WO2017057958A1

WO2017057958A1 - 플라스틱 필름

Info

Publication number: WO2017057958A1
Application number: PCT/KR2016/010990
Authority: WO
Inventors: 박진영; 윤정환; 장영래
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2015-09-30
Filing date: 2016-09-30
Publication date: 2017-04-06

Abstract

본 발명은 플라스틱 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고경도를 나타내면서도 우수한 유연성을 갖는 플라스틱 필름에 관한 것이다. 본 발명 의 플라스틱 필름에 따르면, 얇은 두께에도 불구하고, 유연성, 굴곡성, 고경도, 내찰상성, 고투명도를 나타내며 반복하여 휘어지거나 장시간 접혔을 때도 필름이 손상될 우려가 적어, 플렉시블 모바일 기기, 디스플레이 기기, 각종 계기판의 전면판, 표시부 등에 유용하게 적용할 수 있다.

Description

【명세서】

【발명의 명칭】

플라스틱 필름

【기술분야】

관련 출원 (들ᅵ과의 상호 인용

본 출원은 2015년 9월 30일자 한국 특허 출원 제 10-2015-0137719 호 및 2016년 9월 29일자 한국 특허 출원 제 10-2016-0125892호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.

본 발명은 플라스틱 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는， 고경도 및 우수한 광학적 특성을 나타내는 다층의 (mul t i l ayer ) 플라스틱 필름에 관 한 것이다.

【배경기술】

최근 스마트폰， 태블릿 PC와 같은 모바일 기기의 발전과 함께 디스플 레이용 기재의 박막화 및 슬림화가 요구되고 있다. 이러한 모바일 기가의 디스플레이용 원도우 또는 전면판에는 기계적 특성이 우수한 소재로 유리 또는 강화 유리가 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 유리는 자체의 무게 로 인한 모바일 장치가 고중량화되는 원인이 되고 외부 충격에 의한 파손의 문제가 있다.

이에 유리를 대체할 수 있는 소재로 플라스틱 수지가 연구되고 있다. 플라스틱 수지 조성물은 경량이면서도 깨질 우려가 적어 보다 가벼운 모바 일 기기를 추구하는 추세에 적합하다. 특히， 고경도 및 내마모성의 특성을 갖는 조성물을 달성하기 위해 지지 기재에 하드코팅층을 코팅하는 조성물이 제안되고 있다.

하드코팅층의 표면 경도를 향상시키는 방법으로 하드코팅층의 두께를 증가시키는 방법이 고려될 수 있다. 유리를 대체할 수 있을 정도의 표면 경 도를 확보하기 위해서는 일정한 하드코팅층의 두께를 구현할 필요가 있다. 그러나， 하드코팅층의 두께를 증가시킬수록 표면 경도는 높아질 수 있지만 하드코팅층의 경화 수축에 의해 주름이나 컬 ( cur l )이 커지는 동시에 코팅층 의 균열이나 박리가 생기기 쉬워지기 때문에 실용적으로 적용하기는 용이하 지 않다.

한편， 심미적, 기능적 이유로 디스플레이 기기의 일부가 굴곡되어 있 거나， 유연성있게 휘어지는 디스플레이가 최근 주목받고 있으며， 이러한 추 세는 특히 스마트폰， 태블릿 PC와 같은 모바일 기기에서 두드러지고 있다. 그런데 이러한 유연성있는 디스플레이를 보호하기 위한 커버 플레이트로 사 용하기에 유리는 부적합하므로 플라스틱 수지 등으로 대체가 필요하다. 그 러나 이를 위하여 유리 수준의 고경도를 나타내면서 층분한 유연성을 갖는 박형의 필름의 제조가 쉽지 않은 어려움이 있다.

【발명의 내용】、

【해결하려는 과제】

본 발명은 얇은 두께로 형성됨에도 고경도를 나타낼 수 있으면서 우 수한 유연성을 갖는 플라스틱 필름을 제공한다.

【과제의 해결 수단】

본 발명은 기재; 상기 기재의 일 면에 형성되며， 다관능 아크릴레이 트계 바인더 및 다관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경화물을 포함하는， 거 U하드코팅층; 및 상기 제 1하드코팅층 상에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700皿인 무기산화물 스퍼터링층을 포함하는， 플라스틱 필름을 제공한다 .

그리고 본 발명은， 기재; 상기 기재의 일 면에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층; 및 상기 무기산화물 스퍼터링층 상에 형성되며， 다관능 아크릴레이트계 바인더 및 다관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경화물을 포함하는， 게 1하드코팅층을 포함하는; 플라스틱 필름을 제공한다.

【발명의 효과】

본 발명의 플라스틱 필름에 따르면, 유연성， 굴곡성， 고경도， 내찰상 성， 고투명도를 나타내며， 반복적， 지속적인 굽힘이나 장시간 접힘 상태에 서도 필름의 손상이 적어 벤더블 (bendable) , 플렉시블 ( f lexible)， 를러블 (rol l able) , 또는 폴더블 ( foldable) 모바일 기기， 디스플레이 기기， 각종 계기판의 전면판， 표시부 등에 유용하게 적용할 수 있다.

【도면의 간단한 설명】

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플라스틱 필름을 나타내는 도면 이다.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 플라스틱 필름을 나타내는 도면 이다.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 플라스틱 필름을 나타내는 도면 이다.

【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】

본 발명의 플라스틱 필름은 기재; 상기 기재의 일 면에 형성되며， 다 관능 아크릴레이트계 바인더 및 다관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경 화물을 포함하는， 제 1하드코팅층; 및 상기 게 1하드코팅층 상에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층을 포함한다 .

본 발명에서， 제 1， 게 2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며， 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하 는 목적으로만 사용된다.

또한， 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설 명하기 위해 사용된 것으로， 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한， 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서， "포함하다"， "구비하다" 또는 "가지다'' 등의 용어는 실시된 특징， 숫자， 단계， 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려 는 것이지， 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자， 단계， 구성 요소， 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명에서 '상면 ¹이라는 용어는 본 발명의 플라스틱 필름이 액정 디스플레이와 같은 디바이스에 장착되었을 때 시청자 쪽을 향하도록 배치된 면을 의미한다. 그리고， '상부 '는 플라스틱 필름이 디바이스에 장착되었을 때， 시청자 쪽을 향하는 방향을 의미한다. 반대로， '하면' 또는 '하부 '는 플라스틱 필름이 디바이스에 장착되었을 때， 시청자의 반대쪽을 향하도록 배치된 면 또는 방향을 의미한다.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있 는 바， 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그 러나， 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경， 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 명세서 전체에서， 무기산화물 스퍼터링층이라 함은， 무기물 타겟 원소를 이용한 증착법 (Sputtered depos i t ion)에 의해 기재， 또는 게 1하드 코팅층 상에 형성되는 고경도의 무기산화물 층을 의미한다..

즉， 무기산화물의 전구체인， 무기물 원소를 기재， 또는 계 1하드코팅 층 상에 직접 위치시킨 후， 전압을 인가하여 플라즈마를 발생시키고， 여 에 산소 가스를 주입하는 등의 방법을 통해, 기재， 또는 게 1하드코팅층 상 에 무기산화물이 증착된 형태로 형성되는 층을 의미하며， 층 내부에 경화 또는 경도 향상 등을 위한 별도의 바인더나 미립자 등을 포함하지 않는 층 을 의미한다. 이하， 본 발명의 플라스틱 필름을 보다 상세하게 설명한다. 본 발명의 일 측면에 따르면， 기재; 상기 기재의 일 면에 형성되며， 다관능 아크릴레이트계 바인더 및 다관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경화물을 포함하는， 제 1하드코팅층; 및 상기 제 1하드코팅층 상에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층을 포함하는， 플라스틱 필 름을 제공한다.

그리고， 본 발명의 다른 일 측면에 따르면， 기재; 상기 기재의 일 면 에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층; 및 상기 무 기산화물 스퍼터링층 상에 형성되며, 다관능 아크릴레이트계 바인더 및 다 관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경화물을 포함하는， 게 1하드코팅층을 포함하는; 플라스틱 필름을 제공한다. 디스플레이용 커버 플라스틱 등으로 사용되는 플라스틱 필름은 디스 플레이 최외각에 위치하므로, 높은 경도 및 내스크래치성이 필요하다. 또한， 일반적으로 두꺼운 기재를 사용하고， 보호용 코팅층의 두께를 두¾게 하면 높은 경도를 용이하게 구현할 수 있으나， 디스플레이 장치의 슬림화, 박막 화， 곡면화 추세로 인해 필름 자체 또한 박막화가 필요하며, 이에 얇은 두 께를 구비하면서도， 높은 경도， 내스크래치성， 및 유연성 등의 기계적 물성 을 유지할 필요가 있다.

이에 본 발명의 일 측면에 따른 플라스틱 필름은， 기재; 상기 기재의 일 면에 형성되며， 다관능 아크릴레이트계 바인더 및 다관능 우레탄 아크릴 레이트계 바인더의 경화물을 포함하는， 제 1하드코팅층; 및 상기 게 1하드코 팅층 상에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층을 포 함한다ᅳ

그리고， 본 발명의 다른 일 측면에 따른 플라스틱 필름은， 기재; 상 기 기재의 일 면에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터 링층; 및 상기 무기산화물 스퍼터링층 상에 형성되는 제 1하드코팅층을 포함 한다.

상기 기재로는 예를 들어， 폴리이미드 (polyimide, FT), 플리이미드아 미드 (polyimideamide), 폴리에테르이미드 (polyetherimide, PEI), 폴리에틸 렌테레프탈레이트 (polyethyleneterephtalate, PET), 폴리에틸렌나프탈레이 트 (polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르에테르케톤

(polyetheretherketon, PEEK) , 사이클릭 을레핀 중합체 (cyclic olefin polymer, COP), 폴리아크릴레이트 (polyacrylate, PAC) , 폴리메틸메타크릴레 이트 (polymethylmethacrylate, PMMA), 및 트리아세틸셀를로오스 (triacetylcellulose, TAC) 등을 포함하는 필름일 수 있다.

상기 기재는 단층 또는 필요에 따라 서로 같거나 다른 물질로 이루어 진 2개 이상의 기재를 포함하는 다층 구조일 수 있으며 특별히 제한되지는 않는다.

상기 지지 기재의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 약 5 ， 내지 약 150 ， 또는 약 10 ， 내지 약 100卿의 두께를 갖는 기재를 사용하는 것이 바람직하다.

그리고， 본 발명의 플라스틱 필름은 게 1하드코팅층을 포함한다. 상기 게 1하드코팅층은 상기 기재의 일 표면에 직접 접촉되는 형태로 형성될 수도 있고， 또는 상기 제 1하드코팅층과 지지 기재 사이에 다른 층이나 막 등의 구조를 추가로 포함하는 형태로 형성될 수 있다. 그리고, 상기 게 1하드코팅 층은 약 0. /m 내지 약 20 m또는 약 l//m 내지 10 iin인 것이 바람직하다. 또한， 본 발명의 플라스틱 필름은， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산 화물 스퍼터링층을 포함한다.

상기 무기산화물 스퍼터링층은 상술한 증착법 (Sput t er Depos i ted)에 의해 형성되는 층으로, 기재 상에 직접 접촉하여 형성되거나， 상기 기재 상 에 형성된 제 1하드코팅층과 직접 접촉하여 형성되는 형태를 가질 수 있다. 일반적으로， 디스플레이 보호용으로 사용되는 플라스틱 필름 등에는 필름의 경도를 높이거나， 방현성 등의 광학적 효과를 달성하기 위하여, 실 리카 등의 무기산화물을 나노 입자 또는 마이크로 입자의 형태로 코팅층 형 성용 조성물에 흔합하고， 이러한 조성물을 기재 상에 도포한 후 경화하는 방법을 사용한다.

그러나 본 발명의 일. 예에 따른 플라스틱 필름은， 진공 증착 방식에 의해 형성된， 무기산화물 스퍼터링층을 포함하며， 무기산화물 스퍼터링층이 5nm 내지 700nm 범위， 바람직하게는 약 10nm 내지 약 500nm의 범위 또는 약 50nm 내지 약 150nm의 범위， 즉， 일반적인 코팅층에 비해 상대적으로 얇은， 나노 스케일 두께로 형성되기 때문에， 더욱 박형화된 디스플레이 장치를 쉽 게 구현할 수 있고， 또한 곡면 (Curved) 형태나 플렉서블 (Fl exibl e) 형태의 디스플레이 장치에도 적용이 가능하며， 또한 얇은 두께에도 불구하고 높은 경도를 구현할 수 있게 된다.

특히， 이러한 무기산화물 스퍼터링층은， 기존의 광경화， 또는 열경화 등의 방법으로 형성되는 하드코팅층에 비해， 밀도가 높고， 견고한 막을 형 성할 수 있어, 얇은 두께에도 불구하고 높은 경도를 보일 수 있게 된다. 발명의 일 예에 따르면， 상기 플라스틱 필름은， 상기 제 1하드코팅층 이 형성된 상기 기재의 반대 면에 형성되며， 다관능 아크릴레이트계 바인더 및 다관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경화물을 포함하는， 제 2하드코 팅층을 더 포함할 수 있다. 즉， 기재의 양 면에 각각 게 1 및 게 2하드코팅층 이 형성되는 형태로 구현될 수도 있으며， 상기 기재， 제 1 및 제 2하드코팅층 이 각각 직접 접촉하는 상태로 형성되거나， 상기 기재， 제 1 및 계 2하드코팅 층 사이에 다른 층 또는 다른 요소가 추가적으로 개입되는 상태로 형성될 수도 있다.

이때， 상기 제 2하드코팅층은 약 0.5 내지 약 40 또는 약 1 내 지 약 30卿로 형성될 수 있으며， 플라스틱 필름의 평탄도를 위하여 적절히 조절할 수 있다.

그리고, 상기 무기산화물 스퍼터링층은 상기 플라스틱 필름의 최상면 에 형성되는 것이 바람직할 수 있다. 즉， 본 발명의 플라스틱 필름이 액정 디스플레이와 같은 디바이스에 장착되었을 때， 상기 플라스틱 필름에 포함 되는 무기산화물 스퍼터링층이 시청자 쪽을 향하도록 배치되고， 상기 무기 산화물 스퍼터링층의 상부에 더 이상의 층 또는 요소가 형성되지 않는 것이 고경도 구현 측면에서 유리할 수 있다.

도 1을 참조하면， 기재 ( 100) ; 상기 기재 ( 100)의 일 면에 형성되는 제 1하드코팅층 (210) ; 및 상기 제 1하드코팅층 상에 형성되며 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층 (300)을 포함하는 플라스틱 필름의 구조를 확인할 수 있으며， 추가로， 상기 기재 ( 100)의 하면에 제 2하드코팅층 (220)이 형성되는 구조를 확인할 수 있다.

도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 플라스틱 필름을 나타내는 도면이다.

도 2를 참조하면， 기재 ( 100) ; 상기 기재의 일 면에 형성되며， 두께가

5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층 (300)， 및 상기 무기산화물 스퍼터 링층 (300) 상에 형성되는 제 1하드코팅층 (210)을 포함하는 플라스틱 필름의 구조를 구체적으로 확인할 수 있으며， 추가적으로， 상기 기재 ( 100)의 하면 에 게 2하드코팅층 (220)이 형성되는 구조를 확인할 수 있다. 도 3은 본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 플라스틱 필름을 나타내 는 도면이다.

도 3을 참조하면， 기재 ( 100) ; 상기 기재의 일 면에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층 (300) ; 상기 무기산화물 스퍼터링 층 (300) 상에 형성되는 제 1하드코팅충 (210) ; 및 상기 기재의 하면에 형성되 는 제 2하드코팅층 (220)을 포함하고， 상기 기재 및 제 2하드코팅층의 사이에 또 다른 무기산화물 스퍼터링층 (300)이 개입되는 구조를 가지는 플라스틱 필름을 확인할 수 있다.

본 발명의 플라스틱 필름에 있어서， 상기 제 1하드코팅층 및 제 2하드 코팅층은 각각 독립적으로 동일하거나 상이하게， 3 내지 6 관능성 아크릴레 이트계 바인더 및 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 가교 공중합체를 포함할 수 있다.

본 명세서 전체에서 상기 아크릴레이트계란， 아크릴레이트 뿐만 아니 라 메타크릴레이트， 또는 아크릴레이트나 메타크릴레이트에 치환기가 도입 된 유도체를 모두 의미한다.

상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더는 상기 7 내지 20 관능 성 우레탄 아크릴레이트계 바인더와 가교 중합되어 공중합체를 형성하며， 경화 후 형성되는 코팅층에 고경도를 부여할 수 있다.

보다 구체적인 예로는， 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더 는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA) , 트리메틸을프로판에록시 트 리아크릴레이트 (TMPE0TA) , 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트 (GPTA) , 펜타에리트리를 테트라아크릴레이트 (PETA) , 또는 디펜타에리트리톨 핵사아 크릴레이트 (DPHA) 등을 들 수 있다. 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더는 단독으로 또는 서로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따르면， 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트 계 바인더는 중량 평균 분자량 (Mw)이 약 200 내지 약 2 , 000g/mol , 또는 약 200 내지 약 l , 000g/mol , 또는 약 200 내지 약 500g/mol의 범위일 수 있다. 또한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레 이트계 바인더는 아크릴레이트 당량 (equivalent weight )이 약 50 내지 약 300g/mol , 또는 약 50 내지 약 200g/mol , 또는 약 50 내지 약 150g/i l의 범위일 수 있다.

상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더의 중량 평균 분자량 및 아크릴레이트 당량이 각각 상술한 범위 내에 있을 때보다 최적화된 물성의 코팅층을 형성할 수 있다.

상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더는， 상기 3 내 지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더와 가교 중합되어 공중합체를 형성하며 , 경화 후 형성되는 코팅층에 고경도， 유연성 및 내층격성을 부여할 수 있다. 상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더는 단독으로 또는 서 로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크 릴레이트계 바인더로 서로 다른 종류를 조합하여 사용할 수 있으며， 예를 들어 7 내지 9 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더와， 10 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더를 흔합 사용할 수 있다. 상기와 같이， 서로 다른 관능기 수를 가지는 다관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더를 혼합하 여 사용함으로 해서， 아크릴레이트계 바인더와 다양한 형태의 가교 결합을 형성하여， 경화 후 코팅층에 고경도， 유연성 및 내 충격성을 부여할 수 있 으며， 또한 하드코팅층 상에 형성되는 무기산화물 스퍼터링층과 우수한 부 착력을 확보할 수 있게 된다. 이 경우， 상기 7 내지 9 관능성 우레탄 아크 릴레이트계 바인더 및 10 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 중량비는 약 7:3 내지 약 5:5， 또는 약 7:3 내지 6:4가 될 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따르면， 상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크 릴레이트계 바인더는 중량 평균 분자량이 약 2,000 내지 약 8,000g/mol, 또 는 약 3,000 내지 약 6,000g/mol, 또는 약 3,000 내지 약 5,000g/mol의 범 위인 것이， 코팅층 물성의 최적화를 위하여 바람직할 수 있다.

또한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더는 아크릴레이트 당량 (equivalent weight)이 약 200 내지 약 l,500g/mol, 또는 약 200 내지 약 l,000g/mol, 또는 약 300 내지 약 600g/mol, 또는 약 300 내지 약 500g/m 의 범위일 수 있다. 상기 7 내 지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 아크릴레이트 당량이 너무 높으면 코팅층의 경도가 충분하지 않을 수 있고， 당량이 낮으면 경도는 향 상되지만 유연성이 떨어질 수 있다. 상기와 같이 고경도와 유연성의 조화의 관점에서， 상술한 당량의 범위가 바람직하며, 약 300 내지 약 500g/iTOl가 가장 바람직할 수 있다.

상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 중량 평균 분자량 및 아크릴레이트 당량이 각각 상술한 범위 내에 있을 때 보다 최적 화된 물성의 코팅층을 형성할 수 있다.

상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더는 자외선에 의 해 가교 중합을 할 수 있는 아크릴레이트기를 분자 내에 7개 이상 포함함으 로써 결합 밀도가 매우 높아 코팅층이 고경도를 달성하는데 유리하다. 그러 나， 가교 결합 밀도가 높아질수록 컬이 발생하기 쉽고 기재와의 부착력이 떨어지므로 유연성있는 필름을 형성하기에는 적절하지 못하다.

한편， 본 발명의 코팅층에 포함되는 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴 레이트계 바인더는 7개 이상의 다관능 아크릴레이트기를 포함하면서 동시에 분자 내에 우레탄 결합을 갖고 있어 탄성 및 유연성이 우수한 특성을 가진 다. 따라서， 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더와 적절한 중량비로 가 교 결합되어 공중합체를 형성하였을 때， 코팅층에 고경도와 함께 충분한 유 연성을 부여하는 역할을 한다. 상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트 계 바인더는 한 분자 내에 우레탄 결합을 2개 내지 20개를 포함할 수 있다. 이와 같이 본 발명의 코팅층은， 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트 계 바인더 및 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더가 가교 결합 된 가교 공중합체를 포함함으로써 플라스틱 필름에 고경도 및 유연성을 부 여하며， 특히 굽힘 (bending) , 말림 (rol l ing) 또는 접힘 ( folding)에 대한 내 구성이 높아 반복하여 휘어지거나 장시간 접혔을 때도 필름의 손상 우려가 적은， 매우 우수한 유연성을 확보할 수 있다.

일반적으로， 디스플레이 보호를 위해 사용하는 하드코팅층은， 경도 등의 기계적 물성을 향상시키기 위하여， 아크릴레이트 등의 바인더 성분에 실리카 나노 입자 등의 무기 미립자를 흔입하여 사용한다.

그러나 본 발명의 일 측면에 따른 플라스틱 필름은， 무기산화물 스퍼 터링층을 구비하기 때문에， 제 1하드코팅층 및 게 2하드코팅춤에 별도의 무기 미립자를 사용하지 않을 수 있어 , 제조 공정을 더 간소화할 수 있으며， 또 한， 실리카 나노 입자 등을 사용하는 데에서 발생할 수 있는 Haze 현상 등 을 방지할 수도 있다.

즉， 경도 향상을 위해， 제 1하드코팅층 및 제 2하드코팅층에 나노 크기 의 무기 미립자 등을 포함시키는 것도 가능하나， 이러한 무기 미립자를 사 용하지 않더라도， 층분한 경도를 가지면서， 두께가 얇고， 유연성이 높은 플 라스틱 필름을 제공할 수 있다.

상기 무기 미립자는 예를 들어 각각 독립적으로 실리카 미립자, 알루 미늄 옥사이드 입자, 티타늄 옥사이드 입자， 또는 징크 옥사이드 입자 등을 사용할 수 있다.

한편， 본 발명의 게 1 및 제 2코팅층은 전술한 가교 공중합체와 무기 미립자 외에도， 계면활성제， 황변 방지제， 레벨링제， 방오제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있 다. 또한 그 함량은 본 발명의 플라스틱 필름의 물성을 저하시키지 않는 범 위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로， 특별히 제한하지는 않으나， 예를 들어 상기 가교 공중합체 100 중량부에 대하여， 약 0. 1 내지 약 10 중량부 로 포함될 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따르면， 예를 들어 상기 제 1 및 제 2코팅층은 첨가제로 계면활성제를 포함할 수 있으며, 상기 계면활성제는 1 내지 2 관 능성의 불소계 아크릴레이트， 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성 제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 가교 공중합체 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다.

또한, 상기 첨가제로 황변 방지제를 포함할 수 있으며， 상기 황변 방 지제로는 벤조페논계 화합물 또는 벤조트리아졸계 화합물 등을 들 수 있다. 상기와 같은 본 발명의 제 1 및 제 2코팅층은， 각각 독립적으로， 동일 하거나 상이하게， 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더; 7 내지 20 관능 성 우레탄 아크릴레이트계 바인더; 광개시제; 그리고 선택적으로 무기 미립 자; 첨가제가 유기 용매에 흔합된 형태의 코팅 조성물을 광경화시켜 형성할 수 있다. - 상기 광개시제로는 1-히드록시 -시클로핵실 -페닐 케톤, 2—하이드록시- 2-메틸 -1-페닐 -1-프로판온， 2-하이드톡시 -1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]― 2-메틸 -l-프로판온， 메틸벤조일포르메이트， α， α -디메록시 - α -페닐아세토 페논 2-벤조일— 2— (디메틸아미노) -1- [4-(4-모포린일)페닐]— 1-부타논， 2-메 틸 -1-[4- (메틸씨오)페닐] -2-(4-몰포린일 )-1-프로판온 디페닐 (2， 4， 6-트리메 틸벤조일) -포스핀옥사이드, 또는 비스 (2，4，6-트리메틸벤조일) -페닐포스핀옥 사이드 등을 들 수 있으나， 이에 제한되지는 않는다. 또한 현재 시판되고 있는 상품으로는 Irgacure 184 , Irgacure 500 , Irgacure 651， Irgacure 369 , Irgacure 907， Darocur 1173 , Darocur MBF , Irgacure 819 , Darocur TPO, Irgacure 907 , Esacure KIP 100F 등을 들 수 있다. 이들 광개시제는 단독으 로 또는 서로 다른 2종 이상을 흔합하여 사용할 수 있다.

상기 유기 용매로는 메탄올, 에탄올， 이소프로필알코올， 부탄올과 같 은 알코을계 용매， 2-메톡시에탄올， 2-에록시에탄을， 1-메록시 -2-프로판올 과 같은 알콕시 알코을계 용매， 아세톤， 메틸에틸케톤， 메틸이소부틸케톤， 메틸프로필케톤， 사이클로핵사논과 같은 케톤계 용매, 프로필렌글리콜모노 프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르， 에틸렌글리콜모노에틸에테르， 에틸렌글리콜모노프로필에테르， 에틸렌글리콜모노부틸에테르， 디에틸렌글리 콜모노메틸에테르， 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에 테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르， 디에틸렌글리콜 -2-에틸핵실에테르와 같 은 에테르계 용매， 벤젠， 를루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등올 단독으 로 또는 흔합하여 사용할 수 있다.

상기 유기 용매의 함량은 코팅 조성물의 물성을 저하시키지 않는 범 위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로 특별히 제한하지는 않으나， 상기 코팅 조성물에 포함되는 성분들 중 고형분에 대하여， 고형분: 유기 용매의 중량비가 약 30 : 70 내지 약 99 : 1가 되도록 포함할 수 있다. 상기 유가 용매 가 상기 범위에 있을 때 적절한 유동성 및 도포성을 가질 수 있다.

상기 코팅 조성물은 상기 지지 기재의 전면 및 후면에 각각 순차적으 로 도포하거나， 또는 지지 기재의 양 면에 동시에 도포할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따르면， 상술한 성분들을 포함하는 코팅 조성 물을 상기 지지 기재의 일면 또는 양면 상에 도포한 후 광경화시켜 제 1 및 / 또는 제 2코팅층을 형성함으로써 본 발명의 플라스틱 필름을 수득할 수 있다. 이 때 상기 코팅 조성물을 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며， 예를 들면 바코팅 방식， 나이프 코팅방식 , 를 코팅방식， 블레이드 코팅방식， 다이 코팅방식， 마이크 로 그라비아 코팅방식， 콤마코팅 방식， 슬롯다이 코팅방식， 립 코팅방식， 솔루션 캐스팅 ( so lut i on cast ing)방식 등을 이용할 수 있다.

그리고， 본 발명의 플라스틱에 포함되는, 상기 무기산화물 스퍼터링 층은， 규소 산화물， 알루미늄 산화물， 티타늄 산화물이나 이들의 흔합물을 포함할 수 있으며， 상술한 기재의 일 면 또는 양면이나， 상기 계 1하드코팅 층의 일 면에 진공 증착 방식에 의해 형성될 수 있다.

일 예로， 상기 제 1하드코팅층이 기재의 상면에 형성되고, 무기산화물 스퍼터링층이 플라스틱 필름의 최상면에 형성되는 경우， 기재의 일 면에 제 1하드코팅층 형성을 위한 코팅 조성물을 도포하고, 광경화 하여， 게 1하드코 팅층을 형성시킬 수 있으며, 이를 스퍼터링 챔버로 이동시키고， 상기 형성 된 제 1하드코팅층의 일 면에 무기산화물 증착을 위한 타겟 무기물 원소 (즉， Si , Al , Ti )를 위치시킨 후, 스퍼터링 챔버 내부에 산소 가스를 주입하면서 전압을 인가하는 방식에 의해， 무기산화물 스퍼터링층을 형성하여， 상술한 구조의 플라스틱 필름을 구현할 수 있다.

전압을 인가하는 단계에서는， 플라즈마 발생을 위해서 상기 게 1하드 코팅층과 상기 타겟 무기물 원소 사이의 각도 및 위치를 적절히 조절할 수 있으며， 전압 인가와 동시에， 혹은， 전압 인가 전후로， 산소 기체를 함께 공급하여， 무기산화물 스퍼터링층을 형성할 수 있다. 이때 전력은 약 200W 내지 약 500W가 될 수 있고， 스퍼터링 챔버 내부의 압력은 약 2mtorr 내지 약 lOmtorr일 수 있으며， 산소 기체는 약 5sccm 내지 약 20sccm의 속도로 공급될 수 있다.

그리고, 예를 들어， 상기 제 1하드코팅층이 상기 기재의 상면에 형성 되고， 상기 무기산화물 스퍼터링층이 상기 기재와 상기 제 1하드코팅층 사이 에 형성되는， 플라스틱 필름의 경우， 상기 기재를 스퍼터링 챔버로 이동시 키고, 기재의 일 면에 무기산화물 증착을 위한 타겟 무기물 원소 (즉， Si ,

Al , Ti 등의 무기산화물 전구체)를 위치시킨 후， 스퍼터링 챔버 내부에 산 소 가스를 주빕하면서 전압을 인가하는 방식에 의해， 무기산화물 스퍼터링 층을 형성시킬 수 있다. 그리고， 형성된 무기산화물 스퍼터링층 상면에 제 1 하드코팅층 형성을 위한 코팅 조성물을 도포한 후， 광경화 하여， 상술한 구 조의 플라스틱 필름올 구현할 수 있다.

또한， 상기 제 1하드코팅층이 상기 기재의 상면에 형성되고, 상기 무 기산화물 스퍼터링층이 상기 기재의 하면 및 상기 기재와 상기 제 1하드코팅 층 사이에 형성되는 플라스틱 필름의 경우， 상기 기재를 스퍼터링 챔버로 이동시키고, 기재의 양 면에 무기산화물 증착을 위한 타겟 무기물 원소 (즉， Si , Al , Ti )를 위치시킨 후， 스퍼터링 챔버 내부에 산소 가스를 주입하면서 전압을 인가하는 방식에 의해， 무기산화물 스퍼터링층을 형성시킬 수 있다. 그리고， 형성된 무기산화물 스퍼터링층 상면에 제 1하드코팅층 형성을 위한 코팅 조성물을 도포한 후， 광경화 하여， 상술한 구조의 플라스틱 필름을 구 현할 수 있다.

또한， 사용되는 타겟 무기물 원소에 따라， 무기산화물 스퍼터링층의 광학적 성질이 달라질 수 있기 때문에, 다른 타겟 무기물 원소를 사용하는 경우， 형성되는 무기산화물 스퍼터링 층의 두께 및 공정 조건 등은 적절히 조절할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 플라스틱 필름은 상기 양 면 코팅층 중 적어도 하나의 코팅층 상에 플라스틱 수지 필름， 점착 필름， 이형 필름， 도전성 필름, 도전층， 액정층, 코팅층， 경화수지층， 비도전성 필름， 금속 메쉬층 또는 패턴화된 금속층과 같은 층, 막, 또는 필름 등을 1 개 이상으로 더 포함할 수 있다. 또한， 상기 층， 막, 또는 필름 등은 단일 층， 이중층 또는 적층형의 어떠한 형태라도 될 수 있다. 상기 층, 막， 또는 필름 등은 독립된 ( freestanding) 필름을 접착제 또는 점착성 필름 등을 사 용하여 라미네이션 ( laminat ion)하거나， 코팅， 증착， 스퍼터링 등의 방법으 로 상기 코팅층 상에 적층시킬 수 있으나， 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 플라스틱 필름은 우수한 유연성， 굴곡성， 고경도， 내찰상 성， 고투명도， 굽힘， 말림 또는 접힘에 대한 높은 내구성 (durabi l i ty) 및 안정성 (stabi l i ty) 등을 나타내어 벤더블 (bendable)， 플렉시블 ( f lexible)， 를러블 (rol l able) , 또는 폴더블 ( foldable) 특성을 갖는 차세대 디스플레이 의 커버 필름 등으로 이용될 수 있다.

예를 들어， 보통와플라스틱 필름의 경우， 경도를 높일수록 유연성이 저하되는 것이 일반적임에도 불구하고， 본 발명의 플라스틱 필름은 만드텔 테스트를 하였을 때, 직경 6隱인 원통형 만드렐 (mandrel )에 감았을 때에도 크랙이 발생하지 않을 정도로 유연성을 나타낼 수 있어， 고경도 및 유연성 이 요구되는 분야에서 널리 사용될 수 있다.

또한， 본 발명의 플라스틱 필름은 고경도로， 750g 하중에서의 연필 경도가 1H 이상， 바람직하게는 2H 이상일 수 있다.

또한， 본 발명의 플라스틱 필름은 광투과율이 90% 이상， 바람직하게 는 92¾이상이고， 헤이즈 (Haze) 값이 1% 이하， 바람직하게는 0.7% 이하， 더 욱 바람직하게는 으_5% 이하일 수 있다ᅳ

이와 같은 본 발명의 플라스틱 필름은， 다양한 분야에서 활용이 가능 하다. 예를 들어 편평한 형태뿐 아니라， 커브드 (curved) , 벤더블 (bendable) 플렉시블 ( f lexible) , 를러블 (rol l able)， 또는 폴더블 ( foldable) 형태의 이 동통신 단말기， 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널， 및 각종 디스플레이 의 커버 기판 또는 소자 기판의 용도로 사용될 수 있다. 이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만， 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과 하며， 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.

<실시예 >

제 1하드코팅층 형성용코팅 조성물 제조

3 관능의 아크릴레이트계 바인더인 트리메틸올프로판 트리아크릴레이 트 (TMPTA) (제조사: Cytec , Mw=296g/mol , 아크릴레이트기 당량 = 99g/mol ) 30g, 9 관능의 우레탄 아크릴레이트계 바인더인 MU9800(제조사: 미원， Mw=3500g/mol , 아크릴레이트기 당량 =389g/mol ) 40g, 10 관능의 우레탄 아크 릴레이트계 바인더인 MU9020(제조사: 미원, Mw=4500g/mol , 아크릴레이트기 당량 =450g/mol ) 30g, 광개시제 Irgacure 184(제조사: Ciba) lg, 메틸에틸케 톤 (MEK) 50g을 흔합하여 아크릴레이트 용액을 제조하였다. 이 아크릴레이트 용액에 입경이 20nm¾ 실리카 입자가 PGMEA( propylene glycol mono ester acetate)에 50 중량 % 분산되어 있는 Nanopol C764(제조사: Evonik) 20g을 흔합하여 코팅 조성물을 제조하였다. 제 2하드코팅층 형성용코팅 조성물 제조

3 관능의 아크릴레이트계 바인더인 트리메틸올프로판 트리아크릴레이 트 (TMPTA) (제조사: Cytec , Mw=296g/mol , 아크릴레이트기 당량 = 99g/mol ) 50g , 6 관능의 아크릴레이트계 바인더인 DPCA-120(제조사: 일본화약) 50g, 광개시제 Irgacure 184(제조사: Ciba) lg, 메티렘틸케톤 (MEK) 50g을 흔합하 여， 코팅 조^'성물을 제조하였다. 플라스틱 필름의 제조

[실시예 1] : .

기재 필름으로 50 두께의 PET를 사용하였다.

기재 필름을 스퍼터링 챔버 안에 두고， 기재의 일 면에 Si0₂층을 증 착하였다. Si 타겟에 300W의 전력으로 전압을 인가하여 플라즈마를 형성하 고， 산소 기체를 lOsccm으로 공급하면서, 챔버 내부의 압력이 5mtorr가 되 도록 하였다. 증착된 Si0₂층의 두께는 lOOnm였다.

무기산화물 스퍼터링층으로 Si0₂ 층이 증착된 필름 위에 상기 게 1하 드코팅조성물을 바 코팅 방식으로 도포하고， 약 290 내지 약 320nm 파장의 메탈 할라이드 램프를 이용하여 광경화하여, 제 1하드코팅층을 형성하였다. 경화가 완료된 후， 형성된 게 1하드코팅층의 두께는 10 였다.

상기 기재 필름의 제 1하드코팅층이 형성된 반대편에， 제 1하드코팅층 형성과 같은 방법으로， 제 2하드코팅조성물을 도포 및 광경화하여 제 2하드코 팅층을 형성하였다. 경화가 완료된 후， 형성된 제 2하드코팅층의 두께는 30 였다.

[실시예 2]

무기산화물 스퍼터큉층의 두께가 300nm가 되도록 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 필름을 제조하였다. [실시예 3]

무기산화물 스퍼터링층의 두께가 500nm가 되도록 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 플라스틱 필름을 제조하였다.

[실시예 4]

기재 필름으로 50卿 두께의 PET를 사용하였다.

기재 필름 위에 상기 제 1하드코팅조성물을 바 코팅 방식으로 도포하 고, 약 290 내지 약 320nm 파장의 메탈 할라이드 램프를 이용하여 광경화하 여， 제 1하드코팅층을 형성하였다. 경화가 완료된 후， 형성된 제 1하드코팅층 의 두께는 10 였다.

상기 기재 필름의 제 1하드코팅층이 형성된 반대편에， 제 1하드코팅층 형성과 같은 방법으로, 제 2하드코팅조성물을 도포 및 광경화하여 제 2하드코 팅층을 형성하였다. 경화가 완료된 후， 형성된 제 2하드코팅층의 두께는 30 였다.

제 1 및 제 2하드코팅층이 형성된 플라스틱 필름을 스퍼터링 챔버 안에 두고， 게 1하드코팅층 상면에 Si0₂층을 증착하였다. Si 타켓에 300W의 전력으 로 전압을 인가하여 플라즈마를 형성하고， 산소 기체를 lOsccm으로 공급하 면서， 챔버 내부의 압력이 5mtorr가 되도록 하였다. 증착된 Si0₂층의 두께는 10nm였다.

[실시예 5]

무기산화물 스퍼터링층의 두께가 20nm가 되도록 한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 플라스틱 필름을 제조하였다.

[실시예 6]

무기산화물 스퍼터링층의 두께가 50nm가 되도록 한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 플라스틱 필름을 제조하였다. [실시예 7] 무기산화물 스퍼터링층의 두께가 75nm가 되도록 한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 플라스틱 필름을 제조하였다.

[실시예 8]

무기산화물 스퍼터링층의 두께가 lOOnm가 되도록 한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 플라스틱 필름을 제조하였다.

[비교예 1]

무기산화물 스퍼터링층 없이， 실시예 1과 동일한 방법으로， 기재 필 름에 게 1 및 제 2하드코팅층을 형성하였다. 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 플라스틱 필름의 구조 및 특징에 대해 하기 표 1에 정리하였다.

【표 11

<실험예 >

<측정 방법 >

1) 연필 경도

연필경도 측정기를 이용하여 측정 표준 J IS K5400에 따라 750g의 하 중， 45도의 각도로 3회 왕복한 후 홈집이 없는 최대 경도를 확인하였다.

2) 투과율 및 헤이즈

분광광도계 (기기명: COH-400)를 이용하여 투과율 및 헤이즈를 측정하 였다.

3) 굴곡 테스트

각 필름을 다양한 직경의 원통형 만드렐에 끼워 감은 후 크랙이 발생 하지 않는 최소 직경을 측정하였다.

상기 실험 결과를 아래 표 2에 정리하였다.

【표 2】

상기 표 2를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른， 플라스틱 필름의 경우， 일반 아크릴레이트 경화성 폴라스틱 필름과 유사한 정도의 유연성을 가지고 있으면서도， 별도로 형성된 무기산화물 스퍼터링층으로 인하여 상대 적으로 더 높은 연필경도를 나타내는 것을 확인할 수 있으며， 또한， 투과율 및 헤이즈 값 등， 광학적 물성 역시 우수한 것을 확인할 수 있다.

【부호의 설명】

100： 기재

210 : 제 1하드코팅충

220： 제 2하드코팅층

300： 무기산화물 스퍼터링층

Claims

【청구범위】

【청구항 1】

기재;

상기 기재의 일 면에 형성되며， 다관능 아크릴레이트계 바인더 및 다 관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경화물을 포함하는， 제 1하드코팅층; 및

상기 제 1하드코팅층 상에 형성되며, 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산 화물 스퍼터링층을 포함하는， 플라스틱 필름.

【청구항 2】

기재;

상기 기재의 일 면에 형성되며， 두께가 5nm 내지 700nm인 무기산화물 스퍼터링층; 및

상기 무기산화물 스퍼터링층 상에 형성되며， 다관능 아크릴레이트계 바인더 및 다관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경화물을 포함하는， 제 1 하드코팅층을 포함하는; 플라스틱 필름.

【청구항 3]

제 1항 또는 게 2항에 있어서，

상기 무기산화물 스퍼터링층은， 규소 산화물, 알루미늄 산화물, 티타 늄 산화물 및 이들의 흔합물을 포함하는， 플라스틱 필름.

【청구항 4】

제 1항 또는 제 2항에 있어서，

상기 게 1하드코팅층이 형성된 상기 기재의 반대 면에 형성되며, 다관 능 아크릴레이트계 바인더 및 다관능 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 경화 물올 포함하는， 제 2하드코팅층을 더 포함하는; 플라스틱 필름.

【청구항 5]

제 4항에 있어서 상기 제 1하드코팅층 및 제 2하드코팅층은， 각각 독립적으로 동일하거 나 상이하게， 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더 및 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 가교 공중합체인 광경화성 가교 공중합체 를 포함하는， 플라스틱 필름.

【청구항 6】

제 5항에 있어서，

상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더는， 7 내지 9 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더 및 10 내지 20 관능성 우레탄 아크릴 레이트계 바인더를 포함하는， 플라스틱 필름

【청구항 7]

제 5항에 있어서，

상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더는 아크릴레이트 당량 (equivalent weight )이 50 내지 300g/mol인， 플라스틱 필름.

【청구항 8】

제 5항에 있어서,

상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체는 트리메틸올프로판 트 리아크릴레이트 (TMPTA) , 트리메틸올프로판에록시 트리아크릴레이트 (TMPE0TA) , 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트 (GPTA) , 펜타에리트리를 테트라아크릴레이트 (PETA) , 및 디펜타에리트리를 핵사아크릴레이트 (DPHA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는， 플라스틱 필름.

【청구항 9】

제 5항에 있어서，

상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 아크릴레이 트 당량은 200 내지 l , 500g/mc)l인， 플라스틱 필름.

【청구항 10】 거 15항에 있어서，

상기 7 내지 20 관능성 우레탄 아크릴레이트계 바인더의 중량 평균 분자량은 2，000 내지 8,000g/irol인, 플라스틱 필름.

【청구항 11】

제 1항 또는 제 2항에 있어서，

상기 기재는 폴리이미드 (polyimide, PT)， 폴리이미드아미드 (polyimideamide), 폴리에테르이미드 (polyether imide， PEI), 폴리에틸렌테 레프탈레이트 (polyethyleneterephtalate, PET), 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylenenaphthalate, PEN), 폴리에테르에테르케톤

(polyetheretherketon, PEEK) , 사이클릭 올레핀 중합체 (cyclic olefin polymer, COP), 폴리아크릴레이트 (polyacrylate, PAC), 폴리메틸메타크릴레 이트 (polymethylmethacrylate, PMMA) , 및 트리아세틸셀를로오스 (triacetylcellulose, TAC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인， 플라스틱 필름.

【청구항 12]

제 1항 또는 제 2항에 있어서，

직경 6麵의 만드텔 (mandrel)에 감았을 때 크랙 (crack)이 발생하지 않 는， 플라스틱 필름.

【청구항 13】

게 1항 또는 제 2항에 있어서，

750g의 하중에서, 1H이상의 연필 경도를 나타내는， 플라스틱 필름.