TWI500667B - 製備硬塗膜之方法 - Google Patents

製備硬塗膜之方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI500667B
TWI500667B TW102119446A TW102119446A TWI500667B TW I500667 B TWI500667 B TW I500667B TW 102119446 A TW102119446 A TW 102119446A TW 102119446 A TW102119446 A TW 102119446A TW I500667 B TWI500667 B TW I500667B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
hard coat
composition
support substrate
wavelength
acrylate
Prior art date
Application number
TW102119446A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201412836A (zh
Inventor
姜俊求
張影來
沈載勳
洪性敦
李承貞
Original Assignee
Ｌｇ化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ｌｇ化學股份有限公司 filed Critical Ｌｇ化學股份有限公司
Publication of TW201412836A publication Critical patent/TW201412836A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI500667B publication Critical patent/TWI500667B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
    • B05D3/065—After-treatment
    • B05D3/067—Curing or cross-linking the coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D105/00—Coating compositions based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09D101/00 or C09D103/00
    • C09D105/16—Cyclodextrin; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D135/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids
    • C08J2301/12—Cellulose acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2435/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2435/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188—Next to cellulosic
    • Y10T428/31884—Regenerated or modified cellulose
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Description

製備硬塗膜之方法
本發明關於一種製備硬塗膜之方法。尤其是，本發明關於一種製備具有高硬度之硬塗膜的方法。
本申請案主張韓國專利申請案第10-2012-0058634號(2012/5/31申請)、10-2012-0058635號(2012/5/31申請)、10-2012-0058636(2012/5/31申請)、10-2012-0058637號(2012/5/31申請)、及10-2013-0062097號(2013/5/30申請)之權益。該等先前申請案之全部揭示因而以全文引用方式併入本申請案中。
近來，隨著諸如智慧型手機、平板PC等行動裝置的進步，顯示器之基板需要變得薄或纖細。此等行動裝置之顯示窗或前面板通常由是為具有優異機械性質的材料之玻璃或強化玻璃所製成。然而，玻璃材料因其自身的重量及易於因外來衝擊而破裂之故，而使得該等行動裝置具有笨重的缺點。
已研究塑膠樹脂膜作為玻璃之替代品。由於塑膠樹脂 膜重量輕而且不容易破裂，其適合追求更輕更纖細之行動裝置的趨勢。尤其是，需要具有高硬度及抗磨性之膜。關於這方面，已提出其中之基板塗覆有硬塗層的結構。
作為改善硬塗層之表面硬度的方法，可考慮增加該硬塗層之厚度。為了確保硬塗層的表面硬度在使可以該硬塗層取代玻璃的程度，必須調整該硬塗層的厚度。然而，隨著硬塗層厚度增加，其表面硬度可變得更高，但是該硬塗層可能因其固化收縮而起縐或捲曲，而且可能容易龜裂或剝落。因此，硬塗層不容易用於實際用途。
近來，已提出數種提高硬塗膜之硬度並且解決該硬塗膜因其固化收縮而龜裂或捲曲的問題之方法。
韓國早期公開專利申請案第2010-0041992號揭示不含單體、使用包括紫外線可固化之聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物的黏合劑樹脂之硬塗膜組成物。然而，該硬塗膜的鉛筆硬度為約3H，其不足以替代用於顯示器之玻璃面板。
因此，已設計本發明以解決前文提及之問題，而且本發明目的係提供一種製備不容易捲曲、翹曲或龜裂之具有高硬度的硬塗膜之方法。
為了完成上述目的，本發明一方面提供一種製備硬塗膜之方法，其包括以下步驟：將第一硬塗覆組成物施加於支撐基板之一側，該第一硬塗覆組成物包括第一黏合劑、第一無機粒子及第一光起始劑；藉由以具有第一波長之紫外線照射該其上施加有該第一塗覆組成物之支撐基板一側，直到一部分該第一黏合劑交聯為止，來進行第一光固化；將第二硬塗覆組成物施加於該支撐基板之另一側，該第二硬塗覆組成物包括第二黏合劑、第二無機粒子及第二光起始劑；及藉由以具有第一波長及比該第一波長更長之第二波長的紫外線照射該其上施加有第二塗覆組成物之支撐基板另一側來進行第二光固化。
如上述，本發明方法使得可輕易製備減少捲曲發生之具有高硬度的硬塗膜。
藉由該方法製備之硬塗膜在硬度、抗刮性及透明度方面展現優異性質。此外，其具有高度可加工性，因而更不容易捲曲及龜裂。因此，該硬塗膜可用於施加至行動裝置、顯示裝置、儀器等之前面板或顯示面板。
100‧‧‧支撐基板
200‧‧‧第一硬塗覆組成物
300‧‧‧第二硬塗覆組成物
圖1至4係顯示製備根據本發明具體實例之硬塗膜的方法之示意斷面圖。
根據本發明一方面，其提供一種製備硬塗膜之方法，其包括以下步驟：將第一硬塗覆組成物施加於支撐基板之一側，該第一硬塗覆組成物包括第一黏合劑、第一無機粒子及第一光起始劑；藉由以具有第一波長之紫外線照射該其上施加有該第一塗覆組成物之支撐基板一側，直到一部分該第一黏合劑交聯為止，來進行第一光固化；將第二硬塗覆組成物施加於該支撐基板之另一側，該第二硬塗覆組成物包括第二黏合劑、第二無機粒子及第二光起始劑；及藉由以具有第一波長及比該第一波長更長之第二波長的紫外線照射該其上施加有第二塗覆組成物之支撐基板另一側來進行第二光固化。
本發明中，「第一」、「第二」等用語係用以描述各種成分，只僅供成分彼此區分目的。
此外，本說明書中所使用之用語僅用以說明本發明，並且無意限制本發明。只要前後文中明顯彼此不同，單數包括複數。本說明書中，「包括」、「包含」、「具有」等用語指明存在特徵、步驟、成分及其組合，而且必須暸解並未事先排除存在或添加一或更多種其他特徵、步驟、成分及其組合。
此外，在本發明中，提及各成分係形成於各成分「上」、「之上」或「上方」時，其意指各成分係直接形成於各成分上，或其他成分額外形成於物體或基板上的層之間。
由於本發明可以任何形式修改，茲更詳細描述本發明之較佳具體實例。雖然已基於說明目的揭示該等具體實例，但將理解本發明不局限於此，熟悉本技術之人士將認可在不違背本發明範圍及精神下可能有各種修改、添加及替代。
以下茲詳細說明本發明之較佳具體實例。
根據本發明具體實例之製備硬塗膜的方法中，首先，將包括第一黏合劑、第一無機粒子及第一光起始劑之硬塗覆組成物施加至支撐基板一側。
在該本發明方法中，任何塑膠樹脂只要是透明，不論其是否能拉伸，均可用作將於其上施加第一硬塗覆組成物的支撐基板，對其不強加任何限制。根據本發明具體實例，支撐基板可包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、環烯烴共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醯亞胺(PI)、三乙醯基纖維素(TAC)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等。支撐基板可為單層結構，若必要時，可為由相同或不同材料所構成之多層結構，但無特別限制。
根據本發明具體實例，支撐基板可為由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)所製成之多層基板，或可為由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)與聚碳酸酯(PC)共擠出所形成的多層基板。
另外，根據本發明具體實例，支撐基板可包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)與聚碳酸酯(PC)之共聚物。
支撐基板之厚度可為但不局限於約30至約1,200μm，或約50至約800μm。
施加至支撐基板一側之第一硬塗覆組成物包括第一黏合劑、第一無機粒子及第一光起始劑。
根據本發明具體實例，該第一黏合劑可包括以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體。
在本說明書中，「以丙烯酸酯為基礎」用語意在包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其具有各種取代基之衍生物。
以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體的實例可包括三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(TMPTA)、三丙烯酸三羥甲基丙烷乙氧酯(TMPEOTA)、甘油-丙氧基化之三丙烯酸酯(GPTA)、三丙烯酸新戊四醇酯(PETA)、六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)等。該等以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體可獨立使用或以其組合形式使用。
根據本發明具體實例，該第一黏合劑可包括另以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體。
以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體的實例可包括丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸乙二醇酯(EGDA)等。該等以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體亦可獨立使用或以其組合形式使用。
根據本發明具體實例，該第一黏合劑之含量根據100重量份該第一硬塗覆組成物計可為約35至約85重量份，或約45至約80重量份。存在上述範圍內之該第一硬塗覆組成物中的第一黏合劑之量時，可形成展現高硬度並且因優異可加工性之故而不容易捲曲或龜裂的硬塗膜。
另外，在該第一硬塗覆組成物中，當該第一黏合劑另外包括以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體時，以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體對以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體的含量比無特別限制。根據本發明具體實例，可包括以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體及以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體，使其重量比可為約1：99至約50：50，約10：90至約50：50，或約20：80至約40：60。當包括上述重量比的以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體及以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體時，可賦予該硬塗覆組成物高硬度及可撓性而不使諸如捲曲特徵、耐光性等其他物理性質惡化。
根據本發明具體實例，第一黏合劑可另包括可光固化彈性聚合物。
在本說明書中，可光固化彈性聚合物係指具有彈性並且包含可藉由UV照射而交聯聚合之官能基的聚合物材料。
根據本發明具體實例，可光固化彈性聚合物可具有約15%或更高，例如約15至約200%，約20至約200%，或約20至約150%之伸長率，此係根據ASTM D638測量。
當第一黏合劑另包括可光固化彈性聚合物時，該可光固化彈性聚合物係與以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體交聯聚合，然後固化形成可撓性及耐衝擊性經改良之硬塗層。
當第一黏合劑另包括可光固化彈性聚合物時，可光固化彈性聚合物對以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體的含量比無特別限制。然而，根據本發明具體實例，可包括該可光固化彈性聚合物及以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體，使其重量比可為約5：95至約20：80。當包括上述重量比的可光固化彈性聚合物及以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體時，可賦予該硬塗覆組成物高硬度及可撓性而不使諸如捲曲特徵、耐光性等其他物理性質惡化，尤其是，可防止該硬塗層因外部衝擊而受損，因而確保優異耐衝擊性。
根據本發明具體實例，可光固化彈性聚合物可為具有約1,000至約600,000g/mol，或約10,000至約600,000g/mol之重量平均分子量的聚合物或寡聚物。
該可光固化彈性聚合物可為選自下列所組成之群組中的至少一者：聚己內酯、以丙烯酸胺基甲酸酯為基礎之聚合物及聚輪烷。
在用作可光固化彈性聚合物之聚合物當中，聚己內酯係由己內酯之開環聚合形成，並且具有優異之物理性質，諸如可撓性、耐衝擊性、耐久性等。
以丙烯酸胺基甲酸酯為基礎之聚合物保有胺基甲酸酯 鍵以具有優異彈性及耐久性。
聚輪烷為輪烷之聚合物，由穿過環形部分(巨環)之啞鈴形分子組成的機械性互鎖分子架構。由於啞鈴(停止物)之末端大於該環內徑，輪烷的兩種組分係動力獲陷，並由於此需要顯著扭曲共價鍵，故防止該等組分解離。
根據本發明具體實例，可光固化彈性聚合物可包括包含其中(甲基)丙烯酸酯部分共軛至其末端之內酯化合物彼此鍵結的環狀部分(大環)；固持於該大環內的線部分；及提供在該線部分兩端以防止該大環解離的停止物。
此情況下，只要該環狀部分(大環)具有環繞該線部分之程度的大小，可使用環狀部分(大環)而無限制。該環狀部分(大環)可包括可與其他聚合物或化合物反應之官能基，諸如氫氧化物基(hydroxide group)、胺基、羧基、硫醇基、醛基等。該環狀部分(大環)之具體實例可包括α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精及其混合物。
另外，只要該線部分形狀大致為線形並具有指定重量或更大，可使用該線部分而無限制。較佳地，聚伸烷基化合物或聚內酯化合物可用於該線部分。特別是，包括1至8個碳原子之氧伸烷基重複單元的聚氧伸烷基化合物或包括3至10個碳原子之內酯重複單元的聚內酯化合物可用於該線部分。
同時，停止物可視待製備之輪烷化合物的特徵而做適當調整。例如，停止物可為選自下列所組成之群組中的至少一者：二硝苯基、環糊精基、金鋼烷基、三苯甲基、螢 光素基及芘基。
由於聚輪烷具有優異抗刮性，當受外部損壞及刮傷時，其展現自復原能力。
本發明方法中，第一硬塗覆組成物包括第一無機粒子。
根據本發明具體實例，作為第一無機粒子，可使用粒度為約100nm或更小，約10至約100nm，或約10至約50nm之奈米粒子。例如，矽石粒子、氧化鋁粒子、氧化鈦粒子或氧化鋅粒子可用作第一無機粒子。
第一硬塗覆組成物包括第一無機粒子，因而進一步改善硬塗膜的硬度。
根據本發明具體實例，該第一無機粒子之含量根據100重量份該第一硬塗覆組成物計可為約10至約60重量份，或約20至約50重量份。存在上述範圍內之第一無機粒子的量時，可達成藉由添加無機粒子改善硬塗膜之硬度但不使該第一硬塗覆組成物的物理性質惡化之效果。
本發明方法中，第一硬塗覆組成物包括第一光起始劑。
該第一光起始劑可視待吸收之波長而選擇性使用。根據本發明具體實例，第一光起始劑可呈包括可吸收以下第一光固化製程中所使用之第一波長帶的紫外線及隨後第二光固化製程中所使用之第二波長帶的紫外線之所有材料的混合物形式使用以引發光聚合作用。另外，根據本發明具體實例，第一光起始劑可為可吸收具有第一波長帶之紫外 線與具有第二波長帶之紫外線二者的光起始劑。
更特別的是，吸收具有第一波長帶之紫外線的光起始劑之實例可包括1-羥基-環己基-苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-〔4-(2-羥乙氧基)苯基〕-2-甲基-1-丙酮、甲基苯甲醯甲酸酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲醯-2-(二甲基胺基)-1-〔4-(4-嗎啉基)苯基〕-1-丁酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮等。另外，市售光起始劑之實例可包括Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF等。
吸收具有第二波長帶之紫外線的光起始劑之實例可包括氧化二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-膦、氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦等。另外，市售光起始劑之實例可包括Irgacure 189、Irgacure 907、Esacure KIP 100F等。
吸收具有第一波長帶之紫外線的光起始劑對吸收具有第二波長帶之紫外線的光起始劑之混合比無特別限制，且可視需要做適合調整。
該等光起始劑中，Darocur TPO、Irgacure 500、Irgacure 907及Esacure KIP 100F可吸收具有第一波長帶之紫外線與具有第二波長帶之紫外線二者。因此，彼等可獨立地使用。
根據本發明具體實例，該第一光起始劑之含量根據100重量份該第一硬塗覆組成物計可為約0.5至約10重量 份，或約1至約5重量份。存在上述範圍內之第一光起始劑的量時，可充分進行交聯聚合而不使硬塗膜之物理性質惡化。
同時，在根據本發明之製備硬塗膜的方法中，除了上述組分之外，第一硬塗覆組成物可另包括常用添加劑，諸如界面活性劑、黃化抑制劑、調平劑、抗污劑等。此處，添加劑之含量無特別限制，原因係其含量可不同程度地調整，同時不使第一硬塗覆組成物之物理性質惡化。
根據本發明具體實例，例如，該第一硬塗覆組成物可包括界面活性劑作為添加劑。該界面活性劑可為單至二官能基之以氟為基礎之丙烯酸酯、以氟為基礎之界面活性劑或以矽為基礎之界面活性劑。另外，該第一硬塗覆組成物可包括黃化抑制劑作為添加劑。該黃化抑制劑可為二苯甲酮化合物或苯並三唑化合物。
另外，在本發明方法中，第一硬塗覆組成物可以無溶劑形式使用，但可另選擇性包括有機溶劑，以在使用該第一硬塗覆組成物塗覆支撐基板時調整該組成物的黏度及流性以及改善該組成物對該支撐基板之塗覆性。
該有機溶劑之實例可包括：醇類，諸如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等；烷氧基醇類，諸如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等；酮類，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基丙基酮、環己酮等；醚類，諸如丙二醇一丙基醚、丙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一丙基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇一甲基醚、二 乙二醇一乙基醚、二乙二醇一丙基醚、二乙二醇一丁基醚、二乙二醇-2-乙基己基醚等；及芳族溶劑，諸如苯、甲苯、二甲苯等。該等有機溶劑可獨立使用或以其混合物形式使用。
在本發明方法中，當第一硬塗覆組成物中額外包括有機溶劑時，可添加該有機溶劑以使得第一硬塗覆組成物：有機溶劑之重量比為約70：30至約99：1。如此，當第一硬塗覆組成物具有高固體含量時，該第一硬塗覆組成物之黏度提高，因而可進行厚塗覆，從而形成厚度為50μm或更大之厚硬塗層。
根據本發明具體實例，只要第一硬塗覆組成物具有適合流性及塗覆性，其黏度並無特別限制，但因該第一硬塗覆組成物具有相對高固體含量，故其可展現高黏度。例如，第一硬塗覆組成物在25℃可具有約100至約1,200cps，約150至約1,200cps，或約300至約1,200cps之黏度。
將包括上述組分之第一硬塗覆組成物施加至支撐基板一側。在此情況下，只要施加該第一硬塗覆組成物之方法可用於相關領域，其並無特別限制。例如，第一硬塗覆組成物可藉由線棒塗覆、刮刀塗覆、輥塗覆、刮板塗覆、模具塗覆、微凹版塗覆、缺角輪塗覆(comma coating)、縫模塗覆、端緣塗覆(lip coating)、溶液澆鑄等施加。
另外，第一硬塗覆組成物可施加至該支撐基板一側，使得藉由完全固化該施加之第一硬塗覆組成物所形成之硬 塗層具有約50至約150μm，或約70至約100μm之厚度。當如上述施加第一硬塗層時，可製備不形成捲曲或龜裂之具有高硬度的硬塗膜。
在施加第一硬塗覆組成物之後，可選擇性進行安定化該施加之第一硬塗覆組成物表面的製程。該安定化製程可藉由以預定溫度熱處理塗覆有該第一硬塗覆組成物之支撐基板來進行。如此，該施加之第一硬塗覆組成物表面平坦化，而且包括在該第一硬塗覆組成物中之揮發性組分揮發，因而安定化其表面。
隨後，以具有第一波長之紫外線照射該支撐基板之其上施加有該第一硬塗覆組成物一側以進行第一光固化該第一硬塗覆組成物。
具有第一波長之紫外線可為具有約280至短於約320nm之波長的短波長紫外線。
可進行該第一光固化製程直到一部分該第一硬塗覆組成物中包括之第一黏合劑交聯為止。此處，「部分第一黏合劑交聯」一句意指當該第一黏合劑完全交聯之情況表示為100%時，該第一黏合劑係以低於100%之比部分交聯。例如，根據本發明具體實例，可進行第一光固化製程直到約30至約60莫耳%，或約40至約50莫耳%包括在該第一黏合劑中之可光固化官能基交聯為止。
第一黏合劑之交聯程度可藉由在光固化該第一硬塗覆組成物之後使用紅外線(IR)測量官能基之莫耳數(即留在該第一黏合劑中之雙鍵(C=C))，然後將之與光固化 該第一硬塗覆組成物之前包括在該第一黏合劑中的官能基之量比較而評估。
根據本發明之製備硬塗膜的方法，施加在支撐基板一側之第一硬塗覆組成物的第一黏合劑未一次完全固化而是部分固化(例如，約30至約60莫耳%，或約40至約50莫耳%)。
一般而言，以丙烯酸酯為基礎之單體可造成固化收縮現象或其中因可歸因於固化的收縮所致之支撐基板與塗層一起捲起的捲曲現象。該捲曲現象係其中當在平板上塗布平坦膜時，該平坦膜之邊緣等曲線地翹曲或捲起的現象，且該捲曲現象在藉由紫外線照射來光固化以丙烯酸酯為基礎之單體的製程期間該以丙烯酸酯為基礎之單體收縮時發生。
特別是，為了將硬塗膜用於行動終端(諸如智慧型手機)之蓋或平板PC之蓋，重要的是將硬塗膜改善至該硬塗膜取代玻璃的程度。在此情況下，為了改善硬塗膜之硬度，基本上硬塗層的厚度必須增加至預定厚度，例如50μm或更大，70μm或更大，或100μm或更大。然而，隨著硬塗層之厚度增加，因固化收縮所導致的捲曲現象亦增加，因此該硬塗層對支撐基板之黏著性降低，且該硬塗膜容易捲起。為此，可額外進行平坦化該支撐基板之程序，但該程序存在硬塗層龜裂的問題。因此，容易製備可取代玻璃之具有高硬度的硬塗膜但不使其物理性質惡化。
根據本發明製備硬塗膜之方法，在藉由以具有第一波 長之紫外線照射施加在支撐基板一側上的第一塗覆組成物以光固化該第一塗覆組成物的第一光固化步驟中，該第一硬塗覆組成物未一次完全固化，而是部分固化直到約30至約60莫耳%該第一黏合劑係固化為止，從而減少該第一硬塗覆組成物之固化收縮。因此，可製備展現優異物理及光學性質而不形成捲曲或龜裂的硬塗膜。
根據本發明具體實例，例如，當在第一光固化步驟中經固化之塗覆有第一硬塗覆組成物的支撐基板係裁成10cm x10cm大小，然後放置於一平面上時，該支撐基板各邊緣與該平面間隔開之最大距離可為約30mm，約25mm，或約20mm。
此外，當在隨後之第二光固化步驟中在該支撐基板的未塗覆有第一硬塗覆組成物之另一側上其次固化該已部分固化之第一硬塗覆組成物的其餘部分時，在該第一光固化步驟中所形成的捲曲係以與之相反的方向固定，從而獲得平坦硬塗膜。
例如，具有第一波長之紫外線的照射率可為約20至約600mJ/cm2 ，或約50至約500mJ/cm2 。只要紫外線照射之光源可用於相關領域，其並無特別限制。例如，可使用高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、黑光燈、螢光燈等作為紫外線照射之光源。當使用上述照射率之紫外線照射該施加之第一硬塗覆組成物約30秒至約15分鐘，或約1至約10分鐘時，可將該第一硬塗覆組成物光固化。
其次，在進行該第一硬塗覆組成物之施加及光固化步 驟之後，將第二硬塗覆組成物施加至該支撐基板的另一側。該第二硬塗覆組成物包括第二黏合劑、第二無機粒子及第二光起始劑。
根據本發明具體實例，該第二黏合劑之含量根據100重量份該第二硬塗覆組成物計可為約35至約85重量份，或約45至約80重量份。存在上述範圍內之該第二硬塗覆組成物中均第二黏合劑之量時，可形成展現高硬度並且因優異可加工性之故而不容易捲曲或龜裂的硬塗膜。
根據本發明具體實例，該第二黏合劑包括以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體，且可與第一黏合劑相同或不同。此外，該第二黏合劑可另包括以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體。
根據本發明具體實例，該第二黏合劑可包括以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體。
根據本發明具體實例，該第二黏合劑可包括另以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體。
根據本發明具體實例，第二黏合劑可另包括可光固化彈性聚合物。
包括在第二黏合劑中之以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體、以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體及可光固化彈性聚合物為上述者，且各可與第一黏合劑中所包括者相同或不同。
在根據本發明製備硬塗膜之方法中，第二硬塗覆組成物包括第二無機粒子。
根據本發明具體實例，作為第二無機粒子，可使用粒度為約100nm或更小，約10至約100nm，或約10至約50nm之奈米粒子。例如，矽石粒子、氧化鋁粒子、氧化鈦粒子或氧化鋅粒子可用作第二無機粒子。
第二硬塗覆組成物包括第二無機粒子，因而進一步改善硬塗膜的硬度。
根據本發明具體實例，該第二無機粒子之含量根據100重量份該第二硬塗覆組成物計可為約10至約60重量份，或約20至約50重量份。存在上述範圍內之第二無機粒子的量時，可達成藉由添加無機粒子改善硬塗膜之硬度但不使該第二硬塗覆組成物的物理性質惡化之效果。
本發明方法中，第二硬塗覆組成物包括第二光起始劑。
只要第二光起始劑可吸收隨後之第二光固化步驟中所使用的具有第一波長帶之紫外線以引發光聚合作用，可使用該第二光起始劑而無限制。更特別的是，吸收具有第一波長帶之紫外線的光起始劑之實例可包括1-羥基-環己基-苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-〔4-(2-羥乙氧基)苯基〕-2-甲基-1-丙酮、甲基苯甲醯甲酸酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲醯-2-(二甲基胺基)-1-〔4-(4-嗎啉基)苯基〕-1-丁酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮等。另外，市售光起始劑之實例可包括Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF等。
此外，可使用是為可吸收具有第一波長帶之紫外線與具有第二波長帶之紫外線二者的材料之Darocur TPO、Irgacure 500、Irgacure 907或Esacure KIP 100F作為第二光起始劑。
根據本發明具體實例，該第二光起始劑之含量根據100重量份該第二硬塗覆組成物計可為約0.5至約10重量份，或約1至約5重量份。存在上述範圍內之第二光起始劑的量時，可充分進行交聯聚合而不使硬塗膜之物理性質惡化。
同時，在根據本發明之製備硬塗膜的方法中，除了上述組分之外，第二硬塗覆組成物可另包括常用添加劑，諸如界面活性劑、黃化抑制劑、調平劑、抗污劑等。此處，添加劑之含量無特別限制，原因係其含量可不同程度地調整，同時不使第二硬塗覆組成物之物理性質惡化。
根據本發明具體實例，例如，該第二硬塗覆組成物可包括界面活性劑作為添加劑。該界面活性劑可為以單至二官能基氟為基礎之丙烯酸酯、以氟為基礎之界面活性劑或以矽為基礎之界面活性劑。另外，該第二硬塗覆組成物可包括黃化抑制劑作為添加劑。該黃化抑制劑可為二苯甲酮化合物或苯並三唑化合物。
第二硬塗覆組成物可另選擇性包括有機溶劑，以在使用該第二硬塗覆組成物塗覆支撐基板時調整該組成物的黏度及流性以及改善該組成物對該支撐基板之塗覆性。
另外，在根據本發明製備第一硬塗覆組成物之方法中，第二硬塗覆組成物可以無溶劑形式使用，但可另選擇性包括有機溶劑，以在使用該第二硬塗覆組成物塗覆支撐基板時調整該組成物的黏度及流性以及改善該組成物對該支撐基板之塗覆性。
該有機溶劑之實例可包括：醇類，諸如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等；烷氧基醇類，諸如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等；酮類，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基丙基酮、環己酮等；醚類，諸如丙二醇一丙基醚、丙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一丙基醚、乙二醇一丁基醚、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、二乙二醇一丙基醚、二乙二醇一丁基醚、二乙二醇-2-乙基己基醚等；及芳族溶劑，諸如苯、甲苯、二甲苯等。該等有機溶劑可獨立使用或以其混合物形式使用。
在根據本發明製備第一硬塗覆組成物之方法中，當第二硬塗覆組成物中額外包括有機溶劑時，可添加該有機溶劑以使得第二硬塗覆組成物：有機溶劑之重量為約70：30至約99：1。如此，當第二硬塗覆組成物具有高固體含量時，該第二硬塗覆組成物之黏度提高，因而可進行厚塗覆，從而形成厚度為50μm或更大之厚硬塗層。
根據本發明具體實例，第二硬塗覆組成物與第一硬塗覆組成物相同，在25℃可具有約100至約1,200cps，約150至約1,200cps，或約300至約1,200cps之黏度。 將包括上述組分之第二硬塗覆組成物施加至支撐基板的另一側，即，與其塗覆有第一硬塗覆組成物之側相反的側。在此情況下，只要施加該第二硬塗覆組成物之方法可用於相關領域，其並無特別限制。例如，第一硬塗覆組成物可藉由線棒塗覆、刮刀塗覆、輥塗覆、刮板塗覆、模具塗覆、微凹版塗覆、缺角輪塗覆、縫模塗覆、端緣塗覆、溶液澆鑄等施加。
另外，第二硬塗覆組成物可施加至該支撐基板一側，使得藉由固化該施加之第二硬塗覆組成物所形成之硬塗層具有約50至約150μm，或約70至約100μm之厚度。當如上述施加第二硬塗層時，可製備不形成捲曲或龜裂之具有高硬度的硬塗膜。
在施加第二硬塗覆組成物之後，可選擇性進行安定化該施加之第二硬塗覆組成物表面的製程。該安定化製程可藉由以預定溫度熱處理塗覆有該第二硬塗覆組成物之支撐基板來進行。如此，該施加之第二硬塗覆組成物表面平坦化，而且包括在該第二硬塗覆組成物中之揮發性組分揮發，因而安定化其表面。
隨後，以兼具第一波長與比該第一波長長之第二波長的紫外線照射該支撐基板之塗覆有第二塗覆組成物的該另一側，以進行第二光固化該第二塗覆組成物。根據本發明具體實例，該第一波長可為約280至短於約320nm，而該第二波長可為約320至約400nm。
具有第一波長之紫外線光固化第二硬塗覆組成物，同 時，具有比該第一波長更長之第二波長的紫外線穿透塗覆有該第二硬塗覆組成物之支撐基板，到達位於與該第二硬塗覆組成物相反側之第一硬塗覆組成物而光固化該第一硬塗覆組成物。在此情況下，於上述第一光固化步驟中經部分固化之第一硬塗覆組成物可藉由該第二光固化步驟完全光固化。此外，在該第二光固化步驟中，紫外線之照射係從該支撐基板塗覆有第一硬塗覆組成物之側的相反側進行，如此，因第一光固化步驟中之固化收縮而形成的捲曲係以與該第一硬塗覆組成物相反之方向固定，從而獲得平坦硬塗膜。因此，不需要額外平坦化製程。
如上述，根據本發明製備硬塗膜之方法，進行包括以下步驟的兩步驟光固化方法：部分光固化施加在支撐基板一側之第一硬塗覆組成物的第一黏合劑之第一光固化步驟；及光固化施加在該支撐基板另一側之第二硬塗覆組成物的第二黏合劑並光固化剩餘第一黏合劑之第二光固化步驟；從而防止施加厚硬塗覆組成物時發生捲曲或龜裂。因此，可製備展現優異物理及光學性質的硬塗膜而不形成捲曲或龜裂。
當將藉由本發明方法所獲得之硬塗膜曝露於50℃或更高溫度與80%或更高濕度70小時或更長時間，然後置於平面上時，該硬塗膜各邊緣與該平面間隔開之最大距離可為約1.0mm或更小，約0.6mm或更小，或約0.3mm或更小。尤其是，當將該硬塗膜曝露於50℃至90℃之溫度與80%至90%之濕度70至100小時，然後置於平面上 時，該硬塗膜各邊緣與該平面間隔開之最大距離可為約1.0mm或更小，約0.6mm或更小，或約0.3mm或更小。
圖1至4係顯示製備根據本發明具體實例之硬塗膜的方法之示意斷面圖。
參考圖1，先將第一硬塗覆組成物200施加至支撐基板100一側。
該第一塗覆組成物200係如前述。只要施加該第一硬塗覆組成物200之方法可用於相關領域，其並無特別限制。例如，該第一硬塗覆組成物200可藉由線棒塗覆、刮刀塗覆、輥塗覆、刮板塗覆、模具塗覆、微凹版塗覆、缺角輪塗覆、縫模塗覆、端緣塗覆、溶液澆鑄等施加。另外，該第一硬塗覆組成物200可施加至該支撐基板一側，使得藉由完全固化該施加之第一硬塗覆組成物200所形成之硬塗層具有約50至約150μm，或約70至約100μm之厚度。
圖2係顯示以具有第一波長之紫外線照射施加在支撐基板100之一側的第一塗覆組成物200以進行第一光固化的步驟之斷面圖。
參考圖2，以具有第一波長之紫外線照射施加在該支撐基板100一側的第一塗覆組成物200，以光固化該第一塗覆組成物200。具有第一波長之紫外線可為具有約280至短於約320nm之波長的短波長紫外線。根據本發明之製備硬塗膜的方法，施加在支撐基板100一側之第一硬塗 覆組成物200的第一黏合劑未一次完全固化而是部分固化(例如，約30至約60莫耳%，或約40至約50莫耳%)。
圖3係顯示經部分光固化之第一硬塗覆組成物200的斷面圖。
參考圖3，由於包括第一黏合劑之第一塗覆組成物200因該第一光固化步驟中之固化而收縮，發生固化收縮現象、固化收縮或其中支撐基板係因可歸因於固化的收縮而捲起之捲曲現象。
根據本發明具體實例，例如，當在第一光固化步驟中經固化之塗覆有第一硬塗覆組成物200的支撐基板係裁成10cm x10cm大小，然後放置於一平面上時，該支撐基板各邊緣與該平面間隔開之最大距離可為約30mm，約25mm，或約20mm。
圖4係顯示以下步驟之斷面圖：將第二硬塗覆組成物300施加於該支撐基板100之另一側；及以具有第一波長及第二波長之紫外線照射塗覆有該第二塗覆組成物300的支撐基板100之另一側，以進行第二光固化。
該第二硬塗覆組成物300之組分及其施加方法係如前述。另外，該第二硬塗覆組成物300可施加至該支撐基板100之另一側，使得藉由完全固化該施加之第二硬塗覆組成物300所形成之硬塗層具有約50至約150μm，或約70至約100μm之厚度。
根據本發明具體實例，該第一波長可為約280至短於 約320nm，而該第二波長可為約320至約400nm。
具有第一波長之紫外線光固化第二硬塗覆組成物300，而具有比該第一波長更長之第二波長的紫外線穿透塗覆有該第二硬塗覆組成物300之支撐基板100，到達位於與該第二硬塗覆組成物300相反側之第一硬塗覆組成物200而光固化該第一硬塗覆組成物200。在此情況下，於上述第一光固化步驟中經部分固化之第一硬塗覆組成物200可藉由該第二光固化步驟完全光固化。此外，在該第二光固化步驟中，紫外線之照射係從該支撐基板100塗覆有第一硬塗覆組成物200之側的相反側進行，如此，因第一光固化步驟中之固化收縮而形成的捲曲係以與該第一硬塗覆組成物200相反之方向固定，從而獲得平坦硬塗膜。
因藉由本發明方法所獲得之硬塗膜展現高硬度、抗刮性、透明度、耐久性、耐光性及光透射性，其可用於各種領域。
例如，藉由本發明方法所獲得之硬塗膜在1kg負重下可具有7H或更高，8H或更高，或9H或更高之鉛筆硬度。
另外，當摩擦測試儀安裝有鋼絲絨#0000(steel wool #0000)然後使該鋼絲絨#0000在負重500g之下於本發明硬塗膜上往復400次時，可在該硬塗膜上形成兩道更少之刮痕。
另外，藉由本發明方法所獲得之硬塗膜可具有91.0%或更高或92.0%或更高之透光率及1.0%或更低，0.5%或更 低，或0.4%或更低之濁度。
另外，當將藉由本發明方法所獲得之硬塗膜曝露於50℃或更高溫度與80%或更高濕度70小時或更長時間，然後置於平面上時，該硬塗膜各邊緣與該平面間隔開之最大距離可為約1.0mm或更小，約0.6mm或更小，或約0.3mm或更小。尤其是，當將該硬塗膜曝露於50℃至90℃之溫度與80%至90%之濕度70至100小時，然後置於平面上時，該硬塗膜各邊緣與該平面間隔開之最大距離可為約1.0mm或更小，約0.6mm或更小，或約0.3mm或更小。
另外，藉由本發明方法所獲得之硬塗膜可具有1.0或更低之初始顏色b值。另外，當藉由紫外線燈使該硬塗膜曝露於UV-B為時72小時或更長時間時，介於該硬塗膜之初始顏色b值與曝露於UV-B之硬塗膜的顏色b*值之間的差異可為0.5或更小，或0.4或更小。
如上述，藉由本發明方法製備之硬塗膜可用於各種領域。例如，本發明之硬塗膜可用於行動終端、智慧型手機或平板PC之觸控面板及顯示器或裝置之蓋。
下文茲參考以下實施例更詳細描述本發明。然而，該等實施例係提出以說明本發明，本發明之範圍不局限於此。
<實施例> 製備實例1：可光固化彈性聚合物之製備
在反應器中，混合50g接枝己內酯之聚輪烷聚合物〔A1000，Advanced Soft Material INC〕與4.53g之Karenz-AOI〔異氰酸2-丙烯醯乙酯，Showadenko Inc.〕、20mg二月桂酸二丁基錫〔DBTDL，Merck Corp.〕、110mg氫醌單亞甲基醚及315g甲基乙基酮。然後，使該混合物在70℃下反應5小時，獲得其中丙烯酸酯部分共軛至其末端之聚內酯作為大環，同時環糊精係定位作為停止物的聚輪烷。
所獲得之聚輪烷的重量平均分子量為600,000g/mol，且其伸長率為20%,，此係根據ASTM D638測量。
實施例1
混合2g丙烯酸羥乙酯(HEA)、8g分散有數量為40重量%之粒度為20至30nm的矽石奈米粒子之矽石-六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)複合物(矽石3.2g，DPHA 4.8g)、0.2g光起始劑(品名：Darocur TPO)、0.1g以苯並三唑為基礎之黃化抑制劑(品名：Tinuvin 400)及0.05g以氟為基礎之界面活性劑(品名：FC4430)，以製備第一硬塗覆組成物。亦以相同方式製備第二硬塗覆組成物。
將該第一硬塗覆組成物施加至尺寸為15cm x 20cm且厚度為188μm之PET支撐基板的一側。然後，使用金屬鹵化物燈以具有290至320nm之波長的紫外線照射該塗 覆有該第一硬塗覆組成物之PET支撐基板，以光固化該第一硬塗覆組成物，直到40莫耳%該第一硬塗覆組成物中之黏合劑固化為止。
將第二硬塗覆組成物施加至該PET支撐基板的另一側。然後使用黑光螢光燈以具有280至350nm之波長的紫外線照射該塗覆有該第二硬塗覆組成物之PET支撐基板，以光固化該第二硬塗覆組成物，從而製備硬塗膜。此處，在該PET支撐基板兩側上形成之該第一及第二硬塗覆組成物各者的厚度為100μm。
實施例2
以與實施例1之相同方式製備硬塗膜，但使用2g二丙烯酸9-乙二醇酯(9-EGDA)代替2g丙烯酸羥乙酯(HEA)。
實施例3
以與實施例1相之同方式製備硬塗膜，但使用1g丙烯酸羥乙酯(HEA)及9g分散有數量為約50重量%之粒度為20至30nm的矽石-三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(TMPTA)複合物(矽石4.5g，TMPTA 4.5g)代替2g丙烯酸羥乙酯(HEA)及8g矽石-六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)複合物。
實施例4
將2g丙烯酸羥乙酯(HEA)、8g分散有數量為約40重量%之粒度為20至30nm的矽石奈米粒子之矽石-六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)複合物(矽石3.2g，DPHA 4.8g)、0.2g光起始劑(品名：Darocur TPO)、0.1g以苯並三唑為基礎之黃化抑制劑(品名：Tinuvin 400)及0.05g以氟為基礎之界面活性劑(品名：FC4430)溶解於2g甲基乙基酮(MEK)中，以製備第一及第二硬塗覆組成物。
將該第一硬塗覆組成物施加至尺寸為15cm x 20cm且厚度為180μm之PC/PMMA共擠出支撐基板的一側。然後，以與實施例1之相同方式製備硬塗膜。
實施例5
以與實施例1之相同方式製備硬塗膜，但使用尺寸為15cm x 20cm且厚度為80μm之TAC樹脂支撐基板作為支撐基板。
實施例6
混合9g分散有數量為約40重量%之粒度為20至30nm的矽石奈米粒子之矽石-六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)複合物(矽石3.6g，DPHA 5.4g)、1g製備實例1之聚輪烷、0.2g光起始劑(品名：Darocur TPO)、0.1g以苯並三唑為基礎之黃化抑制劑(品名：Tinuvin 400)及0.05g以氟為基礎之界面活性劑(品名： FC4430)，以製備第一硬塗覆組成物。亦以相同方式製備第二硬塗膜。
將該第一硬塗覆組成物施加至尺寸為15cm x 20cm且厚度為188μm之PET支撐基板的一側。然後，使用金屬鹵化物燈以具有290至320nm之波長的紫外線照射該塗覆有該第一硬塗覆組成物之PET支撐基板，以光固化該第一硬塗覆組成物，直到40莫耳%該第一硬塗覆組成物中之黏合劑固化為止。
將第二硬塗覆組成物施加至該PET支撐基板的另一側。然後使用黑光螢光燈以具有280至350nm之波長的紫外線照射該塗覆有該第二硬塗覆組成物之PET支撐基板，以光固化該第二硬塗覆組成物，從而製備硬塗膜。此處，在該PET支撐基板兩側上形成之該第一及第二硬塗覆組成物各者的厚度為100μm。
實施例7
以與實施例6之相同方式製備硬塗膜，但使用1g丙烯酸胺基甲酸酯為基礎之聚合物(品名：UA200PA，Shinnakamura Chemicals Corp.，重量平均分子量：2,600g/mol，根據ASTM D638之伸長率：170%)代替1g製備實例1之聚輪烷。
實施例8
以與實施例6之相同方式製備硬塗膜，但使用1g丙 烯酸胺基甲酸酯為基礎之聚合物(品名：UA340P，Shinnakamura Chemicals Corp.，重量平均分子量：13,000g/mol，根據ASTM D638之伸長率：150%)代替1g製備實例1之聚輪烷。
比較實例1
以與實施例1之相同方式製備硬塗膜，但僅使用10g六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)來代替2g丙烯酸羥乙酯(HEA)及8g矽石-六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)複合物。
比較實例2及3
以與實施例1之相同方式製備硬塗膜，但將第一及第二硬塗覆組成物之組分改成下表1所示者。
實施例1至8及比較實例1之第一及第二硬塗覆組成物的組分係彙總於下表1。
<測試實例> <測量方法> 1)鉛筆硬度
鉛筆硬度係根據日本標準JIS K5400評估。關於這方面，鉛筆硬度計係在負重1.0kg之下在各硬塗膜上往復三次，以測定未觀察到刮痕者的硬度。
2)抗刮性
在載入摩擦測試儀之後，以鋼絲絨(#0000)在負重0.5kg之下於各硬塗膜上往復400次，並計算如此形成的刮痕。藉由將兩道或更少刮痕標記為￮，兩道至少於五道 刮痕標記為△，及五道或更多刮痕標記為×，來進行該等膜之抗刮性的評估。
3)捲曲性質
當光固化裁成10cm x10cm大小然後放置於一平面上之塗覆有第一硬塗覆組成物的支撐基板時，測量該支撐基板各邊緣與該平面間隔開之最大距離。
4)耐光性
測量曝露於來自UV燈之UVB為時72小時前後之該等硬塗膜的顏色b*值之差異。
5)透射率及濁度
使用分光光度計(品名：COH-400)測量硬塗膜之透射率及濁度。
6)與溫度及濕度相關之捲曲性質
將各硬塗膜裁成10cm x10cm大小，貯存在85℃之溫度與85%濕度的室中72小時，然後置於平面上，測量該硬塗膜各邊緣與該平面間隔開之最大距離。
7)圓柱形彎曲測試
將各硬塗膜纏繞益直徑為3cm之圓柱形心軸上，然後判定各硬塗膜是否龜裂。若各硬塗膜均未龜裂，則評估 為OK，而若其龜裂，則評估為×。
8)耐衝擊性
藉由在將22g鋼球從40cm高度落至各硬塗膜上時判定各硬塗膜是否龜裂而評估各硬塗膜之耐衝擊性。當各硬塗膜均未龜裂時，則表示為OK，而當其龜裂時，表示為×。
該等硬塗膜中所測量之物理性質的結果係彙總於下表2及3。
如上表2所示，可確定藉由實施例1至8之方法所獲得的所有硬塗膜均展現良好性質。
100‧‧‧支撐基板
200‧‧‧第一硬塗覆組成物
300‧‧‧第二硬塗覆組成物

Claims (20)

  1. 一種製備硬塗膜之方法，其包括以下步驟：將第一硬塗覆組成物施加於支撐基板之一側，該第一硬塗覆組成物包括第一黏合劑、第一無機粒子及第一光起始劑；藉由以具有第一波長之紫外線照射該其上施加有該第一塗覆組成物之支撐基板一側，直到一部分該第一黏合劑交聯為止，來進行第一光固化；將第二硬塗覆組成物施加於該支撐基板之另一側，該第二硬塗覆組成物包括第二黏合劑、第二無機粒子及第二光起始劑；及藉由以具有第一波長及比該第一波長更長之第二波長的紫外線照射該其上施加有第二塗覆組成物之支撐基板另一側來進行第二光固化。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一光固化係進行直到30至60莫耳%之該第一黏合劑交聯為止。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第二光固化步驟中之具有該第二波長的紫外線光固化該第一黏合劑。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第二光固化步驟中之具有該第一波長的紫外線光固化該第二黏合劑。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一波長為280至小於320nm。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第二波長為320至400nm。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一及第二黏合劑相同或彼此不同，且獨立地包括以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體。
  8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該以三至六官能基丙烯酸酯為基礎之單體包括選自下列所組成之群組中的至少一者：三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(TMPTA)、三丙烯酸三羥甲基丙烷乙氧酯(TMPEOTA)、甘油-丙氧基化三丙烯酸酯(GPTA)、三丙烯酸新戊四醇酯(PETA)及六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)。
  9. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該第一及第二黏合劑相同或彼此不同，且獨立地另包括以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體。
  10. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該以單至二官能基丙烯酸酯為基礎之單體包括選自下列所組成之群組中的至少一者：丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)及二丙烯酸乙二醇酯(EGDA)。
  11. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該第一及第二黏合劑相同或彼此不同，且獨立地另包括可光固化彈性聚合物。
  12. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該可光固化彈性聚合物具有根據ASTM D638測量為15至200%之 伸長率。
  13. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該可光固化彈性聚合物包括選自下列所組成之群組中的至少一者：聚己內酯、以丙烯酸胺基甲酸酯為基礎之聚合物及聚輪烷(polyrctaxane)。
  14. 如申請專利範圍第13項之方法，其中該聚輪烷包括：其中(甲基)丙烯酸酯部分共軛至其末端之內酯化合物彼此鍵結的大環；固持於該大環內的線部分(thread moiety)；及提供在該線部分兩端以防止該大環解離的停止物。
  15. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該支撐基板包括選自下列所組成之群組中的至少一者：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、環烯烴共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醯亞胺(PI)、三乙醯基纖維素(TAC)及甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
  16. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一及第二無機粒子具有100nm或更小之粒度。
  17. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一及第二無機粒子各包括選自下列所組成之群組中的至少一者：矽石奈米粒子、氧化鋁奈米粒子、氧化鈦奈米粒子及氧化鋅奈米粒子。
  18. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一及第 二硬塗覆組成物各另外包括添加劑。
  19. 如申請專利範圍第18項之方法，其中該添加劑包括選自下列所組成之群組中的至少一者：單至二官能基之以氟為基礎的丙烯酸酯、以氟為基礎之界面活性劑及以矽為基礎之界面活性劑。
  20. 如申請專利範圍第18項之方法，其中該添加劑包括含有二苯甲酮化合物或苯並三唑化合物之黃化抑制劑。
TW102119446A 2012-05-31 2013-05-31 製備硬塗膜之方法 TWI500667B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20120058634 2012-05-31
KR20120058635 2012-05-31
KR20120058637 2012-05-31
KR20120058636 2012-05-31
KR1020130062097A KR101389967B1 (ko) 2012-05-31 2013-05-30 하드코팅 필름의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201412836A TW201412836A (zh) 2014-04-01
TWI500667B true TWI500667B (zh) 2015-09-21

Family

ID=49982594

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102119446A TWI500667B (zh) 2012-05-31 2013-05-31 製備硬塗膜之方法
TW102119448A TWI596169B (zh) 2012-05-31 2013-05-31 硬塗料組成物
TW102119458A TWI572684B (zh) 2012-05-31 2013-05-31 硬塗膜之製備方法
TW102119452A TWI558561B (zh) 2012-05-31 2013-05-31 硬塗膜

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102119448A TWI596169B (zh) 2012-05-31 2013-05-31 硬塗料組成物
TW102119458A TWI572684B (zh) 2012-05-31 2013-05-31 硬塗膜之製備方法
TW102119452A TWI558561B (zh) 2012-05-31 2013-05-31 硬塗膜

Country Status (7)

Country Link
US (5) US9896597B2 (zh)
EP (4) EP2843007B1 (zh)
JP (4) JP6155329B2 (zh)
KR (4) KR101418409B1 (zh)
CN (5) CN110452405B (zh)
TW (4) TWI500667B (zh)
WO (4) WO2013180510A1 (zh)

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013176527A1 (ko) 2012-05-25 2013-11-28 주식회사 엘지화학 폴리로타세인 화합물, 광경화성 코팅 조성물 및 코팅 필름
EP2857440B1 (en) * 2012-05-25 2021-11-10 LG Chem, Ltd. Hard coating film
KR101501686B1 (ko) 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101379491B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101418409B1 (ko) 2012-05-31 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 조성물
KR101436616B1 (ko) 2012-08-23 2014-09-03 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101415838B1 (ko) * 2012-08-23 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 조성물
KR101470466B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 적층 하드코팅 필름
KR101470464B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101415839B1 (ko) 2012-08-23 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101470463B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101415840B1 (ko) 2012-08-23 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101443845B1 (ko) * 2012-09-03 2014-09-23 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름을 포함하는 편광판
JP6455993B2 (ja) 2013-03-27 2019-01-23 エルジー・ケム・リミテッド 偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、これを含む偏光板および偏光板の製造方法
KR20140147041A (ko) * 2013-06-18 2014-12-29 주식회사 엘지화학 셀 포장재료 및 그 제조방법
KR101671430B1 (ko) 2013-11-25 2016-11-01 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름 및 이의 제조방법
TWI665087B (zh) * 2014-02-19 2019-07-11 荷蘭商薩比克全球科技公司 多層板、彼之製造和使用方法、及包含該多層板之物件
CN105093384B (zh) * 2014-05-14 2020-06-16 卡任特照明解决方案有限责任公司 光导板以及用于形成光导板的方法
JP6276211B2 (ja) * 2014-05-30 2018-02-07 リケンテクノス株式会社 透明樹脂積層体
KR20160002171A (ko) 2014-06-30 2016-01-07 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR20160002172A (ko) 2014-06-30 2016-01-07 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
US10266630B2 (en) 2014-11-04 2019-04-23 Advanced Softmaterials Inc. Photocurable composition, cured product formed from photocurable composition, and method for manufacturing said cured product
JP6482977B2 (ja) * 2014-11-10 2019-03-13 住友化学株式会社 フレキシブルデバイス用積層フィルム、光学部材、表示部材、前面板、及びフレキシブルデバイス用積層フィルムの製造方法
KR20160076040A (ko) 2014-12-22 2016-06-30 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 수지 조성물 및 이를 포함하는 하드코팅 필름
KR20160081201A (ko) 2014-12-31 2016-07-08 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅 수지 조성물 및 이를 포함하는 하드코팅 필름
KR102325187B1 (ko) 2015-01-09 2021-11-10 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치용 커버 윈도우, 이를 포함하는 표시 장치, 및 표시 장치용 커버 윈도우의 제조 방법
TWI567144B (zh) * 2015-01-16 2017-01-21 住華科技股份有限公司 塗料組成物及其塗層之製造方法
KR102346955B1 (ko) 2015-01-30 2022-01-04 삼성디스플레이 주식회사 가요성 윈도우 기판 및 이를 구비한 가요성 표시 장치
KR20170139600A (ko) * 2015-04-21 2017-12-19 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 광경화성 수지 조성물, 이것을 이용하는 경화막의 제조 방법 및 당해 경화막을 포함하는 적층체
KR102305462B1 (ko) 2015-04-30 2021-09-27 삼성디스플레이 주식회사 가요성 윈도우 기판 및 이를 구비한 가요성 표시 장치
US20180134904A1 (en) * 2015-05-21 2018-05-17 Sun Chemical Corporation Superhydrophobic uv curable coating
JP7016604B2 (ja) * 2015-07-17 2022-02-07 大日本印刷株式会社 タッチパネル用積層体、折り畳み式画像表示装置
JP6578780B2 (ja) * 2015-07-17 2019-09-25 大日本印刷株式会社 タッチパネル用積層体、及び、折り畳み式画像表示装置
WO2017014198A1 (ja) 2015-07-17 2017-01-26 大日本印刷株式会社 光学部材用積層体、及び、画像表示装置
JP7016603B2 (ja) * 2015-07-17 2022-02-07 大日本印刷株式会社 タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置
JP7016602B2 (ja) * 2015-07-17 2022-02-07 大日本印刷株式会社 タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置
KR101862251B1 (ko) * 2015-08-03 2018-05-29 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름
KR101862252B1 (ko) * 2015-08-03 2018-05-29 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름
KR102107736B1 (ko) 2015-08-03 2020-05-07 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름용 코팅 조성물
KR102192181B1 (ko) 2015-08-11 2020-12-17 삼성전자주식회사 외관 하우징, 이의 제작 방법 및 이를 구비한 전자 장치
KR102436845B1 (ko) 2015-09-10 2022-08-26 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR20170030810A (ko) 2015-09-10 2017-03-20 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR102058141B1 (ko) 2015-09-30 2019-12-20 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름
WO2017057958A1 (ko) * 2015-09-30 2017-04-06 주식회사 엘지화학 플라스틱 필름
KR102018561B1 (ko) 2015-10-02 2019-09-06 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR20170068823A (ko) 2015-12-10 2017-06-20 삼성전자주식회사 디스플레이 패널을 보호하는 커버 윈도우, 이를 사용한 디스플레이 장치 및 커버 윈도우 제조 방법
KR102040465B1 (ko) * 2016-01-06 2019-11-05 주식회사 엘지화학 하드 코팅층 형성용 조성물 및 다층 필름
KR102590498B1 (ko) * 2016-02-19 2023-10-19 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 표시장치, 윈도우 부재의 제조방법 및 하드 코팅 조성물
CN105966031B (zh) * 2016-06-23 2018-07-20 东莞市纳利光学材料有限公司 一种可贴合弧边的夜光保护膜及其制备方法
US10377913B2 (en) * 2016-09-16 2019-08-13 Corning Incorporated High refractive index nanocomposites
JP7002895B2 (ja) 2016-09-30 2022-01-20 東友ファインケム株式会社 ハードコーティング組成物及びこれを用いたハードコーティングフィルム
KR102031660B1 (ko) 2016-09-30 2019-10-14 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
CN109890916B (zh) * 2016-10-28 2022-01-28 理研科技株式会社 无光泽硬涂层形成用涂料和使用了该涂料的装饰板
US11466111B2 (en) 2016-11-25 2022-10-11 Riken Technos Corporation Coating material for formation of matte hard coat, and decorative sheet using same
JP6825363B2 (ja) * 2016-12-28 2021-02-03 三菱ケミカル株式会社 樹脂積層体及びその製造方法並びにディスプレー前面板及び移動体用グレージング
CN107043593A (zh) * 2016-12-30 2017-08-15 佛山佛塑科技集团股份有限公司 一种防油污自修复的塑料薄膜及其涂料
GB201701817D0 (en) 2017-02-03 2017-03-22 Lucite Int Speciality Polymers And Resins Ltd Polymer composition
KR20180098083A (ko) 2017-02-24 2018-09-03 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
CN109232942A (zh) * 2017-06-06 2019-01-18 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种高硬度的光固化型硬化膜及其制备方法
KR102166844B1 (ko) 2017-09-15 2020-10-16 주식회사 엘지화학 하드 코팅 필름
US10337696B2 (en) * 2017-09-22 2019-07-02 Ford Global Technologies, Llc Vehicle lens assembly and lens manufacturing method
KR102095004B1 (ko) 2017-09-28 2020-03-30 주식회사 엘지화학 플렉시블 필름
CN108342082B (zh) * 2018-02-27 2020-12-04 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 一种具有表面保护层的柔性材料的制备方法
JP6992632B2 (ja) * 2018-03-22 2022-01-13 株式会社オートネットワーク技術研究所 電線保護部材およびパイプハーネス
JP7044087B2 (ja) * 2018-03-23 2022-03-30 荒川化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型ハードコート用樹脂組成物、硬化膜、積層体
CN108976453A (zh) * 2018-06-04 2018-12-11 宁波沸柴机器人科技有限公司 一种防辐射peek手机贴膜及其制备方法
KR102131995B1 (ko) 2018-06-29 2020-07-08 주식회사 엘지화학 자외선 차단 필름
CN108749232A (zh) * 2018-07-28 2018-11-06 汕头海洋第聚酯薄膜有限公司 一种用于模内转印的易成型聚酯薄膜及其制备方法
CN109486432A (zh) * 2018-09-30 2019-03-19 张家港康得新光电材料有限公司 柔性导电膜用双面硬化膜
US11059990B2 (en) 2018-10-15 2021-07-13 Metashield Llc Anti-fouling coatings
KR102308709B1 (ko) * 2018-10-26 2021-10-01 주식회사 엘지화학 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 디스플레이 장치
CN111100489B (zh) * 2018-10-26 2022-03-15 3M创新有限公司 一种离型硬涂料、一种离型膜和一种光伏组件
KR102147481B1 (ko) * 2018-10-31 2020-08-24 주식회사 엘지화학 하드 코팅 적층체
KR102178518B1 (ko) 2018-11-09 2020-11-13 한국생산기술연구원 수지 조성물 및 이를 이용한 필름
EP3843625B1 (en) 2018-11-18 2022-07-13 Asociatia Transylvanian Institute of Neuroscience Method, human machine interface, machine computing unit and computer programs to control at least one actuator to carry out at least one task
CN109735216A (zh) * 2018-12-21 2019-05-10 宁波江北激智新材料有限公司 一种组合物及一种抗吸湿增亮膜及其应用
CN109880497A (zh) * 2018-12-21 2019-06-14 宁波激智科技股份有限公司 一种组合物及一种抗落球冲击增亮膜
CN109581742A (zh) * 2018-12-21 2019-04-05 宁波激智科技股份有限公司 一种增亮膜及其应用
KR102581995B1 (ko) 2019-01-14 2023-09-21 주식회사 엘지화학 광학 적층체
KR102205246B1 (ko) * 2019-04-05 2021-01-20 (주)포스케미칼 내스크래치성 및 굴곡성이 우수한 광경화형 하드 코팅액 및 이를 이용한 하드 코팅 필름
KR20210083883A (ko) * 2019-12-27 2021-07-07 엘지디스플레이 주식회사 폴더블 표시 장치
KR102154502B1 (ko) * 2020-03-04 2020-09-10 성치헌 하드코팅 필름
KR20210118333A (ko) * 2020-03-20 2021-09-30 삼성디스플레이 주식회사 수지 조성물, 접착 부재, 및 그 접착 부재를 포함하는 표시 장치
CN111518467A (zh) * 2020-03-27 2020-08-11 浙江大学 一种高官能度聚氨酯丙烯酸酯-二氧化硅复合加硬涂层的制备方法
JP7238871B2 (ja) * 2020-09-09 2023-03-14 大日本印刷株式会社 タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置
JP7238870B2 (ja) * 2020-09-09 2023-03-14 大日本印刷株式会社 タッチパネル用積層体、及び、折り畳み式画像表示装置
JP7238869B2 (ja) * 2020-09-09 2023-03-14 大日本印刷株式会社 タッチパネル用積層体、折り畳み式画像表示装置
JP7238872B2 (ja) * 2020-09-09 2023-03-14 大日本印刷株式会社 タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、折り畳み式画像表示装置
TWI806267B (zh) 2020-12-07 2023-06-21 美商聖高拜塑膠製品公司 複合膜及形成複合膜的方法
KR102499790B1 (ko) * 2020-12-10 2023-02-16 삼성전자주식회사 외관 하우징, 이의 제작 방법 및 이를 구비한 전자 장치
WO2023192126A1 (en) * 2022-03-31 2023-10-05 Applied Materials, Inc. Multi-layer wet-dry hardcoats including dual-sided wet hardcoats for flexible cover lens structures, and related methods and coating systems

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090214871A1 (en) * 2008-02-26 2009-08-27 Kenichi Fukuda Hard coat film, polarizing plate, and image display
TW201202403A (en) * 2010-05-12 2012-01-16 Nagase Chemtex Corp Composition used for hard coating, hard coating film and display device

Family Cites Families (174)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5590516A (en) * 1978-12-28 1980-07-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd Coating composition with excellent functionality
US4902578A (en) 1987-12-31 1990-02-20 General Electric Company Radiation-curable coating for thermoplastic substrates
US5258225A (en) 1990-02-16 1993-11-02 General Electric Company Acrylic coated thermoplastic substrate
IT1274039B (it) * 1994-09-02 1997-07-14 Atohaas C V Ora Atohaas Holdin Processo per la preparazione di articoli formati a base di polimeri acrilici rivestiti con un film antigraffio e antiabrasione
JPH1036540A (ja) 1996-07-24 1998-02-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱成形可能な耐擦傷性に優れたシート状樹脂成形品及びその製造方法
KR100199406B1 (ko) 1996-09-03 1999-06-15 이종학 대전방지성 광경화용 하드코팅제 조성물 및 이의 코팅방법
TW574106B (en) 1998-02-18 2004-02-01 Dainippon Printing Co Ltd Hard coat film
US6245833B1 (en) 1998-05-04 2001-06-12 3M Innovative Properties Ceramer composition incorporating fluoro/silane component and having abrasion and stain resistant characteristics
JP4162757B2 (ja) 1998-05-25 2008-10-08 大日本印刷株式会社 帯電防止性ハードコートフィルムの製造方法
JP4069499B2 (ja) 1998-07-02 2008-04-02 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
JP4075147B2 (ja) 1998-08-04 2008-04-16 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
JP4543441B2 (ja) 1998-09-01 2010-09-15 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
JP2000103887A (ja) 1998-09-25 2000-04-11 Dainippon Printing Co Ltd プラスチック基材フィルム用ハードコート膜、ハードコートフィルム、コーティング溶液、プラスチック基材フィルム用ハードコート膜の形成方法、反射防止フィルム、熱線反射フィルム、及び紫外線遮蔽フィルム
KR20000021805A (ko) 1998-09-30 2000-04-25 장용균 인쇄적성이 향상된 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 하드코트 필름
KR20000021806A (ko) 1998-09-30 2000-04-25 장용균 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 하드코트 필름
JP4574766B2 (ja) 1998-11-17 2010-11-04 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム及び反射防止フィルム
US6489015B1 (en) 1998-11-17 2002-12-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Hardcoat film and antireflection film
JP3324553B2 (ja) 1999-03-30 2002-09-17 日本電気株式会社 半導体装置の製造方法及び位置合わせ方法
JP2000293895A (ja) 1999-04-05 2000-10-20 Ge Toshiba Silicones Co Ltd アクリル系シリカで処理されたプラスチックフィルム
KR20010080021A (ko) 1999-08-10 2001-08-22 사토 히로시 폴리카보네이트 기재용 하드코팅제 조성물, 하드코팅층부착 폴리카보네이트 필름 및 하드코팅층 부착폴리카보네이트 성형품
JP2001205179A (ja) 2000-01-21 2001-07-31 Nippon Kayaku Co Ltd ハードコートフィルムの製造方法及びその方法を用いて得られるハードコートフィルム
JP2001323087A (ja) 2000-03-10 2001-11-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハードコートフイルム
KR100383090B1 (ko) 2000-07-20 2003-05-12 주식회사 엘지화학 내마모성이 우수한 방현성 필름용 코팅액 조성물, 그의제조방법, 그를 사용하여 제조된 필름 및 그의 제조 방법
US6589649B2 (en) * 2000-08-23 2003-07-08 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film, adhesive film and colored hard coating film
JP4360510B2 (ja) 2000-09-01 2009-11-11 日本化薬株式会社 放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルム
US6949284B2 (en) 2001-01-15 2005-09-27 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Coating composition, it's coating layer, antireflection coating, antireflection film, image display and intermediate product
JP2002338720A (ja) 2001-05-21 2002-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd ハードコート膜、ハードコートフィルム、及び画像表示装置
JPWO2003026881A1 (ja) 2001-09-25 2005-01-06 富士写真フイルム株式会社 ハードコートフィルム、ハードコートフィルムを積層した基材、及びこれらを設けた画像表示装置
JP2003292828A (ja) 2002-03-29 2003-10-15 Lintec Corp ハードコート剤及びハードコートフィルム
JP4084985B2 (ja) 2002-10-29 2008-04-30 リンテック株式会社 ハードコートフィルム
US7175712B2 (en) * 2003-01-09 2007-02-13 Con-Trol-Cure, Inc. Light emitting apparatus and method for curing inks, coatings and adhesives
JP4496424B2 (ja) 2003-02-10 2010-07-07 株式会社シード プラスチックレンズ用紫外線硬化性ハードコート組成物及び該組成物を用いたハードコート層の形成方法
KR20040076422A (ko) 2003-02-25 2004-09-01 주식회사 코오롱 반사 방지 필름
KR100569754B1 (ko) * 2003-03-25 2006-04-11 주식회사 엘지화학 자외선 경화형 하드 코팅제 조성물
KR100735894B1 (ko) 2003-06-14 2007-07-06 정경원 자외선 경화성 하드코팅제 조성물
JP4296874B2 (ja) 2003-08-05 2009-07-15 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP4500522B2 (ja) 2003-09-30 2010-07-14 大日本印刷株式会社 ハードコート層のカール化を抑制した積層体
JP2005133026A (ja) 2003-10-31 2005-05-26 Lintec Corp コーティング用組成物、ハードコートフィルムおよび光ディスク
US6998425B2 (en) 2003-12-23 2006-02-14 General Electric Company UV curable coating compositions and uses thereof
CN1934140A (zh) * 2004-03-08 2007-03-21 生态涂料公司 用于涂覆金属物体的环境友好的涂料组合物、由其涂覆的物体、及其涂覆的方法、工艺和组合系统
JP2005343119A (ja) 2004-06-07 2005-12-15 Sdc Technologies Asia Kk 被覆プラスチック物品の製造方法、被覆プラスチック物品および光硬化性コーティング液組成物
JP4887608B2 (ja) * 2004-07-12 2012-02-29 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルム及びそのフィルムを備えた表示装置
KR20060009194A (ko) 2004-07-21 2006-01-31 주식회사 코오롱 방현성 및 방오성이 우수한 하드코팅 필름
JP4429862B2 (ja) 2004-10-06 2010-03-10 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置
US20060134400A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Nitto Denko Corporation Hard-coated film and method of manufacturing the same
KR100945063B1 (ko) 2005-03-17 2010-03-05 정경원 경화성 하드코팅제 조성물
US7622185B2 (en) 2005-04-15 2009-11-24 Nitto Denko Corporation Protective cover sheet comprising a UV-absorbing layer for a polarizer plate and method of making the same
US7375144B2 (en) 2005-06-16 2008-05-20 Eastman Chemical Company Abrasion resistant coatings
JP4698354B2 (ja) * 2005-09-15 2011-06-08 株式会社リコー Ｃｖｄ装置
KR100724797B1 (ko) 2005-10-10 2007-06-04 에스에스씨피 주식회사 저점도 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머를 포함하는하이솔리드 자외선 경화형 도료 조성물
JP2007145965A (ja) 2005-11-28 2007-06-14 Momentive Performance Materials Japan Kk ハードコート用樹脂組成物
KR100730414B1 (ko) * 2005-12-29 2007-06-19 제일모직주식회사 항균 및 대전방지 복합 기능성 하드코팅 조성물, 이의 코팅방법 및 이를 이용한 하드코팅 투명시트
KR100703854B1 (ko) 2006-01-13 2007-04-09 에스에스씨피 주식회사 무용제 자외선 경화형 수성 도료 조성물
JP4145332B2 (ja) 2006-03-28 2008-09-03 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、ハードコートフィルムの製造方法、光学素子および画像表示装置
KR100852562B1 (ko) 2006-03-28 2008-08-18 닛토덴코 가부시키가이샤 방현성 하드코팅 필름, 방현성 하드코팅 필름의 제조방법,광학 소자, 편광판 및 화상 표시 장치
JP4923670B2 (ja) 2006-03-29 2012-04-25 住友化学株式会社 高硬度ハードコートフィルムの製造方法
US7960018B2 (en) * 2006-03-29 2011-06-14 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate, image display, and manufacturing method of optical film
US7410704B2 (en) 2006-04-14 2008-08-12 3M Innovative Properties Company Composition containing fluoroalkyl hydrosilicone
JP4740184B2 (ja) 2006-05-16 2011-08-03 日東電工株式会社 偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP2007313872A (ja) 2006-05-29 2007-12-06 Shigeki Iida 積層ハードコートフィルムまたはシート
JP2008138165A (ja) 2006-06-09 2008-06-19 Toray Ind Inc 光硬化型ハードコート剤および光硬化型ハードコート剤からなるハードコート膜を備えた樹脂成形体
KR100800971B1 (ko) 2006-07-10 2008-02-05 주식회사 엘지화학 향상된 치수안정성의 광학용 용융압출 플라스틱 시트 및이를 포함하고 있는 액정 디바이스 윈도우
JP5048304B2 (ja) 2006-11-02 2012-10-17 リケンテクノス株式会社 ハードコートフィルムおよび反射防止フィルム
JP2008133352A (ja) 2006-11-28 2008-06-12 Toppan Printing Co Ltd 高硬度ハードコートフィルム
KR20080055698A (ko) 2006-12-13 2008-06-19 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 광학필름, 이를 포함하는 편광판 및표시장치
US20080145673A1 (en) * 2006-12-13 2008-06-19 Bonnard Fabienne Flexible substrates coated with flexible stain resistant coatings and methods of manufacture and of use thereof
JP2008150484A (ja) 2006-12-18 2008-07-03 Momentive Performance Materials Japan Kk ハードコート用組成物
JP4888105B2 (ja) 2006-12-20 2012-02-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 硬化性組成物、硬化膜及び積層体
JP5103902B2 (ja) 2006-12-28 2012-12-19 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム、及びその製造方法
KR100884079B1 (ko) 2006-12-28 2009-02-19 제일모직주식회사 하드코팅용 조성물
WO2008098872A1 (en) 2007-02-12 2008-08-21 Dsm Ip Assets B.V. High refractive index hard coat
EP1965234B1 (en) * 2007-02-28 2019-03-20 Corning Incorporated Light polarizing articles and method of making same
JP5049033B2 (ja) 2007-03-08 2012-10-17 富士フイルム株式会社 液晶表示装置
US20080257216A1 (en) * 2007-04-20 2008-10-23 Ppg Industries Ohio, Inc. New urethane (meth)acrylates and their use in curable coating compositions
JP2008310286A (ja) * 2007-05-14 2008-12-25 Fujifilm Corp ポリロタキサンを含有する光学フィルム、反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、偏光板、それを用いた画像表示装置
TW200848835A (en) 2007-06-12 2008-12-16 Eternal Chemical Co Ltd Scratch-resistant optical film having organic particles with highly uniform particle size
WO2009001629A1 (ja) 2007-06-26 2008-12-31 Konica Minolta Opto, Inc. クリアーハードコートフィルム、これを用いた反射防止フィルム、偏光板、及び表示装置
US8597780B2 (en) 2007-08-10 2013-12-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Hard coat film
KR20090020106A (ko) 2007-08-22 2009-02-26 도레이새한 주식회사 하드코팅층용 조성물, 이를 이용한 하드코팅필름 및 이하드코팅필름을 포함하는 반사방지필름
JP5476994B2 (ja) * 2007-10-19 2014-04-23 Ｊｓｒ株式会社 無溶剤型のハードコート用硬化性組成物及びその硬化膜
KR20090044089A (ko) * 2007-10-31 2009-05-07 금호석유화학 주식회사 하드코팅액 조성물
JP4595992B2 (ja) 2007-11-06 2010-12-08 凸版印刷株式会社 機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
EP2222463A4 (en) 2007-11-28 2013-06-05 3M Innovative Properties Co HARD-FILM FILMS FOR GRAPHIC SUBSTRATES
JP4983572B2 (ja) 2007-11-29 2012-07-25 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシートの製造方法、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシートの製造方法
EP2215171B1 (en) 2007-11-29 2013-07-03 LG Chem, Ltd. Coating composition and coating film having enhanced abrasion resistance and fingerprint traces removability
JP4872893B2 (ja) 2007-11-29 2012-02-08 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート
KR100926220B1 (ko) 2007-12-12 2009-11-09 제일모직주식회사 하드코팅액 조성물 및 이를 이용한 반사방지필름
TWI357922B (en) 2007-12-24 2012-02-11 Eternal Chemical Co Ltd Coating compositions and curing method thereof
KR100926504B1 (ko) 2007-12-31 2009-11-17 제일모직주식회사 하드코트층을 구비한 플라스틱 시트 및 하드코팅 조성물
JP2009204727A (ja) * 2008-02-26 2009-09-10 Fujifilm Corp ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置
KR20090102653A (ko) 2008-03-25 2009-09-30 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 내찰상성 수지판 및 그 용도
JP5198120B2 (ja) 2008-03-31 2013-05-15 株式会社きもと ハードコートフィルム及び樹脂成型品
JP5005831B2 (ja) 2008-04-22 2012-08-22 ユーリヴィチ ミラチェブ、ウラジスラフ 紫外線によって物質を硬化させる方法
US8034455B2 (en) 2008-06-06 2011-10-11 Novasolar Holdings Limited Coating composition, substrates coated therewith and methods of making and using same
CN102066471B (zh) * 2008-06-18 2014-06-04 东洋纺织株式会社 成型用硬涂膜
JP2010001431A (ja) 2008-06-23 2010-01-07 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム、その製造方法、ハードコートフィルムを用いた反射防止フィルム、偏光板、及び表示装置
JP2010017991A (ja) 2008-07-14 2010-01-28 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
KR20100019661A (ko) 2008-08-11 2010-02-19 동우 화인켐 주식회사 대전방지성 하드코팅제 조성물 및 이를 이용한 대전방지성 하드코팅 필름
JP5285355B2 (ja) 2008-08-27 2013-09-11 アイカ工業株式会社 樹脂組成物および成型物
KR101252340B1 (ko) 2008-08-29 2013-04-08 (주)엘지하우시스 하드코팅액 조성물 및 하드 코팅 필름
JP2010052334A (ja) 2008-08-29 2010-03-11 Tomoegawa Paper Co Ltd インモールド成形用ハードコートフィルム、インモールドラベルおよび樹脂成形品
KR101241575B1 (ko) 2008-08-29 2013-03-08 (주)엘지하우시스 하드코팅액 조성물 및 하드 코팅 필름
CN102105515B (zh) 2008-09-01 2013-03-27 高级软质材料株式会社 无溶剂的具有交联聚轮烷的材料及其制造方法
JP5659471B2 (ja) * 2008-09-04 2015-01-28 大日本印刷株式会社 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置
JPWO2010035764A1 (ja) 2008-09-26 2012-02-23 株式会社巴川製紙所 光学積層体およびハードコートフィルム
KR20100037519A (ko) 2008-10-01 2010-04-09 동우 화인켐 주식회사 수성 하드코팅 조성물, 이를 사용한 하드코팅 필름, 편광판및 표시장치
KR101635655B1 (ko) 2008-10-03 2016-07-01 우포너 이노베이션 에이 비 파이프 코팅용 방법 및 조성물
KR101098529B1 (ko) 2008-10-15 2011-12-26 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 필름 조성물
JP5262609B2 (ja) 2008-11-17 2013-08-14 大日本印刷株式会社 光学シートの製造方法
JP5262610B2 (ja) 2008-11-17 2013-08-14 大日本印刷株式会社 光学シートの製造方法
KR20100055160A (ko) * 2008-11-17 2010-05-26 웅진케미칼 주식회사 하드코팅액, 이를 사용한 하드코팅 필름 및 화상표시장치
JP5713528B2 (ja) 2008-11-18 2015-05-07 三菱化学株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、ハードコート用硬化膜及び積層体
KR100983026B1 (ko) 2008-12-18 2010-09-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
KR101184448B1 (ko) * 2008-12-29 2012-09-20 제일모직주식회사 자외선 경화형 하드코팅용 조성물, 이를 이용한 내오염성이 우수한 편광판 및 하드코팅층 형성 방법
JP5423016B2 (ja) 2009-01-30 2014-02-19 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルム
WO2010098636A2 (ko) * 2009-02-27 2010-09-02 주식회사 엘지화학 내마모성 및 내오염성이 우수한 코팅 조성물 및 코팅 필름
KR20090063182A (ko) 2009-03-20 2009-06-17 재단법인 구미전자정보기술원 불소계 폴리우레탄아크릴레이트 기능성 공중합체, 및 이를 포함하여 이루어진 하드코팅액
WO2010113605A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 株式会社 きもと 表面保護フィルム
KR20100121281A (ko) 2009-05-08 2010-11-17 동우 화인켐 주식회사 고경도 하드코팅 필름, 이를 포함하는 편광판 및 표시 장치
KR101113598B1 (ko) 2009-05-19 2012-02-22 주식회사 옴니켐 항블록킹 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101093721B1 (ko) * 2009-06-01 2011-12-19 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
KR101099805B1 (ko) 2009-06-03 2011-12-27 장관식 광 경화형 하드 코팅 조성물, 이를 이용한 필름, 시트, 전자부품용 트레이 및 디스플레이 글래스용 적층 지지체
KR20100132786A (ko) * 2009-06-10 2010-12-20 동우 화인켐 주식회사 하이솔리드 하드코팅 조성물, 이를 사용한 하드코팅 필름, 편광판 및 표시장치
JP2010284910A (ja) 2009-06-12 2010-12-24 Tomoegawa Paper Co Ltd 加飾用ハードコートフィルム、加飾フィルムおよび加飾成形品
JP5757664B2 (ja) 2009-06-17 2015-07-29 日本化薬株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート化合物及びそれを含有する樹脂組成物
JP2011022456A (ja) 2009-07-17 2011-02-03 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム
JP5767583B2 (ja) * 2009-07-29 2015-08-19 日本化薬株式会社 感光性樹脂組成物、それを用いた反射防止フィルム及び反射防止ハードコートフィルム
JP5359656B2 (ja) 2009-07-31 2013-12-04 東洋紡株式会社 ハードコートフィルムおよびそれを用いた透明導電性フィルム
JP2011031527A (ja) 2009-08-03 2011-02-17 Dainippon Printing Co Ltd ハードコートフィルム
US20110050623A1 (en) 2009-08-31 2011-03-03 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Organic conductive composition and touch panel input device including the same
KR101102311B1 (ko) 2009-09-28 2012-01-03 연세대학교 산학협력단 광경화성 코팅 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 금속 표면의 코팅방법
JP5381570B2 (ja) 2009-09-29 2014-01-08 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルムの製造方法、ハードコートフィルム、偏光板及びディスプレイパネル
JP2011093290A (ja) 2009-09-30 2011-05-12 Toray Ind Inc 積層ポリエステルフィルム
KR101058395B1 (ko) 2009-10-07 2011-08-24 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
KR20110047596A (ko) 2009-10-30 2011-05-09 동우 화인켐 주식회사 하드 코팅용 조성물, 이를 포함하는 하드 코팅 필름 및 편광 필름
CN101701129A (zh) 2009-11-24 2010-05-05 武汉嘉特利佰联创科技有限公司 高耐磨紫外光固化抗指纹涂料
JP2011126165A (ja) 2009-12-18 2011-06-30 Toyobo Co Ltd 成型用ハードコートフィルム
JP2011126164A (ja) 2009-12-18 2011-06-30 Toyobo Co Ltd 成型用帯電防止ハードコートフィルム
JP5428830B2 (ja) 2009-12-18 2014-02-26 東洋紡株式会社 成型用ハードコートフィルム
KR101129258B1 (ko) 2009-12-21 2012-03-26 (주)금강엔터프라이즈 Ｕｖ 경화형 코팅 조성물 및 코팅 필름
JP2011148301A (ja) 2009-12-22 2011-08-04 Toyobo Co Ltd 成型用マットハードコートフィルム
JP2011145593A (ja) 2010-01-18 2011-07-28 Nippon Zeon Co Ltd ハードコートフィルム及び画像表示素子
JP5424116B2 (ja) 2010-01-21 2014-02-26 コニカミノルタ株式会社 光学素子シートの同時両面形成方法、およびその光学素子シート形成装置
KR101552739B1 (ko) 2010-02-10 2015-09-14 (주)엘지하우시스 하드코팅 형성용 시트
JP2011046917A (ja) 2010-02-26 2011-03-10 Advanced Softmaterials Inc 光架橋性ポリロタキサン、該光架橋性ポリロタキサンを有する組成物、及び該組成物由来の架橋体、並びにこれらの製造方法
JP2011178910A (ja) 2010-03-02 2011-09-15 Nissha Printing Co Ltd グラビア印刷適性を有する活性エネルギー線硬化型ハードコート樹脂組成物
JP2011183561A (ja) 2010-03-04 2011-09-22 Si Tech Co Ltd フィルムインサート用フィルム
JP5752947B2 (ja) 2010-03-15 2015-07-22 株式会社ニデック ハードコート用樹脂組成物の製造方法、及びハードコート用樹脂組成物
KR101784002B1 (ko) 2010-03-17 2017-10-10 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물, 이를 이용한 하드코팅 필름, 편광판 및 표시 장치
JP2011201087A (ja) 2010-03-24 2011-10-13 Toppan Printing Co Ltd タッチパネル用ハードコートフィルム及びタッチパネル
JP2011225846A (ja) 2010-03-31 2011-11-10 Fujifilm Corp ハードコート層形成用組成物、光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板、及び画像表示装置
JP2011246548A (ja) 2010-05-25 2011-12-08 Showa Denko Kk 硬化性樹脂組成物および透明フィルム
KR101150719B1 (ko) 2010-05-27 2012-06-08 주식회사 대하맨텍 자외선 경화형 기능성 하드코팅제
KR101636583B1 (ko) 2010-06-30 2016-07-06 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 하드코팅 필름
JP5562158B2 (ja) 2010-07-22 2014-07-30 富士フイルム株式会社 光反射性フィルムの製造方法、及び光反射性フィルム
JP2012027401A (ja) 2010-07-27 2012-02-09 Panasonic Electric Works Co Ltd ハードコートフィルムおよび反射防止フィルム
CN103080164B (zh) 2010-08-25 2016-05-18 宇部兴产株式会社 水性聚氨酯树脂分散体及其制造方法、以及其使用
JP2012051118A (ja) 2010-08-31 2012-03-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びその用途
JP5842320B2 (ja) 2010-09-16 2016-01-13 大日本印刷株式会社 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP2012066477A (ja) * 2010-09-24 2012-04-05 Nippon Zeon Co Ltd ハードコート層を有する積層フィルム、タッチパネル用積層フィルム
JP5539830B2 (ja) * 2010-09-28 2014-07-02 住友化学株式会社 ハードコートフィルムの製造方法
JP5003853B2 (ja) * 2010-11-01 2012-08-15 Ｄｉｃ株式会社 ラジカル硬化性樹脂組成物
KR101563794B1 (ko) 2010-11-15 2015-10-27 코니카 미놀타 가부시키가이샤 하드 코트 필름 및 화상 표시 장치
KR101127952B1 (ko) * 2011-03-16 2012-03-23 에스케이씨 주식회사 광학용 하드코팅 필름
JP2012206262A (ja) 2011-03-29 2012-10-25 Mimaki Engineering Co Ltd 加飾フィルム、加飾フィルムの製造方法及び射出成型品
KR101302582B1 (ko) 2011-06-09 2013-09-02 김영인 Ｕｖ 하드코팅 조성물, 이를 포함하는 ｕｖ 하드코팅막 및 이의 제조 방법
KR101168073B1 (ko) 2011-09-28 2012-07-24 이성권 광 경화형 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 고경도 시트
JP2013095108A (ja) 2011-11-04 2013-05-20 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルム
JP5630584B2 (ja) 2012-01-11 2014-11-26 大日本印刷株式会社 光学積層体の製造方法
EP2857440B1 (en) 2012-05-25 2021-11-10 LG Chem, Ltd. Hard coating film
KR101379491B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101501686B1 (ko) 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101418409B1 (ko) 2012-05-31 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 조성물
KR101470466B1 (ko) 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 적층 하드코팅 필름

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090214871A1 (en) * 2008-02-26 2009-08-27 Kenichi Fukuda Hard coat film, polarizing plate, and image display
TW201202403A (en) * 2010-05-12 2012-01-16 Nagase Chemtex Corp Composition used for hard coating, hard coating film and display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015527414A (ja) 2015-09-17
EP2840110B1 (en) 2019-04-10
WO2013180510A1 (ko) 2013-12-05
CN104520387A (zh) 2015-04-15
CN104487497A (zh) 2015-04-01
US9403991B2 (en) 2016-08-02
EP2842989B1 (en) 2019-09-11
KR101451848B1 (ko) 2014-10-16
US9896597B2 (en) 2018-02-20
CN104508020A (zh) 2015-04-08
US20150175808A1 (en) 2015-06-25
KR101436617B1 (ko) 2014-09-02
CN110452405A (zh) 2019-11-15
JP2015519453A (ja) 2015-07-09
US9701862B2 (en) 2017-07-11
EP2840110A4 (en) 2016-01-20
WO2013180511A1 (ko) 2013-12-05
US20150132552A1 (en) 2015-05-14
TWI558561B (zh) 2016-11-21
KR101418409B1 (ko) 2014-07-09
CN104508020B (zh) 2017-11-28
EP2843007A1 (en) 2015-03-04
TW201412535A (zh) 2014-04-01
EP2840110A1 (en) 2015-02-25
JP6280918B2 (ja) 2018-02-14
US10294387B2 (en) 2019-05-21
TWI596169B (zh) 2017-08-21
WO2013180509A1 (ko) 2013-12-05
TW201412836A (zh) 2014-04-01
TW201412895A (zh) 2014-04-01
KR20130135151A (ko) 2013-12-10
US20160304737A1 (en) 2016-10-20
WO2013180512A1 (ko) 2013-12-05
CN104487497B (zh) 2020-01-31
US20150166750A1 (en) 2015-06-18
EP2843007B1 (en) 2020-09-09
EP2842989A1 (en) 2015-03-04
KR20130135153A (ko) 2013-12-10
KR101389967B1 (ko) 2014-04-30
EP2840109A4 (en) 2016-01-20
CN104508023A (zh) 2015-04-08
EP2843007A4 (en) 2016-01-27
KR20130135155A (ko) 2013-12-10
US9884977B2 (en) 2018-02-06
JP2015523202A (ja) 2015-08-13
JP6155329B2 (ja) 2017-06-28
TWI572684B (zh) 2017-03-01
EP2840109A1 (en) 2015-02-25
JP2015523241A (ja) 2015-08-13
US20150148443A1 (en) 2015-05-28
JP6194354B2 (ja) 2017-09-06
KR20130135154A (ko) 2013-12-10
JP6055541B2 (ja) 2016-12-27
CN104520387B (zh) 2017-05-24
TW201410808A (zh) 2014-03-16
EP2842989A4 (en) 2016-01-27
CN110452405B (zh) 2022-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI500667B (zh) 製備硬塗膜之方法
TWI520846B (zh) 硬塗膜及彼之製法
TWI504506B (zh) 硬塗膜
TWI473714B (zh) 硬塗膜
TWI500669B (zh) 硬塗膜
TWI577760B (zh) 硬塗覆組成物
TWI500672B (zh) 硬塗膜
TWI510569B (zh) 塑膠膜
TWI546350B (zh) 硬塗膜
TWI500668B (zh) 硬塗覆膜