a (b) je odvozeno od dilaktonu sacharidu.
• ·
Jedno provedení vynálezu e dále vztahuje ke sloučenině formule (Xllb):
a-(Z-b)q (XHb) kde Z, (b) a q odpovídají výše uvedeným definicím a preferencím s tou výhradou, že segment (a) je odvozen od sloučeniny formule (III) :
(ni) kde n je celé číslo od 5 do 500;
*
99,8 až 25 % radikálů Rlz R2z R3z R4z R$ a R6 jsou nezávisle na sobě alkyly a 0,2 až 75 % radikálů Rlz R2z. R3z R4z R$ a Re jsou nezávisle na sobě zčásti fluorované alkyly, aminoalkyly, alkenylv, aryly, kyanoalkyly, alk-NH-aik-NH; nebo aik-(OCH2) p-OR? kde R? je vodík nebo nižší alkyl, * alk je alkylen a map jsou nezávisle na sobě celé číslo 0 až 10, přičemž 4 jedna molekula obsahuje nejméně jednu primární aminovou nebo hydroxyloVou skupinu a alespoň jednu částečně fluorovanou
- alkylovou skupinu.
Vynález.se dále týká sloučeniny formule (XVI):
b-c[a~c}3-b (XVI) ) v níž je segment (b) odvozen od poiyolu který neobsahuje lakton a ostatní proměnné odpovídají výše uvedeným definicím a preferencím.
Jedno provedení tohoto vynálezu se dále vztahuje ke sloučenině formule (XVII):
b-Z-a-{c-a)r-Z-b (XVII) v níž je segment (b) odvozen od poiyolu který neobsahuje lakton a ostatní proměnné odpovídají výše uvedeným definicím a preferencím.
Siloxan (a) obsahující alespoň jednu primární aminovou nebo hydroxylovou skupinu lze získat na trhu. Příklady jsou KF-6002, KF-8003, X-22-161C (Shin Etsu) nebo GP4 (Genesee). Ostatní siloxany lze systhetizovat pomocí uveřejněných způsobů.
Polyol (b) pro syntézu potřebný'je zpravidla komerčně dosažitelný. Příklady jsou glukonolakton nebo laktobionolakton. Ostatně je lze synthetizovat pomocí uveřejněných způsobů.
Sloučeniny podle vynálezu· lze připravit v přítomnosti rozpouštědel nebo bez nich. Výhodně se používá velmi inertního rozpouštědla, tj. takového, které se nezúčastňuje na reakci. Vhodnými příklady jsou ethery jako- tetrahydrofuran (THF), 1,2-dimethoxyethan, diethylenglykoldimethylether (dioxan), halogenované uhlovodíky jako je chloroform nebo methylenchlorid, bipolární aprotní rozpouštědla jako acetonitril, aceton, dimethylformamid (DMF) nebo dimethylsulfoxid (DMSO), uhlovodíky.jako toluen nebo xylen a dále pyridin nebo N-methylmorfolin. <
Reakční složky se pro přípravu sloučenin podle vynálezu výhodně používají ve stechiometrických' množstvích. Reakční teploty mohou být např. od -30 °C do 150 eC. Přednostně se používá reakční teplota od 0 °C do 40 °C. Reakční doby jsou v rozsahu od asi 15 minut do 7 dní, přednostně kolem asi 12 hod. V případě potřeby se reakce provádí pod argonem nebo inertním plynem. Při reakcích, za nichž dochází ke vzniku urethanu, je výhodné přidat vhodný katalyzátor, např. dibutylcíndilaurát (DBTDL).
Tento vynález se dále vztahuje k polymeru obsahujícímu polymerační produkt alespoň jednoho makromeru podle tohoto vynálezu, jak výše specifikováno a, v případě potřeby, alespoň jednoho vinylového komonomeru (a).
•»9 •· · ♦9*
9»9
99 ««9999
Přednostně aplikované složeni polymeru podle vynálezu obsahuje makromer podle vynálezu v množství od 100 do 0,5 % hmot., ještě lépe v rozsahu od 80 do 10 % a nejradéji od 70 do 30 %.
V přednostně doporučovaném polymeru obsahujícím polymerační produkt alespoň jednoho makromeru podle vynálezu není komonomer (a) obsažen a polymer je homopolymer.
Komonomer (a) obsažený v polymeru podle vynálezu může být hydrofilní nebo hydrofobní nebo směs obou. Vhodné komonomery obsahují zvláště ty polymery, které jsou obvykle používány pro přípravu kontaktních čoček a biomedicinálních materiálů.
Hydrofobními komonomery (a) se rozumějí monomery, které jako homopolymery typicky poskytuji polymery ve vodě nerozpustné a absorbující méně než 10 % hmot. vody.
Analogicky se hydrofilními komonomery (a) rozumějí monomery, které jako homopolymery typicky poskytují polymery ve vodě rozpustné a absorbující alespoň 10 % hmot. vody.
Vhodné hydrofobní komonomery (a) zahrnují mimo jiné Ci~ Cxe alkyl- a C3-Ci9 cykloalkylakryláty a -methakryláty, C3-Cia alkylakrylamidy a -methakrylamidy, akrylonitril, methakrylonitril, vinyl-C1-C19-alkanoáty, C2~C18 alkeny, C2~Ci8 haloalkeny, styren, nižší alkylstyreny, nižší alkylvinylethery, C2-Cio perfluoralkylakryláty a -methakryláty nebo odpovídající zčásti fluorované akrylátv a methakryláty, C3-C12 perfluoralkylethylthiokarbonylaminoethylakryláty a -methakryláty, akryloxy- a methakryloxyalkylsiloxany, N-vinylkarbazol a 0ι~012 alkylestery maleinové kyseliny, fumarové kyseliny, itakonové kyseliny, mesakonové kyseliny ap. Přednostně uplatňované komonomery jsou např. akrylonitrily, C1-C4 alkylestery vinylových nenasycených karboxylových kyselin s 3 až 5 uhlíkovými atomy, nebo
Μ «·»· t t1 vinylestery karboxylových kyselin majících až 5 uhlíkových atomů.
Příklady vhodných hydrofobních komonomerů (a) zahrnují methylakrylát, ethyhlakrylát, propylakrylát,isopropylakrylát, isobutylakrylát (IBA), isooktylakrylát (OA), isodecylakrylát (DA), cyklohexylakrylát, 2-ethylhexylakrylát (EHA), methyImethakrylát, ethylmethakrylát, propylmethakrylát, butylakrylát, vinylacetát, vinylpropionát, vinylbutyrát, vinylvalerát, styren, chloropren, vinylchlorid, vinylidenchlorid, akrylonitril, 1-buten, butadien, methakrylonitrii, vinyltoluen, vinylethylether, perfluorhexylethylthiokarbonylaminoethylmethakrylát, isobornyImethakrylát, trifluorethyImethakrylát, hexafluorisopropylmethakrylát, hexafluorbutyl(meth)akrylát (HFBMA a HFBA), ťris-trimethylsilyloxysilylpropyImethakrylát (TRIS), 3-methakryloxypropylpentamethyldisiloxan a bis(methakryloxypropyl)tetramethyldisiloxan.
Preferovanými příklady .hydrofobních komonomerů (a) jsou methylmethakrylát, IBA, .HFBA, HFBMA, OA, EHA, DA, TRIS a akrylonitril.
Vhodné hydrofilní komonomery (a) mimo jiné zahrnují hydroxylem substituované nižší alkylakryláty a methakryláty, akrylamid, methakrylamid, nižší alkylakrylamidy a -methakrylamidy, ethoxylované akryláty a methakryláty, hydroxylem substituované nižší alkylakrylamidy a methakrylamidy, hydroxylem substituované nižší alkylvinylethery, vinylsulfonát sodný, styrensulfonát sodný, 2-akrylamido-2-methylpropansulfonovou kyselinu, N-vinylpyrrol, N-vinyl-2-pyrrolidon, 2-vinyloxazolin, 2-vinyl-4,4'-dialkyloxazolin-5-on, 2- a 4-vinylpyridin, vinylem substituované nenasycené karboxylové kyseliny obsahující celkem 3 až 5 uhlíkových atomů, nižší aminoalkyly
Ϊ
ř.
H t
F t £.
· ·· ·· · *·· « · · « · ·9 • · · ·9 · 9 9 9999
9 99
9999999 999 (termín amino se vztahuje i ke kvartérní amoniové skupině), mono-nižší alkylamino-nižší alkyl- a di-nižší alkylaminonižší alkylakryláty a -methakryláty, allylalkohol ap. Výhodně používané komonomery jsou např. N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid, methakrylamid, hydroxylem substituované nižší alkylakrylamidy a -methakrylamidy a vinylem substituované nenasycené karbokýlové skupiny mající celkem 3 až 5 uhlíkových atomů.
Příklady vhodných hydrofilních komonomerů (a) zahrnují hydroxyethylmethakrylát (HEMA), hydroxyethylakrylát, hydroxypropylakrylát, trimethylamonium-2-hydroxypropylmethakryláthydrochlorid (Blemer® QA, např. od Nippon Oil), dimethylamínoethylmethakrylamid, akrylamid, methakrylamid, M,N-dimethylakrylamid (DMA), allylalkohol, vinylpyridin, glycerinmethakrylát, N-(1,l-dimethyl-3-oxobutyl)akrylamid, Nvinyl-2-pyrrolidon (NVP), akrylová kyseliny, methakrylová kyselina ap.
Přednostně používané hydrofilní komonomery (a) jsou 2hydroxyethylmethakrylát, dimethylaminoethylmethakrylát, trimethylamonium-2-hydroxypropylmethakryláthydrochlorid, N,Ndimethylakrylamid a N-vinyl-2-pyrrolidon.
Polymery podle tohoto vynálezu vznikají známým způsobem z odpovídajících monomerů (přičemž termín monomer zde rovněž zahrnuje ve vynálezu uváděný makromer) polymerační reakcí známou odborníkům. Obvykle se směs výše zmíněných monomerů zahřeje v přítomnosti činidla uvolňujícího volné radikály. Takovým činidlem je např. azoisobutyronitril (AIBN), persíran draselný, dibenzoylperoxid, peroxid vodíku nebo peruhličitan sodný. Zahřátím zmíněných sloučenin se homolýzou vytvářejí volné radikály a mohou případně iniciovat polymeraci.
Zvlášť výhodně lze polymerační reakci provést
« H | ♦ ·8 · | 8 8 8 8 8 8 |
·♦ 9 | 88 8 8 | \ · · · .8 * · |
9 999 | 8 · | |
• 8 8 8 | • 8 | 8 88 8 8 |
t * 8 | 9 8 | 8 8 |
88 * «8 | 8 8 8 ··»· | 88 · |
fotoiniciátorem. V tomto případě se užívá termín fotopolymerace. Za účelem fotopolymerace se přidá vhodný fotoiniciátor, který může iniciovat polymeraci volnými radikály a/nebo síťováni světlem. Příklady fotoiniciátorů jsou odborníkům známy a specificky vhodnými fotoiniciátory jsou benzoinmethylether, 1-hydroxycyklohexylfenylketon a výrobky Darocur a Irgacur, především Darocur® 1173 a Darocur® 2959. Rovněž jsou vhodné reaktivní fotoiniciátory, jež lze vestavět do makromeru nebo mohou být použity jako speciální komonomery (a). Jejich příklady lze nalézt v EP 632.329. Fotopolymerace se pak může spustit'aktinickým zářením, např. světlem, zvláště UV světlem o.vhodné vlnové délce. Speciální požadavky lze v případě potřeby kontrolovat přidáním vhodného fotosenzibilizátoru.
Polymeraci lze provádět v přítomnosti rozpouštědel nebo bez nich. Vhodnými rozpouštědly jsou v principu všechna rozpouštědla jež rozpouštějí použité monomery, např. voda, alkoholy jako nižší alkanoly, například ethanol nebo methanol a dále amidy karboxylových kyselin jako dimethylformamid, dipolární aprotní rozpouštědla jako dimethylsulfoxid nebo methylethylketon, ketony, např. aceton nebo cyklohexanon, uhlovodíky, např. toluen, ethery, např. THF, dimethoxyethan nebo dioxan a halogenované uhlovodíky např. trichlorethan, a také směsi vhodných rozpouštědel, např. směsi vody a alkoholu/ např. směs voda/ethanol nebo voda/methanol.
Je-li to vhodné, může být polymerní síť zesílena tzv. siťovacím činidlem, např. polynenasyceným komonomerem (b). Vynález se dále vztahuje k polymeru obsahujícímu polymerační produkt makromeru podle vynálezu s nejmíň jedním vinylovým komonomerem (a) a alespoň jedním komonomerem (b) v případě potřeby.
Příklady typického komonomeru (b) jsou např.
.r-í>
• ·· | • ·« | |
«« · | • · « · | • · · |
• · 4* | • * | 4 · · |
• · · · | • · | » ··· · |
• · · | • ♦ | • « |
♦ ·· | ·« · ··♦4 | ·· 4 |
allylmethakrylát, nižší aikylenglykoldi(meth)akrylát, póly(nižší alkylen)glykoldi(meth)akrylát, nižší alkylendi(meth)akrylát, divinylether, divinylsulfon, di- nebo trivinylbenzen, trimethylolpropantri(meth)akrylát, pentaerythritoltetra(meth)akrylát, bisfenol A di(meth)akrylát, methylenbis(meth)akrylamid, triallylftalát nebo diallylftalát.
Množství použitého komonomeru (b) se vyjadřuje jako obsah na základě hmotnosti vzhledem k veškerému polymeru a je v rozsahu od 20 do 0,05 %, zvláště v rozsahu od 10 do 0,1 % a ještě raději v rozsahu od 2 do 0,1 %.
4.Materiál D
Další výhodné provedeni tohoto vynálezu se vztahuje k použití makromeru obsahujícího siloxan vzniklý z póly(dialkylsiloxan)dialkoxyalkanolu s následující strukturou:
-R3OR4--OH n
kde n je celé číslo od asi 5 do asi 500, s výhodou od asi 20 do asi 200, ještě raději od asi 20 do asi 100;
radikály Rlz R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě nižší alkyleny, přednostně Ci~C6 alkyleny, ještě raději., Ci~C3 aikyleny, kde ve výhodném provedeni je. celkové množství uhlíkových atomů v Ri a R2 nebo v R3 a R4 větši než 4; a Rs, Re/ R7 a Rs jsou nezávisle na sobě nižší alkyly, přednostně Ci~C€ alkyly, ještě raději
Ci-C3 alkyly.
Celková struktura makromeru pro materiál D je tato: AKRYLÁT-LINK-ALK-O-ALK-PDAS-ALK-O-ALK-LINK-AKRYLÁT r
• ·* | • ·· | aa | mm |
·· · | aa a a | a a * | |
• *·· | • a | a · | • |
• a ♦ a | • a a | • a· | * |
• ♦ · | * a | « | * |
··♦ «· | ··· aaaa | *· | • |
kde AKRYLÁT je vybrán z akrylátů a methakrylatů; LINK je zvolen z urethanových a diurethanových vazeb, ALK-O-ALK odpovídá výše uvedeným definicím (R1-O-R2 nebo R3-O-R4) a PDAS je póly(dialkylsiloxan).
Makromer pro materiál D lze například připravit reakci isoforondiisokyanátu, 2-hydroxyethyl(meth)akrylátů a póly(dialkylsiloxan)dialkoxyalkanolu, přednostně póly(dimethylsiloxan)dipropoxyethanolu v přítomnosti katalyzátoru.
Výhodný makromer pro materiál D se může připravit reakci slabého nadbytku isokyanátoalkylmethakrylátu, zvláště isokyanátoethylmethakrylátu (IEM), s polydialkylsiloxandialkoxyalkanolem, přednostně s polydimethylsiloxandipropoxyethanolem v přítomnosti katalyzátoru, zvláště organocinového katalyzátoru jako je dibutylcíndilaurát (DBTL). Primárně výsledná struktura je tato:
kde .Rioo a R2oo jsou definovány takto:
R100 í
H kde R9 a Ru jsou alkylen, výhodněji· ethylen; a Ri0 a
Předpolymerační směs přednostně vodík.
vytvořena siloxan s
H
C1-6 alkylen, ještě
Ru jsou methyl nebo materiálu D může být smíšením výše zmíněného makromeru obsahujícího jedním nebo více hydrofilními monomery a termoiniciátorem nebo fotoiniciátorem jako je Darocur® 1173. V zájmu
L ·· ···· homogenizace směsi se výhodně přidá rozpouštědlo jako např. hexanol. Rovněž je výhodné přidat pro snížení modulu pružnosti na potřebnou úroveň vhodné množství TRIS. Z výše zmíněných monomerů propustných pro ionty nebo, hydrofilních se může zvolit monomer (nebo monomery) propustný pro ionty. Je výhodné zvolit.tento monomerní ionoperm ze skupiny sestávající z akrylátů, methakrylátů, akrylamidů, methakrylamidů a jejich směsí. Ještě výhodnější je když je vybrán z dimethylakrylamidu (DMA) a methakrylové kyseliny (MAA).
'Ί
Předpolymerační směs materiálu D ve výhodném složení obsahuje v % hmot, z celkové hmotnosti asi 35 až 60 % makromeru materiálu D; asi 6 až 25 % TRIS; asi 15 až 35 % monomeru propustného pro ionty; asi 0,1 až 1 % fotoiniciátoru; a asi 10 až 20 % rozpouštědla. Výhodnější předpolymerační směs materiálu D obsahuje v % hmot, z celkové hmotnosti: asi 40 až 55 % makromeru materiálu D; asi 8 až 16 % TRIS; asi 20 až 30 % dimethylakrylamidu; asi 0·, 2 až 2 % methakrylové kyseliny; asi 0,1 až 1 % fotoiniciátoru; a asi 10 až 20 % rozpouštědla. Zvláště výhodná předpolymerační směs materiálu D obsahuje v % hmot, z celkové hmotnosti: asi 44 až 50 % makromeru materiálu D; asi 1.0 až 12 % TRIS; asi 22 až 2 6 % dimethylakrylamidu; asi 0 až 1 % methakrylové kyseliny; asi A 0,2 až 0,6 % fotoiniciátoru; a asi 10 až 20 % rozpouštědla.
Z předpolymerační směsi mohou být tvářením vyráběny čočky nebo jiné oftalmické prvky kterýmkoliv z' početných způsobů v oboru známých a zde popisovaných. Doporučuje se umístit předpolymerační směs v konkávní polovině formy na čočky, konvexní polovinu formy spojit s konkávní polovinou formy a iniciovat polymeraci užitím vhodné dávky záření. Přednost se dává UV záření, ale lze užit i řadu dalších energetických zdrojů známých v oboru a zde popisovaných.
Oční čočka z materiálu D je ve výhodném případě ’ polymerační produkt následujících makromerních a monomerních složek v množství vyjádřeném na základě celkové hmotnosti » polymerovatelného materiálu:
(a) asi 45 až asi 65 % makrorneru materiálu D;
(b) asi 5 až asi 25 % TRIS; a (c) asi 20 až asi 40 % monomeru propustného pro ionty.
Oční čočka z materiálu D je v ještě výhodnějším případě polymerační produkt následujících makromerních a monomerních složek v množství vyjádřeném na základě celkové hmotnosti polymerovatelného materiálu:
(a) | asi | 50 | až | asi | 60 | % | makrorneru materiálu D; | |
(b) | asi | 10 | až | asi | 20 | % | TRIS; a | |
(c) | asi | 25 | až | asi | 35 | % | monomeru propustného pro ionty |
V preferovaném provedení je oční čočka z materiálu D polymerační produkt následujících makromerních a monomerních složek v množství vyjádřeném na základě celkové hmotnosti polymerovatelného materiálu:
(a) | asi | 50 | až | asi | 60 | % | makrorneru materiálu D; |
íb) | asi | 10 | až | asi | 20· | % | TRIS; |
(c) | asi | 25 | až | asi | 35 | % | DMA; a |
(d) | až | asi | 2 | % MAA. |
V jiném výhodném provedení se používá asi 0,2 až 1,0 % hmot. MAA společně se složkami (a), (b) a (c) ve výše uvedených množstvích.
III. OFTALMICKY KOMPATIBILNÍ POVRCHY
Oční čočky dle tohoto patentu mají povrchy během požadované prodloužené doby nošeni biokompatibilní s oční tkání a kapalinami. V jednom z přednostně doporučovaných provedení.mají oční čočky vyrobené na základě tohoto vynálezu výše popsaný materiál polymerní matrice alespoň zčásti • «· · Β· · · «V·· *· « ···«*· · • ··« · · · · * * 4 · · * « · ··♦ « » · · · · · · ··· ··· ···« ·· · pokrytý povrchem, který je více hydrofilní a lipofobní než matrice. Hydrofilní povrch je žádoucí v zájmu toho, aby zvýšil kompatibilitu čoček s očními tkáněmi a slzami. Se zvyšováním hydrofilního charakteru povrchu dochází typicky ke zmenšováni nežádoucí přitažlivosti a adheze lipidů a bílkovinných složek. Jsou však i jiné faktory kromě hydrofilnosti povrchu, které mohou přispět k vytváření úsad na čočkách, jako např. imunologická reakce. Ukládáni lipidů a bílkovin má za následek zákal čočky a tím sníženou průhlednost. Bílkovinné úsady mohou způsobit i další problémy jako dráždivost očí. Po delším kontinuálním nebo přerušovaném nošení je třeba čočku vyjmout z oka pro čištění, tj. odstranění úsad. Proto zvýšená hydrofilnost povrchu a následné omezení úsad biologických materiálů umožňuje delší dobu nošeni.
Způsoby povrchové úpravy zde použité se vztahuji ke způsobům zvyšování oftalmické kompatibility povrchu, při nichž kontaktem s párou.nebo kapalinou a/nebo aplikací energetického zdroje (1) se na povrch výrobku nanese povlak, (2) na povrch výrobku se adsorbují chemické chemikálie, (3) změní se chemická povaha (například elektrostatický náboj) chemických skupin na povrchu výrobku, nebo (4) povrchové vlastnosti výrobku jsou jinak upraveny.
Existuje množství způsobů v oboru známých jak učinit povrch materiálů hydrofilňím. Čočky mohou být např. povlečeny vrstvou hydrofilního polymerního materiálu.'Hydrofilní skupiny mohou být rovněž naroubovány na povrch čočky za vzniku monovrstvy hydrofilního materiálu. Toto povlékání nebo roubování lze provést množstvím způsobů, včetně expozice čočky plazmovému plynu nebo ponoření čočky do roztoku monomeru za vhodných podmínek, (aniž by tím byly možnosti vyčerpány).
• ·· · 44 444444 ··« · · 4 * 44·
4 44 44 Β4· ·' 4 44 · 4 ♦ 44 4 4 • ♦ .4 · ·»4
444 4« 444 44»· 44·
Jiný soubor způsobů jak změnit povrchové vlastnosti čočky zahrnují procedury před vznikem čočky polymerací. Forma např.· může být ještě před polymerací vystavena účinkům plazmatu (tj. ionizovaného plynu), elektrostatickému náboji, ozářeni nebo jinému energetickému zdroji, což má za následek, že vrstva předpolymeračni směsi v bezprostředním styku s formou má jiné složení než ostatní hmota předpolymeračni směsi.
Přednostně užívanou kategorií procedur povrchových úprav jsou plazmové způsoby, při nichž se na povrch výrobku aplikuje ionizovaný plyn. Plasmové plyny a způsoby aplikace jsou popsány podrobněji v patentu USA č. 4,312.575 a 4,632.844, jejichž popis je zde nahrazen odkazem. Plazmový plyn je s výhodou směs nižších alkanů a dusíku, kyslíku, nebo inertního plynu.
V jednom výhodném provedení je čočka modifikována plazmatem v přítomnosti (a) alkanů Ci~C6 a (b) plynu vybraného ze kupiny obsahující dusík, argon, kyslík a jejich směsí. V ještě výhodnějším provedení je čočka modifikována plazmatem v přítomnosti směsi methanu a vzduchu.
IV. VÝROBKY
A. Oční čočky
Nové polymery nebo síťované polymery lze zpracovat na oftalmické výlisky, zvláště na kontaktní čočky, způsoby běžnými v oboru, např. fotopolymerací nebo síťováním nových polymerů účinkem světla ve vhodné formě pro kontaktní čočky. Příklady nových oftalmických výlisků zahrnují kromě kontaktních čoček mj. kontaktní čočky pro korekci vidění, kontaktní čočky pro úpravu barvy očí, oftalmické prvky pro podávání .léků, oftalmické prvky pro hojení ran ap.
φ·ΤΪ±ς»·!· φ
• ·· • · φ « · • φ
Β. Kontaktní čočky
Specifické zaměřeni vynálezu se týká kontaktních čoček, které v podstatné míře obsahují nový polymer nebo polymerní síť. Takové kontaktní čočky mají soubor neobvyklých a velmi výhodných vlastností. Mezi těmito vlastnostmi jsou například jejich vynikající kompatibilita s lidskou rohovkou (v případě potřeby po vhodné povrchové úpravě (povlak)) a s kapalinou slz, jež je založena na vyrovnaném poměru mezi obsahem vody a propustností pro vodu, propustností pro kyslík a mechanických a adsorpčních vlastností. Tato vyváženost žádoucích vlastností má za následek vysoký komfort a skutečnost že nedochází k dráždění a alergickým efektům. Díky dobré propustnosti vůči různým solím, živinám, vodě a dalším složkám slz a plynů (oxid uhličitý a kyslík) nemají nové kontaktní čočky žádný nebo prakticky žádný účinek na metabolické procesy v rohovce. Na rozdíl od mnoha ostatních kontaktních čoček obsahujících siloxany'tyto nové čočky pro dlouhodobé nošení mají chemické a mechanické vlastnosti a propustnost pro ionty dostatečné k tomu, aby nedocházelo k nežádoucím vazebným efektům. Navíc mají nové konaktní čočky vysokou rozměrovou stálost a skladovatelnost.
Je třeba zdůraznit, že tato vyváženost charakteristik, zvláště vysoká propustnost pro ionty ve spojení s vysokou propustností pro kyslík, je klíčovým předpokladem pro výrobu skutečných kontaktních čoček pro dlouhodobé nošení. Vysoká propustnost pro kyslík je žádána v zájmu prevence botnání rohovky, protože snižuje pravděpodobnost poškození oka a nepohodlí uživatele při dlouhodobém nošení. Vysoká propustnost pro ionty usnadňuje pohyblivost čočky na oku, takže se výrazně nemění zdraví rohovky, a pohodlí nositele při dlouhodobém a nepřerušovaném kontaktu s tkáněmi a kapalinami oka je na přijatelné úrovni.
<· ···· • · · · · · * • · · · ♦ • · · ··· · * · · · ······· ·· ·
Doporučené kontaktní čočky pro dlouhodobé nošení podle tohoto vynálezu jsou takové, které jsou pro uživatele při dlouhodobém nošení stále pohodlné. Je-li průměr čočky příliš malý, oční víčka při otevřeném oku nepokryji žádný úsek čočky. Proto oční víčko zavadí o okraj čočky při každém zavření oka. Opakované vzájemné působeni čočky a víčka typicky způsobuje podráždění, pocit nepohodlí uživatele a posun čočky. V důsledku toho doporučované průměry kontaktních čoček jsou dostatečně veliké, aby minimalizovaly vzájemné působení víčka a čočky a s tím spojené dráždění. Je výhodné, když kontaktní čočka má průměr asi 12 až 16 mm, raději asi 13 až 15 mm a nejraději asi 13,5 až 14,8 mm.
V. ZPŮSOBY UŽITÍ PŘI DLOUHODOBÉM NOŠENÍ· ČOČEK
Výše popsané oční čočky mají speciální použití jako kontaktní čočky pro dlouhodobé nošení. Kontaktní čočky s dostatečnou rychlostí prostupnosti pro kyslík a vodu od vnitřního (zadního) zakřivení k vnějšímu (přednímu) zakřivení lze nepřetržitě a dlouhodobě nosit bez podstatného botnání rohovky a nepohodlí uživatele. Způsob nošení zahrnuje (a) vloženi čočky do oka, (b) ponechání čočky v těsném kontaktu s okem a očními kapalinami po dobu alespoň 24 hodin bez podstatného záporného účinku na zdraví rohovky a pohodlí nositele.;
Přednostně používaný způsob zahrnuje dodatečné stupně (c) vyjmutí čočky z prostředí oka, (d) údržbu čočky (tj. desinfekci nebo čištění čočky, (e) opětovné umístění čočky v oku, (f) ponechání čočky v intimním kontaktu s okem a kapalinou slz po dobu alespoň 24 hod. bez podstatného záporného účinku na zdraví rohovky a pohodlí nositele.
Ve výhodném provedení se čočka nosí nepřetržitě alespoň čtyři (4) dny bez podstatného botnání rohovky nebo nepohodlí c> &. « b1 jj o <7 w! b- o c fe! t r»r. <r n <
flťhC
CJb ¢1-€ c
C
O O O ΓΪ ř> C c ff Γ.ϊ
6’ · t c. ft ň f,<
<{· <1 <·? ** uživatele. V ;jiném .výhodném provedeni se čočka nosí nepřetržitě., alespoň tsedm (7.) dní bez podstatného botnání
rohovky nebo nepohodlí, uživatele.· V dalším· výhodném provedení se čočka nosí nepřetržitě-nejméně..čtrnáct (14), dní bez podstatného botnání rohovky-nebo .nepohodli·uživatele. V ještě jiném výhodném provedení se čočka nosí(nepřetržitě nejméně třicet- (30). dní bez- podstatného botnání rohovky nebo nepohodlí uživatele, «* > ·►, , - . * ť >_. », t/··’· , ...
' * *. ’ . . ' ·' ' ' ·,· - ' .
> j < ΊVI. .ZPŮSOBY. VÝROBY,.... - lK; . . ř j .· . Oční čočka se může .obecně řečeno-vyrábět-důkladným smícháním polymerovatelných materiálů .jednak propustných pro kyslík,· jednak propustných pro ionty,... naplněním dutiny. ..v,.... čočkové' formy vhodným množstvím směsi a iniciací polymedrace. K předpolymerační směsi lze-přidat.ža „účelem iniciace polymerace fotoiniciátory, jako např. .výše .popsané komerční, fotoiniciátory. Polymeraci lze iniciovat jistým nožstvím ./dobře, známých způsobů, které v závislosti, na polymerovatelném materiálu mohou zahrnovat užití radiace,jako ,jsou mikrovlny, .
I .... · .... t :
tepelné,. UV. a elektronové, paprsky. .Přednostně pou/žívaným s způsobem .iniciace polymerace je . aplikace ^.UV. záření.. j, .,
..... . .Bylo zjištěno, že propustnost.některých ,výšezzmíněných polymerních matric^pro :ion.ty a/neb.o ^vodu, se může zvýšit iniciací a dokončením polymerace v atmosféře, .jež.,je.v zásadě bez kyslíku. Vhodné plyny komerčně snadno dos.tupné .zahrnují *« . i ' -i f- ·* 1 ť-41 45·' · * mj dusík a oxid uhličitý. r Tímto f způsobem jsou v přednostně doporučovaném provedení·.- polymerovatelné materiályr propustné ·'řř ' í >, ’ ’· ' . .V ,··· ,. f I jednak, pro kyslík, jednak pro ionty, polymerovány v atmosféře / · »·· - . .. y ' -· v / c ’i.y ·, ».· li * ; >
s.méně než cca 10.000Áppm kyslíku. Výhodnější je, když • >. η rti . 3 * ť > í i, ’i ‘ ' ., I 1’ * * 4 atmosféra obklopující polymerovatelný materiál obsahuje méně ' | 'i**' - 3’“‘ · V* -i * než asi-1.000 ppm kyslíku. .kJeště výhodnější je, když.
' -,' 2· ' -· Ή.-.-· μ . , C ν Λ v. <V’' obklopující atmosféra obsahuje méně než, asi 100 ppm kyslíku,
• 4* · · * · ·· · • ·*· · * · ♦ · • 0 · · · · · · · * · • · · · ♦ * · *«« ·· ··· ·«·· ·· 4 zatímco nejvýhodnější obsah kyslíku je méně než asi 20 ppm·
Ve výše uvedeném provedení musí být předpolymerační směs před polymere! odplyněna. Odplynění lze uskutečnit řadou způsobů známých v oboru. Jeden způsob odplynění 'předpolymerační směsi zahrnuje použití řady cyklů zmražení a rozmražení opakovaných do dosažení požadované koncentrace plynu v předpolymerační směsi. Tato methoda mraženi/rozmražení zahrnuje chlazeni předpolymerační směsi dokud směs neztuhne, ©vakuování ztuhlé předpolymerační směsi, zrušeni vakua a uvedení předpolymerační směsi do roztaveného stavu, takže je- směs- opět, v kapalné formě. Tento způsob odplynění je sice výhodný v laboratorním měřítku, ale při komerční výrobě Čoček mohou být výhodnější jiné odplyňovací postupy.
Alternativně však za Určitých podmínek může atmosféra obklopující -formu na čočky obsahovat kyslík. Např. pokud jsou obě poloviny forem na čočky neprodyšně spojeny a materiál . formy má nízkou propustnost pro kyslík (např. polypropylen), je možné polymerovat odplyněnou předpolymerační směs obklopenou okolním vzduchem, aniž by koncentrace kyslíku v předpolymerační směsi stoupla natolik, aby podstatně klesla propustnost finálních čoček pro ionty a vodu. Proto je v jiném výhodném provedeni oboustranného tvářeni připravena čočka v následujících stupních: (1) předpolymerační směs je odplyněna, (2) jedna polovina formy na čočky je naplněna předpolymerační směsí, (3) poloviny forem.jsou spojeny jedna s druhou, a (4) iniciuje se polymerace za vzniku čoček, přičemž poloviny forem na čočky jsou vyrobeny z materiálu s nízkou propustností pro kyslík a stupně 2 až 4 mohou proběhnout za přítomnosti kyslíku nebo bez něho. V tomto provedení se považuje za výhodné skladovat formy na čočky před použitím v inertní atmosféře bez kyslíku, tj. v dusíku
C &: frí | c tec | «1' | ♦' (ř f | í- | 1' | |
Ί | C fj | • o- c | T | |||
ol | t·· | t- | c · | {· | ||
• cc | c flc | <J. f* Q G | o<· | í |
nebo oxidu uhličitém. í- ' ’r ' ’ r:* Podstatným Znakem· výrobních -způsobů těchto inovovaných čoček je že dosahuji rovnováhy mezi vysokou propustností pro * kyslik:a vysokou propustností pro ionty. Výrobní způsoby a podmínky, které mají za následek snížení propustnosti buď pro * kyslík nebo pro ionty pod·” úroveň potřebnou pro dobré zdraví 4 rohovky a pohyblivost čocký' na oku při1 dlouhodobém nošení jsou nepřijatelné· pro výrobu’*-inovóvaných ‘ kontaktních' čoček * pro dlouhodobé'nošení podle'tohoto· vynálezu. *· > ’· * ’··. Je1 výhodné, 'když výrobní způsob’ zajišťuje ‘získání’ kontaktní čočky mající Dk/t alespoň 70 barrerů/mm a * koeficient propustnosti pro' ionty'lonoton alespoň 0,2 x 10* cm2/sec.:'Ještě výhodnější je, když výrobní způsob zajišťuje 'čočky 'mající Dk/t nejméně775 barrerů/mm a koeficient propustnosti· pro ionty nejméně 0, 3 x 10“5 cm2/sec. 'V nejlepším případě výrobní způsob zajišťuje čočky mající Dk/t nejméně 87 ; 4 barrerů/mm a koeficient propustnosti pro ionty lonoton ’ , 'nejméně 0,4 x 106 cm2/séc·. 1
j. , ' ' Výše uvedený popis umožní 'každému odborníkovi realizovat ;tento'vynález. S cílem usnadnit Čtenáři pochopeni 7--1 íj * -specifických provedení' a jejich .přednosti- jej odkazujeme nať ] 'následující přUcladý'.’ 'Nemají' však -býti· chápány jako· omezení. .
* rozsahu’ platnosti' vynálezu A '·· *-·.. z . ď · '.,· p » í,, ^Příklady *Á:,až Ď j sou ·· uspořádány-v sóuládu 's' výše* 7 J'* 1 - ' ' .Jj popsanými amteriály. Příklady A-l,' A-2 atd. se proto vztahují í . ... - .· . , . ,-...· ,
L .< -k materiálu !A-popsanému· výše·/- příklady B-l, B-2 atd. seli í * 'vztahují- k materiálu- B popsanému výše/* příklady^ C-l,· 021 ) . aťd.1 -se vztahují' k'1 máteriálu C· á příklady D-l, *'D'-2' atd- k [ 4 materiálu D. Teploty *jsou' uvedenyve^stupních' Celsia pokud | není -stanoveno · jinak·;- -'’··*·
I *' ^Příklady Έ, šouxi určený-k· demonstrováni - korelace • . - . r, mezi'pohyblivostí- na oku a koeficientem propustnosti iontů
- v ·· * · « *··· * · · • ··· · · « · · • · ·» · * · ···» * « » · « · o
*l: | Ionoton, koeficientem propustnosti iontů Ionoflux a koeficientem propustnosti pro vodu Hydrodell. |
b | Příklady provedení vynálezu |
& *í | PŘÍKLAD A-l Polysiloxanový makromer se připraví reakci 1 molu (asi 100 g) póly(dimethylsiloxan)dialkanolu (Shin Etsu Chemical |
a | Co., Tokyo, Japan) s hydroxyethylpropyloxy- koncovými |
• | .. '“šJcupiříámPpří póJíojóvé teplotě se 2 molekvivalenty (asi 21,1 . 1 g) isoforondiisokyanátu (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, |
ti „<4 | Wiskonsin) v přítomnosti asi 0,2 g katalyzátoru dibutylcindilaurátu (Pfaltz and Bauer, lne., Waterbury, Connecticut). Po asi 48 hodinách reakční doby se přidají-2,02 molekvivalenty (asi 38,7 g) polyethylenglykolu (PEC, asi 610 g/mol Mn, Dow Chemical Corp., Midland, MI) a asi 0,17 g dibutylcindilaurátu (asi 0,43 % hmot. PEG) k 80 g reakčniho produktu z prvního stupně. K této směsi se přidá dostatečné množství chloroformu (Aldrich Chemical Co.) v zájmu její homogenizace. Směs se-míchá asi 15 hod.’při pokojové teplotě. Potom se směs míchá asi 8 hodin při teplotě asi 44 až 48 °C, přičemž se teplota udržuje konstantní olejovou lázni. Potom |
u J, « | se chloroform odpaří mícháním směsi asi 8 hodin při pokojové teplotě na konečný obsah pevné fáze asi 50 % hmot. Potom se ke směsi přidá asi 2,14 molekvivalentů (asi 10,4 g) isokyanatoethylmethakrylátu (IEM, Monomer Polymer, lne., Feasterville, PA).'Nakonec je směs pokryta hliníkovou fólií a asi 17 hodin míchána při pokojové teplotě, čímž vzniká |
fr '< JI' | makromer obsahující pólysiloxan se střední molekulovou hmotností (Mn) asi 4.000 g/mol. Roztok makromeru se v dalším polymeruje v přítomnosti asi 0,5 % fotoiniciátoru DAROCUR® 1173 (Ciba-Geigy Corp., |
<-i 4 | i’ i: < | •i |
«1 < n r | ťl Í, | |
i·· 4:- | <·; € | ;í ·' |
4T ťf | ||
«♦:}· | ·: fl < j » f < < | ·?« |
i i
Ardsleyrl NY); ve tvaru'kontaktních čoček. Polypropylenové ? formy na kontaktní čočky jsou naplněny roztokem prekurzoru kopolymerii-. »Na- roztok) ved formě, se působ-i/asi^B, hod.( při^j ·**. - pokojové-.teplotě (Světlem·; J.as-i.j^OO, ažA40(). nm) při; asiy.3,-6 mW/crn2·. ,UV světlo,,spolu* s^fotoiniciátorem^p-vede k-polymeracijj roztoku- za vzniku kontaktních..čoček- s. tvarem, formyČočky se 4.--- fc - ' ' 1 ’ - - - ' - '<ř Λ' extrahují·, isopropanolem -pro odstranění. zbýva-jíciho^-vé-^lc chloroformového 'rozpouštědla)a nezře ago váných složek * Produktem je?tpolymern-í koont-aktní. čočka .obsahu jící>
* polysiloxa-n... . i-a..
' . Před-„měřením- propustnosti.- pro kyslík- se- čočky-hydrátují * jumís.těním čoček·, v-isotq-nickém pufrovaném-fysiologickém ;roztoku - solí, na--,alespoň. 8, hodin. .Po, hydrátaci je každá čočka,
Λ je-li;,to ,nutné vzhledem -kj-.manipulaci, .očištěna, činidlem :MIRAFLOW;-Daily. Cleaner-;(Ciba Vision Corp., Duluth, Georgiaj..’ .pro- odstranění tuků, a lipidů, před testováním. - Nadbytečný 4 ^črs.ticí-.jprostředeki MIRAFLOIŽ®,: se. .odstraní opláchnutím ďysiolog.ic-kým, roztokem, r.ebo, přečištěnou vodou.
* Tok' kyslíku (J)se měří při 34 °C ve vlhké komoře (tzn. že proud plynu se udržuj e^iia/přibliž ně 100% relativní vlhkostí)·, pomocí^přísfcroj^.ljkj.-l. 000. .Prostupnost .-.kyslíku·; Dk/t |Setstanoví- jak uvedeno v. textu..ciprop.ustn.osti» pro., kyslíky a 1 -.jeho prostupnosti..,.. . R,/ 7 TRU u 3 L ?.
4. N>»-d ·-..·.< I y. ” u j, ---i’.· v ..tu - í . ř»< r.,; o /aně kont-jktfcl č-t. Sky -j •aiu - ... .-fmuj - „PŘÍKLAD.'-At.-2)., vody asi 1C έ « - hmot Makromer ^obsahujičí, polysiToxan se nejdříve připraví v ř podstatě shodně se způsobem popsaným v příkladu A-l.
Roztok prekurzoru kopblyméru\~sě připraví mícháním asi ť
* 180 g.,makromeru'obsahujícího··/pp.lysilqxarhasasi^lSyg Uy y. |3-me-t hakryloxypropy 1-t’ri s;( t r imet hy l s i-loxy) ,s i lanu*...(S hin -.Etsu) y. asi«,4 g 2-hydr.oxyethýl-metha-krylátu. (HEMA)/Rasi; llJ;gř % ethylengl-ykoldimethakrylátu» (EDGMAyj^á.AasV-lyg. ··«y ·♦·» • ♦ · * « * ··« ♦ « · ·· 4
«· • ·· « · * fotoiniciátoru DAROCUR® 1173 při pokojové teplotě po dobu asi 16 hod.
Roztok prekurzoru kopolymeru je potom polymerován za vzniku kontaktních čoček. Polypropylenové formy na kontaktní čočky jsou naplněny roztokem prekurzoru kopolymeru. Na roztok ve formě se při pokojové teplotě asi 3 hodiny působí UV světlem (asi 300 až 400 nm) při asi 3-6 mW/cm2. UV světlo polymeruje roztok na kontaktní čočky ve tvaru formy. Čočky se ------.extrahují-, i-sopropanol-em—p-ro-ods-t-ra-něni— reziduá-lní-ho---------------chloroformového rozpouštědla a všech nezreagovaných složek. Výsledný polymer v preferovaném případě obsahuje 81,8 % hmot, polysiloxanového makromeru, asi 13,6 % TRIS, asi 3,6·% 2-hydroxyethylmethakrylátu a asi 0,9% EDGMA.
Kontaktní čočky se odplyní umístěním čoček ve vhodném vakuu na dobu postačující pro odstranění v podstatě všeho plynu z matrice čočky. Plně hydratovaná odplyněná kontaktní čočka tohoto složení má Dk asi 87 barrerů, obsah vody asi 19 % hmot, a modul pružnosti asi 2,5 Mpa.
PŘÍKLAD A-3
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě stejně jak je popsáno v příkladu A-2, ale konečné složení má asi 19,5 % makromeru na bázi polysiloxanu, asi 47 % TRIS a asi 33,5 % N,N-dimethylakrylamidu. Plně hydratované kontaktní čočky s ’ tímto složením mají Dk asi 49 barrerů, obsah vody asi 30 % hmot, a modul pružnosti asi 2,4' Mpa.
PŘÍKLAD A-4
Kontaktní čočka se· připravuje” v Zásadě stejně jak je' popsáno v příkladu A-2, ale konečné složeni má asi 30 % hmot, makromeru na bázi polysiloxanu, asi 50 % TRIS a asi 20 % N,N-dimethylakrylamidu. Plně hydratované kontaktní čočky s ** * IM · · • · ♦ · · · • 4
• 44· •4 *·4 tímto složením mají Dk asi 76 barrerů, obsah vody asi 20 % hmot, a modul pružnosti asi 1,3 Mpa.
PŘÍKLAD A-5
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě stejně jak je popsáno v příkladu A-2,. ale konečné složení má asi 30 % hmot, makromeru na bázi polysiloxanu, asi 40 % TRIS a asi 30 % N,N-dimethylakrylamidu. Plně hydratované kontaktní čočky s tímto složením mají Dk asi 55 barrerů, pbf:. hmot, a modul pružnosti asi 3,5 Mpa.
PŘÍKLAD A-6
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě stejně jak je popsáno v přikladu A-2,. ale konečné složení má asi 30 % hmot, makromeru na bázi polysiloxanu, asi 60 % TRIS a asi 10 % N,N-dimethylakrylamidu. Plně hydratované kontaktní čočky s tímto složením mají Dk asi 110 barrerů, obsah vody asi 8,7 % hmot, a modul pružnosti asi 2,6 Mpa.
PŘÍKLAD A-7
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě stejně jak je popsáno v příkladu A-2, ale konečné složení má asi 30 % hmot, makromeru na bázi polysiloxanu a asi 70 % TRIS. Plně hydratované kontaktní čočky s tímto složením mají Dk asi 128 barrerů a obsah vody asi 4,9 % hmot.
PŘÍKLAD A-8
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě stejně jak je popsáno v přikladu A-2, ale konečné složení má asi 30 % hmot, makromeru na bázi polysiloxanu, asi 45 % TRIS, 5 % fluorakrylátu a asi 20 % N,N-dimethylakrylamidu. Plně hydratované kontaktní čočky s tímto složením mají Dk asi 69 • 99 •9 *99 • 9
9
99 ·
9 *
99«
999· ·9 barrerů, obsah vody asi Mpa.
% hmot, a modul pružnosti asi 1,4
PŘÍKLAD A-9 «ϋ
Kontaktní čočka se zásadě stejně jak je připravuje v ale konečné složení má asi 82 % hmot.
popsáno v příkladu A-2, makromeru na bázi polysiloxanu, asi 14,4 % TRIS a asi 3,7 % 2-hydroxyethylmethakrylátu. Plně hydratované kontaktní čočky s tímto složením mají Dk asi 96 hmot, a modul pružnosti asi 1,9
PŘÍKLAD
Makromer stejně jak je má molekulovou hmotnost ? řbarrerů, obsah vody asi 19 %
Mpa.
A-10 na bázi polysiloxanu se připravuje, v zásadě popsáno v příkladu A-l, ale polyethylenglykol asi 660.
Kontaktní čočka se popsáno v přikladu A-2, hmot, makromeru na bázi připravuje v zásadě stejně jak je ale konečné složení má asi 81,9 % polysiloxanu, asi 13,6 % TRIS, asi
3,7 % 2-hydroxyethylmethakrylátu a asi 0,8 % ethylenglykoldimethakrylátu. Plně hydratované kontaktní čočky s tímto složením mají Dk asi 81 barrerů, obsah vody asi 20 % hmot, a modul pružnosti asi 1,4 Mpa.
PŘÍKLAD A-11
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě stejně jak je ale konečné složení má' asi 82 % hmot.
popsáno v příkladu A-2, makromeru na bázi polysiloxanu, asi 8,6 % TRIS, asi 4,9 fluorakrylátu, asi 3,5 % 2-hydroxyethylmethakrylátu a asi 1 % EDGMA. Plně hydratované kontaktní čočky s tímto složením mají Dk asi 77 barrerů, obsah vody asi 22 % hmot, a modul pružnosti asi 1,3 Mpa.
«· ·
PŘÍKLAD A-12
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě stejně jako v příkladu A-1, ale použitý makromer na bázi polysiloxanu má hydroxy-sec.butylové koncové skupiny v poloze proti koncovým hydroxyethylpropyloxyskupinám. Plně hyddratované kontaktní čočky máji po odplynění Dk asi 70 barrerů, obsah vody asi 22 % hmot, a modul pružnosti asi 2,4 Mpa.
PŘÍKLAD B-l:
Syntéza makromeru
51,5 g (50 mmol) perfluorpolyetheru Fomblin® ZDOL (od til
Ausimont S.p.A., Milán) se střední molekulovou hmotnosti 1.030 g/mol a obsahující 1,96 meq/g hydroxylových skupin podle titrace koncových skupin se umístí v trojhrdlé baňce společně s 50 mg dibutylcíndilaurátu. Obsah baňky se evakuuje na asi 2.000 Pa za míchání a následně dekomprimuje argonem.
.v Tato operace se opakuje dvakrát. 22,2 g (0,1 mol) čerstvě nadestilovaného isoforondiisokyanátu udržovaného pod argonem ' se potom přidá pod protiproudem argonu. Teplota v baňce se udržuje pod 30 °C chlazením ve vodní lázni. Po celonočním 1 míchání za pokojové teploty je reakce u konce. Titrace isokyanátu dává obsah NCO 1,40 meq/g (teorie je 1,35 méq/g).
* 202 g polydimethylsiloxanu substituovaného koncovými * a,ω-hydroxypropylovými skupinami od Shin Etsu se střední molekulovou hmotností 2.000 g/mol (1,00 meq/g hydroxylových skupin zjištěných titrací) se umísti v baňce. Obsah baňky se evakuuje na přibližně 10 Pa a dekomprimuje argonem. Tato operace se opakuje dvakrát. Odplyněný siloxan se rozpustí v 202 ml čerstvě nadestilovaného toluenu udržovaného pod argonem a přidá se 100 mg dibutylcíndilaurátu (DBTDL). Po úplné homogenizaci roztoku se pod argonem přidá všechen perfluorpolyether zreagovaný s isoforondiisokyanátem (IPDI).
Po celonočním míchání při pokojové teplotě je reakce ukončena. Rozpouštědlo se odtáhne při vysokém vakuu a pokojové teplotě. Mikrotitrace ukazuje 0,36 meq/g hydroxylových skupin (teorie 0,37 meq/g.)
13,78 g (88,9 mmol) 2-isokyanatoethylmethakrylátu (IEM) se pod argonem přidá k 247 g terpolymeru na bázi polysiloxanperfluorpolyether-polysiloxan substituovaného α,ωhydroxypropylovými koncovými skupinami (terpolymer ve stechiometrickém průměru, ale jsou zde i jiné délky bloků.) Směs se tři dny míchá při pokojové teplotě. Mikrotitrací potom nelze zjistit žádné isokyanátové skupiny (mez detekce 0,01 meq/g.) Methakrylových skupin bylo nalezeno 0,34 meq/g (theorie 0,34 meq/g).
Takto připravený makromer je zcela čirý a bezbarvý. Lze jej skladovat několik měsíců na vzduchu při pokojové teplotě bez přístupu vzduchu.
PŘÍKLAD B-2:
Syntéza makromeru
Opakuje se první stupeň syntézy makromeru popsaný v příkladu B-l. Titrace isokyanátu v perfluorpolyetheru zreagovaném s IPDI dává obsah 1,33 meq/g NCO (teorie 1,35 meq/g).
Ve druhém stupni se rozpustí v 87 ml toluenu 87,1 g polydimethylsiloxanu substituovaného a,ω-hydroxypropylovými koncovými skupinami TegomerH-Si2111 (Th. Goldschmidt AG, Essen) se střední molekulovou hmotností 890 g/mol (2,25 meq/g hydroxylových skupin podle titrace). Po provedeni reakce stejným způsobem jako v příkladu B-l a odstranění rozpouštědla se mikrotitrací stanoví obsah hydroxylových skupin 0,66 meq/g (teorie 0,60 meq/g). Výsledný meziprodukt • · · « · · • · • ·
4 ♦ · 4 ·· ·4 ·· · • 4 se nechá zreagovat se stechiometrickým množstvím isokyanatoethylmethakrylátu. Mikrotitrací potom již nelze zjistit žádné isokyanátové skupiny (limit detekce 0,01 meq/g). Je stanoveno 0,56 meq/g methakrylových skupin (teorie 0,53 meq/g). Takto připravený makromer je zcela bezbarvý a čirý a má dlouhou skladovatelnost.
PŘÍKLAD B-3:
Syntéza makrorneru
Opakuje se první stupeň syntézy makrorneru popsaný v příkladu B-l, ale s použitím odlišného perfluorpolyetheru: Fomblin® ZDOLTX (od Ausimont S.p.A., Milán). Tento materiál je ukončen skupinou O-CF2-CH2-(OCH2CH2j n~0H (kde n = 0, 1 nebo 2). Použitý materiál má střední molekulovaou hmotnost 1.146 g/mol a obsahuje 1,72 meq/g hydroxylových skupin podle analýzy koncových skupin. Titrace isokyanátu v perfluorpolyetheru zreagovaném s IPDI ukazuje obsah 1,23 meq/g NCO (teorie 1,25'meq/g).
Ve druhém stupni se opět přidá stechiometrické množství Tegomer HÍ-SÍ2111 a toluenu. Po provedeni reakce způsobem uvedeným v příkladu B-l a odstranění rozpouštědla se mikrotitrací stanoví obsah hydroxylových skupin 0,63 meq/g (teorie 0,58 meq/g). Výsledný meziprodukt se nechá zreagovat se stechiometrickým množstvím isokyanatoethylmethakrylátu. Mikrotitrací potom nelze zjistit žádné isokyanátové skupiny (limit detekce je 0,01 meq/g). Methakrylových skupin se stanoví 0,55 meq/g (teorie 0,51 meq/g). Makromer připravený tímto způsobem je zcela bezbarvý a čirý a má dlouhou skladovatelnost.
PŘÍKLAD B-4:
Syntéza makrorneru
První stupeň syntézy makromeru popsaný v příkladu B-l se opakuje, ale použije se 5,0 g Fomblin/ZDOL a 2,18 g IPDI. Po ukončení reakce se mikrotitrací stanoví obsah isokyanátových l skupin 1,31 meq/g (teorie 1,36 meq/g.)
Podobně se provede i druhý stupeň syntézy popsané v * přikladu B-l, přičemž je stechiometrický poměr mezi * perfluorpolyetherem s isokyanátovou koncovou skupinou a polysiloxanem s hydroxypropylovou koncovou skupinou 2:3. Po
-·* ukončení reakce a odstranění rozpouštědla ukazuje mikrotitrace obsah hydroxylových skupin 0,2 meq/g (teorie 0,18· meq/g) .
Třetí stupeň syntézy popsaný v příkladu B-l se rovněž provede analogicky, přičemž se IEM použije v přesně stechiometrickém poměru. Po reakci již nelze stanovit žádné volné isokyanátové skupiny (mez detekce jé 0,01 meq/g). Stanoví se 0,19 meq/g methakrylových skupin (teorie 0,19 , meq/g).
PŘÍKLAD B-5:
Výroba kontaktních čoček í 13,0 makromeru z příkladu B-l se rozpustí v 5,6 g ethanolu (Fluka, puriss.p.a.) (70 % hmot.). Po úplné ř homogenizaci roztoku se přidá 5,2 g
3-tris (trimethylsiloxy) silylpropylmethakrylátu (TRIS od Shin Etsu, výrobek č. KF-2801), 7,8 g čerstvě nadestilovaného » dimethylakrylamidu (DMA) a 160 mg fotoiniciátoru Darocur®
1173 (Ciba). Roztok se filtruje teflonovou membránou se šířkou pórů 0,45 mm pod argonem za tlaku 100 - 200 kP.
L * Zfiltrovaný roztok se zmrazí v bance v kapalném dusíku, baňka se za vysokého vakua evakuuje a roztok se při uzavřené baňce vrátí na pokojovou teplotu. Tato odplyňovací operace se opakuje.dvakrát. Baňka s roztokem makromeru/komonomeru se ·· ♦ • ♦ ♦ · • ♦ « ·· · «· • · ·· · • · » · ·*· ··♦· ·· · vloží do komory s vně uloženými rukavicemi a atmosférou ” inertního plynu, kde se roztok napipetuje do bezprašných polypropylenových forem na kontaktní čočky. Formy se uzavřou * a polymerační reakce se provede UV zářením (15 mW/cm2, doba 5 min.) za současného síťováni. Formy se otevřou a vloží do * ethanolu, kde se čočky uvolní z forem botnánim. Čočky se 24 hod. extrahují při průběžném doplňování destilovaného dichlormethanu a následně suší ve vysokém vakuu.-Vysušené 4 čočky se uvedou do rovnováhy s fysiológickým roztokem * pufrovaným fosfáty ve vysokotlakých nádobách a potom 30 min. zahřívají v autoklávech při 120 °C. Měření fyzikálních charakteristik se provádí na čočkách až po vyjmutí z autoklávů.
Takto vyrobené čočky mají charakteristiky následujících hodnot: propustnost pro kyslík (Dk) 77 barrerů (stanovenámokrým způsobem popsaným níže), obsah vody po uvedeni do „ rovnovážného stavu s fysiologickým. roztokem 32 % hmot., poměrné prodlouženi při přetržení při teplotě 35 °C 360 %, <
? modul pružnosti při 30 °C 0,5 Mpa (měřeno přístrojem Minimať.
fy Polymer Laboratories, UK).
ir
Mokré měření propustnosti pro kyslík * Propustnost materiálu pro kyslík se. určuje , coulometricky. Za tím účelem se čočky po zahřívání v autoklávu upevní svorkou a překryjí 2 cm vrstvou vody nad svrchní stranou. Vrstvou vody se nepřetržitě a za víření prohání plynová směs obsahující 21 % kyslíku a 79 % dusíku. Kyslík difundující čočkami se měří coulometrickým detektorem. Referenční hodnoty k měřeným se získají použitím této methody u komerčních kontaktních čoček. Cibasoft® (Ciba-Vision, čočky HEMA) vykazují propustnost asi 7 až 10 barrerů, Excelens® (Ciba-Vision, čočka PVA) asi 22 barrerů.
* ····
i.
ír
0’
Propustnost např. kontaktních čoček pro kyslík se v literatuře bohužel často udává jako jednoduchá hodnota Dk bez další definice a často i bez jakéhokoliv referenčního . materiálu. Obvykle jde o hodnoty stanovené na suchém materiálu (suché měřeni). Srovnávací měření propustnosti polymeru B-5 pro kyslík vykazuje tyto rozdíly:
a) mokré měření: 77 barrerů, ale b) suché měření: 158 barrerů
PŘÍKLAD B-6
Opakuje se způsob .popsaný.v příkladu B-5 pro výrobu kontaktních čoček, ale směs komonomerů má následující složení (v % hmot.):
% hmot makromeru z příkladu B-l % TRIS
22,5 % DMA
0,5 % Blemer® QA
PŘÍKLAD B-7 ·’ Opakuje se způsob popsaný v příkladu B-5, ale směs komonomerů má toto složení (v % hmot.):
.* 55 % makromeru z příkladu B-l % TRIS *’ 23 % DMA
PŘÍKLAD B-8
Obdobně jako příklad B-5 (v. % hmot.) % makromeru z příkladu B-l % TRIS % DMA
PŘÍKLAD B-9
Opakuje se způsob výroby kontaktních čoček popsaný v B·· ·
888 ♦ • 8 *
5, ale použije se 70% (hmot.) roztok makromeru v toluenu namísto výše popsaného 75% (hmot.) roztoku v ethanolu. Směs komonomeru (v % hmot.) má toto složeni:
% makromeru z příkladu B-l % TRIS % DMA
PŘÍKLAD B-10
Opakuje se postup výroby kontaktních čoček popsaný jako
B-5, ale použije se 70% (hmot.) roztok,makromeru v oktamethylcyklotetrasiloxanu namísto 75% (hmot.) roztoku v ethanolu jak popsáno výše. Směs komonomeru má toto složeni (v % hmot.):
% makromeru z příkladu B-l % TRIS % DMA
V tabulce B-l jsou uvedeny výsledky fyzikálních měření materiálů pro kontaktní čočky z příkladů B-5 až B-10 (Dk pro kyslík, mokrý způsob):
TABULKA B-I
Příklad | Obsah vody % | . Dk (barrer) | Modul pružnosti (Mpa) | Tažnost % |
B-5 | 32 | 77 | 0, 5 | 360 |
B-6 | 23,8 | 110 | 1,1 | 160 |
B-7 | 19, 5 | 110 | 0,6 | 130 |
B-8 | 30,9 | 81 | 0, 3 | 300 |
B-9 | 30 | |||
B-10 | 25 |
• ♦ • · · ·*
PŘÍKLAD B-ll
Asi 10,0 g makromeru z příkladu B-l se rozpustí v 3,3 g ethanolu.(Fiuka, puriss.p.a.). Po úplné homogenizaci roztoku se přidá asi 4,0 g
3-tris(trimethylsiloxy)silylpropylmethakrylátu (TRIS od fy „ShinEtsu, výrobek č. KF-2801), asi 5,9 g čerstvě • nadestilovaného dimethylakrylamidu (DMA), asi 0,1 g Blemer® QA (methakrylát substituovaný kvartérní amoniovou skupinou), Línz Chemie) a asi 100 mg fotoiniciátoru Darocur® 1173 ..;(Ciba) . Roztok se zfiltruje teflonovou membránou o šířce pórů .0^45 pod argonem při tlaku asi 100 až 200 kPa.
Zfiltrovaný roztok se zmrazí v baňce v kapalném dusíku, baňka se evakuujé při vysokém vakuu a teplota roztoku se vrátí na pokojovou při zavřené baňce. Tato operace se dvakrát opakuje. Baňka obsahující roztok makromer/komonomer se přemísti, do komory s inertní atmosférou opatřené rukavicemi umístěnými vně, kde. se roztok napipetuje do bezprašných polypropylenových' forem pro·' kontaktní čočky v Formy -se uzavřoua polymerační reakce se provede zářením UV za současného síťováni. Potom jsou formy otevřeny a vloženy do isopropylalkoholu, v němž se čočky uvolní z forem botnáním. Čočky se extrahují asi 24 hodin při průběžném doplňování isopropylalkoholu. Následně jsou čočky sušeny ve vysokém vakuu.
Vysušené čočky jsou ve vysokotlakých nádobách uvedeny do rovnováhy s fyziologickým roztokem pufrovaným fosfáty a umístěny do autoklávu při asi 120 °C na 30 min. Fyzikální charakteristicky čoček jsou po vyjmutí z autoklávu tyto: Dk (barrer): 93 obsah vody (%): 20,3 modul pružnosti (Mpa): 0, 96 • · · • 9 i?
.a ιΤΙ·
PŘÍKLAD B-12
Čočky jsou připraveny způsoby popsanými v příkladu B-ll, ale následně jsou povrchově upraveny popsaným způsobem: vysušené čočky jsou přemístěny do přístroje pro plazmové povlékání, kde jsou povrchově asi 5 minut upravovány směsí methanu a vzduchu (vzduchem se zde rozumí směs 79 % a způsob plazmového polymerace (Plasma
Orlando,
I. *·$ «í dusíku a 21 % kyslíku). Tento přístroj povlékání byl popsán v knize Plazmová Polymerization) autor H. Yasuda, Academie Press, Florida (1985), s. 319).
Kontaktní čočky upravené plazmatem jsou ve vysokotlakých nádobách uvedeny do rovnováhy s fyziologickým roztokem pufrovaným fosfáty a umístěny do autoklávu při asi 120 °C na 30 min. Fyzikální charakteristicky čoček jsou po vyjmutí z autoklávu tyto:
Dk (barrer): obsah vody (%): modul pružnosti (Mpa):
PŘÍKLAD B-13
Čočky se připraví způsoby posanými v přikladu B-5, ale směs komonomerů má toto složeni (% hmot.):
makromer podle přikladu 1:
TRIS:
r a.
DMA:
PŘÍKLAD B-14
Čočky se připraví způsoby popsanými v příkladu B-6 při stejném složení komonomerů, ale tyto komonomery se naplní do bezprašných forem pro kontaktní čočky v atmosféře okolního ovzduší.
« · · • · · * * · · · · · ·**«·*· ·«· «· ··· ·*·* *· · £_
PŘÍKLAD C-l
Reakce α, ω-bis-aminopropyldimethylsiloxanu s d-laktonem D( + )glukonové kyseliny:
Před reakcí se polydimethylsiloxan s aminovými skupinami použitý pro tuto syntézu (X-22-161-C, Shin Etsu, Japonsko) jemně disperguje, 'v acetonitrilu, extrahuje a podrobí molekulární destilaci.
•J
Následující reakce probíhá za nepřítomnosti vody. 200 g přečištěného, polydimethylsiloxanu substituovaného aminovými I skupinami (0, 375’meq NH2/g; Mn stanovená VPO je 3.400 až *1·
3.900) rozpuštěného v 200 ml absolutního THF, se po kapkách , přidává k suspenzí 13,35 g (75 mmol) d-laktonu D(+)glukonové kyseliny v . 50 ml absol-utní THF a směs se 24 hod. míchá při 40 °C až zreaguje veškerý lakton. (Reakce se monitoruje chromatografií v tenké vrstvě (TLC) s použitím silikageiu a směsi isopropanol/voda/ethylacetát v poměru 6:3:1 za indikace reagentem CPS (síran ceřičitý/fosfomolybdenová kyselina) v roztoku. Po proběhlé reakci je reakčni roztok zahuštěn do sucha a zbytek sušen 48 hod. při tlaku pod 3 Pa. Ziská se 213,3 g a,ω-bis(3-glukonamidopropyl)polydimethylsiloxanu. Titrace aminoskupin chloristou kyselinou ukazuje konverzi aminoskupin vice než 99,8 %.
ϋ:
Reakce arú}~bis~3-glukonamidopropyldimethylpolysiloxanu s IEM < Získaný produkt (213,3 g) se rozpustí v 800 ml absolutního THF a roztok se zahřeje na 40 eC za přítomnosti katalyzátoru dibutylcíndilaurátu (DBTDL) . 14 g (90 mmol) IEM ve 20 ml THF se v průběhu asi 4 hod. přidají po kapkách k tomuto roztoku. To odpovídá koncentraci 1,2 ekvivalentů IEM na glukonamidovou jednotku. Reakce probíhá 48 hod. a • ·· ·♦ φ *φ φ φ φ * φ φ φ φ φ· φ ♦ · ♦ · *φ · • V Φ Φ ΦΦ · ·Φ( φφ φφφ ·ΦΦΦ φφ φ £
monitoruje se IR spektroskopií vazeb NCO. Reakční roztok se
W' zahusti a produkt se suší 24 hod. v hnědé bance pod tlakem 3 Pa a za chlazení ledem. Výsledkem je 227,2 g bezbarvého' produktu s vysokou průhledností a pružného jako kaučuk.
PŘÍKLADY C-2 až C-7
Další aminopropyldimethylpolysiloxany (PDMS) se zreagují s různými množstvími laktonu glukonové kyseliny a roztoky IEM *
stejně jako v přikladu C-l. Tyto příklady jsou přehledně popsány v tabulce C^l.
t
TABULKA C-I
Polydimethylsiloxan (PDMS) | Množství | ||||||
Příklad | Jméno | Typ | Mn | mh2 | PDMS g (mmol NH2) | Glu g (mmol) | IEM g (mmol) |
C-l | X-22-161-C | term. | 3400 | 2 | 200 (75) | 13,4 (75) | 14,0 (90,0) |
C-2 | X-22-161-C | term. | 3400 | 2 | 200 (75) | 13, 4 (75) | 25,7 (165,0) |
C-3 | X-22-161-C | term. | 3400 | 2 | 200 (75) | 13,4 (75) | 29,2 (187,5) |
C-4 | 'PS 813 | pen. | 1200 | 1 | |||
. C-5 | GP 4 | pen. | 3150 | 2,6 | |||
C-6 | GP-6 | pen. | 5960 | 3 | |||
C-7 | KE 8003 | pen. ' | 9700 | 4,7 | 200 (98) | 17,5 (98) | 18,2 (117,4) |
,.*ι.
legenda:
X-22-161-C a KF 8003 jsou výrobky fy Shin Etsu (Japonsko), PS813 je výrobek fy Petrarch-H Is, GP4 a GP6 jsou produkty
Genesee.
* aminoskupiny na řetězec makromeru
Glu: d-lakton D(+)glukonové kyseliny term: koncový pen: boční
PŘÍKLAD C-8
Reakce se provádí způsobem popsaným v příkladu C-l, ale místo laktonu D(+)glukonové kyseliny se po kapkách přidá 75 mmol 1,5-laktonu laktobionové kyseliny suspendované v 50 ml absolutního THF k roztoku polydimethylsiloxanu substituovaného aminovými skupinami (X-22-161-C) v 180 ml absolutního THF a 20 ml DMSO (čistota 99 %). Titrace aminových skupin chloristou kyselinou dokazuje stupeň konverze 99 % (<0,01 meq NH2/g) . I v tomto případě se získá bezbarvý a čirý makromer.
PŘÍKLAD C-9 a C-10
Reakce se provádějí shodně s příkladem C-l. Jiný je však katalyzátor potřebný pro addici isokyanátu na hydroxylové skupiny. Místo DBTDL se přidávají malá katalytická množství 1,4-diazabicyklo((2,2,2)oktanu (DABCO) nebo 4-dimethylaminopyridinu (DMAP) a reakce pokračuje jak je popsáno v příkladu C-l. V obou případech se získá způsobem popsaným v přikladu C-l bezbarvý, opticky čirý makromer pružností podobný kaučuku.
PŘÍKLAD C-ll
Reakce probíhá analogicky jako v přikladu C-l. Stejně • ·· • · · · 4 4 · · · ·· · 4 4 · ·4 • 44 44 ··· 4«·« ··4 jako v přikladu C-8 se 0,1 mol 1,5-laktonu laktobionové kyseliny suspenduje v 50 ml abslutního THF a suspenze se po kapkách přidá k roztoku polydimethylsiloxanu substituovaného aminovými skupinami (KF-8003) ve 180 ml absolutního THF a 20 ml DMSO (čistota 99 %). Reakční doba se zvýší na 48 hod. Lze zjistit reziduální obsah 0,07 meq NH2/g a reakce proběhne beze zbytku po přidání odpovídajícího množství d-laktonu D(+)glukonové kyseliny k reakčnimu roztoku. Bezbarvý a vysoce průhledný produkt má reziduální obsah aminoskupin <0,01 meq/g.
PŘÍKLAD C-l 2
52,09 g (9,78 mmolů) polymethylsiloxanu substituovaného aminovými skupinami (X-22-161-C, Shin Etsu, Japonsko) rozpuštěného v 110 ml absolutního THF se v atmosféře inertního plynu zavedou do reakční nádoby a přidá se 1,14 g (6,52 mmolů) D-glukaro-1,4;6,3-dilaktonu rozpuštěného ve 20 ml absolutního THF. Reakční roztok se míchá 15 hodin při pokojové teplotě a potom zpracuje stejně jako v přikladu C-l. Obsah aminů je 0,134 meq/g. Koncové aminoskupiny výsledného pentapolymeru reagují v následujícím stupni s glukonolaktonem. 41,84 g (5,146 meq NH2) výše uvedeného pentameru a 0,917 g (5,15 mmolů) d-laktonu D(+)glukonové kyseliny se suspendují ve 300 ml absolutního THF a suspenze se míchá pod dusíkem 18 hodin při 40 °C. Zfiltrovaný roztok se zahustí a zbytek se suší při tlaku 3 Pa 48 hodin. Výsledkem je vysoce viskózni opticky čirý materiál s reziduálním obsahem aminoskupin 0,013 meq/g.
PŘÍKLAD C-l3
Příprava polydimethylsiloxanu substituovaného aminovými a perfluoralkylovými skupinami ·Φ« ·· « · · · 9 ♦ ♦·· · · ♦ ♦ · « · « * · * · · · ♦ • · · · · · · • ·ν «* ··· ·««· φ· ♦
Κ 15 g kopolymeru polydimethylsiloxanu a methylhydroslloxanu (Bayer Silopren U-230; lO.OOOg/mol; 2,3 mmol Si-H/g) se přidá 3,0 mi absolutního toluenu; potom se přidá 1,72 g (9,2 mmoly) allylftalimidu (CAS reg.č. 5428-091). Potom se směs několikrát zmrazí, baňka se evakuuje a opět zahřeje na pokojovou teplotu. Potom se baňka vypláchne argonem, přidá se 0,7 ml 0,005 molárního roztoku Lamoreauxova katalyzátoru (připraveného podle patentu USA 3,220.972, Generál Electric) v absolutním toluenu (100 ppm Pt/mol Si-H) a směs se· zahřeje na 80 °C. Po půlhodinové reakční době se získá bezbarvý,' čirý až slabě zakalený roztok, jehož ^-NMR spektrum již nevykazuje rezonanci vodíkových atomů ailylu.
Potom se pomalu přidají 6,2 g (15,3 mmolů) odplyněného allyl-ΙΗ,1H,2H,2H-perfTuoróktyletheru a směs se 2 hodiny míchá při 80 °C. 1H-NMR spektrum nyní ukazuje silně zeslabenou rezonanci funkce Si-H při 4,6 ppm a silnou rezonanci při 0,5 ppm, která přísluší vodíkovým atomům SiCH2.
Potom se přidají 3,0 ml 1-hexenu pro zreagování zbylého nadbytku skupin Si-H, jež by jinak mohly způsobit síťováni polymeru při nadbytku vzduchu. Dále se směs míchá půl hodiny při 80 °C. Potom se reakční směs nechá přes noc stát. Produkt se přečistí přes sloupec siiikagelu s hexanem/ethylacetátem v poměru 3:2 jako rozpouštědlem, rozpouštědlo se stripuje a makromer suší ve vysokém vakuu. Získá se bezbarvý, čirý a viskózní produkt. Takto přečištěný makromer se rozpustí v 20 ml hexanu, přidá se 20 ml methylaminu (33% v ethanolu) a směs se zahřeje na 40°C. Po 10-15 minutách se vysráží bílá objemná sraženina. Po 30 minutách se suspenze ochladí a zfiltruje a sraženina se promyje trochou hexanu. Filtrát se odpaří a zbytek se suší ve vysokém vakuu. Potom se obsah aminoskupin stanoví titrací chloristou kyselinou.
Výsledný makromer je čirý a viskózni. Obsah aminoskupin je 78,6 % teorie. Celkový výtěžek makromeru po chromatografickém přečištění je 75 %.
Příprava glukonamidu
17,3 g (odpovídající obsahu aminu 5,4 meq) tohoto produktu substituovaného aminoalkylovými skupinami se: rozpustí ve 20 ml bezvodého THF. Roztok je opakovaně zmražen, odplyněn a překryt argonem. Všechny následující operace se dějí v atmosféře argonu. Přidá se 712 mg d-laktonu D ( + )gíukonové kyseliny (4 mmoly). V důsledku nízké rozpustnosti laktonu se zpočátku získá suspenze. Po celonočním míchání při 50 °C je roztok čirý a byl spotřebován veškerý lakton. Potom se přidá stechiometricky zbývající množství d-laktonu D (+) gíukonové kyseliny (260 mg, 1,46 mmol)’ a směs se opět míchá přes noc při 50 °C. Lze pozorovat stopu nezreagovaného laktonu. Dokončení reakce lze kontrolovat na sílikagelových deskách pomocí tenkovrstvé chromatografie s mobilní fází 1-propanol/ethylacetát/voda (6:1:3). Silikagelové desky se vyvíjejí roztokem síran ceričitý/fosfomolybdenová kyselina. Následná titrace aminoskupin ukazuje reziduálni obsah aminů <0,1 %. Po’ filtraci a odstraněni rozpouštědla destilaci se získá vysoce viskózni čirý makromer s 0,295 meq glukonamidu na g makromeru.
PŘÍKLAD C-14
Před polymerací se používané akryláty, totiž isobutylakrylát (IBA), N,N-dimethylakrylamid (DMA) a 3-methakryloyloxypropyltris(trimethylsilyloxy)silan (TRIS) zbaví destilací inhibitorů. 0,32 g (2,76 mmolů) IBA, 0,80 g (8,1 mmolů) DMA a 1,44 g (3,4 mmol) TRIS se naváži do 50 ml
B ·· 4 4 44 ··· · 4 44 *4 4« 4 4 444 ·
4 4 · ··
444 ·· *·» ····4· baňky s kulatým dnem, do niž je půl hodiny uváděn dusík za chlazení ledem. Do baňky s kulatým dnem a přívodem dusíku se přenese 1,44 makromeru z příkladu C-l, odplyňuje 24 hodin za tlaku 3 Pa a rozpustí v 2,7 g ethanolu, který byl hodinu předtím půl hodiny zaplavován dusíkem. Následná příprava vzorků, a polymerace se provádějí V komoře opatřené vně umístěnými rukavicemi za nepřítomnosti kyslíku. Výše uvedená směs monomeru a roztok makromeru z přikladu C-l se míchají s přídavkem 0,012 (0,21 mmolů) přípravku Darocur® 1173 a směs se podrobí mikrofiltraci při šířce póru 0,45 mm. 180 μΐ této směsi se přenese do polypropylenové formy, jež se uzavře vhodným polypropylenovým víčkem. Potom se směs ozařuje rtuťovou vysokotlakou výbojkou UV-A v dusíkově atmosféře v UV pícce k tomu účelu upravené po dobu 5 minut. Lampy (5 kusů typu TLK40W/10R, Philips) jsou umístěny nad a pod držákem s formami na čočky. Intenzita ozařování je 14,5 mW/cm2.
Polypropylenové formy se otevřou a hotové kotouče nebo čočky se z nich odstraní nasáknutím rozpouštědlové směsi methylenchloridu a ethanolu (2:3). Čočky a kotouče se extrahují v ethanolu při pokojové teplotě ve speciálních polypropylenových klíckách po dobu 48 hodin a potom suší při 40 °C za tlaku 10 Pa 24 hodin (zahřívání v autoklávu během 30 min. při 120 °C). Kotouče vykazují modul pružnosti 1,1 Mpa, propustnost pro kyslík 183 barrerů a tvrdost (Shore A) 53.
PŘÍKLAD C-15 až C-19
Následující polymery se připravují jako v případě příkladu C-14 (složení v % hmot.).Tabulka C-II ukazuje příklady C-15 až C-19 a vlastnosti výsledných materiálů měřené na kotoučích.
οα r ·€
O
TABULKA'' C-I I r
Příklad. · ... . f | Obsah vody- | Makromer kupříkladu | ‘Makromer í hmot Ti | , DMA 4, Ϊ , hmot.. | -TRIS r ' * hmot. | - Modul pružnosti (MPa) | Dk barrer |
C-15 ; | netes <t * tován | ,C-3,. | 32,8 T i ť / o. | r 30 ‘ , t · | ' 3.7,2 . -1- | * Ά Ί· ” b í í | |
.. C-16 | 19,9 ' | C-3 | 32,9 ♦ . f“ ··.»* | 34,3 ř· 9 | 32,7 7 | .0,7 , * r : | 84 * i . t |
C-17 | 25,1 | C-3 | 39,3 ' | 34,3 | 3 6,4 | 0,9 | 72 |
C-18 | 17,5 ' | C-3 | 35,7 | 34,3 | 30,0 | 0,7 | 100. |
' C-19 | 23,4- | ' C-3 | 33,3 | 33,3’ | '33,4' | 0‘,7 | 96 |
Legenda:
DMA: N,N-dimethylakrylamid
TRIS: 3-methakryloyloxypropyl-tris(trimethylsilyloxy)silan i . · w * ψ: namísto DMA byl v tomto přikladu užit DMEA (2-dimethylaminoethylakrylát)
PŘÍKLAD C-20 T . 4 * ·«>*
Kontaktní čočka se připraví způsobem shodným s příkladem
C-14 za použiti makrorneru z příkladu C-3 s následujícím í i I J I
složením v % hmot.: | * | ||
Makromer: ” .X· | Λ33, | j * t* ; i ,ř ň | |
DMA: 'h . | .33/ | 3 | / £ |
.TRIS: í 3/, ť | 33} | 4 r' ' | ’ l |
A
Čočka má -Dk asi . 94’ a .obsah vody asi
20,0. % hmot. .
i
F .
I [
[Výsledky .jsoui ukázány^vJ.tab.ulce-O-IlI pro. srovnání, s <· vlastnostmi/povlečených .čoček; ·! ; 0 9 ’í .. iruw.' :
«-i' ř . ·, ’ tjVp i f vPŘÍKLÁD· C-21: < ** ·*^ i. í ; > . .Γ Kontaktní čočky upravené plazmatem :’2
Vysušené čočky' připráVéne''v souladu se způsoby popsanými v příkladu C-20 se přenesou do přístroje pro povlékáni • ♦♦ · *· ♦ · · · · · · • ·t · • · · · · · · • · · » · ··· ·· *i* ·«·* plazmovým způsobem, kde se jejich povrch upraví směsi methan/vzduch (vzduch” znamená 79 % dusíku a 21 % kyslíku). Přístroj a způsob plazmové úpravy vysvětluje H. Yasuda v knize Plasma Polymerization, Academie Press, Orlando, Florida (1985), s. 319 a další.
Vysušené kontaktní čočky upravené plazmatem se v tlakových nádobkách přivedou do rovnovážného stavu s fyziologickým roztokem pufrovaným fosfáty a 30 minut při 120 —— G—z-a-hří-v-ag-í—v— a-u-t ok-1- á-v-u-.—Po—ú p rav-ě—p laz m a.t em~ a_ a.u.t.o.k 1 á.vem___._____ mají čočky Dk 90 barrerů a obsah vody 21,5 %. Výsledky jsou v tabulce C-III pro srovnání s vlastnostmi povlečených čoček.
TABULKA C-III ····
Příklad | Typ povrchu | Dk (barrer) | Obsah vody (%) |
C-20 | neupravený | 94 | 20,0 |
C-21 | upravený plazmatem | 90 | 21, 5 |
PŘÍKLAD C-22
Syntéza tohoto polymeru odpovídá příkladu C-14 s následujícím složením komonomeru: makromer z příkladu C3/TRIS/DMA: 32,8 %/32,6 %/34,2 % (v % hmot.) a s přídavkem 0,4 % hmot, trimethylamonium-2hydroxypropylmethakryláthydrochloridu (Blemer® QA, Nippon Oil Corp.) Polymer má modul pružnosti 0,9 Mpa a propustnost pro kyslík 82 barrerů. Obsah vody je 25,1 % (po zahřívání v autoklávu.30 minut při teplotě 120 °C). Pro srovnání, produkt z příkladu C-16 má obsah vody 20 % při velmi podobném složení komonomeru (bez přídavku Blemer® QA).
** * ··· · v · » · • · · · » · ··» * * · · · · I •4 «·· «··· ·· J
PŘÍKLAD C-23
Polymer se připravuje obdobně jako v příkladu C-14, ale polymerace se provádí v bloku, tzn. bez přídavku ethanolu. Složení komonomerů a materiálové vlastnosti syntetizovaného polymeru měřené na discích jsou uvedeny níže.
Makromer z příkladu C-7: | 41 | % | |
IBA: | 23 | % | |
l-vinyl-2-pyrrolidon (NVP): | 24 | % | |
akrylonitril (AN) : | 12 | % | |
Tvrdost kotouče (shore A) je 68. | |||
PŘÍKLAD | C-24 | ||
Polymerace se provádí podle | příkladu | C-14 ale s | |
následujícími změnami ve složeni | komonomerů: | ||
makromer z přikladu C-7/IBA/TRIS | v poměru | 20 %/19 %/60 % a 1 |
% (v % hmot.) bis(3methakryloyloxypropyl)tetramethyldisiloxanu
Získá se opticky čirý polymer s modulem pružnosti 0,4 Mpa, propustností pro kyslík 241 barrer a tvrdostí (Shore A) 42.
PŘÍKLAD C-25 až C-27
Kontaktní čočky se připravuji v souladu se způsobem popsaným v příkladu C-14. Složení v % hmot, je toto:
Přiklad | Makromer | Makromer 3 hmot. | IBA % hmot. | DMA % hmot. | TRIS Ž hmot. | HFBA % hmot. |
C-25 | C-3 | 36,0 | 8,0 | 20,0 | 36,0 | - |
C-26 | C-2 | 35,0 | 5,0 | 20,0 | 35,0 | 5,0 |
C-27 | C-3 | 32,8 | 30,0 | 37,2 | - |
kde IBA je isobutylakrylát, *7 £ o e b λ O b b «Ί 6 C Γ· í!
»*
DMA je N,N-dimethylakrylamid
TRIStje.3rmethakryloyloxypropyl-tris(trimethylsiloxy)silan HFBAje 2,2,3, 4, 4,4-hexafluorobutylákrylát + .
' ’ -I ··/.:. ... >ιζ . j .a. *->- ' ·. !η· ; : . . PŘÍKLAD C-28 *.. . . - ...
Polymerace-se.provádí v souladu’s příkladem C-14,tale s následující'· změnou složení Ikomonomeru: . makromer z přikladu C-
1/DMA/TRIS· v | poměruL3-3, 3 %73-3,3- %/33ř, 3 | Získá- se opticky. |
čirý polymer. | 'f, r | L ť, n v / 1:. |
PŘÍKLAD D-l: | ' . í | |
Syntéza makromeru | ||
V komoře | chráněné proti vlhkosti se | v dusíkové atmosféře |
umístí v nádobě asi 200 g bezvodého PDMSdipropyloxyethanolu od Shin Etsu. Přidá se isokyanátoethylmethakrylát 1EM v množství odpovídajícím asi 2 molům na mol PDMSdialkanolu.' Přidá se asi 0,1 % hmot, (z hmotnosti PDMSdialkanolu) katalyzátoru dibutylcindílaurátu (DBTL) společně s míchací tyčinkou. Nádoba se ponoří do olejové lázně na míchací desce a zajistí svorkou. Proud vzduchu v kvalitě UPC se pod tlakem asi 0,14 mPa uvádí do směsí. Směs· se míchá asi 24 hodin při pokojové teplotě asi 22 °C. Následuje rutinní zjištěni obsahu isokyanátu ve směsi -a přidá se IEM v případě že
PDMSdialkoxyalkanol zcela nezreagoval. ,-Směs' sé^míchá asi ‘24.
hod. nebo více..Vzniklý produkt„je makromer obsahující' siloxan. . .. \ . .. ~ '* *ťc — y «-PŘÍKLAD D-2; *
-'-ý , ’ i· ·. m ’·,·.*·.· i ..Příprava* čoček , ··, : ^«r.aťví. Λ ·*·=’
Předpolymerační směs se..připraví-smíšením., asi 56 .g - :
makromeru z přikladu. D-l,..asi 14 g TRIS, asi..29 gtN,N- / dimethylakrylamidu (DMA)·,.rasi 1 gi methakrylovévkyseliny, asi
• * · · • · • · ♦
0,5 g fotoiniciátoru Darocur® 1173 a asi 20 g hexanolu. Směs se míchá asi 20 min. při pokojové teplotě. V dalším, se odplyní řadou cyklů zmraženl/rozmrazeni. Nádoba se umístí v lázni s kapalným dusíkem dokud směs neztuhne. Při tlaku asi 27 Pa se asi 5 minut aplikuje vakuum. Potom se nádoba postaví do vody s pokojovou teplotou, aby směs zkapalněla. Tento způsob se opakuje celkem třikrát. Potom se směs polymeruje za vzniku kontaktních čoček. Předpolymerační směs se v dusíkové *__atmosféře vlije do _poLv-oro.py-l.eno-v-ý-ch—fo-rem—n-a—éoč-k-v------------Polymerace se uskuteční aplikaci UV záření (asi 4-6mW/cm2) po dobu asi 15 min. Výsledná plně hydratované kontaktní čočka má obsah vody asi 23 %. Čočka má Dk asi 115 barrerů a modul pružnosti as 2 Mpa.
PŘÍKLAD D-3:
Výroba čoček
Kontaktní čočka se připraví v souladu se způsobem v příkladu
D-2, ale rozdíl je ve složeni: asi 50 % makromeru z přikladu D-l, asi 20 % TRIS a asi 30 % DMA. Výsledná plně hydratované .....
kontaktní čočka má obsah vody asi 20 %. Čočka má Dk asi 118 barrerů a modul pružnosti as 1,8 MPa.
PŘÍKLAD E-l (materiál A)V
Kontaktní čočka se vyrobí v zásadě v souladu se způsobemý popsaným v příkladu A-2. Před polymeraci se polymerační směs odplyní ochlazením předpolymerační směsi kapalným dusíkem do ztuhnutí směsi a poklesu její teploty blízko teploty kapalného dusíku, tato směs je evakuována (asi 13 Pa), vakuum se přeruší a směs se rozmrazí do kapalného skupenství. Tato odplyňovací operace se s předpolymerační směsí provede celkemVítřikrát. Předpolymerační směs se v dusíkové atmosféře vytvrdi na kontaktní čočky. Vytvrzené čočky mají rovnovážný obsahi'.·
*· · ♦···» * * «· · W · * · * · · ♦ * ««···♦ ♦ * · · · · « ··· ·» ·*· ««·· ·« · vody asi 19 %. Po vytvrzeni jsou čočky povrchově upravovány plazmatem asi 10 min. v atmosféře methanu a vzduchu v objemovém poměru 2:1. Pracovní tlak plynu je asi 8 Pa.
Plazmová úprava se děje v zařízení Plasma Polymerization Apparatus LCVD-20-400A (Plasmacarb, Bedford, Massachusetts).
Čočky mají koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 0,81 x 10'3 cm2/sec. Klinicky byla zjištěna dobrá pohyblivost na oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
PŘÍKLAD E-2 (materiál B)
Kontakní čočka se připravuje v podstatě analogicky jak je popsáno v příkladu B-10. Před polymeraci se předpolymeračni směs probublává dusíkem pro odstranění kyslíku. Předpolymeračni směs se tvrdí v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktních čoček. Vytvrzené-čočky mají rovnovážný obsah vody asi 26 % hmot. Na povrch se neaplikuje povlak. Čočky mají koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 0,063 x 10'3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují, že se čočka na lidském oku nepohybuje, jak ukazuje tabulka E pro srovnání výsledků.
PŘÍKLAD E-3 (materiál B)
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu B-12. Před polymeraci se předpolymeračni směs odplyní opakováním cyklů zmražení /odmražení podle příkladu E-l. Předpolymeračni směs se vytvrdi v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktní čočky. Vytvrzená čočka má rovnovážný obsah vody asi 30 % hmot. Po vytvrzeni je čočka asi 3 minuty upravována plazmatem v atmosféře methanu a vzduchu při objemovém poměru 2:1. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 0,50 x 10’3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazuji dobrou pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
·**
4' v ♦ · 4 · *·««· • 4 w · · · 4 «·· ·· ·♦· ««·· «4 *
PŘÍKLAD E-4 (materiál B)
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu B-12. Před polymerací se předpolymerační směs odplyní opakováním cyklů zmražení/odmražení podle příkladu E-l. Předpolymerační směs se vytvrdi v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktní čočky, Vytvrzená čočka má rovnovážný obsah vody asi 30 % hmot. Po vytvrzeni je čočka asi 5 minut upravována plazmatem v atmosféře methanu a vzduchu při objemovém poměru 2:1. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 0,47 x 10“3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazuji dobrou pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
PŘÍKLAD E-5 (materiál B)
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu B-12. Před polymerací se předpolymerační směs odplyní opakováním cyklů zmražení/odmražení podle příkladu E-l. Předpolymerační směs se vytvrdi v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktní čočky. Vytvrzená čočka má rovnovážný obsah vody asi 30 % hmot. Po vytvrzeni je čočka asi 7,5 minuty upravována plazmatem v atmosféře methanu a vzduchu při objemovém poměru 2:1. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 0,35 x 10~3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují dobrou pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
PŘÍKLAD E-6 (materiál B)
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v přikladu B-ll. Před polymerací se předpolymerační směs odplyní opakováním cyklů zmraženi/odmražení podle příkladu E-l. Předpolymerační směs v · ** *
• · ♦ ·» · • · se vytvrdi v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktní čočky. Vytvrzená čočka má rovnovážný obsah vody asi 30 % hmot. Čočka není'opatřena povlakem. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty.Ionoton 1,1 x 10-3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují dobrou pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky'.
PŘÍKLAD E-7 (materiál C)
Kontaktní, čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu C-21. Před polymeraci se předpolymerační směs' odplyní opakováním cyklů zmraženi/odmraženi podle příkladu E-l. Předpolymerační směs se vytvrdi v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktní čočky. Po vytvrzení je čočka asi 5 minut upravována plazmatem v atmosféře methanu a vzduchu při objemovém poměru 2:1. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 2,9 x 10-3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují dobrou pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
PŘÍKLAD E-8 (materiál C)
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu C-21. Před polymeraci se předpolymerační směs odplyní opakováním cyklů zmraženi/odmraženi podle přikladu E-l. Předpolymerační směs se vytvrdi v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktní Čočky. Po vytvrzení je čočka asi 7,5 minut upravována plazmatem v atmosféře methanu a vzduchu při objemovém poměru 2:1. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 0,25 x 10’3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazuji dobrou pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
«* 9 ·♦ ·· « ··· · * » « · · ·♦ • · · ·♦ • 94 ·· ··· ·♦··
PŘÍKLAD E-9 (materiál C)
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu C-20. Před polymerací se předpolymerační směs odplyní opakováním cyklů zmražení/odmražení podle příkladu E-l. Předpolymerační směs se vytvrdí na vzduchu za vzniku kontaktní čočky. Po vytvrzení není čočka povrchově upravována. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 0, 008 x 10'3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují, že se čočka na lidském oku nepohybuje, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
PŘÍKLAD E-10 (materiál D)
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu D-2. Před polymerací se předpolymerační směs odplyní opakováním cyklů zmražení/odmražení podle přikladu E-l. Předpolymerační směs se vytvrdí v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktní čočky. Po vytvrzení není čočka povrchově upravována. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 1,4 x 10-3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují dobrou pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
PŘÍKLAD E-ll (materiál D)
Kontaktní Čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu D-2. Před polymerací se předpolymerační směs odplyní opakováním cyklů zmražení/odmražení podle příkladu E-l. Předpolymerační směs se vytvrdí v dusíkové atmosféře za vzniku kontaktní čočky. Po vytvrzení je čočka asi 7,5 minut upravována plazmatem v atmosféře methanu a vzduchu při objemovém poměru 2:1. Čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 0,61 x 10’3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují dobrou pohyblivost čočky na
4.1
oe.i | ft·' c | íf | |||
íl | hne | e. | <1; | Č fr | •h* |
b? | t c e | ¢- f»c*O | c | ||
ťH (» O ft > | € Č | «i | c | e | £ · |
/·€ | r. el | O ά O ci | 0 € |
lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky. * ' - Li. ·. · •ί* . L ( .-.ty KLAD. E-12_(materiál D)
Kontaktní čočka se připravuje, v zás*adě shodně se' v|- = ř I , - Μ··«. 1způsobem popsaným v příkladu D-2. Před polymerací se ' | s * *- e f-n.
předpolymeračni směs odplyní opakováním cyklu zmražení/odmražení podle přikladu E-l. ,Předpolymeračni směs se vytvrdí v dusíkové atmosféře za,· vzniku ^kontaktní čočky. Po , f > II vytvrzení je- čočka asi5 5 minut< upravováná plazmatem-v
I * * * ’ atmosféře methanu a vzduchu při objemovém poměru 2:1. Čočka : ‘ t r' ' -3 f'má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton 1,5 x 10
Λ »' cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují dobrou pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka E srovnávající výsledky.
PŘÍKLAD E-13 (materiál D)
Kontaktní Čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu D-2. Před polymerací se předpolymeračni směs odplyní opakováním cyklů zmražení/odmražení podle příkladu E-l. Předpolymeračni směs
I I ř
I se vytvrdí v atmosféře vzduchu za vzniku kontaktní čočky. Po * vytvrzení není čočka povrchově upravována plazmatem.' Čočka má koeficient prbpuštnosti- pro'ionty-'Ionoton. -0,001 x^ lO’3 cm2/sec. Klinické zkoušky ukazují, tabulka E • .«A, ’υ>· H T . I nepohybuje, jáPmikažuje 'f f
ř.
i Tť-r-M Τ' že se čočka na lidském i srovnávající výsledky.
·+ oku i
lL
I
E i
i
«· 4 | 4 4 |
4 444 | 4 |
• 4 · · | ·' |
4 « · | • |
4 4 4 44 | 444 |
• 4 * · | * |
4 4 · | 4 |
V · ·· · | 4 |
• · | • |
• 4 4 4 4· | 4 |
TABULKA E
Přiklad | Materiál | Odplyněni | Atmosféra tvrzení | Povrchová úprava plazmatem ch4 :vzduch (minuty) | Koef. propustnosti Ionoton (10-3 x cm /sec) | Pohybli- vost na óku |
E-l | A | 3 cykly | dusík | 10 | 0,81 | ano |
zmraženi/ odmraženi | ||||||
E-2 | B | 3 cykly zmraženi/ odmražení | dusík | žádné plazma | -0,063 | ne |
E-3 | 0 | 3 cykly zmraženi/ odmraženi | dusík | 3 | 0,50 | ano |
E-4 | B | 3 cykly zmražení/ odmraženi | dusík | 5 | 0,47 | ano |
E-5 | B | 3 cykly zmraženi/ odmražení | dusík | 7,5 - | 0,35 | ano’ |
E-6 | B | 3 cykly zmražení/ odmražení | dusík | žádné plazma | 1,1 | ano |
E-7 | C | 3 cykly zmražení/ odmražení | dusík | 5 | 2,9 | . ano |
E-8 | C | 3 cykly zmraženi/ odmražení | dusík | 7,5 | 0,25 | ano |
« · ·«·
4-1 ν’·
TABULKA E (Pokračováni)
I Příklad | Materiál | Odplynění | Atmosféra tvrzení | Povrchová úprava plazmatem ch4 :vzduch (minuty) | Koef. propustnosti Ionoton (10‘3 X cm2/sec) | Pohyblivost na oku |
E-9 | C | 3 cykly zmražení/ odmražení | vzduch | žádné plazma | . 0,008 | Ne |
E-10 | D | 3 cykly zmražení/ odmražení | dusík | žádné plazma | 1,4 | ano |
E-ll | D | 3 cykly zmražení/ odmražení | dusík | 7,5 | 0,61 | ano |
E-12 | D | 3 cykly zmražení/ odmražení | dusík | 5 | 1,5 | ano |
E-13 | D | 3 cykly zmražení/ odmraženi | vzduch | žádné plazma | -0,001 | ne |
Při posuzování příkladů E-l až E-13 v tabulce E zjištujeme, že nejnižší hodnota koeficientu propustnosti pro ionty Ionoton umožňující pohyblivost čočky na oku je 0,25 x 10*3 cm2/sec. Nejvyšší hodnota tohoto koeficientu u čočky která pevně lpi na oku je asi 0.008 x 10'3 cm2/sec. Proto má kontaktní čočka pokud možno mít koeficient propustnosti pro ionty Ionoton větší než asi 0,008 x 10”3 cm2/sec., ještě raději však větší než asi 0,25 x 10'3 cm2/sec.
• φφ • · 4 • 4 4 4« φ 44
4«444 ♦ · · ♦ 4 44 • · 4 · Φ 4Φ44Φ44 V φ φ
PŘÍKLAD F-l (materiál C)
Kontaktní čočka se připraví v zásadě shodným způsobem jak je popsáno v příkladu C-25. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux na hodnotě kolem 0 mm2/min.
Po změřeni propustnosti pro ionty se povrch čočky povleče v souvislosti s následující operaci polyvinylpyrrolidonem (PVP) , a to pomoci skleněného plazmového reaktoru vybaveného vnější kruhovou elektrodou a' radiofrekvenčním (RF, 27,13 Mhz) generátorem pro generování induktivně zdvojeného studeného doutnavého výboje. Jako plazmový plyn a nosný plyn pro monomer N-vinylpyrrolidon (NVP), který' se uvádí asi 10 cm pod pásmem doutnavého výboje, se užívá vysoce čistého argonu.
Kontaktní čočka se umístí v plazmovém reaktoru o průměru 20 cm asi 15 cm pod pásmem doutnavého výboje. Potom se reaktor evakuuje na asi 0,9 Pa po dobu asi 30 min. Po evakuováni se příkon plazmového plynu upraví na 20 standardních kubických centimetrů, doutnávý výboj zahájí při asi 15 Pa a asi 1 minutu se udržuje na intenzitě 170 W v zájmu vyčištěni a aktivace povrchu čoček. Po sníženi přítoku plazmového plynu na asi 10 standardních cm3 se obdobně sníží na 10 sem3 i přítok argonu jako nosného plynu pro NVP.
Teplota zdrojového NVP se udržuje na asi 40 °C (přičemž nosný plyn probublává kapalným NVP). Čočky jsou upravovány asi 10 min. impulzově modulovaným doutnavým výbojem (1 psec. zapnuto, 3 μ3βσ. vypnuto) při tlaku asi 35 Pa a intenzitě asi 150 W.
Po přerušení doutnavého výboje a toku nosného plynu se reaktor asi 30 min nepřetržitě čistí proudem argonu (asi 20 sem3) při tlaku asi 0,9 Pa pro odstranění zbytkových množství * · ••Λ monomeru a aktivovaných produktů. Takto vyrobené kontaktní čočky povlečené PVP jsou vysoce smáčivé a vykazují následující dynamické kontaktní úhly při měření přístrojem KRUESS K-12 (Hamburg, SRN):
Upravený | Neupravený | |
Rostoucí | 102 | 38· |
Ustupující | 48 | 23 |
Hystereze | 53 | 15 |
Klinické testy ukazuji, že se čočky na očích nepohybují, jak vyplývá z tabulky F uvádějící přehledně výsledky.
PŘÍKLAD F-2 (materiál C)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v přikladu C-26. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux 2,8 x 10'7 mm2/min. Po změření propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v příkladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku nepohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD F-3 (materiál C)
Kontaktní, čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v příkladu.C-27. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux 9,3 x 10'7 mm2/min. Po změření propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v přikladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku nepohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
··♦ * · ♦ *
PŘÍKLAD F-4 (materiál C) !
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v příkladu C-18. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux 2,6 x 10“e mm2/min. Po změřeni propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v příkladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku pohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD F-5 (materiál C)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v příkladu C-16. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux 1,3 x 10'5 mm2/min. Po změření propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v příkladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku pohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD F-6 (materiál C)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v příkladu C-19. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux 2,7 x 105 mm2/min. Po změřeni propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v příkladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku pohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD F-7 (materiál C)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v příkladu C-17. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux 7,8 x 10’6 mm2/min. Po změření propustnosti se povrch povleče τι ·· ···· *
φ
·· φ · • ···· polyvinylpyrrolidonem jako v přikladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku pohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD F-8 (materiál B)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v příkladu B-13. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty Ionoflux 1,5 x 10*6 mm2/min. Po změření propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v příkladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku nepohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD F-9 (materiál B)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v přikladu B-14. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty Ionoflux 1,1 x 10’6 mm2/min. Po změření propustnosti se.povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v příkladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku nepohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD F-10 (materiál B)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v přikladu B-7. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty Ionoflux 3,8 x 10’6 mm2/min. Po změření propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v příkladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku pohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
«· ···· • · · • · ·
• · ·* ·
PŘÍKLAD F-ll (materiál B)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v příkladu B-6. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux 8,5 x 10'6 mm2/min. Po změření propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v přikladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku pohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD F-12 (materiál B)
Kontaktní čočka se připraví v podstatě v souladu s popisem v příkladu B-5. Před povrchovou úpravou se stanoví koeficient propustnosti pro ionty lonoflux 7,1 x 10’5 mm2/min. Po změření propustnosti se povrch povleče polyvinylpyrrolidonem jako v příkladu F-l. Klinické testy ukazují, že se čočka na oku pohybuje. Viz tabulku F sumarizující výsledky.
Z příkladů F-l až F-13 v tabulce F na příští straně vyplývá, že nejnižší hodnota koeficientu propustnosti pro ionty lonoflux, při níž se čočka pohybuje na oku je 2,6 x 10' 6 mm2/min. Nejvyšší hodnota koefientu propustnosti pro ionty lonoflux pro čočky, které pevně lpí na oku je 1,5 x 10’s mm2/min. Proto má mít kontaktní čočka koeficient propustnosti prd ionty lonoflux výhodně vyšší než asi 1,5 x 10's mm2/min., ještě raději vyšší než asi 2,6 x 10'6 mm2/min.
PŘÍKLAD G-l
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu A-2. Koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell byl stanoven jako asi 0,71 x 10’6 cm2/sec. Klinické testy prokázaly pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka G sumarizující výsledky.
» w · | • ll | 4» *444 |
• 4 · | ·· 4 · | » * 4 |
* l»4 | • 4 | • 4 4 |
♦ ♦ 4 4 | • » 4 | 444 4 |
• 4 4 | 4 · | 4 * |
·· 4 *· | >·» 44 »4 | 44 4 |
TABULKA F
Příklad | Materiál (z příkladu č.) | Koeficient propustnosti pro ionty lonofiux (mm2/min.) | Pohyblivost na oku (klinicky stanovená) |
F-l | C-25 | 0 | ne |
F-2 | C-26 | 0,28 x 10‘6 | ne |
F-3 | C-27 | 0,93 x 10’fa | ne |
„F-4 | C-18 | 2, 6 'X 105 | ano |
F-5 | C-16 | 13,0 x 10'fa | ano |
F-6 | C-19 | 27,0 x 10’ů | ano |
F-7 | C-17 | 7,8 x 10’6 | ano |
F-8 | B-13 | 1,5 x 10’6 | ne |
F-9 | B-14 | 1,1 x ÍO’*’ | ne |
F-10 | B-7 | 3,8 x 10’fa . | ano |
F-ll | B-6 | 8,5 x 10’b | ano |
F-12 | B-5 | 71,0 x ΙΟ-6. | ano |
* Všechny koeficienty propustnosti pro ionty lonofiux byly stanoveny na nepovlečených čočkách
PŘÍKLAD G-2
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu B-5. Koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell byl stanoven jako asi 1,09 x 10'6 cm2/sec. Klinické testy prokázaly pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka G sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD G-3
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se ·· ·««· způsobem popsaným v přikladu B-6. Čočka se povrchově upravuje plazmovým plynem v souladu se způsobem popsaným v příkladu F1. Koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell byl stanoven jako asi 0,27 x 10s cm/sec. Klinické testy prokázaly pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka G sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD G-4
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu C-19. Čočka·se povrchově upravuje plazmovým plynem v souladu se způsobem popsaným v příkladu F-l. Koeficient'propustnosti pro vodu Hydrodell byl stanoven jako asi 0,37 x 10's cm2/sec. Klinické testy prokázaly pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka G sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD G-5
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu D-2. Koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell byl stanoven jako asi 1,26 x 106 cm2/sec. Klinické testy prokázaly pohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka G sumarizující výsledky.
PŘÍKLAD G-6
Kontaktní čočka se připravuje v zásadě shodně se způsobem popsaným v příkladu C-14. Koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell byl stanoven jako asi 0,08 x 10’6 cm2/sec. Klinické testy prokázaly nepohyblivost čočky na lidském oku, jak ukazuje tabulka G sumarizující výsledky.
w | »4 444« | ||
·· 4 | • 4 | • 4 | 4 v « |
* « »4 | 4 | 4 | 4 · 4 |
• · ♦ 4 | • 4 | 44 4 4 · | |
4 · 4 | • | 4 | 4 « |
444 | ···> | ·· 4 |
Tabulka G
Příklad | Materiál (z přikladu č.) | Povrchová úprava | Koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell (cm /sec) | Pohyblivost na oku (klinicky stanovená) |
G-l | A-2 | žádná | 0,71 x 10'6 | ano |
G-2 | B-5 | žádná | 1,09 x 10'fa | ano |
G-3 | B-6 | PVP | 0,27 x 10’b | ano |
G-4 | C-19 | PVP | 0,37.x 10’b | ano |
G-5 | D-2 | žádná | 1,26 x 10'fc | ano |
G-6 | C-14 | žádná | 0,08 x 10'6 | ne |
Z přikladu G-l až G-6 v tabulce G vyplývá, že nejnižší hodnota koeficientu propustnosti pro vodu Hydrodell, při niž se čočka pohybuje na oku je 0,27 x 10’6 cm2/sec. Nejvyšši hodnota koefientu propustnosti pro vodu Hydrodell pro čočky, které pevně lpí na oku je 0,08 x 10'8 cm2/sec. Proto má mít kontaktní čočka koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell výhodně vyšší než asi 0,08 x 10'6 cm2/sec., ještě raději vyšší než asi 0,27 x 10’6 cm2/sec.
Vynález byl podrobně popsán s uvedením určitých výhodných provedení s úmyslem usnadnit čtenáři provést vynález bez zbytečného experimentováni. Operační teorie byly čtenáři nabídnuty proto, aby vynález snáze pochopil, ale tyto teorie neomezují rozsah platností vynálezu. Navíc každý odborník snadno zjistí, že mnohé z uvedených komponent, složení a parameterů lze obměňovat a modifikovat v rozumném rozsahu, aniž by rámec a duch vynálezu byl překročen. Rovněž titulky, nadpisy a příklady materiálů mají za cíl usnadnit čtenářit pochopeni dokumentu a nemají být chápány jako «* ···· *·· · · ·· • » · ·· * · *· • * «··· • w · « · *· a·· · **· »·*. ,,, omezeni rozsahu platnosti tohoto vynálezu. Proto dále uvedené nároky definují vlastnická práva k tomuto vynálezu a jeho rozumným extenzím-a ekvivalentům odvozeným z význaků vynálezu krytých popisem.
Průmyslová využitelnost
Stupeň komerční a průmyslové využitelnosti předloženého vynálezu je dán přínosem měkkých čoček a jiných oftalmických biomedicinálních prvků k řešení problémů optiky a očního lékařství na dnes požadované úrovni a diskutovaným souladem· patentu s požadavky na vynálezeckou činnost. Patent nabízí své inovace v materiálové a technologické oblasti v rámci globálního zpracování problematiky měkkých čoček a oftalmických prvků na bázi měkkých oxypermových a ionopermových matric. Podává široký výčet materiálů splňujících strukturální a fyzikální požadavky pro dlouhodobé nošení, které odpovídají fyziologickým potřebám očního prostředí. Ty z nich, které mají inovační charakter, rozšiřují materiálovou základnu oboru. Podobným přínosem pro výrobu jsou inovované výrobní způsoby a metodika testů požadovaných vlastnosti, které umožňují předvídat chování čoček při použití ještě před klinickými zkouškami.
Claims (3)
-
/ . 1 PATENT O:V É NÁRO! c 5 0 © e© 5 cf; r © <ř e « 4Ί fi © © Č c c. CO € <i t oce 0 c - <» r« c r* r. <·; f? €· G 0 o. c- < Y c< <*crc > t c r r- Z · « <: c. 4fy í oce c i·· ; r.c.- e - íf jí/ \ j J 1 i •l.-Oční (oftalmická) čočka s oftamicky kompatibilními vnitřními a vnějšími povrchy vhodná pro dlouhodobé používání v nepřetržitém těsném kontaktů s očními tkáněmi a kapalinami, obsahující- polýmerni·· 'materiál s ;v.ysokou· propustností . pro . kyslík a vysokou propustností pro ionty, vyznačující se tím, že tento polýmerni materiál je tvořen .poolymerovatelnými materiály obsahujícími:' - (a) nejméně- jeden polymerovatelný materiál' propustný pro kyslík (oxyperm) a (b) nejméně jeden polymerovatelný materiál propustný pro . ionty (ionoperm) ‘přičemž uvedená čočka'propouští kyslík v množství· dostatečném pro -udrženi zdraví rohovky a pohodlí uživatele při dlouhodobém nošení, .nepřetržitém kontaktu s očními tkáněmi a očními kapalinami a přičemž uvedená.čočka' umožňuje pronikání vody v množství .dostatečném pro zajištění dobré pohyblivosti čočky na oku, ítakže zdrávi rohovky není podstatně ohroženo, a/pohodlí».*.uživatele · je ?-přij-atelné při dlouhodobém nepřetržitém .kontaktu s očními tkáněmi a kapalinami.-x-v ý -...,2.· Oční-'čočka-podle--nároku- 1, 'v-y^z; na č ,u j- ící se *t- í m, -že ' uvedená· oční čočka-je *.vybrána .ze skupiny ! sestávající-z-kon-takt-ních- čoče-k-pro1 korekci·'·viděnrp^kontaktních čoček -pro’ -'úplavu'barvy 'oči,ůoftaímických prvků uvolňujících’léčiv'a, a 'oftálmických·· prvků pro hojení' ran. . .«. f -t»»* -j· 4“* *'· .'!· r '/“ ·3. Oční čočka podle nároku 2, vyznačující se t i m;--žé uvedená oční čočka-je' kontaktní čočka.1 : - <·.í • * 9 9 4 ♦ 44 444 • •444444444444 44 «444 4 4 4 Ο 4·4··4 • 9 4 · 94 4 • Μ *4 444 ····44 4 ·χ4. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se » tím, že uvedená oční čočka má prostupnost kyslíku alespoň asi 70 barrerů/mm.5. Oční čočka podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedená oční Čočka má prostupnost kyslíku alespoň 75 barrerů/mm.+'n —-----6-r—Qč-n-í—čoč-k-a—pod-l-e—ná-ro-k-u—5-,—v—y— z— n—a— č—u—j—,1— c—i-—s-e-------— tím, že uvedená oční čočka má prostupnost kyslíku alespoň87 barrerů/mm.7. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se tím, že v ní uvedený polymerní materiál obsahuje fázi propustnou pro ionty (ionopermovou), která bez přerušení sahá od vnitřního povrchu oční čočky k jejímu vnějšímu povrchu.8. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t í m,_ že v ní uvedený polymerní materiál obsahuje fázi propustnou pro kyslík (oxypermovou), která bez přerušení sahá od vnitřního povrchu oční čočky k jejímu vnějšímu povrchu.9. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že v ní uvedený polymerní materiál obsahuje větší množství’ko-kontinuálních fází, zahrnujících alespoň jednua. oxypermovou fázi bez přerušení sahající od vnitřního povrchu oční čočky k jejímu vnějšímu povrchu a alespoň jednu ionopermovou fázi sahající bez přerušení od vnitřního povrchu • oční čočky k jejímu vnějšímu povrchu.10. Oční Čočka podle nároku 1, vyznačující se t í m, že v ní uvedený polymerní materiál obsahuje ·· ·«·· • · * ♦ · ·« * · t · • · * ··* ·· (•i alespoň jednu cestu pro transport iontů nebo vody, která bez přerušení sahá od vnitřního povrchu oční čočky k jejímu vnějšímu povrchu.11. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že v ní uvedený polymerní materiál obsahuje alespoň jednu cestu pro transport kyslíku, která bez přerušení sahá od vnitřního povrchu oční čočky k jejímu vnějšímu povrchu.12. Oční čočka podle nároku i, vyznačující se t i m, že v ní uvedený polymerní materiál obsahuje větší možství ko-kontínuálních transportních cest, z nichž alespoň jedna je cesta pro ionty nebo vodu a nejmíň jedna pro kyslík, kteréžto cesty bez přerušení sahají od vnitřního povrchu oční čočky k jejímu vnějšímu povrchu.13. Oční čočka podle nároku 12, vyznačující se t i m, že uvedené ko-kontinuální cesty obsahuje kontinuální fáze polymerního materiálu propustného pro ionty a kontinuální fáze polymerního materiálu obsahujícího siloxan.14. Oční čočka podle nároku 12, vyznačující se t i m, že uvedené cesty mají rozsah účinnosti menší než rozsah,, který nežádoucím způsobem deformuje viditelné světlo v měřítku patrném pro oko uživatele.15. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že uvedená čočka má koeficient propustnosti pro ionty lonoton větší než asi 0,2 x 10'6 cm2/sec..:·* to b tor e e e . o, 0Tm C c ¢-.A (i <· C1.-16·. Oční !'čočka podle -nároku 15, v y z n a- Č 't í m,. <že uvedená čočká má koeficient propustnosti pro ionty - lohoton* větší—než asir- 0/3* x -106- cm2/šec. t -li . S? >lc- '* ' vs17. Oční čočka podle nároku 16, vyznačuj ící s e 'ť.í 'my-- ze úv’édenáicočká· má koeficient propustnosti 'pro , ionty lonotdn-· větší-'.hež · •-asi·-» O, 4 x ΙΌ76 cttřlfw.·. · .'-η*· u ' ú.í it- dv '«»’» íč * T»e<e.:UV-?l v'.18.' Očnít čočka--i podle nároku1 T, vyznačujíc tím, že uvedená čočka má difúzní koeficient větší než asi 1,5 x 10?6 mm2/sec·.AIonoflux19. Oční čočka podle nároku 18, v y z ,n á č ú j í c -i' s e ť‘rí m, že uvedená čočka má difúzní koeficient Ionoflux'· větší než asi 2, 6 x 106 mm2/sec.20. Oční čočka podle nároku 19, vyznačující se ti m, že uvedená čočka má difúzní koeficient Ionoflux větší než asi 6,4 x 10’6 mm2/sec.21. Oční čočka podle nároku 1, v y z n ač- u j 1 c i se ti m’f' že'~uvedenáJčočka*má!-'koeficient propustnosti^přo vodu Hydrodell větší’než./ási1 0,2 x 10’6 cm2/sec.í ; p·/’ .;pí l22. Oční čočka podle nároku 21, vyzná, čuj ící . se t í m', •.že-luvédenácčbčkaímá.lkpefiči.ent. .propústnosti-pro — vedu Hydrodell většff néžiasi'0, 31 x;· 1.0'Λ 'cm*/sec. o ’.V.V yd ·)·'·* ·ί ·- vpúrt'·. oř povV t4 .'23. Oční čočka podlé nároku 22, vyznačující s ě t i m/tže-iúvedenáučočkářmá^kbéficient propustnosti-pro. vodu Hydrodell větší f-než asivO7'4' χ?106-' cm27sec7VtW’ i • 4 « · *· · · · * · 44 4 4 • · 4 4 4 4 *4·· 44 ··· 4444 44 »24. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i mř že uvedená čočka má po hydrataci rovnovážný obsah vody menší než asi 32 % hmot, při testování způsobem Bulk Technique.25. Oční čočka podle nároku 24, vyznačující se ť i m, že uvedená čočka má po hydrataci rovnovážný obsah vody od asi 10 do asi 30 % hmot, při stanovení vody v .polymerním bloku způsobem Bulk Technique.26. Oční čočka podle nároku 25, vyznačující se t í m, že uvedená čočka má po hydrataci rovnovážný obsah vody od asi 15 do asi 25.% hmot, při testování způsobem Bulk Technique.27. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že uvedená oční čočka obsahuje základní polymerní materiál (matrici) a oftalmicky kompatibilní hydrofilní povrch, přičemž uvedený povrch je hydroflínější než uvedená matrice. ' ........28. Oční čočka podle nároku 27, vyznačuj icí se t í m, že uvedený hydrofilní povrch je hydrofilní polymerní povlak povrchu.29. Oční čočka podle nároku 28, vyznačující se t í m, že hydrofilní povrchový povlak se aplikuje plazmovým způsobem povlékání.30. Oční čočka podle nároku 29, vyznačující se t i m, že hydrofilní povrchový povlak se vytváří za přítomnosti směsi (a) alkanu Ci-Ce a (b) plynu zvoleného ze • *· ♦ ·* *·«*·· *««···*··· • ··· · « « · · • * · · * · · ··· · • · · · · · i ··· ** ··« ·»·· ·* · skupiny sestávající z dusíku, argonu, kyslíku, vzduchu a í’ jejich směsí.31. Oční čočka podle nároku 30, vyznačující se t i m, že uvedené plazmové povlékání se generuje v přítomnosti směsi methanu a vzduchu.32. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující * s e t i m, že uvedený polymerovatelný materiál propustný pro kyslík (oxyperm) je makromer obsahující siloxan.33. Oční čočka podle nároku 32, vyznačující se t í m, že uvedený makromer obsahující siloxan je polydimethylsiloxan s číselně střední molekulovou hmotností nejméně kolem 800 a teplotou skelného přechodu pod asi -115 °c.34. Oční čočka podle nároku 33, vyznačující s e t í m, že uvedený makromer obsahující siloxan má střední molekulovou hmotnost nejméně kolem 1.700.35. Oční čočka podle nároku 32, vyznačuj ící se t i m, že uvedený polymerní materiál vzniká z polymerovatelné směsi obsahující asi 1 až asi 10 % hmot, monomeru obsahujícího nízkomolekulární siloxan.36. Oční čočka podle nároku 35, vyznačující se t i m, že uvedený monomer obsahující nízkomolekulární siloxan je TRIS.37. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že uvedený polymerní materiál se vytvoří z. cl n C ní n.·:. , r-c .íyecrt nttS € rifcl ' i; c ‘. ·>5 0.Ϊ 6 Λ 4Ϊ . cí 1 ř i: *4 q íi. o c M <;/ r ti “ixan-i f íí.i řr C tí Cf cl -t o ó Ciíi -r.č r, g u o <> c T. «i < ‘ polymerovatelné směsi obsahující:... . ^(á.) iasi ’ 60 až' asi 85·% hmot.' makromerutypu oxyperm; a «4Ř4í(b) asií. 15'až 'ási-.y4Or % hrňbt·?- monomeru typu ionoperm.' ; '«< W j-w ·'· Ihr Vnlct, «.A’' * j · ·' · - - r !* V . ; - ·. * .· < ' · · *4 * Λ . W5 (3'8-7'Oční·* čočkaTpcíďlé^nároku 37, vyznačující i;s. e< t i· m, žen uvedený' polymerní mateří áP? se vy tvoří z polýmérovátel;né· směsi· obsahuj-ici:>F(a) asi -70'· až'asi 82- ·%*hmot’·. makromeru typu, oxyperm; ’ a φ) asi íq ag asi 3Q % hmot, monomeru typu ionoperm.... j .<.-· -j ...·· , i · t 39. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se- t i m, že' uvedený polymerní materiál se vytvoří z pólymeřovatelné směsi obsahující:‘•(a) asi· 30- až -60 %-hmot. makromeru'typu oxyperm;' (b) asi 20 až 40 % hmot, polyrňerovatelného materiálu .typu- ionoperm; a - - (c) asi 1 až 3.5 % hmot. TRIS z celkové hmotnosti čočky.40. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se ti m, že uvedený polymerní materiál .Obsahuje· polymerní' kompozici s dobrou optickou transparenci a,.„vysokou propustnosti pYo“*kyslík se· složením: ' (a) asi 5 až ási'*94‘ % hmot, v bezvódém stavu makromeru *formule:i . .č- .j vdaV?; f.iroku U j re -W-íriři qr’ ‘ r: II II o—r j—f-ORgd—OGN—r7— ;iIr ).··* (r-Xr ’T- ' .1 'Η HO ;..ll .— OCN— R1d | ,:tH:.o .Λ. ;O • * J ·· Λ1+.. f.NCO—R^ORg—SiO—Si-R1 ·**» 1 ——' ·* ···· kde:Rj a R2 jsou zvoleny 2 alkylů Ci~C6,R3, R<, Rs a r6 jsou zvoleny z alkylenů C^-Cg,Ri a R0 jsou zvoleny 2 lineárních nebo rozvětvených alkylenů a dvojmocných cykloalkylenů,R9,· Ricu Ru, a R12 jsou zvoleny z alkylenů Ci~C2,R13 a Ru jsou zvoleny z alkylenů Cj-Cg,R15 a Rig jsou zvoleny z lineárních nebo rozvětvených nižších 'ai'keny±enŮ7^---·------—---;:—map jsou nezávisle na sobě asi 3 až asi 44, a n je asi 13 až asi 80, přičemž uvedený makromer má číselně střední molekulovou hmotnost 2.000 až 10.000;(b) asi 5 až asi 60 % hmot, siloxanového monomeru s akrylátovou nebo methakrylátovou skupinou;(c) asi 1 až 30 % hmot, akrylátového nebo methakrylátového monomeru; a (d) 0 až 5 % hmot, siťovacího činidla;přičemž... se uvedená % hmot, vztahují k hmotnosti polymerních složek v bezvodém stavu.41. Oční čočka podle nároku 40, vyznačující se t í m, že uvedená čočka je kontaktní čočka.42. Oční čočka podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m, že uvedený polymerní materiál obsahuje polymer tvořený polymeraci alespoň jednoho makromeru formule (I):Pí“ (L-Χι)p-Q-(Xi~L) p-(Y)tn-Pi (I) kde každé Pí je nezávisle na ostatních skupina polymerovatelná volnými radikály;každé Y je nezávisle na ostatních -CONHCOO-, -CONHCONH-, -OCONHCO-, -NHCONHCO-, -NHCO-, “CONH-, -NHCONH-, -COO-, «· · • · · · · · · ··· ·· «·♦ l»tt Μ *-0C0-, -NHCOO- nebo -OCONH-;’ map jsou nezávisle na sobě 0 nebo 1;každé L je nezávisle na ostatních dvojmocný radikál organické sloučeniny obsahující až 20 uhlíkových atomů;ÍW« každé Xj je nezávisle na ostatních -NHCO-, -C0NH-, -NHCONH-,-C00-, -0C0-, -NHCOO- nebo -0C0NH-; aQ je dvojmocný polymerni fragment sestávající ze segmentů:(a) -(Eh-Z-CFs-ÍOCF^xHOCFjCFJy-OCFa-Z-ÍEh-, ' kde x + y je číslo v rozmezí 10 až 30;každé Z je nezávisle na ostatních dvojmocný radikál s až 12 uhlíkovými atomy nebo vazba;každé E je nezávisle na ostatních - (OCH2CH2) q-, kde q máhodnotu od 0 do 2 a vazba -Z-E- představuje sekvenci -Z- (OCH2CH2) q-; a k je 0 nebo 1; b) — Alk—Si- -O—Si- I -Alk— A R< n kde n je celé číslo od 5 do 100;Alk je alkylen obsahující až 20 C atomů;80 až 100 % radikálů R3, R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě alkyly a0 až 20 % radikálů R3, R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě alkenyly, aryly nebo kyanoalkyly; a (c) X2-R-X2 .kde R je dvojmocný organický radikál mající až 20 uhlíkových atomů a každé X2 je nezávisle na ostatních -NHCO-, -CONH-, -NHCONH-, -C00-, -OCO-, -NHCOO- nebo OCONH-;s tou připomínkou, že v Q musí být alespoň jeden segment (a), (b) , a (c), že každý segment (a) nebo (b) má vazbu na segment (c) a že každý segment (c) má segment (a) nebo (b), který je na něj vázán.• ·♦ * · · «« ··* · »· · « 9 9 V • · ·· ♦ · • · • • · · · * ♦ • »·· • » « 9 · V • ·· · ♦* ··«· « · ♦ 43. Oční čočka podle nároku 42, vyznačuj ící se t i m, že uvedená čočka je kontaktní čočka.44. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující' se t i mr že uvedený polymerní materiál obsahuje polymer připravený polymerací alespoň jednoho makromeru obsahujícího alespoň jeden segment formule (I) —a—Z—b - | (I) dkde:(a) je polysiloxar.ový segment, (b) je polyolový segment obsahující nejméně 4 C atomy,Z je segment (c) nebo skupina Xiz (c) je definován jako X2-R-X2, kdeR je dvojmocný radikál organické sloučeniny mající až 20 C atomů a každé X2 je nezávisle na ostatních dvojmocný radikál obsahující alespoň jednu karbonylovou skupinu,Xx je definováno jako X2 a (d) je radikál formule (II);Xj-L-fYh-Pj. (II) v níž Pi je skupina polymerovatelná volnými radikály;Y a X3 jsou nezávisle na sobě dvojmocné radikály obsahující alespoň jednu karbonylovou skupinu;k je 0 nebo 1; aL je vazba nebo dvojmocný radikál organické sloučeniny s až 20 C atomy.45. Oční čočka podle nároku 44, vyznačující se t i m, že jde o kontaktní čočku.• 4« 4 • 4 ·· ' «444 • · 4 44 4 « 4 4 · • ·4· • 4 4 4 4 • · 4 4 4 « • ·»4 4 ♦ 4 * 4 · » 4 ··· 44 444 ···· 4 4 4 46. Oční čočka podle nároku 1, vyznač se t i m, že který vzniká u j uvedený polymerni materiál obsahuje polymer, polymeraci alespoň jednoho makromeru formule:Ϊ5 ?7 Rioo R10R2---?'--°S'--R3OR4---R2oo R6 nkde R100 a R2qo jsou definovány takto:Riqq :H2C=mC--C--0--R9--NCO-HR200:íí H12--OCN R11—O C—C=CH2 i nižší alkyleny, alkyly, kde n je celé číslo od asi 5 do asi 500,Ri, Rj, R3 a Rí jsou nezávisle na sobě soběRs, Rt, R7 s Re jsou nezávisle naRo a Ru jsou alkyleny aR10 -a R12 jsou methyl nebo vodík.47. Oční čočka podle nároku 46, v y z n .a č u -j i c i se t i m, že uvedený polymerni materiál vzniká polymeraci předpolymerační směsi, která obsahuje v % hmot, vztažených na hmotnost celé směsi:asi 65 % makromeru obsahujícího siloxan formule:200 kde R1Oo a R200 jsou definovány takto:ΠΤΤ • *♦R-100 :•k’4R200:OIIkde n je celé číslo od asi 5 do Ri, Ř2, R3 a R4 jsou nezávisle na Rs< Re, R? a Rg j sou nezávisle na sobě nižší alkyleny, sobě alkyly,Rg a RjjRio 3 R12 jsou jsou (b) asi5 až20 až alkyleny a methyl nebo vodík; asi 25 % TRIS; a : asi 40 % monomeru (ionopermu).48.Oční se ti • · • · *» • ·♦*· ·* • · « « • · *?12--OCN R11 O C—C=CH2H asi 500, čočka podle nároku 47, vyznačující ra, že jde o kontaktní čočku.49. Oční čočka podle nároku 1, 'v y z n a č u j ící se .tím, že zajišťuje prostupnost pro kyslík v množství dostatečném pro prevenci jakéhokoliv klinicky významného botnání rohovky během dlouhodobého nepřetržitého kontaktu s očními tkáněmi a kapalinami.50. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že tato čočka vyvolává při nošení po dobu asi 24 hodin včetně normální doby spánku méně než asi 8% botnání rohovky.51. Oční čočka podle nároku 50, vyznačující se t i m, že tato čočka vyvolává při nošení po dobu asi 24 hodin včetně normální doby spánku méně než asi 6% botnání rohovky.<LÍ ‘ í>Γ«I iic hc c. f 0·. r»c r« o:i C'· 0 Cl e- c 0 f.r c °ϊ t* Q C1' <> t C cl <jr Č 0· tt'r Ci C Γ1 C C-· «· t G c;i ť. e- c (r»e lič (»O c,· h ť> O <· ne ¢. 52. Oční čočka podle nároku 51, vyznačuj ící se t i m, že -tato čočka vyvolává při nošení po dobu asi 24 hodin včetně normální doby, spánku méně než. -asi 4% botnání rohovky. ' ....l 4 . < .. -53. Oční .čočka tpodle :nároku 1,. v y- z n-aič' u j ící. se tím, že uvedená doba dlouhodobého- nepřetržitého kontaktu je '.nejméně 24’ hodin.1 '54. Oční čočka podle nároku 53, vyz.-načující s e t.í^m, že uvedená doba dlouhodobého nepřetržitého kontaktu ’je-nejméně 4 dny.i4 55., Oční čočka podle .nároku 54, v y. z n a č. u j i c i i s e t í‘m, že uvedená doba dlouhodobého nepřetržitého kontaktu je nejméně 7 dní.56. Oční čočka podle.nároku 55, vyznačující * s ,e t i m, že uvedená doba dlouhodobého nepřetržitého kontaktu je nejméně.14 dní.ý ' 57. Oční čočka-podle nároku 56, vyznačující se tím, vče uvedená doba dlouhodobého nepřetržitého kontaktu je· nejméně J30' dnít K' / . - . 1 ....... v '-A- Λ * 1 L’ . t *’ * ' ' ’ . 9' : < . J .-··,!* * · *. . ’ ·’ .„58. Oční-čočka podle nároku l/i-v—y rZ ’nua-č -u j >!' c ’í'ú± Ťs e t i m, že uvedená čočka má modul pružnosti 3 Mpa neboméně.Ί , . , * . .< «* n '..G >;1’ r·...,.,. v κ j ir <> - *> ·> ·. t λ .'59. Oční čočka· podle nároku l.,t v y ·’ζ n á č u. j í c i · s e' -t í’=m, že'uvedená čočka má’' konstantu krátké .doby r-el-a-xace větší než-así r3> 5 sec. r. í i 1 i V• · « • 4 4» • • 4 • 444 * 4 4 ' · * • 4 4 4 • 4 4 44· 4 • 4 · 4 4 • '4 • 4 4 ·· ♦ 4 4 4 4 4 4 ·· · 60. Oční čočka podle nároku 59, vyznačující se t i m, že uvedená čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton P větší než asi 0,2 x 10'6 cm2/sec.61. Oční- čočka podle nároku 59, vyznačující se t i m, že uvedená čočka má difúzni koeficient lonoflux větší než asi 2,6 x 10'6 mm2/min.62. Oční čočka podle nároku 59, vyznačující se t i m, že uvedená čočka má koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell větší než asi 0,2 x 106 cm2/sec.63. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že polymerní materiál má tangens delta nad asi 0,25 při asi 10 Hz.64. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že uvedená čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton větší než asi 0,3 x 10 6 cm2/sec., modul pružnosti 3 Mpa nebo méně a konstantu krátké doby relaxace větší než asi 3,5 sec.65. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že uvedená čočka má difúzni koeficient lonoflux větší než asi 2,6 x 10'6 mm2/min.,. modul pružnosti 3 Mpa nebo méně a konstantu krátké doby relaxace větší než asi 3,5 sec.66. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že uvedená čočka má koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell větší než asi 0,3 x 10’6 cm2/séc., modul pružnosti 3 Mpa nebo méně a konstantu krátké doby relaxace ·« · · • • * »větší než asi 3,5 sec.67. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že obsahuje základní polymerní materiál (matrici) a oftalmicky kompatibilní povrch, který je hydrofilní, přičemž uvedený povrch je více hydrofilní než uvedená matrice, uvedená doba dlouhodobého kontaktu je nejméně 7 dní, uvedený základní polymerní materiál (matrice) má koeficient ’ propustnosti pro ionty Ionotonvětší než asi 0,3 x 10e cm2/sec., modul pružnosti 3 MPa nebo méně a konstantu krátké relaxační doby větší než asi 3,5 sec., uvedená čočka má rovnovážný obsah vody asi 10 až asi 30 % hmot, při testování způsobem Bulk Technique, uvedená čočka má propustnost pro kyslík nejméně 70 barrerů/mm, a uvedená čočka je kontaktní čočka pro dlouhodobé nošeni.68. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t í m, že obsahuje základní polymerní materiál (matrici) a oftalmicky kompatibilní povrch, který je hydrofilní, prrcemz uvedený povrch je více hydrofilní než uvedená matrice, uvedená doba dlouhodobého kontaktu je nejméně 7 dní, uvedený základní polymerní materiál (matrice) má difúzní koeficient propustnosti Ionoflux větší než asi 2,6 x 10'e mm2/min., modul pružnosti 3 MPa nebo méně a konstantu krátké relaxační doby větší než asi 3,5 sec., uvedená čočka má rovnovážný obsah vody asi 10 až asi 30 % hmot, při testováni způsobem Bulk Technique, uvedená čočka má propustnost pro kyslík nejméně 70 barrerů/mm, a4 ·· »4444 4> 4 uvedená čočka je kontaktní čočka pro dlouhodobé nošení.69. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že obsahuje základní polymerní materiál (matrici) a oftalmicky kompatibilní povrch, který je hydrofilní, pricemz uvedený povrch je více hydrofilní než.uvedená matrice, uvedená doba dlouhodobého kontaktu je nejméně 7 dní, uvedený základní polymerní materiál (matrice) má koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell větší než asi 0,2 x 10'5 cm2/sec., modul pružnosti'3 Mpa nebo méně a konstantu krátké relaxační doby větší než asi 3,5 sec., uvedená čočka má rovnovážný obsah vody asi 10 až asi 30 % hmot, při testováni způsobem Bulk Technique, uvedená Čočka má propustnost pro kyslík nejméně 70 barrerů/mm, a uvedená čočka je kontaktní čočka pro dlouhodobé nošení.70. Oční čočka, vyznačující se tím, že má vnitřní a vnější povrch, přičemž uvedený vnitřní povrch je uzpůsoben k tomu, aby přiléhal bezprostředně k lidské rohovce, přičemž uvedená Čočka vykazuje tyto vlastnosti:(a) propustnost pro kyslík od vnitřního povrchu k vnějšímu dostatečnou k tomu, aby bránila významnému botnání rohovky během dlouhodobého nošeni;(b) oftalmickou kompatibilitu při dlouhodobém, nepřetržitém a těsném kontaktů s očním prostředím; a (c) propustnost pro ionty a vodu dostatečnou aby umožňovala pohyblivost na oku v rozsahu potřebném pro udržení zdraví čočky a pohodli uživatele.71. Oční čočka podle nároku 70·, vyznačující • 4 ·.4 44 4« «· «···444 se ti m, že uvedené dlouhodobé nošení trvá nejméně 24 hodin.72. Oční čočka podle nároku 71, vyznačující se t i m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu 24 hodin včetně normální doby spánku menší než 8% botnání.73. Oční čočka podle nároku 72, vyznačující se t í m, že uvedená čočka vyvolává při nošení·po dobu 24 hodin včetně normální doby spánku menší než 6% botnání.74. Oční čočka podle nároku 73, vyznačuj ící se t í m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu 24 hodin včetně normální doby spánku menší než 4% botnání.75. Oční čočka podle nároku 71, vyznačující se t i m, že uvedené dlouhodobé nošení znamená nejméně 4 dny.76. Oční čočka podle nároku 75, vyznačující se t i m, že uvedené dlouhodobé nošení znamená nejméně 7 dní.77. Oční čočka podle nároku 76, vyznačuj ící se t i m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu 7 dní včetně normální doby spánku menší než 10% botnání.78. Oční čočka podle nároku 77, vyznačující se t i m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu 7 dní včetně normální doby spánku menší než 7% botnání.79. Oční čočka podle nároku 78, vyznačující» to· · to* · ·· * ··· • · ·· • • · to • ··· ·· • to • to · ···• · to to • • « · to • to ··· • • • « ···· toto • se t í m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu 7 dní včetně normální doby spánku menší než 5% botnání.80. Oční čočka podle nároku 70, vyznačující se t i m, že uvedené dlouhodobé nošení znamená nejméně 14 dní.81. Oční čočka podle nároku 80, vyznačující se t i m, že uvedené dlouhodobé nošení znamená nejméně 30 dní.82. Oční čočka podle nároku 70, vyznačuj ící se t i m, ze uvedená propustnost pro kyslík (Dk) je nejméně 70 barrerů/mm.83. · Oční čočka podle nároku 70, vyzn.ačující se t i m, že uvedená čočka má modul pružnosti 1,5 Mpa nebo méně.84. Oční čočka podle nároku 70, vyznačující se t í m, že uvedená čočka má konstantu krátké doby relaxace větší než asi 3,5 sec.85. Oční čočka podle nároku 1, vyznačující se t i m, že polymerní materiál má tangens delta nad asi 0,25 při asi 10 Hz.86. Oční čočka podle nároku 70, vyznačující se t i m, že uvedená čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton nejméně asi 0,2 x 10'* cm2/sec.87. Oční čočka podle nároku 70, vyznačující• 9* * ·· ·· • · ·· · · • · • • ··· • · • ♦ ♦ • · * · • · « • · · • · • • ··· ·· IH ···» a · • L* se t i m, že uvedená čočka má difúzní koeficient lonofiux větší než asi 1,5 x 10 6 mm2/min.88. Oční čočka podle nároku 70, vyznačující se t í m, že uvedená čočka má koeficient propustnosti Hydrodell větší než asi 0,2 x 10'6 cm2/sec.89. Oční čočka podle nároku 70, vyznačuj ící * s e t i m, že uvedeným dlouhodobým nošením se rozumí nejméně24 hodin, uvedená prostupnost, kyslíku je nejméně 80 barrerů/mm a že uvedená čočka má modul pružnosti 1,5 MPa nebo menší, konstantu krátké relaxační doby od 1,4 do 10 sekund a koeficient propustnosti pro ionty Ionoton nejméně 0,2 x 10‘to cm /sec.90. Oční čočka.podle nároku 70, vyznačující· » s e t i m, že uvedeným dlouhodobým nošením se rozumí nejméně4 dny a uvedená propustnost, pro kyslík (Dk).je nejméně 90 ·' barrerů/mm a že uvedená čočka má modul pružnosti 1,5 MPa nebo menší, konstantu krátké relaxační doby větší než asi 3,5 . sekund a koeficient propustnosti pro ionty Ionoton nejméně 0, 4 x 10~6 cm2/sec.·91. Oční čočka podle nároku 70, vyzná č-uj ící se t i m, že uvedeným dlouhodobým nošením se rozumí nejméně 4 dny a uvedená propustnost pro kyslík (Dk) je nejméně 90 barrerů/mm a že uvedená čočka má modul pružnosti 1,5 MPa nebo menší, konstantu krátké relaxační doby větší než asi 3,5 * sekund a difúzní koeficient lonofiux větší než asi 1,5 x 10”s mm2/min.92. Oční čočka podle nároku 70, vyznačuj ící *· ♦«··444 ··' · · · · « • · · 4·4 · ··4 · 4 * • 44 ···· «·· se t í m, že uvedeným dlouhodobým nošením se rozumí nejméně 4 dny a uvedená propustnost pro kyslík (Dk) je nejméně 90 barrerů/mm a že uvedená čočka má modul pružnosti 1,5 MPa nebo menší, konstantu krátké relaxační doby větší než asi 3,5 sekund a koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell nejméně 0, 2 x 106 cm2/sec.A93. Způsob použití kontaktní čočky pro dlouhodobé * nošení, vyznačující se tím, že tato čočka má oftalmicky kompatibilní vnitřní a vnější povrchy, je vhodná pro dlouhodobé používání v těsném kontaktu s očními tkáněmi a kapalinami, přičemž tato čočka obsahuje pólymerní materiál s vysokou propustností pro kyslík a vysokou propustností pro vodu a je připravena z polymerovatelných materiálů včetně:(a) alespoň jednoho polymerovatelného materiálu propustného pro kyslík; a 4 (b) alespoň jednoho polymerovatelného materiálu propustného pro ionty,-i přičemž uvedená čočka umožňuje pronikání kyslíku v množství dostatečném pro udržení zdraví rohovky a pohodlí uživatele během dlouhodobého nepřetržitého kontaktu s očními tkáněmi a kapalinami, a uvedená čočka umožňuje pronikání iontů v množství dostatečném pro zajištění pohyblivosti čočky na oku, takže zdraví rohovky není podstatně poškozováno a pohodlí nositele je přijatelné při dlouhodobém nepřetržitém kontaktu s očními tkáněmi a kapalinami, přičemž tento způsob zahrnuje stupně:·* (a) vložení čočky do prostředí oka; a (b) ponechání čočky v těsném kontaktu po dobu první periody nejméně 24 hodin.-94.% Způsob podle nároku. 93, v. y, z n a č u. j i c i s e »t ·ί m, že dále .zahrnujej stupně: .··· > , , (c) . vyjmutí, uvedené Čočky z prostředí oka;(d) desinfekce nebo čištění uvedené čočky;(e) . opětovné*,vložení, čočky, do prostředí oka; .(fí ponecháni uvedené, čočky v těsném kontaktu,,s očním , . prostředím během,.druhé periody nejméně 24 hodin.95. Způsob podle nároku 93, vyznač, u, j, í. c i se tím, *že juvedená perioda prvního těsnéhoikontaktu je .nejméně 4 dny. - ^j,·· - ;96. Způsob podle nároku 94, vyznačující s e -;t í m,· že-uvedená, perioda^ prvního-a .druhého .-těsného .. kontaktuje nejméně dny. v .. .. . ·. r, .i:,·' i ’. ... .....a --u.· ’.....r. 97. Způsob podle nároku 95, vyznačuj ící se t i m, že uvedená perioda prvního .těsného kontaktu je nejméně 7 dnů.- < * 7 · .- - · ! , .. v 1- ' . Ó ; ' i £ . .98- ··Způsob _podle nároku 96,-t!v..y .z Ln·. a č;· u. j i c í .s e·. ,t i m, že uvedená perioda prvního a druhého těsného kontaktu je nejméně 7 dnu.'-'l ρ «.- .íli .,,.4 οά .4*1^ v- a* . t “ u 99. .Způsob .podle nároku ,97.·,- v/yi ζ·,.η. a(. č>,u j i. c- i s e t i -m,·- že uyedenáu perioda^ prvního .těsného kontaktu je nejméně 14 dnů.JLOO. -Způsob;-podle..nároku··,98, -v,fy z n. a č, ux j·· íj c í * set í.m, že ^uvedená .perioda.·.první ho a druhého těsného kontaktu je nejméně .14-, dnů. *({ , . . ^,,-.tyl .• ·· · ··♦···« í ·♦*······ • · · * · ··· ·· ·· ««·· «« i / :ι 101. Způsob podle nároku 99, vyznačující jí ' setím, že uvedená perioda prvního těsného kontaktu je ; nejméně 30 dnů.102. Způsob podle nároku 100, vyznačuj ící i . r s e t i m, že uvedená perioda prvního a druhého těsného * kontaktu je nejméně 30 dnů.__1 „_____—1.0.3—.Oční—čočka—pod-l-e—ná-rok-u— 9-3—v-y-z—n—a—č—u—j—i—c“i— rse t i m, že uvedená čočka vyvolává při nošeni po dobu asi 24 hodin včetně normální doby spánku méně než asi 8% botnáníJ rohovky.104. Oční čočka podle nároku 103, vyznačuj ící se t i m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu asi 24 hodin včetně normální doby spánku méně než asi 6% botnání rohovky.i? 105. Oční čočka podle nároku 104, vyznačující se t i m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu asi 24 hodin včetně normální doby spánku méně než asi 4% botnání rohovky.j- 106. Oční čočka .podle nároku 93, vyznačující se t i m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu asi 7 dnů včetně normální doby spánku méně než asi 10% botnání rohovky.107. Oční čočka podle nároku 106, vyznačuj icí se t i m, že uvedená čočka vyvolává při nošení po dobu asi 7 dnů včetně normální doby spánku méně než asi 7% botnání rohovky.• · ··· ·108. Oční čočka podle nároku 107, vyznačuj ici se tím, že uvedená čočka vyvolává při nošeni po dobu asi dnů včetně normální doby spánku méně než asi 5¾ botnání rohovky. . . ♦109. Způsob vytvoření biokompatibilní čočky s vysokou propustností pro kyslík a vysokou propustnosti pro vodu,__ vyznačující se tím, že zahrnuje stupně:(a) vytvoření základního polymerního materiálu (matrice) obsahující:(1) nejméně jednu nepřerušovanou cestu umožňující prostup kyslíku od předního zakřivení k zadnímu zakřivení.čočky a (2) nejméně jednu nepřerušovanou cestu umožňující prostup vody od předního zakřivení k zadnímu zakřivení čočky a (b) modifikaci povrchu uvedené matrice za vzniku více hydrofilniho povrchu než je uvedená matrice, přičemž uvedená čočka umožňuje pronikání kyslíku v množství dostatečném pro udrženi zdraví rohovky a pohodlí nositele při dlouhodobém nepřetržitém kontaktu s očními tkáněmi a očními kapalinami, a přičemž uvedená čočka umožňuje pronikání iontů v množství dostatečném, aby zdraví rohovky nebylo podstatně poškozeno a pohodlí nositele při dlouhodobém nepřetržitém kontaktu s očními tkáněmi a očními kapalinami bylo na přijatelné úrovni.110. Způsob podle nároku 109, vyznačující se tím, že uvedená oční čočka má propustnost pro kyslík nejméně 70 barrerů/mm.111. Způsob podle nároku 110, vyznačující se • 4 tím, že uvedená oční čočka má propustnost pro kyslík nejméně 87 barrerů/mm.112. Způsob podle nároku 109, vyznačující se tím, že uvedená doba těsného kontaktu je nejméně 24 hodin.113. Způsob podle nároku 112, vyznačující se tím, že uvedená doba těsného kontaktu je nejméně 7 dní.114. Způsob podle nároku 109, vyznačující se tím, že uvedená oční čočka, má koficient propustnosti pro . ionty nejméně asi 0,3 x 10’° cm2/sec.115. Způsob podle nároku 109, vyznačující se tím, že uvedená oční čočka má difúzni koeficient lonoflux větší než asi 1,5 x 10‘s mm2/min.116. Způsob podle nároku 109, vyznačující se tím, že uvedená oční čočka má koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell větší než asi 0,2 x 10~s cm2/sec.117. Způsob podle nároku 111, vyznačující se tím, že·uvedená doba těsného kontaktu je nejméně 7 dní.118. Způsob podle nároku 112, vyznačující se tím, že uvedená doba těsného kontaktu je nejméně 14 dní.119. Způsob podle nároku 118, vyznačující se tím, že uvedená změna povrchu zahrnuje úpravu uvedeného povrchu plazmatem, tak aby byl uvedený povrch více hydrofilní než uvedená matrice.k í řr.Í!Ϊ;·· »··*120. Oční čočka v y-ž n a č u j i c i se t 1 m, že tato čočka má oftalmicky kompatibilní vnitřní a vnější povrchy, je vhodná pro dlouhodobé používání v těsném kontaktu s očními tkáněmi a kapalinami, přičemž tato čočka obsahuje polymerní materiál s vysokou propustností pro kyslík a vysokou propustnosti pro' ionty, který je připraven z polymerovatelných materiálů obsahujících alespoň jeden polymerovatelný materiál obsahující:(a) alespoň jeden segment propustný pro kyslík (oxyperm)a (b) alespoň jeden segment propustný pro ionty (ionoperm), přičemž uvedená čočka umožňuje pronikání kyslíku v množství dostatečném pro udržení zdrávi rohovky a pohodli uživatele během dlouhodobého nepřetržitého kontaktu s očními tkáněmi a kapalinami, a uvedená čočka umožňuje pronikání iontů nebo vody v množství dostatečném pro zajištěni pohyblivosti čočky na oku, takže zdraví rohovky není podstatně poškozováno a pohodli nositele je přijatelné při dlouhodobém nepřetržitém kontaktu s očními tkáněmi a kapalinami.'121. Oční čočka podle nároku 120, vyznačuj ící se t í m, že tato oční čočka má prostupnost pro kyslík nejméně asi 70 barrerů/mm.122. Oční čočka podle nároku 121, vyznačuj ící se t í m, že tato oční čočka má prostupnost pro kyslík nejméně asi 75 barrerů/mm.123. Oční čočka podle nároku 122, vyznačuj ící se t i m, že tato oční čočka má prostupnost pro kyslík nejméně asi 87 barrerů/mm.• 9124. Oční čočka podle nároku 120, vyznačuj ící se t i m, že tato oční čočka má koeficient propustnosti pro ionty Ionoton větší než asi 0,2 χ 10’6 cm2/sec.125. Oční čočka podle nároku 120, vyznačuj ící se t i m, že tato oční čočka má difúzní koeficient Ionoflux větší než asi 1,5 χ 10'6 mm2/min.126. Oční čočka podle nároku 120, vyznačující se t i m, že tato oční čočka má koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell větší než asi 0,2 χ 10“6 cm2/sec.127. Způsob volby oční čočky pro užiti jako čočky pro dlouhodobé nošení, vyznačující se tím, že tento způsob zahrnuje stupně:(a) plná hydratace uvedené čočky jejím uvedením do rovnovážného stavu s fysiologickým roztokem (b) testování čočky pro- stanovení faktoru, který je funkcí prostupnosti kyslíku uvedenou čočkou;(c) testování čočky pro stanovení faktoru, který je funkcí propustnosti uvedené čočky pro ionty a vodu; a (d) výběr uvedené čočky jako čočky pro dlouhodobé užívání, jestliže uvedený faktor prostupnosti kyslíku a uvedený faktor propustnosti pro ionty nebo vodu jsou nad stanovenými limity zajištujícími dobré zdraví rohovky a pohodlí nositele v případě že uvedené čočky jsou v těsném kontaktu s lidským okem při dlouhodobém nepřetržitém nošení po dobu alespoň 24 hodin.128. Způsob volby podle nároku 127, vyznačující se tím, že uvedený faktor propustnosti pro ionty je koeficient propustnosti pro iontyIonoton.129. Způsob volby podle nároku 128, vyznačující se tím, že uvedený koeficient propustnosti Ionoton je větší než asi 0,3 x 10‘6 cm2/sec.130. Způsob volby podle nároku 127, * vyznačující se tím, že uvedený faktor propustnosti pro ionty je difúzní koeficient Ionoflux.131. Způsob volby podle nároku 130, vyznačující se tím, že uvedený difúzní koeficient Ionoflux je větší než asi 2,6 x 10's mm2/min.132. Způsob volby podle nároku 127, vyznačující se tím, že uvedený faktor propustnosti pro vodu je koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell.133. Způsob volby podle nároku 132, vyznačující se tím, že uvedený koeficient propustnosti pro vodu Hydrodell je větší než asi 0,3 x 10'6 cm2/sec.< ' i 134. Způsob volby podle nároku 129, vyznačující se tim, že uvedený faktor prostupnosti kyslíku je Dk a jeho limit je 70 barrerů/mm.135. Způsob volby podle nároku 131, ii, vyznačující se tím, že uvedený faktor prostupnosti kyslíku je Dk a jeho limit je 70 barrerů/mm.• · · «136. Způsob volby podle nároku 133, vyznačující se tím, že uvedený faktor prostupnosti kyslíku je Dk a jeho limit je 70 barrerů/mm.137. Složeni polymeru, vyznačujícího se t í 'm, že má dobrou optickou transparenci a vysokou propustnost pro kyslík a obsahujícího:(a) asi 5 až asi 94 % hmot, makromeru formulí:bezvodém stavu s R15 r2NCO--[ŘlO°J^R12--0CN--R14--OC--Rkde: H H 4 Ri a r2 se vyberou z alkylu Cj—Lí;, R3, i r£ a RĚ se vyberou z alkylenů Ci-Cg, R7 a Rs se vyberou z lineárních nebo rozvětvených alkylenů a dvojmocných cykloalkylenůR.RR-9/ R 10/ R11 a R12 : se >13 3 R14 se zvolí z 15 a R16 se zvolí z Cz-C2r zvolí z alkylenů alkylenů Ci-Ce, lineárních nebo rozvěvených nižších alkenylenů, map jsou nezávisle na sobě asi 3 až asi 44, a n je asi 13 až asi 80, přičemž uvedený makromer má střední molekulovou hmotnost - 2.000 až 10.000;(b) asi 5 až asi 60 % hmot, akrylovaného nebo methakrylovaného siloxanového monomeru;(c) asi 1 až asi 30 % hmot, akrylátového nebo raethakrylátového monomeru; a (d) 0 až 5 % hmot, síťovacího činidla;přičemž uvedená % hmot, se vztahuji k hmotnosti bezvodých polymerních složek.138. Polymer podle nároku 137, vyznačuj lei se t i m, že uvedený siíoxanový monomer je 3-methakryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silan.139. Polymer podle nároku 137, vyznačuj ící se t i m, že obsahuje:(a) 70 až 90 % hmot, uvedeného makromeru;(b) 8 až 20 % hmot, uvedeného siloxanového monomeru;(c) 1 až 5 % hmot, hydrofilního monomeru; a (d) 0 až 2 % hmot, síťovacího činidla.140. Polymer podle nároku 137, vyznačující s e 4t i m, že obsahuje asi 10 až 50 % hmot. vody.141. Polymer podle nároku 140, vyznačující se t í m, že jeho uvedený obsah vody je asi 10 až asi 30 % hmot.142. Polymer podle nároku 141, vyznačuj ící se t i m, že jeho uvedený obsah vody je asi 15 až asi 22 % hmot.143. Polymer podle nároku 139, vyznačující se t i m, že obsahuje asi 80 až asi 84 % hmot, uvedeného polysiloxanového makromeru.144. Polymer podle nároku 139, vyznačující se t i m, že obsahuje asi 12 až asi 15 % hmot, methakryloxypropyltris(trimethylsiloxy)sílánu.145. Polymer podle nároku 137, vyznačující se t i m, že jeho uvedená akrylátová nebo methakrylátová složka je 2-hydroxyethylmethakrylát.146. Polymer podle nároku 140, vyznačuj ící se t i m, že obsahuje asi 3 áž asi 4 % hmot. 2-hydroxyethylmethakrylátu.147. Polymer podle nároku 137, vyznačuj ici se t i m, že jeho uvedené siťovací činidlo je ethylenglykoldimethakrylát.148. Polymer podle nároku 147, vyznačuj ici se t í m, že obsahuje asi 0,7 až 1,2 % hmot, ethylenglykoldimethakrylátu.149. Polymer podle nároku 137, vyznačující se t i m, že obsahuje:(a) asi 80 až asi 84 % hmot, polysiloxanového makromeru;(b) asi 12 až asi 15 % hmot, methakryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silanu;(c) asi 3 až asi 4 % hmot. 2-hydroxyethylmethakrylátu; a (d) asi 0,7 až 1,2 % hmot, ethylenglykoldimethakrylátu.150. Polymer podle nároku 149, vyznačující se t 1 m, že obsahuje asi 15 až asi 22 % hmot, vody z celkové hmotnosti polymeru.« · · ··♦151. Kontaktní čočka, vyznačující se t í m, že obsahuje polymer podle nároku 137.152. Kontaktní čočka podle nároku 151, vyznačující se tím, že má Dk větší než 80 barrerů a obsah vody asi 10 až 30 % hmot.153. Kontaktní čočka, vyznačující se tím, že obsahuje polymer podle nároku 139.154. Kontaktní Čočka, vyznačující se tím, že obsahuje polymer podle nároku 150.155. Kontaktní čočka podle nároku 154, vyznačující se tím, že má Dk větší než 80 barrerů a obsah, vody asi 10 až 30 % hmot.156. Způsob přípravy tvářeného polymerního výrobku vhodného pro oftalmické aplikace, vyznačující se tím, že zahrnuje tyto stupně:(a) zajištěni styku polydialkylsiloxandialkanolu s diisokyanátovou sloučeninou v přítomnosti prvního katalyzátoru v podmínkách umožňujících reakci uvedeného dialkanolu s uvedeným diisokyanátem a tím vytvoření první směsi;(b) zajištění styku uvedené první směsi s polyalkylenglykolem, druhým katalyzátorem a dostatečným množstvím rozpouštědla k tomu, aby vznikla homogenní směs a tím vytvoření druhé směsi;(c) odpaření dostatečného množství rozpouštědla z uvedené druhé směsi za vzniku třetí směsi s obsahem pevných složek 40 až 60 % hmot.;• ·· • · v · • · • · • · (d) přidáni isokyanátoalkylmethakrylátu k uvedené třetí směsi a tím vytvoření čtvrté směsi obsahující polysiloxanový makromer;(e) přidání k uvedené čtvrté směsi
- 3-methakryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silanu (TRIS), hydrofilního monomeru, síťovacího činidla a fotoiniciátoru, čímž vzniká pátá směs;(f) umístění uvedené páté směsi do formy; a (g) aplikace dostatečné radiační intenzity na tuto pátou směs, aby došlo ke kopolymeraci polymerovatelného materiálu v ní obsaženého a tím zpracováni uvedeného polymerního materiálu na tvářený polymerní výrobek.157. Způsob uvedený v nároku 156, vyznačující se t í m, že uvedený tvářený polymerní výrobek je kontaktní čočka.158. Způsob podle nároku 156, vyznačující se' tím, že zahrnuje tyto stupně:(a) zajištění styku polydimethylsiloxandialkanolu s isoforondiisokyanátem v přítomnosti dibutylcíndilaurátu v podmínkách umožňujících reakci uvedeného dialkanolu s uvedeným diisokyanátem a tím vytvoření první směsi;(b) zajištění styku 'uvedené první směsi s polyethylenglykolem, dibutylcíndilaurátem a dostatečným množstvím rozpouštědla k tomu, aby vznikla homogenní směs a tim vytvořeni druhé směsi;(c) odpaření dostatečného množství rozpouštědla z uvedené druhé směsi za vzniku třetí směsi s obsahem pevných složek 40 až 60 % hmot.;(d) přidání isokyanátoethylmethakrylátu k uvedené třetí směsi a tím vytvoření čtvrté směsi obsahující polysiloxanový ♦ ·· makromer;(e) přidání k uvedené čtvrté směsi3-methakryloxypropyltris(trimethylsiloxy)sílánu, 2-hydroxyethylmethakrylátu, ethylenglykoldimethakrylátu a fotoiniciátoru, čímž vzniká pátá směs;(f) umístění uvedené páté směsi do formy; a (g) aplikace dostatečné radiační intenzity, aby došlo ke kopolymeraci uvedeného polysiloxanového makromeru TRIS, HEMA a EGDMA a tím zpracováni uvedeného polymerního materiálu na’ tvářený polymerní výrobek.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP95810221 | 1995-04-04 | ||
CH149695 | 1995-05-19 | ||
US08569816 US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 1995-12-08 | Extended wear ophthalmic lens |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ312297A3 true CZ312297A3 (cs) | 1998-03-18 |
CZ295931B6 CZ295931B6 (cs) | 2005-12-14 |
Family
ID=27173016
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19973122A CZ295931B6 (cs) | 1995-04-04 | 1996-03-22 | Oční čočky pro dlouhodobé nošení |
Country Status (32)
Country | Link |
---|---|
US (6) | US5760100B1 (cs) |
EP (5) | EP2270552B1 (cs) |
JP (4) | JP4216332B2 (cs) |
KR (1) | KR100423467B1 (cs) |
CN (1) | CN1192251C (cs) |
AT (2) | ATE205606T1 (cs) |
AU (4) | AU704749C (cs) |
BR (1) | BR9604842A (cs) |
CA (1) | CA2215118C (cs) |
CO (1) | CO4870717A1 (cs) |
CZ (1) | CZ295931B6 (cs) |
DE (1) | DE69615168T2 (cs) |
DK (5) | DK0819258T3 (cs) |
EA (1) | EA001397B1 (cs) |
EE (1) | EE04921B1 (cs) |
ES (5) | ES2391717T3 (cs) |
HK (3) | HK1151357A1 (cs) |
HR (1) | HRP960144B1 (cs) |
HU (1) | HU223493B1 (cs) |
IL (1) | IL117701A (cs) |
MX (1) | MX9707553A (cs) |
MY (1) | MY114914A (cs) |
NO (2) | NO327093B1 (cs) |
NZ (1) | NZ304321A (cs) |
PE (1) | PE36797A1 (cs) |
PL (1) | PL188618B1 (cs) |
PT (2) | PT819258E (cs) |
SI (1) | SI1043605T1 (cs) |
SK (1) | SK285465B6 (cs) |
TW (1) | TW464660B (cs) |
WO (1) | WO1996031792A1 (cs) |
ZA (1) | ZA962656B (cs) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3127758A1 (fr) * | 2021-10-05 | 2023-04-07 | S.N.F. Sa | Composition polymerique epaissisante pour composition cosmetique et detergente |
Families Citing this family (683)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5034461A (en) * | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
US5760261A (en) * | 1990-02-28 | 1998-06-02 | Guttag; Alvin | Higher fatty acid derivatives of salicylic acid and salts thereof |
US7468398B2 (en) * | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
US5760100B1 (en) * | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
US5923397A (en) * | 1996-03-25 | 1999-07-13 | Bausch & Lomb Incorporated | Bimodulus contact lens article |
BR9708357A (pt) * | 1996-03-27 | 1999-08-03 | Novartis Ag | Processo para produção de um polímero poroso a partir de uma mistura |
JP3715021B2 (ja) * | 1996-04-09 | 2005-11-09 | Jsr株式会社 | 液状硬化性樹脂組成物 |
US5807944A (en) * | 1996-06-27 | 1998-09-15 | Ciba Vision Corporation | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom |
CN1192961A (zh) * | 1996-12-06 | 1998-09-16 | 东丽株式会社 | 医用塑料物品 |
JPH10231341A (ja) * | 1997-02-20 | 1998-09-02 | Jsr Corp | 液状硬化性樹脂組成物 |
PE65999A1 (es) * | 1997-09-02 | 1999-07-27 | Novartis Ag | Proceso para la fabricacion de un articulo moldeado |
EP1017734B1 (en) * | 1997-09-16 | 2002-08-28 | Novartis AG | Crosslinkable polyurea polymers |
US6020445A (en) * | 1997-10-09 | 2000-02-01 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
US6451871B1 (en) | 1998-11-25 | 2002-09-17 | Novartis Ag | Methods of modifying surface characteristics |
JPH11228643A (ja) * | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Menicon Co Ltd | 眼用レンズ材料およびその製法 |
US6943203B2 (en) * | 1998-03-02 | 2005-09-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses |
US6849671B2 (en) | 1998-03-02 | 2005-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
US6822016B2 (en) | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
US5962548A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
US7052131B2 (en) | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
US5998498A (en) * | 1998-03-02 | 1999-12-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Soft contact lenses |
US20070043140A1 (en) * | 1998-03-02 | 2007-02-22 | Lorenz Kathrine O | Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye |
US7461937B2 (en) * | 2001-09-10 | 2008-12-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort |
US6367929B1 (en) | 1998-03-02 | 2002-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrogel with internal wetting agent |
US6039913A (en) * | 1998-08-27 | 2000-03-21 | Novartis Ag | Process for the manufacture of an ophthalmic molding |
US6245106B1 (en) * | 1998-10-29 | 2001-06-12 | Allergan Sales, Inc. | Intraocular lenses made from polymeric compositions and monomers useful in said compositions |
USRE38935E1 (en) | 1998-10-29 | 2006-01-10 | Advanced Medical Optics, Inc. | Intraocular lenses made from polymeric compositions and monomers useful in said compositions |
US6610220B1 (en) * | 1998-12-28 | 2003-08-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process of manufacturing contact lenses with measured exposure to oxygen |
DE60014611T2 (de) * | 1999-03-30 | 2006-02-23 | Novartis Ag | Organische verbindungen |
US6638451B1 (en) * | 1999-08-31 | 2003-10-28 | Novartis Ag | Plastic casting molds |
US6348604B1 (en) | 1999-09-17 | 2002-02-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
US6296785B1 (en) | 1999-09-17 | 2001-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
CA2386659C (en) * | 1999-10-07 | 2009-11-10 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses |
EP1754728B1 (en) * | 1999-10-07 | 2010-02-24 | Johson & Johnson Vision Care Inc. | Soft contact lenses |
JP4791669B2 (ja) | 1999-10-27 | 2011-10-12 | ノバルティス アーゲー | コンタクトレンズのデブロッキング |
US6271192B1 (en) * | 1999-11-10 | 2001-08-07 | National Starch And Chemical Investment Holding Company | Associative thickener for aqueous fabric softener |
EP1927882B1 (en) | 1999-12-10 | 2015-09-23 | Novartis AG | Contact lens |
US6649722B2 (en) | 1999-12-10 | 2003-11-18 | Novartis Ag | Contact lens |
AU779729B2 (en) * | 1999-12-16 | 2005-02-10 | Coopervision International Limited | Soft contact lens capable of being worn for a long period |
AU4232701A (en) * | 2000-01-05 | 2001-07-16 | Novartis Ag | Hydrogels |
TW490802B (en) * | 2000-01-07 | 2002-06-11 | Sony Corp | Polysilicon evaluating method, polysilicon inspection apparatus and method for preparation of thin film transistor |
JP2001201723A (ja) * | 2000-01-18 | 2001-07-27 | Asahi Kasei Aimii Kk | 連続装用ソフトコンタクトレンズ |
US6793973B2 (en) | 2000-02-04 | 2004-09-21 | Novartis Ag | Single-dip process for achieving a layer-by-layer-like coating |
US6719929B2 (en) | 2000-02-04 | 2004-04-13 | Novartis Ag | Method for modifying a surface |
AU3383901A (en) | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Biocompatibles Limited | Silicon containing compounds |
JP3929014B2 (ja) * | 2000-02-24 | 2007-06-13 | Hoyaヘルスケア株式会社 | 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料 |
US7521519B1 (en) * | 2000-03-14 | 2009-04-21 | Novartis Ag | Organic compounds |
US6414049B1 (en) | 2000-03-22 | 2002-07-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Stable initiator system |
EP1197782B1 (en) * | 2000-03-22 | 2004-06-02 | Menicon Co., Ltd. | Material for ocular lens |
US7628485B2 (en) | 2000-03-31 | 2009-12-08 | Coopervision International Holding Company, Lp | Contact lens having a uniform horizontal thickness profile |
US6467903B1 (en) * | 2000-03-31 | 2002-10-22 | Ocular Sciences, Inc. | Contact lens having a uniform horizontal thickness profile |
US6613703B1 (en) | 2000-04-27 | 2003-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thermoplastic nonwoven web chemically reacted with a cyclodextrin compound |
US6291543B1 (en) | 2000-05-24 | 2001-09-18 | Polyzen, Inc. | Surfacially cross-linked elastoplastic articles, and method of making the same |
US6779888B2 (en) | 2000-07-28 | 2004-08-24 | Ocular Sciences, Inc. | Contact lenses with microchannels |
US6886936B2 (en) * | 2000-07-28 | 2005-05-03 | Ocular Sciences, Inc. | Contact lenses with blended microchannels |
JP4948740B2 (ja) | 2000-08-24 | 2012-06-06 | ノバルティス アーゲー | 基材を表面改質する方法、及びそれから得られる改質された基材 |
US6852353B2 (en) | 2000-08-24 | 2005-02-08 | Novartis Ag | Process for surface modifying substrates and modified substrates resulting therefrom |
JP5076256B2 (ja) * | 2000-09-05 | 2012-11-21 | 東レ株式会社 | モノマー組成物、それを用いたポリマーおよび眼用レンズ |
WO2002024793A1 (en) | 2000-09-19 | 2002-03-28 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for applying polymeric lens coating |
EP1193056A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-03 | International Business Machines Corporation | Silicone elastomer stamp with hydrophilic surfaces and method of making same |
CN1230465C (zh) * | 2000-11-03 | 2005-12-07 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 用于制备包含亲水性和疏水性单体的聚合物的溶剂 |
DE10055762A1 (de) | 2000-11-10 | 2002-06-06 | Woehlk Contact Linsen Gmbh | Hydrogelkontaktlinsen mit hoher Biokompatibilität |
US6433043B1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-08-13 | Transitions Optical, Inc. | Removable imbibition composition of photochromic compound and kinetic enhancing additive |
US6861123B2 (en) * | 2000-12-01 | 2005-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lens |
US6867172B2 (en) | 2000-12-07 | 2005-03-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of inhibiting the adherence of lenses to their packaging |
JP5051808B2 (ja) * | 2000-12-11 | 2012-10-17 | 東レ株式会社 | プラスチック成形品、およびそれからなるコンタクトレンズ |
JP2002182166A (ja) * | 2000-12-11 | 2002-06-26 | Toray Ind Inc | プラスチック成形品およびそれからなるコンタクトレンズ |
US6805836B2 (en) * | 2000-12-15 | 2004-10-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Prevention of preservative uptake into biomaterials |
US6759496B2 (en) | 2000-12-18 | 2004-07-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Poly(2-oxazoline) biomedical devices |
US20040213827A1 (en) * | 2000-12-21 | 2004-10-28 | Enns John B. | Antimicrobial contact lenses and methods for their production |
US20040151755A1 (en) * | 2000-12-21 | 2004-08-05 | Osman Rathore | Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use |
US6774178B2 (en) * | 2001-01-05 | 2004-08-10 | Novartis Ag | Tinted, high Dk ophthalmic molding and a method for making same |
EP1227120B1 (en) | 2001-01-24 | 2013-12-25 | Novartis AG | Process for modifying a surface |
US20020133889A1 (en) * | 2001-02-23 | 2002-09-26 | Molock Frank F. | Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production |
JP2002355830A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-12-10 | Novartis Ag | 眼科用レンズの製造のための型及び方法 |
US20040152963A1 (en) * | 2001-04-27 | 2004-08-05 | March Wayne Front | Apparatus for measuring blood glucose concentrations |
US6815074B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-11-09 | Novartis Ag | Polymeric materials for making contact lenses |
US6858248B2 (en) | 2001-05-30 | 2005-02-22 | Novartis Ag | Method for applying a coating to a medical device |
US6827966B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-12-07 | Novartis Ag | Diffusion-controllable coatings on medical device |
US20030095230A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-05-22 | Neely Frank L. | Antimicrobial lenses and methods of their use related patent applications |
US7879267B2 (en) * | 2001-08-02 | 2011-02-01 | J&J Vision Care, Inc. | Method for coating articles by mold transfer |
US7008570B2 (en) * | 2001-08-09 | 2006-03-07 | Stephen Pegram | Method and apparatus for contact lens mold assembly |
US20030085934A1 (en) | 2001-11-07 | 2003-05-08 | Tucker Robert Carey | Ink-jet printing system for printing colored images on contact lenses |
US20050258408A1 (en) * | 2001-12-20 | 2005-11-24 | Molock Frank F | Photochromic contact lenses and methods for their production |
AR038269A1 (es) * | 2002-01-09 | 2005-01-12 | Novartis Ag | Articulos polimericos que tienen un recubrimiento lubrico, y metodo para fabricarlos |
US7173073B2 (en) | 2002-01-14 | 2007-02-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing heterocyclic compounds and methods for their production |
JP4349776B2 (ja) * | 2002-06-04 | 2009-10-21 | 株式会社ニデック | 眼内レンズの製造方法 |
US6936641B2 (en) * | 2002-06-25 | 2005-08-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Macromer forming catalysts |
US20040004008A1 (en) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Peck James M. | Contact lens packages |
US7810380B2 (en) | 2003-03-25 | 2010-10-12 | Tearlab Research, Inc. | Systems and methods for collecting tear film and measuring tear film osmolarity |
DE10393129T5 (de) * | 2002-08-16 | 2005-09-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc., Jacksonville | Formen für die Herstellung von Kontaktlinsen |
US8158695B2 (en) * | 2002-09-06 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Forming clear, wettable silicone hydrogel articles without surface treatments |
US20040150788A1 (en) | 2002-11-22 | 2004-08-05 | Ann-Margret Andersson | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
US20080299179A1 (en) * | 2002-09-06 | 2008-12-04 | Osman Rathore | Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component |
US20070138692A1 (en) * | 2002-09-06 | 2007-06-21 | Ford James D | Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles |
US6926965B2 (en) | 2002-09-11 | 2005-08-09 | Novartis Ag | LbL-coated medical device and method for making the same |
US6896926B2 (en) | 2002-09-11 | 2005-05-24 | Novartis Ag | Method for applying an LbL coating onto a medical device |
US20040114101A1 (en) * | 2002-12-13 | 2004-06-17 | Ocular Sciences, Inc. | Contact lenses with color shifting properties |
US6958169B2 (en) | 2002-12-17 | 2005-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface treatment of medical device |
US7368127B2 (en) * | 2002-12-19 | 2008-05-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices with peptide containing coatings |
US20040120982A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Zanini Diana | Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components |
DE60331170D1 (de) | 2002-12-23 | 2010-03-18 | Johnson & Johnson Vision Care | Glycerolmonostearat-haltige verpackungen für kontaktlinsen |
US7262295B2 (en) | 2003-03-20 | 2007-08-28 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans, naphthols and photochromic articles |
US20040186241A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-23 | Gemert Barry Van | Photochromic ocular devices |
AU2003902102A0 (en) * | 2003-05-02 | 2003-05-22 | The Institute For Eye Research | Contact lens |
US8425926B2 (en) * | 2003-07-16 | 2013-04-23 | Yongxing Qiu | Antimicrobial medical devices |
US7556375B2 (en) * | 2003-08-27 | 2009-07-07 | The Institute For Eye Research | Soft lens orthokeratology |
CN1997691B (zh) | 2003-09-23 | 2011-07-20 | 北卡罗来纳大学查珀尔希尔分校 | 光固化的全氟聚醚用作微流体器件中的新材料 |
US20050070661A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Frank Molock | Methods of preparing ophthalmic devices |
DE602004020645D1 (de) * | 2003-10-16 | 2009-05-28 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorhaltige dioxolanverbindungen und fluorhaltige polymere |
US7368589B2 (en) * | 2003-10-31 | 2008-05-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Purification of silicone containing compounds by supercritical fluid extraction |
WO2005044322A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of inhibiting the adherence of lenses to their packaging materials |
US7416737B2 (en) * | 2003-11-18 | 2008-08-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
JP5172148B2 (ja) * | 2003-11-19 | 2013-03-27 | ヴィジョン・シーアールシー・リミテッド | 相対像面湾曲および周辺軸外焦点の位置を変える方法および装置 |
US7129717B2 (en) * | 2003-11-19 | 2006-10-31 | Ocusense, Inc. | Systems and methods for measuring tear film osmolarity |
US7094368B2 (en) * | 2003-12-10 | 2006-08-22 | Transitions Optical, Inc. | Pyrano-quinolines, pyrano-quinolinones, combinations thereof, photochromic compositions and articles |
US20050271794A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-12-08 | Synecor, Llc | Liquid perfluoropolymers and medical and cosmetic applications incorporating same |
US20050273146A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-12-08 | Synecor, Llc | Liquid perfluoropolymers and medical applications incorporating same |
US20050142315A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-06-30 | Desimone Joseph M. | Liquid perfluoropolymers and medical applications incorporating same |
US20050168689A1 (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-04 | Knox Carol L. | Photochromic optical element |
US7214809B2 (en) | 2004-02-11 | 2007-05-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities |
US7786185B2 (en) | 2004-03-05 | 2010-08-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides |
US20050275799A1 (en) * | 2004-03-10 | 2005-12-15 | Marmo J C | Contact lenses, package systems, and method for promoting a healthy epithelium of an eye |
US8147728B2 (en) | 2004-04-01 | 2012-04-03 | Novartis Ag | Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink |
JP5014981B2 (ja) | 2004-04-21 | 2012-08-29 | ノバルティス アーゲー | 着色シリコーンヒドロゲルレンズ製造用硬化性着色インク |
US9248614B2 (en) * | 2004-06-30 | 2016-02-02 | Novartis Ag | Method for lathing silicone hydrogel lenses |
US20060004165A1 (en) | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Phelan John C | Silicone hydrogels with lathability at room temperature |
ATE451223T1 (de) * | 2004-07-30 | 2009-12-15 | Novartis Ag | Verfahren zur herstellung ophthalmischer linsen mit modulierter energie |
US20060051454A1 (en) * | 2004-08-26 | 2006-03-09 | Ansell Scott F | Molds for producing ophthalmic lenses |
US9322958B2 (en) | 2004-08-27 | 2016-04-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
EP1789821B1 (en) | 2004-08-27 | 2019-04-10 | CooperVision International Holding Company, LP | Silicone hydrogel contact lenses |
US7249848B2 (en) | 2004-09-30 | 2007-07-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents |
US7247692B2 (en) | 2004-09-30 | 2007-07-24 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers |
US7473738B2 (en) | 2004-09-30 | 2009-01-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Lactam polymer derivatives |
US20060100113A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Pegram Stephen C | Methods of inhabiting the adherence of lenses to surfaces during their manufacture |
WO2006071388A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane prepolymers for biomedical devices |
CA2592206A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane prepolymers for biomedical devices |
US20060142525A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrogel copolymers for biomedical devices |
BRPI0607430B8 (pt) | 2005-02-14 | 2021-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care | dispositivo oftálmico confortável e métodos de sua produção |
US20060202368A1 (en) * | 2005-03-09 | 2006-09-14 | Yasuo Matsuzawa | Method for producing contact lenses |
US20060232766A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Watterson Robert J Jr | Methods of inspecting ophthalmic lenses |
US8158037B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
US20060226402A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems |
US20060227287A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Frank Molock | Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system |
US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
AR055909A1 (es) | 2005-04-15 | 2007-09-12 | Johnson & Johnson Vision Care | Metodo y aparatos para sellar envases de lentes oftalmicas |
US7402634B2 (en) * | 2005-07-01 | 2008-07-22 | Bausch And Lamb Incorporated | Perfluorocyclobutane copolymers |
US7538160B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-05-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Trifluorovinyl aromatic containing poly(alkyl ether) prepolymers |
EP2537657A3 (en) | 2005-08-09 | 2016-05-04 | The University of North Carolina At Chapel Hill | Methods and materials for fabricating microfluidic devices |
WO2007017243A1 (en) * | 2005-08-10 | 2007-02-15 | Novartis Ag | Silicone hydrogels |
US7390863B2 (en) | 2005-08-30 | 2008-06-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymeric materials having enhanced ion and water transport property and medical devices comprising same |
JP4809022B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2011-11-02 | Hoya株式会社 | コンタクトレンズ材料の製造方法およびソフトコンタクトレンズの製造方法 |
US8153726B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-04-10 | The Lagado Corporation | Highly oxygen permeable rigid contact lenses from polyacetylenes |
US7784608B2 (en) * | 2005-10-20 | 2010-08-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages |
US7659325B2 (en) | 2005-11-03 | 2010-02-09 | Ophtec B.V. | Functionalized dyes and use thereof in ophthalmic lens material |
CA2630854C (en) * | 2005-12-14 | 2016-01-26 | Novartis Ag | Method for preparing silicone hydrogels |
US7759408B2 (en) * | 2005-12-21 | 2010-07-20 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups |
US7622512B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-11-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic hydrophilic siloxanyl monomers |
US20070161769A1 (en) * | 2006-01-06 | 2007-07-12 | Schorzman Derek A | Polymerizable silicon-containing monomer bearing pendant cationic hydrophilic groups |
US20070185014A1 (en) * | 2006-02-09 | 2007-08-09 | The Schepens Eye Research Institute, Inc. | Methods and compositions for modulating conjunctival goblet cells |
US9052529B2 (en) | 2006-02-10 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Comfortable ophthalmic device and methods of its production |
US7727545B2 (en) | 2006-02-22 | 2010-06-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymeric fluorinated dioxole and medical devices comprising same |
US20070197733A1 (en) * | 2006-02-22 | 2007-08-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Star macromonomers and polymeric materials and medical devices comprising same |
EP1996967A1 (en) * | 2006-03-20 | 2008-12-03 | CooperVision International Holding Company, LP | Demolding aids for silicone hydrogels and related methods |
US8414804B2 (en) | 2006-03-23 | 2013-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for making ophthalmic lenses |
US8044112B2 (en) | 2006-03-30 | 2011-10-25 | Novartis Ag | Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens |
US7960447B2 (en) * | 2006-04-13 | 2011-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density |
JP2013076097A (ja) * | 2006-04-25 | 2013-04-25 | Hitachi Chemical Co Ltd | 硬化性樹脂組成物及び光学部材 |
JP5239169B2 (ja) * | 2006-04-25 | 2013-07-17 | 日立化成株式会社 | 光学部材 |
US20070267765A1 (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Ansell Scott F | Biomedical device mold |
US7731872B2 (en) * | 2006-05-31 | 2010-06-08 | Coopervision International Holding Company, Lp | Methods and systems for forming ophthalmic lens mold assemblies |
US20070284770A1 (en) * | 2006-06-07 | 2007-12-13 | Ansell Scott F | Decreased lens delamination during ophthalmic lens manufacture |
US7858000B2 (en) * | 2006-06-08 | 2010-12-28 | Novartis Ag | Method of making silicone hydrogel contact lenses |
US7540609B2 (en) * | 2006-06-15 | 2009-06-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
JP5024702B2 (ja) * | 2006-06-15 | 2012-09-12 | クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ | 湿潤性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ及び関連組成物及び方法 |
US8231218B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-07-31 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
CN101473263B (zh) * | 2006-06-15 | 2011-01-05 | 库柏维景国际控股公司 | 可湿性硅水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法 |
US7572841B2 (en) | 2006-06-15 | 2009-08-11 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
US20080001317A1 (en) * | 2006-06-28 | 2008-01-03 | Jason Tokarski | Water soluble biomedical device mold |
US7468397B2 (en) * | 2006-06-30 | 2008-12-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable siloxane-quaternary amine copolymers |
US20080003134A1 (en) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Ford James D | Methods of inhibiting the distortions that occur during the production of silicone hydrogel ophthalmic lenses |
US7960465B2 (en) | 2006-06-30 | 2011-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
BRPI0714289A2 (pt) | 2006-07-10 | 2013-04-02 | Johnson & Johnson Vision Care | embalagens para lentes oftÁlmicas que contÊm agentes farmacÊuticos |
CA2655360C (en) * | 2006-07-12 | 2014-09-16 | Novartis Ag | Actinically crosslinkable copolymers for manufacturing contact lenses |
US7732006B2 (en) * | 2006-08-28 | 2010-06-08 | Quest Optical, Incorporated | Coating composition and optical mar-resistant tintable coating |
AR059928A1 (es) | 2006-09-29 | 2008-05-07 | Johnson & Johnson Vision Care | Metodos y dispositivos oftalmicos usados en el tratamiento de alergias oculares |
US9056880B2 (en) | 2006-09-29 | 2015-06-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for producing hydrolysis-resistant silicone compounds |
US7838698B2 (en) | 2006-09-29 | 2010-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrolysis-resistant silicone compounds |
EP2067797B1 (en) * | 2006-09-29 | 2020-11-04 | Toray Industries, Inc. | Silicone polymer, ocular lenses, and contact lens |
US7875217B2 (en) * | 2006-09-29 | 2011-01-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Excess polymer ring removal during ophthalmic lens manufacture |
WO2008042277A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-10 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Electrostatic charge during ophthalmic lens manufacture |
US20080095933A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Colton James P | Process for preparing coated optical elements |
US20080096023A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for preparing coated optical elements |
US7820563B2 (en) * | 2006-10-23 | 2010-10-26 | Hawaii Nanosciences, Llc | Compositions and methods for imparting oil repellency and/or water repellency |
HUE027342T2 (en) | 2006-10-30 | 2016-09-28 | Novartis Ag | Method for applying a hydrophilic coating to a contact lens of silicone hydrogel |
AU2007333480B2 (en) | 2006-10-31 | 2013-07-25 | Johnson And Johnson Vision Care, Inc. | Processes to prepare antimicrobial contact lenses |
US7968650B2 (en) | 2006-10-31 | 2011-06-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer |
US20080102095A1 (en) | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Kent Young | Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
CA2668273A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods and devices to test diffusion rates of ocular drug delivery systems |
US20080251958A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-10-16 | Molock Frank F | Light absorbing prepolymers for use in tinted contact lenses and methods for their production |
US7793535B2 (en) * | 2006-10-31 | 2010-09-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Devices and methods to simulate an ocular environment |
US8507577B2 (en) | 2006-10-31 | 2013-08-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles |
US20080100797A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Nayiby Alvarez-Carrigan | Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof |
US20080124376A1 (en) * | 2006-11-06 | 2008-05-29 | Novartis Ag | Ocular devices and methods of making and using thereof |
AR064286A1 (es) | 2006-12-13 | 2009-03-25 | Quiceno Gomez Alexandra Lorena | Produccion de dispositivos oftalmicos basados en la polimerizacion por crecimiento escalonado fotoinducida |
US8524800B2 (en) * | 2006-12-13 | 2013-09-03 | Novartis Ag | Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof |
ES2355773T3 (es) | 2006-12-15 | 2011-03-30 | BAUSCH & LOMB INCORPORATED | Tratamiento de superficie de dispositivos médicos. |
US20080143955A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone Contact Lenses with Silicate Coating |
US7625598B2 (en) * | 2006-12-15 | 2009-12-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone contact lenses with wrinkled surface |
US20080148689A1 (en) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Packaging solutions |
US20080150177A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface treatment of fluorinated ophthalmic devices |
US20080153938A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Grobe George L | Surface Treatment of Fluorinated Biomedical Devices |
US8158192B2 (en) | 2006-12-21 | 2012-04-17 | Novartis Ag | Process for the coating of biomedical articles |
SG191444A1 (en) * | 2006-12-21 | 2013-07-31 | Novartis Ag | High intensity uv mold pretreatment |
US20080152540A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-06-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Packaging solutions |
WO2008094876A1 (en) * | 2007-01-31 | 2008-08-07 | Novartis Ag | Antimicrobial medical devices including silver nanoparticles |
US20080206481A1 (en) * | 2007-02-26 | 2008-08-28 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone contact lenses with wrinkled surface |
WO2009055082A2 (en) | 2007-02-26 | 2009-04-30 | Novartis Ag | Method for imparting hydrogel contact lenses with desired properties |
US8214746B2 (en) * | 2007-03-15 | 2012-07-03 | Accenture Global Services Limited | Establishment of message context in a collaboration system |
JP5484916B2 (ja) * | 2007-03-22 | 2014-05-07 | ノバルティス アーゲー | ダングリングポリシロキサン含有ポリマー鎖を有するプレポリマー |
CA2680524C (en) | 2007-03-22 | 2016-05-17 | Novartis Ag | Silicone-containing prepolymers with dangling hydrophilic polymer chains |
US20090051060A1 (en) * | 2007-03-30 | 2009-02-26 | Yongcheng Li | Preparation of antimicrobial contact lenses with reduced haze using swelling agents |
US20080241225A1 (en) * | 2007-03-31 | 2008-10-02 | Hill Gregory A | Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
RU2464168C2 (ru) * | 2007-04-06 | 2012-10-20 | Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. | Способы дегазации смесей мономеров в производстве глазных линз |
US7828432B2 (en) | 2007-05-25 | 2010-11-09 | Synergeyes, Inc. | Hybrid contact lenses prepared with expansion controlled polymeric materials |
US7691917B2 (en) | 2007-06-14 | 2010-04-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Silcone-containing prepolymers |
US8037415B1 (en) | 2007-09-21 | 2011-10-11 | United Services Automobile Association (Usaa) | Systems, methods, and computer readable media for managing a hosts file |
CA2700855A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of sterilizing ophthalmic lenses with uv radiation |
US8119753B2 (en) | 2007-10-23 | 2012-02-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone hydrogels with amino surface groups |
US8490782B2 (en) | 2007-10-23 | 2013-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Packaging solutions |
US8057034B2 (en) | 2007-10-26 | 2011-11-15 | Brien Holden Vision Institute | Methods and apparatuses for enhancing peripheral vision |
US20090111905A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Ture Kindt-Larsen | Process for forming random (meth)acrylate containing prepolymers |
US7884141B2 (en) * | 2007-11-14 | 2011-02-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US8044111B2 (en) | 2007-11-30 | 2011-10-25 | Novartis Ag | Actinically-crosslinkable silicone-containing block copolymers |
US7934830B2 (en) | 2007-12-03 | 2011-05-03 | Bausch & Lomb Incorporated | High water content silicone hydrogels |
MY154718A (en) | 2007-12-10 | 2015-07-15 | Novartis Ag | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
WO2009079223A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface modified biomedical devices |
JP2011507563A (ja) | 2007-12-14 | 2011-03-10 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | バイオメディカルデバイス |
US7802883B2 (en) | 2007-12-20 | 2010-09-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Cosmetic contact lenses having a sparkle effect |
AU2008343162B2 (en) | 2007-12-20 | 2012-02-23 | Alcon Inc. | Method for making contact lenses |
CN101977638A (zh) | 2007-12-27 | 2011-02-16 | 博士伦公司 | 包含相互作用的嵌段共聚物的涂覆溶液 |
US20090171049A1 (en) | 2007-12-27 | 2009-07-02 | Linhardt Jeffrey G | Segmented reactive block copolymers |
EP2597113A1 (en) | 2007-12-27 | 2013-05-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Coating solutions comprising segmented reactive block copolymers |
US7837934B2 (en) | 2008-01-09 | 2010-11-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Packaging solutions |
US8142835B2 (en) | 2008-01-23 | 2012-03-27 | Novartis Ag | Method for coating silicone hydrogels |
US8030423B2 (en) | 2008-01-25 | 2011-10-04 | Salamone Joseph C | Multi-armed macromonomers |
KR101259677B1 (ko) | 2008-02-08 | 2013-05-02 | 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 | 친수성 폴리실록산 마크로모노머, 이의 제조 및 용도 |
US8408697B2 (en) * | 2008-03-07 | 2013-04-02 | Paragon Vision Sciences, Inc. | High refractive index oxygen permeable contact lens system and method |
SG188917A1 (en) | 2008-03-18 | 2013-04-30 | Novartis Ag | Coating process for ophthalmic lenses |
US20090244479A1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-01 | Diana Zanini | Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same |
KR101683042B1 (ko) | 2008-04-04 | 2016-12-06 | 포사이트 비젼4, 인크. | 통증 관리 및 시력을 위한 치료 장치 |
US20090295004A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-03 | Pinsly Jeremy B | Silicone hydrogel contact lenses displaying reduced protein uptake |
CN102137654A (zh) * | 2008-06-30 | 2011-07-27 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 用于治疗眼过敏的方法和眼科装置 |
US7939579B1 (en) | 2008-07-09 | 2011-05-10 | Contamac Limited | Hydrogels and methods of manufacture |
US8440738B2 (en) | 2008-07-09 | 2013-05-14 | Timothy Higgs | Silicone hydrogels and methods of manufacture |
WO2010011493A1 (en) | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Novartis Ag | Silicone-containing polymeric materals with hydrolyzable groups |
US8357760B2 (en) | 2008-07-21 | 2013-01-22 | Novartis Ag | Silicone hydrogel contact lenses with convertible comfort agents |
DE102008038288A1 (de) | 2008-08-18 | 2010-02-25 | Kömmerling Chemische Fabrik GmbH | Dichtstoff für Teakholz-Versiegelungen und Verfahren zum Herstellen eines derartigen Dichtstoffes |
US20130203812A1 (en) | 2008-09-30 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ionic silicone hydrogels comprising pharmaceutical and/or nutriceutical components and having improved hydrolytic stability |
US8470906B2 (en) | 2008-09-30 | 2013-06-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability |
US20100109176A1 (en) | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Chris Davison | Machined lens molds and methods for making and using same |
EP3598181B1 (en) | 2008-11-13 | 2021-06-23 | Alcon Inc. | Vinylic monomer and prepolymer comprising same |
MY150811A (en) * | 2008-11-13 | 2014-02-28 | Novartis Ag | Polysiloxane copolymers with terminal hydrophilic polymer chains |
TWI506333B (zh) | 2008-12-05 | 2015-11-01 | Novartis Ag | 用以傳遞疏水性舒適劑之眼用裝置及其製造方法 |
US20100149482A1 (en) * | 2008-12-12 | 2010-06-17 | Ammon Jr Daniel M | Contact lens |
HUE031152T2 (en) * | 2008-12-18 | 2017-06-28 | Novartis Ag | A method for making molds for injection molded ophthalmic lenses and such molds |
US8944795B2 (en) * | 2008-12-18 | 2015-02-03 | Novartis Ag | Mold release sheet |
KR101422900B1 (ko) * | 2008-12-18 | 2014-07-30 | 노파르티스 아게 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
WO2010077708A1 (en) | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Packaging solutions |
WO2010077646A2 (en) | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of applying renewable polymeric lens coating |
WO2010077709A2 (en) | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
EP2379512B1 (en) * | 2008-12-30 | 2017-03-29 | Novartis AG | Tri-functional uv-absorbing compounds and use thereof |
US8534031B2 (en) | 2008-12-30 | 2013-09-17 | Bausch & Lomb Incorporated | Packaging solutions |
US8419792B2 (en) | 2008-12-30 | 2013-04-16 | Bausch & Lomb Incorporated | Brush copolymers |
US8454689B2 (en) | 2008-12-30 | 2013-06-04 | Bausch & Lomb Incorporated | Brush copolymers |
US8392018B2 (en) | 2008-12-31 | 2013-03-05 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus and method for distributing ophthalmic lenses |
KR20110137310A (ko) | 2009-03-13 | 2011-12-22 | 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 | 히드로겔을 형성하기 위한 단량체 및 마크로머 |
US8642712B2 (en) | 2009-05-22 | 2014-02-04 | Novartis Ag | Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers |
HUE027398T2 (en) * | 2009-05-22 | 2016-10-28 | Novartis Ag | Proteolymers containing siloxane having actinically crosslinkable |
US20100315588A1 (en) | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US8043369B2 (en) | 2009-06-16 | 2011-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US8133960B2 (en) | 2009-06-16 | 2012-03-13 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US9285508B2 (en) | 2009-06-16 | 2016-03-15 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US8083348B2 (en) | 2009-06-16 | 2011-12-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US8129435B2 (en) * | 2009-06-18 | 2012-03-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Perfluoropolyether-modified polysiloxane, a method for preparing the same and a defoaming agent comprising the same |
CN102498431A (zh) * | 2009-09-15 | 2012-06-13 | 诺瓦提斯公司 | 适于制造紫外吸收接触透镜的预聚物 |
BR112012007373B1 (pt) * | 2009-10-01 | 2020-11-03 | Coopervision International Holding Company, Lp | lentes de contato de hidrogel de silicone e métodos para a fabricação de lentes de contato de hidrogel de silicone |
NO2490635T3 (cs) | 2009-10-23 | 2018-02-03 | ||
WO2011050365A1 (en) | 2009-10-23 | 2011-04-28 | Forsight Labs, Llc | Conformable therapeutic shield for vision and pain |
US8591025B1 (en) | 2012-09-11 | 2013-11-26 | Nexisvision, Inc. | Eye covering and refractive correction methods for LASIK and other applications |
GB0919459D0 (en) | 2009-11-06 | 2009-12-23 | Ocutec Ltd | Polymer for contact lenses |
GB0919411D0 (en) | 2009-11-05 | 2009-12-23 | Ocutec Ltd | Polymer for contact lenses |
WO2011051690A2 (en) * | 2009-11-02 | 2011-05-05 | Ocutec Limited | Polymers for contact lenses |
CN102597856B (zh) * | 2009-11-04 | 2014-07-23 | 诺华股份有限公司 | 具有接枝亲水涂层的硅酮水凝胶透镜 |
CN102666743A (zh) * | 2009-11-10 | 2012-09-12 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 抗涂污性喷墨墨水 |
WO2011071790A1 (en) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Novartis Ag | Methods for increasing the ion permeability of contact lenses |
TWI483996B (zh) * | 2009-12-08 | 2015-05-11 | Novartis Ag | 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片 |
US9005492B2 (en) * | 2009-12-14 | 2015-04-14 | Novartis Ag | Methods for making silicone hydrogel lenses from water-based lens formulations |
JP5764925B2 (ja) * | 2009-12-28 | 2015-08-19 | 東レ株式会社 | シリコーンプレポリマーの製造方法 |
DE102010001531A1 (de) * | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung |
CA2787888C (en) | 2010-02-16 | 2016-04-19 | Toray Industries, Inc. | Low water content soft lens for eye, and method for producing the same |
US8697770B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-04-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort |
US8877103B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-11-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for manufacture of a thermochromic contact lens material |
US9690115B2 (en) | 2010-04-13 | 2017-06-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses displaying reduced indoor glare |
CN102947370B (zh) | 2010-04-23 | 2016-05-11 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 硅酮-丙烯酸共聚物 |
SG184908A1 (en) | 2010-04-23 | 2012-11-29 | Johnson & Johnson Vision Care | Method of improving lens rotation |
US9522980B2 (en) | 2010-05-06 | 2016-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same |
CN103038698B (zh) | 2010-07-30 | 2015-02-04 | 诺华股份有限公司 | 制备uv吸收性眼用透镜的方法 |
NZ621745A (en) | 2010-07-30 | 2015-01-30 | Novartis Ag | Amphiphilic polysiloxane prepolymers and uses thereof |
TWI648571B (zh) | 2010-07-30 | 2019-01-21 | 諾華公司 | 水合隱形鏡片 |
MY166403A (en) | 2010-07-30 | 2018-06-25 | Coopervision Int Holding Co Lp | Vinyl alcohol ophthalmic lens molds, ophthalmic lenses molded therein, and related methods |
US8835525B2 (en) | 2010-10-06 | 2014-09-16 | Novartis Ag | Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains |
US8993651B2 (en) | 2010-10-06 | 2015-03-31 | Novartis Ag | Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups |
AU2011312206B2 (en) | 2010-10-06 | 2014-04-24 | Novartis Ag | Water-processable silicone-containing prepolymers and uses thereof |
CA2816031A1 (en) | 2010-10-25 | 2012-05-10 | Nexisvision, Inc. | Methods and apparatus to identify eye coverings for vision |
US9612363B2 (en) | 2010-11-04 | 2017-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel reactive mixtures comprising borates |
WO2012078457A1 (en) | 2010-12-06 | 2012-06-14 | Novartis Ag | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
WO2012082704A1 (en) | 2010-12-13 | 2012-06-21 | Novartis Ag | Ophthalmic lenses modified with functional groups and methods of making thereof |
WO2012095293A2 (en) | 2011-01-14 | 2012-07-19 | Cognis Ip Management Gmbh | Process for the synthesis of compounds from cyclic carbonates |
DE12156772T1 (de) | 2011-02-28 | 2013-05-29 | Coopervision International Holding Company, Lp | Formstabile Silikonhydrogel-Kontaktlinsen |
ES2802005T3 (es) | 2011-02-28 | 2021-01-15 | Lentes de contacto de hidrogel de silicona | |
WO2012118671A1 (en) | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Coopervision International Holding Company, Lp | Phosphine-containing hydrogel contact lenses |
SG192230A1 (en) * | 2011-02-28 | 2013-09-30 | Coopervision Int Holding Co Lp | Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss |
KR101742352B1 (ko) | 2011-02-28 | 2017-05-31 | 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
CN103415802B (zh) | 2011-02-28 | 2015-12-02 | 库柏维景国际控股公司 | 可润湿硅酮水凝胶隐形眼镜 |
SG192236A1 (en) | 2011-02-28 | 2013-09-30 | Coopervision Int Holding Co Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses |
WO2012118674A2 (en) | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
AU2012223595B2 (en) * | 2011-02-28 | 2015-04-02 | Coopervision International Limited | Silicone hydrogel contact lenses |
WO2012118685A2 (en) * | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
US9360594B2 (en) * | 2011-02-28 | 2016-06-07 | Coopervision International Holding Company, Lp | High water content silicone hydrogel contact lenses |
CN103764724B (zh) | 2011-02-28 | 2016-04-06 | 库柏维景国际控股公司 | 硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法 |
MY151110A (en) * | 2011-02-28 | 2014-04-15 | Coopervision Int Holding Co Lp | Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses |
WO2012130956A1 (en) | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Novartis Ag | Composition for forming a contact lens |
US8678584B2 (en) | 2012-04-20 | 2014-03-25 | Nexisvision, Inc. | Contact lenses for refractive correction |
US9423632B2 (en) | 2012-04-20 | 2016-08-23 | Nexisvision, Inc. | Contact lenses for refractive correction |
KR20140023378A (ko) | 2011-04-28 | 2014-02-26 | 넥시스비젼, 인코포레이티드 | 개선된 눈물 흐름, 편안함, 및/또는 이용성을 지니는 눈 보호 및 굴절 교정 방법 및 장치 |
US20120283381A1 (en) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Ryuta Tamiya | Macroinitiator containing hydrophobic segment |
US9170349B2 (en) | 2011-05-04 | 2015-10-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
US20130203813A1 (en) | 2011-05-04 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
US8852693B2 (en) | 2011-05-19 | 2014-10-07 | Liquipel Ip Llc | Coated electronic devices and associated methods |
JP5579228B2 (ja) * | 2011-06-01 | 2014-08-27 | 富士フイルム株式会社 | プラズマ重合膜の製造方法、画像形成方法、及びプラズマ重合膜 |
CN106896422B (zh) | 2011-06-09 | 2021-03-23 | 爱尔康公司 | 具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶透镜 |
WO2015051196A1 (en) * | 2013-10-02 | 2015-04-09 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Improving color and release profile of resin compositions comprising silver nanoparticles |
WO2015051194A1 (en) * | 2013-10-02 | 2015-04-09 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Improving shelf life and color profile of resin compositions with silver nanoparticles |
US8865685B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-10-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Esters for treatment of ocular inflammatory conditions |
KR101900993B1 (ko) * | 2011-08-17 | 2018-09-20 | 도레이 카부시키가이샤 | 의료 디바이스, 코팅 용액의 조합 및 의료 디바이스의 제조 방법 |
EP2745854B1 (en) * | 2011-08-17 | 2018-02-07 | Toray Industries, Inc. | Medical device, and method for producing same |
JP6070193B2 (ja) * | 2011-08-17 | 2017-02-01 | 東レ株式会社 | 医療デバイスおよびその製造方法 |
ES2644132T3 (es) | 2011-09-01 | 2017-11-27 | Vertellus Holdings Llc | Material biocompatible |
CN104066756A (zh) | 2011-09-01 | 2014-09-24 | 弗特鲁斯专业公司 | 生产生物相容材料的方法 |
US9188702B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-11-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties |
US20130083286A1 (en) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye |
US20130083287A1 (en) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye |
CN103917899B (zh) | 2011-10-12 | 2018-04-03 | 诺华股份有限公司 | 通过涂布制备uv吸收性眼用透镜的方法 |
JP5505394B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2014-05-28 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴムの親水性付与方法 |
US9159872B2 (en) | 2011-11-09 | 2015-10-13 | Pacific Light Technologies Corp. | Semiconductor structure having nanocrystalline core and nanocrystalline shell |
US20130112942A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-09 | Juanita Kurtin | Composite having semiconductor structures embedded in a matrix |
GB201119363D0 (en) | 2011-11-10 | 2011-12-21 | Vertellus Specialities Inc | Polymerisable material |
HUE027313T2 (en) | 2011-11-15 | 2016-10-28 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lens with cross-linked hydrophilic coating |
US20130323295A1 (en) | 2011-12-08 | 2013-12-05 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Monomer systems with dispersed silicone-based engineered particles |
JP6181071B2 (ja) | 2011-12-08 | 2017-08-16 | ノバルティス アーゲー | 酵素的に分解可能なコーティングをその上に有するコンタクトレンズ |
AU2012351991B2 (en) | 2011-12-14 | 2015-09-24 | Semprus Biosciences Corp. | Multistep UV process to create surface modified contact lenses |
WO2013090790A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Semprus Biosciences Corp. | Silicone hydrogel contact lens modified using lanthanide or transition metal oxidants |
MX2014007202A (es) | 2011-12-14 | 2015-03-09 | Semprus Biosciences Corp | Lentes de contacto modificadas en la superficie. |
EP2791215A4 (en) | 2011-12-14 | 2015-07-22 | Semprus Biosciences Corp | SURGICAL PROCESS FOR SURFACE MODIFICATION OF CONTACT LENSES |
WO2013090813A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Semprus Biosciences Corp. | Redox processes for contact lens modification |
US9140825B2 (en) | 2011-12-23 | 2015-09-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ionic silicone hydrogels |
US8937111B2 (en) | 2011-12-23 | 2015-01-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability |
US9588258B2 (en) | 2011-12-23 | 2017-03-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels formed from zero diluent reactive mixtures |
US8937110B2 (en) | 2011-12-23 | 2015-01-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels having a structure formed via controlled reaction kinetics |
US9156934B2 (en) | 2011-12-23 | 2015-10-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising n-vinyl amides and hydroxyalkyl (meth)acrylates or (meth)acrylamides |
WO2013106196A1 (en) | 2011-12-31 | 2013-07-18 | Novartis Ag | Method of making contact lenses with identifying mark |
EP2797734B1 (en) | 2011-12-31 | 2016-04-06 | Novartis AG | Method of making colored contact lenses |
US8940812B2 (en) | 2012-01-17 | 2015-01-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone polymers comprising sulfonic acid groups |
US10543662B2 (en) | 2012-02-08 | 2020-01-28 | Corning Incorporated | Device modified substrate article and methods for making |
US10209534B2 (en) | 2012-03-27 | 2019-02-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
JP5927014B2 (ja) | 2012-04-18 | 2016-05-25 | Hoya株式会社 | 湿潤性表面を有するシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ |
US9465233B2 (en) | 2012-04-20 | 2016-10-11 | Nexisvision, Inc. | Bimodular contact lenses |
US8798332B2 (en) | 2012-05-15 | 2014-08-05 | Google Inc. | Contact lenses |
CN104321356B (zh) | 2012-05-25 | 2016-12-28 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 包含水溶性n-(2羟烷基)(甲基)丙烯酰胺聚合物或共聚物的接触镜片 |
US9297929B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-03-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers |
EP2855132B1 (en) | 2012-05-25 | 2019-10-16 | Paragon CRT Company LLC | Multicomponent optical device having a space |
US10049275B2 (en) | 2012-05-25 | 2018-08-14 | Paragon Crt Company Llc | Multicomponent optical device for visual and audible translation and recognition |
US10712588B2 (en) | 2012-05-25 | 2020-07-14 | Paragon Crt Company Llc | Contact lens having a space |
US9244196B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
US10073192B2 (en) | 2012-05-25 | 2018-09-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
CN104364070B (zh) | 2012-06-14 | 2017-05-10 | 诺华股份有限公司 | 含氮杂环丁烷鎓的共聚物及其用途 |
US20130341811A1 (en) | 2012-06-25 | 2013-12-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Lens comprising low and high molecular weight polyamides |
US9423528B2 (en) | 2012-06-25 | 2016-08-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents |
JP2014009306A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Neos Co Ltd | 抗菌性組成物 |
US9523865B2 (en) | 2012-07-26 | 2016-12-20 | Verily Life Sciences Llc | Contact lenses with hybrid power sources |
US9298020B1 (en) | 2012-07-26 | 2016-03-29 | Verily Life Sciences Llc | Input system |
US9158133B1 (en) | 2012-07-26 | 2015-10-13 | Google Inc. | Contact lens employing optical signals for power and/or communication |
US8857981B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-10-14 | Google Inc. | Facilitation of contact lenses with capacitive sensors |
US8919953B1 (en) | 2012-08-02 | 2014-12-30 | Google Inc. | Actuatable contact lenses |
US9696564B1 (en) | 2012-08-21 | 2017-07-04 | Verily Life Sciences Llc | Contact lens with metal portion and polymer layer having indentations |
US9111473B1 (en) | 2012-08-24 | 2015-08-18 | Google Inc. | Input system |
US9395468B2 (en) | 2012-08-27 | 2016-07-19 | Ocular Dynamics, Llc | Contact lens with a hydrophilic layer |
MY180770A (en) | 2012-08-28 | 2020-12-09 | Coopervision Int Ltd | Contact lenses made with hema-compatible polysiloxane macromers |
US8820934B1 (en) | 2012-09-05 | 2014-09-02 | Google Inc. | Passive surface acoustic wave communication |
US20140192315A1 (en) | 2012-09-07 | 2014-07-10 | Google Inc. | In-situ tear sample collection and testing using a contact lens |
US9398868B1 (en) | 2012-09-11 | 2016-07-26 | Verily Life Sciences Llc | Cancellation of a baseline current signal via current subtraction within a linear relaxation oscillator-based current-to-frequency converter circuit |
US10010270B2 (en) | 2012-09-17 | 2018-07-03 | Verily Life Sciences Llc | Sensing system |
US9326710B1 (en) | 2012-09-20 | 2016-05-03 | Verily Life Sciences Llc | Contact lenses having sensors with adjustable sensitivity |
US8870370B1 (en) | 2012-09-24 | 2014-10-28 | Google Inc. | Contact lens that facilitates antenna communication via sensor impedance modulation |
US8960898B1 (en) | 2012-09-24 | 2015-02-24 | Google Inc. | Contact lens that restricts incoming light to the eye |
US8989834B2 (en) | 2012-09-25 | 2015-03-24 | Google Inc. | Wearable device |
US8979271B2 (en) | 2012-09-25 | 2015-03-17 | Google Inc. | Facilitation of temperature compensation for contact lens sensors and temperature sensing |
US20140088372A1 (en) | 2012-09-25 | 2014-03-27 | Google Inc. | Information processing method |
US8937133B2 (en) | 2012-09-25 | 2015-01-20 | National Chiao Tung University | Dissoluble PDMS-modified p(HEMA-MAA) amphiphilic copolymer and method for fabricating the same |
US8821811B2 (en) | 2012-09-26 | 2014-09-02 | Google Inc. | In-vitro contact lens testing |
US8960899B2 (en) | 2012-09-26 | 2015-02-24 | Google Inc. | Assembling thin silicon chips on a contact lens |
US9884180B1 (en) | 2012-09-26 | 2018-02-06 | Verily Life Sciences Llc | Power transducer for a retinal implant using a contact lens |
US8985763B1 (en) | 2012-09-26 | 2015-03-24 | Google Inc. | Contact lens having an uneven embedded substrate and method of manufacture |
US9063351B1 (en) | 2012-09-28 | 2015-06-23 | Google Inc. | Input detection system |
US8965478B2 (en) | 2012-10-12 | 2015-02-24 | Google Inc. | Microelectrodes in an ophthalmic electrochemical sensor |
US9176332B1 (en) | 2012-10-24 | 2015-11-03 | Google Inc. | Contact lens and method of manufacture to improve sensor sensitivity |
US9757056B1 (en) | 2012-10-26 | 2017-09-12 | Verily Life Sciences Llc | Over-molding of sensor apparatus in eye-mountable device |
TWI496838B (zh) * | 2012-11-30 | 2015-08-21 | Pegavision Corp | 矽水膠組成物及以該組成物製備之矽水膠鏡片 |
TWI617437B (zh) | 2012-12-13 | 2018-03-11 | 康寧公司 | 促進控制薄片與載體間接合之處理 |
US10086584B2 (en) | 2012-12-13 | 2018-10-02 | Corning Incorporated | Glass articles and methods for controlled bonding of glass sheets with carriers |
US8889457B2 (en) * | 2012-12-13 | 2014-11-18 | Pacific Light Technologies Corp. | Composition having dispersion of nano-particles therein and methods of fabricating same |
JP6065988B2 (ja) | 2012-12-14 | 2017-01-25 | ノバルティス アーゲー | トリス(トリメチルシロキシ)シランビニル系モノマー及びその用途 |
WO2014093751A2 (en) | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Novartis Ag | Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof |
CA2889895C (en) | 2012-12-14 | 2017-08-29 | Novartis Ag | Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof |
WO2014095690A1 (en) | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Novartis Ag | Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses |
US8967799B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-03-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of preparing water extractable silicon-containing biomedical devices |
US9248928B2 (en) | 2012-12-21 | 2016-02-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Methods of manufacturing contact lenses for delivery of beneficial agents |
US9161598B2 (en) | 2012-12-21 | 2015-10-20 | Coopervision International Holding Company, Lp | Ophthalmic devices for delivery of beneficial agents |
US8874182B2 (en) | 2013-01-15 | 2014-10-28 | Google Inc. | Encapsulated electronics |
US9289954B2 (en) | 2013-01-17 | 2016-03-22 | Verily Life Sciences Llc | Method of ring-shaped structure placement in an eye-mountable device |
US20140209481A1 (en) | 2013-01-25 | 2014-07-31 | Google Inc. | Standby Biasing Of Electrochemical Sensor To Reduce Sensor Stabilization Time During Measurement |
US9636016B1 (en) | 2013-01-25 | 2017-05-02 | Verily Life Sciences Llc | Eye-mountable devices and methods for accurately placing a flexible ring containing electronics in eye-mountable devices |
US9010933B2 (en) | 2013-02-12 | 2015-04-21 | Shin-Etsu Silicones Of America, Inc. | Silicone contact lens and method for manufacturing thereof |
US20140268028A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone-containing contact lens having clay treatment applied thereto |
US9250357B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-02-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone-containing contact lens having reduced amount of silicon on the surface |
US9161712B2 (en) | 2013-03-26 | 2015-10-20 | Google Inc. | Systems and methods for encapsulating electronics in a mountable device |
US9113829B2 (en) | 2013-03-27 | 2015-08-25 | Google Inc. | Systems and methods for encapsulating electronics in a mountable device |
MX347214B (es) | 2013-04-30 | 2017-04-19 | Coopervision Int Holding Co Lp | Lentes de contacto de hidrogel de silicona que contienen aminas primarias y composiciones y metodos relacionados. |
EP2808707A1 (en) | 2013-05-31 | 2014-12-03 | DSM IP Assets B.V. | Macromers comprising pendant polyoxazoline groups |
US20140371560A1 (en) | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Google Inc. | Body-Mountable Devices and Methods for Embedding a Structure in a Body-Mountable Device |
US9084561B2 (en) | 2013-06-17 | 2015-07-21 | Google Inc. | Symmetrically arranged sensor electrodes in an ophthalmic electrochemical sensor |
US9948895B1 (en) | 2013-06-18 | 2018-04-17 | Verily Life Sciences Llc | Fully integrated pinhole camera for eye-mountable imaging system |
EP3014345A2 (en) | 2013-06-26 | 2016-05-04 | Nexisvision, Inc. | Contact lenses for refractive correction |
US9685689B1 (en) | 2013-06-27 | 2017-06-20 | Verily Life Sciences Llc | Fabrication methods for bio-compatible devices |
US9814387B2 (en) | 2013-06-28 | 2017-11-14 | Verily Life Sciences, LLC | Device identification |
US9028772B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-05-12 | Google Inc. | Methods for forming a channel through a polymer layer using one or more photoresist layers |
US9307901B1 (en) | 2013-06-28 | 2016-04-12 | Verily Life Sciences Llc | Methods for leaving a channel in a polymer layer using a cross-linked polymer plug |
US9492118B1 (en) | 2013-06-28 | 2016-11-15 | Life Sciences Llc | Pre-treatment process for electrochemical amperometric sensor |
JP5452756B1 (ja) | 2013-07-02 | 2014-03-26 | Hoya株式会社 | 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ |
WO2015031196A1 (en) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Method and device for surface modification by cold plasma treatment at ambient pressure |
US9568645B2 (en) | 2013-09-30 | 2017-02-14 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with relatively-long thermal stability |
HUE045140T2 (hu) | 2013-09-30 | 2019-12-30 | Novartis Ag | Eljárás UV-abszorbáló szemészeti lencsék elõállítására |
WO2015048279A1 (en) | 2013-09-30 | 2015-04-02 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with relatively-long thermal stability |
JP6461942B2 (ja) * | 2013-10-21 | 2019-01-30 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトUmicore AG & Co.KG | 芳香族アミンのモノアリール化 |
WO2015066255A1 (en) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | Novartis Ag | Method for producing ophthalmic lenses |
JP6230880B2 (ja) * | 2013-11-11 | 2017-11-15 | 株式会社シード | 親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを製造する方法 |
US9341864B2 (en) | 2013-11-15 | 2016-05-17 | Nexisvision, Inc. | Contact lenses having a reinforcing scaffold |
EP3988992A1 (en) | 2013-11-15 | 2022-04-27 | Tangible Science, Inc. | Contact lens with a hydrophilic layer |
CN105793022B (zh) | 2013-12-13 | 2017-09-19 | 诺华股份有限公司 | 用于制备接触镜片的方法 |
WO2015092859A1 (ja) | 2013-12-16 | 2015-06-25 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ |
JP6053960B2 (ja) | 2013-12-16 | 2016-12-27 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ用ポリシロキサン系マクロモノマー及びそれを用いた眼用レンズ |
SG11201603699SA (en) | 2013-12-17 | 2016-07-28 | Novartis Ag | A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
WO2015091585A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Novartis Ag | Method for avoiding entrapment of air bubbles in a lens forming material and apparatus for carrying out the method |
US9654674B1 (en) | 2013-12-20 | 2017-05-16 | Verily Life Sciences Llc | Image sensor with a plurality of light channels |
US9572522B2 (en) | 2013-12-20 | 2017-02-21 | Verily Life Sciences Llc | Tear fluid conductivity sensor |
US9459377B2 (en) | 2014-01-15 | 2016-10-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers comprising sulfonic acid groups |
WO2015112958A1 (en) | 2014-01-27 | 2015-07-30 | Corning Incorporated | Articles and methods for controlled bonding of thin sheets with carriers |
WO2015116559A1 (en) | 2014-01-29 | 2015-08-06 | Nexisvision, Inc. | Multifocal bimodulus contact lenses |
EP3090007B1 (en) | 2014-02-28 | 2017-06-07 | CooperVision International Holding Company, LP | Contact lenses made with hema-compatible polysiloxane macromers |
US9366570B1 (en) | 2014-03-10 | 2016-06-14 | Verily Life Sciences Llc | Photodiode operable in photoconductive mode and photovoltaic mode |
US9184698B1 (en) | 2014-03-11 | 2015-11-10 | Google Inc. | Reference frequency from ambient light signal |
US9789655B1 (en) | 2014-03-14 | 2017-10-17 | Verily Life Sciences Llc | Methods for mold release of body-mountable devices including microelectronics |
SG11201608442TA (en) | 2014-04-09 | 2016-11-29 | Corning Inc | Device modified substrate article and methods for making |
EP3134461B1 (en) | 2014-04-25 | 2018-02-14 | Novartis AG | Hydrophilized carbosiloxane vinylic monomers |
CA2940203C (en) | 2014-04-25 | 2019-08-06 | Novartis Ag | Carbosiloxane vinylic monomers |
JP6351385B2 (ja) * | 2014-06-03 | 2018-07-04 | 株式会社メニコン | コンタクトレンズの製造方法 |
JP6351384B2 (ja) * | 2014-06-03 | 2018-07-04 | 株式会社メニコン | コンタクトレンズおよびその製造方法 |
CA2955012A1 (en) * | 2014-07-21 | 2016-01-28 | Tangible Science Llc | Contact lenses and methods of making contact lenses |
CN104193890B (zh) * | 2014-08-20 | 2017-02-15 | 海昌隐形眼镜有限公司 | 一种基于交联共聚的抗菌角膜接触镜制备方法 |
AU2015306901B2 (en) | 2014-08-26 | 2017-10-12 | Alcon Inc. | Poly(oxazoline-co-ethyleneimine)-epichlorohydrin copolymers and uses thereof |
KR102366047B1 (ko) | 2014-08-26 | 2022-02-23 | 알콘 인코포레이티드 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 상에 안정한 코팅을 적용하는 방법 |
ES2828278T3 (es) | 2014-09-23 | 2021-05-25 | Tearlab Res Inc | Sistema de integración de recolección de lágrimas microfluídicas y análisis de flujo lateral de analitos de interés |
CA2958458C (en) | 2014-09-26 | 2020-06-16 | Novartis Ag | Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents |
WO2016057784A1 (en) | 2014-10-08 | 2016-04-14 | Innovega, Inc. | Contact lens and method for constructing a contact lens |
US9869884B2 (en) | 2014-11-22 | 2018-01-16 | Innovega, Inc. | Contact lens |
US9789654B2 (en) | 2014-12-05 | 2017-10-17 | Coopervision International Holding Company, Lp | Method of manufacturing wettable silicone hydrogel contact lenses |
AU2015360637B2 (en) | 2014-12-09 | 2019-08-22 | Tangible Science, Inc. | Medical device coating with a biocompatible layer |
WO2016100457A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-23 | Novartis Ag | Reusable lens molds and methods of use thereof |
CN107000344B (zh) | 2014-12-17 | 2019-06-07 | 诺华股份有限公司 | 可再使用的镜片模具及其使用方法 |
EP3268804B1 (en) | 2015-03-11 | 2020-11-04 | University of Florida Research Foundation, Inc. | Mesh size control of lubrication in gemini hydrogels |
SG11201707269UA (en) | 2015-05-07 | 2017-11-29 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
CN107635769B (zh) | 2015-05-19 | 2020-09-15 | 康宁股份有限公司 | 使片材与载体粘结的制品和方法 |
EP3313799B1 (en) | 2015-06-26 | 2022-09-07 | Corning Incorporated | Methods and articles including a sheet and a carrier |
CN104945570B (zh) * | 2015-07-03 | 2017-06-09 | 东南大学 | 一种硅凝胶接触透镜及其表面反转处理方法 |
CN107924116B (zh) | 2015-09-03 | 2021-06-15 | 光学转变公司 | 多层光致变色制品 |
JP6592189B2 (ja) | 2015-09-04 | 2019-10-16 | ノバルティス アーゲー | その上に耐久性潤滑性コーティングを有するコンタクトレンズを製造するための方法 |
JP6680870B2 (ja) | 2015-09-04 | 2020-04-15 | アルコン インク. | その上に耐久性潤滑性コーティングを有するソフトシリコーン医療デバイス |
US20180371151A1 (en) * | 2015-11-11 | 2018-12-27 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Novel hydroxy-terminated (per)fluoropolyether-urethane polymers and their use in clear-coat compositions |
CN108369291B (zh) | 2015-12-15 | 2021-07-20 | 爱尔康公司 | 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法 |
US10227435B2 (en) * | 2015-12-15 | 2019-03-12 | Novartis Ag | Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents |
CA3003985C (en) * | 2015-12-15 | 2020-07-14 | Novartis Ag | Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof |
CA3004158C (en) * | 2015-12-15 | 2020-06-30 | Novartis Ag | Amphiphilic branched polydiorganosiloxane macromers |
CN108367517A (zh) | 2015-12-15 | 2018-08-03 | 诺华股份有限公司 | 用于生产具有润滑表面的接触镜片的方法 |
SG11201803723QA (en) | 2015-12-17 | 2018-07-30 | Novartis Ag | Reusable lens molds and methods of use thereof |
SG11201803712QA (en) | 2015-12-28 | 2018-07-30 | Novartis Ag | Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses |
CN105524226B (zh) * | 2016-01-12 | 2018-06-29 | 常州大学 | 隐形眼镜用聚合物材料及其制备方法 |
RU2612121C1 (ru) * | 2016-01-27 | 2017-03-02 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Научно-исследовательский институт глазных болезней" | Лечебная силикон-гидрогелевая мягкая контактная линза |
WO2017145022A1 (en) | 2016-02-22 | 2017-08-31 | Novartis Ag | Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof |
JP6606294B2 (ja) | 2016-02-22 | 2019-11-13 | ノバルティス アーゲー | ソフトシリコーン医療デバイス |
WO2017145024A1 (en) | 2016-02-22 | 2017-08-31 | Novartis Ag | Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof |
EP3427104A4 (en) * | 2016-03-11 | 2019-11-20 | Innovega Inc. | CONTACT LENS |
EP3442481B1 (en) * | 2016-04-13 | 2023-06-28 | Avedro, Inc. | Systems for delivering drugs to an eye |
SG11201811097XA (en) | 2016-07-06 | 2019-01-30 | Johnson & Johnson Vision Care | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
US10370476B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides |
US11125916B2 (en) | 2016-07-06 | 2021-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof |
US10371865B2 (en) | 2016-07-06 | 2019-08-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising polyamides |
US10422927B2 (en) | 2016-07-14 | 2019-09-24 | Coopervision International Holding Company, Lp | Method of manufacturing silicone hydrogel contact lenses having reduced rates of evaporation |
JP7172037B2 (ja) * | 2016-07-28 | 2022-11-16 | 東レ株式会社 | 医療デバイス、医療デバイスの製造方法 |
US11021558B2 (en) | 2016-08-05 | 2021-06-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
TW202216444A (zh) | 2016-08-30 | 2022-05-01 | 美商康寧公司 | 用於片材接合的矽氧烷電漿聚合物 |
TWI821867B (zh) | 2016-08-31 | 2023-11-11 | 美商康寧公司 | 具以可控制式黏結的薄片之製品及製作其之方法 |
US10307369B2 (en) * | 2016-09-08 | 2019-06-04 | Yichieh Shiuey | Antimicrobial polymer for use in ophthalmic implants |
WO2019152023A1 (en) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | KeraMed, Inc. | Antimicrobial polymer for use in ophthalmic implants |
US11385478B2 (en) | 2016-09-20 | 2022-07-12 | Alcon Inc. | Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
US10676575B2 (en) | 2016-10-06 | 2020-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels |
CA3033595C (en) | 2016-10-11 | 2021-06-29 | Novartis Ag | Chain-extended polydimethylsiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof |
WO2018069816A1 (en) | 2016-10-11 | 2018-04-19 | Novartis Ag | Polymerizable polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
CN109803815B (zh) | 2016-10-14 | 2021-06-11 | 爱尔康公司 | 制造接触镜片的方法 |
MY189378A (en) | 2016-10-31 | 2022-02-08 | Alcon Inc | Method for producing surface coated contact lenses with wearing comfort |
WO2018089699A1 (en) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | Onefocus Vision, Inc. | Accommodating cavity lens shaped with photocleavable insert |
WO2018092038A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Novartis Ag | Method for making ophthalmic lenses |
WO2018095837A1 (en) | 2016-11-23 | 2018-05-31 | Atheneum Optical Sciences, Llc | Three-dimensional printing of optical devices |
CN108219142B (zh) * | 2016-12-14 | 2021-06-29 | 上海飞凯光电材料股份有限公司 | 有机硅树脂及其制备方法、应用 |
SG10202106355WA (en) | 2016-12-16 | 2021-07-29 | Alcon Inc | Method for producing contact lenses |
US20180169905A1 (en) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Coopervision International Holding Company, Lp | Contact Lenses With Incorporated Components |
CN108264609B (zh) * | 2017-01-04 | 2020-08-11 | 北京赛特超润界面科技有限公司 | 一种制备仿生超亲水透氧纳米隐形眼镜的方法 |
TWI626253B (zh) * | 2017-05-25 | 2018-06-11 | 晶碩光學股份有限公司 | 水溶性矽高聚物、矽水膠組成物、矽水膠鏡片及其製造方法 |
WO2018224974A1 (en) | 2017-06-07 | 2018-12-13 | Novartis Ag | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
MX2019014537A (es) | 2017-06-07 | 2020-08-17 | Alcon Inc | Lentes de contacto de hidrogel de silicona. |
RU2769703C2 (ru) | 2017-06-07 | 2022-04-05 | Алькон Инк. | Силикон-гидрогелевые контактные линзы |
US20180354213A1 (en) | 2017-06-13 | 2018-12-13 | Coopervision International Holding Company, Lp | Method of Manufacturing Coated Silicone Hydrogel Contact Lenses |
US11185609B2 (en) * | 2017-06-16 | 2021-11-30 | KeraMed, Inc. | Cell growth inhibiting copolymer for use in ophthalmic implants |
US10752720B2 (en) | 2017-06-26 | 2020-08-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable blockers of high energy light |
US10526296B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light |
US10723732B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-07-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light |
JP7260523B2 (ja) | 2017-08-18 | 2023-04-18 | コーニング インコーポレイテッド | ポリカチオン性高分子を使用した一時的結合 |
EP3447475B1 (en) | 2017-08-24 | 2020-06-17 | Alcon Inc. | Method and apparatus for determining a coefficient of friction at a test site on a surface of a contact lens |
EP3676082A1 (en) | 2017-08-29 | 2020-07-08 | Alcon Inc. | Cast-molding process for producing contact lenses |
US11029538B2 (en) * | 2017-10-25 | 2021-06-08 | Coopervision International Limited | Contact lenses having an ion-impermeable portion and related methods |
BR112020009607A2 (pt) | 2017-12-13 | 2020-10-13 | Alcon Inc. | lentes de contato com gradiente aquoso descartáveis semanal e mensalmente |
US11331692B2 (en) | 2017-12-15 | 2022-05-17 | Corning Incorporated | Methods for treating a substrate and method for making articles comprising bonded sheets |
RU2759312C1 (ru) * | 2017-12-28 | 2021-11-11 | Транзишнз Оптикал, Лтд. | Способ и система для измерения оптических характеристик контактной линзы |
WO2019142132A1 (en) | 2018-01-22 | 2019-07-25 | Novartis Ag | Cast-molding process for producing uv-absorbing contact lenses |
EP3743463A1 (en) | 2018-01-26 | 2020-12-02 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for end-capping a polysiloxane prepolymer |
US11034789B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-06-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use |
US10961341B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-03-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
WO2019150260A1 (en) * | 2018-01-30 | 2019-08-08 | Novartis Ag | Contact lenses with a lubricious coating thereon |
EP3759528A1 (en) | 2018-02-26 | 2021-01-06 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel contact lenses |
US20210061934A1 (en) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
US11543683B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-01-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Multifocal contact lens displaying improved vision attributes |
US10935695B2 (en) | 2018-03-02 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
US11993037B1 (en) | 2018-03-02 | 2024-05-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
US10996491B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-05-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
EP3774310B1 (en) | 2018-03-28 | 2022-07-06 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
CN112041350B (zh) | 2018-05-01 | 2023-10-03 | 鲍希与洛姆伯股份有限公司 | 含uv阻断剂的眼用装置和其制备方法 |
CN110453193A (zh) * | 2018-05-07 | 2019-11-15 | 亨泰光学股份有限公司 | 利用电浆辅助化学气相沉积法在隐形眼镜上制备薄膜的方法 |
WO2019234591A1 (en) | 2018-06-04 | 2019-12-12 | Alcon Inc. | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
US11433629B2 (en) | 2018-06-04 | 2022-09-06 | Alcon Inc. | Method for preparing silicone hydrogels |
SG11202009916RA (en) | 2018-06-04 | 2020-12-30 | Alcon Inc | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
US11046636B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-06-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
JP7270486B2 (ja) * | 2018-08-02 | 2023-05-10 | 信越化学工業株式会社 | 伸縮性膜及びその形成方法 |
US10932902B2 (en) | 2018-08-03 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Dynamically tunable apodized multiple-focus opthalmic devices and methods |
US20200073145A1 (en) | 2018-09-05 | 2020-03-05 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Vision care kit |
US11493668B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
WO2020100090A1 (en) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Alcon Inc. | Contact lens with phosphorylcholine-modified polyvinylalcohols therein |
EP3890952B1 (en) | 2018-12-03 | 2023-07-05 | Alcon Inc. | Method for making coated silicone hydrogel contact lenses |
EP3890951B1 (en) | 2018-12-03 | 2023-06-07 | Alcon Inc. | Method for coated silicone hydrogel contact lenses |
HUE061330T2 (hu) | 2018-12-14 | 2023-06-28 | Alcon Inc | Eljárás szilikon hidrogél kontaktlencsék elõállítására |
MX2021008607A (es) | 2019-01-29 | 2021-08-19 | Bausch & Lomb | Soluciones de envasado para lentes de contacto. |
JP7492967B2 (ja) | 2019-01-30 | 2024-05-30 | ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド | 架橋ポリマーネットワークおよびその使用 |
EP3936091B1 (en) * | 2019-03-04 | 2023-07-19 | Tohoku University | Method for absorbing or discharging water in ophthalmic medical device and ophthalmic medical device |
EP3942357A4 (en) * | 2019-03-19 | 2022-12-14 | Signet Armorlite, Inc. | ANTI-FOULING COATING FOR OPHTHALMIC LENS |
US11724471B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-08-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby |
US11648583B2 (en) | 2019-04-10 | 2023-05-16 | Alcon Inc. | Method for producing coated contact lenses |
EP3962961A1 (en) | 2019-04-29 | 2022-03-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Glycophospholipid polymeric network and use thereof |
US11542353B2 (en) | 2019-05-13 | 2023-01-03 | Alcon Inc. | Method for producing photochromic contact lenses |
WO2020240440A1 (en) | 2019-05-28 | 2020-12-03 | Alcon Inc. | Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses |
EP3976381A1 (en) | 2019-05-28 | 2022-04-06 | Alcon Inc. | Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses |
US11578176B2 (en) | 2019-06-24 | 2023-02-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology |
US20200407324A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light |
US11958824B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
US20210003754A1 (en) | 2019-07-02 | 2021-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Core-shell particles and methods of making and using thereof |
US11891526B2 (en) | 2019-09-12 | 2024-02-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
US11795320B2 (en) | 2019-09-20 | 2023-10-24 | Bausch + Lomb Ireland Limited | Grafted polymer and use thereof |
US20210132411A1 (en) | 2019-11-04 | 2021-05-06 | Alcon Inc. | Contact lenses with surfaces having different softness |
EP4065356A1 (en) | 2019-11-26 | 2022-10-05 | Alcon Inc. | Method for producing contact lenses |
KR20220093174A (ko) | 2019-12-16 | 2022-07-05 | 알콘 인코포레이티드 | 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
US11360240B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor |
TW202142576A (zh) | 2020-01-27 | 2021-11-16 | 新加坡商科萊博新加坡私人有限公司 | 光化可交聯的聚矽氧烷-聚甘油嵌段共聚物及其製造和使用方法 |
US20210284778A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
US20210301088A1 (en) | 2020-03-18 | 2021-09-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters |
WO2021186380A1 (en) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | Alcon Inc. | Method for producing embedded or hybrid hydrogel contact lenses |
CA3170193A1 (en) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | Alcon Inc. | Insert materials with high oxygen permeability and high refractive index |
AU2021239052B2 (en) | 2020-03-19 | 2024-05-09 | Alcon Inc. | High refractive index siloxane insert materials for embedded contact lenses |
EP4121803A1 (en) | 2020-03-19 | 2023-01-25 | Alcon Inc. | Embedded silicone hydrogel contact lenses |
US11905351B2 (en) | 2020-04-10 | 2024-02-20 | Envision Biomedical LLC | Silicone hydrogel materials |
US20210347929A1 (en) | 2020-05-07 | 2021-11-11 | Alcon Inc. | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
EP4158392A1 (en) | 2020-06-02 | 2023-04-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US11853013B2 (en) | 2020-06-15 | 2023-12-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event |
US20210388142A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom |
US20210388141A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them |
US20220032564A1 (en) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | Alcon Inc. | Contact lenses with softer lens surfaces |
TW202220706A (zh) | 2020-08-10 | 2022-06-01 | 愛爾蘭商博士倫愛爾蘭有限公司 | 包裝溶液 |
US20220075210A1 (en) | 2020-09-10 | 2022-03-10 | Coopervision International Limited | Contact lens |
TW202225787A (zh) | 2020-09-14 | 2022-07-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 單指觸動隱形眼鏡包裝 |
TW202231215A (zh) | 2020-09-14 | 2022-08-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 單一觸碰式隱形眼鏡盒 |
US20220113558A1 (en) | 2020-10-13 | 2022-04-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens position and rotation control using the pressure of the eyelid margin |
CN112279970B (zh) * | 2020-10-21 | 2022-04-01 | 江苏海洋大学 | 一种端羟基聚合物在制备多功能互穿网络聚合物中的应用 |
US11945181B2 (en) | 2020-10-28 | 2024-04-02 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
WO2022097048A1 (en) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
EP4240579A1 (en) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
WO2022098740A1 (en) * | 2020-11-05 | 2022-05-12 | Quantum Innovations, Inc. | Antibacterial and/or antiviral treatment composition for optical components and method of application |
US20230276917A1 (en) | 2020-12-13 | 2023-09-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages and methods of opening |
WO2022130089A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
CN112812307B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-06-17 | 江苏海伦隐形眼镜有限公司 | 单封端两亲性有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法 |
US20220220417A1 (en) | 2021-01-12 | 2022-07-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Compositions for Ophthalmologic Devices |
TWI754546B (zh) * | 2021-02-09 | 2022-02-01 | 望隼科技股份有限公司 | 隱形眼鏡的製造方法 |
CN116867836A (zh) | 2021-02-09 | 2023-10-10 | 爱尔康公司 | 亲水化聚二有机硅氧烷乙烯类交联剂 |
JP2024508923A (ja) | 2021-03-05 | 2024-02-28 | ボシュ + ロム アイルランド リミテッド | 眼科用デバイスの製造のためのモールド |
TW202235254A (zh) | 2021-03-08 | 2022-09-16 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造光功能接觸鏡片之方法 |
US20220288270A1 (en) | 2021-03-11 | 2022-09-15 | Bausch + Lomb Ireland Limited | Packaging solutions |
US20220306810A1 (en) | 2021-03-23 | 2022-09-29 | Alcon Inc. | Polysiloxane vinylic crosslinkers with high refractive index |
EP4313566A1 (en) | 2021-03-24 | 2024-02-07 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
KR20230144634A (ko) | 2021-04-01 | 2023-10-16 | 알콘 인코포레이티드 | 광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
KR20230144635A (ko) | 2021-04-01 | 2023-10-16 | 알콘 인코포레이티드 | 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
EP4313568A1 (en) | 2021-04-01 | 2024-02-07 | Alcon Inc. | Embedded hydrogel contact lenses |
CN117203571A (zh) | 2021-04-19 | 2023-12-08 | 国立研究开发法人物质·材料研究机构 | 软质眼镜片及其制造方法 |
US12012238B2 (en) | 2021-05-26 | 2024-06-18 | Bausch + Lomb Ireland Limited | Packaging solutions |
WO2022263994A1 (en) | 2021-06-14 | 2022-12-22 | Alcon Inc. | Multifocal diffractive silicone hydrogel contact lenses |
US20230037781A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-02-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Transition metal complexes as visible light absorbers |
US20230096315A1 (en) | 2021-08-31 | 2023-03-30 | Bausch + Lomb Ireland Limited | Ophthalmic devices |
US20230097637A1 (en) | 2021-08-31 | 2023-03-30 | Bausch + Lomb Ireland Limited | Ophthalmic devices |
CA3173598A1 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages and methods of handling and manufacture |
WO2023052890A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Anthraquinone-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
WO2023052889A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
US20230176251A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-06-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic lenses and their manufacture by in-mold modification |
US11912800B2 (en) | 2021-09-29 | 2024-02-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
US11708209B2 (en) | 2021-11-05 | 2023-07-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Touchless contact lens packages and methods of handling |
US20230159202A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-05-25 | Bausch + Lomb Ireland Limited | Method for making a preservative-free packaged ophthalmic device product |
TW202335928A (zh) | 2021-12-08 | 2023-09-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 具鏡片升高臂的隱形眼鏡包裝及拿取方法 |
WO2023105470A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Slotted contact lens packages and methods of handling |
TW202340053A (zh) | 2021-12-13 | 2023-10-16 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 使鏡片滑動或傾斜轉移的隱形眼鏡包裝盒及處理方法 |
WO2023111853A1 (en) | 2021-12-14 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having twisting or thimble levers and methods of handling |
WO2023111852A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | No-touch contact lens packages and methods of handling |
WO2023111851A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Solutionless contact lens packages and methods of manufacture |
TW202337347A (zh) | 2021-12-16 | 2023-10-01 | 美商壯生和壯生視覺關懷公司 | 無觸碰的隱形眼鏡包裝盒及拿取方法 |
WO2023111939A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pressurized or vacuum-sealed contact lens packages |
WO2023111943A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having a pivot mechanism and methods of handling |
WO2023111947A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens dispenser |
US20230296807A1 (en) | 2021-12-20 | 2023-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation |
WO2023209569A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
TW202408775A (zh) | 2022-04-26 | 2024-03-01 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 |
US11733440B1 (en) | 2022-04-28 | 2023-08-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Thermally stable nanoparticles and methods thereof |
US20230348717A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels |
US11971518B2 (en) | 2022-04-28 | 2024-04-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum |
US20230350230A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Using particles for light filtering |
TW202406726A (zh) | 2022-04-28 | 2024-02-16 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造uv吸收性和hevl吸收性眼科鏡片之方法 |
US20230348718A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof |
US20230350100A1 (en) | 2022-04-29 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
US20230357478A1 (en) | 2022-05-09 | 2023-11-09 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
US20230374306A1 (en) | 2022-05-23 | 2023-11-23 | Alcon Inc. | Uv/hevl-filtering contact lenses |
TW202406713A (zh) | 2022-05-23 | 2024-02-16 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造hevl過濾性接觸鏡片之方法 |
US20230382065A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
WO2023228074A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Sandwich colored hydrogel contact lenses |
WO2023242688A1 (en) | 2022-06-16 | 2023-12-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters |
WO2024038390A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Alcon Inc. | A contact lens with a hydrogel coating thereon |
US20240099435A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-03-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Flat contact lens packages and methods of handling |
US20240099434A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-03-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens package with draining port |
US20240122321A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-18 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages having an absorbent member |
US20240165019A1 (en) | 2022-11-21 | 2024-05-23 | Bausch + Lomb Ireland Limited | Methods for Treating Eyetear Film Deficiency |
WO2024127114A1 (en) | 2022-12-15 | 2024-06-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Transition metal complexes as visible light absorbers |
CN117784447B (zh) * | 2024-02-27 | 2024-05-10 | 四川兴泰普乐医疗科技有限公司 | 一种高效保湿软性亲水接触镜 |
Family Cites Families (342)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2718516A (en) | 1952-11-08 | 1955-09-20 | Rohm & Haas | Isocyanato esters of acrylic, methacrylic, and crotonic acids |
US3228741A (en) | 1962-06-29 | 1966-01-11 | Mueller Welt Contact Lenses In | Corneal contact lens fabricated from transparent silicone rubber |
US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
US3284406A (en) | 1963-12-18 | 1966-11-08 | Dow Corning | Organosiloxane encapsulating resins |
US3341490A (en) | 1964-08-13 | 1967-09-12 | Dow Corning | Blends of two polysiloxane copolymers with silica |
FR1526934A (fr) | 1966-12-01 | 1968-05-31 | Commissariat Energie Atomique | Procédé de préparation des silicones hydrophiles par greffage radiochimique |
US3518324A (en) | 1967-08-21 | 1970-06-30 | Dow Corning | Optical compositions of silicone rubber |
US3925178A (en) | 1970-04-17 | 1975-12-09 | Hymie D Gesser | Contact lenses |
US3810875A (en) | 1970-09-08 | 1974-05-14 | D Rice | Fluorine-containing block copolymers |
US3708225A (en) | 1971-06-09 | 1973-01-02 | Mbt Corp | Coated synthetic plastic lens |
US3916033A (en) | 1971-06-09 | 1975-10-28 | High Voltage Engineering Corp | Contact lens |
US3959105A (en) | 1972-12-27 | 1976-05-25 | Agfa-Gevaert, A.G. | Process for the production of hydrophilic surfaces on silicon elastomer articles |
USRE31406E (en) | 1972-06-16 | 1983-10-04 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Oxygen permeable contact lens composition, methods and article of manufacture |
US3808178A (en) | 1972-06-16 | 1974-04-30 | Polycon Laboratories | Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture |
US3935342A (en) | 1973-02-09 | 1976-01-27 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Hydrophilization of non-polar surfaces |
US3959102A (en) | 1973-08-06 | 1976-05-25 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique S.A.) | Method for preparing a crosslinked graft copolymer of silicone and polyvinylpyrrolidone for use as a contact lens, and a contact lens produced thereby |
US4062627A (en) | 1973-08-06 | 1977-12-13 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique S.A.) | Flexible contact lens |
US4095878A (en) | 1974-03-28 | 1978-06-20 | Titmus Eurocon Kontaktlinsen Gmbh & Co. Kg | Soft contact lens with flattened region for automatic orientation |
US4197266A (en) | 1974-05-06 | 1980-04-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for forming optical lenses |
DE2423531C3 (de) | 1974-05-15 | 1979-03-08 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen |
US4099859A (en) | 1974-12-02 | 1978-07-11 | High Voltage Engineering Corporation | Contact lens having a smooth surface layer of a hydrophilic polymer |
US4208362A (en) | 1975-04-21 | 1980-06-17 | Bausch & Lomb Incorporated | Shaped body of at least two polymerized materials and method to make same |
US3996187A (en) | 1975-04-29 | 1976-12-07 | American Optical Corporation | Optically clear filled silicone elastomers |
US3996189A (en) | 1975-04-29 | 1976-12-07 | American Optical Corporation | Optically clear filled silicone elastomers |
US4114993A (en) | 1976-01-21 | 1978-09-19 | American Optical Corporation | Finished silicone contact lenses |
US4097657A (en) | 1976-04-07 | 1978-06-27 | Diamond Shamrock Corporation | Surface-treated soft contact lenses |
US4245069A (en) | 1978-12-28 | 1981-01-13 | Permavision | Polysiloxane composition |
US4169119A (en) | 1976-04-15 | 1979-09-25 | Permavision | Method of molding an ocular membrane |
US4423195A (en) | 1976-04-15 | 1983-12-27 | Danker Laboratories, Inc. | Ocular membrane and method for preparation thereof |
US4225631A (en) | 1976-04-19 | 1980-09-30 | Itek Corporation | Abrasion resistant coatings for unsaturated polymeric substrates |
US4166255A (en) * | 1976-06-14 | 1979-08-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hybrid corneal contact lens |
US4120570A (en) | 1976-06-22 | 1978-10-17 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein |
US4143949A (en) | 1976-10-28 | 1979-03-13 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for putting a hydrophilic coating on a hydrophobic contact lens |
US4112207A (en) * | 1976-10-29 | 1978-09-05 | The Dow Chemical Company | Radiation-curable polymers bearing quaternary nitrogen groups |
US4182822A (en) | 1976-11-08 | 1980-01-08 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition |
US4343927A (en) | 1976-11-08 | 1982-08-10 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions |
FR2385763A1 (fr) | 1977-03-31 | 1978-10-27 | Essilor Int | Procede de preparation de copolymeres greffes de silicones |
US4156066A (en) | 1977-06-23 | 1979-05-22 | Tyndale Plains - Hunter Ltd. | Polyurethane polymers characterized by lactone groups and hydroxyl groups in the polymer backbone |
US4136250A (en) * | 1977-07-20 | 1979-01-23 | Ciba-Geigy Corporation | Polysiloxane hydrogels |
US4153641A (en) * | 1977-07-25 | 1979-05-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and contact lens |
US4189546A (en) * | 1977-07-25 | 1980-02-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications |
US4208506A (en) | 1977-07-25 | 1980-06-17 | Bausch & Lomb Incorporated | Polyparaffinsiloxane shaped article for use in biomedical applications |
US4291953A (en) | 1977-11-04 | 1981-09-29 | Permavision | Ocular membrane and method for preparation thereof |
JPS5466853A (en) | 1977-11-08 | 1979-05-29 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Soft contact lens |
US4130708A (en) * | 1977-12-09 | 1978-12-19 | Ppg Industries, Inc. | Siloxane urethane acrylate radiation curable compounds for use in coating compositions |
DE2756114B1 (de) * | 1977-12-16 | 1979-05-23 | Titmus Eurocon Kontaktlinsen | Verfahren zur Oberflaechenbehandlung einer harten oder dehydratisierten hydrophilen Kontaktlinse |
US4152508A (en) | 1978-02-15 | 1979-05-01 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing hard contact lens material |
US4198131A (en) | 1978-03-23 | 1980-04-15 | Dow Corning Corporation | Silicone resin optical devices |
US4217038A (en) | 1978-06-05 | 1980-08-12 | Bausch & Lomb Incorporated | Glass coated polysiloxane contact lens |
US4228269A (en) | 1978-06-08 | 1980-10-14 | Wesley-Jessen Inc. | Contact lenses of high gas permeability |
US4668558A (en) | 1978-07-20 | 1987-05-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped plastic articles having replicated microstructure surfaces |
US4582885A (en) | 1978-07-20 | 1986-04-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped plastic articles having replicated microstructure surfaces |
US4576850A (en) | 1978-07-20 | 1986-03-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped plastic articles having replicated microstructure surfaces |
US4186026A (en) | 1978-10-30 | 1980-01-29 | American Optical Corporation | Abrasion-resistant coating composition |
US4195030A (en) | 1979-01-10 | 1980-03-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Preparation of monomeric organosilicon esters |
US4261875A (en) | 1979-01-31 | 1981-04-14 | American Optical Corporation | Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers |
US4294974A (en) | 1979-01-31 | 1981-10-13 | American Optical Corporation | Hydrophilic silicone compounds and contact lenses containing polymers thereof |
DE2917754A1 (de) | 1979-05-02 | 1980-11-13 | Wacker Chemie Gmbh | Hydrophile, vernetzte, modifizierte organopolysiloxane verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US4242483A (en) | 1979-08-13 | 1980-12-30 | Novicky Nick N | Oxygen permeable hard and semi-hard contact lens compositions, methods and articles of manufacture |
US4303772A (en) | 1979-09-04 | 1981-12-01 | George F. Tsuetaki | Oxygen permeable hard and semi-hard contact lens compositions methods and articles of manufacture |
US4277595A (en) | 1979-09-13 | 1981-07-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Water absorbing contact lenses made from polysiloxane/acrylic acid polymer |
US4254248A (en) | 1979-09-13 | 1981-03-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid |
US4276402A (en) | 1979-09-13 | 1981-06-30 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens |
US4312575A (en) | 1979-09-18 | 1982-01-26 | Peyman Gholam A | Soft corneal contact lens with tightly cross-linked polymer coating and method of making same |
US4260725A (en) | 1979-12-10 | 1981-04-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains |
US4259467A (en) | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
FR2483310A1 (fr) | 1980-05-29 | 1981-12-04 | Fibar Ste Civile Immob | Procede de traitement permettant de rendre hydrophiles des lentilles corneennes de contact |
US4332922A (en) | 1980-07-18 | 1982-06-01 | Titmus Eurocon | Process for rendering silicone rubber contact lenses hydrophilic |
US4433111A (en) * | 1980-10-14 | 1984-02-21 | Kelvin Lenses Limited | Fluorine-containing hydrogel-forming polymeric materials |
US4439584A (en) | 1980-11-12 | 1984-03-27 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Gas and ion permeable membranes formed of polyurethane diacrylate compositions |
US4439583A (en) | 1980-11-12 | 1984-03-27 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions useful in forming canulae |
US4439585A (en) | 1980-11-12 | 1984-03-27 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions as carrier for pharmacological agents |
US4496535A (en) | 1980-11-12 | 1985-01-29 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane polyene compositions |
US4359558A (en) | 1980-11-12 | 1982-11-16 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions |
US4424305A (en) | 1980-11-12 | 1984-01-03 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Surgical implants formed of polyurethane diacrylate compositions |
US4454309A (en) | 1980-11-12 | 1984-06-12 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane polyene compositions |
US4408023A (en) | 1980-11-12 | 1983-10-04 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions useful for contact lenses and the like |
DE3106186A1 (de) | 1981-02-19 | 1982-09-09 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen und verwendung dieser organop |
US4341889A (en) | 1981-02-26 | 1982-07-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and biomedical devices |
US4355147A (en) | 1981-02-26 | 1982-10-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices |
US4327203A (en) | 1981-02-26 | 1982-04-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices |
US4555372A (en) | 1981-03-23 | 1985-11-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Rotational molding of contact lenses |
US4792414A (en) | 1981-04-20 | 1988-12-20 | Alcon Laboratories, Inc. | Cleaning agent for optical surfaces |
US4447562A (en) | 1981-07-15 | 1984-05-08 | Ivani Edward J | Amino-polysaccharides and copolymers thereof for contact lenses and ophthalmic compositions |
US4365050A (en) | 1981-07-15 | 1982-12-21 | Ivani Edward J | Amino-polysaccharides and copolymers thereof for contact lenses and ophthalmic compositions |
US4355135A (en) | 1981-11-04 | 1982-10-19 | Dow Corning Corporation | Tintable abrasion resistant coatings |
US4436887A (en) | 1981-11-12 | 1984-03-13 | Bausch & Lomb Incorporated | N-Vinyl lactam based biomedical devices |
US4395496A (en) | 1981-11-16 | 1983-07-26 | Uco Optics, Inc. | Cured cellulose ester, method of curing same, and use thereof |
US4454295A (en) | 1981-11-16 | 1984-06-12 | Uco Optics, Inc. | Cured cellulose ester, method of curing same, and use thereof |
US4410674A (en) | 1981-11-17 | 1983-10-18 | Ivani Edward J | Silicone-vinyl acetate composition for contact lenses |
US4826936A (en) | 1981-12-04 | 1989-05-02 | Polymer Technology Corp. | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
US4424328A (en) * | 1981-12-04 | 1984-01-03 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
US4818801A (en) | 1982-01-18 | 1989-04-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic device comprising a polymer of a telechelic perfluoropolyether |
US4440918A (en) | 1982-01-18 | 1984-04-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether |
US4550139A (en) | 1982-03-22 | 1985-10-29 | Petrarch Systems, Inc. | Mixtures of polyacrylate resins and siloxane-styrene copolymers |
US4478981A (en) | 1982-03-22 | 1984-10-23 | Petrarch Systems Inc. | Mixtures of polyacrylate resins and siloxane carbonate copolymers |
US4463149A (en) * | 1982-03-29 | 1984-07-31 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
AU546039B2 (en) * | 1982-05-08 | 1985-08-08 | Menicon Co., Ltd | Oxygen permeable hard contact lens |
US4626292A (en) | 1982-06-01 | 1986-12-02 | Sherman Laboratories, Inc. | Soft contact lens wetting and preservation method |
JPS58216222A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-15 | Nippon Contact Lens Seizo Kk | 透明性及び親水性に優れたコンタクトレンズの製造法 |
JPS5919918A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-01 | Hoya Corp | 酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ |
EP0108886A3 (en) * | 1982-09-20 | 1984-11-14 | Ciba-Geigy Ag | Silicone-containing hard contact lens materials having increased oxygen permeability |
US4625007A (en) | 1982-09-30 | 1986-11-25 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
US4486577A (en) | 1982-10-12 | 1984-12-04 | Ciba-Geigy Corporation | Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability |
US4563565A (en) | 1983-03-02 | 1986-01-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for forming a peripheral edge on contact lenses |
US4487905A (en) | 1983-03-14 | 1984-12-11 | Dow Corning Corporation | Wettable silicone resin optical devices and curable compositions therefor |
US4543398A (en) | 1983-04-28 | 1985-09-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
US4495361A (en) | 1983-04-29 | 1985-01-22 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition with improved surface wetting characteristics and biomedical devices made thereof |
US4652622A (en) * | 1983-04-29 | 1987-03-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition with improved surface wetting characteristics and biomedical devices made thereof |
US4527293A (en) | 1983-05-18 | 1985-07-09 | University Of Miami | Hydrogel surface of urological prosthesis |
US4465738A (en) | 1983-06-15 | 1984-08-14 | Borg-Warner Corporation | Wettable coatings for inorganic substrates |
US4528301A (en) | 1983-06-23 | 1985-07-09 | Gbf, Inc. | Oxygen permeable, styrene based, contact lens material |
US4616045A (en) | 1983-06-23 | 1986-10-07 | Gbf, Inc. | Process of preparing an oxygen permeable, styrene based, contact lens material |
JPS6020910A (ja) | 1983-07-15 | 1985-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
US4500676A (en) | 1983-12-15 | 1985-02-19 | Biomatrix, Inc. | Hyaluronate modified polymeric articles |
US4602074A (en) | 1983-12-20 | 1986-07-22 | Nippon Contact Lens Manufacturing Ltd. | Contact lens material |
JPS60146219A (ja) | 1984-01-11 | 1985-08-01 | Toray Ind Inc | 樹脂の製造方法 |
JPS60163901A (ja) | 1984-02-04 | 1985-08-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | プラズマ重合処理方法 |
JPS60225115A (ja) | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | コンタクトレンズ |
EP0170141B1 (de) | 1984-07-28 | 1988-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Kontaktlinsen-Halbfertigzeugs |
US4582884A (en) | 1984-08-31 | 1986-04-15 | Paragon Optical, Inc. | Lens composition, article and method of manufacture |
US4605712A (en) * | 1984-09-24 | 1986-08-12 | Ciba-Geigy Corporation | Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof |
US4769431A (en) | 1984-12-04 | 1988-09-06 | Paragon Optical Inc. | Polyacryloxyalkylsilanol lens composition, articles and method of manufacture |
JPS61138613A (ja) | 1984-12-10 | 1986-06-26 | Toyo Contact Lens Co Ltd | 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用材料 |
DE3445094A1 (de) | 1984-12-11 | 1986-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Weiche kontaktoptische gegenstaende |
DE3445093A1 (de) | 1984-12-11 | 1986-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydrophile copolymere, deren verwendung als biomedizinische materialien und hieraus hergestellte kontaktoptische gegenstaende |
US4663409A (en) | 1984-12-24 | 1987-05-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Alpha, beta-unsaturated carbonyl modified amino acid monomer and polymers for biomedical uses |
US4546123A (en) | 1984-12-28 | 1985-10-08 | Alcon Laboratories, Inc. | Polymer hydrogels adapted for use as soft contact lenses, and method of preparing same |
US4731080A (en) | 1985-01-18 | 1988-03-15 | Galin Miles A | Coated intraocular lens |
US5002979A (en) | 1985-01-29 | 1991-03-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Extended-wear lenses |
US4829137A (en) | 1985-01-29 | 1989-05-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Continuous-wear highly oxygen permeable contact lenses |
US5084537A (en) | 1985-01-29 | 1992-01-28 | Bausch & Lomb, Incorporated | UV-absorbing extended-wear Lenses |
US4711943A (en) * | 1985-04-26 | 1987-12-08 | Sola U.S.A. Inc. | Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom |
DE3517615A1 (de) | 1985-05-15 | 1986-11-20 | Titmus Eurocon Kontaktlinsen GmbH, 8750 Aschaffenburg | Hydrophiler siliconkautschukkoerper und verfahren zu seiner herstellung |
DE3517612A1 (de) | 1985-05-15 | 1987-01-02 | Titmus Eurocon Kontaktlinsen | Modifizierter siliconkautschuk und seine verwendung als material fuer eine optische linse sowie optische linse aus diesem material |
CS251890B1 (en) | 1985-05-20 | 1987-08-13 | Jiri Sulc | Hydrophilic silicon composition and method of its production |
US4664657A (en) | 1985-06-18 | 1987-05-12 | Becton, Dickinson And Company | Lubricant for catheter assemblies employing thermoplastic catheters |
IT1187676B (it) | 1985-07-03 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Processo per la lubrificazione di organi accessori di cassette contenenti nastri magnetici |
JPS6210616A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-19 | Seiko Epson Corp | コンタクトレンズ |
US4687816A (en) * | 1985-08-14 | 1987-08-18 | Sola U.S.A. Inc. | Surface treatment of soft contact lenses |
US4666249A (en) | 1985-08-14 | 1987-05-19 | Sola U.S.A. Inc. | Surface-treated contact lens and method of producing |
US5091204A (en) | 1985-08-23 | 1992-02-25 | Weshington Research Foundation | Polymeric intraocular lens material having improved surface properties |
US4740282A (en) | 1985-08-30 | 1988-04-26 | Gesser Hyman D | Hydrophilization of hydrophobic intraocular lenses |
JPS6254220A (ja) | 1985-09-03 | 1987-03-09 | Nippon Contact Lens:Kk | コンタクトレンズ材料 |
US4727172A (en) | 1985-09-12 | 1988-02-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of an organosiloxane oligomer and a novel organosiloxane oligomer thereby |
US4732715A (en) | 1985-09-20 | 1988-03-22 | Bausch & Lomb Incorporated | Manufacture of polymeric contact lenses |
US4737322A (en) | 1985-09-27 | 1988-04-12 | Staar Surgical Company | Intraocular lens structure with polyimide haptic portion and methods for fabrication |
US4686267A (en) * | 1985-10-11 | 1987-08-11 | Polymer Technology Corporation | Fluorine containing polymeric compositions useful in contact lenses |
EP0220919A3 (en) | 1985-10-21 | 1989-04-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Contact lens |
JPS6294819A (ja) * | 1985-10-21 | 1987-05-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | コンタクトレンズ |
US4737558A (en) | 1985-11-25 | 1988-04-12 | Alcon Laboratories, Inc. | Siloxane copolymers for ophthalmic applications |
US4659777A (en) | 1985-11-27 | 1987-04-21 | Thoratec Laboratories Corp. | Polysiloxane/poly(oxazoline) copolymers |
US4948855A (en) | 1986-02-06 | 1990-08-14 | Progressive Chemical Research, Ltd. | Comfortable, oxygen permeable contact lenses and the manufacture thereof |
DE3708308A1 (de) | 1986-04-10 | 1987-10-22 | Bayer Ag | Kontaktoptische gegenstaende |
US4661573A (en) | 1986-04-14 | 1987-04-28 | Paragon Optical Inc. | Lens composition articles and method of manufacture |
US4752627A (en) | 1986-08-13 | 1988-06-21 | Michael Froix | Clouding-resistant contact lens compositions |
US4871785A (en) | 1986-08-13 | 1989-10-03 | Michael Froix | Clouding-resistant contact lens compositions |
US4780488A (en) | 1986-08-29 | 1988-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
JP2532406B2 (ja) | 1986-09-30 | 1996-09-11 | ホ−ヤ株式会社 | 耐衝撃性の優れた酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ用材料 |
US4740533A (en) * | 1987-07-28 | 1988-04-26 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
DE3639561A1 (de) * | 1986-11-20 | 1988-06-01 | Baumann Hanno | Verfahren zur herstellung von nicht-thrombogenen substraten |
US5712327A (en) | 1987-01-07 | 1998-01-27 | Chang; Sing-Hsiung | Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance |
US4762887A (en) | 1987-01-15 | 1988-08-09 | Wacker Silicones Corporation | Process for preparing acrylate-functional organopolysiloxane-urethane copolymers |
US4780515A (en) | 1987-02-05 | 1988-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Continuous-wear lenses having improved physical properties |
US5013808A (en) | 1987-02-11 | 1991-05-07 | Genesee Polymers Corporation | Method of preparing alkoxy silane and a silicone containing resin |
JPS63216574A (ja) | 1987-03-06 | 1988-09-08 | キヤノン株式会社 | 眼内レンズ用組成物 |
US4803254A (en) | 1987-03-11 | 1989-02-07 | Iolab Corporation | Vinylsilylalkoxy arylbenzotriazole compounds and UV absorbing compositions made therefrom |
US5236969A (en) | 1987-04-02 | 1993-08-17 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymer compositions for contact lenses |
US5270418A (en) | 1987-04-02 | 1993-12-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymer compositions for contact lenses |
US5006622A (en) | 1987-04-02 | 1991-04-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymer compositions for contact lenses |
US5100689A (en) | 1987-04-10 | 1992-03-31 | University Of Florida | Surface modified surgical instruments, devices, implants, contact lenses and the like |
US4961954A (en) | 1987-04-10 | 1990-10-09 | University Of Florida | Surface modified surgical instruments, devices, implants, contact lenses and the like |
US5094876A (en) | 1987-04-10 | 1992-03-10 | University Of Florida | Surface modified surgical instruments, devices, implants, contact lenses and the like |
US4806382A (en) | 1987-04-10 | 1989-02-21 | University Of Florida | Ocular implants and methods for their manufacture |
US4837289A (en) | 1987-04-30 | 1989-06-06 | Ciba-Geigy Corporation | UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof |
US4923906A (en) | 1987-04-30 | 1990-05-08 | Ciba-Geigy Corporation | Rigid, gas-permeable polysiloxane contact lenses |
US5244799A (en) * | 1987-05-20 | 1993-09-14 | Anderson David M | Preparation of a polymeric hydrogel containing micropores and macropores for use as a cell culture substrate |
US5238613A (en) * | 1987-05-20 | 1993-08-24 | Anderson David M | Microporous materials |
US4859383A (en) | 1987-06-01 | 1989-08-22 | Bio Med Sciences, Inc. | Process of producing a composite macrostructure of organic and inorganic materials |
US4849285A (en) | 1987-06-01 | 1989-07-18 | Bio Med Sciences, Inc. | Composite macrostructure of ceramic and organic biomaterials |
US4857606A (en) | 1987-06-05 | 1989-08-15 | Ciga-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
US4812598A (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-14 | Ocular Technologies, Inc. | Gas permeable contact lens and method and materials for its manufacture |
US5074877A (en) | 1987-07-02 | 1991-12-24 | Nordan Lee T | Intraocular multifocal lens |
US4894231A (en) | 1987-07-28 | 1990-01-16 | Biomeasure, Inc. | Therapeutic agent delivery system |
US4822849A (en) | 1987-08-03 | 1989-04-18 | Reichhold Chemicals, Inc. | Low shrink hybrid resins |
DE3726028A1 (de) | 1987-08-05 | 1989-02-16 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von niedermolekularen organo-(poly)siloxanen |
US4833262A (en) | 1987-08-12 | 1989-05-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Oxygen permeable polymeric materials |
DE3729457A1 (de) | 1987-09-03 | 1989-03-16 | Bayer Ag | Kontaktoptische gegenstaende |
FR2622201B1 (fr) | 1987-10-23 | 1990-03-23 | Essilor Int | Elastomere de silicones mouillable convenant a la fabrication de lentilles de contact |
US4938827A (en) | 1987-11-10 | 1990-07-03 | Hewlett-Packard Company | Preparation of a silicone rubber-polyester composite products |
US5128408A (en) | 1987-11-16 | 1992-07-07 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Gas-permeable material with excellent compatibility with blood |
US5258490A (en) | 1987-12-14 | 1993-11-02 | Chang Sing Hsiung | Non-irritating soft gas permeable contact lens and process for producing same |
US4918120A (en) | 1988-02-03 | 1990-04-17 | Reichhold Chemicals, Inc. | Low styrene emission unsaturated polyester resins |
US4910277A (en) | 1988-02-09 | 1990-03-20 | Bambury Ronald E | Hydrophilic oxygen permeable polymers |
US4810764A (en) * | 1988-02-09 | 1989-03-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymeric materials with high oxygen permeability and low protein substantivity |
US4943460A (en) | 1988-02-19 | 1990-07-24 | Snyder Laboratories, Inc. | Process for coating polymer surfaces and coated products produced using such process |
US5070169A (en) * | 1988-02-26 | 1991-12-03 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units and use thereof |
ATE64214T1 (de) * | 1988-02-26 | 1991-06-15 | Ciba Geigy Ag | Benetzbare, flexible, sauerstoffdurchlaessige kontaktlinse, bestehend aus blockcopolymeren mit polysiloxan-polyoxyalkylen-gliedern in der hauptkette, und verwendung hierfuer. |
US5070170A (en) * | 1988-02-26 | 1991-12-03 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
US4943150A (en) | 1988-03-22 | 1990-07-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of making variable modulus lenses |
JPH0761357B2 (ja) | 1988-03-28 | 1995-07-05 | ホーヤ株式会社 | 眼内レンズ |
US5371142A (en) | 1988-04-21 | 1994-12-06 | Sumitomo Dow Limited | Thermoplastic resin composition comprising a polyester, a polycarbonate and a copolymer of an olefin rubber |
US5008115A (en) | 1988-04-22 | 1991-04-16 | Dow Corning Corporation | Matrix for release of active ingredients |
US4840796A (en) | 1988-04-22 | 1989-06-20 | Dow Corning Corporation | Block copolymer matrix for transdermal drug release |
US4921205A (en) * | 1988-05-17 | 1990-05-01 | Sola Usa, Inc. | Lens mold assembly |
US5073583A (en) | 1988-06-06 | 1991-12-17 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane elastomers exhibiting improved physical properties |
US5011275A (en) | 1988-07-05 | 1991-04-30 | Ciba-Geigy Corporation | Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability |
US4954587A (en) | 1988-07-05 | 1990-09-04 | Ciba-Geigy Corporation | Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability |
KR940003942B1 (ko) | 1988-07-08 | 1994-05-09 | 미쓰비시레이용 가부시끼가이샤 | 산소-투과성 성형물 및 그 제조방법 |
US4977229A (en) | 1988-09-22 | 1990-12-11 | The University Of Southern Mississippi | Polymeric compositions for optical devices |
US5053048A (en) | 1988-09-22 | 1991-10-01 | Cordis Corporation | Thromboresistant coating |
US4983702A (en) | 1988-09-28 | 1991-01-08 | Ciba-Geigy Corporation | Crosslinked siloxane-urethane polymer contact lens |
EP0362137A3 (en) | 1988-09-28 | 1991-09-04 | Ciba-Geigy Ag | Molded polymers with hydrophilic surfaces, and process for making them |
US5106930A (en) | 1988-09-28 | 1992-04-21 | Ioptex Research Inc. | Contact lenses |
US5010155A (en) | 1988-09-28 | 1991-04-23 | Ciba-Geigy Corporation | Vinyl-urethane substituted hydroxyethyl cellulose |
US4962178A (en) | 1988-11-03 | 1990-10-09 | Ciba-Geigy Corporation | Novel polysiloxane-polyurethanes and contact lens thereof |
US4948485A (en) | 1988-11-23 | 1990-08-14 | Plasmacarb Inc. | Cascade arc plasma torch and a process for plasma polymerization |
US5039459A (en) | 1988-11-25 | 1991-08-13 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
JPH0733064B2 (ja) * | 1988-12-07 | 1995-04-12 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | ポリエステル系収縮フィルム |
DE3921669A1 (de) | 1988-12-23 | 1990-07-05 | Bayer Ag | Lichtpolarisierende filme oder folien enthaltend stilbenfarbstoffe |
US4978481A (en) | 1989-01-13 | 1990-12-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the encapsulation of preformed substrates by graft copolymerization |
US4965026A (en) | 1989-01-13 | 1990-10-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for hydroxylating hydrophobic polymer surfaces |
US4968532A (en) | 1989-01-13 | 1990-11-06 | Ciba-Geigy Corporation | Process for graft copolymerization on surfaces of preformed substrates to modify surface properties |
US5104213A (en) | 1989-01-17 | 1992-04-14 | Wolfson Leonard G | Polymer buttons having holes therein and contact lenses manufactured therefrom and method of manufacture |
US4954586A (en) | 1989-01-17 | 1990-09-04 | Menicon Co., Ltd | Soft ocular lens material |
US4925668A (en) | 1989-01-18 | 1990-05-15 | Becton, Dickinson And Company | Anti-infective and lubricious medical articles and method for their preparation |
FR2641785B1 (fr) | 1989-01-19 | 1992-07-31 | Essilor Int | Composition de polymeres transparents pour lentilles de contact de type rigide, permeables a l'oxygene |
US5141748A (en) | 1989-02-17 | 1992-08-25 | Hoffmann-La Roche, Inc. | Implant drug delivery device |
IT1229691B (it) | 1989-04-21 | 1991-09-06 | Eniricerche Spa | Sensore con antigene legato chimicamente a un dispositivo semiconduttore. |
US5080924A (en) | 1989-04-24 | 1992-01-14 | Drexel University | Method of making biocompatible, surface modified materials |
AU637361B2 (en) * | 1989-04-24 | 1993-05-27 | Novartis Ag | Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers and ophthalmic devices containing them |
US5070215A (en) | 1989-05-02 | 1991-12-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers |
US5034461A (en) * | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
US5158573A (en) | 1989-06-09 | 1992-10-27 | American Medical Systems, Inc. | Injectable polymeric bodies |
JP2846343B2 (ja) * | 1989-06-14 | 1999-01-13 | 株式会社メニコン | 酸素透過性硬質コンタクトレンズの表面処理法 |
US5334681A (en) * | 1989-06-20 | 1994-08-02 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymer hydrogels and contact lenses thereof |
US5115056A (en) | 1989-06-20 | 1992-05-19 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymers and contact lenses thereof |
US4983332A (en) | 1989-08-21 | 1991-01-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for manufacturing hydrophilic contact lenses |
EP0443005A4 (en) * | 1989-09-14 | 1992-02-19 | Sing-Hsiung Chang | Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance |
US5039769A (en) | 1989-10-11 | 1991-08-13 | Ciba-Geigy Coproation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
US5171809A (en) | 1989-10-16 | 1992-12-15 | Dow Corning Corporation | Silicone polymers, copolymers and block copolymers and a method for their preparation |
US5162396A (en) | 1989-10-16 | 1992-11-10 | Dow Corning Corporation | Silicone polymers, copolymers and block copolymers and a method for their preparation |
US5177168A (en) * | 1989-10-17 | 1993-01-05 | Polymer Technology Corp. | Polymeric compositions useful in oxygen permeable contact lenses |
US5032658A (en) | 1989-10-17 | 1991-07-16 | Polymer Technology Corporation | Polymeric compositions useful in oxygen permeable contact lenses |
US5010141A (en) * | 1989-10-25 | 1991-04-23 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof |
AU643495B2 (en) * | 1989-12-29 | 1993-11-18 | Hoya Corporation | Contact lens material and contact lens |
US5209865A (en) | 1990-01-25 | 1993-05-11 | Ciba-Geigy Corporation | Conditioning solution for contact lenses and a method of using the same |
US5171607A (en) | 1990-01-29 | 1992-12-15 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of depositing diamond-like carbon film onto a substrate having a low melting temperature |
US5062995A (en) | 1990-02-06 | 1991-11-05 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Polymeric carbamate detergent builders |
US5079878A (en) | 1990-02-15 | 1992-01-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Soft contact lens processing aid |
IE65863B1 (en) | 1990-03-13 | 1995-11-29 | Werner Blau | Laser curing of contact lens |
US5098618A (en) | 1990-03-14 | 1992-03-24 | Joseph Zelez | Surface modification of plastic substrates |
US5019628A (en) | 1990-04-10 | 1991-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silicone containing acrylic star polymers |
US5314960A (en) | 1990-04-10 | 1994-05-24 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment |
US5057578A (en) | 1990-04-10 | 1991-10-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silicone-containing block copolymers and macromonomers |
US5080839A (en) | 1990-04-17 | 1992-01-14 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Process for hydrating soft contact lenses |
US5480946A (en) | 1990-04-26 | 1996-01-02 | Ciba Geigy Corporation | Unsaturated urea polysiloxanes |
ATE125274T1 (de) * | 1990-05-02 | 1995-08-15 | Ciba Geigy Ag | Neue polymere und harte, gasdurchlässige kontaktlinsen daraus. |
US5157093A (en) | 1990-05-10 | 1992-10-20 | Ciba-Geigy Corporation | Hydroxyethyl cellulose derivatives containing pendant (meth)acryloyl units bound through urethane groups and hydrogel contact lenses made therefrom |
JP3078003B2 (ja) * | 1990-08-30 | 2000-08-21 | 鐘淵化学工業株式会社 | 熱硬化性組成物 |
DE4031759A1 (de) | 1990-10-06 | 1992-04-09 | Bayer Ag | Hydrophilierte abformmassen |
US5314961A (en) | 1990-10-11 | 1994-05-24 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing polymers, compositions and improved oxygen permeable hydrophilic contact lenses |
US5371147A (en) | 1990-10-11 | 1994-12-06 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing acrylic star polymers, block copolymers and macromonomers |
JP3753328B2 (ja) * | 1990-10-11 | 2006-03-08 | パーミアブル・テクノロジーズ・インク | 新規なシリコーン含有ポリマー及び前記ポリマーからの酸素透過性親水性コンタクトレンズ |
GB9023498D0 (en) | 1990-10-29 | 1990-12-12 | Biocompatibles Ltd | Soft contact lens material |
DE69113392T2 (de) | 1990-10-30 | 1996-05-15 | Minnesota Mining & Mfg | Verfahren zur Vernetzung augenfälliger Gegenstände. |
US5177165A (en) | 1990-11-27 | 1993-01-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface-active macromonomers |
US5219965A (en) | 1990-11-27 | 1993-06-15 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface modification of polymer objects |
US5135297A (en) | 1990-11-27 | 1992-08-04 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface coating of polymer objects |
US5158717A (en) * | 1990-11-27 | 1992-10-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of molding shaped polymeric articles |
US5128434A (en) | 1990-11-27 | 1992-07-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Control of hard segment size in polyurethane formation |
US5274008A (en) | 1990-11-27 | 1993-12-28 | Bausch & Lomb Incorporated | Mold materials for silicone containing lens materials |
EP0489185B1 (de) | 1990-12-03 | 1996-06-26 | Chiron Adatomed Pharmazeutische und Medizintechnische Gesellschaft mbH | Intraokulare künstliche Augenlinse |
US5194556A (en) | 1991-01-09 | 1993-03-16 | Ciba-Geigy Corporation | Rigid contact lenses with improved oxygen permeability |
EP0497204B1 (en) | 1991-01-28 | 2001-04-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Medical member and method of manufacturing the same |
US5162469A (en) | 1991-08-05 | 1992-11-10 | Optical Research Inc. | Composition for rigid gas permeable contact lenses |
IL102556A (en) | 1991-08-16 | 1998-02-08 | Johnson & Johnson Vision Prod | Device and process for fusing detachable lens mold units |
GB9118597D0 (en) | 1991-08-30 | 1991-10-16 | Biocompatibles Ltd | Polymer treatments |
US5264161A (en) | 1991-09-05 | 1993-11-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of using surfactants as contact lens processing aids |
US5271875A (en) | 1991-09-12 | 1993-12-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for molding lenses |
JP3327471B2 (ja) | 1991-09-12 | 2002-09-24 | ボシュ アンド ロム インコーポレイテッド | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法 |
US5352714A (en) | 1991-11-05 | 1994-10-04 | Bausch & Lomb Incorporated | Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture |
JP3354571B2 (ja) | 1991-11-05 | 2002-12-09 | ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法 |
US5310779A (en) | 1991-11-05 | 1994-05-10 | Bausch & Lomb Incorporated | UV curable crosslinking agents useful in copolymerization |
US5391589A (en) * | 1991-12-10 | 1995-02-21 | Seiko Epson Corporation | Contact lens and method of producing a contact lens |
US5358995A (en) | 1992-05-15 | 1994-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface wettable silicone hydrogels |
JP3335216B2 (ja) | 1992-06-29 | 2002-10-15 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
US5260001A (en) | 1992-08-03 | 1993-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Spincasting process for producing a series of contact lenses having desired shapes |
US5260000A (en) * | 1992-08-03 | 1993-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for making silicone containing hydrogel lenses |
JP3195662B2 (ja) * | 1992-08-24 | 2001-08-06 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
JP2774233B2 (ja) * | 1992-08-26 | 1998-07-09 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
US5310571A (en) * | 1992-09-01 | 1994-05-10 | Allergan, Inc. | Chemical treatment to improve oxygen permeability through and protein deposition on hydrophilic (soft) and rigid gas permeable (RGP) contact lenses |
DE69317293T2 (de) | 1992-09-29 | 1998-07-09 | Bausch & Lomb | Verfahren zum herstellen von plastikformen und verfahren zum giessen von kontaktlinsen |
US5378412A (en) | 1992-12-02 | 1995-01-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of edging a contact lens or lens blank |
US5298533A (en) | 1992-12-02 | 1994-03-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymer compositions for contact lenses |
AU3078992A (en) | 1992-12-04 | 1994-07-04 | 958075 Ontario Inc. | A method for the production of a soft contact lens |
US5336797A (en) * | 1992-12-30 | 1994-08-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Siloxane macromonomers |
US5256751A (en) | 1993-02-08 | 1993-10-26 | Vistakon, Inc. | Ophthalmic lens polymer incorporating acyclic monomer |
US5321108A (en) | 1993-02-12 | 1994-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Fluorosilicone hydrogels |
US5484863A (en) | 1993-03-10 | 1996-01-16 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Polymeric ophthalmic lens prepared from unsaturated polyoxyethylene monomers |
US5374662A (en) | 1993-03-15 | 1994-12-20 | Bausch & Lomb Incorporated | Fumarate and fumaramide siloxane hydrogel compositions |
IL109221A (en) | 1993-04-12 | 1998-04-05 | Johnson & Johnson Vision Prod | Polymeric ophthalmic lens with contact containing saccharide residues |
TW328535B (en) | 1993-07-02 | 1998-03-21 | Novartis Ag | Functional photoinitiators and their manufacture |
US5514732A (en) | 1993-07-22 | 1996-05-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Anti-bacterial, insoluble, metal-chelating polymers |
JPH0756125A (ja) * | 1993-08-11 | 1995-03-03 | Toray Ind Inc | コンタクトレンズ |
FR2709756B1 (fr) * | 1993-09-10 | 1995-10-20 | Essilor Int | Matériau hydrophile, transparent à haute perméabilité à l'oxygène, à base d'un polymère à réseaux interpénétrés, son mode de préparation et fabrication de lentilles de contact souples à haute perméabilité à l'oxygène. |
JP3357135B2 (ja) * | 1993-09-21 | 2002-12-16 | 株式会社クラレ | 眼用レンズ材料 |
US5451651A (en) | 1993-12-17 | 1995-09-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Urea and urethane monomers for contact lens materials |
AU1373195A (en) | 1993-12-21 | 1995-07-10 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for increasing hydrophilicity of contact lenses |
US5435943A (en) | 1994-03-11 | 1995-07-25 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method and apparatus for making an ophthalmic lens |
IL113691A0 (en) * | 1994-06-10 | 1995-08-31 | Johnson & Johnson Vision Prod | Low oxygen molding of soft contact lenses |
US5804107A (en) | 1994-06-10 | 1998-09-08 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Consolidated contact lens molding |
JPH0813A (ja) | 1994-06-20 | 1996-01-09 | Star Noki Kk | 牽引用連結装置 |
US5760100B1 (en) * | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
US7468398B2 (en) * | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
US5482981A (en) | 1994-11-09 | 1996-01-09 | Pilkington Barnes Hind, Inc. | Optically clear polymer compositions containing an interpenetrant |
US5674942A (en) | 1995-03-31 | 1997-10-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Interpenetrating polymer networks for contact lens production |
TW393498B (en) | 1995-04-04 | 2000-06-11 | Novartis Ag | The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers |
TW585882B (en) | 1995-04-04 | 2004-05-01 | Novartis Ag | A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens |
SI0819258T1 (en) | 1995-04-04 | 2002-04-30 | Novartis Ag | Extended wear ophthalmic lens |
US5723131A (en) | 1995-12-28 | 1998-03-03 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Contact lens containing a leachable absorbed material |
EP0781777A1 (en) | 1995-12-28 | 1997-07-02 | Menicon Co., Ltd. | Silicon-containing compound and ocular lens material |
US5779943A (en) | 1996-03-19 | 1998-07-14 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Molded polymeric object with wettable surface made from latent-hydrophilic monomers |
US5770637A (en) | 1996-05-01 | 1998-06-23 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Anti-bacterial, UV absorbable, tinted, metal-chelating polymers |
JP2818866B2 (ja) * | 1996-10-01 | 1998-10-30 | 農林水産省蚕糸・昆虫農業技術研究所長 | 膜素材における酸素透過係数の測定方法 |
US5956026A (en) | 1997-12-19 | 1999-09-21 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Method for hierarchical summarization and browsing of digital video |
US6367929B1 (en) | 1998-03-02 | 2002-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrogel with internal wetting agent |
US7052131B2 (en) | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
US5998498A (en) | 1998-03-02 | 1999-12-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Soft contact lenses |
US5962548A (en) | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
US6031059A (en) | 1998-09-30 | 2000-02-29 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Optically transparent hydrogels and processes for their production |
JP2001188101A (ja) | 1999-12-27 | 2001-07-10 | Asahi Kasei Aimii Kk | 耐汚れ性ソフトコンタクトレンズ材料 |
JP2001201723A (ja) | 2000-01-18 | 2001-07-27 | Asahi Kasei Aimii Kk | 連続装用ソフトコンタクトレンズ |
US6815074B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-11-09 | Novartis Ag | Polymeric materials for making contact lenses |
JP3640934B2 (ja) * | 2002-04-19 | 2005-04-20 | 旭化成アイミー株式会社 | 成形用型の分離方法 |
JP2004029417A (ja) * | 2002-06-26 | 2004-01-29 | Toray Ind Inc | ソフトコンタクトレンズ |
US20040119176A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for manufacturing lenses |
WO2005118609A2 (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-15 | California Institute Of Technology | Small molecule stimulators of neuronal growth |
US7858578B2 (en) * | 2004-12-10 | 2010-12-28 | California Institute Of Technology | Methods of inducing neuronal growth by a Fucose-α(1-2) galactose (fuc-α(1-2) gal) moiety and a lectin |
BRPI0609187A2 (pt) | 2005-02-07 | 2010-02-23 | Johnson & Johnson Vision Care | usos de senofilcon a e de polìmero de lubrificação e lentes de contato |
CA2629327C (en) * | 2005-11-14 | 2014-01-07 | Valorisation-Recherche, Limited Partnership | Pharmaceutical compositions comprising polymeric binders with non-hydrolysable covalent bonds and their use in treating celiac disease |
US8912149B1 (en) * | 2007-11-28 | 2014-12-16 | California Institute Of Technology | Glycosaminoglycan mimetics |
-
1995
- 1995-12-08 US US08569816 patent/US5760100B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-03-22 PL PL96322642A patent/PL188618B1/pl unknown
- 1996-03-22 BR BR9604842A patent/BR9604842A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 NZ NZ304321A patent/NZ304321A/xx unknown
- 1996-03-22 CA CA2215118A patent/CA2215118C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 AU AU199651478A patent/AU704749C/xx active Active
- 1996-03-22 SK SK1336-97A patent/SK285465B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 PT PT96908116T patent/PT819258E/pt unknown
- 1996-03-22 ES ES10011205T patent/ES2391717T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 ES ES00110269T patent/ES2362713T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 EP EP10011815A patent/EP2270552B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 WO PCT/EP1996/001265 patent/WO1996031792A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-22 DK DK96908116T patent/DK0819258T3/da active
- 1996-03-22 JP JP52993196A patent/JP4216332B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 MX MX9707553A patent/MX9707553A/es unknown
- 1996-03-22 ES ES10011815T patent/ES2388904T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 CN CNB961930047A patent/CN1192251C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 EE EE9700236A patent/EE04921B1/xx unknown
- 1996-03-22 DK DK10011815.7T patent/DK2270552T3/da active
- 1996-03-22 ES ES96908116T patent/ES2166882T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 DE DE69615168T patent/DE69615168T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 PT PT00110269T patent/PT1043605E/pt unknown
- 1996-03-22 DK DK10011206.9T patent/DK2270551T3/da active
- 1996-03-22 DK DK00110269.8T patent/DK1043605T3/da active
- 1996-03-22 KR KR1019970707077A patent/KR100423467B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 HU HU9801125A patent/HU223493B1/hu active IP Right Grant
- 1996-03-22 EA EA199700292A patent/EA001397B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 AT AT96908116T patent/ATE205606T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 AT AT00110269T patent/ATE511113T1/de active
- 1996-03-22 ES ES10011206T patent/ES2387351T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 EP EP10011205A patent/EP2270550B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 SI SI9630776T patent/SI1043605T1/sl unknown
- 1996-03-22 DK DK10011205.1T patent/DK2270550T3/da active
- 1996-03-22 EP EP00110269A patent/EP1043605B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 EP EP96908116A patent/EP0819258B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 EP EP10011206A patent/EP2270551B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 CZ CZ19973122A patent/CZ295931B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-26 TW TW085103599A patent/TW464660B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-03-26 MY MYPI96001140A patent/MY114914A/en unknown
- 1996-03-28 HR HR960144A patent/HRP960144B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 IL IL11770196A patent/IL117701A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-04-02 PE PE1996000236A patent/PE36797A1/es not_active IP Right Cessation
- 1996-04-02 CO CO96016240A patent/CO4870717A1/es unknown
- 1996-04-03 ZA ZA962656A patent/ZA962656B/xx unknown
- 1996-07-17 US US08682452 patent/US5849811B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-03 NO NO19974585A patent/NO327093B1/no not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-07-01 US US09/108,714 patent/US5965631A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-06-22 AU AU35828/99A patent/AU747782B2/en not_active Withdrawn - After Issue
-
2000
- 2000-08-17 US US09/640,526 patent/US6951894B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-08-21 AU AU2002300702A patent/AU2002300702C1/en not_active Expired
-
2008
- 2008-06-11 JP JP2008152780A patent/JP4751421B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2008-10-16 US US12/252,406 patent/US8568626B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-10-30 NO NO20084598A patent/NO20084598L/no not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-08-21 JP JP2009191836A patent/JP2010020330A/ja not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-02-01 AU AU2011200428A patent/AU2011200428B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-02-16 JP JP2011030444A patent/JP2011141558A/ja active Pending
- 2011-05-27 HK HK11105289.6A patent/HK1151357A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2011-05-27 HK HK11105287.8A patent/HK1151356A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2011-05-27 HK HK11105286.9A patent/HK1151355A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-09-23 US US14/033,986 patent/US9612455B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3127758A1 (fr) * | 2021-10-05 | 2023-04-07 | S.N.F. Sa | Composition polymerique epaissisante pour composition cosmetique et detergente |
WO2023057509A1 (fr) * | 2021-10-05 | 2023-04-13 | S.P.C.M. Sa | Composition polymerique epaississante pour composition cosmetique et detergente |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ312297A3 (cs) | Oční čočky pro dlouhodobé nošení | |
US8415404B2 (en) | Extended wear ophthalmic lens | |
US5789461A (en) | Methods of forming an extended wear ophthalmic lens having a hydrophilic surface | |
AU2012200579A1 (en) | Extended wear ophthalmic lens |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20160322 |