TWI509312B - 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的方法 - Google Patents

聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的方法 Download PDF

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Description

聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的方法
本發明係關於隱形眼鏡及製造隱形眼鏡之方法，例如聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法。
本申請案主張於2009年10月1日提出申請的美國臨時申請案第61/278,072號之權益，其全部揭示內容以引用方式併入本文中。
聚矽氧水凝膠隱形眼鏡已成為視力矯正中的重要工具。已採用多種技術來製造具有親水性表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。舉例而言，一些聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之表面經電漿處理，一些聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在用來製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可聚合組合物中包括親水性聚合潤濕劑，且一些聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係在由極性樹脂形成之隱形眼鏡模具中澆注。
Sharma等人之美國專利申請公開案US 2008/0143956揭示聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其中眼鏡表面帶有褶皺且包括自眼鏡表面向上延伸之凸脊。據說，眼鏡後表面上所提供的褶皺表面有助於眼鏡與眼鏡佩戴者眼睛之角膜間的流體交換。該眼鏡係澆注模製眼鏡，其係在將褶皺表面提供至眼鏡之前形成。所形成或澆注模製隱形眼鏡起初具有修飾表面層，例如矽酸鹽表面層，且隨後該修飾表面變成褶皺表面。舉例而言，該表面可藉由用電漿或其他能源處理來進行修飾。在形成修飾表面層後，用可聚合溶脹劑使眼鏡溶脹，該可聚合溶脹劑包括(例如)乙烯系不飽和部分以使溶脹劑可藉由自由基聚合來聚合。端視溶脹量而定，修飾表面層(例如，矽酸鹽層)會發生不同程度地褶皺。使可聚合溶脹劑聚合以穩定褶皺修飾表面層。此多步驟製程、尤其在眼鏡形成後之表面修飾及穩定處理相對較複雜且難以控制，並且增加了製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之成本。
仍需要具有期望性質(例如表面潤濕性)之新穎隱形眼鏡、及製造具有此等期望性質之隱形眼鏡之新穎方法(例如成本有效方法)。
已發現新穎聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法。本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有隱形眼鏡本體，該等本體具有新穎表面特性之表面。其中，眼鏡前表面及眼鏡後表面具有親水性，且在形成眼鏡本體後不必經受電漿處理及/或用可聚合溶脹劑進行處理。本發明方法直接製造本發明隱形眼鏡，而無需在形成眼鏡本體後對隱形眼鏡進行電漿處理及/或用可聚合溶脹劑進行處理。
在一個廣泛態樣中，本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之一實例包含眼鏡本體，其包含前表面及後表面，其中在水或水溶液中水合後，該眼鏡本體之前表面及後表面中之至少一者在潤濕時包含複數個平均直徑介於約150奈米與小於1,500奈米之間之凹陷，且其中在形成眼鏡本體後，該眼鏡本體未經受一種形式之電漿處理，該眼鏡本體未用可聚合溶脹劑進行處理，或未經受電漿及溶脹劑處理。
本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之一額外實例包含非電漿處理之聚矽氧水凝膠眼鏡本體，其包含前表面及後表面，該等表面之至少一者包含複數個凹陷，凹陷之密度為約100個凹陷/900平方微米至約1,200個凹陷/900平方微米。
在一個實施例中，複數個凹陷之平均直徑介於約130奈米與小於約630奈米之間，或者複數個凹陷之平均直徑介於約150奈米與小於約550奈米之間。
複數個凹陷之平均深度可為約4奈米或約15奈米至約30奈米或約60奈米或約100奈米。舉例而言，複數個凹陷之平均深度可為約4奈米至約65奈米、約4奈米至約40奈米、約4奈米至約20奈米、約8奈米至約20奈米、或約15奈米至約90奈米。
在一個實施例中，眼鏡本體之前表面及後表面中之至少一者的平均表面粗糙度為約5奈米RMS或約7奈米RMS或約10奈米RMS至約20奈米RMS或約25奈米RMS或約30奈米RMS。因此，本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之平均表面粗糙度可為約5奈米RMS至約30奈米RMS、約7奈米RMS至約25奈米RMS或約10奈米RMS至約20奈米RMS。
在一個實施例中，眼鏡本體之前表面及後表面中之至少一者上凹陷之平均密度(意指凹陷之平均數量/900平方微米表面)係約5個凹陷/900平方微米表面或約80個凹陷/900平方微米表面或約100個凹陷/900平方微米表面或約200個凹陷/900平方微米表面至約1,000個凹陷/900平方微米表面或約1,200個凹陷/900平方微米表面或約1,500個凹陷/900平方微米表面。因此，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體的前表面及後表面中之至少一者上凹陷之平均密度可為約5個凹陷/900平方微米表面至約1,500個凹陷/900平方微米表面、約80個凹陷/900平方微米表面至約1,500個凹陷/900平方微米表面、約100個凹陷/900平方微米表面至約1,200個凹陷/900平方微米表面、或約200個凹陷/900平方微米表面至約1,000個凹陷/900平方微米表面。
複數個凹陷自(例如)原本實質上光滑之眼鏡本體之前及/或後表面向內延伸至眼鏡本體中。因此，合理地，不應且不可將本發明複數個凹陷以及原本實質上光滑之本眼鏡本體之前及/或後表面視為凸脊。簡而言之，本發明眼鏡本體可不含凸脊。此外，如上文所述，本發明眼鏡本體之前表面、後表面或二者上之複數個凹陷與本發明隱形眼鏡之其他表面特性一起可提供表面粗糙度。然而，已發現此表面粗糙度不會實質上不利地影響眼鏡佩戴者之舒適度。另外，應瞭解，存在於眼鏡本體表面上之凹陷不會延伸穿過眼鏡本體之整個厚度至另一對置表面，且因此，本發明凹陷並非延伸穿過眼鏡本體之孔。
本發明隱形眼鏡在水合後(例如)至少12小時仍實質上維持前進接觸角及一段時間之水膜破裂水膜破裂時間(water breakup time)之能力顯示，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體之有益表面潤濕性質可維持實質時段或係實質上持久或甚至實質上永久的，而非僅在水合後緊跟著或跟隨水合才發生之現象。本發明隱形眼鏡之潤濕性質可適合佩戴此眼鏡之眼鏡佩戴者長期連續佩戴，例如，至少約1天或約5天或約10天或長達約30天。
在一個實施例中，眼鏡本體係水可溶脹的，舉例而言，具有至少約20%之溶脹係數。眼鏡本體之平衡水含量(EWC)可為至少約25%或至少約30%或至少約35%或至少約40%或至少約50%或更多。
本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之眼鏡本體包含以下中之至少一者之單元：含聚矽氧單體、含聚矽氧大分子單體、含聚矽氧預聚物或其組合。眼鏡本體可包含含聚矽氧之親水性聚合材料。
在某些實施例中，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體不包括在眼鏡本體之聚合物基質內部以物理方式纏結之親水性聚合內部潤濕劑。舉例而言，在經固化以形成眼鏡本體之可聚合組合物內不包括親水性聚合潤濕劑。
在一個實施例中，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體在與包含非極性材料之隱形眼鏡模具直接接觸的同時完全或部分固化。舉例而言且不受限制，非極性材料可包含聚丙烯、相似非極性材料及其混合物。在某些實施例中，在由成核熱塑性聚丙烯樹脂形成之隱形眼鏡模具組件中澆注模製本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，該樹脂具有
(i)介於約15 g/10 min與約40 g/10 min之間之熔融流速、
(ii)約0.900 g/cm3 之密度、
(iii)約0.010 in/in至約0.020 in/in之線性流動模製收縮、
(iv)約5600 psi之拉伸強度、
(v)約8.0%之拉伸伸長率、
(vi)約200,000 psi至約290,000 psi之撓曲模數、
(vii)約110之洛氏硬度(Rockwell hardness)、或其兩者或更多者之組合。
本發明隱形眼鏡可之眼鏡本體包含可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含反應性成份。反應性成份包括：(1)至少一種選自由以下組成之群之組份：含聚矽氧單體、含聚矽氧大分子單體、含聚矽氧預聚物及其混合物；(2)至少一種親水性單體；及(3)至少一種交聯劑，其在聚合期間使反應性成份交聯以形成聚合眼鏡本體。在一個實施例中，藉由包含在不存在稀釋劑時使可聚合組合物聚合之方法來形成眼鏡本體。換言之，可聚合組合物係不含稀釋劑之可聚合組合物。
用於本發明可聚合組合物中之含聚矽氧單體的分子量可小於700道爾頓(Dalton)。用於本發明可聚合組合物中之含聚矽氧大分子單體的分子量可為約700道爾頓至約2,000道爾頓。用於本發明可聚合組合物中之含聚矽氧預聚物的分子量可大於2,000道爾頓。分子量可為數量平均分子量或重量平均分子量，如熟習此項技術者所瞭解。
在一實施例中，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體係包括前表面及後表面之澆注模製眼鏡本體，各表面均不含電漿處理表面。換言之，包括前表面及後表面在內之眼鏡本體係自單一澆注模製步驟形成，且係在不使該等表面暴露於一種形式之電漿處理時形成。在另一實施例中，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體包括具有不同於眼鏡本體其餘部分之組成之表面層，例如，藉由使眼鏡本體暴露於水或水溶液所形成之表面層。
在一些實施例中，在水或水溶液中水合前，並不用有機溶劑或包括有機溶劑組份之水溶液對本發明隱形眼鏡之眼鏡本體進行萃取。本發明隱形眼鏡可具有可有效或充分潤濕之表面，該等表面不用有機溶劑(例如且不限於揮發性醇)或包括有機溶劑之水溶液進行萃取。此等眼科上可接受或生物相容性隱形眼鏡可藉由用水沖洗或洗滌一次、或水沖洗或洗滌複數次來獲得。可瞭解，本發明隱形眼鏡包含已用無揮發性醇之含水洗滌液沖洗的眼鏡本體。可用此等無揮發性醇之液體將眼鏡洗滌一或多次，且可在最終隱形眼鏡包裝中或在一或多個其他洗滌容器中進行洗滌。
在放置於包裝液體中之前，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體可與液體水或水性介質接觸。水性介質可包括表面活性劑組份。在一個實施例中，此水或水性介質不包括有機溶劑或揮發性醇。
在本發明另一廣泛態樣中，提供製造隱形眼鏡之方法。本發明方法包含形成具有前表面及後表面之隱形眼鏡本體，其中在水或水溶液中水合後，眼鏡本體之前表面及後表面中之至少一者在潤濕時包含複數個平均直徑介於約50奈米與小於1,500奈米之間之凹陷，且其中：(A)該眼鏡本體未經受一種形式之電漿處理，(B)在形成眼鏡本體後，該眼鏡本體未用可聚合溶脹劑進行處理，或(A)與(B)二者。
形成步驟可包含使包含反應性成份之可聚合組合物聚合。反應性成份包括(1)至少一種選自由以下組成之群之組份：含聚矽氧單體、含聚矽氧大分子單體、含聚矽氧預聚物及其混合物；(2)至少一種親水性單體及(3)至少一種交聯劑，其在聚合步驟期間使反應性成份有效交聯。
根據本發明方法製得之隱形眼鏡及眼鏡本體可係本文別處所述之隱形眼鏡及隱形眼鏡本體。
本發明方法可使用包含(例如)如本文別處所述之非極性材料的隱形眼鏡模具來實施。
本發明各實施例詳細闡述於以下實施方式及其他揭示內容中。本文所述之任何特徵或特徵組合皆包括在本發明範圍內，前提為任何此組合中所包括之特徵不與上下文、本說明書及熟習此項技術者之知識明顯相互矛盾。另外，任何特徵或特徵組合均可明確排除在本發明任何實施例之外。在以下實施方式、實例及技術方案中顯而易見本發明之額外實施例，其內容係本申請案之組成部分。
定義 。在本說明書、額外揭示內容、技術方案及附件之上下文中，將根據下文所述定義來使用以下術語。
本文所用術語「水凝膠」係指能夠在水中溶脹或用水溶脹之聚合材料，其通常為聚合物鏈之網絡或基質。水凝膠亦可理解為使水保持平衡狀態之材料。網絡或基質可或可不交聯。水凝膠係指包括隱形眼鏡在內之水可溶脹或經水溶脹聚合材料。因此，水凝膠可(i)未經水合且水可溶脹，或(ii)經部分水合且經水溶脹，或(iii)經完全水合且經水溶脹。水凝膠可係聚矽氧水凝膠、無聚矽氧之水凝膠或基本上無聚矽氧之水凝膠。
術語「聚矽氧水凝膠」或「聚矽氧水凝膠材料」係指包括含矽(Si)組份或含聚矽氧(SiO)組份之特定水凝膠。舉例而言，通常藉由將含矽材料與習用親水性水凝膠前體組合來製備聚矽氧水凝膠。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係包括視力矯正隱形眼鏡在內的包含聚矽氧水凝膠材料之隱形眼鏡。
「含聚矽氧」組份係在單體、大分子單體或預聚物中含有至少一個[-Si-O-Si-]連接之組份，其中各矽原子可視情況以某種方式具有一或多個可相同或不同之有機基團取代基(R1 ,R2 )或經取代之有機基團取代基，舉例而言，各矽原子可視情況以化學方式(例如共價方式)鍵結至該等有機基團取代基，例如，-SiR1 R2 O-。
在本文所述聚合物之語境中，「分子量」係指聚合物之標稱平均分子量，其通常藉由尺寸排除層析、光散射技術或1,2,4-三氯苯之固有速度測定來測定。在聚合物之語境中，分子量可表示為數量平均分子量或重量平均分子量，且在由賣主供應之材料之情形中，將取決於供應商。通常，若包裝材料中不提供任一此等分子量測定之基礎，則其可由供應商容易地提供。通常，本文所提及單體、大分子單體、預聚物或聚合物之分子量在本文中係指重量平均分子量。分子量測定(數量平均及重量平均二者)可使用凝膠滲透層析或其他液相層析技術來量測。亦可使用量測分子量值之其他方法，例如使用端基分析或量測依數性質(例如，凝固點降低、沸點升高或滲透壓)來測定數量平均分子量或使用光散射技術、超速離心或黏度測定法來測定重量平均分子量。
親水性聚合物之「網絡」或「基質」通常意指藉由共價鍵結或藉由物理鍵結(例如氫鍵)在聚合物鏈之間形成之交聯。網絡可包括兩種或更多種聚合組份，且可包括互穿聚合物網絡(IPN)，其中一種聚合物與第二聚合物以物理方式纏結以使得在其之間存在(若有)共價鍵結，但在不破壞網絡時該等聚合物不能彼此分開。
「親水性」物質係喜水性或對水具有親和性之物質。親水性化合物對水具有親和性且一般帶有電荷或具有吸引水之極性部分或基團。
本文所用「親水性聚合物」定義為對水具有親和性且能夠吸收水之聚合物。親水性聚合物不必可溶於水中。親水性聚合物可溶於水中或不可溶(例如，實質上不可溶)於水中。
「親水性組份」係可或可不為聚合物之親水性物質。親水性組份包括彼等在與其餘反應性組份組合時能夠向所得水合眼鏡提供至少約20%(w/w)(例如，至少約25%(w/w))水含量之組份。親水性組份可包括親水性單體、親水性大分子單體、親水性預聚物、親水性聚合物或其組合。親水性大分子單體、親水性預聚物及親水性聚合物亦可理解為具有親水性部分及疏水性部分。通常，親水性部分及疏水性部分係以使得大分子單體、預聚物或聚合物具有親水性之相對量存在。
「單體」係指相對低分子量之可聚合化合物，例如平均分子量小於700道爾頓之化合物。在一個實例中，單體可包含含有一或多個官能團之分子之單個單元，該等官能團能夠進行聚合以與其他分子組合來形成聚合物，其他分子與該單體具有相同結構或不同結構。
「大分子單體」係指中及高分子量化合物或聚合物，其可含有一或多個能夠聚合或進一步聚合之官能團。舉例而言，大分子單體可係平均分子量為約700道爾頓至約2,000道爾頓之化合物或聚合物。
「預聚物」係指可聚合或可交聯之較高分子量化合物。本文所用預聚物可含有一或多個官能團。在一個實例中，預聚物可係一系列鍵結在一起以使得總分子仍可聚合或可交聯之單體或大分子單體。舉例而言，預聚物可係平均分子量大於約2,000道爾頓之化合物。
「聚合物」係指藉由使一或多個單體、大分子單體、預聚物或其混合物聚合所形成之材料。應瞭解，本文所用聚合物係指不能聚合但能交聯至其他聚合物之分子，例如，交聯至存於可聚合組合物中之其他聚合物或在單體、大分子單體及/或預聚物反應期間在可聚合組合物中所形成之其他聚合物。
「互穿聚合物網絡」或「IPN」係指兩種或更多種不同聚合物呈網絡形式之組合，其中至少一種係在另一種之存在下合成及/或交聯且在二者之間無或實質上無任何共價鍵結。IPN可由兩種形成兩個單獨但呈並列或互穿之網絡之鏈構成。IPN之實例包括順序IPN、同步IPN、半IPN及均質IPN。
「假IPN」係指至少一種不同聚合物經交聯，而至少一種另一聚合物為非交聯(例如直鏈或具支鏈)之聚合反應產物，其中基於分子尺度，非交聯聚合物分佈於交聯聚合物中且由該交聯聚合物固持以使得非交聯聚合物實質上不可與網絡分離。
「聚合混合物」係指不同聚合物均為直鏈或具支鏈且實質上無交聯之聚合反應產物，其中所獲得之所得聚合摻合物係基於分子尺度之聚合物混合物。
「接枝聚合物」係指具有包含不同於主鏈之均聚物或共聚物之側鏈的具支鏈聚合物。
除非另有說明，否則「附接」可係指以下中之任一者：電荷附接、接枝、錯合、鍵結(化學鍵結或氫鍵結)或附著。
本文所用「眼科上可接受之眼鏡形成組份」係指可納入水凝膠隱形眼鏡中且眼鏡佩戴者不經歷或報導顯著不適(包括眼部刺激及諸如此類)之眼鏡形成組份。眼科上可接受之水凝膠隱形眼鏡具有眼科上可接受之表面濕潤性，且通常不會造成顯著角膜腫脹、角膜脫水(「乾眼」)、上皮弓狀病變(「SEAL」)或其他顯著不適或與該等病狀無關。
術語「有機溶劑」係指能夠溶劑化或溶解至少一種存於隱形眼鏡本體中之材料(例如且不限於未反應材料、稀釋劑及諸如此類)之有機物質，該隱形眼鏡本體先前未經受萃取處理。在一個實例中，該材料係不可溶或不溶於水或水溶液中之材料。在另一實例中，該材料係不能或不會過多的溶於水或水溶液中之材料，即，與水或水溶液相比，該材料在有機溶劑中之溶劑化增加。因此，與此一未經萃取隱形眼鏡本體接觸之有機溶劑有效地溶劑化或溶解至少一種存於眼鏡本體中之材料，或增加溶劑化或更大程度地溶解該至少一種存於眼鏡本體中之材料，從而降低該至少一種存於眼鏡本體中之材料的濃度，或相對於用水或水溶液處理之眼鏡本體降低該至少一種存於眼鏡本體中之材料的濃度。有機溶劑可不經稀釋(即100%有機溶劑)來使用，或可以包括小於100%有機溶劑之組合物(例如且不限於包括有機溶劑之水溶液)形式使用。通常，有機溶劑作用(例如，直接作用)於至少一種材料以溶劑化或溶解該至少一種材料。有機溶劑之實例包括但不限於醇(例如，烷醇，例如乙醇、異丙醇諸如此類)、氯仿、乙酸丁酯、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、及諸如此類及其混合物。
術語「表面活性劑」或「表面活性劑組份」係指能夠降低水之表面張力之物質，例如，存在該物質之水或水溶液。當含有表面活性劑或表面活性劑組份之水與先前未用有機溶劑進行萃取處理之隱形眼鏡本體接觸時，相對於無表面活性劑或表面活性劑組份之水而言，表面活性劑或表面活性劑組份藉由降低水之表面張力有助於其更緊密地接觸眼鏡本體及/或更有效地自眼鏡本體洗滌或去除至少一種存於眼鏡本體中之材料。通常，表面活性劑或表面活性劑組份不會直接作用於至少一種材料以溶劑化或溶解該至少一種材料。表面活性劑或表面活性劑組份之實例包括但不限於兩性離子型表面活性劑(包括甜菜鹼形式)、非離子型表面活性劑(包括聚山梨醇酯(例如聚山梨醇酯80)形式、泊洛沙姆(poloxamer)或保麗視明(poloxamine)形式)、氟化表面活性劑諸如此類及其混合物。
其他定義亦可參見下文各部分。
眼鏡調配物。 水凝膠代表一類用於本發明隱形眼鏡之材料。水凝膠包含含有處於平衡狀態之水之水合交聯聚合系統。因此，水凝膠係自一或多種反應性成份製得之共聚物。反應性成份可利用交聯劑來交聯。
親水性單體。 親水性單體可係(例如)具有親水性部分之含聚矽氧單體、無聚矽氧之親水性單體或或其組合。親水性單體可與疏水性單體組合使用。親水性單體可係具有親水性部分(portion或moiety)與疏水性部分二者之單體。可聚合眼鏡組合物中所用親水性單體之類型及量可端視所用其他眼鏡形成單體之類型而改變。本文提供在聚矽氧水凝膠中使用之親水性單體之非限制性例示。
交聯劑。 用於製備水凝膠之單體、大分子單體或預聚物的交聯劑可包括彼等為業內已知者，且本文亦提供交聯劑之實例。適宜交聯劑包括(例如)二丙烯酸酯-(或二乙烯基醚-)官能化環氧乙烷寡聚物或單體，例如，三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三(乙二醇)二乙烯基醚(TEGDVE)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)及丙二醇二甲基丙烯酸酯(TMGDMA)。通常，交聯劑係以佔可聚合組合物相對小之總量存在於可聚合聚矽氧水凝膠組合物中，例如以佔可聚合組合物重量之介於約0.1%(w/w)至約10%(w/w)、或約0.5%(w/w)至約5%(w/w)、或約0.75%(w/w)至約1.5%(w/w)之量存在。
聚矽氧水凝膠眼鏡調配物。 聚矽氧水凝膠眼鏡調配物包含至少一種含聚矽氧組份、至少一種相容性親水性單體及至少一種相容性交聯劑。就本文所述之可聚合眼鏡調配物而言，「相容性」組份係指當存在於聚合前之可聚合組合物中時形成穩定一段時間之單相之組份，該段時間足以自組合物製造聚合眼鏡本體。就一些組份而言，可發現一範圍之濃度具有相容性。另外，「相容性」組份係當經聚合以形成聚合眼鏡本體時產生具有用作隱形眼鏡之足夠物理特性(例如，足夠透明度、模數、拉伸強度等)之眼鏡的組份。
含聚矽氧組份。 含聚矽氧組份之Si及所附接O部分(Si-O部分)可以大於含聚矽氧組份總分子量之20%(w/w)(例如大於30%(w/w))的量存在於含聚矽氧組份中。有用之含聚矽氧組份包含可聚合官能團，例如乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-乙烯基內醯胺、N-乙烯基醯胺及苯乙烯基官能團。可藉由(例如)聚合獲得本發明隱形眼鏡之含聚矽氧組份包括一或多個含聚矽氧單體、一或多個含聚矽氧大分子單體、一或多個含聚矽氧預聚物或其混合物。如本文所述所製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可基於含聚矽氧單體及/或聚矽氧基大分子單體及/或聚矽氧基預聚物、及親水性單體或共單體、及交聯劑。除本文所述其他含聚矽氧化合物以外，可用於本發明眼鏡中之其他含聚矽氧組份之實例亦可參見美國專利第3,808,178號、第4,120,570號、第4,136,250號、第4,139,513號、第4,153,641號、第4,740,533號、第5,034,461號、第5,496,871號、第5,959,117號、第5,998,498號及5,981,675號、及美國專利申請公開案第2007/0066706 A1號、第2007/0296914 A1號及第2008/0048350 A1號，以上所用專利之全文均以引用方式併入本文中。含聚矽氧組份可係含聚矽氧單體或含聚矽氧大分子單體或含聚矽氧預聚物。
含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物可具有(例如)以下一般結構(I)：
其中R5 係H或CH3 ，X係O或NR55 ，其中R55 係H或具有1個至4個碳原子之單價烷基，a係0或1，L係二價連接基團，其包含1個至20個碳原子或2個至10個碳原子，其亦可視情況包含醚及/或羥基，例如，聚乙二醇鏈，p可係1至10或2至5，R1 、R2 及R3 可相同或不同且係獨立地選自以下之基團：具有1個至約12個碳原子之烴基(例如，甲基)、經一或多個氟原子取代之烴基、矽氧烷基及含矽氧烷鏈部分，其中R1 、R2 及R3 中之至少一者包含至少一個矽氧烷單元(-OSi)。舉例而言，R1 、R2 及R3 中之至少可包含-OSi(CH3 )3 及/或-OSi(R52 R53 R54 )，其中R52 、R53 、R54 獨立地為乙基、甲基、苄基、苯基或包含1個至約100個、或約1個至約50個、或約1個至約20個重複Si-O單元之單價矽氧烷鏈。
R1 、R2 及R3 中之一者、二者或所有三者亦可包含其他矽氧烷基或含矽氧烷鏈部分。倘若結構(I)之含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物中存在-X-L-之組合連接，則其可含有一或多個為O或N之雜原子。該組合連接可係直鏈或支鏈，其中其碳鏈片段可係直鏈。-X-L-之組合連接可視情況含有一或多個選自(例如)以下之官能團：羧基、醯胺基、胺基甲酸酯基及碳酸酯基。此等組合連接之實例提供於(例如)美國專利第5,998,498號及美國專利申請公開案第2007/0066706 A1號、第2007/0296914 A1號及第2008/0048350號中，以上專利之所有揭示內容均以引用方式併入本文中。本發明所用含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物可包含單個丙烯醯基(例如結構(I)中所展示者)，或者其視情況可具有兩個丙烯醯基，例如在該單體、大分子單體或預聚物之每一末端各一個。在本發明所用可聚合組合物中可視情況使用含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物之兩種類型之組合。
本發明所用含聚矽氧組份之實例包括(例如且不限於)聚矽氧烷基烷基(甲基)丙烯酸系單體、大分子單體或預聚物，包括但不限於甲基丙烯醯氧基丙基叁(三甲基甲矽烷氧基)矽烷、甲基丙烯酸五甲基二矽氧烷基甲基酯及甲基二(三甲基甲矽烷氧基)甲基丙烯醯氧基甲基矽烷。
有用的含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物之具體實例可係(例如)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷基氧基)甲矽烷基]丙基酯(「Tris」，購自Gelest,Morrisville,PA,USA)及單甲基丙烯醯氧基封端之聚二甲基矽氧烷(「MCS-M11」，購自Gelest,Morrisville,PA,USA)。一些含聚矽氧單體之實例揭示於美國專利申請公開案第2008/0269429中。該等含聚矽氧單體可具有伸烷基作為二價連接基團(例如，-(CH2 )p -)且就結構(I)而言「a」可係0，且具有至少兩個矽氧烷基。該等含聚矽氧組份在本文中命名為結構(A)類含聚矽氧單體。該等含聚矽氧單體之例示性非限制性結構展示如下：
用於本發明中之含聚矽氧組份之其他具體實例可係(例如)3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷(「SiGMA」，購自Gelest,Morrisville,PA,USA)及甲基丙烯酸甲基二(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基丙基甘油乙基酯(「SiGEMA」)。該等含聚矽氧組份包括結構(I)中所展示二價連接基團L中之至少一個羥基及至少一個醚基及至少兩個矽氧烷基。該等含聚矽氧組份在本文中命名為結構(B)類含聚矽氧組份。關於此類含聚矽氧組份之其他細節提供於(例如)美國專利第4,139,513號中，其全部內部以引用方式併入本文中。舉例而言，SiGMA可由以下例示性非限制性結構表示：
結構(A)及(B)之含聚矽氧組份可單獨地或以其任何組合用於本發明所用可聚合組合物中。結構(A)及/或(B)之含聚矽氧組份可進一步與至少一種無聚矽氧之親水性單體(例如本文所述者)組合使用。若以(例如)組合方式使用，則結構(A)之含聚矽氧組份之量可係(例如)約10%(w/w)至約40%(w/w)、約15%(w/w)至約35%(w/w)、或約18%(w/w)至約30%(w/w)。結構(B)之含聚矽氧組份之量可係(例如)約10%(w/w)至約45%(w/w)、或約15%(w/w)至約40%(w/w)、或約20%(w/w)至約35%(w/w)。
當前有用之可聚合組合物可包括一或多種非含聚矽氧之疏水性單體。此等疏水性單體之實例包括但不限於丙烯酸及甲基丙烯酸及其衍生物。非含聚矽氧之疏水性單體之一實例包括但不限於甲基丙烯酸甲酯，可採用兩種或更多種疏水性單體之組合。
本發明所用有用含聚矽氧組份之其他具體實例可係由下式表示之化學品、或日本專利申請公開案第2008-202060A號中所述之化學品，該專利之全部內容以引用方式併入本文中，例如，
本發明所用有用含聚矽氧組份之又一些具體實例可係由下式表示之化學品、或闡述於美國申請公開案第2009/0234089號中之化學品，該專利之全部內容以引用方式併入本文中。在一個實例中，含聚矽氧組份可包含一或多種由通式(II)表示之親水性聚矽氧烷組份，
其中R1 選自氫或甲基；R2 選自氫或C1-4 烴基；m表示0至10之整數；n表示4至100之整數；a及b表示1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括隨機構型。此等含聚矽氧組份之實例闡述於美國專利申請公開案第2009/0234089號之實例部分，包括第7頁之實例2。
亦可使用其他含聚矽氧組份。舉例而言，其他適宜類型可包括(例如)聚(有機矽氧烷)單體、大分子單體或預聚物，例如α,ω-雙甲基丙烯醯氧基-丙基聚二甲基矽氧烷。另一實例係mPDMS(單甲基丙烯醯氧基封端單正丁基封端之聚二甲基矽氧烷)。其他有用之含聚矽氧組份包括含聚矽氧之碳酸酯乙烯酯或胺基甲酸乙烯酯單體、大分子單體或預聚物，包括但不限於1,3-雙[4-(乙烯氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基矽氧烷3-(乙烯氧基羰基硫代)丙基-[叁(三甲基甲矽烷氧基矽烷]、胺基甲酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基烯丙基酯、胺基甲酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基酯；碳酸三甲基甲矽烷基乙基乙烯基酯及碳酸三甲基甲矽烷基甲基乙烯基酯。該等含聚矽氧組份中之一或多者之實例可提供於(例如)美國專利第5,998,498號及美國專利申請公開案第2007/0066706 A1號、第2007/0296914 A1號及第2008/0048350號中，該等專利之所有揭示內容均以引用方式併入本文中。
可根據本發明使用之一些含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物可作為單一離散單體、大分子單體或預聚物使用，或者可作為兩種或更多種離散單體、大分子單體或預聚物之混合物使用。舉例而言，MCR-M07通常作為具有廣泛分子量分佈之含聚矽氧化合物的混合物提供。或者，可根據本發明使用之一些含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物可作為兩種或更多種具有離散分子量之單體、大分子單體或預聚物提供。舉例而言，X-22-1625可以分子量為約9000道爾頓之較低分子量形式且以分子量為約18,000道爾頓之較高分子量形式獲得。
無聚矽氧之單體。 在用來製造本發明隱形眼鏡之可聚合組合物中包括無聚矽氧之親水性單體。無聚矽氧之單體不包括含有一或多個矽原子之親水性化合物。無聚矽氧之親水性單體可與可聚合組合物中之含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物組合使用以形成聚矽氧水凝膠。無聚矽氧之親水性單體可與可聚合組合物中之其他無聚矽氧之單體(包括無聚矽氧之親水性單體及無聚矽氧之疏水性單體)組合使用以形成無聚矽氧水凝膠。在聚矽氧水凝膠中，無聚矽氧之親水性單體組份包括彼等當與其他可聚合組合物組份組合時能夠向所得水合眼鏡提供至少約10%(w/w)、或甚至至少約25%(w/w)水含量者。就聚矽氧水凝膠而言，總無聚矽氧之單體可佔可聚合組合物之約25%(w/w)至約75%(w/w)、或約35%(w/w)至約65%(w/w)、或約40%(w/w)至約60%(w/w)。
可作為無聚矽氧之單體包括之單體通常具有至少一個可聚合雙鍵、至少一個親水性官能團、或二者。可聚合雙鍵之實例包括(例如)乙烯基雙鍵、丙烯酸雙鍵、甲基丙烯酸雙鍵、丙烯醯胺雙鍵、甲基丙烯醯胺基雙鍵、富馬酸雙鍵、馬來酸雙鍵、苯乙烯基雙鍵、異丙烯基苯基雙鍵、碳酸O-乙烯基酯雙鍵、胺基甲酸O-乙烯基酯雙鍵、烯丙基雙鍵、O-乙烯基乙醯基雙鍵及N-乙烯基內醯胺雙鍵及N-乙烯基醯胺基雙鍵。在一個實例中，親水性單體係含乙烯基單體(例如，含丙烯酸單體或非含丙烯酸乙烯基單體)。此等親水性單體本身可用作交聯劑。
此等無聚矽氧之親水性單體可為但不必為交聯劑。視為上述丙烯醯基部分之亞群，「丙烯酸型」單體或「含丙烯酸」單體或含丙烯酸酯單體係含有丙烯酸基(CR'H=CRCOX)之單體，其中R係H或CH3 ，R'係H、烷基或羰基，且X係O或N，亦已知該等單體可容易地聚合。
就聚矽氧水凝膠而言，無聚矽氧之親水性組份可包含非含矽單體組份，其包含丙烯酸系單體(例如，在α-碳位具有乙烯基且具有羧酸末端之單體、在α-碳位具有乙烯基且具有醯胺末端之單體等)及含乙烯基(CH2 =CH-)之親水性單體(即，含有不為丙烯酸基一部分之乙烯基之單體)。
例示性丙烯酸系單體包括N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯(HEMA)、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(EGMA)及其任何混合物。在一個實例中，總丙烯酸系單體含量以佔用來製備聚矽氧水凝膠眼鏡產品之可聚合組合物之介於約5%(w/w)至約50%(w/w)之量存在，且可以佔可聚合組合物之介於約10%(w/w)至約40%(w/w)或約15%(w/w)至約30%(w/w)之量存在。
如上文所述，無聚矽氧之單體亦可包含含乙烯基之親水性單體。可納入本發明眼鏡材料中之含乙烯基之親水性單體包括但不限於以下：N-乙烯基內醯胺(例如N-乙烯基吡咯啶酮(NVP))、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、N-乙烯基甲醯胺、胺基甲酸N-2-羥乙基乙烯基酯、N-羧基-β-丙胺酸N-乙烯基酯及諸如此類及其混合物。含乙烯基單體之一個實例係N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)。VMA之結構對應於CH3 C(O)N(CH3 )-CH=CH2 。在一個實例中，可聚合組合物之總含乙烯基單體含量以佔用來製備聚矽氧水凝膠眼鏡產品之可聚合組合物之介於約0%至約50%(w/w)(例如，高達約50%(w/v))之量存在，且可以佔可聚合組合物之介於約20%(w/w)至約45%(w/w)或約28%(w/w)至約40%(w/w)之量存在。業內已知的其他無聚矽氧之眼鏡形成親水性單體亦可適宜。
用於製造本發明隱形眼鏡(例如本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)之交聯劑包括但不限於上述交聯劑。在交聯劑中使用之丙烯酸酯官化環氧乙烷寡聚物之實例可包括寡聚-環氧乙烷二甲基丙烯酸酯。交聯劑可係TEGDMA、TEGDVE、EGDMA、TMGDMA或其任何組合。通常，交聯劑係以佔可聚合組合物相對小之總量存在於可聚合聚矽氧水凝膠組合物中，例如以佔可聚合組合物重量之介於約0.1%(w/w)至約10%(w/w)、約0.5%(w/w)至約5%(w/w)、或約0.75%(w/w)至約1.5%(w/w)之量存在。
額外水凝膠組份。 本文所述聚矽氧水凝膠眼鏡可聚合組合物亦可包括額外組份，例如，一或多種起始劑(例如一或多種熱起始劑、一或多種紫外(UV)起始劑、可見光起始劑、其組合、及諸如此類)、一或多種UV吸收劑或化合物、或UV輻射或能量吸收劑、著色劑、顏料、脫模劑、抗微生物化合物及/或其他添加劑。在本申請案上下文中，術語「添加劑」係指在本發明水凝膠隱形眼鏡可聚合組合物或聚合水凝膠隱形眼鏡產品中所提供之化合物或任一化學試劑，但其並非為製造水凝膠隱形眼鏡所必需。
可聚合組合物可包含一或多種起始劑化合物，即，能夠起始可聚合組合物聚合之化合物。可使用熱起始劑，即，具有「引發(kick-off)」溫度之起始劑。舉例而言，本發明可聚合組合物中所用之一種例示性熱起始劑係2,2'-偶氮雙(異丁腈)(-64)。-64具有約62℃之引發溫度，此係可聚合組合物中反應性組份將開始聚合之溫度。另一熱起始劑係2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(-52)，其具有約50℃之引發溫度。在本發明組合物中使用之又一熱起始劑係偶氮雙異丁腈(-88)，其具有約90℃之引發溫度。本文所述所有VAZO熱起始劑均購自DuPont(Wilmington,Del.,USA)。額外熱起始劑包括諸如1,1'-偶氮雙(環己烷甲腈)及2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)等腈、以及諸如彼等購自Sigma Aldrich者等其他類型之起始劑。眼科相容性聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可自可聚合組合物獲得，該等可聚合組合物包含約0.05%(w/w)至約0.8%(w/w)或約0.1%(w/w)至約0.6%(w/w)之-64或其他熱起始劑。
UV吸收劑可係(例如)在約320奈米至380奈米之UV-A範圍內表現相對高吸收值，但在高於約380 nm時相對透明之強UV吸收劑。實例包括可光聚合羥基二苯甲酮及可光聚合苯并三唑，例如2-羥基-4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮(以CYASORB UV416自Cytec Industries,West Paterson,NJ,USA購得)、2-羥基-4-(2羥基-3-甲基丙烯醯氧基)丙氧基二苯甲酮及可光聚合苯并三唑(以7966自Noramco,Athens,GA,USA購得)。適用於本發明之其他可光聚合UV吸收劑包括可聚合乙烯系不飽和三嗪、水楊酸酯、經芳基取代之丙烯酸酯及其混合物。一般而言，UV吸收劑(若存在)係以對應於約0.5重量%可聚合組合物至約1.5重量%組合物之量提供。舉例而言，組合物可包括約0.6%(w/w)至約1.0%(w/w)之一或多種UV吸收劑。
本發明所用可聚合組合物亦可包括著色劑，但涵蓋著色及透明眼鏡產品二者。在一個實例中，著色劑係向所得眼鏡產品有效提供顏色之反應性染料或顏料。著色劑可包括(例如)VAT藍6(7,16-二氯-6,15-二氫蒽吖嗪-5,9,14,18-四酮)、1-胺基-4-[3-(β-硫酸根基乙基磺醯基)苯胺基]-2-蒽醌磺酸(C. I.反應性藍19,RB-19)、反應性藍19與甲基丙烯酸羥乙基酯之共聚物(RB-19 HEMA)、1,4-雙[4-[(2-甲基丙烯醯基-氧基乙基)苯基胺基]蒽醌(反應性藍246,RB-246，購自Arran Chemical Company,Athlone,Ireland)、1,4-雙[(2-羥乙基)胺基]-9,10-蒽二酮雙(2-丙烯酸)酯(RB-247)、反應性藍4(RB-4)、或反應性藍4與甲基丙烯酸羥乙基酯之共聚物(RB-4 HEMA或「藍HEMA」)。其他例示性著色劑揭示於(例如)美國專利申請公開案第2008/0048350號中，其全部揭示內容以引用方式併入本文中。本發明所用其他適宜著色劑係酞菁顏料(例如酞菁藍及酞菁綠)、鉻-鋁-鈷氧化物、鉻氧化物及紅色、黃色、棕色及黑色之各種鐵氧化物。亦可納入諸如二氧化鈦等遮光劑。就某些應用而言，可採用顏色之混合物。若採用，則著色劑可以介於約0.1%(w/w)至約15%(w/w)或約1%(w/w)至約10%(w/w)或約4%(w/w)至約8%(w/w)之間之量存在。
可聚合組合物亦可包含脫模助劑，亦即，一或多種可有效地自固化隱形眼鏡模具更容易地移出固化隱形眼鏡之成份。例示性脫模助劑包括親水性聚矽氧、聚環氧烷及其組合。可聚合組合物可另外包含選自由以下組成之群之稀釋劑：己醇、乙氧基乙醇、異丙醇(IPA)、丙醇、癸醇及其組合。稀釋劑(若採用)通常以介於約10%(w/w)至約30%(w/w)之間之量存在。具有相對較高濃度稀釋劑之組合物往往但未必具有較低離子流量(ionoflux)值、降低之模數及增加之伸長率、以及大於20秒之水膜破裂時間(WBUT)。適用於製造水凝膠隱形眼鏡之額外材料闡述於美國專利第6,867,245號中，其全部揭示內容以引用方式併入本文中。然而，在某些實施例中，可聚合組合物不含稀釋劑。
眼鏡之製備方法。 已知在製造隱形眼鏡中固化可聚合組合物之各種方法，包括旋轉澆注及靜態澆注。旋轉澆注方法涉及將可聚合組合物裝填至模具中，及以受控方式旋轉該模具，同時使可聚合組合物暴露於UV光下。靜態澆注方法涉及在兩個模具區段之間提供可聚合組合物，其中一個模具區段經成型以形成眼鏡前表面且另一模具區段經成型以形成眼鏡後表面，及藉由暴露於UV光、熱、可見光或其他輻射下來使該可聚合組合物固化。形成隱形眼鏡之額外細節及方法可參見(例如)美國專利申請公開案第2007/0296914號及第2008/0048350號，各專利之全部揭示內容均以引用方式併入本文中。
在使反應混合物固化後，將所得聚合物與模具分離。在一些情形中，例如在靜態澆注模製中，首先將兩個模具構件分離，然後將聚合物與模具分離。
所得聚合物亦可用洗滌液進行處理，該洗滌液包括但不限於水、水溶液、有機溶劑及包括有機溶劑之水溶液。可使用洗滌處理來去除稀釋劑(若使用)、未反應組份、副產物及諸如此類，及將聚合物水合以形成水溶脹水凝膠。使用當前有用之可聚合調配物或組合物所製得之眼鏡在水合及包裝前無需用有機溶劑或含有機溶劑之水溶液進行萃取。未進行有機溶劑萃取之眼鏡可用水或水溶液(例如生理鹽水或表面活性劑或表面活性劑組份之水溶液)洗滌。端視稀釋劑(若有)及殘餘未聚合單體之溶解性特性而定，最初所用溶劑可係有機液體，例如乙醇、甲醇、異丙醇、其混合物、或諸如此類、或一或多種有機液體與水之混合物，隨後用純水(或生理鹽水或表面活性劑溶液)進行萃取以產生包含用水溶脹之聚合物之聚矽氧水凝膠。在一個實施例中，在可聚合組合物中不存在稀釋劑或無稀釋劑與其一同存在。在任何情況下，在洗滌期間或之後，將眼鏡在水或水溶液(例如包裝溶液)中水合。應瞭解，當用如本文所述水溶液洗滌眼鏡時，其將變得至少部分水合。可使用加熱液體、加壓液體或真空液體來實施洗滌/萃取製程、水合製程或洗滌/萃取及水合製程二者。水合後之聚矽氧水凝膠可包含佔水凝膠總重量之20%(w/w)至80%(w/w)之水，例如30%(w/w)至70%(w/w)之水、或40%(w/w)至60%(w/w)之水。
例示性可聚合組合物. 　當前有用之可聚合組合物之單體可進行單獨聚合或與其他單體共聚以獲得隱形眼鏡材料。
共聚物可藉由以下方式來製備：將一或多種含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物(例如第一及第二含聚矽氧之單體、大分子單體或預聚物)與一或多種無聚矽氧之單體(例如彼等闡述於表II中者)及交聯劑(例如彼等闡述於表III中者)組合，例如將結構(A)及(B)之單體、大分子單體或預聚物與該等無聚矽氧之單體及交聯劑組合。將諸如彼等闡述於表IV中者等聚合起始劑添加至混合物中。
可使用由(例如)非極性材料(例如聚丙烯)(例如，成核熱塑性聚丙烯樹脂)製成之適宜眼鏡模具來製備呈隱形眼鏡形式之共聚物，或者藉由首先將表I中所列示之組份組合來製備呈膜形式之共聚物，該等膜係介於鐵氟龍(Teflon)內襯載玻片之間。將單體混合物分配至模具或玻片凹槽中且隨後藉由(例如)加熱至適宜引發溫度來「引發」起始劑。在模製完成後，打開模具，且將聚合物與模具分離。然後將眼鏡與水或水溶液接觸(如本文別處所述)以洗滌眼鏡。可將眼鏡在水或水溶液中水合，如本文別處所述。隨後可將眼鏡封裝在泡罩或泡罩包中，例如使用PBS溶液之泡罩。在形成眼鏡本體後，本發明隱形眼鏡本體並未經受一種形式之電漿處理及/或未用可聚合溶脹劑進行處理。
本發明隱形眼鏡可具有可接受之潤濕性，如藉由其各種性質(例如，前進接觸角、水膜破裂時間(WBUT)、潤濕溶液之攝取)及其他技術所顯示。
隱形眼鏡可具有眼鏡本體之前表面及後表面中之至少一者，其在潤濕時包含複數個平均直徑介於約150奈米與小於1500奈米之間之凹陷、或複數個平均直徑介於約130奈米與小於約630奈米之間之凹陷、或複數個平均直徑介於約150奈米與小於約550奈米之間之凹陷。
複數個凹陷之平均深度可為約4奈米至約100奈米，或者複數個凹陷之平均深度可為約4奈米至約4奈米、約4奈米至約40奈米，或者複數個凹陷之平均深度可為約4奈米至約20奈米。在一個實施例中，複數個凹陷之平均深度可為約8奈米至約20奈米，或者複數個凹陷之平均深度可為約15奈米至約90奈米。
本發明隱形眼鏡之平均表面粗糙度可為約5奈米均方根(RMS)至約30奈米RMS，或者平均表面粗糙度可為約7奈米RMS至約25奈米RMS，或者平均表面粗糙度可為約10奈米RMS至約20奈米RMS。
複數個凹陷之密度或平均密度(意指凹陷數量/900平方微米表面或凹陷之平均數量/900平方微米表面)可為約5個凹陷/900平方微米表面至約1,500個凹陷/900平方微米表面，或者複數個凹陷之平均密度可為約80個凹陷/900平方微米表面至約1,500個凹陷/900平方微米表面，或者複數個凹陷之平均密度可為約200個凹陷/900平方微米表面至約1,000個凹陷/900平方微米表面。在一個實施例中，複數個凹陷之平均密度可為約100個凹陷/900平方微米表面至約1,200個凹陷/900平方微米表面。
緊隨在水或水溶液中水合之後，本發明隱形眼鏡的眼鏡本體之前表面及後表面中之至少一者的前進接觸角可小於100°且水膜破裂時間(WBUT)可大於五(5)秒。在水或水溶液中水合後至少12小時時，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體之前表面及後表面中之至少一者的前進接觸角可小於100°且水膜破裂時間可大於五(5)秒。在一個實施例中，緊隨在水及水溶液中水合之後，眼鏡本體之前表面及後表面中之至少一者之前進接觸角小於100°且水膜破裂時間大於5秒且在水或水溶液中水合後至少12小時時，眼鏡本體之前表面及後表面之至少一者之前進接觸角小於100°且水膜破裂時間大於5秒。
緊隨在水或水溶液中水合之後，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體之前表面及後表面之至少一者的第一前進接觸角與在水或水溶液中水合後至少12小時時之眼鏡本體之前表面或後表面的第二前進接觸角相差不超過30°，或者第一前進接觸角與在水或水溶液中水合後至少12小時時之眼鏡本體之前表面或後表面的第二前進接觸角相差不超過20°，或者第一前進接觸角與在水或水溶液中水合後至少12小時時之眼鏡本體之前表面或後表面的第二前進接觸角相差不超過10°。
緊隨在水或水溶液中水合之後，本發明隱形眼鏡之眼鏡本體之前表面或後表面的第一水膜破裂時間與在水或水溶液中水合後至少12小時時之眼鏡本體之前表面或後表面的第二水膜破裂時間相差不超過15秒，或者第一水膜破裂時間與在水或水溶液中水合後至少12小時時之眼鏡本體之前表面或後表面的第二水膜破裂時間相差不超過10秒，或者第一水膜破裂時間與在水或水溶液中水合後至少12小時時之眼鏡本體之前表面或後表面的第二水膜破裂時間相差不超過5秒。
隱形眼鏡包裝。 提供隱形眼鏡包裝，其包含隱形眼鏡本體(例如上文所述者)及包裝溶液。包裝溶液可包含潤濕劑或幫助防止或消除眼鏡黏著於泡罩包裝之試劑(例如表面活性劑或親水性聚合物)。表面活性劑可係非離子型表面活性劑，例如聚山梨醇酯80、泊洛沙姆、保麗視明或糖。親水性聚合物可係以下形式：聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙二醇、聚乙烯醇或其組合。
就隱形眼鏡包裝而言，包裝可另外包含具有空腔之基座構件，其經構造以容納隱形眼鏡本體及包裝溶液；及附接至該基座構件之密封劑，其經構造以將隱形眼鏡及包裝溶液在無菌條件下維持等價於隱形眼鏡存架壽命之時段。
實例
以下非限制性實例闡釋本發明某些態樣。
在實例中使用以下縮寫及相應化合物及結構。
MCR-M07=單甲基丙烯醯氧基封端之聚二甲基矽氧烷，如先前所闡釋(Gelest,Morrisville,PA,USA)。
MCS-M11=單甲基丙烯醯氧基封端之聚二甲基矽氧烷(Gelest,Morrisville,PA,USA)。其結構為：
FMM=含聚矽氧組份，如先前所闡釋(Shin-Etsu Silicones of America,Akron,OH,USA)。
M5A=含聚矽氧組份，其與美國專利申請公開案第2009/0234089號之實例2中所述親水性聚矽氧烷大分子單體A相同或在結構上相似(Asahi Kasei Aime有限公司，Kanagawa,Japan)。
X22-1622=含聚矽氧組份，如先前所闡釋(Shin-Etsu Silicones of America,Akron,OH,USA)。
X22-1625=含聚矽氧組份，如先前所闡釋(Shin-Etsu Silicones of America,Akron,OH,USA)。
SiGMA=(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷。其結構為：
Tris=甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷基氧基)甲矽烷基]丙基酯。其結構為：
DMS-R18=甲基丙烯醯氧基封端之聚二甲基矽氧烷，如先前所闡釋(Gelest,Morrisville,PA,USA)。
DMA=N,N-二甲基丙烯醯胺。
VMA=N-乙烯基-N-甲基乙醯胺。
MMA=甲基丙烯酸甲酯。
HEMA=甲基丙烯酸羥乙基酯。
EGMA=乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯。
EGDMA=乙二醇二甲基丙烯酸酯。
TEGDMA=三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯。
TEGDVE=三(乙二醇)二乙烯基醚。
64=2,2'-偶氮雙(異丁腈)。
PBS=磷酸鹽緩衝鹽水(20 mM,pH=7.3)
MPC=2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼(HEMA-PC,,NOF公司，Tokyo,Japan)。
VB6=VAT藍6(7,16-二氯-6,15-二氫蒽吖嗪-5,9,14,18-四酮)。
EHMA=甲基丙烯酸2-乙基己基酯
IBM=甲基丙烯酸異莰酯
AE=烯丙氧基乙醇
隱形眼鏡之製備
可聚合眼鏡組合物可藉由將如下表AB中之一些所顯示成份及組份之各種組合混合來製備。以下列一般方式使眼鏡調配物形成眼鏡。
使用習用注射模製技術及設備自非極性聚丙烯樹脂注射模製隱形眼鏡模具。各隱形眼鏡模具皆包括具有凹陷光學品質表面以形成隱形眼鏡前表面之陰模構件及具有凸起光學品質表面以形成隱形眼鏡後表面之陽模構件。陰模構件可理解為前表面模具，且陽模構件可理解為後表面模具。
將一定量(約60 μl)可聚合眼鏡組合物置於陰模構件之凹陷表面上。將陽模構件與陰模構件接觸放置以將可聚合眼鏡組合物定位於在陰模構件凹陷表面與陽模構件凸起表面之間形成的隱形眼鏡成型空腔中。藉由陰模構件與陽模構件周圍區域之間之干涉配合使陽模構件保持在適當位置。
隨後將含有可聚合眼鏡調配物之隱形眼鏡模具置於烘箱中，其中在約100℃之溫度下使可聚合眼鏡組合物固化約30分鐘。固化後，隱形眼鏡模具在隱形眼鏡成型空腔內含有聚合隱形眼鏡產物。
自烘箱移出隱形眼鏡模具且使其冷卻至室溫(約20℃)。以機械方式使隱形眼鏡模具脫模以將陽模構件與陰模構件彼此分離。聚合隱形眼鏡產物保持附接至陽模構件。
然後以機械方式使聚合隱形眼鏡產物自陽模構件脫鏡(delensed)以自陽模構件分離隱形眼鏡產物。
隨後將分離隱形眼鏡產物在水中洗滌，在PBS中水合且實施各種測試程序以表徵水合隱形眼鏡產物。在某些情形中，隱形眼鏡產物測試為乾燥，即就處於乾狀態之隱形眼鏡產物而言，例如，在洗滌，萃取或水合前，或在進行乾燥以去除保留水或溶劑後，其為乾。
表徵眼鏡產物之方法
使用原子力顯微鏡(AFM)分析隱形眼鏡產物、尤其此等產物之隱形眼鏡本體之前表面及後表面形貌。所用儀器係Veeco CP II型原子力顯微鏡(由Veeco Instrument公司，Santa Barbara,CA USA出售)。以敲擊模式運行使用該儀器，其中掃描速率為0.5 Hz且掃描尺寸為10×10微米、20×20微米、30×30微米及40×40微米。使用以下軟體來分析數據：Image analysis 2.1版，由Veeco Instrument公司提供。
遵循以下程序：
利用以敲擊模式運行之Veeco CP II原子力顯微鏡來拍攝乾及濕眼鏡影像。所測試濕眼鏡係在PBS溶液中。就具體眼鏡類型而言，對3個眼鏡進行測試以拍攝原子力顯微鏡(AFM)影像。對一個眼鏡試樣掃描至少3個不同區域以採集AFM數據。自小瓶或泡罩包裝取出濕眼鏡試樣，且將其安裝在浸沒於PBS溶液中之聚丙烯模具頂部上。隨後在液體環境中以不同掃描尺寸(10 μm×10 μm、20 μm×20 μm、30 μm×30 μm、40 μm×40 μm)及0.5 Hz之掃描速率拍攝表面形貌影像。使用雙面碳帶將乾眼鏡試樣固定在清潔不銹鋼晶圓上且在乾燥條件下以不同掃描尺寸(10 μm×10 μm、20 μm×20 μm、30 μm×30 μm、40 μm×40 μm)及0.5 Hz之掃描速率進行測試。使用Image Analysis v2.1(Veeco Instrument公司)進一步分析表面凹陷。自30 μm×30 μm區域中之AFM影像對表面凹陷分佈或週期數進行計數。對50個表面凹陷進行進一步分析以獲得AFM影像中凹陷之平均直徑及平均深度。另外，使用相同軟體來計算不同眼鏡類型之均方根(RMS)粗糙度。
水膜破裂時間(WBUT)。在測試前，將眼鏡浸泡在3 ml新鮮PBS中達至少24小時。恰好在測試前，對眼鏡實施振盪以去除過量PBS，且測定水膜自眼鏡表面後退所用時長(秒)(例如，水膜破裂時間(水BUT或WBUT))。
前進接觸角。前進接觸角可使用熟習此項技術已知之常規方法來測定。舉例而言，本發明所提供隱形眼鏡之前進接觸角可使用捕泡法來量測。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之前進接觸角可使用Kruss DSA 100儀器(Kruss GmbH,Hamburg)及如以下文獻中所述來測定：D. A. Brandreth:「Dynamic contact angles and contact angle hysteresis」,Journal of Colloid and Interface Science，第62卷，1977，第205至212頁及R. Knapikowski,M. Kudra:「Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zur Fehierbeurteilung」,Chem. Technik,第45卷，1993，第179至185頁；及美國專利第6,436,481號，以上所有文獻之全部內容均以引用方式併入本文中。
作為一實例，前進接觸角可使用捕泡法且利用磷酸鹽緩衝鹽水(PBS;pH=7.2)來測定。在測試前，將眼鏡浸泡在pH 7.2 PBS溶液中達至少30分鐘或過夜。將眼鏡平鋪於石英表面上且用PBS再水合10分鐘，隨後進行測試。使用自動注射系統將氣泡置於眼鏡表面上。可增加及減小氣泡尺寸以獲得後退角(當增加氣泡尺寸時所獲得之平穩態)及前進角(當減小氣泡尺寸時所獲得之平穩態)。
靜態接觸角。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定靜態接觸角。舉例而言，可使用捕泡法或使用DSA 100滴形分析系統(Kruss,Hamburg,Germany)來測定靜態接觸角。在測試前，將眼鏡浸泡在pH 7.2 PBS溶液中達至少30分鐘或過夜。
模數。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定眼鏡本體之模數。舉例而言，可自眼鏡中央部分切掉約4 mm寬之隱形眼鏡片，且可自應力-應變曲線之初始斜率來測定模數(單位：MPa)，該應力-應變曲線係藉由使用Instron 3342(Instron公司，Norwood,MA,USA)在空氣中於至少75%濕度及25℃下以10 mm/min之速率實施拉伸測試來獲得。
離子流量。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定本發明眼鏡之眼鏡本體之離子流量。舉例而言，隱形眼鏡或眼鏡本體之離子流量可使用與美國專利第5,849,811號中所述「離子流量技術」實質上類似之技術來量測。舉例而言，可將擬量測眼鏡置於眼鏡保持裝置中在凸部分及凹部分之間。凸部分及凹部分包括位於眼鏡與各別凸或凹部分之間之撓性密封環。在將眼鏡置於眼鏡保持裝置中後，將眼鏡保持裝置置於螺紋蓋中。將該蓋擰至玻璃管上以界定供給室。供給室可填充16 ml 0.1莫耳NaCl溶液。接收室可填充80 ml去離子水。將電導率計之引線浸沒於接收室之去離子水中且將攪拌棒添加至接收室。將接收室置於恒溫器中且使溫度保持在約35℃下。最後，將供給室浸沒在接收室中。在將供給室浸沒至接收室中10分鐘後開始進行導電率量測，可每2分鐘進行一次且持續約20分鐘。導電率相對於時間數據應實質上為線性。
拉伸強度。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定眼鏡本體之拉伸強度。舉例而言，可自眼鏡中央部分切掉約4 mm寬隱形眼鏡片，且可自使用Instron 3342(Instron公司，Norwood,MA,USA)所實施測試來測定拉伸強度(單位：MPa)。
伸長率。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定眼鏡本體之伸長率。舉例而言，可使用Instron 3342(Instron公司，Norwood,MA,USA)來測定伸長率(%)。
氧氣滲透性(Dk)。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定本發明眼鏡之Dk。舉例而言，可使用改良極譜分析法(如A single-lens polarographic measurement of oxygen permeability(Dk) for hypertransmissible soft contact lenses,M. Chhabra等人，Biomaterials 28(2007) 4331-4342中所述)來測定Dk值。
平衡水含量(EWC)。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定本發明眼鏡之水含量。舉例而言，可自水性液體移出水合聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，對其實施擦拭以去除過量表面水，並進行稱重。然後可將稱重眼鏡在烘箱中於80℃及真空下乾燥，且隨後可對乾燥眼鏡進行稱重。藉由自水合眼鏡重量減去乾眼鏡重量來測定重量差。水含量(%)係(重量差/水合重量)x100。
眼鏡之中央厚度(CT)。可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定CT。舉例而言，可使用Rehder ET量規(Rehder Development公司，Castro Valley,CA,USA)來測定CT。
形成一系列16個隱形眼鏡且如上文所述進行測試。在聚丙烯(成核)模具中自表AB中所列示可聚合組合物形成該等16個眼鏡。
亦使用AFM分析表面形貌來測試一系列市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。該等眼鏡包括市售眼鏡(其未經受作為其製程一部分之一種形式之電漿處理)，包括眼鏡及眼鏡(CooperVision,Pleasanton,CA)、CLARITITM 眼鏡(Sauflon,Twickenham,UK)及OASYSTM 眼鏡、 眼鏡、及TRUEYETM 眼鏡(Johnson & Johnson Vision Care公司，Jacksonville,FL,USA)。眼鏡亦包括市售眼鏡(其已經受作為其製程一部分之一種形式之電漿處理)，包括眼鏡(Bausch & Lomb,Rochester,NY,USA)、PREMIOTM 眼鏡(Menicon,JP)、及NIGHT &眼鏡、眼鏡、及AIR眼鏡(Ciba Vision,Duluth,GA,USA)。
該等AFM測試之某些結果展示於圖1至4以及表AC中。另外，圖5至18展示眼鏡表面之照片。
無論是緊隨在水合後還是在水合後12小時時或在水合後24小時時進行AFM分析，各測試眼鏡前/後表面之凹陷之尺寸、深度及密度、以及RMS粗糙度仍實質上相同，例如為±介於10%與15%之間。
如下表AC及圖1中所展示，自調配物1至14及16所製造隱形眼鏡中表面凹陷之平均直徑在介於175.7 nm至615.8 nm之間之範圍內。一些本發明調配物之表面凹陷的平均直徑係在(例如)以下範圍內：介於約150 nm與約1500 nm之間、介於約130 nm與約630 nm之間、介於約150 nm與約1500 nm之間、介於約170 nm與約570 nm之間、介於約180 nm與約380 nm之間或介於約250 nm與約390 nm之間。調配物15之隱形眼鏡的平均凹陷直徑為1174.6 nm。在所測試市售眼鏡中，未經受一種形式之電漿處理之眼鏡(即，眼鏡、眼鏡、CLARITITM 眼鏡及眼鏡)不具有可檢測表面凹陷或具有平均直徑大於調配物1至14及16之眼鏡之表面凹陷。已經受一種形式之電漿處理之眼鏡(即，眼鏡、PREMIOTM 眼鏡、NIGHT &眼鏡、眼鏡及AIR眼鏡)不具有表面凹陷或具有稍大平均直徑介於(例如)約400 nm與約800 nm之間之表面凹陷。
如表AC及圖2中所展示，自調配物1至14及16所製造隱形眼鏡中表面凹陷之平均深度在介於5.1 nm與48.1 nm之間之範圍內。調配物15之隱形眼鏡的平均表面凹陷深度為61.6 nm。一些本發明調配物之表面凹陷的平均深度在(例如)以下範圍內：介於約4 nm與約60 nm之間、介於約4 nm與約20 nm之間、介於約8 nm與約40 nm之間、介於約8 nm與約20 nm之間、介於約15 nm與約90 nm之間或介於約15 nm與約30 nm之間。
如表AC及圖3中展示，自調配物1至14及16所製造隱形眼鏡之表面凹陷分佈或密度在介於135個凹陷/900 μm2 與1062個凹陷/900 μm2 之間之範圍內。調配物15之隱形眼鏡之密度為5個凹陷/900 μm2 。一些本發明調配物之密度在以下範圍內：介於約5個凹陷/900 μm2 與約1500個凹陷/900 μm2 之間、介於約80個凹陷/900 μm2 與約1500個凹陷/900 μm2 之間、介於約200個凹陷/900 μm2 與約1000個凹陷/900 μm2 之間、介於約100個凹陷/900 μm2 與約1200個凹陷/900 μm2 之間、介於2個凹陷/900 μm2 與700個凹陷/900 nm2 之間、或介於約100個凹陷/900 μm2 與約600個凹陷/900 μm2 之間。未經受一種形式之電漿處理之所測試市售眼鏡不具有表面凹陷或具有實質上低於調配物1至14及16之眼鏡之表面凹陷密度。
如表AC及圖4中所展示，自調配物1至16所製造隱形眼鏡之平均RMS表面粗糙度在介於6.9與19.7之範圍內。一些本發明調配物之平均RMS表面粗糙度在以下範圍內：介於約5 nm與約30 nm之間、介於約5 nm與約20 nm之間、介於約5 nm與約15 nm之間、介於約7 nm與約25 nm之間、介於約10 nm與約30 nm之間、介於約15 nm與30 nm之間或介於15 nm與20 nm之間。未經受一種形式之電漿處理之所測試市售眼鏡的平均RMS表面粗糙度往往稍低，例如在介於約5 nm與約10 nm之間之範圍內。
此外，下表AD包括使用本發明調配物所製得眼鏡之性質表徵測試結果。
圖5至18包含一組照片，其展示如藉由原子力顯微鏡(AFM)使用敲擊模式所測定之眼鏡表面形態。圖5至10展示在PBS中水合後自調配物1至16所製造眼鏡。圖11至14展示各種市售眼鏡之形態照片，該等市售眼鏡包括、CLARITITM 、PREMIOTM 、OASYSTM 、 TRUEYETM 、NIGHT & 、及AIR眼鏡，如在使眼鏡在PBS中水合後使用敲擊模式AFM所測定。
在圖16至18中，呈現調配物1、5、15之隱形眼鏡及市售眼鏡之敲擊模式AFM結果，其係在濕或水合狀態(在PBS水合)與乾狀態二者中進行測試。該等結果顯示在濕眼鏡與乾眼鏡二者中均存在表面凹陷。因此，表面凹陷並非由於(例如並非僅由於)眼鏡水合所致。
上文中已引述了許多出版物、專利及專利申請案。每一該等所引述出版物、專利及專利公開案之全部內容均以引用方式併入本文中。
儘管已根據各具體實例及實施例闡述了本發明，但應瞭解，本發明並不僅限於此且可在下文申請專利範圍之範疇內以各種方式來實施。
圖1展示藉由原子力顯微鏡(AFM)測試所測定一系列16個測試隱形眼鏡及一系列市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之凹陷的平均直徑(nm)。
圖2展示藉由AFM測試所測定一系列16個測試隱形眼鏡及一系列市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之凹陷的平均深度(nm)。
圖3展示藉由AFM測試所測定一系列16個測試隱形眼鏡及一系列市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之表面凹陷密度。
圖4展示藉由AFM測試所測定一系列16個測試隱形眼鏡及一系列市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之RMS表面粗糙度(nm)。
圖5至10展示一系列照片，其展示如藉由AFM所測定16個測試隱形眼鏡在水合後之眼鏡表面形態。
圖11至14展示一系列照片，其展示如藉由AFM所測定各種市售眼鏡在水合後之眼鏡表面形態。
圖15至18展示若干測試隱形眼鏡及市售隱形眼鏡在濕或水合狀態與乾狀態二者中之一系列照片。
(無元件符號說明)

Claims (19)

  1. 一種製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法，其包含形成具有前表面及後表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡本體，其中在於水或水溶液中水合後，該眼鏡本體之該前表面及該後表面中之至少一者在潤濕時係實質上光滑且包含複數個自該實質上光滑之表面向內延伸至眼鏡本體中之凹陷，該複數個凹陷具有至少一個平均直徑介於約150奈米與小於1,500奈米之間且平均密度為約100個凹陷/900μm2 至約1,200個凹陷/900μm2 ，且其中在形成該眼鏡本體後，該眼鏡本體未經受一種形式之電漿處理，該眼鏡本體未用可聚合溶脹劑進行處理，或未進行電漿及可聚合溶脹劑處理兩者，該眼鏡本體之該前表面及該後表面中之該至少一者的平均表面粗糙度為約5奈米RMS至約30奈米RMS及該眼鏡本體之溶脹係數為至少20%。
  2. 如請求項1之方法，其中該形成步驟包含使包含以下物質之可聚合組合物聚合：反應性成份，其包含至少一種含聚矽氧單體、至少一種含聚矽氧大分子單體、至少一種含聚矽氧預聚物、或其混合物；至少一種親水性單體及至少一種使該等反應性成份有效交聯之交聯劑。
  3. 如請求項2之方法，其中該聚合步驟至少部分在包含非極性材料之隱形眼鏡模具中發生。
  4. 如請求項3之方法，其中該非極性材料包含聚丙烯。
  5. 如請求項3之方法，其中該非極性材料係成核熱塑性聚丙烯樹脂。
  6. 如請求項2之方法，其中該等反應性成份包含分子量小於700道爾頓之含聚矽氧單體。
  7. 如請求項2之方法，其中該等反應性成份包含分子量介於約700道爾頓與約2,000道爾頓之間的含聚矽氧大分子單體。
  8. 如請求項2之方法，其中該等反應性成份包含分子量大於2,000道爾頓之含聚矽氧預聚物。
  9. 如請求項1之方法，其中該形成步驟包含在不存在稀釋劑下使可聚合組合物聚合。
  10. 如請求項1之方法，其中在於該水或該水溶液中水合前，該眼鏡本體未用有機溶劑或包含有機溶劑組份之水溶液進行萃取。
  11. 如請求項1之方法，其中在於水或水溶液中水合後，該眼鏡本體之該前表面及該後表面中之至少一者在潤濕時包含複數個凹陷，該等凹陷之平均直徑介於約150奈米與小於1,500奈米之間且/或平均密度為約100個凹陷/900μm2 至約1,200個凹陷/900μm2 。
  12. 一種聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚矽氧水凝膠眼鏡本體，其包含前表面及後表面，其中在於水或水溶液中水合後，該眼鏡本體之該前表面及該後表面中之至少一者在潤濕時係實質上光滑且包含複數個自該實質上光滑之表面向內延伸至眼鏡本體中之凹陷，該複數個凹陷之平均直徑介於約150奈米與小於1500奈米之間，且其中在形成該眼鏡本體後，該眼鏡本 體未經受一種形式之電漿處理，該眼鏡本體未用可聚合溶脹劑進行處理，或未進行電漿及可聚合溶脹劑處理兩者，該眼鏡本體之該前表面及該後表面中之該至少一者的平均表面粗糙度為約5奈米RMS至約30奈米RMS及該眼鏡本體之溶脹係數為至少20%。
  13. 如請求項12之隱形眼鏡，其中該複數個凹陷之平均直徑介於約130奈米與小於630奈米之間。
  14. 如請求項12之隱形眼鏡，其中該複數個凹陷之平均深度為約4奈米至約100奈米。
  15. 如請求項12之隱形眼鏡，其中該複數個凹陷之平均密度為約5個凹陷/900μm2 至約1,500個凹陷/900μm2 。
  16. 如請求項12之隱形眼鏡，其中在於水或水溶液中水合至少12小時後，該眼鏡本體之該前表面及該後表面中之該至少一者的前進接觸角小於100°且水膜破裂時間(water break up time)大於5秒。
  17. 如請求項12之隱形眼鏡，其中該眼鏡本體在與包含非極性材料之隱形眼鏡模具直接接觸的同時完全或部分固化。
  18. 如請求項12之隱形眼鏡，其中該眼鏡本體包含一可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含：反應性成份，其包含至少一種含聚矽氧單體、至少一種含聚矽氧大分子單體、至少一種含聚矽氧預聚物、或其混合物，至少一種親水性單體，及 至少一種交聯劑，其在聚合期間使該等反應性成份交聯形成聚合物。
  19. 一種聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：非電漿處理之聚矽氧水凝膠眼鏡本體，其包含前表面及後表面，該前表面及該後表面中之至少一者係實質上光滑且包含複數個自該實質上光滑之表面向內延伸至眼鏡本體中之凹陷，該複數個凹陷之平均密度為約100個凹陷/900μm2 至約1,200個凹陷/900μm2 之凹陷，該眼鏡本體之該前表面及該後表面中之該至少一者的平均表面粗糙度為約5奈米RMS至約30奈米RMS及該眼鏡本體之溶脹係數為至少20%。
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