TWI430789B - Plastic containers containing cyclic polyolefin layers - Google Patents

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TWI430789B TW099137935A TW99137935A TWI430789B TW I430789 B TWI430789 B TW I430789B TW 099137935 A TW099137935 A TW 099137935A TW 99137935 A TW99137935 A TW 99137935A TW I430789 B TWI430789 B TW I430789B
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Kazuhiko Ozaki
Munetomo Matsuda
Tetsurou Nishimura
Kenjirou Takayanagi
Hiroshi Kaneko
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Mitsubishi Plastics Inc
Mitsubishi Tanabe Pharma Corp
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Description

含環狀聚烯烴層之塑膠容器
本發明乃適合於收容液狀醫藥用塑膠容器，以及使用於該容器之多層薄膜有關。
環狀聚烯烴所構成容器，可達成抑制某種藥劑含量減低。例如日本專利特開平5-293159號公報(參照專利文獻1)、特開2003-24415號公報(參照專利文獻2)中，曾經公告相關發明內容。然而，環狀聚烯烴具備剛硬而易脆性狀，並具熱封性不良，其本身無法形成袋狀容器之缺點存在。為解決該項問題，例如日本專利特開2002-301796號公報(參照專利文獻3)、特表2005-525952號公報(參照專利文獻4)記載備有特定之乙烯‧α-烯烴共聚物和環狀聚烯烴之多層薄膜以及使用上述而構成之容器有關發明。
另外，所構成之多層薄膜剛硬而柔軟性低時，由於耐衝擊性，填充時之支使性惡化等問題存在。
另一方面，以下式(I)所示吡唑啉酮衍生物，
(式中，R1示氫原子、芳基、碳數為1~5之烷基或總碳數為3~6之烷氧基羰基烷基，R2示氫原子、芳氧基、芳基氫硫基、碳數為1~5之烷基或碳數為1~3之羥基烷基，或R1及R2可合而示碳數為3~5之伸烷基，R3示氫原子，碳數為1~5之烷基，碳數為5~7之環烷基，碳數為1~3之羥基烷基，苯甲基、萘基或苯基，或選擇自碳數為1~5之烷氧基，碳數為1~3之羥基烷基，總碳數為2~5之烷氧基羰基，碳數為1~3之烷基氫硫基，碳數為1~4之烷胺基，總碳數為2~8之二烷胺基，鹵素原子、三氟甲基、羧基、氰基、羥基、硝基、胺基及乙醯胺基所構成群中之構造相同或不同之1~3個取代基所取代之苯基)，該衍生物之醫藥用途已知有腦功能正常化作用(參照專利文獻5：特公平5-31523號公報)，抑制過氧化脂質生產作用(參照專利文獻6：特公平5-35128號公報，例1之化合物)、抗潰瘍作用(參照專利文獻7：特開平3-215425號公報)以及抑制血糖上升作用(參照專利文獻8：特開平3-215426號公報)等。
又，上述式(I)所示化合物自2001年6月起，以腦保護劑(一般名稱：「依達拉奉」(edaravone)、商品名稱：Radicut：田邊三菱製藥公司製造，經銷)而上市。該「依達拉奉」據報告對於活性氧具有高反應性(參照非專利文獻1及2)。該「依達拉奉」藉消除活性氧為首之各種自由基，而防止細胞障礙為其功能之自由基清除劑。
目前Radicut以Radicut注射劑30mg，將含有30mg 之3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮(依達拉奉)之20ml溶液填充於玻璃安瓶之形態而市販。另外，國際公開小冊WO2007/55312號公報(參照專利文獻9)中報告含有經抑制著色之「依達拉奉」水溶液填充用塑膠容器。然而，並無防止「依達拉奉」附著於塑膠容器所造成藥劑含量減低有關塑膠容器之報告。
專利文獻1：日本特開平5-293159號公報
專利文獻2：日本特開2003-24415號公報
專利文獻3：日本特開2002-301796號公報
專利文獻4：日本特表2005-525952號公報
專利文獻5：日本特公平5-31523號公報
專利文獻6：日本特公平5-35128號公報
專利文獻7：日本特開平3-215425號公報
專利文獻8：日本特開平3-215426號公報
非專利文獻1：Kawai, H.,et al.,J. Pharmacol. Exp. Ther., 281(2), 921, 1997
非專利文獻2：Wu, TW. et al.,67(19),2387, 2000
專利文獻9：國際公開小冊WO2007/55312
本發明之課題在提供能抑制液狀醫藥之藥劑含量之減低，具有優異之耐衝擊性、填充時之支使方便性、容器之成型性或透明性之塑膠容器，以及使用於該容器之多層薄 膜。
解決上述課題用之本發明有關之多層薄膜，乃係備有可熱封之密封層、環狀聚烯烴層及最外層，而該密封層係由聚丙烯所構成，該環狀聚烯烴層係由環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物所構成，該最外層係由含有聚丙烯層所構成，更備有由丙烯系聚合物及苯乙烯系彈性物之混合物所構成之樹脂組成物層。但是僅由密封層-黏接層-屏蔽層-黏接層-基材層所構成之5層塑膠薄膜中，密封層及基材層係僅由融點為165℃之聚丙烯系彈性物所構成，黏接層係僅由三菱化學公司製「莫的克」所構成，屏蔽層係僅由玻璃化溫度為136℃之環狀聚烯烴聚合物所構成之多層薄膜不包括其中。
又，為解決上述課題用之本發明有關塑膠容器，乃係備有可熱封之密封層，環狀聚烯烴層及最外層，該密封層係由聚丙烯所構成，該環狀聚烯烴層係由環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物所構成，該最外層係由含有聚丙烯層所構成，更備有丙烯系聚合物及苯乙烯系彈性物之混合物所構成樹脂組成物層之多層薄膜，以該密封層相對向重疊狀態下，熱封其周緣部分而成型之。本發明中，塑膠薄膜之密封層以構成內側表面狀而形成。換言之，該容器所收容之液狀醫藥和該密封層直接接觸而成。
本發明有關之塑膠容器或多層薄膜，在其環狀聚烯烴 層之兩側表面備有樹脂組成物層或聚乙烯層為適佳。又，該樹脂組成物層以僅在120℃以上而170℃以下範圍具有熔化尖峰溫度，且熔化熱在5J/g以上而20J/g以下範圍之樹脂組成物所構成為適佳。
本發明有關塑膠容器或多層薄膜所使用環狀聚烯烴層之環狀聚烯烴，以環戊二烯或其衍生物之裂環聚合物加氫添加物為適佳。又，該環狀聚烯烴之另一適佳形態，以其玻璃化溫度(Tg)在80~120℃範圍之環狀聚烯烴，另一更適佳之形態為熔體流動速率(230℃，21.2N)值在1~20(g/10分鐘)範圍之環狀聚烯烴。
本發明有關之塑膠容器或多層薄膜所使用之密封層，以使用熔體流動速率(230℃，21.2N)值在1~4(g/10分鐘)範圍之聚丙烯為適佳。又，密封層之另一適佳形態為該聚丙烯之彎曲彈性率在400~600MPa範圍。另一適佳形態為該聚丙烯之最大熔化尖峰溫度在125~135℃範圍，又一適佳形態乃為該丙烯之最高熔化尖峰溫度在150~160℃範圍。本發明中所指最大熔化尖峰溫度及最高熔化尖峰溫度分別說明如下。差示掃描熱量測定(DSC)中，有時可觀測到複數個吸熱尖峰。最大熔化尖峰溫度乃指觀測到最大吸熱尖峰時之溫度，而最高熔化尖峰溫度乃指所觀測到吸熱尖峰之溫度中，所見到最高溫之尖峰時之溫度。
本發明有關塑膠容器或多層薄膜所使用之最外層，以使用熔體流動速率(230℃，21.2N)值在1~4(g/10分鐘)範圍之聚丙烯為適佳。又，最外層之另一適佳形態為該聚丙 烯之彎曲彈性率在400~600MPa範圍。又一適佳形態為該聚丙烯之熔化尖峰溫度在160~170℃範圍者。
本發明中，該塑膠容器以拉伸彈性率為300MPa以下之多層薄膜所形成者，以及該多層薄膜為適佳。
本發明有關之塑膠容器以能在115℃，30分鐘以上之條件下殺菌者為適佳。又，另一適佳形態為可在121℃，15分鐘以上之條件下殺菌者。
本發明有關之塑膠容器所收容之液狀醫藥之有效成分為下式(I)所示吡唑啉酮衍生物或其生理上容許之鹽，或其水合物或其溶劑化物為適佳。
(式中，R1示氫原子、芳基、碳數為1~5之烷基或總碳數為3~6之烷氧基羰基烷基，R2示氫原子、芳氧基、芳基氫硫基、碳數為1~5之烷基或碳數為1~3之羥基烷基，或R1及R2結合而示碳數為3~5之伸烷基，R3示氫原子，碳數為1~5之烷基，碳數為5~7之環烷基，碳數為1~3之羥基烷基，苯甲基、萘基或苯基，或選擇自碳數為1~5之烷氧基，碳數為1~3之羥基烷基，總碳數為2~5之烷氧基羰基，碳數為1~3之烷基氫硫基，碳數為1~4 之烷胺基，總碳數為2~8之二烷胺基，鹵素原子、三氟甲基、羧基、氰基、羥基、硝基、胺基及乙醯胺基所構成群中之構造相同或不同之1~3個取代基所取代之苯基)。
又，該醫藥有效成分之另一適佳之形態為3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮。
本發明有關塑膠容器，其形狀以點滴液用袋狀為佳。
又，本發明有關塑膠容器，以使用脫氧劑一起收容於難透氣性之容器中為適佳。
本發明有關之塑膠容器所收容之液狀醫藥之有效成分為上式(I)所示吡唑啉酮衍生物或其生理上容許之鹽，或其水合物或溶劑化物時，在60℃下保存4星期左右時之有效成分含量之減少在4%以下為適佳，或以殺菌前後之有效成分含量之減少在4%以下為適佳。
實施發明之最佳途徑
本發明中所提供之塑膠容器及多層薄膜，其最外層及密封層之間至少含有環狀聚烯烴層及樹脂組成物層而構成。其配置並無限制，以環狀聚烯烴層之兩側配置以樹脂組成物層或聚乙烯層為適佳，又以環狀聚烯烴層之兩側配置以樹脂組成物層為較佳。該環狀聚烯烴層之最外層側及密封層側所配置之樹脂組成物層可為相同或不同構造。使用聚乙烯層時亦相同。
構成本發明所使用之聚乙烯層之聚乙烯，除乙烯之均聚物之外，也可為丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯 等之α-烯烴之間之共聚物，又，該共聚物可任意為直鏈狀、歧鏈狀。更可使用乙烯之均聚物及上述α-烯烴間之混合樹脂。又，聚乙烯不論其為高密度或低密度，可在廣範圍下適度選擇使用，就柔軟性或透明性而言，以使用直鏈狀低密度聚乙烯為有益。
本發明中可適佳使用之聚乙烯之具體例如乙烯之均聚物(商品名為哈莫列克(登記商標))、α-烯烴共聚物(商品名為塔夫馬(登記商標))、乙烯及1-辛烯之共聚物(商品名為莫的克(登記商標))，其中，以使用哈莫列克(登記商標)及塔夫馬(登記商標)之混合樹脂為適佳。
該聚乙烯層之厚度並無特別限制，以10μm以上而150μm以下為適佳。
構成本發明中所使用樹脂組成物層之樹脂組成物，以僅在120℃以上而170℃以下範圍具有熔化尖峰溫度，且熔化熱在5J/g以上而20J/g以下範圍為適佳。該樹脂組成物可提升環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物層及聚烯烴層之間之黏附性，且有提升多層薄膜整體之柔軟性之功能。該樹脂組成物在來源於樹脂之結晶成分具有120℃以上而170℃以下範圍之熔化尖峰溫度，該溫度未滿120℃，無法成為耐121℃下殺菌之多層薄膜，當超過170℃時，成型溫度過高，無法獲得外觀良好之多層薄膜。又，當熔化熱未滿5J/g時，無法成為耐121℃下殺菌之多層薄膜，而超過20J/g時，環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物層間之黏附性不良，殺菌後容易發生層間剝離，外觀 惡化，所欲保存性有降低之危險。
又，在未滿120℃也具有熔化尖峰溫度時，殺菌時具有熔化尖峰之該成分會分解，所以樹脂組成物之耐熱性受損，會引起多層薄膜之變形，白化等。該在120℃未滿處具有熔化尖峰溫度之樹脂，例如密度為0.93以下之高壓法聚乙烯或直鏈狀低密度聚乙烯，密度在0.90以下之乙烯-α-烯烴共聚物等。
本發明之樹脂組成物祇要備有上述條件，即僅在120℃以上而170℃以下範圍具有熔化尖峰溫度，且能滿足熔化熱在5J/g以上而20J/g以下，可藉任何方法製造之。例如藉連續性聚合製成在120℃以上而170℃以下具有熔化尖峰溫度之結晶性丙烯單獨聚合物，或和3重量%左右之少量乙烯之間製成丙烯-乙烯共聚物後，再和在120℃以上而170℃以下範圍不具有熔化尖峰溫度之實質上為非結晶性之丙烯及10~20重量%左右之乙烯製成共聚物。而成整體而言，熔化熱在5J/g以上而20J/g以下之樹脂組成物之製造方法，或藉由混合在120℃以上而170℃以下具有熔化尖峰溫度之結晶性丙烯單獨聚合物，或丙烯和3重量%以下之少量之乙烯之間製成丙烯-乙烯共聚物，以及丙烯和10~20重量%左右之乙烯間之共聚物等分別聚合而得者，製成整體而言，熔化熱為5J/g以上而20J/g以下之樹脂組成物之方法等。
上述藉由連續性聚合製造樹脂組成物之方法，例如日本專利特開平2001-172454號公報，特開平2003-292700 號公報中所公告之方法可供參考。
尚可舉例如具有熔化尖峰溫度120℃以上而170℃以下之結晶性丙烯單獨聚合物，3重量%左右以下之少量之乙烯間之丙烯-乙烯共聚物，藉由連續性聚合而製成具有熔化尖峰溫度120℃以上而170℃以下之結晶性丙烯單獨聚合體，或3重量%左右以下之少量之乙烯間之丙烯-乙烯共聚物後，再跟在120℃以上而170℃以下範圍不具有熔化尖峰溫度之非結晶性或半結晶性之丙烯及10~20重量%左右之乙烯之間製成共聚物所得丙烯系聚合物組成物中選擇而得在120℃以上而170℃以下具有熔化尖峰溫度之丙烯系聚合物及苯乙烯系彈性物間之混合物。
上述苯乙烯系彈性物乃指乙烯基芳香族烴‧共軛二烯嵌段共聚物之氫化衍生物，乃係一般式：a(b-a)n、(a-b)n或a-b-c所示嵌段共聚物之氫化衍生物之1種或2種以上(惟，式中，(a)示單乙烯取代芳香族烴之聚合物嵌段，(b)示單乙烯取代芳香族烴和共軛二烯之不規則共聚物嵌段或共軛二烯之彈性物性聚合物嵌段，(c)示單乙烯取代芳香族烴和共軛二烯間之嵌段，且單乙烯取代芳香族烴為漸增狀之退拔嵌段，n示1~5之整數)。
構成上述聚合物嵌段(a)，(b)或(c)之單體之乙烯芳香族烴，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(鄰-、間-、對-)甲基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，其中以苯乙烯或α-甲基苯乙烯為較佳。上述聚合物嵌段(b)或(c)中之共軛二烯單體，例如以丁二烯及/或間戊二烯 為較佳。形成聚合物嵌段(b)或(c)用之丁二烯以單一共軛二烯單體而使用時，在嵌段共聚物氫化而雙鍵結合被飽和後，以增大對丙烯系聚合物之互溶性為目的，宜採用聚丁二烯之微構造中之1,2-微構造成為50重量%以上之聚合條件。1,2-微構造之較佳比率為50~90重量%。聚合物嵌段(a)所占氫化嵌段共聚物中之比率，或聚合物嵌段(a)及聚合物嵌段(c)之乙烯芳香族化合物含量之和，通常為3~30重量%，其中，以5~20重量%為較佳。又，當聚合物嵌段(a)之比率，或聚合物嵌段(a)及聚合物嵌段(c)之乙烯芳香族化合物含量之和未滿3重量%時，所得組成異物之機械強度有劣化之傾向。又，聚合物嵌段(a)之比率或聚合物嵌段(a)及聚合物嵌段(c)之乙烯芳香族化合物含量之和超過30重量%時，組成物之柔軟性及透明性有劣化之傾向。
苯乙烯系彈性物(乙烯芳香族烴‧共軛二烯嵌段共聚物之氫化衍生物)之重量平均分子量，依據凝膠滲透色譜法測定，以聚苯乙烯換算，通常為10萬~55萬，其中，以15萬~50萬為較佳，以20萬~45萬為更佳。當重量平均分子量未滿10萬時，橡膠彈性及機械強度有劣化之傾向，相反地，超過55萬時，黏度增高而成型加工性有劣化之傾向。
上述苯乙烯系彈性物(乙烯芳香族烴‧共軛二烯嵌段共聚物之氫化衍生物)之例如克來頓聚合物公司之「Kraton-G」，倉麗公司之「Septon」、「Hibrar」，旭化成公司之「Tabbteck」，JSR公司之「Dainalon」等之 市販品，或鐘化公司由陽離子聚合所得之苯乙烯嵌段及異丁二烯嵌段所構成之「Sibstar」等市販品。
據上述所得具有120℃以上而170℃以下之熔化尖峰溫度，且熔化熱在5J/g以上而20J/g以下之樹脂組成物之例如三菱化學公司製品之賽拉斯MC729為適佳。
該樹脂組成物層之厚度並無特別限制，以20μm以上而120μm以下為適佳，尤以20μm以上而75μm以下為更佳。又，環狀聚烯烴層之兩側配置以樹脂組成物層時，密封層側之樹脂組成物層之厚度可和最外層側之樹脂組成物層之厚度相同或不同均行。
本發明中所使用構成環狀聚烯烴層之環狀聚烯烴聚合物，或環狀聚烯烴共聚物，例如乙烯及二環戊二烯類間之共聚物，乙烯及降烯系化合物間之共聚物，或環戊二烯衍生物之裂環聚合物，各種環戊二烯衍生物之裂環共聚物以及其氫化物等。其中，以乙烯及降烯系化合物間之共聚物之氫化物，或1種以上之環戊二烯衍生物之裂環(共)聚物氫化物為較佳，二環戊二烯或其衍生物之裂環聚合物之氫化物為更佳。
上述樹脂之例如下列一般式(I)所示重複單位，及下列一般式(1’)所示重複單位所構成之聚合物，或具有一般式(2)所示重複單位之聚合物等。
(式(1)及(1’)中，Ra，Ra’，Rb及Rb’可為相同或不同構造，分別示氫，烴殘基，或鹵素、酯、腈、吡啶等極性基。Ra，Ra’，Rb及Rb’可互相結合而成為環狀。m及m’示1以上之整數，n及n’示0或1以上之整數)。
(式(2)中，Rc及Rd可為相同或不同構造，分別示氫，烴殘基，或鹵素、酯、腈、吡啶等極性基。又，Rc及Rd可互相結合而形成環狀。x及z示1以上之整數，y示0或1以上之整數)。
具有一般式(1)(1’)所示重複單位之聚合物，可由1種或2種以上之單體藉周知之裂環聚合方法聚合，或將據此 所得裂環聚合物依照常法氫化而製成。該聚合物之具體例如日本Zeon公司製品之氫化聚合物，商品名為「熱諾亞(登記商標)」，日本合成橡膠公司製品之商品名為「亞頓(登記商標)」等。具有一般式(2)所示構造單位之聚合物，可由1種或2種以上之降烯系單體及乙烯依照周知方法加成共聚合而成，或依照常法將之氫化而製成。該聚合物之具體例如三井化學公司製品之商品名為「阿貝爾(登記商標)」聚塑膠公司製品之商品名為「托巴斯(登記商標)」等。
本發明中所使用環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物之適佳例如「熱諾亞(登記商標)」「托巴斯(登記商標)」。
含有具備上述一般式(1)、(1’)及一般式(2)所示構成單位之聚合物之上述例舉之樹脂中，其氫化物皆為飽和聚合物，所以氣體遮蔽性或水分遮蔽性之外，耐熱性或透明性加之，安定性皆優異。本發明所使用之環狀聚烯烴聚合物，其玻璃化溫度(Tg)以70℃以上為適佳，並以80~120℃為更佳。又，其分子量範圍藉凝膠滲透色譜法(GPC)以環己烷為溶劑所測定數平均分子量<Mn>，以1萬~10萬為適佳，尤以2萬~5萬為更佳。又，從另一觀點而言，其熔體流動速率(230℃，21.2N)以1~20(g/10分鐘)為適佳。環狀聚烯烴之分子鏈中所殘留的不飽和結合以氫化而使之飽和時，其氫化率以90%以上為適佳，其中以95%以上為較佳，尤以99%以上為最佳。
環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物除以單獨單層狀態使用之外，尚可和其他樹脂混合而以混合樹脂使用。以混合樹脂使用時，環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物之含有比率低於60重量%，其防止藥劑附黏效果降低。相反地，環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物之含有比率超過95重量%時，多層薄膜整體之柔軟性會降低。因此，以混合樹脂使用時，環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物之含有比率在60重量%以上而95重量%以下為適佳。
混合於環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物使用之樹脂，例如可採用聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊基、乙烯-丙烯共聚物、聚丙烯及聚乙烯或聚丁烯間之混合物，上述聚烯烴之局部交聯物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-馬來酸酐共聚物等，其中，以乙烯之同質聚合物(商品名為「哈莫列克」(登記商標))，α-烯烴共聚物(商品名為塔夫馬(登記商標))、乙烯及1-辛烯之共聚物(商品名為莫的克(登記商標))為較佳例舉。
環狀聚烯烴層之厚度，考慮藥劑之吸附防止效果及多層薄膜整體之柔軟性間之平衡，宜設定於上述範圍。當環狀聚烯烴層之厚度低於10μm時，防止藥劑之吸附效果會降低。相反地，該厚度超過80μm時，多層薄膜整體之柔軟性會降低。所以環狀聚烯烴層厚度之適佳範圍在10~50μm，以10~30μm厚度為較佳。
構成本發明中所使用之密封層之聚丙烯，除丙烯之均聚物之外，尚可使用將乙烯，1-丁烯等α-烯烴加以少量(以10重量%以下為適佳)共聚合而成之共聚物，或日本專利特開2001-226435號公報中所記載之藉由丙烯及α-烯烴經多次聚合而製成之共聚物等。其中，就能緩和環狀聚烯烴層之剛直性，而提升多層薄膜之柔軟性，以使用醫療用容器中廣範使用之彎曲彈性率在400~600MPa之比較屬於柔軟性者為適佳。又，從另一觀點而言，以使用熔體流動速率(230℃，21.2N)在1~4(g/10分鐘)之聚丙烯為適佳。
本發明中可使用之聚丙烯之具體例如三菱化學公司製品之「賽拉斯」(登記商標)，特別是熔化尖峰溫度在125~135℃範圍之賽拉斯MC607為適用。密封層之厚度並無特別限制，以20~120μm為適佳。
本發明中所使用構成最外層之含有聚丙烯之層，除丙烯之均聚物之外，尚可由乙烯、1-丁烯等之α-烯烴以少量(適佳為10重量%以下)所共聚之共聚物，或例如日本特開2001-226435號公報中所揭示之由丙烯及α-烯烴加以複聚而製成之共聚物等所構成。又，該均聚物或共聚物和其他聚烯烴或樹脂之間之複合物也可使用。其中，就緩和環狀聚烯烴層之剛硬性，改進多層薄膜之柔軟性而言，以醫療用容器泛用之彎曲彈性率為400~600MPa之比較柔軟等級者較為適佳。又，就另一觀點而言，以最外層之熔體流動速率(230℃，21.2N)值為1~4(g/10分鐘)為適佳。本發明中可適佳使用之構成最外層之具體例如三菱化學公司製品 之「賽拉斯」(登記商標)。特別是熔化尖峰溫度在160~170℃之賽拉斯MC715較為適佳。最外層之厚度並無特別限制，以20~100μm為適佳。
按照上述配置含有高熔化尖峰溫度之聚丙烯層於最外層，而配置含有較低熔化尖峰溫度之聚丙烯層於密封層，可顯著提升含有環狀聚烯烴層之多層薄膜之熱封性，使可實際使用之容器之製造成為可行。
又，按照上述構造所得本發明之塑膠容器及多層薄膜，就耐衝擊性、填充時之支使方便性、容器之成型性等之觀點而言，其拉伸彈性率以300MPa以下為適佳。
本發明所提供之塑膠容器中，可填充之液狀醫藥之有效成分並無限制，其適佳例如本發明說明書中所定義之一般式(I)所示吡唑啉酮衍生物或其生理學上可容許之鹽，或其水合物或其溶劑化物。
一般式(I)所示化合物，由其互變異構性之關係，可包括下列一般式(I’)或(I”)所示構造。本發明說明書中，方便上，一般式(I)僅以互變異構體中之一種構造表示，然而下列互變異構物之存在乃自明者。
式(I)中，R1之定義裡，芳基可任意為單環性或多環性芳基。例如苯基、萘基等之外，還包括具有甲基、丁基等烷基、甲氧基、丁氧基等烷氧基，氯原子等鹵素原子，或羥基等取代基之苯基。具有芳基部分之其他取代基(例如芳基氧基等)中之芳基部分之情形，如同上述。
R1、R2及R3之定義中之碳數為1~5之烷基可任意為直鏈狀、歧鏈狀。例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基等。具有烷基部分之其他取代基(例如烷氧基羰基烷基)中之烷基部分之情形也如同上述。
R1之定義中之總碳數為3~6之烷氧基羰基烷基之例如甲氧基羰基甲基，乙氧基羰基甲基，丙氧基羰基甲基，甲氧基羰基乙基，甲氧基羰基丙基等。
R1及R2之定義中之碳數為3~5之伸烷基之例如伸丙基、伸丁基、伸戊基、甲基伸丙基、乙基伸丙基、二甲基伸丙基、甲基伸丁基等。
R2之定義中之芳基氧基之例如對-甲基苯氧基、對-甲氧基苯氧基、對-氯苯氧基、對-羥基苯氧基等，芳基氫硫基之例如苯基氫硫基、對-甲苯基氫硫基、對-甲氧基苯基氫硫基、對-氫苯基氫硫基、對-羥基苯基氫硫基等。
R2及R3之定義中之碳數為1~3之羥基烷基之例如羥基甲基、2-羥基乙基、3-羥基丙基等。R3之定義中之碳數為5~7之環烷基之例如環戊基、環己基、環庚基等。
R3之定義中，苯基之取代基中之碳數為1~5之烷氧基之例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、戊氧基等，總碳數為2~5之烷氧基羰基之例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等，碳數為1~3之烷基氫硫基之例如甲基氫硫基、乙基氫硫基、丙基氫硫基等，碳數為1~4之烷胺基之例如甲胺基、乙胺基、丙胺基、丁胺基等，總碳數為2~8之二烷胺基之例如二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基等。
化合物(I)之適用例如3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮。
式(I)所示化合物皆為周知化合物，可按照日本專利特公平5-31523號公報等所記載方法由業者容易製造而成。
本發明所提供之塑膠容器中，填充含有式(I)所示吡唑啉酮衍生物或其生理學上容許之鹽，或其水合物或其溶劑化物(下文中，總稱為吡唑啉酮衍生物)為有效成分之溶液時，例如製成點滴袋劑時，將吡唑啉酮衍生物以吡唑啉酮衍生物之濃度計，以約0.06mg/ml以上而約2mg/ml以下，溶解於溶劑(例如點滴劑)中為適佳，其中，以約0.1mg/ml以上而約0.6mg/ml以下為較佳，尤以約0.3mg/ml為最佳，必要時添加pH調整劑調整pH值，再視需要添加其他添加劑而調製之。
調製收容於本發明之塑膠容器中之液狀藥劑時，除去有效成分之外，一般提供醫藥使用者均可利用。舉一例如電解質類、糖類、維生素類、蛋白胺基酸類等中任意選擇之一種或二種以上，溶解於水(例如注射用蒸餾水等)以任 意濃度添加使用。該電解質類之例如氯化鈉等。該任意成分可單獨或組合以任意濃度使用。適佳例如以水(例如注射用蒸餾水等)溶解氯化鈉等成為任意濃度使用。該物質之含量以氯化鈉而言，例如和生理食鹽水相同濃度，易言之，0.9%(w/v)等為適佳。其他，一般注射劑中做為其pH調整劑使用者可供pH調整劑使用，並無特別限制。
調製液狀醫藥所使用其他添加劑，一般注射劑中做為添加劑使用者皆可利用，並無特別限制。本發明中適佳之其他添加劑之例如日本藥事日報2000年刊行「醫藥品添加物辭典」(日本醫藥品添加劑協會編集)等所記載之醫藥品添加劑等。該添加劑可按照一般注射劑中所使用比率而調配之。又，該添加劑可隨使用目的，例如按照安定化劑、界面活化劑、緩衝劑、可溶化劑、抗氧化劑、消泡劑、等滲透劑、乳化劑、懸濁化劑、保存劑、鎮痛劑、溶解劑、溶解助劑等分別使用。該添加劑必要時，可將兩種以上成分組合而添加之。
本發明之塑膠容器祇要是可密封而能保持內容物之無菌性，可為任何形態之容器，一般以填充注射液所用之點滴液袋，注射液袋、安瓶、管瓶等容器為適佳，尤以點滴液袋為最佳。又，該容器為確知有無不溶性異物之產生，以透明而無色者為適佳，但不透明而有色亦可行。
本發明所提供之塑膠容器中收容液狀醫藥時，填充藥液、密封而製造之。又，在任意過程中施與殺菌處理而成為保持無菌性之塑膠容器。又，必要時，該容器在填充 前，可藉防塵濾器(例如0.45μm之甲基纖維素膜，0.45μm之耐綸66膜，0.45μm之聚偏氯乙烯膜等)過濾藥液亦可行。本發明之塑膠容器之具體之殺菌方法，例如可採用熱水浸漬殺菌法、熱水淋洗殺菌法、高壓蒸汽殺菌法(高壓釜殺菌法)等。熱水浸漬殺菌法、熱水淋洗殺菌法或高壓蒸汽殺菌法，例如可在調製藥液，填充於本發明之塑膠容器之後進行。高壓蒸汽殺菌法，例如可在100℃~125℃之條件下進行5~40分鐘為適佳，本發明之塑膠容器在115℃下30分鐘以上為較佳，尤以121℃下進行15分鐘以上之殺菌處理為更佳。
本發明所提供之塑膠容器及多層薄膜，以5層以上所構成者為適佳。具體言之，以最外層-樹脂組成物層-環狀聚烯烴層-樹脂組成物層-密封層為基本構造者為適佳。據上述構成可在121℃下15分鐘以上之條件下施行殺菌，成為柔軟而耐衝性高，又容易填充藥液之容器。又，最外層-樹脂組成物層-環狀聚烯烴層-樹脂組成物層-密封層之任意層間可增加任意之樹脂層。該追加之任意之樹脂層，例如可為聚丙烯等之聚烯烴類，聚醯胺類，聚乙烯對苯二甲酸酯或聚丁烯對苯二甲酸酯等之聚酯類，乙烯-乙烯醇共聚物等，該極性材料群和具有黏接性之α,β-不飽和羧酸類加以接枝而成之聚烯烴或羧酸及乙烯之共聚物等。其中，適佳之例舉如本發明之說明書中已述樹脂組成物層，聚丙烯層，含聚丙烯之層等。決定層構造之際，以調整所得多層薄膜之拉伸彈性率在300MPa以下為適 佳。
本發明所提供之塑膠容器之形狀為點滴液袋時，可使用本發明所提之多層薄膜，按照常法密封周緣而成型為袋狀而製造之。該多層薄膜厚度為500μm以下，尤以200~300μm為較佳。
本發明所提供之多層薄膜可藉共擠壓吹塑法或共擠壓T型塑模法等已往周知各種方法而製造之。
本發明之塑膠容器，可施與抑制特定波長之透光性之遮光性包裝。該包裝祇要是一般所使用之遮光性包裝，並無特別限制。具體上使用抑制特定波長之透光性之材料之袋，塑膠或鋁等遮光材料之袋，或遮光性之塑膠而成之收縮包裝(例如收縮標簽等)或起泡包裝等。該遮光性包裝可組合使用而更提高遮光性。
加之，本發明之塑膠容器可收容於難透氣性之容器內。該難透氣性之容器，祇要是使用一般難透氣性之材料所製成者皆可採用，並無特別限制。具體而言，氧氣或氮氣之難透氣性就可行，例如鋁製或蒸鍍氧化矽之PET薄膜製容器。更加之，難透氣性容器中加入脫氧劑。
實施例
本發明藉製造例、試驗例及實施例更具體說明如下。本發明不侷限於下列實施例之範圍。
點滴液袋之製造例
使用可成型6種6層薄膜之水冷式吹塑裝置而製造表1中所示構造之薄膜，製造熔接有聚乙烯製或聚丙烯製之裝貨口之100ml容量之點滴液用袋。即，表1中所記載之多層薄膜，其密封層以相對而重疊狀，熱封其周緣部分而製成點滴液袋。又，表1中，本發明之實施例為薄膜A01、A03、C01及C02，參考例為薄膜A02、A04、A05、B01、B02、B03。
表1中，「賽拉斯」(登記商標)乃三菱化學公司所販售之烯烴(均聚丙烯)系熱可塑性彈性物。又，「賽拉斯MC717」及「賽拉斯MC729」係丙烯系聚合物及苯乙烯系彈性物之間之混合物所構成樹脂組成物。「托巴斯」(登記商標)乃聚塑膠公司所販售之環狀聚烯烴共聚物。「莫的克」(登記商標)乃布來姆聚合物公司所販售之乙烯及1-辛烯之共聚合而成之直鏈狀低密度聚乙烯C8共聚物。 「哈莫列克」(登記商標)乃日本聚乙烯公司所販售之聚乙烯。「塔夫馬」(登記商標)乃三井化學所販售之α-烯烴共聚物。「熱諾亞」(登記商標)乃日本熱恩公司所販售之環狀聚烯烴聚合物。
實施例1
市販之Radicut(登記商標)注射劑30g(田邊三菱製藥公司製造，經銷)用生理食鹽水稀釋成為100ml後填充於表1中所記載之A01~A05及比較例1之各種薄膜所構成點滴液袋，並殺菌處理之(115℃下30分鐘)。測定主藥劑之依達拉奉(Edaravane)在殺菌前後之含量。其結果示於表2中。以環狀聚烯烴聚合物及環狀聚烯烴共聚物為屏蔽層而構成之薄膜所收容之製劑，殺菌後其含量並無很大減低。相反地，僅用聚丙烯(賽拉斯(登記商標)RT-267A-1，MC717，7023)所構成之薄膜而收容之製劑，在殺菌後顯示含量減低。
試驗例1
市販之Radicut(登記商標)注射劑30mg(田邊三菱製藥公司製造，經銷)以生理食鹽水稀釋成100ml後填充於以表1中所記載之A05，B01~B03之各種薄膜所構成之點滴液袋，並殺菌處理之(115℃下30分鐘)。測定殺菌前後時之主藥劑之依達拉奉之含量。其結果示於表3中。由環狀聚烯烴聚合物及環狀聚烯烴共聚物為屏蔽層而構成之薄膜，幾乎相等地能抑制殺菌時之藥劑之吸附。環狀聚烯烴聚合物之厚度在10μm以上就能充分達成其功能。
實施例2
市販之Radicut(登記商標)注射劑30mg(田邊三菱製藥公司製造，經銷)以生理食鹽水稀釋成為100ml後，以表1中所記載之C01~C02，比較例1之薄膜所構成之點滴液袋填充，殺菌之(115℃下30分鐘)。然後，和含有脫氧劑之Ageless，藉蒸鍍氧化矽而抑制透氣性之次包裝材料一起包裝成為試料，進行耐保存安定性試驗(60℃，4星期)。其結果如表4中所示，比較例1之收容袋顯示有經時性含量降低，然而，C01及C02之收容袋沒有含量降低情形。
表4中，薄膜C01及C02之試驗例中，經過保存4星 期後，依達拉奉之含有率值較之殺菌後之含有率值升高，其原因乃60℃下之保存中，收容袋內之溶劑(水)蒸散到袋外所造成。
產業上之利用可行性
依據本發明可提供適合於收容液狀醫藥用之塑膠容器及該容器所使用多層薄膜。本發明所得塑膠容器及多層薄膜，可抑制所收容之醫藥之有效成分含量之降低，且高壓蒸汽殺菌或長期保存下也不發生層間剝離，具有優異之耐衝擊性，填充時之支使方便性，容器之成型性或透明性。

Claims (17)

  1. 一種含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其特徵為藉由備有可熱封之密封層、環狀聚烯烴層及最外層，最外層之熔化尖峰溫度在160~170℃，而該密封層係由聚丙烯所構成，該環狀聚烯烴層係由環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物所構成，該最外層係含有聚丙烯之層所構成，尚備有由丙烯系聚合物及苯乙烯系彈性物之混合物所構成樹脂組成物層之多層薄膜，將其密封層成為相對方向重疊狀態下，熱封其周緣部分而成型製成之，但不包括填充含有下式(I)所示吡唑啉酮衍生物或其生理學上容許之鹽，或其水合物或溶劑化物為有效成分之溶液者： (式中，R1示氫原子、芳基、碳數為1~5之烷基或總碳數為3~6之烷氧基羰基烷基，R2示氫原子、芳氧基、芳基氫硫基、碳數為1~5之烷基或碳數為1~3之羥基烷基，或R1及R2結合而示碳數為3~5之伸烷基，R3示氫原子，碳數為1~5之烷基，碳數為5~7之環烷基，碳數為1~3之羥基烷基，苯甲基、萘基或苯基，或選擇自碳數為1~5之烷氧基，碳數為1~3之羥基烷基，總碳數為2~5之烷氧基羰基，碳數為1~3之烷基氫硫基，碳數為1~4 之烷胺基，總碳數為2~8之二烷胺基，鹵素原子、三氟甲基、羧基、氰基、羥基、硝基、胺基及乙醯胺基所構成群中之相同或不同之1~3個取代基所取代之苯基)。
  2. 一種含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其特徵為藉由備有可熱封之密封層，環狀聚烯烴層及最外層，最外層之熔化尖峰溫度在160~170℃，密封層及/或最外層之彎曲彈性率在400~600MPa，而該密封層係由聚丙烯所構成，該環狀聚烯烴層係由環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物所構成，該最外層係含有聚丙烯之層所構成，尚備有由丙烯系聚合物及苯乙烯系彈性物之混合物所構成樹脂組成物層之多層薄膜，將其密封層成為相對方向重疊狀態下，熱封其周緣部分而成型製成之，但不包括填充含有下式(I)所示吡唑啉酮衍生物或其生理學上容許之鹽，或其水合物或溶劑化物為有效成分之溶液者： (式中，R1示氫原子、芳基、碳數為1~5之烷基或總碳數為3~6之烷氧基羰基烷基，R2示氫原子、芳氧基、芳基氫硫基、碳數為1~5之烷基或碳數為1~3之羥基烷基，或R1及R2結合而示碳數為3~5之伸烷基，R3示氫原子，碳數為1~5之烷基，碳數為5~7之環烷基，碳數為 1~3之羥基烷基，苯甲基、萘基或苯基，或選擇自碳數為1~5之烷氧基，碳數為1~3之羥基烷基，總碳數為2~5之烷氧基羰基，碳數為1~3之烷基氫硫基，碳數為1~4之烷胺基，總碳數為2~8之二烷胺基，鹵素原子、三氟甲基、羧基、氰基、羥基、硝基、胺基及乙醯胺基所構成群中之相同或不同之1~3個取代基所取代之苯基)。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，環狀聚烯烴層之兩側表面上備有樹脂組成物層或聚乙烯層者。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，環狀聚烯烴層之兩側表面上備有僅在120℃以上而170℃以下具有熔化尖峰溫度，且熔化熱在5J/g以上而20J/g以下之樹脂組成物層者。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，環狀聚烯烴層之環狀聚烯烴係二環戊二烯或其衍生物之裂環聚合物氫化物者。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，環狀聚烯烴層之玻璃化溫度(Tg)在80~120℃範圍者。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，環狀聚烯烴層之熔體流動速率(230℃，21.2N)值在1~20(g/10分鐘)範圍者。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，密封層及/或最外層之熔體流動速率(230 ℃，21.2N)值在1~4(g/10分鐘)範圍者。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，密封層之最大熔化尖峰溫度在125~135℃範圍者。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，密封層之最高熔化尖峰溫度在150~160℃範圍者。
  11. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，塑膠薄膜之拉伸彈性率在300MPa以下者。
  12. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，可在115℃，30分鐘以上之條件下殺菌處理者。
  13. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，可在121℃，15分鐘以上之條件下殺菌處理者。
  14. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，該塑膠容器係點滴劑袋之形態者。
  15. 如申請專利範圍第1或2項之含環狀聚烯烴層之塑膠容器，其中，和脫氧劑一起收容於難透氣性之容器中者。
  16. 一種多層薄膜，其特徵為備有可熱封之密封層、環狀聚烯烴層及最外層，最外層之熔化尖峰溫度在160~170℃，該密封層由聚丙烯所構成，該環狀聚烯烴層由環 狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物所構成，該最外層由含有聚丙烯之層所構成，尚可備有由丙烯系聚合物及苯乙烯系彈性物之混合物所構成樹脂組成物層。
  17. 一種多層薄膜，其特徵為備有可熱封之密封層、環狀聚烯烴層及最外層，最外層之熔化尖峰溫度在160~170℃，密封層及/或最外層之彎曲彈性率在400~600MPa，該密封層由聚丙烯所構成，該環狀聚烯烴層由環狀聚烯烴聚合物或環狀聚烯烴共聚物所構成，該最外層由含有聚丙烯之層所構成，尚可備有由丙烯系聚合物及苯乙烯系彈性物之混合物所構成樹脂組成物層。
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2266521B1 (en) * 2008-03-14 2013-08-28 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Plastic ampule
JP5465409B2 (ja) * 2008-09-29 2014-04-09 テルモ株式会社 エダラボンのプレミックス製剤
JP5178582B2 (ja) * 2009-02-27 2013-04-10 シーアイ化成株式会社 多層フィルム及び容器
JP2011184503A (ja) * 2010-03-05 2011-09-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物
HUE044369T2 (hu) 2011-09-05 2019-10-28 Mitsubishi Tanabe Pharma Corp Gyógyászati szer izomsorvadásos laterálszklerózis kezelésére vagy izomsorvadásos laterálszklerózis súlyosbodásának megelõzésére
US20130095338A1 (en) * 2011-10-18 2013-04-18 Pang-Chia Lu Soft Multi-Layer Shrink Films
CN102825876B (zh) * 2012-08-31 2014-08-13 河南李烨包装科技有限公司 一种用于泡罩包装的复合基材及其生产方法和用途
US10273337B2 (en) * 2013-07-01 2019-04-30 Zeon Corporation Method for producing stretched film
US9944891B2 (en) 2013-07-18 2018-04-17 Cryovac, Inc. Process for reducing ethanol loss while developing desirable organoleptics during wooden barrel aging of alcoholic beverage
WO2015061632A2 (en) * 2013-10-23 2015-04-30 O'connell John F Antimicrobial compositions and articles
JP6351398B2 (ja) * 2014-06-24 2018-07-04 日本合成化学工業株式会社 多層構造体
JP2016022092A (ja) * 2014-07-18 2016-02-08 ニプロ株式会社 エダラボン含有プラスチック容器
CN104086933B (zh) * 2014-07-29 2016-09-28 上海海昌医用塑胶厂 一种coc瓶及其制备方法
AU2015326037A1 (en) * 2014-10-02 2017-04-13 Terumo Kabushiki Kaisha Medical container for accommodating protein solution preparation therein
JP6476830B2 (ja) * 2014-12-18 2019-03-06 Dic株式会社 ミネラルオイルバリア性包装材及びこれを用いた包装体
JP6451987B2 (ja) * 2015-03-17 2019-01-16 Dic株式会社 バリア性積層体及びこれを用いた包装材
JP2017009725A (ja) * 2015-06-19 2017-01-12 ソニー株式会社 表示装置
GB2587759B (en) 2015-08-28 2021-08-04 Corplex Plastics Uk Ltd Liner for a vessel
CN108236592B (zh) * 2016-12-23 2022-06-07 安姆希比创新咨询有限公司 液体粉体用多室容器
JP7064830B2 (ja) * 2017-05-12 2022-05-11 藤森工業株式会社 薬液収容プラスチック容器
JP2018192139A (ja) * 2017-05-19 2018-12-06 藤森工業株式会社 薬液収容プラスチック容器
WO2019070932A1 (en) 2017-10-04 2019-04-11 Mitsubishi Tanabe Pharma Corporation METHOD OF TREATING AMYOTROPHIC LATERAL SCLEROSIS AND METHOD OF PREVENTING THE PROGRESSION OF AMYOTROPHIC LATERAL SCLEROSIS
CA3078320A1 (en) 2017-10-04 2019-04-11 Mitsubishi Tanabe Pharma Corporation Method for treating amyotrophic lateral sclerosis and method for suppressing progress of amyotrophic lateral sclerosis
JP7216027B2 (ja) * 2018-02-05 2023-01-31 藤森工業株式会社 積層体およびプラスチック容器
JP7240374B2 (ja) * 2018-02-15 2023-03-15 藤森工業株式会社 プラスチック容器
WO2019167178A1 (ja) * 2018-02-28 2019-09-06 田辺三菱製薬株式会社 ３－メチル－１－フェニル－２－ピラゾリン－５－オン原薬の分析方法、筋萎縮性側索硬化症の治療および筋萎縮性側索硬化症の進行抑制、ならびに、３－メチル－１－フェニル－２－ピラゾリン－５－オン原薬を含む薬剤の製造方法
JP7047528B2 (ja) * 2018-03-28 2022-04-05 日本ポリエチレン株式会社 高強度易引裂性多層フィルム並びに包装袋及びストレッチフィルム
CN111836718B (zh) * 2018-05-08 2023-01-10 安姆希比创新咨询有限公司 层叠体、容器及输液袋
CN111846514A (zh) * 2019-04-30 2020-10-30 北京蓝丹医药科技有限公司 一种氟比洛芬注射液与容器的组合
JP7036282B2 (ja) * 2019-06-27 2022-03-15 住友ベークライト株式会社 多層フィルム及び包装体
JP2021091129A (ja) * 2019-12-09 2021-06-17 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 食品用包装袋及び医療用包装袋
WO2023006565A1 (en) 2021-07-26 2023-02-02 Medichem, S.A. Process for preparing formulations of edaravone

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4311810A (en) * 1979-04-11 1982-01-19 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Block copolymers of propylene and 4-methyl-1-pentene
JPS62108814A (ja) 1985-11-07 1987-05-20 Mitsubishi Chem Ind Ltd 過酸化脂質生成抑制剤
DK169672B1 (da) 1985-05-20 1995-01-09 Mitsubishi Chem Ind Farmaceutiske præparater indeholdende pyrazolonderivater som aktiv bestanddel og anvendelsen af pyrazolonderivater til fremstilling af farmaceutiske præparater
JPS61263917A (ja) 1985-05-20 1986-11-21 Mitsubishi Yuka Yakuhin Kk 脳機能正常化剤
JP2906513B2 (ja) 1990-01-16 1999-06-21 三菱化学株式会社 血糖上昇抑制剤
JP2906512B2 (ja) 1990-01-16 1999-06-21 三菱化学株式会社 抗潰瘍剤
JP2914826B2 (ja) 1991-07-22 1999-07-05 株式会社大協精工 衛生品用容器
DK0524802T4 (da) 1991-07-22 2010-02-08 Daikyo Gomu Seiko Kk Beholder til en hygiejneartikel
JP2819996B2 (ja) * 1993-07-08 1998-11-05 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン積層フィルム
JPH07164604A (ja) * 1993-11-09 1995-06-27 Terumo Corp 医療容器用基材
JP3215426B2 (ja) 1994-05-17 2001-10-09 三菱電機株式会社 エレベータ群管理システム
US5539056A (en) * 1995-01-31 1996-07-23 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers
TW367247B (en) 1998-02-03 1999-08-21 Otsuka Pharma Co Ltd Storage container for Vitamin D solution and transfusion container
US6937330B2 (en) * 1999-04-23 2005-08-30 Ppd Biomarker Discovery Sciences, Llc Disposable optical cuvette cartridge with low fluorescence material
JP4086421B2 (ja) * 1999-07-19 2008-05-14 郡是高分子工業株式会社 樹脂積層体
EP1106647B1 (en) 1999-12-07 2004-03-17 Mitsubishi Chemical Corporation Propylene-based copolymer composition
JP3666384B2 (ja) 1999-12-07 2005-06-29 三菱化学株式会社 プロピレン共重合体
JP2001172454A (ja) 1999-12-15 2001-06-26 Mitsubishi Chemicals Corp プロピレン系共重合体組成物
US6451227B1 (en) * 2000-05-23 2002-09-17 Chrysalis Development Co., Llc Method for making eye glass lenses and preforms for use therein
SG89407A1 (en) * 2000-07-13 2002-06-18 Sumitomo Chemical Co Low temperature heat-sealable polypropylene-based film
JP4571328B2 (ja) 2001-04-04 2010-10-27 株式会社大塚製薬工場 多層フィルムおよびそれを用いた容器
JP2003024415A (ja) 2001-05-10 2003-01-28 Eisai Co Ltd 注射剤容器
JP2003052791A (ja) * 2001-06-07 2003-02-25 Q P Corp 複室容器
CN1234582C (zh) 2001-06-07 2006-01-04 三菱化学株式会社 多室容器
EP1454835A4 (en) * 2001-11-22 2006-02-22 Fujimori Kogyo Co PACKAGING BAG AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
CN100513479C (zh) * 2002-01-31 2009-07-15 三菱化学株式会社 基于丙烯的软质树脂组合物
JP4298309B2 (ja) 2002-01-31 2009-07-15 三菱化学株式会社 軟質プロピレン系樹脂組成物およびその製造方法
MY134275A (en) 2002-05-17 2007-11-30 Otsuka Pharma Co Ltd Multi-layer film and medicine container using the same
US20050208240A1 (en) 2002-05-17 2005-09-22 Yuki Manabe Multi-layer film and medicine container using the same
FR2839976B1 (fr) * 2002-05-21 2004-07-30 Solvay Composition polymere comportant un copolymere olefinique cyclique
JP4066727B2 (ja) 2002-06-27 2008-03-26 日本電気株式会社 インデックスファイル検索装置およびインデックスファイル検索方法
CA2496024C (en) * 2002-08-16 2010-05-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Molds for producing contact lenses
US20040043238A1 (en) * 2002-08-27 2004-03-04 Wuest Sam Edward Packaging film, package and process for aseptic packaging
JP4787455B2 (ja) * 2002-12-12 2011-10-05 テルモ株式会社 ビタミンｂ１類含有水性製剤充填済み容器体を収容した包装体
JP4200754B2 (ja) 2002-12-17 2008-12-24 東洋製罐株式会社 多層容器
KR101009600B1 (ko) * 2003-03-12 2011-01-20 후지모리 고교 가부시키가이샤 복실용기
US20050075611A1 (en) * 2003-10-01 2005-04-07 Hetzler Kevin G. Low extractable, thermoplastic syringe and tip cap
US20070142557A1 (en) * 2004-01-30 2007-06-21 Petrus Karsten Syndiotatic polypropylene composition comprising a thermoplastic elastomer
AU2005297712B2 (en) * 2004-10-18 2010-08-19 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Gas barrier film for medical use and medical bags made by using the same
WO2006043259A1 (en) * 2004-10-22 2006-04-27 Dublin City University An optical pulse source for use in broadband photonic communication systems
WO2007055312A1 (ja) 2005-11-10 2007-05-18 Mitsubishi Tanabe Pharma Corporation ピラゾロン化合物含有水溶液が充填されたプラスチック容器
EP1790680A1 (en) * 2005-11-28 2007-05-30 Mnemoscience GmbH Verfahren zur Herstellung von Form-Gedächtnis Materialien aus standard thermoplastichen Polymeren
WO2007110080A2 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Amcor Flexibles Denmark A/S A multilayer film free of halogens which is impermeable to aroma compounds
US8619054B2 (en) * 2006-05-31 2013-12-31 Atmel Corporation Two dimensional position sensor
EP2033615B1 (en) * 2006-06-28 2017-05-10 Fujimori Kogyo Co., Ltd. Liquid container
TWI444876B (zh) * 2007-04-05 2014-07-11 Qrg Ltd 二維位置感應器
US20090208685A1 (en) * 2008-02-20 2009-08-20 Sealed Air Corporation (Us) Packaging film and method of decreasing scalping of polar cyclic compounds
CN101970199B (zh) * 2008-03-12 2013-09-25 诺瓦提斯公司 铸塑成型隐形眼镜的方法
WO2010062970A1 (en) 2008-11-26 2010-06-03 Lambe Peter J Service adapter kit

Also Published As

Publication number Publication date
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JPWO2009066752A1 (ja) 2011-04-07
KR20100098613A (ko) 2010-09-08
CN101917991A (zh) 2010-12-15
EP2223689A4 (en) 2011-03-30
US20180207131A1 (en) 2018-07-26
JP2011062529A (ja) 2011-03-31
US20120271270A1 (en) 2012-10-25

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