CN104693993A - 一种光学耐磨硬化涂料组合物及其硬化膜的制备方法 - Google Patents

一种光学耐磨硬化涂料组合物及其硬化膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种光学耐磨硬化涂料组合物及其硬化膜的制备方法，其特征是：光学耐磨硬化涂料组合物由多官能度预聚树脂20～35份、活性丙烯酸酯类化合物10～25份、助剂一2～5份、助剂二0.1～0.5份、光引发剂1～3份、有机溶剂50份的质量份原料混合组成；采用凹版法涂布于光学级聚酯基膜的一侧表面上，以15～25m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段50～60℃、Ⅱ段70～80℃、Ⅲ段80～100℃、Ⅳ段100～130℃、Ⅴ段60～90℃，去除有机溶剂，再通过紫外光辐照使涂料组合物固化，得到光学硬化膜；该硬化膜用于制作电脑手机的显示装置、薄膜开关、家电表面、装饰铭板表面，起到耐触摸作用。

Description

一种光学耐磨硬化涂料组合物及其硬化膜的制备方法
技术领域
本发明属于涂料组合物及其应用，涉及一种光学耐磨硬化涂料组合物及其硬化膜的制备方法。采用本发明光学耐磨硬化涂料组合物制备的硬化膜应用于制作电脑手机的显示装置、薄膜开关、家电表面、装饰铭板表面等，起到耐触摸作用。
背景技术
随着平板显示技术的迅速发展，光学硬化膜被广泛应用于显示装置、模内装饰(IMD)，以及高分子导电膜等领域，如手机、游戏机、数码相机、PDA、计算机、家电、航空航天和汽车工业中的各种光学显示装置、模内装饰铭板，以及薄膜开关等，其最初的用途在于保护器件的表面以及防尘防污等。
光学级聚酯薄膜因其具有良好的加工成型性能以及较高的透光率和较低的雾度而被广泛运用于显示屏材料，然而这种薄膜材料的表面硬度低，耐磨性能差，极易划伤，无法起到表面保护的作用。因此，为了防止这种薄膜材料表面划伤，通常是在薄膜材料表面涂布一层硬化涂层，以提高表面硬度，达到抗划伤和耐摩擦的性能。现有技术中，申请号为201010566198.1，授权公告号CN102129090B，名称为“一种光学硬化膜”的中国专利公开了一种硬化涂层组合物，它通过调整不同官能度的丙烯酸酯类化合物和不同官能度的含有羟基或氨基的低聚物之间的用量配比，以及在硬化涂层中加入粒径为5～50nm的无机纳米颗粒，使硬化涂层的硬度≥3H，并具备良好的抗划伤能力。但是，在硬化涂层中加入无机纳米粒子，会增大光学硬化膜的雾度，影响整个产品的光学性能，实施例的实验结果显示，该方法制备的光学硬化膜的雾度均超过了1％，不能满足较高级的光学要求。
通常，光学级聚酯薄膜在使用前必须进行表面处理，改变其表面特性，即预底涂过程，然后再在其表面涂敷硬化涂料，即可增加硬化涂层的附着力。然而，预底涂处理不仅增加了生产工时和能源消耗，也因为频繁的操作而降低成品收率，最终造成产品成本的增加。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种光学耐磨硬化涂料组合物及其硬化膜的制备方法；从而提供一种无需进行预底涂处理的高硬度、高耐磨性能的光学硬化膜，该光学硬化膜同时具有较高的透光率和较低的雾度。
本发明的内容是：一种光学耐磨硬化涂料组合物，其特征是：由多官能度预聚树脂20～35质量份、活性丙烯酸酯类化合物10～25质量份、助剂一2～5质量份、助剂二0.1～0.5质量份、光引发剂1～3质量份、以及有机溶剂50质量份的原料组分混合组成；
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述多官能度是不饱和双键，多官能度数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学(上海)有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮(简称184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(简称1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(简称907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称TPO)、二苯甲酮(简称BP)中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：所述多官能度预聚树脂可以是湛新树脂(上海)有限公司生产销售的EBECRYL-8415、EBECRYL-8602，江门市恒光新材料有限公司生产销售的UV-4600、UV-4800，以及上海浩人国际贸易有限公司生产销售的S-907、S-311中的一种或两种以上的组合物。
本发明的内容中：所述助剂二可以为德国毕克化学有限公司生产销售的BYK-307、BYK-333、BYK-377，德谦(上海)化学有限公司生产销售的Levaslip 407、Levaslip 411中的一种或两种以上的混合物。
本发明的另一内容是：一种光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，其特征是步骤为：
a、配料：
按多官能度预聚树脂20～35质量份、活性丙烯酸酯类化合物10～25质量份、助剂一2～5质量份、助剂二0.1～0.5质量份、光引发剂1～3质量份、以及有机溶剂50质量份取各原料组分，备用；
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述多官能度是不饱和双键数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学(上海)有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮(简称184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(简称1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(简称907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称TPO)、二苯甲酮(简称BP)中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物；
b、制备光学耐磨硬化涂料组合物：
在避免日光、(特别是)紫外光照射，以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃的条件下，将所述配料多官能度预聚树脂、活性丙烯酸酯类化合物、助剂一、助剂二、有机溶剂，以及光引发剂加入混合釜中，搅拌，混合均匀，过滤去掉杂质，滤液即为制得的光学耐磨硬化涂料组合物，备用；
c、制备光学硬化膜：
将制得的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一侧表面上，以15～25m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段50～60℃；Ⅱ段70～80℃；Ⅲ段80～100℃；Ⅳ段100～130℃；Ⅴ段60～90℃，通过去除有机溶剂，再通过紫外光辐照使光学耐磨硬化涂料组合物固化的固化过程，制得在光学级聚酯基膜一侧表面上有硬化涂层的光学硬化膜；
所述固化过程中的紫外光辐照的光源是高压汞灯(120W/cm)，其固化辐照能量为600mJ/cm2；
所述硬化涂层的厚度为5～10μm。
本发明的另一内容中：步骤b中所述搅拌的速度较好的为转数200～300rpm。
本发明的另一内容中：步骤a中所述多官能度预聚树脂较好的是湛新树脂(上海)有限公司生产销售的EBECRYL-8415、EBECRYL-8602，江门市恒光新材料有限公司生产销售的UV-4600、UV-4800，以及上海浩人国际贸易有限公司生产销售的S-907、S-311中的一种或两种以上的组合物。
本发明的另一内容中：步骤a中所述助剂二较好的为德国毕克化学有限公司生产销售的BYK-307、BYK-333、BYK-377，德谦(上海)化学有限公司生产销售的Levaslip407、Levaslip 411中的一种或两种以上的混合物。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明通过对活性丙烯酸酯类化合物和预聚树脂的种类和官能度的选择，以及通过调整活性丙烯酸酯类化合物和预聚树脂的用量配比，使得到的硬化涂层具有高表面硬度(3H)和良好的耐磨擦性能(无划痕，测试方法详见实施例性能测试部分)，透光率高于90％，雾度小于1.0％；同时，在光学耐磨硬化涂料组合物中添加特种聚酯树脂，能够提高硬化涂层的内聚力，从而增强表面硬度和耐摩擦性能；本发明解决了现有技术存在的因添加无机纳米粒子来增强耐摩擦性能，但却因为无机纳米粒子与硬化涂层有机组分之间存在的相分离，而引起硬化膜透光率和雾度变差的缺点；
(2)本发明通过在光学耐磨硬化涂料组合物中添加特种聚酯树脂，可以提高硬化涂层与聚酯基膜表面的亲和力，从而提高附着力(百格法测试无脱落)，附着力测试数据达到100/100，远高于未采用助剂一时的(60～70)/100，节省了现有技术中必须经过预底涂处理工序，从而大大降低了工时和能源消耗，同时也减少频繁操作而提高了产品收率；
(3)本发明制备工艺简单，工序简便，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
●光学耐磨硬化涂料组合物的配方
●制备光学耐磨硬化涂料组合物
在避免日光，特别是紫外光照射、以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃条件下，将上述各组分依次加入乙酸乙酯溶剂中，充分搅拌至少30分钟，直至各组分均完全溶解，过滤去掉杂质，制得光学耐磨硬化涂料组合物，备用。
●制备光学硬化膜
将上述配制的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一个面上，以25m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段50℃；Ⅱ段70℃；Ⅲ段80℃；Ⅳ段90℃；Ⅴ段60℃，去除有机溶剂。再以高压汞灯(120W/cm)，辐照能量为600mJ/cm2，使其固化，在聚酯基膜表面形成厚度为5μm的硬化涂层，得到光学硬化膜。该光学硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例2：
●光学耐磨硬化涂料组合物的配方
●制备光学耐磨硬化涂料组合物
在避免日光，特别是紫外光照射、以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃条件下，将上述各组分依次加入乙酸乙酯和丁酮的混合溶剂中，充分搅拌至少30分钟，直至各组分均完全溶解，过滤去掉杂质，制得光学耐磨硬化涂料组合物，备用。
●制备光学硬化膜
将上述配制的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一个面上，以25m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段60℃；Ⅱ段80℃；Ⅲ段95℃；Ⅳ段125℃；Ⅴ段85℃，去除有机溶剂。再以高压汞灯(120W/cm)，辐照能量为600mJ/cm2，使其固化，在聚酯基膜表面形成厚度为5μm的硬化涂层，得到光学硬化膜。该光学硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例3：
●光学耐磨硬化涂料组合物的配方
●制备光学耐磨硬化涂料组合物
在避免日光，特别是紫外光照射、以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃条件下，将上述各组分依次加入异丙醇和丁酮的混合溶剂中，充分搅拌至少30分钟，直至各组分均完全溶解，过滤去掉杂质，制得光学耐磨硬化涂料组合物，备用。
●制备光学硬化膜
将上述配制的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一个面上，以20m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段60℃；Ⅱ段80℃；Ⅲ段100℃；Ⅳ段130℃；Ⅴ段90℃，去除有机溶剂。再以高压汞灯(120W/cm)，辐照能量为600mJ/cm2，使其固化，在聚酯基膜表面形成厚度为5μm的硬化涂层，得到光学硬化膜。该光学硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例4：
●光学耐磨硬化涂料组合物的配方
●制备光学耐磨硬化涂料组合物
在避免日光，特别是紫外光照射、以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃条件下，将上述各组分依次加入甲基异丁基酮溶剂中，充分搅拌至少30分钟，直至各组分均完全溶解，过滤去掉杂质，制得光学耐磨硬化涂料组合物，备用。
●制备光学硬化膜
将上述配制的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一个面上，以20m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段55℃；Ⅱ段75℃；Ⅲ段85℃；Ⅳ段90℃；Ⅴ段75℃，去除有机溶剂。再以高压汞灯(120W/cm)，辐照能量为600mJ/cm2，使其固化，在聚酯基膜表面形成厚度为5μm的硬化涂层，得到光学硬化膜。该光学硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例5：
●光学耐磨硬化涂料组合物的配方
●制备光学耐磨硬化涂料组合物
在避免日光，特别是紫外光照射、以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃条件下，将上述各组分依次加入丙二醇甲醚和乙酸丁酯的混合溶剂中，充分搅拌至少30分钟，直至各组分均完全溶解，过滤去掉杂质，制得光学耐磨硬化涂料组合物，备用。
●制备光学硬化膜
将上述配制的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一个面上，以15m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段60℃；Ⅱ段80℃；Ⅲ段95℃；Ⅳ段125℃；Ⅴ段80℃，去除有机溶剂。再以高压汞灯(120W/cm)，辐照能量为600mJ/cm2，使其固化，在聚酯基膜表面形成厚度为10μm的硬化涂层，得到光学硬化膜。该光学硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例6：
●光学耐磨硬化涂料组合物的配方
●制备光学耐磨硬化涂料组合物
在避免日光，特别是紫外光照射、以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃条件下，将上述各组分依次加入丙二醇甲醚和乙酸丁酯的混合溶剂中，充分搅拌至少30分钟，直至各组分均完全溶解，过滤去掉杂质，制得光学耐磨硬化涂料组合物，备用。
●制备光学硬化膜
将上述配制的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一个面上，以15m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段60℃；Ⅱ段80℃；Ⅲ段95℃；Ⅳ段125℃；Ⅴ段80℃，去除有机溶剂。再以高压汞灯(120W/cm)，辐照能量为600mJ/cm2，使其固化，在聚酯基膜表面形成厚度为5μm的硬化涂层，得到光学硬化膜。该光学硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例7：
●光学耐磨硬化涂料组合物的配方
●制备光学耐磨硬化涂料组合物
在避免日光，特别是紫外光照射、以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃条件下，将上述各组分依次加入丙二醇甲醚和乙酸丁酯的混合溶剂中，充分搅拌至少30分钟，直至各组分均完全溶解，过滤去掉杂质，制得光学耐磨硬化涂料组合物，备用。
●制备光学硬化膜
将上述配制的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一个面上，以15m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段60℃；Ⅱ段80℃；Ⅲ段100℃；Ⅳ段130℃；Ⅴ段90℃，去除有机溶剂。再以高压汞灯(120W/cm)，辐照能量为600mJ/cm2，使其固化，在聚酯基膜表面形成厚度为5μm的硬化涂层，得到光学硬化膜。该光学硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例8：
●光学耐磨硬化涂料组合物的配方
●制备光学耐磨硬化涂料组合物
在避免日光，特别是紫外光照射、以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃条件下，将上述各组分依次加入丙二醇甲醚和乙酸丁酯的混合溶剂中，充分搅拌至少30分钟，直至各组分均完全溶解，过滤去掉杂质，制得光学耐磨硬化涂料组合物，备用。
●制备光学硬化膜
将上述配制的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一个面上，以15m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段60℃；Ⅱ段80℃；Ⅲ段95℃；Ⅳ段125℃；Ⅴ段80℃，去除有机溶剂。再以高压汞灯(120W/cm)，辐照能量为600mJ/cm2，使其固化，在聚酯基膜表面形成厚度为5μm的硬化涂层，得到光学硬化膜。该光学硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例1～4：
仅减少实施例1～4中的助剂一，其他物料配比及制备工艺相同。
对比例5：
市面上一种高透防刮膜(即硬化膜)产品。
表1：实施例与对比例硬化膜的性能测试数据对比表
(1)透光率和雾度测试
参照GB2410-80透明塑料透光率和雾度的试验方法，采用WGT-S透光率/雾度测定仪进行测试。
(2)硬度测试
参照GB/T 6739-2006色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度的测试方法，以不产生划痕的最高硬度铅笔标号来标定硬化涂层的硬度。
(3)附着力测试
参照GB/T9286-1998色漆和清漆漆膜的画格试验测试方法，达到100/100即通过。
(4)耐摩擦性能测试
透明硬化层的表面使用#0000号钢丝绒球进行往返摩擦，负重为500g/cm2，摩擦距离为5～6cm，摩擦次数为50次/min，观察被摩擦过的硬化涂层表面的划伤情况进行评估。
实施例9：
一种光学耐磨硬化涂料组合物，由多官能度预聚树脂20质量份、活性丙烯酸酯类化合物10质量份、助剂一2质量份、助剂二0.1质量份、光引发剂1质量份、以及有机溶剂50质量份的原料组分混合组成。
实施例10：
一种光学耐磨硬化涂料组合物，由多官能度预聚树脂35质量份、活性丙烯酸酯类化合物25质量份、助剂一5质量份、助剂二0.5质量份、光引发剂3质量份、以及有机溶剂50质量份的原料组分混合组成。
实施例11：
一种光学耐磨硬化涂料组合物，由多官能度预聚树脂27质量份、活性丙烯酸酯类化合物17质量份、助剂一3.5质量份、助剂二0.3质量份、光引发剂2质量份、以及有机溶剂50质量份的原料组分混合组成。
实施例12～18：
一种光学耐磨硬化涂料组合物，由多官能度预聚树脂20～35质量份、活性丙烯酸酯类化合物10～25质量份、助剂一2～5质量份、助剂二0.1～0.5质量份、光引发剂1～3质量份、以及有机溶剂50质量份的原料组分混合组成。
实施例12～18中的各组分的具体质量份用量(质量份的单位：克)见下表：
上述实施例9～18中：
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述官能度是不饱和双键数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学(上海)有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮(简称184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(简称1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(简称907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称TPO)、二苯甲酮(简称BP)中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例9～18中：所述多官能度预聚树脂较好的是是湛新树脂(上海)有限公司生产销售的EBECRYL-8415、EBECRYL-8602，江门市恒光新材料有限公司生产销售的UV-4600、UV-4800，以及上海浩人国际贸易有限公司生产销售的S-907、S-311中的一种或两种以上的组合物。
上述实施例9～18中：所述助剂二较好的是为德国毕克化学有限公司生产销售的BYK-307、BYK-333、BYK-377，德谦(上海)化学有限公司生产销售的Levaslip 407、Levaslip 411中的一种或两种以上的混合物。
实施例19：
一种光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，步骤为：
a、配料：
按多官能度预聚树脂20质量份、活性丙烯酸酯类化合物10质量份、助剂一2质量份、助剂二0.1质量份、光引发剂1质量份、以及有机溶剂50质量份取各原料组分，备用；
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述多官能度是不饱和双键数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学(上海)有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮(简称184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(简称1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(简称907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称TPO)、二苯甲酮(简称BP)中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物；
b、制备光学耐磨硬化涂料组合物：
在避免日光、(特别是)紫外光照射，以及空气湿度小于60％、温度在20℃的条件下，将所述配料多官能度预聚树脂、活性丙烯酸酯类化合物、助剂一、助剂二、有机溶剂，以及光引发剂加入混合釜中，搅拌，混合均匀，过滤去掉杂质，滤液即为制得的光学耐磨硬化涂料组合物，备用；
c、制备光学硬化膜：
将制得的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一侧表面上，以25m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段60℃；Ⅱ段80℃；Ⅲ段100℃；Ⅳ段130℃；Ⅴ段90℃，通过去除有机溶剂，再通过紫外光辐照使光学耐磨硬化涂料组合物固化的固化过程，制得在光学级聚酯基膜一侧表面上有硬化涂层的光学硬化膜；
所述固化过程中的紫外光辐照的光源是高压汞灯(120W/cm)，其固化辐照能量为600mJ/cm2；
所述硬化涂层的厚度为5μm。
实施例20：
一种光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，步骤为：
a、配料：
按多官能度预聚树脂35质量份、活性丙烯酸酯类化合物25质量份、助剂一5质量份、助剂二0.5质量份、光引发剂3质量份、以及有机溶剂50质量份取各原料组分，备用；
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述多官能度是不饱和双键数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学(上海)有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮(简称184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(简称1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(简称907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称TPO)、二苯甲酮(简称BP)中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物；
b、制备光学耐磨硬化涂料组合物：
在避免日光、(特别是)紫外光照射，以及空气湿度小于60％、温度在30℃的条件下，将所述配料多官能度预聚树脂、活性丙烯酸酯类化合物、助剂一、助剂二、有机溶剂，以及光引发剂加入混合釜中，搅拌，混合均匀，过滤去掉杂质，滤液即为制得的光学耐磨硬化涂料组合物，备用；
c、制备光学硬化膜：
将制得的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一侧表面上，以15m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段50℃；Ⅱ段70℃；Ⅲ段80℃；Ⅳ段100℃；Ⅴ段60℃，通过去除有机溶剂，再通过紫外光辐照使光学耐磨硬化涂料组合物固化的固化过程，制得在光学级聚酯基膜一侧表面上有硬化涂层的光学硬化膜；
所述固化过程中的紫外光辐照的光源是高压汞灯(120W/cm)，其固化辐照能量为600mJ/cm2；
所述硬化涂层的厚度为10μm。
实施例21：
一种光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，步骤为：
a、配料：
按多官能度预聚树脂28质量份、活性丙烯酸酯类化合物18质量份、助剂一4质量份、助剂二0.3质量份、光引发剂2质量份、以及有机溶剂50质量份取各原料组分，备用；
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述多官能度是不饱和双键数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学(上海)有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮(简称184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(简称1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(简称907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称TPO)、二苯甲酮(简称BP)中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物；
b、制备光学耐磨硬化涂料组合物：
在避免日光、(特别是)紫外光照射，以及空气湿度小于60％、温度在25℃的条件下，将所述配料多官能度预聚树脂、活性丙烯酸酯类化合物、助剂一、助剂二、有机溶剂，以及光引发剂加入混合釜中，搅拌，混合均匀，过滤去掉杂质，滤液即为制得的光学耐磨硬化涂料组合物，备用；
c、制备光学硬化膜：
将制得的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一侧表面上，以15～25m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段55℃；Ⅱ段75℃；Ⅲ段90℃；Ⅳ段115℃；Ⅴ段75℃，通过去除有机溶剂，再通过紫外光辐照使光学耐磨硬化涂料组合物固化的固化过程，制得在光学级聚酯基膜一侧表面上有硬化涂层的光学硬化膜；
所述固化过程中的紫外光辐照的光源是高压汞灯(120W/cm)，其固化辐照能量为600mJ/cm2；
所述硬化涂层的厚度为8μm。
实施例22：
一种光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，步骤为：
a、配料：
按多官能度预聚树脂20～35质量份、活性丙烯酸酯类化合物10～25质量份、助剂一2～5质量份、助剂二0.1～0.5质量份、光引发剂1～3质量份、以及有机溶剂50质量份取各原料组分，备用；具体用量同9～18中任一；
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述多官能度是不饱和双键数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学(上海)有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮(简称184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(简称1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(简称907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称TPO)、二苯甲酮(简称BP)中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物；
b、制备光学耐磨硬化涂料组合物：
在避免日光、(特别是)紫外光照射，以及空气湿度小于60％、温度在20～30℃的条件下，将所述配料多官能度预聚树脂、活性丙烯酸酯类化合物、助剂一、助剂二、有机溶剂，以及光引发剂加入混合釜中，搅拌，混合均匀，过滤去掉杂质，滤液即为制得的光学耐磨硬化涂料组合物，备用；
c、制备光学硬化膜：
将制得的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一侧表面上，以15～25m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段50～60℃；Ⅱ段70～80℃；Ⅲ段80～100℃；Ⅳ段100～130℃；Ⅴ段60～90℃，通过去除有机溶剂，再通过紫外光辐照使光学耐磨硬化涂料组合物固化的固化过程，制得在光学级聚酯基膜一侧表面上有硬化涂层的光学硬化膜；
所述固化过程中的紫外光辐照的光源是高压汞灯(120W/cm)，其固化辐照能量为600mJ/cm2；
所述硬化涂层的厚度为5～10μm。
上述实施例19～22中：步骤b中所述搅拌的速度为转数200～300rpm。
上述实施例19～22中：步骤a中所述多官能度预聚树脂较好的是湛新树脂(上海)有限公司生产销售的EBECRYL-8415、EBECRYL-8602，江门市恒光新材料有限公司生产销售的UV-4600、UV-4800，以及上海浩人国际贸易有限公司生产销售的S-907、S-311中的一种或两种以上的组合物。
上述实施例19～22中：步骤a中所述助剂二较好的为德国毕克化学有限公司生产销售的BYK-307、BYK-333、BYK-377，德谦(上海)化学有限公司生产销售的Levaslip407、Levaslip 411中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量(重量)比例；所述质量(重量)份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、速度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (7)

1. 一种光学耐磨硬化涂料组合物，其特征是：由多官能度预聚树脂20～35质量份、活性丙烯酸酯类化合物10～25质量份、助剂一2～5质量份、助剂二0.1～0.5质量份、光引发剂1～3质量份、以及有机溶剂50质量份的原料组分混合组成；
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述多官能度是不饱和双键，多官能度数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学（上海）有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、二苯甲酮中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物。
2.按权利要求1所述的光学耐磨硬化涂料组合物，其特征是：所述多官能度预聚树脂是湛新树脂（上海）有限公司生产销售的EBECRYL-8415、EBECRYL-8602，江门市恒光新材料有限公司生产销售的UV-4600、UV-4800，以及上海浩人国际贸易有限公司生产销售的S-907、S-311中的一种或两种以上的组合物。
3.按权利要求1或2所述的光学耐磨硬化涂料组合物，其特征是：所述助剂二为德国毕克化学有限公司生产销售的BYK-307、BYK-333、BYK-377，德谦（上海）化学有限公司生产销售的Levaslip 407、Levaslip 411中的一种或两种以上的混合物。
4.一种光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，其特征是步骤为：
a、配料：
    按多官能度预聚树脂20～35质量份、活性丙烯酸酯类化合物10～25质量份、助剂一2～5质量份、助剂二0.1～0.5质量份、光引发剂1～3质量份、以及有机溶剂50质量份取各原料组分，备用；
所述多官能度预聚树脂是聚氨酯丙烯酸酯、超支化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物，所述多官能度是不饱和双键数为3～12；
所述活性丙烯酸酯类化合物是丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述助剂一是赢创特种化学（上海）有限公司生产销售的VariPlus 3350UV、AddBond LTH、AddBond 1270、AddBond LTW-B中的一种；
所述助剂二是丙烯酸酯类或有机硅氧烷类化合物中的一种；
所述引发剂是1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、二苯甲酮中的一种或两种以上的混合物；
所述溶剂是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁基酮、异丙醇、丙二醇单甲醚中的一种或两种以上的混合物；
b、制备光学耐磨硬化涂料组合物：
在避免日光、紫外光照射，以及空气湿度小于60%、温度在20～30℃的条件下，将所述配料多官能度预聚树脂、活性丙烯酸酯类化合物、助剂一、助剂二、有机溶剂，以及光引发剂加入混合釜中，搅拌，混合均匀，过滤去掉杂质，滤液即为制得的光学耐磨硬化涂料组合物，备用；
c、制备光学硬化膜：
将制得的光学耐磨硬化涂料组合物用凹版涂布法涂布于光学级聚酯基膜的一侧表面上，以15～25m/min的线速度通过烘道干燥，烘道温度：Ⅰ段50～60℃；Ⅱ段70～80℃；Ⅲ段80～100℃；Ⅳ段100～130℃；Ⅴ段60～90℃，通过去除有机溶剂，再通过紫外光辐照使光学耐磨硬化涂料组合物固化的固化过程，制得在光学级聚酯基膜一侧表面上有硬化涂层的光学硬化膜；
所述固化过程中的紫外光辐照的光源是高压汞灯，其固化辐照能量为600mJ/cm2；
所述硬化涂层的厚度为5～10??m。
5.按权利要求4所述光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，其特征是：步骤b中所述搅拌的速度为转数200～300rpm。
6.按权利要求4所述光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，其特征是：步骤a中所述多官能度预聚树脂是湛新树脂（上海）有限公司生产销售的EBECRYL-8415、EBECRYL-8602，江门市恒光新材料有限公司生产销售的UV-4600、UV-4800，以及上海浩人国际贸易有限公司生产销售的S-907、S-311中的一种或两种以上的组合物。
7.按权利要求4所述光学耐磨硬化涂料组合物制备硬化膜的方法，其特征是：步骤a中所述助剂二为德国毕克化学有限公司生产销售的BYK-307、BYK-333、BYK-377，德谦（上海）化学有限公司生产销售的Levaslip 407、Levaslip 411中的一种或两种以上的混合物。
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