JP2001055446A - ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的容易に入手可能なアクリル酸もしく
はアクリル酸エステルを用いて製造することが出来、更
に各種の極性溶媒やモノマーに対する相溶性が高い片末
端ラジカル重合性ポリオルガノシロキサンを提供するこ
と。 【解決手段】片末端にラジカル重合性基を有し、分子鎖
にオキシアルキレン部をもつポリオルガノシロキサン、
及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオルガノシロ
キサンおよびその製造方法に関する。詳しくは片末端に
ラジカル重合性基を有し、分子鎖中央にポリオキシアル
キレン部を有するポリオルガノシロキサンおよびその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】片末端ラジカル重合性ポリオルガノシロ
キサンは、シクロトリシロキサンを有機リチウム化合物
またはリチウムシラノレートを重合開始剤として開環重
合させ、ラジカル重合性官能基をもつ末端停止剤で反応
を停止することによって製造されている。

【０００３】ラジカル重合性官能基として、片末端にア
クリル基もしくはメタクリル基をもつポリオルガノシロ
キサンとしては、特開昭５９−７８２３６号公報に開示
の、リチウムトリメチルシラノレ−トを重合開始剤とし
て、ヘキサメチルシクロトリシロキサンを開環重合させ
た後、３−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）プロ
ピルジメチルクロロシランで封止することによって得ら
れたポリアルキルシロキサンを挙げることができる。

【０００４】また、片末端にスチリル基をもつポリオル
ガノシロキサンとしては、特開昭６０−１１０３０３号
公報に開示の、リチウムトリメチルシラノレ−トを重合
開始剤として、ヘキサメチルシクロトリシロキサンを開
環重合させた後、ｐ−ビニルフェニルジメチルクロロシ
ランで封止することによって得られたジアルキルポリシ
ロキサンを挙げることができる。

【０００５】一般に、各種フィルム、プラスチック、ゴ
ム、ワックスなどの高分子や、紙、ガラス等の表面処理
剤、又はシャンプー、リンス、ヘアーセット剤等の各種
製品の改質剤として利用可能なポリマーを作ることを目
的として、片末端ラジカル重合性ポリオルガノシロキサ
ンと各種のモノマーとをグラフト共重合させ、グラフト
ポリマーを合成することが行われている。該グラフトポ
リマーは、前記の各種製品に撥水性、防汚性、非接着
性、耐熱性、耐摩耗性、生体適合性などの機能を付与す
るために用いられている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
片末端ラジカル重合性ポリオルガノシロキサンは、各種
のモノマーとグラフト共重合させる際に、均一な混合状
態になり難く、グラフト共重合させるモノマーによって
はポリオルガノシロキサンを組み込んだグラフトポリマ
ーを合成することが困難であった。このことはエマルジ
ョン重合を行う場合においても同様であった。また、片
末端ラジカル重合性ポリオルガノシロキサンの中でも、
片末端ラジカル重合性基としてアクリロキシ基をもつポ
リオルガノシロキサンを製造する際には、その原料の入
手が困難であった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の従
来技術の課題を解決するべく鋭意研究した結果、片末端
にラジカル重合性基を有し、分子鎖にオキシアルキレン
部をもつポリオルガノシロキサンが、各種の極性溶媒や
モノマーに対して高い相溶性を有することを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成させた。また、本発明の
ポリオルガノシロキサンは、比較的容易に入手可能なア
クリル酸もしくはアクリル酸エステルを用いて製造する
ことが出来る。

【０００８】以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、片末端にラジカル重合性基を有し、分子鎖にポ
リオキシアルキレン部をもつポリオルガノシロキサンお
よびその製造方法を提供することである。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。第１の発
明は、下記一般式（１）で表わされるポリオルガノシロ
キサンである。

【００１０】

【化１】 （１） ［式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１〜２
０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜
１０のアリール基であり、Ｒ⁶は水素、または炭素数１
〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数
６〜１０のアリール基であり、ｎは１以上の整数であ
り、ｍは０もしくは１以上の整数であり、Ｘは炭素数が
２〜２０の２価のアルキレン基であり、Ｙは−ＯＣＨ₂
ＣＨ₂−、−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、または−ＯＣＨ₂
ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、ｐは３以上の整数である］

【００１１】前記一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、およびＲ⁵で示される炭素数１〜２０の直鎖も
しくは分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、およびフェネチル基などを挙げることができる。

【００１２】また、炭素数６〜１０のアリール基として
はフェニル基、トルイル基、キシリル基、およびエチル
フェニル基などを挙げることができる。

【００１３】本発明においてＲ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵
はメチル基、Ｒ²はメチル基もしくはブチル基であるこ
とが好ましい。

【００１４】前記一般式（１）において、Ｒ⁶で示され
る炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ペンチル基、およびネオペンチル基など
が挙げられる。

【００１５】本発明においてＲ⁶は、前述の基のうち水
素もしくはメチル基であることが好ましい。

【００１６】前記一般式（１）において、Ｘで示される
炭素数が２〜２０の２価のアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレ
ン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、
ドデカメチレン、テトラデカメチレン、２−メチルエチ
レン、２−メチルトリメチレン、２−メチルテトラメチ
レン、２−メチルペンタメチレン、２−メチルヘキサメ
チレン、２−メチルヘプタメチレン、２−メチルオクタ
メチレン、２−メチルノナメチレン、２−メチルデカメ
チレン、および２−メチルウンデカメチレンなどを挙げ
ることができる。

【００１７】本発明においてＸは、前述の基のうちトリ
メチレンもしくは２―メチルエチレン(炭素数が３)であ
ることが好ましい。

【００１８】本発明においてＹは、前述の基のうち−Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂−(炭素数２)であることが好ましい。

【００１９】本発明においてｐは３以上の整数であれば
特に限定されるものではないが、ｐは３から４６０であ
ることが好ましい。

【００２０】本発明においてｎは１以上の整数、ｍは０
もしくは１以上の整数であれば特に限定されるものでは
ないが、好ましくはｎ＋ｍが４〜１１００の範囲であ
る。

【００２１】本発明のポリオルガノシロキサンの分子量
は特に限定されるものではないが、数平均分子量で５０
０〜１００，０００の範囲であることが好ましい。

【００２２】第２の発明は、下記一般式（２）で表わさ
れるポリオルガノシロキサンと一般式（３）で表わされ
る化合物とを触媒の存在下に反応させることを特徴とす
るポリオルガノシロキサンの製造方法である。

【００２３】

【化２】 （２） ［式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１〜２
０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜
１０のアリール基であり、ｎは１以上の整数であり、ｍ
は０もしくは１以上の整数であり、Ｘは炭素数が２〜２
０の２価のアルキレン基であり、Ｙは−ＯＣＨ₂ＣＨ
₂−、−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、または−ＯＣＨ₂ＣＨ
（ＣＨ₃）−であり、ｐは３以上の整数である］

【００２４】

【化３】 （３） ［式中Ｒ⁶は水素、または炭素数１〜５の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール
基であり、Ｒ⁷は水素、または炭素数１〜１０の直鎖も
しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜２０のア
リール基である］

【００２５】前記一般式（２）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、およびＲ⁵で示される炭素数１〜２０の直鎖も
しくは分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、およびフェネチル基などを挙げることができる。

【００２６】また、炭素数６〜１０のアリール基として
はフェニル基、トルイル基、キシリル基、およびエチル
フェニル基などが挙げられる。

【００２７】本発明においてＲ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵
はメチル基、Ｒ²はメチル基もしくはブチル基であるこ
とが好ましい。

【００２８】前記一般式（２）において、Ｘで示される
炭素数が２〜２０の２価のアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレ
ン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、
ドデカメチレン、テトラデカメチレン、２−メチルエチ
レン、２−メチルトリメチレン、２−メチルテトラメチ
レン、２−メチルペンタメチレン、２−メチルヘキサメ
チレン、２−メチルヘプタメチレン、２−メチルオクタ
メチレン、２−メチルノナメチレン、２−メチルデカメ
チレン、および２−メチルウンデカメチレンなどが挙げ
られる。

【００２９】本発明においてＸは、前述の基のうちトリ
メチレンもしくは２―メチルエチレン(炭素数が３)であ
ることが好ましい。

【００３０】本発明においてＹは、特に限定されるもの
ではないが、前述の基のうち−ＯＣＨ ₂ＣＨ₂−(炭素数
２)であることが好ましい。

【００３１】本発明においてｐは３以上の整数であれば
特に限定されるものではないが、ｐは３から４６０であ
ることが好ましい。

【００３２】本発明においてｎは１以上の整数、ｍは０
もしくは１以上の整数であれば特に限定されるものでは
ないが、好ましくはｎ＋ｍが４〜１１００の範囲であ
る。

【００３３】前記一般式（２）で表されるポリオルガノ
シロキサンの数平均分子量は４００以上１００，０００
以下であることが好ましい。

【００３４】前記一般式（３）において、Ｒ⁶で示され
る炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ペンチル基、およびネオペンチル基など
が挙げられる。また炭素数６〜１０のアリール基として
はフェニル基、トルイル基、キシリル基、およびエチル
フェニル基などが挙げられる。

【００３５】本発明においてＲ⁶は、前述の基のうち水
素もしくはメチル基であることが好ましい。

【００３６】前記一般式（３）においてＲ⁷で示される
炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、およ
びフェネチル基などが挙げられる。

【００３７】また炭素数６〜２０のアリール基として
は、フェニル基、トルイル基、キシリル基、およびエチ
ルフェニル基などが挙げられる。

【００３８】本発明においてＲ⁷は、前述の基のうち水
素、もしくはメチル基、エチル基であることが好まし
い。

【００３９】一般式（３）で示される化合物は市販品を
使用することができ、Ｒ⁷が水素である化合物として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などがこの化合
物に相当する。

【００４０】また、Ｒ⁷が炭素数１〜１０の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリー
ル基である化合物としては、例えば、Ｒ⁶が水素の場合
はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸イソプロピル、およびアクリル
酸ｎ−ブチル、Ｒ⁶がメチルの場合はメタクリル酸メチ
ル、メタアリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、およびメタクリル酸ｎ−ブ
チルなどがこの化合物に相当する。

【００４１】一般式（２）で表されるポリオルガノシロ
キサンは、例えば下記のような一般式（４）で表される
ポリオルガノシロキサン、および一般式（６）で表され
る化合物との下記反応（反応式（２））によって合成す
ることができる。

【００４２】

【化４】 （４） ［上記式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１
〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または炭素数
６〜１０のアリール基であり、ｎは１以上の整数であ
り、ｍは０もしくは１以上の整数である。］

【００４３】

【化５】 （６） ［上記式中Ｘ’は少なくともひとつの二重結合を有する
炭素数が２〜２０の２価のアルケニル基であり、Ｙは−
ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、または−
ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、ｐは３以上の整数であ
る。］

【００４４】

【化６】 反応式（１）

【００４５】上記反応（反応式（１））は触媒の存在下
に行われるヒドロシリル化反応である。該触媒としては
一般にヒドロシリル化反応に使用される遷移金属触媒を
使用することができ、具体的には、白金、ロジウム、イ
リジウム、ルテニウム、パラジウム、モリブデン、およ
びマンガンを例示することができる。

【００４６】これらは溶媒に溶解するいわゆる均一系触
媒という形態や、カーボン、シリカなどに担持させた担
持触媒の形態、ホスフィンやアミン、酢酸カリウムなど
を助触媒とした触媒系の形態のいずれをも採用すること
ができる。

【００４７】上記反応（反応式（１））において反応溶
媒は必ずしも必要ではないが、必要に応じて適当な溶媒
を使用してもよい。このような溶媒としては反応を阻害
するものでなければよく、ヘキサンやヘプタンなどの炭
化水素系溶媒、ベンゼンやトルエン、キシレンなどの芳
香族系炭化水素溶媒、ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジオ
キサンなどのエ−テル系溶媒、塩化メチレン、四塩化炭
素などのハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタ
ノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒、および
水などを例示することができる。これらの溶媒は単独で
使用することもいくつかを組み合わせて使用することも
できる。

【００４８】ヒドロシリル化反応の反応温度は特に限定
されないが、通常は反応溶媒の沸点以下で行われる。反
応溶媒を使用しない場合は０〜２５０℃で反応すること
ができるが、経済性などを考慮すると２０〜１２０℃で
行なうことが好ましい。

【００４９】一般式（４）で表されるポリオルガノシロ
キサン、および一般式（６）で表される化合物の分子量
は、特に限定されるものではないが、一般式（４）で表
されるポリオルガノシロキサンは、数平均分子量が３０
０〜８０，０００の範囲であることが好ましく、一般式
（６）で表される化合物は、数平均分子量が１５０〜２
０，０００の範囲であることが好ましい。

【００５０】一般式（４）で表されるポリオルガノシロ
キサン、即ち片末端に活性水素をもつポリオルガノシロ
キサンは、例えば下記反応式（２）に示すような強塩基
リビング重合反応によって合成することができる。強塩
基リビング重合は有機アルカリ金属化合物を開始剤とし
て、下記一般式（７）で示されるシクロポリシロキサン
を重合させた後、下記一般式（８）で示されるクロロシ
ランで末端を封止する反応である。

【００５１】

【化７】 （７） [式中Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１〜２０の直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜１０
のアリール基であり、ｖは０〜２であり、ｗは０〜３であ
り、ｖ＋ｗは２〜５である。］

【００５２】

【化８】ＨＲ⁴Ｒ⁵ＳｉＣｌ （８） ［式中Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基であ
る。］

【００５３】

【化９】 反応式（２） ［式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１〜２
０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数６
〜１０のアリール基であり、ｐは１以上の整数であり、
ｎは１以上の整数であり、ｍは０もしくは１以上の整数
であり、ｖは０〜２であり、ｗは０〜３であり、ｖ＋ｗは
２〜５であり、Ｚはアルカリ金属原子である。］

【００５４】一般式（６）で表される化合物は市販品を
使用することができ、例えば、日本油脂（株）製のユニ
オックスＰＫＡ−５００１（Ｘ’はアリル基であり、Ｙ
は−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−である平均分子量２００のポリエチ
レングリコールモノアリルエーテル）、ユニオックスＰ
ＫＡ−５００２（Ｘ’はアリル基であり、Ｙは−ＯＣＨ
₂ＣＨ₂−である平均分子量４００のポリエチレングリコ
ールモノアリルエーテル）、ユニオックスＰＫＡ−５０
０３（Ｘ’はアリル基であり、Ｙは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−で
ある平均分子量４５０のポリエチレングリコールモノア
リルエーテル）、

【００５５】ユニオックスＰＫＡ−５００４（Ｘ’はア
リル基であり、Ｙは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−である平均分子量
７５０のポリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル）、ユニオックスＰＫＡ−５００５（Ｘ’はアリル基
であり、Ｙは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−である平均分子量１５０
０のポリエチレングリコールモノアリルエーテル）、ユ
ニセーフＰＫＡ−５０１４（Ｘ’はアリル基であり、Ｙ
は−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、または−ＯＣＨ₂ＣＨ
（ＣＨ₃）−である平均分子量１５００のポリプロピレ
ングリコールモノアリルエーテル）などがこの化合物に
相当する。

【００５６】第２の発明の製造方法における、一般式
（２）で表わされるポリオルガノシロキサンと一般式
（３）で表わされる化合物との反応について、以下に詳
述する。先ず、一般式（３）のＲ⁷が水素である場合
（下記一般式（９））、一般式（２）で表わされるポリ
オルガノシロキサンと一般式（３）で表わされる化合物
との反応は、一般式（２）で表わされる片末端に水酸基
をもつポリオルガノシロキサンと、下記一般式（９）で
表わされる重合性官能基を持つカルボン酸との脱水縮合
反応（反応式（３））が好ましく、該脱水縮合反応とし
て二通りの方法を挙げることができる。

【００５７】

【化１０】 反応式（３）

【００５８】

【化１１】 （９） ［式中Ｒ⁶は水素もしくは炭素数１〜５の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール
基である］

【００５９】該脱水縮合反応の第１の方法は、酸触媒を
用いる方法である。用いる酸触媒としては公知のものを
使用することができ、具体的には塩酸、硫酸などの鉱
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、フッ化ホウ
素エーテラートなどのルイス酸などを挙げることができ
る。

【００６０】該酸触媒の使用量は、経済性などを考慮し
た場合、一般式（２）で表されるポリオルガノシロキサ
ンに対し１００００ｐｐｍ以下であることが好ましく、
さらには２０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【００６１】該第１の方法において脱水縮合反応は平衡
反応となるので、反応が生成系に進むよう処置を講じる
ことが好ましい。具体的には、カルボン酸を過剰に用
いる、水との共沸混合物を形成する溶媒を反応系に添
加し、生成する水を共沸脱水する、生成する水を吸着
させる目的で、無水硫酸マグネシウムあるいはモレキュ
ラーシーブなどを反応系中に添加する、などの処置をと
ることが挙げられる。該第１の方法においては、の処
置が好ましい。

【００６２】の処置において該溶媒の使用量は特定さ
れるものではない。一方、一般式（２）で表されるポリ
オルガノシロキサンの粘度は一般に高いので、反応液の
粘度自体も高くなる傾向にあり、該溶媒の反応系への添
加は、反応液の粘度を下げることにもなり好ましい。

【００６３】該溶媒は、該脱水縮合反応を阻害するもの
でなければ何れの溶媒であっても使用することができ
る。このような溶媒としては、へキサン、ヘプタン、オ
クタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、塩化メチレ
ン、および四塩化炭素などを挙げることができる。これ
らの溶媒は単独で使用しても、その複数を組み合わせて
使用してもよい。

【００６４】これらの溶媒は一般式（２）で表されるポ
リオルガノシロキサン、または一般式（９）で表される
化合物と反応するような不純物、すなわち、アルコール
類、一級・二級アミン類、カルボン酸類を含まないこと
が望ましい。

【００６５】該第一の方法における脱水縮合反応の反応
温度は特に限定されるものではない。該第一の方法にお
いて前述のの処置を行う場合、該反応温度は、水と該
溶媒との共沸点であることが好ましい。

【００６６】該脱水縮合反応の第二の方法は、脱水剤を
用いる方法である。該第二の方法において脱水縮合反応
は、不可逆的に進むので操作は容易となる。

【００６７】該脱水剤として公知のものを使用すること
ができる。該脱水剤としては、具体的には、トリフルオ
ロ酢酸無水物、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−カルボジイミド（ＥＤＣ）、１−エチル−３−
（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸
塩、クロロスルホニルイソシアナート、カルボニルジイ
ミダゾール、およびトリフェニルホスフィンと四塩化炭
素あるいはブロモトリクロロエタンの混合物などを挙げ
ることができる。

【００６８】これらの脱水剤のうち、本発明において
は、操作の容易性、経済性等を考慮するとカルボジイミ
ド系の脱水剤が好ましく、このカルボジイミド系の脱水
剤の中でもＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド
（ＤＣＣ）が最も好ましい。

【００６９】該脱水縮合反応を完結させるためには、一
般式（２）で表されるポリオルガノシロキサンに対し等
モル以上の該脱水剤が必要である。更に、精製のしやす
さや経済性などを考慮すると、該第二の方法における該
脱水剤の使用量は、一般式（２）で表されるポリオルガ
ノシロキサンに対し等モルから５倍モルの範囲であるこ
とが好ましく、さらには等モルから２倍モルであること
がより好ましい。

【００７０】該第二の方法においては、溶媒は必ずしも
必要ではないが、必要に応じて適当な溶媒を使用しても
よい。該溶媒の使用において、その量は特定されるもの
ではない。一方、一般式（２）で表されるポリオルガノ
シロキサン化合物の粘度は一般に高いので、反応液の粘
度自体も高くなる傾向にあり、該溶媒の反応系への添加
は、反応液の粘度を下げることにもなり好ましい。

【００７１】このような溶媒としては反応を阻害するも
のでなければよく、へキサンやヘプタンなどの炭化水素
系溶媒、ベンゼンやトルエン、キシレンなどの芳香族系
炭化水素溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエ−テル系溶媒、塩化メ
チレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶媒な
どを例示することができる。これらの溶媒は単独で使用
しても、その複数を組み合わせて使用してもよい。

【００７２】該第二の方法に使用する溶媒は、一般式
（２）で表されるポリオルガノシロキサン、一般式
（９）表される化合物または脱水剤と反応する、水、ア
ルコール類、一級・二級アミン類、カルボン酸類などの
成分の含有量が極力少ないものであることが好ましい。

【００７３】該第二の方法における脱水縮合反応の温度
は特に限定されないが、該脱水縮合反応に溶媒を用いる
場合には、該溶媒の沸点以下であることが好ましく、溶
媒を使用しない場合には、−１０〜２５０℃で反応させ
ることが好ましい。経済性などを考慮すると０〜５０℃
で行なうことが好ましい。

【００７４】さらに、該第二の方法において、副生成物
の生成を抑え、一般式（１）で表されるポリオルガノシ
ロキサンの収率を上げるためには、反応系中に三級アミ
ンを存在させることが好ましい。この三級アミンとして
は、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブ
チルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミ
ン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，８
−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン（ＤＢＵ）
などを挙げることができるが、このうちＤＭＡＰあるい
はＤＢＵが特に好ましい。

【００７５】該三級アミンの使用量は、実施者が任意に
決定するべきものであり特に限定されるものではない
が、経済性などを考慮した場合、三級アミンの使用量
は、一般式（２）で表されるポリオルガノシロキサンに
対し０．０１〜２倍モル量の範囲であることが好まし
く、さらには０．０１〜０．５倍モル量の範囲であるこ
とが好ましい。

【００７６】該第二の方法において、脱水剤としてＤＣ
Ｃを用いた場合には、脱水縮合反応によって溶媒に不溶
なジシクロヘキシル尿素を生成するが、これは濾過によ
り除けばよい。また、脱水剤としてＥＤＣおよびその塩
酸塩を用いた場合、脱水縮合反応によって生成した３−
ジメチルアミノプロピルエチル尿素およびその塩酸塩は
水洗により除けばよい。

【００７７】第２の発明の製造方法において、一般式
（３）のＲ⁷が炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基である
場合、一般式（２）で表わされるポリオルガノシロキサ
ンと一般式（３）で表わされる化合物との反応は、一般
式（２）で表されるポリオルガノシロキサンの一つであ
る片末端に水酸基をもつポリオルガノシロキサンと、一
般式（３）で表わされる化合物の一つである重合性官能
基を持つカルボン酸エステル類とのアルコール交換反応
（反応式（４））であることが好ましい。

【００７８】

【化１２】 反応式（４）

【００７９】該アルコール交換反応は、触媒の存在の下
反応させることが好ましく、該触媒としては、一般にア
ルコール交換反応に使用される触媒を利用することがで
きる。具体的には、無機酸、もしくはｐ−トルエンスル
ホン酸のような酸触媒、アミン等の塩基触媒、およびチ
タンテトライソプロポキシドなどを挙げることができ
る。

【００８０】該触媒の使用量は、実施者が任意に決定す
るものであり特に限定されないが、経済性などを考慮し
た場合、該触媒の使用量は、一般式（２）で表されるポ
リオルガノシロキサンに対し０．０１〜１倍モルの範囲
であることが好ましく、さらには０．０１〜０．２倍モ
ルの範囲であることが好ましい。

【００８１】該アルコール交換反応は平衡反応となるの
で、反応が生成系に進むよう処置を講じることが好まし
い。具体的には、カルボン酸を過剰に用いる、生成する
アルコールを加熱等により反応系から除くなどの処置を
とることが挙げられる。該アルコール交換反応において
は、これらの処置のうち生成するアルコールを反応系か
ら除くため、アルコールと共沸する溶媒を反応系に添加
し、生成するアルコールを共沸により除く方法が最も好
ましい。

【００８２】該アルコール交換反応において、生成する
アルコールを除去することを目的として反応系に添加す
る溶媒の量は、特に限定されるものではない。一方、一
般式（２）で表されるポリオルガノシロキサンの粘度は
一般に高いので、反応液の粘度自体も高くなる傾向にあ
り、該溶媒の反応系への添加は、反応液の粘度を下げる
ことにもなり好ましい。

【００８３】生成するアルコールを除去することを目的
として反応系に添加する溶媒は、アルコール交換反応を
阻害するものでなく、更に、生成するアルコールと共沸
する溶媒であれば、何れの溶媒であっても使用すること
ができる。

【００８４】このような溶媒としては、へキサンやヘプ
タンなどの炭化水素系溶媒、ベンゼンやトルエン、キシ
レンなどの芳香族系炭化水素溶媒、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエ−
テル系溶媒、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン
化炭化水素系溶媒などを挙げることができる。これらの
溶媒は単独で使用しても、その複数を組み合わせて使用
してもよい。

【００８５】具体的には、一般式（３）のＲ⁷がメチル
基の場合には、該アルコール交換反応によりメタノール
が生成するため、これと共沸する溶媒として、へキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、お
よびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などを例示すること
ができる。

【００８６】また、一般式（４）のＲ⁷がエチル基の場
合には、該アルコール交換反応によりエタノールが生成
するため、これと共沸する溶媒として、へキサン、ヘプ
タン、オクタン、ベンゼン、トルエン、エチルプロピル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ルなどを例示することができる。

【００８７】該アルコール交換反応において使用する溶
媒は、一般式（３）で表される化合物と反応する、水、
アルコール類、アミン類などの成分の含有量が極力少な
いものであることが好ましい。

【００８８】該アルコール交換反応の反応温度は特に限
定されるものではない。該アルコール交換反応におい
て、生成するアルコールを除去することを目的として反
応系に溶媒を添加する場合、該反応温度は、水と該溶媒
との共沸点であることが好ましい。

【００８９】第３の発明は、下記一般式（４）で表わさ
れるポリオルガノシロキサンと、下記一般式（５）で表
わされる化合物とを触媒の存在下に反応させることを特
徴とする請求項１に記載の一般式（１）で表わされるポ
リオルガノシロキサンの製造方法である。

【００９０】

【化１３】 （４） ［式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１〜２
０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数６
〜１０のアリール基であり、ｎは１以上の整数であり、
ｍは０もしくは１以上の整数である］

【００９１】

【化１４】 （５） ［式中Ｒ⁶は水素、または炭素数１〜５の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール
基であり、Ｘ’は少なくともひとつの二重結合を有する
炭素数が２〜２０の２価のアルケニル基であり、Ｙは−
ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、または−
ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、ｐは３以上の整数であ
る］

【００９２】前記一般式（４）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、およびＲ⁵で示される炭素数１〜２０の直鎖も
しくは分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、およびフェネチル基などが挙げられる。

【００９３】また炭素数６〜１０のアリール基としては
フェニル基、トルイル基、キシリル基、およびエチルフ
ェニル基などが挙げられる。

【００９４】本発明においてＲ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵
はメチル基、Ｒ²はメチル基もしくはブチル基であるこ
とが好ましい。

【００９５】本発明においてｎは１以上の整数、ｍは０
もしくは１以上の整数であれば特に限定されるものでは
ないが、好ましくはｎ＋ｍが４〜１１００の範囲であ
る。

【００９６】前記一般式（５）において、Ｒ⁶で示され
る炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げ
られる。また炭素数６〜１０のアリール基としてはフェ
ニル基、トルイル基、キシリル基、およびエチルフェニ
ル基などが挙げられる。

【００９７】本発明においてＲ⁶は、前述の基のうち水
素もしくはメチル基であることが好ましい。

【００９８】前記一般式（５）においてＸ’で示される
少なくともひとつの二重結合を有する炭素数が２〜２０
の２価のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、
イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、および
ヘキセニル基などが挙げられる。

【００９９】本発明においてＸ'は、前述の基のうちビ
ニル基、アリル基が好ましい。

【０１００】本発明においてＹは、前述の基のうち−Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂−(炭素数２)であることが好ましい。

【０１０１】本発明においてｐは３以上の整数であれば
特に限定されるものではないが、ｐは３から４６０であ
ることが好ましい。

【０１０２】一般式（５）で示される化合物は市販品と
して入手でき、例えば、日本油脂（株）製のブレンマー
ＰＫＥ（商品名、Ｒ⁶がメチル基であり、Ｘ’がアリル
基であるアリロキシポリエチレングリコールモノメタク
リレート）、ブレンマーＡＫＥ（商品名、Ｒ⁶が水素で
あり、Ｘ’がアリル基であるアリロキシポリエチレング
リコールモノアクリレート）などがこの化合物に相当す
る。

【０１０３】第３の発明の製造方法における、一般式
（４）で表されるポリオルガノシロキサンと、一般式
（５）で表わされる化合物との反応について、以下に詳
述する。該反応は、一般式（４）で表されるポリオルガ
ノシロキサンの一つである片末端に活性水素をもつポリ
オルガノシロキサンと、一般式（５）で表わされる化合
物の一つである重合性官能基を持つカルボン酸アルケニ
ルエステル類とのヒドロシリル化反応（下記反応式
（５））であることが好ましい。

【０１０４】

【化１５】 反応式（５）

【０１０５】該ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下に
行われる反応であり、本発明においては一般にヒドロシ
リル化反応に使用されている触媒を利用することができ
る。該触媒としては遷移金属触媒を挙げることができ、
具体的には、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウ
ム、パラジウム、モリブデン、およびマンガンを例示す
ることができる。これらは溶媒に溶解するいわゆる均一
系触媒という形態や、カーボン、シリカなどに担持させ
た担持触媒の形態、ホスフィンやアミン、酢酸カリウム
などを助触媒とした形態のいずれの形態であってもよ
い。

【０１０６】該触媒の使用量は、実施者が任意に決定す
べきものであって、特に限定されないが、経済性などを
考慮した場合、該触媒の使用量は、一般式（４）で表さ
れるポリオルガノシロキサンに対し１〜５０００ｐｐｍ
の範囲であることが好ましく、さらには５〜５００ｐｐ
ｍの範囲であることが好ましい。

【０１０７】該ヒドロシリル化反応においては、溶媒は
必ずしも必要ではないが、必要に応じて適当な溶媒を使
用してもよい。該ヒドロシリル化反応においては、該溶
媒の使用量は特定されるものではない。一方、一般式
（４）で表されるポリオルガノシロキサン、および
（５）で表される化合物の粘度は一般に高いので、反応
液の粘度自体も高くなる傾向にあり、該溶媒の反応系へ
の添加は、反応液の粘度を下げることにもなり好まし
い。

【０１０８】このような溶媒としては反応を阻害するも
のでなければよく、ヘキサンやヘプタンなどの炭化水素
系溶媒、ベンゼンやトルエン、キシレンなどの芳香族系
炭化水素溶媒、ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン
などのエ−テル系溶媒、塩化メチレン、四塩化炭素など
のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノールなどのアルコール系溶媒、水などを例
示することができる。これらの溶媒は単独で使用するこ
ともいくつかを組み合わせて使用することもできる。

【０１０９】該ヒドロシリル化反応の反応温度は特に限
定されないが、該反応に溶媒を用いる場合には、該溶媒
の沸点以下であることが好ましい。一方、溶媒を使用し
ない場合は０〜２５０℃で反応させることが好ましい。
経済性などを考慮すると２０〜１２０℃で行なうことが
好ましい。以下に実施例を挙げて詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【０１１０】

【実施例】実施例１〜１０で用いる、ポリジメチルシロ
キサンとポリオキシエチレンとから構成されるブロック
共重合体の合成を合成例１〜６として示した。なお、合
成例、実施例で得られた化合物の各物性は下記の方法で
測定した。 粘度：キャノンフェンスケ粘度計を用い、ＪＩＳ Ｚ ８
８０３（粘度測定方法）の規定にしたがって測定した。 水分：ＪＩＳ Ｋ ００６８（化学製品の水分測定方法）
にしたがって測定した。 比重：ＪＩＳ Ｋ ００６１（化学製品の密度及び比重測
定方法）にしたがって測定した。 不飽和度：ＪＩＳ Ｋ ００７０（化学製品の酸価、けん
化価、エステル価、よう素価、水酸基価およびけん化物
の試験方法）中のよう素価にしたがって測定した。 数平均分子量：分散度はゲル浸透クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定した。使用カラムは、Ｓｈｏｄｅｘ
ＫＦ−８０４Ｌ×２、カラム温度は、４０℃、検出器は
ＲＩ、移動相はトルエンである。

【０１１１】更に、本実施例において、アクリル酸、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド、トルエン、メタノール
はキシダ化学（株）製の試薬を用いた。メタクリル酸、
４−ジメチルアミノピリジンは東京化成（株）製の試薬
を用いた。２，６−ジメチル−４−メチルフェノール
（ＢＨＴ）は吉富ファインケミカル（株）製のヨシノッ
クスＢＨＴを用いた。また、合成例において、片末端に
アリル基をもつポリオキシエチレンは、それぞれ日本油
脂（株）製のユニオックスＰＫＡ−５００１（平均分子
量２００）、ユニオックスＰＫＡ−５００２（平均分子
量４００）、ユニオックスＰＫＡ−５００４（平均分子
量７５０）を使用した。

【０１１２】合成例１ 攪拌装置、冷却管、温度計を取り付けた２０００ミリリ
ットルの三ツ口フラスコに、片末端ＳｉＨ基をもつ数平
均分子量１０００のポリジメチルシロキサン９３５ｇ、
片末端アリル基をもつ数平均分子量２００のポリオキシ
エチレン２８１ｇ、およびトルエン３２８ｇを入れ、８
０℃に昇温した後、白金触媒１８７μｌをいれ、８０℃
の温度を保持した状態で５時間反応させた。５時間経過
後、反応液を冷却し、エバポレーターを用い、該反応液
からトルエンと揮発分を減圧溜去した。次いで、残留反
応液にシリカゲル１８ｇをいれ、約１時間攪拌した後、
シリカゲルを濾過し、生成物として１１６３ｇの無色透
明の液体を得た。該生成物のポリスチレン換算の数平均
分子量（Ｍｎ）は１０００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は
１．６であった。該生成物はＩＲおよび¹Ｈ−ＮＭＲの
分析によって、分子量１０００のポリジメチルシロキサ
ンと分子量２００のポリオキシエチレンとから構成され
るブロック共重合体であることが確認された。

【０１１３】合成例２ 磁器攪拌子、冷却管、温度計を取り付けた５００ミリリ
ットルの三ツ口フラスコに、片末端ＳｉＨ基をもつ数平
均分子量５０００のポリジメチルシロキサン２００ｇ、
片末端アリル基をもつ数平均分子量２００のポリオキシ
エチレン１２ｇ、およびトルエン７０ｇをいれ、８０℃
に昇温した後、白金触媒 ４０μｌをいれ、８０℃の温
度を保持した状態で５時間反応させた。５時間経過後、
反応液を冷却し、該反応液にメタノールを６５ｇ入れ、
未反応のポリオキシエチレンを抽出した。なお、この抽
出は２回繰りかえし行った。エバポレーターを用いて抽
出後のトルエン層から溶媒と揮発分を減圧溜去し、生成
物として２０３ｇの無色透明の液体を得た。該生成物の
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は３９７５、
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４であった。該生成物はＩ
Ｒおよび¹Ｈ−ＮＭＲの分析によって、分子量５０００
のポリジメチルシロキサンと分子量２００のポリオキシ
エチレンとから構成されるブロック共重合体であること
が確認された。

【０１１４】合成例３ 攪拌装置、冷却管、温度計を取り付けた５００ミリリッ
トルの三ツ口フラスコに、片末端ＳｉＨ基をもつ数平均
分子量１００００のポリジメチルシロキサン ２００
ｇ、片末端アリル基をもつ数平均分子量２００のポリオ
キシエチレン ６ｇ、およびトルエン７０ｇをいれ、８
０℃に昇温した後、白金触媒 ４０μｌをいれ、８０℃
の温度を保持した状態で５時間反応させた。５時間経過
後、反応液を冷却し、該反応液にメタノールを６５ｇ入
れ、未反応のポリオキシエチレンを抽出した。なお、こ
の抽出は３回繰りかえし行った。エバポレーターを用い
て抽出後のトルエン層から溶媒と揮発分を減圧溜去し、
生成物として１８８ｇの無色透明の液体を得た。該生成
物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は７１５
５、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４であった。該生成物
はＩＲおよび¹Ｈ−ＮＭＲの分析によって、分子量１０
０００のポリジメチルシロキサンと分子量２００のポリ
オキシエチレンとから構成されるブロック共重合体であ
ることが確認された。

【０１１５】合成例４ 磁気攪拌子、冷却管、温度計を取り付けた５００ミリリ
ットルの三ツ口フラスコに、片末端ＳｉＨ基をもつ数平
均分子量５０００のポリジメチルシロキサン１００ｇ、
片末端アリル基をもつ数平均分子量４００のポリオキシ
エチレン１３ｇ、およびトルエン１７０ｇをいれ、８０
℃に昇温した後、白金触媒１１μｌをいれ、８０℃の温
度を保持した状態で４時間反応させた。４時間経過後、
反応液を冷却し、該反応液にメタノール２１０ｇを入
れ、未反応のポリオキシエチレンを抽出した。なお、こ
の抽出は２回繰りかえし行った。エバポレーターを用い
て抽出後のトルエン層から溶媒と揮発分を減圧留去し、
生成物として８７ｇの淡黄色透明の液体を得た。該生成
物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は６２０
０、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８である。該生成物
はＩＲおよび¹Ｈ−ＮＭＲの分析によって、分子量１０
０００のポリジメチルシロキサンと分子量２００のポリ
オキシエチレンとから構成されるブロック共重合体であ
ることが確認された。

【０１１６】合成例５ 磁気攪拌子、冷却管、温度計を取り付けた５００ミリリ
ットルの三ツ口フラスコに、片末端ＳｉＨ基をもつ数平
均分子量１００００のポリジメチルシロキサン１００
ｇ、片末端アリル基をもつ数平均分子量４００のポリオ
キシエチレン６ｇ、およびトルエン１６０ｇをいれ、８
０℃に昇温した後、白金触媒６５μｌをいれ、８０℃の
温度を保持した状態で２０時間反応させた。２０時間経
過後、反応液を冷却し、該反応液にメタノール１４０ｇ
を入れ、未反応のポリオキシエチレンを抽出した。な
お、この抽出は２回繰りかえし行った。エバポレーター
を用いて抽出後のトルエン層から溶媒と揮発分を減圧留
去し、生成物として９８ｇの褐色透明の液体を得た。が
生成物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は９
５００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１７であった。該
生成物はＩＲおよび¹Ｈ−ＮＭＲの分析によって、分子
量１００００のポリジメチルシロキサンと分子量２００
のポリオキシエチレンとから構成されるブロック共重合
体であることが確認された。

【０１１７】合成例６ 磁気攪拌子、冷却管、温度計を取り付けた５００ミリリ
ットルの三ツ口フラスコに、片末端ＳｉＨ基をもつ数平
均分子量１００００のポリジメチルシロキサン８０ｇ、
片末端アリル基をもつ数平均分子量７５０のポリオキシ
エチレン１５ｇ、およびトルエン２５０ｇをいれ、８０
℃に昇温した後、白金触媒３０μｌをいれ、８０℃の温
度を保持した状態で２１時間反応させた。２０時間経過
後、反応液を冷却し、該反応液７０ｇにメタノール１４
０ｇを入れ、未反応のポリオキシエチレンを抽出した。
なお、この抽出は２回繰り返し行った。エバポレーター
を用いて抽出後のトルエン層から溶媒と揮発分を減圧留
去し、生成物として６６ｇのワックス状物質を得た。該
生成物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８
７００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。該
生成物はＩＲおよび¹Ｈ−ＮＭＲの分析によって、分子
量１００００のポリジメチルシロキサンと分子量７５０
のポリオキシエチレンとから構成されるブロック共重合
体であることが確認された。

【０１１８】実施例１ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ツ口フラスコに、合成例１で得られたブロック共重合
体９６ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド６４．４
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン２．８６ｇ、ＢＨＴ
０．１９ｇ、およびトルエン６０ｇを入れた。該フラス
コを水浴に浸し、該フラスコ内容物を攪拌しながらアク
リル酸２８ｇを該フラスコ中に滴下し、そのまま室温に
て３時間攪拌した。３時間経過後、攪拌を停止し、メタ
ノール１０ｇをフラスコに入れた。該フラスコ内容物を
再び攪拌し、酸無水物および未反応のジシクロヘキシル
カルボジイミドを酸エステルおよびジシクロヘキシル尿
素に変換させることにより、固液混合物を得た。減圧濾
過により、該固液混合物中の固形物を該固液混合物から
除去した後、エバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減
圧溜去した。次いで、溜去後の残留液体にヘキサンを加
え、生成した不溶分を濾過により除去し、更に、エバポ
レーターを用いて溶媒を減圧留去することにより、５７
ｇの黄色透明の液体を得た。上記の方法で最終的に得ら
れた黄色透明の液体の粘度は２８ｃＳｔ（２５℃）、水
分は３１０ｐｐｍ、比重は０．９８８（ｄ²⁵ ₄）、ポリ
スチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は１７５０、分散
度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１８であった。図１は該液体の
ＩＲチャートであり、図２は該液体の¹Ｈ−ＮＭＲチャ
ートである。これらのチャートから、得られた液体は、
分子量１０００のポリジメチルシロキサンと分子量２０
０のポリオキシエチレンとから構成される、片末端がメ
タクリロキシ基で変性されたポリジメチルシロキサン−
ポリオキシエチレンブロック共重合体であることが確認
された。

【０１１９】実施例２ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例２で得られたブロック共重合
体１１２ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド１４．５
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．６５ｇ、ＢＨＴ
０．２２４ｇ、およびトルエン７０ｇを入れた。該フラ
スコ内容物を攪拌しながら、アクリル酸６．３ｇを該フ
ラスコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌した。
３時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１０ｇをフラ
スコに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、酸
無水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミド
を酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させる
ことにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該固
液混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、メ
タノールを用いて副生物および未反応の原料を抽出する
操作を２回繰り返した。次いで、抽出残さのトルエン層
からエバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去し
て濾過することにより、９３ｇの黄色透明の液体を得
た。この黄色透明液体の粘度は８４ｃＳｔ（２５℃）、
水分は１２０ｐｐｍ、比重は０．９７６（ｄ²⁵ ₄）、ポ
リスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は６７８０、分
散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０７であった。図３は該液体
のＩＲチャートであり、図４は該液体の¹Ｈ−ＮＭＲチ
ャートである。これらのチャートから、得られた黄色透
明の液体は、分子量５０００のポリジメチルシロキサン
と分子量２００のポリオキシエチレンとから構成される
片末端がアクリロキシ基で変性されたポリジメチルシロ
キサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体であるこ
とが確認された。

【０１２０】実施例３ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例２で得られたブロック共重合
体１２０ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド１５．５
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．６９ｇ、ＢＨＴ
０．２４ｇ、およびトルエン７５ｇを入れた。該フラス
コ内容物を攪拌しながら、メタクリル酸８．１ｇを該フ
ラスコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌した。
３時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１０ｇをフラ
スコに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、酸
無水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミド
を酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させる
ことにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該固
液混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、メ
タノールを用いて副生物および未反応の原料を抽出する
操作を２回繰り返した。次いで、抽出残さのトルエン層
からエバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去し
て濾過することにより、９８ｇの無色透明の液体を得
た。この無色透明液体の粘度は７６ｃＳｔ（２５℃）、
水分は９０ｐｐｍ、比重は０．９８０（ｄ²⁵ ₄）、ポリ
スチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は６７９０、分散
度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０７であった。図５は該液体の
ＩＲチャートであり、図６は該液体の¹Ｈ−ＮＭＲチャ
ートである。これらのチャートから、得られた無色透明
の液体は、分子量５０００のポリジメチルシロキサンと
分子量２００のポリオキシエチレンとから構成される片
末端がメタクリロキシ基で変性されたポリジメチルシロ
キサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体であるこ
とが確認された。

【０１２１】実施例４ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例３で得られたブロック共重合
体１２０ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド９．０
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．４０ｇ、ＢＨＴ
０．２４ｇ、およびトルエン７５ｇを入れた。該フラス
コ内容物を攪拌しながら、アクリル酸３．９ｇを該フラ
スコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌した。３
時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１０ｇをフラス
コに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、酸無
水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミドを
酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させるこ
とにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該固液
混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、メタ
ノールを用いて副生物および未反応の原料を抽出する操
作を２回繰り返した。次いで、抽出残さのトルエン層か
らエバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去して
濾過することにより、１１６ｇの黄色透明の液体を得
た。この黄色透明液体の粘度は１６８ｃＳｔ（２５
℃）、水分は１２０ｐｐｍ、比重は０．９７６
（ｄ²⁵ ₄）、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）
は１０４００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２０であっ
た。図７は該液体のＩＲチャートであり、図８は該液体
の¹Ｈ−ＮＭＲチャートである。これらのチャートか
ら、得られた黄色透明の液体は、分子量１００００のポ
リジメチルシロキサンと分子量２００のポリオキシエチ
レンとから構成される片末端がアクリロキシ基で変性さ
れたポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレンブロ
ック共重合体であることが確認された。

【０１２２】実施例５ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例３で得られたブロック共重合
体１２０ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド９．０
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．４０ｇ、ＢＨＴ
０．２４ｇ、およびトルエン７５ｇを入れた。該フラス
コ内容物を攪拌しながら、メタクリル酸４．７ｇを該フ
ラスコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌した。
３時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１０ｇをフラ
スコに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、酸
無水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミド
を酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させる
ことにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該固
液混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、メ
タノールを用いて副生物および未反応の原料を抽出する
操作を２回繰り返した。次いで、抽出残さのトルエン層
からエバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去し
て濾過することにより、１０７ｇの無色透明の液体を得
た。この無色透明液体の粘度は１４７ｃＳｔ（２５
℃）、水分は１１０ｐｐｍ、比重は０．９７５
（ｄ²⁵ ₄）、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）
は１０２００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２０であっ
た。図９は該液体のＩＲチャートであり、図１０は該液
体の¹Ｈ−ＮＭＲチャートである。これらのチャートか
ら、得られた無色透明の液体は、分子量１００００のポ
リジメチルシロキサンと分子量２００のポリオキシエチ
レンとから構成される片末端がメタクリロキシ基で変性
されたポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレンブ
ロック共重合体であることが確認された。

【０１２３】実施例６ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例２で得られたブロック共重合
体１２０ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド１４．７
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．６５ｇ、ＢＨＴ
０．２４ｇ、およびトルエン７５ｇを入れた。該フラス
コ内容物を攪拌しながら、アクリル酸６．４ｇを該フラ
スコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌した。３
時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１０ｇをフラス
コに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、酸無
水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミドを
酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させるこ
とにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該固液
混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、メタ
ノールを用いて副生物および未反応の原料を抽出する操
作を２回繰り返した。次いで、抽出残さのトルエン層か
らエバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去して
濾過することにより、９５ｇの黄色透明の液体を得た。
この黄色透明液体の粘度は２４４ｃＳｔ（２５℃）、水
分は１３０ｐｐｍ、比重は０．９８４（ｄ²⁵ ₄）、不飽
和度は８１９０ｇ／ｍｏｌ、ポリスチレン換算の数平均
分子量（Ｍｎ）は６８４０、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は
１．０７であった。図１１は該液体のＩＲチャートであ
り、図１２は該液体の¹Ｈ−ＮＭＲチャートである。こ
れらのチャートから、得られた黄色透明の液体は、分子
量５０００のポリジメチルシロキサンと分子量４００の
ポリオキシエチレンとから構成される片末端がアクリロ
キシ基で変性されたポリジメチルシロキサン−ポリオキ
シエチレンブロック共重合体であることが確認された。

【０１２４】実施例７ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例４で得られたブロック共重合
体１２０ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド１４．７
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．６５ｇ、ＢＨＴ
０．２４ｇ、およびトルエン７５ｇを入れた。該フラス
コ内容物を攪拌しながら、メタクリル酸７．６ｇを該フ
ラスコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌した。
３時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１０ｇをフラ
スコに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、酸
無水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミド
を酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させる
ことにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該固
液混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、メ
タノールを用いて副生物および未反応の原料を抽出する
操作を２回繰り返した。次いで、抽出残さのトルエン層
からエバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去し
て濾過することにより、１０５ｇの無色透明の液体を得
た。この無色透明液体の粘度は１２２ｃＳｔ（２５
℃）、水分は１５０ｐｐｍ、比重は０．９８０
（ｄ²⁵ ₄）、不飽和度は１１５００ｇ／ｍｏｌ、ポリス
チレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は７０４０、分散度
（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０７であった。図１３は該液体の
ＩＲチャートであり、図１４は該液体の¹Ｈ−ＮＭＲチ
ャートである。これらのチャートから、得られた無色透
明の液体は、分子量５０００のポリジメチルシロキサン
と分子量４００のポリオキシエチレンとから構成される
片末端がメタクリロキシ基で変性されたポリジメチルシ
ロキサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体である
ことが確認された。

【０１２５】実施例８ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例２で得られたブロック共重合
体１２０ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド７．４
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３３ｇ、ＢＨＴ
０．２４ｇ、およびトルエン７５ｇを入れた。該フラス
コ内容物を攪拌しながら、アクリル酸３．２ｇを該フラ
スコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌した。３
時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１０ｇをフラス
コに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、酸無
水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミドを
酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させるこ
とにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該固液
混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、メタ
ノールを用いて副生物および未反応の原料を抽出する操
作を２回繰り返した。次いで、抽出残さのトルエン層か
らエバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去して
濾過することにより、１０６ｇの淡黄色透明の液体を得
た。この淡黄色透明液体の粘度は２９２ｃＳｔ（２５
℃）、水分は１３０ｐｐｍ、比重は０．９７８
（ｄ²⁵ ₄）、不飽和度は１６９００ｇ／ｍｏｌ、ポリス
チレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は１２２００、分散
度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０９であった。図１５は該液体
のＩＲチャートであり、図１６は該液体の¹Ｈ−ＮＭＲ
チャートである。これらのチャートから、得られた淡黄
色透明の液体は、分子量１００００のポリジメチルシロ
キサンと分子量４００のポリオキシエチレンとから構成
される片末端がアクリロキシ基で変性されたポリジメチ
ルシロキサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体で
あることが確認された。

【０１２６】実施例９ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた３００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例５で得られたブロック共重合
体１２０ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド７．４
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３３ｇ、ＢＨＴ
０．２４ｇ、およびトルエン７５ｇを入れた。該フラス
コ内容物を攪拌しながら、メタクリル酸３．８ｇを該フ
ラスコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌した。
３時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１０ｇをフラ
スコに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、酸
無水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミド
を酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させる
ことにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該固
液混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、メ
タノールを用いて副生物および未反応の原料を抽出する
操作を２回繰り返した。次いで、抽出残さのトルエン層
からエバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去し
て濾過することにより、１１１ｇの無色透明の液体を得
た。この無色透明液体の粘度は２３３ｃＳｔ（２５
℃）、水分は１４０ｐｐｍ、比重は０．９７８
（ｄ²⁵ ₄）、不飽和度は１５９００ｇ／ｍｏｌ、ポリス
チレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は１２２００、分散
度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８であった。図１７は該液体
のＩＲチャートであり、図１８は該液体の¹Ｈ−ＮＭＲ
チャートである。これらのチャートから、得られた無色
透明の液体は、分子量１００００のポリジメチルシロキ
サンと分子量４００のポリオキシエチレンとから構成さ
れる片末端がメタクリロキシ基で変性されたポリジメチ
ルシロキサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体で
あることが確認された。

【０１２７】実施例１０ 磁気攪拌子、温度計を取り付けた１００ミリリットルの
四ッ口フラスコに、合成例６で得られたブロック共重合
体１２ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド０．８８
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．０４ｇ、ＢＨＴ
０．０２４ｇ、およびトルエン１５ｇを入れた。該フラ
スコ内容物を攪拌しながら、メタクリル酸０．３８ｇを
該フラスコ中に滴下し、そのまま室温にて３時間攪拌し
た。３時間経過後、攪拌を停止し、メタノール１ｇをフ
ラスコに投入した。該フラスコの内容物を再び攪拌し、
酸無水物および未反応のジシクロヘキシルカルボジイミ
ドを酸エステルおよびジシクロヘキシル尿素に変換させ
ることにより、固液混合物を得た。減圧濾過により、該
固液混合物中の固形物を該固液混合物から除去した後、
エバポレーターを用いて溶媒と揮発分を減圧溜去した。
次いで、残さにヘキサンを加えて溶解させ析出した不溶
分を減圧濾過により除去した後、エバポレーターを用い
て溶媒を減圧溜去することにより、１１ｇの高粘度の液
体を得た。この高粘度液体の水分は６５０ｐｐｍ、不飽
和度は１５９００ｇ／ｍｏｌ、ポリスチレン換算の数平
均分子量（Ｍｎ）は１２２００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
は１．４８であった。図１９は該液体のＩＲチャートで
あり、図２０は該液体の¹Ｈ−ＮＭＲチャートである。
これらのチャートから、得られた高粘度の液体は、分子
量１００００のポリジメチルシロキサンと分子量７５０
のポリオキシエチレンとから構成される片末端がメタク
リロキシ基で変性されたポリジメチルシロキサン−ポリ
オキシエチレンブロック共重合体であることが確認され
た。

【０１２８】

【本発明の効果】本発明の片末端にラジカル重合性基を
有し、分子鎖の中央にポリオキシアルキレン部をもつジ
アルキルポリシロキサンは、各種の極性溶媒やモノマー
に対する相溶性が高いので、ポリオルガノシロキサンの
グラフト化およびエマルション重合が容易である。ま
た、本発明では容易に入手できるアクリル酸もしくはア
クリル酸エステルを用いることが出来るため、容易に片
末端にアクリロキシ基をもつポリオルガノシロキサンが
得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１で得られた黄色透明液体のIR
チャート。

【図２】本発明の実施例１で得られた黄色透明液体の¹H
-NMRチャート。

【図３】本発明の実施例２で得られた黄色透明液体のIR
チャート。

【図４】本発明の実施例２で得られた黄色透明液体の¹H
-NMRチャート。

【図５】本発明の実施例３で得られた無色透明液体のIR
チャート。

【図６】本発明の実施例３で得られた無色透明液体の¹H
-NMRチャート。

【図７】本発明の実施例４で得られた黄色透明液体のIR
チャート。

【図８】本発明の実施例４で得られた黄色透明液体の¹H
-NMRチャート。

【図９】本発明の実施例５で得られた無色透明液体のIR
チャート。

【図１０】本発明の実施例５で得られた無色透明液体の
¹H-NMRチャート。

【図１１】本発明の実施例６で得られた黄色透明液体の
IRチャート。

【図１２】本発明の実施例６で得られた黄色透明液体の
¹H-NMRチャート。

【図１３】本発明の実施例７で得られた無色透明液体の
IRチャート。

【図１４】本発明の実施例７で得られた無色透明液体の
¹H-NMRチャート。

【図１５】本発明の実施例８で得られた淡黄色透明液体
のIRチャート。

【図１６】本発明の実施例８で得られた淡黄色透明液体
の¹H-NMRチャート。

【図１７】本発明の実施例９で得られた黄色透明のIRチ
ャート。

【図１８】本発明の実施例９で得られた黄色透明液体の
¹H-NMRチャート。

【図１９】本発明の実施例１０で得られた高粘度液体の
IRチャート。

【図２０】本発明の実施例１０で得られた高粘度液体の
¹H-NMRチャート。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 77/20 Ｃ０８Ｇ 77/20 // Ｃ０８Ｆ 299/08 Ｃ０８Ｆ 299/08 Ｆターム(参考） 4H039 CA66 CD10 CD40 4H049 VN01 VP10 VQ02 VQ07 VQ20 VR22 VR23 VR41 VR42 VS02 VS07 VS20 VT24 VT28 VT39 VT50 VU20 VV02 VV03 VV06 VW02 4J027 AA02 AF05 4J035 BA02 CA13M FB02 FB03 LB07 LB08 LB12 LB14

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の一般式（１） （１） ［式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１〜２
   ０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜
   １０のアリール基であり、Ｒ⁶は水素、または炭素数１
   〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数
   ６〜１０のアリール基であり、ｎは１以上の整数であ
   り、ｍは０もしくは１以上の整数であり、Ｘは炭素数が
   ２〜２０の２価のアルキレン基であり、Ｙは−ＯＣＨ₂
   ＣＨ₂−、−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、または−ＯＣＨ₂
   ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、ｐは３以上の整数である］で
   表わされるポリオルガノシロキサン。
2. 【請求項２】一般式（２） （２） ［式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１〜２
   ０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜
   １０のアリール基であり、ｎは１以上の整数であり、ｍ
   は０もしくは１以上の整数であり、Ｘは炭素数が２〜２
   ０の２価のアルキレン基であり、Ｙは−ＯＣＨ₂ＣＨ
   ₂−、−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、または−ＯＣＨ₂ＣＨ
   （ＣＨ₃）−であり、ｐは３以上の整数である］で表わ
   されるポリオルガノシロキサンと一般式（３） （３） ［式中Ｒ⁶は水素、または炭素数１〜５の直鎖もしくは
   分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール
   基であり、Ｒ⁷は水素、または炭素数１〜１０の直鎖も
   しくは分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜２０のア
   リール基である］で表わされる化合物とを触媒の存在下
   に反応させることを特徴とするポリオルガノシロキサン
   の製造方法。
3. 【請求項３】Ｒ⁷が水素である請求項２に記載のポリオ
   ルガノシロキサンの製造方法。
4. 【請求項４】一般式（４） （４） ［式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は炭素数１〜２
   ０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または炭素数６〜
   １０のアリール基であり、ｎは１以上の整数であり、ｍ
   は０もしくは１以上の整数である］で表わされるポリオ
   ルガノシロキサンと一般式（５） （５） ［式中Ｒ⁶は水素、または炭素数１〜５の直鎖もしくは
   分岐鎖のアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール
   基であり、Ｘ’は少なくともひとつの二重結合を有する
   炭素数が２〜２０の２価のアルケニル基であり、Ｙは−
   ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、または−
   ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−であり、ｐは３以上の整数であ
   る］で表わされる化合物とを触媒の存在下に反応させる
   ことを特徴とするポリオルガノシロキサンの製造方法。