CN109232942A - 一种高硬度的光固化型硬化膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于光学级薄膜材料应用领域，具体涉及一种高硬度的光固化型硬化膜及其制备方法。为了解决硬化膜在薄涂层时硬度较低的技术问题，本发明提供了一种高硬度的光固化型硬化膜及其制备方法。本发明提供的高硬度的光固化型硬化膜包括基材层和光固化涂层，所述光固化涂层包括：高官能团丙烯酸酯类化合物、全氟改性低聚物、光引发剂、分散剂、无机纳米粒子和含氟助剂，所述光固化涂层的原材料先配制成光固化涂料。本发明提供的高硬度的光固化型硬化膜在具有超高硬度的同时，还具有防指纹、超耐磨、低翘曲的优点，具有很好的综合性能，且制备方法工艺简单，可以卷对卷涂布，生产效率高。

Description

一种高硬度的光固化型硬化膜及其制备方法
技术领域
本发明属于光学级薄膜材料应用领域，具体涉及一种高硬度的光固化型硬化膜及其制备方法。
背景技术
众所周知，透明硬化膜已被广泛应用于手机、液晶屏、车载触摸屏、工业触控屏、家电等各个领域，其核心作用是为了在表面提供一层耐刮伤的保护层，避免正常使用过程中屏幕或面板被损坏而影响用户体验。随着用户体验的不断提高，对硬化膜的要求也越来越高。
钢化玻璃超薄化导入之后，硬化膜市场曾受到一定冲击。但是玻璃挠曲性差、无法进行卷对卷加工，导入生产后的效率低下，一直困扰着电子产品生产厂家。所以以薄膜为基材的超高硬度的硬化膜一直是市场的需要。
传统的硬化膜的做法是使用普通的低聚物和单体，并添加硅氧烷类的化合物或非反应型的含氟添加剂(含氟助剂)，涂布于透明PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)或TAC(三醋酸纤维素)基材之上。这样的硬化膜，性能上存在缺陷。首先，硬度只能最高3H-5H，耐磨一般1kg/100次以下，无法支撑长久的耐刮擦试验；其次，硅氧烷类或非反应型含氟助剂，随着摩擦次数的增加或时间的延长，防指纹效果会慢慢消失。
目前国内外专利上所指出的超高硬度、防指纹硬化膜，存在以下几个问题：(1)PET基材上涂布，一般9H及以上硬度必须要求涂层厚度大于20μm，这在实验室是很容易做到，但在工业化过程中会出现翘曲高且涂布方式只能局限于狭缝涂布的重大缺陷；(2)PMMA基材上涂布，一般达到9H硬度，涂层厚度可以控制在10μm以下，但是PMMA基材本身性能太脆，又不具备很好的应用性；(3)防指纹效果随着摩擦次数增加或环境太苛刻而逐渐丧失，严重影响客户体验；(4)PET基材涂布，无法实现卷对卷涂布，多半采用片材喷涂等方式，效率低下。
发明内容
为了解决硬化膜在薄涂层时硬度较低的技术问题，本发明提供了一种高硬度的光固化型硬化膜及其制备方法。本发明提供的硬化膜在具有超高硬度的同时，还具有防指纹、超耐磨、低翘曲的优点，具有很好的综合性能。本发明提供的制备方法工艺简单，可以卷对卷涂布，生产效率高。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
本发明提供一种高硬度的光固化型硬化膜，所述硬化膜包括基材层和光固化涂层。
进一步的，所述的光固化涂层的厚度小于或等于15μm。
薄涂层是指厚度小于或等于15μm的涂层。进一步的，薄涂层是指厚度小于或等于15μm的光固化涂层。
进一步的，所述基材层选自PET基材或者TAC基材。
进一步的，所述基材层的厚度为25μm-350μm。
进一步的，所述基材层的厚度为100μm-250μm。
进一步的，所述光固化涂层包括：高官能团丙烯酸酯类化合物、全氟改性低聚物、光引发剂、分散剂、无机纳米粒子和含氟助剂。
进一步的，所述光固化涂层包括：16.8％-88.6％高官能团丙烯酸酯类化合物、4.3％-68.6％全氟改性低聚物、0.04％-23.3％光引发剂、0.08-5.2％分散剂、0.43％-46.7％的无机纳米粒子和0.04％-2.3％的含氟助剂；所述百分数为重量百分数。
进一步的，所述高官能团丙烯酸酯类化合物选自聚酯丙烯酸树脂、或聚氨酯丙烯酸树脂或者其混合物；所述高官能团丙烯酸酯类化合物的官能度为2-10官能度。
进一步的，2-10官能度的聚氨酯丙烯酸树脂选自下述材料：台湾长兴化工有限公司的6313-100或广州市博兴化工科技有限公司的B-530UV。
进一步的，所述高官能团丙烯酸酯类化合物优选为广州市博兴化工科技有限公司的B-530UV。
进一步的，所述全氟改性低聚物选自含有不饱和双键的全氟改性聚合物。
进一步的，所述全氟改性低聚物选自含有不饱和双键的含羟基或氨基的全氟改性聚合物。
进一步的，所述含有不饱和双键的含羟基或氨基的全氟改性聚合物选自日本Harves公司生产的全氟改性低聚物DS-710ZLC、或日本日华公司生产的全氟改性低聚物SOILNO AF-01中的一种或者至少两种的组合。
进一步的，所述全氟改性低聚物优选为日本Harves公司生产的全氟改性低聚物DS-710ZLC。
进一步的，所述光引发剂选自2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、或1-羟基环己基苯基酮中的一种或者至少两种的组合。
进一步的，所述1-羟基环己基苯基酮光引发剂选自南京捷安化工公司生产的光引发剂184。
进一步的，所述的光引发剂优选为南京捷安化工公司生产的光引发剂184。
进一步的，所述分散剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、或马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂中的一种或者至少两种的组合。
进一步，所述分散剂优选为马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂。
所述分散剂的添加，旨在增加无机纳米粒子和有机聚合物之间的相容性，同时提高含氟助剂在涂层中的稳定性，使防指纹效果不会消失。
进一步的，所述无机纳米粒子的粒径为10-80nm；所述无机纳米粒子选自二氧化硅、三氧化二铝、硫酸钡、或二氧化钛中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述无机纳米粒子优选为二氧化硅。
进一步的，所述无机纳米粒子的粒径为10-20nm。
进一步的，所述无机纳米粒子的添加，旨在增加涂层的硬度。因为单纯的光固化树脂无法达到很高的硬度。
进一步的，所述含氟助剂为反应型氟素添加剂。
进一步的，所述含氟助剂为日本大金氟化工公司生产的反应型氟素添加剂DAC-HP、L-2、L-5或L-5F。
进一步的，所述含氟助剂优选为日本大金氟化工公司生产的反应型氟素添加剂DAC-HP。
所述含氟树脂一般水滴角在95-100°之间，为了增加水滴角及持久性，添加适量的反应型氟素添加剂，可以保证水滴角在106°以上并具备较好的持久性。
进一步的，所述光固化涂层的原材料先配制成光固化涂料，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：9％-56％高官能团丙烯酸酯类化合物、3％-35％全氟改性低聚物、0.03％-7％光引发剂、0.06％-1.57％分散剂、0.3％-14％的无机纳米粒子、0.03％-0.7％的含氟助剂以及30-70％的溶剂。
进一步的，所述的高硬度的光固化型硬化膜中，光固化涂层的原材料先配制成光固化涂料，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：20％-25％高官能团丙烯酸酯类化合物、6％-10％全氟改性低聚物、1％-3％光引发剂、0.3％-0.7％分散剂、5％-11％的无机纳米粒子、0.2％-0.4％的含氟助剂以及49.9-67.5％的溶剂。前述技术方案包括实施例1、实施例8-9。
本发明还提供一种制备上述高硬度的光固化型硬化膜的方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将光固化涂层的原料配制成光固化涂料：
a、称量：按配方称量原材料；
b、投料：将原料在黄光区域加入搅拌釜内；
c、混合：高速搅拌，使原料混合。
(2)光固化涂料涂布：
a、将步骤(1)得到的光固化涂料涂布在基材的表面；
b、使用光照射光固化涂层使其固化；
c、涂层固化后，收卷。
进一步的，所述制备方法包括以下步骤：
(1)光固化涂料配制：
a、称量：按配方称量原材料；
b、投料：按照规定的顺序在黄光区域加入搅拌釜内；
c、混合：高速搅拌，保证各组分充分混合。
(2)光固化涂料涂布：
a、在规定的基材上，使用微凹版涂布方式进行涂布，涂层厚度控制在15μm以下；
b、使用规定波长的光，照射涂层使其固化；
c、涂层固化后，使用3寸管芯进行收卷。
进一步的，所述制备方法包括以下步骤：
(1)配制光固化涂料：
a、称量：按配方称量原材料，9％-56％高官能团丙烯酸酯类化合物(简称A)、3％-35％全氟改性低聚物(简称B)、0.03％-7％光引发剂(简称C)、0.06％-1.57％分散剂(简称D)、0.3％-14％的无机纳米粒子(简称E)、0.03％-0.7％的含氟助剂(简称F)以及30-70％的溶剂(简称G)；
b、投料：按照规定的顺序(投料顺序：树脂、溶剂、分散剂、无机纳米粒子、含氟助剂及光引发剂)，在黄光区域加入搅拌釜内；
c、混合：以300-3000rpm高速搅拌1-3小时，保证各组分充分混合；
(2)光固化涂料涂布：
a、在规定的基材上，使用微凹版涂布方式进行涂布，涂层厚度控制在15μm以下；
b、使用规定波长的光，照射涂层使其固化；
c、涂层固化后，使用3寸管芯进行收卷。
进一步的，在黄光区域加入搅拌釜是指投料过程在黄光波长段(约561-590nm)的环境里。
进一步的，所述硬化膜制备时，其采用何种涂布方式并没有特殊要求，只要能够形成规定厚度的硬化膜涂层即可。
进一步的，所述涂布方式为微凹版涂布，能够实现该高硬度的光固化型硬化膜的加工，可以得到厚10-15μm的硬化膜涂层，达到9H的高硬度而不产生其它外观不良，这是极具工业价值的。
进一步的，所述的光固化涂层的厚度为12-15μm。
进一步的，所述的硬化膜经过性能检测，其性能可以达到以下标准：在基材层涂布光固化涂层后，可以达到9H及以上硬度；耐磨最优可以达到1kg负重/5000次来回(#0000钢丝绒)，无划痕；初始水滴角最优可以达到106°；1kg/2000次来回摩擦(#0000钢丝绒)后，水滴角仍然可以达到90°以上，即防指纹效果在正常使用过程中不会消失；PET基材上涂覆后，经过放置处理24h内，10cm×10cm大小片材测试四角翘曲≤12mm。
进一步的，本发明提供所述的高硬度的光固化型硬化膜的用途，所述硬化膜用于手机、电脑、液晶电视显示屏的保护。
与现有技术相比，本发明提供的高硬度的光固化型硬化膜具有以下优点：防指纹、超耐磨、低翘曲、超高硬度(硬度可达到9H)，综合性能好。
附图说明：
图1为本发明提供的高硬度的光固化型硬化膜的结构示意图。
具体实施方式：
为更好地理解本发明的技术方案，以下结合附图和具体的实施例对本发明进行详细说明。
如图1所示，本发明提供一种高硬度的光固化型硬化膜，所述硬化膜包括基材层1和光固化涂层2。
实施例中的硬化膜按照以下方法制备。
(1)硬化涂布液的准备：
原材料的型号和含量详见各实施例。
(2)硬化涂布液的制备：
在黄光区域，湿度低于70％，温度低于30℃的条件下，先将A、B、C加入搅拌釜中，以300-1000rpm的速度搅拌30～60min；再以100-500rpm的速度边搅拌边依次加入D、E、F，注意加入顺序不能颠倒，加入速度不宜太快，以不团聚、不飞溅为宜；最后以1000rpm的速度搅拌60min。混合完成后，用1～5μm的滤芯过滤一次，可以使用。
(3)高硬度的光固化型硬化膜的制备：
用凹版辊将以上配置的硬化液涂覆于188μm厚的PET基材上，80℃烘干1min，UV能量照射300mj/cm2，使得材料涂层固化，得到涂层厚度低于15μm的硬化膜。并按照要求放置24h后测试各种性能。
本发明提供的高硬度的光固化型硬化膜的测试方法如下：
涂层厚度：裁切30cm×100cm样品，每隔10cm取一个点测量，使用德国ETA-SST型光学测厚仪直接测量，记录数据取平均值。
光透过率(透光率)：使用日本电色公司生产的NDH2000N测试硬化膜的光透过率。
雾度：使用日本电色公司生产的NDH2000N测试雾度。
硬度：参照国家标准GBT 6739-2006色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度。
耐磨性：裁切5cm×10cm片材，使用model 339耐磨耗试验机，1kg负载，45rpm，测试耐摩擦次数，直到涂层产生划痕为止；记录涂层首次产生划痕的次数。测3次取平均值。次数越多，耐磨性越好。
水接触角(水滴角)测试：利用接触角测试仪中量角法对水接触角进行测试，记录数据。测10组数据取平均值。水接触角的角度越高，防指纹性越好。
翘曲：裁切10cm×10cm的片材，将硬化涂层朝上，放在水平的大理石平台上，测试四角翘曲值并记录数据，取最大值。测3片取平均值。数值越低，翘曲越低，硬化膜越不易翘曲，抗翘曲性越好。
实施例中使用的基材层是188μm厚的PET基材。
实施例1：
本发明提供一种高硬度的光固化型硬化膜，所述硬化膜包括基材层和光固化涂层。光固化涂层的原材料先配制成光固化涂料，所述光固化涂料也称为硬化涂布液。
硬化涂布液配方如下：
A:B-530UV(广州市博兴化工科技有限公司，官能度4，分子量2500)6.6kg、B:全氟改性低聚物DS-710ZLC(日本Harves公司生产)2.4kg、C:光引发剂184(南京捷安公司生产)0.6kg、D:马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂0.15kg、E:粒径为10nm的二氧化硅粒子3kg、F:含氟助剂DAC-HP(日本大金氟化工公司生产)0.09kg、G:甲基异丁基酮(MIBK)17.25kg。
上述硬化涂布液中的各原料所占的重量百分比如下：
高官能团丙烯酸酯类化合物(简称A)：21.93％，全氟改性低聚物(简称B)：7.98％，光引发剂(简称C)：1.99％，分散剂(简称D)：0.50％，无机纳米粒子(简称E)：9.97％，含氟助剂(简称F)：0.30％，溶剂(简称G)57.33％。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表1。
实施例2
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，硬化涂布液配方如下：
A:B-530UV(广州市博兴化工科技有限公司，官能度4，分子量2500)6kg、B：全氟改性低聚物DS-710ZLC(日本Harves公司生产)3.6kg、C：光引发剂184(南京捷安公司生产)0.15kg、D：硅烷偶联剂KH570 0.3kg、E：10nm的二氧化硅粒子3kg、F：含氟助剂DAC-HP(日本大金氟化工)0.09kg、G：MIBK 16.5kg。
上述硬化涂布液中的各原料所占的重量百分比如下：
高官能团丙烯酸酯类化合物(简称A)：20.24％，全氟改性低聚物(简称B)：12.15％，光引发剂(简称C)：0.51％，分散剂(简称D)：1.01％，无机纳米粒子(简称E)：10.12％，含氟助剂(简称F)：0.30％，溶剂(简称G)55.67％。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表1。
实施例3
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，硬化涂布液配方如下：
A：6313-100(长兴化工生产，官能度4，分子量1800)5.4kg、B.全氟改性低聚物SOIlNO AF-01(日本日华公司生产)3.6kg、C：光引发剂184(南京捷安化工生产)0.6kg、D：硅烷偶联剂KH570 0.45kg、E：10nm的二氧化硅粒子3kg、F：含氟添加剂DAC-HP(日本大金氟化工生产)0.09kg、G：MIBK 15.45kg。
上述硬化涂布液中的各原料所占的重量百分比如下：
高官能团丙烯酸酯类化合物(简称A)：18.89％，全氟改性低聚物(简称B)：12.59％，光引发剂(简称C)：2.10％，分散剂(简称D)：1.57％，无机纳米粒子(简称E)：10.49％，含氟助剂(简称F)：0.31％，溶剂(简称G)54.05％。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表1。
实施例4
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：9％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、35％全氟改性低聚物DS-710ZLC、7％光引发剂184、1％分散剂马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂、0.30％的无机纳米粒子二氧化硅、0.70％的含氟助剂DAC-HP以及47％的溶剂MIBK；所述二氧化硅的粒径是20nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表1。
实施例5
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：56％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、3％全氟改性低聚物DS-710ZLC、0.03％光引发剂184、0.06％分散剂马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂、10.88％的无机纳米粒子二氧化硅、0.03％的含氟助剂DAC-HP以及30％的溶剂MIBK；所述二氧化硅的粒径是30nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表1。
实施例6
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：52.88％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、3％全氟改性低聚物DS-710ZLC、0.03％光引发剂184、0.06％分散剂马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂、14％的无机纳米粒子二氧化硅、0.03％的含氟助剂DAC-HP以及30％的溶剂；所述二氧化硅的粒径是80nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表1。
实施例7
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：16％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、3％全氟改性低聚物DS-710ZLC、0.03％光引发剂184、0.06％分散剂马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂、10.88％的无机纳米粒子二氧化硅、0.03％的含氟助剂DAC-HP以及70％的溶剂MIBK；所述二氧化硅的粒径是50nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表2。
实施例8
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：20％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、6％全氟改性低聚物DS-710ZLC、1％光引发剂184、0.3％分散剂马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂、5％的无机纳米粒子二氧化硅、0.20％的含氟助剂DAC-HP以及67.50％的溶剂MIBK；所述二氧化硅的粒径是15nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表2。
实施例9
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：25％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、10％全氟改性低聚物DS-710ZLC、3％光引发剂184、0.70％分散剂马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂、11％的无机纳米粒子二氧化硅、0.40％的含氟助剂DAC-HP以及49.90％的溶剂MIBK；所述二氧化硅的粒径是20nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表2。
实施例10
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：30％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、15％全氟改性低聚物DS-710ZLC、1％光引发剂184、1％分散剂硅烷偶联剂KH570、3％的无机纳米粒子三氧化二铝、0.3％的含氟助剂L-2以及49.7％的溶剂MIBK；所述三氧化二铝的粒径是40nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表2。
实施例11
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：35％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、15％全氟改性低聚物DS-710ZLC、1％光引发剂184、1％分散剂硅烷偶联剂KH570、3％的无机纳米粒子硫酸钡、0.3％的含氟助剂L-5以及44.7％的溶剂MIBK；所述硫酸钡的粒径是60nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表2。
实施例12
如实施例1提供的高硬度的光固化型硬化膜，其中，所述光固化涂料(也称为硬化涂布液)包括下述材料：40％高官能团丙烯酸酯类化合物B-530UV、15％全氟改性低聚物DS-710ZLC、1％光引发剂184、1％分散剂钛酸酯偶联剂、3％的无机纳米粒子二氧化钛、0.3％的含氟助剂L-5F以及39.7％的溶剂MIBK；所述二氧化钛的粒径是80nm。
本实施例得到的硬化膜的性能测试结果见附表2。
表1实施例1-6的性能数据表
表2实施例7-12的性能数据表
由表1和表2的数据可以得出，本发明提供的硬化膜在具有超高硬度的同时，还具有防指纹、超耐磨、低翘曲的优点，具有很好的综合性能。其中，实施例1、实施例8-9提供的硬化膜的综合性能更好，基材上涂覆硬化涂布液后可以达到9H及以上硬度；耐磨可以达到1kg负重/5000次来回(#0000钢丝绒)，无划痕；初始水滴角可以达到106°；1kg/2000次来回摩擦(#0000钢丝绒)后，水滴角仍然可以达到99°以上，即防指纹效果在正常使用过程中不会消失；经过放置处理24h内，10cm×10cm大小片材测试四角翘曲≤6mm。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，本发明不限于以上实施例。可以理解，本领域技术人员在不脱离本发明的精神和构思的前提下直接导出或联想到的其他改进和变化，均应认为包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，所述硬化膜包括基材层和光固化涂层。
2.根据权利要求1所述的高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，所述光固化涂层包括：高官能团丙烯酸酯类化合物、全氟改性低聚物、光引发剂、分散剂、无机纳米粒子和含氟助剂。
3.根据权利要求2所述的高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，所述高官能团丙烯酸酯类化合物选自聚酯丙烯酸树脂、或聚氨酯丙烯酸树脂或者其混合物；所述高官能团丙烯酸酯类化合物的官能度为2-10官能度。
4.根据权利要求2所述的高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，所述全氟改性低聚物选自含有不饱和双键的全氟改性聚合物。
5.根据权利要求2所述的高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，所述光引发剂选自2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮或1-羟基环己基苯基酮中的一种或者至少两种的组合。
6.根据权利要求2所述的高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，所述分散剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、或马来酸酐接枝聚丙烯酸树脂中的一种或者至少两种的组合。
7.根据权利要求2所述的高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，所述无机纳米粒子的粒径为10-80nm；所述无机纳米粒子选自二氧化硅、三氧化二铝、硫酸钡、或二氧化钛中的一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求2所述的高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，所述含氟助剂为反应型氟素添加剂。
9.根据权利要求1所述的高硬度的光固化型硬化膜，其特征在于，光固化涂层的原材料先配制成光固化涂料，所述光固化涂料包括下述材料：9％-56％高官能团丙烯酸酯类化合物、3％-35％全氟改性低聚物、0.03％-7％光引发剂、0.06％-1.57％分散剂、0.3％-14％的无机纳米粒子、0.03％-0.7％的含氟助剂以及30-70％的溶剂。
10.一种根据权利要求1-9所述的硬化膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将光固化涂层的原料配制成光固化涂料：
a、称量：按配方称量原材料；
b、投料：将原料在黄光区域加入搅拌釜内；
c、混合：高速搅拌，使原料混合。
(2)光固化涂料涂布：
a、将步骤(1)得到的光固化涂在涂布在基材的表面；
b、使用光照射光固化涂层使其固化；
c、涂层固化后，收卷。
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