TW202408775A - 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 - Google Patents

用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 Download PDF

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Abstract

一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該方法至少包括以下步驟:獲得由交聯聚合物材料製成的插入物,該交聯聚合物材料包含共價附接至其上的引發轉移終止劑部分;將該插入物放置在陰鏡片半模中;投加一定量的鏡片形成組成物以浸沒在陰鏡片半模中的插入物;將陽鏡片半模緊密地閉合到陰鏡片半模的頂部上以形成模製組件;將該模製組件中的鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠鏡片先質,該嵌入式水凝膠鏡片先質包括由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料和嵌入在其中並且共價連接到該本體水凝膠材料的插入物。

Description

用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法
本發明總體上關於一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法。此外,本發明提供了根據本發明之方法生產的嵌入式水凝膠接觸鏡片。
水凝膠接觸鏡片由於其佩戴舒適的柔軟性而被廣泛用於矯正許多不同類型的視力缺陷。它們由水合的、交聯聚合物材料製成,該聚合物材料含有在鏡片聚合物基質內平衡的按重量計從約20%至約75%的水。水凝膠接觸鏡片通常根據常規的全鑄塑模製方法生產。這種常規製造製程至少包括以下步驟:鏡片模製(即,在模具中固化可聚合組成物)、脫模(即,從模具中移出鏡片)、用萃取介質萃取鏡片、水合鏡片、將水合鏡片包裝並滅菌。在水合期間,水凝膠接觸鏡片將吸收水,並且典型地可以在尺寸上顯著溶脹。
近年來,出於各種目的(例如,為了角膜健康、視力矯正、診斷等)已經提出了可以將各種插入物摻入水凝膠接觸鏡片中。例如,參見美國專利案號4268132、4401371、5098546、5156726、6851805、7104648、7490936、7883207、7931832、8154804、8215770、8348424、8874182、8922898、9155614、9176332、9296158、9618773、9731437、9889615、9977260、10203521和10209534;和美國專利申請公開案號2004/0141150、2009/0091818、2010/0076553、2011/0157544和2012/0140167。
插入物典型地由不能吸收水並且為非水溶脹性材料的非水凝膠材料製成。一種特殊類型的插入物係由剛性材料(即,高度交聯的聚合物材料)製成的剛性插入物,作為用於掩蔽散光的剛性中心光學器件,像剛性透氣(RGP)接觸鏡片。對於此類插入物,預期在插入物材料與嵌入該插入物的矽酮水凝膠鏡片材料之間,在機械特性並且尤其是水溶脹度方面存在巨大差異。由於如此巨大差異,嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片在其中嵌入有插入物的水凝膠接觸鏡片的水合作用期間以及在嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的操作和佩戴期間易於鏡片變形或尤其是分層。期望具有在其中具有剛性疏水性插入物並且不易於分層的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片。
美國專利申請公開案號2018/0169905 A1公開了藉由選擇不可膨脹物體的表面能和水凝膠鏡片體的模量來減少包括水凝膠鏡片體和嵌入其中的不可膨脹物體的嵌入式接觸鏡片在水合過程中的變形的嘗試。
美國專利案號10139521公開了一種矽酮彈性體-水凝膠混合接觸鏡片,其包括矽酮彈性體層和藉由抗分層結合黏附到矽酮彈性體層的水凝膠層,該抗分層結合藉由包括在用於形成水凝膠層的可聚合組成物中的彈性體可溶脹單體形成。
美國專利申請公開案號2021/0292558 A1公開了當在嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片(每個接觸鏡片具有由疏水性交聯聚合物材料製成的剛性插入物)的鑄造模製中,在可聚合組成物中添加包含親水化矽氧烷單元(每個單元具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H鍵供體的有機基團)的聚矽氧烷乙烯類交聯劑時,所得到的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片不太容易發生分層。
在一個方面,本發明提供了一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,本發明之方法包括以下步驟:(1) 獲得插入物模具,其中該插入物模具包括具有第一模製表面的陽插入物半模和具有第二模製表面的陰插入物半模,該陽插入物半模和該陰插入物半模被配置為接納彼此,使得當該陰插入物半模與該陽插入物半模閉合時,在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成插入物模製型腔;(2) 將插入物形成組成物分配在該陰插入物半模中,其中該插入物形成組成物包含 (i) 至少一種可聚合材料,(ii) 至少一種第一自由基引發劑,和 (iii) 至少一種引發轉移終止劑;(3) 將該陰插入物半模與該陽插入物半模閉合以形成第一模製組件,該第一模製組件包括在該插入物模具的插入物模製型腔內的該插入物形成組成物;(4) 熱固化或光化固化在該第一模製組件的該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物,以形成由第一交聯聚合物材料製成的模製的插入物,該第一交聯聚合物材料包含共價附接至其上的引發轉移終止劑部分;(5) 獲得鏡片模具和鏡片形成組成物,其中該鏡片模具包括具有第三模製表面的陽鏡片半模和具有第四模製表面的陰鏡片半模,該陽鏡片半模和該陰鏡片半模被配置為接納彼此,使得當該陰鏡片半模與該陽鏡片半模閉合時,在該第三模製表面與第四模製表面之間形成鏡片模製型腔,其中該鏡片形成組成物包含至少一種第二可聚合材料和第二自由基引發劑;(6) 在沒有特定順序的情況下,將步驟 (4) 中獲得的插入物放置在該陰鏡片半模中的期望位置處,並且將該鏡片形成組成物分配在該陰鏡片半模中,其中該插入物浸沒在該鏡片形成組成物中;(7) 將該陰鏡片半模與該陽鏡片半模閉合以形成第二模製組件,該第二模製組件包括在該鏡片模具的鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸沒在其中的該插入物;(8) 在該第二模製組件的鏡片模製型腔中熱固化或光化固化該鏡片形成組成物,同時在該插入物的表面處和附近引發該鏡片形成組成物的引發轉移終止劑誘導聚合,以形成嵌入式水凝膠鏡片先質,該嵌入式水凝膠鏡片先質包括由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料和嵌入該本體材料中的該插入物,其中該本體水凝膠材料係第二交聯聚合物材料,該第二交聯聚合物材料在位於該插入物的表面處和附近的引發轉移終止劑部分處共價連接到該第一交聯聚合物材料;(9) 將步驟 (8) 中獲得的該鏡片模具分離為該陽鏡片半模和該陰鏡片半模,其中該嵌入式水凝膠鏡片先質黏附在鏡片黏附的鏡片半模上,該鏡片黏附的鏡片半模係該陽鏡片半模和該陰鏡片半模之一;(10) 將該嵌入式水凝膠鏡片先質從該鏡片黏附的鏡片半模上移出(較佳的是在該嵌入式水凝膠鏡片先質與水或任何液體接觸之前);以及 (11) 使該嵌入式水凝膠鏡片先質經受模製後製程以形成該嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括水合製程和一個或多個選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
在另一方面,本發明提供了一種根據本發明之方法獲得的嵌入式水凝膠接觸鏡片。
本發明之該等和其他方面從目前較佳的實施方式的以下說明中將變得清楚。詳細說明僅是對本發明之說明並且不限制本發明之範圍,本發明之範圍由所附申請專利範圍及其等效物限定。如對於熟悉該項技術者應係明顯的,在不背離本揭露之新穎構思的精神和範圍的情況下,可以實現本發明之許多變化和修改。
除非另外定義,否則本文使用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上,本文使用的命名法和實驗室程序係本領域眾所周知的且常用的。將常規之方法用於該等程序,如在本領域和各種通用參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時,諸位發明人也考慮了該術語的複數。本文使用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域中眾所周知的且常用的那些。
本申請中,如本文使用的「約」意指一個被稱為「約」的數字包含所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力,但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料,並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或嵌入鏡片。
「水凝膠接觸鏡片」係指包含水凝膠本體(芯)材料的接觸鏡片。水凝膠本體材料可以是非矽酮水凝膠材料或者較佳的是矽酮水凝膠材料。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料,其具有三維聚合物網絡(即聚合物基質),不溶於水,但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持按重量計至少10%的水。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子,其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基。
「矽酮水凝膠」或「SiHy」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠,該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
如本申請中使用的,術語「非矽酮水凝膠」或「非矽酮水凝膠材料」可互換地是指理論上不含矽的水凝膠。
「陽半模」或「底彎曲半模」可互換地指具有 (1) 模製表面和 (2) 中心軸線的半模,該模製表面係基本上凸表面並且限定了接觸鏡片(或插入物)的後(背)表面,該中心軸線係在該模製表面中心處的法線。
「陰半模」或「正彎曲半模」可互換地指具有 (1) 模製表面和 (2) 中心軸線的半模,該模製表面係基本上凹表面並且限定了接觸鏡片(或插入物)的前(正)表面,該中心軸線係在該模製表面中心處的法線。
如本申請中使用的,關於接觸鏡片或插入物的術語「前表面」、「正面」、「正彎曲表面」或「FC表面」可互換地意指在佩戴期間接觸鏡片或插入物的背離眼部的表面。前表面(正表面)典型地是基本上凸形。
如本申請中關於接觸鏡片或插入物使用的「後表面」、「背面」、「底彎曲表面」或「BC表面」可互換地意指在佩戴期間接觸鏡片或插入物的面向眼部的表面。後表面(背表面)典型地是基本上凹形。
「嵌入式水凝膠接觸鏡片」係指包括至少一個插入物的水凝膠接觸鏡片,該至少一個插入物完全或部分嵌入該嵌入式水凝膠接觸鏡片的本體水凝膠材料內。
在本申請中,「插入物」係指具有最高達13 mm的直徑、正(前)表面、相反的背(後)表面、中心軸線以及小於其中插入物嵌入的區域中嵌入式水凝膠接觸鏡片的任何厚度的厚度的任何預製製品。應理解,插入物的尺寸必須小於嵌入式水凝膠接觸鏡片的尺寸,以便嵌入到嵌入式水凝膠接觸鏡片的本體材料中。插入物可以由聚合物材料製成,該聚合物材料可以是非水凝膠材料或水凝膠材料。較佳的插入物的實例包括但不限於薄的剛性插入物,用於提供用於掩蔽散光的剛性中心光學器件,像剛性透氣性(RGP)接觸鏡片、多焦點鏡片插入物、光致變色插入物、在其上印刷有顏色圖案的美容插入物等。
在本申請中,插入物(或接觸鏡片)的中心軸線係指穿過插入物(或者接觸鏡片)的前(正)表面和後(背)表面兩者中心的假想線。
根據本發明,非水凝膠材料可以是當完全水合時可以吸收按重量計小於5%(較佳的是約4%或更少、更較佳的是約3%或更少、甚至更較佳的是約2%或更少)的水的任何材料。
如本文使用的,「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
「疏水性」係指插入物材料或插入物具有小於5%(較佳的是約4%或更少、更較佳的是約3%或更少、甚至更較佳的是約2%或更少)的平衡含水量(即,在完全水合狀態下的含水量)。
術語「室溫」係指約22°C至約26°C的溫度。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指化合物或材料在室溫(即,約22°C至約26°C的溫度)下可溶於溶劑中以得到具有按重量計至少約0.5%的濃度的溶液。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫(如上文所定義)下可溶於溶劑中以得到具有小於0.01重量%的濃度的溶液。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可以光化聚合或熱聚合的化合物。
「可聚合材料」係指含有至少一個烯鍵式不飽和基團並且可以光化聚合或熱聚合的化合物、聚合物(可溶於溶劑)或其混合物。
如本申請中使用的,術語「烯鍵式不飽和基團」在本文中以廣義使用,並且旨在涵蓋含有至少一個>C=CH 2基團的任何基團。示例性的烯鍵式不飽和基團包括但不限於(甲基)丙烯醯基( 和/或 )、乙烯基氧基羰基胺基( ,其中R o係H或C 1-C 4烷基)、乙烯基氧基羰基氧基( )、乙烯基胺基羰基胺基( ,其中R o係H或C 1-C 4烷基)、乙烯基胺基羰基氧基( )、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基( )、或其他含C=C的基團。
「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體以及(甲基)丙烯醯胺基單體。
「(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy 或(meth)acryloyloxy)單體」係指具有一個唯一的 基團的乙烯類單體。
「(甲基)丙烯醯胺基單體」或「(甲基)丙烯醯基胺基單體」係指具有一個唯一的基團 的乙烯類單體,其中R o係H或C 1-C 4烷基。
術語「芳基丙烯酸類單體」係指具有至少一個芳族環的丙烯酸類單體。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基( )的醯胺化合物。
「烯(ene)單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。
術語「烯基(ene group)」係指不共價地與氧或氮原子或羰基附接的CH 2=CH-或CH 2=CCH 3-的一價基團。
「乙烯基氧基羰基氧基單體」係指具有一個唯一的乙烯基氧基羰基氧基基團的乙烯類單體。
「乙烯基氧基羰基胺基單體」係指具有一個唯一的乙烯基氧基羰基胺基基團的乙烯類單體。
「乙烯基胺基羰基氧基單體」係指具有一個唯一的乙烯基胺基羰基氧基基團的乙烯類單體。
「乙烯基胺基羰基胺基單體」係指具有一個唯一的乙烯基胺基羰基胺基基團的乙烯類單體。
「親水性乙烯類單體」係指典型地產生水溶性的或可吸收按重量計至少10%的水的均聚物的乙烯類單體。
「疏水性乙烯類單體」係指典型地產生不溶於水的並且可以吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體。
如在本申請中使用的,術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯試劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。
「丙烯酸類交聯劑」係指具有至少兩個(甲基)丙烯醯基的乙烯類交聯劑。
術語「丙烯酸類重複單元」係指這樣的聚合物材料的重複單元,其各自衍生自以自由基聚合形成聚合物材料的丙烯酸類單體或交聯劑。
術語「末端(甲基)丙烯醯基」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個(甲基)丙烯醯基,如熟悉該項技術者已知的。
如本文使用的,關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「光化地」意指藉由光化照射,例如像UV/可見光照射、離子輻射(例如,γ射線或X射線照射)、微波照射等進行固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。
如在本申請中使用的,術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。
「大分子單體」或「預聚物」係指包含烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如在本申請中使用的,聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量,除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量,該方法例如,具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法):折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器;MALDI-TOF MS(基質輔助的雷射解吸/離子化飛行時間質譜法); 1H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指聚合物鏈鏈段 (即,二價基團),其中SN係3或更大的整數並且R S1和R S2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組:C 1-C 10烷基;苯基;C 1-C 4-烷基-取代的苯基;C 1-C 4-烷氧基-取代的苯基;苯基-C 1-C 6-烷基;C 1-C 10氟烷基;C 1-C 10氟醚;芳基;芳基C 1-C 18烷基;-alk-(OC 2H 4) γ1-OR o(其中alk係C 1-C 6伸烷基二基,R o係H或C 1-C 4烷基並且γ1係從1至10的整數);C 2-C 40有機基團,其具有至少一個選自由羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NR N1R N1’)、胺基連接鍵-NR N1-、醯胺連接鍵-CONR N1-、醯胺-CONR N1R N1’、尿烷連接鍵-OCONH-和C 1-C 4烷氧基組成之群組的官能基,或直鏈的親水性聚合物鏈,其中R N1和R N1’彼此獨立地是氫或C 1-C 15烷基;以及具有光致變色基團的光致變色有機基團。
「聚矽氧烷乙烯類單體」或「聚矽氧烷乙烯類單體」可互換地是指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和一個唯一的烯鍵式不飽和基團的化合物。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含以下主鏈的化合物,該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個烯鍵式不飽和基團封端。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物,每對聚矽氧烷鏈段藉由一個二價基團連接。
如本文使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的,關於可聚合組成物,術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物(即,在400與700 nm之間的範圍中具有85%或更大、較佳的是90%或更大的光透過率)。
術語「一價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中除去氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子)、硫氧基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的巰基中除去一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中除去氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中除去氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上除去氫原子)、胺基(藉由從胺中除去一個氫原子)等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如,伸烷基(alkylene即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的,伸環烷基(cycloalkylene即cycloalkylenyl)二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。
在本申請中,關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基,該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子,並且選自由以下組成之群組:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH 2、巰基(-SH)、C 1-C 4烷基、C 1-C 4烷氧基、C 1-C 4烷硫基(烷基硫化物)、C 1-C 4醯基胺基、C 1-C 4烷基胺基、二-C 1-C 4烷基胺基、及其組合。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
材料的「透氧率」Dk i係氧通過材料的速率,並且可以根據實例1中描述的程序在約34°C-35°C下測量。透氧率常規地以巴勒為單位表示,其中「巴勒」定義為[(cm 3氧)(mm)/(cm 2)(sec)(mm Hg)] x 10 -10
插入物或材料的「氧透過率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t [以mm為單位] 的具體插入物或材料的速率。氧透過率常規地以巴勒/mm為單位表示,其中「巴勒/mm」定義為[(cm 3氧)/(cm 2)(sec)(mm Hg)] x 10 -9
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指作為接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。模量可以根據實例1中所描述的程序來測量。
「引發轉移終止劑」係指在自由基聚合中同時充當引發劑、轉移劑、以及終止劑的化合物。在聚合之後,引發轉移終止劑將作為聚合物鏈的末端基團併入所得聚合物中。應當理解,如熟悉該項技術者已知的,自由基引發劑可以用於引發引發轉移終止劑誘導的聚合。
「引發轉移終止劑部分」係指藉由從引發轉移終止劑中去除氫原子而獲得的單價基團。
總體上,本發明關於一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該等接觸鏡片各自包括本體水凝膠材料和插入物,該插入物嵌入本體水凝膠材料內並且由共價連接到本體水凝膠材料的交聯聚合物材料製成。本發明部分地基於以下發現,即由包含共價附接到其上的引發轉移終止劑部分的交聯聚合物材料製成的插入物可以藉由固化包含自由基引發劑和引發轉移終止劑的插入物形成組成物來製備。在不存在或較佳的是存在自由基引發劑的情況下,該等引發轉移終止劑部分可用於誘導鏡片形成組成物中的可聚合材料與插入物的聚合物基質在其表面處和附近接枝聚合。此種預先形成的插入物在自由基存在下可以是反應性的。當它被用於由包含自由基引發劑的鏡片形成組成物鑄造模製嵌入式水凝膠接觸鏡片時,由鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料在插入物表面處和附近處共價連接到插入物的引發轉移終止劑部分。由於本體水凝膠材料與嵌入其中的插入物之間存在共價鍵,所得到的嵌入式水凝膠接觸鏡片可以具有最小化的分層易感性。
在一個方面,本發明提供了一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,本發明之方法包括以下步驟:(1) 獲得插入物模具,其中該插入物模具包括具有第一模製表面的陽插入物半模和具有第二模製表面的陰插入物半模,該陽插入物半模和該陰插入物半模被配置為接納彼此,使得當該陰插入物半模與該陽插入物半模閉合時,在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成插入物模製型腔;(2) 將插入物形成組成物分配在該陰插入物半模中,其中該插入物形成組成物包含 (i) 至少一種可聚合材料,(ii) 至少一種第一自由基引發劑,和 (iii) 至少一種引發轉移終止劑;(3) 將該陰插入物半模與該陽插入物半模閉合以形成第一模製組件,該第一模製組件包括在該插入物模具的插入物模製型腔內的該插入物形成組成物;(4) 熱固化或光化固化在該第一模製組件的該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物,以形成由第一交聯聚合物材料製成的模製的插入物,該第一交聯聚合物材料包含共價附接至其上的引發轉移終止劑部分;(5) 獲得鏡片模具和鏡片形成組成物,其中該鏡片模具包括具有第三模製表面的陽鏡片半模和具有第四模製表面的陰鏡片半模,該陽鏡片半模和該陰鏡片半模被配置為接納彼此,使得當該陰鏡片半模與該陽鏡片半模閉合時,在該第三模製表面與第四模製表面之間形成鏡片模製型腔,其中該鏡片形成組成物包含至少一種第二可聚合材料和第二自由基引發劑;(6) 在沒有特定順序的情況下,將步驟 (4) 中獲得的插入物放置在該陰鏡片半模中的期望位置處,並且將該鏡片形成組成物分配在該陰鏡片半模中,其中該插入物浸沒在該鏡片形成組成物中;(7) 將該陰鏡片半模與該陽鏡片半模閉合以形成第二模製組件,該第二模製組件包括在該鏡片模具的鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸沒在其中的該插入物;(8) 在該第二模製組件的鏡片模製型腔中熱固化或光化固化該鏡片形成組成物,同時在該插入物的表面處和附近引發該鏡片形成組成物的引發轉移終止劑誘導聚合,以形成嵌入式水凝膠鏡片先質,該嵌入式水凝膠鏡片先質包括由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料和嵌入該本體材料中的該插入物,其中該本體水凝膠材料係第二交聯聚合物材料,該第二交聯聚合物材料在位於該插入物的表面處和附近的引發轉移終止劑部分處共價連接到該第一交聯聚合物材料;(9) 將步驟 (8) 中獲得的該鏡片模具分離為該陽鏡片半模和該陰鏡片半模,其中該嵌入式水凝膠鏡片先質黏附在鏡片黏附的鏡片半模上,該鏡片黏附的鏡片半模係該陽鏡片半模和該陰鏡片半模之一;(10) 將該嵌入式水凝膠鏡片先質從該鏡片黏附的鏡片半模上移出(較佳的是在該嵌入式水凝膠鏡片先質與水或任何液體接觸之前);以及 (11) 使該嵌入式水凝膠鏡片先質經受模製後製程以形成該嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括水合製程和一個或多個選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
用於製造接觸鏡片(或插入物)的半模對熟悉該項技術者係眾所周知的,並且例如在鑄造模製中使用。通常,模製組件包括至少兩個半模,一個陽半模和一個陰半模。陽半模具有模製(或光學)表面,其與用於鑄造模製接觸鏡片(或插入物)的可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片(或模製的插入物)的後(背)表面;並且陰半模具有模製(或光學)表面,其與可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片(或模製的插入物)的前(正)表面。陽半模和陰半模被配置為接納彼此,使得在第一模製表面與第二模製表面之間形成鏡片形成型腔或插入物形成型腔。
用於澆鑄模製接觸鏡片或插入物的半模的製造方法總體上係熟悉該項技術者眾所周知的。發明之方法不局限於任何特定的用於形成半模之方法。事實上,任何形成半模之方法可以用於本發明中。該等半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)來形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711;4460534;5843346;以及5894002。
幾乎所有本領域已知的用於製造半模的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片或插入物的半模。例如,可以使用聚合物材料,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas ®COC級8007-S10(來自德國法蘭克福市和美國新澤西州薩米特(Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的清澈無定形的共聚物)等。
根據本發明,插入物形成組成物係可聚合組成物,其可以是用於形成塑膠材料的任何可聚合組成物,只要它們必須包含引發轉移終止劑和自由基引發劑(熱引發劑或光引發劑)。
在本發明中可以使用任何引發轉移終止劑。多種引發轉移終止劑已經揭露於專利和科學出版物中,並且可以從商業供應商獲得或根據以下中所描述的程序製備:專利(例如,US 4581429、US 5240972、US 5449703、US 5658986、US 5866047、US 6255422、US 6833276、US 7351781、EP 507036、EP 418118、EP 342073、EP 338918、WO 98/30601、WO 96/24620、以及WO 99/03894)或者出版物(例如,Chen等人., Chem. Rev. [化學綜述] 2016, 116: 10167-10211; Takayuki Otsu, J. Polym.Sci.: Part A: Polym.Chem. [聚合物科學雜誌 A 輯:聚合物化學] 2000, 38: 2121-2136)。較佳的是,引發轉移終止劑係含硫代羰硫基的化合物(即,具有硫代羰硫基部分 )或有機氮氧化物化合物(即,具有氮氧化物部分 )。
含硫代羰硫基的化合物係熟悉該項技術者熟知的。含硫代羰硫基的化合物的實例包括但不限於二硫代酯、二硫代胺基甲酸酯、二硫代酸酯、三硫代碳酸酯、黃原酸酯、秋蘭姆二硫化物、黃原酸酯二硫化物。
較佳的含硫代羰硫基的化合物的實例包括但不限於秋蘭姆一硫化物、N,N'-二甲基秋蘭姆一硫化物、N,N,N',N'-四甲基秋蘭姆一硫化物、N,N'-二乙基秋蘭姆一硫化物、N,N,N',N'-四乙基秋蘭姆一硫化物、秋蘭姆二硫化物、N,N-二甲基秋蘭姆二硫化物、N,N'-二乙基秋蘭姆二硫化物、N,N'-二乙基-N,N'-雙(2-羥乙基)秋蘭姆二硫化物、N,N'-雙(N-(2-鄰苯二甲醯亞胺基乙基)哌𠯤-秋蘭姆二硫化物、N,N'-二甲基秋蘭姆四硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四異丙基秋蘭姆二硫化物、 N,N′-二甲基 N,N′-二(4-吡啶基)秋蘭姆二硫化物、雙(硫代苯甲醯基)二硫化物、二異丙基黃原酸酯二硫化物、二硫代苯甲酸氰甲基酯、二硫代苯甲酸苄酯、二硫代苯甲酸2-苯基-2-丙基酯、雙(硫代苯甲醯基)二硫化物、1 H-吡咯-1-二硫代甲酸苄酯、二硫代苯甲酸2-氰基-2-丙基酯、雙(羧甲基)三硫代碳酸酯、4-氰基-4-(硫代苯甲醯基硫代)戊酸、2-(苯基硫代羰硫基)-2-苯基乙酸乙酯、2-(苯基硫代羰硫基)-丙酸乙酯、1-(甲氧基羰基)乙基二硫代苯甲酸酯、4-氰基二硫代苯甲酸2-氰基-2-丙酯、2-(4-甲氧基苯基硫代羰硫基)乙酸乙酯、2-甲基-2-(苯基硫代羰硫基)丙酸乙酯、2-(苯基硫代羰硫基)-2-苯基乙酸乙酯、2-(4-甲氧基苯基硫代羰硫基)乙酸、4-氰基-4-(苯基硫代羰硫基)戊酸2-硝基-5-(2-丙炔基氧基)苄酯、S,S-雙(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、S-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、S-乙基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、4-氰基-4-乙基-三硫代戊酸、S,S-二苄基三硫代碳酸酯、雙(羧甲基)三硫代碳酸酯、三硫代碳酸二甲酯、鄰苯二甲醯亞胺基甲基丁基三硫代碳酸酯、氰甲基十二烷基三硫代碳酸酯、4-氰基-4-[(十二烷基氫硫基硫代羰基)氫硫基]戊酸、3,5-雙(2-十二烷基硫代硫代羰硫基-1-側氧基丙氧基)苯甲酸、2-(2-羧基乙基氫硫基硫代羰基氫硫基)-丙酸、2-氰基-2-丙基十二烷基三硫代碳酸酯、2-(十二烷基硫代硫代羰硫基)-2-甲基丙酸3-丁烯酯、2-(十二烷基硫代硫代羰硫基)-2-甲基丙酸、(3,5-二甲基-1 H-吡唑)-二硫代甲酸氰甲基酯、2-氰基丁-2-基4-氯-3,5-二甲基-1 H-吡唑-1-二硫代甲酸酯、2-[甲基(4-吡啶基)硫代胺基甲醯基硫代]丙酸甲酯、2-氰基丁基-2-基3,5-二甲基-1 H-吡唑-1-二硫代甲酸酯、氰甲基甲基(苯基)二硫代胺基甲酸酯、氰甲基甲基(4-吡啶基)二硫代胺基甲酸酯、1 H-吡咯-1-二硫代甲酸苄酯、氰甲基二苯基二硫代胺基甲酸酯、氰甲基甲基(4-吡啶基)二硫代胺基甲酸酯、苄基-N,N-二甲基二硫代胺基甲酸酯、苄基-N,N-二乙基二硫代胺基甲酸酯、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)異丁酸、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)異丁酸乙酯、(4-氰基-4-二乙基二硫代胺基甲醯基)戊酸、1-(乙氧羰基)丙-1-基二硫代苯甲酸酯、苯甲醯甲基𠰌啉-4-二硫代胺基甲酸酯、S-2-氰基-2-丙基-O-乙基黃原酸酯、1-苯基乙基苯基二硫代乙酸酯、S-甲基丙烯醯基O-乙基黃原酸酯、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙基甲基丙烯酸酯、乙酸2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙基醚、氰基戊酸二硫代苯甲酸酯、3-苄基氫硫基硫代羰基氫硫基丙酸、2-(正丁基三硫代碳酸酯)-丙酸、N,N-二甲基-二硫代胺基甲酸正丁酯、二硫代胺基甲酸苄酯、對二甲苯-雙(二硫代胺基甲酸酯)、對二甲苯-雙(N,N-二甲基二硫代胺基甲酸酯)、對二甲苯-雙(N,N-二乙基二硫代胺基甲酸酯)、1,2-雙(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙烷、1,2-雙(N,N-二甲基二硫代胺基甲醯基)乙烷、1,2,3-三(N,N-二甲基二硫代胺基甲醯基)丙烷、1,2,4,5-四(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基甲基)苯、1-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙基乙酸酯、及其組合。
較佳的有機氮氧化物化合物的實例包括但不限於((2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)甲基)苯、1-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)乙烷、1-(4'-溴苯基)-1-(2",2",6",6"-四甲基-1"-哌啶基氧基)乙烷、1-萘基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)-乙烷、1-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1-哌啶基氧基)丙烷、1-(苄基氧基)-2-苯基-2-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)乙烷、1-羥基-2-苯基-2-(2',2',6',6'-四甲基-1-哌啶基氧基)乙烷、4-氰基-4-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)戊酸苯基酯、4-氰基-4-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)戊酸五氟苯基酯、3-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)丙烷、1-((2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)甲基)-4-(三氟甲基)苯、2-((4-苯甲醯基苯基)((1-甲氧基-2-甲基-1-側氧基丙-2-基)氧基)胺基)-2-甲基丙酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基、2,2,5-三甲基-4-苯基-3-氮雜己烷-3-氮氧化物、N-三級丁基-N-1-苯基-2-甲基丙基-氮氧化物、N-三級丁基-N-1-(2-萘基)-2-甲基丙基氮氧化物、N-三級丁基-N-1-二乙基膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-三級丁基-N-1-二苄基膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-苯基-N-1-二乙基膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-苯基-N-1-二乙基膦醯基-1-甲基乙基氮氧化物、N-(1-苯基-2-甲基丙基)-N-1-二乙基-膦醯基-1-甲基乙基氮氧化物、及其組合。
根據本發明,任何熱自由基引發劑可用於本發明之插入物形成組成物中。合適的熱自由基引發劑係技術人員已知的並且包括例如過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙(烷基-或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽、或其混合物。較佳的熱自由基引發劑的實例包括但不限於過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化物、過氧苯甲酸三級戊酯、2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷、1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯、1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、二三級丁基-二過氧鄰苯二甲酸酯、三級丁基過氧化氫、過乙酸三級丁酯、過氧苯甲酸三級丁酯、三級丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧化乙醯、過氧化月桂醯、過氧化癸醯、過氧二碳酸二鯨蠟酯、二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯(Perkadox 16S)、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、新戊酸三級丁基過氧酯(Lupersol 11);三級丁基過氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)、2,4-戊二酮過氧化物、二異丙苯基過氧化物、過乙酸、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、2,2′-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(VAZO 44)、2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO 50)、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)、2,2′-偶氮雙(異丁腈)(VAZO 64或AIBN)、2,2′-偶氮雙-2-甲基丁腈(VAZO 67)、1,1-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(VAZO 88);2,2′-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2′-偶氮雙(甲基異丁酸酯)、4,4′-偶氮雙(4-氰基戊酸)、及其組合。較佳的是,熱引發劑係2,2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
根據本發明,熟悉該項技術者已知的任何自由基光引發劑可用於本發明之插入物形成組成物中。合適的光引發劑係二苯甲酮衍生物、α-羥基酮、α-胺基酮、醯基氧化膦衍生物和醯基鍺衍生物。較佳的光引發劑的實例包括但不限於安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基-氧化膦、1-羥基環己基苯基酮和Darocur和Irgacur類型,較佳的是Darocur 1173®和Darocur 2959®,基於鍺的諾裡什(Norrish)I型光引發劑(例如在US 7605190中所述之那些)。苯甲醯基膦引發劑的實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦;雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙苯基-氧化膦;和雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁苯基膦氧化物。例如可以結合至大分子單體內或可用作特殊單體的反應性光引發劑也是合適的。反應性光引發劑的實例係在EP 632329中揭露的那些。
根據本發明,插入物形成組成物(即,可聚合組成物)必須包含除了自由基引發劑和引發轉移終止劑之外的至少一種可聚合材料。該可聚合材料可以包含一種或多種乙烯類單體和一種或多種熟悉該項技術者已知的乙烯類交聯劑。
在較佳的實施方式中,插入物形成組成物係用於形成硬塑膠,例如熟悉該項技術者已知的任一種(較佳的是交聯聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯)的可聚合組成物。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物係用於形成交聯矽酮聚合物(或熟悉該項技術者已知的矽酮橡膠或彈性體),例如熟悉該項技術者已知的任一種的可聚合組成物。交聯的矽酮材料具有三維聚合物網絡(即,聚合物基質),不溶於水,並且具有按重量計約5%或更少、較佳的是約3%或更少、更較佳的是約2%或更少的平衡含水量(即,處於完全水合狀態)。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物係用於形成非矽酮水凝膠材料(本申請中稍後描述的那些中的任一種或熟悉該項技術者已知的任一種)的可聚合物組成物。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物係用於形成矽酮水凝膠材料(本申請中稍後描述的那些中的任一種或熟悉該項技術者已知的任一種)的可聚合組成物。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物係用於形成剛性透氣材料(例如,由氟矽酮丙烯酸酯製成的材料或熟悉該項技術者已知的材料)的可聚合組成物。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物包含至少一種可聚合光致變色化合物(即,至少一種光致變色乙烯類單體)、至少一種UV吸收性乙烯類單體、至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體、螢光乙烯類單體、或其組合。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物包含至少一種光致變色染料或顏料、至少一種用於校正色盲的濾色材料、衍射材料、高折射率材料、或組合。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物係用於形成疏水性交聯丙烯酸類材料的可聚合組成物,該疏水性交聯丙烯酸類材料具有按重量計小於5%的平衡含水量,並且包含按莫耳計至少約55%(較佳的是至少約60%、更較佳的是至少約65%、甚至更較佳的是至少約70%)的一種或多種丙烯酸類單體和/或一種或多種丙烯酸類交聯劑(crosslinker)或交聯試劑(crosslinking agent)和按莫耳計至少約6%(較佳的是按莫耳計至少約8%、更較佳的是按莫耳計至少約10%、甚至更較佳的是按莫耳計至少約12%)的至少一種乙烯類交聯試劑。
任何疏水性丙烯酸類單體可用於形成本發明之疏水性交聯丙烯酸類材料。疏水性丙烯酸類單體的實例包括含矽酮的丙烯酸類單體(本申請中以下所述之那些中的任一種)、非矽酮疏水性丙烯酸類單體(本申請中以下所述之那些中的任一種)、含氟的丙烯酸類單體(本申請中以下所述之那些中的任一種)、芳基丙烯酸類單體(本申請中以下所描述的那些中的任一種)、以及其組合。
還應理解,任何疏水性乙烯類單體都可以用作疏水性丙烯酸類單體的替代物,只要它包括至少一個H-鍵受體,如酯鍵、醯胺鍵、碳酸酯鍵、胺基甲酸酯鍵、醚鍵、或其組合。此類疏水性單體的實例包括鏈烷酸乙烯酯(本申請中以上所述之那些中的任一種)、乙烯基氧基烷烴(本申請中以上所述之那些中的任一種)、以及其組合。
根據本發明,插入物形成組成物包含至少一種乙烯類交聯劑。任何合適的乙烯類交聯劑可以用於本發明中。較佳的乙烯類交聯劑的實例包括但不限於:丙烯酸類交聯劑(本申請中稍後描述的那些中的任一種)、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、芳基交聯劑(例如,二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、雙(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-雙(4-乙烯基苯基)乙烷等)、異氰脲酸三烯丙酯、2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三𠯤、1,2,4-三乙烯基環己烷、或其組合。應理解,需要乙烯類交聯劑以賦予剛性疏水性插入物的交聯聚合物材料所需的剛性。
在較佳的實施方式中,插入物形成組成物包含至少一種丙烯酸類交聯劑(本申請中稍後描述的那些中的任一種)。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物包含至少一種芳基交聯劑(本申請中稍後描述的那些中的任一種)。
在另一個較佳的實施方式中,插入物形成組成物包含至少一種乙烯基官能的聚矽氧烷,該乙烯基官能的聚矽氧烷包含至少兩個各自直接附接至一個矽原子上的乙烯基和按莫耳計至少15%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
此類乙烯基官能的聚矽氧烷的實例包括但不限於乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷(例如來自蓋勒斯特公司(Gelest)的PMV9925)、乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物(例如來自蓋勒斯特公司的PVV-3522)、乙烯基封端的二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物(例如來自蓋勒斯特公司的PDV-1625)、或其組合。較佳的是,乙烯基官能的聚矽氧烷係乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷(例如來自蓋勒斯特公司的PMV9925)、乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物(例如來自蓋勒斯特公司的PVV-3522)、或其組合。
插入物形成組成物可以藉由將如上所述之所有可聚合材料以期望的比例與一種或多種自由基引發劑和引發轉移終止劑一起在存在或不存在本申請中稍後描述的非反應性有機溶劑(即,非反應性稀釋劑)下混合來製備。
鏡片形成組成物(又稱可聚合組成物)在許多專利中進行了描述,並且是熟悉該項技術者眾所周知的。通常有兩種類型的鏡片形成組成物:第一種用於形成非矽酮水凝膠接觸鏡片(即,本申請中的非矽酮水凝膠本體材料),而另一種用於形成矽酮水凝膠接觸鏡片(即,本申請中的矽酮水凝膠本體材料)。
典型地,用於形成非矽酮水凝膠本體材料的鏡片形成組成物係 (1) 單體混合物,其包含 (a) 至少一種親水性乙烯類單體(例如,含羥基的乙烯類單體、N-乙烯基醯胺單體、(甲基)丙烯醯胺基單體或其組合),(b) 乙烯類交聯劑,和 (c) 至少一種選自由以下組成之群組的組分:疏水性乙烯類單體、自由基引發劑(光引發劑或熱引發劑)、UV吸收性乙烯類單體、高能紫外光(「HEVL」)吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合;或者 (2) 水溶液,該水溶液包含一種或多種水溶性預聚物和至少一種選自由以下組成之群組的組分:親水性乙烯類單體、乙烯類交聯劑、疏水性乙烯類單體、潤滑劑(或所謂的摻入鏡片配製物中的內部潤濕劑)、自由基引發劑(光引發劑或熱引發劑)、UV吸收性乙烯類單體、HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合。
水溶性預聚物的實例包括但不限於:在美國專利案號5583163和6303687中描述的水溶性交聯的聚(乙烯醇)預聚物;在美國專利案號6995192中描述的水溶性乙烯基封端的聚胺酯預聚物;在美國專利案號5849841中揭露的聚乙烯基醇、聚乙烯亞胺或聚乙烯基胺的衍生物;在美國專利案號6479587和7977430中描述的水溶性可交聯聚脲預聚物;可交聯聚丙烯醯胺;在美國專利案號5712356中揭露的乙烯基內醯胺、MMA和共聚單體的可交聯統計共聚物;在美國專利案號5665840中揭露的乙烯基內醯胺、乙烯基乙酸酯和乙烯基醇的可交聯共聚物;在美國專利案號6492478中揭露的具有可交聯側鏈的聚醚-聚酯共聚物;在美國專利案號6165408中揭露的支鏈聚伸烷基二醇-尿烷預聚物;在美國專利案號6221303中揭露的聚伸烷基二醇-四(甲基)丙烯酸酯預聚物;在美國專利案號6472489中揭露的可交聯聚烯丙胺葡萄糖酸內酯預聚物。
用於形成非矽酮水凝膠本體材料(接觸鏡片)的多種鏡片形成組成物已經在自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中描述並且已經用於生產商業非矽酮水凝膠接觸鏡片。商業非矽酮水凝膠接觸鏡片的實例包括但不限於,alfafilcon A、acofilcon A、deltafilcon A、etafilcon A、focofilcon A、helfilcon A、helfilcon B、hilafilcon B、hioxifilcon A、hioxifilcon B、hioxifilcon D、methafilcon A、methafilcon B、nelfilcon A、nesofilcon A、ocufilcon A、ocufilcon B、ocufilcon C、ocufilcon D、omafilcon A、phemfilcon A、polymacon、samfilcon A、telfilcon A、tetrafilcon A、和vifilcon A。它們可以用作本發明之鏡片形成組成物。
較佳的是,用於形成非矽酮水凝膠本體材料的鏡片形成組成物包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯類單體,其較佳的是選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、及其組合,更較佳的是選自由(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、羥乙基(甲基)丙烯醯胺和乙烯醇組成之群組。
用於形成矽酮水凝膠接觸鏡片(本體材料)的多種鏡片形成組成物已經在自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中描述並且已經用於生產商業SiHy接觸鏡片。商業SiHy接觸鏡片的實例包括但不限於asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、efrofilcon A、enfilcon A、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、和stenfilcon A。它們可以用作鏡片形成組成物。
根據本發明,用於形成矽酮水凝膠本體材料的鏡片形成組成物包含 (1) 至少一種聚矽氧烷乙烯類單體和/或至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑和 (2) 至少一種親水性乙烯類單體。
在本發明中可以使用任何聚矽氧烷乙烯類單體。較佳的聚矽氧烷乙烯類單體的實例包括但不限於:稍後在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如,信越公司(Shin-Etsu)、蓋勒斯特公司等)獲得的式 (M1) 的那些;根據專利,例如美國專利案號5070215、6166236、6867245、8415405、8475529、8614261和9217813中描述的程序製備的那些;藉由使(甲基)丙烯酸羥基烷基酯或(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯氧基聚乙二醇與單環氧基丙氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備的那些;藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷、單-胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷或單-乙基胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備的那些;以及根據熟悉該項技術者眾所周知的偶合反應藉由使(甲基)丙烯酸異氰基乙酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷反應進行製備的那些。
在本發明中可以使用任何合適的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於:聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H鍵供體(較佳的是羥基)的有機基團的親水化矽氧烷單元;二(甲基)丙烯醯基封端的聚二甲基矽氧烷;二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;二乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;選自由US 5,760,100中描述的大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體;揭露於美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913以及6762264中的含聚矽氧烷的大分子單體;揭露於美國專利案號4259467、4260725和4261875中的含聚矽氧烷的大分子單體。
一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二(甲基)丙烯醯基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元(其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C 4-C 40有機基團取代基),更較佳的是,具有式 (G) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,如本申請中稍後所述。它們可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係以下乙烯類交聯劑,其各自包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個末端(甲基)丙烯醯基,其可以從商業供應商獲得;藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(甲基)丙烯醯氯與二-胺基封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備;藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙基酯與二-羥基封端的聚二甲基矽氧烷(藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備)在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二-羥基封端的聚二矽氧烷在二異氰酸酯或二-環氧基偶合劑的存在下反應製備。
其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間由連接基連接的至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段以及兩個末端烯鍵式不飽和基團,其可以根據美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、10301451和10465047中描述的程序製備。
較佳的是,用於形成矽酮水凝膠本體材料的鏡片形成組成物包含至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H鍵供體(較佳的是羥基)的有機基團的親水化矽氧烷單元。
在本發明中可以使用任何親水性乙烯類單體。較佳的親水性乙烯類單體的實例係烷基(甲基)丙烯醯胺(如本申請中稍後所述)、含羥基的丙烯酸類單體(如下所述)、含胺基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、含羧基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、N-乙烯基醯胺單體(如本申請中稍後所述)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即,各自具有在3位或5位處與吡咯啶酮環連接的亞甲基的吡咯啶酮衍生物)(如本申請中稍後所述)、具有C 1-C 4烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體(如本申請中稍後所述)、乙烯基醚單體(如本申請中稍後所述)、烯丙基醚單體(如本申請中稍後所述)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如本申請中稍後所述)、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、及其組合。
根據本發明,用於形成矽酮水凝膠本體材料的鏡片形成組成物可以進一步包含至少一種具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的含矽酮的乙烯類單體。此種較佳的含矽酮的乙烯類單體的實例包括但不限於式 (M2) 的那些,它們稍後在本申請中描述並且可以從商業供應商(例如,信越公司、蓋勒斯特公司等)獲得或者可以根據美國專利案號5070215、6166236、7214809、8475529、8658748、9097840、9103965和9475827中描述的程序製備。
根據本發明,用於形成矽酮水凝膠本體材料的鏡片形成組成物還可以包含一種或多種疏水性非矽酮乙烯類單體。較佳的疏水性非矽酮乙烯類單體的實例可以是非矽酮疏水性丙烯酸類單體((甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯腈等),含氟的丙烯酸類單體(例如全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、以下所述之(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C 2-C 12烷基酯等),鏈烷酸乙烯酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯等),乙烯基氧基烷烴(例如乙烯基乙基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚等),苯乙烯,乙烯基甲苯,氯乙烯,偏二氯乙烯,1-丁烯,及其組合。
在本發明中可以使用任何合適的(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C 2-C 12烷基酯。(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C 2-C 12烷基酯的實例包括但不限於(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸七氟丁酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯,(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸五氟苯酯、及其組合。
根據本發明,用於形成矽酮水凝膠本體材料的鏡片形成組成物還可以包含一種或多種非矽酮乙烯類交聯劑。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例後面在本申請中描述。
根據本發明,用於形成矽酮水凝膠本體材料的鏡片形成組成物還可以包含其他可聚合材料,例如,熟悉該項技術者已知的,UV吸收性乙烯類單體、UV/高能紫光(「HEVL」)吸收性乙烯類單體、可聚合光致變色化合物、可聚合著色劑(可聚合染料)、或其組合。
任何合適的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體可以在用於製備本發明之預成型SiHy接觸鏡片的可聚合組成物中使用。較佳的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於:2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚(WL-8)、2-{2’-羥基-3’-三級-5’[3”-(4”-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基- 2H-苯并三唑、苯酚,2-(5-氯代-2 H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(2-丙烯酸,2-甲基-,2-[3-(2 H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯,Norbloc)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}- 2H-苯并三唑、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯- 2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基- 2H-苯并三唑(UV23)、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)- 2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)- 2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(3”-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羥基-5’-丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯代苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯(16-100,CAS # 96478-15-8)、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102);苯酚,2-(5-氯-2 H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS # 1260141-20-5);2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2 H-苯并三唑;苯酚,2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-,均聚物(9CI)(CAS # 83063-87-0)。根據本發明,可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量按重量計約0.1%至約3.0%、較佳的是約0.2%至約2.5%、更較佳的是約0.3%至約2.0%的一種或多種UV吸收性乙烯類單體。
較佳的光致變色乙烯類單體的實例包括可聚合萘並哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘並哌喃、可聚合菲並哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘並哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘並哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合吩㗁𠯤、可聚合螺苯并哌喃;可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘並萘二酮、可聚合螺㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吩㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吩㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)-苯并㗁𠯤、可聚合二芳基乙烯、及其組合,如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所揭露的。
根據本發明,所形成的矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約70%(較佳的是從約20%至約65%、更較佳的是從約25%至約65%、甚至更較佳的是從約30%至約60%)的平衡含水量(即,呈完全水合狀態或當完全水合時),至少約40巴勒(較佳的是至少約60巴勒、更較佳的是至少約80巴勒、更較佳的是至少約100巴勒)的透氧率,以及約1.5 MPa或更低(較佳的是從約0.2 MPa至約1.2 MPa、更較佳的是從約0.3 MPa至約1.1 MPa、甚至更較佳的是從約0.4 MPa至約1.0 MPa)的模量(即,楊氏模量)。
根據本發明,本發明之鏡片形成組成物必須包含自由基引發劑,為熱自由基引發劑或自由基光引發劑。在本發明中可以使用以上描述的或熟悉該項技術者已知的那些中的任一種。
本發明之鏡片形成組成物可以藉由在存在或不存在本申請中稍後描述的非反應性稀釋劑(溶劑)下溶解或共混所有所需的組分(或材料)來製備。
鏡片形成組成物或插入物形成組成物可以是無溶劑的透明液體,其藉由將所有可聚合組分(或材料)和其他必須的組分(材料)混合製備;或係溶液,其藉由將所有所需組分(材料)溶解在如熟悉該項技術者已知的任何合適溶劑,如水與一種或多種與水可混溶的有機溶劑的混合物、有機溶劑、或一種或多種有機溶劑的混合物中來製備。術語「溶劑」或「非反應性稀釋劑」係指不能參與自由基聚合反應的化學品。
無溶劑鏡片SiHy鏡片配製物(矽酮水凝膠鏡片形成組成物)典型地包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑,以用於溶解無溶劑SiHy鏡片配製物的所有其他可聚合組分。較佳的共混乙烯類單體的實例稍後在本申請中描述。較佳的是,甲基丙烯酸甲酯在製備無溶劑SiHy鏡片配製物中用作共混乙烯類單體。
合適的溶劑的實例包括但不限於丙酮、甲醇、環己烷、四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊基、醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、三級戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及其混合物。更較佳的有機溶劑包括但不限於甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、庚烷、甲基己烷(各種異構物)、甲基環己烷、二甲基環戊烷(各種異構物)、2,2,4-三甲基戊烷、以及其混合物。
可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術,將插入物形成組成物和鏡片形成組成物分別引入插入物模製型腔和鏡片模製型腔中。
根據本發明之較佳的實施方式,根據熟悉該項技術者已知的任何技術,以確保插入物的中心軸線與陰鏡片半模的中心軸線重合的方式將插入物放置在陰鏡片半模中。用於插入物放置和定位的較佳的系統的實例包括但不限於2022年11月29日提交的標題為「用於插入物放置以製造混合接觸鏡片的系統和方法(SYSTEMS AND METHODS FOR INSERT PLACEMENT TO FABRICATE HYBRID CONTACT LENSES)」的共同未決美國專利申請序號18/070,189中描述的那些。
當第一模製組件閉合時,任何多餘的插入物形成組成物被壓入設置在插入物半模之一上的一個或多個溢流區域(例如,凹槽)中。
當第二模製組件閉合時,任何多餘的鏡片形成組成物被壓入設置在插入物半模之一上的一個或多個溢流區域(例如,凹槽)中。
溢出凹槽圍繞模製表面,該模製表面限定待模製的接觸鏡片的前表面和後表面之一。
如熟悉該項技術者所知,在閉合的第一模製組件的插入物模製型腔內插入物形成組成物的固化係藉由熱(即,藉由加熱)進行的,以活化聚合引發劑。
例如,如熟悉該項技術者眾所周知的,在插入物模具中插入物形成組成物的熱固化或在鏡片模具中鏡片形成組成物的熱固化可以方便地在烘箱中在從25°C至120°C並且較佳的是40°C至100°C的一個或多個溫度下進行。反應時間可以在寬範圍內變化,但是適宜地是例如從1至24小時或者較佳的是從2至12小時。有利的是使插入物形成組成物預先脫氣並在惰性氣氛下例如在N 2或Ar氣氛下進行所述聚合反應。
如熟悉該項技術者眾所周知的,在插入物模具中插入物形成組成物的固化或在鏡片模具中鏡片形成組成物的固化可以光化地(即,藉由光化輻射,例如,UV輻射和/或可見光輻射)進行以活化聚合引發劑。
在固化步驟之後,根據技術人員已知的任何技術進行打開模具(即,將陽插入物(鏡片)半模與陰插入物(鏡片)半模分開,其中插入物(或鏡片嵌入式水凝膠鏡片先質)附接在陽插入物(鏡片)半模和陰插入物(鏡片)半模之一上)和脫鏡片(即,從插入物黏附的或鏡片黏附的半模上移出插入物(嵌入式水凝膠鏡片先質))的步驟。
分離第一模製組件的步驟可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術進行。應理解,模製的插入物黏附在陰插入物半模和陽插入物半模中的一個上。許多技術在本領域係已知的。例如,可以對設計成黏附模製的插入物的插入物半模的模製表面進行表面處理,以使模製的插入物優先黏附到該插入物半模的模製表面。可替代地,可以藉由使用模具打開裝置在非光學模製表面的中心區域周圍的位置處以相對於插入物模具的軸線小於約30度、較佳的是小於約10度、最較佳的是小於約5度的角度(即,在與非光學模製表面的中心區域基本上正交的方向上)向第一模製組件的插入物半模(不黏附模製的插入物)的非光學表面(與模製表面相反)施加壓縮力,以使插入物半模變形,從而破壞插入物半模的模製表面與模製插入物之間的結合。存在不同方式向插入物半模的非光學表面在非光學模製表面的中心區域周圍的位置上沿插入物模具的軸線施加力,以使插入物半模變形來破壞插入物半模的光學模製表面與模製的插入物之間的結合。應理解,模具打開裝置可以具有熟悉該項技術者已知的任何構型以進行將兩個半模彼此分離的功能。
類似地,分離第二模製組件的步驟可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術進行。應理解,模製的嵌入式水凝膠鏡片先質可以黏附到第二模製組件的兩個鏡片半模中的任一個上。
在對嵌入式水凝膠鏡片先質進行脫鏡片後,典型地用如熟悉該項技術者眾所周知的萃取介質將其萃取。萃取液體介質係能夠溶解嵌入式水凝膠鏡片先質中的一種或多種稀釋劑、未聚合的可聚合材料和低聚物的任何溶劑。在本發明中可以使用水、熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑、或其混合物。較佳的是,用作萃取液體介質的有機溶劑係水、緩衝鹽水、C 1-C 3烷基醇、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更小的數目平均分子量的聚乙二醇、C 1-C 6烷基醇、或其組合。
然後可以根據熟悉該項技術者已知的任何方法將經萃取的嵌入式水凝膠接觸鏡片水合。
水合的嵌入式水凝膠接觸鏡片可以進一步經受其他過程,例如像表面處理、用熟悉該項技術者眾所周知的包裝溶液包裝在鏡片包裝中;消毒,如在從118°C至124°C下高壓滅菌持續至少約30分鐘;等等。
鏡片包裝(或容器)係熟悉該項技術者眾所周知用於高壓滅菌並且儲存軟性接觸鏡片的。任何鏡片包裝可以用於本發明中。較佳的是,鏡片包裝係包括基底和覆蓋物的泡罩包裝,其中覆蓋物可拆卸地密封至基底上,其中基底包括用於接收無菌包裝溶液和接觸鏡片的型腔。
在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中,密封並滅菌(例如,在約120°C或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘)。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式,但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。如對於熟悉該項技術者應係顯而易見的,可以由熟悉該項技術者做出本發明之許多變化和修改而不背離本揭露之新穎概念的精神和範圍。此外,應理解,本發明之各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用,如以下所說明: 1.  一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 獲得插入物模具,其中該插入物模具包括具有第一模製表面的陽插入物半模和具有第二模製表面的陰插入物半模,該陽插入物半模和該陰插入物半模被配置為接納彼此,使得當該陰插入物半模與該陽插入物半模閉合時,在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成插入物模製型腔; (2) 將插入物形成組成物分配在該陰插入物半模中,其中該插入物形成組成物包含 (i) 至少一種可聚合材料,(ii) 至少一種第一自由基引發劑,和 (iii) 至少一種引發轉移終止劑; (3) 將該陰插入物半模與該陽插入物半模閉合以形成第一模製組件,該第一模製組件包括在該插入物模具的插入物模製型腔內的該插入物形成組成物; (4) 熱固化或光化固化在該第一模製組件的該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物,以形成由第一交聯聚合物材料製成的模製的插入物,該第一交聯聚合物材料包含共價附接至其上的引發轉移終止劑部分; (5) 獲得鏡片模具和鏡片形成組成物,其中該鏡片模具包括具有第三模製表面的陽鏡片半模和具有第四模製表面的陰鏡片半模,該陽鏡片半模和該陰鏡片半模被配置為接納彼此,使得當該陰鏡片半模與該陽鏡片半模閉合時,在該第三模製表面與第四模製表面之間形成鏡片模製型腔,其中該鏡片形成組成物包含至少一種第二可聚合材料和第二自由基引發劑; (6) 在沒有特定順序的情況下,將步驟 (4) 中獲得的插入物放置在該陰鏡片半模中的期望位置處,並且將該鏡片形成組成物分配在該陰鏡片半模中,其中該插入物浸沒在該鏡片形成組成物中; (7) 將該陰鏡片半模與該陽鏡片半模閉合以形成第二模製組件,該第二模製組件包括在該鏡片模具的鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸沒在其中的該插入物; (8) 在該第二模製組件的鏡片模製型腔中熱固化或光化固化該鏡片形成組成物,同時在該插入物的表面處和附近引發該鏡片形成組成物的引發轉移終止劑誘導聚合,以形成嵌入式水凝膠鏡片先質,該嵌入式水凝膠鏡片先質包括由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料和嵌入該本體材料中的該插入物,其中該本體水凝膠材料係第二交聯聚合物材料,該第二交聯聚合物材料在位於該插入物的表面處和附近的引發轉移終止劑部分處共價連接到該第一交聯聚合物材料; (9) 將步驟 (8) 中獲得的該鏡片模具分離為該陽鏡片半模和該陰鏡片半模,其中該嵌入式水凝膠鏡片先質黏附在鏡片黏附的鏡片半模上,該鏡片黏附的鏡片半模係該陽鏡片半模和該陰鏡片半模之一; (10) 將該嵌入式水凝膠鏡片先質從該鏡片黏附的鏡片半模上移出(較佳的是在該嵌入式水凝膠鏡片先質與水或任何液體接觸之前);以及 (11) 使該嵌入式水凝膠鏡片先質經受模製後製程以形成該嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括水合製程和一個或多個選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。 2.  如實施方式1所述之方法,其中所述至少一種引發轉移終止劑包括含硫代羰硫基的化合物(即,具有硫代羰硫基部分 )。 3.  如實施方式2所述之方法,其中所述至少一種含硫代羰硫基的化合物係二硫代酯、二硫代胺基甲酸酯、二硫代酸酯、三硫代碳酸酯、黃原酸酯、秋蘭姆一硫化物、秋蘭姆二硫化物、黃原酸酯二硫化物、或其組合。 4.  如實施方式1所述之方法,其中所述至少一種引發轉移終止劑包含選自由以下組成之群組的至少一種含硫代羰硫基的化合物:秋蘭姆一硫化物、N,N'-二甲基秋蘭姆一硫化物、N,N,N',N'-四甲基秋蘭姆一硫化物、N,N'-二乙基秋蘭姆一硫化物、N,N,N',N'-四乙基秋蘭姆一硫化物、秋蘭姆二硫化物、N,N-二甲基秋蘭姆二硫化物、N,N'-二乙基秋蘭姆二硫化物、N,N'-二乙基-N,N'-雙(2-羥乙基)秋蘭姆二硫化物、N,N'-雙(N-(2-鄰苯二甲醯亞胺基乙基)哌𠯤-秋蘭姆二硫化物、N,N'-二甲基秋蘭姆四硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四異丙基秋蘭姆二硫化物、 N,N′-二甲基 N,N′-二(4-吡啶基)秋蘭姆二硫化物、雙(硫代苯甲醯基)二硫化物、二異丙基黃原酸酯二硫化物、二硫代苯甲酸氰甲基酯、二硫代苯甲酸苄酯、二硫代苯甲酸2-苯基-2-丙基酯、雙(硫代苯甲醯基)二硫化物、1 H-吡咯-1-二硫代甲酸苄酯、二硫代苯甲酸2-氰基-2-丙基酯、雙(羧甲基)三硫代碳酸酯、4-氰基-4-(硫代苯甲醯基硫代)戊酸、2-(苯基硫代羰硫基)-2-苯基乙酸乙酯、2-(苯基硫代羰硫基)-丙酸乙酯、1-(甲氧基羰基)乙基二硫代苯甲酸酯、4-氰基二硫代苯甲酸2-氰基-2-丙酯、2-(4-甲氧基苯基硫代羰硫基)乙酸乙酯、2-甲基-2-(苯基硫代羰硫基)丙酸乙酯、2-(苯基硫代羰硫基)-2-苯基乙酸乙酯、2-(4-甲氧基苯基硫代羰硫基)乙酸、4-氰基-4-(苯基硫代羰硫基)戊酸2-硝基-5-(2-丙炔基氧基)苄酯、S,S-雙(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、S-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、S-乙基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、4-氰基-4-乙基-三硫代戊酸、S,S-二苄基三硫代碳酸酯、雙(羧甲基)三硫代碳酸酯、三硫代碳酸二甲酯、鄰苯二甲醯亞胺基甲基丁基三硫代碳酸酯、氰甲基十二烷基三硫代碳酸酯、4-氰基-4-[(十二烷基氫硫基硫代羰基)氫硫基]戊酸、3,5-雙(2-十二烷基硫代硫代羰硫基-1-側氧基丙氧基)苯甲酸、2-(2-羧基乙基氫硫基硫代羰基氫硫基)-丙酸、2-氰基-2-丙基十二烷基三硫代碳酸酯、2-(十二烷基硫代硫代羰硫基)-2-甲基丙酸3-丁烯酯、2-(十二烷基硫代硫代羰硫基)-2-甲基丙酸、(3,5-二甲基-1 H-吡唑)-二硫代甲酸氰甲基酯、2-氰基丁-2-基4-氯-3,5-二甲基-1 H-吡唑-1-二硫代甲酸酯、2-[甲基(4-吡啶基)硫代胺基甲醯基硫代]丙酸甲酯、2-氰基丁基-2-基3,5-二甲基-1 H-吡唑-1-二硫代甲酸酯、氰甲基甲基(苯基)二硫代胺基甲酸酯、氰甲基甲基(4-吡啶基)二硫代胺基甲酸酯、1 H-吡咯-1-二硫代甲酸苄酯、氰甲基二苯基二硫代胺基甲酸酯、氰甲基甲基(4-吡啶基)二硫代胺基甲酸酯、苄基-N,N-二甲基二硫代胺基甲酸酯、苄基-N,N-二乙基二硫代胺基甲酸酯、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)異丁酸、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)異丁酸乙酯、(4-氰基-4-二乙基二硫代胺基甲醯基)戊酸、1-(乙氧羰基)丙-1-基二硫代苯甲酸酯、苯甲醯甲基𠰌啉-4-二硫代胺基甲酸酯、S-2-氰基-2-丙基-O-乙基黃原酸酯、1-苯基乙基苯基二硫代乙酸酯、S-甲基丙烯醯基O-乙基黃原酸酯、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙基甲基丙烯酸酯、乙酸2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙基醚、氰基戊酸二硫代苯甲酸酯、3-苄基氫硫基硫代羰基氫硫基丙酸、2-(正丁基三硫代碳酸酯)-丙酸、N,N-二甲基-二硫代胺基甲酸正丁酯、二硫代胺基甲酸苄酯、對二甲苯-雙(二硫代胺基甲酸酯)、對二甲苯-雙(N,N-二甲基二硫代胺基甲酸酯)、對二甲苯-雙(N,N-二乙基二硫代胺基甲酸酯)、1,2-雙(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙烷、1,2-雙(N,N-二甲基二硫代胺基甲醯基)乙烷、1,2,3-三(N,N-二甲基二硫代胺基甲醯基)丙烷、1,2,4,5-四(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基甲基)苯、1-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙基乙酸酯、及其組合。 5.  如實施方式1所述之方法,其中所述至少一種引發轉移終止劑包含至少一種有機氮氧化物化合物(即,具有氮氧化物部分 )。 6.  如實施方式5所述之方法,其中所述至少一種有機氮氧化物化合物選自由以下組成之群組:((2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)甲基)苯、1-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)乙烷、1-(4'-溴苯基)-1-(2",2",6",6"-四甲基-1"-哌啶基氧基)乙烷、1-萘基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)-乙烷、1-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1-哌啶基氧基)丙烷、1-(苄基氧基)-2-苯基-2-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)乙烷、1-羥基-2-苯基-2-(2',2',6',6'-四甲基-1-哌啶基氧基)乙烷、4-氰基-4-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)戊酸苯基酯、4-氰基-4-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)戊酸五氟苯基酯、3-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)丙烷、1-((2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)甲基)-4-(三氟甲基)苯、2-((4-苯甲醯基苯基)((1-甲氧基-2-甲基-1-側氧基丙-2-基)氧基)胺基)-2-甲基丙酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基、2,2,5-三甲基-4-苯基-3-氮雜己烷-3-氮氧化物、N-三級丁基-N-1-苯基-2-甲基丙基-氮氧化物、N-三級丁基-N-1-(2-萘基)-2-甲基丙基氮氧化物、N-三級丁基-N-1-二乙基膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-三級丁基-N-1-二苄基膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-苯基-N-1-二乙基膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-苯基-N-1-二乙基膦醯基-1-甲基乙基氮氧化物、N-(1-苯基-2-甲基丙基)-N-1-二乙基-膦醯基-1-甲基乙基氮氧化物、及其組合。 7.  如實施方式1至6中任一項所述之方法,其中所述至少一種第一可聚合材料包含至少一種可聚合光致變色化合物(即,光致變色乙烯類單體)、至少一種UV吸收性乙烯類單體、至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體、至少一種螢光乙烯類單體、或其組合。 8.  如實施方式1至7中任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物進一步包含至少一種用於校正色盲的濾色材料、衍射材料、高折射率材料、或其組合。 9.  如實施方式1至8中任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物係用於形成交聯聚甲基丙烯酸甲酯的第一可聚合組成物,該交聯聚甲基丙烯酸甲酯包含甲基丙烯酸甲酯的重複單元和至少一種乙烯類交聯劑。 10.      如實施方式1至8中任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物係用於形成交聯矽酮聚合物的第二可聚合組成物,該交聯矽酮聚合物具有三維聚合物網絡,不溶於水,並且具有按重量計約5%或更少的平衡含水量。 11.      如實施方式10所述之方法,其中該交聯矽酮聚合物具有按重量計約3%或更少(較佳的是約2%或更少)的平衡含水量。 12.      如實施方式1至8中任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物係用於形成剛性透氣材料的第三可聚合組成物。 13.      如實施方式1至8中任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物係用於形成疏水性交聯丙烯酸材料的第四可聚合組成物,該疏水性交聯丙烯酸材料具有按重量計小於5%的平衡含水量,並且包含相對於所述至少一種第一可聚合材料和其他可聚合材料的總量,按莫耳計至少55%的一種或多種丙烯酸類單體和/或一種或多種丙烯酸類交聯劑,以及按莫耳計至少約6%的至少一種丙烯酸類交聯劑和視需要的至少一種不同於丙烯酸類交聯劑的乙烯類交聯劑。 14.      如實施方式13所述之方法,其中該疏水性交聯丙烯酸類材料具有按重量計約4%或更少的平衡含水量。 15.      如實施方式13所述之方法,其中該疏水性交聯丙烯酸類材料具有按重量計約3%或更少的平衡含水量。 16.      如實施方式13所述之方法,其中該疏水性交聯丙烯酸類材料具有按重量計約2%或更少的平衡含水量。 17.      如實施方式13至16任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物包含相對於所述至少一種第一可聚合材料和其他可聚合材料的總量,按莫耳計至少約65%的所述一種或多種丙烯酸類單體和/或所述一種或多種丙烯酸類交聯劑。 18.      如實施方式13至16任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物包含相對於所述至少一種第一可聚合材料和其他可聚合材料的總量,按莫耳計至少約70%的所述一種或多種丙烯酸類單體和/或所述一種或多種丙烯酸類交聯劑。 19.      如實施方式13至16任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物包含相對於所述至少一種第一可聚合材料和其他可聚合材料的總量,按莫耳計至少約75%的所述一種或多種丙烯酸類單體和/或所述一種或多種丙烯酸類交聯劑。 20.      如實施方式13至19任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物包含相對於所述至少一種第一可聚合材料和其他可聚合材料的總量,按莫耳計至少約20%的所述至少一種丙烯酸類交聯劑和視需要的所述至少一種不同於丙烯酸類交聯劑的乙烯類交聯劑。 21.      如實施方式13至19任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物包含按莫耳計至少約30%的所述至少一種丙烯酸類交聯劑和視需要的所述至少一種不同於丙烯酸類交聯劑的乙烯類交聯劑。 22.      如實施方式13至19任一項所述之方法,其中該插入物形成組成物包含按莫耳計至少約35%的所述至少一種丙烯酸類交聯劑和視需要的所述至少一種不同於丙烯酸類交聯劑的乙烯類交聯劑。 23.      如實施方式13至22中任一項所述之方法,其中所述至少一種丙烯酸類交聯劑係乙二醇二甲基丙烯酸酯;乙二醇二丙烯酸酯;1,3-丙二醇二丙烯酸酯;1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯;2,3-丙二醇二丙烯酸酯;2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯;1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯;1,4-丁二醇二丙烯酸酯;1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯;1,5-戊二醇二丙烯酸酯;1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯;1,6-己二醇二丙烯酸酯;二乙二醇二甲基丙烯酸酯;二乙二醇二丙烯酸酯;三乙二醇二甲基丙烯酸酯;三乙二醇二丙烯酸酯;四乙二醇二甲基丙烯酸酯;四乙二醇二丙烯酸酯;N,N’-亞甲基雙(丙烯醯胺);N,N’-亞甲基雙(甲基丙烯醯胺);N,N’-伸乙基雙(丙烯醯胺);N,N’-伸乙基雙(甲基丙烯醯胺);N,N’-六亞甲基雙丙烯醯胺;N,N’-六亞甲基雙甲基丙烯醯胺;新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、1,3,5-三丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤、1,3,5-三甲基丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤;新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯、或其組合。 24.      如實施方式22所述之方法,其中所述至少一種丙烯酸類交聯劑係(甲基)丙烯酸烯丙酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、芳基交聯試劑、異氰脲酸三烯丙酯、2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三𠯤、1,2,4-三乙烯基環己烷、或其組合。 25.      如實施方式13至24中任一項所述之方法,其中所述至少一種乙烯類交聯劑包括二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、雙(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-雙(4-乙烯基苯基)乙烷、或其組合。 26.      如實施方式13至25中任一項所述之方法,其中該第四可聚合組成物中的所述至少一種第一可聚合材料包含至少一種含矽酮的丙烯酸類單體。 27.      如實施方式13至26中任一項所述之方法,其中該第四可聚合組成物中的所述至少一種第一可聚合材料包含至少一種含氟的丙烯酸類單體。 28.      如實施方式27所述之方法,其中所述至少一種含氟的丙烯酸類單體係全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸七氟丁酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸五氟苯酯、或其組合。 29.      如實施方式13至28中任一項所述之方法,其中該第四可聚合組成物中的所述至少一種第一可聚合材料包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑。 30.      如實施方式13至29中任一項所述之方法,其中該第四可聚合組成物中的所述至少一種第一可聚合材料包含至少一種具有式 (I) 或 (II) 的芳基丙烯酸類單體。 (II) 其中A 1係H或CH 3(較佳的是H);B 1係(CH 2) m1或[O(CH 2) 2] Z1,其中m1係2-6並且z1係1-10;Y 1係直接鍵、O、S、或NR',其中R’係H、CH 3、其中n' = 1-10的C n'H 2n'+1、異-OC 3H 7、C 6H 5、或CH 2C 6H 5;R a、R b、R c、R d、R e、R f、R g、R h、和R i彼此獨立地是H、C 1-C 12烷基或C 1-C 12烷氧基(較佳的是所有係H);w1係0-6,前提係m1 + w1 ≤ 8;w2係從1至3的整數;並且D 1係H、Cl、Br、C 1-C 4烷基、C 1-C 4烷氧基、C 6H 5、或CH 2C 6H 5。 31.      如實施方式30所述之方法,其中所述至少一種芳基丙烯酸類單體選自由以下組成之群組:丙烯酸2-乙基苯氧基酯;甲基丙烯酸2-乙基苯氧基酯;丙烯酸苯酯;甲基丙烯酸苯酯;丙烯酸苄酯;甲基丙烯酸苄酯;丙烯酸2-苯基乙酯;甲基丙烯酸2-苯基乙酯;丙烯酸3-苯基丙酯;甲基丙烯酸3-苯基丙酯;丙烯酸4-苯基丁酯;甲基丙烯酸4-苯基丁酯;丙烯酸4-甲基苯酯;甲基丙烯酸4-甲基苯酯;丙烯酸4-甲基苄酯;甲基丙烯酸4-甲基苄酯;丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯;丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯;丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯;甲基丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯;丙烯酸2-苄氧基乙酯;丙烯酸3-苄氧基丙酯;甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯;甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯;丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯;甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯、及其組合。 32.      如實施方式13至31中任一項所述之方法,其中所述至少一種疏水性乙烯類單體選自由以下組成之群組:鏈烷酸乙烯酯、乙烯基氧基烷烴、苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、偏二氯乙烯、1-丁烯、及其組合。 33.      如實施方式13至32中任一項所述之方法,其中該疏水性插入物係剛性的。 34.      如實施方式1至33中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯類單體。 35.      如實施方式34所述之方法,其中所述至少一種含羥基的乙烯類單體選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、以及其組合。 36.      如實施方式1至33中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含 (a) 至少一種聚矽氧烷乙烯類單體和/或至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體。 37.      如實施方式36所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含至少一種親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H鍵供體的有機基團的親水化矽氧烷單元。 38.      如實施方式37所述之方法,其中所述至少一種親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個羥基的有機基團的親水化矽氧烷單元。 39.      如實施方式37或38所述之方法,其中所述至少一種親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括二-(甲基)丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其具有二甲基矽氧烷單元以及各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C 4-C 40有機基團取代基的親水化矽氧烷單元。 40.      如實施方式37至39中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括具有式 (G) 的乙烯類交聯劑 其中: d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數,條件係d2/d1係從約0.035至約0.15; X 01係O或NR IN,其中R IN係氫或C 1-C 10-烷基; R I0係氫或甲基; R I1和R I2彼此獨立地是取代的或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團或-R I4-O-R I5-的二價基團,其中R I4和R I5彼此獨立地是取代的或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團; R I3係具有式 (G-1) 至 (G-5) 中的任一個的單價基團 k1係零或1;m1係2至4的整數;m2係1至5的整數;m3係3至6的整數;m4係2至5的整數; R I6係氫或甲基; R I7係具有(m2 + 1)化合價的C 2-C 6烴基團; R I8係具有 (m4 + 1) 化合價的C 2-C 6烴基; R I9係乙基或羥甲基; R I10係甲基或羥甲基; R I11係羥基或甲氧基; X I1係硫連接鍵-S-或三級胺基連接鍵-NR I12-,其中R I12係C 1-C 1烷基、羥乙基、羥丙基或2,3-二羥丙基;以及 X I2係醯胺連接鍵 ,其中R I13係氫或C 1-C 10烷基。 41.      如實施方式36至40中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含:二-(甲基)丙烯醯基封端的聚二甲基矽氧烷、二-乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;二-乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲矽氧烷,或其組合。 42.      如實施方式36至41中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含:(1) 乙烯類交聯劑,其包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團;和/或 (2) 鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個末端烯鍵式不飽和基團,該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。 43.      如實施方式36至41中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含:α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。 44.      如實施方式36至43中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括:(1) 選自由以下組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(2) 選自由以下組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體:N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、 N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(3) 選自由以下組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體:2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基-3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合;(4) 選自由以下組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體:N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合;(5) 選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱,N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物;(6) 選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合;(7) 具有C 1-C 4烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的丙烯酸類單體:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C 1-C 4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(8) 選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合;(9) 選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合;(10) 選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合;(11) 烯丙醇;(12) N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯;(13) N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL);(14) N-羧基乙烯基-α-丙胺酸;(15) 或其組合。 45.      如實施方式36至43中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或其組合。 46.      根據實施方式36至45中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括至少一種選自由以下組成之群組的(甲基)丙烯醯胺基單體:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、 N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基-3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。 47.      如實施方式36至45中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。 48.      如實施方式36至47中任一項所述之方法,其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、或其組合。 49.      如實施方式36至48中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含至少一種選自由以下組成之群組的聚矽氧烷乙烯類單體:α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-C 1-C 4-烷基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基]-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺基丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷、α-乙烯基碳酸酯封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基胺基甲酸酯封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、或其混合物。 50.      如實施方式36至49中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含至少一種選自由以下組成之群組的含矽酮的乙烯類單體:具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的乙烯類單體、具有三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。 51.      如實施方式36至49中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含至少一種具有式 (M1) 或 (M2) 的含矽酮的乙烯類單體: 其中:a M1係零或1;R M0係H或甲基;X M0係O或NR M1;L M1係C 2-C 8伸烷基二價基團或二價基團 ;L M1’係具有零個或一個羥基的C 2-C 8伸烷基二價基團;L M1”係具有零個或一個羥基的C 3-C 8伸烷基二價基團;X M1係O、NR M1、NHCOO、OCONH、CONR M1、或NR M1CO;R M1係H或具有0至2個羥基的C 1-C 4烷基;R t1和R t2彼此獨立地是C 1-C 6烷基;X M1’係O或NR 1;v1係1至30的整數;m2係0至30的整數;n1係3至40的整數;並且r1係2或3的整數。 52.      如實施方式36至51中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含(甲基)丙烯酸三(三甲基矽基氧基)矽基丙酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)-丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)-丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、或其組合。 53.      如實施方式36至52中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑。 54.      如實施方式53所述之方法,其中所述至少一種非矽酮乙烯類交聯劑包括乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌𠯤二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、異氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺、或其組合。 55.      如實施方式36至54中任一項所述之方法,其中該鏡片形成組成物包含至少一種共混乙烯類單體。 56.      如實施方式55所述之方法,其中所述至少一種共混乙烯類單體包括(甲基)丙烯酸C 1-C 10烷基酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。 57.      如實施方式36至56中任一項所述之方法,其中該第一和第二鏡片形成組成物包含至少一種可聚合材料,該至少一種可聚合材料選自由以下組成之群組:UV吸收性乙烯類單體、UV/HEVL吸收性乙烯類單體、光致變色乙烯類單體、可聚合染料、以及其組合。 58.      如實施方式36至57中任一項所述之方法,其中該本體水凝膠材料係矽酮水凝膠材料,該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約70%的平衡含水量(即呈完全水合狀態或當完全水合時),至少約40巴勒的透氧率以及從約0.2 MPa至約1.5 MPa的模量(即楊氏模量)。
上述揭露內容將使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對本文描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點,建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為是示例性的。 實例 1 透氧率測量
除非指定,否則根據ISO 18369-4中描述的程序,確定鏡片和鏡片材料的氧透過率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧率(Dk i或Dk c)。 平衡含水量
如下確定接觸鏡片的平衡含水量(EWC)。
在室溫下測定在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中存在的水量(表示為重量百分比)。在用布吸乾鏡片之後,快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100°C ± 2°C的實驗室烘箱中,乾燥16-18小時。從該烘箱中取出盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中移出單個盤並去除鋁箔。在分析天平上稱量盤加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。 彈性模量
插入物的儲能模量(楊氏模量)使用TA RSA-G2 DMA(動態機械分析儀)確定。使用Precision Concept乾式鏡片切割機將插入物切割成3.08 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在具有金屬夾持器的儀器上。在插入物上施加以2°C/分鐘的線性斜坡速率從10°C至50°C的振盪溫度斜坡測試,在1 Hz的恒定頻率、0.5%變形的恒定幅度和10.0 pts/s的取樣速率下監測材料對溫度增加的回應。儲能模量(E’),損耗模量(E’’)和tan δ數據由TRIOS軟體計算。
使用MTS insight儀器測定矽酮水凝膠材料或接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS(磷酸鹽緩衝鹽水)中,其中溫度控制在21°C ± 2°C。通常使用5N稱重感測器進行測試。將恒力和速度應用於樣本,直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值,其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。 分層
使用Optimec儀器或光學相干斷層掃描(OCT)檢查嵌入式水凝膠接觸鏡片可能的分層。
無論哪種評估方法,在高壓滅菌運行之後和分層研究之前,將接觸鏡片在室溫下分級(stage)最少12小時。
在滿足所需的分級時間後,將完全水合的接觸鏡片置於Optimec儀器的「V」網格組件中(Model JCF;OPTIMEC,英國)。在重力作用下固定接觸鏡片後,仔細檢查接觸鏡片的前視圖是否有任何圓形圖案的跡象。分層顯示為Optimec圖像中的圓形圖案。
OCT(光譜域光學相干斷層掃描;Telesto-II;Thorlabs)也可用於研究分層。OCT允許接觸鏡片的非侵入成像以獲得高解析度的截面圖像。為此目的,在滿足最低分階段要求後,將接觸鏡片從其泡罩中去除,並浸泡在PBS溶液中最少30 min,以達到平衡。然後,將帶有「V」形塊特徵的比色皿大約¾充滿新鮮的PBS溶液,並且使用Q-tips將接觸鏡片轉移到比色皿。將允許鏡片自由浮動到比色皿底部的「V」形,並且將以10度的增量掃描整個接觸鏡片。在OCT圖像中,在插入物和載體的間隔表面上,分層表現為氣穴。 化學品
以下縮寫用於以下實例中:PEMA表示甲基丙烯酸苯基乙酯;D6表示單丁基封端的單甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(Mn約700-800 g/mol,來自信越公司(Shin-Etsu));BDDA表示1,4-丁二醇二丙烯酸酯;DtBN表示二三級丁基氮氧化物;VAZO 64表示2,2′-偶氮雙(異丁腈);TrisMA表示甲基丙烯酸3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙酯;DMA表示N,N-二甲基丙烯醯胺;MMA表示甲基丙烯酸甲酯;Betacon表示二甲基丙烯酸酯封端的鏈延長的聚二甲基矽氧烷(Mn約5000 g/mol),其具有由一個全氟聚醚(PFPE)分開的經由聚二甲基矽氧烷(PDMS)與PFPE之間的二尿烷連接鍵和各自位於一個末端甲基丙烯酸酯基團與一個PDMS區段之間的兩個尿烷連接鍵的兩個PDMS區段,根據類似於US 5,760,100的實例B-1所述方法之方法來製備;EGBE表示乙二醇丁基醚;PBS表示磷酸鹽緩衝鹽水,其在25°C下具有7.2 ± 0.2的pH,並且含有約0.044 wt.% NaH 2PO 4·H 2O、約0.388 wt.% Na 2HPO 4·2H 2O以及約0.79 wt.% NaCl;並且wt.%表示重量百分比。 實例 2 插入物
剛性疏水性插入物藉由表1所示的插入物形成組成物的熱鑄造模製來製備。 [表1]
插入物形成組成物 PEMA D6 BDDA Vazo 64 DtBN
I1-1 62 27 10 1   
I1-2 62 27 10 1 0.5
在室溫下用氮氣吹掃插入物形成組成物持續30至35分鐘。在由聚丙烯製成的陰插入物半模的模製表面的中心放置一定量的N 2吹掃過的插入物形成組成物。其中具有插入物形成組成物的陰插入物半模用聚丙烯製成的陽插入物半模封閉。將烘箱配置如下:氮氣供應部通過較高流容量控制器連接至烘箱,該較高流容量控制器可以控制氮氣通過烘箱的流速;在烘箱的排氣管線處,連接了真空泵以控制烘箱的壓差。
插入物模具中的插入物形成組成物在烘箱中在以下條件下熱固化:以約7°C/分鐘的斜坡速率從室溫緩變至55°C;在55°C下保持約30-40分鐘;以約7°C/分鐘的斜坡速率從55°C緩變至80°C;在55°C下保持約30-40分鐘;以約7°C/分鐘的斜坡速率從80°C緩變至100°C;並且在100°C下保持約30-40分鐘。打開插入物模具並且將模製的插入物從插入物黏附的半模中移出。
所產生的插入物具有約8.0 mm的直徑(從插入物的邊緣至邊緣)。 鏡片形成組成物
一種鏡片形成組成物(即,SiHy鏡片配製物)如下製備:在室溫下在空氣中藉由將所有組分(材料)共混以具有以下組分:Betacon(29重量單位份);TrisMA(17重量單位份);DMA(28重量單位份);EGBE(25重量單位份);和Vazo 64(0.5重量單位份)。 嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的製備
藉由使用插入物精確放置工具(或熟悉該項技術者已知的任一種),將以上製備的直徑為8.0 mm的插入物精確地放置在陰鏡片半模(具有引導柱)的中心。將一定量的鏡片形成組成物引入到陰鏡片半模中以完全浸沒插入物。將陽鏡片半模放置在陰鏡片半模的頂部,並且然後閉合以形成包括浸沒在鏡片形成組成物中的插入物的模製組件。藉由使用基於汞燈的UV盒以大約3 mW/cm 2的強度對模製組件中的鏡片形成組成物進行光化固化持續5-10分鐘,以形成嵌入式水凝膠鏡片先質。打開模製組件並且將模製的嵌入式水凝膠鏡片先質從鏡片模具中移出。
機械地打開各自其中具有模製的矽酮水凝膠鏡片先質的鏡片模具。模製的嵌入式矽酮水凝膠鏡片先質黏附到陽鏡片半模或陰鏡片半模上。使用超音波波單元對黏附到陽鏡片半模上的模製的嵌入式矽酮水凝膠鏡片先質進行脫鏡片;黏附到陰鏡片半模上的模製的嵌入式矽酮水凝膠鏡片先質係人工地從鏡片黏附的陰鏡片半模上進行脫鏡片。
脫鏡片的嵌入式矽酮水凝膠鏡片先質可以用50 : 50的丙二醇 : 水的混合物萃取。較佳的是,使脫鏡片的嵌入式矽酮水凝膠鏡片先質經受以下萃取/水合、塗覆、如下的高壓滅菌處理。將嵌入式矽酮水凝膠鏡片先質浸泡在含有去離子水或Tween 80水溶液(500 PPM)的浴中持續約60分鐘,然後在40°C下浸泡在含有以按重量計約0.1%濃度的聚丙烯酸(PAA,Mw 450K)的水溶液的浴中持續約120分鐘;然後在室溫下浸泡在含有PBS溶液的浴中持續約60分鐘;在聚丙烯鏡片包裝外殼(或泡罩)中(每個外殼一個鏡片)用根據US 8480227的實例19中所述之程序製備的0.65 mL的包裝內塗覆包裝鹽水包裝/密封;並且最後在121°C下高壓滅菌約45分鐘。所得嵌入式SiHy接觸鏡片各自在其上具有水凝膠塗層。
根據實例1中所述之程序,檢查獲得的嵌入式SiHy接觸鏡片的分層。當插入物由包含引發轉移終止劑(DtBN)的插入物形成組成物I1-2製備時,在顯微鏡下在嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片內的插入物(I1-2)與SiHy本體材料之間的介面處未觀察到氣泡,即沒有分層。當插入物由不含引發轉移終止劑(DtBN)的插入物形成組成物I1-1製備時,在顯微鏡下在嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片內的插入物(I1-1)與SiHy本體材料之間的介面處觀察到許多氣泡,即,發生分層。
以上已經在本申請中在本文引用的所有公開物、專利和專利申請公開藉由引用以其全文結合在此。

Claims (15)

  1. 一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 獲得插入物模具,其中該插入物模具包括具有第一模製表面的陽插入物半模和具有第二模製表面的陰插入物半模,該陽插入物半模和該陰插入物半模被配置為接納彼此,使得當該陰插入物半模與該陽插入物半模閉合時,在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成插入物模製型腔; (2) 將插入物形成組成物分配在該陰插入物半模中,其中該插入物形成組成物包含 (i) 至少一種可聚合材料,(ii) 至少一種第一自由基引發劑,和 (iii) 至少一種引發轉移終止劑; (3) 將該陰插入物半模與該陽插入物半模閉合以形成第一模製組件,該第一模製組件包括在該插入物模具的插入物模製型腔內的該插入物形成組成物; (4) 熱固化或光化固化在該第一模製組件的該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物,以形成由第一交聯聚合物材料製成的模製的插入物,該第一交聯聚合物材料包含共價附接至其上的引發轉移終止劑部分; (5) 獲得鏡片模具和鏡片形成組成物,其中該鏡片模具包括具有第三模製表面的陽鏡片半模和具有第四模製表面的陰鏡片半模,該陽鏡片半模和該陰鏡片半模被配置為接納彼此,使得當該陰鏡片半模與該陽鏡片半模閉合時,在該第三模製表面與該第四模製表面之間形成鏡片模製型腔,其中該鏡片形成組成物包含至少一種第二可聚合材料和第二自由基引發劑; (6) 在沒有特定順序的情況下,將步驟 (4) 中獲得的插入物放置在該陰鏡片半模中的期望位置處,並且將該鏡片形成組成物分配在該陰鏡片半模中,其中該插入物浸沒在該鏡片形成組成物中; (7) 將該陰鏡片半模與該陽鏡片半模閉合以形成第二模製組件,該第二模製組件包括在該鏡片模具的鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸沒在其中的該插入物; (8) 在該第二模製組件的鏡片模製型腔中熱固化或光化固化該鏡片形成組成物,同時在該插入物的表面處和附近引發該鏡片形成組成物的引發轉移終止劑誘導聚合,以形成嵌入式水凝膠鏡片先質,該嵌入式水凝膠鏡片先質包括由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料和嵌入該本體材料中的該插入物,其中該本體水凝膠材料係第二交聯聚合物材料,該第二交聯聚合物材料在位於該插入物的表面處和附近的引發轉移終止劑部分處共價連接到該第一交聯聚合物材料; (9) 將步驟 (8) 中獲得的該鏡片模具分離為該陽鏡片半模和該陰鏡片半模,其中該嵌入式水凝膠鏡片先質黏附在鏡片黏附的鏡片半模上,該鏡片黏附的鏡片半模係該陽鏡片半模和該陰鏡片半模之一; (10) 將該嵌入式水凝膠鏡片先質從該鏡片黏附的鏡片半模上移出;以及 (11) 使該嵌入式水凝膠鏡片先質經受模製後製程以形成該嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括水合製程和一個或多個選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
  2. 如請求項1所述之方法,其中,所述至少一種引發轉移終止劑包括具有硫代羰硫基部分 的含硫代羰硫基的化合物。
  3. 如請求項2所述之方法,其中,所述至少一種含硫代羰硫基的化合物係二硫代酯、二硫代胺基甲酸酯、二硫代酸酯、三硫代碳酸酯、黃原酸酯、秋蘭姆一硫化物、秋蘭姆二硫化物、黃原酸酯二硫化物、或其組合。
  4. 如請求項1所述之方法,其中,所述至少一種引發轉移終止劑包括至少一種選自由以下組成之群組的含硫代羰硫基的化合物:秋蘭姆一硫化物、N,N'-二甲基秋蘭姆一硫化物、N,N,N',N'-四甲基秋蘭姆一硫化物、N,N'-二乙基秋蘭姆一硫化物、N,N,N',N'-四乙基秋蘭姆一硫化物、秋蘭姆二硫化物、N,N-二甲基秋蘭姆二硫化物、N,N'-二乙基秋蘭姆二硫化物、N,N'-二乙基-N,N'-雙(2-羥乙基)秋蘭姆二硫化物、N,N'-雙(N-(2-鄰苯二甲醯亞胺基乙基)哌𠯤-秋蘭姆二硫化物、N,N'-二甲基秋蘭姆四硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四異丙基秋蘭姆二硫化物、 N,N′-二甲基 N,N′-二(4-吡啶基)秋蘭姆二硫化物、雙(硫代苯甲醯基)二硫化物、二異丙基黃原酸酯二硫化物、二硫代苯甲酸氰甲基酯、二硫代苯甲酸苄酯、二硫代苯甲酸2-苯基-2-丙基酯、雙(硫代苯甲醯基)二硫化物、1 H-吡咯-1-二硫代甲酸苄酯、二硫代苯甲酸2-氰基-2-丙基酯、雙(羧甲基)三硫代碳酸酯、4-氰基-4-(硫代苯甲醯基硫代)戊酸、2-(苯基硫代羰硫基)-2-苯基乙酸乙酯、2-(苯基硫代羰硫基)-丙酸乙酯、1-(甲氧基羰基)乙基二硫代苯甲酸酯、4-氰基二硫代苯甲酸2-氰基-2-丙酯、2-(4-甲氧基苯基硫代羰硫基)乙酸乙酯、2-甲基-2-(苯基硫代-羰硫基)丙酸乙酯、2-(苯基硫代羰硫基)-2-苯基乙酸乙酯、2-(4-甲氧基-苯基硫代羰硫基)乙酸、4-氰基-4-(苯基-硫代羰硫基)戊酸2-硝基-5-(2-丙炔基氧基)苄酯、S,S-雙(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、S-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、S-乙基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯、4-氰基-4-乙基-三硫代戊酸、S,S-二苄基三硫代-碳酸酯、雙(羧甲基)三硫代碳酸酯、三硫代碳酸二甲酯、鄰苯二甲醯亞胺基-甲基丁基三硫代碳酸酯、氰甲基十二烷基三硫代碳酸酯、4-氰基-4-[(十二烷基-氫硫基硫代羰基)氫硫基]戊酸、3,5-雙(2-十二烷基硫代硫代羰硫基-1-側氧基丙氧基)苯甲酸、2-(2-羧基乙基氫硫基硫代羰基氫硫基)-丙酸、2-氰基-2-丙基十二烷基三硫代碳酸酯、2-(十二烷基硫代硫代羰硫基)-2-甲基丙酸3-丁烯酯、2-(十二烷基硫代硫代羰硫基)-2-甲基丙酸、(3,5-二甲基-1 H-吡唑)-二硫代甲酸氰甲基酯、2-氰基丁-2-基4-氯-3,5-二甲基-1 H-吡唑-1-二硫代甲酸酯、2-[甲基(4-吡啶基)硫代胺基甲醯基硫代]丙酸甲酯、2-氰基丁基-2-基3,5-二甲基-1 H-吡唑-1-二硫代甲酸酯、氰甲基甲基(苯基)二硫代胺基甲酸酯、氰甲基甲基(4-吡啶基)二硫代胺基甲酸酯、1 H-吡咯-1-二硫代甲酸苄酯、氰甲基二苯基二硫代胺基甲酸酯、氰甲基甲基(4-吡啶基)二硫代胺基甲酸酯、苄基-N,N-二甲基二硫代胺基甲酸酯、苄基-N,N-二乙基二硫代-胺基甲酸酯、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)異丁酸、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)異丁酸乙酯、(4-氰基-4-二乙基二硫代胺基甲醯基)戊酸、1-(乙氧基-羰基)丙-1-基二硫代苯甲酸酯、苯甲醯甲基𠰌啉-4-二硫代胺基甲酸酯、S-2-氰基-2-丙基-O-乙基黃原酸酯、1-苯基乙基苯基二硫代乙酸酯、S-甲基丙烯醯基O-乙基黃原酸酯、2-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙基甲基丙烯酸酯、乙酸2-(N,N-二乙基二硫代-胺基甲醯基)乙基醚、氰基戊酸二硫代苯甲酸酯、3-苄基氫硫基硫代羰基-氫硫基丙酸、2-(正丁基三硫代碳酸酯)-丙酸、N,N-二甲基-二硫代胺基甲酸正丁酯、二硫代胺基甲酸苄酯、對二甲苯-雙(二硫代胺基甲酸酯)、對二甲苯-雙(N,N-二甲基二硫代胺基甲酸酯)、對二甲苯-雙(N,N-二乙基二硫代胺基甲酸酯)、1,2-雙(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙烷、1,2-雙(N,N-二甲基二硫代胺基甲醯基)乙烷、1,2,3-三(N,N-二甲基二硫代胺基甲醯基)丙烷、1,2,4,5-四(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基甲基)苯、1-(N,N-二乙基二硫代胺基甲醯基)乙基乙酸酯、及其組合。
  5. 如請求項1所述之方法,其中,所述至少一種引發轉移終止劑包含至少一種有機氮氧化物化合物。
  6. 如請求項5所述之方法,其中,所述至少一種有機氮氧化物化合物選自由以下組成之群組:((2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)甲基)苯、1-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)乙烷、1-(4'-溴苯基)-1-(2",2",6",6"-四甲基-1"-哌啶基氧基)乙烷、1-萘基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)-乙烷、1-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1-哌啶基氧基)丙烷、1-(苄基氧基)-2-苯基-2-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)乙烷、1-羥基-2-苯基-2-(2',2',6',6'-四甲基-1-哌啶基氧基)乙烷、4-氰基-4-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)戊酸苯基酯、4-氰基-4-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)戊酸五氟苯基酯、3-苯基-1-(2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)丙烷、1-((2',2',6',6'-四甲基-1'-哌啶基氧基)甲基)-4-(三氟甲基)苯、2-((4-苯甲醯基苯基)((1-甲氧基-2-甲基-1-側氧基丙-2-基)氧基)胺基)-2-甲基丙酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基、2,2,5-三甲基-4-苯基-3-氮雜己烷-3-氮氧化物、N-三級丁基-N-1-苯基-2-甲基丙基-氮氧化物、N-三級丁基-N-1-(2-萘基)-2-甲基-丙基氮氧化物、N-三級丁基-N-1-二乙基膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-三級丁基-N-1-二苄基膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-苯基-N-1-二乙基-膦醯基-2,2-二甲基丙基氮氧化物、N-苯基-N-1-二乙基膦醯基-1-甲基乙基氮氧化物、N-(1-苯基-2-甲基丙基)-N-1-二乙基-膦醯基-1-甲基乙基氮氧化物、及其組合。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之方法,其中,所述插入物形成組成物包含 (a) 該至少一種第一可聚合材料,其包含至少一種可聚合光致變色化合物(即,光致變色乙烯類單體)、至少一種UV吸收性乙烯類單體、至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體、至少一種螢光乙烯類單體、或其組合,和/或 (b) 至少一種用於校正色盲的濾色材料、衍射材料、高折射率材料、或其組合, 其中該插入物形成組成物係:用於形成交聯聚甲基丙烯酸甲酯的第一可聚合組成物,該交聯聚甲基丙烯酸甲酯包含甲基丙烯酸甲酯的重複單元和至少一種乙烯類交聯劑;用於形成交聯矽酮聚合物的第二可聚合組成物,該交聯矽酮聚合物具有三維聚合物網絡,不溶於水,並且具有按重量計約5%或更少的平衡含水量;用於形成剛性透氣材料的第三可聚合組成物;或用於形成疏水性交聯丙烯酸材料的第四可聚合組成物,該疏水性交聯丙烯酸材料具有按重量計小於5%的平衡含水量,並且包含相對於所述至少一種第一可聚合材料和其他可聚合材料的總量,按莫耳計至少55%的一種或多種丙烯酸類單體和/或一種或多種丙烯酸類交聯劑,以及按莫耳計至少約6%的至少一種丙烯酸類交聯劑和視需要的至少一種不同於丙烯酸類交聯劑的乙烯類交聯劑。
  8. 如請求項7所述之方法,其中,該插入物形成組成物係該第四可聚合組成物,其中該第四可聚合組成物中的所述至少一種丙烯酸類交聯劑係乙二醇二甲基丙烯酸酯;乙二醇二丙烯酸酯;1,3-丙二醇二丙烯酸酯;1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯;2,3-丙二醇二丙烯酸酯;2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯;1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯;1,4-丁二醇二丙烯酸酯;1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯;1,5-戊二醇二丙烯酸酯;1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯;1,6-己二醇二丙烯酸酯;二乙二醇二甲基丙烯酸酯;二乙二醇二丙烯酸酯;三乙二醇二甲基丙烯酸酯;三乙二醇二丙烯酸酯;四乙二醇二甲基丙烯酸酯;四乙二醇二丙烯酸酯;N,N’-亞甲基雙(丙烯醯胺);N,N’-亞甲基雙(甲基丙烯醯胺);N,N’-伸乙基雙(丙烯醯胺);N,N’-伸乙基雙(甲基丙烯醯胺);N,N’-六亞甲基雙丙烯醯胺;N,N’-六亞甲基雙甲基丙烯醯胺;新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、1,3,5-三丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤、1,3,5-三甲基丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤;新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯、或其組合。
  9. 如請求項7所述之方法,其中,該插入物形成組成物係該第四可聚合組成物,其中該第四可聚合組成物中的所述至少一種乙烯類交聯劑包括二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、雙(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-雙(4-乙烯基苯基)乙烷、或其組合。
  10. 如請求項7所述之方法,其中,該第四可聚合組成物中的所述至少一種第一可聚合材料包括:至少一種含矽酮的丙烯酸類單體;至少一種含氟的丙烯酸類單體;至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑;至少一種芳基丙烯酸類單體;至少一種疏水性乙烯類單體,其選自由以下組成之群組:鏈烷酸乙烯酯、乙烯基氧基烷烴、苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、偏二氯乙烯、1-丁烯、及其組合;或其組合。
  11. 如請求項7所述之方法,其中,該鏡片形成組成物包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯類單體,該至少一種含羥基的乙烯類單體選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯酸羥乙酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、以及其組合。
  12. 如請求項7所述之方法,其中,該鏡片形成組成物包含 (a) 至少一種聚矽氧烷乙烯類單體和/或至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體。
  13. 如請求項12所述之方法,其中,該鏡片形成組成物包含至少一種親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H鍵供體的有機基團的親水化矽氧烷單元。
  14. 如請求項12所述之方法,其中,該鏡片形成組成物包含:(1) 乙烯類交聯劑,其包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端烯鍵式不飽和基團;(2) 鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個末端烯鍵式不飽和基團,該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團;(3) 聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其為:α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基-丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基-胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合;(4) 至少一種選自由以下組成之群組的聚矽氧烷乙烯類單體:α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-C 1-C 4-烷基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯胺基-丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-2-羥基-丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基]-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基-丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺基丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基-丁基矽烷、α-乙烯基碳酸酯封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基胺基甲酸酯封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、或其混合物;(5) 至少一種選自由以下組成之群組的含矽氧烷的乙烯類單體:具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的乙烯類單體、具有三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合;或 (6) 其組合, 其中所述至少一種親水性乙烯類單體包括:(1) 選自由以下組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(2) 選自由以下組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體:N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、 N-三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(3) 選自由以下組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體:2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基-3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基-己酸、以及其組合;(4) 選自由以下組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體:N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合;(5) 選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物;(6) 選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合;(7) 具有C 1-C 4烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的丙烯酸類單體:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C 1-C 4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(8) 選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合;(9) 選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合;(10) 選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基-銨基)乙基-磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基-銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基-銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基-羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合;(11) 烯丙醇;(12) N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯;(13) N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL);(14) N-羧基乙烯基-α-丙胺酸;(15) 或其組合。
  15. 如請求項14所述之方法,其中,該鏡片形成組成物包含:至少一種共混乙烯類單體;所述至少一種共混乙烯類單體包括(甲基)丙烯酸C 1-C 10烷基酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合;至少一種選自由以下組成之群組的可聚合組分:UV吸收性乙烯類單體、UV/HEVL吸收性乙烯類單體、光致變色乙烯類單體、可聚合染料、以及其組合;或其組合。
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