TWI519844B - 可溼性聚矽氧水凝膠隱形眼鏡 - Google Patents

可溼性聚矽氧水凝膠隱形眼鏡 Download PDF

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Description

可溼性聚矽氧水凝膠隱形眼鏡
本揭示內容係關於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及相關組合物及方法。
本申請案根據35 U.S.C.§119(e)主張2011年2月28日申請之在先美國臨時專利申請案第61/447,176號之權益,其係全文以引用方式併入本文中。
在商業上及臨床上,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係習用水凝膠隱形眼鏡(即,不含聚矽氧或含聚矽氧成份之水凝膠隱形眼鏡)之普及替代品。人們相信,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡調配物中存在矽氧烷可影響自其獲得之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之性質。舉例而言,人們相信,隱形眼鏡中存在矽氧烷組份導致與不含矽氧烷組份之習用水凝膠隱形眼鏡相比相對較高之透氧性。另外,人們相信,與不含聚矽氧組份之習用水凝膠隱形眼鏡相比,存在聚矽氧組份提高聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之鏡片表面上存在疏水結構域之可能性。即使鏡片之可溼性往往低於期望值,第一代聚矽氧水凝膠隱形眼鏡亦可提供大量氧。已研發多種技術來克服聚矽氧水凝膠隱形眼鏡表面之疏水性問題。基於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之普及性,業內仍需要眼科上相容之新聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,例如具有眼科上可接受之可溼性表面的新聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
一些闡述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之文件包括:US 4711943、US 5712327、US 5760100、US 7825170、US 6867245、US 20060063852、US 20070296914、US 7572841、US 20090299022、US 20090234089及US 20100249356,其每一者皆係全文以引用方式併入本文中。
已發現,可混溶可聚合組合物可使用具有特定結構之矽氧烷單體與大量一或多種親水單體之組合製備。該等可聚合組合物可視情況包含其他矽氧烷單體、以及其他可聚合及不可聚合成份。該等可混溶可聚合組合物在用於製備聚矽氧水凝膠隱形眼鏡時產生具有眼科上可接受之可溼性表面的鏡片。
本揭示內容係關於新聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。根據本揭示內容,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體。聚合鏡片主體係可聚合組合物之反應產物。可聚合組合物包含複數個鏡片形成成份,以使在組合物聚合時獲得聚合鏡片主體。
在一實例中,本揭示內容係關於用於產生本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可混溶可聚合組合物。可聚合組合物包含由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷 基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,其中第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量。可聚合組合物亦包含數量平均分子量大於7,000道耳頓之第二矽氧烷單體。存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量(即,第一矽氧烷單體、第二矽氧烷單體及(若存在)任何其他矽氧烷單體之總單位份數)係30單位重量份數至50單位重量份數。除兩種或更多種矽氧烷單體外,可聚合組合物亦包含至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體(即,乙烯基醯胺單體)。至少一種親水單體可包含具有一個N-乙烯基之單一親水醯胺單體,或可包含兩種或更多種包含親水乙烯基醯胺單體組份之親水乙烯基醯胺單體的組合。親水乙烯基醯胺單體組份可包含第一親水乙烯基醯胺單體及第二親水乙烯基醯胺單體。親水乙烯基醯胺單體或單體組份係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中。可聚合組合物中之成份存在之量應使得,在經聚合及水合時,可聚合組合物產生具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面的聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
可聚合組合物亦可視情況包含至少一種交聯劑。可聚合組合物亦可視情況包含至少一種可聚合成份或不可聚合成份。視情況,在本文所述可聚合組合物中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中。包含上述第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體及至少一種親水乙烯基醯胺單體之可聚合組合物可進一步包含可選第三矽氧烷單體或可選的至 少一種交聯劑。即使組合物中存在大量至少一種親水乙烯基醯胺單體與高總量之矽氧烷單體,本發明可聚合組合物中之各成份亦可混溶。由於第一及第二矽氧烷單體與親水乙烯基醯胺單體或單體組份具有極高混溶性程度,故並不需要向可聚合組合物中添加非反應性有機稀釋劑或稀釋劑組份,但可聚合組合物中可視情況包括一或多種有機稀釋劑。有機稀釋劑之實例包括醇,例如正丙醇或異丙醇。另外,如實例中所闡釋,可聚合組合物可進一步基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),或可不含DMA。
在另一實例中,本揭示內容亦係關於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,其包含係可聚合組合物之反應產物的聚合鏡片主體。可聚合組合物包含由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,其中第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量。可聚合組合物亦包含數量平均分子量大於7,000道耳頓之第二矽氧烷單體。存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數。可聚合組合物亦包含以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中之至少一種親水乙烯基醯胺單體。可聚合組合物亦可視情 況包含第三矽氧烷單體、或至少一種交聯劑、或至少一種可聚合或不可聚合成份、或其任一組合。視情況,在本文所述可聚合組合物中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位份數)之比率存於可聚合組合物中。可聚合組合物可視情況基本上不含有機稀釋劑、DMA、或有機稀釋劑及DMA二者。
與許多先前所述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡不同,在用於形成鏡片之可聚合組合物不含潤濕劑時,或在用於形成鏡片之可聚合組合物不含有機稀釋劑時,或在鏡片不含潤濕劑時,或在於不含揮發性有機溶劑之液體中洗滌聚合鏡片主體時,或在鏡片未經表面處理或表面修飾時,或其任一組合,包含係本文所述可聚合組合物之反應產物之聚合鏡片主體的隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。舉例而言,在用於形成鏡片之可聚合組合物不含內部潤濕劑時,或在用於形成鏡片之可聚合組合物不含有機稀釋劑時,或在製造期間鏡片僅與不含揮發性有機溶劑之液體接觸時,或在鏡片未經表面電漿處理時,或其任一組合,隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。在一實例中,具有眼科上可接受之可溼性之隱形眼鏡可理解為在隱形眼鏡完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角的隱形眼鏡。
可聚合組合物中之成份存在之量可應使得,所得聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有30%wt/wt至70%wt/wt之平衡水含量(EWC),或在完全水合時具有小於90度之捕 泡動態前進接觸角,或二者。
本發明可聚合組合物之至少一種親水乙烯基醯胺單體可理解為包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體或基本上由其組成或由其組成。親水乙烯基醯胺單體可包含N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)或基本上由其組成或由其組成。
可聚合組合物之至少一種親水乙烯基醯胺單體可以單一親水乙烯基醯胺單體形式存於可聚合組合物中,或可以包含兩種或更多種親水乙烯基醯胺單體之親水乙烯基醯胺單體組份形式存在,例如以第一親水乙烯基醯胺單體或單體組份及第二親水乙烯基醯胺單體或單體組份形式存在。可聚合組合物可視情況進一步包含單一親水含乙烯基醚單體或親水含乙烯基醚單體之組合或由其組成。
如先前所述,可聚合組合物進一步包含第二矽氧烷單體。第二矽氧烷單體係數量平均分子量為至少7,000道耳頓之矽氧烷單體。第二矽氧烷單體可為多官能矽氧烷單體。
在可聚合組合物僅包含第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體,或包含第一矽氧烷單體、第二矽氧烷單體及至少一種第三矽氧烷單體時,存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量(即,第一矽氧烷單體、第二矽氧烷單體及(若存在)第三或更多矽氧烷單體之總單位重量份數)可為約30單位重量份數至約50單位重量份數,例如約35至約40單位重量份數、約33單位重量份數至約45單位重量份數、或約35單位重量份數至約40單位重量份數。
在一實例中,第二矽氧烷單體可為由式(2)代表之矽氧烷單體: 其中R1係選自氫或甲基;R2係選自氫或C1-4烴基;m代表0至10之整數;n代表4至100之整數;a及b代表1或更大之整數;a+b等於20至500;b/(a+b)等於0.01至0.22;且矽氧烷單元之構型包括無規構型。在式(2)之矽氧烷的一個實例中,m係0,n係一個5至10之整數,a係一個65至90之整數,b係一個1至10之整數,且R1係甲基。
在可聚合組合物包含第三矽氧烷單體時,第三矽氧烷單體可為由式(3)代表之矽氧烷單體: 其中R3係選自氫或甲基;m代表0至10之整數;且n代表1至500之整數。在式(3)之矽氧烷之一個實例中,R3係甲基,m係0,且n係一個40至60之整數。
本揭示內容亦係關於一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,其包含複數個自聚合鏡片主體形成之隱形眼鏡,該等聚合鏡片主體係本文所述可聚合組合物之反應產物。在一實例中,基於對該批次中至少20個個別鏡片所測定值之平均 值,該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有30%wt/wt至70%wt/wt之平均平衡水含量(EWC)、或至少55barrer之平均透氧性、或約0.2MPa至約0.9MPa之平均張力模數、或小於90度之平均捕泡動態前進接觸角、或小於70度之平均捕泡靜態接觸角、或其任一組合。
本揭示內容亦係關於製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法。該製造方法包含以下步驟:提供可混溶可聚合組合物,該可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量;其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數;及(c)具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體或乙烯基醯胺單體之混合物,其以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中;使可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體;使聚合鏡片主體與洗滌液接觸以自聚合鏡片主體移除可萃取材料;及使聚合鏡片主體水合以形成聚矽氧水凝膠隱形眼鏡;其 中聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,在可聚合組合物中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中。可聚合組合物可視情況基本上不含有機稀釋劑、DMA、或有機稀釋劑及DMA二者。該方法可進一步包含在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝聚合鏡片主體或聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。在該方法之一個實例中,在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含潤濕劑時,或在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含有機稀釋劑時,或在聚合鏡片主體不含潤濕劑時,或在於不含揮發性有機溶劑之液體中洗滌聚合鏡片主體時,或在聚合鏡片主體未經表面電漿處理時,或在聚矽氧水凝膠隱形眼鏡不含物理性誘捕於其中之潤濕劑時,或在聚矽氧水凝膠隱形眼鏡不含鍵結至其表面之潤濕劑時,或其任一組合,該方法之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。在一實例中,具有眼科上可接受之可溼性之隱形眼鏡可理解為在隱形眼鏡完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角的隱形眼鏡。
在一實例中,該方法之聚合步驟可包含使可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體,該模具總成具有由非極性熱塑性聚合物形成之模製表面。在另一實例中,該方法之聚合步驟可包含使可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體,該模具總成具有由極性熱塑性聚合物形成之模製表面。
在一實例中,該方法之接觸步驟可包含使聚合鏡片主體與包含至少一種揮發性有機溶劑之洗滌液接觸。在另一實例中,該方法之接觸步驟可包含使聚合鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸。在一個特定實例中,在製造期間不使聚合鏡片主體以及包含該聚合鏡片主體之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡與包含揮發性有機溶劑之液體接觸。
在一實例中,該方法可進一步包含使隱形眼鏡包裝高壓滅菌以使聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及隱形眼鏡包裝溶液滅菌之步驟。
在前述可聚合組合物、或聚合鏡片主體、或聚矽氧水凝膠隱形眼鏡、或多批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡或製造隱形眼鏡之方法之任一者中,第一矽氧烷單體可由式(1)代表,其中式(1)中之m係4,式(1)中之n係1,式(1)中之R1係丁基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,其中第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量。第二矽氧烷係數量平均分子量為至少7,000道耳頓之矽氧烷單體。可聚合組合物之第二矽氧烷單體可為具有一種以上可聚合官能基之矽氧烷單體,即多官能矽氧烷單體,例如雙官能矽氧烷單體或三官能矽氧烷單體等。在一個特定實例中,可選第二矽氧烷單體可為具有一種以上官能基且數量平均分子量為至少7,000道耳頓之矽氧烷單體。下文闡述可選第二矽氧烷之其他實例。可聚合組合物之可選的至少一種交聯劑可包含含乙烯基交聯劑。舉例而言,可選的至少一種交聯劑可由含乙烯基交聯劑組成 (即,存於可聚合組合物中之所有無矽交聯劑均係含乙烯基交聯劑)。另外,可選的至少一種交聯劑可為包含至少一種含乙烯基交聯劑及至少一種含丙烯酸酯交聯劑的交聯劑。視情況,在可聚合組合物中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中。可聚合組合物可視情況基本上不含有機稀釋劑、DMA、或有機稀釋劑及DMA二者。
自以下說明、實例1-25及申請專利範圍可明瞭可聚合組合物、聚合鏡片主體、本發明鏡片、鏡片產物、多批次鏡片、及製造隱形眼鏡之方法的其他實施例。如自前述及以下說明可瞭解,本文所述每一特徵、及該等特徵中之兩者或更多者之每一組合、及界定範圍之一或多個值之每一組合均包括在本發明範圍內,前提係該組合中包括之特徵並非互相矛盾。另外,本發明之任一實施例可尤其不包括任一特徵或特徵之組合或界定範圍之任何值。
如本文所述,現已發現,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可自包含以下之可聚合組合物形成:式(1)之第一矽氧烷單體,其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量;其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量 份數至50單位重量份數;及(c)具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體或乙烯基醯胺單體之混合物,其以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中。儘管此可聚合組合物及自其形成之所得聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有大量兩種或更多種矽氧烷單體以及至少一種具有一個N-乙烯基之親水不含矽醯胺單體(即,乙烯基醯胺單體),但已發現在隱形眼鏡完全水合時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面,例如具有小於70度之捕泡動態前進接觸角的鏡片表面。
本發明隱形眼鏡包含含有聚合組份及液體組份之水合鏡片主體或由其組成。聚合組份包含兩種或更多種矽氧烷單體(即,式(1)之第一矽氧烷單體,其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量;及視情況一或多種其他矽氧烷單體;其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數;及一或多種無矽反應成份(即,一或多種親水乙烯基醯胺單體以及視情況其他反應成份))之單元。因此,可理解,聚合組份係可聚合組合物之反應產物,該可聚合組合物包含兩種或更多種矽氧烷單體(以組合物之矽氧烷單體組份形式存在之兩種或更多種矽氧烷單體)、及一或多種包含至少一種具有一 個N-乙烯基之親水醯胺單體之無矽反應成份,親水乙烯基醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中。如本文所用,無矽反應性成份應理解為具有可聚合雙鍵作為其分子結構之一部分之成份,但其在分子結構中不具有矽原子。可聚合組合物之成份可為單體、大分子單體、預聚物、聚合物或其任一組合。除式(1)之第一矽氧烷單體外,可聚合組合物進一步包括至少一種親水單體。視情況,可聚合組合物可進一步包含第三矽氧烷單體、或至少一種交聯劑、或第三矽氧烷單體及至少一種交聯劑二者。視情況,可聚合組合物之成份可進一步包含至少一種疏水單體、或至少一種第三矽氧烷單體、或其任一組合。可聚合組合物之至少一種交聯劑、至少一種親水單體及至少一種疏水單體應理解為不含矽之可聚合成份。本文所用至少一種交聯劑可理解為包含單一交聯劑,或包含由兩種或更多種單一交聯劑組成之交聯劑組份。類似地,至少一種親水單體可理解為包含單一親水單體,或包含由兩種或更多種親水單體組成之親水單體組份。至少一種疏水單體可理解為包含單一疏水單體,或包含由兩種或更多種疏水單體組成之疏水單體組份。至少一種第三矽氧烷單體可理解為包含單一第三矽氧烷單體,或包含由兩種或更多種矽氧烷單體組成之矽氧烷單體組份。另外,可聚合組合物可視情況包括至少一種起始劑、或至少一種有機稀釋劑、或至少一種表面活性劑、或至少一種去氧劑、或至少一種著色劑、或至少一種UV吸收劑、或至少一種鏈轉移劑、或 其任一組合。可選的至少一種起始劑、至少一種有機稀釋劑、至少一種表面活性劑、至少一種去氧劑、至少一種著色劑、至少一種UV吸收劑、或至少一種鏈轉移劑應理解為無矽成份,且可係不可聚合成份或可聚合成份(即,具有作為其分子結構之一部分之可聚合官能基之成份)。
聚合組份與液體組份之組合係作為水合鏡片主體存在,其適合置於人的眼睛上。水合鏡片主體具有總體凸起前表面及總體凹陷後表面,且平衡水含量(EWC)大於10%(重量/重量,wt/wt)。因此,本發明隱形眼鏡可理解為軟性隱形眼鏡,其在用於本文中時係指在完全水合時,可自身摺疊而不破裂之隱形眼鏡。
如在工業上所理解,日拋式隱形眼鏡係未佩戴過之隱形眼鏡,將其自隱形眼鏡製造商所製造之密封滅菌包裝(原始包裝)取出,置於人的眼睛上,且在一天結束時,將人已佩戴過之鏡片取下並丟棄。通常,日拋式隱形眼鏡之鏡片佩戴之持續時間為8至14小時,且隨後在佩戴後將其拋棄。日拋式鏡片在置於眼睛上之前不進行清洗或暴露於清洗溶液中,此乃因在打開包裝之前其係無菌的。日拋式聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係每天更換之可拋式聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。與之相比,非日拋式隱形眼鏡係更換頻率低於每天(例如,每週、每兩週或每月)之可拋式隱形眼鏡。將非日拋式隱形眼鏡自眼睛取下並定期用清洗溶液清洗,或連續配戴而不自眼睛取下。本發明隱形眼鏡可係日拋式隱形眼鏡或非日拋式隱形眼鏡。
根據本揭示內容,本揭示內容之可混溶可聚合組合物包含由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。換言之,在由式1代表之矽氧烷單體之單一分子上,式(1)中之第一R2(該R2最接近該分子左側之R1端基)可係氫原子或甲基,且式(1)中之第二R2(該R2係該分子右側上之甲基丙烯酸酯端基之一部分)亦可係氫原子或甲基,不論式(1)中之第一R2是否係氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量。可聚合組合物亦包含數量平均分子量大於7,000道耳頓之第二矽氧烷單體。存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數。可聚合組合物亦包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體或乙烯基醯胺單體之混合物,其係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中。可聚合組合物中之成份存在之量應使得,所得聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面,例如,如由在完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角之鏡片表面證實。可聚合組合物亦可包含可選的第三矽氧烷單體、或可選的至少一種交聯劑、或其任一組合。
在一實例中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以至少1:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中。視情況,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以至少2:1(基於單位重量份數)之比率存在。第二矽氧烷單體可具有一種以上可聚合官能基(即,第二矽氧烷單體可為多官能矽氧烷單體)。若可選的第二矽氧烷單體具有兩種可聚合官能基(例如兩種甲基丙烯酸酯基團),則其係雙官能單體。若第二矽氧烷單體具有三種可聚合官能基,則其係三官能單體。
在可聚合組合物包含式(1)之第一矽氧烷單體及可選的至少一種交聯劑時,第一矽氧烷單體及可選的至少一種交聯劑可以至少10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中。在至少一種交聯劑包含含乙烯基交聯劑或交聯劑組份或由其組成時,第一矽氧烷單體及至少一種含乙烯基交聯劑或交聯劑組份(即,單一含乙烯基交聯劑之總單位份數或含乙烯基交聯劑組份之個別交聯劑之總單位份數)可以至少100:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中。舉例而言,該比率可為約100:1至約600:1、或約200:1至約500:1、或約300:1至約400:1(基於單位重量份數)。在一實例中,至少一種交聯劑可包含至少一種含乙烯基交聯劑及至少一種含甲基丙烯酸酯交聯劑。在另一實例中,至少一種交聯劑可僅由一或多種含乙烯基交聯劑組成。在一特定實例中,至少一種交聯劑可包含至少一種含乙烯基醚交聯劑或由其組成。
在一實例中,鏡片可包含聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可混溶可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位份數至50單位份數;及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中;及(d)至少一種乙烯基交聯劑;其中該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,可聚合組合物可基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),或可基本上不含有機稀釋劑,或二者。亦視情況在此實例中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體係以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中,或其任一組合。在此實例中,鏡片之眼科接受性可由在完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角的聚合鏡片之鏡片表面證實。本揭示內容亦係關於一或多種新聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。根據本揭示內容,聚矽 氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體。聚合鏡片主體係可混溶可聚合組合物或隱形眼鏡調配物之反應產物。用於產生本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可混溶可聚合組合物包含由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量。存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數。可聚合組合物亦包括至少一種親水乙烯基醯胺單體。至少一種親水乙烯基醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中。
已發現,藉由使用式(1)之第一矽氧烷與分子量大於7,000道耳頓之第二矽氧烷單體的組合可製備含有大量一或多種親水乙烯基醯胺單體(例如30至60單位份數)之可混溶可聚合組合物。本揭示內容之可混溶可聚合組合物可基本上不含、或不含有機稀釋劑、或N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、或二者。本揭示內容之可混溶可聚合組合物可進一步包含第三矽氧烷單體,或可進一步包含至少一種交聯劑,或可進一步包含第三矽氧烷單體及至少一種交聯劑二者。
通常,難以製備具有大量親水單體之可混溶可聚合組合物,尤其在組合物中存在較高分子量聚矽氧單體(例如,具有至少3,000道耳頓之數量平均分子量的單體)時。即使在可獲得具有大量親水單體的可混溶可聚合組合物時,所得隱形眼鏡可不具有眼科上可接受之表面可溼性。不期望受限於理論,人們相信,尤其在第一矽氧烷單體與具有高分子量之第二矽氧烷組合時,第一矽氧烷之結構可使較大量親水乙烯基醯胺單體溶於可聚合組合物中且自以高含量存於可聚合組合物中之第一矽氧烷、第二矽氧烷及至少一種親水乙烯基醯胺單體的單元形成的聚合物可用於產生具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面(例如在鏡片完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角的鏡片表面)的聚合物鏡片主體。
類似地,已觀察到向用於製備聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可聚合組合物中添加交聯劑通常對所得聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可溼性具有有害作用。在與兩種或更多種矽氧烷單體組合時,尤其以較高含量添加交聯劑可產生可混溶可聚合組合物,但所得隱形眼鏡可不具有眼科上可接受之表面可溼性。不期望受限於理論,人們相信,尤其在第一矽氧烷單體與高分子量第二矽氧烷單體及高比例之至少一種親水乙烯基醯胺單體及至少一種交聯劑、尤其含乙烯基交聯劑時組合,第一矽氧烷之結構尤其有利於產生具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面(例如在鏡片完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角的鏡片表面)的聚矽氧水凝 膠隱形眼鏡。
所揭示可聚合組合物之實例在最初製備時可係可混溶的,且可在足夠工業製造隱形眼鏡之時間段內(例如,約2週、或約1週、或約5天)保持可混溶性。通常,在聚合且處理為隱形眼鏡時,可混溶可聚合組合物產生具有眼科上可接受之澄清度之隱形眼鏡。
常用於提高矽氧烷單體及親水單體之混溶性之方法包括將有機稀釋劑添加至可聚合組合物中用作親水單體與通常疏水性較強之矽氧烷單體之間之增容劑,或僅使用具有低分子量(例如,分子量低於2500道耳頓)之矽氧烷單體。在一實例中,使用上述第一矽氧烷使得可在本揭示內容之可聚合組合物中同時包括高分子量第二矽氧烷及大量一或多種親水乙烯基醯胺單體。且儘管在本文所揭示之本發明可聚合組合物中可包括一或多種有機稀釋劑,但為獲得本揭示內容之可混溶可聚合組合物,並不需要該等有機稀釋劑。換言之,在一實例中,本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係自不含有機稀釋劑之可聚合組合物形成。
在一實例中,鏡片可包含聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可混溶可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一 個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位份數至50單位份數;及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中;其中可聚合組合物基本上不含有機稀釋劑且該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,可聚合組合物可基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),或第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中,或其任一組合。在此實例中,鏡片之眼科接受性可由在完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角之聚合鏡片的鏡片表面證實。
如先前所述,第一矽氧烷單體之分子量可為400道耳頓至700道耳頓。關於第一矽氧烷單體之其他細節可參見US 20090299022,其全文係以引用方式併入本文中。如自式(1)可瞭解,第一矽氧烷單體具有存於矽氧烷單體主鏈之一個末端上之單一甲基丙烯酸酯可聚合官能基。
在本發明隱形眼鏡之一個實例中,第一矽氧烷單體可由式(1)代表,其中式(1)中之m係4,式(1)中之n係1,式(1)中之R1係丁基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。該第一矽氧烷單體之一個實例在本文中標識為實例1-25中 之Si1。
在一實例中,鏡片可包含聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可混溶可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m係4,式(1)中之n係1,式(1)中之R1係丁基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位份數至50單位份數;及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中;其中該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,可聚合組合物可基本上不含有機稀釋劑,或可基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),或第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中,或其任一組合。在此實例中,鏡片之眼科接受性可由在完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角之聚合鏡片的鏡片表面證實。
本文所用分子量應理解為係指數量平均分子量。數量平均分子量係單體樣品中存在之個別分子之分子量的普通算 術平均數或平均值。由於單體樣品中個別分子之莫耳質量可彼此略有不同,故樣品中可存在一定程度之多分散性。在可聚合組合物中之矽氧烷單體或任何其他單體、大分子單體、預聚物或聚合物具有多分散性時,本文所用術語「分子量」係指單體或成份之數量平均分子量。作為一個實例,矽氧烷單體之樣品可具有約15,000道耳頓之數量平均分子量,但若該樣品具有多分散性,則樣品中存在之個別單體之實際分子量可介於12,000道耳頓至18,000道耳頓範圍內。
數量平均分子量可為絕對數量平均分子量,如藉由如熟習此項技術者所理解之質子核磁共振(NMR)端基分析所測定。分子量亦可使用如熟習此項技術者所理解之凝膠滲透層析來測定,或可由化學物質之供應商提供。
如先前所述,本發明之可聚合組合物包含第一矽氧烷單體、第二矽氧烷單體及至少一種親水乙烯基醯胺單體,其中至少一種親水乙烯基醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中。用於製備本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可聚合組合物亦可包括除彼等上述者外之其他可選成份。舉例而言,可聚合組合物可視情況包括第三矽氧烷單體。在該實例中,應理解,第三矽氧烷單體與第一矽氧烷單體或第二矽氧烷單體具有不同分子結構、不同分子重量、或不同分子結構及不同分子重量二者。可選第三矽氧烷單體可視情況包含第三矽氧烷單體組份,其中該第三矽氧烷單體組份包括兩種或更多種矽氧烷單體,其中每一種 皆不同於可聚合組合物之第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體。
第一矽氧烷單體、第二矽氧烷單體及(在存在時)可選的至少一種第三矽氧烷單體包含可聚合組合物之矽氧烷單體組份端視存於矽氧烷單體之分子結構中之任一親水組份(例如乙二醇、聚乙二醇及諸如此類之單元)之數量及位置而定,第一矽氧烷單體、或第二矽氧烷單體、或可選的至少一種第三矽氧烷單體或其任一組合中之每一者可為親水矽氧烷單體、或疏水矽氧烷單體,或可具有親水區及疏水區。
舉例而言,第二矽氧烷單體、或可選的至少一種第三矽氧烷單體或其任一組合可在矽氧烷分子之主鏈內含有親水組份,可在矽氧烷分子之一或多個側鏈內含有親水組份,或其任一組合。舉例而言,矽氧烷單體可具有至少一個毗鄰矽氧烷分子主鏈中之可聚合官能基之乙二醇單元。本文所用毗鄰應理解為意指直接毗鄰及僅相隔10個或更少碳原子二者。至少一個毗鄰矽氧烷分子主鏈中之可聚合官能基之乙二醇單元可與可聚合官能基相隔長度為1-5單元之碳鏈(即,其中乙二醇單元鍵結至長度為1-5單元之碳鏈中之第一個碳,且可聚合官能基鍵結至長度為1-5單元之碳鏈中之最後一個碳,換言之,乙二醇單元及可聚合基團並非直接毗鄰,而係相隔1-5個碳原子)。矽氧烷單體可具有至少一個毗鄰存於矽氧烷分子主鏈之兩個末端上之可聚合官能基之乙二醇單元。矽氧烷單體可具有至少一個存於矽氧 烷分子之至少一個側鏈中之乙二醇單元。至少一個存於矽氧烷分子之至少一個側鏈中之乙二醇單元可係鍵結至矽氧烷分子主鏈中之矽原子之側鏈之一部分。矽氧烷分子可具有至少一個毗鄰存於矽氧烷分子主鏈之兩個末端上之可聚合官能基之乙二醇單元,及至少一個存於矽氧烷分子之至少一個側鏈中之乙二醇單元二者。
在一實例中,鏡片可包含聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可混溶可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,該第二矽氧烷單體具有至少一個毗鄰矽氧烷分子主鏈中之可聚合官能基之乙二醇單元,其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位份數至50單位份數;及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中;其中該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,可聚合組合物可基本上不含有機稀釋 劑,或可基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),或第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中,或其任一組合。在此實例中,鏡片之眼科接受性可由在完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角之聚合鏡片的鏡片表面證實。
單體之親水性或疏水性可使用習用技術(例如,基於單體之水溶性)來測定。出於本揭示內容之目的,親水單體係在室溫(例如約20-25℃)下明顯可溶於水性溶液中之單體。舉例而言,親水單體可理解為,如使用熟習此項技術者已知之標準搖瓶方法所測定,在20℃下50克或更多單體可明顯完全溶於1升水中(即,單體可以至少5%wt/wt之濃度溶於水中)之任何單體。本文所用疏水單體係如下單體,其在室溫下明顯不溶於水性溶液中,從而使得在水性溶液中存在多個分離的肉眼可辨別的相,或使得水性溶液在室溫下靜置後隨時間顯現混濁且分為兩個不同的相。舉例而言,疏水單體可理解為在20℃下50克單體明顯不能完全溶於1升水中(即,單體以小於5%wt/wt之濃度溶於水中)之任何單體。
可聚合組合物之第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可係含丙烯酸酯矽氧烷單體,換言之,具有至少一個丙烯酸酯可聚合官能基作為其分子結構之一部分之矽氧烷單體。在一實例中,含丙烯酸酯矽氧烷單體可係含甲基丙烯酸酯矽氧烷單體,即具有至少一個甲基丙烯酸酯 可聚合官能基作為其分子結構之一部分之矽氧烷單體。
第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷可係數量平均分子量為至少3,000道耳頓之矽氧烷單體。在另一實例中,矽氧烷單體可係分子量為至少4,000道耳頓、或至少7,000道耳頓、或至少9,000道耳頓、或至少11,000道耳頓之矽氧烷單體。
第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可為分子量小於20,000道耳頓之矽氧烷單體。在另一實例中,可選的至少一種第三矽氧烷單體可係分子量小於15,000道耳頓、或小於11,000道耳頓、或小於9,000道耳頓、或小於7,000道耳頓、或小於5,000道耳頓之矽氧烷單體。
可選的至少一種第三矽氧烷單體可係分子量為3,000道耳頓至20,000道耳頓之矽氧烷單體。在另一實例中,矽氧烷單體可係分子量為5,000道耳頓至20,000道耳頓、或5,000道耳頓至10,000道耳頓、或7,000道耳頓至15,000道耳頓之矽氧烷單體。
在一實例中,可選的至少一種第三矽氧烷單體具有一種以上官能基且數量平均分子量為至少3,000道耳頓。
可選的至少一種第三矽氧烷單體可包括聚(有機矽氧烷)單體或大分子單體或預聚物,例如,胺基甲酸3-[叁(三甲基矽氧基)甲矽烷基]丙基烯丙基酯、或胺基甲酸3-[叁(三甲基矽氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基酯、或碳酸三甲基甲矽烷基乙基酯乙烯基酯、或碳酸三甲基甲矽烷基甲基酯乙烯基酯、或甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基] 丙基酯(TRIS)、或3-(甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷(SiGMA)、或甲基丙烯酸甲基二(三甲基矽氧基)甲矽烷基丙基甘油乙基酯(SiGEMA)、或具有單甲基丙烯醯氧基丙基末端之聚二甲基矽氧烷(MCS-M11)、MCR-M07、或具有單甲基丙烯醯氧基丙基末端及單正丁基末端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)、或其任一組合。在本揭示內容之可聚合組合物的一個實例中,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷可包含本文所述第一矽氧烷中之一或多者,其中第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷基於分子量、分子式或分子量與分子式二者不同於存於可聚合組合物中之第一矽氧烷。舉例而言,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可係式(1)之矽氧烷單體,其與可聚合組合物中之第一矽氧烷單體具有不同分子量。在另一實例中,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷可包含至少一種揭示於以下專利中之矽氧烷:US 2007/0066706、US 2008/0048350、US 3808178、US 4120570、US 4136250、US 4153641、US 470533、US 5070215、US 5998498、US 5760100、US 6367929及EP 080539,其全部內容以引用方式併入本文中。
在本發明隱形眼鏡之另一實例中,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可係雙末端甲基丙烯酸酯封端之聚二甲基矽氧烷,其數量平均分子量為至少7,000道耳頓、或至少10,000道耳頓。將理解,該等矽氧烷單體係 雙官能單體。
作為用於本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中之雙官能矽氧烷單體的實例,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可由式(2)代表: 其中式(2)中之R1選自氫原子或甲基;式(2)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基;式(2)中之m代表0至10之整數;式(2)中之n代表4至100之整數;a及b代表1或更大之整數;a+b等於20至500;b/(a+b)等於0.01至0.22;且矽氧烷單元之構型包括無規構型。在一個矽氧烷單體係由式(2)代表之單體之實例中,式(2)中之m為0,式(2)中之n為5至15之整數,a係65至90之整數,b係1至10之整數,式(2)中之R1係甲基,且式(2)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。該由式(2)代表之矽氧烷單體的一個實例在實例1-25中縮寫為Si2。此由式(2)代表之矽氧烷單體的數量平均分子量可為約9,000道耳頓至約10,000道耳頓。在另一實例中,由式(2)代表之矽氧烷單體的分子量可為約5,000道耳頓至約10,000道耳頓。可瞭解,由式(2)代表之矽氧烷係具有兩個末端甲基丙烯酸酯可聚合官能基(即,存於分子之矽氧烷主鏈之每一末端上的甲基丙烯酸酯基團)之雙官能矽氧烷。關於此矽氧烷單體之其他細節可參見US 20090234089,其全文以引用方式併入本文中。
作為用於本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中之雙官能矽氧烷單體的另一實例,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可由式(3)代表: 其中R3選自氫原子或甲基,式(3)中之m代表0至10之整數,且式(3)中之n代表1至500之整數。在一實例中,矽氧烷單體係由式3代表之矽氧烷單體,且R3係甲基,式(3)中之m為0,且式(3)中之n為一個40至60之整數。
在另一實例中,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可係由式(4)代表之雙官能矽氧烷單體,且在實例1-25中縮寫為Si3(以產品碼DMS-R18得自Gelest公司,Morrisville,PA):
在一實例中,式(4)之矽氧烷具有約4,000至約4,500道耳頓之數量平均分子量。
可用作可選的至少一種第三矽氧烷單體之矽氧烷單體的另一實例可包括具有至少一個胺基甲酸酯鍵聯之單官能矽氧烷單體,例如由式(5)代表之單官能矽氧烷單體: 其中式(5)中之n係0-30,或係10-15。在一實例中,矽氧烷單體可係式(5)之單體,其中式(5)中之n係12-13且其分子量為約1,500道耳頓。該等單官能矽氧烷單體闡述於US 6,867,245中,其係以引用方式併入本文中。
可用作第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體之矽氧烷單體的又一實例可包括具有至少兩個胺基甲酸酯鍵聯之雙官能矽氧烷單體,例如由式(6)代表之雙官能矽氧烷單體: 其中式(6)中之n係約100-150之整數,式(6)中之m係約5至約15之整數,h係約2至8之整數,且p係約自約5至約10之整數。該雙官能係氧烷單體之其他實例及製備式(6)化合物之方法闡述於美國專利第6,867,245號中,其係以引用方式併入本文中。在特定實例中,矽氧烷單體可係具有兩個胺基甲酸酯鍵聯且分子量大於約5,000道耳頓(例如分子量大於約10,000道耳頓,或分子量大於約15,000道耳頓)之雙官能矽氧烷單體。
在本發明隱形眼鏡之一個實例中,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可具有至少9,000道耳頓、或至少11,000道耳頓之數量平均分子量。矽氧烷單體之數 量平均分子量可小於20,000道耳頓。因此,在一些情形中,第二矽氧烷單體或可選的至少一種第三矽氧烷單體可視為大分子單體或預聚物,但其將在本文中稱作單體,此乃因其與可聚合組合物中之其他反應性組份形成1單位份數之聚合物。
在衍生出本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之本發明可聚合組合物中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以如下量存在:第一矽氧烷單體與第二矽氧烷單體之比率為至少1:1(基於單位份數),或係至少2:1(基於單位份數)。舉例而言,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位份數)之比率存於可聚合組合物中。在另一實例中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約3:1至約6:1(基於單位份數)之比率存於可聚合組合物中。在一實例中,第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約4:1(基於單位份數)之比率存於可聚合組合物中。
在一實例中,鏡片可包含聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可混溶可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧 烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,其中該矽氧烷單體及該第二矽氧烷單體係以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中,且存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位份數至50單位份數;及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中;其中該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,可聚合組合物可基本上不含有機稀釋劑,或可基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),或可包含至少一種含乙烯基交聯劑,或其任一組合。在此實例中,鏡片之眼科接受性可由在完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角之聚合鏡片的鏡片表面證實。
存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量(例如,存於可聚合組合物中之第一矽氧烷單體、可選的第二矽氧烷單體及任何其他可選矽氧烷單體之單位份數之和)可為約25至約50單位份數、或約35至約40單位份數。
本文所用「單位份數」應理解為意指單位重量份數。舉例而言,為製備闡述為包含z單位份數之矽氧烷單體及y單位份數之親水單體之調配物,可藉由以下方式來製備組合物:組合z克矽氧烷單體與y克親水單體以獲得總計y+z克之可聚合組合物,或組合z盎司矽氧烷與y盎司親水單體以獲得總計y+z盎司可聚合組合物,等等。在組合物進一步 包含其他可選成份(例如,x單位份數之交聯劑)時,組合x克交聯劑與z克矽氧烷單體及y克親水單體以獲得總計x+y+z克可聚合組合物,等等。在組合物包含其他可選成份(其包含由兩種成份組成之成份組份,例如,由第一疏水單體及第二疏水單體組成之疏水單體組份)時,除了z單位份數之矽氧烷單體、y單位份數之親水單體及x單位份數之交聯劑以外,組合w單位份數之第一疏水單體及v單位份數之第二疏水單體以獲得總量為v+w+x+y+z單位份數之可聚合組合物。應理解,存於此一可聚合組合物中之至少一種疏水單體之單位份數係第一疏水單體之單位份數與第二疏水單體之單位份數之和,例如此實例中之v+w單位份數。通常,可聚合組合物之調配物將係由數量總計為約90至約110單位重量份數之成份組成。在本文中以單位份數列舉可聚合組合物中之組份之量時,應理解,該等組份之單位份數係基於提供介於約90至110單位份數範圍內之組合物總重量之調配物。在一實例中,單位重量份數可係基於提供介於約95至105單位重量份數、或約98至102單位重量份數範圍內之組合物總重量之調配物。
本揭示內容之可聚合組合物可理解為包含第一矽氧烷單體、第二矽氧烷單體及至少一種親水乙烯基醯胺單體、及視情況至少一種無矽疏水單體、或至少一種無矽交聯劑、或其任一組合。如本文所用,至少一種親水乙烯基醯胺單體及至少一種交聯劑係無矽化學物質(即,分子結構不包括矽原子之化學物質)且因此不同於存於可聚合組合物中 之矽氧烷單體。在一實例中,視情況,可聚合組合物可包含至少一種疏水單體、或至少一種交聯劑、或其任一組合。
如先前所述,本揭示內容之可聚合組合物包含至少一種親水乙烯基醯胺單體。親水乙烯基醯胺單體應理解為僅具有一種存於其分子結構中之可聚合官能基之非聚矽氧可聚合成份。可聚合組合物可包含單一親水乙烯基醯胺單體,或可包含以親水乙烯基醯胺單體組份形式存在之兩種或更多種親水乙烯基醯胺單體。除親水乙烯基醯胺單體外,可聚合組合物中亦可視情況包括其他非乙烯基醯胺無矽親水單體。可用作本文所揭示可聚合組合物中之親水單體或親水單體組份的非乙烯基醯胺無矽親水單體包括(例如)含丙烯醯胺單體、或含丙烯酸酯單體、或含丙烯酸單體、或含甲基丙烯酸酯單體、或含甲基丙烯酸單體、或其任一組合。在一實例中,非乙烯基醯胺親水單體或單體組份可包含含甲基丙烯酸酯親水單體或由其組成。應理解,乙烯基醯胺親水單體或親水單體組份係無矽單體。
可包括於本發明可聚合組合物中之非乙烯基醯胺親水單體之實例可包括(例如)N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、或丙烯酸2-羥基乙基酯、或甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(HEMA)、或甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、或甲基丙烯酸2-羥基丁基酯(HOB)、或丙烯酸2-羥基丁基酯、或丙烯酸4-羥基丁基酯、或甲基丙烯酸甘油酯、或2-羥基乙基甲基丙烯醯胺、或聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸、或丙烯酸、 或其任一組合。
在一實例中,非乙烯基醯胺親水單體或親水單體組份可包含含乙烯基單體或由其組成。可提供於可聚合組合物中之親水含乙烯基單體的實例包括但不限於胺基甲酸N-2-羥基乙基乙烯基酯、或N-羧基-β-丙胺酸N-乙烯基酯、或1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一組合。
如先前所論述,本揭示內容之可聚合組合物包含至少一種親水乙烯基醯胺單體或親水單體組份。親水乙烯基醯胺單體或單體組份包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,例如,N-乙烯基甲醯胺、或N-乙烯基乙醯胺、或N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、或N-乙烯基異丙基醯胺、或N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、或N-乙烯基己內醯胺、或其任一組合。在一實例中,親水乙烯基醯胺單體或親水乙烯基醯胺單體組份包含N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、或其任一組合。在另一實例中,親水乙烯基醯胺單體或親水乙烯基醯胺單體組份包含N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)。舉例而言,親水乙烯基醯胺單體或單體組份可包含VMA或由其組成。在一特定實例中,親水乙烯基醯胺單體可係VMA。
在另一實例中,非乙烯基醯胺親水單體或單體組份可包含含乙烯基醚單體或由其組成。含乙烯基醚單體之實例包括(但不限於)1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯 基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一組合。在一實例中,非乙烯基醯胺親水單體組份包含BVE或由其組成。在另一實例中,非乙烯基醯胺親水單體組份包含EGVE或由其組成。在又一實例中,非乙烯基醯胺親水單體組份包含DEGVE或由其組成。
在又一實例中,非乙烯基醯胺親水單體組份可包含第一非乙烯基醯胺親水單體或單體組份與第二非乙烯基醯胺親水單體或親水單體組份之組合或由其組成。在一實例中,第一親水單體具有與第二親水單體不同之可聚合官能基。在另一實例中,第一親水單體之每一單體具有與第二親水單體不同之可聚合官能基。在另一實例中,第一親水單體具有與第二親水單體組份之每一單體不同之可聚合官能基。在又一實例中,第一親水單體組份之每一單體具有與第二親水單體組份之每一單體不同之可聚合官能基。
如先前所論述,親水乙烯基醯胺單體或親水乙烯基醯胺單體組份係以佔可聚合組合物30至60單位份數之量存於可聚合組合物中。親水乙烯基醯胺單體或單體組份可以40至55單位重量份數、或45至50單位重量份數存於可聚合組合物中。在可聚合組合物中之親水乙烯基醯胺單體組份包含第一親水乙烯基醯胺單體或單體組份及第二親水乙烯基醯胺單體或單體組份時,第二親水乙烯基醯胺單體或單體組份可以佔可聚合組合物0.1至20單位份數之量存於可聚合組合物中。舉例而言,在存於可聚合組合物中之親水乙烯基醯胺單體或單體組份之30至60單位份數之總量中,第一 親水乙烯基醯胺單體或單體組份可佔29.9至40單位份數,且第二親水乙烯基醯胺單體或單體組份可佔0.1至20單位份數。在另一實例中,第二親水乙烯基醯胺單體或單體組份可以1至15單位份數、或2至10單位份數、或3至7單位份數存於可聚合組合物中。
本文所用含乙烯基單體係具有存於其分子結構中之單一可聚合碳-碳雙鍵(即,乙烯基可聚合官能基)之單體,其中在自由基聚合下,乙烯基可聚合官能基中之碳-碳雙鍵之反應性弱於存於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中之碳-碳雙鍵。換言之,儘管如本文所理解,丙烯酸酯基團及甲基丙烯酸酯基團中存在碳-碳雙鍵,但包含單一丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基團之單體並不視為含乙烯基單體。具有碳-碳雙鍵(其反應性弱於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基團中之碳-碳雙鍵)之可聚合基團之實例包括乙烯基醯胺、乙烯基醚、乙烯基酯及烯丙基酯可聚合基團。因此,本文所用含乙烯基單體之實例包括具有單一乙烯基醯胺、單一乙烯基醚、單一乙烯基酯或單一烯丙基酯可聚合基團之單體。
由於本揭示內容之隱形眼鏡經組態以置放或安置在動物或人類眼睛之角膜上,故其係眼科上可接受之隱形眼鏡。本文所用眼科上可接受之隱形眼鏡應理解為具有如下文所述多種不同性質中之至少一者之隱形眼鏡。在一特定實例中,眼科上可接受之隱形眼鏡應理解為在鏡片完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角之鏡片表面的隱形眼 鏡。眼科上可接受之隱形眼鏡可由眼科上可接受之成份形成且包裝於該等成份中,從而使得鏡片無細胞毒性且在佩戴期間不釋放刺激性及/或毒性成份。眼科上可接受之隱形眼鏡可在鏡片光學區(即,鏡片提供視力矯正之部分)具有足夠用於其與眼睛角膜接觸之既定用途之澄清度,例如可見光之透光率為至少80%、或至少90%、或至少95%。眼科上可接受之隱形眼鏡可具有足夠機械性質以在基於其預期壽命之持續時間中有助於鏡片操作及護理。舉例而言,其模數、抗張強度及伸長率可足以耐受在鏡片之預期壽命期間之插入、佩戴、取下及視情況清潔。該等適宜性質之程度將端視鏡片之預期壽命及使用(例如,一次性日拋式、每月多次使用(multiple use monthly)等)而變化。眼科上可接受之隱形眼鏡可具有有效或適當離子流以實質上抑制或實質上防止角膜染色,例如在角膜上連續佩戴鏡片8小時或更久後,比淺表或中度角膜染色更嚴重之角膜染色。眼科上可接受之隱形眼鏡可具有足夠透氧性程度以使氧以足以保持長期角膜健康之量到達佩戴鏡片之眼睛的角膜。眼科上可接受之隱形眼鏡可係不引起佩戴鏡片之眼睛的顯著或過度角膜水腫之鏡片,例如,在過夜睡眠期間在眼睛之角膜上佩戴後不超過約5%或10%角膜水腫。眼科上可接受之隱形眼鏡可係容許鏡片在佩戴鏡片之眼睛之角膜上移動之鏡片,該移動足以有助於淚液在鏡片與眼睛之間流動,換言之,不會使鏡片以足以妨礙正常鏡片移動之力附著至眼睛,且該鏡片在眼睛上具有足夠低之移動程度以 容許視力矯正。眼科上可接受之隱形眼鏡可係容許在眼睛上佩戴鏡片而無過度或顯著不適及/或刺激及/或疼痛之鏡片。眼科上可接受之隱形眼鏡可係抑制或實質上防止脂質及/或蛋白質沈積至足以使鏡片佩戴者因該等沈積物而取下鏡片之鏡片。眼科上可接受之隱形眼鏡可具有至少一種水含量、或表面可溼性、或模數或設計、或其任一組合,其可有效促進隱形眼鏡佩戴者至少在一天中眼科上相容地佩戴隱形眼鏡。眼科上相容之佩戴應理解為係指鏡片佩戴者在佩戴鏡片時產生極小或無不適,且極少或不發生角膜染色。可使用習用臨床方法來確定隱形眼鏡是否在眼科上可接受,例如彼等由護眼醫師實施且如熟習此項技術者所瞭解者。
在本揭示內容之一個實例中,隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。舉例而言,在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含內部潤濕劑時,或在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含有機稀釋劑時,或在於水中或不含揮發性有機溶劑之水性溶液中萃取聚合鏡片主體時,或在聚合鏡片主體未經表面電漿處理時,或其任一組合,隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
一種業內常用於提高隱形眼鏡表面之可溼性之方法係對鏡片表面施加處理或修飾鏡片表面。根據本揭示內容,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面而不存在表面處理或表面修飾。表面處理包括(例如)提高鏡片表面親水性之電漿及電暈處理。儘管可對本發明鏡 片主體施加一或多種表面電漿處理,但在完全水合時,為獲得具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,並不需要該等處理。換言之,在一實例中,本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不經表面電漿或電暈處理。
表面修飾包括使潤濕劑結合至鏡片表面,例如,藉由化學鍵結或另一形式之化學相互作用使諸如親水聚合物等潤濕劑結合至至少一個鏡片表面。在一些情形下,可藉由化學鍵結或另一形式之化學相互作用使潤濕劑結合至鏡片表面以及鏡片之聚合基質之至少一部分(即,鏡片本體之至少一部分)。本揭示內容之眼科上可接受之可溼性鏡片表面可具有眼科上可接受之可溼性而不存在至少結合至該鏡片表面之潤濕劑(例如,聚合材料或非聚合材料)。儘管可使一或多種潤濕劑結合至本發明鏡片,但在完全水合時,為獲得具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,並不需要該結合。因此,在一實例中,本揭示內容之鏡片可包含結合至鏡片表面之潤濕劑,例如,親水聚合物且包括聚乙烯基吡咯啶酮。或者,在另一實例中,本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含結合至鏡片表面之潤濕劑。
提高鏡片可溼性之另一方法係藉由(例如)以下方式在鏡片主體或隱形眼鏡內物理性誘捕潤濕劑:在鏡片主體膨脹時將潤濕劑引入鏡片主體中,且隨後使鏡片主體恢復膨脹程度較低之狀態,由此在鏡片主體內誘捕一部分潤濕劑。 潤濕劑可永久性捕獲於鏡片主體內,或可隨時間(例如在佩戴期間)自鏡片釋放。本揭示內容之眼科上可接受之可溼性鏡片表面可具有眼科上可接受之可溼性而不存在在形成聚合鏡片主體後物理性誘捕於鏡片主體中之潤濕劑(例如,聚合材料或非聚合材料)。儘管可在本發明鏡片中物理性誘捕一或多種潤濕劑,但在完全水合時,為獲得具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,並不需要此誘捕。因此,在一實例中,本揭示內容之鏡片可包含誘捕於鏡片內之潤濕劑,例如,親水聚合物且包括聚乙烯基吡咯啶酮。或者,本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含物理性誘捕於鏡片內之潤濕劑。本文所用物理性誘捕係指使潤濕劑或其他成份固定於鏡片之聚合基質中,且在潤濕劑及或其他成份與聚合基質之間存在極少或不存在化學鍵結或化學相互作用。此與藉由(例如)離子鍵、共價鍵、凡得瓦力(van der Waals force)及諸如此類化學鍵結至聚合基質之成份相反。
另一種業內常用於提高聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可溼性之方法包括將一或多種潤濕劑添加至可聚合組合物中。在一實例中,潤濕劑可係聚合潤濕劑。然而,在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含潤濕劑時,本揭示內容之隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。儘管本發明可聚合組合物中可包括一或多種潤濕劑以提高本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可溼性,但為獲得具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡, 並不需要包括該等潤濕劑。換言之,在一實例中,本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可自不含潤濕劑之可聚合組合物來形成。或者,在另一實例中,本發明可聚合組合物可進一步包含潤濕劑。
在一實例中,潤濕劑可係內部潤濕劑。內部潤濕劑可結合在鏡片聚合基質之至少一部分內。舉例而言,內部潤濕劑可藉由化學鍵結或另一形式之化學相互作用結合在鏡片聚合基質之至少一部分內。在一些情形下,潤濕劑亦可結合至鏡片表面。內部潤濕劑可包含聚合材料或非聚合材料。儘管可使一或多種內部潤濕劑結合在本發明鏡片之聚合基質內,但在完全水合時,為獲得具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,並不需要該結合。因此,在一實例中,本揭示內容之鏡片可包含結合至鏡片聚合基質之至少一部分之內部潤濕劑。或者,在另一實例中,本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含結合至鏡片聚合基質之至少一部分之內部潤濕劑。
在另一實例中,潤濕劑可係內部聚合潤濕劑。內部聚合潤濕劑可作為互穿聚合物網絡(IPN)或半IPN之一部分存於聚合鏡片主體中。互穿聚合物網絡係由至少兩種聚合物形成,每一種與自身交聯,但皆不相互交聯。類似地,半IPN係由至少兩種聚合物形成,其中至少一種與自身交聯但不與另一聚合物交聯,且另一種既不與自身交聯亦不相互交聯。在本揭示內容之一個實例中,在聚合鏡片主體不含以IPN或半IPN形式存於鏡片主體中之內部聚合潤濕劑 時,隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。或者,隱形眼鏡可包含以IPN或半IPN形式存於鏡片主體中之內部聚合潤濕劑。
在一實例中,鏡片可包含聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可混溶可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位份數至50單位份數;及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中;其中可聚合組合物不含聚合內部潤濕劑,聚合鏡片主體未經電漿處理,且該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面、具有小於70度之捕泡動態前進接觸角之聚合鏡片的鏡片表面。視情況,可聚合組合物可基本上不含有機稀釋劑,或可基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),可包含至少一種含乙烯基交聯劑,或第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約 2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中,或其任一組合。
在又一實例中,潤濕劑可係存於用於形成鏡片主體之可聚合組合物中之鏈結化合物,或在已形成鏡片主體後物理性誘捕於聚合鏡片主體內之鏈結劑。在潤濕劑係鏈結化合物時,在鏡片主體聚合或將鏈結劑誘捕於聚合鏡片主體中後,隨後鏈結化合物可在鏡片主體與第二潤濕劑接觸時將該潤濕劑鏈結至鏡片主體。鏈結可作為製程之一部分(例如作為洗滌過程)來進行,或可在鏡片主體與包裝溶液接觸時進行。鏈結可呈離子鍵或共價鍵形式,或呈凡得瓦吸引形式。鏈結劑可包含酸部分或基團,從而使得聚合酸部分或基團存於聚合鏡片主體中,或使得酸部分或基團物理性誘捕於聚合鏡片主體中。舉例而言,在鏈結劑包含酸形式時,第二潤濕劑可包含結合至酸形式之聚(乙烯基醇)形式。視情況,本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可理解為不含鏈結劑。在一實例中,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含酸部分或基團(包括聚合酸部分或基團),亦即,具體而言,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可自不含酸形式(例如,酸之可聚合形式,包括乙烯基苯基酸(VPB))之可聚合組合物形成,可由不含衍生自酸之可聚合形式(例如乙烯基苯基酸(VPB))之單元之聚合物形成,且聚合鏡片主體及聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含物理性誘捕於其中之酸形式(包括酸之聚合或非聚合形式)。或者,可聚合組合物、或聚合鏡片主體、或聚矽氧 水凝膠隱形眼鏡、或其任一組合可包含至少一種鏈結劑。
除了在可聚合組合物中包括潤濕劑及修飾鏡片表面以外,亦已使用在揮發性有機溶劑或揮發性有機溶劑之水性溶液中洗滌聚合鏡片主體來提高鏡片表面。儘管根據本揭示內容可在揮發性有機溶劑或揮發性有機溶劑之水性溶液中洗滌本發明聚合鏡片主體,但在完全水合時,為獲得具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,並不需要該洗滌。換言之,在一實例中,本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡並未暴露於揮發性有機溶劑(包括揮發性有機溶劑之溶液)中(作為製程之一部分)。在一實例中,本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可自不含潤濕劑之可聚合組合物形成,或聚合鏡片主體及/或水合隱形眼鏡可不含潤濕劑,或不經表面處理,或不經表面修飾,或在製程期間不暴露於揮發性有機溶劑,或其任一組合。相反,例如,可在不含揮發性有機溶劑之洗滌液(例如,水或不含揮發性有機溶劑之水性溶液,包括不含揮發性低碳醇之液體)中洗滌聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
使用揮發性有機溶劑萃取鏡片主體由於諸如以下等因素而顯著增加生產成本:有機溶劑之成本、處置溶劑之成本、採用防爆生產設備之需要、在包裝前自鏡片移除溶劑之需要及諸如此類。然而,研發當在不含揮發性有機溶劑之水性液體中萃取時始終能產生具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面之隱形眼鏡的可聚合組合物可具有挑戰性。舉例而言,經常在已在不含揮發性有機溶劑之水性液體中萃 取之隱形眼鏡之鏡片表面上發現存在未潤濕區域。
如先前所論述,在本揭示內容之一個實例中,隱形眼鏡係在製造期間並未暴露於揮發性有機溶劑(例如低碳醇)中之隱形眼鏡。換言之,用於該等鏡片之洗滌、萃取及水合液體以及在濕脫模、或濕脫鏡片、或洗滌、或任何其他製造步驟中使用之所有液體皆不含揮發性有機溶劑。在一實例中,用於形成該等不與揮發性有機溶劑接觸之鏡片之可聚合組合物可包含非乙烯基醯胺親水單體或單體組份,例如,親水含乙烯基醚單體。含乙烯基醚單體可包括(例如)BVE、或EGVE、或DEGVE、或其任一組合。在一特定實例中,含乙烯基醚單體可係親水性強於BVE之含乙烯基醚單體,例如,DEGVE。在另一實例中,可聚合組合物之親水單體組份可為第一非乙烯基醯胺親水單體與第二非乙烯基醯胺親水單體之混合物,其係含乙烯基醚單體。含乙烯基醚親水單體之實例包括(例如)BVE、或DEGVE、或EGVE、或其任一組合。
在存在時,親水含乙烯基醚單體或單體組份可以約1至約15單位份數、或約3至約10單位份數之量存於可聚合組合物中。在以與並非乙烯基醚之非乙烯基醯胺親水含乙烯基單體之混合物存在時,並非乙烯基醚之親水含乙烯基單體或單體組份及親水含乙烯基醚單體或單體組份之部分可基於並非乙烯基醚之親水含乙烯基單體或單體組份之單位重量份數與親水含乙烯基醚單體或單體組份之單位重量份數之比率以至少3:1、或約3:1至約15:1、或約4:1之比率存 於可聚合組合物中。
另一產生本揭示內容之具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面之隱形眼鏡、尤其在不含揮發性有機溶劑之液體中萃取之鏡片且包括在製造期間不與揮發性有機溶劑接觸之鏡片之方法可係限制可聚合組合物中包括之含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之量。舉例而言,含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可以約0.01至約0.80單位份數、或0.01至約0.30單位份數、或約0.05至約0.20單位份數之量,或以約0.1單位份數之量存於可聚合組合物中。在一實例中,含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可以有效產生與自相同但含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之量大於約2.0單位份數、或大於1.0單位份數、或大於約0.8單位份數、或大於約0.5單位份數、或大於約0.3單位份數之可聚合組合物產生之隱形眼鏡相比具有改良可溼性的隱形眼鏡之量存於可聚合組合物中。
儘管限制含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之量可改良可溼性,但在一實例中,在可聚合組合物中包括含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可提高自可聚合組合物形成之所得隱形眼鏡之尺寸穩定性。因此,在一些可聚合組合物中,含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可以有效產生與自相同但不含含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之可聚合組合物產生之隱形眼鏡相比具有改良尺寸穩定性之隱形眼鏡之量存於可聚合組合物中。
另一產生本揭示內容之具有眼科上可接受之可溼性表面之隱形眼鏡、尤其在不含揮發性有機溶劑之液體中洗滌之 鏡片之方法可係在可聚合組合物中基於存於組合物中之親水乙烯基醯胺單體或單體組份之單位重量份數與存於組合物中之含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之單位重量份數之比率包括一定量之含乙烯基交聯劑或交聯劑組份。舉例而言,親水乙烯基醯胺單體或單體組份之總單位份數及含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之總單位份數可基於存於可聚合組合物中之所有親水乙烯基醯胺單體之單位重量份數與存於可聚合組合物中之所有含乙烯基交聯劑之總單位重量份數之比率以大於約125:1、或約150:1至約625:1、或約200:1至約600:1、或約250:1至約500:1、或約450:1至約500:1之比率存於可聚合組合物中。
如先前所論述,視情況,可聚合組合物亦可包含至少一種交聯劑。可選的至少一種交聯劑可為單一交聯劑,或可為以交聯劑組份形式存在之兩種或更多種交聯劑。如本文所用,交聯劑組份之一或多種交聯劑係無矽化學物質且因此不同於存於可聚合組合物中之矽氧烷單體,包括多官能矽氧烷單體。
根據本揭示內容,交聯劑應理解為具有一種以上可聚合官能基(例如兩種或三種或四種可聚合官能基)作為其分子結構之一部分之單體,即多官能單體,例如雙官能或三官能或四官能單體。可用於本文所揭示可聚合組合物中之無矽交聯劑包括(例如,但不限於)(甲基)丙烯酸烯丙基酯、或低碳伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、或聚(低碳伸烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯、或二(甲基)丙烯酸低碳伸烷基 酯、或二乙烯基醚、或二乙烯碸、或二乙烯基苯及三乙烯基苯、或三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、或雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、或亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、或鄰苯二甲酸三烯丙基酯及鄰苯二甲酸二烯丙基酯、或其任一組合。如實例1-25中所揭示之交聯劑包括(例如)乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、或三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、或三乙二醇二乙烯基醚(TEGDVE)、或其任一組合。在一實例中,交聯劑可具有小於1500道耳頓、或小於1000道耳頓、或小於500道耳頓、或小於200道耳頓之分子量。
在一實例中,交聯劑或交聯劑組份可包含含乙烯基交聯劑或由其組成。本文所用含乙烯基交聯劑係具有至少兩個存於其分子結構中之可聚合碳-碳雙鍵(即,至少兩個乙烯基可聚合官能基)之單體,其中該至少兩個存於含乙烯基交聯劑之乙烯基可聚合官能基中之可聚合碳-碳雙鍵中之每一者之反應性弱於存於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中之碳-碳雙鍵。儘管如本文所理解,碳-碳雙鍵係存於丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯可聚合官能基中,但包含一或多種丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基團之交聯劑(例如,含丙烯酸酯交聯劑或含甲基丙烯酸酯交聯劑)並不視為含乙烯基交聯劑。具有反應性弱於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基團之碳-碳雙鍵之碳-碳雙鍵的可聚合官能基包括(例如)乙烯基醯胺、乙烯基酯、乙烯基醚及烯丙基酯可聚合官能基。因此,本文所用含乙烯基交聯劑包括(例 如)具有至少兩種選自以下之可聚合官能基之交聯劑:乙烯基醯胺、乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基酯及其任一組合。本文所用混合含乙烯基交聯劑係如下交聯劑:其具有至少一個存於其結構中且反應性弱於存於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中之碳-碳雙鍵之可聚合碳-碳雙鍵(即,至少一個乙烯基可聚合官能基),及至少一個存於其結構中且具有反應性至少與丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中之碳-碳雙鍵相當之碳-碳雙鍵之可聚合官能基。
在一實例中,交聯劑或交聯劑組份可包含無乙烯基交聯劑(即,並非含乙烯基交聯劑之交聯劑)或由其組成。舉例而言,無乙烯基交聯劑或交聯劑組份可包含含丙烯酸酯交聯劑(即,具有至少兩個丙烯酸酯可聚合官能基之交聯劑)、或含甲基丙烯酸酯交聯劑(即,至少兩個甲基丙烯酸酯可聚合官能基)、或至少一種含丙烯酸酯交聯劑及至少一種含甲基丙烯酸酯交聯劑或由其組成。
交聯劑組份可包含兩種或更多種各自具有不同可聚合官能基之交聯劑之組合或由其組成。舉例而言,交聯劑組份可包含一種含乙烯基交聯劑及一種含丙烯酸酯交聯劑。交聯劑組份可包含一種含乙烯基交聯劑及一種含甲基丙烯酸酯交聯基團。交聯劑組份可包含一種含乙烯基醚交聯劑及一種含甲基丙烯酸酯交聯劑或由其組成。
在一實例中,鏡片可包含聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可混溶可聚合組合物包含(a)由 式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位份數至50單位份數;及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中;(d)至少一種含乙烯基交聯劑,及(e)至少一種含丙烯酸酯交聯劑;其中該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,可聚合組合物可基本上不含有機稀釋劑,或可基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),或第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中,或鏡片可具有捕泡動態前進接觸角小於70度之聚合鏡片的鏡片表面,或其任一組合。
視情況,本揭示內容之可聚合組合物可包含至少一種含乙烯基交聯劑或交聯劑組份或由其組成,且可不含無矽非乙烯基交聯劑。換言之,在此實例中,可聚合組合物包含至少一種矽氧烷單體、至少一種親水單體及至少一種交聯 劑,其中該至少一種交聯劑由至少一種含乙烯基交聯劑(即,單一含乙烯基交聯劑或包括兩種或更多種含乙烯基交聯劑之含乙烯基交聯劑組份)組成,此乃因可聚合組合物中不存在除含乙烯基交聯劑外之非聚矽氧交聯劑。換言之,在此實例中,可聚合組合物中不存在非乙烯基交聯劑。
可選交聯劑或交聯劑組份可以0.01至10.0單位份數(例如0.05至5.0單位份數、或0.1至2.0單位份數、或0.2至1.0單位份數、或0.3至0.8單位份數)之量存於可聚合組合物中。在一實例中,在交聯劑或交聯劑組份包含含乙烯基交聯劑時,含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可以0.01至0.50單位份數(例如0.05至0.30單位份數或0.1至0.2單位份數)之量存於可聚合組合物中在至少一種交聯劑係含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交聯劑或交聯劑組份時,含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交聯劑或交聯劑組份可以0.1至2.0單位份數(例如0.3至1.2單位份數或0.5至0.8單位份數)之量存於可聚合組合物中。在使用含乙烯基交聯劑或交聯劑組份與含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交聯劑或交聯劑組份之組合時,含乙烯基交聯劑或交聯劑組份及含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交聯劑或交聯劑組份可基於含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之單位重量份數與含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交聯劑或交聯劑組份之單位重量份數的比率以1:2至1:20、或1:3至1:12、或1:4至1:7之比率存於可聚合組合物中。
在可聚合組合物包含式(1)之第一矽氧烷單體及至少一 種交聯劑時,第一矽氧烷單體及至少一種交聯劑(即,單一交聯劑或由兩種或更多種交聯劑組成之交聯劑組份)可以至少10:1(基於第一矽氧烷單體之總單位重量份數與至少一種交聯劑之總單位重量份數(即,存於可聚合組合物中之所有含乙烯基交聯劑之單位份數之和)之比率)存於可聚合組合物中。舉例而言,該比率可為至少25:1或至少50:1或至少100:1(基於單位重量份數)。在一實例中,至少一種交聯劑可包含至少一種含乙烯基交聯劑及至少一種含甲基丙烯酸酯交聯劑。在另一實例中,至少一種交聯劑可僅由一或多種含乙烯基交聯劑組成。在一特定實例中,至少一種交聯劑可包含至少一種含乙烯基醚交聯劑或由其組成。
在至少一種交聯劑包含至少一種含乙烯基交聯劑(即,單一含乙烯基交聯劑或由兩種或更多種含乙烯基交聯劑組成之含乙烯基交聯劑組份)或由其組成時,第一矽氧烷單體及至少一種含乙烯基交聯劑可基於第一矽氧烷單體之單位份數總數與至少一種含乙烯基交聯劑之單位份數總數(即,存於可聚合組合物中之所有含乙烯基交聯劑之單位份數之和)之比率以至少約50:1之比率存於可聚合組合物中。舉例而言,該比率可為約50:1至約500:1、或約100:1至約400:1、或約200:1至約300:1(基於單位重量份數)。
在可聚合組合物包含式(1)之第一矽氧烷單體及至少一種其他矽氧烷單體(即,第二矽氧烷及視情況第三矽氧烷單體、第四矽氧烷單體等)與至少一種交聯劑之組合時,矽氧烷單體及至少一種含乙烯基單體可基於存於可聚合組 合物中之每一矽氧烷單體之單位份數總數(即,第一矽氧烷及第二矽氧烷單體及(若存在)第三矽氧烷單體等之單位份數之和)與至少一種含乙烯基交聯劑之單位份數總數(即,存於可聚合組合物中之所有含乙烯基交聯劑之單位份數之和)之比率以至少約100:1之比率存於可聚合組合物中。舉例而言,該比率可為約50:1至約500:1、或約100:1至約400:1、或約200:1至約300:1(基於單位重量份數)。
另外,本揭示內容之可聚合組合物可視情況包含至少一種無矽疏水單體。疏水單體應理解為僅具有一種存於其分子結構中之可聚合官能基之非聚矽氧可聚合成份。可聚合組合物之至少一種疏水單體可係一種疏水單體,或可包含由至少兩種親水單體組成之親水單體組份。可用於本文所揭示可聚合組合物中之疏水單體之實例包括(但不限於)含丙烯酸酯疏水單體或含甲基丙烯酸酯疏水單體或其任一組合。疏水單體之實例包括(但不限於)丙烯酸甲酯、或丙烯酸乙酯、或丙烯酸丙酯、或丙烯酸異丙酯、或丙烯酸環己酯、或丙烯酸2-乙基己基酯、或甲基丙烯酸甲酯(MMA)、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸丙酯、或丙烯酸丁酯、或乙酸乙烯基酯、或丙酸乙烯基酯、或丁酸乙烯基酯、或戊酸乙烯基酯、或苯乙烯、或氯丁二烯、或氯乙烯、或二氯亞乙烯、或丙烯腈、或1-丁烯、或丁二烯、或甲基丙烯腈、或乙烯基甲苯、或乙烯基乙基醚、或甲基丙烯酸全氟己基乙基硫羰基胺基乙基酯、或甲基丙烯酸異莰基酯、或甲基丙烯酸三氟乙基酯、或甲基丙烯酸六氟異丙基酯、或 甲基丙烯酸六氟丁基酯、或乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(EGMA)、或其任一組合。在一特定實例中,疏水單體或單體組份可包含MMA或EGMA或二者或由其組成。
當存於可聚合組合物中時,疏水單體或單體組份可以約5至約25單位份數、或約10至約20單位份數之量存在。
在一實例中,疏水單體組份可包含至少兩種各自具有不同可聚合官能基之疏水單體。在另一實例中,疏水單體組份可包含至少兩種各自具有相同可聚合官能基之疏水單體。疏水單體組份可包含兩種皆具有相同可聚合官能基之疏水單體或由其組成。在一實例中,疏水單體組份可包含兩種疏水含甲基丙烯酸酯單體或由其組成。疏水單體組份可包含MMA及EGMA或由其組成。在一實例中,疏水單體組份之至少兩種疏水單體可包含MMA及EGMA或由其組成,且存於可聚合組合物中之MMA之單位份數與EGMA之單位份數之比率可為約6:1至約1:1。存於可聚合組合物中之MMA與EGMA之單位份數之比率可為約2:1(基於MMA之單位份數與EGMA之單位份數)。
在一實例中,鏡片可包含聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可混溶可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一 個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位份數至50單位份數;(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中;及(d)至少一種疏水單體,其中該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,可聚合組合物可基本上不含有機稀釋劑,或可基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA),可包含至少一種含乙烯基交聯劑,或第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2:1至約10:1(基於單位重量份數)之比率存於可聚合組合物中,或鏡片可具有捕泡動態前進接觸角小於70度之聚合鏡片的鏡片表面,或其任一組合。
可聚合組合物可視情況包括一或多種有機稀釋劑、一或多種聚合起始劑(即,紫外(UV)起始劑或熱起始劑或二者)、或一或多種UV吸收劑、或一或多種著色劑、或一或多種去氧劑、或一或多種鏈轉移劑、或其任一組合。該等可選成份可係可反應性或不可聚合成份。在一實例中,可聚合組合物可不含稀釋劑,此乃因其不含任何可在矽氧烷與其他鏡片形成成份(例如可選親水單體、疏水單體及交聯劑)之間達成混溶性之有機稀釋劑。另外,多種本發明可聚合組合物基本上不含水(例如,以重量計含有不超過 3.0%或2.0%之水)。
本文所揭示可聚合組合物可視情況包含一或多種有機稀釋劑,即,可聚合組合物可包含有機稀釋劑,或可包含具有兩種或更多種有機稀釋劑之有機稀釋劑組份。可視情況包括於本發明可聚合組合物中之有機稀釋劑包括醇類,包括低碳醇類,例如,但不限於戊醇、或己醇、或辛醇、或癸醇、或其任一組合。在包括有機稀釋劑或有機稀釋劑組份時,其可以約1至約70單位份數、或約2單位份數至約50單位份數、或約5單位份數至約30單位份數之量提供於可聚合組合物中。
本發明可聚合組合物可視情況包含一或多種聚合起始劑,即,可聚合組合物可包含起始劑,或可包含具有兩種或更多種聚合起始劑之起始劑組份。可包括於本發明可聚合組合物中之聚合起始劑包括(例如)偶氮化合物或有機過氧化物或二者。可存於可聚合組合物中之起始劑包括(例如,但不限於)安息香乙基醚、或苄基二甲基縮酮、或α,α-二乙氧基苯乙酮、或2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、或過氧化安息香、或過氧化第三丁基、或偶氮雙異丁腈、或偶氮雙二甲基戊腈、或其任一組合。UV光起始劑可包括(例如)氧化膦,例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、或安息香甲基醚、或1-羥基環己基苯基酮、或Darocur(可自BASF,Florham Park,NJ,USA獲得)、或Irgacur(亦可自BASF獲得)、或其任一組合。在本文所揭示實例1-25中之多者中,聚合起始劑係熱起始劑2,2'-偶氮雙- 2-甲基丙腈(VAZO-64,來自E.I.DuPont de Nemours & Co.,Wilmington,DE,USA)。其他常用熱起始劑可包括2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO-52)及1,1'-偶氮雙(氰基環己烷)(VAZO-88)。聚合起始劑或起始劑組份可以約0.01單位重量份數至約2.0單位重量份數之量,或以約0.1單位重量份數至約1.0單位重量份數、或約0.2單位重量份數至約0.6單位重量份數之量存於可聚合組合物中。
視情況,本發明可聚合組合物可包含一或多種UV吸收劑,即,可聚合組合物可包含UV吸收劑,或可包含具有兩種或更多種UV吸收劑之UV吸收劑組份。可包括於本發明可聚合組合物中之UV吸收劑包括(例如)二苯基酮、或苯并三唑、或其任一組合。在本文所揭示實例1-25中之多者中,UV吸收劑係丙烯酸2-(4-苯甲醯基-3-羥基苯氧基)乙基酯(UV-416)或甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-苯基)乙基酯(NORBLOC® 7966,來自Noramco,Athens,GA,USA)。UV吸收劑或UV吸收劑組份可以約0.01單位重量份數至約5.0單位重量份數之量,或以約0.1單位重量份數至約3.0單位重量份數、或約0.2單位重量份數至約2.0單位重量份數之量存於可聚合組合物中。
本揭示內容之可聚合組合物亦可視情況包括至少一種著色劑(即,一種著色劑或包含兩種或更多種著色劑之著色劑組份),但涵蓋經著色且透明之鏡片產物。在一實例中,著色劑可係向所得鏡片產物有效提供顏色之反應性染料或顏料。可聚合組合物中之著色劑或著色劑組份可包含 可聚合著色劑,或可包含不可聚合著色劑,或其任一組合。可聚合著色劑可係分子結構包含可聚合官能基之著色劑,或可係分子結構包括單體部分及染料部分二者之著色劑,即,著色劑可係單體-染料化合物。著色劑之分子結構可包含β碸官能基,或可包含三官能基。著色劑可包括(例如)VAT藍6(7,16-二氯-6,15-二氫蒽吖-5,9,14,18-四酮)、或1-胺基-4-[3-(β-硫酸根合乙基磺醯基)苯胺基]-2-蒽醌磺酸(C.I.反應性藍19,RB-19)、或反應性藍19與甲基丙烯酸羥乙基酯之單體-染料化合物(RB-19 HEMA)、或1,4-雙[4-[(2-甲基丙烯醯基-氧基乙基)苯基胺基]蒽醌(反應性藍246,RB-246,購自Arran Chemical公司,Athlone,Ireland)、或1,4-雙[(2-羥乙基)胺基]-9,10-蒽二酮雙(2-丙烯酸)酯(RB-247)、或反應性藍4(RB-4)、或反應性藍4與甲基丙烯酸羥乙基酯之單體-染料化合物(RB-4 HEMA或「藍HEMA」)、或其任一組合。在一實例中,著色劑或著色劑組份可包含可聚合著色劑。可聚合著色劑組份可包含(例如)RB-246、或RB-274、或RB-4 HEMA、或RB-19 HEMA、或其任一組合。單體-染料化合物之實例包括RB-4 HEMA及RB-19 HEMA。單體-染料化合物之其他實例闡述於US 5944853及US 7216975中,二者皆係全文以引用方式併入本文中。其他實例性著色劑揭示於(例如)美國專利申請公開案第2008/0048350號中,其揭示內容係全文以引用方式併入本文中。在本文所揭示實例1-25中之多者中,著色劑係反應性藍染料,例如彼等闡述於US 4997897中 者,其揭示內容係全文以引用方式併入本文中。根據本發明使用之其他適宜著色劑係酞菁顏料(例如酞菁藍或酞菁綠)、或鉻-鋁-鈷氧化物、或鉻氧化物及各種紅色、黃色、棕色及黑色鐵氧化物、或其任一組合。亦可納入諸如二氧化鈦等遮光劑。對於某些應用,可採用具有不同顏色之著色劑之組合作為著色劑組份。若採用,則著色劑或著色劑組份可以介於約0.001單位份數至約15.0單位份數、或約0.005單位份數至約10.0單位份數、或約0.01單位份數至約8.0單位份數範圍內之量存於可聚合組合物中。
本揭示內容之可聚合組合物可視情況包含至少一種去氧劑,即,一種去氧劑或包含兩種或更多種去氧劑之去氧劑組份。可作為本發明可聚合組合物之去氧劑或去氧劑組份包括之去氧劑之實例包括(例如)維生素E、或酚係化合物、或亞磷酸鹽化合物、或膦化合物、或氧化胺化合物、或其任一組合。舉例而言,去氧劑或去氧劑組份可由含膦化合物組成或包含該含膦化合物。在本文所揭示實例1-25中之多者中,去氧劑或去氧劑組份係含膦化合物,例如三苯膦、或三苯膦之可聚合形式(例如二苯基(對乙烯基苯基)膦)。
鏈轉移係將生長中之聚合物鏈之活性轉移至另一分子,從而減小最終聚合物之平均分子量之聚合反應。本揭示內容之可聚合組合物可視情況包含至少一種鏈轉移劑,即,可包含一種鏈轉移劑或可包含具有至少兩種鏈轉移劑之鏈轉移劑組份。可作為本發明可聚合組合物之鏈轉移劑或鏈 轉移組份而包括之鏈轉移劑之實例包括(例如)硫醇化合物、或鹵碳化合物、或C3-C5烴、或其任一組合。在本文所揭示實例1-25中之多者中,鏈轉移劑係烯丙氧基乙醇。當存於可聚合組合物中時,鏈轉移劑或鏈轉移劑組份可以約0.01單位份數至約1.5單位份數、例如約0.1單位份數至約0.5單位份數之量存在。
由於存於所揭示可聚合組合物中之大量一或多種親水乙烯基醯胺單體,所得聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有高平衡水含量(EWC)。測定EWC之方法已為彼等熟習此項技術者所知,且可基於乾燥過程期間自鏡片損失之重量。舉例而言,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時可具有20重量%至75重量%之平衡水含量。本發明隱形眼鏡可具有約30重量%至約70重量%、或約45重量%至約65重量%、或約50重量%至約67重量%、或約50重量%至約63重量%、或約55重量%至約65重量%之EWC。
在一實例中,本揭示內容之隱形眼鏡係眼科上相容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。如下文將論述,可評估許多不同準則來確定隱形眼鏡是否在眼科上相容。在一實例中,眼科上可接受之隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性表面。具有眼科上可接受之可溼性表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可理解為係指對鏡片佩戴者眼睛之淚膜之不良影響未達到使鏡片佩戴者經歷或報告與在眼睛上置放或佩戴聚矽氧水凝膠隱形眼鏡有關之不適之程度的聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
一種評估鏡片表面之可溼性的方法係量測表面之捕泡動態前進接觸角。本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有小於120度之捕泡動態前進接觸角,例如,在完全水合時小於90度,在完全水合時小於80度,在完全水合時小於70度,或在完全水合時小於65度,或在完全水合時小於60度,或在完全水合時小於50度。
另一評估鏡片表面之可溼性的方法係量測鏡片表面之捕泡靜態接觸角。本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有在完全水合時小於70度、或在完全水合時小於60度、或在完全水合時小於55度、或在完全水合時小於50度、或在完全水合時小於45度之捕泡靜態接觸角。
本發明隱形眼鏡在完全水合時可具有至少55barrer之透氧性(或Dk)(Dk55barrer)或至少60barrer之透氧性(Dk60barrer),或至少65barrer之透氧性(Dk65barrer)。鏡片可具有約55barrer至約135barrer、或約60barrer至約120barrer、或約65barrer至約90barrer、或約50barrer至約75barrer之透氧性。各種測定透氧性之方法為熟習此項技術者已知。
本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時可具有約0.20MPa至約0.90MPa之平均張力模數。舉例而言,平均模數可為約0.30MPa至約0.80MPa、或約0.40MPa至約0.75MPa、或約0.50MPa至約0.70MPa。
本文所用隱形眼鏡或鏡片主體之模數應理解為係指張力模數,亦稱作楊氏模數(Young's modulus)。其係彈性材料 之勁度之量度。張力模數可使用符合ANSI Z80.20標準之方法來量測。在一實例中,張力模數可使用Instron 3342型或3343型機械測試系統來量測。
本發明隱形眼鏡在完全水合時可具有至少55barrer之透氧性(Dk55barrer)、或約30%至約70%之EWC、或約0.2MPa至約0.9MPa之張力模數、或其任一組合。在一實例中,隱形眼鏡可具有至少60barrer之透氧性(Dk60barrer)、或約35%至約65%之EWC、或約0.3MPa至約0.8MPa之張力模數、或其任一組合。在另一實例中,本發明隱形眼鏡在完全水合時可具有至少60barrer之透氧性、或約45%至約65%之EWC、或約0.40MPa至約0.75MPa之張力模數、或其任一組合。
在一實例中,本發明隱形眼鏡在完全水合時可具有至少55barrer之透氧性、或約30%至約70%之EWC、或約0.2MPa至約0.9MPa之張力模數、或其任一組合。
本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時可具有約25%至約40%之平均能量損失百分比。舉例而言,平均能量損失百分比可為約27%至約40%,或可為約30%至約37%。
本文所用能量損失百分比係在對黏彈性材料施用載能及釋能循環時以熱量形式損失之能量的量度。能量損失百分比可使用多種熟習此項技術者已知之方法來測定。舉例而言,可測定以恆定速率將樣品拉伸至100%應變,且隨後使其恢復0%所涉及之力,且使用其來計算材料之能量損 失百分比。
本發明隱形眼鏡在完全水合時可具有小於約8.0×10-3mm2/min、或小於約7.0×10-3mm2/min、或小於約5.0×10-3mm2/min之離子流。各種測定離子流之方法係習用方法且為熟習此項技術者已知。
在一實例中,本發明隱形眼鏡可具有濕可萃取組份。濕可萃取組份係基於隱形眼鏡在甲醇萃取期間之重量損失來確定,該等隱形眼鏡在乾燥及萃取測試之前已完全水合且滅菌。濕可萃取組份可包含可聚合組合物中未反應或部分反應之可聚合成份。對於自包含不可聚合成份之可聚合組合物形成之鏡片而言,濕可萃取組份係由在已完全處理鏡片主體以形成滅菌隱形眼鏡後保留在鏡片主體中之有機溶劑可萃取材料組成。對於在製造期間在包含揮發性有機溶劑之萃取液或不含有機溶劑之萃取液中萃取之鏡片,在大多數情形下,將已自鏡片主體移除實質上全部不可聚合成份,且濕可萃取組份因此可基本上係由自可聚合組合物中之反應性可聚合成份(即未反應可聚合組份及部分反應之可聚合成份)形成之可萃取組份組成。在自不含稀釋劑之可聚合組合物製備之鏡片中,濕可萃取組份可基於萃取測試前鏡片主體之乾重以約1%wt/wt至約15%wt/wt、或約2%wt/wt至約10%wt/wt、或約3%wt/wt至約8%wt/wt之量存於隱形眼鏡中。在自包含稀釋劑之可聚合組合物製備之鏡片中,濕可萃取組份可由一部分稀釋劑以及未反應及部分反應之可聚合成份組成,且可基於萃取測試前鏡片主體 之乾重以佔鏡片約1%wt/wt至約20%wt/wt、或約2%wt/wt至約15%wt/wt、或約3%wt/wt至約10%wt/wt之量存於隱形眼鏡中。
在一實例中,本發明隱形眼鏡具有乾可萃取組份。乾可萃取組份係基於聚合鏡片主體在甲醇萃取期間之重量損失來確定,該等聚合鏡片主體在乾燥及萃取測試之前尚未經洗滌、萃取(作為製程之一部分)、水合或滅菌。乾可萃取組份可包含可聚合組合物中未反應或部分反應之可聚合成份。在諸如稀釋劑及諸如此類等可選不可聚合成份存於可聚合組合物中時,乾可萃取組份可進一步包含不可聚合成份。
在自不含稀釋劑之可聚合組合物製備之鏡片中,鏡片之乾可萃取組份主要係由可聚合組合物中之可聚合成份(即,未反應或部分反應之可聚合成份)貢獻之乾可萃取組份組成,且亦可包括少量(例如,小於3%wt/wt)存於可聚合組合物中之可選不可聚合組份(例如,著色劑、去氧劑及諸如此類)貢獻之乾可萃取材料。在自不含稀釋劑之可聚合組合物製備之鏡片中,乾可萃取組份可基於萃取測試前鏡片主體之乾重以佔鏡片主體約1%wt/wt至約30%wt/wt、或約2%wt/wt至約25%wt/wt、或約3%wt/wt至約20%wt/wt、或約4%wt/wt至約15%wt/wt、或2%wt/wt至小於10%wt/wt之量存於聚合鏡片主體中。
在自包含大量(例如,大於3%wt/wt)諸如稀釋劑等可選不可聚合成份之可聚合組合物製備之鏡片中,乾可萃取組 份係由反應性成份貢獻之可萃取材料以及可聚合組合物中之不可聚合成份貢獻之可萃取組份組成。存於隱形眼鏡中之反應性成份及不可聚合成份貢獻之乾可萃取組份之總量可係由基於萃取測試前聚合鏡片主體之乾重佔鏡片約1%wt/wt至約75%wt/wt、或約2%wt/wt至約50%wt/wt、或約3%wt/wt至約40%wt/wt、或約4%wt/wt至約20%wt/wt、或約5%至約10%之量組成。可聚合成份(即,未反應或部分反應之可聚合成份)貢獻之乾可萃取組份之總量可係基於萃取測試前鏡片主體之乾重佔鏡片主體約1%wt/wt至約30%wt/wt、或約2%wt/wt至約25%wt/wt、或約3%wt/wt至約20%wt/wt、或約4%wt/wt至約15%wt/wt、或2%wt/wt至小於10%wt/wt之量。
現將根據本發明教示內容闡述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之某些具體實例。
作為一實例(實例A),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係可聚合組合物之反應產物,該可聚合組合物包含:由式(1)代表之第一矽氧烷單體,其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,第一矽氧烷具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量;其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數;及具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體或單 體組份,其中親水單體或單體組份係以30至60份數之量存於可聚合組合物中,且該聚合鏡片主體具有眼科上可接受之可溼性表面。具體而言,親水乙烯基醯胺單體可包含N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)或由其組成。
作為第二實例(實例B),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係實例A中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含非乙烯基醯胺親水單體或單體組份,其包含含乙烯基醚單體或單體組份或由其組成。
作為第三實例(實例C),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含疏水單體或單體組份,具體而言,親水單體包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)或由其組成。
作為第四實例(實例D),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含含乙烯基交聯劑或交聯劑組份。在一實例中,交聯劑或交聯劑組份可包含含乙烯基醚交聯劑或交聯劑組份或由其組成,具體而言交聯劑或交聯劑組份可包含三乙二醇二乙烯基醚(TEGVE)或由其組成。
作為第五實例(實例E),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含熱起始 劑或熱起始劑組份。
作為第六實例(實例F),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含去氧劑或去氧劑組份。
作為第七實例(實例G),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E或F中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含UV吸收劑或UV吸收劑組份。
作為第八實例(實例H),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E或F或G中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含著色劑或著色劑組份。
作為第九實例(實例I),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E或F或G或H中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含由上述式(2)代表之第二矽氧烷單體,其中式(2)中之R1選自氫原子或甲基;式(2)中之R2選自氫或具有1至4個碳原子之烴基;式(2)中之m代表0至10之整數;式(2)中之n代表4至100之整數;a及b代表1或更大之整數;a+b等於20-500;b/(a+b)等於0.01-0.22;且矽氧烷單元之構型包括無規構型。作為一個實例,第二矽氧烷單體可由上述式(2)代表,其中式(2)中之m係0,式(2)中之n係一個5至10之整數,a係一個65至90之整數,b係一個1至10之整數,式(2) 中之R1係甲基,且式(2)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。
作為第十實例(實例J),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含含甲基丙烯酸酯交聯劑或交聯劑組份,具體而言交聯劑或交聯劑組份可包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或由其組成。在此實例中,在可聚合組合物亦包含含乙烯基醚交聯劑作為交聯劑組份之一部分時,具體而言交聯劑組份可包含三乙二醇二乙烯基醚(TGDVE)與含甲基丙烯酸酯交聯劑之組合或由其組成,其可具體而言包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或由其組成。在此實例中,可瞭解,可聚合組合物包含兩種交聯劑,每一種具有不同反應性比率,即,可聚合組合物含有包含含乙烯基交聯劑及含甲基丙烯酸酯交聯劑或由其組成之交聯劑組份,該含甲基丙烯酸酯交聯劑具有與存於含乙烯基交聯劑中之乙烯基可聚合官能基相比反應性更強且因此以更快速率反應之可聚合官能基。
作為第十一實例(實例K),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含鏈轉移劑或鏈轉移劑組份,其可具體而言包含烯丙氧基乙醇(AE)或由其組成。
作為第十二實例(實例L),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含 聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含非乙烯基醯胺疏水單體或疏水單體組份,其可具體而言包含乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(EGMA)或由其組成。
作為第十三實例(實例M),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K或L中所述可聚合組合物之反應產物,且其中該可聚合組合物進一步包含非乙烯基醯胺親水含乙烯基醚單體或單體組份,例如,親水含乙烯基醚單體或單體組份可包含1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一組合或由其組成。
作為第十四實例(實例N),聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體,其係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K或L或M中所述可聚合組合物之反應產物,其中在用於形成鏡片之可聚合組合物不含內部潤濕劑時,或在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含有機稀釋劑時,或在聚合鏡片主體係在不含揮發性有機溶劑之液體中萃取時,或在鏡片未經表面電漿處理時,或其任一組合,隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
在上述實例A-N中之任一者或每一者中,以及本文所揭示之任一或所有其他實例中,第一矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之20至45單位份數。第一矽氧烷單體之量可佔 可聚合組合物之25至40單位份數。第一矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之27至35單位份數。
在上述實例A-N中之任一者或每一者中,以及本文所揭示之任一或所有其他實例中,第二矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之1至20單位份數。第二矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之2至15單位份數。第二矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之5至13單位份數。在另一實例中,第一矽氧烷單體與第二矽氧烷之單位份數之比率可係至少1:1、或至少2:1。
在上述實例A-N中之任一者或每一者中,以及本文所揭示之任一或所有其他實例中,存於可聚合組合物中之親水單體或單體組份之量可佔可聚合組合物之1至60單位份數。親水單體組份可構成可聚合組合物之4至60單位份數。在親水單體包含VMA或由其組成時,其可以30至60單位份數之量存在。VMA可以約40單位份數至約50單位份數之量存於可聚合組合物中。在親水單體(即N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(HEMA)或甲基丙烯酸2-羥基丁基酯(HOB)、或其任一組合)作為親水單體組份中之親水單體存於可聚合組合物中時,每一者或全部皆可以約3至約10單位份數之量存在。
在上述實例A-N中之任一者或每一者以及本文所揭示之任一或所有其他實例中,存於可聚合組合物中之疏水單體或單體組份之量可佔可聚合組合物之1至30單位份數。舉例而言,疏水單體或單體組份之總量可佔可聚合組合物之 約5至約20單位份數。在疏水單體MMA係作為疏水單體或作為疏水單體組份之一部分存在之可聚合組合物中,MMA可以約5至約20單位份數、或約8至約15單位份數之量存在。
在上述實例A-N中之任一者或每一者中,以及本文所揭示之任一或所有其他實例中,存於可聚合組合物中之交聯劑或交聯劑組份之量可佔可聚合組合物之0.01至4單位份數。TEGDVE可以0.01至1.0單位份數之量存在。EGDMA可以0.01至1.0單位份數之量存在。TEGDMA可以0.1至2.0單位份數之量存在。該等無矽交聯劑中之每一者皆可單獨或以任一組合存於可聚合組合物中。
在上述實例A-N中之任一者或每一者以及本文所揭示之任一或所有其他實例中,在可聚合組合物含有EGMA、BVE、DEGVE、EGVE、或其任一組合時,其各自係以佔可聚合組合物1單位份數至20單位份數之量存在。EGMA可以約2單位份數至約15單位份數之量存在。BVE可以1單位份數至約15單位份數之量存在。BVE可以約3單位份數至約7單位份數之量存在。DEGVE可以1單位份數至約15單位份數之量存在。DEGVE可以約7單位份數至約10單位份數之量存在。EGVE可以1單位份數至約15單位份數之量、或以約3單位份數至約7單位份數之量存在。
在上述實例A-N中之任一者或每一者中,以及本文所揭示之任一或所有其他實例中,其他可選組份(例如起始劑或起始劑組份、著色劑或著色劑組份、UV吸收劑或UV吸 收劑組份、去氧劑或去氧劑組份、或鏈轉移劑或鏈轉移劑組份)可各自以約0.01單位份數至約3單位份數之量存在。起始劑或起始劑組份可以0.1單位份數至1.0單位份數之量存於可聚合組合物中。在熱起始劑或熱起始劑組份(例如Vazo-64)存在時,其可以約0.3至約0.5單位份數之量存在。著色劑或著色劑組份可以0.01單位份數至1單位份數之量存在。在使用反應性染料(例如反應性藍246或反應性藍247)作為著色劑或作為著色劑組份之一部分時,其可各自以約0.01單位份數之量存在。UV吸收劑或UV吸收劑組份可以0.1單位份數至2.0單位份數之量存在。舉例而言,下文實例1-25中所述之UV吸收劑UV1可以約0.8至約1.0單位份數(例如0.9單位份數)之量存在;或下文實例1-25中所述之UV吸收劑UV2可以0.5單位份數至2.5單位份數(例如約0.9單位份數至約2.1單位份數)之量存在。去氧劑或去氧劑組份可以0.1單位份數至1.0單位份數之量存在。作為一實例,在使用三苯膦(TPP)或二苯基(對乙烯基苯基)膦(pTPP)或其任一組合作為可聚合組合物中之去氧劑或去氧劑組份時,每一者或組合可以0.3單位份數至0.7單位份數(例如約0.5單位份數)之量存在。鏈轉移劑或鏈轉移劑組份可以0.1單位份數至2.0單位份數之量存於可聚合組合物中,且在下文實例1-25中之多者中以0.2單位份數至1.6單位份數之量存在。舉例而言,鏈轉移劑烯丙氧基乙醇(AE)可以約0.3至約1.4單位份數之量存在。
在上述實例A-N中之任一者或每一者中,以及本文所揭 示之任一或所有其他實例中,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含存於可聚合組合物中、或存於聚合鏡片主體中、或存於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中之潤濕劑。類似地,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有未經表面處理或表面修飾之鏡片表面。然而,在另一實例中,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可在可聚合組合物中、在聚合鏡片主體中、或在聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中包括至少一種潤濕劑(即,單一潤濕劑或作為潤濕劑組份存在之兩種或更多種潤濕劑)。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有經處理或修飾之鏡片表面。另外或或者,前述實例A-N中之任一者或每一者,以及本文所揭示聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之任一或所有其他實例,隱形眼鏡可理解為不含鏈結劑(例如,酸形式)。
在另一實例中,提供新可聚合組合物,包括本文參照聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及方法闡述之每一可聚合組合物。可聚合組合物可不含稀釋劑,此乃因其不含有機溶劑(例如醇類及諸如此類),此可幫助降低可聚合組合物之相分離。然而,該等不含稀釋劑之可聚合組合物仍可含有一或多種鏈轉移劑,例如烯丙氧基乙醇。然而,若需要,可聚合組合物可包括稀釋劑或稀釋劑組份,其可以1至20單位份數之量存在。
如本文所述,包含聚合鏡片主體之本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性表面,該等聚合鏡片主體包含衍生自由式(1)代表之第一矽氧烷單體、可選第二矽氧烷單體(例如,具有一種以上官能基且數量平均分子 量為至少3,000道耳頓之第二矽氧烷單體,例如彼等由式(2)、(3)或(4)代表者)的單元,第一親水單體或單體組份係以30至60單位份數之量存於可聚合組合物中。在一實例中,聚矽氧水凝膠隱形眼鏡亦可係尺寸穩定的。因此,本揭示內容亦係關於一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
本文所用一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係指一組之兩個或更多個聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,且通常,一批次係指至少10個、或至少100個、或至少1,000個聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。根據本揭示內容,一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含複數個本文所述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中之任一者。
在一實例中,該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含複數個本揭示內容之隱形眼鏡,其中基於對該批次中至少20個個別鏡片所測定值之平均值,該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有30%至70%之平均平衡水含量(EWC)、或至少55barrer之平均透氧性、或在完全水合時約0.2MPa至約0.9MPa之平均張力模數、或在完全水合時小於90度之平均捕泡動態前進接觸角、或在完全水合時小於70度之平均捕泡靜態接觸角或其任一組合。
在製造後不久首次測試且隨後在後續時間點再次測試時,一批次之鏡片可展現平均物理尺寸之變化。在本揭示內容之多批次之鏡片係尺寸穩定時,其可展現平均物理尺寸之可接受程度之變化。本文所用尺寸穩定性差異應理解為係指該批次鏡片在其製造後不久首次測試時測定之物理 尺寸值與該批次鏡片在後續時間點再次測試時之物理尺寸值之間之物理尺寸值之差異。後續時間點可係(例如)初始時間點後至少2週至初始時間點後長達7年。基於對該批次中代表性數量之鏡片(例如,該批次中之20個鏡片)之鏡片直徑量測求平均,該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有小於+/- 3%(±3.0%)之平均尺寸穩定性差異。對於一批次之鏡片,小於+/- 3%(±3.0%)之平均尺寸穩定性差異被視為尺寸穩定批次,其中該平均尺寸穩定性差異係在該批次鏡片之製造日期一天內之初始時間點量測時與在第二時間點(其中當在室溫下儲存該批次時,該第二時間點係初始時間點後兩週至七年;或當在較高溫度下(即,在加速存架壽命測試條件下)儲存該批次時,該第二時間點係代表該批次在室溫下儲存兩週至七年之時間點)量測時之間之物理尺寸值之差異。在一實例中,尤其可用於測定平均尺寸穩定性差異之加速存架壽命測試條件係在70℃下保持4週,但可使用其他時間段及其他溫度。平均尺寸穩定性差異係使用首次量測之代表性鏡片之實際直徑(直徑初始)及在室溫下或在加速存架壽命條件下儲存之後量測之代表性鏡片之實際直徑(直徑最終),藉由對每一代表性鏡片之個別尺寸穩定性差異求平均來確定。首次量測之代表性鏡片及在儲存後量測之代表性鏡片可係相同鏡片或可係不同鏡片。本文所用平均尺寸穩定性差異係以百分比(%)來表示。個別尺寸穩定性差異係使用以下方程(A)來確定:((直徑最終-直徑初始)/直徑初始)×100 (A)。
平均而言,該批次聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之直徑之變化在目標值之任一方向上小於3%(±3.0%)。作為一個實例,若隱形眼鏡具有14.20mm之目標直徑(弦直徑),則本發明批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡將具有13.77mm至14.63mm之平均直徑(該批次中群體之平均值)。在一實例中,尺寸穩定性差異小於+/- 2%(±2.0%)。作為一個實例,若隱形眼鏡具有14.20mm之目標直徑(弦直徑),則本發明批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡將具有13.92mm至14.48mm之平均直徑(該批次中群體之平均值)。較佳地,該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之平均直徑相對於目標直徑(通常為13.00mm至15.00mm)之變化不超過+/- 0.20mm。
在加速存架壽命研究中,可測定已在升高溫度下(例如高於40℃,包括(例如)50℃、或55℃、或65℃、或70℃、或80℃、或95℃及諸如此類)儲存一段時間之隱形眼鏡之平均尺寸穩定性差異。或者,可測定已在室溫下(例如,約20-25℃)儲存一段時間之隱形眼鏡之平均尺寸穩定性。
對於加速存架壽命研究,可使用下式來確定相當於在室溫下儲存所需時間長度之在特定溫度下之儲存月數:所需存架壽命=[N×2y]+n (B)其中N=在加速條件下之儲存月數
2y=加速因子
y=(測試溫度-25℃)/10℃
n=在研究開始時之鏡片年齡(以月計) 基於此方程,已計算以下儲存時間:在35℃下儲存6個月相當於在25℃下老化1年,在45℃下儲存3個月相當於在25℃下老化1年,在55℃下儲存3個月相當於在25℃下老化2年,且在65℃下儲存3個月相當於在25℃下老化4年。
本揭示內容亦提供製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法。根據本發明之教示內容,該方法包含提供可聚合組合物。可聚合組合物或隱形眼鏡調配物包含由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表一個3至10之整數,式(1)中之n代表一個1至10之整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。可聚合組合物亦包含數量平均分子量大於7,000道耳頓之第二矽氧烷單體。存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數。可聚合組合物亦包含以約30至約60單位重量份數之量存於可聚合組合物中之至少一種親水乙烯基醯胺單體。隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。視情況,可聚合組合物亦包含至少一種第三矽氧烷單體、或至少一種交聯劑、或至少一種疏水單體、或其任一組合。
該方法亦可包含使該可聚合組合物聚合以形成聚合鏡片主體之步驟。使可聚合組合物聚合之步驟可在隱形眼鏡模 具總成中實施。可聚合組合物可係在由熱塑性聚合物形成之模具之間澆注模製。用於形成模具之模製表面之熱塑性聚合物可包含極性聚合物,或可包含非極性聚合物。或者,可經由熟習此項技術者已知之各種方法使可聚合組合物形成鏡片,例如旋轉澆注、射出模製、形成聚合棒且隨後車削以形成鏡片主體等。
該方法亦可包含使聚合鏡片主體與洗滌液接觸以移除可萃取材料,例如未反應單體、原本未以物理方式固定在聚合鏡片主體中之未交聯材料、稀釋劑及諸如此類。洗滌液可係不含揮發性有機溶劑之液體,或可包含揮發性有機溶劑(例如,可係揮發性有機溶劑或揮發性有機溶劑之溶液)。
根據本揭示內容,聚合鏡片主體可與隱形眼鏡包裝溶液一起包裝於隱形眼鏡包裝(例如泡殼包裝或玻璃小瓶)中。在包裝後,可密封包裝且藉由(例如)對密封包裝進行高壓滅菌來對聚合鏡片主體及隱形眼鏡包裝溶液進行滅菌,以產生聚矽氧水凝膠隱形眼鏡產物。
本發明方法可進一步包含重複該等步驟以產生複數個聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
在本發明方法之任一者中,可在可聚合組合物中提供特定第一矽氧烷單體,例如由式(1)代表之單體,其中式(1)中之m係4,式(1)中之n係1,式(1)中之R1係丁基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。
在本發明方法中之任一者中,第二矽氧烷單體或可選的 至少一種第三矽氧烷單體可由式(2)代表: 其中式(2)中之R1選自氫原子或甲基;式(2)中之R2選自氫或具有1至4個碳原子之烴基;式(2)中之m代表0至10之整數;式(2)中之n代表4至100之整數;a及b代表1或更大之整數;a+b等於20至500;b/(a+b)等於0.01至0.22;且矽氧烷單元之構型包括無規構型。作為一個實例,矽氧烷單體可由式(2)代表,其中式(2)中之m係0,式(2)中之n係一個5至15之整數,a係一個65至90之整數,b係一個1至10之整數,式(2)中之R1係甲基,且式(2)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。
在本發明方法中,使聚合鏡片主體與洗滌液接觸之步驟可理解為萃取步驟,此乃因在製程期間可自聚合鏡片主體移除可萃取材料。在洗滌液包含水或不含揮發性有機溶劑之水性溶液時,接觸步驟可理解為萃取步驟及水合步驟二者。在該方法之另一實例中,接觸步驟可包含使聚合鏡片主體與包含揮發性有機溶劑之洗滌液(例如含有一級醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇及諸如此類)之液體)接觸。一些洗滌液可含有二級醇,例如異丙醇及諸如此類。使用含有一或多種揮發性有機溶劑之洗滌液可有助於自聚合鏡片主體移除疏水材料,且由此可提高所得聚矽氧水凝膠隱形眼鏡 之可溼性。該等方法可理解為以揮發性有機溶劑為主之萃取步驟。在其他方法中,接觸步驟包含使聚合鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之水性洗滌液接觸。該等方法可理解為完全水性洗滌步驟,此乃因洗滌液中不包括揮發性有機溶劑。可用於該等方法中之以水為主之洗滌液包括水(例如去離子水)、鹽水溶液、緩衝溶液或含有表面活性劑或其他非揮發性成份之水性溶液,該等其他非揮發性成份與僅使用去離子水相比可改良自聚合隱形眼鏡鏡片主體移除疏水組份,或可減小聚合隱形眼鏡鏡片主體之變形。
在洗滌後,可將隱形眼鏡置於含有包裝溶液(例如緩衝鹽水溶液)之包裝(例如塑膠泡殼包裝)中,該包裝溶液可含有或不含表面活性劑、抗炎劑、抗微生物劑、隱形眼鏡潤濕劑及諸如此類;且可密封並滅菌。用於包裝本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之包裝溶液可包含潤濕劑以提高鏡片表面之可溼性。然而,將理解,本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之鏡片表面在與包含潤濕劑之包裝溶液接觸之前具有眼科上可接受之可溼性表面,且在包裝溶液中使用潤濕劑僅為了提高已係眼科上可接受之可溼性表面之可溼性,且因此不需要向隱形眼鏡提供眼科上可接受之可溼性表面。
實例
以下實例1-25闡釋本發明之某些態樣及優點,其不應由此理解為具有限制性。
如可藉由閱讀下文實例容易地確定,所有實例調配物均 不含有機溶劑。同時,所有實例調配物均不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)。另外,下文所有實例調配物均不含聚合潤濕劑。此外,所有實例調配物均包含至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體。大多數實例調配物(實例4-5、8-13、15及17-25)包含數量平均分子量大於7,000道耳頓之第二矽氧烷。
在實例1-25中提及以下化學物質,且可藉由其縮寫來提及。
Si1:2-丙烯酸2-甲基-2-[3-(9-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基五矽氧烷-1-基)丙氧基]乙基酯(CAS編號為1052075-57-6)。(Si1以產品編號X-22-1622得自Shin-Etsu Chemical有限公司,Tokyo,Japan)。
Si2:α,ω-雙(甲基丙烯醯氧基丙基)-聚(二甲基矽氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基矽氧烷)(此化合物之合成可如US 20090234089中所述來實施,其係以引用方式併入本文中)
Si3:甲基丙烯醯氧基丙基封端之聚(二甲基矽氧烷)(CAS編號58130-03-3;DMS-R18,得自Gelest)
VMA:N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(CAS編號003195786)
DMA:N,N-二甲基丙烯醯胺(CAS編號2680-03-7)
HEMA:甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(CAS編號868-77-9)
HOB:甲基丙烯酸2-羥基丁基酯(CAS編號29008-35-3)
EGMA:乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS編號6976-93-8)
MMA:甲基丙烯酸甲酯(CAS編號80-62-6)
EGDMA:乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS編號97-90-5)
TEGDMA:三乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS編號109-16-0)
BVE:1,4-丁二醇乙烯基醚(CAS編號17832-28-9)
DEGVE:二乙二醇乙烯基醚(CAS編號929-37-3)
EGVE:乙二醇乙烯基醚(CAS編號764-48-7)
TEGDVE:三乙二醇二乙烯基醚(CAS編號765-12-8)
AE:2-烯丙氧基乙醇(CAS編號111-45-5)
V-64:2,2'-偶氮雙-2-甲基丙請(CAS編號78-67-1)
UV1:丙烯酸2-(4-苯甲醯基-3-羥基苯氧基)乙基酯(CAS編號16432-81-8)
UV2:甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-苯基)乙基酯(CAS編號96478-09-0)
RBT1:1,4-雙[4-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基胺基]蒽醌(CAS編號121888-69-5)
RBT2:1,4-雙[(2-羥基乙基)胺基]-9,10-蒽二酮雙(2-丙烯酸)酯(CAS註冊號109561071)
TPP:三苯膦(CAS編號603-35-0)
pTPP:可聚合TPP:二苯基(對乙烯基苯基)膦(CAS編號40538-11-2)
聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序
對於每一實例,實例1-25中所述之化學化合物係以對應於所述單位份數之量稱出,且合併以形成混合物。將混合 物經由0.2-5.0微米針筒過濾器過濾至瓶中。將混合物儲存最多約2週。混合物應理解為可聚合聚矽氧水凝膠隱形眼鏡前體組合物,或本文所用之可聚合組合物。在實例1-25中,所列示成份之量係以可聚合組合物之單位重量份數給出。
藉由將組合物置放而與凹模構件之鏡片界定表面接觸來澆注模製一定體積之可聚合組合物。在所有以下實例1-25中,凹模構件之模製表面係由非極性樹脂、具體而言聚丙烯形成。凸模構件經置放而與凹模構件接觸以形成隱形眼鏡模具總成,該總成包含含有可聚合組合物之隱形眼鏡形空腔。在以下實例1-25中,凸模構件之模製表面係由非極性樹脂、具體而言聚丙烯來形成。
將隱形眼鏡模具總成置於氮沖洗烘箱中以使得可聚合組合物可熱固化。對於所有實例1-25,使隱形眼鏡模具總成於至少約55℃之溫度下暴露約2小時。可用於固化本文所述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之固化條件之實例包括使隱形眼鏡模具總成於55℃溫度下暴露40分鐘,於80℃下暴露40分鐘,且於100℃下暴露40分鐘。其他隱形眼鏡可用相同固化條件來製造,但不使用55℃之第一溫度,其可係65℃。
在使可聚合組合物聚合以形成包含於模具總成中之聚合鏡片主體後,使隱形眼鏡模具總成脫模以分離凸模與凹模構件。聚合鏡片主體仍附著在凸模或凹模上。可使用使模具總成不與液體介質接觸之乾脫模方法,或可使用使模具總成與液體介質(例如,水或水性溶液)接觸之濕脫模方 法。機械乾脫模方法可涉及對一個或兩個模具構件之一部分施加機械力以分離模具構件。在所有以下實例1-25中,皆使用乾脫模方法。
然後使聚合鏡片主體自凸模或凹模脫鏡片以產生脫鏡片聚合鏡片主體。在脫鏡片方法之一實例中,可使用乾脫鏡片方法藉由以下方式來使聚合鏡片主體自凸模構件脫鏡片:例如自凸模構件手動剝離鏡片;或壓緊凸模構件且將氣體引向凸模構件及聚合鏡片主體,且用真空器件自凸模構件提升乾燥聚合鏡片主體,並拋棄該凸模構件。在其他方法中,可使用濕脫鏡片方法藉由使乾燥聚合鏡片主體與液體釋放介質(例如水或水性溶液)接觸來使聚合鏡片主體脫鏡片。舉例而言,可將附接有聚合鏡片主體之凸模構件浸入含有液體之收容器中直至聚合鏡片主體自凸模構件分離。或者,可將一定體積之液體釋放介質添加至凹模以將聚合鏡片主體浸泡在液體中並使鏡片主體自凹模構件分離。在以下實例1-25中,使用乾脫鏡片方法。在分離後,可使用鑷子或使用真空器件自模具構件手動提升鏡片主體,並將其置於托盤中。
然後洗滌脫鏡片鏡片產物以自聚合鏡片主體移除可萃取材料,且對該產物進行水合。可萃取材料包括存於可聚合組合物中之可聚合組份(例如,單體、或交聯劑、或任何可選可聚合成份(例如著色劑或UV阻斷劑)、或其組合),其在鏡片主體聚合後且在萃取鏡片主體之前仍以未反應形式、以部分反應形式、或以未交聯形式、或其任一組合存 於聚合鏡片主體中。可萃取材料亦可包括存於可聚合組合物中之任何不可聚合成份,例如任何可選不可聚合著色劑、或UV阻斷劑、或稀釋劑、或鏈轉移劑、或其任一組合,其在聚合鏡片主體聚合後且在萃取聚合鏡片主體之前仍存於聚合鏡片主體中。
在其他方法(例如彼等涉及藉由使模具及鏡片與液體釋放介質接觸來進行濕脫鏡片者)中,可使用不含揮發性有機溶劑(例如低碳醇,例如甲醇、乙醇、或其任一組合)之洗滌液洗滌脫鏡片聚合隱形眼鏡鏡片主體以自鏡片主體移除可萃取組份。舉例而言,可藉由使鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之水性洗滌液(例如,去離子水、或表面活性劑溶液、或鹽水溶液、或緩衝劑溶液、或其任一組合)接觸來洗滌脫鏡片聚合隱形眼鏡鏡片主體以自鏡片主體移除可萃取組份。洗滌可在最終隱形眼鏡包裝中進行,或可在洗滌托盤或洗滌罐中進行。
在以下實例1-25中,在乾脫模及乾脫鏡片步驟後,將乾脫鏡片鏡片主體置於托盤之空腔中,且藉由使聚合鏡片主體與一或多倍體積之萃取液接觸來萃取並水合脫鏡片聚合鏡片主體。用於萃取及水合過程之萃取及水合液係由以下組成:a)基於揮發性有機溶劑之萃取液與不含揮發性有機溶劑之水合液之組合,或b)不含揮發性有機溶劑之萃取及水合液,即完全基於水之萃取及水合液。具體而言,在以下實例1-5中,萃取及水合過程依次包含至少兩個在乙醇之單獨部分中進行之萃取步驟、至少一個在Tween 80之 50:50wt/wt乙醇:水溶液之部分中進行之萃取步驟、至少三個在Tween 80之去離子水溶液之單獨部分中進行之萃取及水合步驟,其中每一萃取步驟或萃取及水合步驟持續約5分鐘至3小時。在以下實例6-25中,所用萃取及水合過程包含至少三個在Tween 80之去離子水溶液之單獨部分中進行之萃取及水合步驟,其中Tween 80溶液部分之溫度介於室溫至約90℃範圍內,且其中每一萃取及水合步驟持續約15分鐘至約3小時。
然後將經洗滌、萃取及水合之鏡片個別置於含有磷酸鹽緩衝鹽水包裝溶液之隱形眼鏡泡殼包裝中。密封泡殼包裝且藉由高壓滅菌來滅菌。
在滅菌後,如本文所述測定鏡片性質,例如接觸角(包括動態及靜態接觸角)、透氧性、離子流、模數、伸長率、抗張強度、水含量及諸如此類。
對於本發明隱形眼鏡,接觸角(包括動態及靜態接觸角)可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。舉例而言,本文提供之隱形眼鏡之前進接觸角及後退接觸角可使用習用液滴形狀法(例如座滴法或捕泡法)來量測。
在以下實例1-25中,使用Kruss DSA 100儀器(Kruss GmbH,Hamburg)且如以下文獻中所述來測定聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之前進及後退接觸角:D.A.Brandreth:「Dynamic contact angles and contact angle hysteresis」,Journal of Colloid and Interface Science,第62卷,1977,第205-212頁;及R.Knapikowski、M.Kudra: 「Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zur Fehierbeurteilung」,Chem.Technik,第45卷,1993,第179-185頁;及美國專利第6,436,481號,其皆係以引用方式併入本文中。
作為一實例,前進接觸角及後退接觸角係使用捕泡法利用磷酸鹽緩衝鹽水(PBS;pH=7.2)來測定。在測試前將鏡片平放至石英表面上且用PBS再水合至少10分鐘。使用自動注射系統將空氣泡置於鏡片表面上。增大並減小空氣泡之大小以獲得後退角(在增大氣泡大小時獲得之平穩態)及前進角(在減小氣泡大小時獲得之平穩態)。
本發明鏡片之模數、伸長率及抗張強度值可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定,例如,根據ANSI Z80.20之測試方法。本文報告之模數、伸長率及抗張強度值係藉由使用Instron 3342型或3343型機械測試系統(Instron公司,Norwood,MA,USA)及Bluehill Materials測試軟體來測定,其中使用定製之矩形隱形眼鏡切模來製備矩形樣品條帶。模數、伸長率及抗張強度係在相對濕度為最低70%之室內測定。在測試前將欲測試之鏡片在磷酸鹽緩衝溶液(PBS)中浸泡至少10分鐘。在使鏡片保持凹陷側朝上時,使用切模切割鏡片之中心條帶。使用校準測量儀(Rehder電子厚度規,Rehder Development公司,Castro Valley,CA,USA)來測定該條帶之厚度。使用鑷子將該條帶裝載至經校準Instron裝置之夾具中,且該條帶裝配於每一夾具之至少75%夾具表面上。執行經設計用於測定最大 負載(N)、抗張強度(MPa)、在最大負載下之應變(伸長率%)及張力模數(MPa)之平均及標準偏差之測試方法,且記錄結果。
本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之能量損失百分比可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。對於以下實例1-25,能量損失百分比係使用Instron 3343型(Instron公司,Norwood,MA,USA)機械測試系統利用10N力轉換器(Instron型號2519-101)及Bluehill Materials測試軟體(包括TestProfiler模組)來測定。能量損失係在相對濕度為最低70%之室內測定。在測試之前,將每一鏡片在磷酸鹽緩衝溶液(PBS)中浸泡至少10分鐘。使用鑷子將鏡片裝載至經校準Instron裝置之夾具中,且鏡片係盡可能對稱地垂直裝載於夾具之間,從而使得鏡片裝配於每一夾具之至少75%夾具表面上。然後在鏡片上執行經設計用於測定以50mm/分鐘之速率將鏡片拉伸至100%應變且隨後使其恢復0%應變所需能量之測試。在單一鏡片上僅實施一次測試。一旦測試完成,即使用以下方程式來計算能量損失:損失之能量(%)=(達到100%應變之能量-恢復0%應變之能量)/達到100%應變之能量×100%。
本發明鏡片之離子流可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。對於以下實例1-25中之鏡片,離子流係使用實質上與美國專利5,849,811中所述之「離子流技術」類似之技術來量測,該專利係以引用方式併入本文中。在量測前,使水合鏡片在去離子水中平衡至少10分鐘。將欲量測 鏡片置於鏡片保持器件中位於凸形與凹形部分之間。凸形及凹形部分包括位於鏡片與各別凸形或凹形部分之間之撓性密封環。在將鏡片置於鏡片保持器件中之後,然後將鏡片保持器件置於螺紋蓋中。將該蓋擰至玻璃管上以界定供給室。用16ml 0.1M NaCl溶液填充供給室。用80ml去離子水填充接收室。將電導率計之引線浸沒於接收室之去離子水中且將攪拌棒添加至接收室。將接收室置於水浴中且使溫度保持在約35℃下。最後,將供給室浸沒於接收室中以使供給室內之NaCl溶液與接收室內之水平齊。一旦接收室內之溫度平衡至35℃,在至少10分鐘內每2分鐘量測電導率。電導率對時間數據實質上為線性,且使用該數據來計算所測試鏡片之離子流值。
本發明鏡片之透氧性(Dk)可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。舉例而言,Dk值可使用型號標誌為MOCON® Ox-Tran系統(Mocon公司,Minneapolis,MN,USA)之市售儀器來測定,例如使用Mocon方法,如美國專利第5,817,924號中所述,該專利係以引用方式併入本文中。以下實例1-25中鏡片之Dk值係使用Chhabra等人(2007),A single-lens polarographic measurement of oxygen permeability(Dk)for hypertransmissible soft contact lenses.Biomaterials 28:4331-4342中所述之方法來測定,其係以引用方式併入本文中。
本發明鏡片之平衡水含量(EWC)可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。對於以下實例1-25中之鏡片,使 水合聚矽氧水凝膠隱形眼鏡自水性液體移除,擦拭以移除過量表面水並稱重。然後可將稱重鏡片在烘箱中於80℃及真空下乾燥,且隨後對乾燥鏡片稱重。藉由自水合鏡片之重量減去乾燥鏡片之重量來確定重量差。水含量(%)係(重量差/水合重量)×100。
鏡片中濕可萃取組份或乾可萃取組份之百分比可根據熟習此項技術者已知之方法藉由在不溶解聚合鏡片主體之有機溶劑中萃取鏡片來測定。對於以下實例1-25中之鏡片,使用Sohxlet萃取方法在甲醇中萃取。對於濕可萃取組份之測定,藉由自每一鏡片移除過量包裝溶液且將其在80℃真空烘箱中乾燥過夜來製備完全水合且滅菌之隱形眼鏡之樣品(例如,每批至少5個鏡片)。對於乾可萃取組份之測定,藉由將鏡片主體在80℃真空烘箱中乾燥過夜來製備未經洗滌、萃取、水合或滅菌之聚合鏡片主體之樣品。在乾燥及冷卻時,對每一鏡片稱重以測定其初始乾重(W1)。然後將每一鏡片置於多孔可堆疊之Teflon套管中,且堆疊該等套管以形成萃取塔,其中將空套管置於塔頂。將萃取塔置於附接至冷凝器及含有70-80ml甲醇之圓底燒瓶之小型Sohxlet萃取器中。使水經由冷凝器循環且加熱甲醇直至其溫和沸騰。自首次出現冷凝甲醇之時刻起,將鏡片萃取至少4小時。將經萃取鏡片在80℃之真空烘箱中再次乾燥過夜。在乾燥及冷卻時,對每一鏡片稱重以獲得經萃取鏡片之乾重(W2),且對每一鏡片實施以下計算以測定濕可萃取組份之百分比:[(W1-W2)/W1]×100。
實例1
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用包含基於揮發性有機溶劑之萃取液及由不含揮發性有機溶劑之液體組成之水合液的洗滌液。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si3及親水單體VMA之單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有30%wt/wt至70%wt/wt之平均EWC,且在95℃下儲存22天後具有小於±3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例2
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲 得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用包含基於揮發性有機溶劑之萃取液及由不含揮發性有機溶劑之液體組成之水合液的洗滌液。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si3及親水單體VMA之單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等鏡片在完全水合時具有52%wt/wt之EWC、0.63MPa之模數、及3.62(×10-3mm2/min)之離子流,且在95℃下儲存20天後具有小於±3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例3
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用包含基於揮發性有機溶劑之萃取液及由不含揮發性有機溶劑之液體組成之水合液的洗滌液。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si3及親水單體VMA之單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約52%wt/wt之EWC、約0.58MPa之模數、約0.67%之濕可萃取含量、約30度之捕泡靜態接觸角、及約50.1度之捕泡動態前進接觸角,且在95℃下儲存22天後具有小於±3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例4
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲 得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用包含基於揮發性有機溶劑之萃取液及由不含揮發性有機溶劑之液體組成之水合液的洗滌液。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA之單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有53%wt/wt至54%wt/wt之EWC、約0.43MPa之模數、約1.23%wt/wt之濕可萃取含量、約38度之捕泡靜態接觸角、約50.0度之捕泡動態前進接觸角、2.5-3.0(×10-3mm2/min)之離子流、70barrer之Dk、約450%之伸長率、1.40MPa之抗張強度、98%之透光率百分比、36%之能量損失、及約21%之溶脹因子,且在95℃下儲存20天後具有小於±3.0%之平均尺寸穩定性差異 在萃取及水合之前測試時,聚合鏡片主體具有約17%wt/wt之乾可萃取含量。
實例5
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用包含基於揮發性有機溶劑之萃取液及由不含揮發性有機溶劑之液體組成之水合液的洗滌液。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA之單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有大於60barrer之透氧性、約53%wt/wt之EWC、約2.90(×10-3mm2/min)之離子流、約 0.40MPa之模數、約425%之伸長率、約1.4MPa之抗張強度、約37度之靜態捕泡接觸角、約48至52度之動態捕泡前進接觸角、約98%之透光率、約1.30%wt/wt之濕可萃取含量、約35%至約36%之能量損失、及21%約之溶脹因子,且在80℃下儲存至少2週後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例6
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si3及親水單體VMA及BVE之混合物的單 元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約55%wt/wt之EWC、約3.1(×10-3mm2/min)之離子流、約72barrer之Dk、約0.70MPa之模數、約345%之伸長率、約2.4MPa之抗張強度、大於20秒之水破裂時間、約3.9%wt/wt之濕可萃取組份、及約40%之能量損失,且在80℃下儲存2週以上後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。在萃取及水合之前測試時,聚合鏡片主體具有約11%wt/wt之乾可萃取組份。
實例7
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液 組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si3及親水單體VMA之單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約58%wt/wt之EWC、約4.14(×10-3mm2/min)之離子流、約0.77MPa之模數、約349%之伸長率、約1.75MPa之抗張強度、大於20秒之水破裂時間、約4.42%wt/wt之濕可萃取含量、及約41%之能量損失,且在80℃下儲存至少2週後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例8
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及 測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約55%wt/wt之EWC、約4.19(×10-3mm2/min)之離子流、約0.61MPa之模數、約275%之伸長率、約1.51MPa之抗張強度、大於20秒之水破裂時間、及約4.10%wt/wt之濕可萃取組份,且在80℃下持續2週以上具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例9
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚 矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約58%wt/wt之EWC、約2.75(×10-3mm2/min)之離子流、約0.66MPa之模數、約216%之伸長率、約0.87MPa之抗張強度、大於20秒之水破裂時間、及約4.56%wt/wt之濕可萃取組份,且在95℃下儲存6天後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例10
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約56%wt/wt之EWC、約3.54(×10-3mm2/min)之離子流、約0.57MPa之模數、約310%之伸長率、約1.90MPa之抗張強度、大於20秒之水破裂時間、約4.74%wt/wt之濕可萃取組份、及約34%至36%之能量損失,且在80℃下儲存7天後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。在萃取及水合之前測試時,聚合鏡片主體具有約14.39%wt/wt之乾可萃取組份。
實例11
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約57%wt/wt之EWC、約3.68(×10-3mm2/min)之離子流、約0.69MPa之模數、約314%之伸長率、約1.30MPa之抗張強度、大於20秒之水破裂時間、約1.81%wt/wt之濕可萃取組份、及約34%之能量損失,且在80℃下儲存14天後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例12
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自三種矽氧烷單體Si1、Si2及Si3及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約55%wt/wt之EWC、約3.06(×10-3mm2/min)之離子流、約0.85MPa之模數、約284%之伸長率、約1.88MPa之抗張強度、大於20秒之水破裂時間、約2.38%wt/wt之濕可萃取組份、及約36%之能量 損失,且在80℃下儲存14天後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例13
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約54%wt/wt之EWC、約 3.57(×10-3mm2/min)之離子流、約0.66MPa之模數、約274%之伸長率、約1.40MPa之抗張強度、及約3.8%wt/wt之濕可萃取含量,且在80℃下儲存7天後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例14
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自三種矽氧烷單體Si1、Si2及Si3及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約0.81MPa之模數、約351%之伸長率、約1.61MPa之抗張強度、及30%wt/wt至70%wt/wt之EWC,且在80℃下持續14天具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例15
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自三種矽氧烷單體Si1、Si2及Si3及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片 表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約3.33(×10-3mm2/min)之離子流、約0.74MPa之模數、及約222%伸長率,且在80℃下持續14天具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例16
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si3及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表 面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約57%wt/wt之EWC、約0.70MPa之模數、約40%之能量損失、及約50至約60度之捕泡動態前進接觸角,且於80℃下持續14天具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例17
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及BVE之混合物的單 元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約56%wt/wt之EWC、約0.50MPa之模數、及約47至約51度之捕泡動態前進接觸角,且於80℃下持續4.4週具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例18
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽 氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約55%wt/wt之EWC、約0.60MPa之模數、及約47至約55度之捕泡動態前進接觸角,且於80℃下儲存2週後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例19
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴 露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及DEGVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約55%wt/wt至約56%wt/wt之EWC、約0.71MPa之模數、及約45至約47度之捕泡動態前進接觸角,且於80℃下持續至少2週具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例20
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於 揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及EGVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約56%wt/wt之EWC、及約0.65MPa之模數,且在80℃下持續2週具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。
實例21
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽 氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及HEMA之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約55%wt/wt至約56%wt/wt之EWC、約0.53MPa之模數、約51至約53度之捕泡動態前進接觸角、及約34%之能量損失,且於80℃下持續4.4週具有小於+/- 3.0%之平約尺寸穩定性差異。
實例22
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合聚矽氧組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組 成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及DEGVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有57%wt/wt至58%wt/wt之EWC、約2.9(×10-3mm2/min)之離子流、約0.7MPa之模數、約300%之伸長率、約1.5MPa之抗張強度、約44至約48度之捕泡動態前進接觸角、約5.10%wt/wt之濕可萃取組份、及約32%至約33%之能量損失,且在80℃下儲存4.4週後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。在萃取及水合之前測試時,聚合鏡片主體具有約12.2%wt/wt之乾可萃取組份。
實例23
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及HOB之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約55%wt/wt至約56%wt/wt之EWC、約4.1(×10-3mm2/min)之離子流、約0.6MPa之模數、約275%之伸長率、約1.2MPa之抗張強度、約55至約58度之捕泡動態前進接觸角、約4.6%wt/wt之濕可萃取組份、約31%至約32%之能量損失、及約27%之溶脹因子,且在80℃下儲存4.4週後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。在萃取及水合之前測試時,聚合鏡片主體具有約10.6%wt/wt之乾可萃取組份。
實例24
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA、BVE及DEGVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約61%wt/wt之EWC、約3.8(×10-3mm2/min)之離子流、約0.5MPa之模數、約279%之伸長率、約1.2MPa之抗張強度、約45至約47度之捕泡動態前進接觸角、約4.55%wt/wt之濕可萃取組份、及約30%至約33%之能量損失,且在80℃下儲存14天後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。在萃取及水合之前測試時, 聚合鏡片主體具有約13.65%wt/wt之乾可萃取組份。
實例25
藉由使用上文給出之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之程序以指定量混合並過濾以下化學化合物獲得可聚合組合物。
一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係使用此調配物根據聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之製造程序及測試方法利用乾脫模方法、乾脫鏡片方法及洗滌方法製備並測試,該洗滌方法使用由不含揮發性有機溶劑之萃取液組成之萃取及水合液。此批次之鏡片在其製造期間並不暴露於揮發性有機溶劑中。該等隱形眼鏡含有衍生自兩種矽氧烷單體Si1及Si2及親水單體VMA及BVE之混合物的單元。此批次之隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
另外,在存架壽命研究開始時測試時,該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約55%wt/wt至約57%wt/wt之EWC、約3.6(×10-3mm2/min)之離子流、約0.7MPa之模 數、約285%之伸長率、約1.3MPa之抗張強度、約47至約53度之捕泡動態前進接觸角、約4.10%wt/wt之濕可萃取組份、及約34%至約35%之能量損失,且在80℃下儲存14天後具有小於+/- 3.0%之平均尺寸穩定性差異。在萃取及水合之前測試時,發現聚合鏡片主體具有約9.80%wt/wt之乾可萃取組份。
儘管本文之揭示內容提及某些經闡釋實施例,但應理解,該等實施例係以實例方式而非限制方式呈現。儘管論述實例性實施例,但前述詳細說明之意圖應視為涵蓋該等實施例之所有修改、改變及等效內容,其可在如藉由其他揭示內容所界定之本發明之精神及範圍內。
上文中引用了多個出版物及專利。所引用每一出版物及專利皆係全文以引用方式併入本文中。

Claims (15)

  1. 一種聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,其包含:聚合鏡片主體,其係可混溶可聚合組合物之反應產物,該可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表3至10之一整數,式(1)中之n代表1至10之一整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,該第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量,其中存於該可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數,及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30單位重量份數至60單位重量份數之量存於該可聚合組合物中;其中該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
  2. 如請求項1之隱形眼鏡,其中在用於形成該聚合鏡片主體之該可聚合組合物不含內部潤濕劑時,或在用於形成 該聚合鏡片主體之該可聚合組合物不含有機稀釋劑時,或在於不含揮發性有機溶劑之液體中洗滌該鏡片時,或在該鏡片未經表面電漿處理時,或其任一組合,該隱形眼鏡具有眼科上可接受之可溼性表面。
  3. 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該隱形眼鏡在完全水合時具有30%至70%之平衡水含量(EWC)。
  4. 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該聚合鏡片在完全水合時具有小於70度之捕泡動態前進接觸角。
  5. 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該可聚合組合物基本上不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)。
  6. 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中基於單位份數,該第一矽氧烷單體及該第二矽氧烷單體係以約2:1至約10:1之比率存於該可聚合組合物中。
  7. 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中在該第一矽氧烷單體中,式(1)中之m係4,式(1)中之n係1,式(1)中之R1係丁基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。
  8. 如請求項1或2之隱形眼鏡,其中該第二矽氧烷單體係由式(2)代表: 其中式(2)中之R1係選自氫原子或甲基;式(2)中之R2係選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基;式(2)中之m代 表0至10之整數;式(2)中之n代表4至100之整數;a及b代表1或更大之整數;a+b等於20至500;b/(a+b)等於0.01至0.22;且矽氧烷單元之構型包括無規構型。
  9. 如請求項8之隱形眼鏡,其中在該第二矽氧烷單體中,式(2)中之m係0,式(2)中之n係5至10之一整數,a係65至90之一整數,b係1至10之一整數,式(2)中之R1係甲基,且式(2)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。
  10. 一種成批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡,其包含複數個任一前述請求項之隱形眼鏡,其中基於對該批次中至少20個個別鏡片所測定值之平均值,該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有30%至70%之平均平衡水含量(EWC)、或至少55barrer之平均透氧性、或在完全水合時約0.2MPa至約0.9MPa之平均張力模數、或在完全水合時小於70度之平均捕泡動態前進接觸角、或在完全水合時小於55度之平均捕泡靜態接觸角或其任一組合。
  11. 一種製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法,其包含:提供可混溶可聚合組合物,該可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體: 其中式(1)中之m代表3至10之一整數,式(1)中之n代表1至10之一整數,式(1)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基,且式(1)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基,該第一 矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量;(b)第二矽氧烷單體,其具有大於7,000道耳頓之數量平均分子量;其中存於該可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量係30單位重量份數至50單位重量份數;及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體,該親水醯胺單體係以30單位重量份數至60單位重量份數之量存於該可聚合組合物中;使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合,以形成聚合鏡片主體;使該聚合鏡片主體與洗滌液接觸,以自該聚合鏡片主體移除可萃取材料;及將該聚合鏡片主體包裝在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中;其中該隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可溼性鏡片表面。
  12. 如請求項11之方法,其進一步包含使該隱形眼鏡包裝接受高壓滅菌,以消毒該聚合鏡片主體及該隱形眼鏡包裝溶液之步驟。
  13. 如請求項11至12中任一項之方法,其中該聚合步驟包含使該可聚合組合物在具有由非極性熱塑性聚合物形成之模製表面之隱形眼鏡模具總成中聚合,以形成聚合鏡片主體。
  14. 如請求項11或12中任一項之方法,其中該聚合步驟包含使該可聚合組合物在具有由極性熱塑性聚合物形成之模製表面之隱形眼鏡模具總成中聚合,以形成聚合鏡片主體。
  15. 如請求項11或12中任一項之方法,其中該接觸步驟包含使該聚合鏡片主體與包含至少一種揮發性有機溶劑之洗滌液接觸。
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Families Citing this family (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
EP2598317B2 (en) * 2010-07-30 2019-11-06 CooperVision International Holding Company, LP Ophthalmic device molds and related methods
HUE055191T2 (hu) * 2011-02-28 2021-11-29 Coopervision Int Ltd Nedvesíthetõ szilikon hidrogél kontaktlencsék
WO2012118682A2 (en) * 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses with high freezable water content
US9217813B2 (en) * 2011-02-28 2015-12-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
SG192236A1 (en) 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses
US9125808B2 (en) 2011-12-23 2015-09-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9140825B2 (en) 2011-12-23 2015-09-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9588258B2 (en) 2011-12-23 2017-03-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels formed from zero diluent reactive mixtures
US8937111B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability
US8937110B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having a structure formed via controlled reaction kinetics
US9156934B2 (en) 2011-12-23 2015-10-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising n-vinyl amides and hydroxyalkyl (meth)acrylates or (meth)acrylamides
US10209534B2 (en) 2012-03-27 2019-02-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
TWI510525B (zh) * 2014-03-18 2015-12-01 Daxin Materials Corp 聚矽氧烷預聚物、親水性共聚物組成物以及隱形眼鏡
US10676556B2 (en) * 2014-08-04 2020-06-09 Elc Management Llc Water-absorbing (meth) acrylic resin with optical effects, and related compositions
US9789654B2 (en) 2014-12-05 2017-10-17 Coopervision International Holding Company, Lp Method of manufacturing wettable silicone hydrogel contact lenses
JP2018510187A (ja) * 2015-03-30 2018-04-12 デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. 歯科用組成物
US10640649B2 (en) * 2015-07-23 2020-05-05 The University Of North Carolina At Chapel Hill Solvent-free supersoft and superelastic materials
WO2017103791A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Novartis Ag Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents
JP6615349B2 (ja) 2015-12-15 2019-12-04 ノバルティス アーゲー 両親媒性分枝鎖状ポリジオルガノシロキサンマクロマー
AU2016373539B2 (en) 2015-12-15 2019-03-14 Alcon Inc. Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
CN108700676B (zh) 2016-02-22 2021-01-01 库柏维景国际控股公司 润滑性改进的硅酮水凝胶隐形眼镜
US11125916B2 (en) 2016-07-06 2021-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof
US10371865B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising polyamides
US10370476B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides
EP3482236B1 (en) 2016-07-06 2023-07-05 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US10422927B2 (en) 2016-07-14 2019-09-24 Coopervision International Holding Company, Lp Method of manufacturing silicone hydrogel contact lenses having reduced rates of evaporation
US11021558B2 (en) 2016-08-05 2021-06-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
US10676575B2 (en) 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
US20180169905A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Coopervision International Holding Company, Lp Contact Lenses With Incorporated Components
CN110621483B (zh) 2017-06-07 2021-10-29 爱尔康公司 硅氧烷水凝胶隐形眼镜
EP3634732B8 (en) 2017-06-07 2021-10-27 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
RU2766412C2 (ru) 2017-06-07 2022-03-15 Алькон Инк. Силикон-гидрогелевые контактные линзы
US10752720B2 (en) 2017-06-26 2020-08-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable blockers of high energy light
US10526296B2 (en) 2017-06-30 2020-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light
US10723732B2 (en) 2017-06-30 2020-07-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light
SG11202003456VA (en) 2017-12-13 2020-07-29 Alcon Inc Method for producing mps-compatible water gradient contact lenses
US11034789B2 (en) 2018-01-30 2021-06-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use
US10961341B2 (en) 2018-01-30 2021-03-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
US20210061934A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US10996491B2 (en) 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US11427685B2 (en) 2018-03-28 2022-08-30 Alcon Inc. Method for making silicone hydrogel contact lenses
US11046636B2 (en) 2018-06-29 2021-06-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US10932902B2 (en) 2018-08-03 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Dynamically tunable apodized multiple-focus opthalmic devices and methods
US20200073145A1 (en) 2018-09-05 2020-03-05 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Vision care kit
US11493668B2 (en) 2018-09-26 2022-11-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11099300B2 (en) 2018-12-03 2021-08-24 Alcon Inc. Method for producing coated silicone hydrogel contact lenses
HUE063628T2 (hu) 2018-12-03 2024-01-28 Alcon Inc Eljárás bevonatos szilikon-hidrogél kontaktlencsék elõállítására
US11724471B2 (en) 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
EP3953744A1 (en) 2019-04-10 2022-02-16 Alcon Inc. Method for producing coated contact lenses
US11578176B2 (en) 2019-06-24 2023-02-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology
EP3990550A1 (en) 2019-06-28 2022-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US20200407324A1 (en) 2019-06-28 2020-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light
US20210003754A1 (en) 2019-07-02 2021-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Core-shell particles and methods of making and using thereof
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
JP2023504385A (ja) 2019-12-16 2023-02-03 アルコン インク. 湿潤性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
US11360240B2 (en) 2019-12-19 2022-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor
US20210301088A1 (en) 2020-03-18 2021-09-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters
US11754753B2 (en) 2020-04-27 2023-09-12 Coopervision International Limited Antioxidant contact lens
US11853013B2 (en) 2020-06-15 2023-12-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event
US20210388142A1 (en) 2020-06-16 2021-12-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom
US20210388141A1 (en) 2020-06-16 2021-12-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them
US11782297B2 (en) 2020-08-28 2023-10-10 Coopervision International Limited Dimpled contact lens
US20220075210A1 (en) 2020-09-10 2022-03-10 Coopervision International Limited Contact lens
TW202225787A (zh) 2020-09-14 2022-07-01 美商壯生和壯生視覺關懷公司 單指觸動隱形眼鏡包裝
TW202231215A (zh) 2020-09-14 2022-08-16 美商壯生和壯生視覺關懷公司 單一觸碰式隱形眼鏡盒
US20220113558A1 (en) 2020-10-13 2022-04-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens position and rotation control using the pressure of the eyelid margin
TW202237001A (zh) 2020-12-13 2022-10-01 美商壯生和壯生視覺關懷公司 隱形眼鏡包裝盒及其打開方法
US20220187620A1 (en) 2020-12-15 2022-06-16 Coopervision International Limited Oleic acid-releasing contact lens
US20220183433A1 (en) 2020-12-15 2022-06-16 Coopervision International Limited Cationic contact lens
WO2022130089A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
CN112831050B (zh) * 2020-12-31 2022-06-17 江苏海伦隐形眼镜有限公司 单封端有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法
US20220220417A1 (en) 2021-01-12 2022-07-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Compositions for Ophthalmologic Devices
US20220350163A1 (en) 2021-04-29 2022-11-03 Coopervision International Limited Ws12-releasing contact lens
US20230037781A1 (en) 2021-06-30 2023-02-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Transition metal complexes as visible light absorbers
CA3173598A1 (en) 2021-09-13 2023-03-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens packages and methods of handling and manufacture
WO2023052889A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US11912800B2 (en) 2021-09-29 2024-02-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US20230176251A1 (en) 2021-09-29 2023-06-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic lenses and their manufacture by in-mold modification
WO2023052890A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Anthraquinone-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US11708209B2 (en) 2021-11-05 2023-07-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Touchless contact lens packages and methods of handling
WO2023105470A1 (en) 2021-12-08 2023-06-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Slotted contact lens packages and methods of handling
TW202335928A (zh) 2021-12-08 2023-09-16 美商壯生和壯生視覺關懷公司 具鏡片升高臂的隱形眼鏡包裝及拿取方法
TW202340053A (zh) 2021-12-13 2023-10-16 美商壯生和壯生視覺關懷公司 使鏡片滑動或傾斜轉移的隱形眼鏡包裝盒及處理方法
WO2023111853A1 (en) 2021-12-14 2023-06-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens packages having twisting or thimble levers and methods of handling
WO2023111851A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Solutionless contact lens packages and methods of manufacture
WO2023111852A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. No-touch contact lens packages and methods of handling
TW202337346A (zh) 2021-12-16 2023-10-01 美商壯生和壯生視覺關懷公司 增壓或真空密封的隱形眼鏡包裝
WO2023111941A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. No-touch contact lens packages and methods of handling
WO2023111947A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens dispenser
WO2023111943A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens packages having a pivot mechanism and methods of handling
US20230296807A1 (en) 2021-12-20 2023-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation
US20230348718A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof
US20230350230A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Using particles for light filtering
US20230348717A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels
US20230350228A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Coopervision International Limited Contact lens
US20230350099A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum
US11733440B1 (en) 2022-04-28 2023-08-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Thermally stable nanoparticles and methods thereof
GB2619780A (en) 2022-06-13 2023-12-20 Coopervision Int Ltd Cationic lens having improved stability
WO2023242688A1 (en) 2022-06-16 2023-12-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters
WO2024069146A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Coopervision International Limited Sustained fatty acid release from contact lens
US20240118559A1 (en) 2022-09-27 2024-04-11 Coopervision International Limited Sustained release of oleic acid from contact lenses
US20240099435A1 (en) 2022-09-27 2024-03-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Flat contact lens packages and methods of handling
US20240099434A1 (en) 2022-09-27 2024-03-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens package with draining port

Family Cites Families (138)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US470533A (en) 1892-03-08 Churn
US2393266A (en) 1943-12-07 1946-01-22 Donald J Riddell Contact lens
US2989894A (en) 1959-06-22 1961-06-27 Contact Lens Guild Inc Corneal contact lens with spiral vent ducts
US3246941A (en) 1962-02-28 1966-04-19 Herbert L Moss Contact lens with upper crescent shaped scleral flange and having vent channels and apertures
US3228741A (en) 1962-06-29 1966-01-11 Mueller Welt Contact Lenses In Corneal contact lens fabricated from transparent silicone rubber
US3431046A (en) 1964-02-14 1969-03-04 Studies Inc Flexible polyethylene corneal contact lens
US3594074A (en) 1969-06-16 1971-07-20 Mencher Alexander Contact lens with flexible central portion
US3907851A (en) 1971-03-30 1975-09-23 Union Carbide Corp Novel process for producing organosilicon hydroxy compounds and novel organosilicon adducts
CA983230A (en) 1972-01-03 1976-02-10 Lawrence Stark Physiologically compatible plastic contact lenses and a method for their production
US3808178A (en) 1972-06-16 1974-04-30 Polycon Laboratories Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture
US4099859A (en) 1974-12-02 1978-07-11 High Voltage Engineering Corporation Contact lens having a smooth surface layer of a hydrophilic polymer
DE2546692C3 (de) 1975-10-17 1978-10-19 American Optical Corp., Framingham, Mass. (V.St.A.) Verfahren und Vorrichtung zur Endbearbeitung und Herstellung von rillen- oder nutenartigen Vertiefungen am Randabschnitt einer Silikongummi-Kontaktlinse
US4121896A (en) 1976-03-24 1978-10-24 Shepherd Thomas H Apparatus for the production of contact lenses
US4120570A (en) 1976-06-22 1978-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein
US4182822A (en) 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4217038A (en) 1978-06-05 1980-08-12 Bausch & Lomb Incorporated Glass coated polysiloxane contact lens
US4208365A (en) 1978-12-20 1980-06-17 National Patent Development Corporation Method and apparatus for molding toric contact lenses
JPS55112262A (en) 1979-02-23 1980-08-29 Shin Etsu Chem Co Ltd Photosetting organopolysiloxane compostion
US4246389A (en) 1979-06-25 1981-01-20 American Optical Corporation Contact lens composition having increased oxygen permeability
US4401371A (en) 1979-09-24 1983-08-30 Neefe Charles W Hydrogel oxygen generator with improved fluid flow
US4259467A (en) 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
US4260725A (en) 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4353849A (en) 1981-06-19 1982-10-12 Lawrence Lewison Manufacture of soft contact lenses having vent passageways
DE3174584D1 (en) 1981-11-27 1986-06-12 Tsuetaki George F Polymers primarily for contact lenses, and contact lenses made from them
US4640594A (en) 1982-01-07 1987-02-03 Richard Berger Tear pump contact lens
US4440918A (en) 1982-01-18 1984-04-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether
JPS5978236A (ja) * 1982-10-28 1984-05-07 Toagosei Chem Ind Co Ltd ビニル重合反応性直鎖シリコ−ン高分子量モノマ−の製造法
US4487905A (en) 1983-03-14 1984-12-11 Dow Corning Corporation Wettable silicone resin optical devices and curable compositions therefor
US4602074A (en) * 1983-12-20 1986-07-22 Nippon Contact Lens Manufacturing Ltd. Contact lens material
US4605712A (en) 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
JPS61138613A (ja) 1984-12-10 1986-06-26 Toyo Contact Lens Co Ltd 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用材料
US4711943A (en) * 1985-04-26 1987-12-08 Sola U.S.A. Inc. Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom
DE3708308A1 (de) 1986-04-10 1987-10-22 Bayer Ag Kontaktoptische gegenstaende
JP2532406B2 (ja) 1986-09-30 1996-09-11 ホ−ヤ株式会社 耐衝撃性の優れた酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ用材料
US5712327A (en) 1987-01-07 1998-01-27 Chang; Sing-Hsiung Soft gas permeable contact lens having improved clinical performance
FR2617763B1 (fr) 1987-07-07 1989-12-01 Essilor Int Procede de fabrication de lentille de contact en un polymere proteique naturel, par moulage avant reticulation
US5009497A (en) 1987-11-12 1991-04-23 Cohen Allen L Contact lenses utilizing keel orientation
US5258490A (en) 1987-12-14 1993-11-02 Chang Sing Hsiung Non-irritating soft gas permeable contact lens and process for producing same
ES2022761B3 (es) 1988-02-26 1991-12-01 Ciba-Geigy Ag Lentes de contacto humectables, flexibles, permeables al oxigeno, que contienen unidades soporte de copolimero en bloque de polisiloxano polioxialquileno, y su uso.
EP0330617B1 (en) 1988-02-26 1991-07-03 Ciba-Geigy Ag Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units
US5070169A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units and use thereof
GB2217869A (en) 1988-04-22 1989-11-01 Ceskoslovenska Akademie Ved Contact lenses
US5104213A (en) 1989-01-17 1992-04-14 Wolfson Leonard G Polymer buttons having holes therein and contact lenses manufactured therefrom and method of manufacture
US4954586A (en) 1989-01-17 1990-09-04 Menicon Co., Ltd Soft ocular lens material
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
KR920701271A (ko) 1989-09-14 1992-08-11 메이-자이 창 개선된 임상성능을 갖는 기체 투과성 소프트 콘택트렌즈
US5010141A (en) 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5079319A (en) 1989-10-25 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
DE69020509T2 (de) 1989-12-05 1995-11-09 Shinetsu Chemical Co Mit selbstklebender Polysiloxankautschukzusammensetzung beschichtete Gewebe.
AU629725B2 (en) 1990-01-24 1992-10-08 Novartis Ag Contact lens and process for the manufacture thereof
US4997897A (en) 1990-04-03 1991-03-05 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable dye
US5314960A (en) 1990-04-10 1994-05-24 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US5158717A (en) 1990-11-27 1992-10-27 Bausch & Lomb Incorporated Method of molding shaped polymeric articles
US5274008A (en) 1990-11-27 1993-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Mold materials for silicone containing lens materials
US5483304A (en) 1991-07-26 1996-01-09 Hanita Lenses Multifocal contact lens
JP3327471B2 (ja) 1991-09-12 2002-09-24 ボシュ アンド ロム インコーポレイテッド ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法
US5621083A (en) 1991-11-04 1997-04-15 Xoma Corporation Immunotoxins comprising ribosome-inactivating proteins
US5352714A (en) * 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
BR9206889A (pt) 1991-11-05 1995-05-02 Bausch & Lomb Método para melhorar a molhabilidade de hidrogéis, composição de hidrogel, dispositivo biomédico e lente de contato
US5358995A (en) 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
US5260000A (en) 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5347326A (en) 1992-10-05 1994-09-13 Volk Donald A Diagnostic or therapeutic contact lens
US5944853A (en) 1992-10-26 1999-08-31 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method for preparing halotriazine dye- and vinyl sulfone dye-monomer compounds
US5321108A (en) 1993-02-12 1994-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Fluorosilicone hydrogels
US5374662A (en) 1993-03-15 1994-12-20 Bausch & Lomb Incorporated Fumarate and fumaramide siloxane hydrogel compositions
US5598233A (en) 1994-08-18 1997-01-28 Harold A. Gell Soft contact lens with contamination indicator
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
TW585882B (en) 1995-04-04 2004-05-01 Novartis Ag A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens
SI0819258T1 (en) 1995-04-04 2002-04-30 Novartis Ag Extended wear ophthalmic lens
TW393498B (en) 1995-04-04 2000-06-11 Novartis Ag The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers
US5641437A (en) 1995-09-29 1997-06-24 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Marking of mold inserts to produce marked contact lenses
US5807944A (en) 1996-06-27 1998-09-15 Ciba Vision Corporation Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom
AR009439A1 (es) 1996-12-23 2000-04-12 Novartis Ag Un articulo que comprende un sustrato con un recubrimiento polimerico primario que porta grupos reactivos predominantemente en su superficie, unmetodo para preparar dicho articulo, un articulo que posee un recubrimiento de tipo hibrido y una lente de contacto
GB9711818D0 (en) 1997-06-06 1997-08-06 Bausch & Lomb Contact lens packing solutions and methods for improving the comfort of disposable contact lenses
US6020445A (en) 1997-10-09 2000-02-01 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6310116B1 (en) 1997-10-09 2001-10-30 Kuraray Co., Ltd. Molded polymer article having a hydrophilic surface and process for producing the same
US5817924A (en) 1998-01-21 1998-10-06 Modern Controls, Inc. Method and apparatus for measuring oxygen transmission through contact lenses
US7461937B2 (en) 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US5962548A (en) 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US5998498A (en) 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US6849671B2 (en) 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US6943203B2 (en) 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US7052131B2 (en) * 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
ES2183544T3 (es) 1998-05-05 2003-03-16 Bausch & Lomb Tratamiento superficial con plasma de lentes de contacto de hidrogel de silicona.
US5969076A (en) 1998-05-15 1999-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Thermoplastic silicone-containing hydrogels
US6359024B2 (en) 1998-05-15 2002-03-19 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing contact lenses
US5959117A (en) 1998-08-10 1999-09-28 Bausch & Lomb Monomers useful for contact lens materials
US6031059A (en) * 1998-09-30 2000-02-29 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Optically transparent hydrogels and processes for their production
DE19850507C1 (de) * 1998-11-03 2000-05-04 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern von hydroxyfunktionellen Siloxanen und/oder polyoxyalkylenmodifizierten Siloxanen und deren Verwendung
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
CA2372930A1 (en) 1999-05-12 2000-11-23 Eri Ito Ocular lens materials and process for producing the same
US6440571B1 (en) 1999-05-20 2002-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
US6630243B2 (en) 1999-05-20 2003-10-07 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone hydrogel contact lenses comprising hydrophilic polymer chains attached to an intermediate carbon coating
ES2206270T3 (es) 1999-07-27 2004-05-16 BAUSCH & LOMB INCORPORATED Material para lentes de contacto.
JP2001055446A (ja) * 1999-08-18 2001-02-27 Chisso Corp ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法
US6649722B2 (en) 1999-12-10 2003-11-18 Novartis Ag Contact lens
CN100374881C (zh) 1999-12-16 2008-03-12 旭化成爱美株式会社 可长期配戴的软性隐形镜片
JP3929014B2 (ja) * 2000-02-24 2007-06-13 Hoyaヘルスケア株式会社 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料
WO2001071415A1 (fr) 2000-03-22 2001-09-27 Menicon Co., Ltd. Matiere pour lentille oculaire
US6372815B1 (en) 2000-04-18 2002-04-16 Ocular Sciences Inc Ophthalmic lenses and compositions, and methods for producing same
US6689480B2 (en) 2000-05-10 2004-02-10 Toray Industries, Inc. Surface-treated plastic article and method of surface treatment
US6779888B2 (en) 2000-07-28 2004-08-24 Ocular Sciences, Inc. Contact lenses with microchannels
US6886936B2 (en) 2000-07-28 2005-05-03 Ocular Sciences, Inc. Contact lenses with blended microchannels
AU2001281758A1 (en) 2000-08-23 2002-03-04 Surfarc Aps Biocompatible materials
US6652095B2 (en) 2000-11-17 2003-11-25 Hsiao-Ching Tung Orthokeratology and bi-focal contact lens
US6861123B2 (en) 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
US6774178B2 (en) 2001-01-05 2004-08-10 Novartis Ag Tinted, high Dk ophthalmic molding and a method for making same
US6815074B2 (en) 2001-05-30 2004-11-09 Novartis Ag Polymeric materials for making contact lenses
US6891010B2 (en) 2001-10-29 2005-05-10 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes
JP3881221B2 (ja) 2001-11-16 2007-02-14 石根 三井 近視および/または乱視矯正用コンタクトレンズ
AR038269A1 (es) 2002-01-09 2005-01-12 Novartis Ag Articulos polimericos que tienen un recubrimiento lubrico, y metodo para fabricarlos
US7216975B2 (en) 2003-07-15 2007-05-15 Shinn-Gwo Hong Method for preparing the reactive tinting compound and the tinted contact lens
US9248614B2 (en) 2004-06-30 2016-02-02 Novartis Ag Method for lathing silicone hydrogel lenses
ES2732439T3 (es) 2004-08-27 2019-11-22 Coopervision Int Holding Co Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona
US7247692B2 (en) 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
US7426993B2 (en) 2005-08-09 2008-09-23 Coopervision International Holding Company, Lp Contact lens package
BRPI0620238A2 (pt) 2005-12-20 2011-11-08 Johnson & Johnson Vision Care métodos e sistemas para lixiviar lentes oftálmicas de hidrogel de silicone
US20070155851A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Azaam Alli Silicone containing polymers formed from non-reactive silicone containing prepolymers
US7572841B2 (en) 2006-06-15 2009-08-11 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US8231218B2 (en) 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7540609B2 (en) 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US8003024B2 (en) 2006-09-18 2011-08-23 Coopervision International Holding Company, Lp Polyolefin contact lens molds and uses thereof
ES2691627T3 (es) * 2007-07-10 2018-11-28 Bausch & Lomb Incorporated Agentes de entrecruzamiento y polímero de curado de radicales dobles
US7934830B2 (en) 2007-12-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated High water content silicone hydrogels
CA2712094C (en) 2008-02-08 2013-05-28 Asahi Kasei Aime Co., Ltd. Hydrophilic polysiloxane macromonomer, and production and use of the same
JP4646152B2 (ja) * 2008-05-27 2011-03-09 信越化学工業株式会社 眼科デバイス製造用モノマー
US8470906B2 (en) 2008-09-30 2013-06-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels having improved hydrolytic stability
US7915323B2 (en) 2009-07-09 2011-03-29 Bausch & Lamb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
TWI490260B (zh) 2009-09-22 2015-07-01 Coopervision Int Holding Co Lp 用於眼科應用及方法之可濕性水凝膠材料
JP6023589B2 (ja) 2009-10-01 2016-11-09 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズおよびシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法
SG192236A1 (en) 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses

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