JP2021042329A - 易引裂性フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた易引裂性フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】縦方向及び横方向の引裂性に優れる上に、ヒートシール性、耐熱性に優れた易引裂性フィルム用樹脂組成物とこれを用いた易引裂性フィルム及び易引裂性多層フィルムを提供する。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂と、ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも２個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体とを含む易引裂性フィルム用樹脂組成物。前記樹脂組成物（１００質量％）中の水添ブロック共重合体の含有量は３質量％以上が好ましい。この易引裂性フィルム用樹脂組成物からなる易引裂性フィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、縦方向及び横方向の引裂性に優れる上に、ヒートシール性、耐熱性に優れた易引裂性フィルム用樹脂組成物とこれを用いた易引裂性フィルム及び易引裂性多層フィルムに関する。

近年のゴミの最終処分問題、リサイクル法等により、飲食物、調味料、薬品等に用いる容器は、プラスチックボトルから、嵩張らず、樹脂の使用量が少ないスタンディングパウチ、スパウトパウチ等の易引裂包装袋に置き換えられてきている。易引裂包装袋は、刃物を使用しなくても簡単に切ることができる易引裂性を有する包装用積層体を用いて製造されている。

従来の易引裂包装袋の包装用積層体としては、易引裂性、ヒートシール性、耐突き刺し性等を有する容器として必要な特性付与の観点から、二軸延伸したポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン等のフィルムを基材とし、この基材にヒートシール層樹脂として高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等からなる無延伸ポリエチレン系樹脂を積層したものが用いられていた（例えば特許文献１〜５）。

しかし、近年、容器の大型化、長期保存化等が要求されるに伴い、これらの積層体からなる包装用積層体は、耐衝撃性、耐ピンホール性、耐ストレスクラッキング性、耐熱性、ヒートシール性、ホットタック性等の不足が指摘されるようになり、これらの特性を補い、内容物の確実な保護の観点から、上記構成の無延伸ポリエチレンに代わって、透明性、耐引裂性、低温ヒートシール性、ホットタック性、狭雑物シール性、ヒートシール強度、破袋強度、耐熱性等が優れた直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の使用が提案されてきている。

しかしながら、ＬＬＤＰＥのうち、エチレンと１−ブテンの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン（Ｃ４−ＬＬＤＰＥ）は、易引裂性及びホットタック性の改善は充分ではなく、内容物保護の点で満足し得るものではなかった。また、エチレンといわゆるＨＡＯ（ハイアーα−オレフィン）と呼ばれる１−ヘキセン又は１−オクテン等のＣ６以上のα−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレン（ＨＡＯ−ＬＬＤＰＥ）は、ホットタック性や衝撃強度に優れ、液状の飲食物向けのパウチ等に使用されているが、フィルムとしての優れた性能を持つ反面、易引裂性を犠牲にするものであった。

即ち、引裂開封を行う用途においては、ＬＬＤＰＥは引裂強度、伸びが大きく、引裂開封がしにくいという欠点があり、必ずしも好適な材料ではなかった。
一方で、直鎖状低密度ポリエチレンでは、一般的な食品の滅菌処理方法であるオートクレーブ滅菌やボイル滅菌は耐熱性の観点から使用できず、より耐熱性の高いポリプロピレンが好まれる。

なお、特許文献１〜４にはポリオレフィン系樹脂として環状ポリオレフィン系樹脂を用いることが記載されているが、ここで開示されるエチレンとビシクロ［２．２．１］へプト−２−エン誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン誘導体等のランダム共重合体の環状ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレンとの相溶性が不十分であり、フィルム外観及び引裂外観に劣る。

特開平１１−１２９４１５号公報 特開平１０−２３７２３４号公報 特開２００４−２８４３５１号公報 特開２００５−２９８０５５号公報 特開２００５−１４４９７９号公報

以上のように、従来、易引裂性フィルムとして、ヒートシール性、透明性、耐熱性を確保した上で、縦方向・横方向の引裂性向上に関する様々な開発がなされているが、包装材への適用に至っては充分に満足できるフィルムは得られていない。

このような状況において、本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂と環状ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物であって、縦方向及び横方向の引裂性に優れる上に、ヒートシール性、耐熱性に優れた易引裂性フィルム用樹脂組成物とこれを用いた易引裂性フィルム及び易引裂性多層フィルムを提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、環状ポリオレフィン系樹脂の中でも、ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも２個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体が、従来のノルボルネン骨格からなるモノマーからなる環状ポリオレフィン等に比べて、ポリオレフィン系樹脂と複合化した際の縦方向・横方向への易引裂性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は以下の特徴を有する。

［１］ ポリオレフィン系樹脂と、ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも２個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体とを含む、易引裂性フィルム用樹脂組成物。

［２］ 前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である、［１］に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。

［３］ 前記ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系樹脂である、［１］に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。

［４］ 前記ポリエチレン系樹脂の密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３である、［３］に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。

［５］ 前記樹脂組成物（１００質量％）に対して前記水添ブロック共重合体を３質量％以上含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。

［６］ 前記水添ブロック共重合体のビニル芳香族化合物に由来する重合体ブロックＰの水添率が９５％以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。

［７］ ［１］〜［６］のいずれかに記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物からなる、易引裂性フィルム。

［８］ ［７］に記載の易引裂性フィルムを少なくとも一層含む、易引裂性多層フィルム。

［９］ ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも２個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体であり、かつビニル芳香族化合物に由来する重合体ブロックＰの水添率が９５％以上である水添ブロック共重合体を含む層と、ポリオレフィン系樹脂を含む層とを有する、易引裂性多層フィルム。

［１０］ ［７］に記載の易引裂性フィルム或いは［８］又は［９］に記載の易引裂性多層フィルムを含む、包装容器。

本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂の耐熱性、ヒートシール性、透明性を維持しつつ、引裂性に優れた易引裂性フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた易引裂性フィルム、易引裂性多層フィルムを実現できる。
従って、本発明の易引裂性フィルム用樹脂組成物を用いた易引裂性フィルム及び易引裂性多層フィルムは滅菌処理が必要となる食品包装材、医薬品、医薬部外品、化粧品、医療機器、再生医療製品等の医療用包装材として好適に使用することができる。

以下に本発明について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
尚、以下において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。

［易引裂性フィルム用樹脂組成物］
本発明の易引裂性フィルム用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも２個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体（以下、「本発明の水添ブロック共重合体」と称する場合がある。）とを含むものである。

＜水添ブロック共重合体＞
本発明の水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも２個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体（以下「本発明のブロック共重合体」と称する場合がある。）を水素添加（以下「水添」と称する場合がある。）してなる水添ブロック共重合体であって、「環状ポリオレフィン系樹脂」とも称されるものである。
以下において、ブロックＰを水添したブロックを「水添ブロックＰ」と称し、ブロックＱを水添したブロックを「水添ブロックＱ」と称する。

ブロックＰを構成するビニル芳香族化合物は下記式（１）で示される化合物である。

ここでＲは水素原子又はアルキル基を表し、Ａｒはアルキル基、ハロゲン原子、アリール基（具体的にはフェニル基）等の置換基で置換されていてもよいベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等に基づく芳香族炭化水素基、或いはピリジン環等に基づく芳香族複素環基を表す。Ｒ又はＡｒの置換基としてのアルキル基の炭素数は好ましくは１〜６であり、このアルキル基は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基等の置換基で置換されていてもよい。
Ａｒはフェニル基又はアルキルフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。

ブロックＰを構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン（特にｐ−ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンが挙げられる。好ましくは、スチレン、α−メチルスチレンである。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

また、ブロックＰは、ビニル芳香族化合物以外の化合物を構成単位として含んでもよく、その場合、ブロックＰ中のビニル芳香族化合物以外の化合物の割合は５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下であり、下限は０質量％以上である。
ブロックＰは、特にポリスチレンブロックであることが好ましい。

ブロックＱを構成する共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、イソプレンが挙げられる。好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレンである。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

また、ブロックＱは、共役ジエン以外の化合物を構成単位として含んでもよく、その場合、ブロックＱ中の共役ジエン以外の化合物の割合は５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下であり、下限は０質量％以上である。
ブロックＱは、特にポリブタジエンブロック又はポリイソプレンブロックであることが好ましい。

ブロックＱは、水添により非晶質となる化合物よりなるものであってもよく、水添により結晶化する化合物よりなるものであってもよい。例えば、水添ポリイソプレンブロックは非晶質であり、一方水添ポリブタジエンブロックはその構造により非晶質にも結晶質にもなることができる。

ポリブタジエンは、水添により１−ブテン繰り返し単位の等価物を与える１，２配置又は水添によりでエチレン繰り返し単位の等価物を与える１，４配置のいずれかを含むことができる。ポリブタジエンブロックの質量基準で４０質量％以上の１，２配置を有するポリブタジエンブロックは、水添によって低いガラス転移温度で実質上非晶質のブロックをもたらす。ポリブタジエンブロックの質量基準で４０質量％未満の１，２配置を有するポリブタジエンブロックは、水添によって結晶質のブロックをもたらす。水添ブロック共重合体の最終用途によって、結晶質のブロック又は非晶質でより柔軟なブロックが選択されるが、本発明においては、特に結晶質の水添ブロックＱを有することが好ましい。

本発明のブロック共重合体の構造は特に限定されず、直鎖状、分岐状、放射状等のいずれであってもよいが、下記式（Ｉ）又は（II）で表されるブロック共重合体であることが好ましい。
Ｐ−（Ｑ−Ｐ）ｍ （Ｉ）
（Ｐ−Ｑ）ｎ （II）
（式中、ＰはブロックＰを、ＱはブロックＱをそれぞれ示し、ｍは１〜５の整数を示し、ｎは２〜５の整数を示す。）

式（Ｉ）又は（II）において、ｍ及びｎは、ゴム的高分子体としての秩序−無秩序転移温度を下げる点では大きい方がよいが、製造のしやすさ及びコストの点では小さい方がよい。

本発明のブロック共重合体としては、ゴム弾性に優れることから、式（II）で表されるブロック共重合体よりも式（Ｉ）で表されるブロック共重合体の方が好ましく、ｍが３以下である式（Ｉ）で表されるブロック共重合体がより好ましく、ｍが２以下である式（Ｉ）で表されるブロック共重合体が更に好ましい。

尚、本発明のブロック共重合体には、上記のブロックＰ，Ｑ以外の他の重合性ブロックが含まれていてもよいが、本発明のブロック共重合体及び水添ブロック共重合体は官能基のないブロック共重合体及び水添ブロック共重合体であることが好ましい。ここで「官能基のない」とは、ブロック共重合体及び水添ブロック共重合体中、炭素原子と水素原子以外の原子を含む基が存在しないことを意味する。

ポリオレフィン系樹脂への相溶性の観点から、本発明の水添ブロック共重合体の各ブロックＰ，Ｑの水添率は高い方が好ましく、水添ブロックＰの水添率は９０％以上で、水添ブロックＱの水添率は９５％以上であることが好ましい。
より好ましくは、水添ブロックＰの水添率は９５％以上、水添ブロックＱの水添率は９９％以上であり、更に好ましくは、水添ブロックＰの水添率は９８％以上、水添ブロックＱの水添率は９９．５％以上であり、特に好ましくは、水添ブロックＰの水添率は９９．５％以上、水添ブロックＱの水添率は９９．９％以上である。
ここで「水添率」とは、水添前の不飽和結合が水素化によって飽和される割合を指す。水添ブロックＰの水添率はＵＶ−ＶＩＳ分光測定法を用いて決定され、水添ブロックＱの水添率はプロトンＮＭＲを用いて決定される。

本発明の水添ブロック共重合体に含まれる水添ブロックＰの含有率の下限は１質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上、最も好ましくは３０質量％以上であり、その上限は９９質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
また、この水添ブロックＰは、ポリビニルシクロヘキサンブロックであることが好ましい。

本発明の水添ブロック共重合体に含まれる水添ブロックＱの含有率の下限は１質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、その上限は９９質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、特に好ましくは７５質量％以下、最も好ましくは７０質量％以下である。

また、本発明の水添ブロック共重合体は、水添ブロックＰと水添ブロックＱとを合計で、本発明の水添ブロック共重合体中に８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上含有する。

本発明の水添ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）の下限は３０，０００以上、好ましくは４０，０００以上、より好ましくは４５，０００以上、更に好ましくは５０，０００以上であり、その上限は１２０，０００以下、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは９５，０００以下、更に好ましくは９０，０００以下、特に好ましくは８５，０００以下、最も好ましくは８０，０００以下である。
ここで、本発明の水添ブロック共重合体のＭｎはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定されるポリスチレン換算の値である。

また、本発明の水添ブロック共重合体は、以下の物性を有するものであることが好ましい。
密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（ＩＳＯ Ｒ１１３３（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ））：０．１〜５０ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：１１０〜１３５℃
曲げ弾性率（ＩＳＯ １７８）：１５００〜２７００ＭＰａ

本発明の水添ブロック共重合体の密度が上記下限値以上であると耐熱性が良好となる傾向があり、上記上限値以下であると耐衝撃性や柔軟性が良好となる傾向がある。
また、ＭＦＲ（メルトフローレート）が上記範囲内であると成形性の観点で好ましい。
更に、曲げ弾性率が上記下限値以上であるとヒートシール性が良好となる傾向にあり、上記上限値以下であると耐衝撃性や柔軟性が良好となる傾向にある。
なお、Ｔｇについては、耐熱性の観点から１１０℃以上が好ましく、より好ましくは１１５℃以上である。
本発明の水添ブロック共重合体は、環状ポリオレフィン系樹脂の構造を有する。環状ポリオレフィン系樹脂の構造を有する水添ブロック共重合体としては、市販のものを用いることができる。具体的には、三菱ケミカル（株）製：ゼラス（商標登録）が挙げられる。

本発明の易引裂性フィルム用樹脂組成物には、本発明の水添ブロック共重合体の１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

＜ポリオレフィン系樹脂＞
本発明で用いるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、エチレンと他のモノマーとの共重合体、プロピレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。なお、本発明のポリオレフィン系樹脂は、本発明の水添ブロック共重合体とは異なるポリオレフィン系樹脂であり、通常、非環状のポリオレフィン系樹脂である。
他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセン等の炭素数３〜２０のα−オレフィンや、酢酸ビニル、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。

ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のエチレン単独重合体；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・オクテン共重合体、エチレン・ブテン・ヘキセン共重合体、エチレン・ブテン・オクテン共重合体、エチレン・ヘキセン・オクテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体；エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等のエチレン系（共）重合体；プロピレン単独重合体（プロピレンホモポリマー）、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・ヘキセンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・オクテンランダム共重合体、プロピレン・ブテン・ヘキセンランダム共重合体、プロピレン・ブテン・オクテンランダム共重合体、プロピレン・ヘキセン・オクテンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体等のプロピレン系（共）重合体；ブテン系（共）重合体が挙げられる。
ここで、（共）重合体とは重合体及び／又は共重合体を意味する。
また、エチレン系（共）重合体、プロピレン系（共）重合体、ブテン系（共）重合体とは、それぞれ、エチレン、プロピレン、又はブテンをモノマー単位の５０モル％以上の組成で含有する（共）重合体を意味し、それぞれポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂とも称される。

これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、エチレン系（共）重合体であるエチレン単独重合体（ポリエチレン）、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体；プロピレン系（共）重合体であるプロピレン単独重合体（ポリプロピレン）、プロピレン・エチレンランダム共重合体が安価で容易に入手することができ、経済性に優れるため好ましい。
機械的特性の観点から、エチレン単独重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体がより好ましい。

ポリオレフィン系樹脂の密度の下限は０．８５ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、０．８７ｇ／ｃｍ^３以上がより好ましい。その上限は０．９６ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、０．９５ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましい。
また、ポリエチレン（エチレン単独重合体）等のポリエチレン系樹脂の密度は、０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３が好ましい。

ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、成形性の点から０．０１〜５０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分である。ここで、ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲは、ポリオレフィン系樹脂がエチレン系（共）重合体又はブテン系（共）重合体の場合は１９０℃、荷重２．１６ｋｇでの値を意味し、ポリオレフィン系樹脂がプロピレン系（共）重合体の場合は２３０℃、荷重２．１６ｋｇでの値を意味する。

＜易引裂性フィルム用樹脂組成物＞
本発明の易引裂性フィルム用樹脂組成物は、前述の本発明の水添ブロック共重合体と、前述のポリオレフィン系樹脂を含むものである。以下「易引裂性フィルム用樹脂組成物」を、単に「樹脂組成物」と称する場合もある。
易引裂性フィルム用樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、樹脂組成物に対する本発明の水添ブロック共重合体の含有率の下限は３質量％以上であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。本発明の水添ブロック共重合体の含有率が３質量％以上であれば縦方向及び横方向の引裂性の向上効果を十分に得ることができる。一方、樹脂組成物中の本発明の水添ブロック共重合体の含有率が多過ぎると相対的にポリオレフィン系樹脂の含有率が少なくなり、ポリオレフィン系樹脂によるヒートシール性、透明性、耐熱性の効果が不足する場合があるため、本発明の樹脂組成物中の本発明の水添ブロック共重合体の含有率の上限は９７質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下である。
また、本発明の樹脂組成物１００質量％中の前述のポリオレフィン系樹脂の含有率の下限は３質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上である。また、上限は９７質量％以下であり、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下である。
なお、上記の本発明の水添ブロック共重合体及びポリオレフィン系樹脂の含有率は、本発明の樹脂組成物を単層の易引裂性フィルムに用いるか積層フィルムとしての易引裂性多層フィルムの構成層に用いるかによっても異なり、更には易引裂性フィルム及び易引裂性多層フィルムの用途によっても異なるため、上記の範囲内で適宜調整することが好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を著しく妨げない範囲で、上述の成分以外に、添加剤や他の樹脂等を含有していてもよい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

添加剤の具体例としては、プロセス油、加工助剤、可塑剤、結晶核剤、衝撃改良剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤、相溶化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤（酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等）、カーボンブラック、着色剤（顔料、染料等）が挙げられる。
これら添加剤を用いる場合のその含有率は、本発明の樹脂組成物の総量に対して、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上であり、また５質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以下である。

他の樹脂の具体例としては、ポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ナイロン６６、ナイロン１１等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン等のスチレン系樹脂；ポリメチルメタクリレート系樹脂等のアクリル／メタクリル系樹脂が挙げられる。他の樹脂を用いる場合、本発明の水添ブロック共重合体とポリオレフィン系樹脂とを含むことによる効果を有効に得るために、その含有率は本発明の樹脂組成物の総量に対して１０質量％以下とすることが好ましい。

＜易引裂性フィルム＞
本発明の易引裂性フィルムは、本発明の引裂性フィルム用樹脂組成物からなる。
本発明の易引裂性フィルムの製膜方法は特に限定されるものではなく、公知の製膜方法を用いればよい。

本発明の易引裂性フィルムの膜厚には特に制限はなく、用途に応じて適宜設計されるが、本発明の易引裂性フィルムを単層フィルムとして食品包装用や工業製品包装用のフィルム等に用いる場合、その膜厚は通常１〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍ程度である。また、他の層との積層フィルムとして以下の本発明の易引裂性多層フィルムに用いる場合、その膜厚は通常１〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍ程度である。

＜易引裂性多層フィルム＞
本発明の易引裂性多層フィルムの一態様は、本発明の易引裂性フィルムを少なくとも一層有し、他の層を少なくとも一層、好ましくは二層以上有する、二層又は三層以上の多層積層フィルムである。

本発明の易引裂性フィルムに積層される他の層としては、特に制限はないが、例えば、前述のポリオレフィン系樹脂を含み、本発明の水添ブロック共重合体を含まない層が挙げられる。また、本発明の水添ブロック共重合体を含み、前述のポリオレフィン系樹脂を含まない層が挙げられる。これらの他の層の膜厚は、積層数や用途等に応じて適宜決定される。

また、本発明の易引裂性多層フィルムの別の態様は、本発明の水添ブロック共重合体を含む層と、前述のポリオレフィン系樹脂を含む層との積層フィルムである。この場合、本発明の水添ブロック共重合体を含む層にポリオレフィン系樹脂が含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。また、ポリオレフィン系樹脂を含む層に本発明の水添ブロック共重合体が含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。

本発明の易引裂性多層フィルムの具体的な積層例としては、次のような積層フィルムが挙げられる。

（１） 中間層として本発明の樹脂組成物よりなる層を介して、一方の層（外層）及び他方の層（内層）としてポリオレフィン系樹脂を含み本発明の水添ブロック共重合体を含まない層が積層とされた三層積層フィルム。
この場合、多層の膜厚は用途、要求される引裂性によっても異なるが、外層及び内層の膜厚は１０〜１５０μｍ（積層フィルムの総膜厚に対して１０〜４５％）、特に１５〜１００μｍ（積層フィルムの総膜厚に対して１５〜４０％）であることが好ましく、中間層の膜厚は２０〜１２０μｍ（積層フィルムの総膜厚に対して１５〜６０％）、特に３０〜１００μｍ（積層フィルムの総膜厚に対して１５〜６０％）であることが好ましい。
（２） 中間層として本発明の水添ブロック共重合体を含みポリオレフィン系樹脂を含まない層を介して、一方の層（外層）及び他方の層（内層）としてポリオレフィン系樹脂を含み本発明の水添ブロック共重合体を含まない層が積層とされた三層積層フィルム。
この場合、多層の膜厚は用途、要求される引裂性によっても異なるが、外層及び内層の膜厚は１０〜１５０μｍ（積層フィルムの総膜厚に対して１０〜４５％）、特に１５〜１００μｍ（積層フィルムの総膜厚に対して１５〜４０％）であることが好ましく、中間層の膜厚は２０〜１２０μｍ（積層フィルムの総膜厚に対して１５〜６０％）、特に３０〜１００μｍ（積層フィルムの総膜厚に対して１５〜６０％）であることが好ましい。

本発明の易引裂性多層フィルムの総膜厚（総フィルム厚）は、用途によっても異なるが、易引裂性、透明性の観点から３０〜４００μｍ、特に５０〜２００μｍの範囲であることが好ましい。
この総膜厚に対して、本発明の樹脂組成物又は本発明の水添ブロック共重合体を含む層の膜厚比を適宜調整することにより、易引裂性の程度や透明性の程度を調整することが可能である。

易引裂性多層フィルムの製造法としては、上記の各層を積層一体化できる方法であればどのような方法であってもよく、例えば、ドライラミネーション、押出ラミネーション、共押出ラミネーション（Ｔダイ法、水冷インフレーション法、空冷インフレーション法）、ヒートラミネーション、あるいはこれらの方法を組み合わせたラミネーション法を例示できる。

＜包装容器＞
本発明の包装容器は、本発明の易引裂性フィルム又は易引裂性多層フィルムを含むものであればよく、その製法や構造等で特に限定されるものではない。

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味を持つものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。

［原料］
以下の実施例及び比較例で用いた原料は、次の通りである。

＜成分Ａ＞
Ａ−１：環状ポリオレフィン系樹脂
三菱ケミカル（株）製 環状ブロックコポリマー（ポリシクロヘキシルエチレン−エチレン−１−ブテン−ポリシクロヘキシルエチレンブロック共重合体） 「ゼラス（商標登録）」
水添ブロックＰの含有量：５１質量％（水添率１００％）
水添ブロックＱの含有量：４９質量％（水添率１００％）
密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ（ＩＳＯ Ｒ１１３３））：２０．０ｇ／１０分
Ｔｇ：１１７℃
曲げ弾性率（ＩＳＯ １７８）：２５００ＭＰａ

Ａ−２：環状ポリオレフィン系樹脂
三菱ケミカル（株）製 環状ブロックコポリマー（ポリシクロヘキシルエチレン−エチレン−１−ブテン−ポリシクロヘキシルエチレンブロック共重合体） 「ゼラス（商標登録）ＭＣ９３０」
水添ブロックＰの含有量：６５質量％（水添率１００％）
水添ブロックＱの含有量：３５質量％（水添率１００％）
密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ（ＩＳＯ Ｒ１１３３））：１．３ｇ／１０分
Ｔｇ：１２９℃
曲げ弾性率（ＩＳＯ １７８）：２３００ＭＰａ

＜成分Ａ’＞
ａ−１：環状ポリオレフィン系樹脂
ポリプラスチック社製 環状ポリオレフィンコポリマー（ノルボルネン・エチレン共重合体） 「ＴＯＰＡＳ（商標登録）８００７Ｆ−０４」
密度（ＩＳＯ １１８３）：１．０１ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ（ＩＳＯ Ｒ１１３３））：１２．６ｇ／１０分
Ｔｇ：７８℃
曲げ弾性率（ＩＳＯ １７８）：２５００ＭＰａ

＜成分Ｂ＞
Ｂ−１：ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ）
日本ポリエチレン社製「ノバテック ＬＣ６０７」
密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）：０．９２ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ（ＪＩＳ Ｋ７２１０））：７ｇ／１０分

Ｂ−２：ポリエチレン系樹脂（ＬＬＤＰＥ）
ＳａｂＩｃ社製「カマール ＦＤ１８Ｎ」
密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）：０．９２ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ（ＪＩＳ Ｋ７２１０））：２ｇ／１０分

Ｂ−３：ポリエチレン系樹脂（ｍ−ＬＬＤＰＥ）
ダウケミカル社製「ＥＮＧＡＧＥ ８４１１」
密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）：０．９０ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ（ＪＩＳ Ｋ７２１０））：３０ｇ／１０分

＜成分Ｃ＞
Ｃ−１：ポリプロピレン系樹脂
日本ポリプロ社製「ノバテックＰＰ ＦＷ４Ｂ」
プロピレン単位含有率：９６質量％、融点：１４０℃
密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）：０．９０ｇ／ｃｍ^３
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ（ＪＩＳ Ｋ７２１０））：７ｇ／１０分

＜評価用単層フィルムの作製＞
表１〜４に示す各成分を表中の配合割合（表中、「部」は「質量部」を意味する。）で用い、二軸押出機「ＫＺＷ１５ＴＷＩＮ−４５ＭＧ−ＮＨ」（株式会社テクノベル製）にて混練し、Ｔダイを使用して下記条件でフィルム成形を行い、厚さ５０μｍの単層フィルムを製膜した。
成形温度：２００℃
スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
成形速度：４〜５ｍ／分

得られたフィルムを用い、以下の評価を行った（ＨＡＺＥの測定は表４のみ）。
結果を表１〜４に示す。

＜引裂性試験＞
上記で得られた単層フィルムを、ＪＩＳ Ｋ７１２８に準拠して、それぞれ６３ｍｍ×７６ｍｍの大きさの試験片に切出し、（株）東洋精機製作所製、エルメンドルフ引裂試験機を用いて、引裂き強さを測定した。
なお、ここで縦方向（ＭＤ）とはフィルム製膜時の成形方向であり、横方向（ＴＤ）は縦方向に直交する方向である。
引裂性とフィルム強度との兼ね合いから、引裂き強さの値はＬＤＰＥを用いた場合、ＭＤ方向の引裂き強さが３〜１５Ｎの範囲であることが好ましく、ＬＬＤＰＥを用いた場合、ＴＤ方向の引裂き強さが１０〜４０Ｎの範囲であることが好ましく、ｍ−ＬＬＤＰＥを用いた場合、ＴＤ方向の引裂き強さが３０〜８０Ｎの範囲であることが好ましく、ポリプロピレン系樹脂を用いた場合、ＴＤ方向の引裂き強さが１〜１０Ｎの範囲であることが好ましい。

＜ＨＡＺＥの測定＞
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠し、上記で得られた単層フィルムについてＨＡＺＥを測定してフィルムの透明性を評価した。

表１〜３に示すように、本発明の水添ブロック共重合体を用いた実施例において、ポリエチレン系樹脂、特にメタロセン触媒を用いて作製された直鎖状ポリエチレン（Ｂ−３：ｍ−ＬＬＤＰＥ）の易引裂性改良に優れている。
更に、表４に示すように、本発明の水添ブロック共重合体を用いた実施例において、ポリプロピレン系樹脂の透明性を損なうことなく易引裂性を改良することができる。

＜評価用多層フィルムの作製＞
表５〜７に記載の層構成となるように、（株）プラコー製、３種３層共押出Ｔダイ成形機にて多層フィルム（積層体）を作製した。成形温度は２５０℃、成形速度は５ｍ／分に設定した。
表中の「層比」とは、多層フィルムの総膜厚に対する各層の厚さの比率を表す。配合の「％」は「質量％」である。
得られたフィルムを用い、以下の評価を行った。結果を表５〜７に示す。

＜引裂性試験＞
上記で得られた多層フィルムを、ＪＩＳ Ｋ７１２８に準拠して、それぞれ６３ｍｍ×７６ｍｍの大きさの試験片に切出し、（株）東洋精機製作所製、エルメンドルフ引裂試験機を用いて、引裂き強さを測定した。
なお、ここで縦方向（ＭＤ）とはフィルム製膜時の成形方向であり、横方向（ＴＤ）は縦方向に直交する方向である。
引裂性とフィルム強度との兼ね合いから、ＴＤ方向の引裂き強さが１〜２０Ｎの範囲であることが好ましい。

＜ＨＡＺＥの測定＞
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠し、上記で得られた多層フィルムについてＨＡＺＥを測定してフィルムの透明性を評価した。

表５〜７に示すように、本発明の水添ブロック共重合体を用いた易引裂性多層フィルムは、本発明の水添ブロック共重合体を用いていない比較例５−１に対して縦・横方向の易引裂性が改善されている。一方、ノルボルネン骨格からなるモノマーとエチレンとの共重合体である環状ポリオレフィン系樹脂を用いた比較例５−２〜５−５では多数のフィッシュアイ（Ｆ．Ｅ．）が発生してしまった。
また、本発明の水添ブロック共重合体を含む層の層比を調整することで、更なる易引裂性の改良のみならず、透明性も改良することができることが分かる。

以上のように、本発明の易引裂性フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた易引裂性フィルム、易引裂性多層フィルムは、縦方向及び横方向の引裂性に優れる上に、ヒートシール性、耐熱性に優れる。従って、一般食品用の包装材料、医薬品、医薬部外品、化粧品、医療機器、再生医療製品等の医療用或いは化粧品用の包装材料、外包装材料、ラベル等、幅広い分野において有効に利用可能である。

Claims (10)

1. ポリオレフィン系樹脂と、
   ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも２個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体と
   を含む、易引裂性フィルム用樹脂組成物。
2. 前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である、請求項１に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。
3. 前記ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系樹脂である、請求項１に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。
4. 前記ポリエチレン系樹脂の密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３である、請求項３に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。
5. 前記樹脂組成物（１００質量％）に対して前記水添ブロック共重合体を３質量％以上含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。
6. 前記水添ブロック共重合体のビニル芳香族化合物に由来する重合体ブロックＰの水添率が９５％以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の易引裂性フィルム用樹脂組成物からなる、易引裂性フィルム。
8. 請求項７に記載の易引裂性フィルムを少なくとも一層含む、易引裂性多層フィルム。
9. ビニル芳香族化合物に由来する少なくとも２個の重合体ブロックＰと、共役ジエンに由来する少なくとも１個の重合体ブロックＱとを有するブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体であり、かつビニル芳香族化合物に由来する重合体ブロックＰの水添率が９５％以上である水添ブロック共重合体を含む層と、
   ポリオレフィン系樹脂を含む層とを有する、易引裂性多層フィルム。
10. 請求項７に記載の易引裂性フィルム或いは請求項８又は９に記載の易引裂性多層フィルムを含む、包装容器。