KR20090102653A - 내찰상성 수지판 및 그 용도 - Google Patents

내찰상성 수지판 및 그 용도

Info

Publication number
KR20090102653A
KR20090102653A KR1020090023923A KR20090023923A KR20090102653A KR 20090102653 A KR20090102653 A KR 20090102653A KR 1020090023923 A KR1020090023923 A KR 1020090023923A KR 20090023923 A KR20090023923 A KR 20090023923A KR 20090102653 A KR20090102653 A KR 20090102653A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin layer
scratch
resistant resin
acrylic resin
polycarbonate resin
Prior art date
Application number
KR1020090023923A
Other languages
English (en)
Inventor
신스케 오치아이
요시노리 사토
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20090102653A publication Critical patent/KR20090102653A/ko

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating

Abstract

폴리카보네이트 수지층의 적어도 일방의 면에 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지는 적층판을 기판으로 하고, 이 기판의 적어도 일방의 아크릴 수지층 상에 도전성 입자를 함유하는 경화 피막을 형성한다. 기판은 폴리카보네이트 수지층의 일방의 면에 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지는 적층판인 것이 바람직하고, 또, 이 적층판의 폴리카보네이트 수지층 상에 경화 피막이 형성되어 있는 것이 바람직하다.

Description

내찰상성 수지판 및 그 용도 {SCRATCH-RESISTANT RESIN SHEET AND USE THEREOF}
본 발명은 내찰상성 수지판 및 그 용도에 관한 것이다.
최근, 휴대 전화나 PHS (Personal Handy-phone System) 등의 휴대형 전화류가 인터넷의 보급과 함께, 단순한 음성 전달 기능에 더하여, 문자 정보나 화상 정보를 표시하는 기능을 가진 휴대형 정보 단말로서 널리 보급되어 왔다. 또, 이와 같은 휴대형 전화류와는 별도로, 주소록 등의 기능에 인터넷 기능이나 전자 메일 기능을 겸비하는 PDA (Personal Digital Assistant) 도 폭 넓게 사용되고 있다. 본 명세서에서는, 이와 같은 휴대 전화나 PHS, PDA 등을 모두“휴대형 정보 단말”이라고 부르기로 한다. 즉, 본 명세서에서 말하는“휴대형 정보 단말”이란, 사람이 휴대할 수 있는 정도의 크기로서, 문자 정보나 화상 정보 등을 표시하기 위한 창을 갖는 것을 총칭한다.
이들 휴대형 정보 단말에는, 액정이나 EL (일렉트로루미네선스) 등의 방식에 의해 문자 정보나 화상 정보를 표시하도록 되어 있는데, 그 표시창에는, 보호판으로서 투명 수지제의 것이 일반적으로 사용되고 있으며, 그 중에서도 투명성 면에서 메타크릴 수지판이 바람직하게 사용되고 있다 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2002-6764호, 일본 공개특허공보 2004-143365호, 일본 공개특허공보 2004-299199호 참조). 그리고, 이 보호판에는, 표면의 스크래치를 방지하기 위해 경화성 도료에 의해 내찰상성 (하드 코트성) 의 경화 피막을 형성하는 것이 제안되어 있다.
종래 제안되어 있는 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판은, 내환경성이 반드시 충분하지 않아, 예를 들어 고온 고습하에 장시간 노출된 경우에, 잘 휘어지거나, 경화 피막에 금이 잘 발생하는 문제가 있다. 또, 제조시의 가공성이 반드시 충분하지 않아, 예를 들어 절삭시에 절삭 가루 등의 먼지가 잘 부착되는 문제도 있다.
본 발명의 목적은, 내환경성이나 가공성이 우수하고, 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판으로서 바람직한 내찰상성 수지판을 제공하는 것에 있다.
본 발명은 이하의 수단을 제공한다.
[1] 기판 및 경화 피막으로 이루어지는 내찰상성 수지판으로서, 그 기판이 폴리카보네이트 수지층의 적어도 일방의 면에 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지고, 그 기판이 그 폴리카보네이트 수지층의 일방의 면에만 그 아크릴 수지층을 적층한 것인 경우에는 그 아크릴 수지층 상에 도전성 입자를 함유하는 경화 피막이 형성되어 이루어지고, 그 기판이 그 폴리카보네이트 수지층의 양방의 면에 그 아크릴 수지층을 적층한 것인 경우에는 그 적어도 일방의 아크릴 수지층 상에 도전성 입자를 함유하는 경화 피막이 형성되어 이루어지는 내찰상성 수지판.
[2] 기판이 폴리카보네이트 수지층의 일방의 면에 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지는 것인 상기 [1] 에 기재된 내찰상성 수지판.
[3] 폴리카보네이트 수지층의 면 중, 아크릴 수지층이 적층되어 있지 않은 면에 경화 피막이 형성되어 있는 상기 [2] 에 기재된 내찰상성 수지판.
[4] 폴리카보네이트 수지층 상에 형성된 경화 피막이 도전성 입자를 함유하는 것인 상기 [3] 에 기재된 내찰상성 수지판.
[5] 폴리카보네이트 수지층 상에 형성된 경화 피막의 굴절률 n 과 폴리카보네이트 수지층의 굴절률 ns 가 다음 식
│n - ns│ ≤ 0.01
의 관계에 있는 상기 [3] 또는 [4] 에 기재된 내찰상성 수지판.
[6] 폴리카보네이트 수지층 상에 형성된 경화 피막에 함유되는 도전성 입자가 안티몬-주석 복합 산화물, 안티몬-아연 복합 산화물 및 인 함유 산화 주석으로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 상기 [3] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 내찰상성 수지판.
[7] 아크릴 수지층 상에 형성된 경화 피막에 함유되는 도전성 입자가 산화 안티몬인 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 내찰상성 수지판.
[8] 상기 [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 내찰상성 수지판으로 이루어지는 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판.
[9] 상기 [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 내찰상성 수지판으로 이루어지는 디스플레이 보호판.
본 발명의 내찰상성 수지판은, 내환경성이 우수하고, 가공성도 우수하여, 이 내찰상성 수지판을 디스플레이 보호판, 특히 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판으로서 사용함으로써 그 표시창을 효과적으로 보호할 수 있다.
본 발명의 내찰상성 수지판은, 폴리카보네이트 수지층의 적어도 일방의 면에 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지는 적층판을 기판으로 하고, 아크릴 수지층이 폴리카보네이트 수지층의 일방의 면에만 적층되어 이루어지는 기판인 경우에는, 그 아크릴 수지층 상에 도전성 입자를 함유하는 경화성 피막이 형성되어 이루어지는 것으로서, 아크릴 수지층이 폴리카보네이트 수지층의 양방의 면에 적층되어 이루어지는 기판인 경우에는, 그 적어도 일방의 아크릴 수지층 상에 도전성 입자를 함유하는 경화 피막이 형성되어 이루어지는 것이다.
폴리카보네이트 수지층을 구성하는 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 2 가(價) 페놀과 카르보닐화제를 계면 중축합법이나 용융 에스테르 교환법 등으로 반응시킴으로써 얻어지는 것 외에, 카보네이트 프레폴리머를 고상 에스테르 교환법 등으로 중합시킴으로써 얻어지는 것, 고리형 카보네이트 화합물을 개환 중합법으로 중합시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.
2 가 페놀로는, 예를 들어, 하이드로퀴논, 레조르시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스{(4-히드록시-3,5-디메틸)페닐}메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (통칭, 비스페놀 A), 2,2-비스{(4-히드록시-3-메틸)페닐}프로판, 2,2-비스{(4-히드록시-3,5-디메틸)페닐}프로판, 2,2-비스{(4-히드록시-3,5-디브로모)페닐}프로판, 2,2-비스{(3-이소프로필-4-히드록시)페닐}프로판, 2,2-비스{(4-히드록시-3-페닐)페닐}프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-3-메틸부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-3,3-디메틸부탄, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)펜탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-4-메틸펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-4-이소프로필시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스{(4-히드록시-3-메틸)페닐}플루오렌, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-o-디이소프로필벤젠, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 1,3-비스(4-히드록시페닐)-5,7-디메틸아다만탄, 4,4'-디히드록시디페닐술폰, 4,4'-디히드록시디페닐술폭사이드, 4,4'-디히드록시디페닐술파이드, 4,4'-디히드록시디페닐케톤, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디히드록시디페닐에스테르 등을 들 수 있고, 필요에 따라 그들 2 종 이상을 사용할 수도 있다.
그 중에서도 비스페놀 A, 2,2-비스{(4-히드록시-3-메틸)페닐}프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-3-메틸부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-3,3-디메틸부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-4-메틸펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 α,α'-비스(4-히드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠에서 선택되는 2 가 페놀을 단독으로 또는 2 종 이상 사용하는 것이 바람직하고, 특히, 비스페놀 A 의 단독 사용이나 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산과, 비스페놀 A, 2,2-비스{(4-히드록시-3-메틸)페닐}프로판 및 α,α'-비스(4-히드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠에서 선택되는 1 종 이상의 2 가 페놀의 병용이 바람직하다.
카르보닐화제로는, 예를 들어, 포스겐과 같은 카르보닐할라이드, 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트에스테르, 2 가 페놀의 디할로포르메이트와 같은 할로포르메이트 등을 들 수 있으며, 필요에 따라 그들 2 종 이상을 사용할 수도 있다.
아크릴 수지층을 구성하는 아크릴 수지로는, 일반적으로 메타크릴 수지가 사용된다. 메타크릴 수지는, 메타크릴산메틸 단위를 주성분으로 하는 것이 바람직하고, 구체적으로 메타크릴산메틸 단위를 통상 50 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상 함유하는 메타크릴산메틸 수지이고, 메타크릴산메틸 단위 100 중량% 의 메타크릴산메틸 단독 중합체이어도 되고, 메타크릴산메틸과 다른 단량체의 공중합체이어도 된다.
메타크릴산메틸과 공중합할 수 있는 다른 단량체의 예로는, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산페닐, 메타크릴산벤질, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산2-히드록시에틸과 같은 메타크릴산메틸 이외의 메타크릴산에스테르류나, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산페닐, 아크릴산벤질, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산2-히드록시에틸과 같은 아크릴산에스테르류를 들 수 있다. 또, 스티렌이나 치환 스티렌류, 예를 들어, 클로로스티렌, 브로모스티렌과 같은 할로겐화 스티렌류나, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌과 같은 알킬스티렌류 등도 들 수 있다. 또한 메타크릴산, 아크릴산과 같은 불포화산류, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 무수 말레산, 페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 등도 들 수 있다. 이들 메타크릴산메틸과 공중합할 수 있는 다른 단량체는, 각각 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
아크릴 수지는, 고무상 중합체를 블렌드하여 사용해도 된다. 고무상 중합체의 예로는, 아크릴계 다층 구조 중합체나, 5 ∼ 80 중량부의 고무상 중합체에 아크릴계 불포화 단량체와 같은 에틸렌성 불포화 단량체 20 ∼ 95 중량부를 그래프트 중합시켜 이루어지는 그래프트 공중합체 등을 들 수 있다. 아크릴계 다층 구조 중합체는, 고무 탄성층 또는 엘라스토머층을 20 ∼ 60 중량% 정도 내재시키는 것인 것이 바람직하고, 최외층에는 경질층을 갖는 것인 것이 바람직하고, 또한 최내층으로서 경질층을 포함하는 구조의 것이어도 된다.
고무 탄성층 또는 엘라스토머층은, 유리 전이점 (Tg) 이 25℃ 미만인 아크릴계 중합체층인 것이 바람직하고, 구체적으로는 저급 알킬아크릴레이트, 저급 알킬메타크릴레이트, 저급 알콕시알킬아크릴레이트, 시아노에틸아크릴레이트, 아크릴아미드, 히드록시 저급 알킬아크릴레이트, 히드록시 저급 알킬메타크릴레이트, 아크릴산 및 메타크릴산에서 선택되는 단관능 단량체의 1 종 이상을 알릴메타크릴레이트와 같은 다관능 단량체로 가교시켜 이루어지는 중합체층인 것이 바람직하다.
경질층은, Tg 가 25℃ 이상인 아크릴계 중합체층인 것이 바람직하고, 구체적으로는 탄소수 1 ∼ 4 개의 알킬기를 갖는 알킬메타크릴레이트를 단독으로 또는 주성분으로 하여 중합시킨 것인 것이 바람직하다. 알킬메타크릴레이트를 주성분으로 하여 공중합체로 하는 경우, 공중합 성분으로는, 다른 알킬메타크릴레이트나 알킬아크릴레이트, 스티렌, 치환 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 단관능 단량체를 사용해도 되고, 또한 다관능 단량체를 첨가하여 가교 중합체로 해도 된다.
아크릴계 다층 구조 중합체는, 예를 들어, 일본 특허공보 소55-27576호, 일본 공개특허공보 평6-80739호, 일본 공개특허공보 소49-23292호 등에 기재되어 있다.
5 ∼ 80 중량부의 고무상 중합체에 에틸렌성 불포화 단량체 20 ∼ 95 중량부를 그래프트 중합시켜 이루어지는 그래프트 공중합체에 있어서, 고무상 중합체로는, 예를 들어, 폴리부다디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 고무, 스티렌/부타디엔 공중합체 고무와 같은 디엔계 고무, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리-2-에틸헥실아크릴레이트와 같은 아크릴계 고무, 에틸렌/프로필렌/비공액 디엔계 고무 등이 사용된다. 또, 이 고무상 중합체에 그래프트 공중합시키는 데에 사용되는 에틸렌성 불포화 단량체로는, 예를 들어, 스티렌, 아크릴로니트릴, 알킬(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 그래프트 공중합체는, 예를 들어, 일본 특허공보 소55-147514호, 일본 특허공보 소47-9740호 등에 기재되어 있다.
아크릴 수지에 고무상 중합체를 분산시키는 경우의 분산 비율은, 아크릴 수지 100 중량부에 대해 통상 3 ∼ 150 중량부, 바람직하게는 5 ∼ 50 중량부이다. 고무상 중합체의 양이 지나치게 많으면 표면 경도가 저하되어 바람직하지 않다.
또한, 폴리카보네이트 수지층 및 아크릴 수지층에는 각각 필요에 따라 예를 들어, 광확산제, 광택제, 염료, 광안정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 이형제, 난연제, 대전 방지제 등의 첨가제를 1 종 또는 2 종 이상 첨가해도 된다.
본 발명의 내찰상성 수지판의 기판은, 폴리카보네이트 수지층과 아크릴 수지층을 공압출 성형으로 적층 일체화함으로써 바람직하게 제조된다. 이 공압출 성형은, 2 기 또는 3 기의 1 축 또는 2 축 압출기를 이용하여, 폴리카보네이트 수지층의 재료와 아크릴 수지층의 재료를 각각 용융 혼련한 후, 피드블록이나 멀티매니폴드 다이 등을 통하여 적층함으로써 실시할 수 있고, 적층 일체화된 용융 적층 수지체는, 예를 들어, 롤 유닛을 이용하여 냉각 고화시키면 된다. 공압출 성형에 의해 제조한 기판은, 점착제나 접착제를 사용한 부착에 의해 제조한 기판에 비해 버튼상 등으로 2 차 성형하기 쉬운 점에서 바람직하다.
기판은, 통상 시트상 내지 필름상이고, 그 두께는 통상 0.3 ∼ 3㎜, 바람직하게는 0.3 ∼ 2㎜, 더욱 바람직하게는 0.4 ∼ 1.5㎜ 이다. 그리고, 기판에 있어서는, 아크릴 수지층의 두께는 통상 50 ∼ 120㎛, 바람직하게는 60 ∼ 110㎛, 보다 바람직하게는 70 ∼ 100㎛ 로 한다. 이와 같이 아크릴 수지층의 두께를 설정함으로써 기판이 보다 균열되기 어렵고, 또한 충분한 표면 경도를 얻을 수 있다.
기판은, 폴리카보네이트 수지층의 편면에만 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지는 2 층 구조인 것이어도 되고, 폴리카보네이트 수지층의 양면에 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지는 3 층 구조인 것이어도 되는데, 3 층 구조인 것은, 아크릴 수지층의 두께나 아크릴 수지의 종류에 따라서는 면 충격성이 저하되어 균열되기 쉬워지는 경우도 있으므로, 2 층 구조인 것이 바람직하다.
아크릴 수지층의 표면 경도를 중시하는 경우, 그 두께를 50㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 3 층 구조인 경우, 양 아크릴층의 두께는, 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.
기판의 표면에는 내찰상성의 경화 피막이 형성된다. 여기에서, 경화 피막은, 기판의 양면에 형성되어 있어도 되고, 편면에만 형성되어 있어도 된다.
따라서, 내찰상성 수지판의 층 구성의 전형적인 예로는, (1) : 경화 피막/아크릴 수지층/폴리카보네이트 수지층, (2) : 경화 피막/아크릴 수지층/폴리카보네이트 수지층/경화 피막, (3) : 경화 피막/아크릴 수지층/폴리카보네이트 수지층/아크릴 수지층, (4) : 경화 피막/아크릴 수지층/폴리카보네이트 수지층/아크릴 수지층/경화 피막을 들 수 있다.
아크릴 수지층 상에 형성되는 경화 피막과, 폴리카보네이트 수지층 상에 형성되는 경화 피막은, 동일한 것이어도 되고 상이한 것이어도 된다.
경화 피막을 형성하는 데에 사용되는 경화성 도료는, 내찰상성을 초래하는 각종 경화성 화합물을 주성분으로 하고, 필요에 따라 용매, 도전성 입자, 경화 촉매 등을 혼합한 것이지만, 아크릴 수지층 상에 형성되는 경화 피막용 경화성 도료에는 도전성 입자가 필수적이다.
먼저, 경화성 화합물에 대하여 설명한다. 경화성 화합물로는, 아크릴레이트 화합물, 우레탄아크릴레이트 화합물, 에폭시아크릴레이트 화합물, 카르복시기 변성 에폭시아크릴레이트 화합물, 폴리에스테르아크릴레이트 화합물, 공중합계 아크릴레이트, 지환식 에폭시 수지, 글리시딜에테르에폭시 수지, 비닐에테르 화합물, 옥세탄 화합물 등 중에서 내찰상성을 부여하는 효과를 갖는 것을 사용하면 된다. 그 중에서도 높은 내찰상성을 초래하는 경화성 화합물로서 다관능 아크릴레이트 화합물, 다관능 우레탄아크릴레이트 화합물, 다관능 에폭시아크릴레이트 화합물 등, 라디칼 중합계의 경화성 화합물이나, 알콕시실란, 알킬알콕시실란 등, 열중합계의 경화성 화합물을 들 수 있다. 이들 경화성 화합물은, 예를 들어, 전자선, 방사선, 자외선 등의 에너지선을 조사함으로써 경화시키거나, 혹은 가열에 의해 경화시키는 것이다. 이들 경화성 화합물은, 각각 단독으로 사용해도 되고 복수의 화합물을 조합하여 사용해도 된다.
이들 경화성 화합물 중에서도 바람직한 것은, 분자 중에 적어도 3 개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물이다. 여기에서, (메트)아크릴로일옥시기란, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기를 말한다. 그 외에, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산 등이라고 할 때의 「(메트)」도 동일한 의미이다.
분자 중에 적어도 3 개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 경화성 화합물로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리- 또는 테트라-(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사-(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨테트라-, 펜타-, 헥사- 또는 헵타-(메트)아크릴레이트와 같은 3 가 이상의 다가 알코올의 폴리(메트)아크릴레이트 ; 분자 내에 이소시아네이트기를 적어도 2 개 갖는 화합물에 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머를 이소시아네이트기에 대해 수산기가 등몰 이상이 되는 비율로 반응시켜 얻어지고, 1 분자 중의 (메트)아크릴로일옥시기의 수가 3 개 이상으로 된 우레탄(메트)아크릴레이트〔예를 들어, 디이소시아네이트와 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트의 반응에 의해 3 ∼ 6 관능의 우레탄(메트)아크릴레이트가 얻어진다〕; 트리스(2-히드록시에틸)이소시아눌산의 트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 여기에는 단량체를 예시하였으나, 이들 단량체 상태로 사용해도 되고, 예를 들어 2 량체, 3 량체 등의 올리고머형으로 된 것을 사용해도 된다. 또, 단량체와 올리고머를 병용해도 된다. 이들 (메트)아크릴레이트 화합물은 각각 단독 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용된다.
적어도 3 개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 경화성 화합물에는, 시판되고 있는 것도 있으므로 이와 같은 시판품을 사용할 수도 있다. 시판품으로서, 예를 들어,“NK 하드 M101”〔신나카무라 화학공업 (주) 제품, 우레탄 아크릴레이트 계〕, “NK 에스테르 A-TMM-3L”〔신나카무라 화학공업 (주) 제품, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트〕, “NK 에스테르 A-TMMT”〔신나카무라 화학공업 (주) 제품, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트], “NK 에스테르 A-9530”〔신나카무라 화학공업 (주) 제품, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트〕, “NK 에스테르 A-DPH”〔신나카무라 화학공업 (주) 제품, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트〕, “KAYARAD DPCA”〔닛폰 화약 (주) 제품, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트〕, “노프코큐어 200”시리즈〔산노프코 (주) 제품〕, “유니딕”시리즈〔다이닛폰 잉크 화학공업 (주) 제품〕등을 들 수 있다.
또한, 분자 중에 적어도 3 개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물은, 그 이외의 경화성 화합물, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트와 같은 분자 중에 2 개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물 과 함께 사용해도 되는데, 그 양은, 분자 중에 적어도 3 개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물 100 중량부 당, 통상 20 중량부까지이다.
경화성 도료를 자외선으로 경화시키는 경우에는, 광중합 개시제를 사용한다. 광중합 개시제로는, 예를 들어, 벤질, 벤조페논이나 그 유도체, 티오크산톤류, 벤질디메틸케탈류, α-히드록시알킬페논류, 히드록시케톤류, 아미노알킬페논류, 아실포스핀옥사이드류 등을 들 수 있다. 광중합 개시제의 첨가량은, 경화성 화합물 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 5 중량부의 범위가 일반적이다.
이들 광중합 개시제는, 각각 단독으로 사용할 수 있는 것 외에, 대부분은 2 종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다. 또, 이들 각종 광중합 개시제는 시판되고 있으므로, 그러한 시판품을 사용할 수 있다. 시판되는 광중합 개시제로는, 예를 들어, “IRGACURE 651”, “IRGACURE 184”, “IRGACURE 500”,“IRGACURE 1000", “IRGACURE 2959”,“DAROCUR 1173”,“IRGACURE 907”, “IRGACURE 369”, “IRGACURE 1700”, “IRGACURE 1800”, “IRGACURE 819”, “IRGACURE 784”〔이상의 IRGACURE (이르가큐어) 시리즈 및 DAROCUR (다로큐어) 시리즈는, 치바·스페셜티·케미컬즈 (주) 에서 판매〕, “KAYACURE ITX”, “KAYACURE DETX-S”, “KAYACURE BP-100”, “KAYACUREBMS”, “KAYACURE 2-EAQ”〔이상의 KAYACURE (카야큐어) 시리즈는, 닛폰 화약 (주) 에서 판매〕등을 들 수 있다.
또 본 발명에 있어서는, 아크릴 수지층 상에 형성되는 경화 피막용 경화성 도료에는 도전성 입자를 첨가한다. 이를 위해 사용하는 도전성 입자로는, 예를 들어, 안티몬-주석 복합 산화물, 인 함유 산화 주석, 산화 안티몬, 안티몬-아연 복합 산화물, 산화 티탄, 인듐-주석 복합 산화물 (ITO) 등의 무기 입자를 들 수 있다. 그 중에서도 산화 안티몬이 바람직하게 사용된다.
도전성 입자를 배합하는 경우, 그 입자 직경은, 입자의 종류에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 통상은 0.5㎛ 이하의 것이 사용되는데, 얻어지는 경화 피막의 가공성이나 투명성의 관점에서는, 평균 입자 직경이 0.001㎛ 이상, 또 0.1㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.001㎛ 이상 0.05㎛ 이하인 것이다. 도전성 입자의 평균 입자 직경이 지나치게 크면 얻어지는 내찰상성 수지판의 헤이즈가 커져, 투명성이 저하되는 경우가 있다. 또, 도전성 입자의 사용량은, 경화성 화합물 100 중량부에 대해 통상 2 ∼ 50 중량부 정도, 바람직하게는 3 ∼ 20 중량부 정도이다. 그 양이 지나치게 적으면 가공성 향상 효과가 부족하게 된다. 또 그 양이 지나치게 많으면 경화 피막의 투명성을 저하시킬 우려가 있다.
이러한 도전성 입자는, 예를 들어, 기상 분해법, 플라즈마 증발법, 알콕사이드 분해법, 공침법, 수열법 등에 의해 제조할 수 있다. 또, 도전성 입자의 표면은, 예를 들어, 노니온계 계면 활성제, 카티온계 계면 활성제, 아니온계 계면 활성제, 실리콘계 커플링제, 알루미늄계 커플링제 등으로 표면 처리되어 있어도 된다.
경화성 도료에는, 도료의 점도 조정 등을 목적으로 하여 희석 용매를 사용하는데, 특히 도전성 입자를 첨가하는 경우에는, 그 분산을 위해 통상은 사용된다. 도전성 입자를 사용하고, 또한 용매를 사용하는 경우에는, 예를 들어, 도전성 입자 및 용매를 혼합하고, 용매 중에 도전성 입자를 분산시킨 후, 경화성 화합물과 혼합해도 되고, 경화성 화합물과 용매를 혼합한 후, 거기에 도전성 입자를 첨가하여 혼합해도 된다.
용매는, 경화성 화합물을 용해시킬 수 있고, 또한 도포 후에 휘발될 수 있는 것이면 되고, 또 도료 성분으로서 도전성 입자를 사용하는 경우에는, 그것을 분산 시킬 수 있는 것이면 된다. 예를 들어, 디아세톤알코올, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 2-부톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알코올류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디아세톤알코올과 같은 케톤류, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 탄화 수소류, 아세트산에틸, 아세트산부틸과 같은 에스테르류, 물 등을 들 수 있다. 경화성 도료에 있어서의 용매의 사용량에 특별한 한정은 없고, 경화성 화합물의 성상 등에 맞춰 적절한 양으로 사용할 수 있다.
또, 이 경화성 도료에는, 공지된 레벨링제를 첨가해도 된다. 레벨링제로는, 예를 들어, 실리콘 오일계의 것 등을 예시할 수 있다. 실리콘 오일로는 통상적인 것을 사용할 수 있고, 구체적으로는, 디메틸 실리콘 오일, 페닐메틸실리콘 오일, 알킬·아르알킬 변성 실리콘 오일, 플루오로 실리콘 오일, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 지방산 에스테르 변성 실리콘 오일, 메틸 수소 실리콘 오일, 실란올기 함유 실리콘 오일, 알콕시기 함유 실리콘 오일, 페놀기 함유 실리콘 오일, 메타크릴 변성 실리콘 오일, 아미노 변성 실리콘 오일, 카르복실산 변성 실리콘 오일, 카르비놀 변성 실리콘 오일, 에폭시 변성 실리콘 오일, 메르캅토 변성 실리콘 오일, 불소 변성 실리콘 오일, 폴리에테르 변성 실리콘 오일 등이 예시된다. 이들 레벨링제는 시판되고 있으므로, 시판품을 사용할 수 있다. 시판되는 레벨링제로는, 예를 들어, “SH200-100cs”, “SH28PA”,“SH29PA”, “SH30PA”, “ST83PA”, “ST80PA”,“ST97PA”, “ST86PA”〔이상, 모두 토오레·다우코닝·실리콘(주) 에서 판매〕등을 들 수 있다. 이들 레벨링제는, 각각 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다. 레벨링제의 사용량은, 경화성 도료의 특성에 따라 적절히 선택되지만, 일반적으로는 경화성 화합물 100 중량부에 대해 0.01∼5 중량부 정도이다.
또한, 경화성 도료에는 안정화제, 산화 방지제, 착색제 등의 첨가제가 함유되어 있어도 된다.
이와 같이 하여, 경화성 화합물에 필요에 따라 도전성 입자, 용매, 레벨링제, 광중합 개시제 등을 혼합하여 얻어지는 경화성 도료는, 기판의 표면에 도포하여 경화성 도막으로 하고, 이어서 경화시킴으로써 표면에 내찰상성의 경화 피막이 형성된 내찰상성 수지판으로 할 수 있다.
기판에 경화성 도료를 도포하여 경화성 도막으로 하는 경우에는, 예를 들어, 바 코트법, 마이크로 그라비아 코트법, 롤 코트법, 플로우 코트법, 딥 코트법, 스핀 코트법, 다이 코트법, 스프레이 코트법 등, 공지된 코트 방법에 의해 도포하면 된다. 이렇게 하여, 기판의 표면에 경화성 도막이 형성된다. 그 후, 경화성 도료의 종류에 따라 자외선, 전자선 등의 에너지선을 조사하거나, 또는 가열함으로써 경화성 도막을 경화시켜, 내찰상성의 경화 피막이 형성된다.
에너지선을 조사하여 경화시키는 경우의 에너지선으로는, 예를 들어, 자외선, 전자선, 방사선 등을 들 수 있고, 그 강도나 조사 시간 등은, 사용하는 경화성 도료의 종류에 따라 적절히 선택된다. 또, 가열에 의해 경화시키는 경우의 가열 온도나 가열 시간 등은, 사용하는 경화성 도료의 종류에 따라 적절히 선택되는데, 가열 경화의 경우에는, 기판이 변형 등을 일으키지 않도록 일반적으로는 100℃ 이하의 온도가 바람직하다. 경화성 도료가 용매를 함유하는 경우에는, 도포 후, 용매를 휘발시킨 후에 경화성 도막을 경화시켜도 되고, 용매의 휘발과 경화성 도막의 경화를 동시에 행해도 된다.
폴리카보네이트 수지층 상에 형성되는 경화 피막은, 그 경화 피막의 굴절률 n 과 폴리카보네이트 수지층의 굴절률 ns 가 다음 식
│n - ns│ ≤ 0.01
의 관계에 있는 것이 바람직하다. 이 굴절률차가 0.01 보다 커지면, 경화 피막과 폴리카보네이트 수지층 간의 광의 간섭에 의해 무지개 모양이 발생하여 외관상 바람직하지 않다.
경화 피막의 굴절률을 상기 식의 범위로 조정하기 위해서는, 분자 중에 방향족 고리나 할로겐 원자를 갖는 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물을 경화성 화합물의 일부로서 사용하거나, 또는 고굴절률의 유기 또는 무기 입자를 경화 피막 중에 분산시키거나 혹은 그 양자의 병용에 의해 실시할 수 있다. 그 중에서도 고굴절률의 무기 입자를 분산시키는 방법을 용이하게 굴절률을 조정할 수 있기 때문에 바람직하게 사용할 수 있다.
고굴절률의 무기 입자로는, 예를 들어 산화 티탄, 산화 주석, 산화 안티몬, 산화 인듐, 산화 지르코늄, 산화 아연과 같은 금속 산화물 입자, 안티몬-아연 복합 산화물, 안티몬-주석 복합 산화물, 인듐-주석 복합 금속 산화물과 같은 복합 금속 산화물 입자, 인 함유 산화 주석과 같은 복합 산화물 입자 등을 들 수 있다. 그 중에서도 산화 안티몬, 안티몬-아연 복합 산화물, 안티몬-주석 복합 산화물, 인듐-주석 복합 금속 산화물, 인 함유 산화 주석 등의 도전성 입자는, 굴절률의 조정 뿐만 아니라, 가공성도 동시에 부여할 수 있기 때문에 바람직하고, 그 중에서도 안티몬-주석 복합 산화물, 안티몬-아연 복합 산화물, 인 함유 산화 주석이 바람직하다.
고굴절률 입자의 첨가량은, 얻고자 하는 굴절률이나 막의 강도에 따라 적절히 결정된다. 또 고굴절률 입자의 입자 직경은 평균 입자 직경이 통상 0.001 ∼ 0.3㎛, 바람직하게는 0.001 ∼ 0.1㎛, 더욱 바람직하게는 0.001 ∼ 0.05㎛ 이다. 고굴절률 입자의 평균 입자 직경이 지나치게 크면 얻어지는 내찰상성 수지판의 헤이즈가 커져, 투명성이 저하되는 경우가 있다.
경화 피막의 두께는, 0.5 ∼ 50㎛ 정도인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 20㎛ 정도이다. 경화 피막의 두께가 지나치게 크면 균열이 발생하기 쉬워지고, 지나치게 작으면 내찰상성이 불충분해지는 경향이 있다.
얻어진 내찰상성 수지판에는, 그 표면에 코트법이나 스퍼터법, 진공 증착법 등, 공지된 방법에 의해 반사 방지 처리할 수도 있다. 또, 별도 제조한 반사 방지성 시트를 상기 내찰상성 수지판의 편면 또는 양면에 부착하여, 반사 방지 효과를 부여할 수도 있다.
이렇게 하여 얻어지는 내찰상성 수지판은, 내환경성이 우수하고, 가공성도 우수하기 때문에 각종 용도로 사용할 수 있고, 그 중에서도 휴대 전화 등의 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판으로서 바람직한데, 그 외에, 디지털 카메라나 핸디형 비디오 카메라 등의 파인더부, 휴대형 게임기의 표시창 보호판 등, 또, 가정용이나 업무용 텔레비젼의 화면 보호판 등, 휴대형 정보 단말뿐만 아니라, 다른 휴대형 표시 기기나 설치형 표시 기기도 대상으로 하는 디스플레이 보호판으로서 사용할 수도 있다. 특히 본 발명의 내찰상성 수지판은, 휴대 전화, 특히 표시창을 포함한 표시부가, 사용하지 않을 때에는 접혀 조작 버튼부를 덮는 구조로 된 휴대 전화의 표시창 보호판으로서 유리한 효과를 발휘한다.
본 발명의 내찰상성 수지판으로 디스플레이 보호판을 제조하기 위해서는, 먼저 필요에 따라 인쇄, 펀칭 등의 가공을 실시하여, 필요한 크기로 절단 처리하면 된다. 그 후, 디스플레이에 세트하면, 내찰상성이 높은 디스플레이로 할 수 있다.
실시예
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 상세히 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되지 않는다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
〔기판의 제조〕
폴리카보네이트 수지 (스미토모 다우 주식회사 제조 카리바 301-10, 굴절률 1.585) 를 40㎜φ 1 축 압출기를 이용하여 용융 혼련하고, 또 아크릴 수지 (스미토모 화학 주식회사 제조 스미펙스 MH) 를 20㎜φ 1 축 압출기를 이용하여 용융 혼련하고, 양자를 피드 블록을 개재하여 2 층화하고, 다음으로 T 형 다이를 통하여 압출하고, 폴리싱 롤에 양면이 완전히 접하도록 하여 냉각시켜, 두께 0.5㎜ 의 다층 기판을 얻었다. 이 때, 아크릴 수지층의 두께는 70㎛ 로 하였다.
〔경화성 도료 (b1) 의 조제〕
디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트〔신나카무라 화학공업 (주) 의“NK 에스테르 A-DPH”] 28 부, 광중합 개시제〔치바 스페셜티 케미컬즈 (주) 의 IRGACURE 184〕1 부, 5산화 안티몬 미립자의 졸〔쇼쿠바이 화성공업 (주) 의 ELCOM-7514 : 고형분 농도 20%〕8 부, 1-메톡시-2-프로판올 32 부, 이소부틸알코올 32 부 및 실리콘 오일〔토오레·다우코닝·실리콘 (주) 의“SH28PA”] 0.045 부를 혼합하여 경화성 도료 (b1) 를 조제하였다.
〔경화성 도료 (b2) 의 조제〕
디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트〔신나카무라 화학공업 (주) 의“NK 에스테르 A-DPH”〕13.5 부, 광중합 개시제〔치바 스페셜티 케미컬즈 (주) 의 IRGACURE 184〕1 부, 인 도프 산화 주석〔평균 입자 직경 0.1㎛〕16.5 부, 1-메톡시-2-프로판올 69 부, 및 실리콘 오일〔토오레·다우코닝·실리콘 (주) 의“SH28PA”〕0.02 부를 혼합하여 경화성 도료 (b2) 를 조제하였다.
〔경화성 도료 (b3) 의 조제〕
디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트〔신나카무라 화학공업 (주) 의“NK 에스테르 A-DPH”〕30 부, 1-메톡시-2-프로판올 35부, 이소부틸알코올 35 부, 광중합 개시제〔치바 스페셜티 케미컬즈 (주) 의 “IRGACURE 184”〕2 부, 및 실리콘 오일〔토오레·다우코닝·실리콘 (주) 의“SH28PA”〕0.045 부를 혼합하여 경화성 도료 (b3) 를 조제하였다.
실시예 1
기판을 10㎝ × 6㎝ 의 크기로 절단하고, N0.20 의 바 코터를 이용하여, 아크릴 수지층 상에 경화성 도료 (b1) 의 도막을 형성하였다. 다음으로, 실온에서 1 분간 건조시키고, 다시 45℃ 의 열풍 오븐 내에서 10 분간 건조시켜 용매를 휘발시킨 후, 이 도막에 120W 의 고압 수은 램프를 이용하여, 0.5J/㎠ 의 자외선을 조사하여 경화시켜, 편면 (아크릴 수지층 상) 에 경화 피막을 갖는 내찰상성 수지판을 얻었다. 경화 피막의 굴절률은 1.538 이었다. 이 내찰상성 수지판에 대하여 이하와 같이 평가하여, 결과를 표 1 에 나타내었다.
〔투명성〕
JIS K7361-1 에 따라 전체 광선 투과율 (Tt) 을 측정하고, JIS K7136 에 따라 헤이즈 (H) 를 측정하였다.
〔경화 피막의 두께〕
막 두께 측정 장치〔Filmetrics 사 제조, F-20〕를 이용하여 측정하였다.
〔내찰상성〕
스틸울 #0000 을 500g/㎠ 의 하중으로 100 왕복시켰다. 그 때, 스틸울의 형상은, 가로 세로 2㎝ 의 정방형 (면적 4㎠) 으로 하고, 그 변과 평행하게 섬유가 나열된 상태로 하였다. 또, 왕복 거리는 10㎝ (편도 5㎝) 로 하고, 1 왕복 1 초의 속도로 그 섬유 방향으로 왕복시켰다. 100 왕복 후, 표면의 스크래치 모양을 육안으로 관찰하여, 다음의 4 단계로 평가하였다.
A : 스크래치 없음, B : 1 ∼ 2 개의 스크래치, C : 3 ∼ 10 개의 스크래치, D : 10 개를 넘는 스크래치
〔표면 저항〕
ASTM-D257 에 따라 측정하였다.
〔가공성〕
프라이스루터 (아사히 메가로 주식회사 제조, FR500) 를 이용하여 시험편을 절단하고, 그 절단면 및 주변의 절삭 가루의 부착 정도를 육안으로 관찰하여, 절삭 가루의 부착이 없는 것을 ○, 절삭 가루의 부착이 적은 것을 △, 절삭 가루의 부착이 많은 것을 × 로 하였다.
〔외관〕
기재의 표면을 형광등의 광이 비치도록 하여 표면의 반사광을 관찰하고, 무지개 모양이 관찰되지 않는 것을 ○, 무지개 모양이 눈에 띄는 것을 × 로 하였다.
〔내구 휨 시험〕
7㎝ × 5㎝ 의 시험편을 절단하여, 85℃ 의 환경하에 3 일간 방치한 후, 수평한 면 상에 시험편을 4 모서리가 부상되도록 배치하고, 그 높이를 측정하여, 시험 전에 동일하게 측정한 값과의 차이의 최대값을 휨량으로 하였다.
〔가압 강도〕
외경 60㎜ × 100㎜, 내경 30㎜ × 50㎜ 의 금속제 프레임에 55㎜ × 85mm 의 시험편을 폴리카보네이트 수지층이 하측이 되도록 배치하고, 직경 10mm 의 구상 선단을 갖는 금속봉으로, 시험편의 중앙을 10mm/min 의 속도로 가압하여, 시험편이 파괴되는 강도를 측정하였다. 시험은 3 회 실시하여, 그 평균값을 측정 결과로 하였다.
실시예 2
기판을 10㎝ × 6cm 의 크기로 절단하고, 경화성 도료 (b1) 중에 침지시키고, 정속 (定速) 인상 장치를 이용하여 5㎜/sec 의 속도로 끌어 올림으로써, 그 양 표면에 경화성 도료의 도막을 형성하였다. 다음으로, 실온에서 1 분간 건조시키고, 다시 45℃ 의 열풍 오븐 내에서 10 분간 건조시켜 용매를 휘발시킨 후, 이 도막에 120W 의 고압 수은 램프를 이용하여, 0.5J/㎠ 의 자외선을 조사하여 경화시켜, 양면에 경화 피막을 갖는 내찰상성 수지판을 얻었다. 이 내찰상성 수지판에 대하여 실시예 1 과 동일한 평가를 하여 결과를 표 1 에 나타내었다.
실시예 3
실시예 1 과 동일하게 하여 얻은 내찰상성 수지판에 N0.20 의 바 코터를 이용하여, 폴리카보네이트 수지층 상에 경화성 도료 (b2) 의 도막을 형성하였다.
다음으로, 실온에서 1 분간 건조시키고, 다시 45℃ 의 열풍 오븐 내에서 10 분간 건조시켜 용매를 휘발시킨 후, 이 도막에 120W 의 고압 수은 램프를 이용하여, 0.5J/㎠ 의 자외선을 조사하여 경화시켜, 양면에 경화 피막을 갖는 내찰상성 수지판을 얻었다. 폴리카보네이트 수지층 상의 경화 피막의 굴절률은 1.584 이었다. 이 내찰상성 수지판에 대하여 실시예 1 과 동일한 평가를 하여 결과를 표 1 에 나타내었다.
비교예 1
경화성 도료 (b1) 대신에 경화성 도료 (b3) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 편면 (아크릴 수지층 상) 에 경화 피막을 갖는 내찰상성 수지판을 얻었다. 이 내찰상성 수지에 대하여 실시예 1 과 동일한 평가를 하여 결과를 표 1 에 나타내었다.
비교예 2
경화성 도료 (b1) 대신에 경화성 도료 (b3) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 양면에 경화 피막을 갖는 내찰상성 수지판을 얻었다. 이 내찰상성 수지에 대하여 실시예 1 과 동일한 평가를 하여 결과를 표 1 에 나타내었다.
본 발명의 내찰상성 수지판은, 내환경성이 우수하고, 가공성도 우수하여, 이 내찰상성 수지판을 디스플레이 보호판, 특히 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판으로서 사용함으로써 그 표시창을 효과적으로 보호할 수 있다.

Claims (9)

  1. 기판 및 경화 피막으로 이루어지는 내찰상성 수지판으로서, 그 기판이 폴리카보네이트 수지층의 적어도 일방의 면에 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지고, 그 기판이 그 폴리카보네이트 수지층의 일방의 면에만 그 아크릴 수지층을 적층한 것인 경우에는 그 아크릴 수지층 상에 도전성 입자를 함유하는 경화 피막이 형성되어 이루어지고, 그 기판이 그 폴리카보네이트 수지층의 양방의 면에 그 아크릴 수지층을 적층한 것인 경우에는 그 적어도 일방의 아크릴 수지층 상에, 도전성 입자를 함유하는 경화 피막이 형성되어 이루어지는 내찰상성 수지판.
  2. 제 1 항에 있어서,
    기판이 폴리카보네이트 수지층의 일방의 면에 아크릴 수지층이 적층되어 이루어지는 것인 내찰상성 수지판.
  3. 제 2 항에 있어서,
    폴리카보네이트 수지층의 면 중, 아크릴 수지층이 적층되어 있지 않은 면에 경화 피막이 형성되어 있는 내찰상성 수지판.
  4. 제 3 항에 있어서,
    폴리카보네이트 수지층 상에 형성된 경화 피막이 도전성 입자를 함유하는 것인 내찰상성 수지판.
  5. 제 3 항에 있어서,
    폴리카보네이트 수지층 상에 형성된 경화 피막의 굴절률 n 과 폴리카보네이트 수지층의 굴절률 ns 가 다음 식
    │n - ns│ ≤ 0.01
    의 관계에 있는 내찰상성 수지판.
  6. 제 3 항에 있어서,
    폴리카보네이트 수지층 상에 형성된 경화 피막에 함유되는 도전성 입자가 안티몬-주석 복합 산화물, 안티몬-아연 복합 산화물 및 인 함유 산화 주석으로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 내찰상성 수지판.
  7. 제 1 항에 있어서,
    아크릴 수지층 상에 형성된 경화 피막에 함유되는 도전성 입자가 산화 안티몬인 내찰상성 수지판.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 내찰상성 수지판으로 이루어지는 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 내찰상성 수지판으로 이루어지는 디스플레이 보호판.
KR1020090023923A 2008-03-25 2009-03-20 내찰상성 수지판 및 그 용도 KR20090102653A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008077965 2008-03-25
JPJP-P-2008-077965 2008-03-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090102653A true KR20090102653A (ko) 2009-09-30

Family

ID=41191583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090023923A KR20090102653A (ko) 2008-03-25 2009-03-20 내찰상성 수지판 및 그 용도

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2009255565A (ko)
KR (1) KR20090102653A (ko)
CN (1) CN101544087A (ko)
TW (1) TW200948607A (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011148168A (ja) * 2010-01-21 2011-08-04 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ディスプレイ保護用積層板
KR101418409B1 (ko) 2012-05-31 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 조성물
KR101501686B1 (ko) 2012-05-31 2015-03-11 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
KR101379491B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-01 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
KR101415838B1 (ko) 2012-08-23 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 조성물
CN102941725A (zh) * 2012-12-04 2013-02-27 苏州奥美材料科技有限公司 一种触摸屏面板用聚碳酸酯片材及其加工装置和制备方法
JP6530583B2 (ja) * 2013-03-13 2019-06-12 住友化学株式会社 樹脂積層板およびそれを用いた耐擦傷性樹脂積層板
JP6511811B2 (ja) * 2014-03-31 2019-05-15 三菱ケミカル株式会社 積層体
JP6486308B2 (ja) * 2015-12-28 2019-03-20 富士フイルム株式会社 ハードコートフィルムおよびその応用
WO2018012535A1 (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 富士フイルム株式会社 配線基板の製造方法、配線基板

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3584811B2 (ja) * 1998-11-30 2004-11-04 住友化学工業株式会社 塗工紙
DE60136592D1 (de) * 2000-06-19 2009-01-02 Toagosei Co Ltd Vernetzbare Harzzusammensetzungen
JP3879657B2 (ja) * 2002-11-20 2007-02-14 日東電工株式会社 反射防止層用硬化性樹脂組成物、反射防止層、反射防止フィルム、光学素子および画像表示装置
JP3960307B2 (ja) * 2003-05-15 2007-08-15 Jsr株式会社 液状樹脂組成物、硬化膜及び積層体
JP2007190794A (ja) * 2006-01-19 2007-08-02 Sumitomo Chemical Co Ltd 携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2007326334A (ja) * 2006-06-09 2007-12-20 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層樹脂板
JP2008036927A (ja) * 2006-08-04 2008-02-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板

Also Published As

Publication number Publication date
CN101544087A (zh) 2009-09-30
TW200948607A (en) 2009-12-01
JP2009255565A (ja) 2009-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5186983B2 (ja) 耐擦傷性樹脂板及びその用途
KR20090102653A (ko) 내찰상성 수지판 및 그 용도
JP6530583B2 (ja) 樹脂積層板およびそれを用いた耐擦傷性樹脂積層板
JP2010085978A (ja) 液晶ディスプレイ保護板
KR102360380B1 (ko) 수지 적층판 및 그것을 사용한 내찰상성 수지 적층판
KR20100107402A (ko) 내찰상성 수지판, 그리고 그것을 사용한 디스플레이 보호판 및 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판
JP6043053B2 (ja) 樹脂板、それを用いた耐擦傷性樹脂板、ディスプレイ用保護板、携帯型情報端末の表示窓用保護板、タッチパネル用保護板、及び樹脂板の製造方法
JP2013086273A (ja) 樹脂板、それを用いた耐擦傷性樹脂板、ディスプレイ用保護板、携帯型情報端末の表示窓用保護板、タッチパネル用保護板、および樹脂板の製造方法
JP5176749B2 (ja) 耐擦傷性樹脂板及びその用途
KR20110119547A (ko) 액정 디스플레이 보호용 적층판
JP2008297350A (ja) 耐擦傷性樹脂板およびそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2012006321A (ja) ディスプレイ保護用樹脂板
JP2012051118A (ja) 耐擦傷性樹脂板及びその用途
KR20110085907A (ko) 액정 디스플레이 보호용 적층판
KR20120062628A (ko) 적층체, 그리고 그것을 사용한 내찰상성 수지판, 디스플레이용 보호판 및 터치 패널용 보호판
JP2011207046A (ja) 樹脂板、並びにそれを用いた耐擦傷性樹脂板、ディスプレイ用保護板および携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2011148130A (ja) 耐擦傷性樹脂板、並びにそれを用いたディスプレイ用保護板および携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2013195483A (ja) ディスプレイ用保護板
JP2011074227A (ja) ポリカーボネート樹脂用硬化性塗料
JP2012176495A (ja) 樹脂板、並びにそれを用いた耐擦傷性樹脂板、ディスプレイ用保護板およびタッチパネル用保護板
JP2009255522A (ja) 耐擦傷性樹脂板およびそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板
JP5018223B2 (ja) 耐擦傷性樹脂板及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2011232435A (ja) ディスプレイ保護用樹脂板
JP2015108832A (ja) 液晶ディスプレイ保護板
JP5950532B2 (ja) 樹脂板

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Withdrawal due to no request for examination