JP2014510945A - シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ - Google Patents

シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ Download PDF

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Abstract

良好な寸法安定性を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、眼科的に許容され、アルコール溶媒を使用せずに製造することができ、２，０００未満の分子量を有する少なくとも１種の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；少なくとも３，０００の分子量を有する少なくとも１種の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；及び少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーを含む重合性組成物の反応生成物から形成され、該重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、それぞれ少なくとも３０：１である。
【選択図】なし

Description

本出願は、２０１１年２月２８日出願の先行する米国仮特許出願第６１／４４７，１７１号の、３５ Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく利益を主張するものであり、参照によりその全内容が本明細書の一部とされる。
本発明の分野はシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに関する。
シリコーンヒドロゲルから製造されたコンタクトレンズは、従来のヒドロゲルレンズ同様に装用が快適であり、かつ、眼により健康的であると考えられているより高い酸素透過率を有するという付加的利点を有することから、従来のヒドロゲル材料から製造されたコンタクトレンズに優る流行を急速に獲得しつつある。しかしながら、シリコーンヒドロゲルから製造されたコンタクトレンズは、製造時に加工を難しくする物理的特性を持ち、最終製品の貯蔵寿命を短くする場合が多い。製造が容易で高い安定性を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの新規の配合が望まれる。
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを記載している特許文献としては、米国特許出願公開第２００７／０２９６９１４号、同第２００７／００６６７０６号、同第２００７／０２３１２９２号、米国特許第５，９６５，６３１号、国際公開第２０１１／０４１５２３号、米国特許第５，３５８，９９５号、欧州特許第１８７０７３６Ａ１号、米国特許出願公開第２００６／０６３８５２号、同第２０１１／０００９５８７号、及び同第２００９／０２３４０８７号が挙げられる。
本発明者らは、良好な製造加工性及び貯蔵安定性を有する、改良型のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを作製した。本開示は、ａ）２，０００未満の分子量を有する少なくとも１種の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；ｂ）少なくとも３，０００の分子量を有する少なくとも１種の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；及びｃ）少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーを含む重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ本体を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを対象とし、重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、それぞれ少なくとも３０：１である。
一例において、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、式（Ｉ）：
Figure 2014510945
 式中、ｍは３〜１０の整数であり、ｎは０〜１０の整数であり、Ｒ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2は水素又はメチル基であり、かつ、Ｒ3は水素又はメチル基である、で表すことができる。
一例において、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、式（ＩＩ）：
Figure 2014510945
 式中、式（ＩＩ）のＲ1は水素又はメチル基のいずれかから選択され、式（ＩＩ）のＲ2は水素又はＣ1-4炭化水素基のいずれかから選択され、式（ＩＩ）のｍは０〜１０の整数を表し、式（ＩＩ）のｎは４〜１００の整数を表し、かつ、ａ及びｂは１以上の整数を表す、で表すことができる。
一例において、重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、約４０：１〜約２００：１であり得る。
一例において、重合性組成物における、親水性ビニル含有モノマーの総量対アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、約５：１〜約２０：１であり得る。
一例において、少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーは、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、又はＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、又は１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、又はエチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、又はジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、又はそれらの任意の組合せから選択され得る。
一例において、重合性組成物は、少なくとも１種のビニル含有架橋剤をさらに含み得る。このような例では、少なくとも１種のビニル含有架橋剤は、ジビニルエーテル、又はジビニルスルホン、又はトリアリルフタレート、又はトリアリルイソシアヌレート、又はジアリルフタレート、又はジエチレングリコールジビニルエーテル、又はトリエチレングリコールジビニルエーテル、又はそれらの任意の組合せから選択され得る。
一例において、重合性組成物は、少なくとも１種の非シロキサンアクリレート含有モノマーをさらに含み得る。このような例では、少なくとも１種の非シロキサンアクリレート含有モノマーは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、又は２−ヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、又はｔｅｒｔブチルメタクリレート（ｔＢＭＡ）、又はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、又はエトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）、又はエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、又はイソボルニルメタクリレート（ＩＢＭ）、又はそれらの任意の組合せから選択され得る。
一例において、重合性組成物において、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量と非シロキサンアクリレート含有モノマーの総量を合わせたもの対、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、それぞれ少なくとも約１００：１であり得る。
一例において、重合性組成物は、少なくとも１種のアクリレート含有架橋剤をさらに含み得る。このような一例では、少なくとも１種のアクリレート含有架橋剤は、トリエチレングリコールジメタクリレート、又はエチレングリコールジメタクリレート、又はそれらの組合せから選択され得る。
本開示の別の態様は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であり、該方法は、ａ）２，０００未満の分子量を有する少なくとも１種の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；少なくとも３，０００の分子量を有する少なくとも１種の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーとを含む重合性組成物を準備すること、ここで、重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、それぞれ少なくとも３０：１である；ｂ）重合性組成物を重合させてポリマーレンズ本体を形成すること；ｃ）ポリマーレンズ本体を洗浄液と接触させて、ポリマーレンズ本体から未反応又は部分的に反応した成分を除去すること；ｄ）洗浄済みポリマーレンズ本体を、パッケージング溶液を含むパッケージ内に密封すること；及びｅ）密封パッケージを滅菌することを含む。具体例では、洗浄液及びポリマーレンズ本体を洗浄するために用いる他の任意の液体は、揮発性有機溶媒を実質的に含まない。
良好な寸法安定性を有し、眼科的に許容され、かつ、揮発性有機溶媒を使用せずに製造可能なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが本明細書に記載される。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、ａ）２，０００未満の分子量を有する少なくとも１種の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；ｂ）少なくとも３，０００の分子量を有する少なくとも１種の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；及びｃ）少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーを含む重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ本体を含み、重合性組成物において、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、それぞれ少なくとも３０：１である。本明細書において「少なくとも１つ」のある種の成分とは、ａ）単一の成分、及びｂ）同種の２種以上の成分の組合せの双方を意味する。本明細書において重合性組成物における特定の成分（すなわち、同種の２種以上の成分の組合せ）の「総量」とは、同種の全成分の量の合計を意味する。
本明細書では、特に断りのない限り、以下に示される引用用語に関して下記の定義が適用できる。
「モノマー」とは、同じ又は異なる他の分子と反応してポリマー又はコポリマーを形成することができる任意の分子を意味する。従って、この用語は重合可能なプレポリマー及びマクロマーを包含し、特に断りのない限り、モノマーの大きさの制約はない。
「シロキサンモノマー」は、少なくとも１種のＳｉ−Ｏ基を含み、一般に「単官能性」又は「多官能性」のいずれかであり、これらはそれぞれ、１つの重合可能な基又は２以上の重合可能な基を意味する。「非シロキサンモノマー」とは、Ｓｉ−Ｏ基を含まないモノマーである。
「アクリレート含有モノマー」とは、単一の重合可能なアクリレート基（例えば、メチルメタクリレート、アクリルアミドなど）を有する任意の非シロキサンモノマーである。少なくとも１つの重合可能なアクリレート基を有するシロキサンモノマーは、本明細書では、「アクリレート含有シロキサンモノマー」と呼ばれる。
「ビニル含有モノマー」とは、その分子構造中に存在する単一の重合可能な炭素−炭素二重結合（すなわち、ビニル基）を有する任意の非シロキサンモノマーであり、このビニル基の炭素−炭素二重結合は、フリーラジカル重合下では、重合可能なアクリレート又はメタクリレート基中に存在する炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い。従って、本明細書で用いる場合、アクリレート基及びメタクリレート基中に炭素−炭素二重結合が存在するが、単一の重合可能なアクリレート基又はメタクリレート基を含むモノマーは、ビニル含有モノマーとはみなされない。
モノマーは、標準的な振盪フラスコ法を用いて肉眼的に決定した場合に、２０℃にて１リットルの水中で少なくとも５０グラムのモノマーが完全に可溶であれば（すなわち、水中≧５％の可溶性）、「親水性」とみなされる。
「重合性組成物」とは、重合性成分を含む組成物であり、この組成物は、重合性成分の重合をもたらす条件にまだ曝されていないものである。
一例において、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、２，０００、１，５００、１，０００、又は７５０未満の分子量を持ち得、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、少なくとも３，０００、３，５００、４，０００、４，５００、５，０００、６，０００、７，０００、又は８，０００の分子量を持ち得る。ポリオルガノシロキサンプレポリマー及び他の多分散モノマーの場合、本明細書で用いる場合の「分子量」という用語は、1Ｈ ＮＭＲ末端基分析で決定されたモノマーの絶対的数平均分子量（単位はダルトン）を意味する。さらなる具体例では、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、約５００〜約１０００の分子量を持ち得、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは約５，０００〜約１２，０００の分子量を持ち得る。本開示を通じて、「例」又は「具体例」又は同様の句は、特徴の特定の組合せが互いに相容れないものでない限り、又はそうではないことを示さない限り、従前に記載の又は以降に記載の例（すなわち、特徴）の任意の組合せと、組み合わせることができるコンタクトレンズ、重合性組成物、又は製造方法（文脈による）の１または複数の特徴を提示することを意図するものである。
重合性組成物に使用可能な単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの例としては、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート（「トリス」）、３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（「ＳｉＧＭＡ」）、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールエチルメタクリレート（「ＳｉＧＥＭＡ」）、及びモノメタクリルオキシプロピル官能性ポリジメチルシロキサン、例えば、ＭＣＲ−Ｍ０７及びＭＣＳ−Ｍ１１が挙げられ、全てＧｅｌｅｓｔ（モリスビル、ＰＡ、ＵＳＡ）から入手可能である。さらなる好適な単官能性シロキサンモノマーも当技術分野において知られている（例えば、米国特許第７，５７２，８４１号、同第５，９９８，４９８号、同第５，９６５，６３１号、米国特許出願公開第２００６／００６３８５２号、同第２００７／０２９６９１４号、及び米国特許第６，８６７，２４５号参照、それぞれ参照により本明細書の一部とされる）。一例において、単官能性シロキサンモノマーは、式（Ｉ）：
Figure 2014510945
 式中、ｍは３〜１０の整数であり、ｎは０〜１０の整数であり、Ｒ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2は水素又はメチル基であり、かつ、Ｒ3は水素又はメチル基である、で表される。具体例では、単官能性シロキサンモノマーは、Ｒ1がブチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基であり、ｍが４であり、かつ、ｎが１である式Ｉで表される。この特定のシロキサンモノマーは、以下の実施例の節では「Ｓｉ−１」と呼ばれる。式（Ｉ）で表されるシロキサンモノマーの製造方法は、参照により本明細書の一部とされる米国特許出願公開第２００９０２９９０２２に記載されている。
一例において、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、式（ＩＩＩ）：
Figure 2014510945
 式中、ｎは約１０〜１５の整数である、で表すことができる。式ＩＩＩのシロキサンモノマー及び他の好適なモノマーは、参照により本明細書の一部とされる米国特許第６，３１０，１６９号に記載されている。
重合性組成物に使用可能な、好適な二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは当技術分野において知られている（例えば、米国特許第７，５７２，８４１号、米国特許出願公開第２００７／０２９６９１４号及び同第２００６／００６３８５２号参照、それぞれ参照により本明細書の一部とされる）。一例において、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、式（ＩＩ）：
Figure 2014510945
 式中、Ｒ1は水素又はメチル基のいずれかから選択され；Ｒ2は水素又はＣ1-4炭化水素基のいずれかから選択され；ｍは０〜１０の整数を表し；ｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋）は０．０１〜０．２２に相当する、で表すことができ、かつ、シロキサン単位の構造はランダム構造を含む。さらなる具体例において、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、Ｒ1及びＲ2がメチル基であり、ｍが０であり、ｎが約５〜約１０の整数を表し、ａが約７０〜約９０の整数を表し、かつ、ｂが１〜約１０の整数を表す式ＩＩで表すことができ、このシロキサンモノマーは、以下の実施例の節では「Ｓｉ−２」と呼ばれ、約８，０００〜約１０，０００の分子量を有する。式ＩＩの化合物の製造方法は、参照により本明細書の一部とされる米国特許出願公開第２００９／０２３４０８９に記載されている。
一例において、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、式（ＩＶ）：
Figure 2014510945
 式中、Ｒ3は水素又はメチル基のいずれかから選択され、ｍは０〜１０の整数を表し、かつ、ｎは１〜５００の整数を表す、で表すことができる。具体例では、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、Ｒ3がメチル基であり、ｍが０であり、かつ、ｎが４０〜６０の整数である式ＩＩＩで表されるメタクリルオキシプロピル末端化ポリジメチルシロキサンである。このモノマーはＧｅｌｅｓｔ（モリスビル、ＰＡ、ＵＳＡ）から入手可能であり、製造者から「ＤＭＳ−Ｒ１８」と呼ばれ、以下の実施例では「Ｓｉ−３」と呼ばれる。さらなる好適なメタクリルオキシプロピル末端化ポリジメチルシロキサンとしてはＤＭＳ−Ｒ２２及びＤＭＳ−Ｒ３１が挙げられ、これらもＧｅｌｅｓｔから入手可能である。
別の例では、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、式（Ｖ）：
Figure 2014510945
 式中、ｎは約１００〜１５０の整数であり、ｍ及びｐは両方とも約５〜１０の整数であり、かつ、ｈは約２〜８の整数である、で表すことができる。式ＩＶの化合物の製造方法は、参照により本明細書の一部とされる米国特許第６，８６７，２４５号に記載されている。
一例において、重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量と二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、約２０：１、３０：１、４０：１、５０：１、７５：１又は１００：１〜約１５０：１、１７５：１、２００：１、２２５：１又は２５０：１であり得る。具体例では、重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、約３０：１〜約１５０：１であってよく、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは約５００〜約１０００の分子量を有し、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは約５，０００〜約１２，０００の分子量を有する。この開示を通じ、一連の下限範囲及び一連の上限範囲が示される場合、その示されている範囲の全ての組合せが、各組合せが具体的に挙げられている場合と同様に考えられる。例えば、上記モル比の一覧において、モル比の全３０通りの範囲（すなわち、２０：１〜１５０：１、２０：１〜１７５：１…１００：１〜２２５：１、及び１００：１〜２５０：１）が考えられる。また、この開示を通じ、一連の値が最初の値の前に修飾語を伴って示される場合には、特に断りのない限り、その修飾語はその一連の各値の前にも付くことが暗に意図される。例えば、上記に挙げた値では、「約〜から」という修飾語は、３０：１、４０：１、５０：１、７５：１、及び１００：１の各比の前にも暗に付き、また、「約〜まで」という修飾語は、１７５：１、２００：１、２２５：１、及び２５０：１の各比の前にも暗に付くことが意図される。
２個以上の親水性ビニル含有モノマーが重合性組成物に含まれる種々の例において、親水性ビニル含有モノマー総量の少なくとも５０％、６０％、７０％又は８０重量％が≧１０％、１５％又は２０％の水溶解度を有する。具体例では、重合性組成物中の親水性ビニル含有モノマー総量の１００％が、≧１０％、１５％、又は２０％の水溶解度を有する。親水性ビニル含有モノマーは一般に約７５〜約５００、より一般には約７５〜２５０の分子量を有する。
本明細書に記載の重合性配合物に使用可能な親水性ビニル含有モノマーの例としては、単一のビニルエーテル、又はビニルエステル、又はアリルエステル、又はビニルアミド重合性基を有する親水性モノマーが挙げられる。例示的親水性ビニル含有モノマーとしては、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、エチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、ジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、４〜１０個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）ビニルエーテル、１０個を超えるエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）ビニルエーテル、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。重合性組成物に使用可能な他の好適な親水性ビニル含有モノマーは、例えば、上記の背景技術の節に引用されている特許公報に記載されており、それらは参照によりその全内容が本明細書の一部とされる。具体例では、親水性ビニル含有モノマーは、約７５〜約２００の分子量を持ち得る。さらなる具体例では、重合性組成物における、親水性ビニル含有モノマーの総量対アクリレート含有シロキサンモノマー（すなわち、単官能性及び二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー）の総量のモル比は、それぞれ約５：１、６：１、又は７：１〜約１５：１、１８：１、又は２０：１である。この開示を通じ、重合性組成物中の特定の成分の「総量」（すなわち、同種の２種以上の成分の組合せ）とは、同種の全成分の量の合計を意味する。
重合性組成物は、少なくとも１種の架橋剤をさらに含み得る。本明細書で用いる場合、「架橋剤」は、２種以上のエチレン性不飽和基を有する、分子量が約２，０００未満の任意の化合物である。従って、架橋剤は、２以上のポリマー鎖上の官能基と反応して、あるポリマーを別のポリマーと架橋させることができる。架橋剤はアクリレート含有架橋剤、ビニル含有架橋剤、又は混合型の架橋剤であり得る。「アクリレート含有架橋剤」は、少なくとも２個の重合性アクリレート基を有し、他の種の重合性官能基を持たない。「ビニル含有架橋剤」は、少なくとも２個の重合性ビニル基を有し、他の種の重合性官能基を持たず、このビニル基の炭素−炭素二重結合は、フリーラジカル重合下で、重合可能なアクリレート又はメタクリレート基中に存在する炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い。混合型架橋剤は、少なくとも１個の重合可能なアクリレート基と少なくとも１個の重合可能なビニル基を含む。いくつかの例では、架橋剤は１５００、１０００、５００、又は２５０未満の分子量を有する。ある特定の例では、架橋剤はシロキサン部分を含まず、すなわち、それは非シロキサン架橋剤である。シリコーンヒドロゲル重合性組成物に使用するために好適な種々の架橋剤は、当技術分野で公知である（例えば、参照により本明細書の一部とされる米国特許出願公開第２００７／０２９６９１４号参照）。本明細書に開示されている重合性組成物において使用可能な架橋剤の例としては、限定されるものではないが、低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、トリエチレングリコールジメタクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレート；ポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリレート；低級アルキレンジ（メタ）アクリレート；ジビニルエーテル、例えば、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル及び１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル；ジビニルスルホン；ジ及びトリビニルベンゼン；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；メチレンビス（メタ）アクリルアミド；トリアリルフタレート；１，３−ビス（３−メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン；ジアリルフタレート；及びそれらの組合せが挙げられる。
一例において、重合性組成物は、アクリレート含有架橋剤とビニル含有架橋剤の両方を含み得る。親水性ビニル含有モノマーを単官能性及び二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーとともに含む重合性組成物中のビニル含有架橋剤と組み合わせてアクリレート含有架橋剤を使用すると、良好な寸法安定性、望ましいモジュラス、及び優れた湿潤性を有するレンズが得られることが判明した。このような一例において、重合性組成物における、アクリレート含有架橋剤の総量とビニル含有架橋剤の総量のモル比は、それぞれ少なくとも約３：２、２：１、３：１、又は４：１、所望により、最大約１６：１、１４：１、１２：１、又は１０：１であり得る。具体例では、ビニル含有架橋剤は、ジビニルエーテル、例えば、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＥＧＤＶＥ）又はジエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＥＧＤＶＥ）であり、アクリレート含有架橋剤は、低級アルキレングリコールジメタクリレート、例えば、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）又はエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＧＭＡ）である。他の例では、アクリレート含有架橋剤は添加されず、全てのアクリレート含有架橋が、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの存在によるものである。
さらに別の例では、重合性組成物における、アクリレート含有架橋剤の総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、それぞれ少なくとも約３：２、２：１、３：１、又は４：１、所望により、最大約１６：１、１４：１、１２：１、又は１０：１である。
一例において、重合性組成物は、機械的強度及び／若しくはレンズの剛性をさらに高めるため、又は他の所望の特性を付与するために非シロキサンアクリレート含有モノマーをさらに含んでもよい。具体例では、非シロキサンアクリレート含有モノマーは重合可能なメタクリレート基を有する。多くの好適な非シロキサンアクリレート含有モノマーが当技術分野で知られている。例示的アクリレート含有モノマーとしては、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２−ヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、ｔｅｒｔブチルメタクリレート（ｔＢＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭ）、及びそれらの組合せが挙げられる。具体例では、重合性組成物における、非シロキサンアクリレート含有モノマーの総量対単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量を合わせたものと、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、約１００：１、１５０：１、２００：１、２５０：１、又は３００：１〜約５００：１、５５０：１、６００：１、６５０：１、７００：１、又は７５０：１であり得る。
重合性組成物はまた、重合性組成物中の各反応性成分の質量パーセンテージ（質量％）、及び種々の反応性成分の質量％比として記載することもでき、この場合、質量パーセンテージは、全反応性成分の総質量に対する組成物の反応性成分の総質量に基づくものである。例えば、重合性組成物における、２，０００未満の分子量を有する単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量と少なくとも３，０００の分子量を有する二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量の質量％比は、それぞれ少なくとも２：１であり得る。別の例では、重合性組成物における、アクリレート含有シロキサンモノマーの総量（すなわち、単官能性及び二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーを合わせたもの）は約２０又は３０質量％〜約５０又は６０質量％であり得る。この開示を通じ、一連の値がその一連の最後の値の後に測定単位を伴って示される場合には、その測定単位は、特に断りのない限り、前に記載されている各値の後にも付くことが暗に意図される。例えば、上記のアクリレート含有シロキサンモノマーの総量に関する質量パーセントの範囲の一覧では、２０及び５０の値の後にも測定単位「質量％」が暗に付くことが意図される。別の例では、重合性組成物は、約２０〜約４０質量％の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマー総量を有してよく、約５〜約１５質量％の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー総量を有してよい。別の例では、重合性組成物は、約３０又は４０質量％〜約５０又は６０質量％の親水性ビニル含有モノマー総量を有してよく；約０．０５〜約４質量％のアクリレート含有架橋剤総量を有してよく；かつ、約０．０２又は０．０５質量％〜約０．５又は１．０質量％のビニル含有架橋剤総量を有してよい。具体例では、重合性組成物は、約１０、又は１５質量％〜約２０、２５、又は３０質量％の非シロキサンアクリレート含有モノマー総量を有してよい。さらなる具体例では、重合性組成物において、約２５０〜１，０００の分子量を有する単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量は、約２０質量％〜約３５質量％であってよく；約５，０００〜１２，０００の分子量を有する二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量は、約５質量％〜約１０質量％であってよく；親水性ビニル含有モノマーの総量は約４０質量％〜約５０質量％であってよく；ビニル含有架橋剤の総量は約０．０２質量％〜約１質量％であってよく；かつ、所望により、アクリレート含有架橋剤の総量は約０．０５質量％〜約２質量％であってよく、この場合、重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量と二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比は、それぞれ約３０：１〜約１５０：１である。
重合性組成物はまた、組成物中の各反応性成分のモルパーセンテージ（モル％）として記載することもでき、この場合、モルパーセンテージは組成物の反応性成分の総モルに基づくものである。例えば、一実施形態では、重合性組成物は、２，０００未満の分子量を有する単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと少なくとも３，０００の分子量を有する二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーを含んでよく、この場合、重合性組成物のアクリレート含有シロキサンモノマー総量は、約２．０、３．０、４．０、５．０、又は６．０モル％〜約８．０、１０．０、１２．０、又は１５．０モル％である。具体例では、重合性組成物は、約０．０４、０．０６、０．０８、又は０．１０モル％〜約０．２０、０．２５、０．３０、又は０．３５モル％の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー総量、及び約２．０、３．０、４．０又は５．０モル％〜約８．０、１０．０、１２．０、又は１５．０モル％の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマー総量を持ち得る。以上の例のそれぞれにおいて、重合性組成物は所望により、約５０、５５、６０又は６５モル％〜約７５、８０、又は８５モル％の親水性ビニル含有モノマー総量を持ち得る。他の具体例では、重合性組成物は、約１２、１４、１６、又は１８モル％〜約２０、２５、又は３０モル％の非シロキサンアクリレート含有モノマー総量をさらに持ち得る。さらに、重合性組成物は、約０．２０、０．２５、０．３０、又は０．３５モル％〜約０．５０、０．６０、０．７０、０．８０、又は１．０モル％のアクリレート含有架橋剤総量を持ち得る。さらに別の例では、重合性組成物は、約０．０２、０．０４、又は０．０６モル％〜約０．１０、０．１５又は０．２０ｍｏｌのビニル含有架橋剤総量を持ち得る。さらなる例では、重合性組成物は、約０．２、０．４、又は０．６モル％〜約０．８、１．０、１．２、又は１．４モル％の架橋成分総量（すなわち、２以上の重合可能な官能基を有する全反応性成分合計）を持つ。
本明細書に記載の重合性組成物から、重合性組成物に高分子量の親水性ポリマー（すなわち、プレフォームポリマー）を含めることなく、眼科的に許容される湿潤性レンズ表面を有するコンタクトレンズが得られる。特定の例では、重合性組成物は、親水性ポリマーを実質的に含まない。本明細書で用いる場合、「実質的に含まない」とは、皆無又は重要でない量、すなわち、レンズの物理的特性に測定可能な影響を及ぼさない量を意味する。しかしながら、このような親水性ポリマーは、所望であれば、重合性組成物に含めてもよい。このような親水性ポリマーの例としては、少なくとも５０，０００の分子量を有する、ポリアミド、ポリラクタム（特に、ポリビニルピロリドン）、ポリイミド、ポリラクトン及びポリデキストランが挙げられ、参照により本明細書の一部とされる米国特許第６，３６７，９２９号に記載されている。よって、別の例では、重合性組成物は、それ以外の点では同じであるが、親水性ポリマーを欠いたコンタクトレンズに比べてコンタクトレンズの湿潤性を高める量で親水性ポリマーを付加的に含む。
当業者に認識されるように、重合性組成物は一般に、重合性成分に加えて、コンタクトレンズ配合物中に従来用いられている非重合性成分も含む。例えば、重合性組成物は一般に、重合開始剤、ＵＶ吸収剤、及び着色剤を含む。有機希釈剤、脱酸素剤、又は連鎖移動剤などの付加的成分も含まれてよい。重合性組成物に含まれてよいこれらの付加的成分の限定されない例は、米国特許出願公開第２００７／０２９６９１４号及び以下に示されている。
コンタクトレンズは、本明細書に記載の重合性組成物から、注型成形、スピンキャスティング、射出成形、重合ロッドを形成し、次いで旋盤加工するなどの、既知の硬化及びその他の加工法を用いて製造することができる。具体例では、重合性組成物は、熱可塑性ポリマーから形成された金型で注型成形される。熱可塑性ポリマーは一般にポリプロピレンなどの無極性材料であるが、当技術分野では極性金型材料も用いられる。簡単に述べれば、「雌型金型部材」と呼ばれる、コンタクトレンズの前面を画定する第１の金型部材に、単一のポリマーレンズ本体を形成するのに十分な量の重合性組成物を満たす。「雄型金型部材」と呼ばれる、コンタクトレンズの後面（すなわち、眼に接触する面）を画定する第２の金型部材を、間に一定量の重合性組成物を含んだレンズ型キャビティを有する金型アセンブリを形成するように雌型金型部材と契合する。
コンタクトレンズ金型アセンブリ内の重合性組成物は、好適な任意の硬化法を用いて重合される。一般には、重合性組成物を重合量の熱又は紫外線（ＵＶ）に曝す。光重合とも呼ばれるＵＶ硬化の場合、重合性組成物は一般に、ベンゾインメチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｄａｒｏｃｕｒ又はＩｒｇａｃｕｒ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）などの光開始剤を含む。コンタクトレンズの光重合法は米国特許第５，７６０，１００号に記載されている。温度硬化とも呼ばれる熱硬化の場合、重合性組成物は一般に、熱開始剤を含む。例示的熱開始剤としては、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）（ＶＡＺＯ−５２）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）（ＶＡＺＯ−６４）、及び１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）（ＶＡＺＯ−８８）が挙げられる。本明細書に記載の重合性組成物を重合するために使用可能な例示的温度硬化法では、金型アセンブリを約５０〜６５℃の第１の硬化温度に曝し、これを約１５〜４５分間維持し、その後、温度を少なくとも約７０℃の第２の温度まで上昇させる。このような一例では、第２の硬化温度は約７０〜８５℃であってよく、約１５〜４５分間維持することができ、その後、温度を再び少なくとも約９０℃に上昇させ、重合が実質的に完了するまで、一般に少なくとも約１５分間維持することができる。コンタクトレンズのさらなる温度重合法は、参照により本明細書の一部とされる、米国特許出願公開第２００７／０２９６９１４号及び米国特許第７，８５４，８６６号に記載されている。
硬化が完了した際、金型アセンブリの金型部材間の重合済み材料はコンタクトレンズの形状を有し、本明細書では「ポリマーレンズ本体」と呼ぶ。雄型及び雌型金型部材を離型、すなわち、分離し、ポリマーレンズ本体を、それが付着している金型部材から取り出す、すなわち、脱レンズする。これらの工程はそれぞれ離型及び脱レンズと呼ばれ、このような様々な方法が当業者に公知である。いくつかの方法では、離型及び脱レンズ工程は、液体を用いて金型を分離し、この液体がまた金型からポリマーレンズ本体を取り出す場合など、一段階の工程を含むこともできる。乾式離型工程を用いる場合などの他の方法では、ポリマーレンズ本体は一般に金型部材の一方に残り、後の工程で脱レンズされる。脱レンズもまた、湿式法又は乾式法であり得る。一例において、脱レンズは、「フロートオフ(float off)」法によって行われ、ポリマーレンズ本体が付着している金型部材が水に浸漬される。この水は所望により加熱してもよい（例えば、最高約１００℃）。一般に、ポリマーレンズ本体は約１０分で金型部材からフロートオフする。乾式脱レンズは、例えば、ピンセットを用いて金型部材からポリマーレンズ本体を取り外すなど、手により行うことができ、又はそれらは、米国特許第７，８１１，４８３号に記載されているものなど、自動化機械法を用いて取り外すことができる。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのさらなる離型及び脱レンズ法は、米国特許出願公開第２００７／００３５０４９号に記載されている。
脱レンズ後、ポリマーレンズ本体を洗浄して、ポリマーレンズ本体から未反応又は部分的に反応した成分を除去し、ポリマーレンズ本体を水和させる。具体例では、ポリマーレンズ本体を揮発性有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、クロロホルムなど）を含まない洗浄液中で洗浄し、ポリマーレンズ本体を洗浄するために使用する液体は全て揮発性有機溶媒を含まない。この種の洗浄は本明細書ではまた「有機溶媒不含抽出」とも呼ぶ場合があり、ここで、「有機溶媒」とは揮発性有機溶媒を意味する。例えば、揮発性有機溶媒を用いずに、Ｔｗｅｅｎ ８０などの界面活性剤の水溶液を使用する洗浄段階は、揮発性有機溶媒不含抽出と考えられる。さらなる例では、ポリマーレンズ本体は、製造工程中（すなわち、ポリマーレンズ本体の硬化が完了してからそれがその最終パッケージング内に密封されるまで）、いずれの揮発性有機溶媒にも接触しない。本明細書に記載の重合性組成物を使用して、揮発性有機溶媒を使用せずに洗浄することができるポリマーレンズ本体を作製することができるが、所望により、それらを有機溶媒で洗浄することもできる。よって、洗浄段階は、ポリマーレンズ本体を揮発性有機溶媒、例えば、低級アルコール（例えば、メタノール、エタノールなど）と接触させること、ポリマーレンズ本体を、揮発性有機溶媒、溶質、又はそれらの組合せを含んでも含まなくてもよい水性液と接触されることを含み得る。例示的洗浄方法は、米国特許出願公開第２００７／０２９６９１４号及び下記の実施例１に記載されている。
本明細書に記載の重合性組成物から達成されるコンタクトレンズの良好な湿潤性により、湿潤性を付与するためのポリマーレンズ本体の重合後表面改質の必要がなくなる。湿潤性を付与するために使用される重合後表面改質の一例は表面プラズマ処理である（例えば、米国特許第４，１４３，９４９号参照）。湿潤性を付与するための重合後改質の別の例は、多層技術(layer-by-layer technique)（例えば、米国特許第７，５８２，３２７号参照）、又はパッケージング溶液への親水性ポリマーの添加（例えば、米国特許第７，８４１，７１６号参照）によるなど、ポリマーレンズ本体の表面への親水性ポリマーのコーティングである。よって、具体例では、コンタクトレンズの製造方法は、重合後表面改質を行わない。例えば、この方法はポリマーレンズ本体のプラズマ表面改質を含まなくてよく、且つ／又は親水性ポリマーをポリマーレンズ本体にコーティングしなくてもよく、且つ／又は親水性ポリマーを、コンタクトレンズパッケージ中に入れられるパッケージング溶液に添加しなくてよい。
洗浄及び任意選択の表面改質の後に、水和したポリマーレンズ本体は一般に、ブリスターパッケージ、ガラスバイアル、又は他の適当な容器に入れるが、本明細書では全て「パッケージ」と呼ぶ。容器にはパッケージング溶液もまた加えるが、これは一般に、リン酸緩衝生理食塩水又はホウ酸緩衝生理食塩水などの緩衝生理食塩水溶液である。このパッケージング溶液は所望により、快適剤(comfort agent)、親水性ポリマー、界面活性剤又はレンズが容器に粘着しないようにする他の添加剤などの付加的成分を含み得る。このパッケージを密封し、密封したポリマーレンズ本体をオートクレーブ処理、γ線、電子線、紫外線などによる、熱又は蒸気を含む滅菌量の照射によって滅菌する。最終製品は、滅菌済みのパッケージに封入された眼科的に許容されるコンタクトレンズである。
一般に、有機溶媒不含抽出を用いて処理されたコンタクトレンズは、「湿潤抽出可能成分」を含む。具体例では、最終コンタクトレンズ製品の湿潤抽出可能成分は、レンズの乾燥質量の約２〜約８％、通常にはレンズの乾燥質量の約３〜約６％を占める。コンタクトレンズ中の湿潤抽出可能成分のパーセンテージは、次のようにソックスレー抽出法を用いて決定される：単一ロットからの５個の完全に水和した、滅菌済みコンタクトレンズをパッケージから取り出し、ペーパータオルでレンズから余分なパッケージング溶液を除去する。これらのレンズを８０℃の真空オーブン内で一晩乾燥させた後、各乾燥レンズを秤量してレンズの乾燥質量（Ｗ１）を求める。次に、各レンズを多孔性の積み重ね可能なテフロン（登録商標）シンブルの中に入れ、これらのシンブルを積み重ねて抽出カラムを形成し、カラムの一番上には空のシンブルを置いた。この抽出カラムを小型のソックスレー抽出器（ＶＷＲ８００６８−１６４）内に入れ、この抽出器を冷却器（ＶＷＲ８００６８−１５８０）及び約７０〜８０ｍｌのメタノールが入った１２５ｍｌの丸底フラスコ（ＶＷＲ−８００６８−７０４）に取り付ける。この冷却器に水を循環させ、メタノールを穏やかに起沸するまで加熱する。冷却されたメタノールが滴下し始めた時から４時間レンズを抽出した。これらのメタノール抽出レンズをシンブルから取り出し、真空オーブンにて８０℃で一晩乾燥させる。各レンズを秤量して抽出済みレンズの乾燥質量（Ｗ２）を得、各レンズについて以下の計算を行う：［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１］×１００。５つの値の平均を、供試レンズロットの各レンズに関する湿潤抽出可能成分のパーセンテージとする。
本明細書に記載のコンタクトレンズは「眼科的に許容され」、これは、これらのレンズが有意な角膜の膨潤、角膜脱水（「ドライアイ」）、上方上皮弓状病変(superior epithelial arcuate lesion）（「ＳＥＡＬ」）、又は他の有意な不快感を引き起こさず、又は不快感を伴わないような、眼科的に許容される湿潤性レンズ表面及びイオノフラックス値を有することを意味する。コンタクトレンズが眼科的に許容されるかどうかの判定は、眼科医により実施されているもの、及び当業者に理解されているようなものなどの従来の臨床法を用いて行うことができる。
上記のいずれの例においても、コンタクトレンズは、下記の７つの段落で詳細に示されるような以下の特性：イオノフラックス、接触角、酸素透過率、引張りモジュラス、平衡含水率、及びエネルギー損失％の１以上を特徴とし得る。
上記のいずれの例においても、コンタクトレンズは、参照により本明細書の一部とされる米国特許第５，８４９，８１１号に記載されている「イオノフラックス技術」、又は以下の実施例に示されるようなイオノフラックス値を決定するために用いた下記方法などの同等の方法を用いて測定した場合に、約１０×１０-3ｍｍ2／分、９×１０-3ｍｍ2／分、８×１０-3ｍｍ2／分、７×１０-3ｍｍ2／分、６×１０-3ｍｍ2／分、５×１０-3ｍｍ2／分、又は４×１０-3ｍｍ2／分未満のイオノフラックスを持ち得る。水和レンズを４０ｍｌの脱イオン水中に１０分間入れる。次に、このレンズを雄型部分と雌型部分の間のレンズ保持デバイスに置く。この雄型部分及び雌型部分は、レンズとそれぞれの雄型部分と雌型部分の間に配置されたフレキシブルな封止リングを含む。次に、レンズ保持デバイスをねじ付き蓋内に置く。この蓋をガラス管にねじで締めてドナーチャンバーを画定する。ドナーチャンバーに０．１モル濃度のＮａＣｌ溶液１６ｍｌを充填する。受容チャンバーとして用いる１００ｍｌビーカーには８０ｍｌの脱イオン水を充填する。伝導率測定器の導線と撹拌子を受容チャンバーの脱イオン水に浸す。この受容チャンバーを約５０ｍｌの脱イオン水で満たし、受容チャンバー内で約３５℃の温度となるように設定した温度制御を伴う水浴につないだ２５０ｍｌビーカージャケットに入れる。最後に、ドナーチャンバーを受容チャンバーに浸漬し、ドナーチャンバー内のＮａＣｌ溶液が受容チャンバー内の水と同レベルとなるようにする。受容チャンバー内の温度が３５℃に達したところで、１０分間伝導率を記録する。下記実施例のそれぞれにおいて、時間に対する伝導率のデータは実質的に直線であった。
上記のいずれの例においても、コンタクトレンズは、約８０°、７０°、又は６０°未満の接触角を持ち得、ここで、接触角は、Maldonado-Codina, C. and Morgan, P. B. (2007), In vitro water wettability of silicone hydrogel contact lenses determined using the sessile drop and captive bubble techniques. Journal of Biomedical Materials Research Part A, 83A: 496-502に記載されている、ＫｒｕｓｓからのＤＳＡ １００液滴形状分析システムを用いて測定されるような動的前進接触角である。
上記のいずれの例においても、コンタクトレンズの酸素透過率（Ｄｋ）は、少なくとも５５バーラー（barrer）、又は少なくとも６０バーラーであり得る。Ｄｋ値は、Ｍｏｃｏｎ，Ｉｎｃ（ミネアポリス、ＭＮ）から入手可能なＯｘ−Ｔｒａｎモデル酸素透過率試験システムによるなどの当業界で標準的な方法を用いて測定することができる。下記実施例に示されるＤｋ値は、Chhabra et al. (2007), A single-lens polarographic measurement of oxygen permeability (Dk) for hypertransmissible soft contact lenses. Biomaterials 28: 4331-4342に記載されている方法を用いて決定した。
上記のいずれの例においても、コンタクトレンズは、Ｉｎｓｔｒｏｎモデル３３４２又はモデル３３４３機械的試験システム、又は同等の方法を用い、ＡＮＳＩ Ｚ８０．２０規格によって測定した場合に、約０．２ＭＰａ、０．３ＭＰａ、又は０．４ＭＰａ〜約０．７ＭＰａ、０．８ＭＰａ、又は０．９ＭＰａの引張りモジュラス（すなわち、ヤングモジュラス）を持ち得る。本明細書に報告されているモジュラス、伸び率、及び引張り強さの値は、４ｍｍ間隔の特注の方形コンタクトレンズ抜き型を用いて方形のサンプル片を作製するＩｎｓｔｒｏｎモデル３３４２又は３３４３機械的試験システム（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ノーウッド，ＭＡ，ＵＳＡ）及びＢｌｕｅｈｉｌｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｓｔｉｎｇソフトウエアを用いて測定した。モジュラスは、最低７０％の相対湿度を有するチャンバー内で測定した。レンズは、試験前に少なくとも１０分間、リン酸緩衝溶液（ＰＢＳ）に浸漬した。レンズの凹面側を上に保持している間に、抜き型を用いてレンズの中央片を切り取った。この小片の厚さを較正済みのゲージ（Ｒｅｈｄｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｇａｕｇｅ， Ｒｅｈｄｅｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，カストロバレー，ＣＡ，ＵＳＡ）を用いて測定した。ピンセットを用い、この小片を、較正済みのＩｎｓｔｒｏｎ装置のグリップに、各グリップのグリップ面の少なくとも７５％に密着するように置いた。最大負荷（Ｎ）、引張り強さ（ＭＰａ）、最大負荷でのひずみ（％伸び率）、並びに引張りモジュラス（ＭＰａ）の平均及び標準偏差を測定するように設計された試験法を実施し、結果を記録した。
上記のいずれの例においても、コンタクトレンズは、約３０質量％、４０質量％又は５０質量％より大きい、最大約６０質量％又は７０質量％の平衡含水率（ＥＷＣ）を持ち得る。ＥＷＣを測定するためには、レンズの余分な表面水を拭き取り、レンズを秤量して水和質量を得る。レンズをオーブンにて真空下８０°で乾燥させ、秤量する。水和レンズの質量から乾燥レンズの質量を差し引くことによって質量の差を求める。レンズの質量％ＥＷＣ＝（質量の差／水和質量）×１００。具体例では、接触角は≦７０°であり、平衡含水率は少なくとも約４０質量％である。
本明細書に記載のコンタクトレンズは、下記の方法によって測定した場合に≦±３．０％（すなわち、プラス又はマイナス３パーセント以下）の平均寸法安定性変動を示すコンタクトレンズのバッチ（すなわち、ロット）からのものである場合に、「寸法的に安定である」とみなされる。単一のロットからの２０個のレンズのコード直径を測定し、平均の「元の」直径を得る。同時に、同じロットからの未開封パッケージのレンズ２０個を５５℃に設定したインキュベーターに入れる。レンズを、２５℃で２年の貯蔵寿命に近い、この高温貯蔵条件に３ヶ月間維持する。３ヶ月が終わったところで、パッケージに封入されたレンズを室温にし、パッケージングから取り出し、平均の「最終の」直径を得るために測定を行う。寸法安定性変動は、式：（（最終の直径−元の直径）／元の直径）×１００によって算出する。いくつかの例において、寸法安定性変動は≦±２．５％又は≦±２．０％である。他の例では、レンズは、インキュベーターが６５℃に設定されたこと以外は上記の方法を用いて測定した場合に、≦±３．０％の寸法安定性変動を有する。この高温貯蔵条件は、２５℃でおよそ４年の貯蔵寿命とみなされる。
上記のいずれの例においても、コンタクトレンズは、ＡＮＳＩ Ｚ８０．２０に従う試験方法を用いて測定した場合に、約２５、２７、又は３０〜約３７、４０、又は４５のエネルギー損失パーセントを持ち得る。本明細書に報告されているエネルギー損失値は、１０Ｎ力変換器（Ｉｎｓｔｒｏｎモデルｎｏ．２５１９−１０１）及びＴｅｓｔＰｒｏｆｉｌｅｒモジュールを含むＢｌｕｅｈｉｌｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＴｅｓｔｉｎｇソフトウエアとともにＩｎｓｔｒｏｎモデル３３４３（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ノーウッド，ＭＡ，ＵＳＡ）機械的試験システムを用いて決定した。簡単に述べれば、エネルギー損失は、最低７０％の相対湿度を有するチャンバー内で決定した。試験前に、レンズをリン酸緩衝溶液（ＰＢＳ）中に少なくとも１０分間浸漬した。ピンセットを用い、レンズを較正済みのＩｎｓｔｒｏｎ装置のグリップにのせ、レンズが各グリップのグリップ面の少なくとも７５％に密着するようにできる限り対称にグリップとグリップの間に垂直にレンズを置いた。次に、このレンズに対して、５０ｍｍ／分の速度で１００％ひずみにまでレンズを伸ばし、その後、０％ひずみに戻すのに必要なエネルギーを求めるように設計された試験を行った。この試験は１レンズに１回のみ行った。試験が完了したところで、エネルギーを計算した：失われたエネルギー（％）＝（１００％ひずみへのエネルギー−０％ひずみに戻すエネルギー）／１００％ひずみへのエネルギー×１００％。
特許請求された構造及び具体例を含め、全体としての本出願の開示から明らかなように、本明細書に開示されている重合性組成物の例示的成分は一般に、本発明の実施形態において組み合わせられる。例えば、当業者ならば、本発明の重合性組成物は有利には、本明細書に開示されている例示的単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと本明細書に開示されている例示的二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーとの組合せ、及び／又は本明細書に開示されている例示的親水性ビニル含有モノマーとの組合せ、及び／又は本明細書に開示されている例示的ビニル含有架橋剤との組合せを含む。
よって、上記の［０２５］及び［０２６］段落に開示されている単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０２７］〜［０２９］段落に開示されている二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと組み合わせて存在する。例えば、式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、所望により、［０２７］〜［０２９］段落に開示されている二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーのいずれか１つと組み合わせて、特に、式（ＩＩ）又は式（ＩＶ）の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと組み合わせて使用することができる。
有利には、上記の［０２５］及び［０２６］段落に開示されている単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、本発明の重合性組成物中に、［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマーのいずれかと組み合わせて存在する。例えば、式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、所望により、［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマーのいずれか１つと組み合わせて、特に、ＶＭＡ、ＮＶＰ、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、又はＤＥＧＶＥと組み合わせて使用することができる。
同様に、上記の［０２５］及び［０２６］段落に開示されている単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、本発明の重合性組成物中に、［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれかと組み合わせて存在する。例えば、式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、所望により、［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれか１つと組み合わせて、特に、ＴＥＧＤＶＥ又はＤＥＧＤＶＥと組み合わせて使用することができる。
同様に、［０２７］〜［０２９］段落に開示されている二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマーのいずれかと組み合わせて存在する。例えば、式（ＩＩ）又は式（ＩＶ）の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、所望により、［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマーのいずれかと組み合わせて、特に、ＶＭＡ、ＮＶＰ、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、又はＤＥＧＶＥと組み合わせて使用することができる。
同様に、［０２７］〜［０２９］段落に開示されている二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれかと組み合わせて存在する。例えば、式（ＩＩ）又は式（ＩＶ）の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、所望により、［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれか１つと組み合わせて、特に、ＴＥＧＤＶＥ又はＤＥＧＤＶＥと組み合わせて使用することができる。
同様に、［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれかと組み合わせて存在する。例えば、ＶＭＡ、ＮＶＰ、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、又はＤＥＧＶＥは所望により、［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれかと組み合わせて、特に、ＴＥＧＤＶＥ又はＤＥＧＤＶＥと組み合わせて使用することができる。
さらに、上記の［０２５］及び［０２６］段落に開示されている単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０２７］〜［０２９］段落に開示されている二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーのいずれか及び［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマーのいずれかと組み合わせて存在する。よって、本発明の重合性組成物は、所望により、式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと、（ｉ）式（ＩＩ）又は式（ＩＶ）の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー、及び（ｉｉ）親水性ビニル含有モノマー（例えば、ＶＭＡ、ＮＶＰ、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、又はＤＥＧＶＥ）の両方との組合せを含み得る。
同様に、上記の［０２５］及び［０２６］段落に開示されている単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０２７］〜［０２９］段落に開示されている二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーのいずれか及び［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれかと組み合わせて存在する。よって、本発明の重合性組成物は、所望により、式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと、（ｉ）式（ＩＩ）又は式（ＩＶ）の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー、及び（ｉｉ）ビニル含有架橋剤（例えば、ＴＥＧＤＶＥ又はＤＥＧＤＶＥ）の両方との組合せを含み得る。
同様に、上記の［０２５］及び［０２６］段落に開示されている単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマーのいずれか及び［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれかと組み合わせて存在する。よって、本発明の重合性組成物は、所望により、式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと、（ｉ）親水性ビニル含有モノマー（例えば、ＶＭＡ、ＮＶＰ、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、又はＤＥＧＶＥ）及び（ｉｉ）ビニル含有架橋剤（例えば、ＴＥＧＤＶＥ又はＤＥＧＤＶＥ）の両方との組合せを含み得る。
さらに、上記の［０２７］〜［０２９］段落に開示されている二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマーのいずれか及び［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれかと組み合わせて存在する。よって、本発明の重合性組成物は、所望により、式（ＩＩ）又は式（ＩＶ）の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと、（ｉ）親水性ビニル含有モノマー（例えば、ＶＭＡ、ＮＶＰ、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、又はＤＥＧＶＥ）及び（ｉｉ）ビニル含有架橋剤（例えば、ＴＥＧＤＶＥ又はＤＥＧＤＶＥ）の両方との組合せを含み得る。
さらに、上記の［０２５］及び［０２６］段落に開示されている単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは有利には、本発明の重合性組成物中に、［０２７］〜［０２９］段落に開示されている二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーのいずれか、［０３２］段落に開示されている親水性ビニル含有モノマー、及び［０３３］及び［０３４］段落に開示されているビニル含有架橋剤のいずれかと組み合わせて存在する。よって、本発明の重合性組成物は、所望により、式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと、（ｉ）式（ＩＩ）又は式（ＩＶ）の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー、（ｉｉ）親水性ビニル含有モノマー（例えば、ＶＭＡ、ＮＶＰ、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、又はＤＥＧＶＥ）、及び（ｉｉｉ）ビニル含有架橋剤（例えば、ＴＥＧＤＶＥ又はＤＥＧＤＶＥ）との組合せを含み得る。
具体例により示されるように、本発明の好ましい単官能性アクリレート含有シロキサンモノマー、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー、及び／又は親水性ビニル含有モノマー、及び／又はビニル含有架橋剤の組合せは有利な特性を備えた本発明のコンタクトレンズを提供することが判明した。
以下の実施例は本発明のある特定の態様及び利点を示すが、それらにより限定されるものではないと理解すべきである。実施例１はコンタクトレンズの加工法を記載し、実施例２〜１２は、実施例１に記載の方法を用いてコンタクトレンズを製造するために用いた例示的重合性組成物を示す。これらの重合性組成物は良好な加工性を有しており、欠陥及びゆがみのないコンタクトレンズが得られた。生産されたコンタクトレンズは光学的に透明であり、３８１ｎｍ〜７８０ｎｍの間の光透過率が少なくとも９７％（ＩＳＯ １８３６９に従って測定）であったことを意味する。これらのレンズのさらなる物理的特性は下記実施例に示されている。表１は、各成分に用いた略号並びに各例に示されているモル比を計算するために用いたその分子量を示す。これらのモル比は、ある成分の単位量をその分子量で割って、重合性組成物中のその成分の相対的モル量を得ること、及びその値を組成物中の別の成分のモル量と比較することによって求めた。比較したモル比は次のように各例においてＡ〜Ｅで示す：Ａ．親水性ビニル含有モノマーとアクリレート含有シロキサンモノマー；Ｂ．単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；Ｃ．アクリレート含有架橋剤とビニル含有架橋剤；Ｄ．アクリレート含有架橋剤と二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；及びＥ．アクリレート含有モノマーと単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの組合せを二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーと比較した場合のモル比。各重合性組成物に関して、質量に基づく相対的単位部を示す。各反応性成分のモルパーセンテージ（モル％）及び質量パーセンテージ（質量％）を示すが、０．０１未満のモル％値は示していない。ある成分のモル％及び質量％は、硬化開始前の組成物中の全反応性成分の、それぞれ全モル及び質量に対するものである。
Figure 2014510945
（００７１）
実施例１：シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製
実施例２〜１２の表に挙げられている化学化合物を秤量し、混合して重合性組成物を形成する。各重合性組成物を、０．２〜５．０ミクロンフィルターを用いて濾過し、注型成形及び硬化前に２〜１０℃で最大約２週間貯蔵した。
（００７２）
一定容量の組成物を雌型金型部材に入れ、その上に雄型金型部材を合わせてコンタクトレンズ金型アセンブリを形成することにより、重合性組成物を注型成形した。雌型及び雄型金型部材は無極性樹脂（例えば、ポリプロピレン）から製造されたものであった。金型アセンブリを下記のサイクル：室温でＮ2パージ３０分、５５℃又は６５℃で４０分、８０℃で４０分、及び１００℃で４０分、で窒素オーブン内に入れることにより、重合性組成物を熱効果させてポリマーレンズ本体を形成した。
（００７３）
硬化後、雄型金型部材と雌型金型部材を乾式離型し、ポリマーレンズ本体を雄型金型部材から乾式脱レンズした。脱レンズしたレンズ本体を、次に、アルコール中で抽出した後、水中で水和させるか（実施例２）、又は有機溶媒不含抽出を用いて洗浄した（実施例３〜１２）。アルコール抽出では、ポリマーレンズ本体が入ったレンズトレイをエタノール中に浸漬した。一定期間の後に、このエタノールを新鮮なエタノールに交換した。その後、レンズ本体を５０：５０エタノール／ＤＩ水の溶液に浸漬した。一定期間の後に、レンズ本体を２回交換したＤＩ水中に浸漬した。有機溶媒不含抽出では、レンズを、ＤＩ水及びＴｗｅｅｎ ８０（洗浄溶液）の入った洗浄トレイの各ウェルに移した。数分後、洗浄溶液を吸引し、これらのウェルに洗浄溶液を再び満たし、この工程を１〜２回繰り返した。抽出及び水和されたレンズを、緩衝パッケージング溶液の入ったブリスターパッケージに入れ、これらのパッケージを密封し、オートクレーブ処理した。
（００７４）
実施例２：配合１
表２に示される配合１の重合性組成物を用い、アルコール抽出を用いる実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝９：１、Ｂ＝４８：１、Ｃ＝５：１、Ｄ＝２：１、及びＥ＝２２５：１。
Figure 2014510945
（００７５）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、許容される寸法安定性、６０バーラーより大きい酸素透過率、約５３％のＥＷＣ、約０．４０ＭＰａのモジュラス、約１．４ＭＰａの引張り強さ、約４８〜５２度の動的捕捉気泡前進接触角、約９８％の光透過率、約１．３０％の湿潤抽出可能成分、約２．９×１０-3ｍｍ2／分のイオノフラックス、及び約３５〜３６％のエネルギー損失を有していた。
（００７６）
実施例３：配合２
表３に示される配合２と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が実質的に揮発性有機溶媒を含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝９：１、Ｂ＝６２：１、Ｃ＝４：１、Ｄ＝４：１、及びＥ＝２３１：１。
Figure 2014510945
（００７７）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、約５７％のＥＷＣ、約０．７０ＭＰａのモジュラス、約４０％のエネルギー損失、及び約５０〜約６０度の捕捉気泡動的前進接触角を有していた。
（００７８）
実施例４：配合３
表４に示される配合３と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いてコンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝１０：１、Ｂ＝４１：１、Ｃ＝４：１、Ｄ＝４：１、及びＥ＝１８５：１。
Figure 2014510945
（００７９）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、約５７％のＥＷＣ、約０．７０ＭＰａのモジュラス、約４０％のエネルギー損失、及び約５０〜約６０度の捕捉気泡動的前進接触角を有していた。
（００８０）
実施例５：配合４
表５に示される配合４と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝１０：１、Ｂ＝４１：１、Ｃ＝４：１、Ｄ＝４：１、及びＥ＝１８５：１。
Figure 2014510945
（００８１）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、約５６％のＥＷＣ、約０．５０ＭＰａのモジュラス、及び約４７〜約５１度の捕捉気泡動的前進接触角を有していた。
（００８２）
実施例６：配合５
表６に示される配合５と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝９：１、Ｂ＝４１：１、Ｃ＝５：１、Ｄ＝２：１及びＥ＝１８５：１。
Figure 2014510945
（００８３）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、約５５％のＥＷＣ、約０．６０ＭＰａのモジュラス、及び約４７〜約５５度の捕捉気泡動的前進接触角を有していた。
（００８４）
実施例７：配合６
表７に示される配合６と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝１０：１、Ｂ＝５６：１、Ｃ＝４：１、Ｄ＝４：１及びＥ＝２２１：１。
Figure 2014510945
（００８５）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、約５６％のＥＷＣ、及び約０．６５ＭＰａのモジュラスを有していた。
（００８６）
実施例８：配合７
表８に示される配合７と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝９：１、Ｂ＝５８：１、Ｃ＝５：１、Ｄ＝３：１及びＥ＝２４５：１。
Figure 2014510945
（００８７）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、約５５％〜約５６％のＥＷＣ、約０．５３ＭＰａのモジュラス、約５１〜約５３度の捕捉気泡動的前進接触角、及び約３４％のエネルギー損失を有していた。
（００８８）
実施例９：配合８
表９に示される配合８と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝１０：１、Ｂ＝５８：１、Ｃ＝６：１、Ｄ＝４：１及びＥ＝１９９：１。
Figure 2014510945
（００８９）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、５７％〜５８％のＥＷＣ、約０．７ＭＰａのモジュラス、約１．５ＭＰａの引張り強さ、約４４〜約４８度の捕捉気泡動的前進接触角、約５．１％の湿潤抽出可能成分、約２．９×１０-3ｍｍ2／分のイオノフラックス、及び約３２％〜約３３％のエネルギー損失を有していた。
（００９０）
実施例１０：配合９
表１０に示される配合９と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝９：１、Ｂ＝５８：１、Ｃ＝５：１、Ｄ＝３：１及びＥ＝１９０：１。
Figure 2014510945
（００９１）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、約５５％〜約５６％のＥＷＣ、約０．６ＭＰａのモジュラス、約１．２ＭＰａの引張り強さ、約５５〜約５８度の捕捉気泡動的前進接触角、約４．６％の湿潤抽出可能成分、約４．１×１０-3ｍｍ2／分のイオノフラックス、及び約３１％〜約３２％のエネルギー損失を有していた。
（００９２）
実施例１１：配合１０
表１１に示される配合１０と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝１１：１、Ｂ＝６８：１、Ｃ＝９：１、Ｄ＝４：１及びＥ＝２３０：１。
Figure 2014510945
（００９３）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、許容される寸法安定性、約６１％のＥＷＣ、約０．５ＭＰａのモジュラス、約１．２ＭＰａの引張り強さ、約４５〜約４７度の捕捉気泡動的前進接触角、約４．５５％の湿潤抽出可能成分、約３．８×１０-3ｍｍ2／分のイオノフラックス、及び約３０％〜約３３％のエネルギー損失を有していた。
（００９４）
実施例１２：配合１１
表１２に示される配合１１と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝１０：１、Ｂ＝６８：１、Ｃ＝５：１、Ｄ＝７：１及びＥ＝２８３：１。
Figure 2014510945
（００９５）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、許容される寸法安定性、約５５％〜約５７％のＥＷＣ、約０．７ＭＰａのモジュラス、約１．３ＭＰａの引張り強さ、約４７〜約５３度の捕捉気泡動的前進接触角、約４．１％の湿潤抽出可能成分、約３．６×１０-3ｍｍ2／分のイオノフラックス、及び約３４％〜約３５％のエネルギー損失を有していた。
（００９６）
実施例１３：式１２
表１３に示される配合１２と呼ばれる重合性組成物を用い、ポリマーレンズ本体の洗浄に用いる全ての液体が揮発性有機溶媒を実質的に含まない実施例１に記載の方法を用いて、コンタクトレンズを製造した。この組成物は以下のおよそのモル比を有していた：Ａ＝１０：１、Ｂ＝４１：１、Ｃ＝８：１、Ｄ＝４：１及びＥ＝１４４：１。
Figure 2014510945
（００９７）
この配合から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、約５６％のＥＷＣ、約０．５７ＭＰａのモジュラス、約１．９０ＭＰａの引張り強さ、約４．７４％の湿潤抽出可能成分、及び約３４〜３６％のエネルギー損失を有していた。
（００９８）
本明細書の開示はある特定の例示的な例を表し、これらの例は例示として示されるものであって限定ではないと理解されるべきである。以上の詳細な説明の目的は、例示的な例を述べているが、これらの例の改変、変更、及び均等なものは全て、さらなる開示によって定義される本発明の趣旨及び範囲の範囲内に入り得ると解釈されるべきである。
（００９９）
いくつかの刊行物及び特許が以上に引用されている。これらの引用されている刊行物及び特許はそれぞれ、参照によりそれらの全内容が本明細書の一部とされる。

Claims (24)

  1. ａ）２，０００未満の分子量を有する少なくとも１種の単官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；
    ｂ）少なくとも３，０００の分子量を有する少なくとも１種の二官能性アクリレート含有シロキサンモノマー；
    ｃ）少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマー；及び
    ｄ）少なくとも１種のビニル含有架橋剤；
    を含む重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ本体を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであって、前記重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比がそれぞれ少なくとも３０：１であることを特徴とする、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  2. 前記単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーが約１，０００未満の分子量を有する、請求項１に記載のコンタクトレンズ。
  3. 前記単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーが、式（Ｉ）：

    Figure 2014510945
    （式中、ｍは３〜１０の整数であり、ｎは０〜１０の整数であり、Ｒ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2は水素又はメチル基であり、かつ、Ｒ3は水素又はメチル基である）
    で表される、請求項１に記載のコンタクトレンズ。
  4. 前記二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーが、式（ＩＩ）：

    Figure 2014510945
    （式（ＩＩ）において、Ｒ1は、水素又はメチル基のいずれかから選択され、Ｒ2は、水素又はＣ1-4炭化水素基のいずれかから選択され、ｍは、０〜１０の整数を表し、ｎは、４〜１００の整数を表し、かつ、ａ及びｂは、１以上の整数を表す）
    で表される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  5. 前記二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーが、メタクリルオキシプロピル末端化ポリジメチルシロキサンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  6. 前記二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーが、少なくとも５，０００の分子量を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  7. 単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量の前記モル比が、約４０：１〜約２００：１である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  8. 前記重合性組成物における、親水性ビニル含有モノマーの総量対アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比が、約５：１〜約２０：１である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  9. 前記少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、又はＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、又は１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、又はエチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、又はジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、又はそれらの任意の組合せから選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  10. 前記少なくとも１種のビニル含有架橋剤が、ジビニルエーテル、又はジビニルスルホン、又はトリアリルフタレート、又はトリアリルイソシアヌレート、又はジアリルフタレート、又はジエチレングリコールジビニルエーテル、又はトリエチレングリコールジビニルエーテル、又はそれらの任意の組合せから選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  11. 前記重合性組成物が、少なくとも１種の非シロキサンアクリレート含有モノマーをさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  12. 前記少なくとも１種の非シロキサンアクリレート含有モノマーが、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、又は２−ヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、又はｔｅｒｔブチルメタクリレート（ｔＢＭＡ）、又はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、又はエトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）、又はエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、又はイソボルニルメタクリレート（ＩＢＭ）、又はそれらの任意の組合せから選択される、請求項１１に記載のコンタクトレンズ。
  13. 前記重合性組成物における、単官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量と非シロキサンアクリレート含有モノマーの総量を合わせたもの対、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比が、それぞれ少なくとも１００：１である、請求項１１又は１２に記載のコンタクトレンズ。
  14. 前記重合性組成物が、少なくとも１種のアクリレート含有架橋剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  15. 前記少なくとも１種のアクリレート含有架橋剤が、トリエチレングリコールジメタクリレート、又はエチレングリコールジメタクリレート、又はそれらの組合せから選択される、請求項１４に記載のコンタクトレンズ。
  16. 前記重合性組成物における、アクリレート含有架橋剤の総量対二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーの総量のモル比が、それぞれ少なくとも２：１である、請求項１４又は１５に記載のコンタクトレンズ。
  17. 前記重合性組成物が、親水性ポリマーを実質的に含まない、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  18. 重合後表面改質を行わない、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  19. 約２質量％〜約８質量％の湿潤抽出可能成分を有する、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  20. 下記の物理的特徴：
    ａ）捕捉気泡法（a captive bubble method）を用いて測定した場合に≦７０°の動的前進接触角；
    ｂ）少なくとも６０バーラーの酸素透過率；
    ｃ）約０．２ＭＰａ〜約０．９ＭＰａの引張りモジュラス；
    ｄ）約３０％(質量/質量)〜約７０％(質量/質量)の平衡含水率；
    ｅ）６×１０-3ｍｍ2／分未満のイオノフラックス；及び
    ｆ）約２７〜約４５％のエネルギー損失；
    のうち１以上を特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  21. 請求項１〜２０のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、以下の工程、
    ａ）前記重合性組成物を重合させて前記ポリマーレンズ本体を形成する工程；
    ｂ）前記ポリマーレンズ本体を洗浄液で洗浄して、前記ポリマーレンズ本体から未反応又は部分的に反応した成分を除去する工程；
    ｃ）前記洗浄済みポリマーレンズ本体を、パッケージング溶液を含むパッケージ内に密封する工程；及び
    ｄ）前記密封パッケージを滅菌する工程、
    を含むことを特徴とする方法。
  22. 前記洗浄液及び前記ポリマーレンズ本体を洗浄するために用いる他の任意の液体が、揮発性有機溶媒を実質的に含まない、請求項２１に記載の方法。
  23. 前記ポリマーレンズ本体をプラズマで表面処理することを含まない、請求項２１又は２２に記載の方法。
  24. 前記洗浄済みポリマーレンズ本体を親水性ポリマーでコーティングすること又は前記パッケージング溶液に親水性ポリマーを添加することを含まない、請求項２１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017203155A (ja) * 2016-05-12 2017-11-16 チエン チン チャン シリコーンハイドロゲル組成物およびそれにより製造されたレンズ
WO2018207586A1 (ja) * 2017-05-10 2018-11-15 東レ株式会社 医療デバイス

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG192231A1 (en) * 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses
HUE051241T2 (hu) * 2011-02-28 2021-03-01 Coopervision Int Ltd Szilikon hidrogél kontaktlencsék
US9217813B2 (en) * 2011-02-28 2015-12-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
CN103827733A (zh) * 2011-02-28 2014-05-28 库柏维景国际控股公司 具有高可冷冻水含量的硅酮水凝胶隐形眼镜
US8937111B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability
US8937110B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having a structure formed via controlled reaction kinetics
US9140825B2 (en) 2011-12-23 2015-09-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9588258B2 (en) 2011-12-23 2017-03-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels formed from zero diluent reactive mixtures
US9156934B2 (en) 2011-12-23 2015-10-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising n-vinyl amides and hydroxyalkyl (meth)acrylates or (meth)acrylamides
US9125808B2 (en) 2011-12-23 2015-09-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9498035B2 (en) 2012-12-21 2016-11-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses for sustained release of beneficial polymers
TWI535793B (zh) * 2013-01-31 2016-06-01 明基材料股份有限公司 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
HUE029592T2 (en) 2013-03-15 2017-03-28 Coopervision Int Holding Co Lp Silicone hydrogel contact lenses
JP5452756B1 (ja) * 2013-07-02 2014-03-26 Ｈｏｙａ株式会社 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ
JP6173260B2 (ja) * 2014-06-12 2017-08-02 信越化学工業株式会社 眼科デバイス製造用モノマー
JP6356635B2 (ja) * 2014-06-12 2018-07-11 信越化学工業株式会社 眼科デバイス製造用モノマー
US10676556B2 (en) * 2014-08-04 2020-06-09 Elc Management Llc Water-absorbing (meth) acrylic resin with optical effects, and related compositions
CA2978635A1 (en) 2015-03-11 2016-09-15 University Of Florida Research Foundation, Inc. Mesh size control of lubrication in gemini hydrogels
JP6333211B2 (ja) * 2015-04-23 2018-05-30 信越化学工業株式会社 眼科デバイス製造用シリコーン
CN108367517A (zh) 2015-12-15 2018-08-03 诺华股份有限公司 用于生产具有润滑表面的接触镜片的方法
JP6616512B2 (ja) 2015-12-15 2019-12-04 ノバルティス アーゲー 親水化ポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤およびその使用
EP3390497B1 (en) 2015-12-15 2021-01-20 Alcon Inc. Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents
EP3391100B1 (en) 2015-12-15 2020-08-12 Alcon Inc. Amphiphilic branched polydiorganosiloxane macromers
US10139521B2 (en) 2016-04-20 2018-11-27 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone elastomer-hydrogel hybrid contact lenses
US10139522B2 (en) 2016-04-20 2018-11-27 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone elastomer-silicone hydrogel hybrid contact lenses
CN108885280A (zh) 2016-04-20 2018-11-23 库柏维景国际控股公司 硅酮弹性体-硅酮水凝胶混成的隐形眼镜
US10422927B2 (en) 2016-07-14 2019-09-24 Coopervision International Holding Company, Lp Method of manufacturing silicone hydrogel contact lenses having reduced rates of evaporation
US20180169905A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Coopervision International Holding Company, Lp Contact Lenses With Incorporated Components
CN110709731B (zh) 2017-06-07 2022-05-24 爱尔康公司 硅氧烷水凝胶隐形眼镜
HUE055667T2 (hu) 2017-06-07 2021-12-28 Alcon Inc Eljárás szilikon hidrogél kontaktlencsék elõállítására
KR102595791B1 (ko) 2017-06-07 2023-10-31 알콘 인코포레이티드 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈
US20180354213A1 (en) 2017-06-13 2018-12-13 Coopervision International Holding Company, Lp Method of Manufacturing Coated Silicone Hydrogel Contact Lenses
WO2019018259A1 (en) * 2017-07-17 2019-01-24 Massachusetts Institute Of Technology IMPROVING THE PERFORMANCE STABILITY OF ELECTROACTIVE POLYMERS BY ORGANIC NETWORKS DEPOSITED IN STEAM PHASE
US10809181B2 (en) 2017-08-24 2020-10-20 Alcon Inc. Method and apparatus for determining a coefficient of friction at a test site on a surface of a contact lens
US11067831B2 (en) 2017-10-30 2021-07-20 Coopervision International Limited Methods of manufacturing coated contact lenses
US11029446B2 (en) 2017-12-13 2021-06-08 Alcon Inc. Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses
JP6831805B2 (ja) * 2018-02-22 2021-02-17 信越化学工業株式会社 シリコーン、及びその製造方法
JP7019058B2 (ja) * 2018-02-26 2022-02-14 アルコン インク． シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
CN112367895A (zh) * 2018-07-17 2021-02-12 富士胶片株式会社 插入辅助套管用组合物、插入辅助套管、插入辅助套管和内窥镜的套件、及内窥镜装置、以及插入辅助套管的制造方法
CN112912788B (zh) * 2018-11-09 2022-12-16 东丽株式会社 医疗设备和其制造方法
HUE063628T2 (hu) 2018-12-03 2024-01-28 Alcon Inc Eljárás bevonatos szilikon-hidrogél kontaktlencsék elõállítására
EP3890951B1 (en) 2018-12-03 2023-06-07 Alcon Inc. Method for coated silicone hydrogel contact lenses
EP3953744A1 (en) 2019-04-10 2022-02-16 Alcon Inc. Method for producing coated contact lenses
US11550166B2 (en) 2019-06-05 2023-01-10 Coopervision International Limited Contact lenses with microchannels
AU2020408087B2 (en) 2019-12-16 2023-10-05 Alcon Inc. Wettable silicone hydrogel contact lenses
US11754753B2 (en) 2020-04-27 2023-09-12 Coopervision International Limited Antioxidant contact lens
US11782297B2 (en) 2020-08-28 2023-10-10 Coopervision International Limited Dimpled contact lens
US20220183433A1 (en) 2020-12-15 2022-06-16 Coopervision International Limited Cationic contact lens
US20220187620A1 (en) 2020-12-15 2022-06-16 Coopervision International Limited Oleic acid-releasing contact lens
CN112831050B (zh) * 2020-12-31 2022-06-17 江苏海伦隐形眼镜有限公司 单封端有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
US20220350163A1 (en) 2021-04-29 2022-11-03 Coopervision International Limited Ws12-releasing contact lens
US20230350228A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Coopervision International Limited Contact lens
GB2619780A (en) 2022-06-13 2023-12-20 Coopervision Int Ltd Cationic lens having improved stability
US20240118559A1 (en) 2022-09-27 2024-04-11 Coopervision International Limited Sustained release of oleic acid from contact lenses
WO2024069146A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Coopervision International Limited Sustained fatty acid release from contact lens

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008050576A (ja) * 2006-06-15 2008-03-06 Coopervision Internatl Holding Co Lp 湿潤性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ及び関連組成物及び方法
JP2008511870A (ja) * 2004-08-27 2008-04-17 旭化成アイミー株式会社 シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
JP2008202060A (ja) * 2008-05-27 2008-09-04 Shin Etsu Chem Co Ltd 眼科デバイス製造用モノマー
JP2010086601A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Toshiba Corp 媒体処理装置、及び媒体処理方法
JP2010516873A (ja) * 2007-01-26 2010-05-20 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド カチオン性シロキサンプレポリマーの改良合成法
JP2010533232A (ja) * 2007-07-10 2010-10-21 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 架橋剤及び二重ラジカル硬化ポリマー

Family Cites Families (136)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2393266A (en) 1943-12-07 1946-01-22 Donald J Riddell Contact lens
US2989894A (en) 1959-06-22 1961-06-27 Contact Lens Guild Inc Corneal contact lens with spiral vent ducts
US3246941A (en) 1962-02-28 1966-04-19 Herbert L Moss Contact lens with upper crescent shaped scleral flange and having vent channels and apertures
US3228741A (en) 1962-06-29 1966-01-11 Mueller Welt Contact Lenses In Corneal contact lens fabricated from transparent silicone rubber
US3431046A (en) 1964-02-14 1969-03-04 Studies Inc Flexible polyethylene corneal contact lens
US3594074A (en) 1969-06-16 1971-07-20 Mencher Alexander Contact lens with flexible central portion
US3907851A (en) 1971-03-30 1975-09-23 Union Carbide Corp Novel process for producing organosilicon hydroxy compounds and novel organosilicon adducts
CA983230A (en) 1972-01-03 1976-02-10 Lawrence Stark Physiologically compatible plastic contact lenses and a method for their production
US4099859A (en) 1974-12-02 1978-07-11 High Voltage Engineering Corporation Contact lens having a smooth surface layer of a hydrophilic polymer
DE2546692C3 (de) 1975-10-17 1978-10-19 American Optical Corp., Framingham, Mass. (V.St.A.) Verfahren und Vorrichtung zur Endbearbeitung und Herstellung von rillen- oder nutenartigen Vertiefungen am Randabschnitt einer Silikongummi-Kontaktlinse
US4121896A (en) 1976-03-24 1978-10-24 Shepherd Thomas H Apparatus for the production of contact lenses
US4143949A (en) 1976-10-28 1979-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Process for putting a hydrophilic coating on a hydrophobic contact lens
US4182822A (en) 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
JPS603342B2 (ja) 1977-12-13 1985-01-28 信越化学工業株式会社 シリコーンコンタクトレンズの製造方法
US4217038A (en) 1978-06-05 1980-08-12 Bausch & Lomb Incorporated Glass coated polysiloxane contact lens
US4208365A (en) 1978-12-20 1980-06-17 National Patent Development Corporation Method and apparatus for molding toric contact lenses
JPS55112262A (en) 1979-02-23 1980-08-29 Shin Etsu Chem Co Ltd Photosetting organopolysiloxane compostion
US4246389A (en) 1979-06-25 1981-01-20 American Optical Corporation Contact lens composition having increased oxygen permeability
US4401371A (en) 1979-09-24 1983-08-30 Neefe Charles W Hydrogel oxygen generator with improved fluid flow
US4260725A (en) * 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4259467A (en) 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
US4353849A (en) 1981-06-19 1982-10-12 Lawrence Lewison Manufacture of soft contact lenses having vent passageways
US4640594A (en) 1982-01-07 1987-02-03 Richard Berger Tear pump contact lens
US4440918A (en) 1982-01-18 1984-04-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether
US4487905A (en) 1983-03-14 1984-12-11 Dow Corning Corporation Wettable silicone resin optical devices and curable compositions therefor
US4605712A (en) 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
JPS61138613A (ja) 1984-12-10 1986-06-26 Toyo Contact Lens Co Ltd 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用材料
US4711943A (en) * 1985-04-26 1987-12-08 Sola U.S.A. Inc. Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom
JPH0519214Y2 (ja) 1985-11-20 1993-05-20
DE3708308A1 (de) 1986-04-10 1987-10-22 Bayer Ag Kontaktoptische gegenstaende
JP2532406B2 (ja) 1986-09-30 1996-09-11 ホ−ヤ株式会社 耐衝撃性の優れた酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ用材料
US5712327A (en) 1987-01-07 1998-01-27 Chang; Sing-Hsiung Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance
DE3889769T2 (de) 1987-04-30 1994-10-20 Ciba Geigy Ag Endständige Vinylgruppen enthaltende Makromere, davon abgeleitete Polymere und Kontaktlinsen.
FR2617763B1 (fr) 1987-07-07 1989-12-01 Essilor Int Procede de fabrication de lentille de contact en un polymere proteique naturel, par moulage avant reticulation
JP2503028B2 (ja) 1987-09-26 1996-06-05 ホーヤ株式会社 コンタクトレンズの製造方法
US5009497A (en) 1987-11-12 1991-04-23 Cohen Allen L Contact lenses utilizing keel orientation
US5258490A (en) 1987-12-14 1993-11-02 Chang Sing Hsiung Non-irritating soft gas permeable contact lens and process for producing same
ES2023033B3 (es) 1988-02-26 1991-12-16 Ciba-Geigy Ag Lentes de contacto humectables, flexibles, permeables al oxigeno, que contienen unidades soporte de copolimero en bloque de polisiloxano polioxialquileno.
US5070169A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units and use thereof
EP0330616B1 (en) 1988-02-26 1991-06-05 Ciba-Geigy Ag Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
GB2217869A (en) 1988-04-22 1989-11-01 Ceskoslovenska Akademie Ved Contact lenses
US5104213A (en) 1989-01-17 1992-04-14 Wolfson Leonard G Polymer buttons having holes therein and contact lenses manufactured therefrom and method of manufacture
US4954586A (en) 1989-01-17 1990-09-04 Menicon Co., Ltd Soft ocular lens material
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
EP0443005A4 (en) 1989-09-14 1992-02-19 Sing-Hsiung Chang Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance
US5010141A (en) 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5079319A (en) 1989-10-25 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
KR960011274B1 (ko) 1989-12-05 1996-08-21 신에쓰 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤 자기(自己) 접착형 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무 피복포
AU629725B2 (en) 1990-01-24 1992-10-08 Novartis Ag Contact lens and process for the manufacture thereof
US5314960A (en) 1990-04-10 1994-05-24 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
JPH0825378B2 (ja) 1990-08-31 1996-03-13 メルセデス―ベンツ アクチエンゲゼルシャフト 走行車の空調設備
US5274008A (en) 1990-11-27 1993-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Mold materials for silicone containing lens materials
US5158717A (en) 1990-11-27 1992-10-27 Bausch & Lomb Incorporated Method of molding shaped polymeric articles
US5483304A (en) 1991-07-26 1996-01-09 Hanita Lenses Multifocal contact lens
CA2116849C (en) 1991-09-12 2001-06-12 Yu-Chin Lai Wettable silicone hydrogel compositions and methods
US5621083A (en) 1991-11-04 1997-04-15 Xoma Corporation Immunotoxins comprising ribosome-inactivating proteins
DE69211152T2 (de) 1991-11-05 1997-01-02 Bausch & Lomb Zusammensetzungen von benetzbaren siliconhydrogels und verfahren zu deren herstellung
US5352714A (en) 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
US5358995A (en) 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
US5260000A (en) 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5347326A (en) 1992-10-05 1994-09-13 Volk Donald A Diagnostic or therapeutic contact lens
JPH06170857A (ja) 1992-12-03 1994-06-21 Seiko Epson Corp コンタクトレンズの製造方法およびそれに用いられる成形型
US5321108A (en) 1993-02-12 1994-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Fluorosilicone hydrogels
US5374662A (en) 1993-03-15 1994-12-20 Bausch & Lomb Incorporated Fumarate and fumaramide siloxane hydrogel compositions
US5598233A (en) 1994-08-18 1997-01-28 Harold A. Gell Soft contact lens with contamination indicator
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
JP3441024B2 (ja) 1995-03-10 2003-08-25 旭化成アイミー株式会社 親水性含フッ素シロキサンモノマー及びその樹脂からなる眼科用レンズ材料
JP3406112B2 (ja) 1995-03-10 2003-05-12 旭化成アイミー株式会社 眼科用レンズ材料の製造方法
TW393498B (en) 1995-04-04 2000-06-11 Novartis Ag The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers
SI0819258T1 (en) 1995-04-04 2002-04-30 Novartis Ag Extended wear ophthalmic lens
TW585882B (en) 1995-04-04 2004-05-01 Novartis Ag A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens
JPH08304746A (ja) 1995-04-28 1996-11-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 眼用レンズ材料
US5641437A (en) 1995-09-29 1997-06-24 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Marking of mold inserts to produce marked contact lenses
US5807944A (en) 1996-06-27 1998-09-15 Ciba Vision Corporation Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom
AR009439A1 (es) 1996-12-23 2000-04-12 Novartis Ag Un articulo que comprende un sustrato con un recubrimiento polimerico primario que porta grupos reactivos predominantemente en su superficie, unmetodo para preparar dicho articulo, un articulo que posee un recubrimiento de tipo hibrido y una lente de contacto
GB9711818D0 (en) 1997-06-06 1997-08-06 Bausch & Lomb Contact lens packing solutions and methods for improving the comfort of disposable contact lenses
US6310116B1 (en) 1997-10-09 2001-10-30 Kuraray Co., Ltd. Molded polymer article having a hydrophilic surface and process for producing the same
US6020445A (en) 1997-10-09 2000-02-01 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US5817924A (en) 1998-01-21 1998-10-06 Modern Controls, Inc. Method and apparatus for measuring oxygen transmission through contact lenses
US6849671B2 (en) 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US5998498A (en) * 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US6943203B2 (en) 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US5962548A (en) 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US7461937B2 (en) 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
BR9910345A (pt) 1998-05-05 2001-01-09 Bausch & Lomb Método para tratar a superfìcie de uma lente de contato de hidrogel de silicone e lente de contato de hidrogel de silicone
US6359024B2 (en) 1998-05-15 2002-03-19 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing contact lenses
US5969076A (en) 1998-05-15 1999-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Thermoplastic silicone-containing hydrogels
JPH11320699A (ja) 1998-05-21 1999-11-24 Seiko Epson Corp コンタクトレンズの製造方法
US5959117A (en) 1998-08-10 1999-09-28 Bausch & Lomb Monomers useful for contact lens materials
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
US6310169B1 (en) 1999-03-08 2001-10-30 Chisso Corporation Polymerizable terminal group-containing polyorganosiloxane and production process for the same
EP1176454B1 (en) 1999-05-12 2003-07-30 Menicon Co., Ltd. Ocular lens materials and process for producing the same
US6630243B2 (en) 1999-05-20 2003-10-07 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses comprising hydrophilic polymer chains attached to an intermediate carbon coating
US6440571B1 (en) 1999-05-20 2002-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
BR0013052A (pt) 1999-07-27 2002-04-09 Bausch & Lomb Metodo para preparar um hidrogel de pré-polimero de silicone; hidrogel contendo silicone; lente de contato e lente intraocular
US6649722B2 (en) 1999-12-10 2003-11-18 Novartis Ag Contact lens
JP5148794B2 (ja) 1999-12-16 2013-02-20 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ 長期装用できるソフトコンタクトレンズ
DE60103597T2 (de) 2000-03-22 2005-06-09 Menicon Co., Ltd., Nagoya Material für eine okularlinse
US6372815B1 (en) 2000-04-18 2002-04-16 Ocular Sciences Inc Ophthalmic lenses and compositions, and methods for producing same
US6689480B2 (en) 2000-05-10 2004-02-10 Toray Industries, Inc. Surface-treated plastic article and method of surface treatment
US6779888B2 (en) 2000-07-28 2004-08-24 Ocular Sciences, Inc. Contact lenses with microchannels
US6886936B2 (en) 2000-07-28 2005-05-03 Ocular Sciences, Inc. Contact lenses with blended microchannels
AU2001281758A1 (en) 2000-08-23 2002-03-04 Surfarc Aps Biocompatible materials
US6652095B2 (en) 2000-11-17 2003-11-25 Hsiao-Ching Tung Orthokeratology and bi-focal contact lens
US6861123B2 (en) 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
US6774178B2 (en) 2001-01-05 2004-08-10 Novartis Ag Tinted, high Dk ophthalmic molding and a method for making same
US6815074B2 (en) 2001-05-30 2004-11-09 Novartis Ag Polymeric materials for making contact lenses
US6891010B2 (en) 2001-10-29 2005-05-10 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes
JP3881221B2 (ja) 2001-11-16 2007-02-14 石根 三井 近視および／または乱視矯正用コンタクトレンズ
AR038269A1 (es) 2002-01-09 2005-01-12 Novartis Ag Articulos polimericos que tienen un recubrimiento lubrico, y metodo para fabricarlos
US6926965B2 (en) 2002-09-11 2005-08-09 Novartis Ag LbL-coated medical device and method for making the same
US7722808B2 (en) 2003-09-12 2010-05-25 Novartis Ag Method and kits for sterilizing and storing soft contact lenses
US9248614B2 (en) 2004-06-30 2016-02-02 Novartis Ag Method for lathing silicone hydrogel lenses
US7247692B2 (en) 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
EP1863543B1 (en) 2005-02-14 2022-11-02 Johnson and Johnson Vision Care, Inc. A comfortable ophthalmic device and methods of its production
US9102110B2 (en) 2005-08-09 2015-08-11 Coopervision International Holding Company, Lp Systems and methods for removing lenses from lens molds
US7426993B2 (en) 2005-08-09 2008-09-23 Coopervision International Holding Company, Lp Contact lens package
RU2399492C2 (ru) 2005-12-20 2010-09-20 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Способы и системы для выщелачивания силиконовых гидрогелевых офтальмологических линз
US7811483B2 (en) 2006-06-01 2010-10-12 Coopervision International Holding Company, Lp Delensing of ophthalmic lenses using gas
US8231218B2 (en) 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7572841B2 (en) 2006-06-15 2009-08-11 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7540609B2 (en) 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US8003024B2 (en) 2006-09-18 2011-08-23 Coopervision International Holding Company, Lp Polyolefin contact lens molds and uses thereof
CN101678573B (zh) 2007-05-18 2014-05-07 库柏维景国际控股公司 热固化方法和形成隐形眼镜的系统
US7934830B2 (en) 2007-12-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated High water content silicone hydrogels
JP5323385B2 (ja) 2008-01-30 2013-10-23 東京応化工業株式会社 接着剤組成物、および接着フィルム
MX2010008174A (es) 2008-02-08 2010-08-11 Asahi Kasei Aime Co Ltd Monomero de polisiloxano hidrofilico, metodo de produccion y aplicaciones del mismo.
US7915323B2 (en) 2009-07-09 2011-03-29 Bausch & Lamb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
SG173578A1 (en) 2009-09-22 2011-09-29 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable hydrogel materials for use in ophthalmic applications and methods
CA2773223C (en) 2009-10-01 2015-11-24 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses and methods of making silicone hydrogel contact lenses

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008511870A (ja) * 2004-08-27 2008-04-17 旭化成アイミー株式会社 シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
JP2008050576A (ja) * 2006-06-15 2008-03-06 Coopervision Internatl Holding Co Lp 湿潤性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ及び関連組成物及び方法
JP2010516873A (ja) * 2007-01-26 2010-05-20 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド カチオン性シロキサンプレポリマーの改良合成法
JP2010533232A (ja) * 2007-07-10 2010-10-21 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 架橋剤及び二重ラジカル硬化ポリマー
JP2008202060A (ja) * 2008-05-27 2008-09-04 Shin Etsu Chem Co Ltd 眼科デバイス製造用モノマー
JP2010086601A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Toshiba Corp 媒体処理装置、及び媒体処理方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017203155A (ja) * 2016-05-12 2017-11-16 チエン チン チャン シリコーンハイドロゲル組成物およびそれにより製造されたレンズ
WO2018207586A1 (ja) * 2017-05-10 2018-11-15 東レ株式会社 医療デバイス
KR20200004351A (ko) * 2017-05-10 2020-01-13 도레이 카부시키가이샤 의료 디바이스
JPWO2018207586A1 (ja) * 2017-05-10 2020-03-12 東レ株式会社 医療デバイス
JP7153233B2 (ja) 2017-05-10 2022-10-14 東レ株式会社 医療デバイス
KR102510236B1 (ko) 2017-05-10 2023-03-17 도레이 카부시키가이샤 의료 디바이스
US11872327B2 (en) 2017-05-10 2024-01-16 Toray Industries, Inc. Medical device

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