TWI803920B - 塗層接觸鏡片及其製備方法 - Google Patents

塗層接觸鏡片及其製備方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI803920B
TWI803920B TW110127465A TW110127465A TWI803920B TW I803920 B TWI803920 B TW I803920B TW 110127465 A TW110127465 A TW 110127465A TW 110127465 A TW110127465 A TW 110127465A TW I803920 B TWI803920 B TW I803920B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
group
contact lens
vinyl
methyl
Prior art date
Application number
TW110127465A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202206897A (zh
Inventor
永興 曲
約翰 達拉斯 普魯特
席雅拉 唐荷爾
忠元 江
保羅 威廉 歐伊勒
羅柏 凱利 圖克
Original Assignee
瑞士商愛爾康公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 瑞士商愛爾康公司 filed Critical 瑞士商愛爾康公司
Publication of TW202206897A publication Critical patent/TW202206897A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI803920B publication Critical patent/TWI803920B/zh

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865Applying coatings; tinting; colouring
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038Production of contact lenses
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038Production of contact lenses
    • B29D11/00048Production of contact lenses composed of parts with dissimilar composition
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038Production of contact lenses
    • B29D11/00125Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
    • B29D11/00134Curing of the contact lens material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • G02B1/043Contact lenses
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02CSPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00Optical parts
    • G02C7/02Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

本發明涉及一種塗層接觸鏡片,尤其一種塗層矽酮水凝膠接觸鏡片,其包括前表面、相反的後表面以及從該前表面至該後表面的層狀結構配置。該層狀結構配置包括外前表面水凝膠層、內層和外後表面水凝膠層。該內層係鏡片本體材料。該塗層接觸鏡片具有優異的鏡片表面柔軟度和良好的鏡片表面親水性,視需要同時具有期望的較低聚季銨鹽-1吸收。

Description

塗層接觸鏡片及其製備方法
本發明概括地涉及一種改進的水梯度接觸鏡片,其具有優異的較軟鏡片表面,並且視需要對存在於多用途鏡片護理溶液中的帶正電荷的抗微生物劑減少的吸收。本發明還涉及一種用於製造這種接觸鏡片之方法。
近年來,已作出許多嘗試來開發佩戴舒適度改善的接觸鏡片。
一個實例係將可浸出性潤濕劑包含在接觸鏡片中(參見,例如,美國專利案號4,045,547、4,042,552、5,198,477、5,219,965、6,367,929 6,822,016、7,279,507、8,030,369和9,804,295)。
另一實例係將生物活性劑和疏水性舒適劑包含在接觸鏡片中(參見,例如,美國專利案號10,155,349)。
另一實例係製造具有模擬人眼角膜的表面紋理的奈米紋理表面的接觸鏡片(參見,例如,美國專利案號9,244,195)。
此外,另一實例係開發一類新的軟性接觸鏡片,水梯度接觸鏡片。此類新的軟性接觸鏡片已經首先作為日拋型接觸鏡片DAILIES® TOTAL1®(愛爾康(Alcon))開發並成功引入市場中。也已開發了週拋型或月拋型水梯度軟性接觸鏡片,其具有持久性水凝膠塗層,並且對存在於多用途鏡片護理溶液中的帶正電荷的抗微生物劑具有減少的吸收(參見,美國專利申請公佈案號2019-0179055 A1)。此類新的軟性接觸鏡片特徵在於具有水梯度結構配置、在從接觸鏡片的芯到表面觀察到水含量的增高、在接近並且包括接觸鏡片表面的區域中達到最高水含量(參見,US 8480227,其整體藉由援引併入本文中)。這種獨特的設計可以提供高度潤滑且非常柔軟、富含水的鏡片表面,從而為患者提供優越的佩戴舒適性。
但是,仍然需要改進的水梯度接觸鏡片,其具有甚至更軟的鏡片表面,並且視需要對存在於多用途鏡片護理溶液中的帶正電荷的抗微生物劑的吸收甚至更低。
在一方面,本發明提供了一種用於生產塗層接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟:(1) 獲得接觸鏡片先質,該接觸鏡片先質具有凹表面和相反的凸表面並且包括鏡片本體材料以及在前表面和後表面上和/或附近的第一反應性官能基,其中該第一反應性官能基選自由以下項組成之群組:羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓(azetidnium)基團、環氧基、氮雜環丙烷(aziridine)基團、乙烯基碸基團、巰基,及其組合;(2) 將該接觸鏡片先質浸沒在容器中的水溶液中,其中該水溶液具有室溫並且包含 (a) 至少一種親水性聚合物材料以及 (b) 用於維持該水溶液的pH的pH-緩衝系統,其中該pH-緩衝系統包含至少兩種緩衝劑,其中存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係約10 mM至100 mM,其中該水溶液具有室溫和約6.8至約7.5的pH,其中存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於241 mM,前提係在該水溶液中各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於80 mM,其中所述至少一種親水性聚合物材料包含第二反應性官能基,該第二反應性官能基中的每一種能夠與一種第一反應性官能基在高於該室溫的溫度下反應而形成共價鍵,其中該第二反應性官能基選自由以下項組成之群組:羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、巰基及其組合;並且(3) 將該水溶液與其中的該接觸鏡片先質一起加熱至約50°C至約140°C的交聯溫度並且隨後維持該交聯溫度至少約20分鐘而形成其上具有水凝膠塗層的塗層接觸鏡片。
在另一方面,本發明提供一種塗層接觸鏡片,較佳的是一種塗層矽酮水凝膠接觸鏡片,前表面、相反的後表面以及從該前表面至該後表面的層狀結構配置,其中該層狀結構配置包括外前表面水凝膠層、內層和外後表面水凝膠層,其中該內層係鏡片本體材料,其中該塗層接觸鏡片具有優異的鏡片表面柔軟度,如在奈米壓痕測試中利用具有約10 µm的尖端半徑和約0.5 N/m的剛度的壓痕探針在5 KPa壓縮壓力下至少約550 nm的平均壓痕深度所測量的,具有至少10秒的水破裂時間(WBUT),並且視需要具有約0.4微克/鏡片或更小的聚季銨鹽-1吸收(「PU」)。
本發明之此方面和其他方面(包括任何組合方式的各種較佳的實施方式)從目前較佳的實施方式的以下說明中將變得清楚。詳細說明僅是對本發明之說明並且不限制本發明之範圍,本發明之範圍由所附申請專利範圍及其等效物限定。如對於熟悉該項技術者應係顯而易見的,在不背離本揭露的新穎概念的精神和範圍之情況下,可以實現本發明之許多變化和修改。
除非另外定義,否則本文使用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域之普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上,本文使用的命名法和實驗室程序係本領域熟知的且常用的。常規方法用於該等程序,如本領域和各種一般參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時,諸位發明人也考慮了該術語的複數。本文所用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域眾所周知的且常用的那些。
本申請中,如本文使用的「約」意指一個被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力,但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料,並且可以是硬性鏡片、剛性透氣鏡片、軟性鏡片、或混合鏡片。
如本申請中關於接觸鏡片使用的術語「前表面」、「正表面」、「正彎曲表面」或「FC表面」可互換地意指在佩戴期間接觸鏡片的背離眼部的表面。前表面(FC表面)典型地是基本上凸形。
如本申請中關於接觸鏡片使用的「後表面」、「背表面」、「底彎曲表面」或「BC表面」可互換地意指在佩戴期間接觸鏡片的面向眼部的表面。後表面(BC表面)典型地是基本上凹形。
「硬性接觸鏡片」係指包括硬性塑膠(例如,聚甲基丙烯酸甲酯)作為鏡片本體(或所謂的「芯」)材料的接觸鏡片。
「剛性透氣性接觸鏡片」係指包括透氣性材料(例如,氟矽酮丙烯酸酯製得的材料)作為鏡片本體(或所謂的「芯」)材料的接觸鏡片。
軟性接觸鏡片可以是非矽酮水凝膠接觸鏡片或者矽酮水凝膠接觸鏡片。「非矽酮水凝膠接觸鏡片」係指包括非矽酮水凝膠本體(或所謂的「芯」)材料的接觸鏡片。「矽酮水凝膠接觸鏡片」或「SiHy」可互換地是指包含矽酮水凝膠本體(或所謂的「芯」)材料的接觸鏡片。
混合接觸鏡片包括鏡片本體材料,該鏡片本體材料基本上由中心光學區和周邊區組成,該中心光學區由透氣性鏡片材料製成,該周邊區由矽酮水凝膠或常規水凝膠鏡片材料製成並且從該中心光學區向外延伸並且包圍該中心光學區。
嵌入式接觸鏡片包括鏡片本體材料,該鏡片本體材料基本上由三維嵌入式製品和非矽酮水凝膠材料或矽酮水凝膠材料組成,其中該三維嵌入式製品由非水凝膠材料製成並且具有比該接觸鏡片小的三維尺寸,從而它部分地或較佳的是完全地嵌入在非矽酮水凝膠材料或矽酮水凝膠材料內。非水凝膠材料可以是在完全水合時吸收按重量計小於10%(較佳的是約7.5%或更少、更較佳的是約5.0%或更少、甚至更較佳的是約2.5%或更少)的水的任何材料。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指不溶於水的,但當完全水合時能夠在其三維聚合物網路(即,聚合物基質)中容納至少10重量百分比的水的交聯的聚合物材料。
如在本申請中使用的,術語「非矽酮水凝膠」係指理論上不含矽的水凝膠。
如本申請中使用的,術語「矽酮水凝膠」或「SiHy」可互換地是指包含矽酮的水凝膠。矽酮水凝膠(SiHy)典型地是藉由共聚可聚合組成物獲得的,該可聚合的組成物包含至少一種含矽酮的乙烯類單體或至少一種含矽酮的乙烯類大分子單體或至少一種含矽酮的具有烯鍵式不飽和基團的預聚物。
如在此所用的,「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可以光化或熱的方式聚合的化合物。
如本申請使用的,術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。「乙烯類交聯試劑(vinylic crosslinking agent)」係指各自具有700道耳頓或更小的數目平均分子量的乙烯類交聯劑子類。
如在本申請中使用的,術語「烯鍵式不飽和基團」在本文中以廣義使用,並且旨在涵蓋含有至少一個>C=C<基團的任何基團。示例性烯鍵式不飽和基團包括但不限於(甲基)丙烯醯基(
Figure 02_image001
和/或
Figure 02_image003
)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C=C的基團。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
如在此使用的,關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「光化地」意指藉由光化輻射,例如像UV/可見光照射、離子輻射(例如,γ射線或X射線輻射)、微波照射等進行固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。
「共混乙烯類單體」係指能夠溶解可聚合組成物的親水性和疏水性可聚合組分兩者以形成溶液的乙烯類單體。
「丙烯酸單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基(acryloxy)[或(甲基)丙烯醯氧基(acryloyloxy)]單體和(甲基)丙烯醯胺基單體。
「(甲基)丙烯醯氧基單體」或「(甲基)丙烯醯氧基單體」係指具有
Figure 02_image005
Figure 02_image007
的一個唯一基團的乙烯類單體。
「(甲基)丙烯醯胺基單體」係指具有
Figure 02_image009
Figure 02_image011
的一個唯一基團的乙烯類單體,其中Ro 係H或C1 -C4 烷基。
「乙烯基碳酸酯基(vinylcarbonato)單體」係指具有一個唯一的基團
Figure 02_image013
的乙烯類單體。
「乙烯基胺基甲酸酯基(vinylcarbamato)單體」係指具有一個唯一的基團
Figure 02_image015
的乙烯類單體。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基(
Figure 02_image017
)的醯胺化合物。
「UV-吸收性乙烯類單體」係指包含烯鍵式不飽和基團和UV-吸收性部分的化合物,該吸收性部分可以吸收或篩選出從200 nm至400 nm範圍內的UV輻射,如熟悉該項技術者所理解的。
「HEVL-吸收性乙烯類單體」係指包含烯鍵式不飽和基團和HEVL-吸收性部分的化合物,該吸收性部分可以吸收或篩選出從380 nm至440 nm範圍內的HEVL(高能量紫外光)輻射,如熟悉該項技術者所理解的。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子,其中每個Si原子帶有至少兩個取代基(有機基團)。
「含矽酮的乙烯類單體或交聯劑」或者「含矽氧烷的乙烯類單體或交聯劑」可互換地是指具有至少一個-Si-O-Si-部分其中每個Si原子帶有至少兩個取代基(有機基團)的乙烯類單體或交聯劑。
術語「末端烯屬不飽和基團」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個烯屬不飽和基團,如熟悉該項技術者已知的。術語「末端(甲基)丙烯醯基」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個(甲基)丙烯醯基,如熟悉該項技術者已知的。
如在此所用的「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸類單體」、「親水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、「親水性(甲基)丙烯醯胺單體」、或「親水性N-乙烯基醯胺單體」分別是指典型地產生水溶性或者在室溫下可以吸收至少10重量%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、(甲基)丙烯醯胺基單體或N-乙烯基醯胺單體。
如在此所用的「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸類單體」、「疏水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、「疏水性(甲基)丙烯醯胺單體」或「疏水性N-乙烯基醯胺單體」分別是指典型地產生不溶於水並且可能吸收小於10重量%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、(甲基)丙烯醯胺基單體或N-乙烯基醯胺單體。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指聚合物鏈鏈段
Figure 02_image019
(即,二價基團),其中SN係3或更大的整數並且RS1 和RS2 中的每一個彼此獨立地選自由以下項組成之群組:C1 -C10 烷基;苯基;C1 -C4 -烷基-取代的苯基;C1 -C4 -烷氧基-取代的苯基;苯基-C1 -C6 -烷基;C1 -C10 氟烷基;C1 -C10 氟醚;芳基;芳基C1 -C18 烷基;-alk-(OC2 H4 )γ1 -ORo (其中alk係C1 -C6 伸烷基二基,Ro 係H或C1 -C4 烷基並且γ1係從1至10的整數);C2 -C40 有機基團,其具有至少一個選自由羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NRN1 RN1 ’)、胺基連接基-NRN1 -、醯胺連接基-CONRN1 -、醯胺-CONRN1 RN1 ’、胺基甲酸酯連接基-OCONH-和C1 -C4 烷氧基組成之群組的官能基,以及直鏈的親水性聚合物鏈,其中RN1 和RN1 ’彼此獨立地是氫或C1 -C15 烷基。
「聚二有機矽氧烷乙烯類單體」或「聚矽氧烷乙烯類單體」係指包含至少一個聚矽氧烷區段和一個唯一的烯鍵式不飽和基團的化合物。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含以下主鏈的化合物,該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個烯鍵式不飽和基團封端。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物,每對聚矽氧烷鏈段藉由一個二價基團連接。
如在此使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的,關於可聚合組成物的術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物,其具有在400與700 nm之間的範圍內85%或更大(較佳的是90%或更大)的光透過率。
「大分子單體」或「預聚物」係指包含烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如在本申請中使用的,術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體、大分子單體、預聚物或其組合聚合或交聯形成的材料。
如在本申請中使用的,聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量,除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量,該方法例如,具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法):折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器;MALDI-TOF MS(基質輔助的解吸/離子化飛行時間質譜法);1 H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
術語「單價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中除去氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子)、硫醇基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的巰基中除去一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中除去氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中除去氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上除去氫原子)、胺基(藉由從胺中除去一個水凝膠原子)等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如,伸烷基(alkylene即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的,伸環烷基(cycloalkylene即cycloalkylenyl)二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。
在本申請中,關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基,該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子,並且選自由以下項組成之群組:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2 、巰基(-SH)、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷硫基(烷基硫化物)、C1 -C4 醯基胺基、C1 -C4 烷基胺基、二-C1 -C4 烷基胺基、以及其組合。
如本申請中使用的,術語「胺基」係指具有式-NHR’的一級胺基或二級胺基,其中R’係氫或C1 -C20 未取代的或取代的、直鏈或支鏈的烷基,除非另外確切地指出。
在本申請中,術語「聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)」係指具有式
Figure 02_image021
的統計共聚物或其聚合物鏈段,其中:R1 係氫、甲基、乙基、N-吡咯啶基甲基、N-吡咯啶基乙基、N-吡咯啶基丙基、或-alk-(OC2 H4 )m3 -OR 的單價基團,其中alk係C1 -C4 烷基二基;R''係C1 -C4 烷基(較佳的是甲基);m3係從1至10(較佳的是1至5)的整數;x係從5至500的整數;z係等於或小於x的整數。聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)藉由水解聚㗁唑啉來獲得。
在本申請中,術語「聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)-表氯醇」係指藉由使聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)與表氯醇反應以將聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)的全部或大百分比(≥ 90%)的二級胺基團轉化為氮雜環丁烷鎓基團而獲得的聚合物。聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)-表氯醇的實例揭露在共同未決的美國專利申請案號 2016/0061995 A1中。
「表氯醇官能化的聚胺」或「表氯醇官能化的聚醯胺基胺」係指藉由使聚胺或聚醯胺基胺與表氯醇反應以將該聚胺或聚醯胺基胺的全部或大百分比的二級胺基團轉化為氮雜環丁烷鎓基團而獲得的聚合物。
術語「聚醯胺基胺-表氯醇」係指表氯醇官能化的己二酸-二伸乙基三胺共聚物。
在本申請中,術語「氮雜環丁烷鎓」或「3-羥基氮雜環丁烷鎓」係指
Figure 02_image023
的帶正電荷的(即,陽離子的)二價基(或基團或部分)。
關於聚合物材料或官能基的術語「可熱交聯的」意指該聚合物材料或官能基在相對升高的溫度(從約40°C至約140°C)下可以經受與另一種材料或官能基的交聯(或偶合)反應,然而該聚合物材料或官能基在從約5°C至約15°C的溫度下不能夠在約一小時的時間段內經受與另一種材料或官能基的相同的交聯反應(或偶合反應)至可檢出的程度。
如本申請中使用的,術語「磷醯膽鹼」係指兩性離子基團
Figure 02_image025
,其中n係1至5的整數,並且R1 、R2 和R3 彼此獨立地是C1 -C8 烷基或C1 -C8 羥烷基。
如本申請中使用的,術語「包含羧基的乙烯類單體」係指具有羧基(-COOH)的任何乙烯類單體;術語「包含胺基的乙烯類單體」係指具有胺基(-NHR’)的任何乙烯類單體。
如本申請中使用的,術語「非反應性乙烯類單體」係指不含羧基、一級胺基、二級胺基、環氧基、異氰酸酯基、吖內酯基團 (
Figure 02_image027
, 或氮雜環丙烷基團 (
Figure 02_image029
) 的任何乙烯類單體(其中p係0或1;3 R和4 R彼此獨立地是C1 -C8 烷基;R1 係氫、甲基或乙基)。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
材料的固有「透氧率」Dki 為氧通過材料的速率。如本申請中使用的,關於水凝膠(矽酮或非矽酮)或接觸鏡片的術語「透氧率(Dk)」意指校正的透氧率(Dkc ),將其根據在ISO 18369-4中所述之程序在約34°C-35°C下進行測量並針對由邊界層效應導致的氧通量的表面耐性進行校正。透氧率常規地以巴勒(barrer)為單位表示,其中「巴勒」定義為 [(cm3 氧)(cm)/(cm2 )(s)(mm Hg)] × 10-9
鏡片或材料的「氧透過率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t [以mm為單位] 的具體鏡片或材料的速率。氧透過率常規地以巴勒/mm為單位表示,其中「巴勒/mm」定義為[(cm3 氧)/(cm2 )(s)(mm Hg)] × 10-9
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指為處於張力下的接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。熟悉該項技術者熟知如何確定SiHy材料或接觸鏡片的彈性模量。例如,所有的商業接觸鏡片具有報告的彈性模量值。
關於接觸鏡片的「塗層」意指接觸鏡片在其表面上具有薄材料層,其與接觸鏡片的本體材料不同並藉由使接觸鏡片經受表面處理獲得。
如在此所用的,「表面改性」或「表面處理」意指製品已經在表面處理過程中處理過,其中 (1) 將塗層施加於該製品的表面,(2) 使化學物種吸附到該製品的表面上,(3) 改變該製品的表面上的化學基團的化學性質(例如,靜電荷),或 (4) 另外改性該製品的表面特性。示例性表面處理過程包括但不限於藉由能量(例如,電漿、靜電荷、照射或其他能源)的表面處理、化學處理、將親水性乙烯類單體或大分子單體接枝到製品的表面上、美國專利案號6719929中揭露的模具轉移塗覆過程、美國專利案號6367929和6822016中提出的將潤濕劑摻入用於製造接觸鏡片的鏡片配製物中、美國專利案號7858000中揭露的增強的模具轉移塗覆、以及美國專利案號8147897、8409599、8557334、8529057、和9505184中揭露的由在接觸鏡片的表面上的一種或多種親水性聚合物的一個或多個層的共價附接或物理沈積組成的親水性塗層。
關於矽酮水凝膠材料或接觸鏡片的「親水性表面」意指矽酮水凝膠材料或接觸鏡片具有特徵在於具有約90度或更小、較佳的是約80度或更小、更較佳的是約70度或更小、更較佳的是約60度或更小的平均水接觸角的表面親水性。
「平均接觸角」係指藉由將至少3個單獨的接觸鏡片的測量值取平均數獲得的水接觸角(藉由座滴法測量的靜水接觸角)。
如本文所用,「眼科相容的」係指可以與眼部環境長時間緊密接觸而不會顯著損害眼部環境且無明顯使用者不適的材料或材料表面。
關於用於滅菌和儲存接觸鏡片的包裝溶液的術語「眼用安全的」意指儲存在該溶液中的接觸鏡片在高壓滅菌之後無沖洗而直接置於眼睛上係安全的,且該溶液係安全的並對藉由接觸鏡片與眼睛的每日接觸而言係足夠舒適的。高壓滅菌之後的眼用安全包裝溶液具有與眼睛相容的張力和pH,並且根據國際ISO標準和美國FDA法規基本不含眼睛刺激性或眼睛細胞毒性材料。
關於接觸鏡片,術語「水梯度」意指從接觸鏡片的芯到表面觀察到存在著水含量的增高,在接觸鏡片的接近和包括表面的區域中達到最高水含量。應理解,從接觸鏡片的芯到表面水含量的增高可以是連續的和/或步進的,只要在接觸鏡片的接近和包括表面的區域中水含量係最高的。
如本申請中使用的,術語接觸鏡片的「截面」係指藉由用刀子或切割工具以鏡片的前表面和後表面的任一者的基本上法線的角度切穿該鏡片而獲得的鏡片截面。熟悉該項技術者熟知手動(即,手切)或用Cryosta Microtome或用車床切割接觸鏡片而獲得該接觸鏡片的截面。接觸鏡片的所得截面可以藉由利用離子刻蝕或相似技術進行拋光。
如在本申請中使用的,關於接觸鏡片或聚合物材料的術語「平衡水含量」意指當在磷酸鹽緩衝的鹽水溶液(約0.79 wt% NaCl)中完全水合(平衡)並在室溫下確定(如以上定義的)時存在於接觸鏡片或聚合物材料中的水的量(以重量百分比表示)。
如本申請中使用的,術語接觸鏡片上的「交聯塗層」或「水凝膠塗層」或「水凝膠層」可互換地用於描述具有在完全水合時可容納水的三維網路的交聯聚合物材料。交聯聚合物材料的三維網路可以藉由交聯將兩種或更多種直鏈或支鏈的聚合物交聯而形成。
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指為處於張力下的接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。該模量可以使用根據ANSI Z80.20標準之方法測量。熟悉該項技術者熟知如何確定矽酮水凝膠材料或接觸鏡片的彈性模量。例如,所有的商業接觸鏡片具有報告的彈性模量值。
如在本申請中使用的,關於接觸鏡片的術語「鏡片本體材料」可互換地意指具有接觸鏡片的三維形狀並且包括中心彎曲的平面(其將接觸鏡片分為兩部分,一部分含有前表面並且另一部分含有後表面)並且具有可變厚度的層。
如本申請中使用的,關於接觸鏡片的術語「外表面水凝膠層」意指在接觸鏡片的表面之下的最外水凝膠層,其由外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層組成並且其完全覆蓋鏡片本體材料。關於接觸鏡片,「外前表面水凝膠層」意指在接觸鏡片的前表面之下的最外水凝膠層。關於接觸鏡片,「外後表面水凝膠層」意指在接觸鏡片的後表面之下的最外水凝膠層。應理解,前表面由與外前表面水凝膠層相同的材料組成,而後表面由與外後表面水凝膠層相同的材料組成。
如本申請中關於接觸鏡片使用的,術語「過渡層」意指位於內層(或鏡片本體材料)與前和後外水凝膠層之一之間的聚合物材料層。
術語「表面柔軟度」用於本申請中意指聚合物製品(水凝膠或矽酮水凝膠製品)在其表面之一處的表觀彈性特性,如藉由在奈米壓痕測試中具有約10 µm的尖端半徑以及約0.5 N/m 的剛度的壓痕探針在5 KPa壓縮壓力的平均壓痕深度所測量的,(如實例1中所述)。5 kPa壓縮壓力用於模擬眼瞼壓力,典型地在1-5 kPa之間。取決於表面柔軟度,可以使用其他探針尖端半徑或懸臂剛度。較剛性探針可以用於較剛性材料。
在小壓痕下(< 10%的總鏡片厚度),其上具有外表面水凝膠層的接觸鏡片在兩個表面之一處的表面柔軟度取決於表面模量(或楊氏模量)和/或在芯上面的外表面水凝膠層的厚度。
如熟悉該項技術者已知的,由於水凝膠的網格尺寸與水凝膠的交聯密度成反比而與交聯鏈的長度成比例,所以水凝膠的表面模量與水凝膠的網格尺寸相關聯(參見,美國專利案號2018/0030209)。由於水凝膠的網格尺寸與平衡水含量之間的相關性,所以水凝膠的表面模量可以與該水凝膠的平衡水含量反相關。水凝膠的表面模量越高,平衡水含量越低。因此,在5 KPa下壓痕深度越大,在接觸鏡片上在其表面之一處外表面水凝膠層的彈性模量越低。
其上具有外表面水凝膠層的接觸鏡片在兩個表面之一處表觀表面特性(即,表面柔軟度)還取決於在該表面之下外表面水凝膠層的厚度,因為外表面水凝膠層可能遠比鏡片本體材料更軟。在5 KPa下壓痕深度越大,在接觸鏡片上在其表面之一處外表面水凝膠層越厚。
因此,在5 KPa 壓縮壓力(或任何固定的壓縮壓力)下接觸鏡片在其表面之一處的壓痕深度可以是在該表面處外表面水凝膠層的表面模量(或平衡水含量)和/或厚度。
圖1示意性示出根據較佳的實施方式本發明之接觸鏡片。根據本發明之此較佳的實施方式,接觸鏡片100 具有前表面(或正彎曲表面或凸表面)101 以及相反的後表面(或底彎曲表面或凹表面)102 ,該後表面在使用者佩戴時貼靠在眼部的角膜上。接觸鏡片100 包括鏡片本體材料110 、外前表面水凝膠層121 和外後表面水凝膠層122 。鏡片本體材料110 具有與接觸鏡片100 非常接近的三維形狀。外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層120 由水凝膠材料製成,該 水凝膠材料基本上不含矽酮(較佳的是完全不含矽酮),相對於內層110 具有較高水含量。外前水凝膠層和外後水凝膠層120 在接觸鏡片100 的周邊邊緣103 處合併並且完全地覆蓋內層110
本發明概括地涉及一種塗層接觸鏡片,尤其涉及一種塗層SiHy接觸鏡片,其包括前表面、相反的後表面以及從該前表面至該後表面的層狀結構配置,其中該層狀結構配置包括外前表面水凝膠層、內層和外後表面水凝膠層,其中該內層係鏡片本體材料,其中該塗層接觸鏡片具有優異的鏡片表面柔軟度,(即,如在奈米壓痕測試中利用具有約10 µm的尖端半徑和約0.5 N/m的剛度的壓痕探針在5 KPa壓縮壓力下至少約550 nm的平均壓痕深度測量的),並且具有良好的鏡片表面親水性(即,具有至少10秒的水破裂時間(WBUT)),同時視需要具有所希望的較低(即,約0.4 微克/鏡片或更小)的聚季銨鹽-1吸收(「PU」)。
本發明部分地基於以下發現,其上具有水凝膠塗層的塗層接觸鏡片的表面柔軟度可以藉由溶液反應條件進行控制,在該溶液反應條件下在包含接觸鏡片先質的鏡片包裝中(該接觸鏡片先質浸沒在鏡片包裝溶液中)在水可溶性可熱交聯的聚合物材料(例如,具有氮雜環丁烷鎓基團的材料)存在下該水凝膠塗層直接形成到該接觸鏡片先質上。典型地,必須對在一種包裝溶液中被水合並且被包裝的接觸鏡片進行滅菌。在製造和包裝的過程中該水合鏡片的滅菌典型地藉由高壓滅菌實現。該高壓滅菌過程涉及在壓力下將該接觸鏡片的包裝加熱至從約118°C至約125°C的溫度持續約20-40分鐘。發現了在包裝溶液中所有緩衝劑、離子以及帶有至少兩個電荷的那些離子的總濃度對於水凝膠塗層形成在接觸鏡片先質上而言係關鍵因素,因此這賦予所得的塗層接觸鏡片優異的鏡片表面柔軟度和優異的鏡片表面親水性以及所希望的較低。
在一方面,本發明提供了一種用於生產塗層接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟:(1) 獲得接觸鏡片先質,該接觸鏡片先質具有凹表面以及相反的凸表面並且包括鏡片本體材料以及在前表面和後表面上和/或附近的第一反應性官能基,其中該第一反應性官能基選自由羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、乙烯基碸基團、巰基及其組合組成之群組(較佳的是選自由羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、巰基及其組合組成之群組,更較佳的是選自由羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團及其組合組成之群組,甚至更較佳的是選自由羧基、胺基及其組合組成之群組);(2) 將該接觸鏡片先質浸沒在容器中的水溶液中,其中該水溶液具有室溫並且包含 (a) 至少一種親水性聚合物材料,以及 (b) 用於維持該水溶液的pH(在約6.8至約7.5、較佳的是約6.8至約7.4、更較佳的是約6.9至約7.3的範圍內)的pH-緩衝系統,其中該pH-緩衝系統包含至少兩種緩衝劑,其中存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係約10 mM至100 mM(較佳的是約10 mM至90 mM,更較佳的是約10 mM至約80 mM,甚至更較佳的是約10 mM至70 mM),其中該水溶液具有室溫和約6.8至約7.5(較佳的是約6.8至約7.4,更較佳的是約6.9至約7.3)的pH,其中存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於241 mM,(較佳的是小於221 mM,更較佳的是小於211 mM,甚至更較佳的是小於201 mM),前提係存在於該水溶液中的各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於80 mM (較佳的是小於70 mM,更較佳的是小於60 mM,甚至更較佳的是小於50 mM),其中所述至少一種親水性聚合物材料包含第二反應性官能基,該第二反應性官能基中的每一種能夠與一種第一反應性官能基在高於該室溫的溫度下反應而形成共價鍵,其中該第二反應性官能基選自由羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、巰基及其組合組成之群組(較佳的是選自由羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、巰基及其組合組成之群組,更較佳的是選自由羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團及其組合組成之群組);並且 (3) 將該水溶液與其中的該接觸鏡片先質一起加熱至約50°C至約140°C的交聯溫度並且隨後維持該交聯溫度至少約20分鐘而形成其上具有水凝膠塗層的塗層接觸鏡片。
在另一方面,本發明提供一種塗層接觸鏡片,較佳的是一種塗層矽酮水凝膠接觸鏡片,前表面、相反的後表面以及從該前表面至該後表面的層狀結構配置,其中該層狀結構配置包括外前表面水凝膠層、內層和外後表面水凝膠層,其中該內層係鏡片本體材料,其中該塗層接觸鏡片具有優異的鏡片表面柔軟度,如在奈米壓痕測試中利用具有約10 µm的尖端半徑以及約0.5 N/m的剛度的壓痕探針在5 KPa壓縮壓力下至少約550 nm (較佳的是至少約600 nm,更較佳的是至少約650 nm,更較佳的是至少約700 nm或750 nm或800 nm)的平均壓痕深度所測量的,,視需要具有約0.4 微克/鏡片或更小的聚季銨鹽-1吸收(「PU」),並且具有至少10秒(較佳的是至少12.5秒,更較佳的是至少15秒,甚至更較佳的是至少17.5秒)的水破裂時間(WBUT)。
根據本發明之所有各種方面,本發明之接觸鏡片的鏡片本體材料可以直接衍生於預製接觸鏡片。預製接觸鏡片可以是在根據任何鏡片生產過程製得之後尚未經過任何表面處理的任何接觸鏡片,已經經過電漿處理或用任何化學或物理表面修飾處理的任何接觸鏡片,或者任何商業接觸鏡片,只要在預製接觸鏡片的表面上沒有水凝膠塗層即可。熟悉該項技術者非常好地瞭解如何製備預製接觸鏡片。熟悉該項技術者非常好地瞭解如何製備預製接觸鏡片。例如,預製接觸鏡片可以按如例如在美國專利案號3,408,429中描述的常規的「旋轉鑄造模製」生產,或藉由如在美國專利案號4347198;5508317;5583463;5789464;和5849810中描述的全鑄造模製方法以靜態形式生產,或藉由如在製成定製的接觸鏡片中使用的聚合物材料按鈕的車床式切割來生產。在鑄塑模製中,典型地將可聚合組成物(即,鏡片配製物)分配至模具中並在用於製備接觸鏡片的模具中固化(即,聚合和/或交聯)。
用於製造接觸鏡片的鏡片模具對熟悉該項技術者係熟知的,並且例如在鑄塑模製或旋轉鑄塑中使用。例如,模具(用於鑄塑模製)通常包括至少兩個模具區域(或部分)或者半模,即第一和第二半模。該第一半模限定第一模製(或光學)表面並且該第二半模限定第二模製(或光學)表面。該第一和第二半模被配置用於接納彼此,使得在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的型腔形成表面並與可聚合組成物直接接觸。
製造用於鑄塑模製接觸鏡片的模具區域之方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上,可以將任何形成模具之方法用於本發明中。該第一和第二半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711;4460534;5843346;和5894002。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如,可以使用聚合物材料,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas® COC等級8007-S10(來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特(Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料,如石英玻璃和藍寶石。
在較佳的實施方式中,使用可重複使用的模具並且將該鏡片形成組成物在光化輻射的空間限制下光化固化以形成一種接觸鏡片。較佳的可重複使用的模具的實例係在美國專利案號6627124、6800225、7384590、和7387759中揭露的那些。可重複使用的模具可由石英、玻璃、藍寶石、CaF2 、環烯烴共聚物(例如來自德國法蘭克福和新澤西薩米特的泰科納公司(Ticona GmbH of Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的Topas® COC等級8007-S10(乙烯和降莰烯的透明無定形共聚物),來自肯塔基州路易斯維爾的瑞翁化學公司(Zeon Chemicals LP, Louisville, KY)的Zeonex®和Zeonor®、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、來自杜邦(DuPont)的聚甲醛(Delrin)、來自G.E.塑膠公司(G.E. Plastics)的Ultem®(聚醚醯亞胺)、PrimoSpire®等製成。
根據本發明,可根據任何已知之方法將該可聚合組成物引入(分配)至由模具形成的型腔內。
在該可聚合組成物被分配到模具中之後,將其聚合以產生接觸鏡片。交聯可以較佳的是藉由使模具中的可聚合組成物暴露在光化輻射的空間限制下而進行熱引發或光化引發,以使該可聚合組成物中的可聚合組分交聯。
打開模具使得可以從該模具中移出該模製的對象可以按本身已知的方式發生。
模製的接觸鏡片可以經受鏡片萃取以去除未聚合的可聚合組分。萃取溶劑可以是熟悉該項技術者已知的任何溶劑。適合的萃取溶劑的實例係下文描述的那些。
在較佳的實施方式中,預製接觸鏡片係包括硬性塑膠材料作為鏡片本體材料的硬性接觸鏡片。較佳的是,硬性塑膠材料係交聯的聚甲基丙烯酸酯。熟悉該項技術者非常熟悉如何製備硬性塑膠材料,包括交聯的聚甲基丙烯酸甲酯。
在另一較佳的實施方式中,預製接觸鏡片係包括剛性透氣性材料作為鏡片本體材料的剛性透氣性接觸鏡片。熟悉該項技術者非常熟悉如何製造剛性透氣性接觸鏡片。
在另一較佳的實施方式中,預製接觸鏡片係混合接觸鏡片,其包括鏡片本體材料,該鏡片本體材料基本上由中心光學區和周邊區組成,該中心光學區由透氣性鏡片材料製成,該周邊區由矽酮水凝膠或常規水凝膠鏡片材料製成並且從該中心光學區向外延伸並且包圍該中心光學區。
在另一較佳的實施方式中,預製接觸鏡片係包括非矽酮水凝膠材料作為鏡片本體材料的非矽酮水凝膠接觸鏡片(或所謂的常規水凝膠接觸鏡片)。
預製非矽酮水凝膠接觸鏡片可以是任何可商購的非矽酮水凝膠接觸鏡片或者可以根據任何已知之方法生產。例如,為了生產預製非矽酮水凝膠接觸鏡片,用於鑄塑模製或旋轉鑄塑模製或者用於製造在接觸鏡片的車床式切割中使用的棒的非矽酮水凝膠鏡片配製物典型地為:(1) 單體混合物,該單體混合物包含 (a) 至少一種親水性乙烯類單體(例如,甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸甘油酯、N-乙烯基吡咯啶酮或其組合)和 (b) 至少一種選自以下群組的組分,該群組由以下各項組成:交聯劑、疏水性乙烯基單體、潤滑劑(或所謂的併入鏡片配製物中的內部潤濕劑)、自由基引發劑(光引發劑或熱引發劑)、紫外線吸收性乙烯類單體、高能紫光(「HEVL」)吸收性乙烯類單體、可見性著色劑(例如,反應性染料、可聚合的染料、顏料或其混合物)、抗微生物劑(例如,較佳的是銀奈米粒子)、生物活性劑、及其組合;或者 (2) 包含一種或多種水溶性預聚物和至少一種選自以下群組的組分的水溶液,該群組由以下各項組成:親水性乙烯基單體、交聯劑、疏水性乙烯基單體、潤滑劑(或所謂的併入鏡片配製物中的內部潤濕劑)、自由基引發劑(光引發劑或熱引發劑)、紫外線吸收性乙烯類單體、HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑(例如,反應性染料、可聚合的染料、顏料或其混合物)、抗微生物劑(例如,較佳的是銀奈米粒子)、生物活性劑、及其組合。然後,可使所得預製水凝膠接觸鏡片經受用萃取溶劑進行的萃取以從所得鏡片中去除未聚合組分並且經受水合製程,如熟悉該項技術者已知的。應該理解,與從不含潤滑劑的對照水凝膠鏡片配製物獲得的對照預製水凝膠接觸鏡片相比,水凝膠鏡片配製物中存在的潤滑劑可改進預製水凝膠接觸鏡片的潤滑性。
水溶性預聚物的較佳的實例非限制性包括:US 5583163和US 6303687中描述的水溶性可交聯的聚(乙烯醇)預聚物
自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中已經描述了多種非矽酮水凝膠鏡片配製物並且已經用於生產商業非矽酮水凝膠接觸鏡片。商業非矽酮水凝膠接觸鏡片的實例包括但不限於,alfafilcon A、acofilcon A、deltafilcon A、etafilcon A、focofilcon A、helfilcon A、helfilcon B、hilafilcon B、hioxifilcon A、hioxifilcon B、hioxifilcon D、methafilcon A、methafilcon B、nelfilcon A、nesofilcon A、ocufilcon A、ocufilcon B、ocufilcon C、ocufilcon D、omafilcon A、phemfilcon A、polymacon、samfilcon A、telfilcon A、tetrafilcon A、和vifilcon A。
在較佳的實施方式中,鏡片本體材料由非矽酮水凝膠材料構成,該非矽酮水凝膠材料包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯基單體的重複單元(較佳的是選自以下群組,該群組由以下各項組成:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙酯、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、及其組合,更較佳的是選自由(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯和乙烯醇組成之群組。重複單元的莫耳百分比可以基於用於製造非矽酮水凝膠接觸鏡片的非矽酮水凝膠鏡片配製物進行計算。
在另一較佳的實施方式中,預製接觸鏡片係包括矽酮水凝膠材料作為鏡片本體材料的矽酮水凝膠接觸鏡片。
預製矽酮水凝膠接觸鏡片可以是任何可商購的矽酮水凝膠接觸鏡片或者可以根據任何已知之方法生產。例如,為了生產預製矽酮水凝膠(SiHy)接觸鏡片,用於鑄塑模製或旋轉鑄塑模製或者用於製造在接觸鏡片的車床式切割中使用的SiHy棒的SiHy鏡片配製物總體上包含至少一種選自由以下項組成之群組的組分:含矽酮的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類交聯劑、含矽酮的預聚物、親水性乙烯類單體、疏水性乙烯類單體、非矽酮乙烯類交聯劑、自由基引發劑(光引發劑或熱引發劑)、含矽酮預聚物、以及其組合,如熟悉該項技術者眾所周知的。然後,可使所得預製SiHy接觸鏡片經受用萃取溶劑進行的萃取以從所得鏡片中去除未聚合組分並且經受水合製程,如熟悉該項技術者已知的。另外,預製SiHy接觸鏡片可以是有色接觸鏡片(即具有至少一種印刷於其上的有色圖案的SiHy接觸鏡片,如熟悉該項技術者熟知的)。
根據本發明,含矽酮的乙烯類單體可以是熟悉該項技術者已知的任何含矽酮的乙烯類單體。較佳的含矽酮的乙烯類單體的實例包括但不限於各自具有雙(三烷基矽烷氧基)烷基矽基或三(三烷基矽烷氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
包括式 (M1) 那些的較佳的是聚矽氧烷乙烯類單體隨後在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如,信越公司(Shin-Etsu)、蓋勒斯特公司(Gelest)等)獲得;根據專利例如,美國專利案號5070215、6166236、6867245、8415405、8475529、8614261和9217813中描述的操作步驟進行製備;藉由使(甲基)丙烯酸羥基烷基酯或(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯氧基聚乙二醇與單環氧基丙氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷反應進行製備;藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷、單-胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷或單-乙基胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷反應進行製備;或者根據熟悉該項技術者熟知的偶合反應藉由使(甲基)丙烯酸異氰基乙酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷反應進行製備。
較佳的各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽烷氧基)矽基的含矽酮的乙烯類單體(包括具有式 (M2) 的那些)稍後在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如,信越公司、蓋勒斯特公司等)獲得或者可以根據美國專利案號5070215、6166236、7214809、8475529、8658748、9097840、9103965、和9475827中描述的程序製備。
在本發明中可以使用任何合適的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例係二-(甲基)丙烯醯基封端的聚二甲基矽氧烷;二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;二乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;選自由US 5,760,100中所述之大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體;揭露於美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913以及6762264中的含聚矽氧烷的大分子單體;揭露於美國專利案號4259467、4260725和4261875中的含聚矽氧烷的大分子單體。
一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二(甲基)丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元(其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C4 -C40 有機基團取代基),更較佳的是,具有式 (I) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑稍後描述於本申請中並且可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係式 (1) 的乙烯類交聯劑,其後續在本申請中描述並且可以從商業供應商獲得;藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(甲基)丙烯醯氯與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備;藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙基酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷(藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備)在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二-羥基-封端的聚二矽氧烷在二異氰酸酯或二-環氧基偶合劑的存在下反應製備。
其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係具有式 (2) 至 (7) 中的任一個的鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其稍後描述於本申請中並且可以根據美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651和10301451以及美國專利申請公開號2018-0100038 A1中描述的程序製備。
在本發明中可以使用任何親水性乙烯類單體。較佳的親水性乙烯類單體的實例係烷基(甲基)丙烯醯胺(如本申請中稍後所述)、含羥基的丙烯酸類單體(如下所述)、含胺基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、含羧基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、N-乙烯基醯胺單體(如本申請中稍後所述)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即,各自具有在3位或5位處與吡咯啶酮環連接的亞甲基的吡咯啶酮衍生物)(如本申請中稍後所述)、具有C1 -C4 烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、乙烯基醚單體(如本申請中稍後所述)、烯丙基醚單體(如本申請中稍後所述)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如本申請中稍後所述)、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、以及其組合。
根據本發明,在本發明中可以使用任何疏水性乙烯類單體。較佳的疏水性乙烯類單體的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基乙醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、及其組合。
根據本發明,在本發明中可以使用任何非矽酮乙烯類交聯劑。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例後面在本申請中描述。
在本發明中可以使用任何熱聚合引發劑。合適的熱聚合引發劑係技術人員已知的且包括,例如,過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙(烷基-或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽或其混合物。較佳的熱聚合引發劑的實例包括但不限於過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化物、過氧苯甲酸三級戊酯、2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷、1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯、1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、二三級丁基-二過氧鄰苯二甲酸酯、三級丁基過氧化氫、過乙酸三級丁酯、過氧苯甲酸三級丁酯、三級丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧化乙醯、過氧化月桂醯、過氧化癸醯、過氧二碳酸二鯨蠟酯、二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯(Perkadox 16S)、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、新戊酸三級丁基過氧酯(Lupersol 11);三級丁基過氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)、2,4-戊二酮過氧化物、二異丙苯基過氧化物、過乙酸、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、2,2′-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(VAZO 44)、2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO 50)、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)、2,2′-偶氮雙(異丁腈)(VAZO 64或AIBN)、2,2′-偶氮雙-2-甲基丁腈(VAZO 67)、1,1-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(VAZO 88);2,2′-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2′-偶氮雙(甲基異丁酸酯)、4,4′-偶氮雙(4-氰基戊酸)、及其組合。較佳的是,該熱引發劑係2,2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
合適的光引發劑係安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基氧化膦、1-羥基環己基苯基酮和Darocur和Irgacur類型,較佳的是Darocur 1173®和Darocur 2959®,基於鍺的諾裡什(Norrish)I型光引發劑(例如在US 7,605,190中所述之那些)。苯甲醯基膦引發劑的實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦;雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙苯基氧化膦;和雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁苯基氧化膦。例如可以結合至大分子單體內或可用作特殊單體的反應性光引發劑也是合適的。反應性光引發劑的實例係在EP 632 329中揭露的那些。
SiHy接觸鏡片配製物還可以包括熟悉該項技術者已知的其他必要組分,例如像如熟悉該項技術者已知的,UV吸收性乙烯類單體、HEVL-吸收性乙烯類單體、可視性著色劑(例如,反應性染料、可聚合染料、顏料、或其混合物,如熟悉該項技術者眾所周知的)、抗微生物劑(例如,較佳的是銀奈米粒子)、生物活性劑、可浸出潤滑劑(例如非可聚合的親水性聚合物等)、可浸出眼淚穩定劑(例如,磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、神經鞘糖脂等)、及其混合物。
可聚合組成物(SiHy鏡片配製物)可以是無溶劑的透明液體,其藉由將所有可聚合組分和其他必須的組分混合製備;或係溶液,其藉由將所有所需組分溶解在如熟悉該項技術者已知的任何合適溶劑例如水與一種或多種與水可混溶的有機溶劑的混合物、有機溶劑、或一種或多種有機溶劑的混合物中來製備。術語「溶劑」係指不能參與自由基聚合反應的化學品。
無溶劑鏡片SiHy鏡片配製物典型地包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑,以用於溶解無溶劑SiHy鏡片配製物的所有其他可聚合組分。較佳的共混乙烯類單體的實例稍後在本申請中描述。較佳的是,甲基丙烯酸甲酯在製備無溶劑SiHy鏡片配製物中用作共混乙烯類單體。
在本發明中可以使用任何溶劑。較佳的有機溶劑的實例包括但不限於四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及其混合物。
自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中已經描述了多種SiHy鏡片配製物並且已經用於生產商業SiHy接觸鏡片。商業SiHy接觸鏡片的實例包括但不限於asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、efrofilcon A、enfilcon A、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、和stenfilcon A。
SiHy鏡片配製物(即,可聚合組成物)如熟悉該項技術者已知的可以被熱固化或光化學固化(聚合),較佳的是在用於鑄造模製接觸鏡片的模具中。
該熱聚合適宜地例如在從25°C至120°C並且較佳的是40°C至100°C的溫度下進行。反應時間可以在寬限制內變化,但是適宜地是例如從1至24小時或者較佳的是係從2至12小時。有利的是使該聚合反應中使用的組分和溶劑預先脫氣並在惰性氣氛下例如在氮氣或氬氣氣氛下進行所述共聚反應。
然後該光化聚合可以由光化輻射,例如合適波長的光,特別是UV光或可見光引發。因此如果適當的話,光譜要求可以藉由添加合適的光敏劑來控制。
根據本發明,可根據任何已知之方法將鏡片配製物引入(分配)至由模具形成的型腔內。
在該鏡片配製物被分配到模具中之後,將其聚合以產生接觸鏡片。聚合可以較佳的是藉由使模具中的鏡片配製物暴露在光化輻射的空間限制下而進行熱引發或光化引發,以使該鏡片配製物中的可聚合組分交聯。
打開模具使得可以從該模具中移出該模製的對象可以按本身已知的方式發生。
模製的接觸鏡片可以經受鏡片萃取以去除未聚合的可聚合組分。萃取溶劑可以是熟悉該項技術者已知的任何溶劑。適合的萃取溶劑的實例係上文描述的那些。
根據本發明,作為鏡片本體材料的矽酮水凝膠材料具有約50(較佳的是約60、更較佳的是約70、甚至更較佳的是約90巴勒、最較佳的是至少約100巴勒)至約180巴勒的透氧率。矽酮水凝膠材料還可以具有按重量計約10%(較佳的是約20%,更較佳的是30%;甚至更較佳的是約40%)至約80%的平衡水含量。該矽酮水凝膠材料可以進一步具有從約0.3 MPa至約1.8 MPa、較佳的是從約0.4 MPa至約1.5 Mpa、更較佳的是從約0.4 MPa至約1.2 MPa的本體彈性模量(即,本體楊氏模量)。本發明之接觸鏡片的矽酮水凝膠材料的透氧率、彈性模量和水含量可以藉由測量預製接觸鏡片的透氧率、彈性模量和水含量來確定。熟悉該項技術者熟知如何確定矽酮水凝膠材料或SiHy接觸鏡片的彈性模量和平衡水含量。例如,所有的商業SiHy接觸鏡片具有報告的透氧率值、彈性模量值和水含量值。
本發明之接觸鏡片可以根據熟悉該項技術者已知的或開發的任何方法獲得。
根據本發明,接觸鏡片先質係預製接觸鏡片,在和/或接近其表面固有地包含或者已被修飾成包含第一反應性官能基。
在預製接觸鏡片在和/或接近其表面固有地包含第一反應性官能基的情況中,其藉由使包含乙烯類單體的可聚合的組成物(即,非矽酮水凝膠鏡片配製物或矽酮水凝膠鏡片配製物)聚合而獲得,該乙烯類單體進一步包含至少一種第一反應性官能基,例如,該第一反應性官能基選自由羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團及其組合組成之群組。包含羧基的乙烯類單體、包含胺基的乙烯類單體、包含氮雜環丁烷鎓的乙烯類單體、包含環氧基的乙烯類單體以及包含氮雜環丙烷的乙烯類單體的實例係本領域中已知的並且可以從商業來源獲得或根據已知的操作步驟進行製備。該鏡片配製物包含按重量計較佳的是從約0.1%至約10%、更較佳的是從約0.25%至約7%、甚至更較佳的是從約0.5%至約5%、最較佳的是從約0.75%至約3%的具有至少一種第一反應性官能基的這種乙烯類單體。
在預製接觸鏡片在和/或接近其表面固有地包含胺基的情況中,其可以藉由使其與二乙烯基碸化合物反應按照硫醇邁克爾加成反應而藉由該胺基共價地附接乙烯基碸基團,或者藉由使其與巰基丙酮反應而藉由該胺基共價地附接巰基進行化學修飾。
較佳的二乙烯基碸化合物的實例包括但不限於二乙烯基碸、雙(乙烯基磺醯基) C1 -C6 烷烴、1,3-雙(乙烯基磺醯基)-2-丙醇、1,1-雙(乙烯基磺醯基)-1-丙醇、1,5-雙(乙烯基磺醯基)-3-戊醇、1,1-雙(乙烯基磺醯基)-3-甲氧基丙烷、1,5-雙(乙烯基磺醯基)-2,4-二甲基苯、以及1,4-雙(乙烯基磺醯基)-2,3,5,6-四氟苯。
較佳的可商購的硫內酯的實例包括但不限於4-丁醯硫內酯(或二氫-2(3H)-噻吩酮)、3-甲基二氫-2(3H)-噻吩酮、3-乙基二氫-2(3H)-噻吩酮、3-(1-甲基乙基)二氫-2(3H)-噻吩酮、3,3-二甲基二氫-2(3H)-噻吩酮、3-乙基-3-甲基二氫-2(3H)-噻吩酮、3-乙醯基二氫-2(3H)-噻吩酮、N-乙醯基同型半胱胺酸硫內酯、N-丙醯基同型半胱胺酸硫內酯、N-丁醯基同型半胱胺酸硫內酯、和N-羧基丁醯基同型半胱胺酸硫內酯(或4-側氧基-4-[(四氫-2-側氧基-3-噻吩基)胺基]-丁酸)。
預製接觸鏡片還可以經過表面處理而在和/或接近其表面具有第一反應性官能基。在本發明中可以使用任何適合的表面處理。表面處理的實例包括:而不限於,電漿處理;化學處理;化學氣相沈積;將具有至少一種反應性官能基的化合物接枝(共價地附接)到製品的(改性的或未改性的)表面上;將具有至少一種第一反應性官能基的乙烯類單體接枝聚合到製品的(改性的或未改性的)表面上;將具有第一反應性官能基的一種或多種親水性材料層層(「LbL」)沈積在製品的(改性的或未改性的)表面上(即,用於形成LbL塗層的過程);將具有第一反應性官能基的一種或多種親水性聚合物材料共價地附接到製品的(改性的或未改性的)表面上;或其組合。
電漿處理係指其中接觸鏡片暴露於電漿以對接觸鏡片的表面進行化學改性之方法。術語「電漿」表示離子化的氣體(例如,藉由電輝光放電產生,可由電子、具有任何極性的離子、基態或任何激發形式的任何較高狀態的氣體原子和分子、以及光子構成)。激發的種類與置於電漿中的對象的固體表面相互作用,導致對材料表面的化學和物理改性。在電漿藉由使真空室中的氣體經歷典型地在射頻(rf)下(或在微波或其他頻率下)的電荷來生成的情況下,其通常稱為「低溫電漿」。在電漿藉由大氣放電(例如,電弧放電)來生成並維持在周圍大氣壓下的情況下,其係「高溫電漿」或「大氣壓電漿」。大氣壓電漿可以藉由大氣壓放電來產生。
關於電漿處理及其用途的綜述,引用了R. Hartmann 「電漿聚合[Plasma polymerisation]: 基礎技術與應用年鑒[Grundlagen, Technik und Anwendung, Jahrb.]表面工程[Oberflächentechnik] (1993) 49, 283-296頁, Battelle-Inst. e.V. 法蘭克福/德國;H. Yasuda, 「輝光放電聚合[Glow Discharge Polymerization]」,聚合物科學雜誌: 大分子綜述[Macromolecular Reviews], 第16卷(1981), 199-293頁;H. Yasuda, 「電漿聚合[Plasma Polymerization]」, Academic Press, Inc. (1985);Frank Jansen, 「電漿沈積過程[Plasma Deposition Processes]」,在「電漿沈積的薄膜[Plasma Deposited Thin Films]」, T. Mort和F. Jansen編, CRC Press Boca Raton (19);O. Auciello等人(ed.) 「電漿-表面相互作用和材料處理[Plasma-Surface Interactions and Processing of Materials]」 Kluwer Academic Publishers出版在NATO ASI Series中;Series E: 應用科學[Applied Sciences], 第176卷 (1990), 377-399頁;以及N. Dilsiz和G. Akovali 「選擇的有機化合物的電漿聚合[Plasma Polymerization of Selected Organic Compounds]」, 聚合物[Polymer], 第37卷 (1996) 333-341頁。
已知的低壓下的電漿處理包括電漿沈積、電漿誘導的聚合、電漿接枝、電漿氧化等。低壓下的電漿處理已用於商業產品中,例如像Focus NIGHT & DAY® 和AIR OPTIX® (Alcon)以及PUREVISION® (博士倫公司(Bausch & Lomb))。電漿塗層(例如像,可以用Focus NIGHT & DAY® 發現的那些)的優點係其耐用性、相對高的親水性/潤濕性)、以及對脂質和蛋白質沈積和吸附的低敏感性。電漿處理的實例係揭露於美國專利案號4143949;4312575;5464667,6881269;和7078074(將其藉由引用以其全文併入本文)中那些。應理解,預製接觸鏡片典型地必須在低壓下進行電漿處理之前乾燥。
熟悉該項技術者很好地理解,電漿(即,電輝光放電電漿)係部分電離的氣體,該氣體由高濃度的激發的原子、分子、離子、和自由基種類組成,並且是藉由使在真空室中的氣體經受電場(典型地在射頻(rf)下)(或在微波或其他頻率下)來產生。
作為矽酮水凝膠接觸鏡片的低壓下的電漿處理的說明實例,在反應器室中將一種或多種預製矽酮水凝膠接觸鏡片放置於相對的電極之間。然後將該室密封,並且藉由真空系統進行減壓。需要顯著的時間來將該系統抽吸到操作壓力。當在該室中達到適合的壓力時,將處理氣引入該室內部,並且給電極供電。取決於所使用的處理氣體,所得電漿雲可以將聚合物薄層(或聚合物塗層)施加到鏡片上和/或改變鏡片表面的頂部層的化學組成。在適當時間之後,停止給電極供電,並且使反應器室回到大氣壓,使得可以移除鏡片。
低壓電漿處理系統對於熟悉該項技術者而言係已知的,並且已經揭露於專利和文章中。例如,Peng Ho和Yasuda在他們的論文中描述了(「Ultrathin Coating Of Plasma Polymer Of Methane Applied On The Surface Of Silicone Contact Lenses [施加在矽酮接觸鏡片的表面上的甲烷的電漿聚合物的超薄塗層]」,Journal of Biomedical 材料s Research [生物醫學材料研究雜誌],第22卷,919-937(1988),藉由引用以其全文結合在此)一種成批低壓電漿處理系統(或旋轉電漿系統),該系統包括鐘形真空室,在該真空室中佈置了相對的鋁電極,並且可旋轉的鋁板位於電極之間並由該系統內的感應電動機驅動。Matsuzawa和Winterton在US 6,881,269(藉由引用以其全文結合在此)中揭露了一種線性低壓電漿系統。
根據本發明,用電漿氣體(即大氣)中生成的低壓電漿處理乾狀態的預製接觸鏡片,該電漿氣體由空氣、N2 、O2 、CO2 、或C1 -C6 烴與選自空氣、N2 、O2 、CO2 、及其組合組成之群組的二級氣體的混合物構成(較佳的是CO2 或C1 -C4 烴與選自空氣、CO2 、N2 、及其組合組成之群組的二級氣體的混合物、更較佳的是CO2 或甲烷與選自空氣、CO2 、N2 、及其組合組成之群組的二級氣體的混合物、甚至更較佳的是CO2 或甲烷與CO2 的混合物)。
較佳的是在本發明中使用美國專利案號9156213(藉由引用以其全文結合在此)中揭露的大氣壓電漿表面處理。對於大氣壓電漿表面處理,接觸鏡片可以處於完全水合狀態。
熟悉該項技術者熟知如何按照已知的偶合反應將具有至少一種第一反應性官能基(羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、乙烯基碸基團、巰基及其組合)的化合物接枝(共價地附接)到接觸鏡片的表面上。
如在此使用的,「LbL塗層」係指不被共價地附接到接觸鏡片的聚合物基質上並且藉由在該鏡片上逐層(「LbL」)沈積一種或多種聚合物材料獲得的塗層。LbL塗層可以由一個或多個層構成。接觸鏡片上的LbL塗層可以根據美國專利案號6451871、6719929、6793973、6811805、6896926、8044112、8158192、以及8147897中所述之方法來獲得。較佳的是,LbL塗層包括至少一層一種或多種各自包含羧基的聚陰離子聚合物以及視需要被化學修飾成包含與羧基不同的第一反應性官能基的聚陰離子聚合物。該聚陰離子聚合物較佳的是係選自以下群組的聚陰離子聚合物,該群組由以下各項組成:聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙基丙烯酸、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚(丙烯酸-共-乙基丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸-共-乙基丙烯酸)、及其混合物,更較佳的是為以下各項的聚陰離子聚合物:聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、或其混合物。人門熟知藉由使聚陰離子聚合物與具有至少一種不同於羧基的第一反應性官能基的化合物反應而將其化學修飾。
具有羧基基團的聚陰離子聚合物的LbL塗層可以藉由使接觸鏡片與聚合物溶液接觸而在接觸鏡片上形成。使接觸鏡片與聚合物的塗覆溶液接觸可以藉由將其浸漬至該塗覆溶液內或者藉由用該塗覆溶液噴塗其而發生。一種接觸方法涉及將該接觸鏡片單獨浸漬在一個塗覆溶液的浴中持續一段時間或者可替代地將該接觸鏡片順序地浸漬在一系列塗覆溶液的浴中持續對於每個浴的一個固定的較短時間段。另一種接觸方法涉及單獨地噴塗一種塗覆溶液。然而,許多替代方案涉及可以被熟悉該項技術者設計的噴塗-和浸漬-步驟的各種組合。該接觸鏡片與反應性聚合物的塗覆溶液的接觸時間可持續最高達約10分鐘、較佳的是從約5至約360秒、更較佳的是從約5至約250秒、甚至更較佳的是從約5至約200秒。
用於在接觸鏡片上形成塗層的聚陰離子聚合物溶液可以藉由將一種或多種聚合物溶解於水、水和與水可混溶的有機溶劑的混合物、一種有機溶劑、或一種或多種有機溶劑的混合物中來製備。較佳的是,該聚合物溶解於水和一種或多種有機溶劑的混合物、一種有機溶劑、或一種或多種有機溶劑的混合物中。據信包含至少一種有機溶劑的溶劑系統可以使接觸鏡片溶脹,使得該反應性聚合物的一部分可滲透至該接觸鏡片內並且增加該塗層的耐久性。以上描述了有機溶劑的實例。聚陰離子聚合物溶液的pH較佳的是係從約1.5至約4.0,以形成相對厚的且穩定的LbL塗層。塗覆溶液的溫度較佳的是係從約20°C至約70°C。
熟悉該項技術者知道如何將具有第一反應性官能基的一種或多種聚合物共價附接到接觸鏡片的表面上。用於將一種或多種親水性聚合物共價附接到醫療裝置上的示例性方法揭露於美國專利案號5599576、5766158、6087415、6096726、6340465、6440571、6500481、6534559、6623747、6683062、6838491、6866936、6923978、以及8529057(藉由引用以其全文結合在此)和美國專利申請公開號2009-0145086 A1、2009-0145091 A1、2008-0142038 A1、以及2007-0122540 A1中。
具有至少一種第一反應性官能基(例如,羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團及其組合)的一種或多種乙烯類單體在乙烯類交聯試劑存在或不存在下接枝聚合而形成親水性聚合物塗層在許多專利中描述,例如,在美國專利案號6099122、6436481、6440571、6447920、6465056、6521352、6586038、6730366、6734321、6835410和6878399中,以及在JP 2001075060中。例如,處於乾狀態的預製接觸鏡片首先在具有至少一種反應性官能基(例如,具有一級胺基或二級胺基、羧基、環氧基、吖內酯基團、氮雜環丙烷基團或異氰酸酯基團的乙烯類單體)的化合物的電漿氣氛中經過電漿處理而形成具有反應性官能基的電漿塗層。經電漿處理的接觸鏡片與具有自由基引發劑部分(例如,熱引發劑或光引發劑)或較佳的是活性聚合引發劑部分(例如,原子轉移自由基聚合(ATRP)引發劑或可逆加成斷裂鏈轉移聚合(RAFT)引發劑)以及與該接觸鏡片上電漿塗層的官能基共反應的官能基的化合物在偶合劑存在或不存在下在熟悉該項技術者已知的偶合反應條件下進行反應。將所得的其上具有自由基引發劑部分的接觸鏡片浸沒在具有至少一種第一官能基的一種或多種乙烯類單體的溶液中並且經受引發那些乙烯類單體的自由基聚合的條件,從而形成包含第一反應性官能基的聚合物的接枝層。
根據本發明,任何pH-緩衝系統可以用於本發明中,只要其緩衝劑係生理上相容的並且它可以將該水溶液的pH維持在範圍約6.8至約7.5、較佳的是約6.8至約7.4、更較佳的是約6.9至約7.3內。生理上相容性緩衝劑已經廣泛地用於接觸鏡片包裝溶液和接觸鏡片護理組成物中。這種緩衝劑的實例包括但不限於硼酸、硼酸鹽(例如硼酸鈉、硼酸鉀)、檸檬酸、檸檬酸鹽(例如,檸檬酸單鉀、檸檬酸單鈉;檸檬酸二鉀;檸檬酸二鈉;檸檬酸三鉀)、磷酸鹽(例如NaH2 PO4 、KH2 PO4 、Na2 HPO4 、K2 HPO4 、Na3 HPO4 、K3 HPO4 )、TRIS(即,2-胺基-2-羥基甲基-1,3-丙二醇)、Bis-Tris [即,雙-(2-羥基乙基)-亞胺基-三-(羥基甲基)-甲烷]、雙-Tris丙烷[即,1,3-雙(三(羥基甲基)甲基胺基)丙烷]、雙-胺基聚醇、三乙醇胺、ACES [即,N-(2-羥基乙基)-2-胺基乙磺酸]、BES [即,N,N-雙(2-羥基乙基)-2-胺基乙磺酸]、HEPES [即,4-(2-羥基乙基)-1-哌𠯤乙磺酸]、MES [即,2-(N-𠰌啉基)乙磺酸]、MOPS [即,3-[N-𠰌啉基]-丙磺酸]、PIPES [即,哌𠯤-N,N’-雙(2-乙磺酸]、TES {即,N-[三(羥基甲基)甲基]-2-胺基乙磺酸},其鹽,或其混合物。存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係約10 mM至100 mM(較佳的是約10 mM至90 mM、更較佳的是約10 mM至約80 mM、甚至更較佳的是約10 mM至70 mM)。
相應地,存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於241 mM(較佳的是小於221 mM、更較佳的是小於211 mM、甚至更較佳的是小於201 mM),前提係在該水溶液中各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於80 mM(較佳的是小於70 mM、更較佳的是小於60 mM、甚至更較佳的是小於50 mM)。應理解,存在於該水溶液中的離子可以源於緩衝劑,以及視需要添加到該水溶液中的鹽以用於調整pH和滲透壓莫耳濃度以及其他目的。
在較佳的實施方式中,該水溶液還包含一種或多種張度調節劑,其彼此獨立地可以是離子型或非離子型。合適的眼睛可接受的張度調節劑包括但不限於氯化鈉、氯化鉀、甘油、丙二醇、多元醇、甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇以及其混合物。較佳的是,非離子型張度調節劑用於將該水溶液的滲透壓莫耳濃度調節到約200至約450 mOsm/Kg(較佳的是約230至約400 mOsm/Kg、更較佳的是約260至約350 mOsm/Kg)的值。
在另一較佳的實施方式中,該水溶液係用於將接觸鏡片各自單獨地保存在密封並且無菌的鏡片包裝中的包裝溶液,如熟悉該項技術者熟知的。根據本發明,包裝溶液可以包含熟悉該項技術者已知的一種或多種其他成分。其他成分的實例包括但不限於表面活性劑、抗菌劑、防腐劑和潤滑劑(例如纖維素衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮)。
在較佳的實施方式中,該水溶液(或包裝溶液)包含按重量計較佳的是從約0.01%至約2%、更較佳的是從約0.05%至約1.5%、甚至更較佳的是從約0.1%至約1%、最較佳的是從約0.2%至約0.5%的具有第二反應性官能基的親水性聚合物材料。
根據本發明,用於形成外表面水凝膠層或外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層(即,交聯親水性塗層)的親水性聚合物材料包含第二反應性官能基。較佳的是,親水性聚合物材料係高度支化的親水性聚合物材料,其包含三維網路(即,由有限量的一種或多種交聯劑交聯的聚合物鏈,從而該高度支化的親水性聚合物材料可溶於水或可分散於水中)和第二反應性官能基。
這種高度支化的親水性聚合物材料的一個實例係按照方案I中所示的交聯反應具有氮雜環丁烷鎓基團的至少一種包含氮雜環丁烷鎓的聚合物與具有羧基、一級胺、二級胺或巰基的至少一種親水性聚合物的部分反應產物
Figure 02_image031
方案 I
其中X1 係-S-*、-OC(=O)-*、或-NR’-*,其中R’係氫或C1 -C20 未取代的或取代的烷基基團,並且*代表有機基團。所得的高度支化的親水性聚合物包含氮雜環丁烷鎓基團,以及視需要羧基、一級胺、二級胺、巰基或其組合。
在本發明中可以使用任何合適的含有氮雜環丁烷鎓的聚合物。含有氮雜環丁烷鎓的聚合物的實例包括但不限於表氯醇官能化的聚胺、含有氮雜環丁烷鎓的乙烯單體的均聚物、含有氮雜環丁烷鎓的乙烯單體與一種或多種乙烯單體的共聚物。
較佳的是,含有氮雜環丁烷鎓的聚合物係表氯醇官能化的聚胺。表氯醇官能化的聚胺可以藉由使表氯醇與聚胺聚合物或含有二級胺基的聚合物反應獲得。例如,作為一種衍生自聚胺和二羧酸的縮聚物(例如,己二酸-二伸乙基三胺共聚物)的聚(伸烷基亞胺)或聚(胺基胺)可以與表氯醇反應形成一種表氯醇官能化的聚合物;也可以使(甲基)丙烯酸單-烷基胺基烷基酯或單-烷基胺基烷基(甲基)丙烯醯胺的均聚物或共聚物與表氯醇反應以形成表氯醇官能化的聚胺;聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)共聚物可以與表氯醇反應以形成表氯醇官能化的聚胺(即,聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)-表氯醇)。用於聚胺或聚醯胺基胺聚合物的表氯醇官能化的反應條件傳授於EP 1465931中。較佳的表氯醇官能化的聚胺係聚醯胺基胺-表氯醇(PAE)或聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)-表氯醇。
聚醯胺基胺-表氯醇係可商購的,例如像,來自Hercules公司的Kymene®或Polycup® 樹脂(表氯醇官能化的己二酸-二伸乙基三胺共聚物)。
聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)-表氯醇可以根據美國專利申請公開號US 2016/0061995 A1中描述的程序製備。
包含氮雜環丁烷鎓的乙烯類單體的乙烯基聚合物以及包含氮雜環丁烷鎓的乙烯類單體與一種或多種乙烯類單體的乙烯基共聚物可以根據美國專利申請公佈號2013/0337160 A1中所述之操作步驟獲得。
任何合適的親水性聚合物可用於本發明中,只要它們係眼科相容的並且含有至少一個胺基、至少一個羧基、和/或至少一個巰基,較佳的是含有至少一個羧基、至少一個巰基或其組合。
包含氮雜環丁烷鎓基團的親水性聚合物材料可以根據美國專利申請公佈號US 2016/0061995 A1和US 2013/0337160 A1以及美國專利案號8529057中揭露之方法來製備。
這種高度支化的親水性聚合物材料的另一個實例係按照已知的偶合反應具有環氧基團的至少一種聚合物與具有羧基、一級胺、二級胺或巰基的至少一種親水性聚合物的部分反應產物。所得的高度支化的親水性聚合物包含環氧基,以及視需要羧基、一級胺、二級胺、巰基或其組合。例如,具有末端環氧基的多臂聚乙二醇可以與具有末端巰基(或羧基或胺基)的多臂聚乙二醇部分地反應。可替代地,包含環氧基的乙烯類單體(即,具有環氧基的乙烯類單體)與一種或多種親水性乙烯類單體的共聚物可以與具有巰基、羧基或胺基的親水性聚合物反應。這種親水性聚合物材料可以根據美國專利案號9244195中所揭露之方法製備。
這種高度支化的親水性聚合物材料的另一個實例係按照已知的偶合反應具有氮雜環丙烷基團(或吖內酯基團)的至少一種聚合物與具有羧基、一級胺、二級胺或巰基的至少一種親水性聚合物的部分反應產物。所得的高度支化的親水性聚合物包含氮雜環丙烷基團(或吖內酯基團),以及視需要羧基、一級胺、二級胺、巰基或其組合。包含氮雜環丙烷基團或吖內酯基團的親水性聚合物的實例包括包含氮雜環丙烷的乙烯類單體(即具有氮雜環丙烷基團的乙烯類單體)或包含吖內酯的乙烯類單體(即,具有吖內酯基團的乙烯類單體)與一種或多種親水性乙烯類單體的共聚物。
這種高度支化的親水性聚合物材料的另一實例係根據已知的邁克爾加成反應具有乙烯基碸基團的至少一種聚合物與具有巰基的至少一種親水性聚合物的部分反應產物。所得的高度支化的親水性聚合物包含乙烯基碸基團和/或巰基。包含乙烯基碸基團的親水性聚合物的實例包括具有末端碸基團的多臂聚乙二醇、包含各自具有巰基的單體單元並且藉由硫內酯與各自具有胺基的單體單元(即,衍生自包含胺基的乙烯類單體)反應獲得的聚合物。
根據本發明,必須選擇該水性反應性溶液中的相對於含有氮雜環丁烷鎓的聚合物的親水性增強劑的濃度比以不使所得水溶性可熱交聯的聚合物材料為不溶於水的(即,在室溫下小於0.005 g/100 ml水的溶解度)並且以不消耗大於約99%、較佳的是約98%、更較佳的是約97%、甚至更較佳的是約96%的該含有氮雜環丁烷鎓的聚合物的氮雜環丁烷鎓基團。
根據本發明,將其上具有第一反應性官能基的預製接觸鏡片(即,接觸鏡片先質)在包含具有第二反應性官能基的親水性聚合物材料的水溶液中在約50°C至約140°C的溫度下加熱一時間段以使該親水性聚合物材料交聯同時將交聯的親水性聚合物材料共價地附接到該預製接觸鏡片上,從而在該預製接觸鏡片的表面上形成水凝膠塗層。
較佳的是,該加熱步驟藉由將浸沒在水溶液中的其上具有第一反應性官能基的預製接觸鏡片(即接觸鏡片先質)在從約115°C至約125°C的溫度下高壓滅菌大約20-90分鐘來進行,該水溶液係密封鏡片包裝中的包裝溶液(即,具有從6.7至7.6的pH的緩衝水溶液)。據信,在高壓滅菌期間,不參與交聯反應的那些氮雜環丁烷鎓基團(或環氧基、氮雜環丙烷或吖內酯基團)可以被水解為2,3-二羥丙基(HO–CH2 –CH(OH)–CH2 –)基團(或羥基、胺基或羧基)並且存在於該鏡片包裝溶液中的含有氮雜環丁烷鎓的聚合物材料(或包含環氧基的、包含氮雜環丙烷的或包含吖內酯基團的聚合物材料)(如果適用的話)可以被轉化為能夠改進鏡片插入舒適性的非反應性聚合物潤濕劑。因此,在高壓滅菌之後該包裝溶液係眼科安全的。
鏡片包裝(或容器)係熟悉該項技術者熟知用於高壓滅菌並且儲存接觸鏡片的。任何鏡片包裝可用於本發明中。較佳的是,鏡片包裝係包含基底和覆蓋物的泡罩包裝,其中該覆蓋物可拆卸地密封至該基底上,其中該基底包括用於接收無菌包裝溶液和該接觸鏡片的型腔。
在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中,密封並滅菌(例如,在約120°C或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘)。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。
根據較佳的實施方式,本發明之接觸鏡片的外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層彼此獨立地包含按重量計至少80%,較佳的是按重量計至少85%、更較佳的是按重量計至少約90%、甚至更較佳的是按重量計至少95%的平衡水含量。
根據本發明,外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層各自都基本上不含矽酮,較佳的是完全不含矽酮。
本發明之塗層接觸鏡片的層狀結構配置可以藉由單獨地利用原子力顯微鏡(AFM)或與水凝膠塗層或鏡片本體材料的鑒別染色、環境掃描電子顯微鏡、共聚焦螢光顯微鏡或任何其他已知技術組合對處於完全水合狀態(即,直接在水或緩衝的鹽水中)的接觸鏡片的截面進行分析來確定,如熟悉該項技術者已知的。
根據本發明,本發明之塗層接觸鏡片具有選自由以下項組成之群組中的至少一種特性:按重量計約15%至約70%(較佳的是約20%至約65%、更較佳的是約20%至約60%、甚至更較佳的是約25%至約55%)的平衡水含量、約0.2 MPa至約2.0 MPa(較佳的是約0.25 MPa至約1.5 MPa、更較佳的是約0.3 MPa至約1.2 MPa、甚至更較佳的是約0.35 MPa至約1.0 MPa)的彈性模量、至少40巴勒/mm(較佳的是至少60巴勒/mm、更較佳的是至少80巴勒/mm、甚至更較佳的是至少100巴勒/mm)的氧透過率、小於90度(較佳的是小於80度、更較佳的是小於70度、甚至更較佳的是小於60度)的平均水接觸角、約10%或更小(較佳的是約5%或更小、更較佳的是約2.5%或更小、甚至更較佳的是約1%或更小)的在280與315奈米之間的UVB透射率、約30%或更小(較佳的是約20%或更小、更較佳的是約10%或更小、甚至更較佳的是約5%或更小)的在315與380奈米之間的UVA透射率,以及0%至約70%、較佳的是5%至約60%、更較佳的是5%至約50%、甚至更較佳的是約5%至約40%的在380 nm與440 nm之間的紫光透射率,以及它們的組合。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式,但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。如對於熟悉該項技術者應係顯而易見的,可以由熟悉該項技術者做出本發明之許多變化和修改而不背離本揭露的新穎概念的精神和範圍。此外,應理解,本發明之各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用,如以下所說明:
1.     一種用於製備塗層接觸鏡片之方法,包括以下步驟: (1) 獲得接觸鏡片先質,該接觸鏡片先質具有凹表面和相反的凸表面並且包括鏡片本體材料以及在前表面和後表面上和/或附近的第一反應性官能基,其中該第一反應性官能基選自由以下項組成之群組:羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、乙烯基碸基團、巰基,及其組合; (2) 將該接觸鏡片先質浸沒在容器中的水溶液中,其中該水溶液具有室溫並且包含 (a) 至少一種親水性聚合物材料以及 (b) 用於維持該水溶液的pH的pH-緩衝系統,其中該pH-緩衝系統包含至少兩種緩衝劑,其中存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係約10 mM至100 mM,其中該水溶液具有室溫和約6.8至約7.5的pH,其中存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於241 mM,前提係在該水溶液中各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於80 mM,其中所述至少一種親水性聚合物材料包含第二反應性官能基,該第二反應性官能基中的每一種能夠與一種第一反應性官能基在高於該室溫的溫度下反應而形成共價鍵,其中該第二反應性官能基選自由以下項組成之群組:羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、巰基及其組合;並且 (3) 將該水溶液與其中的該接觸鏡片先質一起加熱至約50°C至約140°C的交聯溫度並且隨後維持該交聯溫度至少約20分鐘而形成其上具有水凝膠塗層的塗層接觸鏡片。
2.     如實施方式1所述之方法,其中該接觸鏡片先質在和/或接近該前表面和該後表面固有地包含第一反應性官能基。
3.     如實施方式2所述之方法,其中該接觸鏡片先質藉由使包含按重量計約0.1%至約10%的乙烯類單體的可聚合的組成物聚合來獲得,該乙烯類單體進一步包含至少一種第一反應性官能基。
4.     如實施方式2所述之方法,其中該接觸鏡片先質藉由使包含按重量計約0.25%至約7%的乙烯類單體的可聚合的組成物聚合來獲得,該乙烯類單體進一步包含至少一種第一反應性官能基。
5.     如實施方式2所述之方法,其中該接觸鏡片先質藉由使包含按重量計約0.5%至約5%的乙烯類單體的可聚合的組成物聚合來獲得,該乙烯類單體進一步包含至少一種第一反應性官能基。
6.     如實施方式2所述之方法,其中該接觸鏡片先質藉由使包含按重量計約0.75%至約3%的乙烯類單體的可聚合的組成物聚合來獲得,該乙烯類單體進一步包含至少一種第一反應性官能基。
7.     如實施方式1至6中的任一個所述之方法,其中該至少一種第一反應性官能基選自由羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團及其組合組成的組。
8.     如實施方式1所述之方法,其中該接觸鏡片先質藉由使預製接觸鏡片經過表面處理而具有該第一反應性官能基來獲得。
9.     如實施方式8所述之方法,其中該表面處理包括選自由以下項組成之群組中的至少一種過程:電漿處理;化學處理;化學氣相沈積;將各自具有至少一種第一反應性官能基的一種或多種化合物接枝(共價附接)到該預製接觸鏡片上;將具有至少一種第一反應性官能基的一種或多種乙烯類單體接枝聚合到該預製接觸鏡片上;將具有至少一種第一反應性官能基的一種或多種聚合物材料層(「LbL」)沈積到該預製接觸鏡片上;將具有至少一種第一反應性官能基的一種或多種聚合物材料共價地附接到該預製接觸鏡片上;及其組合。
10.   如實施方式9所述之方法,其中該表面處理包括電漿處理。
11.   如實施方式9所述之方法,其中該表面處理包括將各自具有至少一種第一反應性官能基的一種或多種化合物接枝(共價附接)到該預製接觸鏡片上。
12.   如實施方式9所述之方法,其中該表面處理包括將具有至少一種第一反應性官能基的一種或多種乙烯類單體接枝聚合到該預製接觸鏡片上。
13.   如實施方式9所述之方法,其中該表面處理包括將具有至少一種第一反應性官能基的一種或多種聚合物材料共價地附接到該預製接觸鏡片上。
14.   如實施方式9至13中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基係羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團或其組合。
15.   如實施方式1至14中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基係羧基和/或胺基,而該第二反應性官能基係氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團或其組合。
16.   如實施方式1至14中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基係巰基,而該第二反應性官能基係氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、乙烯基碸基團或其組合。
17.   如實施方式1至14中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基係氮雜環丁烷鎓基團而該第二反應性官能基係羧基、胺基、巰基或其組合。
18.   如實施方式1至14中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基係環氧基而該第二反應性官能基係羧基、胺基、巰基或其組合。
19.   如實施方式1至14中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基係氮雜環丙烷基團而該第二反應性官能基係羧基、胺基、巰基或其組合。
20.   如實施方式1至14中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基係乙烯基碸基團,而該第二反應性官能基係巰基。
21.   如實施方式1至14中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基係巰基而該第二反應性官能基係乙烯基碸基團。
22.   如實施方式1至21中的任一個所述之方法,其中存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係約10 mM至90 mM。
23.   如實施方式1至21中的任一個所述之方法,其中存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係約10 mM至約80 mM。
24.   如實施方式1至21中的任一個所述之方法,其中存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係約10 mM至70 mM。
25.   如實施方式1至24中的任一個所述之方法,其中該水溶液具有約6.8至約7.4的pH。
26.   如實施方式1至24中的任一個所述之方法,其中該水溶液具有約6.9至約7.3的pH。
27.   如實施方式1至26中的任一個所述之方法,其中存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於221 mM。
28.   如實施方式1至26中的任一個所述之方法,其中存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於211 mM。
29.   如實施方式1至26中的任一個所述之方法,其中存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於201 mM。
30.   如實施方式1至29中的任一個所述之方法,其中該水溶液中各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於70 mM。
31.   如實施方式1至29中的任一個所述之方法,其中該水溶液中各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於60 mM。
32.   如實施方式1至29中的任一個所述之方法,其中該水溶液中各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於50 mM。
33.   如實施方式1至32中的任一個所述之方法,其中該水溶液還包含一種或多種張度調節劑,其彼此獨立地是離子型或非離子型張度調節劑並且用於將該水溶液的滲透壓莫耳濃度調整為約200至約450 mOsm/Kg的值。
34.   如實施方式1至32中的任一個所述之方法,其中該水溶液還包含一種或多種張度調節劑,其彼此獨立地是離子型或非離子型張度調節劑並且用於將該水溶液的滲透壓莫耳濃度調整為約230至約400 mOsm/Kg的值。
35.   如實施方式1至32中的任一個所述之方法,其中該水溶液還包含一種或多種張度調節劑,其彼此獨立地是離子型或非離子型張度調節劑並且用於將該水溶液的滲透壓莫耳濃度調整為約260至約350 mOsm/Kg的值。
36.   如實施方式1至32中的任一個所述之方法,其中該水溶液還包含一種或多種非離子型張度調節劑,其用於將該水溶液的滲透壓莫耳濃度調整為約200至約450 mOsm/Kg的值。
37.   如實施方式1至32中的任一個所述之方法,其中該水溶液還包含一種或多種非離子型張度調節劑,其用於將該水溶液的滲透壓莫耳濃度調整為約230至約400 mOsm/Kg的值。
38.   如實施方式1至32中的任一個所述之方法,其中該水溶液還包含一種或多種非離子型張度調節劑,其用於將該水溶液的滲透壓莫耳濃度調整為約260至約350 mOsm/Kg的值。
39.   如實施方式36至38中的任一個所述之方法,其中所述一種或多種非離子型張度調節劑係甘油、丙二醇、聚醇、甘露醇、山梨糖醇、木糖醇或其混合物。
40.   如實施方式1至39中的任一個所述之方法,其中所述至少一種親水性聚合物材料係包含第二反應性官能基的高度支化的親水性聚合物材料。
41.   如實施方式40所述之方法,其中該高度支化的親水性聚合物材料包含乙烯基碸基團,並且是具有乙烯基碸基團的至少一種包含乙烯基碸的聚合物與具有巰基的至少一種包含巰基的親水性聚合物的部分反應產物。
42.   如實施方式41所述之方法,其中所述至少一種包含乙烯基碸的親水性聚合物選自由以下項組成之群組:具有末端乙烯基碸基團的多臂聚乙二醇,或者包含各自具有乙烯基碸基團的單體單元並且藉由二乙烯基碸化合物與包含胺基的單體單元(即,衍生自包含胺基的乙烯類單體)的胺基反應而獲得的親水性聚合物,其中所述至少一種包含巰基的親水性聚合物選自由以下項組成之群組:具有末端巰基的多臂聚乙二醇,或者包含各自具有巰基的含巰基單體單元並且藉由硫內酯與包含胺基的單體單元(即,衍生自包含胺基的乙烯類單體)的胺基反應而獲得的親水性共聚物。
43.   如實施方式40所述之方法,其中該高度支化的親水性聚合物材料包含環氧基團,並且是具有環氧基的至少一種包含環氧基的親水性聚合物與具有胺基的至少一種包含胺基的親水性聚合物、具有羧基的至少一種包含羧基的親水性聚合物或具有巰基的至少一種包含巰基的親水性聚合物的部分反應產物。
44.   如實施方式43所述之方法,其中所述至少一種包含環氧基的親水性聚合物選自由以下項組成之群組:具有末端環氧基的多臂聚乙二醇,或者包含環氧基的乙烯類單體的親水性共聚物,其中所述至少一種包含巰基的親水性聚合物選自由以下項組成之群組:具有末端巰基的多臂聚乙二醇,或者包含各自具有巰基的含巰基單體單元並且藉由硫內酯與包含胺基的單體單元(即,衍生自包含胺基的乙烯類單體)的胺基反應而獲得的親水性共聚物,其中所述至少一種包含胺基的親水性聚合物係包含胺基的乙烯類單體的親水性共聚物,其中所述至少一種包含羧基的親水性聚合物係包含羧基的乙烯類單體的親水性共聚物。
45.   如實施方式40所述之方法,其中該高度支化的親水性聚合物材料包含氮雜環丙烷基團,並且是具有氮雜環丙烷基團的至少一種包含氮雜環丙烷基團的親水性聚合物與具有胺基的至少一種包含胺基的親水性聚合物、具有羧基的至少一種包含羧基的親水性聚合物或具有巰基的至少一種包含巰基的親水性聚合物的部分反應產物。
46.   如實施方式45所述之方法,其中所述至少一種包含氮雜環丙烷基團的親水性聚合物係包含氮雜環丙烷的乙烯類單體的親水性共聚物,其中所述至少一種包含巰基的親水性聚合物選自由以下項組成之群組:具有末端巰基的多臂聚乙二醇,或者包含各自具有巰基的含巰基單體單元並且藉由硫內酯與包含胺基的單體單元(即,衍生自包含胺基的乙烯類單體)的胺基反應而獲得的親水性共聚物,其中所述至少一種包含胺基的親水性聚合物係包含胺基的乙烯類單體的親水性共聚物,其中所述至少一種包含羧基的親水性聚合物係包含羧基的乙烯類單體的親水性共聚物。
47.   如實施方式40所述之方法,其中該高度支化的親水性聚合物材料包含氮雜環丁烷鎓基團並且是至少一種含有氮雜環丁烷鎓的聚合物與具有至少一個羧基、一級胺基團、二級胺基團、或巰基的至少一種親水性增強聚合物的部分反應產物。
48.   如實施方式47所述之方法,其中該可熱交聯的親水性聚合物材料包含 (i) 按重量計約20%至約95%的衍生自所述至少一種包含氮雜環丁烷鎓的聚合物的第一聚合物鏈; (ii) 按重量計約5%至約80%的第二聚合物鏈,該第二聚合物鏈衍生自所述至少一種親水性增強聚合物,該至少一種親水性增強聚合物具有有至少一種反應性官能基,該至少一種反應性官能基選自由以下項組成之群組:胺基、羧基、巰基及其組合(較佳的是羧基),其中該第二聚合物鏈藉由各自在該包含氮雜環丁烷鎓的聚合物的一個氮雜環丁烷鎓基團與該親水性增強劑的一個胺基、羧基或巰基之間形成的一個或多個共價鍵而共價附接到該第一聚合物鏈上,以及 (iii) 氮雜環丁烷鎓基團,其係該第一聚合物鏈的部分或者係共價附接到該第一聚合物鏈上的側基或端基。
49.   如實施方式47或48所述之方法,其中所述至少一種包含氮雜環丁烷鎓的聚合物係聚醯胺基胺-表氯醇。
50.   如實施方式47或48所述之方法,其中所述至少一種包含氮雜環丁烷鎓的聚合物係聚(2-㗁唑啉-共-乙烯亞胺)-表氯醇。
51.   如實施方式47至50中的任一個所述之方法,其中該親水性增強聚合物係含一級胺的多糖、含二級胺的多糖、含羧基的多糖、透明質酸、硫酸軟骨素、或其組合。
52.   如實施方式47至50中的任一個所述之方法,其中,該親水性增強聚合物係:具有一個唯一的胺基、羧基或巰基的聚乙二醇;具有兩個末端胺基、羧基和/或巰基的聚乙二醇;具有一個或多個胺基、羧基和/或巰基的多臂聚乙二醇;具有一個或多個胺基、羧基和/或巰基的聚乙二醇樹狀聚合物。
53.   如實施方式47至50中的任一個所述之方法,其中該親水性增強聚合物係共聚物,該共聚物係包含 (1) 按重量計約60%或更少的一種或多種反應性乙烯基單體以及 (2) 一種或多種非反應性親水性乙烯基單體的組成物的聚合產物。
54.   如實施方式53所述之方法,其中所述一種或多種反應性乙烯類單體係具有羧基的乙烯類單體(較佳的是選自由以下項組成之群組:丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸及其組合)。
55.   如實施方式53所述之方法,其中所述一種或多種反應性乙烯類單體係具有胺基的乙烯類單體(較佳的是(甲基)丙烯酸胺基–C2 -C6 烷基酯、(甲基)丙烯酸C1 -C6 烷基胺基–C2 -C6 烷基酯、烯丙基胺、乙烯基胺、胺基–C2 -C6 烷基(甲基)丙烯醯胺、C1 -C6 烷基胺基–C2 -C6 烷基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合)。
56.   如實施方式53至55中的任一個所述之方法,其中所述一種或多種非反應性乙烯類單體選自由以下項組成之群組:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、3-(甲基)丙烯醯胺基-1-丙醇、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N -[三(羥甲基)甲基]-丙烯醯胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、具有最高達1500道耳頓的重量平均分子量的C1 -C4 -烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇、乙烯醇、及其組合(較佳的是選自由丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯氧基乙基 磷酸膽鹼、N-乙烯基-N-甲基 乙醯胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達400道耳頓的重量平均分子量的C1 -C4 -烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇及其組合組成之群組)。
57.   如實施方式53至55中的任一個所述之方法,其中所述一種或多種非反應性乙烯類單體係含磷醯膽鹼的乙烯類單體(較佳的是甲基丙烯醯氧基乙基 磷酸膽鹼)。
58.   如實施方式53至57中的任一個所述之方法,其中該組成物包含按重量計約50%或更少(較佳的是按重量計從約0.1%至約30%、更較佳的是按重量計從約0.5%至約20%、甚至更較佳的是按重量計從約1%至約15%)的所述一種或多種反應性乙烯類單體。
59.   如實施方式47至58中的任一個所述之方法,其中該接觸鏡片先質在其上具有底塗層,其中該塗層包括具有羧基的聚陰離子聚合物層。
60.   如實施方式59所述之方法,其中該聚陰離子聚合物係聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙基丙烯酸、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚(丙烯酸-共-乙基丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸-共-乙基丙烯酸)、或其混合物,
61.   如實施方式1至60中的任一個所述之方法,其中該第一反應性官能基不是乙烯基碸基團,該加熱步驟藉由將浸沒在該水溶液中的其上具有該第一反應性官能基的該預製接觸鏡片在約115°C至約125°C的溫度下高壓滅菌大約20-90分鐘來進行,該水溶液係密封鏡片包裝中的包裝溶液。
62.   一種塗層接觸鏡片,包括: 前表面;相反的後表面;以及從該前表面至該後表面的層狀結構配置,
其中該層狀結構配置包括外前表面水凝膠層、內層和外後表面水凝膠層,其中該內層係鏡片本體材料,其中該塗層接觸鏡片具有優異的鏡片表面柔軟度,如在奈米壓痕測試中利用具有約10 µm的尖端半徑和約0.5 N/m的剛度的壓痕探針在5 KPa壓縮壓力下至少約550 nm的平均壓痕深度所測量的,具有至少10秒的水破裂時間(WBUT),並且視需要具有約0.4 微克/鏡片或更小的聚季銨鹽-1吸收(「PU」)。
63.   如實施方式62所述之塗層接觸鏡片,其中該平均壓痕深度在5 KPa 壓縮壓力下是至少約600 nm。
64.   如實施方式62所述之塗層接觸鏡片,其中該平均壓痕深度在5 KPa 壓縮壓力下是至少約650 nm。
65.   如實施方式62所述之塗層接觸鏡片,其中該平均壓痕深度在5 KPa 壓縮壓力下是至少約700 nm或750 nm或800 nm。
66.   如實施方式62至65中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該塗層接觸鏡片具有至少10秒的水破裂時間。
67.   如實施方式62至65中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該塗層接觸鏡片具有至少12.5秒的水破裂時間。
68.   如實施方式62至65中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該塗層接觸鏡片具有至少15秒的水破裂時間。
69.   如實施方式62至65中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該塗層接觸鏡片具有至少17.5秒的水破裂時間。
70.   如實施方式62至65中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該塗層接觸鏡片具有至少20秒的水破裂時間。
71.   如實施方式1至61中的任一個所述之方法或者如實施方式62至70中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製硬性接觸鏡片並且該鏡片本體材料係硬性塑膠材料。
72.   如實施方式71所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該硬性塑膠材料係交聯的聚甲基丙烯酸酯。
73.   如實施方式1至61中的任一個所述之方法或者如實施方式62至70中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製剛性透氣性接觸鏡片並且該鏡片本體材料係剛性透氣性鏡片材料。
74.   如實施方式71至73中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.2 µm至約20 µm的厚度。
75.   如實施方式71至73中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.3 µm至約15 µm的厚度。
76.   如實施方式71至73中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.4 µm至約10 µm的厚度。
77.   如實施方式71至73中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.5 µm至約8 µm的厚度。
78.   如實施方式1至61中的任一個所述之方法或如實施方式62至70中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製混合接觸鏡片,並且該鏡片本體材料基本上由中心光學區和周邊區組成,該中心光學區由透氣性鏡片材料製成,該周邊區由非矽酮水凝膠材料製成。
79.   如實施方式1至61中的任一個所述之方法或如實施方式62至70中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製嵌入式接觸鏡片,其中該鏡片本體材料基本上由三維製品和非矽酮水凝膠材料組成,其中該三維製品由非水凝膠材料製成並且具有比該接觸鏡片小的三維尺寸,從而該三維製品完全地嵌入在該非矽酮水凝膠材料內。
80.   如實施方式1至61中的任一個所述之方法或如實施方式62至70中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該鏡片本體材料係基本上由非矽酮水凝膠材料製成的預製非矽酮水凝膠接觸鏡片。
81.   如實施方式78至80中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該非矽酮水凝膠材料包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯類單體的重複單元。
82.   如實施方式81所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種含羥基的乙烯類單體選自由以下項組成之群組:(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙基酯、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、以及其組合。
83.   如實施方式81所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種含羥基的乙烯類單體選自由(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯和乙烯醇組成之群組。
84.   如實施方式78至83中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該非矽酮水凝膠材料具有按重量計從約10%至80%的平衡水含量。
85.   如實施方式78至84中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.05 µm至約20 µm的厚度。
86.   如實施方式78至84中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.1 µm至約15 µm的厚度。
87.   如實施方式78至84中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.2 µm至約10 µm的厚度。
88.   如實施方式78至84中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.3 µm至約6 µm的厚度。
89.   如實施方式1至61中的任一個所述之方法或如實施方式62至70中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製混合接觸鏡片,並且該鏡片本體材料基本上由中心光學區組成,該中心光學區由剛性透氣性鏡片材料製成並且被周邊區包圍,該周邊區基本上由矽酮水凝膠材料製成。
90.   如實施方式1至61中的任一個所述之方法或如實施方式62至70中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製嵌入式接觸鏡片,其中該鏡片本體材料基本上由三維製品和矽酮水凝膠材料組成,其中該三維製品由非水凝膠材料製成並且具有比該預製嵌入式接觸鏡片小的三維尺寸,從而該三維製品完全地嵌入在該矽酮水凝膠材料內。
91.   如實施方式89或90所述之方法和塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料包含至少一種含矽酮的乙烯類單體的重複單元,該至少一種含矽酮的乙烯類單體選自由以下項組成之群組:具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的乙烯類單體、具有三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
92.   如實施方式91所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包含具有式 (M1) 或 (M2) 的乙烯類單體,
Figure 02_image033
Figure 02_image035
其中:a1係零或1;Ro 係H或甲基;Xo 係O或NR1 ;L1 係C2 -C8 伸烷基二價基團或二價基團
Figure 02_image037
Figure 02_image039
Figure 02_image041
Figure 02_image043
Figure 02_image045
Figure 02_image047
、或
Figure 02_image049
;L1 ’係具有零個或一個羥基的C2 -C8 伸烷基二價基團;L1 ”係具有零個或一個羥基的C3 -C8 伸烷基二價基團;X1 係O、NR1 、NHCOO、OCONH、CONR1 、或NR1 CO;R1 係H或具有0至2個羥基基團的C1 -C4 烷基;Rt1 和Rt2 彼此獨立地是C1 -C6 烷基;X1 ’係O或NR1 ;q1係1至30的整數;q2係0至30的整數;n1係3至40的整數;並且r1係2或3的整數。
93.   如實施方式91或92所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包括(甲基)丙烯酸三(三甲基矽烷氧基)矽基丙酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)-丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)-丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、或其組合。
94.   如實施方式91至93中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包括α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-C1 -C4 -烷基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基]-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺基丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷、α-乙烯基碳酸酯封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基胺基甲酸酯封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、或其混合物。
95.   如實施方式89至94中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元。
96.   如實施方式95所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括二-(甲基)丙烯醯基封端的聚二甲基矽氧烷、二-乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;二乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲矽氧烷,或其組合。
97.   如實施方式95所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含具有式 (I) 的乙烯類交聯劑
Figure 02_image051
其中: υ1係從30至500的整數並且ω1係從1至75的整數,前提係ω1/υ1係從約0.035至約0.15(較佳的是從約0.040至約0.12、甚至更較佳的是從約0.045至約0.10); X01 係O或NRN ,其中RN 係氫或C1 -C10 -烷基; Ro 係氫或甲基; RI1 和RI2 彼此獨立地是取代的或未取代的C1 -C10 伸烷基二價基團或-RI4 -O-RI5 -的二價基團,其中RI4 和RI5 彼此獨立地是取代的或未取代的C1 -C10 伸烷基二價基團; RI3 係具有式 (Ia) 至 (Ie) 中的任一個的單價基團
Figure 02_image053
Figure 02_image055
Figure 02_image057
Figure 02_image059
Figure 02_image061
p1係零或1;m1係2至4的整數;m2係1至5的整數;m3係3至6的整數;m4係2至5的整數; RI6 係氫或甲基; RI7 係具有(m2 + 1)化合價的C2 -C6 烴基; RI8 係具有 (m4 + 1) 化合價的C2 -C6 烴基; RI9 係乙基或羥甲基; RI10 係甲基或羥甲基; RI11 係羥基或甲氧基; XI1 係具有-S-的硫鍵或具有-NRI12 -的三級胺基鍵,其中RI12 係C1 -C1 烷基、羥乙基、羥丙基、或2,3-二羥丙基;和 XI2
Figure 02_image063
Figure 02_image065
的醯胺鍵,其中RI13 係氫或C1 -C10 烷基。
98.   如實施方式95所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含具有式 (1) 至 (7) 中任一項的乙烯類交聯劑
Figure 02_image067
Figure 02_image069
Figure 02_image071
(3)
Figure 02_image073
(4)
Figure 02_image075
(5)
Figure 02_image077
(6)
Figure 02_image079
其中: υ1係從30至500的整數; υ2係從5至50的整數; υ3係從5至100的整數; ω2和ω3彼此獨立地是從1至15的整數; a1和g1彼此獨立地是零或1; h1係1至20的整數並且h2係0至20的整數; m1和m3彼此獨立地是0或1,m2係1至6的整數,m4係1至5的整數,m5係2或3; q1係1至20的整數,q2係0至20的整數,q3係0至2的整數,q4係2至50的整數,q5和q6彼此獨立地是0至35的數,前提係(q4 + q5 + q6)係2至50的整數; x + y係從10至30的整數; e1係5至100的整數,p1和b1彼此獨立地是0至50的整數,前提係當 (p1 + b1) ≥ 1時,(e1 + p1 + b1) ≥ 10並且
Figure 02_image081
≥ 2(較佳的是從約2 : 1至約10 : 1、更較佳的是從約3 : 1至約6 : 1); Ro 係H或甲基; R1 、R1n 、R2n 、R3n 和R4n 彼此獨立地是H或具有0至2個羥基的C1 -C4 烷基; Rn5 係H或C1 -C10 烷基; R2 係C4 -C14 烴二價基團; R3 係C2 -C6 伸烷基二價基團; R4 和R5 彼此獨立地是C1 -C6 伸烷基二價基團或C1 -C6 伸烷基-氧基-C1 -C6 伸烷基二價基團; R6 和R7 彼此獨立地是C1 -C6 伸烷基二價基團或C1 -C6 烷氧基-C1 -C6 伸烷基二價基團; R8 和R9 彼此獨立地是取代或未取代的C1 -C12 伸烷基二價基團; Xo 、X1 '、Xo1 、X02 和X03 彼此獨立地是O或NR1 ; X1 係O、NR1 、NHCOO、OCONH、CONR1 、或NR1 CO; Xo4 係-COO-或-CONRn5 -; Xo5 和Xo7 彼此獨立地是直接鍵、-COO-或-CONRn5 -; Xo6 係直接鍵、C1 -C6 伸烷基二價基團、C1 -C6 伸烷氧基二價基團、-COO-、或-CONRn5 -; Xo8 係直接鍵或-COO-; Xo9 係O或NRn5 ; X10 係直接鍵、C1 -C6 伸烷基二價基團、-COO-、或-CONRn5- ; E1 ’係
Figure 02_image083
的單價基團; E2
Figure 02_image085
的單價基團; E3
Figure 02_image087
的單價基團; E4
Figure 02_image089
Figure 02_image091
的單價基團; L1 係C2 -C8 伸烷基二價基團或二價基團
Figure 02_image037
Figure 02_image039
Figure 02_image041
Figure 02_image043
Figure 02_image045
Figure 02_image047
、或
Figure 02_image049
; L1 ’係具有零個或一個羥基的C2 -C8 伸烷基二價基團; L1 」係具有零個或一個羥基的C3 -C8 伸烷基二價基團; L3
Figure 02_image100
的二價基團,其中PE係
Figure 02_image102
Figure 02_image104
的二價基團; L3 ’係C3 -C8 伸烷基二價基團; L4
Figure 02_image106
Figure 02_image108
Figure 02_image110
Figure 02_image112
、或
Figure 02_image114
的二價基團;hp L1
Figure 02_image116
hp L2
Figure 02_image118
的二價基團;hp L3
Figure 02_image120
的二價基團;hp L4
Figure 02_image122
Figure 02_image124
的二價基團; pOAlk係
Figure 02_image126
的二價基團,其中EO係氧伸乙基單元(-CH2 CH2 O-),PO係氧伸丙基單元(
Figure 02_image128
),並且BO係氧伸丁基單元(
Figure 02_image130
); M0 係C3 -C8 伸烷基二價基團; M1 係C4 -C14 烴二價基團; M2 和M3 彼此獨立地是C1 -C6 伸烷基二價基團; J0 係具有0至2個羥基或羧基基團的C1 -C12 烴基; G1係直接鍵、C1 -C4 伸烷基二價基團、或者
Figure 02_image132
Figure 02_image134
Figure 02_image136
Figure 02_image138
Figure 02_image140
Figure 02_image142
Figure 02_image144
、或
Figure 02_image146
的二價基團,其中Mo 連接至Si原子,同時X04 至X10 連接至式 (7) 中的-CH2 -基團並且式 (7) 中的J0 和G1中的至少一個包含選自由以下項組成之群組的至少一個部分:羥基基團、-OCONH-的尿烷鍵、-NHRo 的胺基基團、-NH-的胺基鍵、-CONH-的醯胺鍵、羧基、以及其組合; G2 係C1 -C4 伸烷基二價基團或者
Figure 02_image148
Figure 02_image150
Figure 02_image152
Figure 02_image154
Figure 02_image156
Figure 02_image158
Figure 02_image160
、或
Figure 02_image162
; G3
Figure 02_image164
的二價基團,其中h3和h4彼此獨立地是1或0; G4係以下任一種的二價基團:(a) -NR3 ’-,其中R3 ’係氫或C1 -C3 烷基;(b)
Figure 02_image166
;(c) -NR0 -G5 -NR0 -,其中G5 係C1 -C6 伸烷基二價基團、2-羥基伸丙基二價基團、2-(膦醯基氧基)伸丙基二價基團、1,2-二羥基伸乙基二價基團、2,3-二羥基伸丁基二價基團;以及 (d) -O-G6 -O-,其中G6 係C1 -C6 伸烷基二價基團,
Figure 02_image168
的二價基團,其中h4’係1或2,
Figure 02_image170
的二價基團,
Figure 02_image172
的二價基團,其中h5係1至5的整數,
Figure 02_image174
的二價基團,其中h6係2或3,或具有羥基基團或膦醯基氧基基團的取代的C3 -C8 伸烷基二價基團; Y1 係C1 -C6 伸烷基二價基團、2-羥基伸丙基二價基團、2-(膦醯基氧基)伸丙基二價基團、1,2-二羥基伸乙基二價基團、
Figure 02_image166
的二價基團、或
Figure 02_image176
的二價基團; Y2
Figure 02_image178
的二價基團; Y3
Figure 02_image180
Figure 02_image182
的二價基團; Z0 係直接鍵或C1 -C12 伸烷基二價基團; Z1 係C1 -C6 伸烷基二價基團、羥基-或甲氧基取代的C1 -C6 伸烷基二價基團、或取代或未取代的伸苯基二價基團, Z2 係C1 -C6 伸烷基二價基團、羥基-或甲氧基取代的C1 -C6 伸烷基二價基團、二羥基-或二甲氧基取代的C2 -C6 伸烷基二價基團、-C2 H4 -(O-C2 H4 )m2 -的二價基團、-Z4 -S-S-Z4 -的二價基團、羥基-或甲氧基取代的C1 -C6 伸烷基二價基團、或取代或未取代的伸苯基二價基團, Z3 係以下任一種的二價基團:(a) -NRn3 -、(b)
Figure 02_image166
、(c) -NR0 -Z5 -NR0 -、以及 (d) -O-Z6 -O-, Z4 係C1 -C6 伸烷基二價基團, Z5 係C1 -C6 伸烷基二價基團、2-羥基伸丙基二價基團、2-(膦醯基氧基)伸丙基二價基團、1,2-二羥基伸乙基二價基團、2,3-二羥基伸丁基二價基團, Z6 係 (a) C1 -C6 伸烷基二價基團、(b)
Figure 02_image184
Figure 02_image186
Figure 02_image188
Figure 02_image190
的二價基團、或 (c) 具有羥基基團或膦醯基氧基基團的取代的C3 -C8 伸烷基二價基團, Z7
Figure 02_image192
的二價基團;和 Z8
Figure 02_image194
的二價基團。
99.   如實施方式95所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑係α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。
100. 如實施方式89至99中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠包含至少一種親水性乙烯類單體的重複單元。
101. 如實施方式100所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括:(1) 選自由以下項組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(2) 選自由以下項組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體:N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(3) 選自由以下項組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體:2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基—3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合;(4) 選自由以下項組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體:N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合;(5) 選自由以下項組成之群組的N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱,N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物;(6) 選自由以下項組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合;(7) 具有C1 -C4 烷氧基乙氧基並且選自由以下項組成之群組的丙烯酸類單體:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1 -C4 -烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(8) 選自由以下項組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合;(9) 選自由以下項組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合;(10) 選自由以下項組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合;(11) 烯丙醇;(12) N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯;(13) N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL);(14) N-羧基乙烯基-α-丙胺酸;(15) 或其組合。
102. 如實施方式100或101所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或其組合。
103. 如實施方式100至102中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺。
104. 如實施方式100至103中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括:N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
105. 如實施方式89至104中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元。
106. 如實施方式105所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種非矽酮乙烯類交聯劑包括:乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌𠯤二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺、或其組合。
107. 如實施方式89至104中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠包含至少一種共混乙烯類單體的重複單元。
108. 如實施方式89至104中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種共混乙烯類單體包括C1 -C10 烷基(甲基)丙烯酸酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。
109. 如實施方式89至104中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種共混乙烯類單體包括甲基丙烯酸甲酯。
110. 如實施方式89至109中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中,該矽酮水凝膠包含至少一種UV吸收性乙烯類單體的重複單元,以及視需要至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體的重複單元。
111. 如實施方式89至110中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約10%至約80%的平衡水含量。
112. 如實施方式89至110中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約80%的平衡水含量。
113. 如實施方式89至110中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約30%至約80%的平衡水含量。
114. 如實施方式89至110中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約40%至約80%的平衡水含量。
115. 如實施方式89至114中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有約50至約180巴勒的透氧率。
116. 如實施方式89至114中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有約60至約180巴勒的透氧率。
117. 如實施方式89至114中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有約70至約180巴勒的透氧率。
118. 如實施方式89至114中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有約80至約180巴勒的透氧率。
119. 如實施方式89至114中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有約90至約180巴勒的透氧率。
120. 如實施方式89至114中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有約100至約180巴勒的透氧率。
121. 如實施方式89至120中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.05 µm至約20 µm的厚度。
122. 如實施方式89至120中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.1 µm至約15 µm的厚度。
123. 如實施方式89至120中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.2 µm至約15 µm的厚度。
124. 如實施方式89至120中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有約0.3 µm至約10 µm的厚度。
125. 如實施方式1-61和71-124中的任一個所述之方法或者如實施方式62至124中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層彼此獨立地是包含聚合物鏈的交聯親水性聚合物材料,該聚合物鏈各自包含至少一種親水性乙烯類單體的重複單體單元,該至少一種親水性乙烯類單體包括:(1) 選自由以下項組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(2) 選自由以下項組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體:N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(3) 選自由以下項組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體:2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基—3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合;(4) 選自由以下項組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體:N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合;(5) 選自由以下項組成之群組的N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱,N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物;(6) 選自由以下項組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合;(7) 具有C1 -C4 烷氧基乙氧基並且選自由以下項組成之群組的丙烯酸類單體:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1 -C4 -烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(8) 選自由以下項組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合;(9) 選自由以下項組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合;(10) 選自由以下項組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合;(11) 烯丙醇;(12) N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯;(13) N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL);(14) N-羧基乙烯基-α-丙胺酸;(15) 或其組合。
126. 如實施方式125所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體的單體單元以按莫耳計至少約25%的量存在於每個聚合物鏈中。
127. 如實施方式125所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體的單體單元以按莫耳計至少約35%的量存在於每個聚合物鏈中。
128. 如實施方式125所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體的單體單元以按莫耳計至少約45%的量存在於每個聚合物鏈中。
129. 如實施方式125所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體的單體單元以按莫耳計至少約55%的量存在於每個聚合物鏈中。
130. 如實施方式125至129中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括烷基(甲基)丙烯醯胺。
131. 如實施方式130所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該烷基(甲基)丙烯醯胺係(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺或其組合。
132. 如實施方式125至131中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括含羥基的丙烯酸類單體。
133. 如實施方式125至132中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括含羧基的丙烯酸類單體。
134. 如實施方式125至133中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括含胺基的丙烯酸類單體。
135. 如實施方式125至134中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-乙烯基醯胺單體。
136. 如實施方式135所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述N-乙烯基醯胺單體係N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺或其組合。
137. 如實施方式125至136中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括含亞甲基的吡咯啶酮單體。
138. 如實施方式125至137中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括具有 C1 -C4 烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體。
139. 如實施方式125至138中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括乙烯基醚單體。
140. 如實施方式125至139中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括烯丙基醚單體。
141. 如實施方式125至140中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括含磷醯膽鹼的乙烯類單體。
142. 如實施方式141所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該含磷醯膽鹼的乙烯類單體係(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、或其組合。
143. 如實施方式125至142中的任一個所述之方法或塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括烯丙醇、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸,或其組合。
144. 如實施方式1-16和71-124中的任一個所述之方法或者如實施方式62至124中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層彼此獨立地是包含聚(乙二醇)鏈的交聯親水性聚合物材料。
145. 如實施方式144所述之方法或塗層接觸鏡片,其中聚(乙二醇)鏈直接衍生自:(1) 具有一個唯一的-NH2 、-SH、-COOH、環氧基或乙烯基碸官能基的聚(乙二醇);(2) 具有選自由-NH2 、-COOH、-SH、環氧基、乙烯基碸及其組合組成之群組的兩個末端官能基的聚(乙二醇);(3) 具有選自由-NH2 、-COOH、-SH、環氧基、乙烯基碸及其組合組成之群組的一個或多個官能基的多臂聚(乙二醇);或 (4) 其組合。
146. 如實施方式1-61和71-145中的任一個所述之方法或者如實施方式62至145中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層彼此獨立地具有按重量計至少80%的平衡水含量。
147. 如實施方式1-61和71-145中的任一個所述之方法或者如實施方式55至138中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層彼此獨立地具有按重量計至少85%的平衡水含量。
148. 如實施方式1-61和71-145中的任一個所述之方法或者如實施方式62至145中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層彼此獨立地具有按重量計至少90%的平衡水含量。
149. 如實施方式1-61和71-145中的任一個所述之方法或者如實施方式62至148中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中如對處於乾狀態的該接觸鏡片的XPS分析測量的,該接觸鏡片具有占總元素百分比的約5%或更小的矽原子百分比。
150. 如實施方式1-61和71-145中的任一個所述之方法或者如實施方式62至148中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中如對處於乾狀態的該接觸鏡片的XPS分析測量的,該接觸鏡片具有占總元素百分比的約4%或更小的矽原子百分比。
151. 如實施方式1-61和71-145中的任一個所述之方法或者如實施方式62至148中的任一個所述之塗層接觸鏡片,其中如對處於乾狀態的該接觸鏡片的XPS分析測量的,該接觸鏡片具有占總元素百分比的約3%或更小的矽原子百分比。
上述揭露內容應使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對本文描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點,建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。實例 1
透氧率測量
除非指定,否則根據ISO 18369-4中描述的程序,確定鏡片和鏡片材料的氧透過率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧率(Dki 或Dkc )。
表面潤濕性測試
接觸鏡片上的水接觸角(WCA)係接觸鏡片的表面潤濕性的一般量度。特別地,低水接觸角對應於更可潤濕的表面。使用VCA 2500 XE接觸角測量裝置(來自位於麻塞諸塞州波士頓的AST公司)測量接觸鏡片的平均接觸角(靜滴法)。這種設備能夠測量前進接觸角(θa )或後退接觸角(θr )或固著(靜態)接觸角。除非指定,否則水接觸角係接觸鏡片前表面的固著(靜態)接觸角。該測量係在完全水合的接觸鏡片上並且在吸乾之後立即進行。然後,將吸乾的鏡片以前表面向上安裝在接觸角測量支座上,並採用製造商提供的軟體自動測量座滴接觸角。用於測量水接觸角的去離子水(超純)具有 > 18 MΩcm的電阻率並且所使用的液滴體積係2 µl。在與該接觸鏡片開始接觸之前,將鑷子和基座用異丙醇充分地洗滌並且用DI(去離子水)水沖洗。每個靜態水接觸角係左右水接觸角的平均值。關於接觸鏡片的靜態水接觸角係藉由將用至少5個接觸鏡片測量的靜態水接觸角平均而獲得的平均水接觸角。
水破裂時間( WBUT )測試
鏡片的表面親水性(在高壓滅菌之後)係基於US 9265413中的設備藉由測定鏡片表面上水膜開始破裂所需的時間而進行評價的。展現出WBUT ≥ 10秒的鏡片被認為具有親水性表面並且預期展現在眼睛上足夠的潤濕性(支撐淚液膜的能力)。
準備鏡片以用於藉由用軟塑膠鑷子將鏡片從其泡罩(美尼康公司)中取出並將每個鏡片放置在含有90 ml磷酸鹽緩衝鹽水的燒杯中來進行水破裂測量。將每個鏡片旋轉大約5秒。將此準備步驟用新鮮的PBS再重複兩次。然後將每個鏡片在測試之前過夜保存在試管中在10 ml的PBS中。
在室溫下如下測量水破裂時間(WBUT):將鏡片用軟性塑膠鑷子盡可能接近鏡片邊緣地夾起並且置於Delrin基座上。然後,將基座浸沒在填充有25 ml的PBS的蘭米爾(Langmuir)槽中。然後使基座穿過空氣-水介面,其中頂置式攝像機開始記錄PBS從鏡片流離。在使基座穿過空氣-水介面時與PBS表現出流體破裂初次實例之間的時間被定義為WBUT。
平衡水含量
如下測量接觸鏡片的平衡水含量(EWC)。
利用分析天平,在室溫下確定存在於在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中的水量(表示為重量百分比)。將鏡片從鹽水取出,快速地用擦布吸乾,堆疊,然後將它們轉移到預先記錄重量的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100°C ± 2°C的實驗室烘箱中,乾燥16-18小時。從該烘箱中移除盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中取出該盤並除去鋁箔。在分析天平上稱量該盤加上乾燥的鏡片樣本。鏡片樣本的乾重和濕重可以藉由減去空盤重量來計算,並且EWC由重量損失除以鏡片數量來計算。
彈性模量
使用MTS insight儀器測定接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS中,其中溫度控制在21°C ± 2°C。典型地,將5 N荷載感測器用於測試。該夾持器以恒定速度分離直至樣本破裂為止。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值,其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。
接觸鏡片的表面柔軟度
接觸鏡片的外部越軟,對於相同的法向力而言,它對佩戴者眼部引起的壓力越小。這繼而可以提高鏡片的舒適水平。利用Optics 11 Piuma奈米壓痕儀,我們將藉由施加生物壓力水平(1-5kPa)並且隨後報告表面具有多少柔度來評價接觸鏡片外表面柔軟度。
奈米壓痕測試
如下在微觀壓痕測試中測量在對接觸鏡片的表面之一施加5 KPa壓縮壓力下具有約10 µm的尖端半徑和約0.5 N/m的剛度的壓痕探針的壓痕深度。
Optics11 Piuma裝置用於確定位移的壓痕深度函數。在進行壓痕之前,將Piuma 探針在PuriLensTM Plus (其係來自LifeStyle公司(Freehold,新澤西州)的無菌和無防腐劑的鹽水溶液)中校準。此校準由首先在探針浸沒在PuriLensTM Plus中但沒有與基材的表面接觸時校準光學感測器組成。接著,第二懸臂校準係藉由在鋼質安裝球上做出測試壓痕來進行。
將鏡片在30-50 ml PuriLensTM Plus (含有0.1% Pluornic F-127)中浸透最少30分鐘以洗去過量的鏡片包裝溶液。接著,將鏡片正彎曲面向下置於3D-列印的鏡片支架中 (圖2)。為了測試後表面,將接觸鏡片倒轉到鋼質滾珠上,從而使初始後表面暴露於探針。此倒轉還使在鏡片和保持器之間的空氣泡以及過量測試溶液最少。
最終,使Piuma 探針處於後表面正上方,並且根據生產商的典型操作步驟進行奈米壓痕常式。壓痕常式由在1μm/sec的速率下 10 μm 壓痕組成,其中取樣速率的頻率為100Hz。探針移動到表面,在那裡接觸點係藉由由懸臂檢測的第一偏移來確定。
用於收集數據的Piuma 探針典型地具有 約0.5 N/m的剛度和 約10 μm的尖端半徑。球冠的接觸面積 (Scap ) 可以如下進行計算:
Figure 02_image196
其中 「R」 係尖端半徑並且 h 係壓痕深度。因此,壓力可以藉由將測量的力除以接觸面積 Scap 進行計算。
當進行壓痕時,記錄壓痕的深度和壓痕力二者。對每種鏡片類型測試三個鏡片,並且每個樣本係在跨過鏡片的近似中心的4 x 4 網格 (位置之間250 µm )中進行測試。每個位置相繼地被壓痕3次。這產生每個鏡片總計48個數據點以及每個鏡片組144個數據點。
將所有的原始數據利用MATLAB進行處理並且利用Excel進行分析。報告了在5 kPa 壓力(近似眼瞼壓力)下壓痕深度值,以呈現在生理條件下表面凝膠具有多少柔度。
可替代地,表面模量值可以利用力-距離圖(profile)的赫茲擬合在特定的壓痕深度下獲得。例如,可以報告在壓痕深度 400 nm下的表面模量。
確定聚季銨鹽 -1 吸收 (PU)
接觸鏡片對聚季銨鹽-1的吸收係基於PicoGreen dsDNA測定套組(kit)(即 Quanti-iT PicoGreen dsDNA套組,ThermoFisher)根據DNA插入操作步驟進行確定。接觸鏡片對聚季銨鹽-1的吸收如下進行確定:
基礎溶液係藉由將以下組分溶解於純淨水中進行製備:5 ppm 肉豆蔻醯胺基丙基二甲基胺;1000 ppm 癸醯基乙二胺三乙酸鈉;83 ppm 無水檸檬酸鈉;1000 ppm NaCl;1000 ppm Tetronic 1304;1150 ppm 十水合硼酸鈉;以及 10000 ppm丙二醇,並且隨後將pH調至約7.8。
聚季銨鹽-1 (PQ)測試溶液係藉由將希望的量溶解於以上製備的基礎溶液中以含有5 ppm PQ並且隨後如果必要將pH調至約7.8來製備。製備了一系列PQ標準溶液,各自具有在範圍內的濃度,以確立在0與6 ppm (或更高) PQ之間的校準曲線。
將接觸鏡片從它們各自的鏡片包裝取出並且將每個鏡片在25 ml PBS中震搖 30分鐘。將PBS-浸透的鏡片用紙巾(較佳的是用來自金佰利公司的W4 聚丙烯擦巾)吸乾而具有固定的重量(即0.6 kg),然後孵育過夜。
24-孔板用於過夜孵育實驗。將孔劃分成以下類別:陰性對照孔,各自包含0.5 mL的基礎溶液以及完全浸沒其中的兩個吸乾的接觸鏡片;陽性對照孔,各自包含0.5 mL的聚季銨鹽-1測試溶液;樣本孔,各自包含0.5 mL的聚季銨鹽-1測試溶液以及完全浸沒其中的兩個吸乾的接觸鏡片;標準孔,各自包含0.5 mL的標準溶液之一。然後將24-孔板在定軌搖床上振搖20分鐘,並且隨後在室溫下在工作臺上靜置過夜(16-20小時)。
將來自過夜孵育的24-孔板的每個孔的25 µL等分液添加到96-孔板 (例如DNA LoBind, Eppendorf),單元孔包含450 µL的Lambda DNA 溶液(1 µg/mL Lambda DNA;10 mM Tris-HCl;1 mM EDTA;pH 7.5)。將該溶液在定軌搖床上以700-800 rpm混合並且孵育60分鐘。
將100 µL等分液從DNA-孵育的每個單元孔轉移到96-孔板(例如,黑色不透明,med bind, Grenier)。然後將100 µL的PicoGreen溶液(ThermoFisher,用Tris-EDTA 緩衝液[10 mM Tris-HCl, 1 mM EDTA, pH 7.5]根據套組說明書進行稀釋)添加到每個那些孔並且混合。然後將單元孔在定軌搖床上在250 rpm下孵育5分鐘。將每個板用螢光板讀取儀(例如,Victor X5 Plate Reader, Perkin Elmer)利用PicoGreen的標準螢光激發和發射波長進行讀取。將每個樣本與標準曲線的線性擬合進行比較以獲得每個溶液中的最終PQ濃度。每個鏡片的PQ 吸收量藉由乘以孵育體積並且除以孵育的鏡片數目而獲得。鏡片的PQ 吸收被計算為 DNA-孵育的陽性對照與樣本溶液之間的[聚季銨鹽-1]差乘以孵育體積(0.5 mL)並且除以2。
化學品
以下縮寫用於以下實例中:NVP表示N-乙烯基吡咯啶酮;MMA表示甲基丙烯酸甲酯;TEGDMA表示三乙二醇二甲基丙烯酸酯;VAZO 64表示2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙醯基腈(2,2'-dimethyl-2,2'azodipropiononitrile);Nobloc係來自奧德里奇公司(Aldrich)的2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]乙基甲基丙烯酸酯;UV28表示2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H -苯并三唑;RB247係活性藍247;TAA表示三級戊基醇;PrOH表示1-丙醇;IPA表示異丙醇;PAA表示聚丙烯酸;PMAA表示聚甲基丙烯酸;PAE表示聚醯胺基胺-表氯醇(亦稱,聚胺-表氯醇);MPC表示2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼;聚(AAm-co-AA)表示聚(丙烯醯胺-共-丙烯酸);PBS表示磷酸鹽緩衝鹽水,其在25°C下具有7.2 ± 0.2的pH,並且含有約0.044 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.388 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O以及約0.79 wt.% NaCl,並且wt.%表示重量百分比;D9代表單丁基封端的單甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(Mw約984 g/mol,來自信越公司);「G4」大分子單體表示具有式 (A) 的二-甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚矽氧烷(Mn為約13.5 K g/mol,OH含量為約1.8 meq/g)。
Figure 02_image198
實例 2
可聚合組成物的製備
鏡片配製物(可聚合的組成物) I至III,被配製成具有表4中所示的組成(單位等份)並且每個鏡片配製物還包含0.5單位份的VAZO-64和0.01等份的RB247。 [表4]
配製物 I 配製物 II 配製物 III
D9 33 33 33
G4 10 10 10
NVP 46 46 46
MMA 10 10 10
TEGDMA 0.5 0.65 0.7
Norbloc 1.5 1.5 1.5
UV28 0.26 0.26 0.26
TAA 10 10 10
固化特徵曲線( Profile 55/80/100°C 30min/2hr/30min 55/80/100°C 40min/40min/40min 55/80/100°C 30min/120min/30min
該配製物藉由將列出的組分以它們的目標量添加到乾淨瓶中,在室溫下用攪拌棒以600 rpm混合持續30分鐘來製備。在所有固體溶解之後,藉由使用2.7 µm玻璃微纖維過濾器進行該配製物的過濾。
鑄造模製的矽酮水凝膠接觸鏡片
在室溫下用氮氣吹掃鏡片配製物持續30至35分鐘。將N2 吹掃過的鏡片配製物引入至聚丙烯模具內並且在烘箱中在以下固化條件下熱固化:從室溫斜升至第一溫度並且然後保持在該第一溫度持續第一固化時間段;從第一溫度斜升至第二溫度並且保持在該第二溫度持續第二固化時間段;視需要從第二溫度斜升至第三溫度並且保持在該第三溫度持續第三固化時間段;並且視需要從第三溫度斜升至第四溫度並且保持在該第四溫度持續第四固化時間段。
藉由使用具有推動銷(push pin)的脫模機打開鏡片模具。用推動銷將鏡片推到底彎曲模具上並且然後將模具分成底彎曲半模和前彎曲半模。將在其上具有鏡片的底彎曲半模放置在超音波裝置(例如,杜肯公司(Dukane)的單變幅桿超音波裝置)中。用一定的能量力,將乾燥狀態的鏡片從模具中釋放。將乾燥狀態鏡片裝入設計的萃取託盤中。可替代地,可以藉由漂浮(即,在沒有超音波的情況下在有機溶劑例如IPA中浸泡)將鏡片從底彎曲半模中移除。
獲得的矽酮水凝膠(SiHy)接觸鏡片可以在鏡片表徵之前經受各種模製後過程。
例如,在脫模之後,在室溫下將以上製備的SiHy鏡片用100% IPA萃取持續15分鐘,浸入50 wt.%/50 wt.% IPA/水混合物中持續30分鐘並且然後浸入DI水中持續30分鐘,並且最後用PBS鹽水沖洗持續約60分鐘。在PBS中沖洗5 min之後,然後將該鏡片放置於具有0.6 mL的PBS的聚丙烯鏡片包裝外殼(或泡罩)中(每個外殼一個鏡片)。然後將泡罩用箔密封並且在約121°C下高壓滅菌持續約45分鐘。將所得SiHy接觸鏡片按照下列程序進行表徵,使其具有以下特性:Dkc約105巴勒 - 118巴勒;EWC 約 54 wt.% - 57 wt.%;彈性模量約0.55 MPa - 0.74 MPa;實例 3
聚(AAm-共-AA)(90/10)部分鈉鹽(聚(AAm-共-AA) 90/10,Mw 200,000)係從波利塞斯公司(Polysciences, Inc.)購買的並且按接收的原樣使用;PAE(Kymene公司)作為水溶液從亞什蘭公司(Ashland)獲得並且按接收的原樣使用;PAA(Mn:約450 kDa)從波利塞斯公司獲得並且按接收的原樣使用;PMAA (Mn: 400- 700 kDa)從聚合物材料公司(PolyMaterials)獲得並且按接收的原樣使用。
共聚物,即聚(2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼-共-2-胺基乙基甲基丙烯酸酯)(96/4 w/w)(即,聚(MPC-co-AEM))藉由將包含以下項的可聚合組成物:約96 wt%的MPC;約4 wt%的AEM;約0.02 wt.% Vazo 56 [2,2′-偶氮雙(2-甲基丙脒) 二鹽酸鹽];約0.1 wt%的鏈轉移劑(HS-CH2CH2OH)在水中在約60°C下約2小時並且然後在20°C下約2小時。所獲得的聚(MPC-co-AEM)(固體含量為約10wt.%的水溶液)經測定具有約0.22 meq/g的胺官能度和約160 kDa的Mn。
PAA 溶液 #1
這種溶液製備如下。將一定量的PAA粉末溶解在希望體積的PrOH中以製備PAA溶液。在PAA完全溶解之後,藉由將約3.8 wt.%甲酸添加至該PAA PrOH溶液中將pH調節至約2。PAA的目標濃度係按重量計約0.44 wt.%。過濾製備的PAA溶液以除去任何微粒或異物。
PAA 溶液 #2
這種溶液製備如下。將一定量的PAA粉末溶解在希望體積的PrOH/H2 O(按重量計50/50)混合物中以製備PAA溶液。在PAA完全溶解之後,藉由將約1.9 wt.%甲酸添加至該PAA PrOH/H2 O 溶液中將pH調節至約2。PAA的目標濃度係按重量計約0.4 wt.%。過濾製備的PAA溶液以除去任何微粒或異物。
PMAA 溶液 #1
PMAA 溶液#1藉由將PMAA 濃縮液(例如,約2.6 wt.% 在DI (去離子)水)中)溶解在50 wt.% DI水和約48 wt.% PrOH的混合物中進行製備。一旦溶液被混合,就加入1.87 wt.%甲酸。在該混合物中最終PMAA濃度係約 0.04 wt.%。
PMAA 溶液 #2
PMAA 溶液#2係藉由將PMAA 濃縮液(例如,約2.6 wt.% 在DI (去離子)水)中)溶解在50 wt.% DI水和約48 wt.% PrOH中進行製備。一旦溶液被混合,就加入1.87 wt.%甲酸。在該混合物中最終PMAA濃度係約 0.4 wt.%。
磷酸鹽緩衝鹽水( PBS
藉由以下方式製備磷酸鹽緩衝鹽水:將NaH2 PO4 •H2 O、Na2 HPO4 •2H2 O溶解於給定體積的純化水(蒸餾的或去離子的)中以具有以下組成:約0.044 wt.% NaH2 PO4 •H2 O、約0.388 wt.% Na2 HPO4 •2H2 O、以及約0.79 wt.% NaCl。
不含 NaCl 的磷酸鹽緩衝液 (PB)(PB, NaCl)
使用相同的用於製備PBS的程序但是沒有添加NaCl來製備PB。
IPC 鹽水 #0
藉由以下方式製備此IPC鹽水:將適當量的聚(AAm-共-AA)(90/10)、PAE、NaH2 PO4 •H2 O和Na2 HPO4 •2H2 O和NaCl溶解/混合在DI(去離子)水中以具有以下濃度:0.07 wt.%的聚(AAm-共-AA);約0.11 wt.% PAE;約0.044 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.388 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O和約0.79 wt.% NaCl,並且然後將pH調節至約7.3。將製備的溶液在65°C下預處理約6小時。在熱預處理之後,將IPC鹽水冷卻回到室溫並且根據需要調整pH,並且使用0.22微米膜濾器過濾IPC鹽水。
IPC 鹽水 #1
藉由以下方式製備此IPC鹽水:將適當量的聚(AAm-共-AA)(90/10)、PAE、NaH2 PO4 •H2 O和Na2 HPO4 •2H2 O溶解/混合在DI(去離子)水中以具有以下濃度:約0.28 wt.%的聚(AAm-共-AA);約0.025 wt.%PAE;約0.028 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.231 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O,並且然後將pH調節至約7.3。將製備的溶液在60°C下預處理約6小時。在熱預處理之後,將IPC鹽水冷卻回到室溫。使用0.22微米膜濾器過濾IPC鹽水。
IPC 鹽水 #2a: 僅含有 PB/ 甘油
藉由以下方式製備此IPC鹽水:將適當量的聚(AAm-共-AA)(90/10)、PAE、NaH2 PO4 •H2 O和Na2 HPO4 •2H2 O溶解/混合在DI(去離子)水中以具有以下濃度:約0.28 wt.%的聚(AAm-共-AA);約0.025 wt.%PAE;約0.028 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.23 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O,並且然後將pH調節至約7.3。將製備的溶液在60°C下預處理約6小時。在熱預處理之後,將IPC鹽水冷卻回到室溫。將約2.5 wt.% 甘油添加到最終IPC鹽水並且隨後將pH調至約7.3。使用0.22微米膜濾器過濾IPC鹽水。
IPC 鹽水 #2b
與IPC鹽水#2a相同,但具有約0.044 wt.% NaH2 PO4 •H2 O、約0.388 wt.% Na2 HPO4 •2H2 O和約2.2% 甘油。
IPC 鹽水 #3 ,含有 PB 、甘油和 NaCl 的不同組合
藉由以下方式製備此IPC鹽水:將適當量的聚(AAm-共-AA)(90/10)、PAE、NaH2 PO4 •H2 O和Na2 HPO4 •2H2 O溶解/混合在DI(去離子)水中以具有以下濃度:約0.28 wt.%的聚(AAm-共-AA);約0.025 wt.%PAE;約0.028 wt.% 或0.044 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.231 wt.% 或0.388 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O,並且然後將pH調節至約7.3。將製備的溶液在60°C下預處理約6小時。在熱預處理之後,將IPC鹽水冷卻回到室溫。將額外的張度調節劑,例如,NaCl (0 wt.%至0.79 wt.%)、甘油 (0%至2.5 wt.%)、NaH2 PO4 •H2 O (0%至0.3 wt.%)、Na2 HPO4 •2H2 O (0%至2.5 wt.%),以不同的組合添加以具有約280 mOsm/Kg至340 mOsm/Kg的最終滲透壓。然後,將pH調節至約7.3。使用0.22微米膜濾器過濾IPC鹽水。
IPC 鹽水#3a至3h的詳細組成列於下表中
IPC 鹽水# NaH2 PO4 •H2 O (wt%/mM) Na2 HPO4 •2H2 O (wt%/mM) 甘油 (wt%) NaCl (wt%) 總磷酸鹽 (mM) 總鹽 (mM) 滲透壓莫耳濃度 (mOsm/Kg)
3a 0.028/2.0 0.23/12.9 2.2 14.9 14.9 282
3b 0.044/3.2 0.38/21.3 2.2 24.5 24.5 309
3c 0.044/3.2 0.38/21.3 2 0.1 24.5 41.6 322
3d 0.044/3.2 0.38/21.3 1.5 0.3 24.5 75.8 336
3e 0.224/16.2 1.89/106.2 0.8 122.4 122.4 438
3f 0.27/19.6 2.286/128.4 0.4 148.0 148.0 468
3g 0.028/2.0 0.23/12.9 0 0.79 14.9 149.9 313
3h 0.294/21.3 2.54/142.7 164.0 164.0 471
IPC 鹽水 #4: 含有 NaCl
藉由以下方式製備此IPC鹽水:將適當量的聚(MPC-共-AEM)、PAE、NaH2 PO4 •H2 O和Na2 HPO4 •2H2 O溶解/混合在DI(去離子)水中以具有以下濃度:約7.5 wt.%的聚(MPC-共-AEM);約1.2 wt.%PAE;約0.046 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.19 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O,並且然後將pH調節至約7.3。將製備的溶液在60°C下預處理約4小時。在熱預處理之後,將IPC鹽水冷卻回到室溫並且然後稀釋成最終溶液,該最終溶液具有:約0.75 wt% 聚(MPC-共-AEM);約0.12 wt.% PAE;約0.074 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.30 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O、0.070% 二水合檸檬酸鈉以及約0.77 wt.% NaCl。然後,將pH調節至約7.3。使用0.22微米膜濾器過濾IPC鹽水。
IPC 鹽水 #5: 不含 NaCl
除了最終溶液中無NaCl 之外,將IPC 鹽水藉由與IPC 鹽水#4中所示相同之方法進行製備。
IPC 鹽水 #6: 含有甘油
藉由以下方式製備IPC鹽水:將適當量的聚(MPC-共-AEM)、PAE、NaH2 PO4 •H2 O和Na2 HPO4 •2H2 O溶解/混合在DI(去離子)水中以具有以下濃度:約7.5 wt.%的聚(MPC-共-AEM);約1.2 wt.%PAE;約0.046 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.19 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O,並且然後將pH調節至約7.3。將製備的溶液在60°C下預處理約4小時。在熱預處理之後,將IPC鹽水冷卻回到室溫並且然後稀釋成最終溶液,該最終溶液具有:約0.75wt%的聚(MPC-共-AEM);約0.12 wt.% PAE;約0.074 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.30 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O、以及約2.2 wt.% 甘油。然後,將pH調節至約7.3。使用0.22微米膜濾器過濾IPC鹽水。實例 4
SiHy 接觸鏡片的表面柔軟度
根據美國專利案號10,266,445的實例3中所述之操作方法,對SiHy接觸鏡片(未塗覆的)進行鑄塑模製。在脫模之後,將以上製備的SiHy接觸鏡片置於鏡片託盤中。然後將帶有鏡片的鏡片託盤浸入水中持續約1分鐘,隨後浸入MEK中持續約5分鐘,然後浸入水中持續約52秒,然後浸入0.44 wt.% PAA溶液#1(在PrOH中)中持續約44秒,隨後浸入PrOH/H2 O(50/50 wt./wt.)混合物中持續約52秒,然後浸入DI水中持續約3.5分鐘,然後浸入磷酸鹽緩衝液中持續約52秒。
將以上製備的在其上具有PAA基底塗層的SiHy鏡片放置在含有約0.15 - 0.3 mL的實例3中製備的IPC鹽水之一的聚丙烯鏡片包裝外殼中(每個外殼一個鏡片)。將約0.35 - 0.5 mL的一種IPC鹽水計量加入凹表面(即,後表面或倒轉的前表面)中,其中在包裝外殼中溢出一些相同IPC鹽水。然後將泡罩(包裝外殼)用箔密封並且在約121°C下高壓滅菌約45分鐘,形成在其上具有交聯親水性塗層(即水凝膠塗層)的SiHy接觸鏡片(或所謂的水梯度接觸鏡片)。
表徵
如果IPC鹽水#0用作包裝溶液(pH約7.3、[HPO4 2- ] 約 14.1 mM [磷酸鹽] 約 25 mM、[Ions] 約 334 mM),則所得的水梯度接觸鏡片具有在約5 KPa的壓力下約448 nm的壓痕深度以及在400 nm的壓痕深度下約60 kPa的表面模量。
如果IPC鹽水#1用作包裝溶液(pH約7.3、[HPO4 2- ] 約 8.4 mM [磷酸鹽] 約 15 mM、[離子] 約 38.4 mM),則所得的水梯度接觸鏡片具有在約5 KPa的壓力下約919 nm的壓痕深度以及在400 nm的壓痕深度下約12 kPa的表面模量。
如果IPC鹽水#2a用作包裝溶液(pH約7.3、[HPO4 2- ] 約 8.4 mM [磷酸鹽] 約 14.9 mM、[離子] 約 38.2 mM),則所得的水梯度接觸鏡片具有在約5 KPa的壓力下約999 nm的壓痕深度以及在400 nm的壓痕深度下約10 kPa的表面模量。
如果IPC鹽水#2b用作包裝溶液(pH約7.3、[HPO4 2- ] 約 14.1 mM [磷酸鹽] 約 25 mM、[離子] 約 64.0 mM),則所得的水梯度接觸鏡片具有在約5 KPa的壓力下約856 nm的壓痕深度以及在400 nm的壓痕深度下約13 kPa的表面模量。
如果IPC鹽水係#3a至 #3h之一用作包裝溶液,則所得的水梯度接觸鏡片在約5 KPa的壓力下的壓痕深度以及在400 nm的壓痕深度下的表面模量報告在下表中。
IPC 鹽水# [HPO4 2- ]* (mM) [phosphate] (mM) [離子] (mM) 滲透壓莫耳濃度 mOsm/Kg 壓痕深度 (nm) @ 5 kPa 表面模量(kPa) @ 400 nm
3a 8.4 14.9 42.7 282 734 16
3b 13.8 24.5 70.3 309 856 13
3c 13.8 24.5 104.5 322 851 14
3d 13.8 24.5 172.9 336 671 22
3e 68.9 122.4 351 438 407 87
3f 83.3 148.0 424.4 468 408 85
3g 8.4 14.9 312.7 313 348 136
3h 92.3 164.0 470.7 471 261 227
* 基於pKa = 7.19和pH = 7.3計算。實例 5
將實例2中製得的鏡片藉由以下步驟被PMAA塗覆,在PrOH中40分鐘,然後在PrOH中170分鐘,然後在0.4 wt.% PMAA溶液 #2 (實例3中製備)中50分鐘,然後在50/50 w/w PrOH/水中25分鐘,然後在pH調至7.8的PB溶液中50分鐘
然後將其上具有PMAA底塗層的(以上製得的)鏡片在IPC 鹽水#2 (實例3中製備)中包裝和高溫滅菌。在5 Kpa下壓痕深度係約2074 nm。在400 nm 壓痕深度下表面模量係約5 kPa。實例 6
將實例2中製得的鏡片藉由以下步驟被PAA塗覆,在PrOH中40分鐘,然後在PrOH中170分鐘,然後在0.4 wt.% PAA溶液 #2 (實例3中製備)50分鐘,然後在50/50 w/w PrOH/水中25分鐘,然後在pH調至7.8的PB溶液中50分鐘
然後將該鏡片在IPC 鹽水#2 (實例3中製備)中包裝和高溫滅菌。在5 Kpa下壓痕深度係約2210 nm。在400 nm 壓痕深度下表面模量係約2 kPa。實例 7
將實例2中製得的鏡片藉由以下步驟被PMAA塗覆,在PrOH中40分鐘,然後在PrOH中170分鐘,然後在0.04 wt.% PMAA 溶液#1 (實例3中製備)中50分鐘,然後在50/50 w/w PrOH/水中25分鐘,然後在pH調至7的10 mM PB溶液中25分鐘,然後在pH調至8.2的12 mM PB溶液中至少50分鐘。
然後將該鏡片在IPC 鹽水#4 (實例3中製備)中包裝和高溫滅菌。測試的兩個批次的PQ 吸收(PU)係0.33 ± 0.05和0.36 ± 0.08 µg/鏡片。然後將該鏡片在IPC 鹽水#5和#6中包裝和高壓滅菌。分別地,在IPC 鹽水#5中包裝和高壓滅菌的鏡片的PQ 吸收(PU)係0.17 ± 0.02 µg/鏡片,而在IPC 鹽水#6中包裝和高壓滅菌的鏡片的PQ 吸收(PU)係0.16 ± 0.09 µg/鏡片。
以上已經在本申請中在本文引用的所有公開物、專利和專利申請公開藉由引用以其全文結合在此。
100:接觸鏡片 101:接觸鏡片的前表面或正彎曲表面或凸表面 102:接觸鏡片的後表面或底彎曲表面或凹表面 103:接觸鏡片的周邊邊緣 110:接觸鏡片的本體材料 120:接觸鏡片的外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層 121:接觸鏡片的外前表面水凝膠層 122:接觸鏡片的外後表面水凝膠層
[圖1]示意性描繪根據本發明之較佳的實施方式接觸鏡片的結構配置之剖視圖。
[圖2]示意性示出用於利用Optics11 Puima奈米壓痕儀對接觸鏡片進行奈米壓痕測量之鏡片支架。
100:接觸鏡片
101:接觸鏡片的前表面或正彎曲表面或凸表面
102:接觸鏡片的後表面或底彎曲表面或凹表面
103:接觸鏡片的周邊邊緣
110:接觸鏡片的本體材料
120:接觸鏡片的外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層
121:接觸鏡片的外前表面水凝膠層
122:接觸鏡片的外後表面水凝膠層

Claims (27)

  1. 一種用於製備塗層接觸鏡片之方法,包括以下步驟:(1)獲得接觸鏡片先質,該接觸鏡片先質具有凹表面和相反的凸表面並且包括鏡片本體材料以及在前表面和後表面上和/或附近的第一反應性官能基,其中該第一反應性官能基選自由以下項組成之群組:羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、乙烯基碸基團、巰基,及其組合;(2)將該接觸鏡片先質浸沒在容器中的水溶液中,其中該水溶液具有室溫並且包含(a)至少一種親水性聚合物材料以及(b)用於維持該水溶液的pH的pH-緩衝系統,其中該pH-緩衝系統包含至少兩種緩衝劑,其中存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係10mM至100mM,其中該水溶液具有室溫和6.8至7.5的pH,其中存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於241mM,前提係在該水溶液中各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於80mM,其中所述至少一種親水性聚合物材料包含第二反應性官能基,該第二反應性官能基中的每一種能夠與一種第一反應性官能基在高於該室溫的溫度下反應而形成共價鍵,其中該第二反應性官能基選自由以下項組成之群組:羧基、胺基、氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、巰基及其組合;並且(3)將該水溶液與其中的該接觸鏡片先質一起加熱至50℃至140℃的交聯溫度並且隨後維持該交聯溫度至少20分鐘而形成其上具有水凝膠塗層的塗層接觸鏡片。
  2. 如請求項1所述之方法,其中該接觸鏡片先質在和/或接近該前表面和該後表面固有地包含第一反應性官能基,或者其中該接觸鏡片先質藉由將預製接觸鏡片表面處理而具有該第一反應性官能基來獲得。
  3. 如請求項2所述之方法,其中如果該第一反應性官能基係羧基和/或胺基,則該第二反應性官能基係氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團或其組合;其中如果該第一反應性官能基係巰基,則該第二反應性官能基係氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團、乙烯基碸基團或其組合;其中如果該第一反應性官能基係氮雜環丁烷鎓基團、環氧基、氮雜環丙烷基團或其組合,則該第二反應性官能基係羧基、胺基、巰基或其組合;其中如果該第一反應性官能基係乙烯基碸基團,則該第二反應性官能基係巰基。
  4. 如請求項3所述之方法,其中存在於該水溶液中的所有緩衝劑的總濃度係10mM至90mM,和/或其中該水溶液具有6.8至7.4的pH。
  5. 如請求項4所述之方法,其中存在於該水溶液中的所有離子的總濃度小於221mM。
  6. 如請求項5所述之方法,其中該水溶液中各自帶有兩個或更多個電荷的所有離子的總濃度小於70mM。
  7. 如請求項1至6中的任一項所述之方法,其中該水溶液還包含一種或多種非離子型張度調節劑,並且用於將該水溶液的滲透壓莫耳濃度調整為200至450mOsm/Kg的值,其中所述一種或多種非離子型張度調節劑係甘油、丙二醇、多元醇、甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇或其混合物。
  8. 如請求項7所述之方法,其中所述至少一種親水性聚合物材料係包含該第二反應性官能基的高度支化的親水性聚合物材料。
  9. 如請求項8所述之方法,其中該高度支化的親水性聚合物材料包含乙烯基碸基團,並且是具有乙烯基碸基團的至少一種包含乙烯基碸的聚合物與具有巰基的至少一種包含巰基的親水性聚合物的部分反應產物,其中該高度支化的親水性聚合物材料包含環氧基,並且是具有環氧基的至少一種包含環氧基的親水性聚合物與具有胺基的至少一種包含胺基的親水性聚合物、具有羧基 的至少一種包含羧基的親水性聚合物或具有巰基的至少一種包含巰基的親水性聚合物的部分反應產物,其中該高度支化的親水性聚合物材料包含氮雜環丙烷基團,並且是具有氮雜環丙烷基團的至少一種包含氮雜環丙烷基團的親水性聚合物與具有胺基的至少一種包含胺基的親水性聚合物、具有羧基的至少一種包含羧基的親水性聚合物或具有巰基的至少一種包含巰基的親水性聚合物的部分反應產物,或者其中該高度支化的親水性聚合物材料包含氮雜環丁烷鎓基團並且是至少一種包含氮雜環丁烷鎓的聚合物與具有至少一個羧基、一級胺基團、二級胺基團或巰基的至少一種親水性增強聚合物的部分反應產物。
  10. 如請求項9所述之方法,其中該第一反應性官能基不是乙烯基碸基團,該加熱步驟藉由將浸沒在該水溶液中的其上具有該第一反應性官能基的該預製接觸鏡片在115℃至125℃的溫度下高壓滅菌20-90分鐘來進行,該水溶液係密封鏡片包裝中的包裝溶液。
  11. 一種塗層接觸鏡片,包括:前表面;相反的後表面;以及從該前表面至該後表面的層狀結構配置,其中該層狀結構配置包括外前表面水凝膠層、內層和外後表面水凝膠層,其中該內層係鏡片本體材料,其中該塗層接觸鏡片具有優異的鏡片表面柔軟度,如在奈米壓痕測試中利用具有10μm的尖端半徑和0.5N/m的剛度的壓痕探針在5KPa壓縮壓力下至少550nm的平均壓痕深度所測量的,具有至少10秒的水破裂時間(WBUT),並且視需要具有0.4微克/鏡片或更小的聚季銨鹽-1吸收(「PU」)。
  12. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製硬性接觸鏡片並且該鏡片本體材料係硬性塑膠材料。
  13. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製剛性透氣性接觸鏡片並且該鏡片本體材料係剛性透氣性鏡片材料。
  14. 如請求項12或13所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有0.2μm至20μm的厚度。
  15. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製混合接觸鏡片,並且該鏡片本體材料基本上由中心光學區和周邊區組成,該中心光學區基本上由透氣性鏡片材料製成,該周邊區基本上由非矽酮水凝膠材料製成。
  16. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製嵌入式接觸鏡片,其中該鏡片本體材料基本上由三維製品和非矽酮水凝膠材料組成,其中該三維製品由非水凝膠材料製成並且具有比該接觸鏡片小的三維尺寸,從而該三維製品完全地嵌入在該非矽酮水凝膠材料內。
  17. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製非水凝膠接觸鏡片,其中該鏡片本體材料係基本上由非矽酮水凝膠材料製成的預製非矽酮水凝膠接觸鏡片。
  18. 如請求項15至17中的任一項所述之塗層接觸鏡片,其中該非矽酮水凝膠材料包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯類單體的重複單元。
  19. 如請求項18所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有0.05μm至20μm的厚度。
  20. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製混合接觸鏡片,並且該鏡片本體材料基本上由中心光學區組成,該中心光學區基本上由剛性透氣性鏡片材料製成並且被周邊區包圍,該周邊區基本上由矽酮水凝膠材料製成。
  21. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製嵌入式接觸鏡片,其中該鏡片本體材料基本上由三維製品和矽酮水凝膠材料組 成,其中該三維製品由非水凝膠材料製成並且具有比該預製嵌入式接觸鏡片小的三維尺寸,從而該三維製品完全地嵌入在該矽酮水凝膠材料內。
  22. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該接觸鏡片先質係預製矽酮水凝膠接觸鏡片,其中該本體材料係基本上由矽酮水凝膠材料製成的預製非矽酮水凝膠接觸鏡片。
  23. 如請求項20至22中的任一項所述之塗層接觸鏡片,其中該矽酮水凝膠材料具有按重量計從10%至80%的平衡水含量,和/或50巴勒至180巴勒的透氧率。
  24. 如請求項23所述之方法或塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層在完全水合時彼此獨立地具有0.05μm至20μm的厚度。
  25. 如請求項11所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層彼此獨立地是包含聚合物鏈的交聯親水性聚合物材料,該聚合物鏈各自包含至少一種親水性乙烯類單體的重複單體單元,該至少一種親水性乙烯類單體包括:(1)選自由以下項組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(2)選自由以下項組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體:N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇) 乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(3)選自由以下項組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體:2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基-3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合;(4)選自由以下項組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體:N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合;(5)選自由以下項組成之群組的N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基 -2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物;(6)選自由以下項組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合;(7)具有C1-C4烷氧基乙氧基並且選自由以下項組成之群組的丙烯酸類單體:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(8)選自由以下項組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合;(9)選自由以下項組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合;(10)選自由以下項組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙 烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合;(11)烯丙醇;(12)N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯;(13)N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL);(14)N-羧基乙烯基-α-丙胺酸;(15)或其組合。
  26. 如請求項25所述之塗層接觸鏡片,其中所述至少一種親水性乙烯類單體的單體單元以按莫耳計至少25%的量存在於每個聚合物鏈中。
  27. 如請求項26所述之塗層接觸鏡片,其中該外前表面水凝膠層和外後表面水凝膠層彼此獨立地具有按重量計至少80%的平衡水含量,和/或其中如對處於乾狀態的該接觸鏡片的XPS分析測量的,該接觸鏡片具有占總元素百分比的約5%或更小的矽原子百分比。
TW110127465A 2020-07-28 2021-07-27 塗層接觸鏡片及其製備方法 TWI803920B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063057478P 2020-07-28 2020-07-28
US63/057,478 2020-07-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202206897A TW202206897A (zh) 2022-02-16
TWI803920B true TWI803920B (zh) 2023-06-01

Family

ID=77168344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110127465A TWI803920B (zh) 2020-07-28 2021-07-27 塗層接觸鏡片及其製備方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220032564A1 (zh)
EP (1) EP4189469A1 (zh)
TW (1) TWI803920B (zh)
WO (1) WO2022023966A1 (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180079889A1 (en) * 2016-09-20 2018-03-22 Novartis Ag Method for producing a water-soluble thermally-crosslinkable polymeric material
TW201921040A (zh) * 2010-07-30 2019-06-01 瑞士商諾華公司 水合隱形鏡片
US20190179055A1 (en) * 2017-12-13 2019-06-13 Novartis Ag Weekly and monthly disposable water gradient contact lenses
TW201936794A (zh) * 2017-06-07 2019-09-16 瑞士商諾華公司 矽酮水凝膠接觸鏡片

Family Cites Families (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL128305C (zh) 1963-09-11
US4042552A (en) 1972-09-19 1977-08-16 Warner-Lambert Company Composition for hydrophilic lens blank and method of casting
US4045547A (en) 1974-11-21 1977-08-30 Warner-Lambert Company Fabrication of soft contact lens and composition therefor
US4143949A (en) 1976-10-28 1979-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Process for putting a hydrophilic coating on a hydrophobic contact lens
US4343927A (en) 1976-11-08 1982-08-10 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
US4182822A (en) 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4189546A (en) 1977-07-25 1980-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications
DE2839249A1 (de) 1977-09-12 1979-03-22 Toray Industries Verfahren zur herstellung einer weichen kontaktlinse und ausgangsloesung zur durchfuehrung des verfahrens
US4261875A (en) 1979-01-31 1981-04-14 American Optical Corporation Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers
US4276402A (en) 1979-09-13 1981-06-30 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens
US4254248A (en) 1979-09-13 1981-03-03 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid
US4312575A (en) 1979-09-18 1982-01-26 Peyman Gholam A Soft corneal contact lens with tightly cross-linked polymer coating and method of making same
US4259467A (en) 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
US4260725A (en) 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4341889A (en) 1981-02-26 1982-07-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and biomedical devices
US4327203A (en) 1981-02-26 1982-04-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices
US4355147A (en) 1981-02-26 1982-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices
US4444711A (en) 1981-12-21 1984-04-24 Husky Injection Molding Systems Ltd. Method of operating a two-shot injection-molding machine
US4661575A (en) 1982-01-25 1987-04-28 Hercules Incorporated Dicyclopentadiene polymer product
US4460534A (en) 1982-09-07 1984-07-17 International Business Machines Corporation Two-shot injection molding
US4486577A (en) 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US4543398A (en) 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
US4605712A (en) 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
US4833218A (en) 1984-12-18 1989-05-23 Dow Corning Corporation Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers containing bioactine agent
US4684538A (en) 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
DE3708308A1 (de) 1986-04-10 1987-10-22 Bayer Ag Kontaktoptische gegenstaende
US4837289A (en) 1987-04-30 1989-06-06 Ciba-Geigy Corporation UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof
US5070170A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US4954587A (en) 1988-07-05 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
JPH0651795B2 (ja) 1988-09-16 1994-07-06 信越化学工業株式会社 メタクリル官能性ジメチルポリシロキサン
US4954586A (en) 1989-01-17 1990-09-04 Menicon Co., Ltd Soft ocular lens material
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5010141A (en) 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5079319A (en) 1989-10-25 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5219965A (en) 1990-11-27 1993-06-15 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of polymer objects
AU647880B2 (en) 1991-02-28 1994-03-31 Ciba-Geigy Ag Contact lenses made from thermoformable material
DE69216100T2 (de) 1991-09-12 1997-06-12 Bausch & Lomb Inc., Rochester, N.Y. Benetzungsfaehige silikon-hydrogel-zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
ES2090710T3 (es) 1991-11-05 1996-10-16 Bausch & Lomb Composiciones de hidrogel de silicona humectables y metodos para su fabricacion.
US5310779A (en) 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5358995A (en) 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
JP3195662B2 (ja) 1992-08-24 2001-08-06 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
JP2774233B2 (ja) 1992-08-26 1998-07-09 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
IL106922A (en) 1992-09-14 1998-08-16 Novartis Ag Complex materials with one or more wettable surfaces and a process for their preparation
TW328535B (en) 1993-07-02 1998-03-21 Novartis Ag Functional photoinitiators and their manufacture
US6800225B1 (en) 1994-07-14 2004-10-05 Novartis Ag Process and device for the manufacture of mouldings and mouldings manufactured in accordance with that process
TW272976B (zh) 1993-08-06 1996-03-21 Ciba Geigy Ag
US5894002A (en) 1993-12-13 1999-04-13 Ciba Vision Corporation Process and apparatus for the manufacture of a contact lens
US5843346A (en) 1994-06-30 1998-12-01 Polymer Technology Corporation Method of cast molding contact lenses
US5464667A (en) 1994-08-16 1995-11-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Jet plasma process and apparatus
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
TW353086B (en) 1994-12-30 1999-02-21 Novartis Ag Method for multistep coating of a surface
TW349967B (en) 1995-02-03 1999-01-11 Novartis Ag Process for producing contact lenses and a cross-linkable polyvinylalcohol used therefor
US5599576A (en) 1995-02-06 1997-02-04 Surface Solutions Laboratories, Inc. Medical apparatus with scratch-resistant coating and method of making same
US5583463A (en) 1995-05-30 1996-12-10 Micron Technology, Inc. Redundant row fuse bank circuit
WO1997029160A1 (en) 1996-02-09 1997-08-14 Surface Solutions Laboratories, Inc. Water-based hydrophilic coating compositions and articles prepared therefrom
AR009439A1 (es) 1996-12-23 2000-04-12 Novartis Ag Un articulo que comprende un sustrato con un recubrimiento polimerico primario que porta grupos reactivos predominantemente en su superficie, unmetodo para preparar dicho articulo, un articulo que posee un recubrimiento de tipo hibrido y una lente de contacto
TW429327B (en) 1997-10-21 2001-04-11 Novartis Ag Single mould alignment
US6451871B1 (en) 1998-11-25 2002-09-17 Novartis Ag Methods of modifying surface characteristics
US5962548A (en) 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6096726A (en) 1998-03-11 2000-08-01 Surface Solutions Laboratories Incorporated Multicomponent complex for use with substrate
TW473488B (en) 1998-04-30 2002-01-21 Novartis Ag Composite materials, biomedical articles formed thereof and process for their manufacture
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US6087415A (en) 1998-06-11 2000-07-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with hydrophilic coatings
EP1095076A4 (en) 1998-07-08 2002-11-06 Sunsoft Corp INTERMEDIATE POLYMERS NETWORK OF HYDROPHILIC HYDROGELS FOR CONTACT LENSES
US6039913A (en) 1998-08-27 2000-03-21 Novartis Ag Process for the manufacture of an ophthalmic molding
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
US6340465B1 (en) 1999-04-12 2002-01-22 Edwards Lifesciences Corp. Lubricious coatings for medical devices
US6440571B1 (en) 1999-05-20 2002-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
WO2001007523A1 (en) 1999-07-27 2001-02-01 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens material
JP2001075060A (ja) 1999-09-03 2001-03-23 Seiko Epson Corp コンタクトレンズおよびその製造方法
JP2001163933A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
JP2001163932A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
JP2001158813A (ja) 1999-10-27 2001-06-12 Novartis Ag 材料表面を被覆する方法
AU779729B2 (en) 1999-12-16 2005-02-10 Coopervision International Limited Soft contact lens capable of being worn for a long period
US6793973B2 (en) 2000-02-04 2004-09-21 Novartis Ag Single-dip process for achieving a layer-by-layer-like coating
US6719929B2 (en) 2000-02-04 2004-04-13 Novartis Ag Method for modifying a surface
US6881269B2 (en) 2000-08-17 2005-04-19 Novartis Ag Lens plasma coating system
JP4043789B2 (ja) 2001-01-24 2008-02-06 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 表面を修飾するための方法
US6835410B2 (en) 2001-05-21 2004-12-28 Novartis Ag Bottle-brush type coatings with entangled hydrophilic polymer
US6811805B2 (en) 2001-05-30 2004-11-02 Novatis Ag Method for applying a coating
TW200407367A (en) 2001-11-13 2004-05-16 Novartis Ag Method for modifying the surface of biomedical articles
GB0201165D0 (en) 2002-01-18 2002-03-06 Unilever Plc Azetidinium modidfied poymers and fabric treatment composition
US6896926B2 (en) 2002-09-11 2005-05-24 Novartis Ag Method for applying an LbL coating onto a medical device
US7384590B2 (en) 2002-12-17 2008-06-10 Novartis Ag System and method for curing polymeric moldings
US7387759B2 (en) 2002-12-17 2008-06-17 Novartis Ag System and method for curing polymeric moldings having a masking collar
US7214809B2 (en) 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
CN102323629B (zh) 2004-08-27 2015-08-19 库柏维景国际控股公司 硅水凝胶隐形眼镜
US8030369B2 (en) 2004-10-13 2011-10-04 Novartis Ag Contact lenses with improved wearing comfort
DE602005013298D1 (de) 2004-12-29 2009-04-23 Bausch & Lomb Polysiloxanprepolymere für biomedizinische vorrichtungen
US9804295B2 (en) 2005-05-05 2017-10-31 Novartis Ag Ophthalmic devices for sustained delivery of active compounds
US8038711B2 (en) 2005-07-19 2011-10-18 Clarke Gerald P Accommodating intraocular lens and methods of use
US20070122540A1 (en) 2005-11-29 2007-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Coatings on ophthalmic lenses
US8044112B2 (en) 2006-03-30 2011-10-25 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens
US7858000B2 (en) 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
EP1905415B1 (de) 2006-09-27 2009-07-01 Ivoclar Vivadent AG Polymerisierbare Zusammensetzungen mit Acylgermanium-Verbindungen als Initiatoren
US20080142038A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical devices
US8158192B2 (en) 2006-12-21 2012-04-17 Novartis Ag Process for the coating of biomedical articles
EP2122390B1 (en) 2007-02-09 2011-11-02 Novartis AG Cross-linkable polyionic coatings for contact lenses
US20090145091A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Richard Connolly Method for treating ophthalmic lenses
US20090145086A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Reynolds Ger M Method for treating ophthalmic lenses
TWI506333B (zh) 2008-12-05 2015-11-01 Novartis Ag 用以傳遞疏水性舒適劑之眼用裝置及其製造方法
HUE049309T2 (hu) 2009-11-04 2020-09-28 Alcon Inc Szilikon hidrogél lencse ojtott hidrofil bevonattal
TWI483996B (zh) 2009-12-08 2015-05-11 Novartis Ag 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片
JP5720103B2 (ja) 2010-03-18 2015-05-20 東レ株式会社 シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ
HUE044765T2 (hu) 2010-10-06 2019-11-28 Novartis Ag Polimerizálható hosszabbított láncú polisziloxánok hidrofil oldalcsoportokkal
JP5640153B2 (ja) 2010-10-06 2014-12-10 ノバルティス アーゲー ダングリング親水性ポリマー鎖を有する連鎖延長ポリシロキサン架橋剤
CN103237651B (zh) 2010-12-01 2016-02-10 诺瓦提斯公司 其上具有常压等离子体涂层的镜片模具
CA2828458C (en) 2011-02-28 2017-04-11 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss
US9217813B2 (en) 2011-02-28 2015-12-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
CN103597378B (zh) 2011-06-09 2017-02-15 诺瓦提斯公司 具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶透镜
CA2855820C (en) 2011-11-15 2017-07-04 Novartis Ag A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
NZ700848A (en) 2012-06-14 2016-08-26 Novartis Ag Azetidinium-containing copolymers and uses thereof
JP6220404B2 (ja) 2012-12-14 2017-10-25 ノバルティス アーゲー 両親媒性シロキサン含有ビニルモノマー及びこれらの使用
JP6065988B2 (ja) 2012-12-14 2017-01-25 ノバルティス アーゲー トリス(トリメチルシロキシ)シランビニル系モノマー及びその用途
JP6154022B2 (ja) 2012-12-14 2017-06-28 ノバルティス アーゲー 両親媒性シロキサン含有(メタ)アクリルアミド及びこれらの使用
US9265413B2 (en) 2013-10-11 2016-02-23 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University i-DDrOP: Interfacial dewetting and drainage optical platform
US9720138B2 (en) 2014-08-26 2017-08-01 Novartis Ag Poly(oxazoline-co-ethyleneimine)-epichlorohydrin copolymers and uses thereof
CA2978635A1 (en) 2015-03-11 2016-09-15 University Of Florida Research Foundation, Inc. Mesh size control of lubrication in gemini hydrogels
WO2016178160A1 (en) 2015-05-07 2016-11-10 Novartis Ag Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
AU2016373539B2 (en) 2015-12-15 2019-03-14 Alcon Inc. Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
EP3526277B1 (en) 2016-10-11 2020-08-12 Alcon Inc. Polymerizable polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
EP3526278B1 (en) 2016-10-11 2020-12-30 Alcon Inc. Chain-extended polydimethylsiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201921040A (zh) * 2010-07-30 2019-06-01 瑞士商諾華公司 水合隱形鏡片
US20180079889A1 (en) * 2016-09-20 2018-03-22 Novartis Ag Method for producing a water-soluble thermally-crosslinkable polymeric material
TW201936794A (zh) * 2017-06-07 2019-09-16 瑞士商諾華公司 矽酮水凝膠接觸鏡片
US20190179055A1 (en) * 2017-12-13 2019-06-13 Novartis Ag Weekly and monthly disposable water gradient contact lenses

Also Published As

Publication number Publication date
EP4189469A1 (en) 2023-06-07
TW202206897A (zh) 2022-02-16
US20220032564A1 (en) 2022-02-03
WO2022023966A1 (en) 2022-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3724697B1 (en) Method for producing mps-compatible water gradient contact lenses
CN114981072A (zh) 可润湿的硅氧烷水凝胶接触镜片
WO2021186380A1 (en) Method for producing embedded or hybrid hydrogel contact lenses
CN114502362B (zh) 具有不同柔软度表面的接触镜片
EP3953744A1 (en) Method for producing coated contact lenses
TWI803920B (zh) 塗層接觸鏡片及其製備方法
US20240092043A1 (en) Contact lens with a hydrogel coating thereon
US20230357478A1 (en) Method for making embedded hydrogel contact lenses
TW202302327A (zh) 嵌入式水凝膠接觸鏡片