JP3640934B2 - 成形用型の分離方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医療用具として使用するポリマーの成形品を成形用鋳型の中で重合成形して、重合後に当該成形型から分離して取り出す方法に関する。更に詳細には、本発明は、成形用型において重合成形された医療用具から不純物を抽出後、医療用具を成形用型から取り出す方法であって、該成形用型に医療用具が内蔵した状態で亜臨界ないしは超臨界流体に接触させる工程、成形用型を分離し重合成形された医療用具を取り出す工程を含むことを特徴とする方法である。
多くのポリマー成形品は、モノマー、オリゴマー、マクロマー又はプレポリマーなど重合性の材料を成形用型内に配置し、次いでその材料を重合させることにより製造される。典型的にこのようにして成形された成形品は、その表面および内部に取り除くことが出来るか、抽出することが出来る未重合材料及び不純物を含む。医療用具としてポリマー成形品を使用するためには、これら取り除くことが出来るか抽出することが出来る材料を取り除くことは、生物学的悪影響を出来るだけ少なくする上で重要である。
また、成形用型で重合して医療用具を製造する上で、成形用鋳型で形成された重合物は、その表面、端部などその外観形状を損傷することなく、成形用型から分離、開放されることが重要である。
【０００２】
一方、これら医療用具はその生体適合性を高めるために、その表面が親水性であることが求められ、多くの場合そのポリマー組成物に親水性のモノマー成分を含有させて重合されるが、重合成形型がポリプロピレン、塩化ビニルなど疎水性ポリマーで出来ていると成形品の表面が疎水性となり、重合後に成形品の表面をプラズマ処理等で親水性を付与する工程が必要となる。これを解決するために、重合成形型を極性基を有するポリマーにすると成形品の表面が親水性となり、後処理をしなくても優れた親水性を有する成形品が得られるが、重合成形型とポリマー成形品が強固に密着し、重合物の表面、端部に分離、開放時の微細な損傷が生じ易くなる。
本発明は、成形用型に医療用具が内蔵した状態で亜臨界ないしは超臨界流体に接触させる工程、成形用型を剥離し重合成形された医療用具を取り出す工程を含むことを特徴とする方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】
成形用型で医療用具特にコンタクトレンズを成形後、コンタクレンズを分離、開放するための慣用の方法は、例えば米国特許第５、２６４、１６１号明細書に開示されているように、加熱した水中でレンズを徐々に分離し、手で取り出す方法がある。しかしながら、レンズの分離が十分でなく取扱いの注意不足により欠陥品になり易く、手間もかかるものであった。また、離形剤、例えばワックス又はシリコーン製剤が成形用型に塗布されてから重合しうる材料を注入し重合成形する方法があるが、重合過程でこれら離形剤が重合しうる材料中に溶解し、十分な作用を発揮しなくなり用いることができない。
【０００４】
特表２００１−５０２３６４号公報、特表平１１−５０００７８号公報、特表平９−５１１０００号公報には、成形された物品を抽出溶媒に接触させる工程、及びガスが液化した液体に接触させて物品を取り出し、かつ抽出する方法が記載されているが、抽出媒体に接触させるために成形用型を開放させてから行う必要があり、重合性の材料と成形用型との界面が簡単に開放出来る場合に限られ、例えば、成形型がポリプロピレンで形成された場合には適用できるが、ポリプロピレンなど非極性材料の成形型で重合成形したコンタクトレンズは、その表面が疎水性となっておりそのままではコンタクトレンズとして必要な親水性が無く、装用時に涙液がはじかれ曇りの原因となるためプラズマ処理などのレンズの後処理が必要であった。また、極性基をもつポリマーで形成された成形型では、レンズが型に強固に結合し成形型を開放することが出来ず適用できない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、成形用型内で医療用具、特にコンタクトレンズを重合し製造するにあたり、成形用型を簡便に分離し、重合成形された未重合材料および不純物の含有量が少ない医療用具を欠陥なく取り出す方法について鋭意検討し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、医療用具とくにコンタクトレンズを製造するにあたり、成形用型に医療用具が内蔵した状態で亜臨界ないしは超臨界流体に接触させる工程、成形用型を分離し重合成形された医療用具を取り出す工程を含むことを特徴とする方法である。
本発明の成形用型は上下二つの鋳型からなり、その二つの鋳型の間に重合性モノマー、オリゴマー、マクロマー等のポリマー組成物を入れて重合させ、その重合後の成形用型が合わさった状態、すなわち成形用型に医療用具が内蔵した状態で亜臨界ないしは超臨界流体に接触させるものである。成形用型は重合性モノマー、オリゴマー、あるいはマクロマー等に侵されない材質であれば任意のものが使用されるが、極性基を有するポリマーから選択された１種以上のポリマーからなるものが得られる医療用具の表面の親水性が優れるため好ましい。
【０００７】
極性基を有するポリマーとしては、水酸基、ニトリル基、カルボキシル基、ポリオキシエチレン基、アミド基、ウレタン基、エステル基などの基を含有するポリマーがあり、水との接触角が９０°以下のものが好ましい。その例としては、例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、エチレンビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体あるいはアクリロニトリル−メチルアクリレート共重合体などのアクリルニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体から選ばれた１種以上のポリマーが挙げられる。特に接触角が７０°〜７５°のものが得られる医療用具の親水性が優れるため好ましく、この例としてはエチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
【０００８】
本発明で使用する亜臨界ないしは超臨界流体は、医療用具を侵食しないものであれば使用可能で特に制約はなく、メタン、エタン、エチレン、クロロトリフルオロメタン、モノフルオロメタン、キセノン、亜酸化窒素、二酸化炭素などが挙げられるが、材料に残留しないこと、入手が容易であり、安全性が高く取り扱い易いことから二酸化炭素が好ましい。
また、亜臨界ないしは超臨界流体として、二酸化炭素９９．７重量％〜５０重量％、及び超臨界二酸化炭素に溶解可能な有機物で、極性を付与して流体の溶解能力を高める働きをするもの（以下「エントレーナー」と称する）０．３重量％〜５０重量％からなる流体も使用が可能で、エントレーナーとしては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールから選ばれた１種以上が使用できる。
【０００９】
本発明の亜臨界ないしは超臨界流体は、その流体の特性に合わせて種々の温度、圧力で使用されるが、二酸化炭素を使用する場合、亜臨界流体は１５．８℃〜３１℃の温度で、少なくとも４．９ＭＰａの圧力で使用され、超臨界流体は３１℃超〜６０℃の温度で、少なくとも７．４ＭＰａの圧力で使用される。接触させる流体は亜臨界状態あるいは超臨界状態のいずれか一方だけでも良く、またその両方の状態で処理しても良い。処理時間は成形型の形状、大きさ、医療用具の材質及びその形状等に応じて決定されるが、一般的には３分以上処理される。
本発明で亜臨界ないしは超臨界流体に接触された成形用型は、その処理後に成形用型は分離され重合成形された医療用具を取り出す。分離の方法は、二つに合わさった型を逆にして内型を離脱する方法、真空吸引機で内型を吸引して持ち上げて分離する方法、てこの原理で内型をめくって外す方法等が使用できる。医療用具はこの時に同時に分離されるか、一方の成形型に同伴されて分離される。医療用具はそのまま、あるいは水による膨潤工程など次工程に受け渡されて最終製品となる。
【００１０】
本発明の医療用具は、上記の亜臨界ないしは超臨界流体による処理時に同時にその中に残留している、未重合モノマー、マクロマー、低分子生成物などの不純物も抽出される。その抽出度合いは、医療用具の材質、亜臨界ないしは超臨界流体の種類、使用温度、圧力により異なるが、本発明の目的である成形用型の分離の為には低分子成分のみの抽出が行われる条件が好ましい。例えば、二酸化炭素を使用する場合、１６℃〜５０℃の温度範囲、５Ｍｐａ〜２０Ｍｐａの圧力範囲で処理される。特に、２５℃〜４０℃の温度範囲、６ＭＰａ〜１６ＭＰａの圧力範囲で処理するのが、医療用具の形状への影響が少なく、型分離性が良く好ましい。温度が高すぎると、また圧力が２０ＭＰａを越えて高い条件では、逆に成形用型の分離性が悪くなり、医療用具を分離し、取り出す時に表面に微少の欠陥が生じ易くなる。この理由は定かではないが、これら条件では高分子成分まで抽出され、それにより医療用具特にコンタクトレンズの様に厚みが薄くかつ曲率を有する成形物は、抽出により収縮が起きるため成形用型に吸着してしまう為と考えられる。
【００１１】
本発明は、その表面の親水性が重要となる医療用具一般に使用され、コンタクトレンズ、眼内レンズ、心臓弁、人工血管、人工輸尿管、横隔膜、腎臓透析膜、人工肺、カテーテルなどに使用出来るが、特にコンタクトレンズに有用である。コンタクトレンズとしては、ハードレンズ、含水ソフトレンズおよび非含水ソフトレンズに使用でき、中でも酸素透過性が高いハードコンタクトレンズ及びソフトコンタクトレンズに使用できる。特に、酸素透過係数が４０以上で、含水率が９％以上である含水ソフトコンタクトレンズに好ましい。
そのコンタクトレンズの素材には特に制限はないが、例えば、親水性シロキサニルメタアクリレート、親水性モノマー及び架橋剤を含む重合体からなるソフトコンタクトレンズ、親水性シロキサニルマクロマー、親水性モノマーび架橋剤を含む重合体からなるソフトコンタクトレンズなどが挙げられる。
その具体例としては、例えば、少なくとも以下のａ）の１種または２種以上およびｂ）の１種または２種以上を重合してなる材料が挙げられる。
【００１２】
ａ）式（１）で表される親水性ポリシロキサンモノマー
【化１】

式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基またはトリメチルシリル基から選ばれた基である。
【００１３】
Ｘは、次の式（２）で表される重合性置換基である。
【化２】

（ここで、Ｒ⁵ は水素又はメチル基、Ｚ¹ は−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨ−Ｒ⁶ −ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ⁷ −ＮＨＣＯＮＨ−および−ＯＣＯＮＨ−Ｒ⁸ −ＮＨＣＯＮＨ−、から選ばれた連結基（Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は炭素数２〜１３の炭化水素基）であり、ｍは０〜１０、ｎは３〜１０、ｐはｍが０のとき０であり、ｍが１以上のとき１である。ｑは０〜２０の整数である。）
【００１４】
構造Ｙは下記式で表される構造単位［Ｉ］および［II］が結合してなり、構造単位［Ｉ］と［II］の結合数の比率は［Ｉ］／［II］＝０．１〜２００であり、［Ｉ］と［II］の合計数は１０〜１０００である。
【化３】

（ここで、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１２のフッ素置換炭化水素基及びトリメチルシロキシ基から選択された基であって、同一でも異なっていてもよい。Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基、トリメチルシロキシ基又は親水性置換基からなる基であって、Ｒ¹¹又はＲ¹²の少なくとも一方は親水性置換基である。ここでいう親水性置換基とは、水酸基、オキシアルキレン基から選ばれた置換基が少なくとも１個結合してなる鎖状又は環状の炭化水素基である。）
ｂ）Ｎ−ビニル基を有するアミド基含有モノマー
【００１５】
具体的には以下の材料などが挙げられる。
上記式（１）における構造Ｙが下記式で表される構造単位［Ｉ’］、［II’］および［III ’］が結合してなる材料。
【化４】

式中、Ｒ¹³は、親水性基であって、水酸基、オキシアルキレン基から選ばれた置換基が少なくとも１個結合してなる鎖状又は環状の炭化水素基である。
上記の構造Ｙにおいて、構造単位［Ｉ’］［II’］［III ’］の結合数の比率が（［Ｉ’］＋［II’］）／［III ’］＝０．５〜１００、［II’］／［Ｉ’］＝０〜１であり、さらに［Ｉ’］と［II’］と［III ’］の合計数は１０〜１０００である。
【００１６】
上記式（１）の親水性ポリシロキサンモノマーの親水性置換基が次の式（３）または式（４）で表される基である材料。
【化５】
−Ｒ¹⁴（ＯＨ）_a （３）
（ここで、Ｒ¹⁴は、炭素数３〜１２の炭化水素基であって、炭素炭素間に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−からなる基を挟んでいてもよく、−ＯＨ基は同一炭素原子上には１個のみ置換され、ａは１より大きい数である。）
【化６】
−Ｒ¹⁵−（ＯＲ¹⁶）_b −ＯＺ² （４）
（ここで、Ｒ¹⁵は、炭素数３〜１２の炭化水素基であって、炭素炭素間に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−からなる基を挟んでいてもよい。Ｒ¹⁶は、炭素数２〜４の炭化水素基であって、ｂが２以上の場合、異なる炭素数であってもよい。ｂは１〜２００であり、Ｚ² は水素原子、炭素数１〜１２の炭化水素基又は−ＯＣＯＲ¹⁷（Ｒ¹⁷は炭素数１〜１２の炭化水素基）から選ばれた基を示す。）
【００１７】
上記式（１）の親水性ポリシロキサンモノマーの親水性置換基が次の式（５）、式（６）、式（７）より選ばれてなる材料。
【化７】
−Ｃ₃ Ｈ₆ ＯＨ （５）
−Ｃ₃ Ｈ₆ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＨ （６）
−Ｃ₃ Ｈ₆ ＯＣ₂ Ｈ₄ ＯＨ （７）
上記式（１）の親水性ポリシロキサンモノマーの親水性基が次の式（８）または（９）式より選ばれてなる材料。
【化８】
−Ｃ₃ Ｈ₆ （ＯＣ₂ Ｈ₄ ）_c ＯＨ （８）
−Ｃ₃ Ｈ₆ （ＯＣ₂ Ｈ₄ ）_d ＯＣＨ₃ （９）
（ｃ、ｄは２〜４０である。）
【００１８】
化合物ｂ）のＮ−ビニル基を有するアミド基含有モノマーが、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムから選ばれてなる材料。
化合物ａ）親水性ポリシロキサンモノマーが１０〜９９重量％、化合物ｂ）Ｎ−ビニル基を有するアミド基含有モノマーが１〜８０重量％である共重合体からなる材料。
【００１９】
本発明の材料には架橋性モノマーを含んでも良く、たとえば、式（１０）に示す架橋性モノマーを含んで共重合してなる材料。
【化９】

［ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁸は、水素原子又はメチル基でであり、同じでも異なっていてもよい。Ｚ³ は、−ＮＨＣＯＯ−連結基であり、Ｒ¹⁷は炭素数２〜１０の炭化水素基又は−（ＣＨＯ）ＣＨ−で表されるポリオキシエチレン基（ｇは２〜４０を表す）から選択され、ｆは０〜１０、ｅはｆが０のとき０であり、ｆが１以上のとき１である。］
【００２０】
下記式（１１）で示す架橋性モノマーを含んで共重合してなる材料。
【化１０】

【００２１】
【実施例】
以下に実施例、比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。
なお、実施例、比較例におけるレンズ特性の評価方法は以下の通りである。
１．含水率
レンズを生理食塩水に３７℃で７２時間静置した後、レンズを取り出し表面付着水を拭き取り秤量した。次に８０℃で真空下で恒量になるまで乾燥し、その重量を秤量し重量変化から下式により求めた。
含水率（％）＝（重量変化／乾燥前重量）×１００
２．酸素透過係数
コンタクトレンズ協会標準Ｄｋ値測定法に準じて理化精機工業（株）製のＫ−３１６−Ｉ；ＰＩ型フィルム酸素透過測定装置を使用して電極法により測定した。試料片は直径約１４ｍｍ、厚さ約０．１〜０．５ｍｍのレンズを鋳型で作製し測定に供した。測定は３５℃で生理食塩水中で測定した。試料厚みに対する酸素透過量の傾きから酸素透過係数を求めた。
単位は（ｍｌ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ）×１０^-11 で表した。
【００２２】
３．水濡れ性
精製水中に浸漬していたレンズを取り出し、表面の付着水をふき取った後、２５℃で１０分間放置。続いて精製水中に１０秒間浸漬した後、垂直に引き上げ水濡れ性を評価した。水膜が５秒以上保持される水濡れ性を良好、１〜５秒のものを可、１秒以下の場合を不可とした。
４．接触角
接触角測定装置（協和界面科学（株）製ＣＡ−ＤＴ型）を用い、２５℃で材料表面と水滴との接触角を測定した。
５．光学的透明性
目視による。曇りなく透明性なものを良好、曇りがあり半透明なものを可、白濁し不透明ないものを不可とした。
【００２３】
【実施例１】
［ヒドロシラン基含有ポリシロキサンジオール（Ａ１）の合成］
オクタメチルシクロテトラシロキサン１５０ｇ、１，３，５−トリメチルトリフルオロプロピルシクロトリシロキサン２２．６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１７．４ｇ、１，３−ビス（４−ヒドロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン７．２ｇ、クロロホルム２００ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇ、をフラスコ中で２５℃、２４時間撹拌後、ｐＨが中性になるまで精製水で繰り返し洗浄する。水を分離後、クロロホルムを減圧下で留去した。残液をイソプロパノールに溶解、メタノールで再沈澱し分離した液を真空下で揮発分を除いたところ、透明粘凋液が得られた。下記式で表されるヒドロシランを有するシロキサンジオール（Ａ１）を９８ｇ得た。なお、連結基Ｙの構造式が各シロキサンのブロック体であるかのような式を示しているが、実際はランダム構造を含んでおり、ここでは各シロキサンの割合のみを表す。以下の合成例においても同様である。
【００２４】
【化１１】

【００２５】
［ヒドロシラン基含有ポリシロキサンジメタクリレート（Ｂ１）の合成］
上記ポリシロキサンジオール（Ａ１）５０ｇ、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート３．９ｇ、乾燥アセトン１００ｇ、ジブチルチンジラウリレート０．０２ｇ、を褐色フラスコ中に加え、窒素雰囲気下で２５℃、２４時間撹拌した後、精製水１．４ｇを加えさらに３時間撹拌する。アセトンを減圧下で留去し、残液をメタノールで洗浄後、再度真空下で揮発分を除去したところ、透明な粘凋液が得られた。下記式で表されるヒドロシラン基を有するポリシロキサンジメタクリレート（Ｂ１）４８．７ｇが得られた。
【００２６】
【化１２】

【００２７】
［アルコール基含有ポリシロキサンジメタクリレート（Ｃ１）の合成］
上記ポリシロキサンジメタクリレート（Ｂ１）４８ｇ、アリルアルコール１１．６ｇ、イソプロピルアルコール９６ｇ、酢酸カリウム０．０４ｇ、塩化白金酸１０ｍｇ、ジ−ｔ−ブチルクレゾール１０ｍｇを還流冷却器付きフラスコに仕込み、窒素雰囲気下で５０℃で３時間加熱撹拌した。反応液をろ別後、イソプロパノールを減圧下で留去したのち、メタノール／水混合液で洗浄した。さらに真空下で、揮発分を除去したところ、透明な粘凋液が得られた。下記式で示されるアルコール基含有ポリシロキサンジメタクリレート（Ｃ１）であった。
【００２８】
【化１３】

【００２９】
上記合成例に記載のアルコール基含有ポリシロキサンジメタクリレート（Ｃ１）８０重量部、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（以下「ＶＭＡ」と称す）１０重量部、イソボルニルメタクリレート（以下「ＩＢＭ」と称す）５重量部、テトラエチレングリコールジメタクリレート（以下「４ＥＤ」と称す）５重量部及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（以下「ＴＰＯ」と称す）０．５重量部を添加し、撹拌混合させた。その後、ポリエチレンビニルアルコール樹脂（以下「ＥＶＯＨ」樹脂と称す）（日本合成化学工業株式会社製；ソワライトＳ）からなるコンタクトレンズ成形用鋳型中にモノマー混合液を入れ、光照射装置内で１時間紫外線を照射したところ、レンズ状の重合体を得た。
【００３０】
得られた重合体を内包する成形用型１０個を超臨界流体処理設備（サーモセパレーションプロダクツ（株）製；Ｘ−１０型）にて、二酸化炭素で４０℃の温度、１２ＭＰａの圧力で８分間処理した。取り出した成形用型を逆さにするか、てこで軽く開くと型が分離し、レンズは片方の型に付着して得られた。続いてレンズが付着した型を水に浸漬してレンズを剥離し、９０℃にて３時間加熱して完全に含水したレンズを得た。得られたレンズは欠け、割れ等の欠陥が無く、透明で柔軟性があり、水濡れ性も良好であった。物性を評価したところ含水率１０％、酸素透過係数（Ｄｋ）は２５６×１０^-11 であった。なお、用いたＥＶＯＨ樹脂の水との接触角は７３°であった。
【００３１】
【実施例２】
実施例１において、超臨界流体の処理を５０℃の温度、１０ＭＰａの圧力で行った他は同様の方法でレンズを得た。型の分離は容易に行われ、得られたレンズは欠陥が無く透明なレンズで、水濡れ性は良好であった。
【実施例３】
実施例１において、超臨界流体の処理を３３℃の温度、１６ＭＰａの圧力で行った他は同様の方法でレンズを得た。型の分離は容易に行われ、得られたレンズは全て欠陥が無く透明なレンズで、水濡れ性は良好であった。
【００３２】
【実施例４】
実施例１において、超臨界流体の処理を３０℃の温度、６ＭＰａの圧力で３０分間行った他は同様の方法でレンズを得た。型の分離は容易に行われ、得られたレンズは全て欠陥が無く透明なレンズで、水濡れ性は良好で、含水率１１％、酸素透過係数（Ｄｋ）は２５０×１０^-11 であった。
【実施例５】
実施例１において、超臨界流体の処理を２５℃の温度、６．５ＭＰａの圧力で１０分間、次いで３５℃の温度、１２．５ＭＰａの圧力で１０分間行った他は同様の方法でレンズを得た。型の分離は容易に行われ、得られたレンズは全て欠陥が無く透明なレンズで、水濡れ性は良好で、含水率１１％、酸素透過係数（Ｄｋ）は２６０×１０^-11 であった。
【００３３】
【比較例１】
実施例１において、重合後得られた重合体を内包する成形用型を、超臨界流体で処理することに変えて、そのまま型を分離する試みをしたが、２つの成形型は強固に接合し容易に分離できなかった。分離できてもレンズが破損し製品は得られなかった。
【比較例２】
実施例１において、重合後得られた重合体を内包する成形用型を、超臨界流体で処理することに変えてエチルアルコール中に浸漬した。３０分浸漬しても型の分離は不可能で、無理に分離させるとレンズが破損した。エチルアルコール中に一晩浸漬して同様にレンズを得た。得られたレンズは実施例１とほぼ同じ品質のレンズであったが、一部のレンズではレンズ端部に微細な欠けが認められた。型の分離が可能になるまでにアルコール中に一晩浸漬する必要があることが明らかとなった。
【００３４】
【比較例３】
実施例１において、超臨界流体処理を二酸化炭素の５０℃の温度、２５ＭＰａの圧力で１２０分間行った他は同様に処理した。得られた成形用型を分離しようと試みたが、１０個中８個は型が強く接合し分離は困難で、分離してもレンズが破損した。２個は比較的容易に分離可能であったが、レンズ端部に微少な欠け、キズが認められた。
【比較例４】
実施例１において、使用した成形用型をポリプロピレン製のものに変えた他は同様にしてレンズを製作した。超臨界流体で処理した成形型は簡単に分離し、レンズも一部が型から剥離していた。含水したレンズには欠け、割れ等の欠陥が無く、透明で柔軟性があり、物性を評価したところ含水率１０％、酸素透過係数（Ｄｋ）は２５５×１０^-11 であった。しかし、水濡れ性は不可でレンズ表面はほとんど水濡れが無い様態であった。なお、用いたポリプロピレン樹脂の水との接触角は１１０°であった。
【００３５】
【発明の効果】
本発明は、医療用具として使用するポリマーの成形品を成形用鋳型の中で重合成形して、重合後に当該成形型から容易に分離して取り出す方法に関する。更に詳細には、本発明は、重合成形された医療用具の中の未重合物などの不純物をその成形型ごと抽出し、成形型の分離を容易にし、かつ取り出す方法で従来２４時間以上の処理時間が必要であった型分離工程を数分で可能とし、得られる製品の品質も優れたものとする方法を提供する。

Claims (9)

1. 極性基を有するポリマーから選択された１種以上のポリマーからなる成形用型において重合成形された医療用具から不純物を抽出後、医療用具を成形用型から取り出す方法であって、該成形用型に医療用具が内蔵した状態で２５〜４０℃の温度範囲、６ＭＰａ〜１６ＭＰａの圧力範囲の亜臨界ないしは超臨界流体に接触させる工程、成形用型を分離し重合成形された医療用具を取り出す工程を含むことを特徴とする方法。
2. 亜臨界ないしは超臨界流体が二酸化炭素である請求項１に記載の方法。
3. 医療用具がコンタクトレンズである請求項１または２に記載の方法。
4. 極性基を有するポリマーが、水酸基、ニトリル基、カルボキシル基、ポリオキシエチレン基、アミド基、ウレタン基、エステル基のいずれかの基を含有するポリマーである請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. 極性基を有するポリマーが、水との接触角が９０°以下のものである請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
6. 極性基を有するポリマーが、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体から選ばれた１種以上のポリマーである請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
7. 亜臨界ないしは超臨界流体が二酸化炭素９９．７重量％〜５０重量％及びエントレーナー０．３重量％〜５０重量％からなる請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
8. エントレーナーが、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールから選ばれた１種以上である請求項７に記載の方法。
9. 医療用具が酸素透過係数が４０以上でであり、含水率が９％以上である含水ソフトコンタクトレンズである請求項１〜８のいずれかに記載の方法。