CN104508020B - 制备硬涂膜的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备硬涂膜的方法，且更具体而言，涉及一种制备具有高硬度的硬涂膜的方法。本发明的制备硬涂膜的方法可有利于制备具有低的卷曲发生率和高硬度的硬涂膜。

Description

制备硬涂膜的方法
技术领域
本发明涉及一种制备硬涂膜的方法。更具体而言，本发明涉及一种制备具有高硬度的硬涂膜的方法。
本申请要求2012年5月31日提交的韩国专利申请第10-2012-0058634号、2012年5月31日提交的韩国专利申请第10-2012-0058635号、2012年5月31日提交的韩国专利申请第10-2012-0058636号、2012年5月31日提交的韩国专利申请第10-2012-0058637号和2013年5月30日提交的韩国专利申请第10-2013-0062097号的权益。在先申请的全部公开内容在此以引用的方式全部纳入本申请。
背景技术
近来，随着移动器件(例如智能手机、平板电脑等)的发展，要求用于显示器的基板变薄或变小。所述移动器件的显示窗或前面板通常由具有优异的机械特性的玻璃或增强玻璃材料制成。然而，玻璃材料具有因其自身重量而使移动器件笨重且因外部冲击而易于破碎的缺点。
已经研究塑料树脂膜作为玻璃的替代品。塑料树脂膜因其重量轻且不易破碎，而适合追求更轻和更薄移动器件的趋势。特别地，需要具有高硬度和耐磨性的膜。关于此，已提出具有其中基板用硬涂层涂覆的结构。
作为改进硬涂层的表面硬度的方法，可考虑一种增加硬涂层的厚度的方法。为了确保硬涂层的表面硬度达到该硬涂层可代替玻璃的程度，有必要调节硬涂层的厚度。然而，随着硬涂层的厚度增加，其表面硬度会变得更高，而该硬涂层却可因其固化收缩而起皱或卷曲，并且可容易地破裂或脱落。因此，不易将硬涂层用于实际应用。
近来，已提出几种增加硬涂膜的硬度并解决硬涂膜因其固化收缩而破裂或卷曲的问题的方法。
韩国专利申请第2010-0041992号公开了一种硬涂膜组合物，其不含单体，且使用包含可紫外线固化的聚氨酯丙烯酸酯低聚物的粘合剂树脂。然而，该硬涂膜具有约3H的铅笔硬度，其不足以代替用于显示器的玻璃面板。
发明内容
技术问题
因此，已设计本发明以解决上述问题，并且本发明的目的是提供一种制备不容易卷曲、翘曲或破裂的高硬度硬涂膜的方法。
技术方案
为实现上述目的，本发明的一个方面提供了一种制备硬涂膜的方法，其包括以下步骤：将第一硬涂层组合物施加至支撑基板的一侧，所述第一硬涂层组合物包含第一粘合剂、第一无机颗粒和第一光引发剂；通过用具有第一波长的紫外线照射施加有第一涂层组合物的支撑基板的一侧，直至第一粘合剂的一部分交联，以实施第一光固化；将第二硬涂层组合物施加至支撑基板的另一侧，所述第二硬涂层组合物包含第二粘合剂、第二无机颗粒和第二光引发剂；并且通过用具有第一波长和比第一波长更长的第二波长的紫外线照射施加有第二涂层组合物的支撑基板的另一侧，以实施第二光固化。
有益效果
如上所述，本发明的方法能够容易地制备减少卷曲发生的高硬度硬涂膜。
通过该方法制备的硬涂膜就硬度、耐刮性和透明度而言具有优异的特性。此外，其具有高度可加工性，因而更不易于卷曲和破裂。因此，该硬涂膜可有效地应用于移动器件、显示器件和仪器等的前面板或显示面板。
附图说明
图1至4为示出制备本发明实施方案的硬涂膜的方法的示意性剖面图。
最佳实施方式
根据本发明的一方面，其提供了制备硬涂膜的方法，其包括以下步骤：将第一硬涂层组合物施加至支撑基板的一侧，所述第一硬涂层组合物包含第一粘合剂、第一无机颗粒和第一光引发剂；通过用具有第一波长的紫外线照射施加有第一涂层组合物的支撑基板的一侧，直至第一粘合剂的一部分交联，以实施第一光固化；将第二硬涂层组合物施加至支撑基板的另一侧，所述第二硬涂层组合物包含第二粘合剂、第二无机颗粒和第二光引发剂；并且通过用具有第一波长和比第一波长更长的第二波长的紫外线照射施加有第二涂层组合物的支撑基板的另一侧，以实施第二光固化。
在本发明中，术语“第一”、“第二”等用于描述各种成分，仅用于成分彼此区分的目的。
此外，本说明书中使用的术语仅用于说明本发明，而不旨在限制本发明。单数包括复数，只要其在本文中彼此明显不同。在本说明书中，术语“包括(include)”、“包含(comprise)”、“具有(have)”等指明特征、步骤、成分及其结合的存在，并且应理解并未事先排除一种或多种其他特征、步骤、成分及其结合的存在或添加。
此外，在本发明中，当提及各成分形成于各成分“上(on)”、“之上(over)”或“上方(above)”时，其意指各成分直接形成于各成分上，或另一成分另外形成于层间、物体上或基板上间。
由于本发明可以各种形式进行修改，所以将详细描述本发明优选的实施方案。尽管这些实施方案已基于说明的目的而公开，但应理解本发明不限于此，并且本领域技术人员应理解在不偏离本发明的范围和精神的情况下，可作出各种修改、添加和替代。
在下文中，将详细描述本发明优选的实施方案。
根据本发明的实施方案，在制备硬涂膜的方法中，首先，将包含第一粘合剂、第一无机颗粒和第一光引发剂的硬涂层组合物施加至支撑基板的一侧。
在本发明的方法中，任何塑料树脂只要是透明的，不论能否拉伸，均可用作施加有第一硬涂层组合物的支撑基板，对其不强加限制。根据本发明的实施方案，所述支撑基板可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚酰亚胺(PI)、三乙酰基纤维素(TAC)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等。支撑基板可为单层结构，并且视需要，可为由相同或不同材料所组成的多层结构，但不特别限制。
根据本发明的实施方案，所述支撑基板可为由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制成的多层基板，或可为通过聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚碳酸酯(PC)共挤出而形成的多层基板。
此外，根据本发明的实施方案，所述支撑基板可包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚碳酸酯(PC)的共聚物。
支撑基板的厚度可为但不限于约30至约1,200μm，或约50至约800μm。
施加至支撑基板的一侧的第一硬涂层组合物包含第一粘合剂、第一无机颗粒和第一光引发剂。
根据本发明的实施方案，第一粘合剂可包含三官能至六官能的丙烯酸酯系单体。
在本说明书中，术语“丙烯酸酯系”旨在包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其具有各种取代基的衍生物。
三官能至六官能的丙烯酸酯系单体的实例可包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、甘油-丙氧基化三丙烯酸酯(GPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)等。这些三官能至六官能的丙烯酸酯系单体可单独使用或以其结合的形式使用。
根据本发明的实施方案，第一粘合剂还可包含单官能至双官能的丙烯酸酯系单体。
单官能至双官能的丙烯酸酯系单体的实例可包括丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸乙二醇酯(EGDA)等。这些单官能至双官能的丙烯酸酯系单体亦可单独使用或以其结合的形式使用。
根据本发明的实施方案，第一粘合剂的含量为约35至约85重量份或约45至约80重量份，基于100重量份的第一硬涂层组合物计。当第一硬涂层组合物中的第一粘合剂的量在上述范围内时，可形成具有高硬度并且由于其优异的可加工性而不容易地卷曲或破裂的硬涂膜。
此外，在第一硬涂层组合物中，当第一粘合剂还包含单官能至双官能的丙烯酸酯系单体时，单官能至双官能的丙烯酸酯系单体与三官能至六官能的丙烯酸酯系单体的含量比例不特别限制。根据本发明的实施方案，可包含单官能至双官能的丙烯酸酯系单体和三官能至六官能的丙烯酸酯系单体，使其重量比可为约1:99至约50:50、约10:90至约50:50或约20:80至约40:60。当以上述重量比包含单官能至双官能的丙烯酸酯系单体和三官能至六官能的丙烯酸酯系单体时，可赋予硬涂层高硬度和柔性而不劣化其他的物理特性如卷曲特性、耐光性等。
根据本发明的实施方案，第一粘合剂还可包含可光固化的弹性聚合物。
在本说明书中，可光固化的弹性聚合物是指具有弹性且含有通过UV照射而能交联聚合的官能团的聚合物材料。
根据本发明的实施方案，根据ASTM D638测量的可光固化的弹性聚合物的伸长率可为约15％以上，例如约15至约200％、约20至约200％，或约20至约150％。
当第一粘合剂还包含可光固化的弹性聚合物时，所述可光固化的弹性聚合物与三官能至六官能的丙烯酸酯系单体交联聚合，并且然后固化以形成硬涂层，该硬涂层改进了柔性和耐冲击性。
当第一粘合剂还包含可光固化的弹性聚合物时，可光固化的弹性聚合物与三官能至六官能的丙烯酸酯系单体的含量比例不特别限制。然而，根据本发明的实施方案，可包含可光固化的弹性聚合物和三官能至六官能的丙烯酸酯系单体，以使其重量比例可为约5：95至约20：80。当以上述重量比包含可光固化的弹性聚合物和三官能至六官能的丙烯酸酯系单体时，可赋予硬涂层高硬度和柔性而不劣化其他的物理特性如卷曲特性、耐光性等，并且特别地，可防止硬涂层因外部冲击而受损，由此确保优异的耐冲击性。
根据本发明的实施方案，可光固化的弹性聚合物可为重均分子量为约1,000至约600,000g/mol或约10,000至约600,000g/mol的聚合物或低聚物。
可光固化的弹性聚合物可为选自下列的至少一种：聚己内酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯系聚合物和聚轮烷。
在用作可光固化的弹性聚合物的聚合物中，聚己内酯可通过己内酯的开环聚合而形成，并且具有优异的物理特性如柔性、耐冲击性、耐久性等。
氨基甲酸酯丙烯酸酯系聚合物保留有氨基甲酸酯键以具有优异的弹性和耐久性。
聚轮烷为轮烷的聚合物，其为由穿过环状部分(大环)的哑铃形分子所组成的机械互锁分子结构。由于哑铃的末端(塞子(stopper))大于环的内径，并因其需要共价键的显著扭曲而可防止组分脱离，因此轮烷的两种组分在动力上受到限制。
根据本发明的实施方案，可光固化的弹性聚合物可包含聚轮烷，所述聚轮烷包含环状部分(大环)，其中具有与其末端共轭的(甲基)丙烯酸酯部分的内酯化合物彼此键合；线型部分(thread moiety)，其保持在大环内部；和塞子，其提供于线型部分的两端以防止大环的脱离。
在此情况下，只要环状部分(大环)的尺寸达到环绕线型部分的程度，可无限制地使用该环状部分(大环)。环状部分(大环)可包含与其他聚合物或化合物反应的官能团如羟基、氨基、羧基、巯基、醛基等。环状部分(大环)的具体实例可包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精及其混合物。
此外，只要线型部分通常为线形且具有预定以上的重量，可无限制地使用该线型部分。优选地，聚亚烷基化合物或聚内酯化合物可用于线型部分。具体而言，含有1至8个碳原子的氧化烯重复单元的聚氧化烯化合物或含有3至10个碳原子的内酯重复单元的聚内酯化合物可用于线型部分。
同时，取决于待制备的轮烷化合物的特征，可适当地调节塞子。例如，塞子可为选自下列的至少一种：二硝基苯基、环糊精基、金刚烷基、三苯甲基、荧光素基和芘基。
由于聚轮烷具有优异的耐刮性，当其受外部损坏和刮擦时，可呈现自恢复能力。
在本发明的方法中，第一硬涂层组合物包含第一无机颗粒。
根据本发明的实施方案，作为第一无机颗粒，可使用粒径为约100nm以下、约10至约100nm或约10至约50nm的无机纳米颗粒。例如，二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化钛颗粒或氧化锌颗粒可用作第一无机颗粒。
第一硬涂层组合物包含第一无机颗粒，因此进一步改进了硬涂膜的硬度。
根据本发明的实施方案，第一无机颗粒的含量可为约10至约60重量份或约20至约50重量份，基于100重量份的第一硬涂层组合物计。当第一无机颗粒的量在上述范围内时，通过添加无机颗粒可实现改进硬涂膜的硬度而不劣化第一硬涂层组合物的物理特性的效果。
在本发明的方法中，第一硬涂层组合物包含第一光引发剂。
取决于待吸收的波段，可选择性使用第一光引发剂。根据本发明的实施方案，第一光引发剂可以以包含所有能吸收紫外线的材料的混合物的形式使用以引发光聚合作用，所述紫外线为具有在下列第一光固化过程中使用的第一波段的紫外线和具有在下列第二光固化过程中使用的第二波段的紫外线。此外，根据本发明的实施方案，第一光引发剂可为能吸收兼具有第一波段的紫外线和具有第二波段的紫外线的光引发剂。
更具体而言，吸收具有第一波段的紫外线的光引发剂的实例可包括1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲酰基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮等。此外，市售可得的光引发剂的实例可包括Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF等。
吸收具有第二波段的紫外线的光引发剂的实例可包括二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。此外，市售可得的光引发剂的实例可包括Irgacure 189、Irgacure 907、Esacure KIP 100F等。
吸收具有第一波段的紫外线的光引发剂与吸收具有第二波段的紫外线的光引发剂的混合比例不特别限制，并且可视需要作出适当地调节。
在这些光引发剂中，Darocur TPO、Irgacure 500、Irgacure 907和Esacure KIP100F可吸收具有第一波段的紫外线和具有第二波段的紫外线。因此，其可各自独立地使用。
根据本发明的实施方案，第一光引发剂的含量可为约0.5至约10重量份或约1至约5重量份，基于100重量份的第一硬涂层组合物计。当第一光引发剂的量在上述范围内时，可充分进行交联-光聚合作用而不劣化硬涂膜的物理特性。
同时，在本发明的制备硬涂膜的方法中，除了上述组分外，第一硬涂层组合物还可包含常用的添加剂，例如表面活性剂、黄化抑制剂、流平剂和防污剂等。在本文中，所述添加剂的含量不特别限制，因为其含量可进行各种调节而不劣化第一硬涂层组合物的物理特性。
根据本发明的实施方案，例如，第一硬涂层组合物可包含表面活性剂作为添加剂。所述表面活性剂可为单官能至双官能的氟系丙烯酸酯、氟系表面活性剂或硅系表面活性剂。此外，第一硬涂层组合物可包含黄化抑制剂作为添加剂。所述黄化抑制剂可为二苯甲酮化合物或苯并三唑化合物。
此外，在本发明的方法中，第一硬涂层组合物可以无溶剂的形式使用，但还可选择性地包含有机溶剂，以便在使用第一硬涂层组合物涂覆支撑基板时，调节该组合物的粘度和流动性，并改进该组合物对支撑基板的涂布性能。
有机溶剂的实例可包括：醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等；烷氧基醇类，例如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮、环己酮等；醚类，例如丙二醇单丙基醚、丙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇-2-乙基己基醚等；和芳族溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯等。这些有机溶剂可单独使用或以其混合物的形式使用。
在本发明的方法中，当第一硬涂层组合物还另外地包含有机溶剂时，可加入所述有机溶剂使得第一硬涂层组合物：有机溶剂的重量比例为约70：30至约99：1。由此，当第一硬涂层组合物具有高固含量时，第一硬涂层组合物的粘度增加，并因此可进行厚涂覆，因此形成厚度为50μm以上的厚硬涂层。
根据本发明的实施方案，第一硬涂层组合物的粘度不特别限制，只要其具有合适的流动性和涂布性能，但是由于第一硬涂层组合物具有相对高的固含量，故其可呈现高粘度。例如，第一硬涂层组合物在25℃下的粘度可为约100至约1,200cps、约150至约1,200cps或约300至约1,200cps。
将包含上述组分的第一硬涂层组合物施加至支撑基板的一侧。在此情况下，施加第一硬涂层组合物的方法不特别限制，只要其可用于相关领域。例如，第一硬涂层组合物可通过棒式涂布法、刮刀式涂布法(knife coating)、辊式涂布法、刀片式涂布法(bladecoating)、口模式涂布法、微凹版印刷涂布法、缺角轮涂布法(comma coating)、狭缝口模式涂布法、唇口涂布法(lip coating)、溶液浇铸等施加。
此外，第一硬涂层组合物可施加至支撑基板的一侧，使得通过完全固化施加的第一硬涂层组合物而形成的硬涂层具有的厚度为约50至约150μm或约70至约100μm。当如上述施加第一硬涂层时，可制备无卷曲或破裂形成的具有高硬度的硬涂膜。
在施加第一硬涂层组合物之后，可选择性地进行使所施加的第一硬涂层组合物的表面稳定化的步骤。该稳定化步骤可通过在预定温度下热处理涂覆有第一硬涂层组合物的支撑基板来进行。因此，施加的第一硬涂层组合物的表面平坦化，并且包含在第一硬涂层组合物中的挥发性组分挥发，由此使其表面稳定化。
随后，用具有第一波长的紫外线照射涂覆有第一涂层组合物的支撑基板的一侧，以实施第一涂层组合物的第一光固化。
具有第一波长的紫外线可为具有约280至小于约320nm的波长的短波长紫外线。
可实施第一光固化步骤直至包含在第一硬涂层组合物中的第一粘合剂的一部分交联。在本文中，语句“第一粘合剂的一部分交联”意指当第一粘合剂完全交联的情况表示为100％时，则第一粘合剂以小于100％的比例部分交联。例如，根据本发明的实施方案，可实施第一光固化步骤直至包含在第一粘合剂中的约30至约60mol％或约40至约50mol％的可光固化的官能团交联。
第一粘合剂的交联程度可通过在光固化第一硬涂层组合物之后，使用红外线(IR)测量官能团——亦即，保留在第一粘合剂中的双键(C＝C)——的摩尔数，然后将其与第一硬涂层组合物光固化之前包含在第一粘合剂中的官能团的量进行比较而评估。
根据本发明制备硬涂膜的方法，施加至支撑基板的一侧的第一硬涂层组合物的第一粘合剂一次未完全固化而是部分固化(例如，约30至约60mol％，或约40至约50mol％)。
通常，丙烯酸酯系粘合剂单体可导致固化收缩现象或其中由于固化引起的收缩而导致的支撑基板连同涂层一起卷起的卷曲现象。卷曲现象是其中当平面薄膜在平板上铺展时，平面薄膜的边缘等呈曲线扭曲或卷起的现象，并且当丙烯酸酯系粘合剂单体在通过紫外照射来光固化该丙烯酸酯系粘合剂单体的步骤中收缩时，可发生卷曲现象。
特别地，为了将硬涂膜用于移动终端(如智能手机)的外壳或平板PC的外壳中，重要的是将硬涂膜的硬度改进至所述硬涂膜代替玻璃的程度。在此情况下，为了改进硬涂膜的硬度，硬涂层的厚度基本上需要增加至预定的厚度，例如50μm以上、70μm以上或100μm以上。然而，随着硬涂层的厚度增加，因固化收缩而导致的卷曲现象也增加，因此，硬涂层对支撑基板的粘附力降低，并且所述硬涂膜容易卷起。为此，可另外进行使支撑基板平坦化的过程，但该过程存在使硬涂层破裂的问题。因此，不容易制备可代替玻璃而不劣化其物理特性的高硬度硬涂膜。
根据本发明的制备硬涂膜的方法，在通过用具有第一波长的紫外线照射施加至支撑基板的一侧的第一涂层组合物以光固化第一涂层组合物的第一光固化的步骤中，第一硬涂层组合物一次未完全固化，而是部分固化直至约30至约60mol％的第一粘合剂固化，由此降低了第一硬涂层组合物的固化收缩。因此，可制备呈现优异的物理和光学特性而不形成卷曲或破裂的硬涂膜。
根据本发明的实施方案，例如，当涂覆有第一硬涂层组合物的支撑基板——其在第一光固化步骤中被固化——被切成10cm×10cm的尺寸，之后置于平板上时，支撑基板各边缘与平板间隔的最大距离可为约30mm、约25mm或约20mm。
此外，当在随后的第二光固化步骤中，在部分固化的第一硬涂层组合物的其余部分在支撑基板的另一侧上二次固化时，其另一侧没有用第一硬涂层组合物涂覆，于第一光固化步骤中形成的卷曲在与其相反的方向上抵消，由此获得平的硬涂膜。
例如，具有第一波长的紫外线的照射率可为约20至约600mJ/cm2，或约50至约500mJ/cm2。紫外线照射的光源不特别限制，只要其可用于相关领域。例如，高压汞灯、金属卤化物灯、黑光灯、荧光灯等可用作紫外线照射的光源。当用紫外线以上述照射率照射施加的第一硬涂层组合物约30秒至约15分钟，或约1至约10分钟时，该第一硬涂层组合物可被光固化。
其次，在实施第一硬涂层组合物的施加和光固化的步骤之后，将第二硬涂层组合物施加至支撑基板的另一侧。第二硬涂层组合物包含第二粘合剂、第二无机颗粒和第二光引发剂。
根据本发明的实施方案，第二粘合剂的含量可为约35至约85重量份，或约45至约80重量份，基于100重量份的第二硬涂层组合物计。当第二硬涂层组合物中的第二粘合剂的量在上述范围内时，可形成呈现高硬度并且因其优异的可加工性而不容易卷曲或破裂的硬涂膜。
根据本发明的实施方案，第二粘合剂包含三官能至六官能的丙烯酸酯系单体，并且可与第一粘合剂相同或不同。此外，第二粘合剂还可包含单官能至双官能的丙烯酸酯系单体。
根据本发明的实施方案，第二粘合剂可包含三官能至六官能的丙烯酸酯系单体。
根据本发明的实施方案，第二粘合剂还可包含单官能至双官能的丙烯酸酯系单体。
根据本发明的实施方案，第二粘合剂还可包含可光固化的弹性聚合物。
包含在第二粘合剂中的三官能至六官能的丙烯酸酯系单体、单官能至双官能的丙烯酸酯系单体和可光固化的弹性聚合物如前面所述，并且可各自独立地与第一粘合剂中所包含的那些相同或不同。
在本发明的制备硬涂膜的方法中，第二硬涂层组合物包含第二无机颗粒。
根据本发明的实施方案，可使用粒径为约100nm以下、约10至约100nm或约10至约50nm的无机纳米颗粒作为第二无机颗粒。例如，二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化钛颗粒或氧化锌颗粒可用作第二无机颗粒。
第二硬涂层组合物包含第二无机颗粒，因此进一步改进了硬涂膜的硬度。
根据本发明的实施方案，第二无机颗粒的含量为约10至约60重量份，或约20至约50重量份，基于100重量份的第二硬涂层组合物计。当第二无机颗粒的量在上述范围内时，可实现通过加入无机颗粒而改进硬涂膜的硬度而不劣化第二硬涂层组合物的物理特性的效果。
在本发明的方法中，第二硬涂层组合物包含第二光引发剂。
可使用第二光引发剂而无限制，只要其能吸收在随后的第二光固化步骤中所使用的具有第一波段的紫外线以引发光聚合作用。更具体而言，吸收具有第一波段的紫外线的光引发剂的实例可包括1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲酰基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮等。此外，市售可得的光引发剂的实例可包含Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF等。
此外，可使用能吸收兼具有第一波段的紫外线和具有第二波段的紫外线的Darocur TPO、Irgacure 500、Irgacure 907或Esacure KIP 100F材料作为第二光引发剂。
根据本发明的实施方案，第二光引发剂的含量可为约0.5至约10重量份，或约1至约5重量份，基于100重量份的第二硬涂层组合物计。当第二光引发剂的量在上述范围内时，可充分地进行交联-光聚合作用而不劣化硬涂膜的物理特性。
同时，在本发明的制备硬涂膜的方法中，除了上述组分外，第二硬涂层组合物还可包含常用的添加剂如表面活性剂、黄化抑制剂、流平剂和防污剂等。在本文中，所述添加剂的含量不特别限制，因为其含量可进行各种调节而不劣化第二硬涂层组合物的物理特性。
根据本发明的实施方案，例如，第二硬涂层组合物可包含表面活性剂作为添加剂。所述表面活性剂可为单官能至双官能的氟系丙烯酸酯、氟系表面活性剂或硅系表面活性剂。此外，第二硬涂层组合物可包含黄化抑制剂作为添加剂。所述黄化抑制剂可为二苯甲酮化合物或苯并三唑化合物。
第二硬涂层组合物还可选择性包含有机溶剂，以在使用第二硬涂层组合物涂覆支撑基板时，调节该组合物的粘度和流动性，并改进该组合物对支撑基板的涂布性能。
此外，在本发明的制备硬涂膜的方法中，第二硬涂层组合物可以无溶剂的形式使用，但还可选择性地包含有机溶剂，以在使用第二硬涂层组合物涂覆支撑基板时，调节该组合物的粘度和流动性，并改进该组合物对支撑基板的涂布性能。
有机溶剂的实例可包括：醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等；烷氧基醇类，例如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮、环己酮等；醚类，例如丙二醇单丙基醚、丙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇-2-乙基己基醚等；和芳族溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯等。这些有机溶剂可单独使用或以其混合物的形式使用。
在本发明的制备硬涂膜的方法中，当第二硬涂层组合物另外包含有机溶剂时，可加入所述有机溶剂，使得第二硬涂层组合物：有机溶剂的重量比例为约70：30至约99：1。由此，当第二硬涂层组合物具有高固含量时，第二硬涂层组合物的粘度增加，并因此可进行厚涂覆，因此形成厚度为50μm以上的厚硬涂层。
根据本发明的实施方案，与第一硬涂层组合物相同，第二硬涂层组合物在25℃下的粘度可为约100至约1,200cps、约150至约1,200cps或约300至约1,200cps。
将包含上述组分的第二硬涂层组合物施加至支撑基板的另一侧，亦即与涂覆有第一硬涂层组合物的一侧相反的一侧。在此情况下，施加第二硬涂层组合物的方法不特别限制，只要其可用于相关领域。例如，第二硬涂层组合物可通过棒式涂布法、刮刀式涂布法、辊式涂布法、刀片式涂布法、口模式涂布法、微凹版印刷涂布法、缺角轮涂布法、狭缝口模式涂布法、唇口涂布法、溶液浇铸等施加。
此外，第二硬涂层组合物可施加至支撑基板的一侧，使得通过固化所施加的第二硬涂层组合物而形成的硬涂层具有约50至约150μm、或约70至约100μm的厚度。当如上述施加第二硬涂层时，可制备不形成卷曲或破裂的具有高硬度的硬涂膜。
在施加第二硬涂层组合物之后，可选择性进行使所施加的第二硬涂层组合物的表面稳定化的步骤。该步骤可通过在预定的温度下热处理涂覆有第二硬涂层组合物的支撑基板而进行。因此，所施加的第二硬涂层组合物的表面平坦化，并且包含在第二硬涂层组合物中的挥发性组分挥发，由此使其表面稳定化。
随后，用兼具有第一波长和比第一波长更长的第二波长的紫外线照射涂覆有第二涂层组合物的支撑基板的另一侧，以实施第二涂层组合物的第二光固化。根据本发明的实施方案，第一波长可为约280至小于约320nm，且第二波长可为约320至约400nm。
具有第一波长的紫外线光固化第二硬涂层组合物，同时具有比第一波长更长的第二波长的紫外线穿透涂覆有第二硬涂层组合物的支撑基板，以到达位于第二硬涂层组合物相反侧的第一硬涂层组合物，以光固化第一硬涂层组合物。在此情况下，在上述第一光固化步骤中部分光固化的第一硬涂层组合物可通过第二光固化步骤而完全光固化。此外，在第二光固化步骤中，紫外线的照射从涂覆有第一硬涂层组合物的支撑基板的一侧的相反侧进行，并因此，因在第一光固化步骤中的固化收缩而形成的卷曲在与第一硬涂层组合物相反的方向上抵消，由此获得平的硬涂膜。因此，无需另外的平坦化步骤。
如上所述，根据本发明的制备硬涂膜的方法，实施包括以下步骤的两步光固化过程：部分光固化施加至支撑基板的一侧的第一硬涂层组合物的第一粘合剂的第一光固化步骤；和光固化施加至支撑基板的另一侧的第二硬涂层组合物的第二粘合剂并光固化残留的第一粘合剂的第二光固化步骤，由此防止当快速施加厚硬涂层组合物时发生卷曲或破裂。因此，可制备呈现优异的物理和光学特性而不形成卷曲或破裂的硬涂膜。
当将通过本发明的方法获得的硬涂膜暴露于50℃以上的温度和80％以上的湿度下70小时以上，之后置于平板上时，所述硬涂膜的各边缘与所述平板间隔的最大距离可为约1.0mm以下、约0.6mm以下或约0.3mm以下。更具体而言，当将所述硬涂膜暴露于50至90℃的温度和80至90％的湿度下70至100小时以上，之后置于平板上时，所述硬涂膜的各边缘与所述平板间隔的最大距离可为约1.0mm以下、约0.6mm以下或约0.3mm以下。
图1至4为示出根据本发明制备硬涂膜的方法的示意性截面图。
参考图1，首先，将第一硬涂层组合物200施加至支撑基板100的一侧。
第一涂层组合物200的组分如前述。施加第一硬涂层组合物200的方法不特别限制，只要其可用于相关领域。例如，第一硬涂层组合物200可通过棒式涂布法、刮刀式涂布法、辊式涂布法、刀片式涂布法、口模式涂布法、微凹版印刷涂布法、缺角轮涂布法、狭缝口模式涂布法、唇口涂布法、溶液浇铸等施加。此外，第一硬涂层组合物200可施加至支撑基板的一侧，使得通过完全固化所施加的第一硬涂层组合物200而形成的硬涂层具有约50至约150μm、或约70至约100μm的厚度。
图2为示出用具有第一波长的紫外线照射施加至支撑基板100的一侧的第一涂层组合物200以实施第一光固化步骤的截面图。
参考图2，用具有第一波长的紫外线照射施加至支撑基板100一侧的第一涂层组合物200，以光固化第一涂层组合物200。具有第一波长的紫外线可为具有约280至小于约320nm的波长的短波长紫外线。根据本发明的制备硬涂膜的方法，施加至支撑基板100一侧的第一硬涂层组合物200的第一粘合剂一次未完全固化而是部分固化(例如，约30至约60mol％或约40至约50mol％)。
图3为示出部分光固化的第一硬涂层组合物200的截面图。
参考图3，由于含有第一粘合剂的第一涂层组合物200因在第一光固化步骤中固化而收缩，发生固化收缩现象、固化收缩或其中支撑基板由于固化引起的收缩而卷起的卷曲现象。
根据本发明的实施方案，例如，当涂覆有第一硬涂层组合物200的支撑基板——其在第一光固化步骤固化——被切成10cm×10cm的尺寸，之后置于平板上时，所述支撑基板各边缘与所述平板间隔的最大距离可为约30mm、约25mm或约20mm。
图4为示出以下步骤的截面图：将第二硬涂层组合物300施加至支撑基板100的另一侧；并且用具有第一波长和第二波长的紫外线照射涂覆有第二涂层组合物300的支撑基板100的另一侧，以实施第二光固化。
第二硬涂层组合物300的组分及其施加方法如前述。此外，第二硬涂层组合物300可施加至支撑基板100的另一侧，使得通过完全固化所施加的第二硬涂层组合物300而形成的硬涂层具有约50至约150μm或约70至约100μm的厚度。
根据本发明的实施方案，第一波长可为约280至小于约320nm，且第二波长可为约320至约400nm。
具有第一波长的紫外线光固化第二硬涂层组合物300，同时具有比第一波长更长的第二波长的紫外线穿透涂覆有第二硬涂层组合物300的支撑基板100，以到达位于第二硬涂层组合物300相反侧的第一硬涂层组合物200，以光固化第一硬涂层组合物200。在此情况下，在上述第一光固化步骤中部分光固化的第一硬涂层组合物200可通过第二光固化步骤完全光固化。此外，在第二光固化步骤中，紫外线的照射从涂覆有第一硬涂层组合物200的支撑基板100的一侧的相反侧进行，因此，因在第一光固化步骤中的固化收缩而形成的卷曲在与其相反的方向上抵消，由此获得平的硬涂膜。
通过本发明的方法获得的硬涂膜因其呈现高硬度、耐刮性、透明度、耐久性、耐光性和透光率而可有效地用于各种领域。
例如，通过本发明的方法获得的硬涂膜在1kg的负载下，可具有7H以上、8H以上或9H以上的铅笔硬度。
此外，当摩擦测试仪安装有钢丝绒#0000，之后所述钢丝绒#0000在500g的负载下于本发明的硬涂膜上往复运动400次时，可在所述硬涂膜上形成两道以下的刮痕。
此外，通过本发明的方法获得的硬涂膜可具有91.0％以上或92.0％以上的透光率和1.0％以下、0.5％以下或0.4％以下的浊度。
此外，当将通过本发明的方法获得的硬涂膜暴露于50℃以上的温度和80％以上的湿度下70小时以上，之后置于平板上时，所述硬涂膜的各边缘与所述平板间隔的最大距离可为约1.0mm以下、约0.6mm以下或约0.3mm以下。更具体而言，当将所述硬涂膜暴露于50至90℃的温度和80至90％的湿度下70至100小时以上，之后置于平板上时，所述硬涂膜的各边缘与所述平板间隔的最大距离可为约1.0mm以下、约0.6mm以下或约0.3mm以下。
此外，通过本发明的方法获得的硬涂膜可具有1.0以下的初始b*色值。此外，当使硬涂膜通过紫外灯暴露于UV-B下72小时以上时，所述硬涂膜的初始b*色值与暴露于UV-B下的硬涂膜的b*色值之差可为0.5以下或0.4以下。
如上所述，通过本发明的方法制备的硬涂膜可用于各种领域。例如，本发明的硬涂膜可用于移动终端、智能手机或平板PC的触控面板和显示器或器件的外壳。
在下文中，将参考以下实施例更详细地描述本发明。然而，这些实施例为阐述本发明而提出，并且本发明的范围不限于此。
<实施例>
制备实施例1：可光固化的弹性聚合物的制备
在反应器中，将50g的己内酯接枝的聚轮烷聚合物[A1000，Advanced SoftMaterial INC]与4.53g的Karenz-AOI[异氰酸2-丙烯酰乙酯，Showadenko Inc.]、20mg的二月桂酸二丁基锡[DBTDL，Merck Corp.]、110mg的氢醌单亚甲基醚和315g的甲基乙基酮混合。然后，将混合物在70℃下反应5小时，获得其中具有与其末端共轭的丙烯酸酯部分的聚内酯作为大环、同时环糊精定位为塞子的聚轮烷。
所获得的聚轮烷的重均分子量为600,000g/mol，且其根据ASTM D638测量的伸长率为20％。
实施例1
将2g的丙烯酸羟乙酯(HEA)、8g分散有40重量％的量的粒径为20至30nm的二氧化硅纳米颗粒的二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)复合物(二氧化硅3.2g，DPHA4.8g)、0.2g的光引发剂(商品名：Darocur TPO)、0.1g的苯并三唑系黄化抑制剂(商品名：Tinuvin 400)和0.05g的氟系表面活性剂(商品名：FC4430)混合以制备第一硬涂层组合物。还以相同方式制备第二硬涂膜。
将第一硬涂层组合物施加至尺寸为15cm×20cm且厚度为188μm的PET支撑基板的一侧。然后，使用金属卤化物灯以波长为290至320nm的紫外线照射涂覆有第一硬涂层组合物的PET支撑基板，以光固化第一硬涂层组合物，直至第一硬涂层组合物中的40mol％的粘合剂固化。
将第二硬涂层组合物施加至PET支撑基板的另一侧。然后，使用黑光荧光灯以波长为280至350nm的紫外线照射涂覆有第二硬涂层组合物的PET支撑基板，以光固化第二硬涂层组合物，由此制备硬涂膜。在本文中，于PET支撑基板的两侧上形成的第一和第二硬涂层各层的厚度为100μm。
实施例2
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于使用2g的二丙烯酸9-乙二醇酯(9-EGDA)来代替2g的丙烯酸羟乙酯(HEA)。
实施例3
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于使用1g的丙烯酸羟乙酯(HEA)和9g分散有约50重量％的量的粒径为20至30nm的二氧化硅纳米颗粒的二氧化硅-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)复合物(二氧化硅4.5g，TMPTA 4.5g)来代替2g的丙烯酸羟乙酯(HEA)和8g的二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)复合物。
实施例4
将2g的丙烯酸羟乙酯(HEA)、8g分散有约40重量％的量的粒径为20至30nm的二氧化硅纳米颗粒的二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)复合物(二氧化硅3.2g，DPHA4.8g)、0.2g的光引发剂(商品名：Darocur TPO)、0.1g的苯并三唑系黄化抑制剂(商品名：Tinuvin 400)和0.05g的氟系表面活性剂(商品名：FC4430)溶于2g的甲基乙基酮(MEK)中以制备第一和第二硬涂层组合物。
将第一硬涂层组合物施加至尺寸为15cm×20cm且厚度为180μm的PC/PMMA共挤出支撑基板的一侧。此后，以与实施例1相同的方式制备硬涂膜。
实施例5
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于使用尺寸为15cm×20cm且厚度为80μm的TAC树脂支撑基板作为支撑基板。
实施例6
将9g分散有约40重量％的量的粒径为20至30nm的二氧化硅纳米颗粒的二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)复合物(二氧化硅3.2g，DPHA 5.4g)、1g的制备实施例1中的聚轮烷、0.2g的光引发剂(商品名：Darocur TPO)、0.1g的苯并三唑系黄化抑制剂(商品名：Tinuvin 400)和0.05g的氟系表面活性剂(商品名：FC4430)混合以制备第一硬涂层组合物。亦以相同方式制备第二硬涂膜。
将第一硬涂层组合物施加至尺寸为15cm×20cm且厚度为188μm的PET支撑基板的一侧。然后，使用金属卤化物灯以波长为290至320nm的紫外线照射涂覆有第一硬涂层组合物的PET支撑基板，以光固化第一硬涂层组合物，直至第一硬涂层组合物中的40mol％的粘合剂固化。
将第二硬涂层组合物施加至PET支撑基板的另一侧。然后，使用黑光荧光灯以波长为280至350nm的紫外线照射涂覆有第二硬涂层组合物的PET支撑基板，以光固化第二硬涂层组合物，由此制备硬涂膜。在本文中，于PET支撑基板的两侧上形成的第一和第二硬涂层各层的厚度均为100μm。
实施例7
以与实施例6相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于使用1g的氨基甲酸酯丙烯酸酯系聚合物(商品名：UA200PA，Shinnakamura Chemicals Corp.，重均分子量：2,600g/mol，基于ASTM D638测量的伸长率：170％)来代替1g的制备实施例1中的聚轮烷。
实施例8
以与实施例6相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于使用1g的氨基甲酸酯丙烯酸酯系聚合物(商品名：UA340P，Shinnakamura Chemicals Corp.，重均分子量：13,000g/mol，基于ASTM D638测量的伸长率：150％)来代替1g的制备实施例1中的聚轮烷。
对比实施例1
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于仅使用10g的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)来代替2g的丙烯酸羟乙酯(HEA)和8g的二氧化硅-二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)复合物。
对比实施例2和3
以与实施例1相同的方式制备硬涂膜，不同之处在于第一和第二硬涂层组合物的组分如下表1所示而改变。
实施例1至8和对比实施例1至3的第一和第二硬涂层组合物的组分和含量总结于下表1中。
[表1]
<测试实施例>
<测试方法>
1)铅笔硬度
根据日本标准JIS K5400评估铅笔硬度。关于此，铅笔硬度计在1.0kg的负载下，于各硬涂膜上往复运动三次，以测定未观察到刮痕的硬度。
2)耐刮性
在装入摩擦测试仪之后，将钢丝绒(#0000)在0.5kg的负载下于各硬涂膜上往复运动400次，并计算由此形成的刮痕。通过以下标记评估所述膜的耐刮性：O代表2道以下的刮痕，Δ代表2至小于5道的刮痕，且x代表5道以上的刮痕。
3)卷曲特性
当涂覆有第一硬涂层组合物的支撑基板进行光固化，切成10cm×10cm的尺寸，然后置于平板上时，测量支撑基板的各边缘与平板间隔的最大距离。
4)耐光性
在将硬涂膜暴露于来自UV灯的UVB下72小时之前和之后，测量其b*色值之差。
5)透光率和浊度
使用分光光度计(商品名：COH-400)测量硬涂膜的透光率和浊度。
6)对温度和湿度的卷曲特性
当将各硬涂膜切成10cm×10cm的尺寸，在温度为85℃且湿度为85％的室中储存72小时，然后置于平板上时，测量硬涂膜的各边缘与平板的最大距离。
7)圆柱弯曲试验
将各硬涂膜缠绕于直径为3cm的圆筒上，然后测定各硬涂膜是否破裂。若各硬涂膜未破裂，则其评估为OK，若其破裂，则评估为X。
8)耐冲击性
当22g的钢球从40cm的高度处落在各硬涂膜上时，通过测定各硬涂膜是否破裂来评估其耐冲击性。当各硬涂膜没有破裂时，则标记为OK，并且当其破裂时，则标记为X。
硬涂膜的物理特性的测量结果总结在下表2和3中。
[表2]
[表3]
如上表2所示，可以确定通过实施例1至8的方法获得的所有的硬涂膜均呈现良好的物理特性。
[参考数字]
100：支撑基板
200：第一硬涂层组合物
300：第二硬涂层组合物

Claims (17)

1.一种制备硬涂膜的方法，其包括以下步骤：
将第一硬涂层组合物施加至支撑基板的一侧，所述第一硬涂层组合物包含第一粘合剂、第一无机颗粒和第一光引发剂；
通过用具有第一波长的紫外线照射施加有第一涂层组合物的支撑基板的一侧，直至第一粘合剂的一部分交联，以实施第一光固化；
将第二硬涂层组合物施加至支撑基板的另一侧，所述第二硬涂层组合物包含第二粘合剂、第二无机颗粒和第二光引发剂；和
通过用具有第一波长和比第一波长更长的第二波长的紫外线照射施加有第二涂层组合物的支撑基板的另一侧，以实施第二光固化，
其中，实施所述第一光固化直至30至60mol％的第一粘合剂交联，
其中，在第二光固化步骤中所述具有第二波长的紫外线光固化第一粘合剂，以及在第二光固化步骤中所述具有第一波长的紫外线光固化第二粘合剂，以及
所述硬涂膜在1kg的负载下具有7H以上的铅笔硬度。
2.权利要求1的方法，其中，所述第一波长为280至小于320nm。
3.权利要求1的方法，其中，所述第二波长为320至400nm。
4.权利要求1的方法，其中，所述第一和第二粘合剂彼此相同或不同，并且独立地包含三官能至六官能的丙烯酸酯系单体。
5.权利要求4的方法，其中，所述三官能至六官能的丙烯酸酯系单体包括选自下列的至少一种：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、甘油-丙氧基化三丙烯酸酯(GPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。
6.权利要求4的方法，其中，所述第一和第二粘合剂彼此相同或不同，并且独立地还包含单官能至双官能的丙烯酸酯系单体。
7.权利要求6的方法，其中，所述单官能至双官能的丙烯酸酯系单体包括选自下列的至少一种：丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)和二丙烯酸乙二醇酯(EGDA)。
8.权利要求4的方法，其中，所述第一和第二粘合剂彼此相同或不同，并且独立地还包含可光固化的弹性聚合物。
9.权利要求8的方法，其中，根据ASTM D638测量的可光固化的弹性聚合物的伸长率为15至200％。
10.权利要求8的方法，其中，所述可光固化的弹性聚合物包括选自下列的至少一种：聚己内酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯系聚合物和聚轮烷。
11.权利要求10的方法，其中，所述聚轮烷包含：大环，其中具有与其末端共轭的(甲基)丙烯酸酯部分的内酯化合物彼此键合；线型部分，其保持在大环内部；和塞子，其提供于线型部分的两端以防止大环的脱离。
12.权利要求1的方法，其中，所述支撑基板包括选自下列的至少一种：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚酰亚胺(PI)、三乙酰基纤维素(TAC)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
13.权利要求1的方法，其中，所述第一和第二无机颗粒具有100nm以下的粒径。
14.权利要求1的方法，其中，所述第一和第二无机颗粒各自包括选自下列的至少一种：二氧化硅纳米颗粒、氧化铝纳米颗粒、氧化钛纳米颗粒和氧化锌纳米颗粒。
15.权利要求1的方法，其中，所述第一和第二硬涂层组合物各自还包含添加剂。
16.权利要求15的方法，其中，所述添加剂包括选自下列的至少一种：单官能至双官能的氟系丙烯酸酯、氟系表面活性剂和硅系表面活性剂。
17.权利要求15的方法，其中，所述添加剂包括含有二苯甲酮化合物或苯并三唑化合物的黄化抑制剂。
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Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910592053.XA Active CN110452405B (zh) 2012-05-31 2013-05-31 制备硬涂膜的方法
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Country Status (7)

Country Link
US (5) US9701862B2 (zh)
EP (4) EP2840109A4 (zh)
JP (4) JP6280918B2 (zh)
KR (4) KR101451848B1 (zh)
CN (5) CN104508020B (zh)
TW (4) TWI596169B (zh)
WO (4) WO2013180511A1 (zh)

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101443846B1 (ko) 2012-05-25 2014-09-23 주식회사 엘지화학 폴리로타세인 화합물, 광경화성 코팅 조성물 및 코팅 필름
CN104066778B (zh) * 2012-05-25 2016-10-26 株式会社Lg化学 硬涂膜
KR101451848B1 (ko) 2012-05-31 2014-10-16 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름의 제조방법
KR101501686B1 (ko) 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101379491B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101470466B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 적층 하드코팅 필름
KR101436616B1 (ko) 2012-08-23 2014-09-03 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101415839B1 (ko) 2012-08-23 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101470465B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101470464B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101415841B1 (ko) 2012-08-23 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101470463B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101443845B1 (ko) * 2012-09-03 2014-09-23 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름을 포함하는 편광판
US10330829B2 (en) * 2013-03-27 2019-06-25 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a preparation method of a polarizing plate
KR20140147041A (ko) * 2013-06-18 2014-12-29 주식회사 엘지화학 셀 포장재료 및 그 제조방법
KR101671430B1 (ko) 2013-11-25 2016-11-01 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름 및 이의 제조방법
TWI665087B (zh) 2014-02-19 2019-07-11 荷蘭商薩比克全球科技公司 多層板、彼之製造和使用方法、及包含該多層板之物件
CN105093384B (zh) * 2014-05-14 2020-06-16 卡任特照明解决方案有限责任公司 光导板以及用于形成光导板的方法
JP6276211B2 (ja) * 2014-05-30 2018-02-07 リケンテクノス株式会社 透明樹脂積層体
KR20160002171A (ko) 2014-06-30 2016-01-07 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR20160002172A (ko) 2014-06-30 2016-01-07 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR102387237B1 (ko) * 2014-11-04 2022-04-18 가부시키가이샤 에이에스엠 광경화성 조성물, 광경화성 조성물로 형성되는 경화체, 및 해당 경화체의 제조 방법
JP6482977B2 (ja) * 2014-11-10 2019-03-13 住友化学株式会社 フレキシブルデバイス用積層フィルム、光学部材、表示部材、前面板、及びフレキシブルデバイス用積層フィルムの製造方法
KR20160076040A (ko) 2014-12-22 2016-06-30 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 수지 조성물 및 이를 포함하는 하드코팅 필름
KR20160081201A (ko) 2014-12-31 2016-07-08 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 수지 조성물 및 이를 포함하는 하드코팅 필름
KR102325187B1 (ko) 2015-01-09 2021-11-10 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치용 커버 윈도우, 이를 포함하는 표시 장치, 및 표시 장치용 커버 윈도우의 제조 방법
TWI567144B (zh) * 2015-01-16 2017-01-21 住華科技股份有限公司 塗料組成物及其塗層之製造方法
KR102346955B1 (ko) 2015-01-30 2022-01-04 삼성디스플레이 주식회사 가요성 윈도우 기판 및 이를 구비한 가요성 표시 장치
WO2016171187A1 (ja) * 2015-04-21 2016-10-27 住友化学株式会社 光硬化性樹脂組成物、これを用いる硬化膜の製造方法及び該硬化膜を含む積層体
KR102305462B1 (ko) 2015-04-30 2021-09-27 삼성디스플레이 주식회사 가요성 윈도우 기판 및 이를 구비한 가요성 표시 장치
CN107614607B (zh) * 2015-05-21 2021-02-02 太阳化学公司 超疏水性的可uv固化涂料
JP7016604B2 (ja) * 2015-07-17 2022-02-07 大日本印刷株式会社 タッチパネル用積層体、折り畳み式画像表示装置
JP6578780B2 (ja) * 2015-07-17 2019-09-25 大日本印刷株式会社 タッチパネル用積層体、及び、折り畳み式画像表示装置
JP7016602B2 (ja) * 2015-07-17 2022-02-07 大日本印刷株式会社 タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置
JP7016603B2 (ja) * 2015-07-17 2022-02-07 大日本印刷株式会社 タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置
CN111736240A (zh) 2015-07-17 2020-10-02 大日本印刷株式会社 光学部件用层积体以及图像显示装置
KR101862252B1 (ko) * 2015-08-03 2018-05-29 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름
KR101862251B1 (ko) * 2015-08-03 2018-05-29 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름
KR102107736B1 (ko) * 2015-08-03 2020-05-07 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름용 코팅 조성물
KR102192181B1 (ko) * 2015-08-11 2020-12-17 삼성전자주식회사 외관 하우징, 이의 제작 방법 및 이를 구비한 전자 장치
KR20170030810A (ko) 2015-09-10 2017-03-20 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR102436845B1 (ko) 2015-09-10 2022-08-26 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
WO2017057958A1 (ko) * 2015-09-30 2017-04-06 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름
KR102058141B1 (ko) 2015-09-30 2019-12-20 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름
KR102018561B1 (ko) 2015-10-02 2019-09-06 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR20170068823A (ko) * 2015-12-10 2017-06-20 삼성전자주식회사 디스플레이 패널을 보호하는 커버 윈도우, 이를 사용한 디스플레이 장치 및 커버 윈도우 제조 방법
KR102040465B1 (ko) * 2016-01-06 2019-11-05 주식회사 엘지화학 하드 코팅층 형성용 조성물 및 다층 필름
KR102590498B1 (ko) * 2016-02-19 2023-10-19 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 표시장치, 윈도우 부재의 제조방법 및 하드 코팅 조성물
CN105966031B (zh) * 2016-06-23 2018-07-20 东莞市纳利光学材料有限公司 一种可贴合弧边的夜光保护膜及其制备方法
US10377913B2 (en) * 2016-09-16 2019-08-13 Corning Incorporated High refractive index nanocomposites
JP7002895B2 (ja) 2016-09-30 2022-01-20 東友ファインケム株式会社 ハードコーティング組成物及びこれを用いたハードコーティングフィルム
KR102031660B1 (ko) 2016-09-30 2019-10-14 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
CN109890916B (zh) * 2016-10-28 2022-01-28 理研科技株式会社 无光泽硬涂层形成用涂料和使用了该涂料的装饰板
WO2018096976A1 (ja) * 2016-11-25 2018-05-31 リケンテクノス株式会社 艶消しハードコート形成用塗料、及びこれを用いた化粧シート
JP6825363B2 (ja) * 2016-12-28 2021-02-03 三菱ケミカル株式会社 樹脂積層体及びその製造方法並びにディスプレー前面板及び移動体用グレージング
CN107043593A (zh) * 2016-12-30 2017-08-15 佛山佛塑科技集团股份有限公司 一种防油污自修复的塑料薄膜及其涂料
GB201701817D0 (en) 2017-02-03 2017-03-22 Lucite Int Speciality Polymers And Resins Ltd Polymer composition
KR20180098083A (ko) 2017-02-24 2018-09-03 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
CN109232942A (zh) * 2017-06-06 2019-01-18 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种高硬度的光固化型硬化膜及其制备方法
KR102166844B1 (ko) 2017-09-15 2020-10-16 주식회사 엘지화학 하드 코팅 필름
US10337696B2 (en) * 2017-09-22 2019-07-02 Ford Global Technologies, Llc Vehicle lens assembly and lens manufacturing method
KR102095004B1 (ko) * 2017-09-28 2020-03-30 주식회사 엘지화학 플렉시블 필름
CN108342082B (zh) * 2018-02-27 2020-12-04 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 一种具有表面保护层的柔性材料的制备方法
JP6992632B2 (ja) * 2018-03-22 2022-01-13 株式会社オートネットワーク技術研究所 電線保護部材およびパイプハーネス
JP7044087B2 (ja) * 2018-03-23 2022-03-30 荒川化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型ハードコート用樹脂組成物、硬化膜、積層体
CN108976453A (zh) * 2018-06-04 2018-12-11 宁波沸柴机器人科技有限公司 一种防辐射peek手机贴膜及其制备方法
KR102131995B1 (ko) 2018-06-29 2020-07-08 주식회사 엘지화학 자외선 차단 필름
CN108749232A (zh) * 2018-07-28 2018-11-06 汕头海洋第聚酯薄膜有限公司 一种用于模内转印的易成型聚酯薄膜及其制备方法
CN109486432A (zh) * 2018-09-30 2019-03-19 张家港康得新光电材料有限公司 柔性导电膜用双面硬化膜
US11059990B2 (en) 2018-10-15 2021-07-13 Metashield Llc Anti-fouling coatings
CN111100489B (zh) * 2018-10-26 2022-03-15 3M创新有限公司 一种离型硬涂料、一种离型膜和一种光伏组件
KR102308709B1 (ko) * 2018-10-26 2021-10-01 주식회사 엘지화학 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 디스플레이 장치
KR102147481B1 (ko) * 2018-10-31 2020-08-24 주식회사 엘지화학 하드 코팅 적층체
KR102178518B1 (ko) 2018-11-09 2020-11-13 한국생산기술연구원 수지 조성물 및 이를 이용한 필름
WO2020100095A1 (en) 2018-11-18 2020-05-22 Asociația Transylvanian Institute Of Neuroscience Method, human machine interface, machine computing unit and computer programs to control at least one actuator to carry out at least one task
CN109581742A (zh) * 2018-12-21 2019-04-05 宁波激智科技股份有限公司 一种增亮膜及其应用
CN109735216A (zh) * 2018-12-21 2019-05-10 宁波江北激智新材料有限公司 一种组合物及一种抗吸湿增亮膜及其应用
CN109880497A (zh) * 2018-12-21 2019-06-14 宁波激智科技股份有限公司 一种组合物及一种抗落球冲击增亮膜
KR102581995B1 (ko) 2019-01-14 2023-09-21 주식회사 엘지화학 광학 적층체
KR102205246B1 (ko) * 2019-04-05 2021-01-20 (주)포스케미칼 내스크래치성 및 굴곡성이 우수한 광경화형 하드 코팅액 및 이를 이용한 하드 코팅 필름
KR20210083883A (ko) * 2019-12-27 2021-07-07 엘지디스플레이 주식회사 폴더블 표시 장치
KR102154502B1 (ko) * 2020-03-04 2020-09-10 성치헌 하드코팅 필름
KR20210118333A (ko) * 2020-03-20 2021-09-30 삼성디스플레이 주식회사 수지 조성물, 접착 부재, 및 그 접착 부재를 포함하는 표시 장치
CN111518467A (zh) * 2020-03-27 2020-08-11 浙江大学 一种高官能度聚氨酯丙烯酸酯-二氧化硅复合加硬涂层的制备方法
JP7238871B2 (ja) * 2020-09-09 2023-03-14 大日本印刷株式会社 タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置
JP7238872B2 (ja) * 2020-09-09 2023-03-14 大日本印刷株式会社 タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置
JP7238870B2 (ja) * 2020-09-09 2023-03-14 大日本印刷株式会社 タッチパネル用積層体、及び、折り畳み式画像表示装置
JP7238869B2 (ja) * 2020-09-09 2023-03-14 大日本印刷株式会社 タッチパネル用積層体、折り畳み式画像表示装置
TWI806267B (zh) 2020-12-07 2023-06-21 美商聖高拜塑膠製品公司 複合膜及形成複合膜的方法
KR102499790B1 (ko) * 2020-12-10 2023-02-16 삼성전자주식회사 외관 하우징, 이의 제작 방법 및 이를 구비한 전자 장치
WO2023192126A1 (en) * 2022-03-31 2023-10-05 Applied Materials, Inc. Multi-layer wet-dry hardcoats including dual-sided wet hardcoats for flexible cover lens structures, and related methods and coating systems

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1558824A (zh) * 2001-09-25 2004-12-29 ��ʿ��Ƭ��ʽ���� 硬涂层薄膜、层压有硬涂层薄膜的基材以及设置有该薄膜和基材的图像显示装置
CN102105515A (zh) * 2008-09-01 2011-06-22 高级软质材料株式会社 无溶剂的具有交联聚轮烷的材料及其制造方法

Family Cites Families (174)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5590516A (en) * 1978-12-28 1980-07-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd Coating composition with excellent functionality
US4902578A (en) 1987-12-31 1990-02-20 General Electric Company Radiation-curable coating for thermoplastic substrates
US5258225A (en) 1990-02-16 1993-11-02 General Electric Company Acrylic coated thermoplastic substrate
IT1274039B (it) 1994-09-02 1997-07-14 Atohaas C V Ora Atohaas Holdin Processo per la preparazione di articoli formati a base di polimeri acrilici rivestiti con un film antigraffio e antiabrasione
JPH1036540A (ja) 1996-07-24 1998-02-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱成形可能な耐擦傷性に優れたシート状樹脂成形品及びその製造方法
KR100199406B1 (ko) 1996-09-03 1999-06-15 이종학 대전방지성 광경화용 하드코팅제 조성물 및 이의 코팅방법
TW583033B (en) 1998-02-18 2004-04-11 Dainippon Printing Co Ltd Method for manufacturing film having hard coating
US6245833B1 (en) 1998-05-04 2001-06-12 3M Innovative Properties Ceramer composition incorporating fluoro/silane component and having abrasion and stain resistant characteristics
JP4162757B2 (ja) 1998-05-25 2008-10-08 大日本印刷株式会社 帯電防止性ハードコートフィルムの製造方法
JP4069499B2 (ja) 1998-07-02 2008-04-02 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
JP4075147B2 (ja) 1998-08-04 2008-04-16 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
JP4543441B2 (ja) 1998-09-01 2010-09-15 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
JP2000103887A (ja) 1998-09-25 2000-04-11 Dainippon Printing Co Ltd プラスチック基材フィルム用ハードコート膜、ハードコートフィルム、コーティング溶液、プラスチック基材フィルム用ハードコート膜の形成方法、反射防止フィルム、熱線反射フィルム、及び紫外線遮蔽フィルム
KR20000021806A (ko) 1998-09-30 2000-04-25 장용균 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 하드코트 필름
KR20000021805A (ko) 1998-09-30 2000-04-25 장용균 인쇄적성이 향상된 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 하드코트 필름
JP4574766B2 (ja) 1998-11-17 2010-11-04 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム及び反射防止フィルム
US6489015B1 (en) 1998-11-17 2002-12-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Hardcoat film and antireflection film
JP3324553B2 (ja) 1999-03-30 2002-09-17 日本電気株式会社 半導体装置の製造方法及び位置合わせ方法
JP2000293895A (ja) 1999-04-05 2000-10-20 Ge Toshiba Silicones Co Ltd アクリル系シリカで処理されたプラスチックフィルム
KR20010080021A (ko) 1999-08-10 2001-08-22 사토 히로시 폴리카보네이트 기재용 하드코팅제 조성물, 하드코팅층부착 폴리카보네이트 필름 및 하드코팅층 부착폴리카보네이트 성형품
JP2001205179A (ja) 2000-01-21 2001-07-31 Nippon Kayaku Co Ltd ハードコートフィルムの製造方法及びその方法を用いて得られるハードコートフィルム
JP2001323087A (ja) 2000-03-10 2001-11-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハードコートフイルム
KR100383090B1 (ko) 2000-07-20 2003-05-12 주식회사 엘지화학 내마모성이 우수한 방현성 필름용 코팅액 조성물, 그의제조방법, 그를 사용하여 제조된 필름 및 그의 제조 방법
US6589649B2 (en) * 2000-08-23 2003-07-08 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film, adhesive film and colored hard coating film
JP4360510B2 (ja) 2000-09-01 2009-11-11 日本化薬株式会社 放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルム
US6949284B2 (en) 2001-01-15 2005-09-27 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Coating composition, it's coating layer, antireflection coating, antireflection film, image display and intermediate product
JP2002338720A (ja) 2001-05-21 2002-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd ハードコート膜、ハードコートフィルム、及び画像表示装置
JP2003292828A (ja) 2002-03-29 2003-10-15 Lintec Corp ハードコート剤及びハードコートフィルム
JP4084985B2 (ja) 2002-10-29 2008-04-30 リンテック株式会社 ハードコートフィルム
US7175712B2 (en) 2003-01-09 2007-02-13 Con-Trol-Cure, Inc. Light emitting apparatus and method for curing inks, coatings and adhesives
JP4496424B2 (ja) 2003-02-10 2010-07-07 株式会社シード プラスチックレンズ用紫外線硬化性ハードコート組成物及び該組成物を用いたハードコート層の形成方法
KR20040076422A (ko) 2003-02-25 2004-09-01 주식회사 코오롱 반사 방지 필름
KR100569754B1 (ko) 2003-03-25 2006-04-11 주식회사 엘지화학 자외선 경화형 하드 코팅제 조성물
KR100735894B1 (ko) 2003-06-14 2007-07-06 정경원 자외선 경화성 하드코팅제 조성물
JP4296874B2 (ja) 2003-08-05 2009-07-15 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP4500522B2 (ja) 2003-09-30 2010-07-14 大日本印刷株式会社 ハードコート層のカール化を抑制した積層体
JP2005133026A (ja) 2003-10-31 2005-05-26 Lintec Corp コーティング用組成物、ハードコートフィルムおよび光ディスク
US6998425B2 (en) 2003-12-23 2006-02-14 General Electric Company UV curable coating compositions and uses thereof
CN1934140A (zh) 2004-03-08 2007-03-21 生态涂料公司 用于涂覆金属物体的环境友好的涂料组合物、由其涂覆的物体、及其涂覆的方法、工艺和组合系统
JP2005343119A (ja) 2004-06-07 2005-12-15 Sdc Technologies Asia Kk 被覆プラスチック物品の製造方法、被覆プラスチック物品および光硬化性コーティング液組成物
JP4887608B2 (ja) 2004-07-12 2012-02-29 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルム及びそのフィルムを備えた表示装置
KR20060009194A (ko) 2004-07-21 2006-01-31 주식회사 코오롱 방현성 및 방오성이 우수한 하드코팅 필름
JP4429862B2 (ja) 2004-10-06 2010-03-10 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置
US20060134400A1 (en) 2004-12-17 2006-06-22 Nitto Denko Corporation Hard-coated film and method of manufacturing the same
KR100945063B1 (ko) 2005-03-17 2010-03-05 정경원 경화성 하드코팅제 조성물
US7622185B2 (en) 2005-04-15 2009-11-24 Nitto Denko Corporation Protective cover sheet comprising a UV-absorbing layer for a polarizer plate and method of making the same
US7375144B2 (en) * 2005-06-16 2008-05-20 Eastman Chemical Company Abrasion resistant coatings
JP4698354B2 (ja) * 2005-09-15 2011-06-08 株式会社リコー Ｃｖｄ装置
KR100724797B1 (ko) 2005-10-10 2007-06-04 에스에스씨피 주식회사 저점도 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머를 포함하는하이솔리드 자외선 경화형 도료 조성물
JP2007145965A (ja) 2005-11-28 2007-06-14 Momentive Performance Materials Japan Kk ハードコート用樹脂組成物
KR100730414B1 (ko) * 2005-12-29 2007-06-19 제일모직주식회사 항균 및 대전방지 복합 기능성 하드코팅 조성물, 이의 코팅방법 및 이를 이용한 하드코팅 투명시트
KR100703854B1 (ko) 2006-01-13 2007-04-09 에스에스씨피 주식회사 무용제 자외선 경화형 수성 도료 조성물
KR100852562B1 (ko) 2006-03-28 2008-08-18 닛토덴코 가부시키가이샤 방현성 하드코팅 필름, 방현성 하드코팅 필름의 제조방법,광학 소자, 편광판 및 화상 표시 장치
JP4145332B2 (ja) 2006-03-28 2008-09-03 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、ハードコートフィルムの製造方法、光学素子および画像表示装置
US7960018B2 (en) 2006-03-29 2011-06-14 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate, image display, and manufacturing method of optical film
JP4923670B2 (ja) 2006-03-29 2012-04-25 住友化学株式会社 高硬度ハードコートフィルムの製造方法
US7410704B2 (en) 2006-04-14 2008-08-12 3M Innovative Properties Company Composition containing fluoroalkyl hydrosilicone
JP4740184B2 (ja) * 2006-05-16 2011-08-03 日東電工株式会社 偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP2007313872A (ja) 2006-05-29 2007-12-06 Shigeki Iida 積層ハードコートフィルムまたはシート
JP2008138165A (ja) 2006-06-09 2008-06-19 Toray Ind Inc 光硬化型ハードコート剤および光硬化型ハードコート剤からなるハードコート膜を備えた樹脂成形体
KR100800971B1 (ko) 2006-07-10 2008-02-05 주식회사 엘지화학 향상된 치수안정성의 광학용 용융압출 플라스틱 시트 및이를 포함하고 있는 액정 디바이스 윈도우
JP5048304B2 (ja) * 2006-11-02 2012-10-17 リケンテクノス株式会社 ハードコートフィルムおよび反射防止フィルム
JP2008133352A (ja) 2006-11-28 2008-06-12 Toppan Printing Co Ltd 高硬度ハードコートフィルム
US20080145673A1 (en) * 2006-12-13 2008-06-19 Bonnard Fabienne Flexible substrates coated with flexible stain resistant coatings and methods of manufacture and of use thereof
KR20080055698A (ko) 2006-12-13 2008-06-19 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 광학필름, 이를 포함하는 편광판 및표시장치
JP2008150484A (ja) 2006-12-18 2008-07-03 Momentive Performance Materials Japan Kk ハードコート用組成物
JP4888105B2 (ja) 2006-12-20 2012-02-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 硬化性組成物、硬化膜及び積層体
JP5103902B2 (ja) 2006-12-28 2012-12-19 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム、及びその製造方法
KR100884079B1 (ko) 2006-12-28 2009-02-19 제일모직주식회사 하드코팅용 조성물
WO2008098872A1 (en) 2007-02-12 2008-08-21 Dsm Ip Assets B.V. High refractive index hard coat
ES2718461T3 (es) * 2007-02-28 2019-07-02 Corning Inc Artículos polarizantes de la luz y método de confección de los mismos
JP5049033B2 (ja) 2007-03-08 2012-10-17 富士フイルム株式会社 液晶表示装置
US20080257216A1 (en) 2007-04-20 2008-10-23 Ppg Industries Ohio, Inc. New urethane (meth)acrylates and their use in curable coating compositions
JP2008310286A (ja) * 2007-05-14 2008-12-25 Fujifilm Corp ポリロタキサンを含有する光学フィルム、反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、偏光板、それを用いた画像表示装置
TW200848835A (en) 2007-06-12 2008-12-16 Eternal Chemical Co Ltd Scratch-resistant optical film having organic particles with highly uniform particle size
KR101445423B1 (ko) 2007-06-26 2014-09-26 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 클리어 하드 코트 필름, 이를 사용한 반사 방지 필름, 편광판 및 표시 장치
KR101197459B1 (ko) 2007-08-10 2012-11-09 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 하드 코트 필름
KR20090020106A (ko) 2007-08-22 2009-02-26 도레이새한 주식회사 하드코팅층용 조성물, 이를 이용한 하드코팅필름 및 이하드코팅필름을 포함하는 반사방지필름
WO2009050957A1 (ja) * 2007-10-19 2009-04-23 Jsr Corporation 無溶剤型のハードコート用硬化性組成物及びその硬化膜
KR20090044089A (ko) * 2007-10-31 2009-05-07 금호석유화학 주식회사 하드코팅액 조성물
JP4595992B2 (ja) 2007-11-06 2010-12-08 凸版印刷株式会社 機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
US20130202835A1 (en) 2007-11-28 2013-08-08 Robert R. Condon Hardcoat films for graphic substrates
JP4983572B2 (ja) 2007-11-29 2012-07-25 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシートの製造方法、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法
PL2215171T3 (pl) 2007-11-29 2013-12-31 Lg Chemical Ltd Kompozycja powlekająca i warstewka powlekająca mające podwyższoną odporność na ścieranie i zdolność do usuwania odcisków palców
JP4872893B2 (ja) 2007-11-29 2012-02-08 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
KR100926220B1 (ko) 2007-12-12 2009-11-09 제일모직주식회사 하드코팅액 조성물 및 이를 이용한 반사방지필름
TWI357922B (en) 2007-12-24 2012-02-11 Eternal Chemical Co Ltd Coating compositions and curing method thereof
KR100926504B1 (ko) 2007-12-31 2009-11-17 제일모직주식회사 하드코트층을 구비한 플라스틱 시트 및 하드코팅 조성물
JP2009204727A (ja) * 2008-02-26 2009-09-10 Fujifilm Corp ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置
JP4911474B2 (ja) * 2008-02-26 2012-04-04 富士フイルム株式会社 ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置
KR20090102653A (ko) 2008-03-25 2009-09-30 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 내찰상성 수지판 및 그 용도
JP5198120B2 (ja) 2008-03-31 2013-05-15 株式会社きもと ハードコートフィルム及び樹脂成型品
WO2009131490A2 (ru) 2008-04-22 2009-10-29 Mirchev Vladislav Yurievich Способ отверждения вещества уф излучением устройство для его осуществления и чернила, отверждаемые уф излучением
US8034455B2 (en) 2008-06-06 2011-10-11 Novasolar Holdings Limited Coating composition, substrates coated therewith and methods of making and using same
WO2009154042A1 (ja) 2008-06-18 2009-12-23 東洋紡績株式会社 成型用ハードコートフィルム
JP2010001431A (ja) 2008-06-23 2010-01-07 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム、その製造方法、ハードコートフィルムを用いた反射防止フィルム、偏光板、及び表示装置
JP2010017991A (ja) 2008-07-14 2010-01-28 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
KR20100019661A (ko) 2008-08-11 2010-02-19 동우 화인켐 주식회사 대전방지성 하드코팅제 조성물 및 이를 이용한 대전방지성 하드코팅 필름
JP5285355B2 (ja) 2008-08-27 2013-09-11 アイカ工業株式会社 樹脂組成物および成型物
KR101241575B1 (ko) 2008-08-29 2013-03-08 (주)엘지하우시스 하드코팅액 조성물 및 하드 코팅 필름
KR101252340B1 (ko) 2008-08-29 2013-04-08 (주)엘지하우시스 하드코팅액 조성물 및 하드 코팅 필름
JP2010052334A (ja) 2008-08-29 2010-03-11 Tomoegawa Paper Co Ltd インモールド成形用ハードコートフィルム、インモールドラベルおよび樹脂成形品
JP5659471B2 (ja) 2008-09-04 2015-01-28 大日本印刷株式会社 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置
KR101207176B1 (ko) 2008-09-26 2012-11-30 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 광학 적층체 및 하드코트 필름
KR20100037519A (ko) 2008-10-01 2010-04-09 동우 화인켐 주식회사 수성 하드코팅 조성물, 이를 사용한 하드코팅 필름, 편광판및 표시장치
CN102216375B (zh) 2008-10-03 2013-11-06 乌波诺尔创新股份公司 用于涂覆管道的方法和组合物
KR101098529B1 (ko) 2008-10-15 2011-12-26 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 필름 조성물
KR20100055160A (ko) * 2008-11-17 2010-05-26 웅진케미칼 주식회사 하드코팅액, 이를 사용한 하드코팅 필름 및 화상표시장치
JP5262610B2 (ja) 2008-11-17 2013-08-14 大日本印刷株式会社 光学シートの製造方法
JP5262609B2 (ja) * 2008-11-17 2013-08-14 大日本印刷株式会社 光学シートの製造方法
JP5713528B2 (ja) 2008-11-18 2015-05-07 三菱化学株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、ハードコート用硬化膜及び積層体
KR100983026B1 (ko) 2008-12-18 2010-09-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
KR101184448B1 (ko) 2008-12-29 2012-09-20 제일모직주식회사 자외선 경화형 하드코팅용 조성물, 이를 이용한 내오염성이 우수한 편광판 및 하드코팅층 형성 방법
JP5423016B2 (ja) 2009-01-30 2014-02-19 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルム
JP5972576B2 (ja) * 2009-02-27 2016-08-17 エルジー・ケム・リミテッド 耐摩耗性および耐汚染性に優れたコーティング組成物およびコーティングフィルム
KR20090063182A (ko) 2009-03-20 2009-06-17 재단법인 구미전자정보기술원 불소계 폴리우레탄아크릴레이트 기능성 공중합체, 및 이를 포함하여 이루어진 하드코팅액
CN102369107B (zh) 2009-03-31 2014-10-29 木本股份有限公司 表面保护薄膜
KR20100121281A (ko) 2009-05-08 2010-11-17 동우 화인켐 주식회사 고경도 하드코팅 필름, 이를 포함하는 편광판 및 표시 장치
KR101113598B1 (ko) 2009-05-19 2012-02-22 주식회사 옴니켐 항블록킹 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101093721B1 (ko) * 2009-06-01 2011-12-19 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
KR101099805B1 (ko) 2009-06-03 2011-12-27 장관식 광 경화형 하드 코팅 조성물, 이를 이용한 필름, 시트, 전자부품용 트레이 및 디스플레이 글래스용 적층 지지체
KR20100132786A (ko) * 2009-06-10 2010-12-20 동우 화인켐 주식회사 하이솔리드 하드코팅 조성물, 이를 사용한 하드코팅 필름, 편광판 및 표시장치
JP2010284910A (ja) 2009-06-12 2010-12-24 Tomoegawa Paper Co Ltd 加飾用ハードコートフィルム、加飾フィルムおよび加飾成形品
JP5757664B2 (ja) 2009-06-17 2015-07-29 日本化薬株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート化合物及びそれを含有する樹脂組成物
JP2011022456A (ja) 2009-07-17 2011-02-03 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム
JP5767583B2 (ja) * 2009-07-29 2015-08-19 日本化薬株式会社 感光性樹脂組成物、それを用いた反射防止フィルム及び反射防止ハードコートフィルム
JP5359656B2 (ja) 2009-07-31 2013-12-04 東洋紡株式会社 ハードコートフィルムおよびそれを用いた透明導電性フィルム
JP2011031527A (ja) 2009-08-03 2011-02-17 Dainippon Printing Co Ltd ハードコートフィルム
US20110050623A1 (en) 2009-08-31 2011-03-03 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Organic conductive composition and touch panel input device including the same
KR101102311B1 (ko) 2009-09-28 2012-01-03 연세대학교 산학협력단 광경화성 코팅 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 금속 표면의 코팅방법
JP5381570B2 (ja) 2009-09-29 2014-01-08 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルムの製造方法、ハードコートフィルム、偏光板及びディスプレイパネル
JP2011093290A (ja) 2009-09-30 2011-05-12 Toray Ind Inc 積層ポリエステルフィルム
KR101058395B1 (ko) 2009-10-07 2011-08-24 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
KR20110047596A (ko) 2009-10-30 2011-05-09 동우 화인켐 주식회사 하드 코팅용 조성물, 이를 포함하는 하드 코팅 필름 및 편광 필름
CN101701129A (zh) 2009-11-24 2010-05-05 武汉嘉特利佰联创科技有限公司 高耐磨紫外光固化抗指纹涂料
JP5428830B2 (ja) 2009-12-18 2014-02-26 東洋紡株式会社 成型用ハードコートフィルム
JP2011126164A (ja) 2009-12-18 2011-06-30 Toyobo Co Ltd 成型用帯電防止ハードコートフィルム
JP2011126165A (ja) 2009-12-18 2011-06-30 Toyobo Co Ltd 成型用ハードコートフィルム
KR101129258B1 (ko) 2009-12-21 2012-03-26 (주)금강엔터프라이즈 Ｕｖ 경화형 코팅 조성물 및 코팅 필름
JP2011148301A (ja) 2009-12-22 2011-08-04 Toyobo Co Ltd 成型用マットハードコートフィルム
JP2011145593A (ja) 2010-01-18 2011-07-28 Nippon Zeon Co Ltd ハードコートフィルム及び画像表示素子
JP5424116B2 (ja) * 2010-01-21 2014-02-26 コニカミノルタ株式会社 光学素子シートの同時両面形成方法、およびその光学素子シート形成装置
KR101552739B1 (ko) 2010-02-10 2015-09-14 (주)엘지하우시스 하드코팅 형성용 시트
JP2011046917A (ja) 2010-02-26 2011-03-10 Advanced Softmaterials Inc 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法
JP2011178910A (ja) 2010-03-02 2011-09-15 Nissha Printing Co Ltd グラビア印刷適性を有する活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物
JP2011183561A (ja) 2010-03-04 2011-09-22 Si Tech Co Ltd フィルムインサート用フィルム
JP5752947B2 (ja) 2010-03-15 2015-07-22 株式会社ニデック ハードコート用樹脂組成物の製造方法、及びハードコート用樹脂組成物
KR101784002B1 (ko) 2010-03-17 2017-10-10 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물, 이를 이용한 하드코팅 필름, 편광판 및 표시 장치
JP2011201087A (ja) 2010-03-24 2011-10-13 Toppan Printing Co Ltd タッチパネル用ハードコートフィルム及びタッチパネル
JP2011225846A (ja) 2010-03-31 2011-11-10 Fujifilm Corp ハードコート層形成用組成物、光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板、及び画像表示装置
JP5740893B2 (ja) * 2010-05-12 2015-07-01 ナガセケムテックス株式会社 ハードコート用組成物、ハードコートフィルム及び表示デバイス
JP2011246548A (ja) * 2010-05-25 2011-12-08 Showa Denko Kk 硬化性樹脂組成物および透明フィルム
KR101150719B1 (ko) 2010-05-27 2012-06-08 주식회사 대하맨텍 자외선 경화형 기능성 하드코팅제
KR101636583B1 (ko) 2010-06-30 2016-07-06 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 하드코팅 필름
JP5562158B2 (ja) 2010-07-22 2014-07-30 富士フイルム株式会社 光反射性フィルムの製造方法、及び光反射性フィルム
JP2012027401A (ja) 2010-07-27 2012-02-09 Panasonic Electric Works Co Ltd ハードコートフィルムおよび反射防止フィルム
JP5821854B2 (ja) 2010-08-25 2015-11-24 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法、並びにその使用
JP2012051118A (ja) 2010-08-31 2012-03-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びその用途
JP5842320B2 (ja) 2010-09-16 2016-01-13 大日本印刷株式会社 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP2012066477A (ja) * 2010-09-24 2012-04-05 Nippon Zeon Co Ltd ハードコート層を有する積層フィルム、タッチパネル用積層フィルム
JP5539830B2 (ja) * 2010-09-28 2014-07-02 住友化学株式会社 ハードコートフィルムの製造方法
JP5003853B2 (ja) * 2010-11-01 2012-08-15 Ｄｉｃ株式会社 ラジカル硬化性樹脂組成物
KR101563794B1 (ko) 2010-11-15 2015-10-27 코니카 미놀타 가부시키가이샤 하드 코트 필름 및 화상 표시 장치
KR101127952B1 (ko) * 2011-03-16 2012-03-23 에스케이씨 주식회사 광학용 하드코팅 필름
JP2012206262A (ja) 2011-03-29 2012-10-25 Mimaki Engineering Co Ltd 加飾フィルム、加飾フィルムの製造方法及び射出成型品
KR101302582B1 (ko) 2011-06-09 2013-09-02 김영인 Ｕｖ 하드코팅 조성물, 이를 포함하는 ｕｖ 하드코팅막 및 이의 제조 방법
KR101168073B1 (ko) 2011-09-28 2012-07-24 이성권 광 경화형 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 고경도 시트
JP2013095108A (ja) 2011-11-04 2013-05-20 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
WO2013105656A1 (ja) 2012-01-11 2013-07-18 大日本印刷株式会社 光学積層体、光学積層体の製造方法、偏光板及び画像表示装置
CN104066778B (zh) 2012-05-25 2016-10-26 株式会社Lg化学 硬涂膜
KR101379491B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101451848B1 (ko) 2012-05-31 2014-10-16 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름의 제조방법
KR101501686B1 (ko) 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101470466B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 적층 하드코팅 필름

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1558824A (zh) * 2001-09-25 2004-12-29 ��ʿ��Ƭ��ʽ���� 硬涂层薄膜、层压有硬涂层薄膜的基材以及设置有该薄膜和基材的图像显示装置
CN102105515A (zh) * 2008-09-01 2011-06-22 高级软质材料株式会社 无溶剂的具有交联聚轮烷的材料及其制造方法

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