CN103827733A - 具有高可冷冻水含量的硅酮水凝胶隐形眼镜 - Google Patents
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Abstract
本发明描述硅酮水凝胶隐形眼镜,其源自包括至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水单体的可聚合组合物。这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法DSC所测定。还描述多个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜和制备硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。
Description
相关申请案交叉参考
本申请案根据35 U.S.C.§119(e)的规定主张2011年2月28日提出申请的在先美国临时专利申请案第61/447,204号的权益,所述案件的全文以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法。
背景技术
在商业上和临床上,硅酮水凝胶隐形眼镜是常规水凝胶隐形眼镜(即,不含硅酮或含硅酮成份的水凝胶隐形眼镜)的普及替代品。人们认为,硅酮水凝胶隐形眼镜调配物中存在硅氧烷会影响从其获得的硅酮水凝胶隐形眼镜的性质。举例来说,人们认为,隐形眼镜中存在硅氧烷组份导致与不含硅氧烷组份的常规水凝胶隐形眼镜相比相对较高的透氧率。另外,人们认为,与不含硅酮组份的常规水凝胶隐形眼镜相比,存在硅酮组份增加硅酮水凝胶隐形眼镜的镜片表面上存在疏水域的可能性。即使镜片的可湿性往往低于期望值,第一代硅酮水凝胶隐形眼镜还提供高水平的氧。已研发多种技术来克服硅酮水凝胶隐形眼镜表面的疏水性问题。基于硅酮水凝胶隐形眼镜的普及性,业内仍持续需要具有高平衡水含量和可湿性镜片表面二者的新颖硅酮水凝胶隐形眼镜。
一些描述硅酮水凝胶隐形眼镜的文件包括:US4711943、US5712327、US5760100、US7825170、US6867245、US20060063852、US20070296914、US7572841、US20090299022、US20090234089和US20100249356,所述案件中的每一者的全文以引用的方式并入本文中。
发明内容
本发明涉及可聚合组合物,涉及通过使所述可聚合组合物反应形成聚合镜片主体(lens body)而形成的硅酮水凝胶隐形眼镜,涉及多个批次的所述硅酮水凝胶隐形眼镜, 涉及所述硅酮水凝胶隐形眼镜的包装,且涉及由所述可聚合组合物制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。
水凝胶隐形眼镜、尤其硅酮水凝胶隐形眼镜的水含量是重要的镜片性质。存在于水凝胶聚合物基质中的水可描述为游离水、弱结合水或强结合水。游离水是存在于聚合物基质中且可在0℃下冷冻的水,弱结合水是存在于聚合物基质中且可在低于0℃的温度下冷冻的水,且强结合水是在使用差示扫描量热法(DSC)测试期间不会冷冻(即,不可冷冻)的水。令人惊奇地,已发现存在于硅酮水凝胶镜片中的平衡可冷冻水含量的水平与提高镜片舒适性有关,且已研发出具有极高平衡可冷冻水含量的硅酮水凝胶隐形眼镜调配物。不期望受限于理论,人们认为,这些镜片的高平衡可冷冻水含量可与这些镜片中存在的高平衡水平的游离和弱结合水有关,且游离和弱结合水的高平衡含量可使这些镜片具有有利性质,包括可导致(例如)与具有较低平衡游离和弱结合水含量的硅酮水凝胶隐形眼镜相比,提高舒适性和降低角膜脱水染色的性质。除具有高平衡可冷冻水含量以外,本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜还可具有相对较高平衡含量的不可冷冻水。另外,由于镜片中存在高含量的可冷冻水,所以本文所述硅酮水凝胶镜片中存在的可冷冻水的百分比对不可冷冻水的百分比的比率也可较高。已发现,具有高平衡可冷冻水含量水平(单独或与高不可冷冻水含量水平组合)且包括可冷冻水的百分比对不可冷冻水的百分比的特定比率的镜片具有尤其有利的性质,所述性质正面影响镜片佩戴者在插入镜片时和在随后时间点的舒适性。
本发明的可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体和(b)至少一种亲水单体。至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水单体存在于可聚合组合物中的量应使得,在使用可聚合组合物来形成硅酮水凝胶隐形眼镜时,硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定。
可聚合组合物可任选地包含至少一种疏水单体。可聚合组合物可任选地包含至少一种交联剂。任选地,可聚合组合物中的成份可进一步包括至少一种起始剂、或至少一种有机稀释剂、或至少一种表面活性剂、或至少一种着色剂、或至少一种UV吸收剂、或至少一种去氧剂、或至少一种链转移剂,或其组合。
使本发明的可聚合组合物反应形成聚合镜片主体,将其进一步处理以制备硅酮水凝胶隐形眼镜。硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过DSC所测定。在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜具有至少27%wt/wt或至少29%wt/wt的平衡可冷冻水含量。在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有27%到40%wt/wt的平衡可冷冻水含量。
硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时还可具有至少20%wt/wt的平衡不可冷冻水含量,如通过DSC所测定。在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜具有至少22%wt/wt、或至少24%wt/wt、或至少26%wt/wt的平衡不可冷冻水含量。在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜具有20%wt/wt到45%wt/wt、或25%到45%wt/wt、或27%到40%wt/wt的平衡不可冷冻水含量。
硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时还可具有至少0.9∶1.0的平衡可冷冻水(%wt/wt)对平衡不可冷冻水(%wt/wt)的比率。在一个实例中,所述比率可为至少1.0∶1.0,或大于1.0∶1.0。在另一实例中,所述比率可为1∶1到10∶1,或3∶1到7∶1。硅酮水凝胶隐形眼镜可具有尤其有利的物理性质,包括约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量(EWC),如通过重量分析法所测定;或具有约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量,或具有约25%到约45%的能量损失百分比,或其任一组合。
本发明的可聚合组合物可包含单一硅氧烷单体,或可包含多种作为硅氧烷组份存在的硅氧烷单体。在一个实例中,硅氧烷组份可包含第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体。第一硅氧烷单体可为数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的硅氧烷单体。第二硅氧烷单体可为数量平均分子量大于7,000道尔顿或数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的硅氧烷单体。
在可聚合组合物的一个实例中,至少一种硅氧烷单体可包含由式(3)代表的单官能硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。在一个特定实例中,硅氧烷单体可为由式(3)代表的硅氧烷单体,其中为式(3)的单官能硅氧烷单体,其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1是丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。
在可聚合组合物的另一实例中,至少一种硅氧烷单体可包含由式(4)代表的双官能硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。在一个特定实例中,式(4)的硅氧烷单体可为由式(4)代表的硅氧烷单体,其为双官能硅氧烷单体,其中式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1是甲基,且式(4)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。
在另一实例中,可聚合组合物可包含第一硅氧烷单体,其为由式(3)代表的单官能硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和由式(4)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。
在又一实例中,可聚合组合物可包含第一硅氧烷单体,其为由式(3)代表的单官能硅氧烷单体:
其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1是丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和由式(4)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1是甲基,且式(4)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。
可通过制备多个硅酮水凝胶隐形眼镜来制备一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜。在一个实例中,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜包含多个由聚合镜片主体形成的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;其中所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt或27%到40%的平均平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定。
所述批次的隐形眼镜可具有使其尤其有利于用作隐形眼镜的镜片性质。举例来说,基于对所述批次中至少20个个别镜片测定的值的平均值,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少一种选自以下的性质:约30%wt/wt到约70%wt/wt的平均平衡水含量(EWC),或约0.2MPa到约0.9MPa的平均拉伸模量,或约25%到约45%的平均能量损失百分比,或至少55巴尔(barrer)的平均Dk,或小于约8×10-3mm2/min的平均离子流(ionoflux),或小于120度的平均捕泡动态前进接触角,或小于70度的平均捕泡静态接触角,或小于10%wt/wt的平均湿可萃取组份含量,或小于20%wt/wt的平均干可萃取组份含量,或其任一组合。
本发明还涉及硅酮水凝胶隐形眼镜包装。硅酮水凝胶隐形眼镜包装可包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;包含镜片水合剂的包装溶液;和隐形眼镜包装基座构件,其具有经配置以容纳隐形眼镜镜片主体和包装溶液的空腔;和附接到基座构件的密封件,所述密封件经配置以将硅酮水凝胶隐形眼镜和包装溶液在无菌条件下维持相当于隐形眼 镜的室温存架寿命的持续时间;其中硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt或27%到40%的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定。
本发明还涉及制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。所述方法可包含提供可聚合组合物,其包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;和使可聚合组合物聚合以形成聚合镜片主体,然后对其进行处理以形成硅酮水凝胶隐形眼镜。硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt或27%到40%的平衡可冷冻水含量,如通过DSC所测定。在一个实例中,使可聚合组合物聚合可在隐形眼镜模具组合件中实施以形成聚合镜片主体。所述方法可进一步包含使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料的步骤。所述方法还可进一步包含将聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中的步骤。
在一个实例中,聚合步骤可包含使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体,所述模具组合件具有由非极性热塑性聚合物形成的模制表面。或者,聚合步骤可包含使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体,所述模具组合件具有由非极性热塑性聚合物形成的模制表面。
在一个实例中,接触步骤可包含使聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触。在另一实例中,接触步骤可包含使聚合隐形眼镜镜片主体与包含挥发性有机溶剂的洗涤液接触。在又一实例中,所述方法可为在制造过程期间不使聚合镜片主体和包含所述聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜与挥发性有机溶剂接触的方法。
在另一实例中,所述方法可包含使聚合镜片主体脱模的步骤,或使聚合镜片主体脱镜片(delensing)的步骤,或使聚合镜片主体从用于其浇注模制的模具组合件脱模和脱镜片二者的步骤。在特定实例中,脱模和脱镜片步骤可包含机械脱模和脱镜片步骤,即在脱模和脱镜片期间不涉及使聚合镜片主体与液体接触的脱模和脱镜片步骤。
应理解,以上概括说明和以下详细说明二者都仅具有实例性和解释性,且打算提供对所主张本发明的进一步解释。
具体实施方式
如本文所述,硅酮水凝胶隐形眼镜是由可聚合组合物形成,所述可聚合组合物包含 (a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体。可聚合组合物中存在的成份的量应使得,在经聚合和处理以形成硅酮水凝胶隐形眼镜时,硅酮水凝胶隐形眼镜具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,例如,27%到40%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过DSC所测定。本发明的水凝胶隐形眼镜包含水合镜片主体或由其组成,所述水合镜片主体包含聚合组份和液体组份。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜是包含聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
聚合组份包含至少一种硅氧烷单体的单元和至少一种亲水单体的单元。亲水单体应理解为仅具有一种存在于其分子结构中的可聚合官能团的非硅酮可聚合成份。至少一种亲水单体可理解为包含单一亲水单体,或包含由两种或两种以上亲水单体组成的亲水单体组份。至少一种硅氧烷单体可理解为包含单一硅氧烷单体,或包含由两种或两种以上硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份。因此可理解,聚合组份是包含一种或一种以上硅氧烷单体和一种或一种以上亲水单体的可聚合组合物的反应产物,且可任选地包括存在于可聚合组合物中的任何其它可聚合成份的单元。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述至少一种亲水单体是以30单位重量份数(unit parts by weight)到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中,且所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述至少一种亲水单体包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,且所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC) 所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述至少一种亲水单体包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,且所述具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30单位重量份数到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中,且所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
可聚合组合物中的成份可任选地进一步包含其它单体或大分子单体或预聚物或聚合物或其组合。其它单体或大分子单体或预聚物或聚合物或其组合可为含硅化合物或可为不含硅化合物。本文所用的无硅化合物应理解为在其分子结构中不具有硅原子的化合物。可聚合组合物中的其它成份可为可聚合成份或不可聚合成份。本文所用的可聚合成份应理解为具有可聚合双键作为其分子结构的一部分的化合物。因此,不可聚合成份不具有可聚合双键作为其分子结构的一部分。当存在于可聚合组合物中时,可聚合组合物的至少一种交联剂和至少一种疏水单体应理解为不含硅的可聚合成份。本文所用的至少一种交联剂可理解为包含单一交联剂,或包含由两种或两种以上交联剂组成的交联剂组份。类似地,可选的至少一种疏水单体可理解为包含单一疏水单体,或包含由两种或两种以上疏水单体组成的疏水单体组份。另外,可聚合组合物可任选地包括至少一种起始剂、或至少一种有机稀释剂、或至少一种表面活性剂、或至少一种去氧剂、或至少一种着色剂、或至少一种UV吸收剂、或至少一种链转移剂、或其任一组合。可选的至少一种起始剂、至少一种有机稀释剂、至少一种表面活性剂、至少一种去氧剂、至少一种着色剂、至少一种UV吸收剂、或至少一种去氧剂、或至少一种链转移剂应理解为无硅成份,且可为不可聚合成份或可聚合成份(即,具有可聚合官能团作为其分子结构的一部分的成份)。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;(b)至少一种亲水单体;和(c)至少一种交联剂;其中所述硅酮水凝胶隐形眼 镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;(b)至少一种亲水单体;和(c)至少一种含乙烯基交联剂;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
聚合组份与液体组份的组合是作为适合置于人的眼睛上的水合镜片主体存在。水合镜片主体具有总体凸起前表面和总体凹陷后表面,且平衡水含量(EWC)大于10%(重量/重量,wt/wt)。因此,本发明的隐形眼镜可理解为软性隐形眼镜,如本文中所使用,软性隐形眼镜是指在完全水合时可自身折叠而不破裂的隐形眼镜。
如在工业上所理解,日抛式隐形眼镜是未佩戴过的隐形眼镜,将其从隐形眼镜制造商所制造的密封灭菌包装(原始包装)取出,置于人的眼睛上,且在一天结束时,将人已佩戴过的镜片取下并丢弃。通常,日抛式隐形眼镜的镜片佩戴的持续时间为8到14小时,且随后在佩戴后将其抛弃。日抛式镜片在置于眼睛上之前不进行清洗或暴露于清洗溶液中,这是因为在打开包装之前其为无菌的。日抛式硅酮水凝胶隐形眼镜是每天更换的可抛式硅酮水凝胶隐形眼镜。相比之下,非日抛式隐形眼镜是更换频率低于每天(例如,每周、每两周或每月)的可抛式隐形眼镜。将非日抛式隐形眼镜从眼睛取下并定期用清洗溶液清洗,或连续配戴而不从眼睛取下。本发明的隐形眼镜可为日抛式隐形眼镜或非日抛式隐形眼镜。本发明涉及包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水单体的可聚合组合物、作为这些可聚合组合物的反应产物的聚合镜片主体、以水合形式包含这些聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜、在密封包装中包含这些硅酮水凝胶隐形眼镜和包装溶液的包装以及制造这些硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。
水凝胶隐形眼镜、尤其硅酮水凝胶隐形眼镜的水含量是重要的镜片性质。历史上,由于硅氧烷单体的疏水性质,获得具有高水含量的硅酮水凝胶隐形眼镜一直颇具挑战性。存在于水凝胶聚合物基质中的水可描述为游离水、弱结合水或强结合水。游离水是存在于聚合物基质中且可在0℃下冷冻的水,弱结合水是存在于聚合物基质中且可在低 于0℃的温度下冷冻的水,且强结合水是在使用差示扫描量热法(DSC)测试期间不会冷冻(即,不可冷冻)的水。已研发出硅酮水凝胶隐形眼镜调配物,其不仅具有高平衡水含量(EWC),而且其还具有高平衡可冷冻水含量。不期望受限于理论,人们认为,这些镜片的高平衡可冷冻水含量与存在于这些镜片中的高平衡水平的游离和弱结合水有关,且游离和弱结合水的高平衡含量可对镜片的临床性质具有正面影响,例如,与具有较低平衡游离和弱结合水含量的硅酮水凝胶隐形眼镜相比,提高舒适性和降低角膜脱水染色。除通过DSC所测定具有高平衡可冷冻水含量以外,本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜还可具有相对较高平衡含量的不可冷冻水,如通过DSC所测定。另外,由于镜片中存在高含量的可冷冻水,本文所述硅酮水凝胶镜片中存在的可冷冻水的百分比对不可冷冻水的百分比的比率也可较高。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过DSC所测定。在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有至少27%wt/wt、或至少29%wt/wt、或至少30%wt/wt的平衡可冷冻水含量。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有25%wt/wt到45%wt/wt或27%到40%wt/wt的平衡可冷冻水含量。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有27%wt/wt到40%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有至少20%wt/wt的平衡不可冷冻水含量。在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有至少22%wt/wt、或至少24%wt/wt、或至少26%wt/wt的平衡不可冷冻水含量。硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有20%wt/wt到40%wt/wt、或24%wt/wt到40%wt/wt、或26%wt/wt到40%wt/wt的平衡不可冷冻水含量。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平 衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示;且其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡不可冷冻水含量,如通过DSC所测定,且是使用方程(B)来计算:
不可冷冻水%wt/wt=EWC(%wt/wt)-可冷冻水含量(%wt/wt)(B),
其中EWC是镜片的平衡水含量,且镜片的所述可冷冻水含量是使用方程(A)来确定。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有25%wt/wt到40%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示;且其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有25%wt/wt到40%wt/wt的平衡不可冷冻水含量,如通过DSC所测定,且是使用方程(B)来计算:
不可冷冻水%wt/wt=EWC(%wt/wt)-可冷冻水含量(%wt/wt)(B),
其中EWC是镜片的平衡水含量,且镜片的所述可冷冻水含量是使用方程(A)来确定。
完全水合的硅酮水凝胶隐形眼镜中存在的可冷冻水的百分比对不可冷冻水的百分比的比率可通过用可冷冻水的%wt/wt除以不可冷冻水的%wt/wt来计算。本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜的可冷冻水的百分比对不可冷冻水的百分比的比率可为至少0.9∶1.0,或至少1.0∶1.0,或大于1.0∶1.0。平衡可冷冻水含量对平衡不可冷冻水含量的比率可为至少3∶1,或可为3∶1到10∶1。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示;且其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有如通过DSC所测定的平衡不可冷冻水含量,且是使用方程(B)来计算:
不可冷冻水%wt/wt=EWC(%wt/wt)-可冷冻水含量(%wt/wt)(B),
其中EWC是镜片的平衡水含量,且镜片的可冷冻水含量是使用方程(A)来确定;其中隐形眼镜的平衡可冷冻水含量对平衡不可冷冻水含量的比率是至少3∶1。
用于测定硅酮水凝胶隐形眼镜的平衡可冷冻水含量和平衡不可冷冻水含量的DSC方法可为如下方法,其中以(例如)约5℃/分钟的速率在约-40℃到约30℃的温度范围内扫描在去离子水中平衡的完全水合硅酮水凝胶隐形眼镜的样品。使用所述方法,可基于如通过DSC所测定的游离和弱结合水的峰的峰面积来计算冷冻水的百分比。使用方程(A)来计算本文所揭示可冷冻水的百分比:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
F值可为文献中报道的纯水融解的热值,或可为如使用用于测试样品的相同设备在实验中测定的融解热值。
随后使用可冷冻水的百分比,使用针对镜片测定的平衡水含量(EWC),使用方程(B)来计算不可冷冻水的百分比:
不可冷冻水%wt/wt=EWC(%wt/wt)-可冷冻水含量(%wt/wt)(B)。
另外,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有使其在眼科上可接受和/或尤其有利于用作隐形眼镜的其它性质。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有约30%到约70%的平衡水含量(EWC)。举例来说,隐形眼镜在完全水合时可具有以重量计约45%到约65%、或约50%到约63%、或约50%到约67%、或约55%到约65%的EWC。测定EWC的方法为所属领域的技术人员已知,且可基于在干燥过程期间镜片的重量损失。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有约0.20MPa到约0.90MPa的平均拉伸模量。举例来说,平均模量可为约0.30MPa到约0.80MPa、或约0.40MPa到约0.75MPa、或约0.50MPa到约0.70MPa。
本文所用的隐形眼镜或镜片主体的模量应理解为是指拉伸模量,也称作杨氏模量(Young’s modulus)。其为弹性材料的劲度的量度。拉伸模量可使用符合ANSI Z80.20标准的方法来测量。在一个实例中,拉伸模量可使用英斯特朗(Instron)3342型或3343型机械测试系统来测量。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有约25%到约40%的平均能量损失百分比。举例来说,平均能量损失百分比可为约27%到约40%,或可为约30%到约37%。
本文所用的能量损失百分比是在对粘弹性材料施加载能和释能循环时以热量形式 损失的能量的量度。能量损失百分比可使用多种所属领域的技术人员已知的方法来测定。举例来说,可测定以恒定速率将样品拉伸到100%应变,且随后使其恢复到0%所涉及的力,且使用其来计算材料的能量损失百分比。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示;且其中隐形眼镜具有约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量(EWC),如通过重量分析法所测定;或具有约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量,或具有约25%到约45%的能量损失百分比,或其任一组合。
本发明隐形眼镜可具有至少55巴尔的透氧率(或Dk)(Dk≥55巴尔),或至少60巴尔的透氧率(Dk≥60巴尔),或至少65巴尔的透氧率(Dk≥65巴尔)。镜片可具有约30巴尔到120巴尔、或约55巴尔到约135巴尔、或约60巴尔到约120巴尔、或约65巴尔到约90巴尔、或约50巴尔到约75巴尔的透氧率。本发明隐形眼镜可具有至少30巴尔、或至少40巴尔、或至少50巴尔的透氧率。镜片可具有30巴尔到55巴尔、或35巴尔到45巴尔的透氧率。各种测定透氧率的方法为所属领域的技术人员已知。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有30到120巴尔的透氧率,和如通过差示扫描量热法(DSC)所测定至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有65到90巴尔的透氧率,和如通过差示扫描量热法(DSC)所测定至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有50到75巴尔的透氧率,和如通过差示扫描量热法(DSC)所测定至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有35到75巴尔的透氧率,和如通过差示扫描量热法(DSC)所测定至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
本发明隐形眼镜在完全水合时,可具有小于约8.0×10-3mm2/min、或小于约7.0×10-3mm2/min、或小于约5.0×10-3mm2/min的离子流。各种测定离子流的方法是常规方法且为所属领域的技术人员已知。
本发明隐形眼镜可具有至少55巴尔的透氧率(Dk≥55巴尔),或约30%到约70%的EWC,或小于90度的捕泡动态前进接触角,或小于70度的捕泡静态接触角,或其任一组合。在一个实例中,隐形眼镜可具有至少60巴尔的透氧率(Dk≥60巴尔),或约35%到约65%的EWC,或小于70度的捕泡动态前进接触角,或小于55度的捕泡静态接触角,或其任一组合。在另一实例中,本发明隐形眼镜可具有至少65巴尔的透氧率,或约45%到约65%的EWC,或小于70度的捕泡动态前进接触角,或小于55度的捕泡静态接触角,或其任一组合。
在一个实例中,本发明隐形眼镜具有至少55巴尔的透氧率,约30%到约70%的EWC,小于70度的捕泡动态前进接触角,和小于55度的捕泡静态接触角。
在一个实例中,本发明隐形眼镜在完全水合时可具有至少55巴尔的透氧率(Dk≥55巴尔),和约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量,和小于70度的捕泡动态前进接触角,和小于55度的捕泡静态接触角。
各种测量接触角的方法为所属领域的技术人员已知,包括捕泡法。接触角可为静态 或动态接触角。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有小于120度的捕泡动态前进接触角,例如,在完全水合时小于90度,在完全水合时小于80度,在完全水合时小于70度,或在完全水合时小于65度,或在完全水合时小于60度,或在完全水合时小于50度,或在完全水合时为0度到90度。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有在完全水合时小于70度、或在完全水合时小于60度、或在完全水合时小于55度、或在完全水合时小于50度、或在完全水合时小于45度、或在完全水合时为0度到70度的捕泡静态接触角。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示;且其中隐形眼镜在完全水合时具有小于90度的捕泡动态前进接触角,或小于70度的捕泡静态接触角,或二者。
在一个实例中,本发明隐形眼镜可具有湿可萃取组份。湿可萃取组份是基于隐形眼镜在甲醇萃取期间的重量损失来确定,所述隐形眼镜在干燥和萃取测试之前已完全水合且灭菌。湿可萃取组份可包含可聚合组合物中未反应或部分反应的可聚合成份。对于由包含不可聚合成份的可聚合组合物形成的镜片来说,湿可萃取组份是由在已完全处理镜片主体以形成灭菌隐形眼镜后保留在镜片主体中的有机溶剂可萃取材料组成。对于在制造期间在包含挥发性有机溶剂的萃取液或不含有机溶剂的萃取液中萃取的镜片,在大多数情况下,已从镜片主体移除实质上全部不可聚合成份,且因此湿可萃取组份可基本上是由从可聚合组合物中的反应性可聚合成份(即,未反应的可聚合组份和部分反应的可聚合成份)形成的可萃取组份组成。在由不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中,湿可萃取组份可基于萃取测试之前镜片主体的干重以约1%wt/wt到约15%wt/wt、或约2%wt/wt到约10%wt/wt、或约3%wt/wt到约8%wt/wt的量存在于隐形眼镜中。在由包含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中,湿可萃取组份可由一部分稀释剂以及未反应和部分反应的可聚合成份组成,且可基于萃取测试之前镜片主体的干重以占镜片约1%wt/wt到约20%wt/wt、或约2%wt/wt到约15%wt/wt、或约3%wt/wt到约10%wt/wt的量存在于隐形眼镜中。
在一个实例中,本发明隐形眼镜具有干可萃取组份。干可萃取组份是基于聚合镜片 主体在甲醇萃取期间的重量损失来确定,所述聚合镜片主体在干燥和萃取测试之前尚未经洗涤、萃取(作为制造过程的一部分)、水合或灭菌。干可萃取组份可包含可聚合组合物中未反应或部分反应的可聚合成份。在诸如稀释剂等可选不可聚合成份存在于可聚合组合物中时,干可萃取组份可进一步包含不可聚合成份。
在由不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中,镜片的干可萃取组份主要由可聚合组合物中的可聚合成份(即,未反应或部分反应的可聚合成份)贡献的干可萃取组份组成,且还可包括少量(例如,小于3%wt/wt)存在于可聚合组合物中的可选不可聚合组份(例如,着色剂、去氧剂等)贡献的干可萃取材料。在由不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中,干可萃取组份可基于萃取测试之前镜片主体的干重以占镜片主体约1%wt/wt到约30%wt/wt、或约2%wt/wt到约25%wt/wt、或约3%wt/wt到约20%wt/wt、或约4%wt/wt到约15%wt/wt、或2%wt/wt到小于10%wt/wt的量存在于聚合镜片主体中。
在由包含大量(例如,大于3%wt/wt)诸如稀释剂等可选不可聚合成份的可聚合组合物制备的镜片中,干可萃取组份是由可聚合组合物中的反应性成份贡献的可萃取材料以及可聚合组合物中的不可聚合成份贡献的可萃取组份组成。存在于隐形眼镜中的反应性成份和不可聚合成份贡献的干可萃取组份的总量可由基于萃取测试之前聚合镜片主体的干重占镜片约1%wt/wt到约75%wt/wt、或约2%wt/wt到约50%wt/wt、或约3%wt/wt到约40%wt/wt、或约4%wt/wt到约20%wt/wt、或约5%到约10%的量组成。可聚合成份(即,未反应或部分反应的可聚合成份)贡献的干可萃取组份的总量可为基于萃取测试之前镜片主体的干重占镜片主体约1%wt/wt到约30%wt/wt、或约2%wt/wt到约25%wt/wt、或约3%wt/wt到约20%wt/wt、或约4%wt/wt到约15%wt/wt、或2%wt/wt到小于10%wt/wt的量。
在一个实例中,本发明涉及包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水单体的可聚合组合物,且因此由这种可聚合组合物形成的聚合镜片主体是由至少一种硅氧烷单体的聚合单元和至少一种亲水单体的聚合单元形成。
本文所用的可聚合组合物的亲水单体应理解为无硅亲水单体,且因此不同于硅氧烷单体。单体(包括含硅和无硅单体)的亲水性或疏水性可使用常规技术(例如,基于单体的水溶性)来测定。出于本发明的目的,亲水单体是在室温(例如约20℃到25℃)下明显可溶于水性溶液中的单体。举例来说,亲水单体可理解为,如使用所属领域的技术人员已知的标准摇瓶方法所测定,在20℃下50克或50克以上单体可明显完全溶于1升水中(即,单体可以至少5%wt/wt的水平溶于水中)的任何单体。本文所用的疏水单体是如下单体:在室温下明显不溶于水性溶液中,从而使得在水性溶液中存在多个分离的肉眼可辨别的 相,或使得水性溶液在室温下静置后随时间显现混浊且分为两个不同的相。举例来说,疏水单体可理解为在20℃下50克单体明显不能完全溶于1升水中(即,单体以小于5%wt/wt的水平溶于水中)的任何单体。
可包括于本发明可聚合组合物中的亲水单体的实例可包括(例如)N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、或丙烯酸2-羟基乙酯、或甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、或甲基丙烯酸2-羟基丙酯、或甲基丙烯酸2-羟基丁酯(HOB)、或丙烯酸2-羟基丁酯、或丙烯酸4-羟基丁酯甲基丙烯酸甘油酯、或2-羟基乙基甲基丙烯酰胺、或聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸、或丙烯酸、或其任一组合。然而,在一个实例中,可聚合组合物可不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。
在一个实例中,亲水单体或亲水单体组份可包含含乙烯基单体或由其组成。可提供于可聚合组合物中的亲水含乙烯基单体的实例包括(但不限于)N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯基异丙基酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙烯基己内酰胺、或N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、或N-乙烯基甲酰胺、或氨基甲酸N-2-羟基乙基乙烯酯、或N-羧基-β-丙氨酸N-乙烯酯、1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一组合。
在另一实例中,可聚合组合物中的亲水单体或亲水单体组份可包含亲水酰胺单体或由其组成。亲水酰胺单体可为具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,例如,N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯基异丙基酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙烯基己内酰胺、或其任一组合。在一个实例中,亲水单体或亲水单体组份包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)。举例来说,亲水单体或单体组份可包含VMA或由其组成。在一个特定实例中,亲水单体可为VMA。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中可聚合组合物不含DMA,且所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼 镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种具有N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中可聚合组合物不含DMA,且所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中,所述可聚合组合物不含DMA,且所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,亲水含乙烯基单体或单体组份可包含含乙烯基醚单体或由其组成。含乙烯基醚单体的实例包括(但不限于)1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一组合。在一个实例中,亲水单体组份包含BVE或由其组成。在另一实例中,亲水单体组份包含EGVE或由其组成。在又一实例中,亲水乙烯基组份包含DEGVE或由其组成。
在又一实例中,亲水含乙烯基单体组份可包含第一亲水单体或单体组份与第二亲水单体或亲水单体组份的组合或由其组成。在一个实例中,第一亲水单体具有与第二亲水单体不同的可聚合官能团。在另一实例中,第一亲水单体的每一单体具有与第二亲水单体不同的可聚合官能团。在另一实例中,第一亲水单体具有与第二亲水单体组份的每一单体不同的可聚合官能团。在又一实例中,第一亲水单体组份的每一单体具有与第二亲水单体组份的每一单体不同的可聚合官能团。
举例来说,在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上含酰胺单体或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上无酰胺单体(即,一种或一种以上单体,其中的每一者不具有酰胺官能团作为其分子结构的一部分)或由其组成。作为另一实例,在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上含乙烯基单体或由其组成时,第二 亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上无乙烯基单体(即,一种或一种以上单体,其中的每一者不具有乙烯基可聚合官能团作为其分子结构的一部分)。在另一实例中,在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上各自具有N-乙烯基的酰胺单体或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上无酰胺单体或由其组成。在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上无丙烯酸酯单体(即,一种或一种以上单体,其中的每一者不具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团作为其分子结构的一部分)或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含丙烯酸酯单体或一种或一种以上含甲基丙烯酸酯单体或其任一组合或由其组成。在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上不含乙烯基醚的单体(即,一种或一种以上单体,其中的每一者不具有乙烯基醚可聚合官能团作为其分子结构的一部分)或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含乙烯基醚单体或由其组成。在特定实例中,第一亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上各自具有N-乙烯基的含酰胺单体或由其组成,且第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含乙烯基醚单体或由其组成。
在一个实例中,在第一亲水单体或单体组份包含具有一个N-乙烯基的亲水含酰胺单体或由其组成时,第二亲水单体或单体组份可包含含乙烯基醚单体或由其组成。在特定实例中,第一亲水单体可包含VMA,且第二亲水单体或单体组份可包含BVE或EGVE或DEGVE或其任一组合。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含BVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含EGVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含DEGVE。第一亲水单体可包含VMA,且第二亲水单体组份可包含EGVE和DEGVE。
类似地,第一亲水单体可为VMA,且第二亲水单体或单体组份可包含BVE或EGVE或DEGVE或其任一组合。第一亲水单体可为VMA且第二亲水单体可为BVE。第一亲水单体可为VMA且第二亲水单体可为EGVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可为DEGVE。第一亲水单体可为VMA,且第二亲水单体组份可为EGVE与DEGVE的组合。
在另一实例中,无硅亲水含乙烯基单体可具有任一分子量,例如分子量小于400道尔顿、或小于300道尔顿、或小于250道尔顿、或小于200道尔顿、或小于150道尔顿、或为约75道尔顿到约200道尔顿。
在亲水单体或亲水单体组份存在于可聚合组合物中时,亲水单体或单体组份可以占可聚合组合物30到60单位份数的量存在于可聚合组合物中。亲水单体或单体组份可以40到55单位重量份数、或45到50单位重量份数存在于可聚合组合物中。在可聚合组 合物中的亲水单体组份包含第一亲水单体或单体组份和第二亲水单体或单体组份时,第二亲水单体或单体组份可以占可聚合组合物0.1到20单位份数的量存在于可聚合组合物中。举例来说,在存在于可聚合组合物中的亲水单体或单体组份的30到60单位份数的总量中,第一亲水单体或单体组份可占29.9到40单位份数,且第二亲水单体或单体组份可占0.1到20单位份数。在另一实例中,第二亲水单体或单体组份可以1到15单位份数、或2到10单位份数、或3到7单位份数存在于可聚合组合物中。
本文所用的含乙烯基单体是具有存在于其分子结构中的单一可聚合碳-碳双键(即,乙烯基可聚合官能团)的单体,其中在自由基聚合下,乙烯基可聚合官能团中的碳-碳双键的反应性弱于存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团中的碳-碳双键。换句话说,尽管如本文所理解,丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团中存在碳-碳双键,但包含单一丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的单体并不视为含乙烯基单体。具有碳-碳双键(其反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团中的碳-碳双键)的可聚合基团的实例包括乙烯基酰胺、乙烯基醚、乙烯酯和烯丙酯可聚合基团。因此,如本文所用,含乙烯基单体的实例包括具有单一乙烯基酰胺、单一乙烯基醚、单一乙烯酯或单一烯丙酯可聚合基团的单体。
在前述实例中的任一者或每一者中,如先前所论述,亲水单体或单体组份(例如,存在于可聚合组合物中的一种或一种以上亲水单体)的量可占可聚合组合物的30到60单位份数。在一个实例中,亲水单体或单体混合物组份可占可聚合组合物的40到55单位份数或组合物的45到50单位份数。在可聚合组合物中存在VMA时,其可以30单位份数到60单位份数的量存在。在一个实例中,VMA是以约40单位份数到约55单位份数、或45到50单位份数的量存在于可聚合组合物中。如果亲水单体(即N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)或甲基丙烯酸2-羟基丁酯(HOB))作为可选第二亲水单体或单体混合物存在于可聚合组合物中,那么其可以约3到约10单位份数的量存在。
本文所用的分子量应理解为是指数量平均分子量。数量平均分子量是单体样品中存在的个别分子的分子量的普通算术平均数或平均值。由于单体样品中个别分子的摩尔质量可彼此略有不同,因此样品中可存在一定水平的多分散性。在可聚合组合物中的硅氧烷单体或任何其它单体、大分子单体、预聚物或聚合物具有多分散性时,本文所用的术语“分子量”是指单体或成份的数量平均分子量。作为一个实例,硅氧烷单体的样品可具有约15,000道尔顿的数量平均分子量,但如果所述样品具有多分散性,那么样品中存在的个别单体的实际分子量可在12,000道尔顿到18,000道尔顿的范围内。
数量平均分子量可为绝对数量平均分子量,如通过如所属领域的技术人员所理解的质子核磁共振(NMR)端基分析所测定。分子量还可使用如所属领域的技术人员所理解的凝胶渗透色谱来测定,或可由化学物质的供应商提供。
本文所用的“单位份数”应理解为意指单位重量份数。举例来说,为制备描述为包含x单位份数的硅氧烷单体和y单位份数的亲水单体的调配物,可通过以下方式来制备组合物:组合x克硅氧烷单体与y克亲水单体以获得总计y+z克的可聚合组合物,或组合z盎司硅氧烷与y盎司亲水单体以获得总计y+z盎司可聚合组合物,等等。在组合物进一步包含其它可选成份(例如,x单位份数的交联剂)时,组合x克交联剂与z克硅氧烷单体和y克亲水单体以获得总计x+y+z克可聚合组合物,等等。在组合物包含其它可选成份(其包含由两种成份组成的成份组份,例如,由第一疏水单体和第二疏水单体组成的疏水单体组份)时,除了z单位份数的硅氧烷单体、y单位份数的亲水单体和x单位份数的交联剂以外,组合w单位份数的第一疏水单体和v单位份数的第二疏水单体以获得总量为v+w+x+y+z单位份数的可聚合组合物。应理解,存在于所述可聚合中的至少一种疏水单体的单位份数是第一疏水单体的单位份数与第二疏水单体的单位份数的和,例如此实例中的v+w单位份数。通常,可聚合组合物的调配物将由量总计为约90到约110单位重量份数的成份组成。在本文中以单位份数列举可聚合组合物中的组份的量时,应理解,这些组份的单位份数是基于提供介于约90到110单位份数范围内的组合物总重量的调配物。在一个实例中,单位重量份数可基于提供介于约95到105单位重量份数、或约98到102单位重量份数范围内的组合物总重量的调配物。
本文所用的“硅酮水凝胶”或“硅酮水凝胶材料”是指包括硅酮(SiO)组份的特定水凝胶。举例来说,通常通过组合含硅材料与常规亲水水凝胶前体来制备硅酮水凝胶。硅酮水凝胶隐形眼镜是包括视力矫正隐形眼镜在内的包含硅酮水凝胶材料的隐形眼镜。硅氧烷单体是含有至少一个硅氧烷[-Si-O-Si-]键联的单体。在硅氧烷单体中,每一硅原子可任选地具有一个或一个以上可相同或不同的有机基团取代基(R1、R2)或经取代有机基团取代基,例如-SiR1R2O-。类似地,无硅成份是含有少于0.1%(w/w)硅的成份。
本文所用的可反应以形成1单位份数的聚合物的反应性成份称作单体(不论其大小如何)。至少一种硅氧烷单体可包含单一硅氧烷单体,或可包含由两种或两种以上硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份。至少一种硅氧烷单体可为亲水硅氧烷单体或疏水硅氧烷单体,或可具有亲水区与疏水区二者,这取决于存在于硅氧烷单体的分子结构中的任一亲水组份(例如乙二醇、聚乙二醇等的单元)的数量和位置。
举例来说,硅氧烷单体可在硅氧烷分子的主链内含有亲水组份,可在硅氧烷分子的 一个或一个以上侧链内含有亲水组份,或其任一组合。举例来说,硅氧烷单体可具有至少一个邻近硅氧烷分子主链中的可聚合官能团的乙二醇单元。本文所用的邻近应理解为意指直接邻近和仅相隔10个或更少碳原子二者。至少一个邻近硅氧烷分子主链中的可聚合官能团的乙二醇单元可与可聚合官能团相隔长度为1到5个单元的碳链(即,其中乙二醇单元键结到长度为1到5个单元的碳链中的第一个碳,且可聚合官能团键结到长度为1到5个单元的碳链中的最后一个碳,换句话说,乙二醇单元和可聚合基团并非直接邻近,而是相隔1到5个碳原子)。硅氧烷单体可具有至少一个邻近存在于硅氧烷分子主链的两个末端上的可聚合官能团的乙二醇单元。硅氧烷单体可具有至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元。至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元可为键结到硅氧烷分子主链中的硅原子的侧链的一部分。硅氧烷分子可具有至少一个邻近存在于硅氧烷分子主链的两个末端上的可聚合官能团的乙二醇单元,和至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元二者。
在本发明的一个实例中,至少一种硅氧烷单体可为多官能硅氧烷单体。如果硅氧烷单体具有两个官能团(例如两个甲基丙烯酸酯基团),那么其为双官能单体。如果硅氧烷单体具有三个官能团,那么其为三官能单体。
硅氧烷单体可为具有存在于单体主链的一个末端上的可聚合官能团的硅氧烷单体。硅氧烷单体可为具有位于单体主链的两个末端上的可聚合官能团的硅氧烷单体。硅氧烷单体可为具有存在于单体至少一个侧链上的可聚合官能团的硅氧烷单体。硅氧烷单体可为具有存在于单体仅一个侧链上的可聚合官能团的硅氧烷单体。
可聚合组合物的硅氧烷单体可为含丙烯酸酯硅氧烷单体,换句话说,具有至少一个丙烯酸酯可聚合官能团作为其分子结构的一部分的硅氧烷单体。在一个实例中,含丙烯酸酯硅氧烷单体可为含甲基丙烯酸酯硅氧烷单体,即具有至少一个甲基丙烯酸酯可聚合官能团作为其分子结构的一部分的硅氧烷单体。
硅氧烷单体可为数量平均分子量为至少3,000道尔顿的硅氧烷单体。在另一实例中,硅氧烷单体可为分子量为至少4,000道尔顿、或至少7,000道尔顿、或至少9,000道尔顿、或至少11,000道尔顿的硅氧烷单体。
硅氧烷单体可为分子量小于20,000道尔顿的硅氧烷单体。在另一实例中,硅氧烷单体可为分子量小于15,000道尔顿、或小于11,000道尔顿、或小于9,000道尔顿、或小于7,000道尔顿、或小于5,000道尔顿的硅氧烷单体。
硅氧烷单体可为分子量为3,000道尔顿到20,000道尔顿的硅氧烷单体。在另一实例中,硅氧烷单体可为分子量为5,000道尔顿到20,000道尔顿、或5,000道尔顿到10,000 道尔顿、或7,000道尔顿到15,000道尔顿的硅氧烷单体。
在一个实例中,硅氧烷单体具有一个以上官能团且数量平均分子量为至少3,000道尔顿。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,其数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种单官能含甲基丙烯酸酯硅氧烷单体,其数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,其数量平均分子量大于7,000道尔顿;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种双官能含甲基丙烯酸酯硅氧烷单体,其数量平均分子量大于7,000道尔顿;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
硅氧烷单体可包括聚(有机硅氧烷)单体或大分子单体或预聚物,例如,氨基甲酸3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙基烯丙酯、或氨基甲酸3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙基乙烯酯、或碳酸三甲基硅烷基乙酯乙烯酯、或碳酸三甲基硅烷基甲酯乙烯酯、或甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS)、或3-(甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷(SiGMA)、或甲基丙烯酸甲基二(三甲基硅氧基)硅烷基丙基甘油乙酯(SiGEMA)、或具有单甲基丙烯酰氧基丙基末端的聚二甲基硅氧烷(MCS-M11)、MCR-M07、或具有单甲基丙烯酰氧基丙基末端和单正丁基末端的聚二甲基硅氧烷(mPDMS)、或其任一组合。在本发明的可聚合组合物的一个实例中,可选的硅氧烷单体可包含第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体,其中第二硅氧烷单体基于分子量、分子结构或分子量与结构二者不同于存在于可聚合组合物中的第一硅氧烷。举例来说,可选的第二硅氧烷单体或至少一种第三硅氧烷单体可为式(1)的硅氧烷单体,其与可聚合组合物中的第一硅氧烷单体具有不同分子量。在另一实例中,可选的第二硅氧烷单体或至少一种第三硅氧烷可包含至少一种揭示于以下专利中的硅氧烷:US2007/0066706、US2008/0048350、US3808178、US4120570、US4136250、US 4153641、US470533、US5070215、US5998498、US5760100、US6367929和EP080539,其全部内容以引用的方式并入本文中。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)具有单甲基丙烯酰氧基丙基末端的聚二甲基硅氧烷(MCS-M11);和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中所述可聚合组合物不含DMA,且所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在本发明隐形眼镜的另一实例中,硅氧烷单体可为双末端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷,其数量平均分子量为至少4,000道尔顿。应理解,所述硅氧烷单体是双官能单体。
在本发明隐形眼镜的一个实例中,硅氧烷单体可具有至少4,000道尔顿、或至少 7,000道尔顿、或至少9,000道尔顿、或至少11,000道尔顿的数量平均分子量。硅氧烷单体的数量平均分子量可小于20,000道尔顿。因此,在一些情况下,硅氧烷单体可视为大分子单体,但其在本文中将称作单体,这是因为其与可聚合组合物中的其它反应性组份形成1单位份数的所形成聚合物。
硅氧烷单体的实例可包括具有至少一个氨基甲酸酯键联的单官能硅氧烷单体,例如单官能硅氧烷单体的由式(1)代表的实例:
其中式(1)中的n是0到30,或是10到15。在特定实例中,硅氧烷单体可为式(1)的单体,其中式(1)中的n是12到13且其分子量为约1,500道尔顿。所述单官能硅氧烷单体的实例描述于US 6,867,245中,所述案件以引用的方式并入本文中。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是0到30,或是10到15;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS)和(c)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是0到30,或是10到15;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS);和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中所述硅酮 水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是0到30,或是10到15;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS);和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种由式(1)代表的硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是12到13且其分子量为约1,500道尔顿;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS);和(c)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是12到13且其分子量为约1,500道尔顿;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS);和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是12到13且其分子量为约1,500道尔顿;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS);和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
硅氧烷单体的实例可包括具有至少两个氨基甲酸酯键联的双官能硅氧烷单体,例如双官能硅氧烷单体的由式(2)代表的实例:
其中式(2)中的n是约100到150的整数,式(2)中的m和p都是约5到约10的整数,且h是约2到8的整数。所述双官能硅氧烷单体的其它实例以及制备式(2)化合物的方法描述于美国专利第6,867,245号中,所述案件以引用的方式并入本文中。在特定实例中,硅氧烷单体可为具有两个氨基甲酸酯键联且分子量大于10,000道尔顿(例如,分子量大 于约15,000道尔顿)的双官能硅氧烷单体。硅氧烷单体可为由式(3)代表的单官能硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。换句话说,在由式1代表的硅氧烷单体的单一分子上,式(3)中键结到邻近硅氧烷基团的CH2基团的第一R2可为氢原子或甲基,且式(3)中键结到甲基丙烯酸酯端基的C的第二R2也可为氢原子或甲基,不论式(3)中的第一R2是否是氢原子或甲基。在式(3)的硅氧烷单体的特定实例中,式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1是丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。式(3)的硅氧烷单体的分子量可小于2,000道尔顿。在一些实例中,式(3)的硅氧烷单体的分子量小于1,000道尔顿。通常,第一硅氧烷单体的分子量是400到700道尔顿。式(3)的硅氧烷单体的其它细节可从US20090299022了解,所述案件的全部内容以引用的方式并入本文中。如从式(3)可了解,第一硅氧烷单体具有单一甲基丙烯酸官能端基。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3) 代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1是丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC) 所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1是丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1是丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。硅氧烷单体可为由式(4)代表的双官能硅氧 烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。在一些第二硅氧烷单体是由式(4)代表的单体的实例中,式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1是甲基,且式(4)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。所述由式(4)代表的第二硅氧烷单体的一个实例在实例中缩写为Si2。在一个实例中,此由式(4)代表的第二硅氧烷单体的数量平均分子量为约9,000道尔顿到约10,000道尔顿。在其它实例中,由式(4)代表的第二硅氧烷单体是约5,000道尔顿到约10,000道尔顿。可了解,由式(4)代表的第二硅氧烷是具有两个末端甲基丙烯酸基团的双官能硅氧烷。此第二硅氧烷单体的其它细节可参见US20090234089,所述案件的全部内容以引用的方式并入本文中。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,所述具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1是甲基,且式(4)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1是甲基,且式(4)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1是甲基,且式(4)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,所述具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;(b)由式(3)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(c)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;(b)由式(3)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(c)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;(b)由式(3)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(c)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原 子的烃基;式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1是甲基,且式(4)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;(b)由式(3)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1是丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(c)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
硅氧烷单体可为由式(5)代表的双官能硅氧烷单体:
其中R3选自氢原子或甲基,式(5)中的m代表0到15的整数,且式(5)中的n代表1到500的整数。在一个实例中,硅氧烷单体由式(5)代表,且R3是甲基,式(5)中的m为0,且式(5)中的n为一个40到60的整数。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(5)代表的双官能硅氧烷单体:
其中R3选自氢原子或甲基,式(5)中的m代表0到15的整数,且式(5)中的n代表1到500的整数;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组 合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(5)代表的双官能硅氧烷单体:
其中R3是甲基,式(5)中的m为0,且式(5)中的n为一个40到60的整数;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,硅氧烷单体可为由式(6)代表的双官能硅氧烷单体,且可以产品代码DMS-R18从盖勒斯特(Gelest)公司,莫瑞斯维尔(Morrisville),宾夕法尼亚州(PA)获得:
在一个实例中,式(6)的硅氧烷具有约4,000到约4,500道尔顿的数量平均分子量。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(6)代表的双官能硅氧烷单体:
其数量平均分子量为4,000道尔顿到4,500道尔顿;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在一个实例中,可聚合组合物可包含由第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份。第二硅氧烷单体可具有一个以上官能团,或可具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量,或可具有一个以上官能团和至少3,000道尔顿的数量平均分子量二者。如果第二硅氧烷单体具有两个官能团(例如两个甲基丙烯酸酯基团),那么其为双官能单体。如果第二硅氧烷单体具有三个官能团,那么其为三官能单体。
在可聚合组合物包含第一硅氧烷和第二硅氧烷时,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以如下量存在:第一硅氧烷单体对第二硅氧烷单体的比率为至少1∶1(基于单位份数),或是至少2∶1(基于单位份数)。举例来说,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以约2∶1到约10∶1(基于单位份数)的比率存在于可聚合组合物中。在另一实例中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以约3∶1到约6∶1(基于单位份数)的比率存在于可聚合组合物中。在一个实例中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以约4∶1(基于单位份数)的比率存在于可聚合组合物中。
在可聚合组合物包含至少一种硅氧烷单体时,存在于可聚合组合物中的硅氧烷单体的总量(例如,存在于可聚合组合物中的可选第一硅氧烷单体、可选第二硅氧烷单体和任何其它可选硅氧烷单体的单位份数的和)可为约10到约60单位份数、或约25到约50单位份数、或约35到约40单位份数。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中存在于可聚合组合物中的硅氧烷单体的总量为25单位份数到50单位份数,所述至少一种具有一个 N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在一个特定实例中,在硅氧烷单体组份包含至少两种各自具有不同分子量的硅氧烷单体的组合时,第一硅氧烷单体的分子量可小于2,000道尔顿。在一些实例中,第一硅氧烷单体的分子量可小于1,000道尔顿。通常,第一硅氧烷单体的分子量是400到700道尔顿。
在如先前所论述,可聚合组合物中存在至少一种硅氧烷单体时,至少一种硅氧烷单体可包含第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体。在一个实例中,第一硅氧烷单体可由式(2)的硅氧烷单体组成,且第二硅氧烷单体可由式(1)的硅氧烷单体组成。在另一实例中,第一硅氧烷单体可由式(1)的硅氧烷单体组成,且第二硅氧烷单体可由式(2)的硅氧烷单体组成。在另一实例中,第一硅氧烷单体可由式(3)的硅氧烷单体组成,且第二硅氧烷可由式(4)的硅氧烷单体组成。在另一实例中,第一硅氧烷单体可由式(4)的硅氧烷单体组成,且第二硅氧烷单体可由式(3)的硅氧烷单体组成。在另一实例中,第一硅氧烷单体可由式(1)的硅氧烷单体组成,且第二硅氧烷单体可由式(4)的硅氧烷单体组成。在又一实例中,第一硅氧烷单体可由式(4)的硅氧烷单体组成,且第二硅氧烷单体可由式(1)的硅氧烷单体组成。在本文所述的任一或所有实例中,硅氧烷单体组份可包含第三硅氧烷单体。举例来说,第三硅氧烷单体可由式(5)的硅氧烷单体组成。
任选地,本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种无硅疏水单体。疏水单体应理解为仅具有一种存在于其分子结构中的可聚合官能团的非硅酮可聚合成份。可聚合组合物的至少一种疏水单体可为一种疏水单体,或可包含由至少两种疏水单体组成的疏水单体组份。可用于本文所揭示可聚合组合物中的疏水单体的实例包括(但不限于)含丙烯酸酯疏水单体或含甲基丙烯酸酯疏水单体或其任一组合。疏水单体的实例包括(但不限于)丙烯酸甲酯、或丙烯酸乙酯、或丙烯酸丙酯、或丙烯酸异丙酯、或丙烯酸环己酯、或丙烯酸2-乙基己酯、或甲基丙烯酸甲酯(MMA)、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸丙酯、或丙烯酸丁酯、或乙酸乙烯酯、或丙酸乙烯酯、或丁酸乙烯酯、或戊酸乙烯酯、或苯乙烯、或氯丁二烯、或氯乙烯、或二氯亚乙烯、或丙烯腈、或1-丁烯、或丁二烯、或甲基丙烯腈、或乙烯基甲苯、或乙烯基乙基醚、或甲基丙烯酸全氟己基乙基硫羰基氨基乙酯、 或甲基丙烯酸异冰片酯、或甲基丙烯酸三氟乙酯、或甲基丙烯酸六氟异丙酯、或甲基丙烯酸六氟丁酯、或乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(EGMA)、或其任一组合。在一个特定实例中,疏水单体或单体组份可包含MMA或EGMA或二者或由其组成。
当存在于可聚合组合物中时,疏水单体或单体组份可以约5到约25单位份数、或约10到约20单位份数的量存在。
在一个实例中,疏水单体组份可包含至少两种各自具有不同可聚合官能团的疏水单体。在另一实例中,疏水单体组份可包含至少两种各自具有相同可聚合官能团的疏水单体。疏水单体组份可包含两种均具有相同可聚合官能团的疏水单体或由其组成。在一个实例中,疏水单体组份可包含两种疏水含甲基丙烯酸酯单体或由其组成。疏水单体组份可包含MMA和EGMA或由其组成。在一个实例中,疏水单体组份的至少两种疏水单体可包含MMA和EGMA或由其组成,且存在于可聚合组合物中的MMA的单位份数对EGMA的单位份数的比率可为约6∶1到约1∶1。存在于可聚合组合物中的MMA对EGMA的单位份数的比率可为约2∶1(基于MMA的单位份数对EGMA的单位份数)。
根据本发明,交联剂应理解为具有一个以上可聚合官能团(例如两个或三个或四个可聚合官能团)作为其分子结构的一部分的单体,即多官能单体,例如双官能或三官能或四官能单体。可用于本文所揭示可聚合组合物中的无硅交联剂包括(例如,但不限于)(甲基)丙烯酸烯丙酯、或低碳亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、或聚(低碳亚烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯、或二(甲基)丙烯酸低碳亚烷基酯、或二乙烯基醚、或二乙烯砜、或二乙烯基苯和三乙烯基苯、或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、或双酚A二(甲基)丙烯酸酯、或亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、或邻苯二甲酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯、或其任一组合。如实例1到4的一些调配物中所揭示的交联剂包括(例如)乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、或三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、或三乙二醇二乙烯基醚(TEGDVE)、或其任一组合。在一个实例中,交联剂可具有小于1500道尔顿、或小于1000道尔顿、或小于500道尔顿、或小于200道尔顿的分子量。
在一个实例中,交联剂或交联剂组份可包含含乙烯基交联剂或由其组成。本文所用的含乙烯基交联剂是具有至少两个存在于其分子结构中的可聚合碳-碳双键(即,至少两个乙烯基可聚合官能团)的单体,其中所述至少两个存在于含乙烯基交联剂的乙烯基可聚合官能团中的可聚合碳-碳双键中的每一者的反应性弱于存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团中的碳-碳双键。尽管如本文所理解,碳-碳双键是存在于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可聚合官能团中,但包含一个或一个以上丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的交联剂(例如,含丙烯酸酯交联剂或含甲基丙烯酸酯交联剂)并不视为含乙烯基交联 剂。碳-碳双键的反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的碳-碳双键的可聚合官能团包括(例如)乙烯基酰胺、乙烯酯、乙烯基醚和烯丙酯可聚合官能团。因此,本文所用的含乙烯基交联剂包括(例如)具有至少两个选自以下的可聚合官能团的交联剂:乙烯基酰胺、乙烯基醚、乙烯酯、烯丙酯和其任一组合。本文所用的混合含乙烯基交联剂是如下交联剂:其具有至少一个存在于其结构中且反应性弱于存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团中的碳-碳双键的可聚合碳-碳双键(即,至少一个乙烯基可聚合官能团),和至少一个存在于其结构中且具有反应性至少与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团中的碳-碳双键相当的碳-碳双键的可聚合官能团。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;和(c)至少一种含乙烯基交联剂;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
当存在于可聚合组合物中时,含乙烯基交联剂或交联剂组份可以约0.01单位份数到约2.0单位份数、或约0.01单位份数到约0.80单位份数、或约0.01单位份数到约0.30单位份数、或约0.05单位份数到约0.20单位份数的量,或以约0.1单位份数的量存在。
在一个实例中,交联剂或交联剂组份可包含无乙烯基交联剂(即,不是含乙烯基交联剂的交联剂)或由其组成。举例来说,无乙烯基交联剂或交联剂组份可包含含丙烯酸酯交联剂(即,具有至少两个丙烯酸酯可聚合官能团的交联剂)、或含甲基丙烯酸酯交联剂(即,至少两个甲基丙烯酸酯可聚合官能团)、或至少一种含丙烯酸酯交联剂和至少一种含甲基丙烯酸酯交联剂或由其组成。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;(c)至少一种含乙烯基交联剂;和(d)至少一种无乙烯基交联剂;其中可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含 量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
当存在于可聚合组合物中时,无乙烯基交联剂或交联剂可以约0.01单位份数到约5单位份数、或约0.1单位份数到约4单位份数、或约0.3单位份数到约3.0单位份数、或约0.2单位份数到约2.0单位份数的量存在。
交联剂组份可包含两种或两种以上各自具有不同可聚合官能团的交联剂的组合或由其组成。举例来说,交联剂组份可包含一种含乙烯基交联剂和一种含丙烯酸酯交联剂。交联剂组份可包含一种含乙烯基交联剂和一种含甲基丙烯酸酯交联基团。交联剂组份可包含一种含乙烯基醚交联剂和一种含甲基丙烯酸酯交联剂或由其组成。
在可聚合组合物包含至少一种交联剂时,交联剂的总量(即,存在于可聚合组合物中的所有交联剂的总单位份数)可为约0.01单位份数到约5单位份数、或约0.1单位份数到约4单位份数、或约0.3单位份数到约3.0单位份数、或约0.2单位份数到约2.0单位份数、或约0.6到约1.5单位份数的量。
在一个实例中,在本发明可聚合组合物包含至少一种含乙烯基交联剂时,存在于可聚合组合物中的含乙烯基交联剂的总量可为约0.01单位份数到约2.0单位份数、或约0.01单位份数到约0.80单位份数、或约0.01单位份数到约0.30单位份数、或约0.05单位份数到约0.20单位份数的量,或约0.1单位份数的量。
在可聚合组合物包含第一硅氧烷单体和至少一种交联剂时,第一硅氧烷单体(例如,作为可聚合组合物的唯一硅氧烷单体存在的第一硅氧烷单体,或作为包括两种或两种以上硅氧烷单体的硅氧烷单体组份的一部分存在的第一硅氧烷单体)和至少一种交联剂(即,单一交联剂或由两种或两种以上交联剂组成的交联剂组份)可基于第一硅氧烷单体的总单位重量份数对至少一种交联剂的总单位重量份数(即,存在于可聚合组合物中的所有含乙烯基交联剂的单位份数的和)以至少10∶1的比率存在于可聚合组合物中。举例来说,所述比率可为至少25∶1或至少50∶1或至少100∶1(基于单位重量份数)。
在一个实例中,至少一种交联剂可包含至少一种含乙烯基交联剂和至少一种含甲基丙烯酸酯交联剂。在另一实例中,至少一种交联剂可仅由一种或一种以上含乙烯基交联剂组成。在另一实例中,至少一种交联剂可包含至少一种含乙烯基醚交联剂或由其组成。在又一实例中,至少一种交联剂可仅由一种或一种以上含乙烯基交联剂组成。在一个特定实例中,至少一种交联剂可包含至少一种含乙烯基醚交联剂或由其组成。
在至少一种交联剂包含至少一种含乙烯基交联剂(即,单一含乙烯基交联剂或由两种或两种以上含乙烯基交联剂组成的含乙烯基交联剂组份)或由其组成时,第一硅氧烷单体和至少一种含乙烯基交联剂可基于第一硅氧烷单体的单位份数总数对至少一种含乙烯基交联剂的单位份数总数(即,存在于可聚合组合物中的所有含乙烯基交联剂的单位份数的和)的比率以至少约50∶1的比率存在于可聚合组合物中。举例来说,所述比率可为约50∶1到约500∶1、或约100∶1到约400∶1、或约200∶1到约300∶1(基于单位重量份数)。
在可聚合组合物包含第一硅氧烷单体和至少一种其它硅氧烷单体(即,第二硅氧烷和任选地第三硅氧烷单体、第四硅氧烷单体等)与至少一种交联剂的组合时,硅氧烷单体和至少一种含乙烯基单体可基于存在于可聚合组合物中的每一硅氧烷单体的单位份数总数(即,第一硅氧烷和第二硅氧烷单体以及(如果存在)第三硅氧烷单体等的单位份数的和)对至少一种含乙烯基交联剂的单位份数总数(即,存在于可聚合组合物中的所有含乙烯基交联剂的单位份数的和)的比率以至少约100∶1的比率存在于可聚合组合物中。举例来说,所述比率可为约50∶1到约500∶1、或约100∶1到约400∶1、或约200∶1到约300∶1(基于单位重量份数)。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中所述至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体是以30到60单位重量份数的量存在于可聚合组合物中;和(c)至少一种含乙烯基交联剂;其中存在于可聚合组合物中的硅氧烷单体对乙烯基交联剂的比率是50∶1到500∶1;可聚合组合物不含DMA,且硅酮水凝胶隐形眼镜;且在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
可聚合组合物可任选地包括一种或一种以上有机稀释剂、一种或一种以上聚合起始剂(即,紫外(UV)起始剂或热起始剂或二者)、或一种或一种以上UV吸收剂、或一种或一种以上着色剂、或一种或一种以上去氧剂、或一种或一种以上链转移剂、或其任一组合。这些可选成份可为可聚合或不可聚合成份。在一个实例中,可聚合组合物可不含稀释剂,在这点上,其不含任何可在硅氧烷与其它镜片形成成份(例如可选亲水单体、疏水单体和交联剂)之间达成混溶性的有机稀释剂。另外,多种本发明可聚合组合物基本上不含水(例如,以重量计含有不超过3.0%或2.0%的水)。
本文所揭示可聚合组合物可任选地包含一种或一种以上有机稀释剂,即,可聚合组合物可包含有机稀释剂,或可包含含有两种或两种以上有机稀释剂的有机稀释剂组份。可任选地包括于本发明可聚合组合物中的有机稀释剂包括醇类,包括低碳醇类,例如,但不限于戊醇、或己醇、或辛醇、或癸醇、或其任一组合。在包括有机稀释剂或有机稀释剂组份时,其可以约1单位份数到约70单位份数、或约2单位份数到约50单位份数、或约5单位份数到约30单位份数的量提供于可聚合组合物中。
本发明的可聚合组合物可任选地包含一种或一种以上聚合起始剂,即,可聚合组合物可包含起始剂,或可包含含有两种或两种以上聚合起始剂的起始剂组份。可包括于本发明可聚合组合物中的聚合起始剂包括(例如)偶氮化合物或有机过氧化物或二者。可存在于可聚合组合物中的起始剂包括(例如,但不限于)安息香乙基醚、或苄基二甲基缩酮、或α,α-二乙氧基苯乙酮、或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、或过氧化安息香、或过氧化叔丁基、或偶氮双异丁腈、或偶氮双二甲基戊腈、或其任一组合。UV光起始剂可包括(例如)氧化膦,例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、或安息香甲基醚、或1-羟基环己基苯基酮、或达乐固(Darocur)(可从巴斯夫(BASF),弗伦翰公园(Florham Park),新泽西州(NJ),美国(USA)获得)、或艳佳固(Irgacur)(也可从巴斯夫获得)、或其任一组合。在本文所揭示实例1到4中的多者中,聚合起始剂是热起始剂2,2’-偶氮双-2-甲基丙腈(VAZO-64,来自杜邦公司(E.I.DuPont de Nemours&Co.),威尔明顿(Wilmington),特拉华州(DE),美国)。其它常用的热起始剂可包括2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(VAZO-52)和1,1’-偶氮双(氰基环己烷)(VAZO-88)。聚合起始剂或起始剂组份可以约0.01单位重量份数到约2.0单位重量份数的量,或以约0.1单位重量份数到约1.0单位重量份数、或约0.2单位重量份数到约0.6单位重量份数的量存在于可聚合组合物中。
任选地,本发明的可聚合组合物可包含一种或一种以上UV吸收剂,即,可聚合组合物可包含一种UV吸收剂,或可包含含有两种或两种以上UV吸收剂的UV吸收剂组份。可包括于本发明可聚合组合物中的UV吸收剂包括(例如)二苯甲酮、或苯并三唑、或其任一组合。在本文所揭示的实例1到4中的多者中,UV吸收剂是甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-苯基)乙酯(诺布乐克(NORBLOC)7966,来自诺拉姆科(Noramco),雅典(Athens),乔治亚州(GA),美国)。UV吸收剂还可为丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙酯(UV-416)。UV吸收剂或UV吸收剂组份可以约0.01单位重量份数到约5.0单位重量份数的量,或以约0.1单位重量份数到约3.0单位重量份数、或约0.2单位重量份数到约2.0单位重量份数的量存在于可聚合组合物中。
本发明的可聚合组合物还可任选地包括至少一种着色剂(即,一种着色剂或包含两种或两种以上着色剂的着色剂组份),但涵盖经着色的镜片产物和透明的镜片产物二者。在一个实例中,着色剂可为向所得镜片产物有效提供颜色的反应性染料或颜料。可聚合组合物中的着色剂或着色剂组份可包含可聚合着色剂,或可包含不可聚合着色剂,或其任一组合。可聚合着色剂可为分子结构包含可聚合官能团的着色剂,或可为分子结构包括单体部分和染料部分二者的着色剂,即,着色剂可为单体-染料化合物。着色剂的分子结构可包含β砜官能团,或可包含三嗪官能团。着色剂可包括(例如)VAT蓝6(7,16-二氯-6,15-二氢蒽吖嗪-5,9,14,18-四酮)、或1-氨基-4-[3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺基]-2-蒽醌磺酸(C.I.反应性蓝19,RB-19)、或反应性蓝19与甲基丙烯酸羟乙酯的单体-染料化合物(RB-19HEMA)、或1,4-双[4-[(2-甲基丙烯酰基-氧基乙基)苯基氨基]蒽醌(反应性蓝246,RB-246,从阿伦化学(Arran Chemical)公司,阿斯隆(Athlone),爱尔兰(Ireland)获得)、或1,4-双[(2-羟乙基)氨基]-9,10-蒽二酮双(2-丙烯酸)酯(RB-247)、或反应性蓝4(RB-4)、或反应性蓝4与甲基丙烯酸羟乙酯的单体-染料化合物(RB-4HEMA或“蓝HEMA”)、或其任一组合。在一个实例中,着色剂或着色剂组份可包含可聚合着色剂。可聚合着色剂组份可包含(例如)RB-246、或RB-274、或RB-4 HEMA、或RB-19 HEMA、或其任一组合。单体-染料化合物的实例包括RB-4 HEMA和RB-19 HEMA。单体-染料化合物的其它实例描述于US5944853和US7216975中,两个案件的全部内容都以引用的方式并入本文中。其它实例性着色剂揭示于(例如)美国专利申请公开案第2008/0048350号中,所述案件揭示内容的全部内容以引用的方式并入本文中。在本文所揭示实例1到4中的多者中,着色剂是反应性蓝染料,例如描述于US4997897中的那些,所述案件揭示内容的全部内容以引用的方式并入本文中。根据本发明使用的其它适宜着色剂是酞菁颜料(例如酞菁蓝或酞菁绿)、或铬-铝-钴氧化物、或铬氧化物、或各种红色、黄色、棕色和黑色铁氧化物、或其任一组合。还可纳入诸如二氧化钛等遮光剂。对于某些应用,可采用具有不同颜色的着色剂的组合作为着色剂组份。如果采用,那么着色剂或着色剂组份可以介于约0.001单位份数到约15.0单位份数、或约0.005单位份数到约10.0单位份数、或约0.01单位份数到约8.0单位份数范围内的量存在于可聚合组合物中。
本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种去氧剂,即,一种去氧剂或包含两种或两种以上去氧剂的去氧剂组份。可作为本发明可聚合组合物的去氧剂或去氧剂组份包括在内的去氧剂的实例包括(例如)维生素E、或酚系化合物、或亚磷酸盐化合物、或膦化合物、或氧化胺化合物、或其任一组合。举例来说,去氧剂或去氧剂组份可由含膦化合物组成或包含所述含膦化合物。在本文所揭示实例1到4中的多者中,去氧剂或去氧 剂组份是含膦化合物,例如三苯基膦、或三苯基膦的可聚合形式(例如二苯基(对乙烯基苯基)膦)。
链转移是将生长中的聚合物链的活性转移到另一分子,从而减小最终聚合物的平均分子量的聚合反应。本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种链转移剂,即,可包含一种链转移剂或可包含含有至少两种链转移剂的链转移剂组份。可作为本发明可聚合组合物的链转移剂或链转移组份包括在内的链转移剂的实例包括(例如)硫醇化合物、或卤碳化合物、或C3到C5烃、或其任一组合。在本文所揭示实例1到4中的多者中,链转移剂是烯丙氧基乙醇。当存在于可聚合组合物中时,链转移剂或链转移剂组份可以约0.01单位份数到约1.5单位份数、例如约0.1单位份数到约0.5单位份数的量存在。
还应理解,在提及由本文所述组合物形成的隐形眼镜时,是指具有前表面和后表面的镜片主体,所述后表面经配置以与隐形眼镜佩戴者眼睛的角膜接触放置。本发明的镜片主体可完全透明。或者,在隐形眼镜是经配置以改变隐形眼镜佩戴者的虹膜外观的化妆品镜片时,镜片主体可包含透明光学区。
本发明可用于在佩戴时可与上皮组织或其它眼组织接触的隐形眼镜。本发明可用于所有已知类型的隐形眼镜,包括软和硬镜片材料。在本发明隐形眼镜的实例中,隐形眼镜是具有至少一个光学区的镜片,所述光学区经配置以提供视力矫正,提高视觉敏锐度,或既提供视力矫正也提高视觉敏锐度。举例来说,光学区可经配置以提供球面矫正、散光矫正或第三阶或更高阶矫正。光学区可经配置以提高在近观看距离、在远观看距离或在近和远观看距离二者的视觉敏锐度。本发明隐形眼镜的其它特征和实例阐释于以下部分中。
本发明的水凝胶隐形眼镜是视力矫正型或视力增强型隐形眼镜。镜片可为球面镜片或非球面镜片。镜片可为单焦镜片或多焦镜片,包括双焦镜片。在一个实例中,本发明镜片是旋转稳定的镜片,例如旋转稳定的圆环体隐形眼镜。旋转稳定的隐形眼镜可为包含包括垂重(ballast)的镜片主体的隐形眼镜。举例来说,镜片主体可具有棱镜垂重、周边垂重和/或一个或一个以上减薄的上部和下部区域。
本发明镜片还包含包括周围边缘区域的镜片主体。周围边缘区域可包括圆形部分。举例来说,周围边缘区域可包含圆形后边缘表面、圆形前边缘表面或其组合。周围边缘可从前表面到后表面完全为圆形。因此,可理解,本发明镜片的镜片主体可包含圆形周围边缘。
由于本发明的隐形眼镜经配置以放置或安置在动物或人类眼睛的角膜上,因此其为眼科上可接受的隐形眼镜。本文所用的眼科上可接受的隐形眼镜应理解为具有如下文所 述多种不同性质中的至少一种性质的隐形眼镜。眼科上可接受的隐形眼镜可由眼科上可接受的成份形成且包装在所述成份中,从而使得镜片无细胞毒性且在佩戴期间不释放刺激性和/或毒性成份。眼科上可接受的隐形眼镜可在镜片光学区(即,镜片提供视力矫正的部分)具有足够用于其与眼睛角膜接触的既定用途的澄清度,例如可见光的透光率为至少80%、或至少90%、或至少95%。眼科上可接受的隐形眼镜可具有足够机械性质,以在基于其预期寿命的持续时间内有助于镜片操作和护理。举例来说,其模量、拉伸强度和伸长率可足以耐受在镜片的预期寿命期间的插入、佩戴、取下和任选地清洁。这些适宜性质的水平将取决于镜片的预期寿命和使用(例如,一次性日抛式、每月多次使用(multiple use monthly)等)而变化。眼科上可接受的隐形眼镜可具有有效或适当离子流以实质上抑制或实质上防止角膜染色,例如在角膜上连续佩戴镜片8小时或8小时以上之后,比浅表或中度角膜染色更严重的角膜染色。眼科上可接受的隐形眼镜可具有足够透氧率水平,以使氧以足以保持长期角膜健康的量到达佩戴镜片的眼睛的角膜。眼科上可接受的隐形眼镜可为不引起佩戴镜片的眼睛的显著或过度角膜水肿的镜片,例如,在过夜睡眠期间在眼睛的角膜上佩戴后不超过约5%或10%角膜水肿。眼科上可接受的隐形眼镜可为容许镜片在佩戴镜片的眼睛的角膜上移动的镜片,所述移动足以有助于泪液在镜片与眼睛之间流动,换句话说,不会使镜片以足以妨碍正常镜片移动的力附着到眼睛,且所述镜片在眼睛上具有足够低的移动水平以容许视力矫正。眼科上可接受的隐形眼镜可为容许在眼睛上佩戴镜片而无过度或显著不适和/或刺激和/或疼痛的镜片。眼科上可接受的隐形眼镜可为抑制或实质上防止脂质和/或蛋白质沉积到足以使镜片佩戴者因所述沉积物而取下镜片的镜片。眼科上可接受的隐形眼镜可具有水含量、或表面可湿性、或模量或设计、或其任一组合中的至少一者,其可有效地促进隐形眼镜佩戴者至少在一天中眼科上相容地佩戴隐形眼镜。眼科上相容的佩戴应理解为是指镜片佩戴者在佩戴镜片时产生极小或无不适,且极少或不发生角膜染色。可使用常规临床方法来确定隐形眼镜是否在眼科上可接受,例如由护眼医师实施且如所属领域的技术人员所了解的那些。
在本发明的一个实例中,隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。举例来说,在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含内部润湿剂时,或在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含有机稀释剂时,或在于水中或不含挥发性有机溶剂的水性溶液中萃取聚合镜片主体时,或在聚合镜片主体未经表面等离子体处理时,或其任一组合,隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。
一种业内常用于增加隐形眼镜表面的可湿性的方法是对镜片表面施加处理或改质镜片表面。根据本发明,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面而 不存在表面处理或表面改质。表面处理包括(例如)增加镜片表面的亲水性的等离子体和电晕处理。尽管可对本发明的镜片主体施加一种或一种以上表面等离子体处理,但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜并非必需如此。换句话说,在一个实例中,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可不经表面等离子体或电晕处理。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中聚合镜片主体未暴露于等离子体处理,且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
表面改质包括使润湿剂结合到镜片表面,例如,通过化学键结或另一形式的化学相互作用使诸如亲水聚合物等润湿剂结合到至少一个镜片表面。在一些情况下,可通过化学键结或另一形式的化学相互作用使润湿剂结合到镜片表面以及镜片的聚合基质的至少一部分(即,镜片本体的至少一部分)。本发明的眼科上可接受的可湿性镜片表面可具有眼科上可接受的可湿性而不存在至少结合到所述镜片表面的润湿剂(例如,聚合材料或非聚合材料)。尽管可使一种或一种以上润湿剂结合到本发明镜片,但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜并非必需如此。因此,在一个实例中,本发明的镜片可包含结合到镜片表面的润湿剂,例如,亲水聚合物且包括聚乙烯基吡咯烷酮。或者,在另一实例中,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可不含结合到镜片表面的润湿剂。
增加镜片可湿性的另一方法是通过(例如)以下方式在镜片主体或隐形眼镜内物理性诱捕润湿剂:在镜片主体膨胀时将润湿剂引入镜片主体中,且随后使镜片主体恢复到膨胀程度较低的状态,由此在镜片主体内诱捕一部分润湿剂。润湿剂可永久性捕获于镜片主体内,或可随时间(例如在佩戴期间)从镜片释放。本发明的眼科上可接受的可湿性镜片表面可具有眼科上可接受的可湿性而不存在在形成聚合镜片主体后物理性诱捕于镜片主体中的润湿剂(例如,聚合材料或非聚合材料)。尽管可在本发明镜片中物理性诱捕一种或一种以上润湿剂,但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜并非必需如此。因此,在一个实例中,本发明的镜片可包含诱捕于镜片内的润湿剂,例如,亲水聚合物且包括聚乙烯基吡咯烷酮。或者,本发明的水凝胶 隐形眼镜(例如本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜)可不含物理性诱捕于镜片内的润湿剂。本文所用的物理性诱捕是指使润湿剂或其它成份固定在镜片的聚合基质中,且在润湿剂和或其它成份与聚合基质之间存在极少或不存在化学键结或化学相互作用。此与通过(例如)离子键、共价键、范德华力(van der Waals force)等化学键结到聚合基质的成份相反。
另一种业内常用于增加水凝胶隐形眼镜(例如硅酮水凝胶隐形眼镜)的可湿性的方法包括将一种或一种以上润湿剂添加到可聚合组合物中。在一个实例中,润湿剂可为聚合润湿剂。然而,在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含润湿剂时,本发明的隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。尽管本发明的可聚合组合物中可包括一种或一种以上润湿剂以增加本发明的水凝胶隐形眼镜的可湿性,但为获得具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的水凝胶隐形眼镜并非必需如此。换句话说,在一个实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜可由不含润湿剂的可聚合组合物形成。或者,在另一实例中,本发明的可聚合组合物可进一步包含润湿剂。
在一个实例中,润湿剂可为内部润湿剂。内部润湿剂可结合在镜片聚合基质的至少一部分内。举例来说,内部润湿剂可通过化学键结或另一形式的化学相互作用结合在镜片聚合基质的至少一部分内。在一些情况下,润湿剂还可结合到镜片表面。内部润湿剂可包含聚合材料或非聚合材料。尽管可使一种或一种以上内部润湿剂结合在本发明镜片的聚合基质内,但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的水凝胶隐形眼镜并非必需如此。因此,在一个实例中,本发明的镜片可包含结合到镜片聚合基质的至少一部分的内部润湿剂。或者,在另一实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜可不含结合到镜片聚合基质的至少一部分的内部润湿剂。
在另一实例中,润湿剂可为内部聚合润湿剂。内部聚合润湿剂可作为互穿聚合物网络(IPN)或半IPN的一部分存在于聚合镜片主体中。互穿聚合物网络是由至少两种聚合物形成,每一种与自身交联,但都不相互交联。类似地,半IPN是由至少两种聚合物形成,其中至少一种与自身交联但不与另一聚合物交联,且另一种既不与自身交联也不相互交联。在本发明的一个实例中,在聚合镜片主体不含以IPN或半IPN形式存在于镜片主体中的内部聚合润湿剂时,隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。或者,隐形眼镜可包含以IPN或半IPN形式存在于镜片主体中的内部聚合润湿剂。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中可聚合组合物不含DMA且不含聚合内部润湿剂,且如通过差示扫描量热法(DSC)所测定,具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含 量;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,润湿剂可为存在于用于形成镜片主体的可聚合组合物中的链结化合物,或在已形成镜片主体后物理性诱捕于聚合镜片主体内的链结剂。在润湿剂是链结化合物时,在镜片主体聚合或将链结剂诱捕于聚合镜片主体中后,链结化合物随后可在镜片主体与第二润湿剂接触时将所述润湿剂链结到镜片主体。链结可作为制造过程的一部分(例如作为洗涤过程)来进行,或可在镜片主体与包装溶液接触时进行。链结可呈离子键或共价键的形式,或呈范德华吸引形式。链结剂可包含有机硼酸(boronic acid)部分或基团,从而使得聚合有机硼酸部分或基团存在于聚合镜片主体中,或使得有机硼酸部分或基团物理性诱捕于聚合镜片主体中。举例来说,在链结剂包含有机硼酸形式时,第二润湿剂可包含结合到有机硼酸形式的聚(乙烯基醇)形式。任选地,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可理解为不含链结剂。在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜可不含有机硼酸部分或基团(包括聚合有机硼酸部分或基团),即,具体来说,硅酮水凝胶隐形眼镜可由不含有机硼酸形式(例如,有机硼酸的可聚合形式,包括乙烯基苯基有机硼酸(VPB))的可聚合组合物形成,可由不含衍生自有机硼酸的可聚合形式(例如乙烯基苯基有机硼酸(VPB))的单元的聚合物形成,且聚合镜片主体和硅酮水凝胶隐形眼镜可不含物理性诱捕于其中的有机硼酸形式(包括有机硼酸的聚合或非聚合形式)。或者,可聚合组合物、或聚合镜片主体、或水凝胶隐形眼镜、或其任一组合可包含至少一种链结剂。
除在可聚合组合物中包括润湿剂和改质镜片表面以外,也已使用在挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的水性溶液中洗涤聚合镜片主体来增加镜片表面、尤其硅酮水凝胶隐形眼镜表面的可湿性。尽管根据本发明可在挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的水性溶液中洗涤本发明的聚合镜片主体,但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的水凝胶隐形眼镜并非必需如此。换句话说,在一个实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜并未暴露于挥发性有机溶剂(包括挥发性有机溶剂的溶液)作为制造过程的一部分。在一个实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜可由不含润湿剂的可聚合组合物形成,或聚合镜片主体和/或水合隐形眼镜可不含润湿剂,或不经表面处理,或不经表面改质,或在制造过程期间不暴露于挥发性有机溶剂,或其任一组合。相反,例如,可在不含挥发性有机溶剂的洗涤液(例如,水或不含挥发性有机溶剂的水性溶液,包括不含挥发性低碳醇的液体)中洗涤水凝胶隐形眼镜。
使用挥发性有机溶剂萃取镜片主体由于诸如下述因素而显著增加生产成本:有机溶 剂的成本、处置溶剂的成本、采用防爆生产设备的需要、在包装前从镜片移除溶剂的需要等。然而,研发在不含挥发性有机溶剂的水性液体中萃取时始终能够产生具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的隐形眼镜的可聚合组合物可具有挑战性。举例来说,经常在已在不含挥发性有机溶剂的水性液体中萃取的隐形眼镜的镜片表面上发现存在未润湿区域。
如先前所论述,在本发明的一个实例中,隐形眼镜是在制造期间并未暴露于挥发性有机溶剂(例如低碳醇)的隐形眼镜。换句话说,用于所述镜片的洗涤、萃取和水合液体以及在湿脱模、或湿脱镜片、或洗涤、或任何其它制造步骤中使用的所有液体都不含挥发性有机溶剂。在一个实例中,用于形成这些不与挥发性有机溶剂接触的镜片的可聚合组合物可包含亲水含乙烯基单体或单体组份,例如,亲水含乙烯基醚单体。含乙烯基亲水单体或单体组份可包括(例如)VMA。含乙烯基醚单体可包括(例如)BVE、或EGVE、或DEGVE、或其任一组合。在一个特定实例中,含乙烯基醚单体可为亲水性强于BVE的含乙烯基醚单体,例如,DEGVE。在另一实例中,可聚合组合物中的亲水单体组份可为第一亲水单体(其为含乙烯基单体但并非含乙烯基醚单体)与第二亲水单体(其为含乙烯基醚单体)的混合物。所述混合物包括(例如)VMA与一种或一种以上乙烯基醚(例如,BVE、或DEGVE、或EGVE、或其任一组合)的混合物。
在存在时,亲水含乙烯基醚单体或单体组份可以约1到约15单位份数、或约3到约10单位份数的量存在于可聚合组合物中。在以与并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体的混合物存在时,并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体或单体组份和亲水含乙烯基醚单体或单体组份的部分可基于并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体或单体组份的单位重量份数对亲水含乙烯基醚单体或单体组份的单位重量份数的比率以至少3∶1、或约3∶1到约15∶1、或约4∶1的比率存在于可聚合组合物中。
另一产生本发明的具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的隐形眼镜、尤其在不含挥发性有机溶剂的液体中萃取的镜片且包括在制造期间不与挥发性有机溶剂接触的镜片的方法可为限制可聚合组合物中包括的含乙烯基交联剂或交联剂组份的量。举例来说,含乙烯基交联剂或交联剂组份可以约0.01到约0.80单位份数、或0.01到约0.30单位份数、或约0.05到约0.20单位份数的量,或以约0.1单位份数的量存在于可聚合组合物中。在一个实例中,含乙烯基交联剂或交联剂组份可以有效产生与由相同但含乙烯基交联剂或交联剂组份的量大于约2.0单位份数、或大于1.0单位份数、或大于约0.8单位份数、或大于约0.5单位份数、或大于约0.3单位份数的可聚合组合物产生的隐形眼镜相比具有提高可湿性的隐形眼镜的量存在于可聚合组合物中。
尽管限制含乙烯基交联剂或交联剂组份的量可提高可湿性,但在一个实例中,在可聚合组合物中包括含乙烯基交联剂或交联剂组份可提高由可聚合组合物形成的所得隐形眼镜的尺寸稳定性。因此,在一些可聚合组合物中,含乙烯基交联剂或交联剂组份可以有效产生与由相同但不含含乙烯基交联剂或交联剂组份的可聚合组合物产生的隐形眼镜相比具有提高的尺寸稳定性的隐形眼镜的量存在于可聚合中。
又一产生本发明的具有眼科上可接受的可湿性表面的隐形眼镜、尤其在不含挥发性有机溶剂的液体中洗涤的镜片的方法可为基于存在于组合物中的亲水含乙烯基单体或单体组份的单位重量份数对存在于组合物中的含乙烯基交联剂或交联剂组份的单位重量份数的比率在可聚合组合物中包括一定量的含乙烯基交联剂或交联剂组份。举例来说,亲水含乙烯基单体或单体组份的总单位份数和含乙烯基交联剂或交联剂组份的总单位份数可基于存在于可聚合组合物中的所有亲水含乙烯基单体的单位重量份数对存在于可聚合组合物中的所有含乙烯基交联剂的总单位重量份数的比率以大于约125∶1、或约150∶1到约625∶1、或约200∶1到约600∶1、或约250∶1到约500∶1、或约450∶1到约500∶1的比率存在于可聚合组合物中。
在一个实例中,本发明的隐形眼镜是眼科上相容的硅酮水凝胶隐形眼镜。如下文将论述,可评估许多不同准则以确定隐形眼镜是否在眼科上相容。在一个实例中,眼科上可接受的隐形眼镜在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性表面。具有眼科上可接受的可湿性表面的硅酮水凝胶隐形眼镜可理解为是指对镜片佩戴者眼睛的泪膜的不良影响未达到使镜片佩戴者经历或报告与在眼睛上放置或佩戴硅酮水凝胶隐形眼镜有关的不适的程度的硅酮水凝胶隐形眼镜。
所揭示可聚合组合物的实例在最初制备时可为可混溶的,且可在足够工业制造隐形眼镜的时间段(例如,约2周、或约1周、或约5天)内保持可混溶。通常,在聚合且处理成隐形眼镜时,可混溶可聚合组合物产生具有眼科上可接受的澄清度的隐形眼镜。
常用于增加亲水单体和亲水性较弱或相对疏水单体(包括硅氧烷单体)的混溶性的方法包括将有机稀释剂添加到可聚合组合物中用作亲水性较强单体与亲水性较弱单体之间的增容剂(compatiblizer)。举例来说,硅氧烷单体通常疏水性较强。而且,在使用硅氧烷单体时,仅使用具有低分子量(例如,分子量低于2500道尔顿)的硅氧烷单体也可增加混溶性。在可聚合组合物包含第一硅氧烷和第二硅氧烷单体的一个实例中,使用上述式(6)的第一硅氧烷使得可在本发明的可聚合组合物中同时包括可选高分子量第二硅氧烷和高水平的至少一种亲水单体。而且,尽管在本文所揭示的本发明可聚合组合物中可包括一种或一种以上有机稀释剂,但为获得本发明的可混溶可聚合组合物可能并非必需如 此。换句话说,在一个实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜是由不含有机稀释剂的可聚合组合物形成。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中可聚合组合物不含有机稀释剂且不含DMA;且硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
本发明的水凝胶隐形眼镜可在密封包装中提供。举例来说,本发明的水凝胶隐形眼镜可在密封泡罩包装或其它适于递送到镜片佩戴者的类似容器中提供。镜片可储存在包装内的水性溶液(例如盐水溶液)中。一些适宜溶液包括磷酸盐缓冲盐水溶液和硼酸盐缓冲溶液。如果需要,溶液可包括消毒剂,或可不含消毒剂或防腐剂。如果需要,溶液还可包括表面活性剂,例如泊洛沙姆(poloxamer)等。
密封包装中的镜片优选地无菌。举例来说,镜片可在密封包装之前灭菌或可在密封包装中灭菌。经灭菌的镜片可为已暴露于灭菌量的辐射的镜片。举例来说,镜片可为经高压灭菌的镜片、经γ辐射的镜片、暴露于紫外辐射的镜片等。
就隐形眼镜包装来说,包装可进一步包含基座构件,其具有经配置以容纳隐形眼镜镜片主体和包装溶液的空腔;和附接到所述基座构件的密封件,所述密封件经配置以将隐形眼镜和包装溶液在无菌条件下维持相当于隐形眼镜的存架寿命的持续时间。
现将根据本发明教示内容描述硅酮水凝胶隐形眼镜的某些具体实例。
作为一个实例(实例A),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水单体。如通过差示扫描量热法(DSC)所测定,硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平均平衡可冷冻水含量。在一个实例中,至少一种单体包含由式(3)代表的第一硅氧烷单体,其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。在此实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜包含含有聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具 有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
作为第二实例(实例B),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是实例A中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合进一步包含第二硅氧烷单体。在一个实例中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于存在于可聚合组合物中的第一硅氧烷单体的单位重量份数对第二硅氧烷单体的单位重量份数以至少2∶1的比率存在。
作为第三实例(实例C),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含疏水单体或单体组份。举例来说,亲水单体可包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)、EGMA、或其任一组合或由其组成。
作为第四实例(实例D),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含含乙烯基交联剂或交联剂组份。在一个实例中,交联剂或交联剂组份可包含含乙烯基醚交联剂或交联剂组份或由其组成,具体来说交联剂或交联剂组份可包含三乙二醇二乙烯基醚(TEGVE)或由其组成。
作为第五实例(实例E),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含热起始剂或热起始剂组份。
作为第六实例(实例F),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E中所述可聚合组合物的反应产物,且其中至少一种亲水单体包含含有第一亲水单体和第二亲水单体的亲水单体组份。在一个实例中,第一亲水单体可包含亲水含酰胺单体,且第二亲水单体可包含含乙烯基醚单体。
作为第七实例(实例G),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含UV吸收剂或UV吸收剂组份。
作为第八实例(实例H),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含着色剂或着色剂组份。
作为第九实例(实例I),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物包含由式(2)代表的硅氧烷单体,其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。作为一个实例,硅氧烷单体可由式(2)代表,其中式(2)中的m为0,式(2)中的n是一个5到10的整数,a为一个65到90的整数,b为一个1到10的整数,式(2)中的R1是甲基,且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。
作为第十实例(实例J),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含含甲基丙烯酸酯交联剂或交联剂组份,具体来说交联剂或剂组份可包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或由其组成。在此实例中,在可聚合组合物还包含含乙烯基醚交联剂作为交联剂组份的一部分时,具体来说交联剂组份可包含三乙二醇二乙烯基醚(TGDVE)与含甲基丙烯酸酯交联剂的组合或由其组成,其可具体来说包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或由其组成。在此实例中,可了解,可聚合组合物包含两种交联剂,每一种具有不同反应性比率,即,可聚合组合物含有包含含乙烯基交联剂和含甲基丙烯酸酯交联剂或由其组成的交联剂组份,所述含甲基丙烯酸酯交联剂具有与存在于含乙烯基交联剂中的乙烯基可聚合官能团相比反应性更强且因此以更快速率反应的可聚合官能团。
作为第十一实例(实例K),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含链转移剂或链转移剂组份,所述链转移剂或链转移剂组份具体来说可包含烯丙氧基乙醇(AE)或由其组成。
作为第十二实例(实例L),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K中所述可聚合组合物的反应产物,且其中至少一种亲水单体包含亲水含乙烯基醚单体或单体组份,例如,亲水含乙烯基醚单体或单体组份可包含1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)、或其任一组合或由其组成。
作为第十三实例(实例M),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K或L中所述可聚合组合 物的反应产物,其中在用于形成镜片的可聚合组合物不含内部润湿剂时,或在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含有机稀释剂时,或在聚合镜片主体是在不含挥发性有机溶剂的液体中萃取时,或在镜片未经表面等离子体处理时,或其任一组合,隐形眼镜具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。
在上述实例A到M中的任一者或每一者中,以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的20到45单位份数。第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的25到40单位份数。第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的27到35单位份数。
在上述实例A到M中的任一者或每一者中,以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,可选第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的1到20单位份数。第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的2到15单位份数。第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的5到13单位份数。在另一实例中,第一硅氧烷单体与第二硅氧烷的单位份数的比率可为至少1∶1、或至少2∶1。
在上述实例A到M中的任一者或每一者中,以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,在至少一种硅氧烷单体包含由第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份时,第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的20到45单位份数。第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的25到40单位份数。第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的27到35单位份数。
在上述实例A到M中的任一者或每一者中,以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,在至少一种硅氧烷单体包含由第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份时,第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的1到20单位份数。第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的2到15单位份数。第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的5到13单位份数。在另一实例中,第一硅氧烷单体与第二硅氧烷的单位份数的比率可为至少1∶1、或至少2∶1、或至少4∶1、或约4∶1。
在上述实例A到M中的任一者或每一者中,以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,存在于可聚合组合物中的亲水单体或单体组份的量可占可聚合组合物的1到60单位份数。亲水单体组份可占可聚合组合物的4到60单位份数。在亲水单体包含VMA或由其组成时,其可以30单位份数到60单位份数的量存在。VMA可以约40单位份数到约50单位份数的量存在于可聚合组合物中。在亲水单体(即N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)或甲基丙烯酸2-羟基丁酯(HOB)、或其任一组合)作为亲水单体组份中的亲水单体存在于可聚合组合物中时,每一者或全部可以约3 到约10单位份数的量存在。
在上述实例A到M中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,存在于可聚合组合物中的疏水单体或单体组份的量可占可聚合组合物的1到30单位份数。举例来说,疏水单体或单体组份的总量可占可聚合组合物的约5到约20单位份数。在疏水单体MMA是作为疏水单体或作为疏水单体组份的一部分存在的可聚合组合物中,MMA可以约5到约20单位份数、或约8到约15单位份数的量存在。
在上述实例A到M中的任一者或每一者中,以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,存在于可聚合组合物中的交联剂或交联剂组份的量可占可聚合组合物的0.01到4单位份数。TEGDVE可以0.01到1.0单位份数的量存在。EGDMA可以0.01到1.0单位份数的量存在。TEGDMA可以0.1到2.0单位份数的量存在。这些无硅交联剂中的每一者可单独或以任一组合存在于可聚合组合物中。
在上述实例A到M中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,在可聚合组合物含有EGMA、BVE、DEGVE、EGVE、或其任一组合时,其可各自以占可聚合组合物1单位份数到20单位份数的量存在。EGMA可以约2单位份数到约15单位份数的量存在。BVE可以1单位份数到约15单位份数的量存在。BVE可以约3单位份数到约7单位份数的量存在。DEGVE可以1单位份数到约15单位份数的量存在。DEGVE可以约7单位份数到约10单位份数的量存在。EGVE可以1单位份数到约15单位份数的量、或以约3单位份数到约7单位份数的量存在。
在上述实例A到M中的任一者或每一者中,以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,其它可选组份(例如起始剂或起始剂组份、着色剂或着色剂组份、UV吸收剂或UV吸收剂组份、去氧剂或去氧剂组份、或链转移剂或链转移剂组份)可各自以约0.01单位份数到约3单位份数的量存在。起始剂或起始剂组份可以0.1单位份数到1.0单位份数的量存在于可聚合中。在热起始剂或热起始剂组份(例如Vazo-64)存在时,其可以约0.3到约0.5单位份数的量存在。着色剂或着色剂组份可以0.01单位份数到1单位份数的量存在。在使用反应性染料(例如反应性蓝246或反应性蓝247)作为着色剂或作为着色剂组份的一部分时,其可各自以约0.01单位份数的量存在。UV吸收剂或UV吸收剂组份可以0.1单位份数到2.0单位份数的量存在。举例来说,下文实例1到4中所述的UV吸收剂UV1可以约0.8到约1.0单位份数(例如0.9单位份数)的量存在;或下文实例1到4中所述的UV吸收剂UV2可以0.5单位份数到2.5单位份数(例如约0.9单位份数到约2.1单位份数)的量存在。去氧剂或去氧剂组份可以0.1单位份数到1.0单位份数的量存在。作为实例,在使用三苯基膦(TPP)或二苯基(对乙烯基苯基)膦(pTPP)或其任一组 合作为可聚合组合物中的去氧剂或去氧剂组份时,每一者或组合可以0.3单位份数到0.7单位份数(例如约0.5单位份数)的量存在。链转移剂或链转移剂组份可以0.1单位份数到2.0单位份数的量存在于可聚合组合物中,且在下文实例1到4中的多者中以0.2单位份数到1.6单位份数的量存在。举例来说,链转移剂烯丙氧基乙醇(AE)可以约0.3到约1.4单位份数的量存在。
在上述实例A到M中的任一者或每一者中,以及本文所揭示的任一或所有其它实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜可不含存在于可聚合组合物中、或存在于聚合镜片主体中、或存在于硅酮水凝胶隐形眼镜中的润湿剂。类似地,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有未经表面处理或表面改质的镜片表面。然而,在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜可在可聚合组合物中、在聚合镜片主体中或在硅酮水凝胶隐形眼镜中包括至少一种润湿剂(即,单一润湿剂或作为润湿剂组份存在的两种或两种以上润湿剂)。硅酮水凝胶隐形眼镜可具有经处理或改质的镜片表面。另外或另一选择为,前述实例A到M中的任一者或每一者,以及本文所揭示硅酮水凝胶隐形眼镜的任一或所有其它实例,隐形眼镜可理解为不含链结剂(例如,有机硼酸形式)。
在另一实例中,提供新颖可聚合组合物,包括本文参照硅酮水凝胶隐形眼镜和方法描述的每一(each and every)可聚合组合物。可聚合组合物可不含稀释剂,在这点上,其不含有机溶剂(例如醇类等),此可帮助降低可聚合组合物的相分离。然而,所述不含稀释剂的可聚合组合物仍可含有一种或一种以上链转移剂,例如烯丙氧基乙醇。然而,如果需要,可聚合组合物可包括稀释剂或稀释剂组份,其可以1到20单位份数的量存在。
如本文所述,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时,基于对批次中至少20个个别镜片测定的值的平均值,具有约30%wt/wt到约70%wt/wt的平均平衡水含量(EWC)、或至少55巴尔的平均透氧率、或小于70度的平均捕泡动态前进接触角、或小于55度的平均捕泡静态接触角,或其任一组合,所述硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体包含衍生自至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水单体的单元。因此,本发明还涉及一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜。
在一个实例中,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜包含多个硅酮水凝胶隐形眼镜,每一硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体;和(b)至少一种亲水单体;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
本文所用的一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是指一组的两个或两个以上硅酮水凝胶隐形眼镜,且通常,一批次是指至少10个、或至少100个、或至少1,000个硅酮水凝胶隐形眼镜。根据本发明,一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜包含多个本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜中的任一者。
本文所用的一批次的水凝胶隐形眼镜是指一组的两个或两个以上水凝胶隐形眼镜,且通常,一批次是指至少10个、或至少100个、或至少1,000个水凝胶隐形眼镜。根据本发明,一批次的水凝胶隐形眼镜包含多个本文所述水凝胶隐形眼镜中的任一者。
在一个实例中,基于对一批次的水凝胶隐形眼镜中代表性数量的镜片在不同时间点的平均轴向边缘提升(AEL)测量求平均,所述批次可具有AEL差异。对于一批次的镜片,在室温下从两周到七年的时间段中,或当在加速存架寿命测试条件下,以相当于在室温下储存两周到七年的时间段和温度储存时,小于+/-100%(±100%)、或小于+/-50%(±50%)、或小于20%(±20%)的平均AEL差异可视为可接受的。在一个实例中,尤其可用于测定平均AEL差异的加速存架寿命测试条件是在70℃下保持4周,但可使用其它时间段和温度。平均AEL差异是通过在室温下或在加速存架寿命条件下储存之前(AEL初始)和之后(AEL最终),使用对代表性镜片的实际AEL测量,对每一代表性镜片的AEL值求平均来确定。使用以下方程(C)来确定平均AEL差异性:
((AEL最终-AEL初始)/AEL初始)×100(C)。
平均来说,所述批次水凝胶隐形眼镜的AEL的变化在目标值的任一方向上小于20%,或在目标值的任一方向上小于10%,或在目标值的任一方向上小于5%。作为一个实例,如果隐形眼镜具有20μm±50%的目标AEL,那么本发明批次的水凝胶隐形眼镜在存架寿命研究过程期间将具有10μm到30μm的平均AEL。所述批次中测试的代表性数量的镜片可为20个或20个以上的个别镜片。
在加速存架寿命研究中,可测定已在升高温度下(例如高于40℃,例如50℃、或55℃、或65℃、或70℃、或80℃、或95℃等)储存一段时间的隐形眼镜的镜片性质(例如AEL或色值)。或者,可测定已在室温下(例如,约20℃到25℃)储存一段时间的隐形眼镜的镜片性质。
对于加速存架寿命研究,可使用下式(D)来确定相当于在室温下储存合意时间长度的在特定温度下的储存月数:
合意存架寿命=[N×2y]+n (D)
其中
N=在加速条件下的储存月数
2y=加速因子
y=2.0(对于高于室温(25℃)的每10℃,对于在45℃或高于45℃下储存)
y=1.0(对于高于室温(25℃)的每10℃,对于在35℃到45℃下储存)
n=在研究开始时的镜片年龄(以月计)。
基于此方程,已计算以下储存时间:在35℃下储存6个月相当于在25℃下老化1年,在45℃下储存3个月相当于在25℃下老化1年,在55℃下储存3个月相当于在25℃下老化2年,且在65℃下储存3个月相当于在25℃下老化4年。
在一个实例中,所述批次包含一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含多个本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜基于对所述批次中至少20个个别镜片测定的平均值具有至少两个选自以下的平均值:至少55巴尔的平均透氧率、在完全水合时约0.2MPa到约0.9MPa的平均拉伸模量和约30%wt/wt到约70%wt/wt的平均EWC。
在一个实例中,在制造后不久首次测试且随后在后续时间点再次测试时,一批次的镜片可展现平均物理尺寸的变化。在本发明的多批次的镜片是尺寸稳定时,其可展现平均物理尺寸的可接受水平的变化。本文所用的尺寸稳定性差异应理解为是指所述批次镜片在其制造后不久首次测试时测定的物理尺寸值与所述批次镜片在后续时间点再次测试时的物理尺寸值之间的物理尺寸值的差异。后续时间点可为(例如)初始时间点后至少2周到初始时间点后长达7年。基于对所述批次中代表性数量的镜片(例如,所述批次中的20个镜片)的镜片直径测量求平均,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异。对于一批次的镜片,小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异被视为尺寸稳定的批次,其中所述平均尺寸稳定性差异是在所述批次镜片的制造日期一天内的初始时间点测量时与在第二时间点(其中当在室温下储存所述批次时,所述第二时间点是初始时间点后两周到七年;或当在较高温度下(即,在加速存架寿命测试条件下)储存所述批次时,所述第二时间点是代表所述批次在室温下储存两周到七年的时间点)测量时之间的物理尺寸值的差异。在一个实例中,尤其可用于测定平均尺寸稳定性差异的加速存架寿命测试条件是在70℃下保持4周,但可使用其它时间段和其它温度。平均尺寸稳定性差异是使用首次测量的代表性镜片的实际直径(直径初始)和在室温下或在加速存架寿命条件下储存之后测量的代表性镜片的实际直径(直径最终),通过对每一代表性镜片的个别尺寸稳定性差异求平均来确定。首次测量的代表性镜片和在储存后测量的代表性镜片可为相同镜片或可为不同镜片。本文所用的平均尺寸稳定性差异是以百分比 (%)来表示。个别尺寸稳定性差异是使用以下方程(E)来确定:
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100(E)。
平均来说,所述批次硅酮水凝胶隐形眼镜的直径的变化在目标值的任一方向上小于3%(±3.0%)。作为一个实例,如果隐形眼镜具有14.20mm的目标直径(弦直径),那么本发明批次的硅酮水凝胶隐形眼镜将具有13.77mm到14.63mm的平均直径(所述批次中群体的平均值)。在一个实例中,尺寸稳定性差异小于+/-2%(±2.0%)。作为一个实例,如果隐形眼镜具有14.20mm的目标直径(弦直径),那么本发明批次的硅酮水凝胶隐形眼镜将具有13.92mm到14.48mm的平均直径(所述批次中群体的平均值)。优选地,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜的平均直径相对于目标直径(通常为13.00mm到15.00mm)的变化不超过+/-0.20mm。
在加速存架寿命研究中,可测定已在升高温度下(例如高于40℃,包括(例如)50℃、或55℃、或65℃、或70℃、或80℃、或95℃等)储存一段时间的隐形眼镜的平均尺寸稳定性差异。或者,可测定已在室温下(例如,约20℃到25℃)储存一段时间的隐形眼镜的平均尺寸稳定性。
本发明的另一实例提供制造水凝胶隐形眼镜的方法。根据本发明的教示内容,所述方法包含提供可聚合组合物。
在一个实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
所述方法还可包含使所述可聚合组合物聚合以形成聚合镜片主体的步骤。使可聚合组合物聚合的步骤可在隐形眼镜模具组合件中实施。可聚合组合物可在由热塑性聚合物形成的模具之间浇注模制。用于形成模具的模制表面的热塑性聚合物可包含极性聚合物,或可包含非极性聚合物。或者,可经由所属领域的技术人员已知的各种方法使可聚合组合物形成镜片,例如旋转浇注、射出模制、形成聚合棒且随后车削以形成镜片主体等。
在一个实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述聚合步骤包含使所述可聚合组合物在具有由非极性热塑性聚合物形成的模制表面的隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体,且其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
可聚合组合物的聚合可以热方式或使用光(例如使用紫外(UV)光)来起始。在一些实例中,聚合可在包含空气的气氛中或在惰性气氛中实施。
在一个实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是0到30,或是10到15;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS)和(c)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼 镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主 体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;(b)由式(3)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(c)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。在此实例中,所述亲水单体可任选地包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,或所述可聚合组合物可不含DMA,或所述可聚合组合物可不含有机稀释剂,或其任一组合。
所述方法还可包含使聚合镜片主体从一个用于浇注模制镜片主体的模具部分脱模,或使聚合镜片主体从两个用于浇注模制镜片主体的模具部分脱镜片,或同时实施二者的步骤。在一个实例中,使镜片主体脱模,或使镜片主体脱镜片,或同时实施二者的步骤可以机械方式来进行,即,在脱模/脱镜片过程期间不使聚合镜片主体与液体接触。
在一个实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;和使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是0到30,或是10到15;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS)和(c)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在又一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合 组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;(b)由式(3)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(c)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。在此实例中,所述亲水单体可任选地包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,或所述可聚合组合物可不含DMA,或所述可聚合组合物可不含有机稀释剂,或其任一组合。
所述方法还可包含使聚合镜片主体与洗涤液接触以移除可萃取材料,例如未反应单体、原本未以物理方式固定在聚合镜片主体中的未交联材料、稀释剂等。洗涤液可为不含挥发性有机溶剂的液体,或可包含挥发性有机溶剂(例如,可为挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的溶液)。
在一个实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;和使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含 挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是0到30,或是10到15;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS)和(c)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至 少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;(b)由式(3)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(c)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。在此实例中,所述亲水单体可任选地包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,或所述可聚合组合物可不含DMA,或所述可聚合组合物可不含有机稀释剂,或其任一组合。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种硅氧烷单体,和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;和使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(1)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(1)中的n是0到30,或是10到15;(b)甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基) 硅烷基]丙酯(TRIS)和(c)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;和(b)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
在另一实例中,所述方法是包含以下步骤的方法:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含含有以下物质的可聚合组合物:(a)由式(4)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型;(b)由式(3)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(c)至少一种亲水单体;使所述可聚合组合物在基本上由空气组成的气氛下在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;以机械方式使聚合镜片主体脱模和脱镜片;使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的 隐形眼镜包装溶液中;其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法(DSC)所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。在此实例中,所述亲水单体可任选地包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,或所述可聚合组合物可不含DMA,或所述可聚合组合物可不含有机稀释剂,或其任一组合。
如先前所论述,洗涤液可为水或不含挥发性有机溶剂的水性溶液,或可为有机溶剂或有机溶剂的溶液。或者,在一些实例中,所述方法不包含使聚合镜片主体与洗涤液或任何液体接触的步骤,即,其中在将聚合镜片主体置于含有包装溶液的泡罩包装中并密封之前,不使聚合镜片主体与任何液体接触。所述方法可为不包含涉及使用包含挥发性有机溶剂的洗涤液的洗涤步骤的方法,即,其中在将聚合镜片主体置于含有包装溶液的泡罩包装中并密封之前,使聚合镜片主体与洗涤液接触,但不使其与包含挥发性有机溶剂的洗涤液接触,且不使其与挥发性有机溶剂接触。
在包括使镜片主体与洗涤液接触的步骤的方法中,所述使聚合镜片主体与洗涤液接触的步骤可理解为萃取步骤,这是因为从聚合镜片主体移除可萃取材料。在一些方法中,接触步骤包含使聚合镜片主体与包含挥发性有机溶剂的洗涤液(例如含有伯醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇等)的液体)接触。一些洗涤液可含有仲醇,例如异丙醇等。使用含有一种或一种以上挥发性有机溶剂的洗涤液可有助于从聚合镜片主体移除疏水材料,且由此可增加镜片表面的可湿性。所述方法可理解为基于醇的萃取步骤。在其它方法中,接触步骤包含使聚合镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性洗涤液接触。所述方法可理解为水性萃取步骤。可用于所述方法中的水性洗涤液的实例包括水(例如去离子水)、盐水溶液、缓冲溶液或含有表面活性剂或其它非挥发性成份的水性溶液,与仅使用去离子水相比,所述其它非挥发性成份可改进从聚合隐形眼镜镜片主体移除疏水组份,或可减小聚合隐形眼镜镜片主体的变形。在一个实例中,在使用不含挥发性有机溶剂的洗涤液洗涤时,本发明的镜片主体的表面具有眼科上可接受的可湿性表面。
在洗涤后,可将隐形眼镜置于含有包装溶液(例如缓冲盐水溶液)的包装(例如塑料泡罩包装)中,所述包装溶液可含有或不含表面活性剂、抗炎剂、抗微生物剂、隐形眼镜润湿剂等;且密封并灭菌。用于包装本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的包装溶液可包含润湿剂以增加镜片表面的可湿性。然而,应理解,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的镜片表面在与包含润湿剂的包装溶液接触之前具有眼科上可接受的可湿性表面,且在包装溶液中 使用润湿剂仅为了增加已是眼科上可接受的可湿性表面的可湿性,且因此不需要向隐形眼镜提供眼科上可接受的可湿性表面。
在洗涤后,可将隐形眼镜置于含有包装溶液(例如缓冲盐水溶液)的包装(例如塑料泡罩包装)中,所述包装溶液可含有或不含表面活性剂、抗炎剂、抗微生物剂、隐形眼镜润湿剂等;且可密封并灭菌。
根据本发明,可将聚合镜片主体与隐形眼镜包装溶液一起包装在隐形眼镜包装(例如泡罩包装或玻璃小瓶)中。在包装后,可密封包装且通过(例如)对密封包装进行高压灭菌来对聚合镜片主体和隐形眼镜包装溶液进行灭菌,以产生硅酮水凝胶隐形眼镜产物。
本发明方法可进一步包含重复所述步骤以产生多个水凝胶隐形眼镜。本发明方法可进一步包含制造一批次的水凝胶隐形眼镜。
实例
以下实例1到4阐释本发明的某些方面和优点,其不应由此理解为具有限制性。
在实例1到4中提及以下化学物质,且可通过其缩写来提及。
Si1:2-丙烯酸2-甲基-2-[3-(9-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基五硅氧烷-1-基)丙氧基]乙酯(CAS编号为1052075-57-6)。(Si1是以产品编号X-22-1622从信越化学工业株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.),东京(Tokyo),日本(Japan)获得)。
Si2:α,ω-双(甲基丙烯酰氧基丙基)-聚(二甲基硅氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基硅氧烷)(此化合物的合成可如US20090234089中所述来实施,所述案件以引用的方式并入本文中)
VMA:N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(CAS编号003195786)
DMA:N,N-二甲基丙烯酰胺(CAS编号2680-03-7)
EGMA:乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS编号6976-93-8)
MMA:甲基丙烯酸甲酯(CAS编号80-62-6)
EGDMA:乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS编号97-90-5)
TEGDMA:三乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS编号109-16-0)
BVE:1,4-丁二醇乙烯基醚(CAS编号17832-28-9)
DEGVE:二乙二醇乙烯基醚(CAS编号929-37-3)
TEGDVE:三乙二醇二乙烯基醚(CAS编号765-12-8)
AE:2-烯丙氧基乙醇(CAS编号111-45-5)
V-64:2,2’-偶氮双-2-甲基丙腈(CAS编号78-67-1)
UV2:甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-苯基)乙酯(CAS编号96478-09-0)
RBT1:1,4-双[4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基氨基]蒽醌(CAS编号121888-69-5)
RBT2:1,4-双[(2-羟基乙基)氨基]-9,10-蒽二酮双(2-丙烯酸)酯(CAS注册号109561071)
TPP:三苯基膦(CAS编号603-35-0)
pTPP:可聚合TPP:二苯基(对乙烯基苯基)膦(CAS编号40538-11-2)
硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序
对于每一实例,实例1到4中所述的化学化合物是以对应于所述单位份数的量称出,且合并以形成混合物。将混合物经由0.2到5.0微米针筒过滤器过滤到瓶中。混合物最长储存约2周。混合物应理解为可聚合硅酮水凝胶隐形眼镜前体组合物,或本文所用的可聚合组合物。在实例1到4中,所列示成份的量是以占可聚合组合物的单位重量份数给出。
通过将组合物与凹模构件的镜片界定表面接触放置来浇注模制一定体积的可聚合组合物。在所有以下实例1到4中,凹模构件的模制表面是由非极性树脂、具体来说聚丙烯形成。将凸模构件与凹模构件接触放置以形成隐形眼镜模具组合件,所述组合件包含含有可聚合组合物的隐形眼镜形空腔。在以下实例1到4中,凸模构件的模制表面是由非极性树脂、具体来说聚丙烯形成。
将隐形眼镜模具组合件置于氮冲洗烘箱中以使前体组合物热固化。对于所有实例1到4,使隐形眼镜模具组合件于至少约55℃的温度下暴露约2小时。可用于固化本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜的固化轮廓(curing profile)的实例包括使隐形眼镜模具组合件于55℃温度下暴露40分钟,于80℃下暴露40分钟,且于100℃下暴露40分钟。其它隐形眼镜可用相同的固化轮廓来制造,但不使用55℃的第一温度,其可为65℃。
在使可聚合组合物聚合后,使隐形眼镜模具组合件脱模以分离凸模与凹模构件。聚合镜片主体仍附着到凸模或凹模上。可使用不使模具组合件与液体介质接触的干脱模方法,或可使用使模具组合件与液体介质(例如,水或水性溶液)接触的湿脱模方法。机械干脱模方法可涉及对一个或两个模具构件的一部分施加机械力以分离模具构件。在所有以下实例1到4中,使用干脱模方法。
然后使聚合镜片主体从凸模或凹模脱镜片以产生脱镜片的聚合镜片主体。在脱镜片方法的一个实例中,可使用干脱镜片方法通过以下方式使聚合镜片主体从凸模构件脱镜片:例如从凸模构件手动剥离镜片;或压紧凸模构件且将气体引向凸模构件和聚合镜片主体,并用真空装置从凸模构件提升干燥聚合镜片主体,并抛弃所述凸模构件。在其它方法中,可使用湿脱镜片方法通过使干燥聚合镜片主体与液体释放介质(例如水或水性溶 液)接触来使聚合镜片主体脱镜片。举例来说,可将附接有聚合镜片主体的凸模构件浸入含有液体的收容器中,直到聚合镜片主体从凸模构件分离。或者,可将一定体积的液体释放介质添加到凹模以将聚合镜片主体浸泡在液体中并从凹模构件分离镜片主体。在以下实例1到4中,使用干脱镜片方法。在分离后,可使用镊子或使用真空装置从模具构件手动提升镜片主体,并将其置于托盘中。
然后洗涤脱镜片的镜片产物以从聚合镜片主体移除可萃取材料,且对所述产物进行水合。可萃取材料包括存在于可聚合组合物中的可聚合组份(例如,单体、或交联剂、或任何可选可聚合成份(例如着色剂或UV阻断剂)、或其组合),其在镜片主体聚合后且在萃取镜片主体之前仍以未反应形式、以部分反应形式、或以未交联形式、或其任一组合存在于聚合镜片主体中。可萃取材料还可包括存在于可聚合组合物中的任何不可聚合成份,例如任何可选不可聚合着色剂、或UV阻断剂、或稀释剂、或链转移剂、或其任一组合,其在聚合镜片主体聚合后且在萃取聚合镜片主体之前仍存在于聚合镜片主体中。
在另一方法(例如涉及通过压紧凸模构件和将气流引向凸模构件来脱镜片的方法)中,可将脱镜片的聚合隐形眼镜镜片主体置于镜片载体或托盘的空腔中,其中可随后使脱镜片的聚合镜片主体与一倍或一倍以上体积的萃取液(例如不含挥发性有机溶剂的水性萃取液(例如去离子水或诸如吐温80(Tween 80)等表面活性剂的水性溶液),或基于有机溶剂的萃取液(例如乙醇),或挥发性有机溶剂(例如乙醇)的水性溶液)接触。
在其它方法(例如涉及通过使模具和镜片与液体释放介质接触来进行湿脱镜片的那些)中,可使用不含挥发性有机溶剂(例如低碳醇,例如甲醇、乙醇或其任一组合)的洗涤液洗涤脱镜片的聚合隐形眼镜镜片主体以从镜片主体移除可萃取组份。举例来说,可通过使镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性洗涤液(例如,去离子水、或表面活性剂溶液、或盐水溶液、或缓冲剂溶液、或其任一组合)接触来洗涤脱镜片的聚合隐形眼镜镜片主体以从镜片主体移除可萃取组份。洗涤可在最终隐形眼镜包装中进行,或可在洗涤托盘或洗涤罐中进行。
在以下实例1到4中,在干脱模和干脱镜片步骤后,将干脱镜片的镜片主体置于托盘的空腔中,且通过使聚合镜片主体与一倍或一倍以上体积的萃取液接触来萃取并水合脱镜片的聚合镜片主体。用于萃取和水合过程的萃取和水合液体是由以下组成:a)基于挥发性有机溶剂的萃取液与不含挥发性有机溶剂的水合液的组合,或b)不含挥发性有机溶剂的萃取和水合液体,即,完全基于水的萃取和水合液体。具体来说,在以下实例1中,萃取和水合过程依次包含至少两个在乙醇的单独部分中进行的萃取步骤、至少一个在吐温80的50∶50wt/wt乙醇∶水溶液的部分中进行的萃取步骤、至少三个在吐温80 的去离子水溶液的单独部分中进行的萃取和水合步骤,其中每一萃取步骤或萃取和水合步骤持续约5分钟到3小时。在以下实例2到4中,所用萃取和水合过程包含至少三个在吐温80的去离子水溶液的单独部分中进行的萃取和水合步骤,其中吐温80溶液部分的温度介于室温到约90℃的范围内,且其中每一萃取和水合步骤持续约15分钟到约3小时。
然后将经洗涤、萃取和水合的镜片个别置于含有磷酸盐缓冲盐水包装溶液的隐形眼镜泡罩包装中。密封泡罩包装且通过高压灭菌来灭菌。
在灭菌后,如本文所述测定镜片性质,例如接触角(包括动态和静态接触角)、透氧率、离子流、模量、伸长率、拉伸强度、水含量等。
如以下实例1到4中所述,制备调配物1到4的隐形眼镜且进行测试以测定其水含量。还测试市售的硅酮水凝胶隐形眼镜以测定其水含量。
本发明镜片的平衡水含量(EWC)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例1到4中的镜片,以及与实例1到4相比的市售镜片,使水合的硅酮水凝胶隐形眼镜在去离子水中平衡至少30分钟,且用至少3倍体积的去离子水冲洗以从镜片移除任何残余包装溶液。然后从水中取出镜片,擦拭以移除过量表面水,并称重。然后可将称重镜片在烘箱中于80℃和真空下干燥,且随后对干燥镜片称重。通过从水合镜片的重量减去干燥镜片的重量来确定重量差。水含量(%wt/wt)是(重量差/水合重量)×100。
本发明镜片的平衡可冷冻水含量和平衡不可冷冻水含量可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例1到4中的镜片,以及与实例1到4相比的市售镜片,将水合的硅酮水凝胶隐形眼镜在去离子水中平衡至少30分钟,且用至少3倍体积的去离子水冲洗以从镜片移除任何残余包装溶液。然后从水中取出镜片,擦拭以移除过量表面水,且从镜片冲压出样品以装配在DSC设备的盘内。使用DSC,在介于-40℃到30℃的温度范围内以5℃/分钟的速率扫描样品,且记录样品的吸热曲线。测试至少两个来自每一镜片类型的样品。使用针对每一样品测定的吸热曲线,测定吸热曲线中对应于游离水和弱结合水的峰,并积分以确定峰面积。使用方程(A)来计算样品中存在的可冷冻水的百分比:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/F]×100(A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
F值可为文献中报道的纯水融解的热值,或可为如使用用于测试样品的相同设备在实验中测定的融解热值。举例来说,基于文献,可针对F(纯水融解的热值)使用340.6J/g 的值。在本文所报告的结果中,针对F(纯水融解的热值)使用333.4J/g的实验测定值。然后使用可冷冻水的百分比和EWC,使用方程(B)来计算不可冷冻水的百分比:
不可冷冻水%wt/wt=EWC(%wt/wt)-可冷冻水含量(%wt/wt)(B)。
对于本发明隐形眼镜,接触角(包括动态和静态接触角)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。举例来说,本文提供的隐形眼镜的前进接触角和后退接触角可使用常规液滴形状法(例如座滴法或捕泡法)来测量。
在以下实例1到4中,使用克鲁斯(Kruss)DSA 100仪器(克鲁斯有限责任公司(Kruss GmbH),汉堡(Hamburg))且如以下文献中所述来测定硅酮水凝胶隐形眼镜的前进和后退接触角:D.A.布兰德雷思(D.A.Brandreth):“动态接触角和接触角滞后(Dynamic contact angles and contact angle hysteresis)”,胶体与界面科学杂志(Journal of Colloid and Interface Science),第62卷,1977,第205到212页;和R.纳普克瓦斯基(R.Knapikowski)、M.库德(M.Kudra):“经由威廉原则统计方法进行误差评估来测量接触角(Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zur Fehierbeurteilung)”,化学技术(Chem.Technik),第45卷,1993,第179到185页;和美国专利第6,436,481号,其都以引用的方式并入本文中。
作为实例,前进接触角和后退接触角是使用捕泡法使用磷酸盐缓冲盐水(PBS;pH=7.2)来测定。在测试前将镜片平放到石英表面上且用PBS再水合至少10分钟。使用自动注射系统将空气泡置于镜片表面上。增大和减小空气泡的大小以获得后退角(在增大气泡大小时获得的平稳态)和前进角(在减小气泡大小时获得的平稳态)。
本发明镜片的模量、伸长率和拉伸强度值可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定,例如,根据ANSI Z80.20的测试方法。本文报告的模量、伸长率和拉伸强度值是通过使用英斯特朗3342型或3343型机械测试系统(英斯特朗公司,诺伍德(Norwood),马萨诸塞州(MA),美国)和蓝山(Bluehill)材料测试软件来测定,其中使用定制的矩形隐形眼镜切模来制备矩形样品条带。模量、伸长率和拉伸强度是在相对湿度至少为70%的室内测定。在测试前将打算测试的镜片在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中浸泡至少10分钟。在使镜片保持凹陷侧朝上时,使用切模切割镜片的中心条带。使用校准测量仪(里德(Rehder)电子测厚仪,里德研发(Rehder Development)公司,卡斯特罗谷(Castro Valley),加利福尼亚州(CA),美国)来测定条带的厚度。使用镊子将条带装载到经校准英斯特朗设备的夹具中,且所述条带装配在每一夹具的至少75%夹具表面上。运行设计用于测定最大负载(N)、拉伸强度(MPa)、在最大负载下的应变(伸长率%)以及拉伸模量(MPa)的平均和标准偏差的测试方法,并记录结果。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的能量损失百分比可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例1到4,能量损失百分比是使用英斯特朗3343型(英斯特朗公司,诺伍德,马萨诸塞州,美国)机械测试系统利用10N力转换器(英斯特朗型号2519-101)和蓝山材料测试软件(包括测试剖面仪(TestProfiler)模块)来测定。能量损失是在相对湿度至少为70%的室内测定。在测试之前,将每一镜片在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中浸泡至少10分钟。使用镊子将镜片装载到校准英斯特朗设备的夹具中,且镜片尽可能对称地垂直装载于夹具之间,从而使得镜片装配在每一夹具的至少75%夹具表面上。然后在镜片上运行设计用于测定以50mm/分钟的速率将镜片拉伸到100%应变且随后使其恢复到0%应变所需能量的测试。在单一镜片上仅实施一次测试。在测试完成后,使用以下方程来计算能量损失:损失的能量(%)=(达到100%应变的能量-恢复到0%应变的能量)/达到100%应变的能量×100%。
本发明镜片的离子流可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例1到4中的镜片,离子流是使用实质上与美国专利5,849,811中所述的“离子流技术”类似的技术来测量,所述专利以引用的方式并入本文中。在测量前,使水合镜片在去离子水中平衡至少10分钟。将打算测量的镜片置于镜片保持装置中位于凸形与凹形部分之间。凸形和凹形部分包括位于镜片与各别凸形或凹形部分之间的挠性密封环。在将镜片置于镜片保持装置中之后,然后将镜片保持装置置于螺纹盖中。将盖拧到玻璃管上以界定供给室。用16ml 0.1M NaCl溶液填充供给室。用80ml去离子水填充接收室。将电导率计的引线浸没于接收室的去离子水中且将搅拌棒添加到接收室。将接收室置于水浴中且使温度保持在约35℃下。最后,将供给室浸没于接收室中,以使供给室内的NaCl溶液与接收室内的水齐平。在接收室内的温度平衡到35℃之后,在至少10分钟内每2分钟测量电导率。电导率对时间数据实质上呈线性,且使用其来计算所测试镜片的离子流值。
本发明镜片的透氧率(Dk)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。举例来说,Dk值可使用型号名称为膜康(MOCON)透氧系统(Ox-Tran System)(膜康(Mocon)公司,明尼阿波利斯(Minneapolis),明尼苏达州(MN),美国)的市售仪器例如使用膜康方法如美国专利第5,817,924号中所述来测定,所述专利以引用的方式并入本文中。以下实例1到4中镜片的Dk值是使用布拉恰(Chhabra)等人(2007),高通透软隐形眼镜的透氧率(Dk)的单透镜极谱测量(A single-lens polarographic measurement of oxygen permeability (Dk)for hypertransmissible soft contact lenses).生物材料(Biomaterials)28:4331到4342中所述的方法来测定,所述文献以引用的方式并入本文中。
镜片中湿可萃取组份或干可萃取组份的百分比可根据所属领域的技术人员已知的方法通过在不溶解聚合镜片主体的有机溶剂中萃取镜片来测定。对于以下实例1到4中的镜片,使用索氏(Sohxlet)萃取方法在甲醇中萃取。对于湿可萃取组份的测定,通过从每一镜片移除过量包装溶液且将其在80℃真空烘箱中干燥过夜来制备完全水合且灭菌的隐形眼镜的样品(例如,每批至少5个镜片)。对于干可萃取组份的测定,通过将镜片主体在80℃真空烘箱中干燥过夜来制备未经洗涤、萃取、水合或灭菌的聚合镜片主体的样品。在干燥和冷却时,对每一镜片称重以测定其初始干重(W1)。然后将每一镜片置于多孔可堆叠的特氟隆(Teflon)套管中,且堆叠所述套管以形成萃取塔,其中将空套管置于塔顶。将萃取塔置于附接到冷凝器和含有70ml到80ml甲醇的圆底烧瓶的小型索氏萃取器中。使水经由冷凝器循环且加热甲醇直到其温和沸腾。从首次出现冷凝甲醇的时刻起,将镜片萃取至少4小时。将经萃取镜片在80℃的真空烘箱中再次干燥过夜。在干燥和冷却时,对每一镜片称重以获得经萃取镜片的干重(W2),且对每一镜片实施以下计算以测定湿可萃取组份的百分比:[(W1-W2)/W1]×100。
实例1到4
表1列示可聚合组合物1到4的成份。可聚合组合物1到4是如上文所给出的水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述来制备,且使用所述组合物如水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述来制备水凝胶隐形眼镜并进行测试。将实例1到4中制备的所有镜片手动干脱模和脱镜片。
表2显示使用可聚合组合物1到4形成的镜片在最初制造时的镜片性质。
表3显示由调配物1到4的可聚合组合物制备的镜片以及若干种市售硅酮水凝胶隐形眼镜的水含量数据。市售硅酮水凝胶隐形眼镜包括舒视氧(O2OPTIX)镜片(视康(Ciba Vision),德卢斯(Duluth),乔治亚州(GA),美国);安视优(ACUVUE)欧舒适(OASYS)TM和恒润氧(TRUEYE)(那拉菲康a(narafilcon a)和那拉菲康b(narafilcon b))镜片(强生视力健(Johnson&Johnson Vision Care)公司,杰克逊维尔(Jacksonville),佛罗里达州(FL),美国);以及爱维纳(AVAIRA)镜片和佰视明(BIOFINITY)镜片(库博光学(CooperVision)公司,普莱森顿(Pleasanton),加利福尼亚州)。
具体来说,表3显示EWC(%wt/wt)、平衡可冷冻水含量(%wt/wt)、平衡可冷冻水含量(%wt/wt)的标准偏差(SD)、平衡不可冷冻水含量(%wt/wt)、平衡可冷冻水含量(%wt/wt)的SD和平衡可冷冻水含量(%wt/wt)对平衡不可冷冻水含量(%wt/wt)的比率。表3中报告的数据是使用上文硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的方法来收集。
表1
调配物 | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | |
Si1 | 30 | 26 | 29 | 36 |
Si2 | 10 | 10 | 8 | |
VMA | 48 | 40 | 42 | 40 |
BVE | 7 | 7 | ||
DEGVE | 7 | |||
MMA | 15 | 12 | 14 | 13 |
EGMA | 7 | 5 | 5 | |
TEGDVE | 0.10 | 0.20 | 0.08 | 2.00 |
EGDMA | 0.50 | 0.60 | ||
TEGDMA | 1.30 | |||
AE | 1.4 | |||
V64 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
UV2 | 0.90 | 0.90 | 1.30 | 0.90 |
RBT1 | 0.01 | |||
RBT2 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | |
pTPP | 0.50 | 0.50 | 0.50 | |
TPP | 0.50 |
表2
表3
尽管本文的揭示内容提及某些经阐释实施例,但应理解,这些实施例是以实例方式而非限制方式呈现。尽管论述实例性实施例,但前述详细说明的意图应视为涵盖所述实施例的所有修改、改变和等效内容,其可在如通过其它揭示内容所界定的本发明的精神和范围内。
上文中引用了多个出版物和专利。所引用每一出版物和专利的全文都以引用的方式 并入本文中。
Claims (20)
1.一种硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:
聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含
(a)至少一种硅氧烷单体;和
(b)至少一种亲水单体;
其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法DSC所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100 (A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
2.根据权利要求1所述的隐形眼镜,其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有27%到40%(wt/wt)的平衡可冷冻水含量,如通过DSC所测定。
3.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡不可冷冻水含量,如通过DSC所测定,且是使用方程(B)来计算:
不可冷冻水%wt/wt=EWC(%wt/wt)-可冷冻水含量(%wt/wt) (B),
其中EWC是所述镜片的平衡水含量,且镜片的所述可冷冻水含量是使用方程(A)来确定。
4.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少3∶1的平衡可冷冻水含量对平衡不可冷冻水含量的比率。
5.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量EWC,如通过重量分析法所测定;或具有约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量,或具有约25%到约45%的能量损失百分比,或其任一组合。
6.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述至少一种硅氧烷单体包含含有第一硅氧烷和第二硅氧烷的硅氧烷单体组份。
7.根据权利要求6所述的隐形眼镜,其中所述第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。
8.根据权利要求6或7所述的隐形眼镜,其中所述第二硅氧烷单体具有7,000道尔顿到20,000道尔顿的数量平均分子量。
10.根据权利要求9所述的隐形眼镜,其中由式(3)代表的所述硅氧烷单体是式(3)的单官能硅氧烷单体,其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1是丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。
11.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述至少一种硅氧烷单体包含由式(4)代表的双官能硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。
12.根据权利要求11所述的隐形眼镜,其中由式(4)代表的所述硅氧烷单体是由式(4)代表的双官能硅氧烷单体,其中式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1是甲基,且式(4)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。
13.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述至少一种亲水单体是以30单位重量份数到60单位重量份数的量存在于所述可聚合组合物中。
14.根据权利要求13所述的隐形眼镜,其中所述至少一种亲水单体包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
15.根据任一前述权利要求所述的隐形眼镜,其中所述可聚合组合物进一步包含至少一种含乙烯基交联剂。
16.一种成批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,
其中所述批次包含多个由聚合镜片主体形成的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含
(a)至少一种硅氧烷单体;和
(b)至少一种亲水单体;
其中所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平均平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法DSC所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100 (A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
17.根据权利要求16所述的成批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中基于对所述批次中至少20个个别镜片测定的值的平均值,所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少一种选自以下的性质:约30%wt/wt到约70%wt/wt的平均平衡水含量EWC,或约0.2MPa到约0.9MPa的平均拉伸模量,或约25%到约45%的平均能量损失百分比,或至少55巴尔的平均Dk,或小于约8×10-3mm2/min的平均离子流,或小于120度的平均捕泡动态前进接触角,或小于55度的平均捕泡静态接触角,或小于10%wt/wt的平均湿可萃取组份含量,或小于20%wt/wt的平均干可萃取组份含量,或其任一组合。
18.一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:
提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含
(a)至少一种硅氧烷单体,和
(b)至少一种亲水单体;
使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合镜片主体;
使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;和
将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装在隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;
其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有至少25%wt/wt的平衡可冷冻水含量,如通过差示扫描量热法DSC所测定;且所述平衡可冷冻水含量是使用方程(A)来计算:
可冷冻水%wt/wt=[(游离和弱结合水的峰面积)/Y]×100 (A),
其中F=纯水融解的热值,以J/g表示。
19.根据权利要求18所述的方法,其中所述聚合步骤包含使所述可聚合组合物在具有由非极性热塑性聚合物形成的模制表面的隐形眼镜模具组合件中聚合以形成所述聚合镜片主体。
20.根据权利要求18或19所述的方法,其中所述接触步骤包含使所述聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触。
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