JP3327471B2 - ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法 - Google Patents
ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法Info
- Publication number
- JP3327471B2 JP3327471B2 JP50541493A JP50541493A JP3327471B2 JP 3327471 B2 JP3327471 B2 JP 3327471B2 JP 50541493 A JP50541493 A JP 50541493A JP 50541493 A JP50541493 A JP 50541493A JP 3327471 B2 JP3327471 B2 JP 3327471B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- acid
- diradical
- carbon atoms
- hydrogel composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 79
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims description 78
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 81
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 28
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 20
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 6
- ZXQOBTQMLMZFOW-UHFFFAOYSA-N 2-methylhex-2-enamide Chemical compound CCCC=C(C)C(N)=O ZXQOBTQMLMZFOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XZFNZSWMABXHHQ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-methyl-4-oxohex-5-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)C(N)CC(O)=O XZFNZSWMABXHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RZKKLXUEULTOGP-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C RZKKLXUEULTOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- CNKVYTPSPADQHG-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-oxohex-5-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C(=O)C=C CNKVYTPSPADQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YPMNWQTVWVHXIQ-UHFFFAOYSA-N [methyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C YPMNWQTVWVHXIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- MVVMETRGWFSULN-UHFFFAOYSA-N n',n',2-trimethyl-n-propylprop-2-enehydrazide Chemical compound CCCN(N(C)C)C(=O)C(C)=C MVVMETRGWFSULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 11
- 102000016943 Muramidase Human genes 0.000 description 10
- 108010014251 Muramidase Proteins 0.000 description 10
- 108010062010 N-Acetylmuramoyl-L-alanine Amidase Proteins 0.000 description 10
- 239000004325 lysozyme Substances 0.000 description 10
- 229960000274 lysozyme Drugs 0.000 description 10
- 235000010335 lysozyme Nutrition 0.000 description 10
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 4
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 4
- 239000007975 buffered saline Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 4
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 3
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 3
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- ZVEMLYIXBCTVOF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-isocyanatopropan-2-yl)-3-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 ZVEMLYIXBCTVOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYCSFMMJBAZMTE-UHFFFAOYSA-N [2-[methyl(trimethylsilyloxy)silyl]-2-phenylethyl] acetate Chemical compound C[Si](C)(C)O[SiH](C)C(COC(C)=O)C1=CC=CC=C1 KYCSFMMJBAZMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002785 anti-thrombosis Effects 0.000 description 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol diacrylate Substances C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 210000003709 heart valve Anatomy 0.000 description 1
- 230000002949 hemolytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N isocyanatoethene Chemical class C=CN=C=O WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010002 mechanical finishing Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAUMXMQJIMQTJK-UHFFFAOYSA-N n,n'-dihydroxyocta-2,6-dienediamide Chemical class ONC(=O)C=CCCC=CC(=O)NO WAUMXMQJIMQTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- XNTUJOTWIMFEQS-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl octadecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC XNTUJOTWIMFEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000005630 sialyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- SVPYVBAHWDJDAX-UHFFFAOYSA-N silylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC[SiH3] SVPYVBAHWDJDAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXSPLXSQNNZJJU-UHFFFAOYSA-N trimethyl(silyloxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)O[SiH3] IXSPLXSQNNZJJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 210000000626 ureter Anatomy 0.000 description 1
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 1
- UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N vinyl sulfide Chemical group C=CSC=C UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004304 visual acuity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
- C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/068—Polysiloxanes
Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズ
の製造に有用な改良されたポリマー性のシリコーン含有
ヒドロゲル組成物に関する。
の製造に有用な改良されたポリマー性のシリコーン含有
ヒドロゲル組成物に関する。
背景 ヒドロゲルは、生体医学デバイスの調製のために望ま
しい材料であり、そして、ヒドロキシアルキルアクリレ
ートまたはメタクリレートが、対応するジエステルで架
橋された水和ポリマー（ポリ２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、HEMAとして知られている）を含有するヒド
ロゲルを開示した、少なくともWichterleらの米国特許
第3,220,960号以来、公知である。
しい材料であり、そして、ヒドロキシアルキルアクリレ
ートまたはメタクリレートが、対応するジエステルで架
橋された水和ポリマー（ポリ２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、HEMAとして知られている）を含有するヒド
ロゲルを開示した、少なくともWichterleらの米国特許
第3,220,960号以来、公知である。
ヒドロゲルは、平衡状態において水を含有する水和架
橋されたポリマー性の系である。ヒドロゲルの物理的特
性は、広範囲で変化し得、そして、大部分がその水含有
量により決定される。ヒドロゲルは優れた生体適合性を
示すので、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズの
ためのヒドロゲルの使用には、広範な利益がある。
橋されたポリマー性の系である。ヒドロゲルの物理的特
性は、広範囲で変化し得、そして、大部分がその水含有
量により決定される。ヒドロゲルは優れた生体適合性を
示すので、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズの
ためのヒドロゲルの使用には、広範な利益がある。
コンタクトレンズの分野では、適切な特性を有する材
料を得るために、多様なファクターが組み合わされてい
る。酸素透過性、ぬれ性、材料強度および安定性は、有
用な最終結果のコンタクトレンズを成し遂げるために、
注意深くバランスをとらなければならないほんの数個の
ファクターである。角膜はもっばら空気との接触によっ
て酸素の供給を受けるので、良好な酸素透過性は任意の
コンタクトレンズ材料の重大な特性である。
料を得るために、多様なファクターが組み合わされてい
る。酸素透過性、ぬれ性、材料強度および安定性は、有
用な最終結果のコンタクトレンズを成し遂げるために、
注意深くバランスをとらなければならないほんの数個の
ファクターである。角膜はもっばら空気との接触によっ
て酸素の供給を受けるので、良好な酸素透過性は任意の
コンタクトレンズ材料の重大な特性である。
ある架橋したポリマー性の材料が水和され得、そし
て、その水含有量を保持させ得ることは、当該分野で明
らかになっている。さらに、架橋したヒドロゲルポリマ
ーから得られたコンタクトレンズ内の水含有量が高くな
ると、レンズを通して角膜への酸素透過性がより大きく
なることが、発見された。
て、その水含有量を保持させ得ることは、当該分野で明
らかになっている。さらに、架橋したヒドロゲルポリマ
ーから得られたコンタクトレンズ内の水含有量が高くな
ると、レンズを通して角膜への酸素透過性がより大きく
なることが、発見された。
高い水含有ヒドロゲルは、時々、所望しない機械特性
を示す。例えば、このようなヒドロゲルは、加水分解的
に安定なレンズに容易には形成されない。さらに、この
ような材料は、時々、不十分な引っ張り強さの結果とし
て、破れまたは他の引き裂きを生じた。必要とされるの
は、耐久性があり、高いぬれ性がある高い酸素透過材料
である。ぬれ性が重要であるというのは、もしレンズに
十分なぬれ性がなければ、滑り性を保持せず、それ故、
眼の上で快適に装着され得ない。最適のコンタクトレン
ズは、優れた酸素透過性だけでなく、優れた涙液ぬれ性
を有する。
を示す。例えば、このようなヒドロゲルは、加水分解的
に安定なレンズに容易には形成されない。さらに、この
ような材料は、時々、不十分な引っ張り強さの結果とし
て、破れまたは他の引き裂きを生じた。必要とされるの
は、耐久性があり、高いぬれ性がある高い酸素透過材料
である。ぬれ性が重要であるというのは、もしレンズに
十分なぬれ性がなければ、滑り性を保持せず、それ故、
眼の上で快適に装着され得ない。最適のコンタクトレン
ズは、優れた酸素透過性だけでなく、優れた涙液ぬれ性
を有する。
シリコーン含有材料が実施可能なコンタクトレンズ材
料として試みられ、そして非常に良好な酸素透過性およ
び耐久性を示した。しかしながら、ほとんどのシリコー
ン含有材料は、疎水性が高く、それ故、十分にぬれ性で
ない。さらに、これらの疎水性が、これらのシリコーン
含有ポリマーから製造されるコンタクトレンズを装着し
た際に不快な結果になる沈着物問題を生じ得ると考えら
れる。
料として試みられ、そして非常に良好な酸素透過性およ
び耐久性を示した。しかしながら、ほとんどのシリコー
ン含有材料は、疎水性が高く、それ故、十分にぬれ性で
ない。さらに、これらの疎水性が、これらのシリコーン
含有ポリマーから製造されるコンタクトレンズを装着し
た際に不快な結果になる沈着物問題を生じ得ると考えら
れる。
それ故、生体医学デバイスは、例えばコンタクトレン
ズ、に最適なヒドロゲル材料は、理想的な剛性、高い酸
素透過性、および高程度のぬれ性を有する。
ズ、に最適なヒドロゲル材料は、理想的な剛性、高い酸
素透過性、および高程度のぬれ性を有する。
発明の要旨 本発明に従って、シリコーン含有ヒドロゲル、そして
さらに特定すれば、ウレタン含有プレポリマー性ヒドロ
ゲルおよびエチレン性末端ポリシロキサンヒドロゲルな
どのヒドロゲルの表面ぬれ性は、モノマーミックスに酸
含有コモノマーおよびアミン含有コモノマーの両性の等
モル混合物を添加することにより、顕著に増加し得る。
このような両性のコモノマー混合物は、主として疎水性
のシリコーン含有モノマーおよびプレポリマーと反応
し、高いぬれ性のヒドロゲルを生成すると考えられる。
さらに特定すれば、ウレタン含有プレポリマー性ヒドロ
ゲルおよびエチレン性末端ポリシロキサンヒドロゲルな
どのヒドロゲルの表面ぬれ性は、モノマーミックスに酸
含有コモノマーおよびアミン含有コモノマーの両性の等
モル混合物を添加することにより、顕著に増加し得る。
このような両性のコモノマー混合物は、主として疎水性
のシリコーン含有モノマーおよびプレポリマーと反応
し、高いぬれ性のヒドロゲルを生成すると考えられる。
さらに、本発明に従って、工程ａ）酸含有コモノマー
およびアミン含有コモノマーを含有する両性の等モル混
合物と少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーと
を組み合わせて、モノマーミックスとすること、および
工程ｂ）上記工程ａ）で得られるモノマーミックスを硬
化させてシリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成するこ
と、を包含するぬれ性シリコーン含有ヒドロゲル組成物
の作成方法が開示される。
およびアミン含有コモノマーを含有する両性の等モル混
合物と少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーと
を組み合わせて、モノマーミックスとすること、および
工程ｂ）上記工程ａ）で得られるモノマーミックスを硬
化させてシリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成するこ
と、を包含するぬれ性シリコーン含有ヒドロゲル組成物
の作成方法が開示される。
発明の詳細な説明 本発明はヒドロゲル、特にコンタクトレンズなどの生
体医学的な用途に好適な理想的な剛性を有するシリコー
ン含有ヒドロゲルのぬれ性を改良する方法に関する。
体医学的な用途に好適な理想的な剛性を有するシリコー
ン含有ヒドロゲルのぬれ性を改良する方法に関する。
本発明のシリコーン含有ヒドロゲルは、モノマーミッ
クス中に、酸含有コモノマーおよびアミン含有コモノマ
ーの両性の等モル混合物が、シリコーン含有モノマーま
たはプレポリマーと共に存在することにより、改良され
たぬれ性を示す。
クス中に、酸含有コモノマーおよびアミン含有コモノマ
ーの両性の等モル混合物が、シリコーン含有モノマーま
たはプレポリマーと共に存在することにより、改良され
たぬれ性を示す。
シリコーンヒドロゲル（すなわち、シリコーンを含有
するヒドロゲル）は、通常、少なくとも１種のシリコー
ン含有モノマーと少なくとも１種の親水性モノマーとを
含有する混合物の重合により調製される。シリコーン含
有モノマーまたは親水性モノマーのいずれも、架橋薬剤
（複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして定義
される架橋剤）として作用し得、あるいは独立した架橋
剤が用いられ得る。
するヒドロゲル）は、通常、少なくとも１種のシリコー
ン含有モノマーと少なくとも１種の親水性モノマーとを
含有する混合物の重合により調製される。シリコーン含
有モノマーまたは親水性モノマーのいずれも、架橋薬剤
（複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして定義
される架橋剤）として作用し得、あるいは独立した架橋
剤が用いられ得る。
当業者には自明であるように、公知のいかなるシリコ
ーン含有プレポリマーも、本発明のシリコーンヒドロゲ
ルを形成するための本発明の方法に用い得る。モノマー
ミックスに添加してモノマー性の混合物を形成するモノ
マーは、モノマーまたはプレポリマーであり得る。「プ
レポリマー」とは、重合可能な基を有する、中程度の分
子量の、反応中間体ポリマーである。従って、用語「シ
リコーン含有モノマー」および「親水性モノマー」はプ
レポリマーを包含すると解される。このようなモノマー
の例は米国特許第4,136,250号;4,153,641号;4,740,533
号;5,034,461号；および5,070,215号に見いだされ得
る。
ーン含有プレポリマーも、本発明のシリコーンヒドロゲ
ルを形成するための本発明の方法に用い得る。モノマー
ミックスに添加してモノマー性の混合物を形成するモノ
マーは、モノマーまたはプレポリマーであり得る。「プ
レポリマー」とは、重合可能な基を有する、中程度の分
子量の、反応中間体ポリマーである。従って、用語「シ
リコーン含有モノマー」および「親水性モノマー」はプ
レポリマーを包含すると解される。このようなモノマー
の例は米国特許第4,136,250号;4,153,641号;4,740,533
号;5,034,461号；および5,070,215号に見いだされ得
る。
本発明のシリコーン含有ヒドロゲルに取り込まれ得る
付加的な架橋薬剤はポリビニルモノマー、典型的にはジ
またはトリビニルモノマーを包含し、最も一般には２価
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレ
ングリコール、ヘキサン−1,6−ジオールのジまたはト
リ（メタ）アクリレート類、チオ−ジエチレングリコー
ル−ジアクリレートおよびメタクリレート；ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート；トリメチロールプロパン
トリアクリレートなど;N,N'−ジヒドロキシエチレン−
ビスアクリルアミドおよび−ビスメタクリルアミド類が
包含され；ジアリルフタレートおよびトリアリルシアヌ
レートなどのシアリル化合物もまた包含され；ジビニル
ベンゼン；エチレングリコールジビニルエーテル；およ
びポリオール、例えばトリエタノールアミン、グリセロ
ール、ペンタエリスリトール、ブチレングリコール、マ
ンニトール、およびソルビトールの（メタ）アクリレー
トエステル類が包含される。さらに、実例としては、N,
N−メチレン−ビス−（メタ）アクリルアミド、スルホ
ン化ジビニルベンゼン、およびジビニルスルホンが包含
される。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと不
飽和イソシアネートとの反応生成物もまた有用であり、
例えば、米国特許第4,954,587号に開示されているよう
な、２−ヒドロキシエチルメタクリレートと２−イソシ
アナトエチルメタクリレート（IEM）との反応生成物で
ある。
付加的な架橋薬剤はポリビニルモノマー、典型的にはジ
またはトリビニルモノマーを包含し、最も一般には２価
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレ
ングリコール、ヘキサン−1,6−ジオールのジまたはト
リ（メタ）アクリレート類、チオ−ジエチレングリコー
ル−ジアクリレートおよびメタクリレート；ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート；トリメチロールプロパン
トリアクリレートなど;N,N'−ジヒドロキシエチレン−
ビスアクリルアミドおよび−ビスメタクリルアミド類が
包含され；ジアリルフタレートおよびトリアリルシアヌ
レートなどのシアリル化合物もまた包含され；ジビニル
ベンゼン；エチレングリコールジビニルエーテル；およ
びポリオール、例えばトリエタノールアミン、グリセロ
ール、ペンタエリスリトール、ブチレングリコール、マ
ンニトール、およびソルビトールの（メタ）アクリレー
トエステル類が包含される。さらに、実例としては、N,
N−メチレン−ビス−（メタ）アクリルアミド、スルホ
ン化ジビニルベンゼン、およびジビニルスルホンが包含
される。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと不
飽和イソシアネートとの反応生成物もまた有用であり、
例えば、米国特許第4,954,587号に開示されているよう
な、２−ヒドロキシエチルメタクリレートと２−イソシ
アナトエチルメタクリレート（IEM）との反応生成物で
ある。
他の公知の架橋薬剤は、米国特許第4,192,827号に記
載されているようなポリエーテル−ビスウレタン−ジメ
タクリレート類、およびポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコ
ールと２−イソシアナトエチルメタクリレート（IEM）
またはｍ−イソプロペニル−γ，γ，−ジメチルベンジ
ルイソシアネート（ｍ−TMI）との反応により得られる
架橋剤、および米国特許第4,486,577号および4,605,712
号に記載されているようなポリシロキサン−ビスウレタ
ン−ジメタクリレート類である。さらに他の公知の架橋
薬剤は、ポリビニルアルコール、エトキシル化ポリビニ
ルアルコールまたはポリビニルアルコール−エチレン共
重合体とIEMまたはｍ−TMIなどのビニルイソシアネート
類0.1〜10モル％との反応生成物である。
載されているようなポリエーテル−ビスウレタン−ジメ
タクリレート類、およびポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコ
ールと２−イソシアナトエチルメタクリレート（IEM）
またはｍ−イソプロペニル−γ，γ，−ジメチルベンジ
ルイソシアネート（ｍ−TMI）との反応により得られる
架橋剤、および米国特許第4,486,577号および4,605,712
号に記載されているようなポリシロキサン−ビスウレタ
ン−ジメタクリレート類である。さらに他の公知の架橋
薬剤は、ポリビニルアルコール、エトキシル化ポリビニ
ルアルコールまたはポリビニルアルコール−エチレン共
重合体とIEMまたはｍ−TMIなどのビニルイソシアネート
類0.1〜10モル％との反応生成物である。
本発明により期待される、適切なシリコーン含有プレ
ポリマーの好ましい１クラスは、式（Ｉ）で表されるか
さ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノ
マーであり： ここで、 Ｘは、０またはNRであり； 各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして 各R1は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基
であり；そして ｆは、１または３〜10である。
ポリマーの好ましい１クラスは、式（Ｉ）で表されるか
さ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノ
マーであり： ここで、 Ｘは、０またはNRであり； 各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして 各R1は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基
であり；そして ｆは、１または３〜10である。
このようなかさ高いモノマーは、メタクリロキシプロ
ピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチ
ルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリ
メチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェ
ニルテトラメチルジシロキサニルエチルアセテート、お
よびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメ
チルシランを包含する。
ピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチ
ルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリ
メチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェ
ニルテトラメチルジシロキサニルエチルアセテート、お
よびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメ
チルシランを包含する。
シリコーン含有プレポリマーのより好ましいクラス
は、式（II）で表されるポリ（オルガノシロキサン）プ
レポリマーであり： ここで、 Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまた
はアミドのような活性化不飽和基であり； 各R3〜R6は、独立して、１〜18個の炭素原子を有し、
炭素原子間にエーテル結合を有し得る、１価の炭化水素
ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカル
からなる群より選択され； R7は、１〜22個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラ
ジカルであり；そして ｎは、０または１または１より大きい整数である。
は、式（II）で表されるポリ（オルガノシロキサン）プ
レポリマーであり： ここで、 Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまた
はアミドのような活性化不飽和基であり； 各R3〜R6は、独立して、１〜18個の炭素原子を有し、
炭素原子間にエーテル結合を有し得る、１価の炭化水素
ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカル
からなる群より選択され； R7は、１〜22個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラ
ジカルであり；そして ｎは、０または１または１より大きい整数である。
シリコーン含有プレポリマーのより好ましいクラス
は、次のスキーム表示を有するものモノマーであり： ここで、 Ｄは、６〜30個の炭素原子を有する、アルキルラジカ
ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
ルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリ
ールジラジカルを表し； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエ
ーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジ
ラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロ
アルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキ
ルアリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し； ａは、少なくとも１であり； A"は、式（Ｖ）の二価のポリマー性ラジカルを表し： ここで、RSおよびＲS'は、独立して、１〜10個の炭素
原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るア
ルキルまたはフルオル置換アルキル基を表し； ｍは、少なくとも１であり；そして Ｐは、重量400〜10,000の部分を提供し； ＥおよびE'は、独立して、式（VI）で表される重合可
能な不飽和有機ラジカルを表し： ここで、R14は、１〜10個の炭素原子を有する二価ア
ルキレンラジカルを表し； R12は、ＨまたはCH3を表し； R13は、Ｈ、（C1〜C6）アルキルラジカル、または、
Ｙが−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そしてR15が
１〜12個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−
CO−Ｙ−R15基であり； Ｘは、−CO−または−OCO−であり； Ｚは、−Ｏ−または−NH−であり； Arは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを
表し； ｗは、０〜６であり； ｘは、０または１であり； ｙは、０または１であり；そして ｚは、０または１である。
は、次のスキーム表示を有するものモノマーであり： ここで、 Ｄは、６〜30個の炭素原子を有する、アルキルラジカ
ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
ルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリ
ールジラジカルを表し； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエ
ーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジ
ラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロ
アルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキ
ルアリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し； ａは、少なくとも１であり； A"は、式（Ｖ）の二価のポリマー性ラジカルを表し： ここで、RSおよびＲS'は、独立して、１〜10個の炭素
原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るア
ルキルまたはフルオル置換アルキル基を表し； ｍは、少なくとも１であり；そして Ｐは、重量400〜10,000の部分を提供し； ＥおよびE'は、独立して、式（VI）で表される重合可
能な不飽和有機ラジカルを表し： ここで、R14は、１〜10個の炭素原子を有する二価ア
ルキレンラジカルを表し； R12は、ＨまたはCH3を表し； R13は、Ｈ、（C1〜C6）アルキルラジカル、または、
Ｙが−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そしてR15が
１〜12個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−
CO−Ｙ−R15基であり； Ｘは、−CO−または−OCO−であり； Ｚは、−Ｏ−または−NH−であり； Arは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを
表し； ｗは、０〜６であり； ｘは、０または１であり； ｙは、０または１であり；そして ｚは、０または１である。
好ましいウレタンプレポリマーは、式（VII）で表さ
れ： ここで、 R16は、イソシアネート基を除去した後のジイソシア
ネートのジラジカルであり、そして最も好ましくはイソ
ホロンジイソシアネートのジラジカルであり、そして
ｍ、ｐおよびａは上記で定義されたものと同一である。
好ましくは、ｍおよびａの合計は、３または４であり、
そしてより好ましくは、ａは１であり、そしてｍは３ま
たは４である。好ましくは、ｐは、少なくとも30であ
る。
れ： ここで、 R16は、イソシアネート基を除去した後のジイソシア
ネートのジラジカルであり、そして最も好ましくはイソ
ホロンジイソシアネートのジラジカルであり、そして
ｍ、ｐおよびａは上記で定義されたものと同一である。
好ましくは、ｍおよびａの合計は、３または４であり、
そしてより好ましくは、ａは１であり、そしてｍは３ま
たは４である。好ましくは、ｐは、少なくとも30であ
る。
本発明で使用されるモノマーミックスは、通常にエチ
レン性不飽和化合物の重合に用いられるUV重合、または
熱重合、またはそれらの組合せのような従来の方法によ
り容易に型の形に硬化され得る。代表的なフリーラジカ
ル熱重合開始剤は、過酸化アセタル、過酸化ラウロイ
ル、過酸化デカノイル、過酸化ステアロイル、過酸化ベ
ンゾイル、第三ブチルペルオキシピバレート、ペルオキ
シジカルボネートなどのような有機過酸化物であり、全
モノマー混合物の約0.01〜１重量％の濃度で用いられ
る。代表的なUV重合開始剤は、当該分野に公知のもの、
例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ダロキュアtm（Darocuretm）1173、1164、22
73、1116、2959、3331（EM Industries）およびイルガ
キュアtm（Igracuretm）651および184（Ciba−Geigy）
である。
レン性不飽和化合物の重合に用いられるUV重合、または
熱重合、またはそれらの組合せのような従来の方法によ
り容易に型の形に硬化され得る。代表的なフリーラジカ
ル熱重合開始剤は、過酸化アセタル、過酸化ラウロイ
ル、過酸化デカノイル、過酸化ステアロイル、過酸化ベ
ンゾイル、第三ブチルペルオキシピバレート、ペルオキ
シジカルボネートなどのような有機過酸化物であり、全
モノマー混合物の約0.01〜１重量％の濃度で用いられ
る。代表的なUV重合開始剤は、当該分野に公知のもの、
例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ダロキュアtm（Darocuretm）1173、1164、22
73、1116、2959、3331（EM Industries）およびイルガ
キュアtm（Igracuretm）651および184（Ciba−Geigy）
である。
本発明のモノマーミックスの重合は、希釈剤の存在下
で実施され得る。次いで、この重合生成物はゲル状にな
る。希釈剤が非水系である場合、この希釈剤はゲルから
除去され、そして当業者に公知の抽出および水和プロト
コールを用いて水と置換される。
で実施され得る。次いで、この重合生成物はゲル状にな
る。希釈剤が非水系である場合、この希釈剤はゲルから
除去され、そして当業者に公知の抽出および水和プロト
コールを用いて水と置換される。
希釈剤が存在しない場合にも、重合が実施でき、キセ
ロゲルを生成する。これらのキセロゲルは、次いで、当
業者に公知のように水和され得、ヒドロゲルを形成す
る。
ロゲルを生成する。これらのキセロゲルは、次いで、当
業者に公知のように水和され得、ヒドロゲルを形成す
る。
本発明のコポリマーには、上記重合開始剤のほか、当
業者にとって明らかな他のモノマーも包含され得る。例
えば、上記モノマーミックスには、Ｎ−ビニルピロリド
ンおよびN,N−ジメチルアクリルアミドのような付加的
な親水性モノマー、着色剤、またはコンタクトレンズの
分野で公知のUV−吸収剤および強化剤が包含され得る。
業者にとって明らかな他のモノマーも包含され得る。例
えば、上記モノマーミックスには、Ｎ−ビニルピロリド
ンおよびN,N−ジメチルアクリルアミドのような付加的
な親水性モノマー、着色剤、またはコンタクトレンズの
分野で公知のUV−吸収剤および強化剤が包含され得る。
本発明のポリマーは、スピンキャスティング法（例え
ば米国特許第3,408,429号および第3,496,254号に開示さ
れる）、キャスト成形法（米国特許第4,084,459号およ
び第4,197,266号）、それらの方法の併用、またはコン
タクトレンズを製造する他の公知の方法により、コンタ
クトレンズに成形され得る。重合は、スピニング成形、
または所望のコンタクトレンズ形状に対応する静止成形
のいずれかにおいて行われ得る。このレンズは、必要な
場合、さらに機械的仕上げに供することができる。重合
はまた、適切な型または容器でも行われ得、ボタン、プ
レートまたはロッドを形成し、それらは、その後、加工
され得（例えば、旋盤またはレーザーによってカットま
たは研磨される）、所望の形状を有するコンタクトレン
ズを提供する。
ば米国特許第3,408,429号および第3,496,254号に開示さ
れる）、キャスト成形法（米国特許第4,084,459号およ
び第4,197,266号）、それらの方法の併用、またはコン
タクトレンズを製造する他の公知の方法により、コンタ
クトレンズに成形され得る。重合は、スピニング成形、
または所望のコンタクトレンズ形状に対応する静止成形
のいずれかにおいて行われ得る。このレンズは、必要な
場合、さらに機械的仕上げに供することができる。重合
はまた、適切な型または容器でも行われ得、ボタン、プ
レートまたはロッドを形成し、それらは、その後、加工
され得（例えば、旋盤またはレーザーによってカットま
たは研磨される）、所望の形状を有するコンタクトレン
ズを提供する。
本発明のヒドロゲルは、酸素透過性、加水分解安定
性、生物学的不活性、および透明性を有する。本発明に
従って用いられるモノマーおよびプレポリマーは、容易
に重合され、酸素の透過ができ、光学上明るく、強固で
親水性のある三次元ネットワークを形成する。
性、生物学的不活性、および透明性を有する。本発明に
従って用いられるモノマーおよびプレポリマーは、容易
に重合され、酸素の透過ができ、光学上明るく、強固で
親水性のある三次元ネットワークを形成する。
本発明によって得られるポリマーから製造されたコン
タクトレンズの相対的な柔らかさまたは硬さは、活性不
飽和基でエンドキャップされたポリシロキサンプレポリ
マーの分子量を低減、または増加すること、あるいはコ
モノマーの百分率を変化させることにより、調節され得
る。エンドキャップ単位に対するポリシロキサン単位の
比率が増加すると、材料の柔らかさは増加する。
タクトレンズの相対的な柔らかさまたは硬さは、活性不
飽和基でエンドキャップされたポリシロキサンプレポリ
マーの分子量を低減、または増加すること、あるいはコ
モノマーの百分率を変化させることにより、調節され得
る。エンドキャップ単位に対するポリシロキサン単位の
比率が増加すると、材料の柔らかさは増加する。
さらに、現時点では、正確なメカニズムは、完全には
わかっていないが、本発明の親水性エチレン性不飽和二
塩基酸モノマーは、表面の接触角を著しく減少させる。
これは、当業者にとって高いぬれ性が存在する明らかな
指標である。得られた二塩基酸で処理されるシリコーン
含有ヒドロゲルは、容認し得る範囲内で、予測できない
程加水分解に安定であり、そして容認し得るレベルの沈
着物のみを集める。
わかっていないが、本発明の親水性エチレン性不飽和二
塩基酸モノマーは、表面の接触角を著しく減少させる。
これは、当業者にとって高いぬれ性が存在する明らかな
指標である。得られた二塩基酸で処理されるシリコーン
含有ヒドロゲルは、容認し得る範囲内で、予測できない
程加水分解に安定であり、そして容認し得るレベルの沈
着物のみを集める。
本明細書中で開示の生成されたポリマーおよびコポリ
マーは、損傷されず、水に沸騰させるおよび／またはオ
ートクレーブにかけることができ、それによって、減菌
が達成される。従って、開示されているポリマーおよび
コポリマーから形成された物品は、例えば、外科におい
て生体組織または粘膜に適する物品が必要とされるとき
に用いられ得る。
マーは、損傷されず、水に沸騰させるおよび／またはオ
ートクレーブにかけることができ、それによって、減菌
が達成される。従って、開示されているポリマーおよび
コポリマーから形成された物品は、例えば、外科におい
て生体組織または粘膜に適する物品が必要とされるとき
に用いられ得る。
本発明のぬれ性のシリコーン含有ヒドロゲルが、コン
タクトレンズ用途に用いられる際に種々のタイプのヒド
ロゲルコンタクトレンズを生成し得ることは意図され
る。当該分野で理解されるように、ヒドロゲルコンタク
トレンズは、一般には、DK値が20x10-11cm3x cm/秒x cm
2x mmHg（またはDK単位）より大きい、好ましくは、60D
Kより大きい酸素透過性を有するべきである。それら
は、ASTM試験方法D 1938を用いた測定では、５〜400g/m
m2の範囲、好ましくは、20g/mm2より大きい弾性のヤン
グ率を有するべきである。それらの水含有量は、10〜80
％の間、そして好ましくは、20〜60％の間にあるべきで
ある。レンズぬれ性の目安である接触角は、80度より小
さくあるべき、そして好ましくは、40度より小さくある
べきである。
タクトレンズ用途に用いられる際に種々のタイプのヒド
ロゲルコンタクトレンズを生成し得ることは意図され
る。当該分野で理解されるように、ヒドロゲルコンタク
トレンズは、一般には、DK値が20x10-11cm3x cm/秒x cm
2x mmHg（またはDK単位）より大きい、好ましくは、60D
Kより大きい酸素透過性を有するべきである。それら
は、ASTM試験方法D 1938を用いた測定では、５〜400g/m
m2の範囲、好ましくは、20g/mm2より大きい弾性のヤン
グ率を有するべきである。それらの水含有量は、10〜80
％の間、そして好ましくは、20〜60％の間にあるべきで
ある。レンズぬれ性の目安である接触角は、80度より小
さくあるべき、そして好ましくは、40度より小さくある
べきである。
本発明は、さらに、コンタクトレンズ、外科器具、心
臓バルブ、血管代用品、子宮内器具、膜および他のフィ
ルム、隔膜、カテーテル、マウスガード、義歯ライナ
ー、眼内器具および特にコンタクトレンズのような生体
医学的デバイスに用いられ得る物品を提供する。
臓バルブ、血管代用品、子宮内器具、膜および他のフィ
ルム、隔膜、カテーテル、マウスガード、義歯ライナ
ー、眼内器具および特にコンタクトレンズのような生体
医学的デバイスに用いられ得る物品を提供する。
用語「生体医学的な用途に使用される有形物品」また
は「生体医学的デバイス」は、本明細書中で開示されて
いる材料が、それ自身を生体組織、血液、および粘膜と
長期間の接触に適する生理化学特性を有することを意味
する。
は「生体医学的デバイス」は、本明細書中で開示されて
いる材料が、それ自身を生体組織、血液、および粘膜と
長期間の接触に適する生理化学特性を有することを意味
する。
本発明では、当業者に理解される、本明細書中で開示
されている等モルの両性ミックスを誘導するため、種々
の酸および塩基（アミン）を組み合わせて使用すること
が意図される。さらに、本発明に従って使用される好ま
しい酸および塩基は、種々のヒドロゲル、好ましくは、
シリコーン含有ヒドロゲルポリマーおよびプレポリマー
との反応を補足するものである。
されている等モルの両性ミックスを誘導するため、種々
の酸および塩基（アミン）を組み合わせて使用すること
が意図される。さらに、本発明に従って使用される好ま
しい酸および塩基は、種々のヒドロゲル、好ましくは、
シリコーン含有ヒドロゲルポリマーおよびプレポリマー
との反応を補足するものである。
上記のように、等モル量の塩基含有モノマー（プロト
ンを受ける）および酸含有モノマー（プロトンを提供す
る）は、両性ミックス中でヒドロゲルポリマーまたはプ
レポリマーへ提供される。用語「両性」は、構造内に酸
および塩基（アミン）官能性両方が混在するため、酸性
および塩基性両方を示す化合物または化合物の混合物を
表すのに理解される。上記両性化合物に２つの官能基の
が存在は、メタクリル酸のような通常使用される一官能
性のぬれ性促進剤と比較して、反応へ提供される必要な
モル量を半分に減少させる。これは、ヒドロゲルの特性
がポリマー性ミックスに用いる置換基のモル量が少し増
加しても激しく影響されるので、重要である。例えば、
ぬれ性の視点からは、10重量％を越える酸の濃度が好ま
しいかもしれないが、このような濃度は、生成したヒド
ロゲルの他の性質に悪影響を与え得る。得られたポリマ
ー性フィルムは、濁りなどの好ましくない光学的特性を
有し得る。両性親水基が使用される際は、該ポリマー性
混合物において同等の効果を得るのに用いられる一官能
性の親水基量の重量％の半分のみが必要とされる。
ンを受ける）および酸含有モノマー（プロトンを提供す
る）は、両性ミックス中でヒドロゲルポリマーまたはプ
レポリマーへ提供される。用語「両性」は、構造内に酸
および塩基（アミン）官能性両方が混在するため、酸性
および塩基性両方を示す化合物または化合物の混合物を
表すのに理解される。上記両性化合物に２つの官能基の
が存在は、メタクリル酸のような通常使用される一官能
性のぬれ性促進剤と比較して、反応へ提供される必要な
モル量を半分に減少させる。これは、ヒドロゲルの特性
がポリマー性ミックスに用いる置換基のモル量が少し増
加しても激しく影響されるので、重要である。例えば、
ぬれ性の視点からは、10重量％を越える酸の濃度が好ま
しいかもしれないが、このような濃度は、生成したヒド
ロゲルの他の性質に悪影響を与え得る。得られたポリマ
ー性フィルムは、濁りなどの好ましくない光学的特性を
有し得る。両性親水基が使用される際は、該ポリマー性
混合物において同等の効果を得るのに用いられる一官能
性の親水基量の重量％の半分のみが必要とされる。
さらに、「（メタ）アクリレートまたは（メタ）アク
リルアミド」のような記号は、任意のメチル置換を表す
ために本明細書中で用いられる。従って、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレートはメチルアクリレートおよびメ
チルメタクリレート両方を包含し、そしてＮ−アルキル
（メタ）アクリルアミドはＮ−アルキルアクリルアミド
およびＮ−アルキルメタクリルアミドを包含する。
リルアミド」のような記号は、任意のメチル置換を表す
ために本明細書中で用いられる。従って、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレートはメチルアクリレートおよびメ
チルメタクリレート両方を包含し、そしてＮ−アルキル
（メタ）アクリルアミドはＮ−アルキルアクリルアミド
およびＮ−アルキルメタクリルアミドを包含する。
等モルの酸およびアミン含有モノマーミックスの濃度
の好ましい範囲は、ポリマー性ヒドロゲルミックスの約
0.5重量％〜約10重量％であり、そしてより好ましく
は、約２重量％〜約５重量％である。
の好ましい範囲は、ポリマー性ヒドロゲルミックスの約
0.5重量％〜約10重量％であり、そしてより好ましく
は、約２重量％〜約５重量％である。
得られたヒドロゲルは、外科移植物、血管、人工尿
管、人工乳房組織および生体外で体液と接触させる膜、
例えば、腎透析装置および人工心肺装置などのための膜
のような種々の生体医学的なデバイス用の優れた材料と
して非常に有望である。血液は、例えば、人工物の表面
と接触するとき、容易かつ迅速に損害されることが知ら
れている。血液と共に使用される人工器官および装置に
は、血液に対し抗血栓性および非溶血性である合成表面
の設計が必要である。
管、人工乳房組織および生体外で体液と接触させる膜、
例えば、腎透析装置および人工心肺装置などのための膜
のような種々の生体医学的なデバイス用の優れた材料と
して非常に有望である。血液は、例えば、人工物の表面
と接触するとき、容易かつ迅速に損害されることが知ら
れている。血液と共に使用される人工器官および装置に
は、血液に対し抗血栓性および非溶血性である合成表面
の設計が必要である。
本発明で意図されるシリコーン含有モノマーの好まし
い２クラスは、ウレタン含有プレポリマー、およびエチ
レン性末端のポリシロキサン含有モノマーであり、例え
ば、最も好ましくは、α，ω−ビス（メタクリロキシブ
チル）ポリシロキサン（M2D25）である。
い２クラスは、ウレタン含有プレポリマー、およびエチ
レン性末端のポリシロキサン含有モノマーであり、例え
ば、最も好ましくは、α，ω−ビス（メタクリロキシブ
チル）ポリシロキサン（M2D25）である。
両性モノマー混合物の好ましい酸含有コモノマーは、
メタクリル酸、３−メタクリル−β−アラニン、３−ア
クリル−β−アラニン、α−メタクリルアミドアルカン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、アクリル酸、イタコン酸、およびマレイン酸であ
り、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸およびメタクリル酸がより好ましい。
メタクリル酸、３−メタクリル−β−アラニン、３−ア
クリル−β−アラニン、α−メタクリルアミドアルカン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、アクリル酸、イタコン酸、およびマレイン酸であ
り、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸およびメタクリル酸がより好ましい。
両性モノマー混合物の好ましいアミン含有コポリマー
は、３−（N,N−ジメチルアミノ）プロピルメタクリル
アミド、および２−（N,N−ジメチルアミノ）エチルメ
タクリレートであり、３−（N,N−ジメチルアミノ）プ
ロピルメタクリルアミドが最も好ましい。
は、３−（N,N−ジメチルアミノ）プロピルメタクリル
アミド、および２−（N,N−ジメチルアミノ）エチルメ
タクリレートであり、３−（N,N−ジメチルアミノ）プ
ロピルメタクリルアミドが最も好ましい。
さらに、現時点では、正確なメカニズムが、完全には
わかっていないが、本発明酸含有コモノマーおよびアミ
ン含有モノマーの親水性等モル混合物は、表面の接触角
を著しく減少させる。これは、当業者にとって高いぬれ
性が存在する明らかな指標である。得られた処理される
ヒドロゲルは、容認し得る範囲内で、予測できない程加
水分解に安定であった。得られたヒドロゲルはまた、容
認し得るレベルのタンパク沈着物のみを集めるようであ
る。
わかっていないが、本発明酸含有コモノマーおよびアミ
ン含有モノマーの親水性等モル混合物は、表面の接触角
を著しく減少させる。これは、当業者にとって高いぬれ
性が存在する明らかな指標である。得られた処理される
ヒドロゲルは、容認し得る範囲内で、予測できない程加
水分解に安定であった。得られたヒドロゲルはまた、容
認し得るレベルのタンパク沈着物のみを集めるようであ
る。
本明細書中で開示の得られたポリマーおよびコポリマ
ーは、損傷されず、水に沸騰させるおよび／またはオー
トクレーブにかけることができ、それによって、滅菌が
達成され得る。従って、開示されているポリマーおよび
コポリマーから形成された物品は、例えば、外科におい
て生体組織または粘膜に適する物品が必要とされるとき
に用いられ得る。
ーは、損傷されず、水に沸騰させるおよび／またはオー
トクレーブにかけることができ、それによって、滅菌が
達成され得る。従って、開示されているポリマーおよび
コポリマーから形成された物品は、例えば、外科におい
て生体組織または粘膜に適する物品が必要とされるとき
に用いられ得る。
以下の実施例は、本発明の局面をさらに例示するのみ
に用いられ、そして本発明を限定するように解釈される
べきでない。
に用いられ、そして本発明を限定するように解釈される
べきでない。
実施例１ ポリウレタンモノマーミックスの調製（コントロール） 以下を含有する処方物を調製した：イソホロンジイソ
シアネート、ジエチレングリコール、分子量3000のポリ
シロキサンジオールおよび２−ヒドロキシエチルメタク
リレートから誘導されたウレタンプレポリマー35;3−メ
タクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
ラン、（トリス）、35;N,N−ジメチルアクリルアミド、
30;n−ヘキサノール、40;ベンゾインメチルエーテル、
0.2。次いで、得られた透明なミックスをUV硬化してフ
ィルムにするか、または1.2ミクロンフィルターを通し
て透明ガラスバイアルに濾過し、これをレンズ注型に用
いた。
シアネート、ジエチレングリコール、分子量3000のポリ
シロキサンジオールおよび２−ヒドロキシエチルメタク
リレートから誘導されたウレタンプレポリマー35;3−メ
タクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
ラン、（トリス）、35;N,N−ジメチルアクリルアミド、
30;n−ヘキサノール、40;ベンゾインメチルエーテル、
0.2。次いで、得られた透明なミックスをUV硬化してフ
ィルムにするか、または1.2ミクロンフィルターを通し
て透明ガラスバイアルに濾過し、これをレンズ注型に用
いた。
実施例２ 両性混合物を有するポリウレタンモノマーミックスの調
製 両性対モノマーミックス２部を加えて、ポリウレタン
モノマーミックスを実施例１と同様にして調製した。こ
の両性ミックスは、等モルの酸含有モノマーと、アミン
含有モノマーとからなる。酸含有モノマーは、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（AMPS）で
ある。アミン含有モノマーは、３−（N,N−ジメチルア
ミノ）プロピルメタクリルアミド（DMAPMA）である。
製 両性対モノマーミックス２部を加えて、ポリウレタン
モノマーミックスを実施例１と同様にして調製した。こ
の両性ミックスは、等モルの酸含有モノマーと、アミン
含有モノマーとからなる。酸含有モノマーは、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（AMPS）で
ある。アミン含有モノマーは、３−（N,N−ジメチルア
ミノ）プロピルメタクリルアミド（DMAPMA）である。
実施例３ M2Dx−含有ミックスの調製 α，ω−ビス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサ
ン（M2D25）を1,3−ビス（４−メタクリロキシブチル）
ジシロキサンと1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルとリシロキ
サンとを1:8.33のモル比で反応させて調製し、これと、
トリス（TRIS）、N,N−ジメチルアクリルアミド（DM
A）、溶媒（ヘキサノール）、および開始剤（Darocure
tm−1173、EM Industries）とを、以下の重量比で配合
した。
ン（M2D25）を1,3−ビス（４−メタクリロキシブチル）
ジシロキサンと1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルとリシロキ
サンとを1:8.33のモル比で反応させて調製し、これと、
トリス（TRIS）、N,N−ジメチルアクリルアミド（DM
A）、溶媒（ヘキサノール）、および開始剤（Darocure
tm−1173、EM Industries）とを、以下の重量比で配合
した。
M2D25 13 TRIS 47 DMA 40 ｎ−ヘキサノール 40 Darocure−1173 0.2 実施例４ M2Dx両性モノマーミックスの調製 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
（AMPS）と３−（N,N−ジメチルアミノ）プロピルメタ
クリルアミド（DMAPMA）との等モル混合物２部を、実施
例３から得られたモノマー混合物に加えて、モノマー混
合物を調製した。
（AMPS）と３−（N,N−ジメチルアミノ）プロピルメタ
クリルアミド（DMAPMA）との等モル混合物２部を、実施
例３から得られたモノマー混合物に加えて、モノマー混
合物を調製した。
実施例５ コントロールおよび両性ポリウレタンのフィルム注型 実施例１〜４で得られた処方物を、ガラスプレートの
間に置き、２時間UV下で硬化させた。ガラスからフィル
ムを取り外した後、これをエタノールで16時間抽出し、
次いで水中で４時間煮沸し、pH7.4の緩衝生理食塩水中
に入れた。次いで、このヒドロゲルフィルムを、機械的
特性、酸素透過性、接触角、およびその他について、特
性を明らかにした。
間に置き、２時間UV下で硬化させた。ガラスからフィル
ムを取り外した後、これをエタノールで16時間抽出し、
次いで水中で４時間煮沸し、pH7.4の緩衝生理食塩水中
に入れた。次いで、このヒドロゲルフィルムを、機械的
特性、酸素透過性、接触角、およびその他について、特
性を明らかにした。
実施例６ 特性の比較 コントロールポリウレタンおよび両性混合物で湿らせ
たポリウレタンフィルムの特性の比較を、以下に記載し
た。
たポリウレタンフィルムの特性の比較を、以下に記載し
た。
特性 コントロール 両性 水含量％ 24 26 酸素透過率（DK） 100 120 モジュラス g/mm2 100 85 引裂き強さ 15 12 両性モノマー混合物を含有する処方物は、水含有量が
より高く、より軟性のヒドロゲルフィルムを与えた。
より高く、より軟性のヒドロゲルフィルムを与えた。
実施例７ 加水安定度テスト 硬化フィルムは、溶媒（エタノール）で抽出し真空乾
燥を行った後、厚さ2.5X10-4mで30mgの重量のディスク
にカットした。これらを乾燥中に計量し、12個のバイア
ル中のpH7.4の緩衝生理食塩水中に浸漬し、密封した。
平衡後、次いでフィルムを80℃のオーブン中に置いた。
３つのバイアルを、３、５、７、および14日後に取り出
し、乾燥重量および水含有量を重量測定により測定し
た。加水安定度は、14日でのテスト後の重量損失％とし
て記録した。重量損失が低いことが最も望ましい。実験
的に、得られたヒドロゲルについて、７％またはそれ以
下の重量損失を有するヒドロゲルが安定していると見な
されることが決定された。メタクリル酸２部で改変した
ポリウレタンヒドロゲルフィルムと、実施例２に記載の
ように両性ミックス２部で改変したポリウレタンヒドロ
ゲルフィルムとを比較した。
燥を行った後、厚さ2.5X10-4mで30mgの重量のディスク
にカットした。これらを乾燥中に計量し、12個のバイア
ル中のpH7.4の緩衝生理食塩水中に浸漬し、密封した。
平衡後、次いでフィルムを80℃のオーブン中に置いた。
３つのバイアルを、３、５、７、および14日後に取り出
し、乾燥重量および水含有量を重量測定により測定し
た。加水安定度は、14日でのテスト後の重量損失％とし
て記録した。重量損失が低いことが最も望ましい。実験
的に、得られたヒドロゲルについて、７％またはそれ以
下の重量損失を有するヒドロゲルが安定していると見な
されることが決定された。メタクリル酸２部で改変した
ポリウレタンヒドロゲルフィルムと、実施例２に記載の
ように両性ミックス２部で改変したポリウレタンヒドロ
ゲルフィルムとを比較した。
メタクリル酸 両性 加水分解14日の重量損失％ 11.5 2.9 実施例８ リゾチーム取り込みテスト このテストは、標準緩衝生理食塩水（５グラム）を含
むバイアル中で、既知の重量（通常30〜40mg）のヒドロ
ゲルフィルムを500ppmのリゾチームと７日間攪拌するこ
とにより行った。溶液中に残留しているリゾチームの量
をUV分光法により測定し、リゾチーム取り込みを、テス
ト中の参考としてポリ（ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）ヒドロゲルフィルムを用いて、ヒドロゲルフィルム
１ミリグラム当りのリゾチームマイクログラムとして記
録した。コントロールヒドロゲル、両性混合物で改変し
たヒドロゲル、およびメタクリル酸で改変したヒドロゲ
ルのリゾチーム取り込みを以下に記載した。
むバイアル中で、既知の重量（通常30〜40mg）のヒドロ
ゲルフィルムを500ppmのリゾチームと７日間攪拌するこ
とにより行った。溶液中に残留しているリゾチームの量
をUV分光法により測定し、リゾチーム取り込みを、テス
ト中の参考としてポリ（ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）ヒドロゲルフィルムを用いて、ヒドロゲルフィルム
１ミリグラム当りのリゾチームマイクログラムとして記
録した。コントロールヒドロゲル、両性混合物で改変し
たヒドロゲル、およびメタクリル酸で改変したヒドロゲ
ルのリゾチーム取り込みを以下に記載した。
コントロール 両性 MA リゾチーム取り込み ５ ９ 24 高レベルのリゾチーム取り込みは、コンタクトレンズ
においては望ましくない。このような取り込みは視力の
鋭敏性を低下させ、他の眼に生理学上の副作用を生じ得
る。ぬれ性を改良するためにイオン性モノマーをシリコ
ーン含有ヒドロゲルに加えることが望ましいが、リゾチ
ーム取り込みレベルは低いレベルであるべきである。両
性モノマーは等モル量の酸およびアミンを含有してお
り、このため得られるヒドロゲルレンズは正味のチャー
ジをもたらさない。このことにより、両性化合物のイオ
ン性質がシリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性を改良する
にも関わらず、リゾチーム取り込みが低いレベルになる
と考えられる。
においては望ましくない。このような取り込みは視力の
鋭敏性を低下させ、他の眼に生理学上の副作用を生じ得
る。ぬれ性を改良するためにイオン性モノマーをシリコ
ーン含有ヒドロゲルに加えることが望ましいが、リゾチ
ーム取り込みレベルは低いレベルであるべきである。両
性モノマーは等モル量の酸およびアミンを含有してお
り、このため得られるヒドロゲルレンズは正味のチャー
ジをもたらさない。このことにより、両性化合物のイオ
ン性質がシリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性を改良する
にも関わらず、リゾチーム取り込みが低いレベルになる
と考えられる。
実施例９ 接触角測定 実施例１および２で調製したフィルムの表面の接触角
を固定泡法（captive bubble technique）により測定し
た。フィルムを緩衝生理食塩水溶液中に浸漬し、空気の
泡をフィルムの下面に接触させた。レンズおよび泡表面
の交差により作られた角度をゴニオメーターを用いて測
定した。接触角が低いことにより、親水性、すなわちフ
ィルム表面ぬれ性が高いことが示される。コントロール
ヒドロゲルフィルムの接触角と、両性化合物２部で改変
したフィルム（実施例２）の接触角とを比較した。
を固定泡法（captive bubble technique）により測定し
た。フィルムを緩衝生理食塩水溶液中に浸漬し、空気の
泡をフィルムの下面に接触させた。レンズおよび泡表面
の交差により作られた角度をゴニオメーターを用いて測
定した。接触角が低いことにより、親水性、すなわちフ
ィルム表面ぬれ性が高いことが示される。コントロール
ヒドロゲルフィルムの接触角と、両性化合物２部で改変
したフィルム（実施例２）の接触角とを比較した。
コントロール 両性 接触角 38 18 実施例10 ポリウレタンレンズの注型成形 実施例１および２に記載の組成物のポリウレタンモノ
マーミックスを、孔サイズが1.2X10-6mの使い捨てフィ
ルターを通して濾過し、無菌化バイアル中に入れた。不
活性窒素雰囲気下でアプリケーターを通して、60〜90μ
ｌのミックスを無菌化プラスチック型（レンズの前表面
に対する）に注入し、次いで第２のプラスチック型（レ
ンズの後表面を形成する）を被覆した。次いで、型を圧
縮し、紫外線（4200マイクロワット）の存在下で90分間
硬化させた。型を機械的に開き、エタノール水の入った
ビーカーに入れた。10〜50分内でレンズを型から外し
た。次いでレンズを48時間エタノール抽出し、蒸留水中
で４時間煮沸し、化粧用品質および寸法について検査し
た。検査に合格したレンズを眼上評価（on−eye evalua
tion）の前にリン酸緩衝生理食塩水中で加熱殺菌した。
マーミックスを、孔サイズが1.2X10-6mの使い捨てフィ
ルターを通して濾過し、無菌化バイアル中に入れた。不
活性窒素雰囲気下でアプリケーターを通して、60〜90μ
ｌのミックスを無菌化プラスチック型（レンズの前表面
に対する）に注入し、次いで第２のプラスチック型（レ
ンズの後表面を形成する）を被覆した。次いで、型を圧
縮し、紫外線（4200マイクロワット）の存在下で90分間
硬化させた。型を機械的に開き、エタノール水の入った
ビーカーに入れた。10〜50分内でレンズを型から外し
た。次いでレンズを48時間エタノール抽出し、蒸留水中
で４時間煮沸し、化粧用品質および寸法について検査し
た。検査に合格したレンズを眼上評価（on−eye evalua
tion）の前にリン酸緩衝生理食塩水中で加熱殺菌した。
実施例11 臨床評価 実施例10に記載の注型成形レンズを６人の被験者で評
価した。各ケースにおいて、一方の眼にポリ（HEMA）レ
ンズを装着し、他方の眼にテストレンズを装着した。レ
ンズは、装着後の最低１時間後、最適には６時間後、ぬ
れ性および表面付着性に対して分析した。ぬれ性評定尺
度は０〜４で表し、０は涙フィルムにより前表面の３分
の２が全く濡れていないことを示し、４は完全に濡れて
いることを示す。付着尺度もまた０〜４で表し、０は表
面付着が全くないことを示し、４は直径0.5mmまたはそ
れ以上の複数の付着が生じていることを示す。実施例１
に従って調製したコントロール処方物から製造されたレ
ンズについての結果は、装着１時間後のぬれ性が2.0で
あり、付着性が1.6であった。両性モノマー混合物２部
を含むレンズについては、その結果は、装着６時間後の
ぬれ性評定が3.0であり、付着性評定が1.0であった。こ
の結果から、両性混合物を含むレンズが、対照レンズお
よび臨床的に高く受け入れられているレンズよりも優れ
た特性を有することが示される。
価した。各ケースにおいて、一方の眼にポリ（HEMA）レ
ンズを装着し、他方の眼にテストレンズを装着した。レ
ンズは、装着後の最低１時間後、最適には６時間後、ぬ
れ性および表面付着性に対して分析した。ぬれ性評定尺
度は０〜４で表し、０は涙フィルムにより前表面の３分
の２が全く濡れていないことを示し、４は完全に濡れて
いることを示す。付着尺度もまた０〜４で表し、０は表
面付着が全くないことを示し、４は直径0.5mmまたはそ
れ以上の複数の付着が生じていることを示す。実施例１
に従って調製したコントロール処方物から製造されたレ
ンズについての結果は、装着１時間後のぬれ性が2.0で
あり、付着性が1.6であった。両性モノマー混合物２部
を含むレンズについては、その結果は、装着６時間後の
ぬれ性評定が3.0であり、付着性評定が1.0であった。こ
の結果から、両性混合物を含むレンズが、対照レンズお
よび臨床的に高く受け入れられているレンズよりも優れ
た特性を有することが示される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バリント，ポール エル．，ジュニア アメリカ合衆国 ニューヨーク 14534, ピッツフォード，ファーム フィールド レイン １ (56)参考文献 特開 昭58−132725（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−35014（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08F 30/08 C08F 230/08 C08F 290/06 G02B 1/04
Claims (28)
- 【請求項１】ぬれ性のシリコーン含有ヒドロゲル組成物
を製造する方法であって、該方法は以下の（ａ）および
（ｂ）の工程を包含する： （ａ）酸含有コモノマーおよびアミン含有コモノマーを
含有する両性の等モル混合物と、少なくとも１種のシリ
コーン含有モノマーとを合わせてモノマーミックスとす
る、工程； （ｂ）工程（ａ）で得られたモノマーミックスを硬化さ
せ、シリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成する工程。 - 【請求項２】前記シリコーン含有モノマーが、ウレタン
含有プレポリマーである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】前記シリコーン含有モノマーが、エチレン
性末端のポリシロキサン含有プレポリマーである、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項４】前記酸含有コモノマーが、メタクリル酸、
３−メタクリル−β−アラニン、３−アクリル−β−ア
ラニン、α−メタクリルアミドアルカン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸および２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸からなる群より選択さ
れる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】前記アミン含有コモノマーが、３−（N,N
−ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、および
２−（N,N−ジメチルアミノ）エチルメタクリレートか
らなる群より選択される、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】前記シリコーン含有モノマーが以下の式で
表されるポリ（オルガノシロキサン）プレポリマーであ
る請求項１に記載の方法： ここで、 Ａは、活性化不飽和基であり； 各R3〜R6は、独立して、１〜18個の炭素原子を有し、炭
素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジ
カルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルから
なる群より選択され； R7は、１〜22個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジ
カルであり；そして ｎは、０、または１または１より大きい整数である。 - 【請求項７】前記シリコーン含有プレポリマーが、以下
の式を有するかさ高いポリシロキサニルアルキル（メ
タ）アクリル系モノマーである請求項１に記載の方法： ここで、 Ｘは、０またはNRであり； 各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして 各R1は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基で
あり；そして ｆは、１または３〜10である。 - 【請求項８】前記かさ高いポリシロキサニルアルキル
（メタ）アクリレートプレポリマーが、メタクリロキシ
プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタ
メチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス
（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラ
ン、およびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロ
キシメチルシランからなる群より選択される、請求項７
に記載の方法。 - 【請求項９】前記シリコーン含有プレポリマーが、以下
のスキーム表示を有するウレタン含有プレポリマーであ
る請求項１に記載の方法： ここで、 Ｄは、６〜30個の炭素原子を有する、アルキルジラジカ
ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
ルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリ
ールジラジカルを表し； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエー
テル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラ
ジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロア
ルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキル
アリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し； ａは、少なくとも１であり； A"は、以下の式の二価のポリマー性ラジカルを表し： ここで、RSおよびＲS'は、独立して、１〜10個の炭素原
子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアル
キルまたはフルオル置換アルキル基を表し； ｍは、少なくとも１であり；そして Ｐは、重量400〜10,000の部分を提供し； ＥおよびE'は、独立して、以下の式で表される重合可能
な不飽和有機ラジカルを表し： ここで、R14は、１〜10個の炭素原子を有する二価アル
キレンラジカルを表し； R12は、ＨまたはCH3を表し； R13は、Ｈ、（C1〜C6）アルキルラジカル、または、Ｙ
が−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そしてR15が１
〜12個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−CO
−Ｙ−R15基であり； Ｘは、−CO−または−OCO−であり； Ｚは、−Ｏ−または−NH−であり； Arは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表
し； ｗは、０〜６であり； ｘは、０または１であり； ｙは、０または１であり；そして ｚは、０または１である。 - 【請求項１０】前記ウレタン含有プレポリマーが以下の
式で表される請求項９に記載の方法： ここで、 R16は、ジイソシアネートのイソシアネート基を除去し
た後のジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは上記
で定義されたものと同一である。 - 【請求項１１】酸含有コモノマーおよびアミン含有コモ
ノマーの両性等モル混合物と、少なくとも１種のシリコ
ーン含有モノマーとを含有するシリコーン含有ヒドロゲ
ル組成物。 - 【請求項１２】前記シリコーン含有モノマーが、ウレタ
ン含有プレポリマーである、請求項11に記載のヒドロゲ
ル組成物。 - 【請求項１３】前記シリコーン含有モノマーが、エチレ
ン性末端のポリシロキサン含有プレポリマーである、請
求項11に記載のヒドロゲル組成物。 - 【請求項１４】前記酸含有コモノマーが、メタクリル
酸、３−メタクリル−β−アラニン、３−アクリル−β
−アラニン、α−メタクリルアミドアルカン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸および２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸からなる群より選択
される、請求項11に記載のヒドロゲル組成物。 - 【請求項１５】前記アミン含有コモノマーが、３−（N,
N−ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、およ
び２−（N,N−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
からなる群より選択される、請求項11に記載のヒドロゲ
ル組成物。 - 【請求項１６】前記シリコーン含有モノマーが以下の式
で表されるポリ（オルガノシロキサン）プレポリマーで
ある請求項11に記載のヒドロゲル組成物： ここで、 Ａは、活性化不飽和基であり； 各R3〜R6は、独立して、１〜18個の炭素原子を有し、炭
素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジ
カルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルから
なる群より選択され； R7は、１〜22個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジ
カルであり；そして ｎは、０、または１または１より大きい整数である。 - 【請求項１７】前記シリコーン含有プレポリマーが、以
下の式を有するかさ高いポリシロキサニルアルキル（メ
タ）アクリル系プレポリマーである請求項11に記載のヒ
ドロゲル組成物： ここで、 Ｘは、０またはNRであり； 各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして 各R1は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基で
あり；そして ｆは、１または３〜10である。 - 【請求項１８】前記かさ高いポリシロキサニルアルキル
（メタ）アクリル系プレポリマーが、メタクリロキシプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメ
チルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（ト
リメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、お
よびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメ
チルシランからなる群より選択される、請求項17に記載
のヒドロゲル組成物。 - 【請求項１９】前記シリコーン含有モノマーが、以下の
スキーム表示を有するウレタン含有プレポリマーである
請求項11に記載のヒドロゲル組成物： ここで、 Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカ
ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
ルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリ
ールジラジカルを表し； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエー
テル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラ
ジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロア
ルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキル
アリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し； ａは、少なくとも１であり； A"は、以下の式の二価のポリマー性ラジカルを表し： ここで、RSおよびＲS'は、独立して、１〜10個の炭素原
子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアル
キルまたはフルオル置換アルキル基を表し； ｍは、少なくとも１であり；そして Ｐは、重量400〜10,000の部分を提供し； ＥおよびE'は、独立して、以下の式で表される重合可能
な不飽和有機ラジカルを表し： ここで、R14は、１〜10個の炭素原子を有する二価アル
キレンラジカルを表し； R12は、ＨまたはCH3を表し； R13は、Ｈ、（C1〜C6）アルキルラジカル、またはＹが
−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そしてR15が１〜1
2個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−CO−
Ｙ−R15基であり； Ｘは、−CO−または−OCO−であり； Ｚは、−Ｏ−または−NH−であり； Arは、６〜30個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表
し； ｗは、０〜６であり； ｘは、０または１であり； ｙは、０または１であり；そして ｚは、０または１である。 - 【請求項２０】前記ウレタン含有プレポリマーが以下の
式で表される請求項19に記載のヒドロゲル組成物： ここで、R16は、ジイソシアネートのイソシアネート基
を除去した後のジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよび
ａは上記で定義されたものと同一である。 - 【請求項２１】前記シリコーン含有モノマーがα，ωビ
ス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサンである、請
求項11に記載のヒドロゲル組成物。 - 【請求項２２】前記シリコーン含有モノマーがα，ωビ
ス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサンであり、前
記酸含有モノマーがメタクリル酸であり、そして前記ア
ミン含有モノマーが３−（N,N−ジメチルアミノ）プロ
ピルメタクリルアミドである、請求項11に記載のヒドロ
ゲル組成物。 - 【請求項２３】前記シリコーン含有モノマーがα，ωビ
ス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサンであり、前
記酸含有モノマーが２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸であり、そして前記アミン含有モノマ
ーが３−（N,N−ジメチルアミノ）プロピルメタクリル
アミドである、請求項11に記載のヒドロゲル組成物。 - 【請求項２４】前記シリコーン含有モノマーがα，ωビ
ス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサンであり、前
記酸含有モノマーがアクリル酸であり、そして前記アミ
ン含有モノマーが３−（N,N−ジメチルアミノ）プロピ
ルメタクリルアミドである、請求項11に記載のヒドロゲ
ル組成物。 - 【請求項２５】前記シリコーン含有モノマーがウレタン
含有プレポリマーであり、前記酸含有モノマーが２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸であり、
そして前記アミン含有モノマーが３−（N,N−ジメチル
アミノ）プロピルメタクリルアミドである、請求項11に
記載のヒドロゲル組成物。 - 【請求項２６】前記シリコーン含有モノマーがウレタン
含有プレポリマーであり、前記酸含有モノマーがアクリ
ル酸であり、そして前記アミン含有モノマーが３−（N,
N−ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミドであ
る、請求項11に記載のヒドロゲル組成物。 - 【請求項２７】請求項11に記載のヒドロゲル組成物から
形成される生体医学的なデバイス。 - 【請求項２８】請求項11に記載のヒドロゲル組成物から
形成されるコンタクトレンズ。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US75864791A | 1991-09-12 | 1991-09-12 | |
| US758,647 | 1991-09-12 | ||
| US92227892A | 1992-07-30 | 1992-07-30 | |
| US922,278 | 1992-07-30 | ||
| PCT/US1992/007468 WO1993005085A1 (en) | 1991-09-12 | 1992-09-01 | Wettable silicone hydrogel compositions and methods |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07502547A JPH07502547A (ja) | 1995-03-16 |
| JP3327471B2 true JP3327471B2 (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=27116554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50541493A Expired - Fee Related JP3327471B2 (ja) | 1991-09-12 | 1992-09-01 | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5451617A (ja) |
| EP (1) | EP0603268B1 (ja) |
| JP (1) | JP3327471B2 (ja) |
| BR (1) | BR9206601A (ja) |
| CA (1) | CA2116849C (ja) |
| DE (1) | DE69216100T2 (ja) |
| ES (1) | ES2098531T3 (ja) |
| MX (1) | MX9205181A (ja) |
| WO (1) | WO1993005085A1 (ja) |
Families Citing this family (183)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990582A (en) * | 1986-07-18 | 1991-02-05 | Salamone Joseph C | Fluorine containing soft contact lens hydrogels |
| US5034461A (en) * | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
| US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
| US5760100B1 (en) * | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| TW325481B (en) * | 1994-12-05 | 1998-01-21 | Novartis Ag | Silicon-containing polymer having oxygen permeability suitable for ophthalmic applications |
| TW585882B (en) * | 1995-04-04 | 2004-05-01 | Novartis Ag | A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens |
| US5928566A (en) * | 1995-11-29 | 1999-07-27 | International Business Machines Corporation | Plasticized, antiplasticized and crystalline conducting polymers |
| US5932143A (en) * | 1995-11-29 | 1999-08-03 | International Business Machines Corporation | Polycrystalline conducting polymers and precursors thereof having adjustable morphology and physical properties |
| TW369617B (en) * | 1996-12-06 | 1999-09-11 | Toray Industries | Plastic articles for medical use |
| US6020445A (en) * | 1997-10-09 | 2000-02-01 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US6943203B2 (en) * | 1998-03-02 | 2005-09-13 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses |
| US7052131B2 (en) * | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US5962548A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US6367929B1 (en) | 1998-03-02 | 2002-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrogel with internal wetting agent |
| US7461937B2 (en) * | 2001-09-10 | 2008-12-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort |
| US20070043140A1 (en) * | 1998-03-02 | 2007-02-22 | Lorenz Kathrine O | Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye |
| US5998498A (en) * | 1998-03-02 | 1999-12-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Soft contact lenses |
| US6849671B2 (en) * | 1998-03-02 | 2005-02-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
| US6822016B2 (en) | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6274133B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-08-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for treating extended-wear contact lenses in the eyes |
| US6488375B2 (en) | 1999-10-28 | 2002-12-03 | Ocular Sciences, Inc. | Tinted contact lens and method for making same |
| JP2001201723A (ja) * | 2000-01-18 | 2001-07-27 | Asahi Kasei Aimii Kk | 連続装用ソフトコンタクトレンズ |
| JP2003522227A (ja) | 2000-02-07 | 2003-07-22 | バイオコンパティブルズ リミテッド | シリコン含有化合物 |
| BR0114212A (pt) | 2000-09-19 | 2003-12-23 | Bausch & Lomb Incoporated | Método para tratar a superfìcie de um dispositivo médico |
| US6861123B2 (en) | 2000-12-01 | 2005-03-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lens |
| US20040151755A1 (en) * | 2000-12-21 | 2004-08-05 | Osman Rathore | Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use |
| US20020133889A1 (en) * | 2001-02-23 | 2002-09-26 | Molock Frank F. | Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production |
| US20050258408A1 (en) * | 2001-12-20 | 2005-11-24 | Molock Frank F | Photochromic contact lenses and methods for their production |
| US20070138692A1 (en) * | 2002-09-06 | 2007-06-21 | Ford James D | Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles |
| US20040150788A1 (en) | 2002-11-22 | 2004-08-05 | Ann-Margret Andersson | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
| US7071244B2 (en) * | 2002-12-03 | 2006-07-04 | Staar Surgical Company | High refractive index and optically clear copoly (carbosilane and siloxane) elastomers |
| US20050070661A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Frank Molock | Methods of preparing ophthalmic devices |
| US7416737B2 (en) * | 2003-11-18 | 2008-08-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use |
| US7214809B2 (en) | 2004-02-11 | 2007-05-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities |
| US9248614B2 (en) * | 2004-06-30 | 2016-02-02 | Novartis Ag | Method for lathing silicone hydrogel lenses |
| US9322958B2 (en) | 2004-08-27 | 2016-04-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
| SG155241A1 (en) * | 2004-08-27 | 2009-09-30 | Asahikasei Aime Co Ltd | Silicone hydrogel contact lenses |
| JP2008514314A (ja) * | 2004-09-29 | 2008-05-08 | エイオーテク バイオマテリアルズ プロプライアタリー リミティド | ゲル |
| US9804295B2 (en) * | 2005-05-05 | 2017-10-31 | Novartis Ag | Ophthalmic devices for sustained delivery of active compounds |
| US7622512B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-11-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic hydrophilic siloxanyl monomers |
| US7759408B2 (en) * | 2005-12-21 | 2010-07-20 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups |
| US20070161769A1 (en) * | 2006-01-06 | 2007-07-12 | Schorzman Derek A | Polymerizable silicon-containing monomer bearing pendant cationic hydrophilic groups |
| US7960447B2 (en) * | 2006-04-13 | 2011-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density |
| WO2007121513A1 (en) | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Aortech Biomaterials Pty Ltd | Gels |
| US8231218B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-07-31 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| US7572841B2 (en) | 2006-06-15 | 2009-08-11 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| US7540609B2 (en) * | 2006-06-15 | 2009-06-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| US20080100797A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Nayiby Alvarez-Carrigan | Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof |
| US20080102095A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Kent Young | Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| US7968650B2 (en) | 2006-10-31 | 2011-06-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer |
| WO2008073593A2 (en) * | 2006-10-31 | 2008-06-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| US20080152540A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-06-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Packaging solutions |
| US8214746B2 (en) * | 2007-03-15 | 2012-07-03 | Accenture Global Services Limited | Establishment of message context in a collaboration system |
| WO2008121644A2 (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Preparation of antimicrobial contact lenses with reduced haze using swelling agents |
| US20080241225A1 (en) * | 2007-03-31 | 2008-10-02 | Hill Gregory A | Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses |
| US7691917B2 (en) | 2007-06-14 | 2010-04-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Silcone-containing prepolymers |
| US8119753B2 (en) * | 2007-10-23 | 2012-02-21 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone hydrogels with amino surface groups |
| US20100310622A1 (en) * | 2007-12-17 | 2010-12-09 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Dry eye treatment by puncta plugs |
| US7802883B2 (en) | 2007-12-20 | 2010-09-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Cosmetic contact lenses having a sparkle effect |
| US20130203812A1 (en) | 2008-09-30 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ionic silicone hydrogels comprising pharmaceutical and/or nutriceutical components and having improved hydrolytic stability |
| US8470906B2 (en) * | 2008-09-30 | 2013-06-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability |
| CN103969706B (zh) * | 2008-12-18 | 2017-08-25 | 诺华股份有限公司 | 适用于制造硅酮水凝胶接触透镜的透镜形成组合物 |
| EP2379512B1 (en) * | 2008-12-30 | 2017-03-29 | Novartis AG | Tri-functional uv-absorbing compounds and use thereof |
| KR20110137310A (ko) | 2009-03-13 | 2011-12-22 | 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 | 히드로겔을 형성하기 위한 단량체 및 마크로머 |
| US8383744B2 (en) * | 2009-05-22 | 2013-02-26 | Novartis Ag | Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers |
| US8642712B2 (en) * | 2009-05-22 | 2014-02-04 | Novartis Ag | Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers |
| US8431624B2 (en) * | 2009-09-15 | 2013-04-30 | Novartis Ag | Prepolymers suitable for making ultra-violet absorbing contact lenses |
| TWI509312B (zh) * | 2009-10-01 | 2015-11-21 | Coopervision Int Holding Co Lp | 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的方法 |
| WO2011071790A1 (en) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Novartis Ag | Methods for increasing the ion permeability of contact lenses |
| TWI483996B (zh) * | 2009-12-08 | 2015-05-11 | Novartis Ag | 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片 |
| EP2513711B1 (en) * | 2009-12-14 | 2017-07-12 | Novartis AG | Methods for making silicone hydrogel lenses from water-based lens formulations |
| US9690115B2 (en) | 2010-04-13 | 2017-06-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses displaying reduced indoor glare |
| US8697770B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-04-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort |
| US8877103B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-11-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for manufacture of a thermochromic contact lens material |
| US9522980B2 (en) | 2010-05-06 | 2016-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same |
| AU2011283028B2 (en) | 2010-07-30 | 2013-08-29 | Alcon Inc. | Method for making UV-absorbing ophthalmic lenses |
| KR102411923B1 (ko) | 2010-07-30 | 2022-06-22 | 알콘 인코포레이티드 | 수분이 풍부한 표면을 갖는 실리콘 히드로겔 렌즈 |
| ES2593615T3 (es) | 2010-07-30 | 2016-12-12 | Novartis Ag | Prepolímeros anfifílicos de polisiloxano y usos de los mismos |
| US8835525B2 (en) | 2010-10-06 | 2014-09-16 | Novartis Ag | Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains |
| AU2011312206B2 (en) | 2010-10-06 | 2014-04-24 | Novartis Ag | Water-processable silicone-containing prepolymers and uses thereof |
| HUE044765T2 (hu) | 2010-10-06 | 2019-11-28 | Novartis Ag | Polimerizálható hosszabbított láncú polisziloxánok hidrofil oldalcsoportokkal |
| MY159093A (en) | 2010-12-06 | 2016-12-15 | Novartis Ag | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
| WO2012082704A1 (en) | 2010-12-13 | 2012-06-21 | Novartis Ag | Ophthalmic lenses modified with functional groups and methods of making thereof |
| WO2012095293A2 (en) | 2011-01-14 | 2012-07-19 | Cognis Ip Management Gmbh | Process for the synthesis of compounds from cyclic carbonates |
| SG192244A1 (en) | 2011-02-28 | 2013-09-30 | Coopervision Int Holding Co Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
| CN104011110B (zh) | 2011-02-28 | 2016-05-04 | 库柏维景国际控股公司 | 尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜 |
| TWI519844B (zh) | 2011-02-28 | 2016-02-01 | 古柏威順國際控股有限合夥公司 | 可溼性聚矽氧水凝膠隱形眼鏡 |
| KR101743801B1 (ko) | 2011-02-28 | 2017-06-05 | 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 | 허용가능한 수준의 에너지 손실을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
| EP2681121B1 (en) * | 2011-02-28 | 2018-08-08 | Coopervision International Holding Company, LP. | Silicone hydrogel contact lenses |
| WO2012118670A2 (en) | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| BR112013021486B1 (pt) | 2011-02-28 | 2021-06-22 | Coopervision International Holding Company, Lp | Método para fabricação de uma lente de contato de hidrogel, lente de contato de hidrogel e lote e embalagem da dita lente |
| EP2681613B1 (en) | 2011-02-28 | 2018-10-24 | CooperVision International Holding Company, LP | Silicone hydrogel contact lenses |
| AU2011363044A1 (en) | 2011-03-21 | 2013-09-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Siloxane monomers containing hydrolysis resistance carbosiloxane linkage, process for their preparation and thin films containing the same for contact lens application |
| US8772367B2 (en) | 2011-03-21 | 2014-07-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Siloxane monomers containing hydrolysis resistance carbosiloxane linkage, process for their preparation and thin films containing the same for contact lens application |
| US9170349B2 (en) | 2011-05-04 | 2015-10-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
| US20130203813A1 (en) | 2011-05-04 | 2013-08-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
| CN103597378B (zh) | 2011-06-09 | 2017-02-15 | 诺瓦提斯公司 | 具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶透镜 |
| HUE029018T2 (en) | 2011-10-12 | 2017-02-28 | Novartis Ag | A method for producing UV absorbing contact lenses by coating |
| US9594188B2 (en) | 2011-12-06 | 2017-03-14 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | UV blocker loaded contact lenses |
| US8940812B2 (en) * | 2012-01-17 | 2015-01-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone polymers comprising sulfonic acid groups |
| US20160017080A1 (en) * | 2012-02-15 | 2016-01-21 | Dsm Ip Assets B.V. | Polysiloxane based block copolymers |
| US9244196B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| US10073192B2 (en) | 2012-05-25 | 2018-09-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
| US9297929B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-03-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers |
| US9395468B2 (en) | 2012-08-27 | 2016-07-19 | Ocular Dynamics, Llc | Contact lens with a hydrophilic layer |
| EP2931733B1 (en) | 2012-12-14 | 2016-10-05 | Novartis AG | Tris(trimethyl siloxy)silane vinylic monomers and uses thereof |
| JP6220404B2 (ja) | 2012-12-14 | 2017-10-25 | ノバルティス アーゲー | 両親媒性シロキサン含有ビニルモノマー及びこれらの使用 |
| CA2889895C (en) | 2012-12-14 | 2017-08-29 | Novartis Ag | Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof |
| MY172901A (en) | 2012-12-17 | 2019-12-13 | Alcon Inc | Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses |
| WO2014177871A1 (en) * | 2013-04-30 | 2014-11-06 | Coopervision International Holding Company, Lp | Primary amine-containing silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| HUE040618T2 (hu) | 2013-10-31 | 2019-03-28 | Novartis Ag | Eljárás szemészeti lencsék elõállítására |
| EP3069195B8 (en) | 2013-11-15 | 2019-07-10 | Tangible Science, LLC | Contact lens with a hydrophilic layer |
| MY183117A (en) | 2013-12-13 | 2021-02-15 | Alcon Inc | Method for making contact lenses |
| MY180543A (en) | 2013-12-17 | 2020-12-01 | Novartis Ag | A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| US9459377B2 (en) | 2014-01-15 | 2016-10-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers comprising sulfonic acid groups |
| EP3134420B1 (en) | 2014-04-25 | 2019-01-30 | Novartis AG | Carbosiloxane vinylic monomers |
| EP3134461B1 (en) | 2014-04-25 | 2018-02-14 | Novartis AG | Hydrophilized carbosiloxane vinylic monomers |
| SG10201901379TA (en) | 2014-08-26 | 2019-03-28 | Novartis Ag | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
| HUE036999T2 (hu) * | 2014-11-06 | 2018-08-28 | Zeiss Carl Vision Int Gmbh | Eljárás szemüveglencsék elõállítására |
| JP6774947B2 (ja) | 2014-12-09 | 2020-10-28 | タンジブル サイエンス インコーポレイテッド | 生体適合性層を有する医療デバイスコーティング |
| WO2016145204A1 (en) | 2015-03-11 | 2016-09-15 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Mesh size control of lubrication in gemini hydrogels |
| US10266445B2 (en) | 2015-05-07 | 2019-04-23 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
| US10324233B2 (en) | 2015-09-04 | 2019-06-18 | Novartis Ag | Soft silicone medical devices with durable lubricious coatings thereon |
| WO2017037610A1 (en) | 2015-09-04 | 2017-03-09 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
| EP3391101B1 (en) | 2015-12-15 | 2020-07-08 | Alcon Inc. | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
| WO2017103785A1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses with a lubricious surface |
| EP3419961B1 (en) | 2016-02-22 | 2020-09-02 | Alcon Inc. | Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof |
| CA3010574C (en) | 2016-02-22 | 2020-10-13 | Novartis Ag | Soft silicone medical devices |
| CA3116257C (en) | 2016-02-22 | 2024-01-16 | Alcon Inc. | Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof |
| CN109070505B (zh) * | 2016-05-10 | 2020-07-10 | 卡尔蔡司光学国际有限公司 | 眼镜片以及用于制备眼镜片的方法 |
| US11385478B2 (en) | 2016-09-20 | 2022-07-12 | Alcon Inc. | Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
| DE102017105195A1 (de) | 2017-03-10 | 2018-09-13 | Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. | Verfahren zur differenzierten Sequestrierung von Stoffen verschiedener Stoffgruppen mit Hilfe von sulfatierte oder sulfonierte Komponenten enthaltenden Hydrogelen |
| CN110621483B (zh) | 2017-06-07 | 2021-10-29 | 爱尔康公司 | 硅氧烷水凝胶隐形眼镜 |
| RU2766412C2 (ru) | 2017-06-07 | 2022-03-15 | Алькон Инк. | Силикон-гидрогелевые контактные линзы |
| MY197057A (en) | 2017-06-07 | 2023-05-23 | Alcon Inc | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
| EP3447475B1 (en) | 2017-08-24 | 2020-06-17 | Alcon Inc. | Method and apparatus for determining a coefficient of friction at a test site on a surface of a contact lens |
| US10906258B2 (en) | 2017-08-29 | 2021-02-02 | Alcon Inc. | Cast-molding process for producing contact lenses |
| WO2019116139A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Novartis Ag | Weekly and monthly disposable water gradient contact lenses |
| HUE059157T2 (hu) | 2018-01-22 | 2022-10-28 | Alcon Inc | Formaöntéses eljárás UV-t elnyelõ kontaktlencse elõállítására |
| JP7019058B2 (ja) | 2018-02-26 | 2022-02-14 | アルコン インク． | シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ |
| SG11202007012TA (en) | 2018-03-28 | 2020-10-29 | Alcon Inc | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
| EP3802080B1 (en) | 2018-06-04 | 2023-07-19 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
| EP3802082A1 (en) | 2018-06-04 | 2021-04-14 | Alcon Inc. | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
| US11254076B2 (en) | 2018-06-04 | 2022-02-22 | Alcon Inc. | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
| ES2907193T3 (es) * | 2018-10-11 | 2022-04-22 | Dreve Prodimed Gmbh | Material para la producción aditiva de objetos tridimensionales, así como procedimiento para la producción y empleo |
| US11061169B2 (en) | 2018-11-15 | 2021-07-13 | Alcon Inc. | Contact lens with phosphorylcholine-modified polyvinylalcohols therein |
| US11099300B2 (en) | 2018-12-03 | 2021-08-24 | Alcon Inc. | Method for producing coated silicone hydrogel contact lenses |
| US11459479B2 (en) | 2018-12-03 | 2022-10-04 | Alcon Inc. | Method for making coated silicone hydrogel contact lenses |
| US11724471B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-08-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby |
| SG11202108875UA (en) | 2019-04-10 | 2021-10-28 | Alcon Inc | Method for producing coated contact lenses |
| SG11202111035WA (en) | 2019-05-13 | 2021-11-29 | Alcon Inc | Method for producing photochromic contact lenses |
| EP3976362B1 (en) | 2019-05-28 | 2023-06-07 | Alcon Inc. | Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses |
| EP3976381A1 (en) | 2019-05-28 | 2022-04-06 | Alcon Inc. | Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses |
| US20210132411A1 (en) | 2019-11-04 | 2021-05-06 | Alcon Inc. | Contact lenses with surfaces having different softness |
| BR112022009342A2 (pt) | 2019-12-16 | 2022-08-09 | Alcon Inc | Lentes de contato de hidrogel de silicone molhável |
| US20210284778A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
| TWI788804B (zh) | 2020-03-19 | 2023-01-01 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於嵌入式接觸鏡片之高折射率矽氧烷插入物材料 |
| KR20220140859A (ko) | 2020-03-19 | 2022-10-18 | 알콘 인코포레이티드 | 내장형 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
| BR112022018307A2 (pt) | 2020-03-19 | 2022-10-25 | Alcon Inc | Materiais de inserto com alta permeabilidade a oxigênio e alto índice de refração |
| TWI767616B (zh) | 2020-03-19 | 2022-06-11 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於生產嵌入或混合水凝膠接觸鏡片之方法 |
| US20210347929A1 (en) | 2020-05-07 | 2021-11-11 | Alcon Inc. | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
| WO2021245551A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| TWI803920B (zh) | 2020-07-28 | 2023-06-01 | 瑞士商愛爾康公司 | 塗層接觸鏡片及其製備方法 |
| EP4237232A1 (en) | 2020-10-28 | 2023-09-06 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| EP4240578A1 (en) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| EP4240579A1 (en) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| JP2024505928A (ja) | 2021-02-09 | 2024-02-08 | アルコン インク． | 親水化ポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤 |
| KR20230129544A (ko) | 2021-03-08 | 2023-09-08 | 알콘 인코포레이티드 | 광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
| JP2024508842A (ja) | 2021-03-23 | 2024-02-28 | アルコン インク． | 高屈折率のポリシロキサンビニル架橋剤 |
| US20220305747A1 (en) | 2021-03-24 | 2022-09-29 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
| US20220326412A1 (en) | 2021-04-01 | 2022-10-13 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
| KR20230144622A (ko) | 2021-04-01 | 2023-10-16 | 알콘 인코포레이티드 | 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈 |
| US11833771B2 (en) | 2021-04-01 | 2023-12-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| TW202307527A (zh) | 2021-06-14 | 2023-02-16 | 瑞士商愛爾康公司 | 繞射接觸鏡片 |
| US20230339148A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-10-26 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
| WO2023209570A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
| US20230364832A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-16 | Alcon Inc. | Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses |
| WO2023209630A1 (en) | 2022-04-29 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
| TW202402514A (zh) | 2022-05-09 | 2024-01-16 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 |
| WO2023228054A1 (en) | 2022-05-23 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Method for making hevl-filtering contact lenses |
| WO2023228055A1 (en) | 2022-05-23 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Uv/hevl-filtering contact lenses |
| US20230382065A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
| US20240092043A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-03-21 | Alcon Inc. | Contact lens with a hydrogel coating thereon |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS148810B1 (ja) * | 1969-06-13 | 1973-05-24 | ||
| US4192827A (en) * | 1974-06-27 | 1980-03-11 | Ciba-Geigy Corporation | Water-insoluble hydrophilic copolymers |
| US3929741A (en) * | 1974-07-16 | 1975-12-30 | Datascope Corp | Hydrophilic acrylamido polymers |
| US4153641A (en) * | 1977-07-25 | 1979-05-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and contact lens |
| US4168112A (en) * | 1978-01-05 | 1979-09-18 | Polymer Technology Corporation | Contact lens with a hydrophilic, polyelectrolyte complex coating and method for forming same |
| US4277582A (en) * | 1978-03-03 | 1981-07-07 | Ciba-Geigy Corporation | Water-insoluble hydrophilic copolymers |
| US4224427A (en) * | 1978-06-01 | 1980-09-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing hydrogels as spherical beads of large size |
| US4228269A (en) * | 1978-06-08 | 1980-10-14 | Wesley-Jessen Inc. | Contact lenses of high gas permeability |
| US4192627A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-11 | Casebow Wilfred J | Apparatus for generating electrical power |
| US4163609A (en) * | 1978-10-10 | 1979-08-07 | Neefe Charles W | Self cleaning contact lens |
| US4294974A (en) * | 1979-01-31 | 1981-10-13 | American Optical Corporation | Hydrophilic silicone compounds and contact lenses containing polymers thereof |
| US4261875A (en) * | 1979-01-31 | 1981-04-14 | American Optical Corporation | Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers |
| US4267295A (en) * | 1979-02-09 | 1981-05-12 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Polymeric compositions and hydrogels formed therefrom |
| US4379864A (en) * | 1979-02-09 | 1983-04-12 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Polymeric compositions and hydrogels formed therefrom |
| US4408845A (en) * | 1979-09-24 | 1983-10-11 | Maurice Seiderman | Ionically coagulated hydrophilic polyelectrolyte contact lens |
| US4273734A (en) * | 1979-09-24 | 1981-06-16 | Maurice Seiderman | Casting of polyelectrolytes in hydrogel molds |
| SU1243627A3 (ru) * | 1979-12-05 | 1986-07-07 | Дзе Кендалл Компани (Фирма) | Гелеобразующа композици |
| US4259467A (en) * | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
| US4414375A (en) * | 1980-09-02 | 1983-11-08 | Neefe Russell A | Oxygen permeable contact lens material comprising copolymers of multifunctional siloxanyl alkylesters |
| US4462665A (en) * | 1981-01-29 | 1984-07-31 | The Kendall Company | Composite hydrogel-forming lens and method of making same |
| US4369229A (en) * | 1981-01-29 | 1983-01-18 | The Kendall Company | Composite hydrogel-forming article and method of making same |
| US4355147A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices |
| US4543371A (en) * | 1981-03-05 | 1985-09-24 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Polymeric compositions and hydrogels formed therefrom |
| DE3203655A1 (de) * | 1982-02-03 | 1983-08-11 | Polymer Technology Corp., 01887 Wilmington, Mass. | Verfahren zur herstellung von dimensionsstabilen kontaktlinsenmaterialien |
| US4543398A (en) * | 1983-04-28 | 1985-09-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
| US4495361A (en) * | 1983-04-29 | 1985-01-22 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition with improved surface wetting characteristics and biomedical devices made thereof |
| DE3475791D1 (en) * | 1983-06-24 | 1989-02-02 | Toray Industries | Method of manufacturing shaped article of hydrogel |
| US4959074A (en) * | 1984-08-23 | 1990-09-25 | Gergory Halpern | Method of hydrophilic coating of plastics |
| US4605712A (en) * | 1984-09-24 | 1986-08-12 | Ciba-Geigy Corporation | Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof |
| CA1222845A (en) * | 1986-02-06 | 1987-06-09 | Progressive Chemical Research Ltd. | Silicone-sulfone and silicone-fluorocarbon-sulfone gas permeable contact lenses and compositions thereof |
| US4861850A (en) * | 1986-02-06 | 1989-08-29 | Progressive Chemical Research, Ltd. | Ophthalamic device from fluoro-silicon polymers |
| US4740533A (en) * | 1987-07-28 | 1988-04-26 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
| US4837289A (en) * | 1987-04-30 | 1989-06-06 | Ciba-Geigy Corporation | UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof |
| US4882403A (en) * | 1987-05-29 | 1989-11-21 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Non-hydrous soft contact lens and process for producing the same |
| CS270372B1 (en) * | 1987-12-09 | 1990-06-13 | Sulc Jiri | Method of thin hydrophilic layers formation on surface of articles of non-hydrophilic methacrylic and acrylic polymers |
| US5258490A (en) * | 1987-12-14 | 1993-11-02 | Chang Sing Hsiung | Non-irritating soft gas permeable contact lens and process for producing same |
| US4810764A (en) * | 1988-02-09 | 1989-03-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymeric materials with high oxygen permeability and low protein substantivity |
| US4954587A (en) * | 1988-07-05 | 1990-09-04 | Ciba-Geigy Corporation | Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability |
| US4954586A (en) * | 1989-01-17 | 1990-09-04 | Menicon Co., Ltd | Soft ocular lens material |
| US4929250A (en) * | 1989-03-14 | 1990-05-29 | Ciba-Geigy Corporation | Ultraviolet absorbing lenses and method of making the same |
| US5034461A (en) * | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
-
1992
- 1992-09-01 DE DE69216100T patent/DE69216100T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-01 ES ES92919299T patent/ES2098531T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-01 EP EP92919299A patent/EP0603268B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-01 WO PCT/US1992/007468 patent/WO1993005085A1/en active IP Right Grant
- 1992-09-01 BR BR9206601A patent/BR9206601A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-09-01 JP JP50541493A patent/JP3327471B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-01 CA CA002116849A patent/CA2116849C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-10 MX MX9205181A patent/MX9205181A/es unknown
-
1993
- 1993-11-02 US US08/145,847 patent/US5451617A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2098531T3 (es) | 1997-05-01 |
| JPH07502547A (ja) | 1995-03-16 |
| US5451617A (en) | 1995-09-19 |
| BR9206601A (pt) | 1995-10-17 |
| EP0603268B1 (en) | 1996-12-18 |
| MX9205181A (es) | 1993-05-01 |
| DE69216100D1 (de) | 1997-01-30 |
| CA2116849A1 (en) | 1993-03-18 |
| WO1993005085A1 (en) | 1993-03-18 |
| EP0603268A1 (en) | 1994-06-29 |
| DE69216100T2 (de) | 1997-06-12 |
| CA2116849C (en) | 2001-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3327471B2 (ja) | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法 | |
| CA2121579C (en) | Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture | |
| JP3354571B2 (ja) | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法 | |
| US5420324A (en) | Fumaramide siloxane hydrogel compositions | |
| KR100295147B1 (ko) | 플루오로실리콘히드로겔 | |
| JP3422996B2 (ja) | 表面ぬれ性シリコーンヒドロゲル | |
| KR910008282B1 (ko) | 실리콘 중합체의 제조방법 | |
| US20060217454A1 (en) | Surface modification of contact lenses | |
| US20110115110A1 (en) | Method of Making Silicone Hydrogels with Fluorinated Side Chain Polysiloxanes | |
| US20070129521A1 (en) | Novel Prepolymers for Improved Surface Modification of Contact Lenses | |
| CA2570489A1 (en) | Novel prepolymers for improved surface modification of contact lenses | |
| EP0603270A1 (en) | Wettable silicone hydrogel compositions and methods for making them | |
| WO2009045886A1 (en) | Novel polymerizable surface active monomers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups | |
| MXPA06006230A (en) | Novel prepolymers for improved surface modification of contact lenses | |
| WO2009005954A2 (en) | Novel polymerizable surface active monomers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |