TWI548905B - 具有高可冷凍水含量之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及其製造方法 - Google Patents

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Description

具有高可冷凍水含量之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及其製造方法
本揭示內容係關於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及相關組合物及方法。
本申請案根據35 U.S.C.§119(e)主張2011年2月28日申請之在先美國臨時專利申請案第61/447,204號之權益，其係全文以引用方式併入本文中。
在商業上及臨床上，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係習用水凝膠隱形眼鏡(即，不含聚矽氧或含聚矽氧成份之水凝膠隱形眼鏡)之普及替代品。人們相信，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡調配物中存在矽氧烷可影響自其獲得之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之性質。舉例而言，人們相信，隱形眼鏡中存在矽氧烷組份導致與不含矽氧烷組份之習用水凝膠隱形眼鏡相比相對較高之透氧性。另外，人們相信，與不含聚矽氧組份之習用水凝膠隱形眼鏡相比，存在聚矽氧組份提高聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之鏡片表面上存在疏水結構域之可能性。即使鏡片之可濕性往往低於期望值，第一代聚矽氧水凝膠隱形眼鏡亦可提供大量氧。已研發多種技術來克服聚矽氧水凝膠隱形眼鏡表面之疏水性問題。基於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之普及性，業內仍持續需要具有高平衡水含量及可濕性鏡片表面二者之新聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
一些闡述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之文件包括：US 4711943、US 5712327、US 5760100、US 7825170、US 6867245、US 20060063852、US 20070296914、US 7572841、US 20090299022、US 20090234089及US 20100249356，其每一者皆係全文以引用方式併入本文中。
本揭示內容係關於可聚合組合物，係關於藉由使該等可聚合組合物反應形成聚合鏡片主體(lens body)來形成之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，係關於多個批次之該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，係關於該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之包裝，且係關於自該可聚合組合物製造該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法。
水凝膠隱形眼鏡、尤其聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之水含量係重要的鏡片性質。水凝膠聚合物基質中存在之水可闡述為游離水、弱結合水或強結合水。游離水係存於聚合物基質中且可在0℃下冷凍之水，弱結合水係存於聚合物基質中且可在低於0℃之溫度下冷凍之水，且強結合水係在使用示差掃描量熱法(DSC)測試期間不會冷凍(即，不可冷凍)之水。令人驚訝地，已發現存於聚矽氧水凝膠鏡片中之平衡可冷凍水含量水平與提高鏡片舒適性有關，且已研發出具有極高平衡可冷凍水含量之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡調配物。不期望受限於理論，人們相信，該等鏡片之高平衡可冷凍水含量可與該等鏡片中存在之高平衡程度之游離及弱結合水有關，且游離及弱結合水之高平衡含量可使該等鏡片具有有利性質，包括可導致(例如)與具有較低平衡 游離及弱結合水含量之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡相比，提高舒適性及降低角膜脫水染色之性質。除具有高平衡可冷凍水含量以外，本文所述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡亦可具有相對較高平衡含量之不可冷凍水。另外，由於鏡片中存在高含量之可冷凍水，本文所述聚矽氧水凝膠鏡片中存在的可冷凍水之百分比與不可冷凍水之百分比之比率可亦較高。已發現具有高平衡可冷凍水含量程度(單獨或與高不可冷凍水含量程度組合)且包括可冷凍水之百分比與不可冷凍水之百分比之特定比率之鏡片具有尤其有利之性質，該等性質正面影響鏡片佩戴者在插入鏡片時及在隨後時間點之舒適性。
本揭示內容之可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體及(b)至少一種親水單體。至少一種矽氧烷單體及至少一種親水單體存於可聚合組合物中之量應使得，在使用可聚合組合物來形成聚矽氧水凝膠隱形眼鏡時，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定。
可聚合組合物可視情況包含至少一種疏水單體。可聚合組合物可視情況包含至少一種交聯劑。視情況，可聚合組合物中之成份可進一步包括至少一種起始劑、或至少一種有機稀釋劑、或至少一種表面活性劑、或至少一種著色劑、或至少一種UV吸收劑、或至少一種去氧劑、或至少一種鏈轉移劑，或其組合。
使本揭示內容之可聚合組合物反應形成聚合鏡片主體， 將其進一步處理以製備聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由DSC所測定。在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有至少27% wt/wt或至少29% wt/wt之平衡可冷凍水含量。在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有27%至40% wt/wt之平衡可冷凍水含量。
聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時亦可具有至少20% wt/wt之平衡不可冷凍水含量，如藉由DSC所測定。在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有至少22% wt/wt、或至少24% wt/wt、或至少26% wt/wt之平衡不可冷凍水含量。在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有20% wt/wt至45% wt/wt、或25%至45% wt/wt、或27%至40% wt/wt之平衡不可冷凍水含量。
聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時亦可具有至少0.9：1.0之平衡可冷凍水(% wt/wt)與平衡不可冷凍水(% wt/wt)之比率。在一實例中，該比率可係至少1.0：1.0，或大於1.0：1.0。在另一實例中，該比率可係1：1至10：1，或3：1至7：1。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有尤其有利之物理性質，包括約30% wt/wt至約70% wt/wt之平衡水含量(EWC)，如藉由重量分析法所測定；或具有約0.2 MPa至約0.9 MPa之張力模數，或具有約25%至約45%之能量損失百分比，或其任一組合。
本揭示內容之可聚合組合物可包含單一矽氧烷單體，或可包含複數種作為矽氧烷組份存在之矽氧烷單體。在一實 例中，矽氧烷組份可包含第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體。第一矽氧烷單體可係數量平均分子量為400道耳頓至700道耳頓之矽氧烷單體。第二矽氧烷單體可係數量平均分子量大於7,000道耳頓或數量平均分子量為7,000道耳頓至20,000道耳頓之矽氧烷單體。
在可聚合組合物之一實例中，至少一種矽氧烷單體可包含由式(3)代表之單官能矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。在一特定實例中，矽氧烷單體可係式(3)之單官能矽氧烷單體，其中式(3)中之m為4，式(3)中之n為1，式(3)中之R1係丁基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。
在可聚合組合物之另一實例中，至少一種矽氧烷單體可包含由式(4)代表之雙官能矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10 之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型。在一特定實例中，式(4)之矽氧烷單體可係由式(4)代表之矽氧烷單體，其係雙官能矽氧烷單體，其中式(4)中之m為0，式(4)中之n為5至15之整數，a係65至90之整數，b係1至10之整數，式(4)中之R1係甲基，且式(4)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。
在另一實例中，可聚合組合物可包含第一矽氧烷單體，其係由式(3)代表之單官能矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及由式(4)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧 烷單元之構型包括無規構型。
在又一實例中，可聚合組合物可包含第一矽氧烷單體，其係由式(3)代表之單官能矽氧烷單體： 其中式(3)中之m為4，式(3)中之n為1，式(3)中之R1係丁基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及由式(4)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(4)中之m為0，式(4)中之n為5至15之整數，a係65至90之整數，b係1至10之整數，式(4)中之R1係甲基，且式(4)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。
可藉由製備複數個聚矽氧水凝膠隱形眼鏡來製備一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。在一實例中，該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含複數個自聚合鏡片主體形成之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，該等聚合鏡片主體係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；其中該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt或27%至40%之平均平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定。
該批次之隱形眼鏡可具有使其尤其有利於用作隱形眼鏡 之鏡片性質。舉例而言，基於對該批次中至少20個個別鏡片測定之值的平均值，該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少一種選自以下之性質：約30% wt/wt至約70% wt/wt之平均平衡水含量(EWC)，或約0.2 MPa至約0.9 MPa之平均張力模數，或約25%至約45%之平均能量損失百分比，或至少55 barrer之平均Dk，或小於約8×10-3 mm2/min之平均離子流(ionoflux)，或小於120度之平均捕泡動態前進接觸角，或小於70度之平均捕泡靜態接觸角，或小於10% wt/wt之平均濕可萃取組份含量，或小於20% wt/wt之平均乾可萃取組份含量，或其任一組合。
本揭示內容亦係關於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包裝。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包裝可包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；包含鏡片水合劑之包裝溶液；及隱形眼鏡包裝基座構件，其具有經組態以容納隱形眼鏡鏡片主體及包裝溶液之空腔；及附接至基座構件之密封件，該密封件經組態以將聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及包裝溶液在無菌條件下維持相當於隱形眼鏡之室溫存架壽命之持續時間；其中聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt或27%至40%之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定。
本揭示內容亦係關於製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法。該方法可包含提供可聚合組合物，其包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；及使可聚合組合物 聚合以形成聚合鏡片主體，然後對其進行處理以形成聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt或27%至40%之平衡可冷凍水含量，如藉由DSC所測定。在一實例中，使可聚合組合物聚合可在隱形眼鏡模具總成中實施以形成聚合鏡片主體。該方法可進一步包含使聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸，以自聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料之步驟。該方法亦可進一步包含將聚合隱形眼鏡鏡片主體包裝於隱形眼鏡包裝之隱形眼鏡包裝溶液中之步驟。
在一實例中，聚合步驟可包含使可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體，該模具總成具有由非極性熱塑性聚合物形成之模製表面。或者，聚合步驟可包含使可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體，該模具總成具有由非極性熱塑性聚合物形成之模製表面。
在一實例中，接觸步驟可包含使聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸。在另一實例中，接觸步驟可包含使聚合隱形眼鏡鏡片主體與包含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸。在又一實例中，該方法可係在製程期間不使聚合鏡片主體及包含該聚合鏡片主體之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡與揮發性有機溶劑接觸之方法。
在另一實例中，該方法可包含使聚合鏡片主體脫模之步驟，或使聚合鏡片主體脫鏡片(delensing)之步驟，或使聚合鏡片主體自用於其澆注模製之模具總成脫模及脫鏡片二 者之步驟。在特定實例中，脫模及脫鏡片步驟可包含機械脫模及脫鏡片步驟，即在脫模及脫鏡片期間不涉及使聚合鏡片主體與液體接觸之脫模及脫鏡片步驟。
應理解，以上一般說明及以下詳細說明二者皆僅具有實例性及解釋性，且意欲提供對所主張本發明之進一步解釋。
如本文所述，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係自可聚合組合物形成，該等可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體。可聚合組合物中之成份存在之量應使得，在經聚合及處理以形成聚矽氧水凝膠隱形眼鏡時，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，例如，27%至40% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由DSC所測定。本發明水凝膠隱形眼鏡包含水合鏡片主體或由其組成，該等水合鏡片主體包含聚合組份及液體組份。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100 (A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
聚合組份包含至少一種矽氧烷單體之單元及至少一種親水單體之單元。親水單體應理解為僅具有一種存於其分子結構中之可聚合官能基之非聚矽氧可聚合成份。至少一種親水單體可理解為包含單一親水單體，或包含由兩種或更多種親水單體組成之親水單體組份。至少一種矽氧烷單體可理解為包含單一矽氧烷單體，或包含由兩種或更多種矽氧烷單體組成之矽氧烷單體組份。因此可理解，聚合組份係包含一或多種矽氧烷單體及一或多種親水單體之可聚合組合物之反應產物，且可視情況包括存於可聚合組合物中之任何其他可聚合成份之單元。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該至少一種親水單體係以30單位重量份數(unit parts by weight)至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中，且該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。在另一實例中，聚 矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該至少一種親水單體包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體，且該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該至少一種親水單體包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體，且該具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30單位重量份數至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中，且該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
可聚合組合物中之成份可視情況進一步包含其他單體或大分子單體或預聚物或聚合物或其組合。其他單體或大分子單體或預聚物或聚合物或其組合可係含矽化合物或可係不含矽化合物。本文所用無矽化合物應理解為在其分子結構中不具有矽原子之化合物。可聚合組合物中之其他成份可係可聚合成份或不可聚合成份。本文所用可聚合成份應理解為具有可聚合雙鍵作為其分子結構之一部分之化合物。因此，不可聚合成份不具有可聚合雙鍵作為其分子結構之一部分。當存於可聚合組合物中時，可聚合組合物之至少一種交聯劑及至少一種疏水單體應理解為不含矽之可聚合成份。本文所用至少一種交聯劑可理解為包含單一交聯劑，或包含由兩種或更多種交聯劑組成之交聯劑組份。類似地，可選的至少一種疏水單體可理解為包含單一疏水單體，或包含由兩種或更多種疏水單體組成之疏水單體組份。另外，可聚合組合物可視情況包括至少一種起始劑、或至少一種有機稀釋劑、或至少一種表面活性劑、或至少一種去氧劑、或至少一種著色劑、或至少一種UV吸收劑、或至少一種鏈轉移劑、或其任一組合。可選的至少一種起始劑、至少一種有機稀釋劑、至少一種表面活性劑、至少一種去氧劑、至少一種著色劑、至少一種UV吸收劑、或至少一種鏈轉移劑應理解為無矽成份，且可係不可聚合成份或可聚合成份(即，具有可聚合官能基作為其分子結構之一部分之成份)。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠 隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；(b)至少一種親水單體；及(c)至少一種交聯劑；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；(b)至少一種親水單體；及(c)至少一種含乙烯基交聯劑；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
聚合組份與液體組份之組合係作為水合鏡片主體存在，其適合置於人的眼睛上。水合鏡片主體具有總體外凸前表面及總體內凹後表面，且平衡水含量(EWC)大於10%(重量/重量，wt/wt)。因此，本發明隱形眼鏡可理解為軟性隱 形眼鏡，其在用於本文中時係指在完全水合時，可自身摺疊而不破裂之隱形眼鏡。
如在工業上所理解，日拋式隱形眼鏡係未佩戴過之隱形眼鏡，將其自隱形眼鏡製造商所製造之密封滅菌包裝(原始包裝)取出，置於人的眼睛上，且在一天結束時，將人已佩戴過之鏡片取下並丟棄。通常，日拋式隱形眼鏡之鏡片佩戴之持續時間為8至14小時，且隨後在佩戴後將其拋棄。日拋式鏡片在置於眼睛上之前不進行清洗或暴露於清洗溶液中，此乃因在打開包裝之前其係無菌的。日拋式聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係每天更換之可拋式聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。與之相比，非日拋式隱形眼鏡係更換頻率低於每天(例如，每週、每兩週或每月)之可拋式隱形眼鏡。將非日拋式隱形眼鏡自眼睛取下並定期用清洗溶液清洗，或連續配戴而不自眼睛取下。本發明隱形眼鏡可係日拋式隱形眼鏡或非日拋式隱形眼鏡。本揭示內容係關於包含至少一種矽氧烷單體及至少一種親水單體之可聚合組合物、作為該等可聚合組合物之反應產物之聚合鏡片主體、以水合形式包含該等聚合鏡片主體之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡、在密封包裝中包含該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及包裝溶液之包裝及製造該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法。
水凝膠隱形眼鏡、尤其聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之水含量係重要的鏡片性質。歷史上，由於矽氧烷單體之疏水性質，獲得具有高水含量之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡一直頗具挑戰性。存於水凝膠聚合物基質中之水可闡述為游離水、 弱結合水或強結合水。游離水係存於聚合物基質中且可在0℃下冷凍之水，弱結合水係存於聚合物基質中且可在低於0℃之溫度下冷凍之水，且強結合水係在使用示差掃描量熱法(DSC)測試期間不會冷凍(即，不可冷凍)之水。已研發出聚矽氧水凝膠隱形眼鏡調配物，其不僅具有高平衡水含量(EWC)，且其亦具有高平衡可冷凍水含量。不期望受限於理論，人們相信，該等鏡片之高平衡可冷凍水含量與存於該等鏡片中之高平衡程度之游離及弱結合水有關，且游離及弱結合水之高平衡含量可對鏡片之臨床性質具有正面影響，例如，與具有較低平衡游離及弱結合水含量之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡相比，改善舒適性及降低角膜脫水染色。除藉由DSC所測定，具有高平衡可冷凍水含量以外，如藉由DSC所測定，本文所述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡亦可具有相對較高平衡含量之不可冷凍水。另外，由於鏡片中存在高含量之可冷凍水，本文所述聚矽氧水凝膠鏡片中存在的可冷凍水之百分比與不可冷凍水之百分比之比率可亦較高。
本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由DSC所測定。在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有至少27% wt/wt、或至少29% wt/wt、或至少30% wt/wt之平衡可冷凍水含量。本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時，可具有25% wt/wt至45% wt/wt或27%至40% wt/wt之平衡可冷凍水含量。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有27% wt/wt至40% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時，可具有至少20% wt/wt之平衡不可冷凍水含量。在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有至少22% wt/wt、或至少24% wt/wt、或至少26% wt/wt之平衡不可冷凍水含量。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時，可具有20% wt/wt至40% wt/wt、或24% wt/wt至40% wt/wt、或26% wt/wt至40% wt/wt之平衡不可冷凍水含量。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算： 可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示；且其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡不可冷凍水含量，如藉由DSC所測定，且係使用方程式(B)來計算：不可冷凍水% wt/wt=EWC(% wt/wt)-可冷凍水含量(% wt/wt) (B)，其中EWC係鏡片之平衡水含量，且鏡片之可冷凍水含量係使用方程式(A)來確定。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有25% wt/wt至40% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示；且其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有25% wt/wt至40% wt/wt之平衡不可冷凍水含量，如藉由DSC所測定，且係使用方程式(B)來計算：不可冷凍水% wt/wt=EWC(% wt/wt)-可冷凍水含量(% wt/wt) (B)，其中EWC係鏡片之平衡水含量，且鏡片之可冷凍水含量係使用方程式(A)來確定。
完全水合聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中存在的可冷凍水之百分比與不可冷凍水之百分比之比率可藉由用可冷凍水之% wt/wt除以不可冷凍水之% wt/wt來計算。本文所述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之可冷凍水之百分比與不可冷凍水之百分比之比率可係至少0.9：1.0，或至少1.0：1.0，或大於1.0：1.0。平衡可冷凍水含量與平衡不可冷凍水含量之比率可係至少3：1，或可係3：1至10：1。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示；且其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有如藉由DSC所測定之平衡不可冷凍水含量，且係使用方程式(B)來計算：不可冷凍水% wt/wt=EWC(% wt/wt)-可冷凍水含量(% wt/wt) (B)， 其中EWC係鏡片之平衡水含量，且鏡片之可冷凍水含量係使用方程式(A)來確定；其中隱形眼鏡之平衡可冷凍水含量與平衡不可冷凍水含量之比率係至少3：1。
用於測定聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之平衡可冷凍水含量及平衡不可冷凍水含量之DSC方法可係如下方法，其中以(例如)約5℃/分鐘之速率在約-40℃至約30℃溫度範圍內掃描於去離子水中平衡之完全水合聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之樣品。使用此一方法，可基於如藉由DSC所測定之游離及弱結合水之峰的峰面積來計算冷凍水之百分比。使用方程式(A)來計算本文所揭示可冷凍水之百分比：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
F值可係文獻中報導之純水融解之熱值，或可係如使用用於測試樣品之相同設備在實驗中測定之融解熱值。
隨後可使用可冷凍水之百分比，利用針對鏡片測定之平衡水含量(EWC)，使用方程式(B)來計算不可冷凍水之百分比：不可冷凍水% wt/wt=EWC(% wt/wt)-可冷凍水含量(% wt/wt) (B)。
另外，本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有使其在眼科上可接受及/或尤其有利於用作隱形眼鏡之其他性質。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時可具 有約30%至約70%之平衡水含量(EWC)。舉例而言，隱形眼鏡在完全水合時可具有以重量計約45%至約65%、或約50%至約63%、或約50%至約67%、或約55%至約65%之EWC。測定EWC之方法為熟習此項技術者已知，且可基於在乾燥過程期間鏡片之重量損失。
本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時可具有約0.20 MPa至約0.90 Mpa之平均張力模數。舉例而言，平均模數可為約0.30 MPa至約0.80 MPa、或約0.40 MPa至約0.75 MPa、或約0.50 MPa至約0.70 Mpa。
本文所用隱形眼鏡或鏡片主體之模數應理解為係指張力模數，亦稱作楊氏模數(Young's modulus)。其係彈性材料之勁度之量度。張力模數可使用符合ANSI Z80.20標準之方法來量測。在一實例中，張力模數可使用Instron 3342型或3343型機械測試系統來量測。
本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時可具有約25%至約40%之平均能量損失百分比。舉例而言，平均能量損失百分比可為約27%至約40%，或可為約30%至約37%。
本文所用能量損失百分比係在對黏彈性材料施加載能及釋能循環時以熱量形式損失之能量的量度。能量損失百分比可使用多種熟習此項技術者已知之方法來測定。舉例而言，可測定以恆定速率將樣品拉伸至100%應變，且隨後使其恢復0%所涉及之力，且使用其來計算材料之能量損失百分比。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示；且其中隱形眼鏡如藉由重量分析法所測定，具有約30% wt/wt至約70% wt/wt之平衡水含量(EWC)；或具有約0.2 MPa至約0.9 MPa之張力模數，或具有約25%至約45%之能量損失百分比，或其任一組合。
本發明隱形眼鏡可具有至少55 barrer之透氧性(或Dk)(Dk55 barrer)或至少60 barrer之透氧性(Dk60 barrer)，或至少65 barrer之透氧性(Dk65 barrer)。鏡片可具有約30 barrer至120 barrer、或約55 barrer至約135 barrer、或約60 barrer至約120 barrer、或約65 barrer至約90 barrer、或約50 barrer至約75 barrer之透氧性。本發明隱形眼鏡可具有至少30 barrer、或至少40 barrer、或至少50 barrer之透氧性。鏡片可具有30 barrer至55 barrer、或35 barrer至45 barrer之透氧性。各種測定透氧性之方法為熟習此項技術者已知。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有30至120 barrer之透氧性，及如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有65至90 barrer之透氧性，及如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼 鏡在完全水合時具有50至75 barrer之透氧性，及如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有35至75 barrer之透氧性，及如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
本發明隱形眼鏡在完全水合時，可具有小於約8.0×10-3 mm2/min、或小於約7.0×10-3 mm2/min、或小於約5.0×10-3 mm2/min之離子流。各種測定離子流之方法係習用方法且為熟習此項技術者已知。
本發明隱形眼鏡可具有至少55 barrer之透氧性(Dk55 barrer)，或約30%至約70%之EWC，或小於90度之捕泡動態前進接觸角，或小於70度之捕泡靜態接觸角，或其任一組合。在一實例中，隱形眼鏡可具有至少60 barrer之透氧 性(Dk60 barrer)，或約35%至約65%之EWC，或小於70度之捕泡動態前進接觸角，或小於55度之捕泡靜態接觸角，或其任一組合。在另一實例中，本發明隱形眼鏡可具有至少65 barrer之透氧性，或約45%至約65%之EWC，或小於70度之捕泡動態前進接觸角，或小於55度之捕泡靜態接觸角，或其任一組合。
在一實例中，本發明隱形眼鏡具有至少55 barrer之透氧性，約30%至約70%之EWC，小於70度之捕泡動態前進接觸角，及小於55度之捕泡靜態接觸角。
在一實例中，本發明隱形眼鏡在完全水合時可具有至少55 barrer之透氧性(Dk55 barrer)，及約0.2 MPa至約0.9 MPa之張力模數，及小於70度之捕泡動態前進接觸角，及小於55度之捕泡靜態接觸角。
各種量測接觸角之方法為熟習此項技術者已知，包括捕泡法。接觸角可為靜態或動態接觸角。本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有小於120度之捕泡動態前進接觸角，例如，在完全水合時小於90度，在完全水合時小於80度，在完全水合時小於70度，或在完全水合時小於65度，或在完全水合時小於60度，或在完全水合時小於50度，或在完全水合時為0度至90度。本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有在完全水合時小於70度、或在完全水合時小於60度、或在完全水合時小於55度、或在完全水合時小於50度、或在完全水合時小於45度、或在完全水合時為0度至70度之捕泡靜態接觸角。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示；且其中隱形眼鏡在完全水合時具有小於90度之捕泡動態前進接觸角，或小於70度之捕泡靜態接觸角，或二者。
在一實例中，本發明隱形眼鏡可具有濕可萃取組份。濕可萃取組份係基於隱形眼鏡在甲醇萃取期間之重量損失來確定，該等隱形眼鏡在乾燥及萃取測試之前已完全水合且滅菌。濕可萃取組份可包含可聚合組合物中未反應或部分反應之可聚合成份。對於自包含不可聚合成份之可聚合組合物形成之鏡片而言，濕可萃取組份係由在已完全處理鏡片主體以形成滅菌隱形眼鏡後保留在鏡片主體中之有機溶劑可萃取材料組成。對於在製造期間在包含揮發性有機溶劑之萃取液或不含有機溶劑之萃取液中萃取之鏡片，在大多數情形下，將已自鏡片主體移除實質上全部不可聚合成份，且濕可萃取組份因此可基本上係由自可聚合組合物中之反應性可聚合成份(即未反應可聚合組份及部分反應之 可聚合成份)形成之可萃取組份組成。在自不含稀釋劑之可聚合組合物製備之鏡片中，濕可萃取組份可基於萃取測試前鏡片主體之乾重以約1% wt/wt至約15% wt/wt、或約2% wt/wt至約10% wt/wt、或約3% wt/wt至約8% wt/wt之量存於隱形眼鏡中。在自包含稀釋劑之可聚合組合物製備之鏡片中，濕可萃取組份可由一部分稀釋劑以及未反應及部分反應之可聚合成份組成，且可基於萃取測試前鏡片主體之乾重以佔鏡片約1% wt/wt至約20% wt/wt、或約2% wt/wt至約15% wt/wt、或約3% wt/wt至約10% wt/wt之量存於隱形眼鏡中。
在一實例中，本發明隱形眼鏡具有乾可萃取組份。乾可萃取組份係基於聚合鏡片主體在甲醇萃取期間之重量損失來確定，該等聚合鏡片主體在乾燥及萃取測試之前尚未經洗滌、萃取(作為製程之一部分)、水合或滅菌。乾可萃取組份可包含可聚合組合物中未反應或部分反應之可聚合成份。在諸如稀釋劑及諸如此類等可選不可聚合成份存於可聚合組合物中時，乾可萃取組份可進一步包含不可聚合成份。
在自不含稀釋劑之可聚合組合物製備之鏡片中，鏡片之乾可萃取組份主要係由可聚合組合物中之可聚合成份(即，未反應或部分反應之可聚合成份)貢獻之乾可萃取組份組成，且亦可包括少量(例如，小於3% wt/wt)存於可聚合組合物中之可選不可聚合組份(例如，著色劑、去氧劑及諸如此類)貢獻之乾可萃取材料。在自不含稀釋劑之可 聚合組合物製備之鏡片中，乾可萃取組份可基於萃取測試前鏡片主體之乾重以佔鏡片主體約1% wt/wt至約30% wt/wt、或約2% wt/wt至約25% wt/wt、或約3% wt/wt至約20% wt/wt、或約4% wt/wt至約15% wt/wt、或2% wt/wt至小於10% wt/wt之量存於聚合鏡片主體中。
在自包含大量(例如，大於3% wt/wt)諸如稀釋劑等可選不可聚合成份之可聚合組合物製備之鏡片中，乾可萃取組份係由反應性成份貢獻之可萃取材料以及可聚合組合物中之不可聚合成份貢獻之可萃取組份組成。存於隱形眼鏡中之反應性成份及不可聚合成份貢獻之乾可萃取組份之總量可係由基於萃取測試前聚合鏡片主體之乾重佔鏡片約1% wt/wt至約75% wt/wt、或約2% wt/wt至約50% wt/wt、或約3% wt/wt至約40% wt/wt、或約4% wt/wt至約20% wt/wt、或約5%至約10%之量組成。可聚合成份(即，未反應或部分反應之可聚合成份)貢獻之乾可萃取組份之總量可係基於萃取測試前鏡片主體之乾重佔鏡片主體約1% wt/wt至約30% wt/wt、或約2% wt/wt至約25% wt/wt、或約3% wt/wt至約20% wt/wt、或約4% wt/wt至約15% wt/wt、或2% wt/wt至小於10% wt/wt之量。
在一實例中，本揭示內容係關於包含至少一種矽氧烷單體及至少一種親水單體之可聚合組合物，且自此可聚合組合物形成之聚合鏡片主體因此係由至少一種矽氧烷單體之聚合單元及至少一種親水單體之聚合單元形成。
本文所用可聚合組合物之親水單體應理解為無矽親水單 體，且因此不同於矽氧烷單體。單體(包括含矽及無矽單體)之親水性或疏水性可使用習用技術(例如，基於單體之水溶性)來測定。出於本揭示內容之目的，親水單體係在室溫(例如約20-25℃)下明顯可溶於水性溶液中之單體。舉例而言，親水單體可理解為，如使用熟習此項技術者已知之標準搖瓶方法所測定，在20℃下50克或更多單體可明顯完全溶於1升水中(即，單體可以至少5% wt/wt之濃度溶於水中)之任何單體。本文所用疏水單體係如下單體，其在室溫下明顯不溶於水性溶液中，從而使得在水性溶液中存在多個分離的肉眼可辨別的相，或使得水性溶液在室溫下靜置後隨時間顯現混濁且分為兩個不同的相。舉例而言，疏水單體可理解為在20℃下50克單體明顯不能完全溶於1升水中(即，單體以小於5% wt/wt之濃度溶於水中)之任何單體。
可包括於本發明可聚合組合物中之親水單體之實例可包括(例如)N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、或丙烯酸2-羥基乙基酯、或甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(HEMA)、或甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、或甲基丙烯酸2-羥基丁基酯(HOB)、或丙烯酸2-羥基丁基酯、或丙烯酸4-羥基丁基酯、或甲基丙烯酸甘油酯、或2-羥基乙基甲基丙烯醯胺、或聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸、或丙烯酸、或其任一組合。然而，在一實例中，可聚合組合物可不含N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)。
在一實例中，親水單體或親水單體組份可包含含乙烯基 單體或由其組成。可提供於可聚合組合物中之親水含乙烯基單體之實例包括(但不限於)N-乙烯基甲醯胺、或N-乙烯基乙醯胺、或N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、或N-乙烯基異丙基醯胺、或N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、或N-乙烯基己內醯胺、或N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、或N-乙烯基甲醯胺、或胺基甲酸N-2-羥基乙基乙烯基酯、或N-羧基-β-丙胺酸N-乙烯基酯、1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一組合。
在另一實例中，可聚合組合物中之親水單體或親水單體組份可包含親水醯胺單體或由其組成。親水醯胺單體可係具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體，例如，N-乙烯基甲醯胺、或N-乙烯基乙醯胺、或N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、或N-乙烯基異丙基醯胺、或N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、或N-乙烯基己內醯胺、或其任一組合。在一實例中，親水單體或親水單體組份包含N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(VMA)。舉例而言，親水單體或單體組份可包含VMA或由其組成。在一特定實例中，親水單體可係VMA。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中可聚合組合物不含DMA，且該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中可聚合組合物不含DMA，且該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中，可聚合組合物不含DMA，且該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具 有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，親水含乙烯基單體或單體組份可包含含乙烯基醚單體或由其組成。含乙烯基醚單體之實例包括(但不限於)1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一組合。在一實例中，親水單體組份包含BVE或由其組成。在另一實例中，親水單體組份包含EGVE或由其組成。在又一實例中，親水乙烯基組份包含DEGVE或由其組成。
在又一實例中，親水含乙烯基單體組份可包含第一親水單體或單體組份與第二親水單體或親水單體組份之組合或由其組成。在一實例中，第一親水單體具有與第二親水單體不同之可聚合官能基。在另一實例中，第一親水單體之每一單體具有與第二親水單體不同之可聚合官能基。在另一實例中，第一親水單體具有與第二親水單體組份之每一單體不同之可聚合官能基。在又一實例中，第一親水單體組份之每一單體具有與第二親水單體組份之每一單體不同之可聚合官能基。
舉例而言，在第一親水單體或單體組份包含一或多種含醯胺單體或由其組成時，第二親水單體或單體組份可包含 一或多種無醯胺單體(即，一或多種單體，其每一者不具有醯胺官能基作為其分子結構之一部分)或由其組成。作為另一實例，在第一親水單體或單體組份包含一或多種含乙烯基單體或由其組成時，第二親水單體或單體組份可包含一或多種無乙烯基單體(即，一或多種單體，其每一者不具有乙烯基可聚合官能基作為其分子結構之一部分)。在另一實例中，在第一親水單體或單體組份包含一或多種各自具有N-乙烯基之醯胺單體或由其組成時，第二親水單體或單體組份可包含一或多種無醯胺單體或由其組成。在第一親水單體或單體組份包含一或多種無丙烯酸酯單體(即，一或多種單體，其每一者不具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基作為其分子結構之一部分)或由其組成時，第二親水單體或單體組份可包含一或多種含丙烯酸酯單體或一或多種含甲基丙烯酸酯單體或其任一組合或由其組成。在第一親水單體或單體組份包含一或多種不含乙烯基醚之單體(即，一或多種單體，其每一者不具有乙烯基醚可聚合官能基作為其分子結構之一部分)或由其組成時，第二親水單體或單體組份可包含一或多種含乙烯基醚單體或由其組成。在特定實例中，第一親水單體或單體組份可包含一或多種各自具有N-乙烯基之含醯胺單體或由其組成，且第二親水單體或單體組份可包含一或多種含乙烯基醚單體或由其組成。
在一實例中，在第一親水單體或單體組份包含具有一個N-乙烯基之親水含醯胺單體或由其組成時，第二親水單體 或單體組份可包含含乙烯基醚單體或由其組成。在特定實例中，第一親水單體可包含VMA，且第二親水單體或單體組份可包含BVE或EGVE或DEGVE或其任一組合。第一親水單體可包含VMA且第二親水單體可包含BVE。第一親水單體可包含VMA且第二親水單體可包含EGVE。第一親水單體可包含VMA且第二親水單體可包含DEGVE。第一親水單體可包含VMA，且第二親水單體組份可包含EGVE及DEGVE。
類似地，第一親水單體可係VMA，且第二親水單體或單體組份可包含BVE或EGVE或DEGVE或其任一組合。第一親水單體可係VMA且第二親水單體可係BVE。第一親水單體可係VMA且第二親水單體可係EGVE。第一親水單體可包含VMA且第二親水單體可係DEGVE。第一親水單體可係VMA，且第二親水單體組份可係EGVE與DEGVE之組合。
在另一實例中，無矽親水含乙烯基單體可具有任一分子量，例如分子量小於400道耳頓、或小於300道耳頓、或小於250道耳頓、或小於200道耳頓、或小於150道耳頓、或為約75至約200道耳頓。
在親水單體或親水單體組份存於可聚合組合物中時，親水單體或單體組份可以佔可聚合組合物30至60單位份數之量存於可聚合組合物中。親水單體或單體組份可以40至55單位重量份數、或45至50單位重量份數存於可聚合組合物中。在可聚合組合物中之親水單體組份包含第一親水單體 或單體組份及第二親水單體或單體組份時，第二親水單體或單體組份可以佔可聚合組合物0.1至20單位份數之量存於可聚合組合物中。舉例而言，在存於可聚合組合物中之親水單體或單體組份之30至60單位份數之總量中，第一親水單體或單體組份可佔29.9至40單位份數，且第二親水單體或單體組份可佔0.1至20單位份數。在另一實例中，第二親水單體或單體組份可以1至15單位份數、或2至10單位份數、或3至7單位份數存於可聚合組合物中。
本文所用含乙烯基單體係具有存於其分子結構中之單一可聚合碳-碳雙鍵(即，乙烯基可聚合官能基)之單體，其中在自由基聚合下，乙烯基可聚合官能基中之碳-碳雙鍵之反應性弱於存於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中之碳-碳雙鍵。換言之，儘管如本文所理解，丙烯酸酯基團及甲基丙烯酸酯基團中存在碳-碳雙鍵，但包含單一丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基團之單體並不視為含乙烯基單體。具有碳-碳雙鍵(其反應性弱於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基團中之碳-碳雙鍵)之可聚合基團之實例包括乙烯基醯胺、乙烯基醚、乙烯基酯及烯丙基酯可聚合基團。因此，本文所用含乙烯基單體之實例包括具有單一乙烯基醯胺、單一乙烯基醚、單一乙烯基酯或單一烯丙基酯可聚合基團之單體。
在前述實例中之任一者或每一者中，如先前所論述，親水單體或單體組份(例如，存於可聚合組合物中之一或多種親水單體)之量可佔可聚合組合物之30至60單位份數。 在一實例中，親水單體或單體混合物組份可構成可聚合組合物之40至55單位份數或組合物之45至50單位份數。在可聚合組合物中存在VMA時，其可以30單位份數至60單位份數之量存在。在一實例中，VMA係以約40單位份數至約55單位份數、或45至50單位份數之量存於可聚合組合物中。若親水單體(即N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(HEMA)或甲基丙烯酸2-羥基丁基酯(HOB))作為可選第二親水單體或單體混合物存於可聚合組合物中，則其可以約3至約10單位份數之量存在。
本文所用分子量應理解為係指數量平均分子量。數量平均分子量係單體樣品中存在之個別分子之分子量的普通算術平均數或平均值。由於單體樣品中個別分子之莫耳質量可彼此略有不同，故樣品中可存在一定程度之多分散性。在可聚合組合物中之矽氧烷單體或任何其他單體、大分子單體、預聚物或聚合物具有多分散性時，本文所用術語「分子量」係指單體或成份之數量平均分子量。作為一個實例，矽氧烷單體之樣品可具有約15,000道耳頓之數量平均分子量，但若該樣品具有多分散性，則樣品中存在之個別單體之實際分子量可介於12,000道耳頓至18,000道耳頓範圍內。
數量平均分子量可為絕對數量平均分子量，如藉由如熟習此項技術者所理解之質子核磁共振(NMR)端基分析所測定。分子量亦可使用如熟習此項技術者所理解之凝膠滲透層析來測定，或可由化學物質之供應商提供。
本文所用「單位份數」應理解為意指單位重量份數。舉例而言，為製備闡述為包含z單位份數之矽氧烷單體及y單位份數之親水單體之調配物，可藉由以下方式來製備組合物：組合z克矽氧烷單體與y克親水單體以獲得總計y+z克之可聚合組合物，或組合z盎司矽氧烷與y盎司親水單體以獲得總計y+z盎司可聚合組合物，等等。在組合物進一步包含其他可選成份(例如，x單位份數之交聯劑)時，組合x克交聯劑與z克矽氧烷單體及y克親水單體以獲得總計x+y+z克可聚合組合物，等等。在組合物包含其他可選成份(其包含由兩種成份組成之成份組份，例如，由第一疏水單體及第二疏水單體組成之疏水單體組份)時，除了z單位份數之矽氧烷單體、y單位份數之親水單體及x單位份數之交聯劑以外，組合w單位份數之第一疏水單體及v單位份數之第二疏水單體以獲得總量為v+w+x+y+z單位份數之可聚合組合物。應理解，存於此一可聚合組合物中之至少一種疏水單體之單位份數係第一疏水單體之單位份數與第二疏水單體之單位份數之和，例如此實例中之v+w單位份數。通常，可聚合組合物之調配物將係由數量總計為約90至約110單位重量份數之成份組成。在本文中以單位份數列舉可聚合組合物中之組份之量時，應理解，該等組份之單位份數係基於提供介於約90至110單位份數範圍內之組合物總重量之調配物。在一實例中，單位重量份數可係基於提供介於約95至105單位重量份數、或約98至102單位重量份數範圍內之組合物總重量之調配物。
本文所用「聚矽氧水凝膠」或「聚矽氧水凝膠材料」係指包括聚矽氧(SiO)組份之特定水凝膠。舉例而言，通常藉由組合含矽材料與習用親水水凝膠前體來製備聚矽氧水凝膠。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係包括視力矯正隱形眼鏡在內的包含聚矽氧水凝膠材料之隱形眼鏡。矽氧烷單體係含有至少一個矽氧烷[-Si-O-Si-]鍵聯之單體。在矽氧烷單體中，每一矽原子可視情況具有一或多個有機基團取代基(R1、R2)或可相同或不同之經取代有機基團取代基(例如-SiR1R2O-)。類似地，無矽成份係含有少於0.1%(w/w)矽之成份。
本文所用可反應以形成1單位份數之聚合物之反應性成份稱作單體(不論其大小如何)。至少一種矽氧烷單體可包含單一矽氧烷單體，或可包含由兩種或更多種矽氧烷單體組成之矽氧烷單體組份。至少一種矽氧烷單體可係親水矽氧烷單體或疏水矽氧烷單體，或可具有親水區與疏水區二者，端視存於矽氧烷單體之分子結構中之任一親水組份(例如乙二醇、聚乙二醇及諸如此類之單元)之數量及位置而定。
舉例而言，矽氧烷單體可在矽氧烷分子之主鏈內含有親水組份，可在矽氧烷分子之一或多個側鏈內含有親水組份，或其任一組合。舉例而言，矽氧烷單體可具有至少一個毗鄰矽氧烷分子主鏈中之可聚合官能基之乙二醇單元。本文所用毗鄰應理解為意指直接毗鄰及僅相隔10個或更少碳原子二者。至少一個毗鄰矽氧烷分子主鏈中之可聚合官 能基之乙二醇單元可與可聚合官能基相隔長度為1-5單元之碳鏈(即，其中乙二醇單元鍵結至長度為1-5單元之碳鏈中之第一個碳，且可聚合官能基鍵結至長度為1-5單元之碳鏈中之最後一個碳，換言之，乙二醇單元及可聚合基團並非直接毗鄰，而係相隔1-5個碳原子)。矽氧烷單體可具有至少一個毗鄰存於矽氧烷分子主鏈之兩個末端上之可聚合官能基之乙二醇單元。矽氧烷單體可具有至少一個存於矽氧烷分子之至少一個側鏈中之乙二醇單元。至少一個存於矽氧烷分子之至少一個側鏈中之乙二醇單元可係鍵結至矽氧烷分子主鏈中之矽原子之側鏈之一部分。矽氧烷分子可具有至少一個毗鄰存於矽氧烷分子主鏈之兩個末端上之可聚合官能基之乙二醇單元，及至少一個存於矽氧烷分子之至少一個側鏈中之乙二醇單元二者。
在本揭示內容之一個實例中，至少一種矽氧烷單體可係多官能矽氧烷單體。若矽氧烷單體具有兩個官能基，例如兩個甲基丙烯酸酯基團，則其係雙官能單體。若矽氧烷單體具有三個官能基，則其係三官能單體。
矽氧烷單體可係具有存於單體主鏈之一個末端上之可聚合官能基之矽氧烷單體。矽氧烷單體可係具有在單體主鏈之兩個末端上之可聚合官能基之矽氧烷單體。矽氧烷單體可係具有存於單體至少一個側鏈上之可聚合官能基之矽氧烷單體。矽氧烷單體可係具有存於單體僅一個側鏈上之可聚合官能基之矽氧烷單體。
可聚合組合物之矽氧烷單體可係含丙烯酸酯之矽氧烷單 體，換言之，具有至少一個丙烯酸酯可聚合官能基作為其分子結構之一部分之矽氧烷單體。在一實例中，含丙烯酸酯之矽氧烷單體可係含甲基丙烯酸酯之矽氧烷單體，即具有至少一個甲基丙烯酸酯可聚合官能基作為其分子結構之一部分之矽氧烷單體。
矽氧烷單體可係數量平均分子量為至少3,000道耳頓之矽氧烷單體。在另一實例中，矽氧烷單體可係分子量為至少4,000道耳頓、或至少7,000道耳頓、或至少9,000道耳頓、或至少11,000道耳頓之矽氧烷單體。
矽氧烷單體可係分子量小於20,000道耳頓之矽氧烷單體。在另一實例中，矽氧烷單體可係分子量小於15,000道耳頓、或小於11,000道耳頓、或小於9,000道耳頓、或小於7,000道耳頓、或小於5,000道耳頓之矽氧烷單體。
矽氧烷單體可係分子量為3,000道耳頓至20,000道耳頓之矽氧烷單體。在另一實例中，矽氧烷單體可係分子量為5,000道耳頓至20,000道耳頓、或5,000道耳頓至10,000道耳頓、或7,000道耳頓至15,000道耳頓之矽氧烷單體。
在一實例中，矽氧烷單體具有一個以上之官能基且數量平均分子量為至少3,000道耳頓。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，其數量平均分子量為400道耳頓至700道耳頓；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時 具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種單官能含甲基丙烯酸酯矽氧烷單體，其數量平均分子量為400道耳頓至700道耳頓；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，其數量平均分子量大於7,000道耳頓；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程 式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種雙官能含甲基丙烯酸酯矽氧烷單體，其數量平均分子量大於7,000道耳頓；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
矽氧烷單體可包括聚(有機矽氧烷)單體或大分子單體或預聚物，例如，胺基甲酸3-[叁(三甲基矽氧基)甲矽烷基]丙基烯丙基酯、或胺基甲酸3-[叁(三甲基矽氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基酯、或碳酸三甲基甲矽烷基乙基酯乙烯基酯、或碳酸三甲基甲矽烷基甲基酯乙烯基酯、或甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)、或3-(甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷(SiGMA)、或甲基丙烯酸甲基二(三甲基矽氧基)甲矽烷基丙基甘油乙基酯(SiGEMA)、或具有單甲基丙烯醯 氧基丙基末端之聚二甲基矽氧烷(MCS-M11)、MCR-M07、或具有單甲基丙烯醯氧基丙基末端及單正丁基末端之聚二甲基矽氧烷(mPDMS)、或其任一組合。在本揭示內容之可聚合組合物之一個實例中，可選矽氧烷單體可包含第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體，其中第二矽氧烷單體基於分子量、分子結構或分子量與結構二者不同於存於可聚合組合物中之第一矽氧烷。舉例而言，可選第二矽氧烷單體或至少一種第三矽氧烷單體可係式(1)之矽氧烷單體，其與可聚合組合物中之第一矽氧烷單體具有不同分子量。在另一實例中，可選第二矽氧烷單體或至少一種第三矽氧烷可包含至少一種揭示於以下專利中之矽氧烷：US 2007/0066706、US 2008/0048350、US 3808178、US 4120570、US 4136250、US 4153641、US 470533、US 5070215、US 5998498、US 5760100、US 6367929及EP 080539，其全部內容以引用方式併入本文中。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)具有單甲基丙烯醯氧基丙基末端之聚二甲基矽氧烷(MCS-M11)；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC) 所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在本發明隱形眼鏡之另一實例中，矽氧烷單體可係雙末端甲基丙烯酸酯封端之聚二甲基矽氧烷，其數量平均分子量為至少4,000道耳頓。將理解，該等矽氧烷單體係雙官能單體。
在本發明隱形眼鏡之一實例中，矽氧烷單體可具有至少4,000道耳頓、或至少7,000道耳頓、或至少9,000道耳頓、或至少11,000道耳頓之數量平均分子量。矽氧烷單體之數量平均分子量可小於20,000道耳頓。因此，在一些情形中，矽氧烷單體可視為大分子單體，但其將在本文中稱作單體，此乃因其與可聚合組合物中之其他反應性組份形成1單位份數之聚合物。
矽氧烷單體之實例可包括具有至少一個胺基甲酸酯鍵聯之單官能矽氧烷單體，例如單官能矽氧烷單體之由式(1)代表之實例： 其中式(1)中之n係0-30，或係10-15。在特定實例中，矽氧烷單體可係式(1)之單體，其中式(1)中之n係12-13且其分 子量為約1,500道耳頓。該等單官能矽氧烷單體之實例闡述於US 6,867,245中，其係以引用方式併入本文中。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係0-30，或係10-15；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)及(c)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係0-30，或係10-15；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)；及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係0-30，或係10-15；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)；及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100 (A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種由式(1)代表之矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係12-13且其分子量為約1,500道耳頓；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)；及(c)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係12-13且其分子量為約1,500道耳頓；(b) 甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)；及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係12-13且其分子量為約1,500道耳頓；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)；及(c)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100 (A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
矽氧烷單體之實例可包括具有至少兩個胺基甲酸酯鍵聯之雙官能矽氧烷單體，例如雙官能矽氧烷單體之由式(2)代表之實例： 其中式(2)中之n係約100-150之整數，式(2)中之m及p皆係約5至約10之整數，且h係約2至8之整數。該雙官能矽氧烷單體之其他實例及製備式(2)化合物之方法闡述於美國專利第6,867,245號中，其係以引用方式併入本文中。在特定實例中，矽氧烷單體可係具有兩個胺基甲酸酯鍵聯且分子量大於10,000道耳頓(例如，分子量大於約15,000道耳頓)之雙官能矽氧烷單體。矽氧烷單體可係由式(3)代表之單官能矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。換言之，在由式1代表之矽氧烷單體之單一分子上，式(3)中鍵結至毗鄰矽氧烷基團之CH2基團之第一R2可係氫原子或甲基，且式(3)中鍵結至甲基丙烯酸酯端基之C之第二R2亦可係氫 原子或甲基，不論式(3)中之第一R2是否係氫原子或甲基。在式(3)之矽氧烷單體之特定實例中，式(3)中之m為4，式(3)中之n為1，式(3)中之R1係丁基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。式(3)之矽氧烷單體之分子量可小於2,000道耳頓。在一些實例中，式(3)之矽氧烷單體之分子量小於1,000道耳頓。通常，第一矽氧烷單體之分子量係400至700道耳頓。關於式(3)之矽氧烷單體之其他細節可參見US 20090299022，其全文係以引用方式併入本文中。如自式(3)可瞭解，第一矽氧烷單體具有單一甲基丙烯酸官能端基。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100 (A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含 DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m為4，式(3)中之n為1，式(3)中之R1係丁基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物 之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m為4，式(3)中之n為1，式(3)中之R1係丁基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量 份數之量存於可聚合組合物中；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m為4，式(3)中之n為1，式(3)中之R1係丁基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)， 其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。矽氧烷單體可係由式(4)代表之雙官能矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型。在一些第二矽氧烷單體係由式(4)代表之單體之實例中，式(4)中之m為0，式(4)中之n為5至15之整數，a係65至90之整數，b係1至10之整數，式(4)中之R1係甲基，且式(4)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。該由式(4)代表之第二矽氧烷單體之一實例在實例中縮寫為Si2。在一實例中，此由式(4)代表之第二矽氧烷單體之數量平均分子量為約9,000道耳頓至約10,000道耳頓。在其他實例中，由式(4)代表之第二矽氧烷單體係約5,000道耳頓至約10,000道耳頓。可瞭解，由式(4)代表之第二矽氧烷係具有兩個末端甲基丙烯酸基團之雙官能矽氧烷。關於此第二矽氧烷單體之其他細節可參見US 20090234089，其全文以引用方式併入本文中。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之 反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種具有一個N- 乙烯基之親水醯胺單體，該具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m係0，式(4)中之n為5至15之整數，a係65至90之整數，b係1至10之整數，式(4)中之R1係甲基，且式(4)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷 凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m係0，式(4)中之n為5至15之整數，a係65至90之整數，b係1至10之整數，式(4)中之R1係甲基，且式(4)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m係0，式(4)中之n為5至15之整數，a係65至90之整數，b係1至10之整數，式(4)中之R1係甲基，且式(4)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體，該具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物 之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；(b)由式(3)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(c)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝 膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；(b)由式(3)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(c)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；(b)由式(3)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(c)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來 計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m係0，式(4)中之n為5至15之整數，a係65至90之整數，b係1至10之整數，式(4)中之R1係甲基，且式(4)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；(b)由式(3)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(3)中之m為4，式(3)中之n為1，式(3)中之R1係丁基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(c)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位 重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
矽氧烷單體可係由式(5)代表之雙官能矽氧烷單體： 其中R3選自氫原子或甲基，式(5)中之m代表0至15之整數，且式(5)中之n代表1至500之整數。在一實例中，矽氧烷單體係由式(5)來代表，且R3係甲基，式(5)中之m為0，且式(5)中之n為一個40至60之整數。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(5)代表之雙官能矽氧烷單體： 其中R3選自氫原子或甲基，式(5)中之m代表0至15之整數，且式(5)中之n代表1至500之整數；及(b)至少一種具有 至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(5)代表之雙官能矽氧烷單體： 其中R3係甲基，式(5)中之m為0，且式(5)中之n為一個40至60之整數；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算： 可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，矽氧烷單體可係由式(6)代表之雙官能矽氧烷單體，且可以產品碼DMS-R18得自Gelest公司，Morrisville,PA：
在一實例中，式(6)之矽氧烷具有約4,000至約4,500道耳頓之數量平均分子量。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)由式(6)代表之雙官能矽氧烷單體： 其數量平均分子量為4,000道耳頓至4,500道耳頓；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來 計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在一實例中，可聚合組合物可包含由第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體組成之矽氧烷單體組份。第二矽氧烷單體可具有一種以上官能基，或可具有至少3,000道耳頓之數量平均分子量，或可具有一種以上官能基及至少3,000道耳頓之數量平均分子量二者。若第二矽氧烷單體具有兩種官能基(例如兩種甲基丙烯酸酯基團)，則其係雙官能單體。若第二矽氧烷單體具有三種官能基，則其係三官能單體。
在可聚合組合物包含第一矽氧烷及第二矽氧烷時，第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以如下量存在：第一矽氧烷單體與第二矽氧烷單體之比率為至少1：1(基於單位份數)，或係至少2：1(基於單位份數)。舉例而言，第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約2：1至約10：1(基於單位份數)之比率存於可聚合組合物中。在另一實例中，第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約3：1至約6：1(基於單位份數)之比率存於可聚合組合物中。在一實例中，第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可以約4：1(基於單位份數)之比率存於可聚合組合物中。
在可聚合組合物包含至少一種矽氧烷單體時，存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量(例如，存於可聚合組合 物中之可選第一矽氧烷單體、可選第二矽氧烷單體及任何其他可選矽氧烷單體之單位份數之和)可為約10至約60單位份數、或約25至約50單位份數、或約35至約40單位份數。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體之總量為25單位份數至50單位份數，該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在一特定實例中，在矽氧烷單體組份包含至少兩種各自具有不同分子量之矽氧烷單體之組合時，第一矽氧烷單體之分子量可小於2,000道耳頓。在一些實例中，第一矽氧烷單體之分子量可小於1,000道耳頓。通常，第一矽氧烷單體之分子量係400至700道耳頓。
在如先前所論述，可聚合組合物中存在至少一種矽氧烷 單體時，至少一種矽氧烷單體可包含第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體。在一實例中，第一矽氧烷單體可由式(2)之矽氧烷單體組成，且第二矽氧烷單體可由式(1)之矽氧烷單體組成。在另一實例中，第一矽氧烷單體可由式(1)之矽氧烷單體組成，且第二矽氧烷單體可由式(2)之矽氧烷單體組成。在另一實例中，第一矽氧烷單體可由式(3)之矽氧烷單體組成，且第二矽氧烷可由式(4)之矽氧烷單體組成。在另一實例中，第一矽氧烷單體可由式(4)之矽氧烷單體組成，且第二矽氧烷單體可由式(3)之矽氧烷單體組成。在另一實例中，第一矽氧烷單體可由式(1)之矽氧烷單體組成，且第二矽氧烷單體可由式(4)之矽氧烷單體組成。在又一實例中，第一矽氧烷單體可由式(4)之矽氧烷單體組成，且第二矽氧烷單體可由式(1)之矽氧烷單體組成。在本文所述之任一或所有實例中，矽氧烷單體組份可包含第三矽氧烷單體。舉例而言，第三矽氧烷單體可由式(5)之矽氧烷單體組成。
視情況，本揭示內容之可聚合組合物可視情況包含至少一種無矽疏水單體。疏水單體應理解為僅具有一種存於其分子結構中之可聚合官能基之非聚矽氧可聚合成份。可聚合組合物之至少一種疏水單體可係一種疏水單體，或可包含由至少兩種疏水單體組成之疏水單體組份。可用於本文所揭示可聚合組合物中之疏水單體之實例包括(但不限於)含丙烯酸酯疏水單體或含甲基丙烯酸酯疏水單體或其任一組合。疏水單體之實例包括(但不限於)丙烯酸甲酯、或丙 烯酸乙酯、或丙烯酸丙酯、或丙烯酸異丙酯、或丙烯酸環己酯、或丙烯酸2-乙基己基酯、或甲基丙烯酸甲酯(MMA)、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸丙酯、或丙烯酸丁酯、或乙酸乙烯基酯、或丙酸乙烯基酯、或丁酸乙烯基酯、或戊酸乙烯基酯、或苯乙烯、或氯丁二烯、或氯乙烯、或二氯亞乙烯、或丙烯腈、或1-丁烯、或丁二烯、或甲基丙烯腈、或乙烯基甲苯、或乙烯基乙基醚、或甲基丙烯酸全氟己基乙基硫羰基胺基乙基酯、或甲基丙烯酸異莰基酯、或甲基丙烯酸三氟乙基酯、或甲基丙烯酸六氟異丙基酯、或甲基丙烯酸六氟丁基酯、或乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(EGMA)、或其任一組合。在一特定實例中，疏水單體或單體組份可包含MMA或EGMA或二者或由其組成。
當存於可聚合組合物中時，疏水單體或單體組份可以約5至約25單位份數、或約10至約20單位份數之量存在。
在一實例中，疏水單體組份可包含至少兩種各自具有不同可聚合官能基之疏水單體。在另一實例中，疏水單體組份可包含至少兩種各自具有相同可聚合官能基之疏水單體。疏水單體組份可包含兩種皆具有相同可聚合官能基之疏水單體或由其組成。在一實例中，疏水單體組份可包含兩種疏水含甲基丙烯酸酯單體或由其組成。疏水單體組份可包含MMA及EGMA或由其組成。在一實例中，疏水單體組份之至少兩種疏水單體可包含MMA及EGMA或由其組成，且存於可聚合組合物中之MMA之單位份數與EGMA之單位份數之比率可為約6：1至約1：1。存於可聚合組合物中 之MMA與EGMA之單位份數之比率可為約2：1(基於MMA之單位份數與EGMA之單位份數)。
根據本揭示內容，交聯劑應理解為具有一種以上可聚合官能基(例如兩種或三種或四種可聚合官能基)作為其分子結構之一部分之單體，即多官能單體，例如雙官能或三官能或四官能單體。可用於本文所揭示可聚合組合物中之無矽交聯劑包括(例如，但不限於)(甲基)丙烯酸烯丙基酯、或低碳伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、或聚(低碳伸烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯、或二(甲基)丙烯酸低碳伸烷基酯、或二乙烯基醚、或二乙烯碸、或二乙烯基苯及三乙烯基苯、或三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、或雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、或亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、或鄰苯二甲酸三烯丙基酯及鄰苯二甲酸二烯丙基酯、或其任一組合。如實例1-4之一些調配物中所揭示之交聯劑包括(例如)乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、或三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、或三乙二醇二乙烯基醚(TEGDVE)、或其任一組合。在一實例中，交聯劑可具有小於1500道耳頓、或小於1000道耳頓、或小於500道耳頓、或小於200道耳頓之分子量。
在一實例中，交聯劑或交聯劑組份可包含含乙烯基交聯劑或由其組成。本文所用含乙烯基交聯劑係具有至少兩個存於其分子結構中之可聚合碳-碳雙鍵(即，至少兩個乙烯基可聚合官能基)之單體，其中該至少兩個存於含乙烯基交聯劑之乙烯基可聚合官能基中之可聚合碳-碳雙鍵中之 每一者之反應性弱於存於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中之碳-碳雙鍵。儘管如本文所理解，碳-碳雙鍵係存於丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯可聚合官能基中，但包含一或多種丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基團之交聯劑(例如，含丙烯酸酯交聯劑或含甲基丙烯酸酯交聯劑)並不視為含乙烯基交聯劑。具有反應性弱於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基團之碳-碳雙鍵之碳-碳雙鍵的可聚合官能基包括(例如)乙烯基醯胺、乙烯基酯、乙烯基醚及烯丙基酯可聚合官能基。因此，本文所用含乙烯基交聯劑包括(例如)具有至少兩種選自以下之可聚合官能基之交聯劑：乙烯基醯胺、乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基酯及其任一組合。本文所用混合含乙烯基交聯劑係如下交聯劑：其具有至少一個存於其結構中且反應性弱於存於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中之碳-碳雙鍵之可聚合碳-碳雙鍵(即，至少一個乙烯基可聚合官能基)，及至少一個存於其結構中且具有反應性至少與丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中之碳-碳雙鍵相當之碳-碳雙鍵之可聚合官能基。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；及(c)至少一種 含乙烯基交聯劑；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/Y]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
當存於可聚合組合物中時，含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可以約0.01單位份數至約2.0單位份數、或約0.01單位份數至約0.80單位份數、或約0.01單位份數至約0.30單位份數、或約0.05單位份數至約0.20單位份數之量，或以約0.1單位份數之量存在。
在一實例中，交聯劑或交聯劑組份可包含無乙烯基交聯劑(即，並非含乙烯基交聯劑之交聯劑)或由其組成。舉例而言，無乙烯基交聯劑或交聯劑組份可包含含丙烯酸酯交聯劑(即，具有至少兩個丙烯酸酯可聚合官能基之交聯劑)、或含甲基丙烯酸酯交聯劑(即，至少兩個甲基丙烯酸酯可聚合官能基)、或至少一種含丙烯酸酯交聯劑及至少一種含甲基丙烯酸酯交聯劑或由其組成。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至 60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；(c)至少一種含乙烯基交聯劑；及(d)至少一種無乙烯基交聯劑；其中可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/Y]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
當存於可聚合組合物中時，無乙烯基交聯劑或交聯劑可以約0.01單位份數至約5單位份數、或約0.1單位份數至約4單位份數、或約0.3單位份數至約3.0單位份數、或約0.2單位份數至約2.0單位份數之量存在。
交聯劑組份可包含兩種或更多種各自具有不同可聚合官能基之交聯劑之組合或由其組成。舉例而言，交聯劑組份可包含一種含乙烯基交聯劑及一種含丙烯酸酯交聯劑。交聯劑組份可包含一種含乙烯基交聯劑及一種含甲基丙烯酸酯交聯基團。交聯劑組份可包含一種含乙烯基醚交聯劑及一種含甲基丙烯酸酯交聯劑或由其組成。
在可聚合組合物包含至少一種交聯劑時，交聯劑之總量(即，存於可聚合組合物中之所有交聯劑之總單位份數)可係約0.01單位份數至約5單位份數、或約0.1單位份數至約4單位份數、或約0.3單位份數至約3.0單位份數、或約0.2單位份數至約2.0單位份數、或約0.6至約1.5單位份數之量。
在一實例中，在本發明可聚合組合物包含至少一種含乙烯基交聯劑時，存於可聚合組合物中之含乙烯基交聯劑之總量可為約0.01單位份數至約2.0單位份數、或約0.01單位份數至約0.80單位份數、或約0.01單位份數至約0.30單位份數、或約0.05單位份數至約0.20單位份數之量，或約0.1單位份數之量。
在可聚合組合物包含第一矽氧烷單體及至少一種交聯劑時，第一矽氧烷單體(例如，作為可聚合組合物之唯一矽氧烷單體存在之第一矽氧烷單體，或作為包括兩種或更多種矽氧烷單體之矽氧烷單體組份之一部分存在之第一矽氧烷單體)及至少一種交聯劑(即，單一交聯劑或由兩種或更多種交聯劑組成之交聯劑組份)可基於第一矽氧烷單體之總單位重量份數與至少一種交聯劑之總單位重量份數(即，存於可聚合組合物中之所有含乙烯基交聯劑之單位份數之和)以至少10：1之比率存於可聚合組合物中。舉例而言，該比率可為至少25：1或至少50：1或至少100：1(基於單位重量份數)。
在一實例中，至少一種交聯劑可包含至少一種含乙烯基交聯劑及至少一種含甲基丙烯酸酯交聯劑。在另一實例中，至少一種交聯劑可僅由一或多種含乙烯基交聯劑組成。在另一實例中，至少一種交聯劑可包含至少一種含乙烯基醚交聯劑或由其組成。在又一實例中，至少一種交聯劑可僅由一或多種含乙烯基交聯劑組成。在一特定實例中，至少一種交聯劑可包含至少一種含乙烯基醚交聯劑或 由其組成。
在至少一種交聯劑包含至少一種含乙烯基交聯劑(即，單一含乙烯基交聯劑或由兩種或更多種含乙烯基交聯劑組成之含乙烯基交聯劑組份)或由其組成時，第一矽氧烷單體及至少一種含乙烯基交聯劑可基於第一矽氧烷單體之單位份數總數與至少一種含乙烯基交聯劑之單位份數總數(即，存於可聚合組合物中之所有含乙烯基交聯劑之單位份數之和)之比率以至少約50：1之比率存於可聚合組合物中。舉例而言，該比率可為約50：1至約500：1、或約100：1至約400：1、或約200：1至約300：1(基於單位重量份數)。
在可聚合組合物包含第一矽氧烷單體及至少一種其他矽氧烷單體(即，第二矽氧烷及視情況第三矽氧烷單體、第四矽氧烷單體等)與至少一種交聯劑之組合時，矽氧烷單體及至少一種含乙烯基單體可基於存於可聚合組合物中之每一矽氧烷單體之單位份數總數(即，第一矽氧烷及第二矽氧烷單體及(若存在)第三矽氧烷單體等之單位份數之和)與至少一種含乙烯基交聯劑之單位份數總數(即，存於可聚合組合物中之所有含乙烯基交聯劑之單位份數之和)之比率以至少約100：1之比率存於可聚合組合物中。舉例而言，該比率可為約50：1至約500：1、或約100：1至約400：1、或約200：1至約300：1(基於單位重量份數)。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體； (b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體，其中該至少一種具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體係以30至60單位重量份數之量存於可聚合組合物中；及(c)至少一種含乙烯基交聯劑；其中存於可聚合組合物中之矽氧烷單體與乙烯基交聯劑之比率係50：1至500：1；可聚合組合物不含DMA，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡；且在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
可聚合組合物可視情況包括一或多種有機稀釋劑、一或多種聚合起始劑(即，紫外(UV)起始劑或熱起始劑或二者)、或一或多種UV吸收劑、或一或多種著色劑、或一或多種去氧劑、或一或多種鏈轉移劑、或其任一組合。該等可選成份可係可聚合或不可聚合成份。在一實例中，可聚合組合物可不含稀釋劑，此乃因其不含任何可在矽氧烷與其他鏡片形成成份(例如可選親水單體、疏水單體及交聯劑)之間達成混溶性之有機稀釋劑。另外，多種本發明可聚合組合物基本上不含水(例如，以重量計含有不超過3.0%或2.0%之水)。
本文所揭示可聚合組合物可視情況包含一或多種有機稀釋劑，即，可聚合組合物可包含有機稀釋劑，或可包含具 有兩種或更多種有機稀釋劑之有機稀釋劑組份。可視情況包括於本發明可聚合組合物中之有機稀釋劑包括醇類，包括低碳醇類，例如，但不限於戊醇、或己醇、或辛醇、或癸醇、或其任一組合。在包括有機稀釋劑或有機稀釋劑組份時，其可以約1至約70單位份數、或約2單位份數至約50單位份數、或約5單位份數至約30單位份數之量提供於可聚合組合物中。
本發明可聚合組合物可視情況包含一或多種聚合起始劑，即，可聚合組合物可包含起始劑，或可包含具有兩種或更多種聚合起始劑之起始劑組份。可包括於本發明可聚合組合物中之聚合起始劑包括(例如)偶氮化合物或有機過氧化物或二者。可存於可聚合組合物中之起始劑包括(例如，但不限於)安息香乙基醚、或苄基二甲基縮酮、或α,α-二乙氧基苯乙酮、或2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、或過氧化安息香、或過氧化第三丁基、或偶氮雙異丁腈、或偶氮雙二甲基戊腈、或其任一組合。UV光起始劑可包括(例如)氧化膦，例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、或安息香甲基醚、或1-羥基環己基苯基酮、或Darocur(可自BASF,Florham Park,NJ,USA獲得)、或Irgacur(亦可自BASF獲得)、或其任一組合。在本文所揭示實例1-4中之多者中，聚合起始劑係熱起始劑2,2'-偶氮雙-2-甲基丙腈(VAZO-64，來自E.I.DuPont de Nemours & Co.,Wilmington,DE,USA)。其他常用熱起始劑可包括2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO-52)及1,1'-偶氮雙(氰 基環己烷)(VAZO-88)。聚合起始劑或起始劑組份可以約0.01單位重量份數至約2.0單位重量份數之量，或以約0.1單位重量份數至約1.0單位重量份數、或約0.2單位重量份數至約0.6單位重量份數之量存於可聚合組合物中。
視情況，本發明可聚合組合物可包含一或多種UV吸收劑，即，可聚合組合物可包含UV吸收劑，或可包含具有兩種或更多種UV吸收劑之UV吸收劑組份。可包括於本發明可聚合組合物中之UV吸收劑包括(例如)二苯基酮、或苯并三唑、或其任一組合。在本文所揭示實例1-4中之多者中，UV吸收劑係甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-苯基)乙基酯(NORBLOC® 7966，來自Noramco,Athens,GA,USA)。UV吸收劑亦可係丙烯酸2-(4-苯甲醯基-3-羥基苯氧基)乙基酯(UV-416)。UV吸收劑或UV吸收劑組份可以約0.01單位重量份數至約5.0單位重量份數之量，或以約0.1單位重量份數至約3.0單位重量份數、或約0.2單位重量份數至約2.0單位重量份數之量存於可聚合組合物中。
本揭示內容之可聚合組合物亦可視情況包括至少一種著色劑(即，一種著色劑或包含兩種或更多種著色劑之著色劑組份)，但涵蓋經著色且透明之鏡片產物。在一實例中，著色劑可係向所得鏡片產物有效提供顏色之反應性染料或顏料。可聚合組合物中之著色劑或著色劑組份可包含可聚合著色劑，或可包含不可聚合著色劑，或其任一組合。可聚合著色劑可係分子結構包含可聚合官能基之著色劑，或可係分子結構包括單體部分及染料部分二者之著色 劑，即，著色劑可係單體-染料化合物。著色劑之分子結構可包含β碸官能基，或可包含三官能基。著色劑可包括(例如)VAT藍6(7,16-二氯-6,15-二氫蒽吖-5,9,14,18-四酮)、或1-胺基-4-[3-(β-硫酸根合乙基磺醯基)苯胺基]-2-蒽醌磺酸(C.I.反應性藍19，RB-19)、或反應性藍19與甲基丙烯酸羥乙基酯之單體-染料化合物(RB-19 HEMA)、或1,4-雙[4-[(2-甲基丙烯醯基-氧基乙基)苯基胺基]蒽醌(反應性藍246，RB-246，購自Arran Chemical公司，Athlone,Ireland)、或1,4-雙[(2-羥乙基)胺基]-9,10-蒽二酮雙(2-丙烯酸)酯(RB-247)、或反應性藍4(RB-4)、或反應性藍4與甲基丙烯酸羥乙基酯之單體-染料化合物(RB-4 HEMA或「藍HEMA」)、或其任一組合。在一實例中，著色劑或著色劑組份可包含可聚合著色劑。可聚合著色劑組份可包含(例如)RB-246、或RB-274、或RB-4 HEMA、或RB-19 HEMA、或其任一組合。單體-染料化合物之實例包括RB-4 HEMA及RB-19 HEMA。單體-染料化合物之其他實例闡述於US 5944853及US 7216975中，二者皆係全文以引用方式併入本文中。其他實例性著色劑揭示於(例如)美國專利申請公開案第2008/0048350號中，其揭示內容係全文以引用方式併入本文中。在本文所揭示實例1-4中之多者中，著色劑係反應性藍染料，例如彼等闡述於US 4997897中者，其揭示內容係全文以引用方式併入本文中。根據本發明使用之其他適宜著色劑係酞菁顏料(例如酞菁藍或酞菁綠)、或鉻-鋁-鈷氧化物、或鉻氧化物及各種紅色、黃色、 棕色及黑色鐵氧化物、或其任一組合。亦可納入諸如二氧化鈦等遮光劑。對於某些應用，可採用具有不同顏色之著色劑之組合作為著色劑組份。若採用，則著色劑或著色劑組份可以介於約0.001單位份數至約15.0單位份數、或約0.005單位份數至約10.0單位份數、或約0.01單位份數至約8.0單位份數範圍內之量存於可聚合組合物中。
本揭示內容之可聚合組合物可視情況包含至少一種去氧劑，即，一種去氧劑或包含兩種或更多種去氧劑之去氧劑組份。可作為本發明可聚合組合物之去氧劑或去氧劑組份包括之去氧劑之實例包括(例如)維生素E、或酚系化合物、或亞磷酸鹽化合物、或膦化合物、或氧化胺化合物、或其任一組合。舉例而言，去氧劑或去氧劑組份可由含膦化合物組成或包含該含膦化合物。在本文所揭示實例1-4中之多者中，去氧劑或去氧劑組份係含膦化合物，例如三苯膦、或三苯膦之可聚合形式(例如二苯基(對乙烯基苯基)膦)。
鏈轉移係將生長中之聚合物鏈之活性轉移至另一分子，從而減小最終聚合物之平均分子量之聚合反應。本揭示內容之可聚合組合物可視情況包含至少一種鏈轉移劑，即，可包含一種鏈轉移劑或可包含具有至少兩種鏈轉移劑之鏈轉移劑組份。可作為本發明可聚合組合物之鏈轉移劑或鏈轉移組份而包括之鏈轉移劑之實例包括(例如)硫醇化合物、或鹵碳化合物、或C3-C5烴、或其任一組合。在本文所揭示實例1-4中之多者中，鏈轉移劑係烯丙氧基乙醇。 當存於可聚合組合物中時，鏈轉移劑或鏈轉移劑組份可以約0.01單位份數至約1.5單位份數、例如約0.1單位份數至約0.5單位份數之量存在。
亦應理解，在提及自本文所述組合物形成之隱形眼鏡時，係指具有前表面及後表面之鏡片主體，該後表面經組態以置放而與隱形眼鏡佩戴者眼睛之角膜接觸。本發明鏡片主體可完全透明。或者，在隱形眼鏡係經組態以改變隱形眼鏡佩戴者之虹膜外觀之化妝品鏡片時，鏡片主體可包含透明光學區。
本發明可用於在佩戴時可與上皮組織或其他眼組織接觸之隱形眼鏡。本發明可用於所有已知類型之隱形眼鏡，包括軟及硬鏡片材料。在本發明隱形眼鏡之實例中，隱形眼鏡係具有至少一個光學區之鏡片，該光學區經組態以提供視力矯正，提高視覺敏銳度，或既提供視力矯正亦提高視覺敏銳度。舉例而言，光學區可經組態以提供球面矯正、散光矯正或第三階或更高階矯正。光學區可經組態以提高在近觀看距離、在遠觀看距離或在近及遠觀看距離二者之視覺敏銳度。本發明隱形眼鏡之其他特徵及實例闡釋於以下部分中。
本發明水凝膠隱形眼鏡係視力矯正型或視力增強型隱形眼鏡。鏡片可係球面鏡片或非球面鏡片。鏡片可係單焦鏡片或多焦鏡片，包括雙焦鏡片。在一實例中，本發明鏡片係旋轉穩定之鏡片，例如旋轉穩定之圓環體隱形眼鏡。旋轉穩定之隱形眼鏡可係包含包括垂重(ballast)之鏡片主體 之隱形眼鏡。舉例而言，鏡片主體可具有稜鏡垂重、周邊垂重及/或一或多個減薄之上部及下部區域。
本發明鏡片亦包含包括周圍邊緣區域之鏡片主體。周圍邊緣區域可包括圓形部分。舉例而言，周圍邊緣區域可包含圓形後邊緣表面、圓形前邊緣表面或其組合。周圍邊緣可自前表面至後表面完全為圓形。因此，可理解，本發明鏡片之鏡片主體可包含圓形周圍邊緣。
由於本揭示內容之隱形眼鏡係經組態以置放或安置在動物或人類眼睛之角膜上，故其係眼科上可接受之隱形眼鏡。本文所用眼科上可接受之隱形眼鏡應理解為具有如下文所述多種不同性質中之至少一者之隱形眼鏡。眼科上可接受之隱形眼鏡可由眼科上可接受之成份形成且包裝於該等成份中，從而使得鏡片無細胞毒性且在佩戴期間不釋放刺激性及/或毒性成份。眼科上可接受之隱形眼鏡可在鏡片之光學區(即，鏡片提供視力矯正之部分)中具有足夠用於其與眼睛角膜接觸之既定用途之澄清度，例如可見光之透光率為至少80%、或至少90%、或至少95%。眼科上可接受之隱形眼鏡可具有足夠機械性質，以在基於其預期壽命之持續時間中有助於鏡片操作及護理。舉例而言，其模數、抗張強度及伸長率可足以耐受在鏡片之預期壽命期間之插入、佩戴、取下及視情況清潔。該等適宜性質之程度將端視鏡片之預期壽命及使用(例如，一次性日拋式、每月多次使用(multiple use monthly)等)而變化。眼科上可接受之隱形眼鏡可具有有效或適當離子流，以實質上抑制或 實質上防止角膜染色，例如在角膜上連續佩戴鏡片8小時或更久後，比淺表或中度角膜染色更嚴重之角膜染色。眼科上可接受之隱形眼鏡可具有足夠透氧性程度，以允許氧以足以保持長期角膜健康之量到達佩戴鏡片之眼睛的角膜。眼科上可接受之隱形眼鏡可係不引起佩戴鏡片之眼睛的顯著或過度角膜水腫之鏡片，例如，在過夜睡眠期間在眼睛之角膜上佩戴後不超過約5%或10%角膜水腫。眼科上可接受之隱形眼鏡可係容許鏡片在佩戴鏡片之眼睛之角膜上移動之鏡片，該移動足以有助於淚液在鏡片與眼睛之間流動，換言之，不會使鏡片以足以妨礙正常鏡片移動之力附著至眼睛，且該鏡片在眼睛上具有足夠低之移動程度以容許視力矯正。眼科上可接受之隱形眼鏡可係容許在眼睛上佩戴鏡片而無過度或顯著不適及/或刺激及/或疼痛之鏡片。眼科上可接受之隱形眼鏡可係抑制或實質上防止脂質及/或蛋白質沈積至足以使鏡片佩戴者因該等沈積物而取下鏡片之鏡片。眼科上可接受之隱形眼鏡可具有水含量、或表面可濕性、或模數或設計、或其任一組合中之至少一者，其可有效促進隱形眼鏡佩戴者至少在一天中眼科上相容地佩戴隱形眼鏡。眼科上相容之佩戴應理解為係指鏡片佩戴者在佩戴鏡片時產生極小或無不適，且極少或不發生角膜染色。可使用習用臨床方法來確定隱形眼鏡是否在眼科上可接受，例如彼等由護眼醫師實施且如熟習此項技術者所瞭解者。
在本揭示內容之一個實例中，隱形眼鏡可具有眼科上可 接受之可濕性鏡片表面。舉例而言，在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含內部潤濕劑時，或在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含有機稀釋劑時，或在於水中或不含揮發性有機溶劑之水性溶液中萃取聚合鏡片主體時，或在聚合鏡片主體未經表面電漿處理時，或其任一組合，隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面。
一種業內常用於提高隱形眼鏡表面之可濕性之方法係對鏡片表面施加處理或修飾鏡片表面。根據本揭示內容，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面而不存在表面處理或表面修飾。表面處理包括(例如)提高鏡片表面親水性之電漿及電暈處理。儘管可對本發明鏡片主體施加一或多種表面電漿處理，但在完全水合時，為獲得具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，並不需要該等處理。換言之，在一實例中，本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不經表面電漿或電暈處理。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中聚合鏡片主體未暴露於電漿處理，且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算： 可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
表面修飾包括使潤濕劑結合至鏡片表面，例如，藉由化學鍵結或另一形式之化學相互作用使諸如親水聚合物等潤濕劑結合至至少一個鏡片表面。在一些情形下，可藉由化學鍵結或另一形式之化學相互作用使潤濕劑結合至鏡片表面以及鏡片之聚合基質之至少一部分(即，鏡片本體之至少一部分)。本揭示內容之眼科上可接受之可濕性鏡片表面可具有眼科上可接受之可濕性而不存在至少結合至該鏡片表面之潤濕劑(例如，聚合材料或非聚合材料)。儘管可使一或多種潤濕劑結合至本發明鏡片，但在完全水合時，為獲得具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，並不需要該結合。因此，在一實例中，本揭示內容之鏡片可包含結合至鏡片表面之潤濕劑，例如，親水聚合物且包括聚乙烯基吡咯啶酮。或者，在另一實例中，本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含結合至鏡片表面之潤濕劑。
提高鏡片可濕性之另一方法係藉由(例如)以下方式在鏡片主體或隱形眼鏡內物理性誘捕潤濕劑：在鏡片主體膨脹時將潤濕劑引入鏡片主體中，且隨後使鏡片主體恢復膨脹程度較低之狀態，由此在鏡片主體內誘捕一部分潤濕劑。潤濕劑可永久性捕獲於鏡片主體內，或可隨時間(例如在佩戴期間)自鏡片釋放。本揭示內容之眼科上可接受之可 濕性鏡片表面可具有眼科上可接受之可濕性而不存在在形成聚合鏡片主體後物理性誘捕於鏡片主體中之潤濕劑(例如，聚合材料或非聚合材料)。儘管可在本發明鏡片中物理性誘捕一或多種潤濕劑，但在完全水合時，為獲得具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，並不需要此誘捕。因此，在一實例中，本揭示內容之鏡片可包含誘捕於鏡片內之潤濕劑，例如，親水聚合物且包括聚乙烯基吡咯啶酮。或者，本揭示內容之水凝膠隱形眼鏡(例如本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)可不含物理性誘捕於鏡片內之潤濕劑。本文所用物理性誘捕係指使潤濕劑或其他成份固定於鏡片之聚合基質中，且在潤濕劑及或其他成份與聚合基質之間存在極少或不存在化學鍵結或化學相互作用。此與藉由(例如)離子鍵、共價鍵、凡得瓦力(van der Waals force)及諸如此類化學鍵結至聚合基質之成份相反。
另一種業內常用於提高水凝膠隱形眼鏡(例如聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)之可濕性之方法包括將一或多種潤濕劑添加至可聚合組合物。在一實例中，潤濕劑可係聚合潤濕劑。然而，在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含潤濕劑時，本揭示內容之隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面。儘管本發明可聚合組合物中可包括一或多種潤濕劑以提高本揭示內容之水凝膠隱形眼鏡之可濕性，但為獲得具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面之水凝膠隱形眼鏡，並不需要包括該等潤濕劑。換言之，在一實 例中，本揭示內容之水凝膠隱形眼鏡可自不含潤濕劑之可聚合組合物來形成。或者，在另一實例中，本發明可聚合組合物可進一步包含潤濕劑。
在一實例中，潤濕劑可係內部潤濕劑。內部潤濕劑可結合在鏡片聚合基質之至少一部分內。舉例而言，內部潤濕劑可藉由化學鍵結或另一形式之化學相互作用結合在鏡片聚合基質之至少一部分內。在一些情形下，潤濕劑亦可結合至鏡片表面。內部潤濕劑可包含聚合材料或非聚合材料。儘管可使一或多種內部潤濕劑結合在本發明鏡片之聚合基質內，但在完全水合時，為獲得具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面之水凝膠隱形眼鏡，並不需要該結合。因此，在一實例中，本揭示內容之鏡片可包含結合至鏡片聚合基質之至少一部分之內部潤濕劑。或者，在另一實例中，本揭示內容之水凝膠隱形眼鏡可不含結合至鏡片聚合基質之至少一部分之內部潤濕劑。
在另一實例中，潤濕劑可係內部聚合潤濕劑。內部聚合潤濕劑可作為互穿聚合物網絡(IPN)或半IPN之一部分存於聚合鏡片主體中。互穿聚合物網絡係由至少兩種聚合物形成，每一種與自身交聯，但皆不相互交聯。類似地，半IPN係由至少兩種聚合物形成，其中至少一種與自身交聯但不與另一聚合物交聯，且另一種既不與自身交聯亦不相互交聯。在本揭示內容之一個實例中，在聚合鏡片主體不含以IPN或半IPN形式存於鏡片主體中之內部聚合潤濕劑時，隱形眼鏡可具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面。或 者，隱形眼鏡可包含以IPN或半IPN形式存於鏡片主體中之內部聚合潤濕劑。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中可聚合組合物不含DMA且不含聚合內部潤濕劑，且如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定，具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，潤濕劑可係存於用於形成鏡片主體之可聚合組合物中之鏈結化合物，或在已形成鏡片主體後物理性誘捕於聚合鏡片主體內之鏈結劑。在潤濕劑係鏈結化合物時，在鏡片主體聚合或將鏈結劑誘捕於聚合鏡片主體中後，隨後鏈結化合物可在鏡片主體與第二潤濕劑接觸時將該潤濕劑鏈結至鏡片主體。鏈結可作為製程之一部分(例如作為洗滌過程)來進行，或可在鏡片主體與包裝溶液接觸時進行。鏈結可呈離子鍵或共價鍵形式，或呈凡得瓦吸引形式。鏈結劑可包含酸部分或基團，從而使得聚合酸部分或基團存於聚合鏡片主體中，或使得酸部分或基團物理性誘捕於聚合鏡片主體中。舉例而言，在鏈結劑包含酸形式時，第二潤濕劑可包含結合至酸形式之聚(乙 烯基醇)形式。視情況，本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可理解為不含鏈結劑。在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含酸部分或基團(包括聚合酸部分或基團)，亦即，具體而言，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可自不含酸形式(例如，酸之可聚合形式，包括乙烯基苯基酸(VPB))之可聚合組合物形成，可由不含衍生自酸之可聚合形式(例如乙烯基苯基酸(VPB))之單元之聚合物形成，且聚合鏡片主體及聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含物理性誘捕於其中之酸形式(包括酸之聚合或非聚合形式)。或者，可聚合組合物、或聚合鏡片主體、或水凝膠隱形眼鏡、或其任一組合可包含至少一種鏈結劑。
除了在可聚合組合物中包括潤濕劑及修飾鏡片表面以外，亦已使用在揮發性有機溶劑或揮發性有機溶劑之水性溶液中洗滌聚合鏡片主體來提高鏡片表面、尤其聚矽氧水凝膠隱形眼鏡表面之可濕性。儘管根據本揭示內容可在揮發性有機溶劑或揮發性有機溶劑之水性溶液中洗滌本發明聚合鏡片主體，但在完全水合時，為獲得具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面之水凝膠隱形眼鏡，並不需要該洗滌。換言之，在一實例中，本發明水凝膠隱形眼鏡並未暴露於揮發性有機溶劑(包括揮發性有機溶劑之溶液)中(作為製程之一部分)。在一實例中，本發明水凝膠隱形眼鏡可自不含潤濕劑之可聚合組合物形成，或聚合鏡片主體及/或水合隱形眼鏡可不含潤濕劑，或不經表面處理，或不經表面修飾，或在製程期間不暴露於揮發性有機溶劑，或其 任一組合。相反，例如，可在不含揮發性有機溶劑之洗滌液(例如，水或不含揮發性有機溶劑之水性溶液，包括不含揮發性低碳醇之液體)中洗滌水凝膠隱形眼鏡。
使用揮發性有機溶劑萃取鏡片主體由於諸如以下等因素而顯著增加生產成本：有機溶劑之成本、處置溶劑之成本、採用防爆生產設備之需要、在包裝前自鏡片移除溶劑之需要及諸如此類。然而，研發當在不含揮發性有機溶劑之水性液體中萃取時始終能產生具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面之隱形眼鏡的可聚合組合物可具有挑戰性。舉例而言，經常在已在不含揮發性有機溶劑之水性液體中萃取之隱形眼鏡之鏡片表面上發現存在未潤濕區域。
如先前所論述，在本揭示內容之一個實例中，隱形眼鏡係在製造期間並未暴露於揮發性有機溶劑(例如低碳醇)中之隱形眼鏡。換言之，用於該等鏡片之洗滌、萃取及水合液體以及在濕脫模、或濕脫鏡片、或洗滌、或任何其他製造步驟中使用之所有液體皆不含揮發性有機溶劑。在一實例中，用於形成該等不與揮發性有機溶劑接觸之鏡片之可聚合組合物可包含親水含乙烯基單體或單體組份，例如，親水含乙烯基醚單體。含乙烯基親水單體或單體組份可包括(例如)VMA。含乙烯基醚單體可包括(例如)BVE、或EGVE、或DEGVE、或其任一組合。在一特定實例中，含乙烯基醚單體可係親水性強於BVE之含乙烯基醚單體，例如，DEGVE。在另一實例中，可聚合組合物中之親水單體組份可係第一親水單體(其係含乙烯基單體但並非含乙烯 基醚單體)與第二親水單體(其係含乙烯基醚單體)之混合物。該等混合物包括(例如)VMA及一或多種乙烯基醚(例如，BVE、或DEGVE、或EGVE、或其任一組合)之混合物。
在存在時，親水含乙烯基醚單體或單體組份可以約1至約15單位份數、或約3至約10單位份數之量存於可聚合組合物中。在以與並非乙烯基醚之親水含乙烯基單體之混合物存在時，並非乙烯基醚之親水含乙烯基單體或單體組份及親水含乙烯基醚單體或單體組份之部分可基於並非乙烯基醚之親水含乙烯基單體或單體組份之單位重量份數與親水含乙烯基醚單體或單體組份之單位重量份數之比率以至少3：1、或約3：1至約15：1、或約4：1之比率存於可聚合組合物中。
另一產生本揭示內容之具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面之隱形眼鏡、尤其在不含揮發性有機溶劑之液體中萃取之鏡片且包括在製造期間不與揮發性有機溶劑接觸之鏡片之方法可係限制可聚合組合物中包括之含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之量。舉例而言，含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可以約0.01至約0.80單位份數、或0.01至約0.30單位份數、或約0.05至約0.20單位份數之量，或以約0.1單位份數之量存於可聚合組合物中。在一實例中，含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可以有效產生與自相同但含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之量大於約2.0單位份數、或大於1.0單位份數、或大於約0.8單位份數、或大於約0.5單位份數、或大 於約0.3單位份數之可聚合組合物產生之隱形眼鏡相比具有改良可濕性的隱形眼鏡之量存於可聚合組合物中。
儘管限制含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之量可改良可濕性，但在一實例中，在可聚合組合物中包括含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可提高自可聚合組合物形成之所得隱形眼鏡之尺寸穩定性。因此，在一些可聚合組合物中，含乙烯基交聯劑或交聯劑組份可以有效產生與自相同但不含含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之可聚合組合物產生之隱形眼鏡相比具有改良尺寸穩定性之隱形眼鏡之量存於可聚合組合物中。
另一產生本揭示內容之具有眼科上可接受之可濕性表面之隱形眼鏡、尤其在不含揮發性有機溶劑之液體中洗滌之鏡片之方法可係在可聚合組合物中基於存於組合物中之親水含乙烯基單體或單體組份之單位重量份數與存於組合物中之含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之單位重量份數之比率包括一定量之含乙烯基交聯劑或交聯劑組份。舉例而言，親水含乙烯基單體或單體組份之總單位份數及含乙烯基交聯劑或交聯劑組份之總單位份數可基於存於可聚合組合物中之所有親水含乙烯基單體之單位重量份數與存於可聚合組合物中之所有含乙烯基交聯劑之總單位重量份數之比率以大於約125：1、或約150：1至約625：1、或約200：1至約600：1、或約250：1至約500：1、或約450：1至約500：1之比率存於可聚合組合物中。
在一實例中，本揭示內容之隱形眼鏡係眼科上相容之聚 矽氧水凝膠隱形眼鏡。如下文將論述，可評估許多不同準則來確定隱形眼鏡是否在眼科上相容。在一實例中，眼科上可接受之隱形眼鏡在完全水合時具有眼科上可接受之可濕性表面。具有眼科上可接受之可濕性表面之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可理解為係指對鏡片佩戴者眼睛之淚膜之不良影響未達到使鏡片佩戴者經歷或報告與在眼睛上置放或佩戴聚矽氧水凝膠隱形眼鏡有關之不適之程度的聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
所揭示可聚合組合物之實例在最初製備時可係可混溶的，且可在足夠工業製造隱形眼鏡之時間段內(例如，約2週、或約1週、或約5天)保持可混溶性。通常，在聚合且處理為隱形眼鏡時，可混溶可聚合組合物產生具有眼科上可接受之澄清度之隱形眼鏡。
常用於提高親水單體及親水性較弱或相對疏水單體(包括矽氧烷單體)之混溶性之方法包括將有機稀釋劑添加至可聚合組合物中用作親水性較強單體與親水性較弱單體之間之增容劑。舉例而言，矽氧烷單體通常疏水性較強。同樣，在使用矽氧烷單體時，僅使用具有低分子量(例如，分子量低於2500道耳頓)之矽氧烷單體亦可提高混溶性。在可聚合組合物包含第一矽氧烷及第二矽氧烷單體之一實例中，使用上述式(6)之第一矽氧烷使得可在本揭示內容之可聚合組合物中同時包括可選高分子量第二矽氧烷及大量的至少一種親水單體。且儘管在本文所揭示之本發明可聚合組合物中可包括一或多種有機稀釋劑，但為獲得本揭示 內容之可混溶可聚合組合物，可能並不需要該等有機稀釋劑。換言之，在一實例中，本揭示內容之水凝膠隱形眼鏡係自不含有機稀釋劑之可聚合組合物形成。
在一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種具有至少一個N-乙烯基之親水醯胺單體；其中可聚合組合物不含有機稀釋劑且不含DMA；且聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
本發明水凝膠隱形眼鏡可在密封包裝中提供。舉例而言，本發明水凝膠隱形眼鏡可在密封泡殼包裝或其他適於遞送至鏡片佩戴者之類似容器中提供。鏡片可儲存於包裝內之水性溶液(例如鹽水溶液)中。一些適宜溶液包括磷酸鹽緩衝鹽水溶液及硼酸鹽緩衝溶液。若需要，溶液可包括消毒劑，或可不含消毒劑或防腐劑。若需要，溶液亦可包括表面活性劑，例如泊洛沙姆(poloxamer)及諸如此類。
密封包裝中之鏡片較佳無菌。舉例而言，鏡片可在密封包裝之前滅菌或可在密封包裝中滅菌。經滅菌鏡片可係已暴露於滅菌量之輻射中之鏡片。舉例而言，鏡片可係經高 壓滅菌之鏡片、經γ輻射之鏡片、暴露於紫外輻射之鏡片及諸如此類。
就隱形眼鏡包裝而言，包裝可進一步包含基座構件，其具有經組態以容納隱形眼鏡主體及包裝溶液之空腔；及附接至該基座構件之密封件，該密封件經組態以將隱形眼鏡及包裝溶液在無菌條件下維持相當於隱形眼鏡之存架壽命之持續時間。
現將根據本發明教示內容闡述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之某些具體實例。
作為一實例(實例A)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含至少一種矽氧烷單體及至少一種親水單體。如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平均平衡可冷凍水含量。在一實例中，至少一種單體包含由式(3)代表之第一矽氧烷單體，其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。在此實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用 方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
作為第二實例(實例B)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，其係實例A中所述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物進一步包含第二矽氧烷單體。在一實例中，第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體可基於存於可聚合組合物中之第一矽氧烷單體之單位重量份數與第二矽氧烷單體之單位重量份數以至少2：1之比率存在。
作為第三實例(實例C)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B中所述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物進一步包含疏水單體或單體組份。舉例而言，親水單體可包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)、EGMA、或其任一組合或由其組成。
作為第四實例(實例D)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C中所述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物進一步包含含乙烯基交聯劑或交聯劑組份。在一實例中，交聯劑或交聯劑組份可包含含乙烯基醚交聯劑或交聯劑組份或由其組成，具體而言交聯劑或交聯劑組份可包含三乙二醇二乙烯基醚(TEGVE)或由其組成。
作為第五實例(實例E)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D中所 述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物進一步包含熱起始劑或熱起始劑組份。
作為第六實例(實例F)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D或E中所述可聚合組合物之反應產物，且其中至少一種親水單體包含含有第一親水單體及第二親水單體之親水單體組份。在一實例中，第一親水單體可包含親水含醯胺單體，且第二親水單體可包含含乙烯基醚單體。
作為第七實例(實例G)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D或E或F中所述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物進一步包含UV吸收劑或UV吸收劑組份。
作為第八實例(實例H)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D或E或F或G中所述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物進一步包含著色劑或著色劑組份。
作為第九實例(實例I)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D或E或F或G或H中所述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物包含由式(2)代表之矽氧烷單體，其中式(2)中之R1選自氫原子或甲基；式(2)中之R2選自氫或具有1至4個碳原子之烴基；式(2)中之m代表0至10之整數；式(2)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無 規構型。作為一個實例，矽氧烷單體可由式(2)代表，其中式(2)中之m係0，式(2)中之n係一個5至10之整數，a係一個65至90之整數，b係一個1至10之整數，式(2)中之R1係甲基，且式(2)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。
作為第十實例(實例J)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I中所述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物進一步包含含甲基丙烯酸酯交聯劑或交聯劑組份，具體而言交聯劑或交聯劑組份可包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或由其組成。在此實例中，在可聚合組合物亦包含含乙烯基醚交聯劑作為交聯劑組份之一部分時，具體而言交聯劑組份可包含三乙二醇二乙烯基醚(TGDVE)與含甲基丙烯酸酯交聯劑之組合或由其組成，其可具體而言包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或由其組成。在此實例中，可瞭解，可聚合組合物包含兩種交聯劑，每一種具有不同反應性比率，即，可聚合組合物含有包含含乙烯基交聯劑及含甲基丙烯酸酯交聯劑或由其組成之交聯劑組份，該含甲基丙烯酸酯交聯劑具有與存於含乙烯基交聯劑中之乙烯基可聚合官能基相比反應性更強且因此以更快速率反應之可聚合官能基。
作為第十一實例(實例K)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J中所述可聚合組合物之反應產物，且其中該可聚合組合物進一步包含鏈轉移劑或鏈轉移劑組份， 該鏈轉移劑或鏈轉移劑組份可具體而言包含烯丙氧基乙醇(AE)或由其組成。
作為第十二實例(實例L)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K中所述可聚合組合物之反應產物，且其中至少一種親水單體包含親水含乙烯基醚單體或單體組份，例如，親水含乙烯基醚單體或單體組份可包含1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一組合或由其組成。
作為第十三實例(實例M)，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該聚合鏡片主體係如實例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K或L中所述可聚合組合物之反應產物，其中在用於形成鏡片之可聚合組合物不含內部潤濕劑時，或在用於形成聚合鏡片主體之可聚合組合物不含有機稀釋劑時，或在聚合鏡片主體係在不含揮發性有機溶劑之液體中萃取時，或在鏡片未經表面電漿處理時，或其任一組合，隱形眼鏡具有眼科上可接受之可濕性鏡片表面。
在上述實例A-M中之任一者或每一者中，以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，第一矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之20至45單位份數。第一矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之25至40單位份數。第一矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之27至35單位份數。
在上述實例A-M中之任一者或每一者中，以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，可選第二矽氧烷單體之量可 佔可聚合組合物之1至20單位份數。第二矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之2至15單位份數。第二矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之5至13單位份數。在另一實例中，第一矽氧烷單體與第二矽氧烷之單位份數之比率可係至少1：1、或至少2：1。
在上述實例A-M中之任一者或每一者中，以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，在至少一種矽氧烷單體包含由第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體組成之矽氧烷單體組份時，第一矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之20至45單位份數。第一矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之25至40單位份數。第一矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之27至35單位份數。
在上述實例A-M中之任一者或每一者中，以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，在至少一種矽氧烷單體包含由第一矽氧烷單體及第二矽氧烷單體組成之矽氧烷單體組份時，第二矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之1至20單位份數。第二矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之2至15單位份數。第二矽氧烷單體之量可佔可聚合組合物之5至13單位份數。在另一實例中，第一矽氧烷單體與第二矽氧烷之單位份數之比率可係至少1：1、或至少2：1、或至少4：1、或約4：1。
在上述實例A-M中之任一者或每一者中，以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，存於可聚合組合物中之親水單體或單體組份之量可佔可聚合組合物之1至60單位份 數。親水單體組份可構成可聚合組合物之4至60單位份數。在親水單體包含VMA或由其組成時，其可以30單位份數至60單位份數之量存在。VMA可以約40單位份數至約50單位份數之量存於可聚合組合物中。在親水單體(即N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(HEMA)或甲基丙烯酸2-羥基丁基酯(HOB)、或其任一組合)作為親水單體組份中之親水單體存於可聚合組合物中時，每一者或全部皆可以約3至約10單位份數之量存在。
在上述實例A-M中之任一者或每一者以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，存於可聚合組合物中之疏水單體或單體組份之量可佔可聚合組合物之1至30單位份數。舉例而言，疏水單體或單體組份之總量可佔可聚合組合物之約5至約20單位份數。在疏水單體MMA係作為疏水單體或作為疏水單體組份之一部分存在之可聚合組合物中，MMA可以約5至約20單位份數、或約8至約15單位份數之量存在。
在上述實例A-M中之任一者或每一者中，以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，存於可聚合組合物中之交聯劑或交聯劑組份之量可佔可聚合組合物之0.01至4單位份數。TEGDVE可以0.01至1.0單位份數之量存在。EGDMA可以0.01至1.0單位份數之量存在。TEGDMA可以0.1至2.0單位份數之量存在。該等無矽交聯劑中之每一者皆可單獨或以任一組合存於可聚合組合物中。
在上述實例A-M中之任一者或每一者以及本文所揭示之 任一或所有其他實例中，在可聚合組合物含有EGMA、BVE、DEGVE、EGVE、或其任一組合時，其可各自以佔可聚合組合物1單位份數至20單位份數之量存在。EGMA可以約2單位份數至約15單位份數之量存在。BVE可以1單位份數至約15單位份數之量存在。BVE可以約3單位份數至約7單位份數之量存在。DEGVE可以1單位份數至約15單位份數之量存在。DEGVE可以約7單位份數至約10單位份數之量存在。EGVE可以1單位份數至約15單位份數之量、或以約3單位份數至約7單位份數之量存在。
在上述實例A-M中之任一者或每一者中，以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，其他可選組份(例如起始劑或起始劑組份、著色劑或著色劑組份、UV吸收劑或UV吸收劑組份、去氧劑或去氧劑組份、或鏈轉移劑或鏈轉移劑組份)可各自以約0.01單位份數至約3單位份數之量存在。起始劑或起始劑組份可以0.1單位份數至1.0單位份數之量存於可聚合組合物中。在熱起始劑或熱起始劑組份(例如Vazo-64)存在時，其可以約0.3至約0.5單位份數之量存在。著色劑或著色劑組份可以0.01單位份數至1單位份數之量存在。在使用反應性染料(例如反應性藍246或反應性藍247)作為著色劑或作為著色劑組份之一部分時，其可各自以約0.01單位份數之量存在。UV吸收劑或UV吸收劑組份可以0.1單位份數至2.0單位份數之量存在。舉例而言，下文實例1-4中所述之UV吸收劑UV1可以約0.8至約1.0單位份數(例如0.9單位份數)之量存在；或下文實例1-4中所述 之UV吸收劑UV2可以0.5單位份數至2.5單位份數(例如約0.9單位份數至約2.1單位份數)之量存在。去氧劑或去氧劑組份可以0.1單位份數至1.0單位份數之量存在。作為一實例，在使用三苯膦(TPP)或二苯基(對乙烯基苯基)膦(pTPP)或其任一組合作為可聚合組合物中之去氧劑或去氧劑組份時，每一者或組合可以0.3單位份數至0.7單位份數(例如約0.5單位份數)之量存在。鏈轉移劑或鏈轉移劑組份可以0.1單位份數至2.0單位份數之量存於可聚合組合物中，且在下文實例1-4中之多者中以0.2單位份數至1.6單位份數之量存在。舉例而言，鏈轉移劑烯丙氧基乙醇(AE)可以約0.3至約1.4單位份數之量存在。
在上述實例A-M中之任一者或每一者中，以及本文所揭示之任一或所有其他實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可不含存於可聚合組合物中、或存於聚合鏡片主體中、或存於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中之潤濕劑。類似地，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有未經表面處理或表面修飾之鏡片表面。然而，在另一實例中，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可在可聚合組合物中、在聚合鏡片主體中、或在聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中包括至少一種潤濕劑(即，單一潤濕劑或作為潤濕劑組份存在之兩種或更多種潤濕劑)。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡可具有經處理或修飾之鏡片表面。另外或或者，前述實例A-M中之任一者或每一者，以及本文所揭示聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之任一或所有其他實例，隱形眼鏡可理解為不含鏈結劑(例如，酸形式)。
在另一實例中，提供新可聚合組合物，包括本文參照聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及方法闡述之每一可聚合組合物。可聚合組合物可不含稀釋劑，此乃因其不含有機溶劑(例如醇類及諸如此類)，此可幫助降低可聚合組合物之相分離。然而，該等不含稀釋劑之可聚合組合物仍可含有一或多種鏈轉移劑，例如烯丙氧基乙醇。然而，若需要，可聚合組合物可包括稀釋劑或稀釋劑組份，其可以1至20單位份數之量存在。
如本文所述，本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含聚合鏡片主體，該等聚合鏡片主體包含衍生自至少一種矽氧烷單體及至少一種親水單體之單元；該等隱形眼鏡在完全水合時，基於對該批次中至少20個個別鏡片測定之值的平均值，具有約30% wt/wt至約70% wt/wt之平均平衡水含量(EWC)、或至少55 barrer之平均透氧性、或小於70度之平均捕泡動態前進接觸角、或小於55度之平均捕泡靜態接觸角，或其任一組合。因此，本揭示內容亦係關於一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
在一實例中，該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含複數個聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，每一聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程 式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
本文所用一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡係指一組之兩個或更多個聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，且通常，一批次係指至少10個、或至少100個、或至少1,000個聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。根據本揭示內容，一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包含複數個本文所述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡中之任一者。
本文所用一批次之水凝膠隱形眼鏡係指一組之兩個或更多個水凝膠隱形眼鏡，且通常，一批次係指至少10個、或至少100個、或至少1,000個水凝膠隱形眼鏡。根據本揭示內容，一批次之水凝膠隱形眼鏡包含複數個本文所述水凝膠隱形眼鏡中之任一者。
在一實例中，基於對一批次之水凝膠隱形眼鏡中代表性數量之鏡片在不同時間點之平均軸向邊緣提升(AEL)量測求平均，該批次可具有AEL差異。對於一批次之鏡片，在室溫下自兩週至七年之時間段中，或當在加速存架壽命測試條件下，以相當於在室溫下儲存兩週至七年之時間段及溫度儲存時，小於+/- 100%(±100%)、或小於+/- 50%(±50%)、或小於20%(±20%)之平均AEL差異可視為可接受的。在一實例中，尤其可用於測定平均AEL差異之加速存架壽命測試條件係在70℃下保持4週，但可使用其他時間 段及溫度。平均AEL差異係藉由在室溫下或在加速存架壽命條件下儲存之前(AEL初始)及之後(AEL最終)，使用對代表性鏡片之實際AEL量測，對每一代表性鏡片之AEL值求平均來確定。使用以下方程式(C)來確定平均AEL差異性：((AEL最終-AEL初始)/AEL初始)×100 (C)。
平均而言，該批次水凝膠隱形眼鏡之AEL之變化在目標值之任一方向上小於20%，或在目標值之任一方向上小於10%，或在目標值之任一方向上小於5%。作為一個實例，若隱形眼鏡具有20 μm±50%之目標AEL，則本發明批次之水凝膠隱形眼鏡在存架壽命研究過程期間將具有10 μm至30 μm之平均AEL。該批次中測試之代表性數量之鏡片可係20個或更多個個別鏡片。
在加速存架壽命研究中，可測定已在升高溫度下(例如高於40℃，例如50℃、或55℃、或65℃、或70℃、或80℃、或95℃及諸如此類)儲存一段時間之隱形眼鏡之鏡片性質(例如AEL或色值)。或者，可測定已在室溫下(例如，約20-25℃)儲存一段時間之隱形眼鏡之鏡片性質。
對於加速存架壽命研究，可使用下式(D)來確定相當於在室溫下儲存所需時間長度之在特定溫度下之儲存月數：所需存架壽命=[N×2y]+n (D)其中N=在加速條件下之儲存月數
2y=加速因子
y=2.0(對於高於室溫(25℃)之每10℃，對於在45℃或以上 溫度下儲存)
y=1.0(對於高於室溫(25℃)之每10℃，對於在35℃至45℃下儲存)
n=在研究開始時之鏡片年齡(以月計)。
基於此方程式，已計算以下儲存時間：在35℃下儲存6個月相當於在25℃下老化1年，在45℃下儲存3個月相當於在25℃下老化1年，在55℃下儲存3個月相當於在25℃下老化2年，且在65℃下儲存3個月相當於在25℃下老化4年。
在一實例中，該批次包含一批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含複數個本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其中該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡基於對該批次中至少20個個別鏡片測定之平均值具有至少兩個選自以下之平均值：至少55 barrer之平均透氧性、在完全水合時約0.2 MPa至約0.9 MPa之平均張力模數及約30% wt/wt至約70% wt/wt之平均EWC。
在一實例中，在製造後不久首次測試且隨後在後續時間點再次測試時，一批次之鏡片可展現平均物理尺寸之變化。在本揭示內容之多批次之鏡片係尺寸穩定時，其可展現平均物理尺寸之可接受程度之變化。本文所用尺寸穩定性差異應理解為係指該批次鏡片在其製造後不久首次測試時測定之物理尺寸值與該批次鏡片在後續時間點再次測試時之物理尺寸值之間之物理尺寸值之差異。後續時間點可係(例如)初始時間點後至少2週至初始時間點後長達7年。基於對該批次中代表性數量之鏡片(例如，該批次中之20 個鏡片)之鏡片直徑量測求平均，該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有小於+/- 3%(±3.0%)之平均尺寸穩定性差異。對於一批次之鏡片，小於+/- 3%(±3.0%)之平均尺寸穩定性差異被視為尺寸穩定批次，其中該平均尺寸穩定性差異係在該批次鏡片之製造日期一天內之初始時間點量測時與在第二時間點(其中當在室溫下儲存該批次時，該第二時間點係初始時間點後兩週至七年；或當在較高溫度下(即，在加速存架壽命測試條件下)儲存該批次時，該第二時間點係代表該批次在室溫下儲存兩週至七年之時間點)量測時之間之物理尺寸值之差異。在一實例中，尤其可用於測定平均尺寸穩定性差異之加速存架壽命測試條件係在70℃下保持4週，但可使用其他時間段及其他溫度。平均尺寸穩定性差異係使用首次量測之代表性鏡片之實際直徑(直徑初始)及在室溫下或在加速存架壽命條件下儲存之後量測之代表性鏡片之實際直徑(直徑最終)，藉由對每一代表性鏡片之個別尺寸穩定性差異求平均來確定。首次量測之代表性鏡片及在儲存後量測之代表性鏡片可係相同鏡片或可係不同鏡片。本文所用平均尺寸穩定性差異係以百分比(%)來表示。個別尺寸穩定性差異係使用以下方程式(E)來確定：((直徑最終-直徑初始)/直徑初始)×100 (E)。
平均而言，該批次聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之直徑之變化在目標值之任一方向上小於3%(±3.0%)。作為一個實例，若隱形眼鏡具有14.20 mm之目標直徑(弦直徑)，則本發明 批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡將具有13.77 mm至14.63 mm之平均直徑(該批次中群體之平均值)。在一實例中，尺寸穩定性差異小於+/- 2%(±2.0%)。作為一個實例，若隱形眼鏡具有14.20 mm之目標直徑(弦直徑)，則本發明批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡將具有13.92 mm至14.48 mm之平均直徑(該批次中群體之平均值)。較佳地，該批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之平均直徑相對於目標直徑(通常為13.00 mm至15.00 mm)之變化不超過+/- 0.20 mm。
在加速存架壽命研究中，可測定已在升高溫度下(例如高於40℃，包括(例如)50℃、或55℃、或65℃、或70℃、或80℃、或95℃及諸如此類)儲存一段時間之隱形眼鏡之平均尺寸穩定性差異。或者，可測定已在室溫下(例如，約20-25℃)儲存一段時間之隱形眼鏡之平均尺寸穩定性。
本揭示內容之另一實例提供製造水凝膠隱形眼鏡之方法。根據本發明之教示內容，該方法包含提供可聚合組合物。
在一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量， 如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
該方法亦可包含使該可聚合組合物聚合以形成聚合鏡片主體之步驟。使可聚合組合物聚合之步驟可在隱形眼鏡模具總成中實施。可聚合組合物可係在由熱塑性聚合物形成之模具之間澆注模製。用於形成模具之模製表面之熱塑性聚合物可包含極性聚合物，或可包含非極性聚合物。或者，可經由熟習此項技術者已知之各種方法使可聚合組合物形成鏡片，例如旋轉澆注、射出模製、形成聚合棒且隨後車削以形成鏡片主體等。
在一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚合步驟包含使該可聚合組合物在具有由非極性熱塑性聚合物形成之模製表面之隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體，且其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測 定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
可聚合組合物之聚合可以熱方式或使用光(例如使用紫外(UV)光)來起始。在一些實例中，聚合可在包含空氣之氣氛中或在惰性氣氛中實施。
在一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係0-30，或係10-15；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)及(c)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至 少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種親水單體；使 該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；(b)由式(3)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(c)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。在此實例中，該親水單體可視情況包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體，或該可聚合組合物可不含DMA，或該可聚合組合物可不含有機稀釋劑，或其任一組合。
該方法亦可包含使聚合鏡片主體自一個用於澆注模製鏡片主體之模具部分脫模，或使聚合鏡片主體自兩個用於澆注模製鏡片主體之模具部分脫鏡片，或同時實施二者之步驟。在一實例中，使鏡片主體脫模，或使鏡片主體脫鏡 片，或同時實施二者之步驟可以機械方式來進行，即，在脫模/脫鏡片過程期間使聚合鏡片主體不與液體接觸。
在一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；及使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係0-30，或係10-15；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)及(c)至少一種 親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸 以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡 鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在又一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；(b)由式(3)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一 個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(c)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。在此實例中，該親水單體可視情況包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體，或該可聚合組合物可不含DMA，或該可聚合組合物可不含有機稀釋劑，或其任一組合。
該方法亦可包含使聚合鏡片主體與洗滌液接觸以移除可萃取材料，例如未反應單體、原本未以物理方式固定在聚合鏡片主體中之未交聯材料、稀釋劑及諸如此類。洗滌液可係不含揮發性有機溶劑之液體，或可包含揮發性有機溶劑(例如，可係揮發性有機溶劑或揮發性有機溶劑之溶液)。
在一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組 合物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；及使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係0-30，或係10-15；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)及(c)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主 體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定； 且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算： 可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；(b)由式(3)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(c)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡 鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。在此實例中，該親水單體可視情況包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體，或該可聚合組合物可不含DMA，或該可聚合組合物可不含有機稀釋劑，或其任一組合。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；及使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100 (A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(1)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(1)中之n係0-30，或係10-15；(b)甲基丙烯酸3-[叁(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基]丙基酯(TRIS)及(c)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合 組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(3)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
在另一實例中，該方法係包含以下之方法：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含含有以下之可聚合組合物：(a)由式(4)代表之第一矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1選自氫原子或甲基；式(4)中之R2選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20-500；b/(a+b)等於0.01-0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型；(b)由式(3)代表之第二矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表一個3至10之整數，式(3)中之n代表一個1至10之整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基；及(c)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在基本上由空氣組成之氣氛下在隱形眼鏡模具總成中聚合以形成聚合鏡片主體；以機械方式使聚合鏡片主體脫模及脫鏡片；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及在隱形眼鏡包裝中之隱形眼鏡包裝溶液中包裝該聚合隱形眼鏡鏡片主體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算： 可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。在此實例中，該親水單體可視情況包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體，或該可聚合組合物可不含DMA，或該可聚合組合物可不含有機稀釋劑，或其任一組合。
如先前所論述，洗滌液可係水或不含揮發性有機溶劑之水性溶液，或可係有機溶劑或有機溶劑之溶液。或者，在一些實例中，該方法不包含使聚合鏡片主體與洗滌液或任何液體接觸之步驟，即，其中在將聚合鏡片主體置於含有包裝溶液之泡殼包裝中並密封之前，使聚合鏡片主體不與任何液體接觸。該方法可係不包含涉及使用包含揮發性有機溶劑之洗滌液之洗滌步驟之方法，即，其中在將聚合鏡片主體置於含有包裝溶液之泡殼包裝中並密封之前，使聚合鏡片主體與洗滌液接觸，但不使其與包含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸，且不使其與揮發性有機溶劑接觸。
在包括使鏡片主體與洗滌液接觸之步驟之方法中，該使聚合鏡片主體與洗滌液接觸之步驟可理解為萃取步驟，此乃因自聚合鏡片主體移除可萃取材料。在一些方法中，接觸步驟包含使聚合鏡片主體與包含揮發性有機溶劑之洗滌液(例如含有一級醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇及諸如此類)之液體)接觸。一些洗滌液可含有二級醇，例如異丙醇及諸如此類。使用含有一或多種揮發性有機溶劑之洗滌液可有助於自聚合鏡片主體移除疏水材料，且由此可提高鏡片 表面之可濕性。該等方法可理解為以醇為主之萃取步驟。在其他方法中，接觸步驟包含使聚合鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之水性洗滌液接觸。該等方法可理解為水性萃取步驟。可用於該等方法中之水性洗滌液之實例包括水(例如去離子水)、鹽水溶液、緩衝溶液或含有表面活性劑或其他非揮發性成份之水性溶液，該等其他非揮發性成份與僅使用去離子水相比可改良自聚合隱形眼鏡鏡片主體移除疏水組份，或可減小聚合隱形眼鏡鏡片主體之變形。在一實例中，在使用不含揮發性有機溶劑之洗滌液洗滌時，本揭示內容之鏡片主體之表面具有眼科上可接受之可濕性表面。
在洗滌後，可將隱形眼鏡置於含有包裝溶液(例如緩衝鹽水溶液)之包裝(例如塑膠泡殼包裝)中，該包裝溶液可含有或不含表面活性劑、抗炎劑、抗微生物劑、隱形眼鏡潤濕劑及諸如此類；且密封並滅菌。用於包裝本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之包裝溶液可包含潤濕劑以提高鏡片表面之可濕性。然而，將理解，本揭示內容之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之鏡片表面在與包含潤濕劑之包裝溶液接觸之前具有眼科上可接受之可濕性表面，且在包裝溶液中使用潤濕劑僅為了提高已係眼科上可接受之可濕性表面之可濕性，且因此不需要向隱形眼鏡提供眼科上可接受之可濕性表面。
在洗滌後，可將隱形眼鏡置於含有包裝溶液(例如緩衝鹽水溶液)之包裝(例如塑膠泡殼包裝)中，該包裝溶液可含 有或不含表面活性劑、抗炎劑、抗微生物劑、隱形眼鏡潤濕劑及諸如此類；且可密封並滅菌。
根據本揭示內容，聚合鏡片主體可與隱形眼鏡包裝溶液一起包裝於隱形眼鏡包裝(例如泡殼包裝或玻璃小瓶)中。在包裝後，可密封包裝且藉由(例如)對密封包裝進行高壓滅菌來對聚合鏡片主體及隱形眼鏡包裝溶液進行滅菌，以產生聚矽氧水凝膠隱形眼鏡產物。
本發明方法可進一步包含重複該等步驟以產生複數個水凝膠隱形眼鏡。本發明方法可進一步包含製造一批次之水凝膠隱形眼鏡。
實例
以下實例1-4闡釋本發明之某些態樣及優點，其不應由此理解為具有限制性。
在實例1-4中提及以下化學物質，且可藉由其縮寫來提及。
Si1：2-丙烯酸2-甲基-2-[3-(9-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基五矽氧烷-1-基)丙氧基]乙基酯(CAS編號為1052075-57-6)。(Si1以產品編號X-22-1622得自Shin-Etsu Chemical有限公司，Tokyo,Japan)。
Si2：α,ω-雙(甲基丙烯醯氧基丙基)-聚(二甲基矽氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基矽氧烷)(此化合物之合成可如US 20090234089中所述來實施，其係以引用方式併入本文中)
VMA：N-乙烯基-N-甲基乙醯胺(CAS編號003195786)
DMA：N,N-二甲基丙烯醯胺(CAS編號2680-03-7)
EGMA：乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS編號6976-93-8)
MMA：甲基丙烯酸甲酯(CAS編號80-62-6)
EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS編號97-90-5)
TEGDMA：三乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS編號109-16-0)
BVE：1,4-丁二醇乙烯基醚(CAS編號17832-28-9)
DEGVE：二乙二醇乙烯基醚(CAS編號929-37-3)
TEGDVE：三乙二醇二乙烯基醚(CAS編號765-12-8)
AE：2-烯丙氧基乙醇(CAS編號111-45-5)
V-64：2,2'-偶氮雙-2-甲基丙腈(CAS編號78-67-1)
UV2：甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-苯基)乙基酯(CAS編號96478-09-0)
RBT1：1,4-雙[4-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基胺基]蒽醌(CAS編號121888-69-5)
RBT2：1,4-雙[(2-羥基乙基)胺基]-9,10-蒽二酮雙(2-丙烯酸)酯(CAS註冊號109561071)
TPP：三苯膦(CAS編號603-35-0)
pTPP：可聚合TPP：二苯基(對乙烯基苯基)膦(CAS編號40538-11-2)
聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序
對於每一實例，實例1-4中所述之化學化合物係以對應於所述單位份數之量稱出，且合併以形成混合物。將混合物經由0.2-5.0微米針筒過濾器過濾至瓶中。將混合物儲存最多約2週。混合物應理解為可聚合聚矽氧水凝膠隱形眼 鏡前體組合物，或本文所用之可聚合組合物。在實例1-4中，所列示成份之量係以可聚合組合物之單位重量份數給出。
藉由將組合物置放而與凹模構件之鏡片界定表面接觸來澆注模製一定體積之可聚合組合物。在所有以下實例1-4中，凹模構件之模製表面係由非極性樹脂、具體而言聚丙烯形成。凸模構件經置放而與凹模構件接觸以形成隱形眼鏡模具總成，該總成包含含有可聚合組合物之隱形眼鏡形空腔。在以下實例1-4中，凸模構件之模製表面係由非極性樹脂、具體而言聚丙烯來形成。
將隱形眼鏡模具總成置於氮沖洗烘箱中以使得前體組合物可熱固化。對於所有實例1-4，使隱形眼鏡模具總成於至少約55℃之溫度下暴露約2小時。可用於固化本文所述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之固化條件之實例包括使隱形眼鏡模具總成於55℃溫度下暴露40分鐘，於80℃下暴露40分鐘，且於100℃下暴露40分鐘。其他隱形眼鏡可用相同固化條件來製造，但不使用55℃之第一溫度，其可係65℃。
在使可聚合組合物聚合後，使隱形眼鏡模具總成脫模以分離凸模與凹模構件。聚合鏡片主體仍附著在凸模或凹模上。可使用使模具總成不與液體介質接觸之乾脫模方法，或可使用使模具總成與液體介質(例如，水或水性溶液)接觸之濕脫模方法。機械乾脫模方法可涉及對一個或兩個模具構件之一部分施加機械力以分離模具構件。在所有以下實例1-4中，皆使用乾脫模方法。
然後使聚合鏡片主體自凸模或凹模脫鏡片以產生脫鏡片聚合鏡片主體。在脫鏡片方法之一實例中，可使用乾脫鏡片方法藉由以下方式來使聚合鏡片主體自凸模構件脫鏡片：例如自凸模構件手動剝離鏡片；或壓緊凸模構件且將氣體引向凸模構件及聚合鏡片主體，且用真空器件自凸模構件提升乾燥聚合鏡片主體，並拋棄該凸模構件。在其他方法中，可使用濕脫鏡片方法藉由使乾燥聚合鏡片主體與液體釋放介質(例如水或水性溶液)接觸來使聚合鏡片主體脫鏡片。舉例而言，可將附接有聚合鏡片主體之凸模構件浸入含有液體之收容器中直至聚合鏡片主體自凸模構件分離。或者，可將一定體積之液體釋放介質添加至凹模以將聚合鏡片主體浸泡在液體中並使鏡片主體自凹模構件分離。在以下實例1-4中，使用乾脫鏡片方法。在分離後，可使用鑷子或使用真空器件自模具構件手動提升鏡片主體，並將其置於托盤中。
然後洗滌脫鏡片鏡片產物以自聚合鏡片主體移除可萃取材料，且對該產物進行水合。可萃取材料包括存於可聚合組合物中之可聚合組份(例如，單體、或交聯劑、或任何可選可聚合成份(例如著色劑或UV阻斷劑)、或其組合)，其在鏡片主體聚合後且在萃取鏡片主體之前仍以未反應形式、以部分反應形式、或以未交聯形式、或其任一組合存於聚合鏡片主體中。可萃取材料亦可包括存於可聚合組合物中之任何不可聚合成份，例如任何可選不可聚合著色劑、或UV阻斷劑、或稀釋劑、或鏈轉移劑、或其任一組 合，其在聚合鏡片主體聚合後且在萃取聚合鏡片主體之前仍存於聚合鏡片主體中。
在另一方法(例如涉及藉由壓緊凸模構件及將氣流引向凸模構件來脫鏡片之方法)中，可將脫鏡片聚合隱形眼鏡鏡片主體置於鏡片載體或托盤之空腔中，其中可隨後使脫鏡片聚合鏡片主體與一或多倍體積之萃取液(例如不含揮發性有機溶劑之水性萃取液(例如去離子水或諸如Tween 80等表面活性劑之水性溶液)，或基於有機溶劑之萃取液(例如乙醇)，或揮發性有機溶劑(例如乙醇)之水性溶液)接觸。
在其他方法(例如彼等涉及藉由使模具及鏡片與液體釋放介質接觸來進行濕脫鏡片者)中，可使用不含揮發性有機溶劑(例如低碳醇，例如甲醇、乙醇、或其任一組合)之洗滌液洗滌脫鏡片聚合隱形眼鏡鏡片主體以自鏡片主體移除可萃取組份。舉例而言，可藉由使鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之水性洗滌液(例如，去離子水、或表面活性劑溶液、或鹽水溶液、或緩衝劑溶液、或其任一組合)接觸來洗滌脫鏡片聚合隱形眼鏡鏡片主體以自鏡片主體移除可萃取組份。洗滌可在最終隱形眼鏡包裝中進行，或可在洗滌托盤或洗滌罐中進行。
在以下實例1-4中，在乾脫模及乾脫鏡片步驟後，將乾脫鏡片鏡片主體置於托盤之空腔中，且藉由使聚合鏡片主體與一或多倍體積之萃取液接觸來萃取並水合脫鏡片聚合鏡片主體。用於萃取及水合過程之萃取及水合液係由以下 組成：a)基於揮發性有機溶劑之萃取液與不含揮發性有機溶劑之水合液之組合，或b)不含揮發性有機溶劑之萃取及水合液，即完全基於水之萃取及水合液。具體而言，在以下實例1中，萃取及水合過程依次包含至少兩個在乙醇之單獨部分中進行之萃取步驟、至少一個在Tween 80之50：50 wt/wt乙醇：水溶液之部分中進行之萃取步驟、至少三個在Tween 80之去離子水溶液之單獨部分中進行之萃取及水合步驟，其中每一萃取步驟或萃取及水合步驟持續約5分鐘至3小時。在以下實例2-4中，所用萃取及水合過程包含至少三個在Tween 80之去離子水溶液之單獨部分中進行之萃取及水合步驟，其中Tween 80溶液部分之溫度介於室溫至約90℃範圍內，且其中每一萃取及水合步驟持續約15分鐘至約3小時。
然後將經洗滌、萃取及水合之鏡片個別置於含有磷酸鹽緩衝鹽水包裝溶液之隱形眼鏡泡殼包裝中。密封泡殼包裝且藉由高壓滅菌來滅菌。
在滅菌後，如本文所述測定鏡片性質，例如接觸角(包括動態及靜態接觸角)、透氧性、離子流、模數、伸長率、抗張強度、水含量及諸如此類。
如以下實例1-4中所述，製備式1-4之隱形眼鏡且進行測試以測定其水含量。亦測試市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡以測定其水含量。
本發明鏡片之平衡水含量(EWC)可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。對於以下實例1-4中之鏡片，以 及與實例1-4相比之市售鏡片，使水合聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在去離子水中平衡至少30分鐘，且用至少3倍體積之去離子水沖洗以自鏡片移除任何殘餘包裝溶液。然後自水中取出鏡片，擦拭以移除過量表面水，並稱重。然後可將稱重鏡片在烘箱中於80℃及真空下乾燥，且隨後對乾燥鏡片稱重。藉由自水合鏡片之重量減去乾燥鏡片之重量來確定重量差。水含量(% wt/wt)係(重量差/水合重量)×100。
本發明鏡片之平衡可冷凍水含量及平衡不可冷凍水含量可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。對於以下實例1-4中之鏡片，以及與實例1-4相比之市售鏡片，將水合聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在去離子水中平衡至少30分鐘，且用至少3倍體積之去離子水沖洗以自鏡片移除任何殘餘包裝溶液。然後自水中取出鏡片，擦拭以移除過量表面水，且自鏡片衝壓出樣品以裝配於DSC裝置之盤內。使用DSC，在介於-40℃至30℃之溫度範圍內以5℃/分鐘之速率掃描樣品，且記錄樣品之吸熱曲線。測試至少兩個來自每一鏡片類型之樣品。使用針對每一樣品測定之吸熱曲線，測定吸熱曲線中對應於游離水及弱結合水之峰，並積分以確定峰面積。使用方程式(A)來計算樣品中存在之可冷凍水之百分比：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100(A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
F值可係文獻中報導之純水融解之熱值，或可係如使用 用於測試樣品之相同設備在實驗中測定之融解熱值。舉例而言，基於文獻，可針對F(純水融解之熱值)使用340.6 J/g之值。在本文所報告結果中，針對F(純水融解之熱值)使用333.4 J/g之實驗測定值。然後使用可冷凍水及EWC之百分比，使用方程式(B)來計算不可冷凍水之百分比：不可冷凍水% wt/wt=EWC(% wt/wt)-可冷凍水含量(% wt/wt) (B)。
對於本發明隱形眼鏡，接觸角(包括動態及靜態接觸角)可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。舉例而言，本文提供之隱形眼鏡之前進接觸角及後退接觸角可使用習用液滴形狀法(例如座滴法或捕泡法)來量測。
在以下實例1-4中，使用Kruss DSA 100儀器(Kruss GmbH,Hamburg)且如以下文獻中所述來測定聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之前進及後退接觸角：D.A.Brandreth：「Dynamic contact angles and contact angle hysteresis」,Journal of Colloid and Interface Science，第62卷，1977，第205-212頁；及R.Knapikowski、M.Kudra：「Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zur Fehierbeurteilung」，Chem.Technik，第45卷，1993，第179-185頁；及美國專利第6,436,481號，其皆係以引用方式併入本文中。
作為一實例，前進接觸角及後退接觸角係使用捕泡法利用磷酸鹽緩衝鹽水(PBS；pH=7.2)來測定。在測試前將鏡片平放至石英表面上且用PBS再水合至少10分鐘。使用自 動注射系統將空氣泡置於鏡片表面上。增大並減小空氣泡之大小以獲得後退角(在增大氣泡大小時獲得之平穩態)及前進角(在減小氣泡大小時獲得之平穩態)。
本發明鏡片之模數、伸長率及抗張強度值可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定，例如，根據ANSI Z80.20之測試方法。本文報告之模數、伸長率及抗張強度值係藉由使用Instron 3342型或3343型機械測試系統(Instron公司，Norwood,MA,USA)及Bluehill Materials測試軟體來測定，其中使用定製之矩形隱形眼鏡切模來製備矩形樣品條帶。模數、伸長率及抗張強度係在相對濕度為最低70%之室內測定。在測試前將欲測試之鏡片在磷酸鹽緩衝溶液(PBS)中浸泡至少10分鐘。在使鏡片保持內凹側朝上時，使用切模切割鏡片之中心條帶。使用校準測量儀(Rehder電子厚度規，Rehder Development公司，Castro Valley,CA,USA)來測定該條帶之厚度。使用鑷子將該條帶裝載至經校準Instron裝置之夾具中，且該條帶裝配於每一夾具之至少75%夾具表面上。運行設計用於測定最大負載(N)、抗張強度(MPa)、在最大負載下之應變(伸長率%)及張力模數(MPa)之平均及標準偏差之測試方法，且記錄結果。
本發明聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之能量損失百分比可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。對於以下實例1-4，能量損失百分比係使用Instron 3343型(Instron公司，Norwood,MA,USA)機械測試系統利用10N力轉換器 (Instron型號2519-101)及Bluehill Materials測試軟體(包括TestProfiler模組)來測定。能量損失係在相對濕度為最低70%之室內測定。在測試之前，將每一鏡片在磷酸鹽緩衝溶液(PBS)中浸泡至少10分鐘。使用鑷子將鏡片裝載至校準Instron裝置之夾具中，且鏡片係盡可能對稱地垂直裝載於夾具之間，從而使得鏡片裝配於每一夾具之至少75%夾具表面上。然後在鏡片上運行設計用於測定以50 mm/分鐘之速率將鏡片拉伸至100%應變且隨後使其恢復0%應變所需能量之測試。在單一鏡片上僅實施一次測試。在測試完成後，使用以下方程式來計算能量損失：損失之能量(%)=(達到100%應變之能量-恢復0%應變之能量)/達到100%應變之能量×100%。
本發明鏡片之離子流可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。對於以下實例1-4中之鏡片，離子流係使用實質上與美國專利5,849,811中所述之「離子流技術」類似之技術來量測，該專利係以引用方式併入本文中。在量測前，使水合鏡片在去離子水中平衡至少10分鐘。將欲量測鏡片置於鏡片保持器件中位於凸形與凹形部分之間。凸形及凹形部分包括位於鏡片與各別凸形或凹形部分之間之撓性密封環。在將鏡片置於鏡片保持器件中之後，然後將鏡片保持器件置於螺紋蓋中。將該蓋擰至玻璃管上以界定供給室。用16 ml 0.1莫耳NaCl溶液填充供給室。用80 ml去離子水填充接收室。將電導率計之引線浸沒於接收室之去離子水中且將攪拌棒添加至接收室。將接收室置於水浴中 且使溫度保持在約35℃下。最後，將供給室浸沒於接收室中以使供給室內之NaCl溶液與接收室內之水平齊。一旦接收室內之溫度平衡至35℃，在至少10分鐘內每2分鐘量測電導率。電導率對時間數據實質上為線性，且使用該數據來計算所測試鏡片之離子流值。
本發明鏡片之透氧性(Dk)可使用熟習此項技術者已知之常規方法來測定。舉例而言，Dk值可使用型號標誌為MOCON® Ox-Tran系統(Mocon公司，Minneapolis,MN,USA)之市售儀器來測定，例如使用Mocon方法，如美國專利第5,817,924號中所述，該專利係以引用方式併入本文中。以下實例1-4中鏡片之Dk值係使用Chhabra等人(2007),A single-lens polarographic measurement of oxygen permeability(Dk)for hypertransmissible soft contact lenses.Biomaterials 28：4331-4342中所述之方法來測定，其係以引用方式併入本文中。
鏡片中濕可萃取組份或乾可萃取組份之百分比可根據熟習此項技術者已知之方法藉由在不溶解聚合鏡片主體之有機溶劑中萃取鏡片來測定。對於以下實例1-4中之鏡片，使用Sohxlet萃取方法在甲醇中萃取。對於濕可萃取組份之測定，藉由自每一鏡片移除過量包裝溶液且將其在80℃真空烘箱中乾燥過夜來製備完全水合且滅菌之隱形眼鏡之樣品(例如，每批至少5個鏡片)。對於乾可萃取組份之測定，藉由將鏡片主體在80℃真空烘箱中乾燥過夜來製備未經洗滌、萃取、水合或滅菌之聚合鏡片主體之樣品。在乾燥及 冷卻時，對每一鏡片稱重以測定其初始乾重(W1)。然後將每一鏡片置於多孔可堆疊之Teflon套管中，且堆疊該等套管以形成萃取塔，其中將空套管置於塔頂。將萃取塔置於附接至冷凝器及含有70-80 ml甲醇之圓底燒瓶之小型Sohxlet萃取器中。使水經由冷凝器循環且加熱甲醇直至其溫和沸騰。自首次出現冷凝甲醇之時刻起，將鏡片萃取至少4小時。將經萃取鏡片在80℃之真空烘箱中再次乾燥過夜。在乾燥及冷卻時，對每一鏡片稱重以獲得經萃取鏡片之乾重(W2)，且對每一鏡片實施以下計算以測定濕可萃取組份之百分比：[(W1-W2)/W1]×100。
實例1-4
表1列示可聚合組合物1-4之成份。可聚合組合物1-4係如上文所述水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述來製備，且如水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述使用該等組合物來製備水凝膠隱形眼鏡並進行測試。將實例1-4中製備之所有鏡片手動乾脫模及脫鏡片。
表2顯示使用可聚合組合物1-4形成之鏡片在最初製造時之鏡片性質。
表3顯示自式1-4之可聚合組合物製備之鏡片以及若干種市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之水含量數據。市售聚矽氧水凝膠隱形眼鏡包括O2OPTIX®鏡片(Ciba Vision,Duluth,GA,USA)；ACUVUE® OASYSTM及TRUEYE®(narafilcon a及narafilcon b)鏡片(Johnson & Johnson Vision Care公司，Jacksonville,FL,USA)；及AVAIRA®鏡片及BIOFINITY® 鏡片(CooperVision公司，Pleasanton,CA)。
具體而言，表3顯示EWC(% wt/wt)、平衡可冷凍水含量(% wt/wt)、平衡可冷凍水含量(% wt/wt)之標準偏差(SD)、平衡不可冷凍水含量(% wt/wt)、平衡可冷凍水含量(% wt/wt)之SD及平衡可冷凍水含量(% wt/wt)與平衡不可冷凍水含量(% wt/wt)之比率。表3中報告之數據係使用上文聚矽氧水凝膠隱形眼鏡製造及測試程序中所述之方法來收集。
儘管本文之揭示內容提及某些經闡釋實施例，但應理解，該等實施例係以實例方式而非限制方式呈現。儘管論 述實例性實施例，但前述詳細說明之意圖應視為涵蓋該等實施例之所有修改、改變及等效內容，其可在如藉由其他揭示內容所界定之本發明之精神及範圍內。
上文中引用了多個出版物及專利。所引用每一出版物及專利皆係全文以引用方式併入本文中。

Claims (15)

  1. 一種聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其包含：聚合鏡片主體，其係可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體；及(b)至少一種親水單體；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，其如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100 (A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
  2. 如請求項1之隱形眼鏡，其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有27%至40%(wt/wt)之平衡可冷凍水含量，如藉由DSC所測定。
  3. 如請求項1或2之隱形眼鏡，其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡不可冷凍水含量，如藉由DSC所測定，且係使用方程式(B)來計算：不可冷凍水% wt/wt=EWC(% wt/wt)-可冷凍水含量(% wt/wt) (B)，其中EWC係該等鏡片之該平衡水含量，且鏡片之該可冷凍水含量係使用方程式(A)來確定。
  4. 如請求項1或2之隱形眼鏡，其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少3：1之平衡可冷凍水含量與平衡不可冷凍水含量之比率，其中該平衡不可冷凍水含量係 藉由DSC所測定，且係使用方程式(B)來計算：不可冷凍水% wt/wt=EWC(% wt/wt)-可冷凍水含量(% wt/wt) (B)，其中EWC係該等鏡片之該平衡水含量，且鏡片之該可冷凍水含量係使用方程式(A)來確定。
  5. 如請求項1或2之隱形眼鏡，其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有約30% wt/wt至約70% wt/wt之平衡水含量(EWC)，如藉由重量分析法所測定；或具有約0.2MPa至約0.9MPa之張力模數，或具有約25%至約45%之能量損失百分比，或其任一組合。
  6. 如請求項1或2之隱形眼鏡，其中該至少一種矽氧烷單體包含含有第一矽氧烷及第二矽氧烷之矽氧烷單體組份。
  7. 如請求項6之隱形眼鏡，其中該第一矽氧烷單體具有400道耳頓至700道耳頓之數量平均分子量，及/或其中該第二矽氧烷單體具有7,000道耳頓至20,000道耳頓之數量平均分子量。
  8. 如請求項1或2之隱形眼鏡，其中該至少一種矽氧烷單體包含由式(3)代表之單官能矽氧烷單體： 其中式(3)中之m代表3至10之一整數，式(3)中之n代表1至10之一整數，式(3)中之R1係具有1至4個碳原子之烷基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基，諸如由式(3)代表之該矽氧烷單體係式(3)之單官能矽氧烷單 體，其中式(3)中之m為4，式(3)中之n為1，式(3)中之R1係丁基，且式(3)中之每一R2獨立地為氫原子或甲基。
  9. 如請求項1或2之隱形眼鏡，其中該至少一種矽氧烷單體包含由式(4)代表之雙官能矽氧烷單體： 其中式(4)中之R1係選自氫原子或甲基；式(4)中之R2係選自氫原子或具有1至4個碳原子之烴基；式(4)中之m代表0至10之整數；式(4)中之n代表4至100之整數；a及b代表1或更大之整數；a+b等於20至500；b/(a+b)等於0.01至0.22；且矽氧烷單元之構型包括無規構型，諸如由式(4)代表之該矽氧烷單體係由式(4)代表之雙官能矽氧烷單體，其中式(4)中之m為0，式(4)中之n為5至15之整數，a係65至90之整數，b係1至10之整數，式(4)中之R1係甲基，且式(4)中之R2係氫原子或具有1至4個碳原子之烴基。
  10. 如請求項1或2之隱形眼鏡，其中該至少一種親水單體係以30單位重量份數至60單位重量份數之量存於該可聚合組合物中，及其中該至少一種親水單體包含具有一個N-乙烯基之親水醯胺單體。
  11. 如請求項1或2之隱形眼鏡，其中該可聚合組合物進一步 包含至少一種含乙烯基交聯劑。
  12. 一種成批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其中該批次包含複數個如請求項1至11中任一項之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
  13. 如請求項12之成批次之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，其中基於對該批次中至少20個個別鏡片測定之值的平均值，該等聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少一種選自以下之性質：約30% wt/wt至約70% wt/wt之平均平衡水含量(EWC)，或約0.2MPa至約0.9MPa之平均張力模數，或約25%至約45%之平均能量損失百分比，或至少55 barrer之平均Dk，或小於約8×10-3mm2/min之平均離子流，或小於120度之平均捕泡動態前進接觸角，或小於55度之平均捕泡靜態接觸角，或小於10% wt/wt之平均濕可萃取組份含量，或小於20% wt/wt之平均乾可萃取組份含量，或其任一組合。
  14. 一種製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法，其包含：提供可聚合組合物，該可聚合組合物包含(a)至少一種矽氧烷單體，及(b)至少一種親水單體；使該可聚合組合物在隱形眼鏡模具總成中聚合，以形成聚合鏡片主體；使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與洗滌液接觸，以自該聚合隱形眼鏡鏡片主體移除可萃取材料；及將該聚合隱形眼鏡鏡片主體包裝在隱形眼鏡包裝中之 隱形眼鏡包裝溶液中；其中該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在完全水合時具有至少25% wt/wt之平衡可冷凍水含量，如藉由示差掃描量熱法(DSC)所測定；且該平衡可冷凍水含量係使用方程式(A)來計算：可冷凍水% wt/wt=[(游離及弱結合水之峰面積)/F]×100 (A)，其中F=純水融解之熱值，以J/g表示。
  15. 如請求項14之方法，其中該聚合步驟包含使該可聚合組合物在具有由非極性熱塑性聚合物形成之模製表面之隱形眼鏡模具總成中聚合，以形成該聚合鏡片主體，及/或其中該接觸步驟包含使該聚合隱形眼鏡鏡片主體與不含揮發性有機溶劑之洗滌液接觸。
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