TW201829340A - 抗反射塗覆物件及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種展現抗反射特性之塗覆物件。例示性塗覆物件包含基板及塗覆至該基板之至少一個表面之抗反射塗層。該抗反射塗層由包含以下之酸性溶膠-凝膠組合物形成：(a)四烷氧基矽烷；(b)烷基三烷氧基矽烷；(c)矽烷官能性丙烯酸聚合物；(d)無機氧化物粒子；(e)無機酸；(f)水；及(g)溶劑。該塗覆物件視情況進一步包含塗覆至該抗反射塗層之至少一個表面之最外部抗積垢塗層。

Description

抗反射塗覆物件及其製造方法
本發明係關於塗覆物件，其包括包含塗覆有抗反射塗層之基板的觸摸式螢幕顯示器。
諸如觸摸式螢幕顯示器之資訊顯示器愈來愈頻繁地出現在交互式電子器件上。期望降低由入射光所引起的螢幕之反射以使顯示器於不同照明環境中之可見度最大化。存在降低透明基板表面之反射的各種已知方法。一種例示性方法包括將光干涉塗覆堆迭安置於基板上，其藉由在相鄰薄膜內採用光學干涉來降低反射。此類薄膜通常具有可見光之標稱波長之約四分之一或二分之一的厚度，其取決於塗層及基板之相對折射率。另一方法包括於基板之表面處形成光散射構件，諸如藉由機械或化學地改變基板之最外部表面或經由於玻璃基板上使用擴散器塗層或眩光降低薄膜。 干擾塗層降低反射及眩光而不降低解析度。然而，其對於沈積而言相對昂貴，要求使用諸如濺鍍及精確製造條件，或極精確醇鹽溶液浸塗技術之真空沈積技術，伴以後續乾燥及燒製步驟。必須觀測嚴格處理參數以獲得期望結果。儘管抗反射塗層之真空沈積允許薄膜厚度及可接受機械特性之極精確控制，然而其要求使用極昂貴真空腔室及分批型處理。分批處理常常限制生產率。 不管極佳抗反射特性，習知抗反射塗層(諸如蛾眼塗層)傾向於多孔且常常由於其氣孔而展現不良機械效能。 對於諸如使用於智慧型電話及平板電腦上之彼等觸摸式螢幕，需要持久抗污塗層以確保觸摸式螢幕表面之清潔度。抗污塗層亦預期具有極平滑、絲綢及光滑的感覺。各種超疏水性塗層已展現不同程度之抗污特性及光滑性。然而，在使用#0000鋼絲絨測試超過6000個循環之後時，該等塗層極難以達成更佳的磨損耐久性，以及≤0.03之摩擦係數(COF)。 在基板上提供替代的抗反射塗層而避免現有技術之缺陷，且在便宜的生產成本下提供展現優良特性之觸摸式螢幕顯示器及其他光學物件將為合乎需要的。
本發明提供一種展現抗反射特性之塗覆物件。例示性塗覆物件包含基板及塗覆至基板之至少一個表面之抗反射塗層；該塗層自包含矽烷之酸性溶膠-凝膠組合物沈積。塗覆物件可進一步包含塗覆於抗反射塗層之頂部上之抗積垢塗層。
除任何操作實例中，或以其他方式指示外，本說明書及申請專利範圍中所使用之表達成分的量、反應條件等之所有數字將理解為在所有情況下藉由術語「約」修飾。因此，除非有相反指示，否則以下說明書及隨附申請專利範圍中所闡述之數值參數為近似值，其可視藉由本發明獲得之所需特性而變化。在最低限度上，且不試圖限制等效物之原則對申請專利範圍之範疇的應用，每一數值參數應至少根據所報導之有效數位的數目且藉由應用一般捨入技術來解釋。 儘管闡述本發明之廣泛範疇的數值範圍及參數為近似值，然而特定實例中所闡述之數值應儘可能精確地報導。然而，任何數值均固有地含有存在於其各別測試量測中之必然產生自標準差之某些誤差。 此外，應理解本文中所述之任何數值範圍意欲包括其中包含之所有子範圍。舉例而言，「1至10」之範圍意欲包括所述最小值1與所述最大值10之間(且包括最小值1及最大值10)的所有子範圍，亦即具有等於或大於1之最小值及等於或小於10之最大值。 如在本說明書及申請專利範圍中所使用，除非明確且肯定地受限於一個參考物，否則物件「一(a/an)」及「該」包括複數個參考物。 將如本文中所呈現之本發明之各種態樣及實例各自理解為相對於本發明之範疇而言為非限制性的。 本發明之塗覆物件包含塗覆於基板上之抗反射層，且通常適用作光學物件。適用於本發明之塗覆物件(諸如觸摸式螢幕顯示器)之基板可包括玻璃或任何此項技術中已知的塑膠光學基板。術語「光學基板」意謂所指定基板呈現至少4%，諸如至少50%，或至少70%，或至少85%的光透射值(傳輸入射光)；且在藉由例如Haze Gard Plus Instrument來量測濁度值時，呈現小於5%，例如小於1%或小於0.5%的濁度值。光學基板包括(但不限於)光學物件，諸如透鏡、窗戶、反射鏡、主動或被動液晶胞元件或器件，及諸如包括位於器件(包括蜂巢式電話、平板電腦、GPS、表決機器、POS (銷售點)、電視或電腦螢幕)上之觸摸式螢幕的螢幕之顯示元件；圖像訊框中之顯示薄片；監視器、可穿戴式顯示器或安全元件。光學基板亦包括光學層，例如光學樹脂層、光學薄膜及光學塗層，以及具有光影響特性之光學基板。本發明之光學物件可額外包括光學透鏡及諸如平光(無光功率)透鏡及包括多焦點透鏡(雙焦點、三焦點及漸變透鏡)的視覺校正(處方)透鏡(成品及半成品)之眼鏡片；及眼部器件，諸如隱形眼鏡及眼內鏡、太陽眼鏡、時裝眼鏡、體育眼罩、護面罩及護目鏡。光學物件亦可包含諸如窗戶之鑲嵌玻璃及諸如汽車擋風玻璃及側窗戶之車輛透明件。本發明之其他塗覆物件包括太陽能電池。 適用於本發明之塗覆物件中之基板可包括此項技術中已知的光伏打玻璃基板。光伏打玻璃基板包括具有位於頂部表面上之玻璃的所有光伏打模組。 如用於與基板、薄膜、材料及/或塗層有關之實例，術語「透明」意謂所指定基板、塗層、薄膜及/或材料具有傳輸光而無明顯散射之特性以使得位於遠處的物件完全可見。 基板典型地具有至少一個平滑表面，且通常具有兩個相對表面。各表面可獨立地為平面、凸面、凹面或其以任何所需形狀之組合。平面相對表面可或可並不彼此平行。可使用抗反射塗層來塗覆一個或兩個表面。合適的玻璃基板包括鈉鈣矽玻璃，諸如自Fisher出售之鈉鈣矽載玻片，或鋁矽酸鹽玻璃，諸如來自Corning有限公司的Gorilla® 玻璃，或來自Asahi Glass有限公司之Dragontrail® 玻璃。在本發明之特定態樣中，基板為透明的且具有至少一個平滑表面，其亦可為平滑的。塑膠基板之合適的實例包括：多元醇(碳酸烯丙酯)單體，例如二甘醇碳酸烯丙酯，諸如二伸乙甘醇雙(碳酸烯丙酯)，該單體由PPG以商標CR-39出售；聚脲-聚胺基甲酸酯(聚脲-胺基甲酸酯)聚合物，其例如藉由聚胺基甲酸酯預聚物與二胺固化劑之反應來製備，一種此類聚合物之組合物由PPG以商標TRIVEX® 出售；端接多元醇(甲基)丙烯醯基之碳酸酯單體；二伸乙甘醇二甲基丙烯酸酯單體；乙氧基化苯酚甲基丙烯酸酯單體；二異丙烯基苯單體；乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯單體；乙二醇二甲基丙烯酸酯單體；聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯單體；丙烯酸胺基甲酸酯單體；聚(乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯)；聚(乙酸乙烯酯)；聚(乙烯醇)；聚(氯乙烯)；聚(偏二氯乙烯)；聚乙烯；聚丙烯；聚胺基甲酸酯；聚硫代胺基甲酸酯；熱塑性聚碳酸酯，諸如衍生自雙酚A及光氣之碳酸酯鍵聯之樹脂 ，一種此類材料以商標LEXAN出售；聚酯，諸如以商標MYLAR出售之材料；聚(對苯二甲酸伸乙酯)；聚乙烯醇縮丁醛；聚(甲基丙烯酸甲酯)，諸如以商標PLEXIGLAS出售之材料，及藉由多官能異氰酸酯與聚硫醇或聚環硫化物單體反應(均聚或共聚)及/或與聚硫醇、聚異氰酸酯、聚異硫氰酸酯及視情況烯系不飽和單體或鹵化芳族含乙烯基單體三聚所製備之聚合物。亦合適的為此類單體之共聚物及所描述聚合物之摻混物及與其他聚合物之共聚物(例如)以形成互穿網路產物。 在抗反射塗層之塗覆之前，可如此項技術中已知地清潔且/或另外預處理基板之表面以製備用於塗覆之表面。舉例而言，可將基板表面進行電漿處理以便促進塗層黏附至基板表面。 電漿處理(亦稱為電暈放電處理)為一種用以(例如)藉由使表面粗糙化及/或對其進行化學改變而不影響基板之其餘部分來改變實體表面之已知清潔且高效的方式。可將惰性氣體(諸如氬)或反應性氣體(諸如氧)用作電漿氣體。惰性氣體通常使基板之表面「粗糙化」，而反應性氣體(諸如氧)可同時使暴露於電漿之表面粗糙化及對其進行化學改變，例如藉由於表面上產生羥基或羧基單元。儘管在本文中並非限制性的，但仍考慮氧可提供對透鏡之表面輕微但有效的實體粗糙化，以及對透鏡之表面之輕微但有效的化學改變，從而改良黏附性而並不有害地影響最終物件之光學(或其他重要)特性。亦可將大氣空氣用作電漿氣體且將分類為反應性氣體，該處理已知為常壓電漿。如熟習此項技術者將瞭解，表面粗糙化及/或化學改變之程度將取決於電漿氣體及電漿腔室(其中被塗覆)之操作條件。電漿處理亦可有效地移除存在於基板之表面上的外來污染物，使其更適合於進一步處理。 塗層典型地展現1.40至1.48之範圍內的折射率，其可使用來自加利福尼亞聖地亞哥的Filmetrics公司之F20-UV薄膜分析儀在環境溫度下量測。環境溫度典型地介於60至90℉ (15.6至32.2℃)，諸如典型室溫，72℉ (22.2℃)。 抗反射塗層可由酸性溶膠-膠凝形成，亦即溶液-凝膠、組合物。溶膠-凝膠組合物在基板上形成光滑修飾面層(高度光滑)、抗反射塗層。溶膠-凝膠組合物包含(a)四烷氧基矽烷。溶膠-凝膠為動態系統，其中溶液(「溶膠」)逐漸演變為含有形態介於於持續液相內之離散粒子至連續聚合物網路範圍內之液相及固相兩者的凝膠狀兩相系統。由於組合物之溶膠-凝膠性質，烷氧基矽烷經水解且其在固化該層之前經部分凝聚。溶膠-凝膠層中之已水解四烷氧基矽烷典型地包含四甲氧基矽烷及/或四乙氧基矽烷。按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，四烷氧基矽烷以至少0.1重量百分比且小於20.0重量百分比，通常小於10.0重量百分比，更通常小於5.0重量百分比的量典型地存在於酸性溶膠-凝膠組合物中。 酸性溶膠-凝膠組合物進一步包含(b)烷基三烷氧基矽烷。實例包括甲基三甲氧基矽烷及甲基三乙氧基矽烷。按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，烷基三烷氧基矽烷以至少0.1重量百分比且小於9.0重量百分比，通常小於4.0重量百分比的量典型地存在於酸性溶膠-凝膠組合物中。 酸性溶膠-凝膠組合物進一步包含(c)矽烷官能性丙烯酸聚合物。實例包括美國專利第8,148,487 B2號及第8,507,631 B2號中所描述之彼等實例，其以全文引用之方式併入本文中。藉由「聚合物」意指包括均聚物及共聚物，以及寡聚物之聚合物。藉由「矽烷官能性丙烯酸聚合物」意指鍵結(諸如藉由加成聚合)至具有至少一個且至多三個可水解基團之矽烷的丙烯酸聚合物。其他實例包括丙烯酸羥丙酯與甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷之反應產物。按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，矽烷官能性丙烯酸聚合物以0.05至7.50重量百分比的量典型地存在於酸性溶膠-凝膠組合物中。 酸性溶膠-凝膠組合物進一步包含(d)無機氧化物粒子。該等粒子可包含單個無機氧化物，諸如呈膠狀、煙霧狀、結晶或非晶形式之矽石、氧化鋁或膠狀氧化鋁、二氧化鈦、氧化銫、氧化釔、膠狀氧化釔、氧化鋯(例如膠狀或非晶形氧化鋯)、氧化鋅，及前述任一者之混合物；或一種類型之無機氧化物(另一類型之無機氧化物沈積在其上)。 按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，該等粒子以0.1至4.0重量百分比的量典型地存在於酸性溶膠-凝膠組合物中。 酸性溶膠-凝膠組合物進一步包含(e)無機酸。合適的無機酸包括硫酸、硝酸、鹽酸及其類似物。最常使用硝酸。無機酸以使得無機酸與矽烷之重量比大於0.02，通常大於0.05，更通常大於0.08，最通常大於0.1的量典型地存在。 酸性溶膠-凝膠組合物額外包含(f)水及(g)溶劑，諸如二醇醚或醇類。合適的醇類包括乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇及其類似物，包括其混合物。二醇醚之實例包括丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚及/或二甘醇單丁醚。應注意，當片語「及/或」用於清單中時，其意欲涵蓋包括該清單中之各個別組分以及組分之任何組合的替代實施例。舉例而言，清單「A、B及/或C」意欲涵蓋七個獨立實施例，其包括A、或B、或C、或A+B、或A+C、或B+C、或A+B+C。 按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，水(f)以0.1至10.0重量百分比的量典型地存在於酸性溶膠-凝膠組合物中，且按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，溶劑以60.0至98.0重量百分比的量典型地存在於酸性溶膠-凝膠組合物中。此允許至少0.1重量百分比，或至少0.8重量百分比，或至少1.5重量百分比之總固體含量；及至多20.0重量百分比，或至多10.0重量百分比，或至多8.0重量百分比之總固體含量。舉例而言，按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，可固化成膜組合物典型地具有0.1至20重量百分比，通常0.5至10重量百分比，更通常0.8至8.0重量百分比，通常小於6.0重量百分比或小於5.0重量百分比之固體含量。 酸性溶膠-凝膠組合物可額外包含MgF2 。在使用時，按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，MgF2 以至少0.1重量百分比，且至多15重量百分比，或至多10重量百分比，或至多5重量百分比的量存在於酸性溶膠-凝膠組合物中。以固體為基礎，按酸性溶膠-凝膠組合物中之固體的總重量計，MgF2 通常以至少0.1重量百分比，且至多50重量百分比的量存在於酸性溶膠-凝膠組合物中。 酸性溶膠-凝膠組合物可包括在某種程度上取決於最終塗覆物件之特定應用的各種視情況存在之成分及/或添加劑。舉例而言，組合物可含有呈現諸如光變色性之光影響特性的添加劑。其他視情況存在之成分包括流變控制劑、表面活性劑、起始劑、諸如乙醯基丙酮酸鋁之催化劑、諸如BYK-306 (購自Palmer Holland)之潤濕劑、固化劑、硫化抑制試劑、還原劑、酸、鹼、防腐劑、游離基供體、游離基清除劑及熱穩定劑，該等助劑材料為熟習此項技術者已知。 酸性溶膠-凝膠組合物可包括著色劑，但典型地該等組合物為無色且透明的。該等組合物通常亦為光學澄清的，具有至少70%之光透射率且取決於光滑水平展現小於65%之濁度值。 如本文中所使用，術語「著色劑」意謂賦予該組合物以色彩及/或其他不透明度及/或其他可見效果之任何物質。著色劑可以諸如離散粒子、分散劑、溶液及/或薄片之任何合適的形式添加至塗層。單一著色劑或兩種或更多種著色劑之混合物可用於本發明之塗層中。 實例著色劑包括顏料、染料及調色料，諸如用於油漆行業中及/或乾燥色彩製造商協會(the Dry Color Manufacturers Association，DCMA)中所列之彼等者，以及特定效果組合物。著色劑可包括例如不可溶但可在使用條件下濕潤的細粉狀固體粉末。著色劑可為有機或無機的，且可為聚結或非聚結的。著色劑可藉由研磨或簡單混合併入塗層中。著色劑可藉由使用研磨媒劑(諸如丙烯酸研磨媒劑)研磨而併入塗層中，該研磨媒劑之使用應為熟習此項技術者所熟悉。 實例顏料及/或顏料組合物包括(但不限於)：咔唑二噁嗪粗顏料、偶氮、單偶氮、重氮、萘酚AS、鹽類(色澱)、苯并咪唑酮、縮合劑、金屬錯合物、異吲哚啉酮、異吲哚啉及多環酞菁、喹吖啶酮、苝、哌瑞酮、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、陰丹士林(indanthrone)、蒽嘧啶、黃士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、三芳基金炭、喹啉黃顏料、二酮基吡咯并吡咯紅(「DPPBO紅」)、二氧化鈦、碳黑及其混合物。術語「顏料」與「有色填充劑」可互換使用。 實例染料包括(但不限於)基於諸如以下之彼等溶劑及/或水溶液：酸性染料、偶氮染料、鹼性染料、直接染料、分散染料、反應性染料、溶劑染料、硫染料、媒染染料，例如釩酸鉍、蒽醌、二萘嵌苯、鋁、喹吖啶酮、噻唑、噻嗪、偶氮、靛藍、硝基、亞硝基、噁嗪、酞菁、喹啉、芪及三苯基甲烷。 實例染色劑包括(但不限於)分散於基於水或水可混溶性載劑中之顏料，諸如可購自Degussa公司之AQUA-CHEM 896；可購自Eastman Chemical公司之Accurate Dispersions部門之CHARISMA COLORANTS及MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS。 如上所指出，著色劑可呈包括(但不限於)奈米粒子分散劑之分散劑形式。奈米粒子分散劑可包括一或多種高度分散之奈米粒子著色劑及/或產生所要可見色彩及/或不透明度及/或可視效果之著色劑粒子。奈米粒子分散劑可包括著色劑，諸如粒徑小於150 nm，諸如小於70 nm或小於30 nm之顏料或染料。可藉由使用粒徑小於0.5 mm之研磨介質研磨有機或無機顏料原料來產生奈米粒子。實例奈米粒子分散劑及其製造方法標識於美國專利第6,875,800 B2號中。亦可藉由結晶、沈澱、氣相縮合及化學損耗(亦即部分溶解)來產生奈米粒子分散劑。為最小化塗層內奈米粒子之再聚結，可使用經樹脂塗覆之奈米粒子分散劑。如本文中所使用，「經樹脂塗覆之奈米粒子分散劑」係指其中分散有離散「複合微粒」的連續相，該等「複合微粒」包含奈米粒子及奈米粒子上之樹脂塗層。 可用於本發明之塗層中之實例特殊效果組合物包括產生諸如反射、珠光、金屬光澤、磷光、螢光、光變色性、感光性、熱變色性、角變色性及/或色彩變化之一或多種外觀效果之顏料及/或組合物。額外特殊效果組合物可提供其他可察覺特性，諸如反射性、不透明度或紋理。在一非限制性實施例中，特殊效果組合物可產生色移，以使得在不同角度觀測塗層時塗層之色彩改變。實例色彩效果組合物標識於美國專利第6,894,086號中。其他色彩作用組合物可包括透明塗覆雲母及/或合成雲母、塗覆矽石、塗覆氧化鋁、透明液晶顏料、液晶塗料及/或其中由材料內折射率差異而非由於材料表面與空氣之間的折射率差異產生干擾之任何組合物。 在某些非限制性實例中，在暴露於一或多個光源時可逆地改變其色彩之感光性組合物及/或光變色性組合物可用於本發明之塗層中。可藉由暴露於規定波長之輻射來激活光變色及/或感光性組合物。當組合物受激發時，分子結構改變且變更之結構展現不同於該組合物原始色彩之新色彩。當輻射暴露移除時，光變色及/或感光性組合物可恢復至休眠狀態，其中該組合物恢復原始色彩。在一個非限制性實例中，光變色及/或感光性組合物在未激發態下可為無色的且在激發態下呈現色彩。全色變化可在數毫秒至數分鐘(諸如20秒至60秒)內出現。實例光變色及/或感光性組合物包括光變色染料。 感光性組合物及/或光變色性組合物可與聚合物及/或可聚合組分之聚合材料結合及/或至少部分鍵結，諸如藉由共價鍵結。與其中感光性組合物可遷移出塗層且在基板中結晶之一些塗層相比，根據本發明之非限制性實施例與聚合物及/或可聚合組分結合及/或至少部分地鍵結之感光性組合物及/或光變色組合物具有最少遷移出塗層之現象。實例感光性組合物及/或光變色組合物及其製造方法標識於2004年7月16日申請且以引用之方式併入本文中的美國申請案序列第10/892,919號中。 一般而言，著色劑可以任何足以賦予所需特性、可見及/或色彩效果的量存在於塗覆組合物中。著色劑可佔本發明組合物之1至65重量百分比，諸如3至40重量百分比或5至35重量百分比，其中重量百分比以組合物之總重量計。 本發明之塗覆物件可進一步包含塗覆至抗反射塗層之至少一個表面之抗積垢塗層。抗積垢塗層可包括(例如)展現抗污、抗指紋、抗滑脂、防污及/或防水特性之此項技術中已知的任何塗層。若抗反射塗層經塗覆至基板之兩個相對表面，則抗積垢層可塗覆至經塗覆表面中之一或兩者。 在如藉由於玻璃之背側上使用3M黑色絕緣膠帶以消除背側反射之Perkin Elmer Lambda 1050分光光度計所量測的380 nm與780 nm之波長之間，本發明之塗覆物件典型地展現單側整合之僅鏡面反射率小於3.20%，諸如小於3.00%，或小於2.80%。在本發明之一特定實例中，在基板包含玻璃且抗反射塗層塗覆至基板之一個表面時，塗覆物件在自380 nm至780 nm之波長範圍內典型地展現單側整合之僅鏡面反射率小於2.80%。 本發明之塗覆物件展現降低之反射而不降低經由物件觀察之顯示器的解析度。在塗覆物件為諸如銀幕(尤其用於諸如電話、監測器、平板電腦或其類者之電子器件的觸摸式螢幕)之光學物件時，此為特別有利的。 在本發明之另一實例中，基板包含聚甲基丙烯酸甲酯且溶劑(g)包含按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，以高於60重量百分比的量存在之正丙醇。已發現在酸性溶膠-凝膠組合物中以該等量使用正丙醇有助於使聚甲基丙烯酸甲酯基板上之濁度最小化。 本發明之塗覆物件亦可包含太陽能電池。抗反射塗層降低反射，允許增加太陽能電池之電力輸出效能。 經塗覆之抗反射塗層典型地具有小於5微米，通常小於3微米，或小於1微米(諸如小於200 nm)之乾膜厚度。在本發明之塗覆物件之一特定實例中，基板(A)包含具有兩個相對表面之聚甲基丙烯酸甲酯且抗反射塗層(B)經塗覆至基板之兩個相對表面。 本發明進一步涉及一種形成具有抗反射表面之塗覆物件之方法。上文所描述之任何塗覆物件可藉由此方法來製備。該方法包含(1)將上文所描述之任何抗反射塗層塗覆至上文所描述之任何基板之表面以形成經塗覆基板；及(2)使經塗覆基板經歷足以實現抗反射塗層之固化之一段時間的條件。 形成抗反射塗層之酸性溶膠-凝膠組合物可藉由多種方法(諸如在其表面上進行噴霧、浸漬(浸沒)、旋塗、槽模塗覆或流塗)中之一或多者塗覆至基板。最常使用噴霧，諸如超音波噴霧塗覆，精確噴霧塗覆及空氣霧化噴霧塗覆。槽模塗覆方法可產生具有精確控制厚度之塗層。塗覆組合物可在即將塗覆之前保持在環境溫度下。 基板之至少一個表面之至少一部分經塗覆；若基板具有兩個相對表面，則可塗覆一個或兩個表面。物件之「至少一部分」意指大於零，至多且包括其全部的部分。 在塗覆溶膠-凝膠層之後，接著使經塗覆基板經歷足以實現溶膠-凝膠層之固化之一段時間的條件且形成抗反射塗覆物件。如結合固化或可固化組合物(例如一些特定描述之「固化組合物」)所使用之術語「固化(cure/cured)」或類似術語意謂形成可固化組合物之任何可聚合及/或可交聯組分之至少一部分為聚合及/或交聯的。另外，組合物之固化係指使該組合物經歷諸如以下所列之彼等固化條件，從而引起組合物之反應性官能基的反應。術語「至少部分固化」意謂使組合物經歷固化條件，其中該組合物之反應基之至少一部分發生反應。組合物亦可經歷固化條件以獲得實質上地完全固化，且其中進一步固化在物理性質(諸如硬度)上未引起顯著的其他改良。舉例而言，可將塗覆基板加熱至至少80℃(諸如120℃)之溫度持續至少0.5小時，從而促進組合物之持續聚合。在特定實例中，可將塗覆基板加熱至至少80℃之溫度持續至少30分鐘，或至少120℃持續至少3小時，或可將塗覆基板加熱至至少150℃之溫度持續至少1小時。 在本發明之方法中，在固化步驟(2)之前或之後，可將如上文所描述之抗積垢塗層塗覆至抗反射塗層之至少一個表面之至少一部分。抗積垢塗層可使用上文所揭示之任何彼等方法來塗覆。 在本發明方法之一特定實例中，基板包含玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯，且抗反射塗層藉由旋塗或噴塗來塗覆且具有80至120 nm之乾膜厚度。在此實例中，塗覆物件通常包含選自顯示螢幕、觸摸式螢幕、太陽能電池及鑲嵌玻璃之光學物件。在本發明方法之另一實例中(諸如在光學透鏡之製備中)，基板可包含聚碳酸酯或二甘醇碳酸烯丙酯，且抗反射塗層藉由浸塗來塗覆且具有80至120 nm之乾膜厚度。 據稱本發明可涵蓋上文所描述之態樣及特徵中之每一者及其組合。舉例而言，本發明由此涉及以下非限制性態樣： 1. 一種展現抗反射特性之塗覆物件，其包含： (A) 基板；及 (B) 抗反射塗層，其塗覆至基板之至少一個表面之至少一部分；其中該抗反射塗層由酸性溶膠-凝膠組合物形成，該酸性溶膠-凝膠組合物包含： (a)四烷氧基矽烷； (b)烷基三烷氧基矽烷； (c)矽烷官能性丙烯酸聚合物； (d)無機氧化物粒子； (e)無機酸； (f)水；及 (g)溶劑。 2. 根據態樣1之塗覆物件，其中該酸性溶膠-凝膠組合物進一步包含按溶膠-凝膠組合物之總重量計，以0.1至15重量百分比的量存在於酸性溶膠-凝膠組合物中之MgF2 。 3. 根據態樣1至2中任一項之塗覆物件，其進一步包含經塗覆至抗反射塗層之至少一部分之抗積垢塗層。 4. 根據態樣1至3中任一項之塗覆物件，基板(A)包含玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚脲-胺基甲酸酯、聚對苯二甲酸伸乙酯或二甘醇碳酸烯丙酯。 5. 根據態樣1至4中任一項之塗覆物件，其中基板具有兩個相對表面。 6. 根據態樣5之塗覆物件，其中抗反射塗層(B)經塗覆至基板之兩個相對表面之至少一部分以形成兩個塗覆側。 7. 根據態樣6之塗覆物件，其進一步包含塗覆於兩個塗覆側之至少一部分之頂部上的抗積垢塗層。 8. 根據態樣6至7中任一項之塗覆物件，其中基板包含聚甲基丙烯酸甲酯且溶劑(g)包含按酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，以高於60重量百分比的量存在之正丙醇。 9. 根據態樣5之塗覆物件，其中基板包含玻璃且抗反射塗層經塗覆至基板之一個表面，且其中塗覆物件在自380 nm至780 nm之波長範圍內展現單側整合之僅鏡面反射率小於2.80%。 10. 根據態樣1至9中任一項之塗覆物件，其中該塗覆物件為光學物件。 11. 根據態樣1至9中任一項之塗覆物件，其中抗反射塗層具有小於200 nm之乾膜厚度。 12. 一種形成根據態樣1至11之塗覆物件中之任一者的方法，其包括： (1) 將抗反射塗層塗覆至基板之表面之至少一部分以形成塗覆基板；以及 (2) 使塗覆基板經歷足以實現抗反射塗層之固化之一段時間的條件。 13. 根據態樣12之方法，其中抗反射塗層藉由旋塗、浸塗、噴塗、槽模塗覆、簾式塗覆或流塗來塗覆。 14. 根據態樣12至13中任一項之方法，其中塗覆基板在至少80℃之溫度下固化至少30分鐘。 15. 根據態樣12至14中任一項之方法，其中基板包含玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯，且其中抗反射塗層藉由旋塗或噴塗來塗覆且具有80至120 nm之乾膜厚度。 16. 根據態樣15之方法，其中經塗覆物件包含選自顯示螢幕、觸摸式螢幕、太陽能電池及鑲嵌玻璃之光學物件。 17. 根據態樣12至14中任一項之方法，其中基板包含聚碳酸酯或二甘醇碳酸烯丙酯，且其中抗反射塗層藉由浸塗來塗覆且具有80至120 nm之乾膜厚度。 18. 根據態樣17之方法，其中塗覆物件包含光學透鏡。 19. 根據態樣12至18中任一項之方法，其進一步包含在步驟(2)之前或之後，將抗積垢塗層塗覆至抗反射塗層之至少一部分。 以下實例意欲說明本發明之各種態樣，且不應視為以任何方式限制本發明。實例 實例1 在清潔容器中，將7.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與1.5份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(購自贏創(Evonik))相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加72.75份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例2 在清潔容器中，將7.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與2.25份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加72份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例3 在清潔容器中，將7.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與3.0份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加71.25份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例4 在清潔容器中，將7.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與3.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加70.5份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例5 在清潔容器中，將7.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與3.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加70.75份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例6 在清潔容器中，將15.0份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與0.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加66.0份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例7 在清潔容器中，將12.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與0.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加68.5份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例8 在清潔容器中，將10.0份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與0.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加71.0份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例9 在清潔容器中，將7.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與0.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加73.5份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例10 在清潔容器中，將7.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與0.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、2.25份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及3.6份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.75份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.1份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加73.75份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例11 在清潔容器中，將11.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與0.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、1.72份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及2.8份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之正丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.1份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.3份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加71.28份的量之正丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例12 在清潔容器中，將13.33份之實例11中之溶液與86.67份之正丙醇混合30 min。 實例13 在清潔容器中，將40份之實例11中之溶液與60份之正丙醇混合30 min。 實例14 在清潔容器中，將11.5份之正矽酸四乙酯(98%純度，Sigma-Aldrich公司)與0.75份之矽烷官能性丙烯酸聚合物1 、1.72份之膠狀矽石MT-ST (Nissan Chemical)及2.8份之甲基三甲氧基矽烷(贏創)相混合。在混合30分鐘之後，將6.8份之2-丙醇(99.5%純度，Sigma-Aldrich公司)、2.1份之去離子水及2.5份之HNO3 水溶液(於水中之4.68重量百分比硝酸)之混合物添加至第一混合物以使矽烷水解。在水解30分鐘之後，將0.25份之乙醯基丙酮酸鋁(99%純度，Sigma-Aldrich公司)及0.3份之BYK-306 (BYK USA公司)添加至該混合物中。最後，添加71.28份的量之2-丙醇以在混合時稀釋溶液。 實例15 在清潔容器中，將13.33份之實例14中之溶液與86.67份之正丙醇混合30 min。1 根據美國專利編號8,507,631之實例1所製備，具有以下差異：將過氧基-2-乙基己酸第三戊酯用作起始劑替代偶氮二異丁腈，且在將溶液置於120℃ (248℉)下而非82℃ (180℉)下之烘爐中隔夜。 隨後，使用Cee 200X旋塗機(購自Brewer Science公司)以不同RPM將實例1至10之溶液旋塗至使用ATTO電漿處理器(購自Diener Electronics，德國)經電漿處理預處理之鈉鈣玻璃或大猩猩玻璃基板上。在環境條件下乾燥5分鐘之後，使用購自Ultrasonic Systems公司之Prism Ultra-Coat超音波噴塗機來塗覆購自PPG之抗積垢塗層(如EC1103)。在環境條件下乾燥額外5分鐘之後，使經塗覆樣本在150℃下在烘爐中固化60分鐘。 藉由來自Ultrasonic Systems公司之Prism Ultra-Coat超音波噴塗機將實例12噴塗至使用ATTO電漿處理器(Diener Electronics，德國)經電漿處理預處理之鈉鈣玻璃或大猩猩玻璃基板上。在環境條件下乾燥5分鐘之後，使用Prism Ultra-Coat超音波噴塗機來塗覆購自PPG之抗積垢塗層(如EC1103)。在環境條件下第二次乾燥額外5分鐘之後，使經塗覆樣本在150℃下在烘爐中固化60分鐘。經塗覆樣本之單側整合之僅鏡面反射率使用具有PMT/InGaA 150mm累計球之Perkin Elmer Lambda 1050分光光度計來量測。在量測位置處將黑色3M絕緣膠帶塗覆至玻璃基板之背面。隨後，使用記號筆或鋼筆之後端徹底摩擦膠帶以去除所有空氣且提供玻璃表面與膠帶之黏著劑之間的完全接觸。使用鏡面反射鏡作為參考材料進行反射率量測。在反射端用自定義光截留器收集0%線。用安裝於球形之鏡面光點中之栓塞上之光譜進行總(包括鏡面)反射率量測，且用自球形之鏡面光點移除之栓塞上之光譜進行漫(不包括鏡面)反射率量測。僅鏡面反射率藉由包括鏡面之光譜減去不包括鏡面之光譜來測定。 使用Cee 200X旋塗機(Brewer Science公司)將實例12及實例14之組合物旋塗至使用位於兩側上之ATTO電漿處理器(Diener Electronics，德國)經電漿處理預處理之PMMA基板上。在環境條件下乾燥5分鐘之後，使用來自Ultrasonic Systems公司之Prism Ultra-Coat超音波噴塗機將購自PPG之抗積垢塗層(如EC1103)塗覆至一側。在環境條件下乾燥額外5分鐘之後，使經塗覆樣本在85℃下在烘爐中固化5小時。 經塗覆樣本之兩側反射率及透射率使用購自X-Rite公司之Color i7台式分光光度計來量測。 如藉由購自X-Rite公司之Color i7台式分光光度計所量測之兩側透射率及反射率報告如下。 如藉由Color i7台式分光光度計所量測之兩側透射率及反射率報告如下。 如藉由Perkin Elmer Lambda 1050分光光度計所量測之單側整合之僅鏡面反射率L*、a*及b*報告如下。下表報告於經塗覆之基板上的三個不同位置中所測試之相同樣本標本資料。 實例12之組合物藉由使用來自密蘇里州羅拉(Rolla, Missouri)之Brewer Science公司之CeeX旋塗器旋塗至玻璃基板來塗覆。不同厚度藉由使用不同自旋速度來達成。在150℃下固化1小時之後，使用來自加利福尼亞州聖地亞哥之Filmetrics公司之F20-UV薄膜分析器來模擬薄膜厚度及折射率(n)。超過0.995之高度「擬合良好度」指示折射率量測之準確度。 用正丙醇及異丙醇調配之樣本之濁度差值、L*、a*及b*報告如下。 應注意，經正丙醇調配之樣本之濁度顯著低於在PMMA基板上經異丙醇調配之彼等樣本。 使用來自科羅拉多州丹佛之Qualtech Products Industry之浸塗機型號QPI-168在400 mm/min牽引速度下用實例13之抗反射塗層溶液來浸塗聚碳酸酯透鏡。經塗覆之聚碳酸酯透鏡隨後在100℃下固化3小時。與未經塗覆之聚碳酸酯透鏡相比，經塗覆之聚碳酸酯透鏡之透射率藉由Perkin Elmer Lambda 1050分光光度計來量測。結果展示於下表及圖1中。 儘管上文已出於說明之目的描述本發明之特定實施例，但對熟習此項技術者將顯而易見的是，在不脫離隨附申請專利範圍中所定義之本發明之情況下，可進行本發明細節之大量變化。
圖1說明使用Perkin Elmer Lambda 1050分光光度計量測的在400至800 nm之波長範圍內，塗覆有抗反射塗層之聚碳酸酯透鏡與未經塗覆之聚碳酸酯透鏡相比之透射光譜。

Claims (19)

  1. 一種展現抗反射特性之塗覆物件，其包含： (A) 基板；及 (B) 抗反射塗層，其塗覆至該基板之至少一個表面之至少一部分；其中該抗反射塗層由酸性溶膠-凝膠組合物形成，該酸性溶膠-凝膠組合物包含： (a)四烷氧基矽烷； (b)烷基三烷氧基矽烷； (c)矽烷官能性丙烯酸聚合物； (d)無機氧化物粒子； (e)無機酸； (f)水；以及 (g)溶劑。
  2. 如請求項1之塗覆物件，其中該酸性溶膠-凝膠組合物進一步包含按該溶膠-凝膠組合物之總重量計，以0.1至15重量百分比的量存在於該酸性溶膠-凝膠組合物中之MgF2 。
  3. 如請求項1之塗覆物件，其進一步包含塗覆至該抗反射塗層之至少一部分之抗積垢塗層。
  4. 如請求項1之塗覆物件，其中該基板(A)包含玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚脲-胺基甲酸酯、聚對苯二甲酸伸乙酯或二甘醇碳酸烯丙酯。
  5. 如請求項4之塗覆物件，其中該基板具有兩個相對表面。
  6. 如請求項5之塗覆物件，其中該抗反射塗層(B)經塗覆至該基板之兩個相對表面之至少一部分以形成兩個塗覆側。
  7. 如請求項6之塗覆物件，其進一步包含塗覆於兩個塗覆側之至少一部分之頂部上的抗積垢塗層。
  8. 如請求項6之塗覆物件，其中該基板包含聚甲基丙烯酸甲酯且該溶劑(g)包含按該酸性溶膠-凝膠組合物之總重量計，以高於60重量百分比的量存在之正丙醇。
  9. 如請求項5之塗覆物件，其中該基板包含玻璃且該抗反射塗層經塗覆至該基板之一個表面，且其中該塗覆物件在自380 nm至780 nm之波長範圍內展現小於2.80%之單側整合之僅鏡面反射率。
  10. 如請求項1之塗覆物件，其中該塗覆物件為光學物件。
  11. 如請求項1之塗覆物件，其中該抗反射塗層具有小於200 nm之乾膜厚度。
  12. 一種形成具有抗反射表面之塗覆物件之方法，其包含： (1) 將請求項1中之該抗反射塗層(B)塗覆至基板之表面之至少一部分以形成塗覆基板；以及 (2) 使該塗覆基板經歷足以實現該抗反射塗層之固化之一段時間的條件。
  13. 如請求項12之方法，其中該抗反射塗層藉由旋塗、浸塗、噴塗、槽模塗覆、簾式塗覆或流塗來塗覆。
  14. 如請求項12之方法，其中該塗覆基板在至少80℃之溫度下固化至少30分鐘。
  15. 如請求項13之方法，其中該基板包含玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯，且其中該抗反射塗層藉由旋塗或噴塗來塗覆且具有80至120 nm之乾膜厚度。
  16. 如請求項15之方法，其中該塗覆物件包含選自顯示螢幕、觸摸式螢幕、太陽能電池及鑲嵌玻璃之光學物件。
  17. 如請求項13之方法，其中該基板包含聚碳酸酯或二甘醇碳酸烯丙酯，且其中該抗反射塗層藉由浸塗來塗覆且具有80至120 nm之乾膜厚度。
  18. 如請求項17之方法，其中該塗覆物件包含光學透鏡。
  19. 如請求項13之方法，其進一步包含在步驟(2)之前或之後，將抗積垢塗層塗覆至該抗反射塗層之至少一部分。
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