DE10393129T5 - Formen für die Herstellung von Kontaktlinsen - Google Patents

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Lenora L. Jacksonville Copper
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Richard W. Jacksonville Abrams
Kevin P. Jacksonville MCCABE
Scott F. Jacksonville Ansell
Richard J. Jacksonville Fougere
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Thomas R. Jacksonville Rooney
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Abstract

Form zum Herstellen einer Linse umfassend ein alicyclisches Copolymer, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst.

Description

  • Diese Erfindung betrifft Formen, die bei der Herstellung von Kontaktlinsen nützlich sind, und Verfahren zu ihrer Verwendung.
  • VERWANDTE ANMELDUNGEN
  • Diese Anmeldung ist eine continuation-in-part der US-Patentanmeldung mit der Seriennummer 10/395,755, die eine continuation-in-part der US-Patentanmeldung mit der Seriennummer 10/222,373 ist.
  • HINTERGRUND
  • Kontaktlinsen sind seit den 1950er Jahren kommerziell verwendet worden, um die Sehkraft zu verbessern. Die ersten Kontaktlinsen waren aus Hartmaterialien hergestellt. Obwohl diese Linsen derzeit verwendet werden, sind sie infolge ihres geringen anfänglichen Tragekomforts und ihrer vergleichsweise geringen Sauerstoffpermeabilität nicht für alle Patienten geeignet. Spätere Entwicklungen auf dem Gebiet brachten weiche Kontaktlinsen auf der Grundlage von Hydrogelen hervor, die heute extrem populär sind. Diese Linsen weisen eine größere Sauerstoffpermeabilität auf und sind oft angenehmer zu tragen als Kontaktlinsen, die aus Hartmaterialien hergestellt sind. Im Unterschied zu harten Linsen, die durch Drehen von harten Kunststoffstücken auf der Drehbank hergestellt werden, werden unter Druck verformbare weiche Kontaktlinsen oft durch Formen der Linsen unter Verwendung einer zweiteiligen Form hergestellt, wo eine jede Hälfte eine Topographie aufweist, die mit der erwünschten letztendlichen Linse übereinstimmt. Beispiele für derartige Formen und ihre Herstellungsverfahren können in den US-Patenten 4,565,348 , 4,640,489 , 4,495,313 , JP 08025378 und JP 0726644 gefunden werden, die hierin in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen werden.
  • Diese zweiteiligen Formen enthalten ein männliches Element, dessen konvexe Oberfläche der hinteren Krümmung einer fertigen Linse entspricht, und ein weibliches Element, dessen konkave Oberfläche zu der vorderen Krümmung einer fertigen Linse entspricht. Um Linsen unter Verwendung dieser Formen herzustellen, wird eine nicht gehärtete Linsenformulierung zwischen die konkaven und konvexen Oberflächen der Formenhälften platziert und nachfolgend gehärtet. Die gehärtete Linse und die Form werden nachfolgend mit einem flüssigen Medium behandelt, um die gehärtete Linse von der Oberfläche der Form abzulösen. Obwohl dies ein unkompliziertes Verfahren ist, müssen einige Voraussetzungen erfüllt sein, um eine verwendbare Linse herzustellen. Zuerst muss das Material, aus dem die Form hergestellt ist, Eigenschaften aufweisen, die mit der nicht gehärteten Linsenformulierung chemisch kompatibel sind. Zweitens muss das Formenmaterial in der Lage sein, den Härtungsbedingungen zu widerstehen, und mit derartigen Bedingungen kompatibel sein. Beispielsweise können die Linsen durch entweder Hitze oder Licht oder beides gehärtet werden. Wenn eine Linse durch Übertragen von Licht zu dem nicht gehärteten Polymer gehärtet wird, ist es wichtig, dass die Linsenform die Übertragung von Licht bei der geeigneten Wellenlänge erlaubt. Drittens darf das Formenmaterial nicht in einem Umfang an der gehärtete Linse kleben, der das Ablösen der gehärteten Linse verhindert. Oft werden die Linsen in einer Herstellungsumgebung produziert, wo es wichtig ist, dass die Linsen in einer wiederholbaren und vorhersagbaren Art und Weise lösbar nach Trennen an der gleichen Seite der Linsenform anhaften. Deshalb ist die Auswahl von geeigneten Materialien zum Herstellen der Formen weiterhin für jene von Bedeutung, die weiche Kontaktlinsen produzieren.
  • Andere haben Materialien wie beispielsweise Polypropylen, Polystyrol, Polyethylen, Polymethylmethacrylate und modifizierte Polyolefine verwendet, die einen alicyclischen Teil in der Hauptkette aufweisen, um zweiteilige Linsenformen herzustellen. Obwohl diese Materialien brauchbar sind, werden mit der Entdeckung unterschiedlicher Linsenformulierungen, insbesondere Silikonhydrogellinsenformulierungen, andere brauchbare Formenmaterialien benötigt.
  • Weiterhin haben neue Entwicklungen auf dem Gebiet dazu geführt, dass Kontaktlinsen aus Hydrogelen und Silikonhydrogelen hergestellt werden, die mit Polymeren beschichtet sind, um den Tragekomfort der Linsen zu verbessern. Oft werden Linsen beschichtet durch Behandeln der gehärteten Linsen mit einem Polymer. Vor kurzem sind polymerbeschichtete Linsen durch Beschichten der Oberflächen einer zweiteiligen Form mit einem Polymer, Hinzufügen einer nicht gehärteten Formulierung zu der beschichteten Linsenform, Härten der Linse und nachfolgendem Ablösen der gehärteten Linse von der Form hergestellt worden, wobei die Oberfläche der gehärteten Linse mit dem Polymer beschichtet ist, das ursprünglich an der Oberfläche der Form anhaftete. Dieses Verfahren ist detaillierter in der US-Patentanmeldung Nr. 09/921,192, beschrieben, die am 08. August 2001 mit dem Titel „Method for Correcting Articles by Mold Transfer" eingereicht wurde, die hierin in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen ist. Wenn dieses Verfahren zur Beschichtung einer Linse verwendet wird, ist die Auswahl des Formenmaterials noch kritischer, als wenn eine nicht beschichtete Linse hergestellt wird.
  • Deshalb besteht ein unbefriedigtes Bedürfnis, Formen für Linsen herzustellen, die verwendet werden können, um viele verschiedene Arten von weichen Kontaktlinsen herzustellen. Dieses Bedürfnis wird durch die vorliegende Erfindung gestillt.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Diese Erfindung betrifft eine Form zum Herstellen einer Linse, die ein alicyclisches Copolymer umfasst, im Wesentlichen aus diesem besteht oder aus diesem besteht, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclischen Monomeren mit unterschiedlichen chemischen Strukturen umfasst, im Wesentlichen daraus besteht oder daraus besteht. Wie hierin verwendet bezeichnet „Linse" eine jede ophthalmische Vorrichtung, die in oder auf dem Auge sitzt. Diese Vorrichtungen können eine optische Korrektur bereitstellen oder kosmetischer Natur sein. Der Begriff Linse umfasst, ist aber nicht darauf beschränkt, weiche Kontaktlinsen, intraokulare Linsen, Overlay-Linsen, okulare Einsätze und optische Einsätze. Die bevorzugten Linsen der Erfindung sind weiche Kontaktlinsen, die aus Silikonelastomeren oder Hydrogelen hergestellt sind, die Silikonhydrogele und Fluorhydrogele einschließen, aber nicht darauf beschränkt sind. Formulierungen für weiche Kontaktlinsen sind offenbart in US-Patent Nr. 5,710,302 , WO 94/21698, EP 406161 , JP 2000016905 , US-Patent Nr. 5,998,498 , US-Patentanmeldung mit der Seriennummer 09/957,299, eingereicht am 20. September 2001, US-Patentanmeldung Nr. 09/532,943, US-Patent Nr. 6,087,415 , US-Patent Nr. 5,760,100 , US-Patent Nr. 5,726,999 , US-Patent Nr. 5,789,461 , US-Patent Nr. 5,849,811 und US-Patent Nr. 5,965,631 . Weitere Polymere, die verwendet werden können, um weiche Kontaktlinsen auszubilden, sind in den US-Patenten 6,419,858 , 6,308,314 und 6,416,690 beschrieben. Die vorstehenden Referenzen werden hierin in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen. Die besonders bevorzugten Linsen der Erfindung sind Etafilcon A, Genfilcon A, Lenefilcon A, Polymacon, Acquafilcon A, Balafilcon A, Lotrafilcon A, Galyfilcon A, Senofilcon A, Silikonhydrogele, wie in US-Patent 5,998,498 , US-Patentanmeldung Nr. 09/532,943, einer continuation-in-part von US-Patentanmeldung Nr. 09/532,943, eingereicht am 30. August 2000, US-Patentanmeldung mit der Seriennummer 09/957,299, eingereicht am 20. September 2001, hergestellt, weiche Kontaktlinsen, wie in US-Patentanmeldung Nr. 60/318,536 mit dem Titel „Biomedical Devices Containing Internal Wetting Agents", eingereicht am 10. September 2001, und seinem non-provisional-Gegenstück mit dem gleichen Titel, eingereicht am 06. September 2002, US-Patent Nr. 6,087,415 , US-Patent Nr. 5,760,100 , US-Patent Nr. 5,776,999 , US-Patent Nr. 5,789,461 , US-Patent Nr. 5,849,811 und US-Patent Nr. 5,965,631 hergestellt. Diese Patente (und Anmeldungen), ebenso wie alle anderen Patente, die in dieser Anmeldung offenbart sind, werden hierin in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen.
  • Wie hierin verwendet, bezeichnet der Begriff „alicyclische Monomere" polymerisierbare Verbindungen mit wenigstens einem gesättigten carbocyclischen Ring darin. Die gesättigten carbocyclischen Ringe können mit einem oder mehreren Elementen der Gruppe substituiert sein, die Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertes C1-10-Alkyl umfasst, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl. Beispiele für alicyclische Monomere umfassen, sind aber nicht beschränkt darauf, polymerisierbare Cyclobutane, Cyclopentane, Cyclohexane, Cycloheptane, Cyclooctane, Biscyclobutane, Biscyclopentane, Biscyclohexane, Biscycloheptane, Biscyclooctane und Norbornane. Es ist bevorzugt, dass die wenigstens zwei alicyclischen Monomere durch Ringöffnungsmetathese nach Hydrierung polymerisiert sind. Da Copolymere teuer sind, ist es bevorzugt, dass die aus diesen Copolymeren hergestellten Formen mehrfach verwendet werden können, um Linsen herzustellen, statt nur einmal, wie es üblich ist. Die bevorzugten Formen der Erfindung können mehr als einmal verwendet werden, um Linsen herzustellen.
  • Genauer umfassen Beispiele für alicyclische Monomere, die gesättigte carbocyclische Ringe enthalten, die folgenden Strukturen, sind aber nicht darauf beschränkt:
    Figure 00050001
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elemente der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl. Weiter können zwei oder mehrere von R1-6 zusammengenommen werden, um eine ungesättigte Bindung, einen carbocyclischen Ring, einen carbocyclischen Ring, der eine oder mehrere ungesättigte Bindungen enthält, oder einen aromatischen Ring auszubilden. Das bevorzugte R1-6 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C1-10-Alkyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  • Die alicyclischen Copolymere bestehen aus wenigstens zwei unterschiedlichen alicyclischen Monomeren. Die bevorzugten alicyclischen Copolymere enthalten zwei oder drei verschiedene alicyclische Monomere, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00060001
  • Das besonders bevorzugte alicyclische Copolymer enthält zwei verschiedene alicyclische Monomere, wobei die generische Struktur der gesättigten carbocyclischen Ringe der alicyclischen Monomere die Formel
    Figure 00060002
    aufweisen und R1-R4 C1-10-Alkyl sind.
  • Typischerweise beträgt die Oberflächenenergie des alicyclischen Copolymers zwischen 30 und 45 Dyn/cm bei 25° C. Das besonders bevorzugte alicyclische Copolymer enthält zwei verschiedene alicyclische Monomere und wird von Zeon Chemicals L.P. unter dem Handelsnamen ZEONOR verkauft. Es gibt mehrere verschiedene Sorten von ZEONOR, die Glasübergangstemperaturen von 105 bis 160° C aufweisen. Das besonders bevorzugte ZEONOR ist ZEONOR 1060R, das gemäß dem Hersteller Zeon Chemicals L.P. einen Fließfähigkeits(„MFR")-Bereich von 11,0 Gramm/10 Minuten bis 18,0 Gramm/10 Minuten (wie nach JISK 6719 (230° C) getestet), eine relative Dichte (H2O = 1) von 1,01 und eine Glasübergangstemperatur von 105° C aufweist.
  • Wie hierin verwendet bezeichnet der Begriff „Form" einen steifen Gegenstand, der verwendet werden kann, um Linsen aus nicht gehärteten Formulierungen zu formen. Die bevorzugten Formen sind zweiteilige Formen, wie oben beschrieben, wobei entweder die vordere Krümmung oder die hintere Krümmung der Form aus dem alicyclischen Copolymer der Erfindung und die andere Krümmung aus Polypropylen hergestellt ist. Beispiele für Polypropylen umfassen, sind aber nicht darauf beschränkt, Metallocen-katalysiertes Polypropylen, das einen Kristallkeim aufweist und geklärt ist, wie, aber nicht beschränkt auf, Achieve 1615 von Exxon und ATOFINA EOD 00-11. Das bevorzugte Verfahren zur Herstellung dieser Formen der Erfindung ist Spritzgießen unter Verwendung bekannter Techniken, die Formen könnten aber auch durch andere Techniken hergestellt werden, wie Drehen auf der Drehbank, Diamantendrehen oder Laserschneiden.
  • Typischerweise werden Linsen auf wenigstens einer Oberfläche der beiden Formenteile ausgebildet. Wenn es jedoch erforderlich ist, kann eine Oberfläche der Linsen aus einer Form geformt werden und die andere Oberfläche könnte unter Verwendung eines Drehverfahrens oder anderer Verfahren ausgebildet werden.
  • Abgesehen von alicyclischen Copolymeren können die Formen der Erfindung Zusätze enthalten, die das Trennen der Linsen ausbildenden Oberflächen erleichtern, die Adhäsion der gehärteten Linse an die Formoberfläche verringern, oder beides. Zum Beispiel können Zusätze wie beispielsweise Metall- oder Ammoniumsalze von Stearinsäure, Amidwachse, Polyethylen- oder Polypropylenwachse, organische Phosphatester, Glycerinester oder Alkoholester zu den alicyclischen Copolymeren vor dem Härten der Polymere hinzugegeben werden, um eine Form auszubilden. Beispiele für derartige Zusätze umfassen, sind aber nicht darauf beschränkt, Dow Siloxane MB50-321 (eine Silikondispersion), Nurcrel 535 & 932 (Ethylen-Methacrylsäure-Copolymerharz mit der Registrierungsnr. 25053-53-6), Erucamide (Fettsäureamid mit der Registrierungsnr. 112-84-5), Oleamid (Fettsäureamid mit der Registrierungsnr. 301-02-0), Mica (Registrierungsnr. 12001-26-2), Atmer 163 (Fettalkyldiethanolamin mit der Registrierungsnr. 107043-84-5), Pluronic (Polyoxypropylen-Polyoxyethylen-Block-Copolymer mit der Registrierungsnr. 106392-12-5), Tetronic (alkyloxyliertes Amin 110617-70-4), Flura (Registrierungsnr. 7681-49-4), Calciumstearat, Zinkstearat, Super-Floss-Antiblock (Rutsch/Antiblockierungsmittel mit der Registrierungsnr. 61790-53-2), Zeospheres Antiblock (Rutsch/Antiblockierungsmittel); Ampacet 40604 (Fettsäureamid), Kemamide (Fettsäureamid), Licowaxfettsäureamid, Hypermer B246SF, XNAP, Polyethylenglycolmonolaurat (Antistatikum), epoxidiertes Sojabohnenöl, Talk (hydratisiertes Magnesiumsilicat), Calciumcarbonat, Behensäure, Pentaerythritoltetrastearat, Bernsternsäure, Epolen-E43-Wachs, Methylcellulose, Cocamid (Antiblockiermittel mit der Registernr. 61789-19-3), Polyvinylpyrrolidon (Molekulargewicht 360.000) und die in US-Patent Nr. 5,690,865 offenbarten Zusätze, das hierin in seiner Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen ist. Die bevorzugten Zusätze sind Polyvinylpyrrolidon, Zinkstearat und Glycerinmonostearat, wobei ein Gewichtsprozentsatz an Zusätzen auf der Grundlage des Gesamtgewichtes der Polymere etwa 0,05 bis etwa 10 Gewichtsprozent, bevorzugterweise etwa 0,05 bis etwa 3,0 und am bevorzugtesten etwa 2,0 Gewichtsprozent beträgt.
  • Zusätzlich zu den Zusätzen kann die Trennung der die Linse ausbildenden Oberflächen erleichtert werden durch Auftragen von oberflächenaktiven Verbindungen auf die die Linse ausbildenden Oberflächen. Beispiele für geeignete oberflächenaktive Mittel umfassen Tween-oberflächenaktive Mittel, insbesondere Tween 80, wie in US-Patent Nr. 5,837,314 beschrieben, das hierin in seiner Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen ist. Andere Beispiele für oberflächenaktive Mittel sind in US-Patent Nr. 5,264,161 beschrieben, das hierin in seiner Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen ist.
  • Weiterhin können die Formen der Erfindung zusätzlich zu den alicyclischen Copolymeren andere Polymere enthalten wie beispielsweise Polypropylen, Polyethylen, Polystyrol, Polymethylmethacrylat und modifizierten Polyolefine, die einen alicyclischen Teil in der Hauptkette enthalten. Beispielsweise kann eine Mischung aus den alicyclischen Copolymeren und Polypropylen (Metallocen-katalysiertes Verfahren mit Keimbildung, wo ATOFINA EOD 00-11) verwendet werden, wobei das Gewichtsprozentverhältnis von alicyclischem Copolymer zu Polypropylen von etwa 99:1 bis etwa 20:80 reicht. Diese Mischung kann entweder auf einer oder beiden Formenhälften verwendet werden, wobei bevorzugt ist, dass diese Mischung auf der hinteren Krümmung verwendet wird und die vordere Krümmung aus den alicyclischen Copolymeren besteht.
  • Weiter umfasst diese Erfindung ein Verfahren zum Herstellen einer Linse, das 1) Dispensieren einer nicht gehärteten Linsenformulierung in eine Formenoberfläche umfassend ein alicyclisches Copolymer oder die im wesentlichen daraus besteht oder die daraus besteht, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomeren mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst, im Wesentlichen aus diesen besteht oder aus diesen besteht, und 2) Härten der Linsenformulierung unter geeigneten Bedingungen umfasst oder im wesentlichen aus diesen Schritten besteht oder aus diesen Schritten besteht. Die Begriffe Linsen, alicyclische Monomere und Formen weisen die zuvor erwähnte Bedeutung und die zuvor erwähnten bevorzugten Bereiche auf.
  • Wie hierin verwendet bezeichnet der Begriff „nicht gehärtet" den physikalischen Zustand einer Linsenformulierung vor dem letztendlichen Härten, um eine Linse auszubilden. Einige Linsenformulierungen enthalten Mischungen aus Monomeren, die nur einmal gehärtet werden. Andere Linsenformulierungen enthalten Monomeren, teilweise gehärtete Monomere, Makromere und andere Bestandteile. Beispiele für derartige teilweise gehärtete Formulierungen sind in den US-Patenten 6,419,858 ; 6,308,314 ; und 6,416,690 offenbart. Diese Erfindung wird unter anderem für diese Formulierungen nützlich sein.
  • Wie hierin verwendet bezeichnet die Formulierung „Härten unter geeigneten Bedingungen" irgendeines der bekannten Verfahren zum Härten von Linsenformulierungen, wie beispielsweise unter Verwendung von Licht, Hitze und den geeigneten Katalysatoren, um eine gehärtete Linse zu produzieren. Beispiele für derartige Härtungsbedingungen können in den hierin angeführten Literaturstellen für Formulierungen für weiche Linsen gefunden werden.
  • Die Erfindung umfasst noch weiterhin eine Linse, die durch ein Verfahren hergestellt ist, das 1) Dispensieren einer nicht gehärteten Linsenformulierung auf eine Oberfläche einer Form, die ein alicyclisches Copolymer umfasst oder aus diesem im wesentlichen besteht oder aus diesem besteht, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst, oder aus diesem im wesentlichen besteht oder aus diesem besteht und 2) Härten der Linsenformulierung unter geeigneten Bedingungen, umfasst oder im wesentlichen aus diesen Schritten im wesentlichen besteht oder aus diesen Schritten besteht. Die Begriffe Linse, alicyclische Monomere, nicht gehärtet und Formen weisen die vorstehende Bedeutung und die vorstehenden bevorzugten Bereich auf.
  • Noch weiterhin betrifft die Erfindung eine Form, die ein alicyclisches Copolymer und wenigstens eine Linsen ausbildende Oberfläche umfasst, aus diesen im wesentlichen besteht oder aus diesen besteht, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst oder im wesentlichen aus diesen besteht oder aus diesen besteht, und wobei die wenigstens eine Linsen ausbildende Oberfläche eine beschichtungswirksame Menge einer Beschichtungszusammensetzung mit hohem Molekulargewicht umfasst oder im wesentlichen aus dieser besteht oder aus dieser besteht.
  • Die Begriffe Linse, alicyclische Monomere, nicht gehärtet und Formen weisen die vorstehende Bedeutung und die vorstehenden bevorzugten Bereiche auf.
  • Wie hierin verwendet bezeichnet „Linsen ausbildende Oberfläche" die Oberfläche, die verwendet wird, um die Linse zu formen. Eine derartige Oberfläche weist eine Oberflächenbeschaffenheit optischer Qualität auf, was bedeutet, dass sie ausreichend glatt ist, so dass die durch die Polymerisation eines Linsen ausbildenden Materials in Kontakt mit der formenden Oberfläche ausgebildete Linsenoberfläche optisch akzeptabel ist. Weiter weist diese Oberfläche eine Geometrie auf, die erforderlich ist, um der Linsenoberfläche die erwünschten optischen Eigenschaften zu verleihen, einschließlich ohne Begrenzung, sphärische, asphärische und zylindrische Stärke, Wellenfrontaberrationskorrektur, Korrektur der Corneatopographie und dergleichen ebenso wie Kombinationen davon.
  • Der Begriff „mit hohem Molekulargewicht" bedeutet ein durchschnittliches Molekulargewicht („MW"), das ausreichend hoch ist, um eine Auflösung der Beschichtung in die Linsenformulierung oder das Formenmaterial zu vermeiden. Für die Zwecke dieser Erfindung wird bevorzugterweise das Molekulargewicht unter Verwendung von Gelpermeationschromatographie („GPC") mit einem Streulichtdetektor und einem hochempfindlichen R.I.-Detektor, beispielsweise das Model PL-RI, das von Polymer Labs erhältlich ist, bestimmt. Die GPC wird unter Verwendung einer 5 μm linearen Phenogel-Säule, die mit einer Sicherheitssäule aus den gleichen Bestandteilen versehen ist, und einer Lösung von 0,5 Gewichtsprozent Lithiumbromid in Dimethylformamid als das Elutionsmittel durchgeführt. Die Flussraten betragen 0,5 ml pro Minute bei Injektionsvolumina von etwa 10 bis etwa 20 μl. Das genaue, verwendete MW wird von der ausgewählten Beschichtung und der verwendeten Monomermischung abhängen. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das MW der Beschichtung größer als etwa 300 kD.
  • „Beschichtungszusammensetzungen", die bei dieser Erfindung nützlich sind, umfassen eine große Vielzahl von bekannten Monomeren und Polymeren. Bevorzugt sind Polyvinylalkohol, Polyethylenoxid, Poly(2-Hydroxyethylmethacrylat), Polymethylmethacrylat, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polyacrylamid, Polymethacrylamid, Polydimethylacrylamid, Polyglycerinmethacrylat, Polystyrolsulfonsäure, Polysulfonatpolymere, Polyvinylpyrrolidon, carboxymethylierte Polymere wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polysaccharide, Glucosaminglycane, Polymilchsäure, Polyglycolsäure, Block- oder Zufallscopolymere der zuvor erwähnten Verbindungen und dergleichen und Mischungen davon. Bevorzugterweise wird Poly(2-Hydroxyethylmethacrylat), Polyvinylpyrrolidone, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Poly(meth)acrylamid oder Polyacrylamid verwendet. Bevorzugtererweise wird Poly(2-Hydroxyethylmethacrylat) verwendet.
  • Neben diesen Polymeren mit hohem Molekulargewicht kann die Beschichtungszusammensetzung ein Lösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt (weniger als etwa 100°C) und ein Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt (mehr als etwa 100°C) enthalten. Geeignete niedrigsiedende Lösungsmittel umfassen, ohne Beschränkung, Aceton, Chloroform und Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, tert-Butanol und dergleichen. Brauchbare hochsiedende Lösungsmittel umfassen, ohne Beschränkung, Methyl-, Ethyl- und Isopropyllactat, Ethylen- und Polyethylenglycol, Propylenglycol, n-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Tetrahydrogeraniol, 1-Butanol, 1-Pentanol, 1-Hexanol, 1-Octanol, 3-Methyl-3-Pentanol, Dimethyl-3-Octanol, 3-Methoxy-1-Butanol, 1,2- und 1,4-Butandiol, 1,3-Hexandiol, Wasser und dergleichen. Typischerweise wird das Verhältnis des niedrigsiedenden zu dem hochsiedenden Lösungsmittel etwa 10:90 bis 90:10 sein, wenn zwischen 15 und 45°C beschichtet wird. Wenn die Beschichtungszusammensetzung unter Anwendung einer Schleuderbeschichtung (unten diskutiert) aufgetragen wird, enthält die Beschichtungszusammensetzung entweder ein niedrigsiedendes oder ein hochsiedendes Lösungsmittel oder beide.
  • Zusätzlich kann die Beschichtungszusammensetzung wenigstens ein oberflächenaktives Mittel enthalten. Geeignete oberflächenaktive Mittel enthalten, ohne Beschränkung, anionische oberflächenaktive Mittel wie beispielsweise Carbonsäuresalze, Sulfonsäuresalze, Schwefelsäuresalze, Phosphor- und Polyphosphorsäureester, kationische oberflächenaktive Mittel wie beispielsweise langkettige Amine und ihre Salze, Diamine und Polyamine und ihre Salze, quartäre Ammoniumsalze, Aminoxide, nichtionische oberflächenaktive Mittel wie beispielsweise polyoxyethylierte Alkylphenole, Alkylphenolethoxylate, polyoxyethylierte geradkettige Alkohole, polyethoxylierte Polyoxypropylenglycole, polyethoxylierte Polydimethylsiloxancopolymere, fluorierte Alkanethoxylat-Copolymere und langkettige Carbonsäureester, zwitterionische oberflächenaktive Mittel wie beispielsweise pH-empfindliche oder pH-unempfindliche oberflächenaktive Mittel und dergleichen und Kombinationen davon. Die genaue Art und Menge von oberflächenaktiven Mitteln, die verwendet werden, wird von den anderen Bestandteilen der Beschichtungszusammensetzung und der verwendeten Formenoberfläche abhängen. Typischerweise werden mehr als oder soviel wie etwa 0,001 Gewichstprozent und weniger als oder soviel wie etwa 5 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtungszusammensetzung verwendet werden.
  • Die Beschichtungszusammensetzung kann auf die Formenoberfläche durch irgendein geeignetes Verfahren aufgetragen werden, einschließlich, aber nicht darauf beschränkt, Pressen, Aufwischen, Sprühbeschichten, Tintenstrahlbedrucken, Aerolisierung, Vernebelung, Tauchbeschichten, Schleuderbeschichten und dergleichen und Kombinationen davon. Bevorzugterweise wird Schleuderbeschichten verwendet. Ebenfalls bevorzugterweise wird die Beschichtung vor ihrer Verwendung zur Ausbildung von Linsen getrocknet oder nicht-klebrig gemacht. Das Trocknen kann durchgeführt werden unter Verwendung eines geeigneten Verfahrens, wird aber bevorzugterweise bei Temperaturen von bis zu etwa der Glasübergangstemperatur („Tg") des Formenmaterials in Luft oder unter Vakuum durchgeführt, gefolgt von Äquilibrieren unter einer Stickstoffdecke bei einer Temperatur von bis zu etwa der Tg des Formenmaterials. Während des Vakuumexpositionsverfahrens werden bevorzugterweise Kältefallen oder Filter verwendet, um eine Kontamination der Form zu vermeiden.
  • Bei einem Schleuderbeschichtungsverfahren weist die Beschichtungszusammensetzung bevorzugterweise eine geringere Oberflächenspannung als die Oberflächenenergie der formenden Oberfläche auf. Bevorzugtererweise ist die Oberflächenspannung der Beschichtungszusammensetzung größer als etwa 3 Dyn/cm unter der der Oberflächenenergie der formenden Oberfläche, auf die sie aufgetragen wird, wenn bei der Beschichtungsauftragungstemperatur gemessen wird. Am bevorzugtesten ist die Oberflächenspannung der Beschichtungszusammensetzung mehr als 8 Dyn/cm unterhalb der der Oberflächenenergie der formenden Oberfläche.
  • In einem bevorzugten Schleuderbeschichtungsverfahren zur Verwendung bei der Ausbildung von Kontaktlinsen wird ein Schleuderbeschichten verwendet, um eine Beschichtung mit einer Trockenstärke von etwa 5 bis etwa 70 nm auf einer formenden Oberfläche einer Form abzulagern. Wenn sich die Oberflächenspannung der Beschichtung von der Oberflächenenergie der Form um mehr als etwa 8 Dyn/cm unterscheidet, wenn bei der Beschichtungsauftragungstemperatur gemessen, dann ist ein geeignetes Schleuderprofil wenigstens etwa 6.000 und nicht mehr als etwa 8.000 Upm unter Verwendung von wenigstens 2 und nicht mehr als etwa 20 μl Beschichtungszusammensetzung und Schleudern für wenigstens etwa 3 Sekunden. Wenn der Oberflächenspannungsunterschied weniger als etwa 8 Dyn/cm beträgt, dann wird die Form mit bis zu wenigstens etwa 3.000 und nicht mehr als etwa 5.000 Upm gedreht unter Verwendung von wenigstens 2 und nicht mehr als etwa 10 μl Beschichtungszusammensetzung und dann wird die Form mit wenigstens etwa 7.000 und nicht mehr als etwa 10.000 Upm für wenigstens 3 Sekunden vor dem Anhalten gedreht.
  • Überschüssige Beschichtung, die sich an den Formenkanten ansammelt, muss entfernt werden und das Entfernen kann durchgeführt werden durch irgendwelche angemessenen Verfahren einschließlich, ohne Beschränkung, Abwischen des Überschusses, Entfernen des Überschusses unter Verwendung von Vakuum, Lösungsmittel, Waschen oder Druckluftstrom. Bevorzugterweise wird der Überschuss entfernt unter Verwendung eines Luftstroms. Bei der Verwendung des Luftstromes ist es wichtig, dass das Schleudern begonnen wird, bevor der Strom angeschalten wird und, bevorzugterweise, dass der Luftstromdruck gleich oder größer als etwa 3 psi ist.
  • Der Begriff „beschichtungswirksame Menge" bezeichnet die Stärke und Rauheit der Beschichtungszusammensetzung auf der Linsen ausbildenden Oberfläche. Für hydratisierte Kontaktlinsen ist bevorzugterweise eine Spitze-zu-Spitze-Oberflächenrauheit der hydratisierten Linse von weniger als etwa 500 nm zu bevorzugen. Unter beschichtungswirksamer Menge wird somit eine Menge der Beschichtungszusammensetzung verstanden, die ausreicht, um eine Trockenfilmstärke der Beschichtungszusammensetzung auf der Linsen ausbildenden Oberfläche bereitzustellen, die ausreicht, um zu einem hydratisierten Produkt mit einer akzeptablen Oberflächenrauheit zu führen und für Kontaktlinsen bevorzugterweise eine hydratisierte Linse mit einer Spitze-zu-Spitze-Oberflächenrauheit von weniger als etwa 500 nm bereitzustellen. Bevorzugtererweise ist die verwendete Menge einer Beschichtungszusammensetzung eine Menge die ausreicht, um eine Trockenfilmstärke von wenigstens etwa 5 nm und nicht mehr als etwa 70 nm, bevorzugterweise wenigstens etwa 5 nm und nicht mehr als etwa 50 nm und bevorzugtererweise wenigstens 20 nm und nicht mehr als etwa 40 nm zu produzieren. Noch bevorzugterer bedeckt die beschichtungswirksame Menge die gesamte oder im wesentlichen die gesamte Linsen ausbildende Oberfläche.
  • Beschichtungszusätze können zu der Beschichtungszusammensetzung mit hohem Molekulargewicht der Erfindung zugegeben werden. Beschichtungszusätze können umfassen, sind aber nicht darauf beschränkt, Farbtönungen, Pigmente und antimikrobielle Zusammensetzungen. Beispiele für antimikrobielle Zusammensetzungen, die in dieser Art und Weise verwendet werden können, sind in den folgenden US-Patenten und Patentanmeldungen offenbart, die hierin in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen werden, nämlich US Patente 6,218,492 ; 6,248,811 ; 6,160,056 und die US Patentanmeldungen 10/028,400, eingereicht am 22. Dezember 2001 mit dem Titel Antimicrobial Contact Lenses and Methods for Their Production; und 10/029,526, eingereicht am 21. Dezember 2001 mit dem Titel Antimicrobial Contact Lenses and Methods of Use.
  • Noch weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von beschichteten Linsen umfassend, im wesentlichen bestehend aus oder bestehend aus
    • (1) Beschichten wenigstens einer Linsen ausbildenden Oberfläche einer Linsenform mit einer beschichtungswirksamen Menge einer Beschichtungszusammensetzung mit einem hohen Molekulargewicht, wobei die Linsenform ein alicyclisches Copolymer und wenigstens eine Linsen ausbildende Oberfläche umfasst; wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alizyklische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst, im wesentlichen aus diesen besteht oder aus diesen besteht.
    • (2) Dispensieren einer nicht gehärteten Linsenformulierung auf die wenigstens eine Linsen ausbildende Oberfläche; und
    • (3) Härten der Linsenformulierung und der Beschichtungszusammensetzung unter Verwendung einer Verweilzeit von weniger als etwa 5 Minuten und unter Bedingungen, die geeignet sind, um eine beschichtete Linse auszubilden.
  • Die Begriffe Linse, alicyclische Monomere, nicht gehärtet, Formen, mit hohem Molekulargewicht, Beschichtungszusammensetzung und beschichtungswirksame Menge weisen alle die vorstehende Bedeutung und die vorstehenden bevorzugten Bereiche auf.
  • Um die Erfindung zu veranschaulichen, werden die folgenden Beispiele angegeben. Diese Beispiele beschränken die Erfindung nicht. Sie sollen nur ein Verfahren zur Durchführung der Erfindung vorschlagen. Die Fachleute auf dem Gebiet der Herstellung von Linsen ebenso wie andere Spezialisten mögen andere Verfahren zur Durchführung der Erfindung finden. Diese anderen Verfahren werden jedoch als im Umfang dieser Erfindung enthalten verstanden.
  • BEISPIELE
  • In den Beispielen werden die folgenden Abkürzungen verwendet:
  • BC
    hintere Krümmung
    Blue-HEMA
    Produkt der basengeförderten Entfernung von einem Chlorid von Reactive Blue # 4-Farbstoff durch Hydroxyethylmethacrylat.
    CIP
    Prä-Härtung
    CGI 1850
    1:1 (Gewichts-) Mischung aus 1-Hydroxycyclohexylphenylketon und bis(2,6-Dimethoxybenzoyl)-2,4,4-Trimethylpentylphosphanoxid
    CGI 819
    Bis(2,4,6-Trimethylbenzoyl)phenylphosphanoxid
    D3O
    3,7-Dimehtyl-3-octanol
    Darocur 1173
    UV-Photoinitiator Ciba Speciality Chemicals
    DMA
    N,N-Dimethylacrylamid
    FC
    vordere Krümmung
    ATOFINA EOD 00-11
    Ein Metallocen- und isotaktisches Polypropylen mit einer Fließfähigkeit von 14 bis 18 g/10 Minuten, ASTM D1238
    HEMA
    2-Hydroxyethylmethacrylat
    IPA
    Isopropanol
    Macromer 2
    das Reaktionsprodukt wie in den Beispielen der US Patentanmeldung mit der Seriennummer 10/028,400 beschrieben, die am 20. Dezember 2001 mit dem Titel Antimicrobial Contact Lenses and Methods for Their Production eingereicht wurde
    mPDMS
    Monomethacryloxypropyl-endendes Polydimethylsiloxan
    m-PDMS-OH
    mono(3-Methacryloxy-2-Hydroxypropyloxy)propyl-endendes, mono-Butyl-endendes Polydimethylsiloxan (MW 1100)
    Norbloc
    2-(2'-Hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)-2H-Benzotriazol
    PVP
    Poly(N-Vinylpyrrolidon)
    poly-Hema
    Polyhydroxyethylmethacrylat mit einem Molekulargewicht von mehr als 1 MM Dalton
    SIGMA
    2-Propensäure, 2-Methyl-, 2-Hydroxy-3-[3-[1,3,3,3-Tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl)propoxy]propylester
    TEGDMA
    Tetraethylenglycoldimethacrylat
    TrEGDMA
    Triethylenglycoldimethacrylat
    TBACB
    Tetrabutylammonium-m-Chlorbenzoat
    THF
    Tetrahydrofuran
    TMI
    3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat
    TRIS
    3-Methacryloxypropyltris(trimethylsiloxy)Silan
  • Beispiel 1
  • Herstellung von Formen mit alicyclischen Copolymeren
  • Kügelchen des alicyclischen Copolymers ZEONOR® 1060R wurden in einen Entfeuchtungstrockner bei 90° C für etwa eine bis vier (1–4) Stunden gegeben. Das Material wurde nachfolgend erhitzt und durch eine Spritzgussmaschine unter Verwendung von Techniken gespült, die allgemein in INJECTION MOLDING HANDBOOK, herausgegeben von Dominick & Donald Rosato, veröffentlicht von Nan Nostrand Reinhold Company, 1986, beschrieben sind. Etwa drei (3) Pfund Material wurden durchgespült und innerhalb von 10–15 Minuten geformt, um vordere und hintere Krümmungen für Linsen mit einer Stärke von 1,00 D zu ergeben. Normale verwendbare Linsenformen wurden wiedergewonnen und verwendet, um Linsen gemäß dem Verfahren von Beispiel 2 herzustellen.
  • Beispiel 2
  • Die in Tabelle A angegebene Formulierung wurde verwendet, um Silikonhydrogellinsen herzustellen. Weitere Details betreffend das genaue Mischverfahren sind in der US-Patentanmeldung mit der Seriennummer 09/957,299 beschrieben, die am 20. September 2001 eingereicht wurde.
  • Tabelle A
    Figure 00180001
  • Der Rest der Formulierung waren Zusätze und Verdünnungsmittel. Das Verhältnis von Monomer zu Verdünnungsmittel betrug 100:20, wobei das Verdünnungsmittel 3,7-Dimethyl-3-octanol war. Essigsäure, 1 % der letztendlichen Mischung, wurde verwendet, um das Monomer zu stabilisieren.
  • Durch das Verfahren von Beispiel 1 hergestellte vordere und hintere Krümmungsformen wurden mit einer hochmolekularen Poly-HEMA-Beschichtung beschichtet. Etwa 6 Mikroliter einer 1,3 Gewichtsprozent-Lösung von Poly-HEMA in 70:30 Ethanol:Ethylacetat wurden auf die Oberfläche der Form für die vordere Krümmung (konkav) durch Schleuderbeschichtung bei 8.000 Upm für 8 s aufgetragen. Ein Luftstrom wurde während der letzten zwei Sekunden des Schleuderzyklus auf die Kante des drehenden Teils gelenkt, um überschüssige Beschichtung zu entfernen.
  • Etwa 8,5 Mikroliter einer 1,1 %-Lösung von poly-HEMA in 70:30 Ethanol:Ethylacetat wurden auf die Oberfläche der Form für die hintere Krümmung (konvex) durch Schleuderbeschichtung bei 6.000 Upm für 2 s, gefolgt von 6 s bei 8.000 Upm aufgetragen. Ein Luftstrom wurde auf die Kante des drehenden Teils während der letzten zwei Sekunden des Schleuderzyklus gelenkt, um überschüssige Beschichtung zu entfernen. Linsen wurden hergestellt durch Dispensieren der obigen Linsenformulierung in die Linsenformen, Verschließen der Teile, Vorhärten unter sichtbarem Licht für 45 s bei 45° C, gefolgt von etwa 7 Minuten Härten unter sichtbarem Licht bei 70° C. In allen Fällen wurde die Vorhärtung innerhalb von 30 s nach dem Dosieren des Linsenmonomers in die Form begonnen.
  • Die Linsen wurde klinisch getestet und man hat festgestellt, dass sie hinsichtlich der Benetzbarkeit auf dem Auge oder der Zeit, bis zum Aufhören des Tränens, und des Ablagerungswiderstandes äquivalent zu ACUVUE® Etafilcon A-Linsen sind, was belegt, dass die Auftragung der Beschichtung auf die Linsen zu einer physiologisch kompatiblen Linse führt.
  • Beispiel 3
  • Herstellen von Polypropylenlinsenformen
  • Die FC und BC von Linsenformen wurden unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 und Ersetzen des alicyclischen Copolymers von Beispiel 1 durch Polypropylen (hergestellt von Atofina EOD 00-11) hergestellt.
  • Beispiel 4
  • Herstellen von Linsen unter Verwendung der Formen von Beispiel 3 Linsen wurden hergestellt unter Verwendung der Formulierung und des Verfahrens von Beispiel 2, wobei die Formen von Beispiel 3 durch die Formen von Beispiel 1 ersetzt wurden. Die fertigen Linsen wurden auf Defekte bezüglich der Beschichtung unter Verwendung einer visuellen Kontrollvorrichtung untersucht. Die Defekte waren diskrete Bereiche auf der Oberfläche der fertigen Linse, wo keine Beschichtung aufgetragen war. Der Prozentsatz an Defekten wurde berechnet und ist in Tabelle B unten aufgezeichnet. Dieses Beispiel zeigt, dass die aus alicyclischen Copolymeren hergestellten Formen verwendet werden können, um beschichtete Linsen mit erheblich verringerten Beschichtungsdefekten herzustellen.
  • Tabelle B
    Figure 00190001
  • Figure 00200001
  • Beispiel 5
  • Linsen, die mit unterschiedlichen Formenmaterialien für die FC und BC hergestellt wurden FC- und BC-Formen, die durch das Verfahren von Beispiel 1 und 3 hergestellt wurden, wurden verwendet, um Linsen mittels des Verfahrens von Beispiel 2 herzustellen. Unterschiedliche Formenmaterialien wurden verwendet, um einige Linsen wie nach Tabelle C herzustellen. Die Beschichtungsdefektrate wurde ebenso wie die Trübung gemessen. Die angegebenen Trübungswerte wurden durch Platzieren von Testlinsen in Saline in einer klaren Zelle über einem schwarzen Hintergrund, Beleuchten von unten mit einer Faseroptiklampe mit einem Winkel von 66° senkrecht zu der Linsenzelle und Aufnehmen eines Bildes von der Linse von oben mit einer Videokamera gemessen. Das hintergrundbereinigte Streulichtbild wurde quantitativ analysiert, indem über die zentralen 10 mm der Linse integriert, und dann mit einer – 1,00 Dioptrie-CSI-Thin-Linse verglichen wurde (kommerzielle Linse, die von Wesley Jessen 33 East Tower A, Des Planes, IL hergestellt wird), für die willkürlich ein Trübungswert von 100 festgesetzt wurde, wobei ohne Linse ein Trübungswert von 0 festgesetzt wurde. Diese Daten zeigen, dass die geringste Anzahl von Defekten produziert werden, wenn die FC- und die BC-Formen aus einem alicyclischen Copolymer hergestellt wurden.
  • Tabelle C
    Figure 00200002
  • Beispiel 6
  • Herstellen von Linsenformen aus alicyclischem Polymer
  • Kügelchen des alicyclischen Polymers Zeonex® 480R wurden für etwa vier (4) Stunden in einen Entfeuchtungstrockner bei 100° C gegeben. Es wurde versucht, Formen unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 herzustellen. Verwendbare Linsenformen konnten mit diesem Material nicht ausgebildet werden. Es wurden lediglich Streifen aus gehärteten Materialien erhalten und die Linsenformkavitäten wurden nicht ausgebildet. Eine Erhöhung der Temperatur der Gussmaschine (bis zum maximalen Sicherheitsniveau der Maschine) und die Temperatur des Formenmaterials behoben dieses Problem nicht. Es wurden keine verwendbare Formen ausgebildet. Dieses Beispiel belegt die Unterscheidung zwischen der erfolgreichen Herstellung von Formen, die aus alicyclischen Copolymeren hergestellt sind, und dem Versagen von Formen, die aus alicyclischen Polymeren hergestellt sind.
  • Beispiel 7
  • Herstellen von gemischten Formen
  • Eine Menge Polypropylen (ATOFINA EOD-0011, 50 %) wurde mit Zeonor 1060 R (50 %) in einer Mischdrehtrommel gemischt und für 15 Minuten verarbeitet. Diese Mischung wurde in einem Extrusions- oder Palletierungsverfahren verarbeitet, um ein gleichförmiges Material zu erzeugen. Das gemischte Material wurde in eine Spritzgussmaschine gegeben und zu männlichen und weiblichen Hälften einer Linsenform extrudiert und nachfolgend gehärtet. Die gehärteten Formen wurden vor der Verwendung für 30 Minuten in eine Stickstoffumgebung gegeben.
  • Beispiel 8
  • Herstellen von Silikonhydrogellinsen B
  • Die in Tabelle D angeführten Reaktionsbestandteile und Verdünnungsmittel (D30) wurden unter Rühren oder Rollen für wenigstens etwa 3 Stunden bei etwa 23° C zusammen gemischt, bis alle Bestandteile gelöst waren. Die reaktiven Bestandteile werden als Gewichtsprozent aller reaktiven Bestandteile angegeben und das Verdünnungsmittel ist Gewichtsprozent der letztendlichen Reaktionsmischung. Die Reaktionsmischung wurde in die Linsenformen von Beispiel 7 gegeben und unter Verwendung von Philips TL 20W/03T Fluoreszenzbirnen bei 45° C unter N2 bestrahlt. Die Härtungsbedingungen in einer Handschuhbox waren etwa 0,2 mW/c2 für etwa 6,5 Minuten, gefolgt von 2,5 mWw/c2 für etwa 12 Minuten. Der Sauerstoffgehalt war < 1,5 % O2. Die Formen wurden von Hand geöffnet, die Linsen evaluiert, um zu bestimmen, ob die gehärteten Linsen an der vorderen Krümmung oder der hinteren Krümmung der Form verblieben. Tabelle E listet den Prozentsatz Zeonor und Polypropylen (pp) in einer jeden Linsenformhälfte und die Anzahl von Linsen des Typs B auf, die entweder mit der vorderen Krümmung oder der hinteren Krümmung verblieben, nachdem sie getrennt wurden.
  • Tabelle D
    Figure 00220001
  • Tabelle E
    Figure 00220002
  • Figure 00230001
  • Dieses Beispiel veranschaulicht, dass wenn sich die Menge an Polypropylen in der Mischung erhöht, die Linsen
  • Zusammenfassung
  • Die vorliegende Erfindung beschreibt Formen, die aus alicyclischen Copolymeren hergestellt sind und bei der Herstellung von Kontaktlinsen nützlich sind, und Verfahren für ihre Verwendung.

Claims (76)

  1. Form zum Herstellen einer Linse umfassend ein alicyclisches Copolymer, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst.
  2. Form nach Anspruch 1, wobei die alicyclischen Monomere polymerisierbare Cyclobutane, Cyclopentane, Cyclohexane, Cycloheptane, Cyclooctane, Biscyclobutane, Biscyclopentane, Biscyclohexane, Biscycloheptane, Biscyclooctane oder Nonbornane umfasst.
  3. Form nach Anspruch 1 umfassend zwei alicyclische Monomere, wobei die alicyclischen Monomere einen gesättigten carbocyclischen Ring umfassen.
  4. Form nach Anspruch 1, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00250001
    wobei R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  5. Form nach Anspruch 1, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00260001
    worin zwei oder mehrere von R1-6 zusammengefasst sind, um eine ungesättigte Bindung, einen carbocyclischen Ring, einen carbocyclischen Ring, der eine oder mehrere ungesättigte Bindungen enthält, oder einen aromatischen Ring auszubilden.
  6. Form nach Anspruch 1, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00270001
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  7. Form nach Anspruch 1, wobei R1-6 C1-10-Alkyl oder substituiertes C1-10-Alkyl ist, wo die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  8. Form nach Anspruch 1 wobei die alicyclischen Monomere
    Figure 00270002
    sind, worin R1-4 unabhängig ausgewählt ist aus C1-10-Alkyl.
  9. Form nach Anspruch 1, wobei das alicyclische Copolymer eine MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, eine relative Dichte von 1,01 und eine Glasübergangstemperatur von 105 °C aufweist.
  10. Form nach Anspruch 1, wobei die Form weiter einen Zusatz umfasst.
  11. Form nach Anspruch 10, wobei der Zusatz etwa 2,0 Gewichtsprozent Zinkstearat ist.
  12. Form nach Anspruch 10, wobei der Zusatz etwa 2,0 Prozent Glycerinmonostearat ist.
  13. Form nach Anspruch 1, wobei die vordere Krümmung und die hintere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfassen mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C.
  14. Form nach Anspruch 1, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C und die hintere Krümmung Polypropylen umfasst.
  15. Form nach Anspruch 1, wobei die hintere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C, und die vordere Krümmung Polypropylen umfasst.
  16. Form nach Anspruch 1, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C, und die hintere Krümmung Polypropylen und ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einem Schmelzfluss von 14, einem Anteilsverhältnis von MFR=12,0 g und 17,6 g, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C.
  17. Form nach Anspruch 1, wobei die hintere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C, und die vordere Krümmung Polypropylen und ein alicyclisches Copolymer umfasst, das eine MFR von etwa 11,0 Gramm/Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, eine relative Dichte von 1,01 und eine Glasübergangstemperatur von 105 °C aufweist.
  18. Form nach Anspruch 16, wobei das Verhältnis von alicyclischem Copolymer zu Polypropylen etwa 5:95 bis etwa 95:5 beträgt.
  19. Form nach Anspruch 16, wobei das Verhältnis von alicyclischem Copolymer zu Polypropylen etwa 20:80 bis etwa 80:20 beträgt.
  20. Verfahren zum Herstellen einer Linse umfassend 1) Dispensieren einer nicht gehärteten Linsenformulierung auf eine Formenoberfläche umfassend ein alicyclisches Copolymer, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst, und 2) Härten der Linsenformulierung unter geeigneten Bedingungen.
  21. Verfahren nach Anspruch 20 umfassend zwei alicyclische Monomere, wobei die alicyclischen Monomere einen gesättigten carbocyclischen Ring umfassen.
  22. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00290001
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  23. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00300001
    wobei zwei oder mehrere von R1-6 zusammengefasst sind, um eine ungesättigte Bindung, einen carbocyclischen Ring, einen carbocyclischen Ring, der eine oder mehrere ungesättigte Bindungen enthält, oder einen aromatischen Ring auszubilden.
  24. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00300002
    wobei R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  25. Verfahren nach Anspruch 20, wobei R1-6 C1-10-Alkyl oder substituiertes C1-10-Alkyl ist, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  26. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00310001
    wobei R1-4 unabhängig ausgewählt ist von C1-10-Alkyl.
  27. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die Formenoberfläche eine vordere Krümmung und eine hintere Krümmung umfasst und das Verfahren weiter den Schritt umfasst 3) Trennen der vorderen Krümmung der Linsenform und der hinteren Krümmung der Linsenform, wobei die gehärtete Linse lösbar an der vorderen Krümmung anhaftet.
  28. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C, und die hintere Krümmung Polypropylen umfasst.
  29. Verfahren nach Anspruch 26, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C, und die hintere Krümmung Polypropylen und ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C.
  30. Verfahren nach Anspruch 28, wobei das Verhältnis von alicyclischem Copolymer zu Polypropylen in der hinteren Krümmung etwa 20:80 bis etwa 80:20 ist.
  31. Verfahren nach Anspruch 28, wobei das Verhältnis aus alicyclischem Copolymer zu Polypropylen in der hinteren Krümmung etwa 55:45 beträgt.
  32. Form umfassend ein alicyclisches Copolymer und wenigstens eine Linsen ausbildende Oberfläche, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst, und wobei die wenigstens eine Linsen ausbildende Oberfläche eine beschichtungswirksame Menge einer Beschichtungszusammensetzung mit hohem Molekulargewicht umfasst.
  33. Form nach Anspruch 32, umfassend zwei alicyclische Monomere, wobei die alicyclischen Monomere einen gesättigten carbocyclischen Ring umfassen.
  34. Form nach Anspruch 32, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00320001
    Figure 00330001
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  35. Form nach Anspruch 32, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00330002
    worin zwei oder mehrere von R1-6 zusammengefasst sind, um eine nicht gesättigte Bindung, einen carbocyclischen Ring, einen carbocyclischen Ring, der eine oder mehrere ungesättigte Bindungen enthält, oder einen aromatischen Ring auszubilden.
  36. Form nach Anspruch 32, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00340001
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  37. Form nach Anspruch 32, wobei R1-6 C1-10-Alkyl oder substituiertes C1-10-Alkyl ist, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  38. Form nach Anspruch 32, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00340002
    worin R1-4 unabhängig ausgewählt ist aus C1-10-Alkyl.
  39. Form nach Anspruch 32, wobei die Form weiter einen Zusatz umfasst.
  40. Form nach Anspruch 39, wobei der Zusatz etwa 2,0 Gewichtsprozent Zinkstearat ist.
  41. Form nach Anspruch 39, wobei der Zusatz etwa 2,0 Gewichtsprozent Zinkstearat ist.
  42. Form nach Anspruch 39, wobei die Beschichtungszusammensetzung einen Beschichtungszusatz umfasst.
  43. Form nach Anspruch 39, wobei der Zusatz eine antimikrobielle Zusammensetzung ist.
  44. Linse hergestellt durch ein Verfahren umfassend 1) Dispensieren einer nicht gehärteten Linsenformulierung auf eine Oberfläche einer Form, die ein alicyclisches Copolymer umfasst, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst, und 2) Härten der Linsenformulierung unter geeigneten Bedingungen.
  45. Linse nach Anspruch 44, umfassend zwei alicyclische Monomere, wobei die alicyclischen Monomere einen gesättigten carbocyclischen Ring umfassen.
  46. Linse nach Anspruch 44, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00350001
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  47. Linse nach Anspruch 44, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00360001
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  48. Linse nach Anspruch 44, wobei R1-6 C1-10-Alkyl oder substituiertes C1-10-Alkyl ist, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  49. Linse nach Anspruch 44, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00360002
    wobei R1-4 unabhängig ausgewählt ist aus C1-10-Alkyl.
  50. Linse nach Anspruch 44, wobei die nicht gehärtete Linsenformulierung Silikonhydrogelformulierungen umfasst.
  51. Linse nach Anspruch 44, wobei die nicht gehärtete Linsenformulierung Hydrogelformulierungen umfasst.
  52. Linse nach Anspruch 44, wobei die nicht gehärtete Linsenformulierung die Formulierungen von Acquafilcon A, Balafilcon A, Lotrafilcon A umfasst.
  53. Linse nach Anspruch 44, wobei die nicht gehärtete Linsenformulierung die Formulierung von Etafilcon A, Genfilcon A, Lenefilcon A, Polymacon, Acquafilcon A, Balafilcon A, Galyfilcon A oder Senofilcon A oder Lotrafilcon A umfasst.
  54. Linse nach Anspruch 44, wobei die nicht gehärtete Linsenformulierung die Formulierungen von Acquafilcon A, Balafilcon A, Lotrafilcon A, Galyfilcon A oder Senofilcon A umfasst.
  55. Linse nach Anspruch 44, wobei die Formenoberfläche eine vordere Krümmung und eine hintere Krümmung aufweist.
  56. Linse nach Anspruch 55, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C aufweist, und die hintere Krümmung Polypropylen umfasst.
  57. Linse nach Anspruch 55, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, eine relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C aufweist, und die hintere Krümmung Polypropylen und ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105 °C.
  58. Linse nach Anspruch 55, wobei das Verhältnis von alicyclischem Copolymer zu Polypropylen in der hinteren Krümmung etwa 20:80 bis etwa 80:20 beträgt.
  59. Linse nach Anspruch 55, wobei das Verhältnis von alicyclischem Copolymer zu Polypropylen in der hinteren Krümmung etwa 55:45 beträgt.
  60. Verfahren zur Herstellung von beschichteten Linsen umfassend (1) Beschichten von wenigstens einer Linsen ausbildenden Oberfläche einer Linsenform mit einer beschichtungswirksamen Menge einer Beschichtungszusammensetzung mit hohem Molekulargewicht, wobei die Linsenform ein alicyclisches Copolymer und wenigstens eine Linsen ausbildende Oberfläche umfasst, wobei das alicyclische Copolymer wenigstens zwei alicyclische Monomere mit verschiedenen chemischen Strukturen umfasst; (2) Dispensieren einer nicht gehärteten Linsenformulierung auf die wenigstens eine Linsen ausbildende Oberfläche; und (3) Härten der Linsenformulierung und der Beschichtungszusammensetzung unter Verwendung einer Verweilzeit von weniger als etwa 5 Minuten und unter Bedingungen, die geeignet sind, um eine beschichtete Linse auszubilden.
  61. Verfahren nach Anspruch 60, umfassend zwei alicyclische Monomere, wobei die alicyclischen Monomere einen gesättigten carbocyclischen Ring umfassen.
  62. Verfahren nach Anspruch 60, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00380001
    Figure 00390001
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wo die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  63. Verfahren nach Anspruch 60, wobei die alicyclischen Monomeren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00390002
    worin R1-6 unabhängig ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-10-Alkyl, Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido, Silyl und substituiertem C1-10-Alkyl, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus einem oder mehreren Elementen der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxy, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  64. Verfahren nach Anspruch 60, wobei R1-6 C1-10-Alkyl oder substituiertes C1-10-Alkyl ist, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Hydroxyl, C1-10-Alkoxycarbonyl, C1-10-Alkoxygruppe, Cyano, Amido, Imido und Silyl.
  65. Verfahren nach Anspruch 60, wobei die alicyclischen Monomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
    Figure 00400001
    wobei R1-4 unabhängig ausgewählt ist aus C1-10-Alkyl.
  66. Verfahren nach Anspruch 60, wobei die Beschichtungszusammensetzung mit hohem Molekulargewicht Poly(vinylalkohol), Polyethylenoxid, Poly(2-Hydroxyethylmethacrylat), Poly(methylmethacrylat), Poly(acrylsäure), Poly(methacrylsäure), Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polyacrylamid, Polymethacrylamid, Polydimethylacrylamid, Polyglycerinmethacrylat, Polystyrolsulfonsäure, Poylsulfonatpolymere, Polyvinylpyrrolidon, carboxymethylierte Polymere wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polysaccharide, Glukosaminoglykane, Polymilchsäure, Polyglycolsäure, Block- oder statistische Copolymere der vorstehenden Polymere, und Mischungen davon umfasst.
  67. Verfahren nach Anspruch 60, wobei die Beschichtungszusammensetzung mit hohem Molekulargewicht Poly(2-Hydroxyethylmethacrylat), Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Poly(meth)acrylamid oder Polyacrylamid und Mischungen davon umfasst.
  68. Verfahren nach Anspruch 60, wobei die Beschichtungszusammensetzung mit hohem Molekulargewicht Poly(2-Hydroxyethylmethacrylat) umfasst.
  69. Verfahren nach Anspruch 60, wobei die Beschichtungszusammensetzung mit hohem Molekulargewicht Polyvinylalkohol, Polyethylenoxid, Poly(2-Hydroxyethylmethacrylat), Poly(Methylmethacrylat), Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polyacrylamid, Polymethacrylamid, Polydimethylacrylyamid, Polyglycerinmethacrylat, Polystyrolsulfonsäure, Polysulfonatpolymere, Polyvinylpyrrolidon, carboxymethylierte Polymere wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polysaccharide, Glucoseaminoglycane, Polymilchsäure, Polyglycolsäure, Block- oder statistische Copolymere der vorstehenden Polymere und Mischungen davon umfasst.
  70. Verfahren nach Anspruch 60, wobei die Formenoberfläche eine vordere Krümmung und eine hintere Krümmung umfasst.
  71. Verfahren nach Anspruch 70, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst und die hintere Krümmung Polypropylen umfasst.
  72. Verfahren nach Anspruch 70, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst und die hintere Krümmung ein alicyclisches Copolymer und Polypropylen umfasst.
  73. Verfahren nach Anspruch 70, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105° C, und die hintere Krümmung Polypropylen umfasst.
  74. Verfahren nach Anspruch 70, wobei die vordere Krümmung ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105° C, und die hintere Krümmung Polypropylen und ein alicyclisches Copolymer umfasst mit einer MFR von etwa 11,0 Gramm/10 Minuten bis etwa 18,0 Gramm/10 Minuten, einer relativen Dichte von 1,01 und einer Glasübergangstemperatur von 105° C.
  75. Verfahren nach Anspruch 74, wobei das Verhältnis von alicyclischem Copolymer zu Polypropylen in der hinteren Krümmung etwa 20:80 bis etwa 80:20 ist.
  76. Verfahren nach Anspruch 74, wobei das Verhältnis von alicyclischem Copolymer zu Polypropylen in der hinteren Krümmung etwa 55:45 ist.
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