CN103582841B - 硅酮水凝胶隐形眼镜 - Google Patents

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Abstract

本发明阐述了源自可聚合组合物的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述可聚合组合物包括由式(3)代表的第一硅氧烷单体:其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和至少一种含乙烯基醚交联剂。还阐述了多个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜和制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。在一个实例中,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是尺寸稳定的,且所述制造方法是一种制造尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。

Description

硅酮水凝胶隐形眼镜
相关申请案交叉参考
本申请案根据35U.S.C.§119(e)主张2011年2月28日申请的美国临时专利申请案第61/447,222号的权益,其是全文以引用方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及硅酮水凝胶隐形眼镜和相关组合物和方法。
背景技术
在商业和临床上,硅酮水凝胶隐形眼镜是常规水凝胶隐形眼镜(即,不含硅酮或含硅酮成份的水凝胶隐形眼镜)的流行替代品。人们认为,硅酮水凝胶隐形眼镜调配物中硅氧烷的存在影响从其获得的硅酮水凝胶隐形眼镜的性质。例如,人们认为,隐形眼镜中硅氧烷组份的存在与不含硅氧烷组份的常规水凝胶隐形眼镜相比获得相对较高的透氧率。另外,人们认为,与不含硅氧烷组份的常规水凝胶隐形眼镜相比,硅氧烷组份的存在增加硅酮水凝胶隐形眼镜的镜片表面上存在疏水结构域的可能性。第一代硅酮水凝胶隐形眼镜提供高水平的氧,但镜片的可湿性趋向于低于可能想要的可湿性。已研发多种技术来克服硅酮水凝胶隐形眼镜表面的疏水性问题。基于硅酮水凝胶隐形眼镜的流行,业内仍需要具有有利性质的新的硅酮水凝胶隐形眼镜,例如具有眼科上可接受的可润湿镜片表面且在商业上可接受的贮藏寿命内尺寸稳定的隐形眼镜。
一些阐述硅酮水凝胶隐形眼镜的文件包括:US4711943、US5712327、US5760100、US7825170、US6867245、US20060063852、US20070296914、US7572841、US20090299022、US20090234089和US20100249356,其每一者均全文以引用方式并入本文中。
发明内容
本发明涉及可聚合组合物、通过使可聚合组合物聚合以形成聚合镜片主体所形成的硅酮水凝胶隐形眼镜、多个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜、硅酮水凝胶隐形眼镜的包装和从可聚合组合物制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。
本发明的可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种含乙烯基醚的交联剂。在一个实例中,至少一种含乙烯基醚交联剂是以0.01单位重量份数到0.2单位重量份数的量存于所述可聚合组合物中。例如,至少一种含乙烯基醚交联剂可以0.2单位重量份数的量存于可聚合组合物中。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例为硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基;且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种含乙烯基醚的交联剂。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基,和式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
含乙烯基醚交联剂可包含含二乙烯基醚交联剂或由其组成。含乙烯基醚交联剂可包含具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂或由其组成。含乙烯基醚交联剂的实例包括三(乙二醇)二乙烯基醚(TEGDVE)、或二(乙二醇)二乙烯基醚、或具有4到10个乙二醇单元的聚(乙二醇)二乙烯基醚的形式、或具有超过10个乙二醇单元的聚(乙二醇)二乙烯基醚的形式、或1,4-丁二醇二乙烯基醚或其任一组合。
本发明的可聚合组合物可进一步包含至少一种含甲基丙烯酸酯交联剂。或者,本发明的可聚合组合物可不含含甲基丙烯酸酯交联剂。
任选地,本发明的可聚合组合物可进一步包含至少一种亲水单体。至少一种亲水单体可包含含乙烯基单体。至少一种亲水单体可包含含酰胺单体。至少一种亲水单体可包含含乙烯基酰胺单体。至少一种亲水单体可包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。在一个实例中,具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体可包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)或由其组成。在一个实例中,在可聚合组合物包含至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体时,存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位份数的比率为至少200∶1的比率,例如至少400∶1。
在另一实例中,本发明的可聚合组合物可包含至少一种亲水含乙烯基醚单体。至少一种亲水含乙烯基醚单体可包含以下或由其组成:1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二(乙二醇)乙烯基醚(DEGVE)、或三(乙二醇)乙烯基醚、或具有4到10个乙二醇单元的聚(乙二醇)乙烯基醚、或具有超过10个乙二醇单元的聚(乙二醇)乙烯基醚或其任一组合。至少一种亲水含乙烯基醚单体可包含亲水含乙烯基醚单体组份或由其组成,所述亲水含乙烯基醚单体组份由BVE与EGVE的组合、或BVE与DEGVE的组合、或BVE与EGVE和DEGVE二者的组合组成。至少一种亲水含乙烯基醚单体可以约1单位重量份数到约20单位重量份数、或约1到约10单位重量份数的量存于可聚合组合物中。
在一个实例中,在至少一种亲水含乙烯基醚单体存于可聚合组合物中时,存于可聚合组合物中的亲水含乙烯基醚单体的总单位份数对存于可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位份数的比率是至少25∶1、或至少50∶1的比率。
本发明的可聚合组合物可任选地进一步包含第二硅氧烷单体。可聚合组合物的可选第二硅氧烷单体可包含含甲基丙烯酸酯硅氧烷单体或由其组成。第二硅氧烷单体可包含多官能硅氧烷单体或由其组成。第二硅氧烷单体可为数量平均分子量为至少4,000道尔顿(dalton)的双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷单体。第二硅氧烷单体可为数量平均分子量为至少5,000道尔顿、或至少7,000道尔顿、或5,000道尔顿到20,000道尔顿或7,000道尔顿到20,000道尔顿的硅氧烷单体。第二硅氧烷单体可以约10单位重量份数到约60单位重量份数的量存于可聚合组合物中。
在一个实例中,可聚合组合物可包含单一硅氧烷单体或由其组成,或可包含硅氧烷单体组份或由其组成,所述硅氧烷单体组份由两种或两种以上硅氧烷单体组成。硅氧烷单体组份可包含本文所揭示分子量小于约2,000道尔顿的由式(3)代表的第一硅氧烷单体和分子量大于约3,000道尔顿的第二硅氧烷单体或由其组成。式(3)的第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以至少2∶1的存于可聚合组合物中的式(3)的第一硅氧烷单体的单位重量份数对存于可聚合组合物中的第二硅氧烷单体的单位重量份数的比率存于可聚合组合物中。例如,所述比率可为至少3∶1、或至少4∶1,或可为约4∶1的比率。
任选地,可聚合组合物的成份可进一步包括至少一种引发剂、或至少一种有机稀释剂、或至少一种表面活性剂、或至少一种着色剂、或至少一种UV吸收剂、或至少一种去氧剂或至少一种链转移剂或其任一组合。
本发明的可聚合组合物反应以形成聚合镜片主体,其进一步经处理以制备硅酮水凝胶隐形眼镜。
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜可通过制备多个硅酮水凝胶隐形眼镜来制备。在一个实例中,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜包含多个从聚合镜片主体形成的硅酮水凝胶隐形眼镜,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)本文所揭示的式(3)的第一硅氧烷单体,和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂。
在一个实例中,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜可为一个批次的尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜。例如,所述批次可为具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异的批次,其中所述平均尺寸稳定性差异是在所述批次镜片的制造日期一天内的初始时间点与在第二时间点所测量的物理尺寸值的差异,其中所述第二时间点是当所述批次在室温下储存时所述初始时间点之后的两周到七年,或当所述批次在较高温度下储存时,所述第二时间点是代表所述批次在室温下储存两周到七年的时间点,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对所述批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100(A)。
平均尺寸稳定性差异也可小于+/-2%(±2.0%)。
在另一实例中,所述批次的隐形眼镜可具有使得其用作隐形眼镜可接受的镜片性质。例如,基于对所述批次的至少20个个别镜片所测定的值的平均值,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约30%wt/wt到约70%wt/wt的平均平衡水含量(EWC)、或至少55巴尔(barrer)的平均透氧率、或约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量或其任一组合。
本发明还涉及硅酮水凝胶隐形眼镜包装。硅酮水凝胶隐形眼镜包装可包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)本文所揭示的式(3)的第一硅氧烷单体,和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;包装溶液,其包含镜片水合剂;和隐形眼镜包装基底构件,其具有经配置以容纳隐形眼镜镜片主体和包装溶液的空腔和附接到基底构件的密封,所述密封经配置以维持硅酮水凝胶隐形眼镜和包装溶液的无菌条件达相当于隐形眼镜的室温贮藏寿命的持续时间。
本发明还涉及制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。所述方法可包含提供可聚合组合物,其包含(a)本文所揭示的式(3)的第一硅氧烷单体,和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和使可聚合组合物聚合以形成聚合镜片主体,其然后经处理以形成硅酮水凝胶隐形眼镜。在一个实例中,可聚合组合物的聚合可在隐形眼镜模具组合件中实施以形成聚合镜片主体。所述方法可进一步包含使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料的步骤。所述方法还可进一步包含将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中的步骤。
在一个实例中,聚合步骤可包含使可聚合组合物在具有由非极性热塑性聚合物形成的模具表面的隐形眼镜模具组合件中聚合,以形成聚合镜片主体。或者,聚合步骤可包含使可聚合组合物在具有由极性热塑性聚合物形成的模具表面的隐形眼镜模具组合件中聚合,以形成聚合镜片主体。
在一个实例中,接触步骤可包含使聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的洗涤液接触。在另一实例中,接触步骤可包含使聚合隐形眼镜镜片主体与包含挥发性有机溶剂的洗涤液接触。在又另一实例中,所述方法可为其中聚合镜片主体和包含聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜在制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂的方法。在另一实例中,所述方法是其中硅酮水凝胶隐形眼镜在所述制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂的方法。
在又另一实例中,所述方法是进一步包含重复所述步骤以产生多个硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,当在室温下储存时在两周到七年的时间段内,或在加速贮藏寿命测试条件下储存相当于在室温下储存两周到七年的时间段和温度时,硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对所述批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100(A)。
应了解,以上一般描述和以下详细描述二者均仅为实例性和解释性的,且打算提供所主张的本发明的进一步解释。
附图说明
具体实施方式
如本文所述,从可聚合组合物形成的硅酮水凝胶隐形眼镜包含(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;和(b)至少一种含乙烯基醚的交联剂。本发明水凝胶隐形眼镜包含水合镜片主体或由其组成,所述水合镜片主体包含聚合组份和液体组份。聚合组份包含本文所述的式(3)的第一硅氧烷单体的聚合单元以及至少一种含乙烯基醚交联剂的聚合单元。
如本文所用,“式(3)的硅氧烷单体”和“式(3)的第一硅氧烷单体应理解为是指由式(3)代表的硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。式(3)的硅氧烷的具体实例是由式(3)代表的硅氧烷单体:
其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1为丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。因此,本文所用“式(3)的硅氧烷”和“式(3)的第一硅氧烷单体”应理解为是指在此段落中所阐述的硅氧烷单体中的任一者或两者。
在硅酮水凝胶隐形眼镜的研发中,有许多因素影响镜片材料的可接受性。一方面,期望获得具有高水含量且具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的镜片材料。然而,具有高水含量的硅酮水凝胶镜片调配物在长期储存时可为尺寸不稳定的,例如,由于吸收较多的水,镜片的尺寸可随时间增加,或由于聚合物基质的不稳定性可随时间收缩。
已发现通过在可聚合组合物中包括至少一种含乙烯基醚交联剂以及本文所述的式(3)的第一硅氧烷单体,可获得具有有利性质的硅酮水凝胶隐形眼镜。这些有利性质可包括眼科上可接受的可润湿镜片表面和水含量,且有利地这些硅酮水凝胶隐形眼镜也可在商业上可接受的隐形眼镜贮藏寿命的时间段内维持尺寸稳定的。例如,从包含本文所述的式(3)的第一硅氧烷和至少一种含乙烯基醚交联剂的可聚合组合物形成的硅酮水凝胶隐形眼镜当在非极性材料中浇注模制时可具有眼科上可接受的可润湿镜片表面,而不需要等离子体处理。在另一实例中,在硅酮水凝胶隐形眼镜在所述制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂时,本文所述的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有眼科上可接受的可润湿镜片表面。在又另一实例中,一个批次的本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜可具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异,其中所述平均尺寸稳定性差异是在所述批次镜片的制造日期一天内的初始时间点与在第二时间点所测量的物理尺寸值的差异,其中所述第二时间点是当所述批次在室温下储存时所述初始时间点之后的两周到七年,或当所述批次在较高温度下储存时,所述第二时间点是代表所述批次在室温下储存两周到七年的时间点,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对所述批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100(A)。
在本发明一个实例中,从本文所揭示的可聚合组合物形成的硅酮水凝胶隐形眼镜具有眼科上可接受的可润湿镜片表面。在镜片表面不进行等离子体处理时,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有眼科上可接受的可润湿镜片表面。在用于形成镜片的可聚合组合物不含润湿剂时,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有眼科上可接受的可润湿表面。与从相同可聚合组合物但不含含乙烯基醚交联剂所形成且通过相同制造工艺形成的硅酮水凝胶隐形眼镜相比,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有更可润湿的镜片表面(例如,如通过接触角测量所测定)。
在本发明的另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜具有商业上可接受的贮藏寿命。所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有小于+/-3%(±3.0%)、或小于+/-2%(±2.0%)的平均尺寸稳定性差异。商业上可接受的贮藏寿命可为约2年、或约3年、或约4年、或约5年、或约6年或约7年。镜片的商业上可接受的贮藏寿命可基于加速稳定性测试来测定。与从相同可聚合组合物但不含含乙烯基醚交联剂所形成且通过相同制造工艺形成的硅酮水凝胶隐形眼镜相比,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有较低平均尺寸稳定性差异。与从相同可聚合组合物但不含含乙烯基醚交联剂所形成且通过相同制造工艺形成的硅酮水凝胶隐形眼镜相比,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有较长的贮藏寿命。
存于本文所揭示可聚合组合物中的硅氧烷单体可理解为包含单一硅氧烷单体(即,式(3)的第一硅氧烷单体),或包含由两种或两种以上硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份,例如式(3)的第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、第三硅氧烷单体等。因此可理解,聚合组份是包含一种或一种以上硅氧烷单体的可聚合组合物的反应产物且可任选地包括存于可聚合组合物中的任何其它可聚合成份的单元。可聚合组合物的成份可任选地进一步包含其它单体或大分子单体或预聚物或聚合物或其组合。其它单体或大分子单体或预聚物或聚合物或其组合可为含硅化合物或可为无硅化合物。如本文所用,无硅化合物应理解为在其分子结构中不具有硅原子的化合物。可聚合组合物的可选其它成份可为可聚合成份或不可聚合成份。如本文所用,可聚合成份应理解为具有可聚合双键作为其分子结构的一部分的化合物。因此,不可聚合成份不具有可聚合双键作为其分子结构的一部分。
本发明可聚合组合物的含乙烯基醚交联剂应理解为不含硅的可聚合成份。含乙烯基醚交联剂还应理解为具有至少两个乙烯基醚可聚合官能基作为其分子结构的一部分的单体。因此,含乙烯基醚交联剂是多官能单体,例如双官能或三官能或四官能单体。如本文所用,至少一种含乙烯基醚交联剂可理解为包含单一含乙烯基醚交联剂,或包含由两种或两种以上含乙烯基醚交联剂构成的含乙烯基醚交联剂组份。
在一个实例中,至少一种含乙烯基醚交联剂可包含含二乙烯基醚交联剂或由其组成。在另一实例中,至少一种含乙烯基醚交联剂可包含含三乙烯基醚交联剂或由其组成。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;和(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;和(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
至少一种含乙烯基醚交联剂可包含以下或由其组成:三(乙二醇)二乙烯基醚(TEGDVE)、或二(乙二醇)二乙烯基醚、或1,4-丁二醇二乙烯基醚、或1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、或己二醇二乙烯基醚(CAS编号19763-13-4)、或具有4到10个乙二醇单元的聚(乙二醇)二乙烯基醚的形式、或具有超过10个乙二醇单元的聚(乙二醇)二乙烯基醚的形式或其任一组合。至少一种含乙烯基醚交联剂可包含三(乙二醇)二乙烯基醚(TEGDVE)。至少一种含乙烯基醚交联剂可由三(乙二醇)二乙烯基醚(TEGDVE)组成。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;和(b)三(乙二醇)二乙烯基醚。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;和(b)三(乙二醇)二乙烯基醚;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在一个实例中,含乙烯基醚交联剂可具有小于1500道尔顿、或小于1000道尔顿、或小于500道尔顿、或小于200道尔顿的分子量。
至少一种含乙烯基醚交联剂可以约0.01单位份数到约2.0单位份数、或约0.01单位份数到约0.80单位份数或约0.01单位份数到约0.3单位份数的总量存于可聚合组合物中。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;和(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂,其以0.01单位重量份数到2.0单位重量份数的量存在。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;和(b)三(乙二醇)二乙烯基醚(TEGDVE),其以0.01单位重量份数到0.3单位重量份数的量存在。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;和(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂,其以0.01单位重量份数到2.0单位重量份数的量存在;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;和(b)三(乙二醇)二乙烯基醚,其以0.01单位重量份数到0.3单位重量份数的量存在;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在具体实例中,存于可聚合组合物中的至少一种含乙烯基醚交联剂的总量可为0.01单位份数到0.2单位份数的量、或0.1单位份数的量或0.2单位份数的量。
在一个实例中,至少一种含乙烯基醚交联剂可包含具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂或由其组成。在另一实例中,至少一种含乙烯基醚交联剂可包含具有两个存于在其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂或由其组成。在另一实例中,至少一种含乙烯基醚交联剂可包含具有三个存于在其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂或由其组成。在又另一实例中,至少一种含乙烯基醚交联剂可包含具有四个或四个以上存于在其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂或由其组成。例如,至少一种具有至少一个乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂可包含以下或由其组成:三(乙二醇)二乙烯基醚(TEGDVE)、或二(乙二醇)二乙烯基醚、或具有4到10个乙二醇单元的聚(乙二醇)二乙烯基醚的形式、或具有超过10个乙二醇单元的聚(乙二醇)二乙烯基醚的形式或其任一组合。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;和(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;和(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在另一实例中,至少一种含乙烯基醚交联剂可包含不具有存于在其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂或由其组成。例如,至少一种不具有的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂可包含以下或由其组成:1,4-丁二醇二乙烯基醚、或1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、或二乙烯基丁二醇(CAS编号3891-33-6)、或己二醇二乙烯基醚(CAS编号19763-13-4)或两者的组合。
本发明的可聚合组合物可进一步包含至少一种非含乙烯基醚交联剂。
在一个实例中,至少一种非含乙烯基醚交联剂可包含至少一种含丙烯酸酯交联剂或由其组成。在另一实例中,至少一种非含乙烯基醚交联剂可包含至少一个含甲基丙烯酸酯交联剂或由其组成。当存于可聚合组合物中时,非乙烯基交联剂或交联剂组份可以约0.01单位份数到约5单位份数、或约0.1单位份数到约4单位份数、或约0.3单位份数到约3.0单位份数或约0.2单位份数到约2.0单位份数的量存在。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂,其以0.01单位重量份数到0.3单位重量份数的量存在;和(c)至少一种含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂,其以0.2单位重量份数到2.0单位重量份数的量存在。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂,其以0.01单位重量份数到0.20单位重量份数的量存在;和(c)至少一种含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂,其以0.2单位重量份数到2.0单位重量份数的量存在;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在本发明可聚合组合物中,当可聚合组合物进一步包含至少一种非含乙烯基醚交联剂时,交联剂的总量(即,存于可聚合组合物中的所有交联剂的总单位份数,包括含乙烯基醚交联剂和非含乙烯基醚交联剂)可为约0.01单位份数到约5单位份数、或约0.1单位份数到约4单位份数、或约0.3单位份数到约3.0单位份数、或约0.2单位份数到约2.0单位份数或约0.6到约1.5单位份数的量。
可用于本文所揭示可聚合组合物中的其它无硅非含乙烯基醚交联剂包括(例如但不限于)(甲基)丙烯酸烯丙酯、或低碳数亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、或聚(低碳数亚烷基二醇)二(甲基)丙烯酸酯、或二(甲基)丙烯酸低碳数亚烷基酯、或二乙烯基醚、或二乙烯基砜、或二乙烯基苯、或三乙烯基苯、或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、或双酚A二(甲基)丙烯酸酯、或亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、或邻苯二甲酸三烯丙酯、或邻苯二甲酸二烯丙酯、或乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、或三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)或其任一组合。在一个实例中,非含乙烯基醚交联剂可具有小于1500道尔顿、或小于1000道尔顿、或小于500道尔顿或小于200道尔顿的分子量。
在一个实例中,非含乙烯基醚交联剂或交联剂组份可包含不为含乙烯基醚交联剂的含乙烯基交联剂或由其组成。如本文所用,不为含乙烯基醚交联剂的含乙烯基交联剂是具有至少两个存于其分子结构中的可聚合碳-碳双键(即,至少两个乙烯基可聚合官能基)的单体,其中所述至少两个存于含乙烯基交联剂的乙烯基可聚合官能基中的可聚合碳-碳双键中的每一者的反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中存在的碳-碳双键。尽管如本文所理解,在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可聚合官能基中存在碳-碳双键,但包含一个或一个以上丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的交联剂(例如,含丙烯酸酯交联剂或含甲基丙烯酸酯交联剂)并不视为含乙烯基交联剂。具有反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团中的碳-碳双键的碳-碳双键的可聚合官能基包括(例如)乙烯基酰胺、乙烯酯和烯丙酯可聚合基团。因此,如本文所用,不为含乙烯基醚交联剂的含乙烯基交联剂包括(例如)具有至少两个选自以下的可聚合官能基的交联剂:乙烯基酰胺、乙烯酯、烯丙酯和其任一组合。如本文所用,混合含乙烯基交联剂是如下交联剂:其具有至少一个存于其结构中且反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中存在的碳-碳双键的可聚合碳-碳双键(即,至少一个乙烯基可聚合官能基),和至少一个存于其结构中且具有反应性至少与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中的碳-碳双键相当的碳-碳双键的可聚合官能基,且因此不为含乙烯基醚交联剂。
当存于可聚合组合物中时,不为含乙烯基醚交联剂或交联剂组份的含乙烯基交联剂可以约0.01单位份数到约2.0单位份数、或约0.01单位份数到约0.80单位份数、或约0.01单位份数到约0.30单位份数、或约0.05单位份数到约0.20单位份数的量、或约0.1单位份数的量存在。
或者,本发明的可聚合组合物可不含非含乙烯基醚交联剂。例如,可聚合组合物可不含含甲基丙烯酸酯交联剂。
任选地,本发明的可聚合组合物可进一步包含至少一种亲水单体。
单体的亲水性或疏水性可使用常规技术(例如,基于单体的水溶解性)来测定。出于本发明的目的,亲水单体是在室温(例如约20℃到25℃)下明显可溶于水溶液中的单体。例如,亲水单体可理解为,如使用所属领域的技术人员已知的标准摇瓶方法所测定,在20℃下50克或50克以上单体可明显完全溶于1升水中(即,单体可以至少5%wt/wt的水平溶于水中)的任何单体。本文所用疏水单体是如下单体:在室温下明显不溶于水溶液中,从而使得在水溶液中存在多个分离的肉眼可识别的相,或使得水溶液看起来混浊且在室温下静置后随时间分成两个不同的相。例如,疏水单体可理解为在20℃下50克单体明显不能完全溶于1升水中(即,单体以小于5%wt/wt的水平溶于水中)的任何单体。
亲水单体应理解为具有单一存于其分子结构中的可聚合官能基的亲水无硅化合物。至少一种亲水单体可理解为包含单一亲水单体,或包含由两种或两种以上亲水单体构成的亲水单体组份。
亲水单体的实例包括亲水含乙烯基单体、亲水含丙烯酸酯单体、亲水含甲基丙烯酸酯单体、亲水含酰胺单体等。亲水含乙烯基单体是具有单一存于在其分子结构中的可聚合乙烯基官能基的亲水单体。亲水含酰胺单体是具有至少一个存于在其分子结构中的酰胺官能基的亲水单体。亲水含乙烯基单体的实例包括亲水含乙烯基醚单体。在一个实例中,亲水单体可为亲水含乙烯基醚单体。亲水含乙烯基醚单体应理解为单官能亲水单体,因为其具有单一可聚合官能基、特别地乙烯基醚可聚合官能基作为其分子结构的一部分。在另一实例中,亲水单体可为亲水非含乙烯基醚单体(即,不具有乙烯基醚官能基作为其分子结构的一部分的亲水单体)。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一个亲水含乙烯基单体。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一个亲水含乙烯基单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
至少一种亲水含乙烯基醚单体可理解为包含单一亲水含乙烯基醚单体,或包含由两种或两种以上亲水含乙烯基醚单体组成的亲水含乙烯基醚单体组份。
可包括于本发明可聚合组合物中的不为含乙烯基醚单体的亲水单体的实例可包括(例如)N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、或丙烯酸2-羟基乙酯、或甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、或甲基丙烯酸2-羟基丙酯、或甲基丙烯酸2-羟基丁酯(HOB)、或丙烯酸2-羟基丁酯、或丙烯酸4-羟基丁酯、甘油甲基丙烯酸酯、或2-羟基乙基甲基丙烯酰胺、或聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸、或丙烯酸或其任一组合。
在一个实例中,不为含乙烯基醚单体的亲水单体或单体组份可包含不为乙烯基醚单体的含乙烯基单体(即,具有不为乙烯基醚可聚合官能基的乙烯基可聚合官能基的亲水单体)或由其组成。可提供于可聚合组合物中的不为含乙烯基醚单体的亲水含乙烯基单体的实例包括(但不限于)N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯基异丙基酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙烯基己内酰胺、或N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、或N-乙烯基甲酰胺、或N-2-羟基乙基氨基甲酸乙烯酯、或N-羧基-β-丙氨酸N-乙烯酯或其任一组合。
在另一实例中,不为含乙烯基醚单体的亲水单体或单体组份可包含亲水含酰胺单体或由其组成。亲水酰胺单体可是具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,例如,N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯基异丙基酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙烯基己内酰胺或其任一组合。在一个实例中,亲水单体或亲水单体组份包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)。在另一实例中,亲水非含乙烯基醚单体由VMA组成。例如,亲水单体或单体组份可包含VMA或由其组成。在一个具体实例中,亲水单体可为VMA。至少一种亲水含酰胺单体可以约10到约60单位重量份数的量存于可聚合组合物中。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其以30单位重量份数到60单位重量份数的量存于组合物中。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的又另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其以30单位重量份数到60单位重量份数的量存于组合物中。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其以30单位份数到60单位份数的量存于组合物中;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的又另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其以30单位份数到60单位份数的量存于组合物中;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在另一实例中,不为含乙烯基醚单体的亲水单体可包含可具有任一分子量的单体或由其组成,例如分子量小于400道尔顿、或小于300道尔顿、或小于250道尔顿、或小于200道尔顿、或小于150道尔顿或约75到约200道尔顿。
当不为含乙烯基醚单体的亲水单体存于可聚合组合物中时,不为含乙烯基醚单体的亲水单体可以可聚合组合物的30单位份数到60单位份数的量存于可聚合组合物中。不为含乙烯基醚单体亲水单体可以40单位重量份数到55单位重量份数或45单位重量份数到50单位重量份数存于可聚合组合物中。
如本文所用,含乙烯基单体是具有存于其分子结构中的单一可聚合碳-碳双键(即,乙烯基可聚合官能基)的单体,其中在自由基聚合下,乙烯基可聚合官能基中的碳-碳双键的反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基中存在的碳-碳双键。换句话说,尽管如本文所理解,丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团中存在碳-碳双键,但包含单一丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的单体并不视为含乙烯基单体。具有反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团中的碳-碳双键的碳-碳双键的可聚合基团的实例包括乙烯基酰胺、乙烯酯和烯丙酯可聚合基团。因此,如本文所用,含乙烯基单体的实例包括具有单一乙烯基酰胺、单一乙烯酯或单一烯丙酯可聚合基团的单体。
在又另一实例中,不为含乙烯基醚单体的亲水单体可包含单体组份或由其组成。不为含乙烯基醚单体的亲水单体组份可由第一亲水单体和第二亲水单体组成,其中第一亲水单体和第二亲水单体均不为含乙烯基醚单体。在一个实例中,第一亲水单体可具有不同于第二亲水单体的可聚合官能基。例如,当第一亲水单体或单体组份包含含酰胺单体或由其组成时,第二亲水单体可包含非酰胺单体或由其组成(即,不具有酰胺官能基作为其分子结构的一部分的单体)。作为另一实例,当第一亲水单体包含含乙烯基单体或由其组成时,第二亲水单体可包含非乙烯基单体或由其组成(即,不具有乙烯基可聚合官能基作为其分子结构的一部分的单体)。在另一实例中,当第一亲水单体包含具有N-乙烯基的酰胺单体或由其组成时,第二亲水单体可包含非酰胺单体或由其组成。当第一亲水单体包含非丙烯酸酯单体或由其组成(即,不具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能基作为其分子结构的一部分的单体)时,第二亲水单体可包含含丙烯酸酯单体或含甲基丙烯酸酯单体或由其组成。
至少一种亲水单体可包含含乙烯基单体或由其组成。至少一种亲水单体可包含含酰胺单体或由其组成。至少一种亲水单体可包含含乙烯基酰胺单体或由其组成。在一个实例中,含乙烯基酰胺单体可包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)或由其组成。在另一实例中,含乙烯基酰胺单体可包含N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)或由其组成。在又另一实例中,含乙烯基酰胺单体可包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的混合物或由其组成。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂;和(c)N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的又另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂;和(c)N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA);使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)N-乙烯基吡咯烷酮(NVP);使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂;和(c)N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA);使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的又另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂;和(c)N-乙烯基吡咯烷酮(NVP);使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在一个实例中,当可聚合组合物包含至少一种亲水含乙烯基酰胺单体时,存于可聚合组合物中的亲水含酰胺单体的总单位份数对存于可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位份数的比率为至少200∶1的比率,例如至少400∶1、至少500∶1、至少600∶1、或约200∶1到约1500∶1、或约300∶1到约1,000∶1、或约400∶1到约800∶1或约500∶1。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为200∶1到1500∶1的比率。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为200∶1到1500∶1的比率。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的又另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为200∶1到1500∶1的比率。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为200∶1到1500∶1的比率;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含二乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为200∶1到1500∶1的比率;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的又另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为200∶1到1500∶1的比率;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在另一实例中,可聚合组合物可包含至少一种亲水含乙烯基醚单体。至少一种亲水含乙烯基醚单体可包含以下或由其组成:1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二(乙二醇)乙烯基醚(DEGVE)、或三(乙二醇)乙烯基醚、或1,4-环己烷二甲醇乙烯基醚(CHDMVE)、或具有4到10个乙二醇单元的聚(乙二醇)乙烯基醚、或具有超过10个乙二醇单元的聚(乙二醇)乙烯基醚或其任一组合。在一个实例中,亲水单体组份包含BVE或由其组成。在另一实例中,亲水单体组份包含EGVE或由其组成。在又另一实例中,亲水乙烯基组份包含DEGVE或由其组成。至少一种亲水含乙烯基醚单体可包含亲水含乙烯基醚单体组份或由其组成,所述亲水含乙烯基醚单体组份由BVE与EGVE的组合、或BVE与DEGVE的组合、或BVE与EGVE和DEGVE二者的组合组成。至少一种亲水含乙烯基醚单体可以约1单位重量份数到约20单位重量份数的量存于可聚合组合物中。在另一实例中,至少一种亲水含乙烯基醚单体可以1单位份数到15单位份数、或2单位份数到10单位份数或3单位份数到7单位份数存于可聚合组合物中。
在一个实例中,当至少一种亲水含乙烯基醚单体存于可聚合组合物中时,存于可聚合组合物中的亲水含乙烯基醚单体的总单位份数对存于可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位份数的比率为至少25∶1、或至少50∶1、或约20∶1到约200∶1、或约20∶1到约100∶2、或约50∶1到约80∶1的比率。
如本文所用,“硅酮水凝胶”或“硅酮水凝胶材料”是指包括硅酮(SiO)组份的具体水凝胶。例如,硅酮水凝胶通常是通过将含硅材料与常规亲水水凝胶前体组合来制备。硅酮水凝胶隐形眼镜是包含硅酮水凝胶材料的隐形眼镜(包括视力矫正隐形眼镜)。硅氧烷单体是含有至少一个硅氧烷[-Si-O-Si-]链接的单体。在硅氧烷单体中,每一硅原子可任选地具有一个或一个以上可相同或不同的有机基团取代基(R1,R2)或经取代有机基团取代基,例如-SiR1R2O-。类似地,无硅成份为含有小于0.1%(w/w)硅的成份。
如本文所揭示,本发明可聚合组合物包含式(3)的第一硅氧烷单体,且因此从这些可聚合组合物形成的水凝胶隐形眼镜是硅酮水凝胶隐形眼镜。
在一个实例中,可选第二硅氧烷单体可在硅氧烷分子的主链内含有亲水组份,可在硅氧烷分子的一个或一个以上侧链内含有亲水组份,或其任一组合。例如,硅氧烷单体可具有至少一个邻近硅氧烷分子主链中的可聚合官能基的乙二醇单元。如本文所用,邻近应理解为是指直接相邻和仅相隔10个或10个以下碳原子二者。至少一个邻近硅氧烷分子主链中的可聚合官能基的乙二醇单元可与可聚合官能基相隔长度为1到5个单元的碳链(即,其中乙二醇单元键结到长度为1到5个单元的碳链中的第一个碳,且可聚合官能基键结到长度为1到5个单元的碳链中的最后一个碳,换句话说,乙二醇单元和可聚合基团并非直接相邻,而是相隔1到5个碳原子)。硅氧烷单体可具有至少一个存于邻近硅氧烷分子主链的两个末端上的可聚合官能基的乙二醇单元。硅氧烷单体可具有至少一个存于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元。至少一个存于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元可为键结到硅氧烷分子主链中的硅原子的侧链的一部分。硅氧烷分子可具有至少一个邻近存于硅氧烷分子主链的两个末端上的可聚合官能基的乙二醇单元,和至少一个存于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元二者。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)第二硅氧烷单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)第二硅氧烷单体;和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)第二硅氧烷单体和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在本发明一个实例中,第二硅氧烷单体可为多官能硅氧烷单体。如果硅氧烷单体具有两个官能基(例如两个甲基丙烯酸酯基团),那么其为双官能单体。如果硅氧烷单体具有三个官能基,那么其为三官能单体。
第二硅氧烷单体可为具有存于单体的主链的一个末端上的可聚合官能基的硅氧烷单体。硅氧烷单体可为具有存于单体的主链的两个末端上的可聚合官能基的硅氧烷单体。硅氧烷单体可为具有存于单体的至少一个侧链上的可聚合官能基的硅氧烷单体。硅氧烷单体可为具有仅存于单体的一个侧链上的可聚合官能基的硅氧烷单体。
可聚合组合物的第二硅氧烷单体可为含丙烯酸酯硅氧烷单体,换句话说,具有至少一个丙烯酸酯可聚合官能基作为其分子结构的一部分的硅氧烷单体。在一个实例中,含丙烯酸酯硅氧烷单体可为含甲基丙烯酸酯硅氧烷单体,即,具有至少一个甲基丙烯酸酯可聚合官能基作为其分子结构的一部分的硅氧烷单体。
第二硅氧烷单体可为数量平均分子量为至少3,000道尔顿的硅氧烷单体。在另一实例中,硅氧烷单体可为分子量为至少4,000道尔顿、或至少7,000道尔顿、或至少9,000道尔顿或至少11,000道尔顿的硅氧烷单体。
第二硅氧烷单体可为分子量小于20,000道尔顿的硅氧烷单体。在另一实例中,第二硅氧烷单体可为分子量小于15,000道尔顿、或小于11,000道尔顿、或小于9,000道尔顿、或小于7,000道尔顿或小于5,000道尔顿的硅氧烷单体。第二硅氧烷单体为数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的硅氧烷单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的第二硅氧烷单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的第二硅氧烷单体;和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的第二硅氧烷单体和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
第二硅氧烷单体可为分子量为3,000道尔顿到20,000道尔顿的硅氧烷单体。在另一实例中,硅氧烷单体可为分子量为5,000道尔顿到20,000道尔顿、或5,000道尔顿到10,000道尔顿、或7,000道尔顿到15,000道尔顿的硅氧烷单体。
在一个实例中,硅氧烷单体具有一个以上官能基且具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。
在一个实例中,第二硅氧烷单体可包含单一硅氧烷单体或由其组成,或可包含由两种或两种以上硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份或由其组成。本发明可聚合组合物的硅氧烷单体组份可包含式(3)的第一硅氧烷单体或由其组成,其中第一硅氧烷单体具有数量平均分子量小于约2,000道尔顿,且第二硅氧烷单体具有大于约3,000道尔顿的数量平均分子量。本发明可聚合组合物的硅氧烷单体组份可包含式(3)的第一硅氧烷单体或由其组成,其中第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量,且第二硅氧烷单体具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量。式(3)的第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以至少2∶1的存于可聚合组合物中的式(3)的第一硅氧烷单体的单位份数对存于可聚合组合物中的第二硅氧烷单体的单位份数比率存于可聚合组合物中的比率。例如,比率可为至少3∶1、或至少4∶1,或可为约4∶1的比率。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)第二硅氧烷单体;其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存于可聚合组合物中。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的第二硅氧烷单体;和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存于可聚合组合物中。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)第二硅氧烷单体;其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存于可聚合组合物中;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的第二硅氧烷单体和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存于可聚合组合物中;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
第二硅氧烷单体可包括聚(有机硅氧烷)单体或大分子单体或预聚物,例如,氨基甲酸3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙基烯丙酯、或氨基甲酸3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙基乙烯酯、或碳酸三甲基硅烷基乙酯乙烯酯、或碳酸三甲基硅烷基甲酯乙烯酯、或甲基丙烯酸3-[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS)、或3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷(SiGMA)、或甲基丙烯酸甲基二(三甲基硅氧基)硅烷基丙基甘油乙酯(SiGEMA)、或单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(MCS-M11)、MCR-M07、或单甲基丙烯酰氧基丙基封端单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷(mPDMS)或其任一组合。在本发明可聚合组合物的一个实例中,可选硅氧烷单体可包含第二硅氧烷单体和第三硅氧烷单体,其中第三硅氧烷单体基于分子量、分子结构、或分子量与结构二者不同于存于可聚合组合物中的第二硅氧烷。例如,可选第二硅氧烷单体或至少一种第三硅氧烷单体可为分子量不同于可聚合组合物的式(3)的第一硅氧烷单体的式(3)的硅氧烷单体。在另一实例中,可选第二硅氧烷单体或至少一种第三硅氧烷可包含至少一种以下专利中所揭示的硅氧烷:US2007/0066706、US2008/0048350、US3808178、US4120570、US4136250、US4153641、US470533、US5070215、US5998498、US5760100、US6367929和EP080539,其全部内容以引用方式并入本文中。
在本发明隐形眼镜的另一实例中,第二硅氧烷单体可为数量平均分子量为至少4,000道尔顿的双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷。应了解,所述硅氧烷单体是双官能的。
在本发明隐形眼镜的另一实例中,第二硅氧烷单体可为数量平均分子量为至少7,000道尔顿双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷。应了解,所述硅氧烷单体是双官能的。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)第二硅氧烷单体,其为双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)第二硅氧烷单体,其为双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷;和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存于可聚合组合物中。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)第二硅氧烷单体,其为第二硅氧烷单体且为双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)第二硅氧烷单体,其为双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷;和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存于可聚合组合物中;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
在本发明隐形眼镜的一个实例中,可选第二或更多硅氧烷单体可具有至少4,000道尔顿、或至少7,000道尔顿、或至少9,000道尔顿或至少11,000道尔顿的数量平均分子量。第二硅氧烷单体的数量平均分子量可小于20,000道尔顿。第二硅氧烷单体可为数量平均分子量为7,000道尔顿到20,000道尔顿的硅氧烷单体。因此,在一些情形中,第二硅氧烷单体可视为大分子单体,但在本文中将其称作单体,因为其与可聚合组合物中的其它反应性组份形成1单位份数的聚合物。
本发明的可选第二或更多硅氧烷单体的实例可包括具有至少一个氨基甲酸酯链接的单官能硅氧烷单体,例如由式(1)代表的单官能硅氧烷单体的实例:
其中式(1)中的n为0到30,或为10到15。在具体实例中,硅氧烷单体可为式(1)的单体,其中式(1)中的n为12到13且具有约1,500道尔顿的分子量。所述单官能硅氧烷单体的实例阐述于US6,867,245中,其以引用的方式并入。
可选第二或更多硅氧烷单体的实例可包括具有至少两个氨基甲酸酯链接的双官能硅氧烷单体,例如由式(2)代表的双官能硅氧烷单体的实例:
其中式(2)中的n为约100到150的整数,式(2)中的m和p二者为约5到约10的整数,且h为约2到8的整数。所述双官能硅氧烷单体的其它实例和制造式(2)化合物的方法阐述于美国专利第6,867,245号中,其以引用的方式并入。在具体实例中,硅氧烷单体可为具有两个氨基甲酸酯链接且具有大于10,000道尔顿的分子量(例如,大于约15,000道尔顿的分子量)的双官能硅氧烷单体。
第二硅氧烷单体可为由式(3)代表的单官能硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基,其中第二硅氧烷单体具有不同于式(3)的第一硅氧烷单体的分子结构、分子量或二者。换句话说,在由式1代表的硅氧烷单体的单一分子上,式(3)中键结到邻近硅氧烷基团的CH2基团的的第一R2可为氢原子或甲基,且式(3)中键结到甲基丙烯酸酯末端基的C的第二R2也可为氢原子或甲基,不管式(3)中的第一R2是氢原子还是甲基。在式(3)的硅氧烷单体的具体实例中,式(3)中的m为4,式(3)的n为1,式(3)中的R1为丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。式(3)的硅氧烷单体的分子量可小于2,000道尔顿。在一些实例中,式(3)的硅氧烷单体的分子量小于1,000道尔顿。经常地,第一硅氧烷单体的分子量为400道尔顿到700道尔顿。式(3)的硅氧烷单体的其它细节可从US20090299022得知,其全部内容以引用方式并入本文中。如从式(3)可了解,第一硅氧烷单体具有单一甲基丙烯酸官能末端基。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)数量平均分子量为至少7,000道尔顿的第二硅氧烷单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体,其为数量平均分子量为至少7,000道尔顿的双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体,其为数量平均分子量为至少7,000道尔顿的双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷;其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存于可聚合组合物中。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的又另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体,其为数量平均分子量为至少7,000道尔顿的双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷;其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为200∶1到1500∶1的比率。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)数量平均分子量为至少7,000道尔顿的第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体,其为数量平均分子量为至少7,000道尔顿的双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体,其为数量平均分子量为至少7,000道尔顿的双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷;其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位重量份数以至少2∶1的比率存于可聚合组合物中;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的又另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体,其为数量平均分子量为至少7,000道尔顿的双端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷;其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为200∶1到1500∶1的比率;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
可选第二或更多硅氧烷单体可为由式(4)代表的双官能硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。在第二硅氧烷单体为由式(4)代表的单体的一些实例中,式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1为甲基,且式(4)中的R2为氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。所述由式(4)代表的第二硅氧烷单体的一个实例在这些实例中缩写为Si2。在一个实例中,由式(4)代表的这种第二硅氧烷单体的数量平均分子量为约9,000道尔顿到约10,000道尔顿。在其它实例中,由式(4)代表的第二硅氧烷单体为约5,000道尔顿到约10,000道尔顿。应了解,由式(4)代表的第二硅氧烷是具有两个末端甲基丙烯酸基团的双官能硅氧烷。关于这种第二硅氧烷单体的其它细节可参见US20090234089,其全部内容以引用方式并入本文中。
如本文所用,“式(4)的硅氧烷单体”和“式(4)的第二硅氧烷单体”应理解为由式(4)代表的双官能硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。式(4)的硅氧烷单体的具体实例是由式(4)代表的双官能硅氧烷单体:
其中式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1为甲基,且式(4)中的R2为氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。因此,本文所用“式(4)的硅氧烷”和“式(4)的第二硅氧烷单体”应理解为是指此段落中所阐述的硅氧烷单体中的任一者或两者。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)式(4)的第二硅氧烷单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)式(4)的第二硅氧烷单体;和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)式(4)的第二硅氧烷单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)数量平均分子量为至少7,000道尔顿的式(4)的第二硅氧烷单体。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的又另一实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)数量平均分子量为至少7,000道尔顿的式(4)的第二硅氧烷单体。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)式(4)的第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)式(4)的第二硅氧烷单体;和(d)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)式(4)的第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)数量平均分子量为至少7,000道尔顿的式(4)的第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
本发明方法的又另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)数量平均分子量为400道尔顿到700道尔顿的式(3)的第一硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)数量平均分子量为至少7,000道尔顿的式(4)的第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
可选第二或更多硅氧烷单体可为由式(5)代表的双官能硅氧烷单体:
其中R3选自氢原子或甲基,式(5)中的m代表0到15的整数,且式(5)中的n代表1到500的整数。在一个实例中,硅氧烷单体由式(5)代表,且R3为甲基,式(5)中的m为0,且式(5)中的n为一个40到60的整数。
在另一实例中,可选第二或更多硅氧烷单体可为由式(6)代表的双官能硅氧烷单体,且从盖里斯特公司(Gelest,Inc.)(莫里斯维尔,宾夕法尼亚州(Morrisville,PA))作为产品代码DMS-R18购得:
在一个实例中,式(6)的硅氧烷具有约4,000到约4,500道尔顿的数量平均分子量。
在一个实例中,可聚合组合物可包含由式(3)的第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份。第二硅氧烷单体可具有一个以上官能基,或可具有至少7,000道尔顿的数量平均分子量,或可具有一个以上官能基和至少7,000道尔顿的数量平均分子量二者。如果第二硅氧烷单体具有两个官能基(例如两个甲基丙烯酸酯基团),那么其为双官能单体。如果第二硅氧烷单体具有三个官能基,那么其为三官能单体。
当可聚合组合物包含式(3)的第一硅氧烷和式(4)的第二硅氧烷时,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以一定量存于,以使得单位份数基于第一硅氧烷单体对第二硅氧烷单体的比率为至少1∶1,或基于单位份数为至少2∶1。例如,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于单位份数以约2∶1到约10∶1的比率存于可聚合组合物中。在另一实例中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于单位份数以约3∶1到约6∶1的比率存于可聚合组合物中。在一个实例中,第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于单位份数以约4∶1的比率存于可聚合组合物中。
在一个实例中,存于可聚合组合物中的硅氧烷单体的总量(例如,存于可聚合组合物中的可选第一硅氧烷单体、可选第二硅氧烷单体和任何其它可选硅氧烷单体的单位份数的总和)可为约10单位份数到约60单位份数、或约25单位份数到约50单位份数或约35单位份数到约40单位份数。
在一个具体实例中,当硅氧烷单体组份包含至少两种各自具有不同分子量的硅氧烷单体的组合时,第一硅氧烷单体的分子量可小于2,000道尔顿。在一些实例中,第一硅氧烷单体的分子量可小于1,000道尔顿。经常地,第一硅氧烷单体的分子量为400道尔顿到700道尔顿。
本文所揭示的式(3)的第一硅氧烷单体可与至少一种第二硅氧烷单体一起存于可聚合组合物中。至少一种第二硅氧烷单体可包含包含两种或两种以上硅氧烷单体(例如,第二硅氧烷单体和第三硅氧烷单体)的第二硅氧烷单体组份。例如,第二硅氧烷单体组份可由式(2)的第二硅氧烷单体组成且第三硅氧烷单体可由式(1)的硅氧烷单体组成。在另一实例中,第二硅氧烷单体可由式(1)的硅氧烷单体组成,且第三硅氧烷单体可由式(2)的第二硅氧烷单体组成。在另一实例中,第二硅氧烷单体可由分子量或结构或二者不同于式(3)的第一硅氧烷单体的式(3)的硅氧烷单体组成,且第三硅氧烷可由式(4)的硅氧烷单体组成。在另一实例中,第二硅氧烷单体可由式(4)的硅氧烷单体组成,且第三硅氧烷单体可由结构或分子量或二者不同于式(3)的第一硅氧烷单体的式(3)的硅氧烷单体组成。在另一实例中,第二硅氧烷单体可由式(1)的硅氧烷单体组成,且第三硅氧烷单体可由式(4)的硅氧烷单体组成。在又另一实例中,第二硅氧烷单体可由式(4)的硅氧烷单体组成,且第三硅氧烷单体可由式(1)的硅氧烷单体组成。在本文所述的任一或所有实例中,硅氧烷单体组份可包含第四硅氧烷单体。例如,第四硅氧烷单体可由式(5)的硅氧烷单体组成。
在一个实例中,可聚合组合物包含第一硅氧烷式(3)与至少一种含乙烯基醚交联剂的组合,且基于式(3)的第一硅氧烷单体的总单位重量份数对至少一种交联剂的总单位重量份数(即,存于可聚合组合物中的所有含乙烯基交联剂的单位份数的和),式(3)的第一硅氧烷单体和至少一种含乙烯基醚交联剂(即,单一交联剂或由两种或两种以上交联剂组成的交联剂组份)可以至少10∶1的比率存于可聚合组合物中。例如,基于单位重量份数,比率可为至少25∶1或至少50∶1或至少100∶1。在其它实例中,基于单位重量份数,比率可为约50∶1到约500∶1、或约100∶1到约400∶1或约200∶1到约300∶1。
当可聚合组合物包含式(3)的第一硅氧烷单体和至少一种其它硅氧烷单体(即,任选地第二硅氧烷、第三硅氧烷单体、第四硅氧烷单体等)与至少一种交联剂的组合时,基于存于可聚合组合物中的每一硅氧烷单体的单位份数的总数(即,第一硅氧烷和第二硅氧烷单体且(如果存在)第三硅氧烷单体等的单位份数的总和)对至少一种含乙烯基交联剂的单位份数的总数(即,存于可聚合组合物中的所有含乙烯基交联剂的单位份数的总和)的比率,硅氧烷单体和至少一种含乙烯基单体可以至少约100∶1的比率存于可聚合组合物中。例如,基于单位重量份数,比率可为约50∶1到约500∶1、或约100∶1到约400∶1或约200∶1到约300∶1。
另外,本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种无硅疏水单体。疏水单体应理解为在其分子结构中仅具有一个可聚合官能基的非硅酮可聚合成份。可聚合组合物的至少一种疏水单体可为一种疏水单体,或可包含由至少两种疏水单体组成的疏水单体组份。可用于本文所揭示可聚合组合物中的疏水单体的实例包括(但不限于)含丙烯酸酯疏水单体、或含甲基丙烯酸酯疏水单体或其任一组合。疏水单体的实例包括(但不限于)丙烯酸甲酯、或丙烯酸乙酯、或丙烯酸丙酯、或丙烯酸异丙酯、或丙烯酸环己酯、或丙烯酸2-乙基己酯、或甲基丙烯酸甲酯(MMA)、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸丙酯、或丙烯酸丁酯、或乙酸乙烯酯、或丙酸乙烯酯、或丁酸乙烯酯、或戊酸乙烯酯、或苯乙烯、或氯丁二烯、或氯乙烯、或偏二氯乙烯、或丙烯腈、或1-丁烯、或丁二烯、或甲基丙烯腈、或乙烯基甲苯、或乙烯基乙基醚、或甲基丙烯酸全氟己基乙基硫羰基氨基乙酯、或甲基丙烯酸异冰片酯、或甲基丙烯酸三氟乙酯、或甲基丙烯酸六氟异丙酯、或甲基丙烯酸六氟丁酯、或乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(EGMA)或其任一组合。在一个具体实例中,疏水单体或单体组份可包含MMA或EGMA或二者或由其组成。
当存于可聚合组合物中时,疏水单体或单体组份可以约5单位份数到约25单位份数或约10单位份数到约20单位份数的量存在。
在一个实例中,疏水单体组份可包含至少两种各自具有不同可聚合官能基的疏水单体。在另一实例中,疏水单体组份可包含至少两种各自具有相同可聚合官能基的疏水单体。疏水单体组份可包含两种均具有相同可聚合官能基的疏水单体或由其组成。在一个实例中,疏水单体组份可包含两种疏水含甲基丙烯酸酯单体或由其组成。疏水单体组份可包含MMA和EGMA或由其组成。在一个实例中,疏水单体组份的至少两种疏水单体可包含MMA和EGMA或由其组成,且存于可聚合组合物中的MMA的单位份数对EGMA的单位份数的比率可为约6∶1到约1∶1。基于MMA的单位份数对EGMA的单位份数,存于可聚合组合物中的MMA与EGMA的单位份数的比率可为约2∶1。
另外,可聚合组合物可任选地包括至少一种引发剂、或至少一种有机稀释剂、或至少一种表面活性剂、或至少一种去氧剂、或至少一种着色剂、或至少一种UV吸收剂、或至少一种链转移剂或其任一组合。所述可选至少一种引发剂、至少一种有机稀释剂、至少一种表面活性剂、至少一种去氧剂、至少一种着色剂、至少一种UV吸收剂或至少一种链转移剂应理解为无硅成份,且可为不可聚合成份或可聚合成份(即,具有可聚合官能基作为其分子结构的一部分的成份)。
可聚合组合物可任选地包括一种或一种以上有机稀释剂、一种或一种以上聚合引发剂(即,紫外(UV)引发剂或热引发剂或二者)、或一种或一种以上UV吸收剂、或一种或一种以上着色剂、或一种或一种以上去氧剂、或一种或一种以上链转移剂或其任一组合。这些可选成份可为可聚合或不可聚合成份。在一个实例中,可聚合组合物可不含稀释剂,其中其不含任何用以在硅氧烷与其它镜片形成成份(例如可选亲水单体、疏水单体和交联剂)之间实现混溶性的有机稀释剂。另外,多种本发明可聚合组合物基本上不含水(例如,以重量计含有不超过3.0%或2.0%的水)。
本文所揭示可聚合组合物可任选地包含一种或一种以上有机稀释剂,即,可聚合组合物可包含有机稀释剂,或可包含包含两种或两种以上有机稀释剂的有机稀释剂组份。可任选地包括在本发明可聚合组合物中的有机稀释剂包括醇类,包括低碳数醇类,例如(但不限于)戊醇、或己醇、或辛醇、或癸醇或其任一组合。在包括有机稀释剂或有机稀释剂组份时,其可以约1单位份数到约70单位份数、或约2单位份数到约50单位份数或约5单位份数到约30单位份数的量提供于可聚合组合物中。
本发明可聚合组合物可任选地包含一种或一种以上聚合引发剂,即,可聚合组合物可包含引发剂,或可包含包含两种或两种以上聚合引发剂的引发剂组份。可包括于本发明可聚合组合物中的聚合引发剂包括(例如)偶氮化合物或有机过氧化物或二者。可存于可聚合组合物中的引发剂包括(例如但不限于)安息香乙基醚、或苄基二甲基缩酮、或α,α-二乙氧基苯乙酮、或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、或过氧化安息香、或叔丁基过氧化物、或偶氮双异丁腈、或偶氮双二甲基戊腈或其任一组合。UV光引发剂可包括(例如)氧化膦,例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、或安息香甲基醚、或1-羟基环己基苯基酮、或Darocur(购自巴斯夫(BASF),弗洛勒姆帕克,新泽西,美国(FlorhamPark,NJ,USA))、或Irgacur(也购自巴斯夫)或其任一组合。在本文所揭示实例1到25中的多者中,聚合引发剂是热引发剂2,2’-偶氮双-2-甲基丙腈(VAZO-64,来自杜邦公司(E.I.DuPontdeNemours&Co.),威明顿,特拉华州,美国(Wilmington,DE,USA))。其它常用热引发剂可包括2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(VAZO-52)和1,1’-偶氮双(氰基环己烷)(VAZO-88)。聚合引发剂或引发剂组份可以约0.01单位重量份数到约2.0单位重量份数的量、或以约0.1单位重量份数到约1.0单位重量份数或约0.2单位重量份数到约0.6单位重量份数的量存于可聚合组合物中。
任选地,本发明可聚合组合物可包含一种或一种以上UV吸收剂,即,可聚合组合物可包含UV吸收剂,或可包含包含两种或两种以上UV吸收剂的UV吸收剂组份。可包括于本发明可聚合组合物中的UV吸收剂包括(例如)二苯甲酮、或苯并三唑或其任一组合。在本文所揭示实例1到25中的多者中,UV吸收剂是甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-苯基)乙酯(来自诺拉姆科(Noramco)的7966,雅典,佐治亚州,美国(Athens,GA,USA))。UV吸收剂也可为丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙酯(UV-416)。UV吸收剂或UV吸收剂组份可以约0.01单位重量份数到约5.0单位重量份数的量、或以约0.1单位重量份数到约3.0单位重量份数或约0.2单位重量份数到约2.0单位重量份数的量存于可聚合组合物中。
本发明的可聚合组合物也可任选地包括至少一种着色剂(即,一种着色剂或包含两种或两种以上着色剂的着色剂组份),但涵盖经着色和透明的镜片产物二者。在一个实例中,着色剂可为有效为所得镜片产物提供颜色的反应性染料或颜料。可聚合组合物中的着色剂或着色剂组份可包含可聚合着色剂,或可包含不可聚合着色剂,或其任一组合。可聚合着色剂可为分子结构包含可聚合官能基的着色剂,或可为分子结构包括单体部分和染料部分二者的着色剂,即,着色剂可为单体-染料化合物。着色剂的分子结构可包含β砜官能基,或可包含三嗪官能基。着色剂可包括(例如)VAT蓝6(7,16-二氯-6,15-二氢蒽吖嗪-5,9,14,18-四酮)、或1-氨基-4-[3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺基]-2-蒽醌磺酸(C.I.反应性蓝19,RB-19)、或反应性蓝19与甲基丙烯酸羟乙酯的单体-染料化合物(RB-19HEMA)、或1,4-双[4-[(2-甲基丙烯酰基-氧基乙基)苯基氨基]蒽醌(反应性蓝246,RB-246,购自阿兰化学公司(ArranChemicalCompany),阿斯隆市,爱尔兰(Athlone,Ireland))、或1,4-双[(2-羟乙基)氨基]-9,10-蒽二酮双(2-丙烯酸)酯(RB-247)、或反应性蓝4(RB-4)、或反应性蓝4与甲基丙烯酸羟乙酯的单体-染料化合物(RB-4HEMA或“蓝HEMA”)或其任一组合。在一个实例中,着色剂或着色剂组份可包含可聚合着色剂。可聚合着色剂组份可包含(例如)RB-246、或RB-274、或RB-4HEMA、或RB-19HEMA或其任一组合。单体-染料化合物的实例包括RB-4HEMA和RB-19HEMA。单体-染料化合物的其它实例阐述于US5944853和US7216975中,二者均全文以引用方式并入本文中。其它实例性着色剂揭示于(例如)美国专利申请公开案第2008/0048350号中,其揭示内容是全文以引用方式并入本文中。在本文所揭示实例1到25中的多者中,着色剂是反应性蓝染料,例如那些阐述于US4997897中者,其揭示内容是全文以引用方式并入本文中。根据本发明使用的其它适宜着色剂是酞菁颜料(例如酞菁蓝或酞菁绿)、或铬-铝-钴氧化物、或铬氧化物和各种红色、黄色、棕色和黑色铁氧化物或其任一组合。也可纳入诸如二氧化钛等遮光剂。对于某些应用,可采用具有不同颜色的着色剂的组合作为着色剂组份。如果采用,那么着色剂或着色剂组份可以在约0.001单位份数到约15.0单位份数、或约0.005单位份数到约10.0单位份数或约0.01单位份数到约8.0单位份数范围内的量存于可聚合组合物中。
本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种去氧剂,即,一种去氧剂或包含两种或两种以上去氧剂的去氧剂组份。可作为本发明可聚合组合物的去氧剂或去氧剂组份包括的去氧剂的实例包括(例如)维生素E、或酚系化合物、或亚磷酸盐化合物、或膦化合物、或胺氧化物化合物或其任一组合。例如,去氧剂或去氧剂组份可由含膦化合物组成或包含所述含膦化合物。在本文所揭示实例1到25中的多者中,去氧剂或去氧剂组份是含膦化合物,例如三苯基膦、或三苯基膦的可聚合形式(例如二苯基(对-乙烯基苯基)膦)。
链转移是将正生长的聚合物链的活性转移到另一分子,从而减小最终聚合物的平均分子量的聚合反应。本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种链转移剂,即,可包含一种链转移剂或可包含包含至少两种链转移剂的链转移剂组份。可作为本发明可聚合组合物的链转移剂或链转移组份包括的链转移剂的实例包括(例如)硫醇化合物、或卤碳化合物、或C3-C5烃或其任一组合。在本文所揭示实例1到25中的多者中,链转移剂是烯丙氧基乙醇。当存于可聚合组合物中时,链转移剂或链转移剂组份可以约0.01单位份数到约1.5单位份数、例如约0.1单位份数到约0.5单位份数的量存在。
在前述实例中任一者或每一者中,如先前脱讨论,亲水单体或单体组份(例如,存于可聚合组合物中的一种或一种以上亲水单体)可为可聚合组合物的30单位份数到60单位份数。在一个实例中,亲水单体或单体组份的混合物可构成可聚合组合物的40单位份数到55单位份数、或组合物的45单位份数到50单位份数。当VMA存于可聚合组合物中时,其可以30单位份数到60单位份数的量存在。在一个实例中,VMA是以约40单位份数到约55单位份数、或45单位份数到50单位份数的量存于所述可聚合组合物中。如果亲水单体N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)或甲基丙烯酸2-羟基丁酯(HOB)作为可选第二亲水单体或单体的混合物存于可聚合组合物中时,那么其可以约3单位份数到约10单位份数的量存在。
本文所用分子量应理解为指数量平均分子量。数量平均分子量是单体样品中存在的个别分子的分子量的普通算术平均数或平均值。由于单体样品中个别分子的摩尔质量可彼此略有不同,因此样品中可存在一定程度的多分散性。如本文所用,在可聚合组合物的硅氧烷单体、或任一其它单体、大分子单体、预聚物或聚合物具有多分散性时,术语“分子量”是指单体或成份的数量平均分子量。作为一个实例,硅氧烷单体的样品可具有约15,000道尔顿的数量平均分子量,但如果所述样品具有多分散性,那么样品中存在的个别单体的实际分子量可在12,000道尔顿到18,000道尔顿范围内。
数量平均分子量可为绝对数量平均分子量,如通过如所属领域的技术人员所理解的质子核磁共振(NMR)端基分析所测定。分子量也可使用如所属领域的技术人员所理解的凝胶渗透色谱来测定,或可由化学品的供应商提供。
本文所用单位份数应理解为指单位重量份数。例如,为制备如所述包含z单位份数的硅氧烷单体和y单位份数的亲水单体的调配物,可通过以下方式来制备组合物:组合z克硅氧烷单体与y克亲水单体以获得总计y+z克的可聚合组合物,或组合z盎司(ounce)硅氧烷与y盎司亲水单体以获得总计y+z盎司可聚合组合物,等等。在组合物进一步包含其它可选成份(例如,x单位份数的交联剂)时,组合x克交联剂与z克硅氧烷单体和y克亲水单体以获得总计x+y+z克可聚合组合物,等等。在组合物包含其它可选成份(其包含由两种成份构成的成份组份,例如,由第一疏水单体和第二疏水单体组成的疏水单体组份)时,除了z单位份数的硅氧烷单体、y单位份数的亲水单体和x单位份数的交联剂以外,组合w单位份数的第一疏水单体和v单位份数的第二疏水单体以获得总量为v+w+x+y+z单位份数的可聚合组合物。应理解,存于所述可聚合组合物中的至少一种疏水单体的单位份数是第一疏水单体的单位份数与第二疏水单体的单位份数的总和,例如在此实例中v+w单位份数。通常,可聚合组合物的配方将由数量总计为约90单位重量份数到约110单位重量份数的成份组成。在本文中以单位份数列举可聚合组合物中的组份的量时,应理解,这些组份的单位份数是基于提供在约90单位份数到110单位份数范围内的组合物总重量的配方。在一个实例中,单位重量份数可是基于提供在约95单位重量份数到105单位重量份数或约98单位重量份数到102单位重量份数范围内的组合物总重量的配方。
如本文所用,可反应以形成聚合物的单位部分的反应性成份称为单体,无论其大小如何,存于可聚合组合物中的硅氧烷单体可包含单一硅氧烷单体,或可包含由两种或两种以上硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份。可选第二硅氧烷单体可为亲水硅氧烷单体、或疏水硅氧烷单体,或可具有亲水区域和疏水区域二者,此取决于硅氧烷单体的分子结构中存在的任何亲水组份(例如乙二醇、聚乙二醇等单元)的数量和位置。
聚合组份与液体组份的组合是作为水合镜片主体存在,其适合置于人的眼睛上。水合镜片主体具有总体凸形前表面和总体凹形后表面,且平衡水含量(EWC)大于10%重量/重量(wt/wt)。因此,本发明隐形眼镜可理解为软性隐形眼镜,其如本文中所用是指在完全水合时可自身折叠而不破裂的隐形眼镜。
如在工业上所理解,日抛型隐形眼镜是未佩戴过的隐形眼镜,将其从隐形眼镜制造商所制造的密封灭菌包装(原始包装)取出,置于人的眼睛上,并在一天结束时,将已佩戴过的镜片取下并丢弃。通常,日抛型隐形眼镜的镜片佩戴的持续时间为8到14小时,且随后在佩戴后将其抛弃。日抛型镜片在置于眼睛上之前不进行清洗或暴露于清洗溶液中,因为在打开包装之前其是无菌的。日抛型硅酮水凝胶隐形眼镜是每天更换的一次性硅酮水凝胶隐形眼镜。与其相比,非日抛型隐形眼镜是更换频率低于每天(例如,每周、每两周或每月)的一次性隐形眼镜。将非日抛型隐形眼镜从眼睛取下并定期用清洗溶液清洗,或连续配戴而不从眼睛取下。本发明隐形眼镜可为日抛型隐形眼镜或非日抛型隐形眼镜。本发明涉及包含式(3)的第一硅氧烷单体和至少一种含乙烯基醚交联剂的可聚合组合物;这些可聚合组合物的反应产物的聚合镜片主体;包含呈水合形式的这些聚合镜片主体的硅酮水凝胶隐形眼镜;包装,其包含存于密封包装中的这些硅酮水凝胶隐形眼镜和包装溶液;和制造这些硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。
此外,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有特别的镜片性质。
在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有约30到约70%的平衡水含量(EWC)。例如,隐形眼镜在完全水合时的EWC可为约45重量%到约65重量%、或约50重量%到约63重量%、或约50重量%到约67重量%或约55重量%到约65重量%。测定EWC的方法已为所属领域的技术人员已知,且可基于干燥工艺期间镜片的重量损失。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有约0.20MPa到约0.90MPa的平均拉伸模量。例如,平均模量可为约0.30MPa到约0.80MPa、或约0.40MPa到约0.75MPa或约0.50MPa到约0.70MPa。
本文所用隐形眼镜或镜片主体的模量应理解为指拉伸模量,也称作杨氏模量(Young’smodulus)。其是弹性材料的劲度的量度。拉伸模量可使用依照ANSIZ80.20标准的方法来测量。在一个实例中,拉伸模量可使用英斯特朗(Instron)3342型或3343型机械测试系统来测量。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有约25%到约40%的平均能量损失百分比。例如,平均能量损失百分比可为约27%到约40%,或可为约30%到约37%。
如本文所用,能量损失百分比是在将能量加载和卸载循环施加到粘弹性材料时以热量形式损失的能量的量度。能量损失百分比可使用多种所属领域的技术人员已知的方法来测定。例如,可测定以恒定速率将样品拉伸到100%应变且随后使其恢复到0%所涉及的力,且使用其来计算材料的能量损失百分比。
本发明隐形眼镜可具有至少55巴尔的透氧率(或Dk)(Dk≥55巴尔)、或至少60巴尔的透氧率(Dk≥60巴尔)或至少65巴尔的透氧率(Dk≥65巴尔)。镜片可具有约55巴尔到约135巴尔、或约60巴尔到约120巴尔、或约65巴尔到约90巴尔或约50巴尔到约75巴尔的透氧率。测定透氧率的各种方法已为所属领域的技术人员已知。
本发明隐形眼镜在完全水合时可具有小于约8.0×10-3mm2/min、或小于约7.0×10-3mm2/min或小于约5.0×10-3mm2/min的离子流。测定离子流的各种方法是常规方法且为所属领域的技术人员已知。
本发明隐形眼镜可具有至少55巴尔(Dk≥55巴尔)的透氧率、或约30%到约70%的EWC、或小于90度的捕泡动态前进接触角、或小于70度的捕泡静态接触角或其任一组合。在一个实例中,隐形眼镜可具有至少60巴尔(Dk≥60巴尔)的透氧率、或约35%到约65%的EWC、或小于70度的捕泡动态前进接触角、或小于55度捕泡静态接触角或其任一组合。在另一实例中,本发明隐形眼镜可具有至少65巴尔的透氧率、或约45%到约65%的EWC、或小于70度的捕泡动态前进接触角、或小于55度的捕泡静态接触角或其任一组合。
在一个实例中,本发明隐形眼镜具有至少55巴尔的透氧率、约30%到约70%的EWC、小于70度的捕泡动态前进接触角和小于55度的捕泡静态接触角。
在一个实例中,本发明隐形眼镜在完全水合时可具有至少55巴尔(Dk≥55巴尔)的透氧率、和约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量、和小于70度的捕泡动态前进接触角和小于55度的捕泡静态接触角。
测量接触的各种方法已为所属领域的技术人员已知,包括动态捕泡法。接触角可为静态或动态接触角。本发明硅酮水凝胶隐形眼镜可具有小于120度的捕泡动态前进接触角,例如,在完全水合时小于90度,在完全水合时小于80度,在完全水合时小于70度,或在完全水合时小于65度,或在完全水合时小于60度,或在完全水合时小于50度。本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的捕泡静态接触角可在完全水合时小于70度、或在完全水合时小于60度、或在完全水合时小于55度、或在完全水合时小于50度或在完全水合时小于45度。
在一个实例中,本发明隐形眼镜可具有湿可萃取组份。湿可萃取组份是基于隐形眼镜的甲醇萃取期间的重量损失来确定,所述隐形眼镜在干燥和萃取测试之前已完全水合且灭菌。湿可萃取组份可包含可聚合组合物中未反应或部分反应的可聚合成份。对于从包含不可聚合成份的可聚合组合物形成的镜片来说,湿可萃取组份是由在镜片主体已经完全加工以形成灭菌隐形眼镜后留在镜片主体中的有机溶剂可萃取材料组成。对于在制造期间在包含挥发性有机溶剂的萃取液或不含有机溶剂的萃取液中萃取的镜片,在大多数情形下,实质上所有不可聚合成份将从镜片主体移除,且湿可萃取组份因此可基本上由从可聚合组合物的反应性可聚合成份(即,未反应可聚合组份和部分反应的可聚合成份)形成的可萃取组份组成。在从不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中,湿可萃取组份可基于萃取测试前镜片主体的干重以约1%wt/wt到约15%wt/wt、或约2%wt/wt到约10%wt/wt或约3%wt/wt到约8%wt/wt的量存于隐形眼镜中。在从包含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中,湿可萃取组份可由一部分稀释剂以及未反应和部分反应的可聚合成份组成,且可基于萃取测试前镜片主体的干重以镜片的约1%wt/wt到约20%wt/wt、或约2%wt/wt到约15%wt/wt或约3%wt/wt到约10%wt/wt的量存于隐形眼镜中。
在一个实例中,本发明隐形眼镜具有干可萃取组份。干可萃取组份是基于聚合镜片主体在甲醇萃取期间的重量损失来确定,所述聚合镜片主体在干燥和萃取测试之前还未经洗涤、萃取(作为制造工艺的一部分)、水合或灭菌。干可萃取组份可包含可聚合组合物的未反应或部分反应的可聚合成份。在例如稀释剂等可选不可聚合成份存于可聚合组合物中时,干可萃取组份可进一步包含不可聚合成份。
在从不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中,镜片的干可萃取组份主要是由可聚合组合物的可聚合成份(即,未反应或部分反应的可聚合成份)贡献的干可萃取组份组成,且也可包括少量(例如,小于3%wt/wt)存于可聚合组合物中的可选不可聚合组份(例如,着色剂、去氧剂等)贡献的干可萃取材料。在从不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中,干可萃取组份可基于萃取测试前镜片主体的干重以镜片主体的约1%wt/wt到约30%wt/wt、或约2%wt/wt到约25%wt/wt、或约3%wt/wt到约20%wt/wt、或约4%wt/wt到约15%wt/wt或2%wt/wt到小于10%wt/wt的量存于聚合镜片主体中。
在从包含大量(例如,超过3%wt/wt(例如稀释剂等可选不可聚合成份的可聚合组合物制备的镜片中,干可萃取组份是由反应性成份贡献的可萃取材料以及可聚合组合物的不可聚合成份贡献的可萃取组份组成。由存于隐形眼镜中的反应性成份和不可聚合成份贡献的干可萃取组份的总量可基于萃取测试前聚合镜片主体的干重由镜片的约1%wt/wt到约75%wt/wt、或约2%wt/wt到约50%wt/wt、或约3%wt/wt到约40%wt/wt、或约4%wt/wt到约20%wt/wt或约5%到约10%的量组成。可聚合成份(即,未反应或部分反应的可聚合成份)贡献的干可萃取组份的总量基于萃取测试前镜片主体的干重可为镜片主体的约1%wt/wt到约30%wt/wt、或约2%wt/wt到约25%wt/wt、或约3%wt/wt到约20%wt/wt、或约4%wt/wt到约15%wt/wt或2%wt/wt到小于10%wt/wt的量。
还应了解,提及的从本文所述组合物形成的隐形眼镜是具有前表面和后表面的镜片主体,所述后表面经配置以放置接触隐形眼镜佩戴者眼睛的角膜。本发明的镜片主体可为完全透明的。或者,在隐形眼镜为经配置以改变隐形眼镜佩戴者的虹膜外观的化妆镜片时,镜片主体可包含透明光学区。
本发明可用于佩戴时可接触上皮组织或其它眼组织的隐形眼镜。本发明可用于所有已知类型的隐形眼镜,包括柔性性和刚性镜片材料二者。在本发明隐形眼镜的实例中,隐形眼镜是具有至少一个光学区的镜片,所述光学区经配置以提供视力矫正,改良视敏度,或提供视力矫正和改良视敏度二者。例如,光学区可经配置以提供球面矫正、复曲面矫正或三阶或更高阶矫正。光学区可经配置以改良在近观看距离、远观看距离或在近及远观看距离处的视敏度。本发明隐形眼镜的其它特征和实例在以下章节中说明。
本发明水凝胶隐形眼镜是视力矫正或视力增强隐形眼镜。镜片可为球面镜片或非球面镜片。镜片可为单焦点镜片或多焦点镜片,包括双焦点镜片。在一个实例中,本发明镜片是旋转稳定的镜片,例如旋转稳定的复曲面隐形眼镜。旋转稳定的隐形眼镜可为包含镜片主体的隐形眼镜,所述镜片主体包括压载。例如,镜片主体可具有棱柱压载、周压载(periballast)和/或一个或一个以上薄化上部及下部区域。
本发明镜片还包含包括外围边缘区域的镜片主体。外围边缘区域可包括圆形部分。例如,外围边缘区域可包含圆形后边缘表面、圆形前边缘表面或其组合。外围边缘可从前表面到后表面完全为圆形。因此,可理解为本发明镜片的镜片主体可包含圆形外围边缘。
由于本发明的隐形眼镜经配置以放置或安置在动物或人类眼睛的角膜上,因此其是眼科上可接受的隐形眼镜。本文所用眼科上可接受的隐形眼镜应理解为具有如下文所述多种不同性质中的至少一者的隐形眼镜。眼科上可接受的隐形眼镜可由眼科上可接受的成份形成且包装于所述成份中,从而使得镜片无细胞毒性且在佩戴期间不释放刺激性和/或毒性成份。眼科上可接受的隐形眼镜可在镜片光学区(即,镜片提供视力矫正的部分)具有足够用于其与眼睛角膜接触的预期用途的清晰度,例如可见光的透光率为至少80%、或至少90%或至少95%。眼科上可接受的隐形眼镜可具有足够机械性质以在基于其预期寿命的持续时间内有助于镜片处置和护理。例如,其模量、拉伸强度和伸长率可足以耐受在镜片的预期寿命期间的插入、佩戴、取下和任选地清洁。这些适当的性质的水平将视镜片的预期寿命和使用(例如,单次使用的日抛型、每月多次使用(multipleusemonthly)等)而变化。眼科上可接受的隐形眼镜可具有有效或适当离子流以实质上抑制或实质上防止角膜染色,例如镜片在角膜上连续佩戴8小时或更久之后,比浅表或中度角膜染色更严重的角膜染色。眼科上可接受的隐形眼镜可具有足够透氧率水平以使氧以足以保持长期角膜健康的量到达佩戴镜片的眼睛的角膜。眼科上可接受的隐形眼镜可为不会引起佩戴镜片的眼睛的显著或过度角膜水肿的镜片,例如,在一夜睡眠期间在眼睛的角膜上佩戴后不超过约5%或10%角膜水肿。眼科上可接受的隐形眼镜可为容许镜片在佩戴镜片的眼睛的角膜上移动的镜片,所述移动足以有助于泪液在镜片与眼睛之间流动,换句话说,不会使镜片以足以妨碍正常镜片移动的力附着到眼睛,且所述镜片在眼睛上的移动水平足够低以容许视力矫正。眼科上可接受的隐形眼镜可为容许将镜片佩戴于眼睛上而无过度或显著不适和/或刺激和/或疼痛的镜片。眼科上可接受的隐形眼镜可为抑制或实质上防止脂质和/或蛋白质沉积足以使镜片佩戴者由于所述沉积物而取下镜片的镜片。眼科上可接受的隐形眼镜可具有水含量、或表面可湿性、或模量或设计或其任一组合中的至少一者,其可有效促进隐形眼镜佩戴者眼科上相容的佩戴隐形眼镜达至少一天。眼科上相容的佩戴应理解为指镜片佩戴者在佩戴镜片时产生极小或无不适,且极少或不发生角膜染色。可使用常规临床方法来确定隐形眼镜是否是眼科上可接受的,例如那些由护眼医师所执行且如所属领域的技术人员所了解者。
在本发明的一个实例中,隐形眼镜可具有眼科上可接受的可润湿镜片表面。例如,在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含内部润湿剂时,或在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含有机稀释剂时,或在聚合镜片主体在水或不含挥发性有机溶剂的水溶液中萃取时,或在聚合镜片主体不进行表面等离子体处理时或其任一组合,隐形眼镜可具有眼科上可接受的可润湿镜片表面。
一种业内常用于增加隐形眼镜表面的可湿性的方法是对镜片表面施加处理或改性镜片表面。根据本发明,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有眼科上可接受的可润湿镜片表面而不存在表面处理或表面改性。表面处理包括(例如)增加镜片表面亲水性的等离子体和电晕处理。尽管可对本发明镜片主体施加一种或一种以上表面等离子体处理,但在完全水合时,不需要如此以获得具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜。换句话说,在一个实例中,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可不经表面等离子体或电晕处理。
表面改性包括使润湿剂结合到镜片表面,例如,通过化学键结或另一形式的化学相互作用使诸如亲水聚合物等润湿剂结合到至少一个镜片表面。在一些情形下,可通过化学键结或另一形式的化学相互作用使润湿剂结合到镜片表面以及镜片的聚合基质的至少一部分(即,镜片本体的至少一部分)。本发明的眼科上可接受的可润湿镜片表面可具有眼科上可接受的可润湿而不存在结合到至少所述镜片表面的润湿剂(例如,聚合材料或非聚合材料)。尽管可使一种或一种以上润湿剂结合到本发明镜片,但在完全水合时,并不需要所述结合以获得具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜。因此,在一个实例中,本发明的镜片可包含结合到镜片表面的润湿剂,例如,亲水聚合物且包括聚乙烯基吡咯烷酮。或者,在另一实例中,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可不含结合到镜片表面的润湿剂。
增加镜片可湿性的另一方法是通过(例如)以下方式在镜片主体或隐形眼镜内物理地陷获润湿剂:在镜片主体溶胀时将润湿剂引入镜片主体中,且随后使镜片主体恢复到较低溶胀状态,由此在镜片主体内陷获一部分润湿剂。润湿剂可永久地捕获于镜片主体内,或可随时间(例如在佩戴期间)从镜片释放。本发明的眼科上可接受的可润湿镜片表面可具有眼科上可接受的可润湿而不存在在形成聚合镜片主体后物理陷获于镜片主体中的润湿剂(例如,聚合材料或非聚合材料)。尽管在本发明镜片中可物理陷获一种或一种以上润湿剂,但在完全水合时,并不需要此陷获以获得具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜。因此,在一个实例中,本发明的镜片可包含陷获于镜片内的润湿剂,例如,亲水聚合物且包括聚乙烯基吡咯烷酮。或者,本发明的水凝胶隐形眼镜(例如本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜)可不含物理陷获于镜片内的润湿剂。本文所用物理陷获是指使润湿剂或其它成份固定于镜片的聚合基质中,且在润湿剂和或其它成份与聚合基质之间存在极少或不存在化学键结或化学相互作用。此与通过(例如)离子键、共价键、范德华力(vanderWaalsforce)等化学键结到聚合基质的成份相反。
另一种业内常用于增加水凝胶隐形眼镜(例如硅酮水凝胶隐形眼镜)的可湿性的方法包括将一种或一种以上润湿剂添加到可聚合组合物中。在一个实例中,润湿剂可为聚合润湿剂。然而,在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含润湿剂时,本发明的隐形眼镜可具有眼科上可接受的可润湿镜片表面。尽管可在本发明可聚合组合物中包括一种或一种以上润湿剂以增加本发明的水凝胶隐形眼镜的可湿性,但并不需要包括所述润湿剂以获得具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的水凝胶隐形眼镜。换句话说,在一个实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜可从不含润湿剂的可聚合组合物来形成。或者,在另一实例中,本发明可聚合组合物可进一步包含润湿剂。
在一个实例中,润湿剂可为内部润湿剂。内部润湿剂可结合于镜片的聚合基质的至少一部分内。例如,内部润湿剂可通过化学键结或另一形式的化学相互作用结合于镜片的聚合基质的至少一部分内。在一些情形下,润湿剂也可结合到镜片表面。内部润湿剂可包含聚合材料或非聚合材料。尽管可使一种或一种以上内部润湿剂结合于本发明镜片的聚合基质内,但在完全水合时,并不需要所述结合以获得具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的水凝胶隐形眼镜。因此,在一个实例中,本发明的镜片可包含结合到镜片的聚合基质的至少一部分的内部润湿剂。或者,在另一实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜可不含结合到镜片的聚合基质的至少一部分的内部润湿剂。
在另一实例中,润湿剂可为内部聚合润湿剂。内部聚合润湿剂可作为互穿聚合物网络(IPN)或半IPN的一部分存于聚合镜片主体中。互穿聚合物网络是由至少两种聚合物形成,每一种与自身交联,但不相互交联。类似地,半IPN是由至少两种聚合物形成,其中的至少一者与自身交联但不与另一聚合物交联,且另一种既不与自身交联也不与另一聚合物交联。在本发明的一个实例中,在聚合镜片主体不含作为IPN或半IPN存于镜片主体中的内部聚合润湿剂时,隐形眼镜可具有眼科上可接受的可润湿镜片表面。或者,隐形眼镜可包含作为IPN或半IPN存于镜片主体中的内部聚合润湿剂。
在又另一实例中,润湿剂可为存于用于形成镜片主体的可聚合组合物中的链接化合物,或在已形成镜片主体后物理陷获于聚合镜片主体内的链接剂。在润湿剂是链接化合物时,在镜片主体聚合或链接剂陷获于聚合镜片主体中后,链接化合物可随后在镜片主体与第二润湿剂接触时将所述润湿剂链接到镜片主体。链接可作为制造工艺的一部分(例如作为洗涤工艺)来进行,或可在镜片主体与包装溶液接触时进行。链接可呈离子键或共价键形式,或呈范德华吸引形式。链接剂可包含有机硼酸(boronicacid)部分或基团,从而使得聚合有机硼酸部分或基团存于聚合镜片主体中,或使得有机硼酸部分或基团物理陷获于聚合镜片主体中。例如,在链接剂包含有机硼酸形式时,第二润湿剂可包含结合到有机硼酸形式的聚(乙烯基醇)形式。任选地,本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可理解为不含链接剂。在一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜可不含有机硼酸部分或基团(包括聚合有机硼酸部分或基团),也就是说,特别地,硅酮水凝胶隐形眼镜可从不含有机硼酸形式(例如,有机硼酸的可聚合形式,包括乙烯基苯基有机硼酸(VPB))的可聚合组合物形成,可由不含衍生自有机硼酸的可聚合形式(例如乙烯基苯基有机硼酸(VPB))的单元的聚合物形成,且聚合镜片主体和硅酮水凝胶隐形眼镜可不含物理陷获于其中的有机硼酸形式(包括有机硼酸的聚合或非聚合形式)。或者,可聚合组合物、或聚合镜片主体、或水凝胶隐形眼镜或其任一组合可包含至少一种链接剂。
除在可聚合组合物中包括润湿剂和改性镜片表面以外,还已使用在挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的水溶液中洗涤聚合镜片主体来增加镜片表面、具体地硅酮水凝胶隐形眼镜表面的可湿性。尽管根据本发明可在挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的水溶液中洗涤本发明聚合镜片主体,但在完全水合时,并不需要所述洗涤以获得具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的水凝胶隐形眼镜。换句话说,在一个实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜并未作为制造工艺的一部分暴露于挥发性有机溶剂(包括挥发性有机溶剂的溶液)中。在一个实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜可从不含润湿剂的可聚合组合物形成,或聚合镜片主体和/或水合隐形眼镜可不含润湿剂,或不经表面处理,或不经表面改性,或在制造工艺期间不暴露于挥发性有机溶剂,或其任一组合。相反,例如,可在不含挥发性有机溶剂的洗涤液(例如,水或不含挥发性有机溶剂的水溶液,包括不含挥发性低碳数醇的液体)中洗涤水凝胶隐形眼镜。
使用挥发性有机溶剂萃取镜片主体由于例如以下等因素而显著增加生产成本:有机溶剂的成本、处置溶剂的成本、采用防爆生产设备的需要、在包装前从镜片移除溶剂的需要等。然而,研发当在不含挥发性有机溶剂的水性液体中萃取时始终能产生具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的隐形眼镜的可聚合组合物可极具挑战性。例如,经常在已在不含挥发性有机溶剂的水性液体中萃取的隐形眼镜的镜片表面上发现存在未润湿区域。
如先前所论述,在本发明的一个实例中,隐形眼镜是在制造期间未暴露于挥发性有机溶剂(例如低碳数醇)中的隐形眼镜。换句话说,用于所述镜片的洗涤、萃取和水合液体以及在湿脱模、或湿脱镜片、或洗涤或任何其它制造步骤中使用的所有液体均不含挥发性有机溶剂。在一个实例中,用于形成这些不与挥发性有机溶剂接触的镜片的可聚合组合物可包含亲水含乙烯基单体或单体组份,例如,亲水含乙烯基醚单体。含乙烯基亲水单体或单体组份可包括(例如)VMA。亲水含乙烯基醚单体可包括(例如)BVE、或EGVE、或DEGVE或其任一组合。在一个具体实例中,亲水含乙烯基醚单体可为亲水性强于BVE的亲水含乙烯基醚单体,例如,DEGVE。在另一实例中,可聚合组合物中的亲水单体组份可为第一亲水单体(其是含乙烯基单体但并非亲水含乙烯基醚单体)与第二亲水单体(其是亲水含乙烯基醚单体)的混合物。所述混合物包括(例如)VMA与一种或一种以上乙烯基醚(例如,BVE、或DEGVE、或EGVE或其任一组合)的混合物。
本发明方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中硅酮水凝胶隐形眼镜在所述制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一个亲水含乙烯基单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中硅酮水凝胶隐形眼镜在所述制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;和(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中硅酮水凝胶隐形眼镜在所述制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂。
本发明方法的另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中硅酮水凝胶隐形眼镜在所述制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂。
本发明方法的又另一实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;(c)至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体;和(d)式(4)的第二硅氧烷单体;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中;其中硅酮水凝胶隐形眼镜在所述制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂。
在存在时,亲水含乙烯基醚单体或单体组份可以约1单位份数到约15单位份数或约3单位份数到约10单位份数的量存于可聚合组合物中。在作为与不为乙烯基醚的亲水含乙烯基单体的混合物存在时,不为乙烯基醚的亲水含乙烯基单体或单体组份和亲水含乙烯基醚单体或单体组份的部分可基于不为乙烯基醚的亲水含乙烯基单体或单体组份的单位重量份数对亲水含乙烯基醚单体或单体组份的单位重量份数的比率以至少3∶1、或约3∶1到约15∶1或约4∶1的比率存于可聚合组合物中。
另一种产生本发明的具有眼科上可接受的可润湿镜片表面的隐形眼镜、尤其在不含挥发性有机溶剂的液体中萃取的镜片且包括在制造期间不与挥发性有机溶剂接触的镜片的方法可为限制可聚合组合物中所包括的含乙烯基交联剂或交联剂组份(例如含乙烯基醚交联剂)的量。例如,含乙烯基交联剂或交联剂组份可以约0.01单位份数到约0.80单位份数、或0.01单位份数到约0.30单位份数、或约0.05单位份数到约0.20单位份数的量或以约0.1单位份数的量存于可聚合组合物中。在一个实例中,含乙烯基交联剂或交联剂组份可以与从相同但含乙烯基交联剂或交联剂组份的量大于约2.0单位份数、或大于1.0单位份数、或大于约0.8单位份数、或大于约0.5单位份数或大于约0.3单位份数的可聚合组合物产生的隐形眼镜相比有效产生具有改良可湿性的隐形眼镜的量存于可聚合组合物中。
尽管限制含乙烯基交联剂或交联剂组份的量可改良可湿性,但在一个实例中,在可聚合组合物中包括含乙烯基交联剂或交联剂组份可改良从可聚合组合物形成的所得隐形眼镜的尺寸稳定性。因此,在一些可聚合组合物中,含乙烯基交联剂或交联剂组份可以与从相同但不含含乙烯基交联剂或交联剂组份的可聚合组合物产生的隐形眼镜相比有效产生具有改良尺寸稳定性的隐形眼镜的量存于可聚合组合物中。
又另一产生本发明的具有眼科上可接受的可润湿表面的隐形眼镜、尤其在不含挥发性有机溶剂的液体中洗涤的镜片的方法可为基于存于组合物中的亲水含乙烯基单体或单体组份的单位重量份数对存于组合物中的含乙烯基交联剂或交联剂组份的单位重量份数的比率,在可聚合组合物中包括一定量的含乙烯基交联剂或交联剂组份。例如,亲水含乙烯基单体或单体组份的总单位份数和含乙烯基交联剂或交联剂组份的总单位份数可基于存于可聚合组合物中的所有亲水含乙烯基单体的单位重量份数对存于可聚合组合物中的所有含乙烯基交联剂的总单位重量份数的比率以大于约125∶1、或约150∶1到约625∶1、或约200∶1到约600∶1、或约250∶1到约500∶1或约450∶1到约500∶1的比率存于可聚合组合物中。
在一个实例中,本发明的隐形眼镜是眼科上相容的硅酮水凝胶隐形眼镜。可有许多不同的准则进行评价以测定隐形眼镜是否是眼科上相容的,如随后将讨论。在一个实例中,眼科上可接受的隐形眼镜在完全水合时具有眼科上可接受的可润湿表面。具有眼科上可接受的可润湿表面的硅酮水凝胶隐形眼镜可理解为是指不会不利地影响镜片佩戴者眼睛的泪膜到导致镜片佩戴者经历或报告与放置或佩戴硅酮水凝胶隐形眼镜于眼睛上相关联的不适的程度的硅酮水凝胶隐形眼镜。
所揭示可聚合组合物的实例在初始制备时可是可混溶的,且可在足够工业制造隐形眼镜的时间段内(例如,约2周、或约1周或约5天)保持可混溶性。通常,在聚合且加工成隐形眼镜时,可混溶可聚合组合物产生具有眼科上可接受清晰度的隐形眼镜。
通常用于增加亲水单体与较不亲水或相对疏水单体(包括硅氧烷单体)的可混溶性的方法包括添加有机稀释剂到可聚合组合物以充当较亲水单体与较不亲水单体之间的相容剂。例如,硅氧烷单体通常较疏水。而且,当使用硅氧烷单体时,仅使用具有低分子量(例如,分子量低于2500道尔顿)的硅氧烷单体也可增加可混溶性。在可聚合组合物包含第一硅氧烷和第二硅氧烷单体的一个实例中,使用上文所述的式(6)的第一硅氧烷使得本发明的可聚合组合物中可能包括可选高分子量第二硅氧烷和高水平的至少一种亲水单体二者。而且尽管在本文所揭示的本发明可聚合组合物中可包括一种或一种以上有机稀释剂,但可能并不需要所述有机稀释剂以获得本发明的可混溶可聚合组合物。换句话说,在一个实例中,本发明的水凝胶隐形眼镜是从不含有机稀释剂的可聚合组合物形成。
本发明水凝胶隐形眼镜可提供于密封包装中。例如,本发明水凝胶隐形眼镜可提供于密封泡罩包装或适用于递送给镜片佩戴者的其它类似容器中。镜片可储存在包装内的水溶液(例如盐水溶液)中。一些适宜溶液包括磷酸盐缓冲盐水溶液和硼酸盐缓冲溶液。如果需要,溶液可包括杀菌剂,或可不含杀菌或防腐剂。如果需要,溶液还可包括表面活性剂,例如泊洛沙姆(poloxamer)等。
密封包装中的镜片优选是无菌的。例如,镜片可在密封包装之前进行灭菌或可在密封包装中灭菌。灭菌镜片可为已暴露于灭菌量的辐射的镜片。例如,镜片可为高压灭菌镜片、经γ辐射镜片、紫外辐射暴露镜片等。
关于隐形眼镜包装,包装可进一步包含基底构件,其具有经配置以容纳隐形眼镜镜片主体和包装溶液的空腔和附接到基底构件的密封,其经配置以维持隐形眼镜和包装溶液的无菌条件达相当于隐形眼镜的贮藏寿命的持续时间。
现将根据本发明教示阐述硅酮水凝胶隐形眼镜的某些特定实例。
作为一个实例(实例A),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其为包含本文所揭示的式(3)的第一硅氧烷单体和至少一种含乙烯基醚交联剂的可聚合组合物的反应产物。在一个实例中,存于可聚合组合物中的硅氧烷单体包含由式(3)代表的第一硅氧烷单体或由其组成,其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,R1为具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基,且具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。
根据实例(A)的硅酮水凝胶隐形眼镜的一个实例是如下硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:聚合镜片主体,其为可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含(a)式(3)的第一硅氧烷单体;和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂。
根据实例(A)的方法的一个实例是一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含(a)至少一种式(3)的硅氧烷单体;和(b)至少一种含乙烯基醚交联剂;使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及将聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
作为第二实例(实例B),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其为实例A中所述的可聚合组合物的反应产物,且其中可聚合组合物进一步包含至少一种亲水含乙烯基醚单体。在一个实例中,至少一种亲水含乙烯基醚单体是以约1单位重量份数到约20单位重量份数的量存于所述可聚合组合物中。
作为第三实例(实例C),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含第二疏水单体或单体组份。例如,疏水单体可包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)或由其组成。
作为第四实例(实例D),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B或C中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含非含乙烯基醚交联剂或交联剂组份。在一个实例中,非含乙烯基醚交联剂或交联剂组份可包含含甲基丙烯酸酯交联剂或交联剂组份(例如,三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)或乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或其任一组合)或由其组成。
作为第五实例(实例E),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B或C或D中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含热引发剂或热引发剂组份。
作为第六实例(实例F),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B或C或D或E中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含亲水含酰胺单体或单体组份。在一个实例中,亲水含酰胺单体可包含VMA。
作为第七实例(实例G),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B或C或D或E或F中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含UV吸收剂或UV吸收剂组份。
作为第八实例(实例H),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B或C或D或E或F或G中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含着色剂或着色剂组份。
作为第九实例(实例I),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B或C或D或E或F或G或H中所述可聚合组合物的反应产物,且其中可聚合组合物包含由式(2)代表的硅氧烷单体,其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基;式(2)中的R2选自氢或具有1到4个碳原子的烃基;式(2)中的m代表0到10的整数;式(2)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。作为一个实例,硅氧烷单体可由式(2)代表,其中式(2)中的m为0,式(2)中的n为一个5到10的整数,a为一个65到90的整数,b为一个1到10的整数,式(2)中的R1为甲基,且式(2)中的R2为氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。
作为第十实例(实例J),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I中所述可聚合组合物的反应产物,且其中所述可聚合组合物进一步包含链转移剂或链转移剂组份,其特别地可包含烯丙氧基乙醇(AE)或由其组成。
作为第十一实例(实例K),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J中所述的可聚合组合物的反应产物,且其中可聚合组合物进一步包含至少一种选自1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)或其任一组合的亲水含乙烯基醚单体。
作为第十二实例(实例L),硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,其是如实例中所述的可聚合组合物的反应产物A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K,其中当用于形成镜片的可聚合组合物不含内部润湿剂时,或当用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含有机稀释剂时,或当聚合镜片主体在不含挥发性有机溶剂的液体中萃取使,或当镜片不进行表面等离子体处理时或其任一组合,隐形眼镜具有眼科上可接受的可润湿镜片表面。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任何或所有其它实例中,当存于可聚合组合物中的硅氧烷单体可包含由式(3)的第一硅氧烷单体和任选地第二硅氧烷单体组成的硅氧烷单体组份时,其中式(3)的第一硅氧烷单体的量可为可聚合组合物的20单位份数到45单位份数。式(3)的第一硅氧烷单体的量可为可聚合组合物的25单位份数到40单位份数。式(3)的第一硅氧烷单体的量可为可聚合组合物的27单位份数到35单位份数。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任何或所有其它实例中,当存于可聚合组合物中的硅氧烷单体包含由式(3)的第一硅氧烷单体和可选第二硅氧烷单体(例如,式(4)的第二硅氧烷)组成的硅氧烷单体组份时,第二硅氧烷单体的量可为可聚合组合物的1单位份数到20单位份数。第二硅氧烷单体的量可为可聚合组合物的2单位份数到15单位份数。第二硅氧烷单体的量可为可聚合组合物的5单位份数到13单位份数。在另一实例中,式(3)的第一硅氧烷单体对第二硅氧烷的单位份数的比率可为至少1∶1、或至少2∶1、或至少4∶1或约4∶1。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任何或所有其它实例中,存于可聚合组合物中的可选亲水非含乙烯基醚单体或单体组份的量可为可聚合组合物的1单位份数到60单位份数。亲水非含乙烯基醚单体组份可构成可聚合组合物的4单位份数到60单位份数。在亲水非含乙烯基醚单体包含VMA或由VMA组成时,其可以30单位份数到60单位份数的量存在。VMA可以约40单位份数到约50单位份数的量存于可聚合组合物中。在亲水非含乙烯基醚单体N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)或甲基丙烯酸2-羟基丁酯(HOB)或其任一组合作为亲水非含乙烯基醚单体存于可聚合组合物中时,每一者或全部均可以约3单位份数到约10单位份数的量存在。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任何或所有其它实例中,存于可聚合组合物中的交联剂或交联剂组份的量可为可聚合组合物的0.01单位份数到4单位份数。TEGDVE可以0.01单位份数到1.0单位份数的量存在。EGDMA可以0.01单位份数到1.0单位份数的量存在。TEGDMA可以0.1单位份数到2.0单位份数的量存在。这些无硅交联剂中的每一者均可单独或以任一组合存于可聚合组合物中。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任何或所有其它实例中,在可聚合组合物含有EGMA、BVE、DEGVE、EGVE或其任一组合作为亲水含乙烯基醚单体或作为亲水含乙烯基醚单体组份的一部分时,其可各自以可聚合组合物的1单位份数到20单位份数的量存在。EGMA可以约2单位份数到约15单位份数的量存在。BVE可以1单位份数到约15单位份数的量存在。BVE可以约3单位份数到约7单位份数的量存在。DEGVE可以1单位份数到约15单位份数的量存在。DEGVE可以约7单位份数到约10单位份数的量存在。EGVE可以1单位份数到约15单位份数的量或以约3单位份数到约7单位份数的量存在。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任何或所有其它实例中,其它可选组份(例如引发剂或引发剂组份、着色剂或着色剂组份、UV吸收剂或UV吸收剂组份、去氧剂或去氧剂组份或链转移剂或链转移剂组份)可各自以约0.01单位份数到约3单位份数的量存在。引发剂或引发剂组份可以0.1单位份数到1.0单位份数的量存于可聚合组合物中。在存在热引发剂或热引发剂组份(例如Vazo-64)时,其可以约0.3单位份数到约0.5单位份数的量存在。着色剂或着色剂组份可以0.01单位份数到1单位份数的量存在。在使用反应性染料(例如反应性蓝246或反应性蓝247)作为着色剂或作为着色剂组份的一部分时,其可各自以约0.01单位份数的量存在。UV吸收剂或UV吸收剂组份可以0.1单位份数到2.0单位份数的量存在。例如,下文实例1到25中所述的UV吸收剂UV1可以约0.8单位份数到约1.0单位份数(例如0.9单位份数)的量存在;或下文实例1到25中所述的UV吸收剂UV2可以0.5单位份数到2.5单位份数(例如约0.9单位份数到约2.1单位份数)的量存在。去氧剂或去氧剂组份可以0.1单位份数到1.0单位份数的量存在。作为一个实例,在使用三苯基膦(TPP)或二苯基(对乙烯基苯基)膦(pTPP)或其任一组合作为可聚合组合物中的去氧剂或去氧剂组份时,每一者或组合可以0.3单位份数到0.7单位份数(例如约0.5单位份数)的量存在。链转移剂或链转移剂组份可以0.1单位份数到2.0单位份数的量存于可聚合组合物中,且在下文实例1到25中的多者中以0.2单位份数到1.6单位份数的量存在。例如,链转移剂烯丙氧基乙醇(AE)可以约0.3单位份数到约1.4单位份数的量存在。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任何或所有其它实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜可不含存于可聚合组合物中、或存于聚合镜片主体中或存于硅酮水凝胶隐形眼镜中的润湿剂。类似地,硅酮水凝胶隐形眼镜可具有未经表面处理或表面改性的镜片表面。然而,在另一实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜可在可聚合组合物中、在聚合镜片主体中或在硅酮水凝胶隐形眼镜中包括至少一种润湿剂(即,单一润湿剂或作为润湿剂组份存在的两种或两种以上润湿剂)。硅酮水凝胶隐形眼镜可具有经处理或改性的镜片表面。另外或或者,上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示硅酮水凝胶隐形眼镜的任何或所有其它实例,隐形眼镜可被理解为不含链接剂(例如,有机硼酸形式)。
在另一实例中,提供新的可聚合组合物,包括本文参照硅酮水凝胶隐形眼镜和方法阐述的每一和每种可聚合组合物。可聚合组合物可不含稀释剂,因为其不含可帮助减少可聚合组合物的相分离的有机溶剂,例如醇类等。然而,所述不含稀释剂的可聚合组合物仍可含有一种或一种以上链转移剂,例如烯丙氧基乙醇。然而,如果需要,可聚合组合物可包括稀释剂或稀释剂组份,其可以1单位份数到20单位份数的量存在。
如本文所述,本发明硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体,所述聚合镜片主体包含衍生自式(3)的第一硅氧烷单体和至少一种含乙烯基醚交联剂的单元;基于对所述批次的至少20个个别镜片所测定的值的平均值,所述硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约30%wt/wt到约70%wt/wt的平均平衡水含量(EWC)、或至少55巴尔的平均透氧率、或小于70度的平均捕泡动态前进接触角、或小于55度的平均捕泡静态接触角或其任一组合。因此,本发明还涉及一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜。
如本文所用,一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是指一组的两个或两个以上硅酮水凝胶隐形眼镜,且通常一个批次是指至少10个、或至少100个或至少1,000个硅酮水凝胶隐形眼镜。根据本发明,一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜包含多个本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜中的任一者。
如本文所用,一个批次的水凝胶隐形眼镜是指一组的两个或两个以上水凝胶隐形眼镜,且通常一个批次是指至少10个、或至少100个或至少1,000个水凝胶隐形眼镜。根据本发明,一个批次的水凝胶隐形眼镜包含多个本文所述水凝胶隐形眼镜中的任一者。
在一个实例中,在制造后立刻进行初始测试且然后在随后时间点再次测试时,一个批次的镜片的平均物理尺寸可展现变化。由于本发明的多个批次的镜片是尺寸稳定的,因此其可展现可接受程度的平均物理尺寸的变化。如本文所用,尺寸稳定性差异应理解为是指所述批次镜片在其制造后立刻进行初始测试时测定的物理尺寸值与所述批次镜片在随后时间点再次测试时的物理尺寸值之间的物理尺寸值的差异。后续时间点可为(例如)初始时间点后至少2周到初始时间点后长达7年。基于对所述批次中代表性数量的镜片(例如,所述批次中的20个镜片)的镜片直径测量求平均,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异。对于一个批次的镜片,小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异被视为尺寸稳定批次,其中所述平均尺寸稳定性差异是在所述批次镜片的制造日期一天内的初始时间点与在第二时间点测量时的物理尺寸值的差异,其中所述第二时间点是当所述批次在室温下储存时所述初始时间点之后的两周到七年,或当所述批次在较高温度下(即,在加速贮藏寿命测试条件下)储存时,所述第二时间点是代表所述批次在室温下储存两周到七年的时间点。在一个实例中,尤其可用于测定平均尺寸稳定性差异的加速贮藏寿命测试条件是在70℃下保持4周,但可使用其它时间段和其它温度。平均尺寸稳定性差异是使用初始测量的代表性镜片的实际直径(直径初始)和在室温下或在加速贮藏寿命条件下储存之后测量的代表性镜片的实际直径(直径最终),通过对每一代表性镜片的个别尺寸稳定性差异求平均来确定。初始测量的代表性镜片和在储存后测量的代表性镜片可为相同的镜片或可为不同的镜片。本文所用平均尺寸稳定性差异是以百分比(%)来表示。个别尺寸稳定性差异是使用以下方程(A)来确定:
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100(A)。
平均来说,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜的直径的变化在目标值的任一方向上小于3%(±3.0%)。作为一个实例,如果隐形眼镜具有14.20mm的目标直径(弦直径),那么本发明批次的硅酮水凝胶隐形眼镜将具有13.77mm到14.63mm的平均直径(所述批次中群体的平均值)。在一个实例中,尺寸稳定性差异小于+/-2%(±2.0%)。作为一个实例,如果隐形眼镜具有14.20mm的目标直径(弦直径),那么本发明批次的硅酮水凝胶隐形眼镜将具有13.92mm到14.48mm的平均直径(所述批次中群体的平均值)。优选地,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜的平均直径与目标直径(通常为13.00mm到15.00mm)的变化不超过+/-0.20mm。
在加速贮藏寿命研究中,可测定已在升高温度下(例如高于40℃,包括例如50℃、或55℃、或65℃、或70℃、或80℃或95℃等)储存一段时间的隐形眼镜的平均尺寸稳定性差异。或者,可测定已在室温下(例如,约20℃到25℃)储存一段时间的隐形眼镜的平均尺寸稳定性。
在一个实例中,所述批次的水凝胶隐形眼镜可具有平均轴向边缘提升(axialedgelift,AEL)差异,其是基于对在不同时间点来自所述批次的代表性数量的镜片的AEL测量求平均。对于一个批次的镜片,在室温下经过两周到七年的时间段或当在加速贮藏寿命测试条件下储存相当于在室温下储存两周到七年的时间段和温度时,小于+/-100%(±100%)、或小于+/-50%(±50%)或小于20%(±20%)的平均AEL可视为可接受的。在一个实例中,尤其可用于测定平均AEL差异的加速贮藏寿命测试条件是在70℃下保持4周,但可使用其它时间段和温度。平均AEL差异是使用在室温下或在加速贮藏寿命条件下储存之前(AEL初始)和之后(AEL最终)代表性镜片的实际AEL测量值通过对代表性镜片中每一者的AEL值求平均来测定。平均AEL差异性是使用以下方程(B)确定:
((AEL最终-AEL初始)/AEL初始)×100(B)。
平均来说,所述批次的水凝胶隐形眼镜的AEL的变化在目标值的任一方向上小于20%、或在目标值的任一方向上小于10%或在目标值的任一方向上小于5%。作为一个实例,如果隐形眼镜的目标AEL为20μm±50%,那么本发明批次的水凝胶隐形眼镜在贮藏寿命研究期间将具有10μm到30μm的平均AEL。来自所述批次的测试镜片的代表性数量可为20个或20个以上个别镜片。
在加速贮藏寿命研究中,可测定已在升高温度下(例如高于40℃,例如50℃、或55℃、或65℃、或70℃、或80℃或95℃等)储存一段时间的隐形眼镜的镜片性质,例如AEL或颜色值。或者,可测定已在室温下(例如,约20℃到25℃)储存一段时间的隐形眼镜的镜片性质。
对于加速贮藏寿命研究,可使用下式(C)来确定在相当于在室温下储存所需时间长度的具体温度下的储存月数:
所要的贮藏寿命=[N×2y]+n(C)
其中
N=在加速条件下的储存月数
2y=加速因子
y=2.0,对于在或高于45℃下储存,每高于室温(25℃)10℃
y=1.0,对于在35℃到45℃下储存,每高于室温(25℃)10℃
n=在研究开始时的镜片年龄(以月计)。
基于此方程,已计算以下储存时间:在35℃下储存6个月相当于在25℃下陈化1年,在45℃下储存3个月相当于在25℃下陈化1年,在55℃下储存3个月相当于在25℃下陈化2年,且在65℃下储存3个月相当于在25℃下陈化4年。
在一个实例中,所述批次包含一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含多个本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜具有至少两个选自以下的平均值:至少55巴尔的平均透氧率、在完全水合时约0.2MPa到约0.9MPa的平均拉伸模量和约30%wt/wt到约70%wt/wt的平均EWC;基于对所述批次的至少20个个别镜片所测定的值的平均值。
本发明的另一实例提供制造水凝胶隐形眼镜的方法。根据本发明的教示内容,所述方法包含提供可聚合组合物。
所述方法也可包含使所述可聚合组合物聚合以形成聚合镜片主体的步骤。使可聚合组合物聚合的步骤可在隐形眼镜模具组合件中实施。可聚合组合物可在由热塑性聚合物形成的模具之间浇注模制。用于形成模具的模制表面的热塑性聚合物可包含极性聚合物,或可包含非极性聚合物。或者,可经由所属领域的技术人员已知的各种方法使可聚合组合物形成镜片,例如旋转浇注、射出模制、形成聚合棒且随后进行车削以形成镜片主体等。
可聚合组合物的聚合可以热方式或使用光(例如使用紫外(UV)光)来引发。在一些实例中,聚合可在包含空气的气氛或惰性气氛中实施。
所述方法也可包含使聚合镜片主体与洗涤液接触以移除可萃取材料,例如未反应的单体、原本并不以物理方式固定在聚合镜片主体中的未交联材料、稀释剂等。洗涤液可为不含挥发性有机溶剂的液体,或可包含挥发性有机溶剂(例如,可为挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的溶液)。
如先前所讨论,洗涤液可为水或不含挥发性有机溶剂的水溶液,或可为有机溶剂或有机溶剂的溶液。或者,在一些实例中,所述方法不包含聚合镜片主体与洗涤液或任何液体接触的步骤,即,其中聚合镜片主体在放置于含有包装溶液的泡罩包装中并密封之前不接触任何液体。所述方法可为不包含涉及使用包含挥发性有机溶剂洗涤液的洗涤步骤的方法,即,其中聚合镜片主体在放置于含有包装溶液的泡罩包装中并密封之前接触洗涤液,但不接触包含挥发性有机溶剂的洗涤液且不接触挥发性有机溶剂。
在包括使镜片主体与洗涤液接触的步骤的方法中,聚合镜片主体与洗涤液接触的步骤可理解为萃取步骤,因为从聚合镜片主体移除可萃取材料。在一些方法中,接触步骤包含使聚合镜片主体与包含挥发性有机溶剂的洗涤液(例如含有例如甲醇、乙醇、正丙醇等伯醇的液体)接触。一些洗涤液可含有仲醇,例如异丙醇等。使用含有一种或一种以上挥发性有机溶剂的洗涤液可有助于从聚合镜片主体移除疏水材料,且由此可增加隐形眼镜表面的可湿性。所述方法可理解为基于醇的萃取步骤。在其它方法中,接触步骤包含使聚合镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性洗涤液接触。所述方法可理解为水性萃取步骤。可用于所述方法中的水性洗涤液的实例包括水(例如去离子水)、盐水溶液、缓冲溶液或含有表面活性剂或其它非挥发性成份的水溶液,所述其它非挥发性成份与仅使用去离子水相比可改良疏水组份从聚合隐形眼镜镜片主体的移除,或可减小聚合隐形眼镜镜片主体的变形。在一个实例中,当使用不含挥发性有机溶剂的洗涤液洗涤时,本发明镜片主体的表面可具有眼科上可接受的可润湿表面。
洗涤之后,可将隐形眼镜置于具有包装溶液(例如缓冲盐水溶液)的包装(例如塑料泡罩包装)中,所述包装溶液可含有或不含表面活性剂、抗炎剂、抗微生物剂、隐形眼镜润湿剂等;并密封并灭菌。用于包装本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的包装溶液可包含润湿剂以增加镜片表面的可湿性。然而,应了解,本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的镜片表面在与包含润湿剂的包装溶液接触之前具有眼科上可接受的可润湿表面,且在包装溶液中使用润湿剂仅用于增加已为眼科上可接受的可润湿表面的可湿性,且因此并非提供具有眼科上可接受的可润湿表面的隐形眼镜所必需的。
洗涤之后,可将隐形眼镜置于具有包装溶液(例如缓冲盐水溶液)的包装(例如塑料泡罩包装)中,所述包装溶液可含有或不含表面活性剂、抗炎剂、抗微生物剂、隐形眼镜润湿剂等;且可密封并灭菌。
根据本发明,聚合镜片主体可与隐形眼镜包装溶液一起包装于隐形眼镜包装(例如泡罩包装或玻璃小瓶)中。包装后,可将包装密封并通过(例如)对密封包装进行高压灭菌来对聚合镜片主体和隐形眼镜包装溶液进行灭菌,以产生硅酮水凝胶隐形眼镜产物。
在方法的一个实例中,硅酮水凝胶隐形眼镜在制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂。换句话说,在制造期间接触镜片(呈聚合镜片主体或硅酮水凝胶隐形眼镜的形式)的所有液体均不含挥发性有机溶剂。
本发明方法可进一步包含重复所述步骤以产生多个水凝胶隐形眼镜。本发明方法可进一步包含制造一个批次的水凝胶隐形眼镜。在进一步包含重复所述步骤以产生多个硅酮水凝胶隐形眼镜的一个所述方法中,当在室温下储存时在两周到七年的时间段内,或在加速贮藏寿命测试条件下储存相当于在室温下储存两周到七年的时间段和温度时,所述多个硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对所述批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100(A)。
实例
以下实例1到25说明本发明的某些方面和优点,但不应理解为本发明受限于此。
如通过阅读下文实例可容易地确定,所有实例调配物均不含有机溶剂。此外,所有实例调配物均不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。另外,下文所有实例调配物均不含聚合润湿剂。而且,所有实例调配物均包含至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。大多数实例调配物包含数量平均分子量大于7,000道尔顿的第二硅氧烷。
在实例1到25中提及以下化学品,且可通过其缩写来提及。
Si1:2-甲基-2-丙烯酸2-[3-(9-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基五硅氧烷-1-基)丙氧基]乙酯(CAS编号为1052075-57-6)。(Si1以产品编号X-22-1622自信越化学工业株式会社(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.),东京,日本(Tokyo,Japan)获得)。
Si2:α,ω-双(甲基丙烯酰氧基丙基)-聚(二甲基硅氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基硅氧烷)(这种化合物的合成可如以引用方式并入本文中的US20090234089中所述来执行)
Si3:甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)(CAS编号58130-03-3;DMS-R18,购自盖里斯特)
VMA:N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(CAS编号003195786)
DMA:N,N-二甲基丙烯酰胺(CAS编号2680-03-7)
HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯(CAS编号868-77-9)
HOB:甲基丙烯酸2-羟基丁酯(CAS编号29008-35-3)
EGMA:乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS编号6976-93-8)
MMA:甲基丙烯酸甲酯(CAS编号80-62-6)
EGDMA:乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS编号97-90-5)
TEGDMA:三乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS编号109-16-0)
BVE:1,4-丁二醇乙烯基醚(CAS编号17832-28-9)
DEGVE:二乙二醇乙烯基醚(CAS编号929-37-3)
EGVE:乙二醇乙烯基醚(CAS编号764-48-7)
TEGDVE:三乙二醇二乙烯基醚(CAS编号765-12-8)
AE:2-烯丙氧基乙醇(CAS编号111-45-5)
V-64:2,2’-偶氮双-2-甲基丙腈(CAS编号78-67-1)
UV1:丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙酯(CAS编号16432-81-8)
UV2:甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-苯基)乙酯(CAS编号96478-09-0)
RBT1:1,4-双[4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基氨基]蒽醌(CAS编号121888-69-5)
RBT2:1,4-双[(2-羟基乙基)氨基]-9,10-蒽二酮双(2-丙烯酸)酯(CAS登记号109561071)
TPP:三苯基膦(CAS编号603-35-0)
pTPP:可聚合TPP:二苯基(P-乙烯基苯基)膦(CAS编号40538-11-2)
硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序
对于每一实例,实例1到25中所述的化学化合物是以对应于所述单位份数的量称量,且组合以形成混合物。将混合物通过0.2微米到5.0微米注射器式过滤器过滤到瓶中。将混合物储存长达约2周。混合物应理解为可聚合硅酮水凝胶隐形眼镜前体组合物,或本文所用的可聚合组合物。在实例1到25中,所列示成份的量是以可聚合组合物的单位重量份数给出。
通过将组合物放置与凹模构件的镜片界定表面接触来浇注模制一定体积的可聚合组合物。在所有以下实例1到25中,凹模构件的模制表面是由非极性树脂、特别地聚丙烯形成。凸模构件经放置与凹模构件接触以形成隐形眼镜模具组合件,所述组合件包含含有可聚合组合物的隐形眼镜成型空腔。在以下实例1到25中,凸模构件的模制表面是由非极性树脂、特别地聚丙烯形成。
将隐形眼镜模具组合件置于氮冲洗烘箱中以使可聚合组合物热固化。对于所有实例1到25,使隐形眼镜模具组合件在至少约55℃的温度下暴露约2小时。可用于固化本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜的固化条件的实例包括使隐形眼镜模具组合件在55℃温度下暴露40分钟,在80℃下暴露40分钟,且在100℃下暴露40分钟。其它隐形眼镜可用相同固化条件来制造,但不使用55℃的第一温度,其可为65℃。
在使可聚合组合物聚合以形成包含于模具组合件内的聚合镜片主体之后,使隐形眼镜模具组合件脱模以分离凸模构件与凹模构件。聚合镜片主体仍附着到凸模或凹模。可使用不使模具组合件与液体介质接触的干脱模方法,或可使用使模具组合件与液体介质(例如,水或水溶液)接触的湿脱模方法。机械干脱模方法可涉及对一个或两个模具构件的一部分施加机械力以分离模具构件。在所有以下实例1到25中,均使用干脱模方法。
然后使聚合镜片主体从凸模或凹模脱镜片以产生脱镜片聚合镜片主体。在脱镜片方法的一个实例中,聚合镜片主体可使用干脱镜片方法从凸模构件脱镜片,例如通过从凸模构件手动剥离镜片,或压紧凸模构件且将气体引向凸模构件和聚合镜片主体,且利用真空装置将干燥聚合镜片主体从凸模构件提离,并抛弃所述凸模构件。在其它方法中,聚合镜片主体可使用湿脱镜片方法通过使干燥聚合镜片主体与液体释放介质(例如水或水溶液)接触来脱镜片。例如,可将具有所附接聚合镜片主体的凸模构件浸入含有液体的容器中直到聚合镜片主体从凸模构件分离。或者,可将一定体积的液体释放介质添加到凹模以将聚合镜片主体浸泡在液体中并使镜片主体从凹模构件分离。在以下实例1到25中,均使用干脱模方法。在分离之后,可使用镊子或使用真空装置将镜片主体从模具构件手动提离,并将其置于托盘中。
然后洗涤脱镜片镜片产物以从聚合镜片主体移除可萃取材料,并使其水合。可萃取材料包括存于可聚合组合物中的可聚合组份,例如,单体、或交联剂、或任何可选可聚合成份(例如着色剂或UV阻断剂)或其组合,其在镜片主体聚合之后且在镜片主体萃取之前仍以未反应形式、部分反应形式、或未交联形式或其任一组合存于聚合镜片主体中。可萃取材料也可包括存于可聚合组合物中的任何不可聚合成份,例如任何可选不可聚合着色剂、或UV阻断剂、或稀释剂、或链转移剂或其任一组合,其在聚合镜片主体聚合之后且在聚合镜片主体萃取之前仍存于聚合镜片主体中。
在另一方法中(例如涉及通过压紧凸模构件并将气流引向凸模构件来脱镜片的方法),可将脱镜片聚合隐形眼镜镜片主体置于镜片载体或托盘的空腔中,在其中可随后使脱镜片聚合镜片主体与一体积或一体积以上萃取液接触(例如不含挥发性有机溶剂的水性萃取液,例如去离子水或诸如吐温(Tween)80等表面活性剂的水溶液,或基于有机溶剂的萃取液(例如乙醇),或挥发性有机溶剂(例如乙醇)的水溶液)。
在其它方法(例如那些涉及通过使模具和镜片与液体释放介质接触进行湿脱镜片者)中,可使用不含挥发性有机溶剂(例如低碳数醇,例如甲醇、乙醇或其任一组合)的洗涤液洗涤脱镜片聚合隐形眼镜镜片主体以从镜片主体移除可萃取组份。例如,脱镜片聚合隐形眼镜镜片主体可通过使镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性洗涤液(例如,去离子水、或表面活性剂溶液、或盐水溶液、或缓冲剂溶液或其任一组合)接触来洗涤以从镜片主体移除可萃取组份。洗涤可在最终隐形眼镜包装中进行,或可在洗涤托盘或洗涤罐中进行。
在以下实例1到25中,在干脱模和干脱镜片步骤之后,将干脱镜片镜片主体置于托盘的空腔中,且通过使聚合镜片主体与一体积或一体积以上的萃取液接触来萃取脱镜片聚合镜片主体并使其水合。用于萃取和水合过程中的萃取和水合液由以下组成:a)基于挥发性有机溶剂的萃取液与不含挥发性有机溶剂的水合液的组合,或b)不含挥发性有机溶剂的萃取和水合液,即完全基于水的萃取和水合液。特别地,在以下实例1到5中,萃取和水合过程包含至少两个在乙醇的单独部分中的萃取步骤、随后至少一个在吐温80的50∶50wt/wt乙醇∶水溶液的部分中的萃取步骤、随后至少三个在吐温80的去离子水溶液的单独部分中的萃取和水合步骤,其中每一萃取或萃取和水合步骤持续约5分钟到3小时。在以下实例6到25中,所用萃取和水合过程包含至少三个在吐温80的去离子水溶液的单独部分中的萃取和水合步骤,其中吐温80溶液部分的温度在室温到约90℃范围内,且其中每一萃取和水合步骤持续约15分钟到约3小时。
然后将经洗涤、萃取和水合的镜片个别置于含有磷酸盐缓冲盐水包装溶液的隐形眼镜泡罩包装中。将泡罩包装密封且通过高压灭菌进行灭菌。
在灭菌之后,如本文所述测定镜片性质,例如接触角(包括动态和静态接触角)、透氧率、离子流、模量、伸长率、拉伸强度、水含量等。
对于本发明隐形眼镜,接触角(包括动态和静态接触角)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。例如,本文所提供的隐形眼镜的前进接触角和后退接触角可使用常规液滴形状法(例如座滴法或捕泡法)来测量。
在以下实例1到25中,硅酮水凝胶隐形眼镜的前进和后退接触角是使用克鲁斯(Kruss)DSA100仪器(克鲁斯GmbH,汉堡(Hamburg))且如以下文献中所述来测定:D.A.布兰德雷斯(D.A.Brandreth):动态接触角和接触角滞后(Dynamiccontactanglesandcontactanglehysteresis),胶体与界面科学杂志(JournalofColloidandInterfaceScience),第62卷,1977,第205-212页,和R.纳普克瓦斯基(R.Knapikowski)、M.库德(M.Kudra):根据威廉原则统计方法进行接触角测量的误差评估(KontaktwinkelmessungennachdemWilhelmy-Prinzip-EinstatistischerAnsatzzurFehierbeurteilung),化学技术(Chem.Technik),第45卷,1993,第179-185页;和美国专利第6,436,481号,所有这些均以引用方式并入本文中。
作为一个实例,前进接触角和后退接触角是使用捕泡法利用磷酸盐缓冲盐水(PBS;pH=7.2)来测定。在测试前将镜片平放在石英表面上且用PBS再水合至少10分钟。使用自动注射器系统将空气泡置于镜片表面上。使空气泡的大小增加和减小以获得后退角(在气泡大小增加时获得的平稳态)和前进角(在气泡大小减小时获得的平稳态)。
本发明镜片的模量、伸长率和拉伸强度值可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定,例如,根据ANSIZ80.20的测试方法。本文所报告的模量、伸长率和拉伸强度值是通过使用英斯特朗3342型或3343型机械测试系统(英斯特朗公司,诺伍德,马萨诸塞州,美国(Norwood,MA,USA))和蓝山材料(Bluehillmaterials)测试软件来测定,其中使用定制的矩形隐形眼镜切模来制备矩形样品条带。模量、伸长率和拉伸强度是在相对湿度最低70%的室内测定。在测试之前将待测试的镜片在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中浸泡至少10分钟。在使镜片保持凹陷侧朝上的同时,使用切模切割镜片的中心条带。使用经校准测量仪(里德(Rehder)电子测厚仪,里德发展(RehderDevelopment)公司,卡斯特罗谷,加利福尼亚州,美国(CastroValley,CA,USA))来测定条带厚度。使用镊子将条带装载到经校准英斯特朗设备的夹具中,且所述条带装配于每一夹具的至少75%夹具表面上。运行设计用于测定最大负载(N)、拉伸强度(MPa)、在最大负载下的应变(伸长率%)和拉伸模量(MPa)的平均和标准偏差的测试方法,并记录结果。
本发明硅酮水凝胶隐形眼镜的能量损失百分比可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例1到25,能量损失百分比是使用英斯特朗3343型(英斯特朗公司,诺伍德,马萨诸塞州,美国)机械测试系统利用10N力转换器(英斯特朗型号2519-101)和蓝山材料测试软件(包括TestProfiler模块)来测定。能量损失百分比是在相对湿度最低70%的室内测定。在测试之前,将每一镜片在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中浸泡至少10分钟。使用镊子将镜片装载到经校准英斯特朗设备的夹具中,其中镜片尽可能对称地垂直装载于夹具之间,以便镜片装配于每一夹具的至少75%夹具表面上。然后在镜片上运行设计用于测定以50mm/分钟的速率将镜片拉伸到100%应变且随后使其恢复到0%应变所需能量的测试。所述测试在单一镜片上仅实施一次。一旦测试完成,便使用以下方程计算能量损失:所损失能量(%)=(达到100%应变的能量-恢复到0%应变的能量)/达到100%应变的能量×100%。
本发明镜片的离子流可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例1到25中的镜片,离子流是使用实质上类似于美国专利5,849,811(其是以引用方式并入本文中)中所述的“离子流技术”的技术来测量。在测量之前,使水合镜片在去离子水中平衡至少10分钟。将待测量的镜片置于镜片保持装置中的凸形部分与凹形部分之间。凸形部分和凹形部分包括定位于镜片与各别凸形部分或凹形部分之间的柔性密封环。在将镜片定位于镜片保持器件中之后,然后将镜片保持器件置于螺纹盖中。将所述盖拧到玻璃管上以界定供给室。用16ml0.1摩尔浓度的NaCl溶液填充供给室。用80ml去离子水填充接收室。将电导率计的引线浸没于接收室的去离子水中且将搅拌棒添加到接收室。将接收室置于水浴中且使温度保持在约35℃下。最后,将供给室浸没于接收室中以使供给室内部的NaCl溶液与接收室内部的水平齐。一旦接收室内部的温度平衡到35℃,便每2分钟测量电导率达至少10分钟。电导率对时间数据实质上为线性,且用于计算所测试镜片的离子流值。
本发明镜片的透氧率(Dk)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。例如,Dk值可使用型号名称为膜康(Ox-Tran系统(膜康公司,明尼阿波利斯市,明尼苏达州,美国(Minneapolis,MN,USA))的市售仪器来测定,例如使用膜康方法,如美国专利第5,817,924号中所述,所述专利是以引用方式并入本文中。下文实例1到25的镜片的Dk值是使用以下文献中阐述的方法来测定:切布拉(Chhabra)等人(2007),对超透性软性隐形眼镜的透氧率(Dk)的单镜片极谱法测量(Asingle-lenspolarographicmeasurementofoxygenpermeability(Dk)forhypertransmissiblesoftcontactlenses).生物材料(Biomaterials)28:4331-4342,其以引用的方式并入本文中。
本发明镜片的平衡水含量(EWC)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例1到25中的镜片,将水合硅酮水凝胶隐形眼镜从水性液体移除,擦拭以移除过量表面水并称重。然后将称重镜片在烘箱中于80℃下在真空下干燥,且随后对干燥镜片称重。通过从水合镜片的重量减去干燥镜片的重量来确定重量差。水含量(%)是(重量差/水合重量)×100。
镜片中湿可萃取组份或干可萃取组份的百分比可根据所属领域的技术人员已知的方法通过在不溶解聚合镜片主体的有机溶剂中萃取镜片来测定。对于以下实例1到25的镜片,使用索氏(Sohxlet)萃取方法在甲醇中萃取。对于湿可萃取组份的测定,通过从每一镜片移除过量包装溶液且将其在80℃真空烘箱中干燥过夜来制备完全水合且灭菌的隐形眼镜的样品(例如,每批至少5个镜片)。对于干可萃取组份的测定,通过将镜片主体在80℃真空烘箱中干燥过夜来制备未经洗涤、萃取、水合或灭菌的聚合镜片主体的样品。在干燥和冷却时,对每一镜片称重以测定其初始干重(W1)。然后将每一镜片置于穿孔可堆叠特氟龙(Teflon)套管中,且堆叠所述套管以形成萃取塔,其中将空套管置于塔顶部。将萃取塔置于附接到冷凝器和含有70-80ml甲醇的圆底烧瓶的小型索氏萃取器中。使水围绕冷凝器循环并加热甲醇直到其温和地鼓泡。从首次出现冷凝甲醇的时刻起,将镜片萃取至少4小时。将经萃取镜片在80℃的真空烘箱中再次干燥过夜。在干燥和冷却时,对每一镜片称重以获得经萃取镜片的干重(W2),且对每一镜片实施以下计算以测定湿可萃取组份的百分比:[(W1-W2)/W1]×100。
实例1
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si3 3
VMA 45
EGMA 7
MMA 15
TEGDMA 0.8
AE 0.5
V-64 0.3
UV1 0.9
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用包含基于挥发性有机溶剂的萃取液和由不含挥发性有机溶剂的液体组成的水合液的洗涤液。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
例如,隐形眼镜中的20个样品具有13.98mm的初始平均弦直径,且在代表在室温下陈化7年的加速贮藏寿命测试条件下平均弦直径减小到13.70mm。此变化对应于-2.0%的平均尺寸稳定性差异,此表明在加速稳定性测试期间隐形眼镜的直径收缩平均小于±3.0%。更详细地,首先在95℃下储存0天后(相当于在室温下0年),平均弦直径为13.98mm;随后在95℃下储存7天后(相当于在室温下陈化2.5年),平均弦直径减小到13.90mm;随后在95℃下储存14天后(相当于在室温下陈化5年),平均弦直径减小到13.82mm;随后在95℃下储存22天后(相当于在室温下陈化7.8年),平均弦直径减小到13.70mm。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有30%wt/wt到70%wt/wt的平均EWC。
实例2
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si3 3
VMA 45
EGMA 7
MMA 15
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
AE 0.8
V-64 0.3
UV2 0.9
RBT1 0.01
TPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用包含基于挥发性有机溶剂的萃取液和由不含挥发性有机溶剂的液体组成的水合液的洗涤液。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
例如,隐形眼镜具有14.54±0.03mm的平均初始弦直径,且在相当于在室温下陈化七年的加速贮藏寿命测试条件下平均弦直径减小到14.24±0.03mm。此变化对应于-2.1%的平均尺寸稳定性差异,此表明所述批次的隐形眼镜的直径收缩平均小于±3.0%。更详细地,首先在95℃下储存0天后(相当于在室温下陈化0年),平均弦直径为14.54±0.03mm;在95℃下储存6天后(相当于在室温下陈化2年),平均弦直径为14.39±0.02mm;在95℃下储存12天后(相当于在室温下陈化4年),平均弦直径为14.32±0.03mm;在95℃下储存20天后(相当于在室温下陈化7年),平均弦直径为14.24±0.03mm。
另外,在贮藏寿命研究开始时在测试时,这些镜片在完全水合时具有52%wt/wt的EWC、0.63MPa的模量和3.62(×10-3mm2/min)的离子流。
实例3
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si3 3
VMA 45
EGMA 7
MMA 15
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
AE 1.4
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT1 0.01
TPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用包含基于挥发性有机溶剂的萃取液和由不含挥发性有机溶剂的液体组成的水合液的洗涤液。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
例如,隐形眼镜中的20个样品具有14.03±0.03mm的平均初始弦直径,且在相当于在室温下陈化七年的加速贮藏寿命测试条件下平均弦直径减小到13.81±0.03mm。此变化对应于-1.6%的平均尺寸稳定性差异,此表明隐形眼镜的直径收缩平均小于±3.0%。更详细地,首先在95℃下储存0天后(相当于在室温下陈化0年),平均弦直径为14.03±0.03mm;在95℃下储存6天后(相当于在室温下陈化2年),平均弦直径为13.93±0.03mm;在95℃下储存12天后(相当于在室温下陈化4年),平均弦直径为13.87±0.03mm;在95℃下储存20天后(相当于在室温下陈化7年),平均弦直径为13.81±0.02mm。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约52%wt/wt的EWC、约0.58MPa的模量、约0.67%的湿可萃取含量、约30度的捕泡静态接触角;和约50.1度的捕泡动态前进接触角。
实例4
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si2 10
VMA 45
EGMA 7
MMA 15
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
AE 1.4
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT1 0.01
TPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用包含基于挥发性有机溶剂的萃取液和由不含挥发性有机溶剂的液体组成的水合液的洗涤液。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
例如,隐形眼镜具有14.06±0.04mm的平均初始弦直径,且在相当于在室温下陈化七年的加速贮藏寿命测试条件下平均弦直径减小到13.98±0.03mm。此变化对应于-0.6%的平均尺寸稳定性差异,此表明隐形眼镜的直径收缩平均小于±3.0%。更详细地,首先在95℃下储存0天后(相当于在室温下陈化0年),平均弦直径为14.06±0.04mm;在95℃下储存6天后(相当于在室温下陈化2年),平均弦直径为13.98±0.04mm;在95℃下储存12天后(相当于在室温下陈化4年),平均弦直径为13.97±0.04mm;在95℃下储存20天后(相当于在室温下陈化7年),平均弦直径为13.98±0.03mm。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有53%wt/wt到54%wt/wt的EWC、约0.43MPa的模量、约1.23%wt/wt的湿可萃取含量、约38度的捕泡静态接触角、约50.0度的捕泡动态前进接触角、2.5到3.0(×10-3mm2/min)的离子流、70巴尔的Dk、约450%的伸长率、1.40MPa的拉伸强度、98%的透光率%、36%的能量损失和约21%的溶胀因子。在萃取和水合前测试时,聚合镜片主体具有约17%wt/wt的干可萃取含量。
实例5
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si2 10
VMA 48
EGMA 7
MMA 15
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
AE 1.4
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT1 0.01
TPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用包含基于挥发性有机溶剂的萃取液和由不含挥发性有机溶剂的液体组成的水合液的洗涤液。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性,且具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有大于60巴尔的透氧率、约53%wt/wt的EWC、约2.90(×10-3mm2/min)的离子流、约0.40MPa的模量、约425%的伸长率、约1.4MPa的拉伸强度、约37度的捕泡静态接触角、约48度到52度的捕泡动态前进接触角、约98%的透光率、约1.30%wt/wt的湿可萃取含量、约35%到约36%的能量损失、约21%的溶胀因子,且在80℃下储存至少2周后,具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例6
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 32
Si3 4
VMA 40
EGMA 5
MMA 12
TEGDMA 1.0
TEGDVE 0.3
BVE 7
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt的EWC、约3.1(×10-3mm2/min)的离子流、约72巴尔的Dk、约0.70MPa的模量、约345%的伸长率、约2.4MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约3.9%wt/wt的湿可萃取组份和约40%的能量损失,且在80℃下储存多于2周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合前测试时,聚合镜片主体具有约11%wt/wt的干可萃取组份。
实例7
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 32
Si3 4
VMA 50
MMA 14
TEGDMA 0.8
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约58%wt/wt的EWC、约4.14(×10-3mm2/min)的离子流、约0.77MPa的模量、约349%的伸长率、约1.75MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约4.42%wt/wt的湿可萃取含量和约41%的能量损失,且在80℃下储存至少2周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例8
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 23
Si2 15
VMA 40
MMA 10
EGMA 5
BVE 7
TEGDMA 1.0
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt的EWC、约4.19(×10-3mm2/min)的离子流、约0.61MPa的模量、约275%的伸长率、约1.51MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间和约4.10%wt/wt的湿可萃取组份,且在80℃下储存多于2周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例9
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 23
Si2 15
VMA 45
MMA 10
BVE 7
TEGDMA 1.0
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约58%wt/wt的EWC、约2.75(×10-3mm2/min)的离子流、约0.66MPa的模量、约216%的伸长率、约0.87MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间和约4.56%wt/wt的湿可萃取组份,且在95℃下储存6天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例10
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 40
MMA 12
EGMA 5
BVE 7
TEGDMA 1.2
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约56%wt/wt的EWC、约3.54(×10-3mm2/min)的离子流、约0.57MPa的模量、约310%的伸长率、约1.90MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约4.74%wt/wt的湿可萃取组份和约34%到36%的能量损失,且在80℃下储存7天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合前测试时,聚合镜片主体具有约14.39%wt/wt的干可萃取组份。
实例11
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 45
MMA 12
EGMA 2
BVE 5
TEGDMA 1.2
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约57%wt/wt的EWC、约3.68(×10-3mm2/min)的离子流、约0.69MPa的模量、约314%的伸长率、约1.30MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约1.81%wt/wt的湿可萃取组份和约34%的能量损失,且在80℃下储存14天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例12
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si3 2
Si2 10
VMA 45
MMA 12
BVE 5
TEGDMA 1.2
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自三个硅氧烷单体Si1、Si2和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt的EWC、约3.06(×10-3mm2/min)的离子流、约0.85MPa的模量、约284%的伸长率、约1.88MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约2.38%wt/wt的湿可萃取组份和约36%的能量损失,且在80℃下储存14天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例13
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 40
MMA 12
EGMA 5
BVE 7
TEGDMA 1.3
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约54%wt/wt的EWC、约3.57(×10-3mm2/min)的离子流、约0.66MPa的模量、约274%的伸长率、约1.40MPa的拉伸强度和约3.8%wt/wt的湿可萃取含量,且在80℃下储存7天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例14
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si3 2
Si2 10
VMA 45
MMA 12
BVE 5
TEGDMA 1.1
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自三个硅氧烷单体Si1、Si2和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约0.81MPa的模量、约351%的伸长率、约1.61MPa的拉伸强度和30%wt/wt到70%wt/wt的EWC,且在80℃下保持14天具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例15
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si3 2
Si2 10
VMA 40
EGMA 15
BVE 7
TEGDMA 1.6
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约3.33(×10-3mm2/min)的离子流、约0.74MPa的模量和约222%的伸长率,且在80℃下保持14天具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例16
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 32
Si3 4
VMA 45
MMA 13
EGMA 3
BVE 3
TEGDMA 1.0
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约57%wt/wt的EWC、约0.70MPa的模量、约40%的能量损失和约50度到约60度的捕泡动态前进接触角,且在80℃下保持14天具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例17
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 40
MMA 12
EGMA 5
BVE 7
TEGDMA 1.2
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约56%wt/wt的EWC、约0.50MPa的模量和约47度到约51度的捕泡动态前进接触角,且在80℃下保持4.4周具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例18
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 40
MMA 12
EGMA 5
BVE 3
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt的EWC、约0.60MPa的模量和约47度到约55度的捕泡动态前进接触角,且在80℃下储存2周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例19
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 42
MMA 14
DEGVE 7
EGDMA 0.6
TEGDVE 0.08
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt到约56%wt/wt的EWC、约0.71MPa的模量和约45度到约47度的捕泡动态前进接触角,且在80℃下保持至少2周具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例20
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 44
MMA 14
EGVE 5
EGDMA 0.6
TEGDVE 0.15
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约56%wt/wt的EWC和约0.65MPa的模量,且在80℃下保持2周具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例21
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 45
MMA 13
HEMA 4
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.7
RBT2 0.01
pTPP 0.5
AE 0.3
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt到约56%wt/wt的EWC、约0.53MPa的模量、约51度到约53度的捕泡动态前进接触角和约34%的能量损失,且在80℃下保持4.4周具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例22
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合硅酮组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 42
MMA 8
EGMA 6
DEGVE 7
EGDMA 0.6
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.7
RBT2 0.01
pTPP 0.5
AE 0.4
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有57%wt/wt到58%wt/wt的EWC、约2.9(×10-3mm2/min)的离子流、约0.7MPa的模量、约300%的伸长率、约1.5MPa的拉伸强度、约44度到约48度的捕泡动态前进接触角、约5.10%wt/wt的湿可萃取组份和约32%到约33%的能量损失,且在80℃下储存4.4周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合前测试时,聚合镜片主体具有约12.2%wt/wt的干可萃取组份。
实例23
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 45
HOB 7
EGMA 10
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.7
RBT2 0.01
pTPP 0.5
AE 0.3
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt到约56%wt/wt的EWC、约4.1(×10-3mm2/min)的离子流、约0.6MPa的模量、约275%的伸长率、约1.2MPa的拉伸强度、约55度到约58度的捕泡动态前进接触角、约4.6%wt/wt的湿可萃取组份、约31%到约32%的能量损失和约27%的溶胀因子,且在80℃下储存4.4周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合前测试时,聚合镜片主体具有约10.6%wt/wt的干可萃取组份。
实例24
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si2 7
VMA 44
MMA 8
EGMA 6
BVE 4
DEGVE 10
EGDMA 0.6
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.8
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约61%wt/wt的EWC、约3.8(×10-3mm2/min)的离子流、约0.5MPa的模量、约279%的伸长率、约1.2MPa的拉伸强度、约45度到约47度的捕泡动态前进接触角、约4.55%wt/wt的湿可萃取组份和约30%到约33%的能量损失,且在80℃下储存14天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合前测试时,聚合镜片主体具有约13.65%wt/wt的干可萃取组份。
实例25
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以规定量混合并过滤以下化学化合物来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si2 7
VMA 45
MMA 12
EGMA 5
BVE 5
TEGDMA 1.4
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 1.8
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一个批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物且根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法和洗涤方法制备并测试,所述洗涤方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取液组成的萃取和水合液。此批次的镜片在其制造期间未暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两个硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外,在贮藏寿命研究开始时测试时,这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt到约57%wt/wt的EWC、约3.6(×10-3mm2/min)的离子流、约0.7MPa的模量、约285%的伸长率、约1.3MPa的拉伸强度、约47度到约53度的捕泡动态前进接触角、约4.10%wt/wt的湿可萃取组份和约34%到约35%的能量损失,且在80℃下储存14天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合前测试时,发现聚合镜片主体具有约9.80%wt/wt的干可萃取组份。
尽管本文揭示内容涉及某些所说明实施例,但应理解,这些实施例是以实例方式而非限制方式呈现。尽管论述实例性实施例,但前述详细说明的意图应视为涵盖所述实施例的所有修改、替代和等效内容,所述内容可在如通过其它揭示内容所界定的本发明的精神和范围内。
上文中引用了多个出版物和专利。所引用的每一出版物和专利的全文都以引用的方式并入本文中。

Claims (15)

1.一种硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含:
聚合镜片主体,其是可聚合组合物的反应产物,所述可聚合组合物包含
(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;
(b)至少一种含乙烯基醚交联剂,其中所述至少一种含乙烯基醚交联剂包含具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂;以及
(c)至少一种含甲基丙烯酸酯交联剂,
其中所述可聚合组合物进一步包含至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,且其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为至少200:1的比率。
2.根据权利要求1所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述至少一种含乙烯基醚交联剂是以0.01单位重量份数到0.2单位重量份数的量存于所述可聚合组合物中。
3.根据权利要求1所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述至少一种含乙烯基醚交联剂包含含二乙烯基醚交联剂。
4.根据权利要求1所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述至少一种含乙烯基醚交联剂包含三(乙二醇)二乙烯基醚TEGDVE、或二(乙二醇)二乙烯基醚、或具有4到10个乙二醇单元的聚(乙二醇)二乙烯基醚的形式、或具有超过10个乙二醇单元的聚(乙二醇)二乙烯基醚的形式、或1,4-丁二醇二乙烯基醚或其任一组合。
5.根据权利要求1所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量。
6.根据权利要求1所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述第一硅氧烷单体由式(3)代表,其中式(3)中的m为4,式(3)中的n为1,式(3)中的R1为丁基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。
7.根据权利要求1所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述可聚合组合物进一步包含数量平均分子量大于7,000道尔顿的第二硅氧烷单体。
8.根据权利要求1所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述可聚合组合物进一步包含由式(4)代表的第二硅氧烷单体:
其中式(4)中的R1选自氢原子或甲基;式(4)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基;式(4)中的m代表0到10的整数;式(4)中的n代表4到100的整数;a和b代表1或更大的整数;a+b等于20到500;b/(a+b)等于0.01到0.22;且硅氧烷单元的构型包括无规构型。
9.根据权利要求8所述的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述第二硅氧烷单体是由式(4)代表的单体,其中式(4)中的m为0,式(4)中的n为5到15的整数,a为65到90的整数,b为1到10的整数,式(4)中的R1为甲基,且式(4)中的R2为氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。
10.一种成批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含多个根据权利要求1所述的隐形眼镜,其中所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异,其中所述平均尺寸稳定性差异是在所述批次镜片的制造日期一天内的初始时间点与在第二时间点所测量的物理尺寸值的差异,其中所述第二时间点是当所述批次在室温下储存时所述初始时间点之后的两周到七年,或当所述批次在较高温度下储存时,所述第二时间点是代表所述批次在室温下储存两周到七年的时间点,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对所述批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100(A)。
11.根据权利要求10所述的成批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其中所述平均尺寸稳定性差异小于+/-2%(±2.0%)。
12.一种成批次的硅酮水凝胶隐形眼镜,其包含多个根据权利要求1所述的隐形眼镜,其中基于对所述批次的至少20个个别镜片所测定的值的平均值,所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有30%wt/wt到70%wt/wt的平均平衡水含量EWC、或至少55巴尔的平均透氧率、或0.2MPa到0.9MPa的拉伸模量或其任一组合。
13.一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法,其包含:
提供可聚合组合物,所述可聚合组合物包含
(a)由式(3)代表的第一硅氧烷单体:
其中式(3)中的m代表一个3到10的整数,式(3)中的n代表一个1到10的整数,式(3)中的R1为具有1到4个碳原子的烷基,且式(3)中的每一R2独立地为氢原子或甲基;
(b)至少一种含乙烯基醚交联剂,且其中所述至少一种含乙烯基醚交联剂包含具有至少一个存于其分子结构中的乙二醇单元的含乙烯基醚交联剂;以及
(c)至少一种含甲基丙烯酸酯交联剂,
其中所述可聚合组合物进一步包含至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体,且其中存于所述可聚合组合物中的亲水酰胺单体的总单位重量份数对存于所述可聚合组合物中的含乙烯基醚交联剂的总单位重量份数的比率为至少200:1的比率;
使所述可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体;
使所述聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触以从所述聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料;以及
将所述聚合隐形眼镜镜片主体包装于隐形眼镜包装中的隐形眼镜包装溶液中。
14.根据权利要求13所述的方法,其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜在制造工艺期间不接触挥发性有机溶剂。
15.根据权利要求13所述的方法,其进一步包含重复步骤以产生多个所述硅酮水凝胶隐形眼镜,当在室温下储存时在两周到七年的时间段内,或在加速贮藏寿命测试条件下储存相当于在室温下储存两周到七年的时间段和温度时,所述硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异,所述平均尺寸稳定性差异是通过以下方程(A)对批次的至少20个个别镜片所测定的尺寸稳定性差异的平均值:
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100(A)。
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