JP3357135B2 - 眼用レンズ材料 - Google Patents
眼用レンズ材料Info
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- ophthalmic lens
- meth
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含水性眼用レンズ材料
に関する。本発明により提供される含水性眼用レンズ材
料は高含水であり、強度および耐蛋白汚染性に優れてい
るのみならず、含水性眼用レンズ材料として必要な柔軟
性と光学的特性をも具備しており、ソフトコンタクトレ
ンズ、眼内レンズおよび人工硝子体等の眼用レンズ材料
として有用である。特にソフトコンタクトレンズ材料と
して好適に使用される。
に関する。本発明により提供される含水性眼用レンズ材
料は高含水であり、強度および耐蛋白汚染性に優れてい
るのみならず、含水性眼用レンズ材料として必要な柔軟
性と光学的特性をも具備しており、ソフトコンタクトレ
ンズ、眼内レンズおよび人工硝子体等の眼用レンズ材料
として有用である。特にソフトコンタクトレンズ材料と
して好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（以下ＨＥＭＡと略す）を主成分とするヒドロゲル
が、ソフトコンタクトレンズ材料として汎用されてき
た。ＨＥＭＡを主成分とする共重合体は機械による切削
研摩性に優れているため容易に成形加工できるうえ、水
和膨潤状態では適度な強度および柔軟性を有している。
しかし、このＨＥＭＡを主成分とするヒドロゲルは含水
率が４０％程度と低いため酸素透過性が劣っており、ソ
フトコンタクトレンズとして長期連続装用した場合、角
膜組織が酸素不足となり角膜障害を引き起こす場合があ
った。さらに、該ヒドロゲルは耐蛋白汚染性にも劣って
いるため、ソフトコンタクトレンズとして装用した場
合、ソフトコンタクトレンズ表面への蛋白の固着が起こ
り易く、それによりアレルギー反応が誘発される場合が
あった。
ート（以下ＨＥＭＡと略す）を主成分とするヒドロゲル
が、ソフトコンタクトレンズ材料として汎用されてき
た。ＨＥＭＡを主成分とする共重合体は機械による切削
研摩性に優れているため容易に成形加工できるうえ、水
和膨潤状態では適度な強度および柔軟性を有している。
しかし、このＨＥＭＡを主成分とするヒドロゲルは含水
率が４０％程度と低いため酸素透過性が劣っており、ソ
フトコンタクトレンズとして長期連続装用した場合、角
膜組織が酸素不足となり角膜障害を引き起こす場合があ
った。さらに、該ヒドロゲルは耐蛋白汚染性にも劣って
いるため、ソフトコンタクトレンズとして装用した場
合、ソフトコンタクトレンズ表面への蛋白の固着が起こ
り易く、それによりアレルギー反応が誘発される場合が
あった。
【０００３】ソフトコンタクトレンズの酸素透過性を向
上させるため、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
（以下ＮＶＰと略す）とメタクリル酸エステルとのコポ
リマーより得られる高含水性のヒドロゲルを用いて、高
含水性のソフトコンタクトレンズを作製することが試み
られたが、このソフトコンタクトレンズは強度が不十分
であり、取扱い中に破損しやすいものであった。このた
め、ＨＥＭＡを主成分としたヒドロゲルと同等またはそ
れ以上の強度を有する高含水性のヒドロゲルの開発が望
まれた。例えば、強度の向上を目的に、フッ素含有モノ
マーをヒドロゲルに導入する試みがなされている。特開
昭６３−３０８２０号公報には、フッ素含有モノマーと
モノまたはジ−ヒドロキシアルキルまたはアレキレンオ
キシド（メタ）アクリレートとＮ−ビニルラクタムとか
らなる透明ヒドロゲルコンタクトレンズ材料が記載され
ている。特開平２−１７６６２４号公報には、ＮＶＰ、
Ｎ，Ｎ’−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、場合に
よりフッ素置換基および／またはシロキサン結合を有す
る炭化水素基含有（メタ）アクリレート、および水酸基
を１つ以上含み、場合によっては鎖内エーテル結合を有
する炭化水素基含有（メタ）アクリレートとを共重合さ
せて得られる共重合体からなる高含水率のソフトコンタ
クトレンズ材料が記載されている。また、特定の環状構
造を有する（メタ）アクリレートをヒドロゲルの成分と
して添加することによって、強度を向上させる試みもな
されている。例えば、特開昭６１−２９２６１２号公報
には、Ｎ−ビニルピロリドン、特定の環状構造を有する
疎水性モノマー、酢酸ビニル、エチレン性不飽和結合を
１個有する不飽和カルボン酸および特定の架橋剤を成分
とする共重合体からなる、含水率６０％以上の高強度ソ
フトコンタクトレンズが記載されている。
上させるため、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
（以下ＮＶＰと略す）とメタクリル酸エステルとのコポ
リマーより得られる高含水性のヒドロゲルを用いて、高
含水性のソフトコンタクトレンズを作製することが試み
られたが、このソフトコンタクトレンズは強度が不十分
であり、取扱い中に破損しやすいものであった。このた
め、ＨＥＭＡを主成分としたヒドロゲルと同等またはそ
れ以上の強度を有する高含水性のヒドロゲルの開発が望
まれた。例えば、強度の向上を目的に、フッ素含有モノ
マーをヒドロゲルに導入する試みがなされている。特開
昭６３−３０８２０号公報には、フッ素含有モノマーと
モノまたはジ−ヒドロキシアルキルまたはアレキレンオ
キシド（メタ）アクリレートとＮ−ビニルラクタムとか
らなる透明ヒドロゲルコンタクトレンズ材料が記載され
ている。特開平２−１７６６２４号公報には、ＮＶＰ、
Ｎ，Ｎ’−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、場合に
よりフッ素置換基および／またはシロキサン結合を有す
る炭化水素基含有（メタ）アクリレート、および水酸基
を１つ以上含み、場合によっては鎖内エーテル結合を有
する炭化水素基含有（メタ）アクリレートとを共重合さ
せて得られる共重合体からなる高含水率のソフトコンタ
クトレンズ材料が記載されている。また、特定の環状構
造を有する（メタ）アクリレートをヒドロゲルの成分と
して添加することによって、強度を向上させる試みもな
されている。例えば、特開昭６１−２９２６１２号公報
には、Ｎ−ビニルピロリドン、特定の環状構造を有する
疎水性モノマー、酢酸ビニル、エチレン性不飽和結合を
１個有する不飽和カルボン酸および特定の架橋剤を成分
とする共重合体からなる、含水率６０％以上の高強度ソ
フトコンタクトレンズが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の特開昭６３−３
０８２０号公報および特開平２−１７６６２４号公報に
記載のソフトコンタクトレンズ材料は、ＨＥＭＡを主成
分とするソフトコンタクトレンズ材料に比べて強度の点
では優れているものの、柔軟性に欠けており、ソフトコ
ンタクトレンズ特有の優れた装用感が得られない。上記
の特開昭６１−２９２６１２号公報に記載のソフトコン
タクトレンズ材料は、芳香族環や極性基であるカルボン
酸基を含んでいるため耐蛋白汚染性が劣っており、ソフ
トコンタクトレンズ表面に蛋白が固着しやすい。
０８２０号公報および特開平２−１７６６２４号公報に
記載のソフトコンタクトレンズ材料は、ＨＥＭＡを主成
分とするソフトコンタクトレンズ材料に比べて強度の点
では優れているものの、柔軟性に欠けており、ソフトコ
ンタクトレンズ特有の優れた装用感が得られない。上記
の特開昭６１−２９２６１２号公報に記載のソフトコン
タクトレンズ材料は、芳香族環や極性基であるカルボン
酸基を含んでいるため耐蛋白汚染性が劣っており、ソフ
トコンタクトレンズ表面に蛋白が固着しやすい。
【０００５】本発明の目的は、強度および耐蛋白汚染性
に優れているのみならず、眼用レンズ材料として必要な
柔軟性と光学的特性をも具備したトータルバランスに優
れる高含水性眼用レンズ材料を提供することにある。
に優れているのみならず、眼用レンズ材料として必要な
柔軟性と光学的特性をも具備したトータルバランスに優
れる高含水性眼用レンズ材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的はＮ−ビニルラクタム、フルオロアルキル基の末端
が−ＣＦ ２ Ｈ基であるフルオロアルキル（メタ）アクリ
レート、炭素原子数が６〜２４個の脂肪酸ビニルおよび
重合性基を１分子中に少なくとも２個有する架橋性モノ
マーを重合して得られた共重合体からなる含水性眼用レ
ンズ材料を提供することにより達成される。
目的はＮ−ビニルラクタム、フルオロアルキル基の末端
が−ＣＦ ２ Ｈ基であるフルオロアルキル（メタ）アクリ
レート、炭素原子数が６〜２４個の脂肪酸ビニルおよび
重合性基を１分子中に少なくとも２個有する架橋性モノ
マーを重合して得られた共重合体からなる含水性眼用レ
ンズ材料を提供することにより達成される。
【０００７】Ｎ−ビニルラクタムは本発明の眼用レンズ
材料に親水性を付与するための構成成分である。Ｎ−ビ
ニルラクタムとしては、例えば、ＮＶＰ、Ｎ−ビニル−
２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ
−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−
３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル
−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリド
ン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ
−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−
５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−５−エチル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，４，５−トリメチル−
３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル
−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペ
リドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリド
ン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、
Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビ
ニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−
３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−
４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−
３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム等が挙げ
られる。本発明の眼用レンズ材料の加工性等の点から、
ＮＶＰを用いることが好ましい。これらのＮ−ビニルラ
クタムは、単独または２種類以上の組合わせで用いるこ
とができる。
材料に親水性を付与するための構成成分である。Ｎ−ビ
ニルラクタムとしては、例えば、ＮＶＰ、Ｎ−ビニル−
２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ
−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−
３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル
−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリド
ン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ
−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−
５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−５−エチル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，４，５−トリメチル−
３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル
−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペ
リドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリド
ン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、
Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビ
ニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−
３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−
４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−
３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム等が挙げ
られる。本発明の眼用レンズ材料の加工性等の点から、
ＮＶＰを用いることが好ましい。これらのＮ−ビニルラ
クタムは、単独または２種類以上の組合わせで用いるこ
とができる。
【０００８】Ｎ−ビニルラクタムの使用量が原料モノマ
ーの合計量に対して４０重量％未満の場合には、得られ
る眼用レンズ材料の含水率が低下し、酸素透過性が低下
する。一方、Ｎ−ビニルラクタムの使用量が原料モノマ
ーの合計量に対して９０重量％を超える場合には、得ら
れる眼用レンズ材料の強度が低下する。したがって、Ｎ
−ビニルラクタムの使用量は、原料モノマーの合計量に
対して４０〜９０重量％が好ましく、５０〜８０重量％
がより好ましい。
ーの合計量に対して４０重量％未満の場合には、得られ
る眼用レンズ材料の含水率が低下し、酸素透過性が低下
する。一方、Ｎ−ビニルラクタムの使用量が原料モノマ
ーの合計量に対して９０重量％を超える場合には、得ら
れる眼用レンズ材料の強度が低下する。したがって、Ｎ
−ビニルラクタムの使用量は、原料モノマーの合計量に
対して４０〜９０重量％が好ましく、５０〜８０重量％
がより好ましい。
【０００９】フルオロアルキル基の末端が−ＣＦ ２ Ｈ基
であるフルオロアルキル（メタ）アクリレートは、本発
明の眼用レンズ材料に耐蛋白汚染性および強度を付与す
るための構成成分である。フルオロアルキル基の末端が
−ＣＦ ２ Ｈ基であるフルオロアルキル（メタ）アクリレ
ートとしては、２，２，３，３−テトラフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、３，３，４，４−テトラフル
オロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，
４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）アク
リレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニル（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。フルオロア
ルキル基の末端が−ＣＦ２Ｈ基であるフルオロアルキル
（メタ）アクリレートを使用することにより、さらに光
学的に透明な眼用レンズ材料が得られる。これらのフル
オロアルキル基の末端が−ＣＦ ２ Ｈ基であるフルオロア
ルキル（メタ）アクリレートは単独または２種類以上の
組み合わせで用いることができる。
であるフルオロアルキル（メタ）アクリレートは、本発
明の眼用レンズ材料に耐蛋白汚染性および強度を付与す
るための構成成分である。フルオロアルキル基の末端が
−ＣＦ ２ Ｈ基であるフルオロアルキル（メタ）アクリレ
ートとしては、２，２，３，３−テトラフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、３，３，４，４−テトラフル
オロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，
４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）アク
リレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニル（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。フルオロア
ルキル基の末端が−ＣＦ２Ｈ基であるフルオロアルキル
（メタ）アクリレートを使用することにより、さらに光
学的に透明な眼用レンズ材料が得られる。これらのフル
オロアルキル基の末端が−ＣＦ ２ Ｈ基であるフルオロア
ルキル（メタ）アクリレートは単独または２種類以上の
組み合わせで用いることができる。
【００１０】フルオロアルキル基の末端が−ＣＦ ２ Ｈ基
であるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの使用量
が原料モノマーの合計量に対して１０重量％未満の場合
には、得られる眼用レンズ材料の強度、耐蛋白汚染性が
低下してしまい、また５０重量％を越える場合には、得
られる眼用レンズ材料の柔軟性が低下してしまう。従っ
て、フルオロアルキル基の末端が−ＣＦ ２ Ｈ基であるフ
ルオロアルキル（メタ）アクリレートの使用量は、原料
モノマーの合計量に対して１０〜５０重量％であること
が好ましく、１５〜４０重量％であることがより好まし
い。
であるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの使用量
が原料モノマーの合計量に対して１０重量％未満の場合
には、得られる眼用レンズ材料の強度、耐蛋白汚染性が
低下してしまい、また５０重量％を越える場合には、得
られる眼用レンズ材料の柔軟性が低下してしまう。従っ
て、フルオロアルキル基の末端が−ＣＦ ２ Ｈ基であるフ
ルオロアルキル（メタ）アクリレートの使用量は、原料
モノマーの合計量に対して１０〜５０重量％であること
が好ましく、１５〜４０重量％であることがより好まし
い。
【００１１】炭素原子数６〜２４個の脂肪酸ビニルは、
本発明の眼用レンズ材料の柔軟性を調整する成分であ
る。炭素原子数５個以下または２５個以上の脂肪酸ビニ
ルを使用した場合には、眼用レンズ材料に柔軟性を付与
できるものの強度が低下するので、脂肪酸ビニルの炭素
原子数は６〜２４個であり、炭素原子数が６〜１４個で
あることが好ましい。該脂肪酸ビニルとしては、例え
ば、酪酸ビニル、クロトン酸ビニル、デカン酸ビニル、
ヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、オクタン酸ビニ
ル、パルミチン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ソルビン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル等が挙げられる。なかでもデカン
酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、オク
タン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、バーサチック酸ビニ
ルが好ましい。
本発明の眼用レンズ材料の柔軟性を調整する成分であ
る。炭素原子数５個以下または２５個以上の脂肪酸ビニ
ルを使用した場合には、眼用レンズ材料に柔軟性を付与
できるものの強度が低下するので、脂肪酸ビニルの炭素
原子数は６〜２４個であり、炭素原子数が６〜１４個で
あることが好ましい。該脂肪酸ビニルとしては、例え
ば、酪酸ビニル、クロトン酸ビニル、デカン酸ビニル、
ヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、オクタン酸ビニ
ル、パルミチン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ソルビン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル等が挙げられる。なかでもデカン
酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、オク
タン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、バーサチック酸ビニ
ルが好ましい。
【００１２】この脂肪酸ビニルの使用量が原料モノマー
の合計量に対して５重量％未満の場合には、得られる眼
用レンズの柔軟性が低下し、３０重量％を越える場合に
は得られる眼用レンズの強度が低下してしまう。したが
って、脂肪酸ビニルの使用量は、原料モノマーの合計量
に対して５〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％が
より好ましい。
の合計量に対して５重量％未満の場合には、得られる眼
用レンズの柔軟性が低下し、３０重量％を越える場合に
は得られる眼用レンズの強度が低下してしまう。したが
って、脂肪酸ビニルの使用量は、原料モノマーの合計量
に対して５〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％が
より好ましい。
【００１３】重合性基を１分子中に少なくとも２個有す
る架橋性モノマーは、本発明の眼用レンズ材料を水に対
して不溶性なヒドロゲルとするために必要な成分であ
り、眼用レンズ材料に耐熱性、形状安定性および機械的
強度を付与する。架橋性モノマーとしては、例えば、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス
［ｐ−（γ−（メタ）アクリロキシ−β−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル］プロパン、メチレンビス（メタ）
アクリルアミド、アリル（メタ）アクリレート、ビニル
（メタ）アクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシ
アヌル酸トリアリル、アジピン酸ジビニル、ジビニルベ
ンゼン等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アリルおよ
び（メタ）アクリル酸ビニルの様に、１分子中に（メ
タ）アクリル基とアリル基または（メタ）アクリル基と
ビニル基を合わせ持つ架橋性モノマーを使用することに
より、より光学的特性に優れたレンズ材料を得ることが
できるので好ましい。架橋度が高いと得られる眼用レン
ズ材料の含水率が低下して硬くなり、また架橋度が低い
と得られる眼用レンズ材料の形状安定性および機械的強
度が劣る傾向に有る。したがって、架橋性モノマーの使
用量は原料モノマーの合計量に対して０．０１〜５重量
％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましい。
る架橋性モノマーは、本発明の眼用レンズ材料を水に対
して不溶性なヒドロゲルとするために必要な成分であ
り、眼用レンズ材料に耐熱性、形状安定性および機械的
強度を付与する。架橋性モノマーとしては、例えば、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス
［ｐ−（γ−（メタ）アクリロキシ−β−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル］プロパン、メチレンビス（メタ）
アクリルアミド、アリル（メタ）アクリレート、ビニル
（メタ）アクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシ
アヌル酸トリアリル、アジピン酸ジビニル、ジビニルベ
ンゼン等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アリルおよ
び（メタ）アクリル酸ビニルの様に、１分子中に（メ
タ）アクリル基とアリル基または（メタ）アクリル基と
ビニル基を合わせ持つ架橋性モノマーを使用することに
より、より光学的特性に優れたレンズ材料を得ることが
できるので好ましい。架橋度が高いと得られる眼用レン
ズ材料の含水率が低下して硬くなり、また架橋度が低い
と得られる眼用レンズ材料の形状安定性および機械的強
度が劣る傾向に有る。したがって、架橋性モノマーの使
用量は原料モノマーの合計量に対して０．０１〜５重量
％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましい。
【００１４】また、本発明を阻害しない範囲内で、他の
重合性モノマーおよびポリマーを共重合させることがで
きる。例えば、強度を更に補強する目的で、イタコン酸
エステル；フマル酸エステル；分鎖構造を持つイソプロ
ピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート；および環状構造を有するシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ス
チレン等を共重合させたり、ポリメチルメタクリレート
等の疎水性ポリマーを共重合させることも可能である。
また含水率をあげて酸素透過性を高める目的で、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキシド（メ
タ）アクリレート；およびアクリルアミド、メタクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド等を共
重合させても良い。
重合性モノマーおよびポリマーを共重合させることがで
きる。例えば、強度を更に補強する目的で、イタコン酸
エステル；フマル酸エステル；分鎖構造を持つイソプロ
ピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート；および環状構造を有するシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ス
チレン等を共重合させたり、ポリメチルメタクリレート
等の疎水性ポリマーを共重合させることも可能である。
また含水率をあげて酸素透過性を高める目的で、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキシド（メ
タ）アクリレート；およびアクリルアミド、メタクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド等を共
重合させても良い。
【００１５】本発明の眼用レンズ材料は、原料モノマー
の混合物に熱活性化重合開始剤あるいは光活性化重合開
始剤を添加して、重合させることにより得られる。重合
開始剤として熱活性化重合開始剤を使用する場合は、原
料モノマーの混合物を温度制御が容易な恒温水槽または
熱風循環式乾燥器等を使用して加熱することにより重合
させる。代表的な熱活性化重合開始剤としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、イソプロピルパーカーボネート、
ラウロイルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキ
シド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビスメチルイソブチレート、２，２’−アゾ
ビスジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビスイソ
ブチルアミド、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル等
が挙げられる。また、重合開始剤として光活性化重合開
始剤を使用する場合は、紫外線、Ｘ線、電子ビームある
いは可視光線等を原料モノマーの混合物に照射すること
により重合させる。代表的な光活性化重合開始剤として
は、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、フェノチアジン、ジイソプロピ
ルキサントゲンジスルフィド、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル等が挙げられる。これら重合開始剤は原
料モノマーの合計量に対して０．０１〜５重量％使用す
るのが好ましい。
の混合物に熱活性化重合開始剤あるいは光活性化重合開
始剤を添加して、重合させることにより得られる。重合
開始剤として熱活性化重合開始剤を使用する場合は、原
料モノマーの混合物を温度制御が容易な恒温水槽または
熱風循環式乾燥器等を使用して加熱することにより重合
させる。代表的な熱活性化重合開始剤としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、イソプロピルパーカーボネート、
ラウロイルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキ
シド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビスメチルイソブチレート、２，２’−アゾ
ビスジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビスイソ
ブチルアミド、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル等
が挙げられる。また、重合開始剤として光活性化重合開
始剤を使用する場合は、紫外線、Ｘ線、電子ビームある
いは可視光線等を原料モノマーの混合物に照射すること
により重合させる。代表的な光活性化重合開始剤として
は、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、フェノチアジン、ジイソプロピ
ルキサントゲンジスルフィド、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル等が挙げられる。これら重合開始剤は原
料モノマーの合計量に対して０．０１〜５重量％使用す
るのが好ましい。
【００１６】上記のようにして得られた共重合体を切削
研磨加工することによりレンズ形状の成形物を作製して
もよく、また、原料モノマーの混合物を所望のレンズ形
状を有する成形型内で重合することにより、直接レンズ
形状の成形物を作製してもよい。このようにして得られ
た成形物を、生理食塩水または蒸留水等の水溶液に浸漬
して水和膨潤させることにより含水性眼用レンズが得ら
れる。
研磨加工することによりレンズ形状の成形物を作製して
もよく、また、原料モノマーの混合物を所望のレンズ形
状を有する成形型内で重合することにより、直接レンズ
形状の成形物を作製してもよい。このようにして得られ
た成形物を、生理食塩水または蒸留水等の水溶液に浸漬
して水和膨潤させることにより含水性眼用レンズが得ら
れる。
【００１７】一般的には、眼用レンズ材料の機械的物性
を評価する方法の１つとして、引張破壊強度が採用され
ている。稲葉昌丸らによれば白内障術後の高含水ソフト
コンタクトレンズ連続装用において、含水率が７１％、
引張破壊強度１００ｇ／ｍｍ2のレンズの破損率は２６
％であったのに対して、含水率７８％、引張破壊強度１
９０ｇ／ｍｍ2のレンズの破損率は２％であったことを
報告している〔日本コンタクトレンズ学会誌，第２５
巻，第１５６〜１６１頁（１９８３年）参照〕。このよ
うに、装用中に破損しにくいソフトコンタクトレンズを
得るためには、水和膨潤後の眼用レンズ材料の引張破壊
強度が１３０ｇ／ｍｍ2以上であることが好ましく、１
８０ｇ／ｍｍ2以上であることがより好ましい。
を評価する方法の１つとして、引張破壊強度が採用され
ている。稲葉昌丸らによれば白内障術後の高含水ソフト
コンタクトレンズ連続装用において、含水率が７１％、
引張破壊強度１００ｇ／ｍｍ2のレンズの破損率は２６
％であったのに対して、含水率７８％、引張破壊強度１
９０ｇ／ｍｍ2のレンズの破損率は２％であったことを
報告している〔日本コンタクトレンズ学会誌，第２５
巻，第１５６〜１６１頁（１９８３年）参照〕。このよ
うに、装用中に破損しにくいソフトコンタクトレンズを
得るためには、水和膨潤後の眼用レンズ材料の引張破壊
強度が１３０ｇ／ｍｍ2以上であることが好ましく、１
８０ｇ／ｍｍ2以上であることがより好ましい。
【００１８】眼用レンズ材料の機械的物性を評価する他
の方法として、引張弾性率が知られている。この引張弾
性率より、眼用レンズ材料の柔軟性やレンズの自立性
（レンズが指の上で、レンズ形状を保持しているかどう
か）等が評価できる。この引張弾性率が３０ｇ／ｍｍ2
以下の眼用レンズ材料を用いて作製したソフトコンタク
トレンズは、たいへん変形しやすくレンズの自立性が欠
如している。一方、引張弾性率が１１０ｇ／ｍｍ2以上
のソフトコンタクトレンズ材料を用いて作製したソフト
コンタクトレンズは、ソフトコンタクトレンズの変形も
少なく自立性にも優れているものの、柔軟性が低下する
ため、装用感が低下する。したがって、引張弾性率は４
０〜１００ｇ／ｍｍ2の範囲内であることが好ましい。
の方法として、引張弾性率が知られている。この引張弾
性率より、眼用レンズ材料の柔軟性やレンズの自立性
（レンズが指の上で、レンズ形状を保持しているかどう
か）等が評価できる。この引張弾性率が３０ｇ／ｍｍ2
以下の眼用レンズ材料を用いて作製したソフトコンタク
トレンズは、たいへん変形しやすくレンズの自立性が欠
如している。一方、引張弾性率が１１０ｇ／ｍｍ2以上
のソフトコンタクトレンズ材料を用いて作製したソフト
コンタクトレンズは、ソフトコンタクトレンズの変形も
少なく自立性にも優れているものの、柔軟性が低下する
ため、装用感が低下する。したがって、引張弾性率は４
０〜１００ｇ／ｍｍ2の範囲内であることが好ましい。
【００１９】一般に、眼用レンズ材料は光学的に曇りの
ない透明性に優れたものでなければならない。光学的透
明性は、蒸留水中で眼用レンズ材料の光線透過率および
曇度を測定することにより評価することが可能である。
光線透過率とは入射光量に対する眼用レンズ材料を透過
した光量の割合を示すものであり、曇度とは入射光量に
対する眼用レンズ材料を透過する際に散乱した光量の割
合を示すものである。この光線透過率の値が１００％に
近づくほど、かつ曇度の値が０％に近づくほど透明性に
優れた材料であるといえる。眼用レンズ材料としては、
この光線透過率が９８％以上でかつ曇度が０．５％以下
であることが好ましい。
ない透明性に優れたものでなければならない。光学的透
明性は、蒸留水中で眼用レンズ材料の光線透過率および
曇度を測定することにより評価することが可能である。
光線透過率とは入射光量に対する眼用レンズ材料を透過
した光量の割合を示すものであり、曇度とは入射光量に
対する眼用レンズ材料を透過する際に散乱した光量の割
合を示すものである。この光線透過率の値が１００％に
近づくほど、かつ曇度の値が０％に近づくほど透明性に
優れた材料であるといえる。眼用レンズ材料としては、
この光線透過率が９８％以上でかつ曇度が０．５％以下
であることが好ましい。
【００２０】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】実施例１〜４ 表１に示した実施例１〜４の各組成物１０．０ｇと、重
合開始剤として２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル
０．０１ｇとを混合した後、ポリプロピレン製試験管に
入れ、窒素置換後、密封した。これを４０℃の恒温水槽
中に２４時間浸漬した。次いで、５０℃の恒温水槽中に
２４時間浸漬した後、６０℃の恒温水槽中に移して５時
間、さらに８０℃の恒温水槽中に２時間、最後に１００
℃の恒温水槽中に１時間放置した。冷却後、試験管から
共重合体を取り出して、直径１５ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ
になるように切断して円形フィルム状のサンプルを得
た。このフィルムを生理食塩水中に浸漬することで、水
和膨潤させた。
合開始剤として２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル
０．０１ｇとを混合した後、ポリプロピレン製試験管に
入れ、窒素置換後、密封した。これを４０℃の恒温水槽
中に２４時間浸漬した。次いで、５０℃の恒温水槽中に
２４時間浸漬した後、６０℃の恒温水槽中に移して５時
間、さらに８０℃の恒温水槽中に２時間、最後に１００
℃の恒温水槽中に１時間放置した。冷却後、試験管から
共重合体を取り出して、直径１５ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ
になるように切断して円形フィルム状のサンプルを得
た。このフィルムを生理食塩水中に浸漬することで、水
和膨潤させた。
【００２２】上記の方法で得た水和膨潤後の眼用レンズ
材料について、下記の試験方法に従って含水率、引張破
壊強度、引張弾性率、光線透過率、曇度および耐蛋白汚
染性を測定し、その結果を表２に示した。
材料について、下記の試験方法に従って含水率、引張破
壊強度、引張弾性率、光線透過率、曇度および耐蛋白汚
染性を測定し、その結果を表２に示した。
【００２３】〔含水率〕水和膨潤後のレンズ材料の重量
（Ｗa）および脱水乾燥後の重量（Ｗb）を測定し、下記
の式により含水率を計算した。 含水率（重量％）＝［（Ｗa−Ｗb）／Ｗa］×１００
（Ｗa）および脱水乾燥後の重量（Ｗb）を測定し、下記
の式により含水率を計算した。 含水率（重量％）＝［（Ｗa−Ｗb）／Ｗa］×１００
【００２４】〔引張破壊強度、引張弾性率〕水和膨潤後
の眼用レンズ材料を長さ１０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ、幅
２ｍｍの短冊状の平板に切断したものを試験片とし、島
津製作所製のオートグラフ（IM-100型）を用いて引張試
験を行なった。該試験片の両端を試験機のつかみ具に固
定し、２５℃の蒸留水中、５０ｍｍ／分の速度で試験片
が破断するまで引張り、破断時の応力を引張破壊強度と
した。引張弾性率は、引張試験より得られた引張応力−
ひずみ曲線の変形開始点の接線の傾斜より算出した。
の眼用レンズ材料を長さ１０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ、幅
２ｍｍの短冊状の平板に切断したものを試験片とし、島
津製作所製のオートグラフ（IM-100型）を用いて引張試
験を行なった。該試験片の両端を試験機のつかみ具に固
定し、２５℃の蒸留水中、５０ｍｍ／分の速度で試験片
が破断するまで引張り、破断時の応力を引張破壊強度と
した。引張弾性率は、引張試験より得られた引張応力−
ひずみ曲線の変形開始点の接線の傾斜より算出した。
【００２５】〔光線透過率および曇度〕東京電色（株）
製のヘイズメーター（MODEL TC-HIII型）を用いて測定
した。光源にはハロゲンランプを使用した。水和膨潤後
の眼用レンズ材料を２５℃の蒸留水中に浸漬した状態
で、ハロゲンランプからの入射光量（Ｔ1）、眼用レン
ズ材料および蒸留水を透過した光量（Ｔ2）、蒸留水に
より拡散された光量（Ｔ3）および眼用レンズ材料およ
び蒸留水によって拡散された光量（Ｔ4）を測定し、下
記に示す計算式より光線透過率および曇度を算出した。 光線透過率（％）＝（Ｔ2／Ｔ1）×１００ 曇度（％）＝［（Ｔ4／Ｔ2）−（Ｔ3／Ｔ1）］×１００
製のヘイズメーター（MODEL TC-HIII型）を用いて測定
した。光源にはハロゲンランプを使用した。水和膨潤後
の眼用レンズ材料を２５℃の蒸留水中に浸漬した状態
で、ハロゲンランプからの入射光量（Ｔ1）、眼用レン
ズ材料および蒸留水を透過した光量（Ｔ2）、蒸留水に
より拡散された光量（Ｔ3）および眼用レンズ材料およ
び蒸留水によって拡散された光量（Ｔ4）を測定し、下
記に示す計算式より光線透過率および曇度を算出した。 光線透過率（％）＝（Ｔ2／Ｔ1）×１００ 曇度（％）＝［（Ｔ4／Ｔ2）−（Ｔ3／Ｔ1）］×１００
【００２６】〔耐蛋白汚染性〕５ｇの牛血清γーグロブ
リンを１００ｍｌのＰＢＳ溶液に溶解し、蛋白溶液を調
整した。この蛋白溶液中に水和膨潤後の眼用レンズ材料
を一晩浸漬した後、８５℃で２時間加熱した。眼用レン
ズ材料を蛋白溶液から取り出し、軽く水洗した後、眼用
レンズ材料に付着した蛋白を０．１Ｎの水酸化ナトリウ
ム２．５ｍｌにて抽出した。この蛋白抽出液２．０ｍｌ
にバイオラッド社製の蛋白染色液０．５ｍｌを混合した
後、５９５ｎｍの吸光度を測定することにより眼用レン
ズ材料に付着した蛋白量を求めた。
リンを１００ｍｌのＰＢＳ溶液に溶解し、蛋白溶液を調
整した。この蛋白溶液中に水和膨潤後の眼用レンズ材料
を一晩浸漬した後、８５℃で２時間加熱した。眼用レン
ズ材料を蛋白溶液から取り出し、軽く水洗した後、眼用
レンズ材料に付着した蛋白を０．１Ｎの水酸化ナトリウ
ム２．５ｍｌにて抽出した。この蛋白抽出液２．０ｍｌ
にバイオラッド社製の蛋白染色液０．５ｍｌを混合した
後、５９５ｎｍの吸光度を測定することにより眼用レン
ズ材料に付着した蛋白量を求めた。
【００２７】比較例１ 表１に示した比較例１の組成物を用いて、実施例１〜４
におけると同様の方法でＨＥＭＡからなる眼用レンズ材
料を調製し、測定した物性値を合わせて表２に示す。
におけると同様の方法でＨＥＭＡからなる眼用レンズ材
料を調製し、測定した物性値を合わせて表２に示す。
【００２８】比較例２〜４ 表１に示した比較例２〜４の各組成物を用いて、水和膨
潤後の含水率が実施例１〜４とほぼ等しくなるような眼
用レンズ材料を調製し、測定した物性値を合わせて表２
に示す。
潤後の含水率が実施例１〜４とほぼ等しくなるような眼
用レンズ材料を調製し、測定した物性値を合わせて表２
に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】試験例１〜４ 実施例１〜４で得られた眼用レンズ材料を、直径１５ｍ
ｍ、厚さ１０ｍｍになるように切断し、これを通常の加
工技術によりコンタクトレンズの形状に切削、研摩し
た。該眼用レンズ材料の切削性および研摩性はともに良
好であった。次いでこのコンタクトレンズを生理食塩水
に２４時間浸漬して水和膨潤させることにより、ベース
カーブ８．７ｍｍ、パワー −１．０ジオプトリー、直
径１３．５ｍｍで光学的に問題のないソフトコンタクト
レンズが得られた。
ｍ、厚さ１０ｍｍになるように切断し、これを通常の加
工技術によりコンタクトレンズの形状に切削、研摩し
た。該眼用レンズ材料の切削性および研摩性はともに良
好であった。次いでこのコンタクトレンズを生理食塩水
に２４時間浸漬して水和膨潤させることにより、ベース
カーブ８．７ｍｍ、パワー −１．０ジオプトリー、直
径１３．５ｍｍで光学的に問題のないソフトコンタクト
レンズが得られた。
【００３２】
【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は高含水であ
り、強度および耐蛋白汚染性に優れているのみならず、
眼用レンズ材料として必要な柔軟性と光学的特性をも具
備したトータルバランスに優れたものである。本発明の
含水性眼用レンズ材料を用いれば、安全性が高く、耐久
性に優れた眼用レンズが得られる。
り、強度および耐蛋白汚染性に優れているのみならず、
眼用レンズ材料として必要な柔軟性と光学的特性をも具
備したトータルバランスに優れたものである。本発明の
含水性眼用レンズ材料を用いれば、安全性が高く、耐久
性に優れた眼用レンズが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61L 15/00 - 33/18 G02C 7/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＭＥＤＬＩＮＥ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ) ＥＭＢＡＳＥ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎ−ビニルラクタム、フルオロアルキル
基の末端が−ＣＦ ２ Ｈ基であるフルオロアルキル（メ
タ）アクリレート、炭素原子数が６〜２４個の脂肪酸ビ
ニルおよび重合性基を１分子中に少なくとも２個有する
架橋性モノマーを重合して得られる共重合体からなる含
水性眼用レンズ材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23471693A JP3357135B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 眼用レンズ材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23471693A JP3357135B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 眼用レンズ材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0788173A JPH0788173A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3357135B2 true JP3357135B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=16975262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23471693A Expired - Fee Related JP3357135B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 眼用レンズ材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3357135B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5760100B1 (en) * | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| CN109568657B (zh) * | 2017-09-29 | 2021-06-18 | 天津大学 | 可注射水凝胶在制备玻璃体替代物中的应用 |
-
1993
- 1993-09-21 JP JP23471693A patent/JP3357135B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0788173A (ja) | 1995-04-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |