CN101955726B - 一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料及其制备方法 - Google Patents

一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料及其制备方法,以水性导电聚苯胺为导电组分,水性紫外光固化树脂为成膜组分,可以分别得到不同导电性的涂层,在基体材料形成涂层面电阻值范围为1×103~1×109Ω/sq;光固化速度快,固化速度为20~26M/min,无需加热,具有高效、节能特点;涂料中不含有甲苯、二甲苯有毒有害挥发性有机溶剂,为水性体系涂料绿色环保;涂料体系稳定,室温放置6个月未见分层;含有本发明提供的水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料的导电涂层膜在空气中放置1年,面电阻上升率仅为1.3~8%,抗静电效果持久。

Description

一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料及其制备方法。
背景技术
静电导致引起的损坏广泛出现于电子、通讯、计算机、精密仪器、以及宇航与军事领域中,所造成的损失数以亿计。抗静电涂料的应用是减小由静电作用造成的损失的有效手段之一,因此,日益受到人们的重视,需求越来越大。通常抗静电涂料是通过向基质涂料中添加导电填料经在线研磨制备。常用的导电填料有导电炭黑、石墨、碳纤维及金属或者金属氧化物类材料。由于要想获得理想抗静电涂料,导电填料用量较大,因此,易导致导电填料向涂膜表面迁移,抗静电持久性较差,甚至导致涂膜的物理机械性能下降。
抗静电紫外光固化涂料是新近出现的一种新型抗静电涂料,它具有高效、节能的优点。
JP 0903358和JP 05186534报道了以脂肪醇磺酸盐或烷基磷酸酯等为抗静电剂的紫外光固化涂料;
中国专利CN 1552781A制备了以磷酸酯改性的丙烯酸酯类化合物为抗静电添加剂的紫外光固化抗静电涂料。
前者因所用抗静电剂分子量较小,易从涂膜表面溢出,抗静电有限期较短;而后者则为溶剂型抗静电涂料,使用中将有大量溶剂溢出,对环境造成污染。
美国专利US4237194、US5993694、US6825261B2相继报道了用导电聚苯胺制备了水性乳胶抗静电涂料和水性聚苯胺抗静电涂料。虽然这些所报道的水性体系抗静电涂料已具有良好的环保操作性,但因在使用中必须经过加热烘烤,尚无法满足人们对高效、节能的需求。
发明内容
为了解决已有技术出现的问题,本发明提供的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料及其制备方法。
本发明从高效、节能和环保的角度出发研究出了一种光固化速度快、涂膜抗静电性能持久、体系稳定性好的水性导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料。
本发明提供的一种水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料的配方的成分及重量份配比如下:
水性导电聚苯胺为91~300份,优选比例为103~276份;
水性紫外光固化树脂为135~178份,优选比例为156~168份;
水性助剂为9~13份,优选比例为10~12份;
水性润湿剂为1~5份,优选比例为2~4份;
光引发剂为3~7份,优选比例为5~6份。
一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料制备方法,其步骤和条件如下:
按配比,将水性导电聚苯胺、水性紫外光固化树脂、水性助剂、水性润湿剂以及光引发剂加入到配漆罐中,控制温度在35~45℃,以1500~2000rpm进行搅拌,时间为2~4小时,获得墨绿色的澄清透明的水性紫外光固化抗静电涂料;
所述的水性紫外光固化树脂为阳离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、非离子水性聚氨酯丙烯酸酯的一种或两种共混物;
所述的水性助剂为乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇丁醚、醇酯-12和丙二醇中的一种或两种以上混合物;
所述的光引发剂为市售的Irgacure 184、Irgacure 2959和Darocur1173中的一种或两种以上混合物。
所述的水性润湿剂选自BYK-307、BYK-333、BYK-377、BYK-UV3530中的一种或两种混合物。
水性导电聚苯胺的制法,已由参考文献中国专利CN101260234A公开给出。
所述的阳离子水性聚氨酯丙烯酸酯已由CN 200810051575.0公开给出。
所述的非离子水性聚氨酯丙烯酸酯合成已由J.Appl.Polym.Sci,1996,62:1775~1782,Polym.Bull,1997,38:287~294给出。
有益效果:本发明提供的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料及其制备方法,以水性导电聚苯胺为导电组分,水性紫外光固化树脂为成膜组分,可以分别得到不同导电性的涂层,在基体材料形成涂层面电阻值范围为1×103~1×109Ω/sq;光固化速度快,固化速度为20~26M/min,无需加热,具有高效、节能特点;涂料中不含有甲苯、二甲苯有毒有害挥发性有机溶剂,为水性体系涂料绿色环保;导电组分能够分子水平分散在基体树脂中,涂料体系稳定,放置6个月未见分层。含有本发明提供的一种水性聚苯胺紫外光固化抗静电涂料导电涂层膜在空气中放置1年,面电阻上升率为1.3~8%,抗静电效果持久。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容。
制备实施例1:水性导电聚苯胺的制备
按重量份配比,把220份乙二醇单甲醚磷酸酯加入到100份本征态聚苯胺中,加入3540份的水,在90℃以2200rpm转速搅拌24小时,得到固含量为5.7%水性导电聚苯胺的水分散液,其粒径为30~65nm,分子量为32000~45000道尔顿,电导率为30S/cm。
制备实施例2:水性导电聚苯胺的制备
按重量份配比,把180份二乙二醇单甲醚磷酸酯加入到120份本征态聚苯胺中,加入5470份的水,在80℃以2000rpm转速搅拌32小时,得到固含量为5.4%水性导电聚苯胺的水分散液,其粒径为36~70nm,分子量为38000~47000道尔顿,电导率为12S/cm。
制备实施例3:阳离子水性紫外光固化树脂制备
在干燥氮气保护下,将3mol甲苯-2,4-二异氰酸酯、1.5mol真空脱水的聚丙二醇(分子量为1000道尔顿)以及0.24g二月硅酸二丁基锡催化剂,加入到装有温度计、搅拌器和滴液漏斗的四口瓶中,温度保持在40℃,机械搅拌速度为400rpm,反应2.5小时;然后,温度控制25℃,加入150g丁酮,以12±2ml/min的速度滴加0.5mol的N-甲基二乙醇胺,机械搅拌速度为500rpm,反应1.5小时。然后,反应温度控制在70℃,将溶解有1.3g对羟基苯甲醚的2.2mol丙烯酸羟乙酯滴加到反应体系中,滴加速度为15±3ml/min,机械搅拌速度为600rpm,反应2小时,当NCO%=0.09%时,于45℃,加入与2900g的水,机械搅拌速度为1000rpm,搅拌时间为15分钟,再加入0.4mol的羟基乙酸,再机械搅拌30分钟,机械搅拌速度为1200rpm,减压除去丁酮,得到45%固含量的泛蓝色荧光的水性阳离子聚氨酯丙烯酸酯。
制备实施例4:阳离子水性紫外光固化树脂制备
在干燥氮气保护下,将3mol异佛尔酮二异氰酸酯、1.5mol真空脱水的聚己二酸己二醇酯二醇(分子量为2000道尔顿)以及0.24g二月硅酸二丁基锡催化剂,加入到装有温度计、搅拌器和滴液漏斗的四口瓶中,温度保持在56℃,机械搅拌速度为450rpm,反应3小时;然后,温度控制20℃,加入150g丁酮,以10~13ml/min的速度滴加0.5mol的N-甲基二乙醇胺,机械搅拌速度为600rpm,反应1小时。然后,反应温度控制在70℃,以10±3ml/min的速度滴加0.5mol的N-甲基二乙醇胺,机械搅拌速度为600rpm,反应1小时。然后,反应温度控制在70℃,将溶解有1.1g对羟基苯甲醚的2.2mol丙烯酸羟乙酯滴加到反应体系中,滴加速度为16±3ml/min,机械搅拌速度为650rpm,反应3小时,当NCO%=0.1%时,于45℃,加入与5000g的水,机械搅拌速度为800rpm,搅拌时间为20分钟,再加入0.4mol的冰醋酸,再机械搅拌30分钟,机械搅拌速度为1500rpm,减压除去丁酮,得到44.5%固含量的泛蓝色荧光的水性阳离子聚氨酯丙烯酸酯。
制备实施例5:非离子水性紫外光固化树脂制备
在干燥氮气保护下,将真空脱水后的1mol聚乙二醇(分子量为2000道尔顿)和0.26g二月硅酸二丁基锡加入到装有温度计、搅拌器和滴液漏斗的四口瓶中,温度保持在65℃,机械搅拌速度为500rpm,机械搅拌速度为500rpm,以13±2ml/min的速度滴加2mol异佛尔酮二异氰酸酯,滴加完毕后,反应3.5小时,然后,将对3.1g对羟基苯甲醚溶解到2.2mol丙烯酸羟乙酯中,反应温度控制在85℃,滴加到反应体系中,滴加速度为16±3ml/min,机械搅拌速度为450rpm,反应2小时。于45℃,加入3560g的水,机械搅拌速度为1000rpm,搅拌时间为30分钟,得到43%固含量的泛蓝色荧光的水性非离子聚氨酯丙烯酸酯。
制备实施例6:水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料制备
按重量份配比,把91份水性导电聚苯胺、135份实施例3得到的阳离子水性紫外光树脂、9份乙二醇单丁醚水性助剂、1份水性润湿剂BYK-307以及3份光引发剂Irgacure 184加入到调漆罐中,35℃下,1500rpm搅拌3小时,得到墨绿色水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料。涂料体系稳定,室温放置6个月未见分层;3KW一盏紫外灯,固化速度为21M/min,在聚酯膜上进行光固化得到20μm的抗静电涂层,涂层面电阻为8.7×107Ω/sq,在空气中放置1年,涂层面电阻为9.2×107Ω/sq,面电阻上升率为5.7%,表明抗静电性能持久。
制备实施例7:水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料制备
按重量份配比,把300份水性导电聚苯胺、178份实阳离子水性紫外光固化树脂、3份乙二醇单丁醚和10份异丙醇水性助剂、2份BYK-333和3份BYK-377水性润湿剂、2.5份Irgacure 184和3.5份Darocur 1173光引发剂加入到调漆罐中,35℃下,1500rpm搅拌4小时,得到墨绿色抗静电涂料。涂料体系稳定,室温放置6个月未见分层;3KW一盏紫外灯,固化速度为23M/min,在聚酯膜上进行光固化得到23μm的抗静电涂层,涂层面电阻为1×104Ω/sq,在空气中放置1年,涂层面电阻为1.08×104Ω/sq,面电阻上升率为8%,表明抗静电性能持久。
制备实施例8:水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料制备
按重量份配比,把150份水性导电聚苯胺、140份非离子水性紫外光固化树脂、5份醇酯-12和7份二乙醇单丁醚水性助剂、3份BYK-UV3530水性润湿剂、5份Darocur 1173光引发剂加入到调漆罐中,40℃下,1800rpm搅拌2小时,得到墨绿色水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料。涂料体系稳定,室温放置6个月未见分层;3KW一盏紫外灯,固化速度为20M/min,在聚酯膜上进行光固化得到21μm的抗静电涂层,涂层面电阻为7.6×105Ω/sq,在空气中放置1年,涂层面电阻为7.7×105Ω/sq,面电阻上升率为1.3%,表明抗静电性能持久。
制备实施例9:水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料制备
按重量份配比,把238份水性导电聚苯胺、50份阳离子水性紫外光固化酸酯、120份非离子水性紫外光固化树脂、3份乙二醇单丁醚和7份二乙醇单丁醚水性助剂、3份BYK-377水性润湿剂、7份Irgacure2959光引发剂加入到调漆罐中,40℃下,2000rpm搅拌2小时,得到墨绿色水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料。涂料体系稳定,室温放置6个月未见分层;3KW一盏紫外灯,固化速度为26M/min,在聚酯膜上进行光固化得到16μm的抗静电涂层,涂层面电阻为1×109Ω/sq,在空气中放置1年,涂层面电阻为1.03×109Ω/sq,面电阻上升率为3%,表明抗静电性能持久。
制备实施例10:水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料制备
按重量份配比,把103份水性导电聚苯胺、100份阳离子水性紫外光固化树脂、68份非离子水性紫外光固化树脂、1份BYK-307和3份BYK-333水性润湿剂、5份乙二醇单丁醚、3份二乙醇单丁醚和4份丙二醇水性助剂、2份Irgacure 184和3份Irgacure 2959光引发剂加入到调漆罐中,45℃下,1700rpm搅拌2小时,得到墨绿色水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料。涂料体系稳定,室温放置6个月未见分层;3KW一盏紫外灯,固化速度为25M/min,在聚酯膜上进行光固化得到22μm的抗静电涂层,涂层面电阻为9.2×104Ω/sq,在空气中放置1年,涂层面电阻为9.4×104Ω/sq,面电阻上升率为2.1%,表明抗静电性能持久。

Claims (11)

1.一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料,其特征在于配方的成分及重量份配比如下:
水性导电聚苯胺为91~300份;
阳离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、非离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂的一种或两种混合物为135~178份;
水性助剂为9~13份;
水性润湿剂为1~5份;
光引发剂为3~7份。
2.如权利要求1所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料,其特征在于所述的水性导电聚苯胺为103~276份。
3.如权利要求1所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料,其特征在于所述的阳离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、非离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂的一种或两种混合物为156~168份。
4.如权利要求1所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料,其特征在于所述的水性助剂为10~12份。
5.如权利要求1所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料,其特征在于所述的水性润湿剂为2~4份。
6.如权利要求1所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料,其特征在于所述的光引发剂为5~6份。
7.如权利要求1所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料的制备方法,其步骤和条件如下:
按权利要求1所述的重量份配比,将水性导电聚苯胺、水性紫外光固化树脂、水性助剂、水性润湿剂以及光引发剂加入到配漆罐中,控制温度在35~45℃,以1500~2000rpm进行搅拌,时间为2~4小时,获得水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料;
所述的水性紫外光固化树脂为阳离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、非离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂的一种或两种混合物;
所述的水性助剂为乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇丁醚、醇酯-12和丙二醇中的一种或两种以上混合物;
所述的光引发剂为市售的Irgacure 184、Irgacure 2959和Darocur 1173中的一种或两种以上混合物;
所述的水性润湿剂选自BYK-307、BYK-333和BYK-377、BYK-UV3530中的一种或两种混合物。
8.如权利要求7所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料的制备方法,其步骤和条件如下:
按重量份配比,把91份的水性导电聚苯胺、135份的阳离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、9份的乙二醇单丁醚水性助剂、1份的水性润湿剂BYK-307以及3份的光引发剂Irgacure 184加入到调漆罐中,35℃下,1500rpm搅拌3小时,得到水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料。
9.如权利要求7所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料的制备方法,其步骤和条件如下:
按重量份配比,把150份水性导电聚苯胺、140份的非离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、5份醇酯-12和7份乙二醇单丁醚水性助剂、3份BYK-UV3530水性润湿剂、5份的光引发剂Darocur 1173加入到调漆罐中,40℃下,1800rpm搅拌2小时,得到水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料。
10.如权利要求7所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料的制备方法,其步骤和条件如下:
按重量份配比,把238份水性导电聚苯胺、50份阳离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、120份非离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、3份乙二醇单丁醚和7份二乙醇单丁醚水性助剂、3份水性润湿剂BYK-377、7份Irgacure 2959光引发剂加入到调漆罐中,40℃下,2000rpm搅拌2小时,得到墨绿色水性体系导电聚苯胺光固化抗静电涂料。
11.如权利要求7所述的一种水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料的制备方法,其步骤和条件如下:
按重量份配比,把103份水性导电聚苯胺、100份阳离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、68份非离子水性聚氨酯丙烯酸酯树脂、1份BYK-307和3份BYK-333水性润湿剂、5份乙二醇单丁醚、3份二乙醇单丁醚和4份丙二醇水性助剂、2份Irgacure 184和3份Irgacure 2959光引发剂加入到调漆罐中,45℃下,1700rpm搅拌2小时,得到水性体系导电聚苯胺紫外光固化抗静电涂料。
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