CN109825184A - 一种具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化涂布液及硬化膜 - Google Patents
一种具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化涂布液及硬化膜 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及硬化膜技术领域，具体涉及一种具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化涂布液及一种硬化膜。为了解决现有硬化膜的硬化层反射率高的问题，本发明提供一种具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化涂布液及一种硬化膜。该硬化涂布液，按照重量百分比计包含25％～40％的十官丙烯酸酯预聚物，25％～45％的六官丙烯酸树脂预聚物，15％～35％六氟丙烯酸酯单体，2％～6％的光引发剂，0.2％～0.5％的助剂，控制固含量在15％～35％。本发明提供的硬化涂布液固化后形成的硬化层具有高硬度和低反射率。本发明提供的硬化膜的硬化层具有高硬度、高耐磨性和低反射率。
Description
技术领域
本发明涉及硬化膜技术领域，具体而言，涉及一种具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化涂布液及一种硬化膜。
背景技术
在LCD光学保护膜的诸多性能中，液晶显示器的显示画面在被周围环境的光线如阳光或外界灯光照射时会产生镜面反射而产生映入的现象，显示屏应该显示的画面就会和由外界映入的光和景观等重叠，使得显示图像清晰性下降，影响显示画面的观赏效果。解决此现象的较好方法是对显示屏进行防反射处理或在屏幕外侧使用防反射膜。而减反射最主要利用的就是光干涉的原理来减少镜片表面多余的反射光，提高透光率。目前常见的方法有干法涂布工艺，也就是利用化学气相沉淀工艺，把不同金属或氧化物沉积在薄膜上。另一种方法是湿法工艺，就是利用不同折射率的膜层界面对相应波长的光产生干扰而防止光的反射，涂膜厚度应由光的波长决定。
在此之前，已有专利公布说明制备的湿法减反射方案中，一般都要求先做一层硬化液涂层，再以比较精确的厚度管控一层低折射率涂层。这种方式需要用到两步工序，相对工艺复杂，而且硬度和耐磨性也因为上面低折射涂层的厚度有影响。
发明内容
为了解决现有硬化膜的硬化层反射率高的问题，本发明提供一种具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化涂布液及一种硬化膜。本发明提供的硬化涂布液固化后形成的硬化层具有高硬度和低反射率。本发明提供的硬化膜的硬化层具有高硬度、高耐磨性和低反射率。
为了解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案：
本发明提供一种具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化涂布液，所述硬化涂布液包括丙烯酸酯预聚物，和丙烯酸酯单体。
进一步的，所述硬化涂布液固化后形成硬化层，所述硬化层的反射率≤4.9％。
进一步的，所述硬化涂布液包括十官丙烯酸酯预聚物，六官丙烯酸树脂预聚物，六氟丙烯酸酯单体，光引发剂，和助剂。
进一步的，所述硬化涂布液包括：25％～40％的十官丙烯酸酯预聚物，25％～45％的六官丙烯酸树脂预聚物，15％～35％六氟丙烯酸酯单体，光引发剂，和助剂。所述百分含量为重量百分含量。
具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化层涂布液简称硬化液，所述硬化层的材料先配置成硬化层涂布液，25％～40％的十官丙烯酸酯预聚物，25％～45％的六官丙烯酸酯预聚物，15％～35％六氟丙烯酸酯单体，2％～6％的光引发剂，和0.2％～0.5％的助剂。进一步的，所述助剂为流平剂。进一步的，所述助剂为硅氧烷流平剂。
将硬化层涂布液的配比限定在上述范围内，对固化后硬化层的硬度具有更优的管控性质，使得硬化膜产品能满足高硬度、高耐磨、低反射率等高品质要求。进一步的，所述硬化层涂布液的固含量为15～35％。
进一步的，所述硬化层涂布液(简称硬化涂布液，或硬化液)的固含量为15～30％。
进一步的，所述硬化层涂布液的固含量优选为24％～28％。
将上述硬化层涂布液固含量限定在该范围，有利于硬化层均匀的涂布在基材表面。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自官能团≤10的丙烯酸酯预聚物。
进一步的，所述多官能团丙烯酸酯预聚物中的官能团选自羟基(-OH)、或羧基(-COOH)中的一种或至少两种的组合。
所述多官能团丙烯酸酯预聚物中的官能团可以提供硬化层的表面聚合度，保证硬化层优良的耐磨性。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自十官能团丙烯酸酯预聚物或六官能团丙烯酸酯预聚物中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物选自环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂或聚醚丙烯酸树脂中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂为光固化树脂。
进一步的，所述丙烯酸酯预聚物包括十官丙烯酸酯预聚物，和六官丙烯酸酯预聚物。
所述丙烯酸酯预聚物由美源特殊化工株式会社提供。
进一步的，所述光引发剂为裂解型光引发剂或/和光敏型光引发剂。
进一步的，所述光引发剂为巴斯夫提供的184。
进一步的，所述丙烯酸酯单体选自含氟丙烯酸酯单体。所述含氟丙烯酸酯单体是多氟丙烯酸酯单体。
进一步的，所述的丙烯酸酯单体是六氟丙烯酸酯单体。
所述的含氟丙烯酸酯单体可以用于调整胶层的折射率。
所述含氟树脂由日华化学株式会社提供。
所述有机溶剂选自乙酸乙酯，乙酸丁酯，丁酮，或环己酮中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述硬化层涂布液包含25.5％～39.5％的十官丙烯酸酯预聚物，25％～45％的六官丙烯酸酯预聚物，24％～30％的六氟丙烯酸酯单体，3％～5％的光引发剂，和0.2％～0.5％的助剂。所述硬化层涂布液的固含量为15％～30％。上述技术方案包括实施例2-3、7-9和实施例11。
进一步的，所述硬化层涂布液包含32.4％～37％的十官丙烯酸酯预聚物，30％～39％六官丙烯酸酯预聚物，25.2％～28.5％的六氟丙烯酸酯单体，3％～5％的光引发剂，0.4％～0.5％的助剂。所述硬化层涂布液的固含量为24％～28％。上述技术方案包括实施例3、8、9。
将硬化层厚度限定在上述优选参数范围内，不仅能保证硬化层的优良耐磨性，还能使得硬化膜具有较薄的厚度和较低的反射率，方便使用。
本发明还提供一种硬化膜，所述硬化膜包括硬化层，所述硬化层包括丙烯酸树脂及含氟丙烯酸树脂。进一步的，在制备过程中，所述硬化层的材料先配置成硬化层涂布液，所述硬化层涂布液为本发明提供的硬化层涂布液。
进一步的，所述基材为高透明的基材，所述基材层的材料选自聚对苯二甲基乙二醇酯(PET)。
进一步的，在制备过程中，所述硬化层的材料先配置成硬化层涂布液，25％～40％的十官丙烯酸酯预聚物，25％～45％的六官丙烯酸酯预聚物，15％～35％六氟丙烯酸酯单体，2％～6％的光引发剂，0.2％～0.5％的助剂，控制固含量在15％～35％，所述的百分比均为重量百分比。
将各个组分限定在上述含量范围内，可以将多官能团的丙烯酸树脂在UV光照下发生快速聚合，在PET表面形成一层具有低折射率的硬化涂层，可以有效降低膜材的反射率，并具有高硬度、抗耐磨的特性。
进一步的，所述硬化膜依次包括基材层、前处理层和硬化层。
前处理层是在基材层的表面做化学基底(Primer)处理形成的，用于提高基材层和硬化层之间的附着力。
所述化学基底(Primer)处理是指底涂预处理。
所述前处理层又称为基底层。
所述基材层和前处理层组成基材。
进一步的，所述前处理层的材料选自水性聚氨酯、聚氨酯、亚克力中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述硬化层的厚度为1～2μm；所述基材层和前处理层组成基材，所述基材的厚度为75～125μm。
进一步的，所述硬化层的厚度优选为1.8～2.0μm。
进一步的，所述基材的厚度优选为75～100μm。
本发明提供的硬化膜可用于屏幕外的减反射膜。
本发明提供的硬化膜的制备方法包括以下步骤：
将硬化层涂布液涂布在基材表面，放置在循环烘箱干燥、然后光固化处理，形成硬化层；
进一步的，步循环烘箱干燥的温度为80℃，时间为2分钟；光固化为能量为600mJ/cm2的紫外光辐射。
进一步的，所述基材为东丽提供的型号PY2Z基材，所述基材包括基材层和前处理层。所述基材又称为PET基材。
上述涂布工艺、光固化处理工艺，可以根据现有技术进行设定。
在将硬化层涂布液涂布在基材表面之前，上述制备方法还包括将硬化层配置成硬化层涂布液的步骤。
本发明提供的硬化层涂布液中的丙烯酸树脂预聚物中官能团数量与含量的控制对硬化膜中硬化层表面的硬度有重要影响，进而影响硬化膜的耐磨特性；并且本发明提供的硬化层涂布液中的丙烯酸树脂预聚物中不同官能团树脂的比例也能确保本发明提供的硬化膜中的硬化层的硬度和耐磨性。
本发明提供的硬化层涂布液中的六氟丙烯酸酯单体，是用于降低胶层折射率，与PET表面形成防反射结构，可以有效降低膜材的反射率。
本发明提供的硬化膜实现了如下技术效果：
1、将上述硬化层涂布液固化成硬化层后，硬化膜可以实现高硬度、高耐磨。
2、将上述硬化层涂布液固化成硬化层后，硬化膜可以兼顾高透过、高耐磨性、低反射率的特点，能满足屏幕对划伤、刮伤、减反射的保护效果
与现有技术相比，本发明所提供的硬化层涂布液(硬化液)形成的硬化层具有高硬度、高耐磨性和低反射率。
附图说明
图1为本发明提供的(减反射)硬化膜的结构示意图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互结合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
如图所示，本发明提供的硬化膜包括基材层10，硬化层20和前处理层30。
本发明提供的硬化膜的制备方法包括以下步骤：
将硬化层涂布液涂布在基材表面，放置在循环烘箱干燥、然后光固化处理，形成硬化层；
进一步的，循环烘箱干燥的温度为80℃，时间为2分钟；光固化为能量为600mJ/cm2的紫外光辐射。
进一步的，所述基材为东丽提供的型号PY2Z基材，所述基材包括基材层和前处理层。所述基材又称为PET基材。
在将硬化层涂布液涂布在基材表面之前，上述制备方法还包括将硬化层配置成硬化层涂布液的步骤。
本发明提供的硬化膜进行下述测试：
透过率和雾度：按照JISK7105-1981《塑料光学性能的测试方法》的标准，测试各硬化膜的全光线透过率和雾度。
铅笔硬度：按照JISK5400-1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准，测试硬化层的铅笔硬度。
硬化层的附着力：按照GB 1720-1979《漆膜附着力测定法》的标准，测试硬化膜中硬化层的附着力，其中100/100代表不脱膜，90/100代表脱落10％。
耐磨擦性：按照HG/T 4303-2012《表面硬化聚酯薄膜耐磨性测定方法》测试硬化层的耐磨擦性，采用0000#钢丝绒，1000gf/cm2负重，通过检测膜片表面无划伤的耐磨次数极限，来判断硬化膜的耐磨效果。
反射率：按照ASTM F1252-2016《测量透明材料光学反射率的标准试验方法》进行测试，利用紫外可见光分光光度仪，取550nm波长处反射率。
下面将结合实施例进一步说明本发明提供的硬化层涂布液和硬化膜。
实施例1
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将25％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，37.5％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，34％六氟丙烯酸酯单体，3％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量20％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源特殊化工株式会社(简称美源)提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克化学公司提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将硬化液涂在75μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.2μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例2
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将39.5％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六氟丙烯酸酯单体，5％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量15％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在75μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.0μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例3
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将37％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，28.5％六氟丙烯酸酯单体，4％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量24％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.8μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例4
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将39.6％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，42％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，15％六氟丙烯酸酯单体，3％的光引发剂，0.4％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量26％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.6μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例5
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将40％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，27％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，29.7％六氟丙烯酸酯单体，3％的光引发剂，0.3％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量35％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在75μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.5μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例6
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将27％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，32.6％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，35％六氟丙烯酸酯单体，5％的光引发剂，0.4％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量18％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在125μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.4μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例7
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将25.5％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，45％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25％六氟丙烯酸酯单体，4％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量22％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.7μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例8
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将34％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，33.3％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，27.3％六氟丙烯酸酯单体，5％的光引发剂，0.4％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量28％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在75μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为2μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例9
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将32.4％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，39％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，25.2％六氟丙烯酸酯单体，3％的光引发剂，0.4％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量26％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物有美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.9μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例10
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将30％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，43.1％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，20.6％六氟丙烯酸酯单体，6％的光引发剂，0.3％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量32％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物有美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.7μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例11
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将39％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，32.8％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，24％六氟丙烯酸酯单体，4％的光引发剂，0.2％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量30％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.6μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例12
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将30.6％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，33％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，32％六氟丙烯酸酯单体，4％的光引发剂，0.4％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量33％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在125μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.0μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
实施例13
本实施例提供的硬化液制备方法包括：
将32％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，44％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，21.7％六氟丙烯酸酯单体，2％的光引发剂，0.3％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量27％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在75μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.1μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例1
本对比例提供的硬化液制备方法包括：
将37％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，28.5％六官丙烯酸酯单体，4％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量24％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.8μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例2
本对比例提供的硬化液制备方法包括：
将37％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，30％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，28.5％六氟丙烯酸酯单体，4％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量24％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为0.5μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例3
本对比例提供的硬化液制备方法包括：
将30％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，15.5％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，50％六官丙烯酸酯单体，4％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量24％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.8μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
对比例4
本对比例提供的硬化液制备方法包括：
将55％的十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，35.5％六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，5％六官丙烯酸酯单体，4％的光引发剂，0.5％的流平剂。将主体树脂分散在有机溶剂中，形成固含量24％的硬化液。其中十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物由美源提供，六氟丙烯酸酯单体由日华化学株式会社提供，光引发剂为巴斯夫提供的184，流平剂为毕克提供，有机溶剂为乙酸乙酯。
将涂层涂在100μm厚的PET基材上。
硬化液固化后形成的硬化层的厚度为1.8μm。
制得的硬化膜的性能测试结果见表1。
将实施例1至13和对比例1至4中的硬化膜进行下述测试：按照JISK7105-1981《塑料光学性能的测试方法》的标准，测试各硬化膜的全光线透过率和雾度；按照JISK5400-1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准，测试各硬化层的铅笔硬度；按照GB 1720-1979《漆膜附着力测定法》的标准，测试硬化膜硬化层的附着力，其中100/100代表不脱膜，90/100代表脱落10％。反射率按照ASTM F1252-2016《测量透明材料光学反射率的标准试验方法》进行测试，利用紫外可见光分光光度仪，取550nm波长处反射率。
测试结果如表1所示。
表1本发明实施例及对比例提供的硬化膜的主要性能检测结果
从表1中可以看到，六氟丙烯酸酯单体的添加会直接影响透光率和反射率数据。当涂层中不含六氟丙烯酸酯单体，或者含量仅为5％时，形成的硬化膜透光率在94％以下，反射率均高于5％。当六氟丙烯酸酯单体添加量在15％～34％范围内，均可以实现反射率小于5％。当单体添加量达到50％，因为涂层交联程度不够，会对耐磨性有明显下降。涂层厚度对材料的耐磨性有直接关联。当厚度少于1μm的时候，因为涂层过薄，耐磨测试过程容易造成涂层损坏。当涂层厚度在1～2μm范围，可以保持耐磨性在500次以上。
本发明提供的硬化膜具有高硬度和高耐磨性的优点，同时兼顾高透过率、低反射率的特点。其中，实施例2-3、7-9和实施例11提供的硬化膜的综合性能较好，透过率至少为95.2％、雾度为0.2～0.4％、铅笔硬度3H、硬化层均不脱膜、至少600次无刮伤、反射率4.5％～4.7％；特别的，实施例3、8、9提供的硬化膜的综合性能更好，透过率至少为95.2％、雾度0.2％～0.3％、铅笔硬度为3H、硬化层均不脱膜、至少700次无刮伤、反射率4.5％～4.7％。
以上仅为本发明专利的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种具有高硬度和低反射率的硬化层的硬化涂布液，其特征在于，所述硬化涂布液包括丙烯酸酯预聚物，和丙烯酸酯单体。
2.根据权利要求1所述的硬化涂布液，其特征在于，所述硬化涂布液固化后形成硬化层，所述硬化层的反射率≤4.9％。
3.根据权利要求1或2所述的硬化涂布液，其特征在于，所述硬化涂布液包括：25％～40％的十官丙烯酸酯预聚物，25％～45％的六官丙烯酸树脂预聚物，15％～35％六氟丙烯酸酯单体，2％～6％的光引发剂，和0.2％～0.5％的助剂，所述的百分比为重量百分比。
4.根据权利要求3所述的硬化涂布液，其特征在于，所述硬化涂布液的固含量为15～35％。
5.根据权利要求1或2所述的硬化涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物选自官能团≤10的丙烯酸酯预聚物。
6.根据权利要求1所述的硬化涂布液，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物包括十官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物和六官聚氨酯丙烯酸树脂齐聚物，所述丙烯酸酯单体选自六氟丙烯酸酯单体。
7.一种硬化膜，其特征在于，所述硬化膜包括硬化层，所述硬化层包括丙烯酸树脂及含氟丙烯酸树脂。
8.根据权利要求7所述的硬化膜，其特征在于，在制备过程中，所述硬化层的材料先配置成硬化涂布液，所述硬化涂布液包括：25％～40％的十官丙烯酸酯预聚物，25％～45％的六官丙烯酸树脂单体，15％～35％六氟丙烯酸酯单体，2％～6％的光引发剂，0.2％～0.5％的助剂，所述硬化涂布液的固含量为15％～35％，所述百分比为重量百分比。
9.根据权利要求7所述的硬化膜，其特征在于，所述硬化膜依次包括基材层、前处理层和硬化层。
10.根据权利要求7所述的硬化膜，其特征在于，所述硬化层的厚度为1～2μm；所述基材层和前处理层组成基材，所述基材的厚度为75～125μm。
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