CN109913013A

CN109913013A - 一种抗静电的硬化层涂布液及硬化膜

Info

Publication number: CN109913013A
Application number: CN201910126032.9A
Authority: CN
Inventors: 张彦; 简伟任; 汪诚; 夏寅; 冯金刚; 薛永富; 唐海江; 李刚
Original assignee: Ningbo Exciton Technology Co Ltd
Current assignee: Ningbo Exciton Technology Co Ltd
Priority date: 2019-02-20
Filing date: 2019-02-20
Publication date: 2019-06-21

Abstract

本发明涉及硬化膜技术领域，具体而言，涉及一种抗静电的硬化层涂布液及一种硬化膜。为了解决现有硬化膜的硬化层的抗静电性差的问题，本发明提供一种抗静电的硬化涂布液及硬化膜。所述硬化液，按照重量百分比计包含63％～79.1％丙烯酸酯预聚物，25％～45％的丙烯酸树脂单体，15％～33％六EO丙烯酸酯单体，0.5％～1.2％的阴离子硫酸盐抗静电剂，2％～6％的光引发剂，0.1％～0.5％的助剂，控制固含量在20％～50％。本发明提供的抗静电的硬化涂布液形成的硬化层具有高硬度、高耐磨性和优异的抗静电性。本发明提供的硬化膜具有高透光率，高硬度、高耐磨性和优异的抗静电性。

Description

一种抗静电的硬化层涂布液及硬化膜

技术领域

本发明涉及硬化膜技术领域，具体而言，涉及一种抗静电的硬化层涂布液及一种硬化膜。

背景技术

在精密的光学显示器中，静电是不允许大量存在的。因为各种原因导致的静电，可能对各种敏感性电子元件、仪器仪表等产生的高压放电，使所包装的商品遭到破坏，造成极大的经济损失。因此开发具有抗静电功能薄膜，用于电子产品外包装或外部防护，是一项重要的课题。现有技术中，采用涂层型防静电技术，在薄膜表面、形成均匀的涂层，从而赋予塑料导电性能，使之成为具有防静电性能的薄膜，薄膜同时具有防静电效果和抗划伤性能，还具有优异的防灰尘效果。

现有技术中，一般的抗静电涂层硬度和耐磨均不能实现真正的硬化层水准，而且在抗静电相关专利中也没有着重突出涂层耐磨性。

发明内容

为了解决现有硬化膜的硬化层的抗静电性差的问题，本发明提供一种抗静电的硬化层涂布液及硬化膜。本发明提供的抗静电的硬化层涂布液形成的硬化层具有高硬度、高耐磨性和优异的抗静电性。

为了解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案：

本发明提供一种抗静电的硬化层涂布液，所述硬化层涂布液包括丙烯酸酯预聚物，丙烯酸酯单体，和抗静电剂。

进一步的，所述抗静电剂选自阴离子硫酸盐。

进一步的，所述硬化层涂布液固化后形成硬化层，所述硬化层的硬度≥3H，表面阻抗≤10^12.5Ω/□。

进一步的，所述硬化层涂布液包含六环氧乙烯基(6EO)丙烯酸酯单体。

进一步的，所述硬化层涂布液包含丙烯酸酯预聚物，和六环氧乙烯基(6EO)丙烯酸酯单体。

进一步的，所述硬化层涂布液包含63％～79.1％丙烯酸酯预聚物，15％～30％六环氧乙烯基(6EO)丙烯酸酯单体，抗静电剂，光引发剂，和助剂。

进一步的，本发明提供一种抗静电的硬化层的硬化层涂布液，所述硬化层的材料先配置成硬化层涂布液，所述硬化层涂布液包含63％～79.1％丙烯酸酯预聚物，15％～30％六环氧乙烯基(6EO)丙烯酸酯单体，0.5％～1.2％的抗静电剂，2％～6％的光引发剂，0.1％～0.5％的助剂，所述百分比为重量百分比。进一步的，所述63％～79.1％丙烯酸酯预聚物包括30％-45％十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，和25％-40％的六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物。

所述硬化层涂布液又称为硬化涂布液，或简称为硬化液。

将硬化层涂布液的配比限定在上述范围内，对固化后硬化层的硬度具有更优的管控性质，使得硬化膜产品能满足高硬度、高耐磨、抗静电等高品质要求。

进一步的，所述硬化层涂布液的固含量为20～50％。

进一步的，所述硬化层涂布液的固含量为24～48％。

进一步的，所述硬化层涂布液的固含量优选为30％～40％。

将上述硬化层涂布液固含量限定在该范围，有利于硬化层均匀的涂布在基材表面。

进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自官能团≤10的丙烯酸酯预聚物。

进一步的，所述多官能团丙烯酸酯预聚物中的官能团选自羟基(-OH)、或羧基(-COOH)中的一种或组合。

所述多官能团丙烯酸酯预聚物中的官能团可以提供硬化层的表面聚合度，保证硬化层优良的耐磨性。

进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自十官能团丙烯酸酯预聚物或六官能团丙烯酸酯预聚物中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂或聚醚丙烯酸树脂中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂为光固化树脂。

进一步的，所述丙烯酸酯预聚物包括十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，和六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物。

进一步的，所述硬化层涂布液包含30％-45％十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％-40％的六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，15％-30％六环氧乙烯基(6EO)丙烯酸酯单体，0.5％～1.2％的抗静电剂，2％～6％的光引发剂，和0.1％～0.5％的助剂，所述百分比为重量百分比。

所述丙烯酸酯预聚物由美源特殊化工株式会社(简称美源)提供。

进一步的，所述丙烯酸树脂单体选自六官能团丙烯酸酯单体。

进一步的，所述丙烯酸酯单体选自环氧丙烯酸酯、醚类丙烯酸酯、或酯类丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。

所述丙烯酸酯单体与丙烯酸酯预聚物的搭配可以实现对硬化层硬度和耐磨性的调控。

进一步的，所述助剂为流平剂。进一步的，所述助剂为硅氧烷流平剂。

进一步的，所述光引发剂为裂解型光引发剂或/和光敏型光引发剂。

进一步的，所述光引发剂为巴斯夫提供的184。

进一步的，所述阴离子硫酸盐由罗地亚化工有限公司(简称罗地亚)提供。

所述有机溶剂选自乙酸乙酯，乙酸丁酯，丁酮，或环己酮中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述硬化层涂布液包含63％～79.1％的丙烯酸酯预聚物，15％～29.5％的六EO丙烯酸酯单体，0.6％～1.1％的阴离子硫酸盐，2％～6％的光引发剂，0.2％～0.5％的助剂，24％～48％的固含量。进一步的，所述63％～79.1％的丙烯酸酯预聚物包括36.8％-45％十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，和25％-39.6％的六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物。上述技术方案包括实施例2-6、和实施例9。

进一步的，所述硬化层涂布液包含69.8％～73.5％的丙烯酸酯预聚物，20％～25％的六EO丙烯酸酯单体，0.8％～1.0％的阴离子硫酸盐，4％～5％的光引发剂，0.2％～0.4％的助剂。进一步的，所述69.8％～73.5％的丙烯酸酯预聚物包括36.8％-40％十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，和30％-34.5％的六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物。进一步的，所述硬化液的固含量为30％～40％。上述技术方案包括实施例3、4和实施例6。

本发明还提供一种硬化膜，所述硬化膜包括硬化层，所述硬化层包括丙烯酸树脂及六氟丙烯酸树脂。

进一步的，所述基材为高透明的基材，所述基材层的材料选自聚对苯二甲基乙二醇酯(PET)。

进一步的，在制备过程中，所述硬化层的材料先配置成硬化层涂布液，包含63％～79.1％丙烯酸酯预聚物，15％～30％六EO丙烯酸酯单体，0.5％～1.2％的阴离子硫酸盐，2％～6％的光引发剂，0.1％～0.5％的助剂，控制固含量在20％～50％。

将硬化层涂布液的各个组分限定在上述含量范围内，可以将多官能团的丙烯酸树脂在UV光照下发生快速聚合，在PET表面形成一层具有抗静电特性的硬化涂层，可以有效提升材料的导电率，并具有高硬度、抗耐磨的特性。

进一步的，所述硬化膜依次包括基材层、前处理层和硬化层。

前处理层是在基材层的表面做化学基底(Primer)处理形成的，用于提高基材层和硬化层之间的附着力。

所述化学基底(Primer)处理是指底涂预处理。

所述前处理层又称为基底层。

所述基材层和前处理层组成基材。

进一步的，所述前处理层的材料选自水性聚氨酯、聚氨酯、亚克力中的一种或至少两种的组合。

进一步的，所述硬化层的厚度为2～6μm；所述基材层和前处理层组成基材，所述基材的厚度为100～188μm。

将硬化层厚度限定在上述优选参数范围内，不仅能保证硬化层的优良耐磨性和硬度，还有很好的抗静电效果。

进一步的，所述硬化层的厚度优选为3～6μm。

进一步的，所述硬化层的厚度优选为5～6μm。

进一步的，所述基材的厚度优选为100～125μm。

本发明提供的硬化膜可用于屏幕外的抗静电硬化保护膜。

本发明提供的硬化膜的制备方法包括以下步骤：

将硬化层涂布液涂布在基材表面，放置在循环烘箱干燥、然后光固化处理，形成硬化层；

进一步的，循环烘箱干燥的温度为80℃，时间为2分钟；光固化为能量为600mJ/cm²的紫外光辐射。

进一步的，所述基材为东丽提供的型号PY2Z基材，所述基材包括基材层和前处理层。所述基材又称为PET基材。

上述涂布工艺、光固化处理工艺，可以根据现有技术进行设定。

在将硬化层涂布液涂布在基材表面之前，上述制备方法还包括将硬化层配置成硬化层涂布液的步骤。

本发明提供的硬化层涂布液中的丙烯酸酯预聚物中官能团数量与含量的控制对硬化膜中硬化层表面的硬度有重要影响，进而影响硬化膜的耐磨特性；并且本发明提供的硬化层涂布液中的丙烯酸酯预聚物中不同官能团树脂的比例也能确保本发明提供的硬化膜中的硬化层的硬度和耐磨性。

本发明提供的硬化层涂布液中的阴离子硫酸盐，是一种电解质盐类，可以促进涂层的导电性能，从而起到硬化层的抗静电效果。

本发明提供的硬化膜实现了如下技术效果：

1、将上述硬化层涂布液固化成硬化层后，硬化膜可以实现高硬度、高耐磨。

2、将上述硬化层涂布液固化成硬化层后，硬化膜可以兼顾高透过、抗静电的特点，能满足屏幕对划伤、刮伤、防静电的保护效果。

与现有技术相比，本发明所提供的抗静电的硬化涂布液形成的硬化层具有高硬度、高耐磨性和优异的抗静电性。本发明提供的硬化膜具有高透光率，高硬度、高耐磨性和优异的抗静电性。

附图说明

图1为本发明提供的硬化膜的结构示意图。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互结合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。

如图1所示，本发明提供的硬化膜包括基材层10，硬化层20，和前处理层30。

本发明提供的硬化膜的制备方法包括以下步骤：

本发明提供的硬化膜进行下述测试：

透过率和雾度：按照JISK7105-1981《塑料光学性能的测试方法》的标准，测试各硬化膜的全光线透过率(透光率)和雾度。

铅笔硬度：按照JISK5400-1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准，测试硬化层的铅笔硬度。

硬化层的附着力：按照GB 1720-1979《漆膜附着力测定法》的标准，测试硬化膜中硬化层的附着力，其中100/100代表不脱膜，90/100代表脱落10％。

耐磨耗损性：按照HG/T 4303-2012《表面硬化聚酯薄膜耐磨性测定方法》测试硬化层的耐磨耗损性，采用0000#钢丝绒，1000gf/cm²负重，通过检测膜片表面无划伤的耐磨次数极限，来判断硬化膜的耐磨效果。

表面阻抗：按照ASTM D125793《绝缘材料的直流电阻或电导实验方法》进行测试，利用表面电阻仪进行阻抗测量。阻抗测量所得的数值越低，说明抗静电性越好。

下面将结合实施例进一步说明本发明提供的抗静电的硬化液和硬化膜。

实施例1

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将30％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，36.8％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，29％六EO丙烯酸酯单体，1.1％阴离子硫酸盐，3％的光引发剂，0.1％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量20％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克化学提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在100μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为3μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例2

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将38％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，29.5％六EO丙烯酸酯单体，1％阴离子硫酸盐，6％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量24％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在100μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为3μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例3

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将39％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，34.5％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，20％六EO丙烯酸酯单体，1％阴离子硫酸盐，5％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量35％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在100μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为6μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例4

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将36.8％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，33％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，24％六EO丙烯酸酯单体，0.9％阴离子硫酸盐，5％的光引发剂，0.3％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量30％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为5μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例5

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将45％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，34.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，18％六EO丙烯酸酯单体，0.6％阴离子硫酸盐，2％的光引发剂，0.3％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量33％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在100μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为4μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例6

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将40％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％六EO丙烯酸酯单体，0.8％阴离子硫酸盐，4％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为6μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例7

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将31.4％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，40％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，23.5％六EO丙烯酸酯单体，0.7％阴离子硫酸盐，4％的光引发剂，0.4％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量37％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为4μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例8

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将35.7％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，28.3％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六EO丙烯酸酯单体，0.5％阴离子硫酸盐，5％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量25％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在188μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为2μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例9

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将38％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，39.6％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，15％六EO丙烯酸酯单体，1.1％阴离子硫酸盐，6％的光引发剂，0.3％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量48％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为6μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例10

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将35％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，34.2％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，26.4％六EO丙烯酸酯单体，1.2％阴离子硫酸盐，3％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量50％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在100μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为5μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例11

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将33.2％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，34.9％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，28％六EO丙烯酸酯单体，0.5％阴离子硫酸盐，3％的光引发剂，0.4％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量22％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在188μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为2μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

实施例12

本实施例提供的硬化液制备方法包括：

将34.6％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，36.5％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，22％六EO丙烯酸酯单体，0.7％阴离子硫酸盐，6％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量46％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为5μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

对比例1

本对比例提供的硬化液制备方法包括：

将30％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，15％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，50％六EO丙烯酸酯单体，0.8％阴离子硫酸盐，4％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为6μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

对比例2

本对比例提供的硬化液制备方法包括：

将50％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，40％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，5％六EO丙烯酸酯单体，0.8％阴离子硫酸盐，4％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为6μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

对比例3

本对比例提供的硬化液制备方法包括：

将40％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％十五EO丙烯酸酯单体，0.8％阴离子硫酸盐，4％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，十五EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为6μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

对比例4

本对比例提供的硬化液制备方法包括：

将40％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％三EO丙烯酸酯单体，0.8％阴离子硫酸盐，4％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，三EO丙烯酸酯单体均由美源提供，阴离子硫酸盐由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为6μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

对比例5

本对比例提供的硬化液制备方法包括：

将40％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％六EO丙烯酸酯单体，0.8％聚乙烯二氧噻吩抗静电剂，4％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量40％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六EO丙烯酸酯单体均由美源提供，聚乙烯二氧噻吩由罗地亚提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。

将硬化液涂在125μm的PET基材上。

形成的硬化层的厚度为6μm。

制得的硬化膜的性能测试结果见表1。

将实施例1至12和对比例1至5中的硬化膜进行下述测试：按照JISK7105-1981《塑料光学性能的测试方法》的标准，测试各硬化膜的全光线透过率和雾度；按照JISK5400-1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准，测试各硬化层的铅笔硬度；按照GB 1720-1979《漆膜附着力测定法》的标准，测试硬化膜硬化层的附着力，其中100/100代表不脱膜，90/100代表脱落10％。按照ASTM D125793《绝缘材料的直流电阻或电导实验方法》进行测试，利用表面电阻仪进行阻抗测量。

测试结果如表1所示。

表1本发明实施例和对比例提供的硬化膜的主要性能的检测结果

从表1中可以看到，六EO丙烯酸酯单体的添加会直接影响涂层的表面阻抗。当6EO丙烯酸酯单体含量太高，或者改用15EO丙烯酸酯单体时，由于单体参与交联密度不够，导致涂层整体硬度和耐磨性下降。由于EO基团具有良好的亲水性，可以与硫酸盐形成离子盐形式，进而降低表面阻抗值。当改成3EO的时候，由于亲水性下降，此时离子盐效果下降，所以静电值上升，失去防静电效果。根据对比例5，当改用聚乙烯二氧噻吩作为抗静电剂的时候，由于该物质本身有一定的雾度，会降低整体膜材的透光率，提升雾度。

本发明提供的硬化膜具有高硬度和高耐磨性的优点，同时兼顾低阻抗的特点。其中，实施例2-6和实施例9提供的硬化膜的综合性能较好，铅笔硬度3H、硬化层均不脱膜、至少600次无刮伤、阻抗值10^11.0-10^12.5；特别的，实施例3、4、6提供的硬化膜的综合性能更好，铅笔硬度为3H、硬化层均不脱膜、至少650次无刮伤、阻抗值10^11.0-10^11.5。

以上仅为本发明专利的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种抗静电的硬化层涂布液，其特征在于，所述硬化层涂布液包括丙烯酸酯预聚物，丙烯酸酯单体，和抗静电剂。

2.根据权利要求1所述的抗静电的硬化层涂布液，其特征在于，所述硬化层涂布液固化后形成硬化层，所述硬化层的硬度≥3H，表面阻抗≤10^12.5Ω/□。

3.根据权利要求1或2所述的抗静电的硬化层涂布液，其特征在于，所述硬化层涂布液，按照重量百分比计包含63％～79.1％丙烯酸酯预聚物，15％～30％六EO丙烯酸酯单体，0.5％～1.2％的抗静电剂，2％～6％的光引发剂，0.1％～0.5％的助剂。

4.根据权利要求3所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述硬化层涂布液的固含量为20～50％。

5.根据权利要求1或2所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物选自官能团≤10的丙烯酸酯预聚物。

6.根据权利要求1或2所述的硬化层涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自含六环氧乙烯基(6EO)的丙烯酸酯单体。

7.一种硬化膜，其特征在于，所述硬化膜包括硬化层，所述硬化层包括丙烯酸树脂及阴离子硫酸盐抗静电剂。

8.根据权利要求7所述的硬化膜，其特征在于，在制备过程中，所述硬化层的材料先配置成硬化层涂布液，所述硬化层涂布液包括63％～79.1％丙烯酸酯预聚物，15％～30％六EO丙烯酸酯单体，0.5％～1.2％的阴离子硫酸盐，2％～6％的光引发剂，0.1％～0.5％的助剂，所述硬化层涂布液的固含量为20％～50％，所述百分比为重量百分比。

9.根据权利要求7所述的硬化膜，其特征在于，所述硬化膜依次包括基材层、前处理层和硬化层。

10.根据权利要求7所述的硬化膜，其特征在于，所述硬化层的厚度为2～6μm；所述基材层和前处理层组成基材，所述基材的厚度为100～188μm。