TWI327462B - Condensed heterocyclic sulfonyl urea compound, a herbicide containing the same, and a method for weed control using the same - Google Patents

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w/462 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（2 ) 發明之目的 本發明之目的，為欢 幵么一種對水稻無藥害，但對抗 磺醯脲系除草劑性雜草有優良 除卓效果’並可減少其混合 劑中有效成份量之除草劑。又士八ηα 〇 早Μ又本發明之另一目的，為開發 —種除草範圍廣泛，不惟斜y β * ηβ ^ 限對抗崤醯脲系除草劑性雜草，對 該抗性雜草以外之一年生闊埜 ，茶雜卓及夕年生雜草亦有優良 除卓效果，並對水稻無藥害.之除草劑。 [發明内容] 本發明人等為開發一種除草範圍廣泛，且無藥害之優 良除草劑—再研究之結杲，發現在本中請人特開昭第 64 3 809 1號公報中之縮合雜環項醯脲化合物範圍内，如 下述式⑴所示之化合物或其鹽，與其他化合物比較，且 對範圍廣泛之抗確醯脲系除草劑性雜草有高除草效果，而 完成本發明。 _更甚者’又知在下述式⑴中其取代基Q為Q1至Q3 所不之基中其R3為氫原子之化合物，對抗確酿服系除草 劑感受性高之雜草有高除草效果，但對抗同類藥劑之雜草 則效果銳減，但其R3為下列取代基之化合物及M Q4 所不之基的化合物，則對磺醯脲系除草劑具抗性及感受性 之雜草均可保持同樣高之效果。 亦即’本發明提供 (1)一種抗磺醯脲系除草劑性雜草用除草劑，其中包含式 -----------裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

μα張尺度適iTiiii準(CNS)A4規格(2]? x 297公釐） 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（

'經濟¾智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R1表氫原子、函素原子、氰基、硝基、可由鹵素 取代之低級烷基、可由i素取代之低級烷氧基、低級烷基 硫基、低級烷基亞磺醯基、低級烷基磺醯基、胺基、低級 烷基胺基或二低級烷基胺基；R2表氫原子、画素原子或 可由ii素取代之低級烧基； R3表鹵素原子、氰·基、硝基、可由鹵素取代之低級烷基、 可由齒素或低級烷基取代之低級環烷基、可由鹵素取代之 低級烯基、可由ii素取代之低級炔基、可由i素取代之低 級烷氧基、低級烷基硫基、低級烷基亞磺醯基、低級烷基 磺醯基、胺基、低級烷基胺基或二低級烷基胺基。）所示 之縮合雜環基； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格C?]0 X 297公釐） 314320 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 _______ B7 五、發明說明（ ） [X及Y可相同或不同’各表可由鹵素取代之低級跋基、 可由齒素取代之低級烧氧基或鹵素原子。]所示之化合物 (以下亦稱為化合物（I))或其鹽， (2) 上述（1)中之除草劑，其ri為鹵素原子、可由鹵素取 代之低級坑基、低級烧基硫基、低級烧基亞確醯基或低級 烧基磺醯基；R3為鹵素原子、可由齒素取代之低級烷基、 可由函素或低級烧基取代之低級環烧基、可由鹵素取代之 低級烷氧基、低級烷基硫基、低級烷基亞磺醯基、低級烧 基磺酿基、低級烷基胺基或二低級烷基胺基；X及γ各 為可由鹵素取代之低級烷氧基者， (3) 上述（1)中之除草劑，其R1為鹵素原子或可由鹵素取 代之低級烧基；R2為氫原子；R3為鹵素原子、可由鹵素 取代之低級烧基、可由函素或低級烧基取代之低級環烧 基、可由i素取代之低級烷氧基、低級烷基硫基、低級烷 基亞項醯基、低級烷基磺醯基、低級烷基胺基或二低級烷 基胺基；X及Y各為可由鹵素取代之低級烷基或可由鹵 素取代之低級烷氧基者， (4) 上述（1)中之除草劑，其q為上述式qi或Q4所示之縮 合雜壤基者， (5) 式 I ! ------ - 裝—— ----訂------I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210x 297公楚） 4 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（5 R2

經 濟 ¥ 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 S〇2NHCONH— (式：，R1表鹵素原子或可由鹵素取代之低级烷基；R2 1表氯原子；R3表可由_素取代之C2.4烧基或可由自素或 低級烧基取代之低級環烧基；χΑγ各為可由鹵素取代 之低級院基或可由齒素取代之低級院氧基。）所示之化合 物或其鹽（以下亦稱為化合物（la))， ㈠1(5)中之化合物，其R1為鹵素原子；.為q *炫 基或低級環&基’· X Α γ各別為烧氧基者， · (7) —種抗磺醯脲系除草劑性雜草用除草劑，其中 述（5)之化合物或其鹽者， (8) —種抗磺醯脲系除草劑性雜草用除草劑，其中八 述（6)之化合物或其鹽者， ()〆1(1)至（4)、⑺或（8)中之任—除草劑，為對抗石 脲系除草劑性雜草有卓著功效者。 兴 ⑽一種抗項醯㈣除草劑性雜草之防治方法，其特 使用上述⑴·（4)、⑺或（8)中之任一除草劑者，及* ' ⑼-種h雜草之防治方法，其特徵為使用 (4)、（7)或（8)中之任一除草劑者。 （）至 [實施方式] 低級炫氧基、低級 訂 線 本紙張尺度+s ^iii^NS)A4 314320 1327462 A7 -------B7 五、發明說明（ ） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷基硫基等中所指之「低級J，係指其烴部份為2至6個 碳原子，或更好是1或2至4個碳原子所構成者。其例可 舉如直鏈或支鏈Cm烷基、c2 6烯基、c] 6烷氧基、c〗6 院基硫基等。 化合物（I)之Q所示縮合雜環基中之R1表氫原子、齒 素原子、氰基、硝基、可由鹵素取代之低級烷基、可由鹵 素取代之低級烷氧基、低級烷基硫基' 低級烷基亞磺醯基、 低級烷基磺醯基、胺基、低級烷基胺基或二低級烷基胺基。 R1中之「鹵素原子」係指氟、氣、溴、碘等。 R1中之「低級烷基」係指直鏈或支鏈碳原子數i至 4之烷基，可例舉如曱基、乙基、.正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、第二-丁基 '第三_ 丁基等。「可由鹵素取代 之低級烷基」中之「鹵素」可例舉如氟、氣、溴、碘等， 以S玄低級烧基之可取代位置上由1個以上，或更好是1至 3個鹵素取代者為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1中之「低級烧氧基」係指直鏈或支鏈碳原子數1 至4之烷氧基，可例舉如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙 氧基、第三-丁氧基等。「可由鹵素取代之低級烷氧基」中 之「鹵素」可舉與上述低級烧基之場合中相同者，以該低 級烧氧基之可取代位置上由1個以上，或更好是1 _ 3個鹵 素取代者為佳。 R1中之「低級烷基硫基」、「低級烷基亞磺醯基」、「低 級烷基磺醯基」、「低級烷基胺基」及「二低級烷基胺基」 中之「低級烷基」可舉與上述「低級烷基之場合中之相 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 6 314320 1327462 -經濟部>智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（7 ) 同者。 R2表虱原子 '鹵素原子或可由鹵素取代之低級统基， 該「鹵素原子」、「函素」及「低級烷基」可舉與上述R1 中相同者’以該低級烷基之可取代位置上由1個以上，或 更好是1至3個_素取代者為佳。 R3表素原子 '氰基、硝基、可由鹵素取代之低級 >烧基、可由_素或低級烷基取代之低級環烷基、可由鹵素 取代之低級稀基、可由函素取代之低級炔基、可由鹵素取 代之低級烷氧基、低級烷基硫基、低級烷基亞磺醯基、低 級烧基續醯基、胺基、低級烷基胺基或二低級烷基胺基。 該「鹵素原子」、「鹵素」、「低級烷基」及「低級烷氧基」 可舉與上述R1相同者，其中以該低級烷基及低級烷氧基 之可取代位置上由1個以上，或更好是1至3個_素取代 者為佳。「低級環烷基」可舉如環丙基 '環丁基等，「低級 丨烯基」可舉如乙烯基、1-丙烯基' 2-丙烯基、1，2-丙二稀 基、1-丁烯基、2-丁烯基' 3-丁烯基、1，3_ 丁二烯基等，「低 級炔基」可舉如乙炔基、丨·丙炔基、2-丙炔基、丨·丁炔基、 2-丁炔基等。「低級烷基硫基」'「低級烷基亞磺醯基」、「低· 級烷基磺醯基」、「低級烷基胺基」及「二低級烷基胺基」 中之「低級烷基」可舉與上述R1中記載之「低級烷基」 相同者。 Q所表之^合雜壤基，對抗續酿服系除草劑性雜草活 性高者以式Q1所表之咪唑Uj-b]噠嗪基、式Q3所表之 咪唑[l，5-a]嘧啶基及式q4所表之吡唑[u — b]噻唑基為 1111---------裝------II 訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 314320 1327462 A7 ____Β7______ 五、發明說明（8 ) 佳。特別以式Q1所表之基尤佳。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物（I)中，X及Y可相同或不同，各表可由鹵素 取代之低級烷基、可由齒素取代之低級烷氧基或鹵素原 子。其中之「鹵素」'「低級烷基」、「低級烷氧基」、「鹵素 原子」可舉與上述R1相同者。此等低級烷基及低級烷氧 基亦以其在可取代位置上由1個以上，或更好是1至3個 鹵素取代者為佳。X及Y以可由函素取代之低級烷氧基 為佳，其中更以曱氧基為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物（I)中，Q為Q1者以（a)Rl為鹵素原子或可由 鹵素取代之低級烷基；R2為氫原子、函素原子或可由鹵 素取代之低級烷基；R3為鹵素原子、可由鹵素取代之低 級烷基、可由i素或低級烷基取代之低級環烷基、可由鹵 素取代之低級烷氧基、低級烷基硫基、低級烷基亞磺醯基、 低級烷基磺醯基、低級烷基胺基或二低級烷基胺基；X及 Y各以可由il素取代之低級烷基或可由！|素取代之低級烷 氧基者為佳’特別是（b)Rl為鹵素原子或可由鹵素取代之 低級烷基；R2為氫原子；R3為卤素原子、可由鹵素取代 之低級烧基、可由函素或低級烷基取代之低級環烷基、可 由鹵素取代之低級烷氧基、低級烷基硫基、低級烷基亞磺 醯基、低級烷基磺醯基、低級烷基胺基或二低級烷基胺基； X及Y各為可由鹵素取代之低級烷氧基者更佳，其中 如化合物（la)，R1為鹵素原子；R2為氫原子；R3為c2_4 規基或低級環烧基，X及γ各為炫(氧基者特佳。 化合物⑴之代表例可舉如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公爱）

S 314320 132740/ (3)Q為Ql，R1為曱基，r2為 乳原子，R3 Y為甲氮I之化厶铷m . 今乙基 A7 L、發明說明（9 ) ^ (1) Q為Q 1 ’ R1為乙基，R 2 A气π； 馬虱原子，r3 X及Y為甲氧基之化合物（I), 馬甲| (2) Q為Ql，R1為甲基，R2為 氧原子，R3 Λ Υ為甲氧基之化合物（I)， 馬乙基 X及Y為曱氧基之化合物⑴， ^ c基臂義 (4) Q為Ql，R1為曱基，尺2為氫原子 ’ X及γ為甲氧基之化合物⑴， ，R3為曱基碌基 (5) Q為Q2，R1為曱基，R2為 孔·^^ jn 之化合物（I)， Y為甲氣 (6) Q為Q3，R1為曱基，R2為 叫项子，R3 A田~ 及Y為曱氧基之化合物（I)， .’、、甲乳基，： (7) Q為Q3 ’ R1為曱基，R2為氫 ^ . 虱原子，R3為乙¢(其 及Y為甲氧基之化合物（I)， G礼基， (8) Q為Q4 ’ R1為曱基磺醯基，χ 物⑴， &曱氧基之化合 ⑼QW’iu為甲基’R2為氣原子，r3為正丙基， 及γ為曱氧基之化合物（I)， ’

(1〇) Q為Q1，R1為氣原子，R2 A 马虱原子，R3為乙基 X及y為申氧基之化合物（I)， (11) Q為Q1，R1為氣原子’R2為氫原子，R3為正丙基 X及Y為甲氧基之化合物G)， (12) Q為Q1 ’ R1為甲基’ R2為氫原子，R3為異丙基 X及Y為甲氧基之化合物（1)， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇x 297公釐） I *襄--------訂---------線 {锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .經濟#智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ ) (13) Q為Ql’Rl為氯原子，r2為氫原子，R3為異丙基， X及Y為甲氧基之化合物（I)， (14) Q為Q卜R1為氯原子，R2為氫原子，R3為環丙基， X及Y為甲氧基之化合物（I)， (15) Q為Qi，Ri為氟原子，R2為氫原子，R3為正丙基， X及Y為甲氧基之化合物（J)。 化合物（I)亦存在光學異構物、非對映異構物及/或幾 何異構物，本發明亦包含其各異構物及此等之混合物。 化合物（I)分子中取代部分之磺基、羧基等酸性基， 可與無機鹼、有機鹼等形成農業化學上容許之鹼鹽，分子 中鹼性之氮原子或取代部分中之胺基酸基等鹼基，亦可與 無機酸、有機酸等形成農業化學上容許之酸加成鹽。可使 用無機鹼鹽之例可舉如鹼金屬鹽（例如鈉、鉀等）、鹼土金 屬鹽（例如鈣等）、銨等之鹽，有機鹼鹽之例可舉如與二曱 胺、三乙胺、Ν,Ν-二曱基苯胺、脈嗪、吡咯啶、哌啶、 吼咬、2-苯基乙胺、苯甲胺、乙醇胺、二乙醇胺、丨，8-二 吖一 ％ [5,4,〇]十—碳烯（以下簡稱為DBU(Diazabicycl〇 undecene))等之鹽。化合物（I)之無機酸加成鹽可例舉如與 鹽k '氫 >臭酸、氫碘酸、硫酸、硝酸.、磷酸 '過氣酸等之 ^ 化&物（1)之有機酸加成鹽可例舉如與甲酸、乙酸、 丙酸、草酸、琥珀酸、苯曱酸、p_甲苯磺酸、曱烷磺酸、 二氣乙酸等之鹽。 化合物⑴可以依照例如特開昭第64-38091號公報中 所。己載之方法製造，其具體之方法如下述實施例中所示。 本纸張尺瓦適用中規格⑵。，--- Ϊ0 314320 • II ! I I ^--------訂--------- (靖先閱讀背面之注音？亊項再填寫本頁) 1327462 經 濟 IP 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 >見格（2]〇x297 A7 五、發明說明（11 ) 化合物（I)為結晶時，化合物⑴會因結晶析出時之條 >成、aa夕形或類結晶多形，以核磁共振譜所得化學構 造相同者，其紅外線吸收光譜亦有不同。本發明不只包括 此種結晶多形或類結晶多形之化合物的各種晶形，亦包括 其混合結晶。 化。物（I)或其鹽，特別在水稻移植時或移植後施用 I 有極佳之遥擇性，對抗確醯脲系除草劑性雜草亦顯 示高除草效果。 化合物（I)或其鹽作為農藥，特別是除草劑使用時， 可以-般農藥可用之形態，亦即可將化合物⑴或其鹽之】 種或2種以上，依照使用目的溶解或分散於適當之液體賦 形劑中’或與適當之固體賦形劑混合吸著，其例可舉如乳 劑、油劑、噴霧劑、水合劑、粉劑、DL型粉劑（㈣㈣ 水溶性粉劑）、粒劑、微粒劑、微粒劑f、水懸粉、乾性 水懸粉、大粒劑、錠劑等製劑。此等製劑依照其須要可再 添加乳化劑、分散劑、展著劑、滲透劑、濕潤齊I、點衆、 安定劑等，可以其本身習知之方法調製。 使用之液體賦形劑(溶劑)可例舉如水、醇類(例如甲 醇、乙醇、1-丙醇、2 -丙醇、7 -CM、 ^乙—醇等）、_類（例如丙酮、 甲乙酮等）、醚類（例如二噁烷、為 四虱呋喃、乙二醇單甲醚、 二乙二醇單甲謎、丙二醇單甲时 坪早T鰱寺）、脂烴類（例如煤油、 燃料油、機油等）、芳烴類（例如苯、 ^ 〒本、—甲本、石腦 油溶劑（solvent naphtha)、甲基埜、 „ )Τ奈寻）、鹵化烴類（例如二氯 甲烷、氯仿、四氣化碳等）、羧醯肱 __硬皿胺類（例如二甲基甲醯胺、 裝--------訂---------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 叫7462 A7 __B7__ 五、發明說明（12 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〜甲基乙醯胺等）、酯類（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪 峻甘油酯等）、腈類（例如乙腈、丙腈等）等溶劑均適當， 可以適當比例混合其1種或2種以上使用。固體賦形劑（稀 釋·增量劑）以植物性粉末（例如黃豆粉、於葉粉、麵粉、 未粉等）、礦物性粉末（例如高嶺土、膨潤土、酸性白土、 尼土等泥土類，滑石粉、葉蠟石粉等滑石類，矽藻土、雲 ’粉等二氧化矽類等）、氧化鋁、硫磺粉末等均適當，可 以適當比例混合其丨種或2種以上使用。該液體賦形劑及 固體賦形劑通常對製劑全體約為1至99重量。/。程度為宜， 約1至8 0重量❹/。程度更佳。 作為乳化劑' 展著劑、滲透劑、分散劑等使用之界面 活性劑可依照須要使用皂類、聚環氧乙烷烷基芳基醚類（例 如諾依根TME . A142(E . A142TM，TM為登錄商標。以下 同），第一工業製藥（股）製造）、聚環氧乙烷芳基醚類（例如 諾能TM，東邦化學（股）製造）、烷基硫酸鹽類（例如優瑪 1〇TM、優瑪40TM，花王石鹼（股）製造）、烷基磺酸鹽類（例如 耐根TM、耐根TTM，第一工業製藥（股）製造；新捕爾敏TM, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 花王石鹼（股）製造）、聚乙二醇醚類（例如諾能保85 τμ、諾 能保Ι00ΤΜ'諾能保160τμ，三洋化成（股）製造）、多元醇 醉類（例如Tween2 0 TM、Tween80 ΤΜ，花王石鹼（股）製造）等 非離子性及陰離子性界面活性劑。該界面活性劑一般以對 製劑全體之約0.1至50%程度為佳，約〇丨至25°/。程度更 佳。 化合物（I)或其鹽在除草劑中含量之比例，在乳劑、 314320 G氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格咖χ 297公爱） J2-- 1327462 A7 B7 五、發明說明（13 ) 水合劑等之中以1至9〇重量％程度為宜，… 见性粉劑（水溶性粉劑）等之中以〇 、粉劑、 為宜，在微粒劑F、粒劑中以〇.〇5至2。重量㈣度 但亦可依昭使用夕 里〆〇心度為宜， …更用之目的適當改變此等濃声 和劑使用時，亦可以欠笪 式。在以乳劑、水 J」以水寺適當稀釋增量 ⑽爛倍）後撒布。 柿Q (例如⑽至 •化合物⑴或其鹽在作為除草劑使用時，A使 …適用之场所、使用之時期、施用之方 培之作物等而異，作— +象鐮早、栽 物⑴十甘*、 瓜對1公故濕田有效成份（即化合 佳，们…/ ，〇々至化程度更 i d干田為〇，至1〇g.程度為宜。 程度更佳。 S i ：>g 化合物⑴或其鹽在作為旱田雜草除草劑使用時，以 在發芽前處理土壤或作為莖葉兼土壌處理劑使用為佳。例 如本發明除草劑在2 $ 平d隹2至3週後亦未表現其藥害，因此其使 用安全。 〃 含本發明化合物⑴或其鹽之除草劑，視其必要亦可 再與其他"重或2種以上(最好是！至3種)除草劑、植物 生長調節劑、殺菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑等同時 鈿用。亦可配合該1種或2種以上（最好是1至3種）之其 他除草劑 '植物生長調節劑 '殺菌劑' 殺蟲劑、殺蟎劑、 殺線蟲劑等混合使用。其他除草劑（除草活性成份）之例可 牛士（ 1 )石只&&服乐除草劑[虱速隆（ch]〇rsu】 furon)、甲基速隆 丨（sulfometuron-methyi)、乙基氯穆降（ch】orimuron-ethyl)、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0、297公发）—-Ϊ3-314320- 1327462 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ ） 三速隆（triasulfuron)、酿胺速隆（amidosulfuron)、π惡速隆 (oxasulfuron)、曱基三本隆（tribenuron-methy])、普速隆 (prosulfuron)、曱基乙減速隆（ethametsulfuron-methyl)、 甲基三福速隆（triflusulfuron-methyl)、曱基噻福速隆 (thifensulfuron-methyl)、伏速隆（flazaSulfuron)、雷速隆 (rimsulfuron)、尼可速隆（nicosulfuron)、福吡速隆 (flupyrsulfuron)、曱基免速隆（bensulfuron-methyl)' 乙基 百速隆（pyrazosuifuron-ethyl) ' 依速隆（imazosulfUron)、 硫速隆（sulfosulfuron)、西速隆（cinosuifuron)、阿哄速隆 (azimsulfuron)、甲基滅速隆（metsuifuron — methy)、曱基鹵 速隆（halosulfuron-methyl)、亞速隆（eth〇xysulfuron)、環 硫穆隆（cyclosulfamuron)、碘速隆（i〇d〇Sulfuron)等];(2) 口比。坐系除草劑[乙基卩比福芬（pyraflufen-ethy 1)、D比〇坐雷特0旨 (pyrazolate)、畢芬草（pyrazoxyfen)、苯福普（benzofenap) 等];(3)胺基曱酸酯系除草劑[燕麥敵（di_aUate)、拔敵草 (butylate)' 野麥畏（tri-allate)、苯敵草（phenmedipham)、 氯普凡（chlorpropham)、亞速爛（asuiam)、芬索凡 (phenisopham)、殺丹（benthiocarb)、稻得壯（m〇nnate)、 伊普丹（esprocarb)、吡丁丹（pyributicarb)、優克裨 (dimepiperate)、馬草靈（swep)等];(4)氯化乙醯替苯胺系 除草劑[雷易得（propachlor)、滅草胺（metazachl〇r)、拉草 (alachlor)、acetochlor、莫多草（metolachl〇r)、丁 基拉草 (butachlor)、普拉草（pretilachlor)、噻拉草（thenyich】〇r) 等];(5)二苯基醚系除草劑[雜草焚（aciflu〇rfen) '復祿芬 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公g ) Π-一^ 14w~~ ------丨丨丨丨裝-----I--訂--------- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 151327462 * · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ (oxyfluorfen)、克潤樂（lactofen)' 氟磺胺草醚（f〇mesafen)、 阿尼芬（aclonifen)、甲氧基護谷（chlomethoxynil)、必芬諾 (bifenox)、CNP 寻]（6)二嘻糸除草劑[草滅淨（sjmazine)、 草脫淨（atrazine)、普拔根（propazine)、氰草津（cyanazirie)、 草殺淨（ametoryn)、西草淨（simetryn)、代滅草淨 (dimethametryn)、捕草淨（prometryn)等];(7)苯氧酸或苯 .甲酸糸除草劑[2,3,6-TBA、百早敵（dicamba)、快殺稗 (quinclorac)、喹滅克（quinmerac)、畢克草（cl〇pyraiid)、 毒莠定101 (picloram)、三氯比（triclopyr)、氟氣比 (fluroxypyr)、benazolin、曱基禾草靈（diclofop-methyl)、 丁基伏寄普（fluazifop-butyl)、曱基合氯氟（haloxyfop-methyl)、乙基快伏草（quizalofop-ethyl)、丁基賽伏草 (cyhalohop-butyl)、2,4-PA、MCP、MCPB、酚硫殺（phenothiol) 等];(8)缓醯胺系或脲系除草劑[伊索本（isoxaben)、達福 私芬肯（diflufenican)、達有龍（diuron)、利谷隆（linuron)、 可奪草（fluometuron)、達芬諾隆（difenoxuron)、甲基達穆 隆（methyl-daimuron)、伊普特隆（isoproturon)、愛速隆 (isouron)、特布細隆（tebuthiuron)、滅苯細隆 (methabenzthiazuron)、除草靈（propanil)、滅芬草 (mefenacet)、克普草（clomeprop)、殺萘丹（naproanilide)、 溴丁德（bromobutide)、達穆隆（daimuro)、枯米隆 (cumyluron)、乙本德（etobenzanid)、°惡氣滅芬 (oxazichlomefone)等];(9)有機磷系除草劑[嘉磷賽 (glyphosate)、畢拉草（bialaphos)、曱基胺普斯（amiprofos- — — — It — — — — — — — — · I — I I — I — 訂 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公髮） 15 314320 1327462 A7 __ B7 五、發明說明（ ） methyl)、阿羅斯（anilofos)、本速德（bensulide)、排草淨 (piperophos)、丁密斯（butamifos)等];(10)二硝基苯胺系 除草劑[伴地農（bromoxynil)、蛾苯腈（ioxynil)、達諾殺 (dinoseb)、三福林（trifluralin)、普羅二胺（卩1*〇〇1丨3111丨1^)等]; (11)環己烷二酮系除草劑[亞汰草（alloxydim)、西殺草 (sethoxydim)、畢克草（clopyralid)、划草同（clethodim)、 環殺草（cycloxydim)、特烧氧定（tralkoxydim)等];(12)咪 唾琳系除草劑[imazamethabenz、依滅草（imazapyr)、咪。坐 滅速（imazamethapyr)、普殺特（imazethapyr)、°米速穆 (imazamox)、咪速刻（imazaquin)等];(13)雙吡錠（bipyridium) 系除草劑[百拉刈（paraqUat)、敵草快（diqUat)等];(14)其 他系統除草劑[本達隆（bentazon)、三地芬（tridiphane)、阿 米唑（indanofan)、阿咪唑（amitrole)、乙基克繁草 (carfentrazon-ethyl)、沙芬隆（surfentrazon)、乙基芬氣唑 (fenchlorazole-ethyl)、芬特胺（fentrazamide)、異噁魯特 (isoxaflutole)、廣馬靈（clomazone)、抑芽丹（maleic hydrazide)、闊葉枯（pyridate)、殺草敏（chloridazon)、諾 福隆（norflurazon)、□比硫克（pyrithiobac)、克草（bromacil)、 特草定（t e r b a c i 1)、滅必淨（m e t r i b u z i η) ' °惡克滅凡 (oxaziclomefone)、惡根草烧（cinmethylin)、福 °米克戊 (flumiclorac_pentyl)、乙基西尼同（cinidon-ethyl)、福密噁 畊（flumioxazin)、甲基福噻特（fluthiacet-methyl)、草芬定 (azafenidin)、本福沙特（benfuresate)、樂滅草（oxadiazon)、 噁達基（oxadiargyl)、戊噁隆（pentoxazone)、丁基西鹵福 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 314j^0 1327462 17 A7 B7 五、發明說明（ cyhalofop-butyl)、卡芬唑（cafenstrole)、曱基嘧諾克 (pyriminobac-methyl)、雙吡克鈉（bispyribac-sodium)、卩比 苯信（pyribenzoxim)、熱必斯（pyriftalid)、ACN、本雙環 隆（bennzobicyclon)、汰硫草（dithiopyr)、得拉本（dalapon)、 氯噻密得（chlorthiamid)等]等。 植物生長調節劑（植物生長調節活性成份）之例可舉如 殺紋寧（hymexazol)、多效唑（paci〇butrazol)、單克素 _p (uniconazo]e-P)、依鈉素（inabenfide)、普羅己二酮 |弓 (prohexadione-calcium)等。殺菌劑（殺菌活性成份）之例可 舉如（1)多鹵化烷基硫基系殺菌劑[克菌丹（captan)等];(2) 有機磷系殺菌劑[IBP、EDDP、甲基脫克松（t〇iclof〇s_ methyl)等];(3)苯咪唑系殺菌劑[免賴得（ben〇myi)、貝芬 替（carbendazim)、曱基多保淨（thiophanate-methyl)等];(4) 缓醯胺系殺菌劑[滅普寧（mepronil)、福多寧（flut〇lanil)、 噻福密德（thifuzamid)、福拉比（furametpyr)、克枯爛 (teclofthalam)、賓克隆（penCyCUron)、加普胺 (carpropamid) ' 二克西滅（diclocymet)等];(5)醯基丙胺酸 系殺菌劑[滅達樂（metalaxyl)等];(6)唑系殺菌劑[赛福座 (triflumizole)、伊康那唑（ipconaz〇ie)、披扶座 (pefurazoate)、撲克拉（proch】oraz)等];曱氧基丙烯酸 糸殺fe)劑[亞托敏（a ζ ο X y s t r 〇 b i η)、滅妥諾賓 (metominostrobin)等];(8)抗生素系殺菌劑[維利黴素 Abalidamycin A)、保米徽素 _S (blasticidin_s)、嘉賜徵素 (kasugamycin)、保粒徽素（p〇]y0xin)等];(9)其他之殺菌 本纸張尺度剌中國國家標準（CNS)A4規格⑵Gx 297公发) --π-—~3]43^-- — — — — —--I丨丨—丨-裝-------丨訂·1!丨丨丨—線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 杜 印 製 1327462 A7 •----B7 五、發明說明（ ） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 劑[熱必斯（fthalide)、撲殺熱（probenaz〇le)、亞賜圃 (isoprothiolane)、三賽唑（tricyclaz〇ie)、百快隆 (pyroquilon)、富米熱（ferimz〇ne)、甲基阿柔拉- S(acibnzolar S-methyl)、達滅淨（diclomezine)、。惡喹酸（oxolinic acid)、 葉枯淨（phenazine oxide)、TPN、依普同（iprodione)等]等。 殺蟲劑（殺蟲活性成份）之例可舉如（1)有機磷系殺蟲劑[芬 殺松（fenthion)、撲滅松（fenitrothi〇n)、曱基亞特松 (pirimiphos-methyl)、大利松（diazinon)、拜裕松 (quinalphos)、力〇 福松（isoxathion)、必芬松 (pyridafenthion)、曱基陶斯松（chl〇rpyrifos-methyl)、繁米 松（vamidothion)、馬拉松（malathion)、賽達松 (phenthoate)、大滅松（dimethoate)、二硫松（disulfoton)、 亞素靈（monocrotophos)、樂本松（tetrachlorvinphos)、毒 蟲畏（chlorfenvinphos)、加護松（pr〇paph〇s)、殿殺松 (acephate)、二氣松（trichlorphon)、EPN、白克松（pyraclorfos) 寻]，（2)胺基甲酸@旨系殺蟲劑[加保利（carbaryl)、滅妥威 (metolcarb)、異丙威（isoprocarb)、BPMC、安丹（propoxur)、 XMC、加保扶（carbofuran)、丁基加保扶（carb〇sulfan)、免 扶克（benfuracarb)、福噻克（furathiocarb)、納乃得 (methomyl)、硫敵克（thiodicarb)等];(3)合成除蟲菊系殺 蟲劑[環普寧（cycloprothrin)、依芬寧（eth〇fenprox)等];(4) 沙蠶毒素（Nereistoxin)系殺蟲劑[培丹（cartap)、免速達 (bensultap)、硫賜安（thiocyclam)等];(5)新菸鹼醯胺系殺 蟲劑[益達胺（imidac】oprid)、尼特吡爛（nitenpyram)、亞滅 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公蓳） 】8 314320 1327462 A7 五、發明說明（19 ) 培（acetamiprid)、賽速安（thiameth〇xam)、噻克普得 (thiacloprid)、達特福瑞（djn〇tefuran)、克噻尼定 (clothmnidin)等];(6)其他之殺蟲劑[布芬淨（bupr〇fezin)、 得芬諾（tebUfenozide)、芬普尼（fipr〇nil)、ethipr〇le 等]等。 殺蟎劑（殺蟎活性成份）之例可舉如合赛多（hexythiaz〇x)、 畢達本（pyndaben)、芬普蟎（fenpyr〇ximate)、特布芬得 (tebUfenpyrad)、克凡派（chi〇rfenapyr)、依殺蟎（et〇xaz〇ie)、 畢汰芬（Pyrimidifen)等。殺線蟲劑（殺線蟲活性成份）之例 可舉如福赛絕。此等其他農藥活性成份（例 如除草活性成份、植物生長調節活性成份、殺菌活性成份、 殺蟲活性成份、殺蟎活性成份、殺線蟲活性成份等）通常 使用以對製劑總量約（M i 20重量％程度為宜約〇」至 10重量％程度更佳。 含本發明化合物（I)或其鹽之除草劑，又可再適者見 合增效劑（例如增效麵（piperony】 butoxide)等）、誘蟲田劑^ 如丁子香酚（eugen〇l)等）、驅蟲劑（例如染酚油（cre_te) 等）、色素（例如食用藍色丨號等）、肥料（例如尿素等）等。 [實施方式] 以下即以參考例（合成中間體之合 σ或例）、合成例、製 劑例及試驗例更詳細說明本發明，仞士 仁本發明並不限定於 此。 參考例及合成例中管柱層析之溶離溶劑係使用 τιχσ# μ π m μ檢測採用默克（Mer 定則以υν檢測器相 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚)

Jy 314320 -------------裝---. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· -線 .經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 B7 五、發明說明（2Q ) 測。管柱用矽膠使用默克公司製造之矽膠60(0.063至 0.2 00mm)。溶離溶劑使用混合溶劑時，在括號内所示者 為各溶劑之容量混合比。 質子核磁共振譜ΓΗ NMR)之内標準品使用四曱矽 炫•，以卜爾卡 AC-200P(200MHz)及卜爾卡 AV-400(400MHz) 圖譜儀測定，所有位移值以ppm表示。氟核磁共振譜（〗9f NMR)之内標準品使用氟三氣甲烷，以卜爾卡AC-200P (188MHz)及卜爾卡AV-400(376MHz)圖譜儀測定，所有位 移值以ppm表示。 紅外線吸收光譜（IR)以Perkin-Elmer Paragon 1 00型 FT-IR圖譜器測定，吸收帶位置以波數（cnrl)表示。熔點 以柳本微量熔點測定器測定。 同時’下述參考例、合成例及表中所使用之簡稱各表 如下含義。

Me:曱基，Et:乙基，n-Pr:正丙基，i-pr:異丙基，c_pr:環丙 基’ n-Bu:正丁基’ i-Bu:異丁基，TMS:三曱石夕烧基，s:單 峰，d:雙重峰，t:三重峰，q:四重峰，br:寬譜，m:多重峰，dd: 二個雙重峰，dt:二個三重峰’ tt:三個三重等，dq:二個四 重峰，tq:三個四重峰，brs:寬譜單峰，J:偶合常數，CDC13: 重氯仿’ DMSO-d6^二曱基亞砜，叫：熔點，dec:分解，

Hz:赫兹’ THF:四氫咲0南，DMF :N，N-二曱基甲醯胺， dppp:l,3-雙（二苯基膦基）丙烷 鲞考例1 6·乙基曱基咪唑丨1.2-bl噠嗪之合成 -----------裝--------訂-------- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 20 314320 1327462 A7 B7

EtMgBr，NiCl2(dppp) THF-Et20 五、發明說明（ c.X^

EtXr>^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1) CIS〇3H 2) POCI3, Et3N 3) NH4〇H 先將6-氣-2-曱基咪唑[1,2-b]噠嗪（5.00g，29.8mmol)及 一氣化[1，3_雙（二苯基膦基）丙烧]錄（0.08g,0.15mmol)懸浮 於脫水乙_ (40ml)-脫水THF (2 Oml)中，再於冰浴下一面授 拌一面於5分鐘内滴入（在内溫1 〇°C以下）溴化乙基鎂乙醚 溶液（31^，151111，45〇1111〇1)。再將反應液溫度升至室溫，再於 同溫度下攪拌2小時，加熱回流3小時。該反應液於攪拌 下放冷至室溫，緩緩加入水（3〇ml)。再於室溫下揽拌並以 濃鹽酸調整至約pH = 5至6。分離有機層及水層，該水層 再經乙酸乙醋萃取（7 〇 m 1X 2 )。合併有機層後再經水洗 (25Omlx 3)。該有機層再經硫酸鎂乾燥、濃縮，餘留物以 矽膠管柱層析（氣仿：乙酸乙酯=2:1〜1:1)精製，所得之粗 油再經矽膠管柱層析（乙酸乙酯）精製，即得淡紅色油之目 的物。收量 1.32g(27.4%) Ή NMR (CDC13, δ): 1.33 (3H,t,J=7.5 Hz), 2.48 (3H,s), 2.82 (2H,q, J=7.5 Hz), 6.87 (lH,d,J=9.2 Hz), 7.65 (lH,s), 7.72 (lH,d,J=9.2 Hz) IR (Neat, cm1): 2973, 2934, 2876,1543, 1460,1382,1333,1300, 1263, 1155, 1125, 1057,1000, 820 ,726, 699 參考例2 6-乙某-2-甲某咮唑丨1,2-bl噠唪-3-基磺醯胺之 合成 so2nh2 1! — 1!!_ 裝-- ----— —訂·！11—！線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 21 314320 1327462

先將6-乙基·2-甲基咪。坐達嗦（2 7〇g，16 7咖ο!) 浴解於ι，2·二氣乙燒（3()ml)中，再於室溫下一面搜摔—面 加入氯蟥酸（1.27§，18.5„1111〇1)再於加熱回流下攪拌5小 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 時。該反應液再降溫至約7〇。〇以下，再於ι分鐘内滴入 三乙胺（2.388,23.5軸〇1)。滴人終了後，該反應液再於加

熱回流下攪拌20分鐘。之後，反應液再冷卻至約7〇七， 再於1分鐘内滴入氣氧化磷（3.86g，25 2mm〇l)。在滴入終 了後，該反應液再於加熱回流下攪拌2小時❶該反應液再 降溫至約50 C後，再加入50ml溫水（50〇c程度）。再經攪 拌5分鐘後，分離其有機層。其水層再以氣仿萃取（5〇mi X 2)。合併有機層並水洗後’再經硫酸鎂乾燥、濃縮。餘 留物再以乙腈（40ml)溶解’再一面於室溫下攪拌一面加入 14N氨水（7ml)，並於室溫下攪拌2小時。反應終了後， 將反應液倒至冰水（1 5〇ml)中並以濃鹽酸調整至約pH=4， 即生成結晶，再過濾並經水洗後減壓乾燥。之後，其結晶 經石夕膠管柱層析（氣仿：丙_= 9:1 — 4:1)精製。即得白色結 晶之目的物。收量1 ·8β(44·70/〇) mp 215.0 至 215.5〇C Ή NMR (DMSO-dg, δ): 1.30 (3H,t,J=7.5 Hz), 2.57 (3H,s), 2.93 (2H,q,J=7.5 Hz), 7.39 (lH,d,J=9.3 Hz), 7.47 (2H,brs), 8.08 (lH,d,J=9.3 Hz) IR (Nujol, cm'1): 3304, 3177, 3090, 1546, 1540, 1507, 1463, 1389, 1362, 1341, 1309, 1201, 1166, 1127, 1086, 1057, 959, 900, 9864, 824, 772, 686, 670, 652, 591，525 參考例3 2-氫-6-正丙基咪唑丨1,2-bl噠嗪之公点 ---裝·-- ---訂-- ----I >^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2】〇x297公釐） 22 314320 1327462 A7

五、發明說明（ αΧΧ/-α /i*PrMgCI, NiCI2(dppp)

THF 經 濟 P 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 於氮氣下在100ml三口蒸餾瓶中加入2,6_二氯咪唑 [l，2-b]噠曉（1.6g，8.5mmol)、二氣化[!，3_雙（二苯基膦基） 丙烷]鎳（11)(催化量）及脫水四氫呋喃（20ml)，並於冰浴下 搅拌’再於1 0 C以下滴入氣化丙基鎂四氫卩夫喃溶液 (2M,6.4ml，12.8mmol)。在滴入終了後，再於同溫度下搜 拌1小時、室溫下1小時、50-60°C下2小時。在反應終 了後’反應液再放冷，並加入水（50ml)攪拌後，再經乙酸 乙酯萃取（20mlX2)。合併其有機層並經水洗後再經硫酸鎂 乾燥、濃縮，餘留物再經矽膠管柱層析（己烷：乙酸乙酯=2 : i、 精製，即得橙色結晶（含少量不純物）之目的物。收量 O.8g(48.2°/〇) mp未測定 Ή NMR (CDCI3, δ ): 1.01 <3H,t,J=7.3 Hz), 1.7-1.9 (2H,m), 2.79 (2H,t,J=7.6 Hz)’ 6.96 (lH，d，J=9.3 Hz), 7.75 (lH，d，J=9.3 Hz), 8.19 (lH，d，J=9.4 Hz) 皇皇例4_?-氣-6-正丙基咪唑丨l，2-bl噠唪-3-某磺醯脸夕 合成 n.PrAX^a

1) CIS03H 2) POCI3, Et3N 3) NH4OH n-Pr

S02NH2 於200ml茄型瓶中加入2-氣-6-正丙基咪唑[i，2_b]噠 嗪（0.8g，4.1mmol)及二氣乙烷（l〇ml)，並於室溫下攪拌， 一次加入氯磺酸（〇.54g，4.5mmol)，於加熱回流下攪拌4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（21〇χ 297公芨） 23 314320 — — — — — — — — — — — — — ^ i — — — — — — ^· —--11 I--^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1327462 A7 Β7 五、發明說明（24 ) 時。该反應液再冷卻至約7 0 °C，一次加入三乙胺（〇 · 5 g， 5mmol)攪拌至固體溶解，再一次加入氯氧化墙（〇 79g， 5mmol)，並加熱回流攪拌2小時。反應終了後放冷反應 液’並加入水（50ml)後分離有機層。該有機層再經飽合食 鹽水洗淨，再經硫酸鎂乾燥、濃縮，餘留物中再加入乙腈 (10ml)及2 8%氨水（4ml)，於室溫下攪拌2小時。反應終 了後加入水（100ml)，並以稀鹽酸調整至約pH=2，濾取生 成之結晶並經水及氯仿洗淨後減壓乾燥，即得淡褐色結晶 之目的物。收量 0.49g(43.5°/〇 ; 3 step) mp 174 至 5°C Ή NMR (DMSO-de, δ ): 0.96 (3H,t,J=7.4 Hz), 1.7-1.9 (2H,m), 2.8-3.0 (2H,m), 7.53 (lH,d,J=9.5 Hz), 7.82 (2H,brs), 8.19 (lH,d,J=9.4 Hz) IR (Nujol, cm l) : 3377, 3324, 3189, 1545, 1364, 1322, 1187, 1166, 821, 680, 597 皇考例5_6-正丁基-2-氣化咪唑丨i.2-hl噠唪之合赤 rvBuLi, ZnCl2 -► η-Βι aXX^~C]

Nia2(dppp), 丁HP

------------裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印製 將氣化鋅（2.04g，l 5.0mmol)在真空、i 8〇°c下乾燥2小 時後’再冷卻至室溫，並加入脫水四氫咲喃（2〇 〇mi)。冰 浴下於30分鐘内滴入正丁烷鋰（l·6M，9.0mI，14·4mmoI)， 在冰浴下持續授拌約3 0分鐘’調製成氣化正丁基鋅之四 虱咲11南溶液。另外在氮氣下先將2,6 -二氯味η坐[l，2-b]缝嗪 (1.88g，10.〇mm〇l)及二氯化[ι，3-雙（二苯基膦基）丙烷]錄 (n)(0.I6g，0.30mmol)懸浮於四氫D夫喃（2〇.〇m])中，調製成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2]〇χ297公爱） 24 314320 1327462

五、發明說明（25 ) 2液’再-面保持於3至6。。下於3〇分鐘内滴入先前調 製之氯化正丁基鋅之四氫呋喃溶液。在冰浴下攪拌約玉$ 分鐘、在室溫下約攪拌3小時’再倒入飽合食鹽水中並以 稀鹽酸調成PH=2。再以乙酸乙料取2纟，合併萃取液 並經無水硫酸鎂脫水，減壓濃縮。餘留物再經矽膠管柱層 析（乙酸乙酯：己烷=1:4)精製，即得淡黃色結晶之目的物。 .收量 2.03g(96.80/〇)

mp 61.0 至 63.0〇C Ή NMR (CDC13, δ): 0.96(3H, t, J=7.3 Hz),1.41(2H, tq, J=7.5, 7.3 Hz),1.73(2H, tt, J=7.8, 7.5 Hz), 2.81(2H, t, J=7.8 Hz), 6.96(1H, d, J=9.4 Hz), 7.74(1H, d, J=9.4 Hz), 7.79(1H, s). ’ ’ IR(Nujol, cm1): 3115, 3061, 1545, 1466, 1378, 1326, 1276, 817. 公-例6~~H丁基-2-氣化咪唑n,2-bl噠嗪-3-基碏醯胺 之合成 -------------裝--------訂. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) n-BuX^~C， 1) CIS03H, chci3 2) Et3N, POCI3 3)25%NH3i MeCN n_Bu. so2nh. 線 .經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 先將6-正丁基·2_氯化咪唑[l，2-b]噠嗪（l.〇〇g， 4.77mmol)溶於氣仿（10.0ml)中，再於室溫下—面搜拌一 面滴入氣磺酸（〇.35ml，5.27mmol)。該混合物再加熱回流5 小時’在以TLC痛定原料餘存時，可再追加氯續酸 (0.35ml，5.27mmol)並繼續加熱回流4小時。該所得之懸浮 液再放冷至室溫後，再加入三乙胺（2.50ml，17.9mmol)及氯 氧化磷（2.00g，21 _5mmol) ’再加熱回流4小時。經冷卻至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公釐） 25 314320 1327462 A7 B7

五、發明說明（26 ) 室溫後，加至水中並以氣仿萃取3次，合併其萃取液並經 無水硫酸鎂脫水後減壓濃縮，即得3.24g暗紅色液體。該 液體再溶於乙腈（10.Oml)中，再於冰浴下滴入溶有25°/〇氨 水（5.00g，73.5mmol)之乙腈（15.0ml)溶液。之後再於冰浴 下攪拌30分鐘、室溫下攪拌1小時，再減壓蒸餾除去乙 腈。該餘留物再以稀鹽酸調整至pH2後，再以氣仿萃取2 次，該氯仿層合併後經無水硫酸鎂脫水，減壓濃縮◊餘留 物再經矽膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷=1:1 —氣仿：乙醇 =20 :1)精製，即得白色結晶之目的化合物。收量 0.92g(66.8°/〇) mp 165.5 至 166.5。。 Ή NMR(DMSO-d6, δ): 0.93(3Η, t, J=7.3 Hz), 1.37(2H, tq, J=7.5, 7.3 Hz), 1.72(2H, tt, J=7.9, 7.5 Hz), 2.93(2H, t, J=7.9 Hz), 7.53(1H, d, J=9.4 Hz), 7.80(2H, s), 8.18(1H, d, J=9.4 Hz). IR(Nujol, cm1): 3412, 3360, 3287, 3197, 1546, 1464,1376, 1321, 1172. 參考例7 1^-(2,6-二氣化ν»来唑丨1,2-bl噠嗪-3-基旖醯某V n，n-二異丁基甲眯之合忐 —--------裝--------訂---------^9 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ql HCON(i-Bu)2, POCI3 so2nh2

Et3N, CHCI3 C，^iNVBU i-Bu 將N，N-一異丁基曱酿胺（5.44g，34.5mmol)溶於氣仿 (2 5 · Om 1)中，再一面以冰·食鹽浴冷卻，在_2它下滴入氯氧 化峨（3.22ml，34.5mmol)。再於- 2°C下攪拌30分鐘，再加 入2,6-二氯化°米。坐[1，2-1)]違卩秦-3-基項酿胺（6.：15§， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2】〇χ 297公釐） 26 314320 1327462 〇2S^n^N^HBU NiCI2(dppp), THF 'i-Bu .經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（27 ) 23.0mmol)。再於-l〇°C下攪拌10分鐘後，保持在ye以 下’ 20么4里内再滴入二乙胺（i9.3ml,138mmol)。再於0°C 下攪拌1小時 '室溫下攪拌1小時後，加至飽合碳酸氫鈉 溶液中’並以氣仿萃取5次。再合併萃取液並經無水硫酸 鎂脫水、減壓濃縮。餘留物再經石夕膠管柱層析（乙酸乙酯： 己烧=1:1)精製’即得淡黃色結晶之目的物。收量5.58g ^ (59.6%) mp 151.0 至 154.0。。 Ή NMR(CDC13, δ ): 0.76(6Η, d, J=6.7 Hz), 0.97 (6H, d, J=6.7 Hz), 1.90-2.10(2H, m), 3.23(2H, d, J=7.6 Hz), 3.28(2H, d, J=7.7 Hz), 7.26(1H, d, J=9.5 Hz), 7.90(1H, d, J=9.5 Hz), 8.51(1H, s). IR(Nujol, cm1): 1615, 1456, 1324, 1311, 1146, 910, 858, 654. 參考例8~~U2-氯-6-環丙某咄唑『1,2-bl噠嗪-3-某碏M 基）-Ν,Ν-二異丁某甲咪夕厶占 P>—MgBi ZnCI2 i-Bu i-Bu 先將鎂金屬粉（〇.27g,ll_lmmol)與填（5mg)混合，再於 氮氣下以乾燥機加熱，再使其回復至室溫後加入脫水四氮 呋喃（15.0ml)。該混合物再於室溫下攪拌並保持於28至 °C下’再滴入溴化環丙烷（133§，11〇111111〇1)，並繼續於室 溫下持續攪拌3〇分鐘，即調製成淡黃灰色溴化環丙基鎂 之四氫咲喃溶液。另外取在真空下經1 8〇〇c乾燥4小時之 氣化鋅（1.50g，11 .〇mm〇i)，在氮氣下溶於脫水四氫呋喃 本紙張尺度適用中賴家標準（CNS)A4規格⑵◦ x 297公爱〉---- -------------裝-- ----—訂---------線 (請先間讀背*之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 _ B7 五 '發明說明（28 ) (10.0ml)中，再以冰-食鹽保持於以下，滴入先前調製 之溴化環丙基鎂之四氫呋喃溶液。於_丨〇〇c附近攪拌丨5分 鐘後，该懸浮液中再加入粉末之二氯化[〗，3雙（二苯基膦

基）丙炫>]錄（11)(0.27§，0.5〇1111]1〇1)，再滴入溶有]^'-(2,6-二 氣D米哇[l，2-b]缝嗪-3-基續自蓝基）_n，n_二異丁基曱脒 (2.03g，5.00mmol)之脫水四氫π夫喃（1〇 〇mi)溶液。於_1〇。匸 下攪拌2小時、室溫下攪拌16小時後，再倒至飽合食鹽 水中並以稀鹽酸調至pH2，再以氯仿萃取4次。再合併該 萃取液並經無水硫酸鎂脫水後減壓濃縮，餘留物再經石夕勝 管柱層析（乙酸乙酯：己烷= 1:1)精製，即可回收〇.64g(3 1.5%) 之原料N'-(2,6-二氯咪唑[1，2_b]建嗪_3·基項醯基）_n，N-二 異丁基甲脉’同時得到淡黃色結晶之目的物。收量 0.94g(45.7%) mp 154.0 至 160.0°C Ή NMR(CDC13, δ ): 0.74(6H, d, J=6.7 Hz), 0.95(6H, d, J=6.7 Hz), 1.00- 1.10(2H, m), 1.10-1.25(2H, m), 1.85-2.10(2H, m), 2.10-2.20(1H, m), 3.19(2H, d, J=7.5 Hz), 3.28(2H, d, J=7.5 Hz), 6.98(1H, d, J=9.4 Hz), 7.78(1H, d, J=9.4 Hz), 8.45(1H, s). IR(Nujol) v (cm·1): 1613, 1464,1334, 1318,1143, 909, 859, 661. 參考例9 NL(2-氣-6-乙烯某咪唑「1,2-bl噠嗪-3-基碏醯 基）-N，N-二異丁基甲脒之合成 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） 28 3)4320 1327462 A7 B7 五、發明說明（: 〇2S、n〆 •i^MgBr, ZnCI2 VI〆丨_Bu NiCI2(dppp), THF 'i-Bu

02W 广fBu i-Bu -.經濟部<智慧財產局員工消費合作社印製

以市售之溴化乙烯鎂之四氫呋喃溶液取代參考例8中 之溴化環丙基鎂之四氫咲喃溶液，並以對原料Ν'-(2,6-二 氣咪唾[1，2-b]達嗪-3-基續酿基）·Ν,Ν-二異丁基曱脉為 3mol%之二氯化[1,3-雙（二苯基膦基）丙烷]鎳（π)進行同樣 之反應，即得淡黃色結晶之目的化合物。收率80,4% mp 194.0 至 198.0°C Ή NMR(CDC13, 6): 0.71(6Η, d, J=6.7 Hz), 0.94(6H, d, J=6.6 Hz), 1.85-2.10(2H, m), 3.17(2H, d, J=7.5 Hz), 3.26(2¾ d, J=7.7 Hz), 5.77(1H, d,

Hz), 6.16(1H, d, J=17.8 Hz), 6.82(1H, dd, J=17.8, 11.1 Hz), 7.46(1H, d, J=9.5 Hz), 7.89(1H, d, J=9.5 Hz), 8.50(1H, s). IR(Nujol, cm1): 1614,1456, 1350, 1319, 1145, 913, 859, 664, 612. 參考例.丄Q——氣-6-( 1 -丙稀基 >朵。坐[ 1 2_51„連嗪 磺醯基）-N,N-二異丁基甲胱夕厶占 i-Bu

以市售之1 -溴化丙基鎂之四氫呋喃溶液取代參考例名 中之溴化環丙基鎂之四氫呋喃溶液，並以對原料n,_(2,6_ 二氯°米°坐[1，2-1>]°達D秦-3-基績醯基）_n，N-二異丁基甲脉為 3mol%之二氣化[1，3-雙（二苯基膦基）丙烷]鎳（11)進行同樣 之反應，即得E、Z混合之淡黃色結晶之目的化合物。收 本紙張尺度適用國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公餐) " ---- — — — — — — — — — — — — 1— 1111111 ·111111 丨· f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1327462 A7 B7 未測定 TMS- _Li, Zn〇2 五、發明說明（3G ) 率 100% mp為E、Z混合物 ΉΝΜΙΙ(Οϋα3，δ): [£體]0.72(6H，d，J=6.6Hz),0.94(6H，d，J=6.6Hz), 1.85- 2.10(2H, m), 2.00(3H, dd, J=6.9, 1.5 Hz), 3.17(2H, d, J=7.6 Hz), 3.26(2H, d, J=7.7 Hz), 6.51(1H, dq, J=16.0, 1.5 Hz), 6.71(iH, dq, J=16.0, 6.9 Hz), 7.35(1H, d, J=9.5 Hz), 7.82(1H, d, J=9.5 Hz), 8.50(1H, s). 1HNMR(CDC13，δ): [Z體]0.72(6H，d，J=6.6Hz),0.92(6H，d,J=6.6Hz), 1.85- 2.10(2H, m), 2.21(3H, dd, J=7.3, 1.8Hz), 3.12(2H, d, J=7.5 Hz), 3.25(2H, d, J=7.7 Hz), 6.23(1H, dq, J=11.9, 7.3 Hz), 6.40(1H, dq, J=11.9, 1.8 Hz), 7.19(1H, d, J=9.5 Hz), 7.85(1H, d, J=9.5 Hz), 8.43(1H, s). IR(Nujol, cm1): 1609, 1456, 1351, 1319, 1144, 911. 參考例11 氯-6-乙炔基咪咕n，2-bl噠嗪-3-基碏醯 基）-N，N-二異丁基甲眯之合成 i-Bu ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

n-Bu4NF THF-H20 μΒυ NiCI2(dppp), THF i-Bu

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ί·Βυ i-Bu (a)以三曱基矽烷乙炔化鋰之四氫呋喃溶液取代參考 例8中之溴化環丙基鎮之四氫卩夫喃溶液，並以對原料n， (2,6-二氣0米°坐[l，2-b]°達fl秦-3-基石黃酿基）_ν,ν·二異丁基甲！ 為3mol %之二氯化[1,3 -雙（二苯基膦基）丙烷]鎳（π)進行斥 樣之反應，即得淡黃色結晶之Ν'-(2_氯_6_(三曱基矽燒乙 炔基）咪唑Π，2-b]°連卩秦-3-基項醯基）_ν，Ν-二異丁基甲脉。 本玳强尺度適用中國國冢標準（CNS)A4規格（210x297公爱） 30 314320 1327462 /經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（31 ) 收率32.9% mp 180.0 至 182.0T： Ή NMR(CDC13, δ): 0.30(9H, s), 0.73(6H, d, J=6.7 Hz), 0.97(6H, d, J=6.6 Hz), 1.85-2.10(2H, m), 3.24(2H, d, J=7.6 Hz), 3.27(2H, d, 3=1.1 Hz), 7.30(1H, d, J=9.4 Hz), 7.86(1H, d, J=9.4 Hz), 8.56(1H, s). IR(Nujol, cm1): 1614, 1455, 1339,1314, 1302,1140, 914, 864, 839. I (b)將N’-(2-氯-6-(三甲基矽烷乙炔基）咪唑[i，2-b]噠嗪 -3-基確酿基）-N，N-二異丁基曱脉（2.31g，4.63mmol)溶於四 氫D夫喃-水（1 0 :1)之混合溶劑（1 0.0ml)中，再於冰浴下一面 攪拌一面加入11化四丁錄水合物（1_50旦，5_04111111〇1)。再於 冰浴下攪拌20分鐘後’再減壓蒸饀除去四氫呋喃，餘留 物再溶於乙酸乙酯中。該乙酸乙酯溶液再經水洗2次後， 再經無水硫酸錢脫水，減歷濃縮、乾燥，即得淡黃色結晶 之目的物。收量1.96g( 1 00%)

_ mp 166.0 至 167.5〇C Ή NMR(DMSO-de, δ): 0.68(6H, d, J=6.6 Hz), 0.88(6¾ d, J=6.6 Hz), 1.85-2.10(2H, m), 3.19(2H, d, J=7.6 Hz), 3.33(2H, d, J=7.6 Hz), 4.94(1H, s), 7.68(1H, d, J=9.4 Hz), 8.30(1H, d, J=9.4 Hz), 8.45(1H, s). IR(Nujol, cm J): 3270, 2120, 1613, 1453, 1347, 1332, 1316, 1147, 870, 664. 冬考例1 2 2 -氣-6 -孩丙基嗓g坐丨1，2 - b 1建嗦-3 -基確SE胺之 --------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成_

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） 31 314320 1327462

02S、N々 so2nh2 A7 B7____________ 五、發明說明（32 ) 將N'-(2 -氣-6-環丙基味β坐[l,2-b]°達嗪-3-基續醯基）-队：^-二異丁基甲脒（〇.933,2.26111111〇1)溶於二噁烷（9.〇〇1111)

中，再於100°C下一面攪拌一面滴入36%濃鹽酸（9.〇ml， 107mmol)。於1〇〇至l〇5°C下加熱攪拌15小時後，再放 冷至室溫再減壓濃縮至析出結晶。餘留物中再倒入水 (3 0.0ml) ’待結晶完全析出後，過濾結晶並經水洗、乙醇 洗淨，即得白色結晶之目的物。收量0.3 lg(50.4〇/〇) mp 194.0 至 196.0〇C NMR(DMSO-d6, δ): 1.10-1.25(4Η, m), 2.30-2.45(1Η, m), 7.36(1Η, d, J=9.4 Hz), 7.78(2H, brs), 8.12(1H, d, J=9.4Hz). IR(Nujol, cm1): 3348, 3247, 1553, 1468, 1455, 1358, 1316, 1170 908 825 662 參考魁1 3-2 -氧-6_乙烤—基坐丨l，2-b~|哮啳_3_臬错醯胺之 合成 hci-h2o /i-Bu 按 i-Bu

以N’-(2-氣-6-乙烯基咪°坐[1，2-b]噠嗪_3基續醯基）_ N，N-二異丁基曱脒取代參考例12中之价_(2_氯_6_環丙基 咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯基）-N，N-二異丁基甲脉，進行同 樣之反應。其所得之結晶再經矽膠管杈層析（氯仿.f醇 =1〇:1)精製，即得白色結晶之目的化合物。收率42 1% mp 229.0 至 233.0〇C ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5恭 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） 32 314320 1327462 A7 Β7 五、發明說明（j ) Ή NMR(DMSO-d6, δ): 5.87(1Η, d, J=11.2 Hz), 6.50(1H, d, J=i7.9 Hz), 6.86(1H, dd, J=17.9,11.2 Hz), 7.89(2H, s), 7.96(1H, d, J=9.6 Hz), 8.26(1H, d, J=9.6 Hz). IR(Nujol, cm1): 3316, 3183, 1466, 1368, 1321, 1167. |考_例14 (E)-2-氣-6-Π-丙稀基）咪。坐『1，2-b~|°逢嗪-3_基石菁 醯胺之合成 hci-h2〇 i-Bu 二嗔院 i-Bu so2nh2 ---------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •經濟部*智慧財產局員工消費合作社印製 以E、Z混合物之N’-(2 -氯- 6- (1-丙稀基）n米唾[i，2-b] 。達嗪-3-基績醢基）-N，N-二異丁基曱+脒取代參考例1 2中之 Ν·-(2-氯-6-環丙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯基）·ν，Ν-二異 丁基曱脉’進行同樣之反應。其所得之結晶再經石夕膠管柱 層析（氣仿：曱醇=20:1)精製，即得白色結晶之目的化合物。 收率70.1% mp 225.0 至 229.0°C Ή NMR(DMSO-d6, δ ): 1.98(3Η, dd, J=6.8, 1.7 Hz), 6.71(1H, dq, J=16.0, 1.7 Hz), 7.01(1H, dq, J=16.0, 6.8 Hz), 7.83(2H, s), 7.84(1H, d, J=9.5 Hz), 8.19(1H, d, J=9.6 Hz). IR(Nujol, cm1): 3323, 3179,1662, 1550, 1466, 1360, 1325, 1173. 參者例1 5 2 -氣-6 - (2 -氣化乙烯基）p米。坐fl，2 - b 1 °i幸D秦-3 -基 碏醯胺之合成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ297公爱） 33 314320 言· Γ 良 1327462 A7 B7 34 五、發明說明（ 丨-Βυ S02NH2 \η Ζ« S〇2NH2 以Ν’-(2-氣-6-乙炔基）咪唑[i，2-b]噠嗪·3-基磺醯基） Ν，Ν-二異丁基曱脒取代參考例12中之ν，-(2-氯_6·環内我 咪。坐[l，2-b]健嗦-3-基續酸基）-Ν，Ν-二異丁基甲脒，進 樣之反應。其所得之結晶再經矽膠管柱層析（乙酸乙能已 烷= 1:1)精製’即分別獲得白色結晶之各Ε體、ζ體之目 的化合物。Ε體收率7.5%、Ζ體收率72.4% Ε體之物理性 mp >240°C (分解 ρ·) Ή NMR(DMSO-d6, δ): 7.37(1Η, d, J=13.8 Hz), 7.82(1H, d, J=9.6 Hz), 7.91(1H, d, J=13.8 Hz), 7.93(2H, brs), 8.29(1H, d, J=9.6 Hz). IR(Nujol, cm1): 3329, 3182, 1616, 1467, 1361, 1324, 1169, 945. Z體之物理性

mp 197.0 至 200.01 mp 197.0-200.0°C Ή NMR(DMSO-d6> δ): 7.14(1H, d, J=8.3 Hz), 7.20(1H, d, J=8.3 Hz), 7.83(2H, brs), 8.06(1H, d, J=9.6 Hz), 8.33(1H, d, J=9.6 Hz). IR(Nujol, cm1): 3370, 3260, 1632, 1465, 1364, 1308,1187, 1164, 842. 參考例16 2-氣-6-乙炔基咪唑丨1,2-bl噠嗪-3-基磺醯胺之 合成 11 — — — — — — — ^ ·11---"""~訂· —----11 ί碕先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公爱） 34 314320 1327462 A7 B7 35

五、發明說明（ ,i-Bu 28%NH3-H20 i-Bu 二噁院

•备濟部笮慧財產局員工消費合作社印製 rXxy~a 將N'-(2-氯-6-乙炔基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯基;)· N，N-二異丁基甲脒（792mg,2.00mmol)懸浮於二η惡烧 (10.0ml)中’再於室溫下一面攪拌一面滴入28%氨水（4 〇〇g， 65.8mmol卜再於室溫攪拌3日後，再濃縮除去氨水，並 以濃鹽酸調整至PH1 ^再加入水稀釋後，再經乙酸乙醋萃 取’其萃取液再經無水硫酸鎂脫水、減壓濃縮。餘留物經 石夕膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷=1:1)精製，即得淡黃色結晶 之目的物。收量71mg(13.8°/〇) mp >2 34°C (分解） Ή NMR(DMSO-d6, δ )： 4.92(1H, s), 7.69(1H, d, J=9.4 Hz), 8.02(2H} brs), 8.32(1H, d, J=9.4 Hz). IR(Nujol, cm!): 3359, 3294, 3242, 2123, 1464, 1356, 1312, 1170. 參考.色匕1 7_hJL-6-正丙基咪唑π ·八y喊嗪之合成 ' π-PrMgBr

Cl，、N NiCl2(dppp), THF n.pr 在氮氣下先將2,6 -二氣p米〇坐[l,2_b]°達卩秦（l〇.〇g， 53.2mmol)、二氣化[L3-雙（二笨基膦基）丙烷]鎳（II)(〇 43g, 0.80mm〇l)加入四氫呋喃（80.0ml)中，再於冰浴下、於6〇 分鐘内慢慢滴入溴化正丙基鎂之四氫呋喃溶液（2M, 31.9ml，63.8mmol)。再於冰浴下攪拌1〇分鐘，再使反應 混合液回復室$，並於室溫下攪拌2小時。反應混合液中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇 X 297公爱） I I I I----I----裝-------—訂 -------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1327462 A7 B7 五、發明說明（ )

再加入冷水（700ml)，再以濃鹽酸調整至酸性後，濾取析 出之固體，不溶之固體再以稀鹽酸以及水洗淨。另外，其 濾液經乙酸乙酯萃取，萃取液合併後再依序以稀鹽酸、飽 合食鹽水、飽合碳酸氫鈉水溶液、飽合食鹽水洗淨。其所 得之有機層再經無水硫酸鎂乾燥、過濾、濃縮。將濃縮之 餘留物與濾取之固體以矽膠管柱層析（乙酸乙酯：己烷=3 :7) 精製，即得白色結晶之目的物。收量9.21 g(88.5%) mp 73.9 至 80.0°C Ή NMR(CDC13, δ): 1.01(3H, t, J=7.4 Hz), 1.78(2H, m), 2.79(2H, t, J=7.6 Hz), 6.96 (1H, d, J=9.3 Hz), 7.75(1H, d, J=9.3 Hz), 7.80(1H, s). IR(Nujol, cm1): 3122, 1466, 1377, 1314, 1302.. 參考例18 2-氣-6-異丁基咪唑fl,2-bl噠嗪之合成 -----------_ 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c,X^C， i-BuMgBr

NiCI2(dppp), THF 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

以溴化異丁基鎂之四氫呋喃溶液取代參考例1 7中之 溴化正丙基鎂之四氫呋喃溶液，進行同樣之反應。其所得 之粗製成物再經石夕膠管柱層析（乙酸乙酯：己烧=1:4 )精製， 即得淡黃色結晶之目的化合物。收量1.27g(60.6%) mp 71.0 至 72_5°C Ή NMR(CDC13, δ): 0.98(6H, d, J=6.6 Hz), 2.09(1H, m), 2.68(2H, d, J=7.3 Hz), 6.94(1H, d, J=9.3 Hz), 7.75(lH, d, J=9.3 Hz), 7.81(lH,s). IR(Nujol, cm1): 3126, 3059, 1545, 1466, 1369, 1331, 1320, 1279, 803. 參考例19 2-氣-6-異丁基咪唑丨1,2-bl噠嗪-3-基磺醯胺之 合成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公釐） 36 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（ 37

1) C1S03H, chci3 2) Ei3N. POCI3 3) 25%NH3, CH3CN so2nh2 以2 -氣化-6-異丁基味d坐[l，2-b]健D秦取代參考例6中 之2-氯化-6-正丁基咪唑[l，2-b]噠嗪，進行同樣之反應。 其所得之反應混合物再經碎勝管柱層析（乙酸乙自旨.己烧 =1:1)精製’即得白色結晶之目的化合物。收量1.12g(64 0%) mp 168.0 至 169.5°C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 0.93(6H, d, J=6.6 Hz), 2,14(1H, m), 2.82(2H d J=7 4 Hz), 7.51(1H, d, J=9.4 Hz), 7.80(2H, s), 8.19(1H, d, J=9.4Hz). IR(Nujol，cm·1)·· 3316, 3180, 3117, 1548,1469, 1362, 1336, 1321，1200, 1173， 849, 678. t考例2〇 2-_氯-_6-正丙基咪唑『l，2-bl噠嗪其尨疏，々 合成

I 1) CIS03H, cich2ch2ci ---^ 2) Et3N( POCI3 n-Pr-0^~C， so2ci ------------ --------^---------線 《請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·<經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 將2-氯-6-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪（5.00g，25.6mmol)溶 於1，2-> —氣乙炫<(30.0ml)中，於室溫下再加入氯石黃酸 (3.40ml，5 1. lmmol)。加熱回流8.5小時後，再冷卻至室溫， 再加入三乙胺（7.84ml，56.2mm〇1)及氯氧化填（5.24ml， 5 6.2mmol)並加熱回流4小時。其反應混合液中再加入冷 水，並經氯仿萃取。合併萃取液後再經硫酸鎂乾燥、過濾、 濃縮。其濃縮後之餘留物再經石夕膠管柱層析（乙酸乙酯：己 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） 37 314320 1327462 38

KF, 18-crown-6 DMF so2ci A7 B7 五、發明說明（

烷=3:7)精製，即得淡黃色結晶之目的物。收量7.4(^(98.4°/〇) mp 94.2 至 95.5°C Ή NMR(CDC13, δ): 1.06(3Η, t, J=7.4 Hz), 1.88(2H, m), 2.99(2H, t, J=7.6 Hz), 7.36 (1H, d, J=9.4 Hz), 7.95(lH, d, J=9.4 Hz). IR(Nujoi, cm1): 1464, 1436, 1386, 1314, 1166, 620, 573, 562, 550. 參考例21 2-氟-6-正丙基咪唑fl.2-bl噠嗪-3-基磺醯氤毛_ 合成

,PXXtF so2f 先將乾燥之氟化鉀（7.30g,130mmol)、18-冠-6(1.33g， 5.03 mmol)及2-氣-6-正丙基咪唑[i,2_b]噠嗪-3 _基磺醯氯 (7.40莒，25.2111111〇1)在〇1^(10〇1111)中加熱回流3小時，再於 室溫下放置一夜。其反應混合液再經減壓濃縮，濃縮之餘 留物中再加入冷水’並經氣仿萃取。再合併萃取液，並經 無水硫酸鎂乾燥、過濾、濃縮。其濃縮後之餘留物再經矽 膠官柱層析（乙酸乙酯：己烷=3:7)精製，即得5 28g含未反 應原料之混合物。之後再將乾燥之氟化鉀（7 3〇g, 130〇1111〇1)、18-冠-6(1.22§，4.61111〇1〇1)及 5 28§反應混合物 在DMF(50.0ml)中加熱回流5小時，再於丨赋下攪拌一 仪-亥反應物混合物在冷卻後再經減壓濃縮其濃縮之餘 ④物中再加入冷水’亚經氣仿萃取。合併萃取液後再經無 水硫酸錢乾燥、過減、道始 ^ 辰縮’其 >辰縮後之餘留物中再經石夕 膠管柱層析（乙酸乙酯_ p栌 _ 日.己坑:7)精製，即得白色結晶之目 本紙狀㈣財㈣家標準（cns)a4 —---—— ^--------tr--------- C請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 B7 39五、發明說明（ ）的物。收量 2.02g(30.7°/〇) Ή NMR(CDC13, δ): 1.05(3Η, t, J=7.3 Hz), 1.85(2H, m), 2.95(2H, t, 3=7.7 Hz), 7.37 (1H, d, J=9.4 Hz), 7.93(1H, d, J=9.4 Hz). IR(Nujol, cm1): 1538, 1434,1310,1240, 1220, 1188, 799, 765, 695, 613, 595.參考例22 2-氟-6-正丙某咪唑丨i、2-bl噠嗪-3-基磺醯胺之合成

n-P

NaOH-H2〇 S02F

CH3CN n-P

XXtF 1)POCI3 cich2ch2ci 2)28%NH3 n.p so3h ch3cn so2nh2 經濟IP智慧財產局員工消費合作社印製 (a) 先將2-氟-6-正丙基咪唑[i，2-b]噠嗪-3-基磺醯氟 (1.0(^，3.83111111〇1)以乙腈（20.〇1111)稀釋，再加入溶於水 (8.〇1111)中之氫氧化納（〇.238,5.75111111〇1)，並於室溫下授拌 4小時。因為反應仍未終了，因此再追加氫氧化鈉（〇 〇8g， 2.00mmol) ’並於室溫下攪拌丨小時。其反應混合液再經 減壓濃縮’其濃縮之餘留物中再加入水，並以濃鹽酸調成 酸性。該濃縮之餘留物中再加入丙酮，並過濾去除不溶之 固體，其濾液再經減壓濃縮，即得USg含2_氟_6_正丙 基。米唾[l，2-b]噠嗪-3-基磺酸之黃褐色油狀物。(b) 將含2-氟-6-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3·基磺酸之油 狀物（1.18§)溶於1，2-二氣乙烷（5.〇1111)中，再於室溫下加 入氣氧化磷（0.70ml，7.66mmol)，再加熱回流4小時。因為 反應仍未終了，因此再追加氯氧化磷（〇.7〇ml，7.66mm〇l>， 再加熱回流2小時。其反應混合液經冷卻，再加入冷水並 以氣仿卒取。合併萃取液並經無水硫酸鎂乾燥、過遽、曾 本紙張尺度適用Tiii標準（CNS〉A4規格⑵Q κ_297公发） -------------^------------------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1327462 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______B7________ 五、發明說明（4G )

縮。該濃縮之餘留物再以乙腈（2.Oml)稀釋，再於冰浴下 滴入28%氨水（8_〇ml)之乙腈（5.〇ml)溶液’並於室溫下攪 拌3小時。其反應混合液中再加水稀釋後，再滴入濃鹽酸 調成酸性。濾取其生成之固體並經水洗後，該固體再經矽 膠管柱層析（丙酮：氣仿=2:5)精製，即得淡黃白色結晶之目 的物。收量 0.33g(33.4%) mp 147.8 至 148_0°C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 0.97(3H，t，J=7.4 Ηζ)，1·76(2Η，m)，2.89(2H，t，J=7.7

Hz), 7.56 (1H, d, J=9.4 Hz), 7.84(2H, s), 8.19(1H, d, J=9.4 Hz). IR(Nujol, cm1): 3318, 1540, 1465, 1412, 1351, 1305, 1170, 609. 19FNMR(DMSO-d6) 6):-114.3 參考例23 2-乙某硫基-6-正丙某咄唑丨l，2-bl噠嗪-3-某碏 醯胺之合成

先於冰浴下將氫化鈉（6〇%，〇.73g，1 8.2mmol)懸浮於 DMF(10.0ml)中，再於其中滴入乙碰醇（1.35ml, 1 8.2mmol)，並於0°C下搜捽2小時。再加入2_氯~6_丙基 咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺（丨〇〇g，3.64mmol)，並於110 °C下加熱揽拌2 · 5小時。經放冷後，其反應混合液中再加 水豨釋’再滴入濃鹽酸調成酸性。過濾其析出之固體並經 水洗後，該固體再懸浮於氣仿_乙酸乙酯之混合溶液中， 並過濾其析出之固體’該固體再經氯仿洗淨，即得灰色結 本紙張尺度適財闕家標iMCNS)A4祕--- 40 314320 : --裝------- -訂-------I . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1327462 A7 B7 五、發明說明（41 ) 晶之目的物。收量0_45g(41.2%) mp 175.9 至 177.2°C . Ή NMR(DMSO-d6, δ): 0.95(3H, t, J=7.4 Hz), 1.34(3H, t, J=7.3 Hz), 1.75(2H, m), 2.87(2H, t, J=7.7 Hz), 3.19(2H, q, J=7.3 Hz), 7.41 (1H, d, J=9.3 Hz), 7.56(2H, s), 8.12(1H} d, J=9.3 Hz). IR(Nujol, cm1): 3309, 3188, 3059, 1466,1430,1348, 1325, 1165, 599. _參考例24 2-乙基磺醯基-6-正丙基咪唑「l，2-bl噠嗪-3-基 磺醯胺之合成 n-Pr

SEt Na2C〇3-1.5H2〇2 so2nh2 ch3cn-h2o n-PrX^~： S02Et so2nh2 ·-經濟哿智慧財產局員工消費合作社印製 先將2-乙基硫基-6-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯 胺（0.30g,1.00mmol)懸浮於乙腈（1.0ml)、水（4.0ml)中，再 於45°C下加入過碳酸鈉（有效氧濃度為12.2%，0.33g， 2.50mmο 1)，並於50至60°C下攪拌2.5小時。該反應混合 液中再加入水，再以稀鹽酸調成酸性，濾取析出之不溶固 體並經水洗後，即得目的物之白色結晶。收量0.25g(75.3%) mp 232·3 至 233.0°C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 0.97(3Η, t, J=7.3 Hz), 1.21(3H, t, J=7.3 Hz), 1.78(2H, m), 2.96(2H, t, J=7.7 Hz), 3.62(2H, q, J=7.3 Hz), 7.62 (1H, d, J=9.4 Hz), 7.96(2H, s), 8.37(1H, d, J=9.4 Hz). IR(Nujol, cm1): 3354, 3269, 1464, 1351, 1318, 1166,1137, 743, 711, 452. 參考倒25 6-正丙基咪唑『1,2-bl噠嗪-3-基羧酸乙酯之合 A- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） 4] 314320 ----------I--裝--------訂---------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1327462 A7 五、發明說明（42 )aXX^C〇〇Et n'Pr2nBr

COOEt 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

NiCl2(dppp), THF n.pr 於氮氣下在四氫呋喃（8.〇mi)中加入6_氣咪唑[丨口讣] °達嗪-2-基叛酸乙酯（i.〇〇g，443mm〇i)、二氯化[I〗雙（二 笨基磷基）丙烷]鎳（11)(〇.24§，〇.44111111〇1)，再於冰浴下_面 攪拌一面滴入溴化正丙基鋅之四氫呋喃溶液（〇 5M，i3 3 ml，6.65mm〇l)。再於冰浴下攪拌2〇分鐘、室溫下攪拌〇 5 小時後，在該反應混合物中再加入冰水（5〇 〇ml)，並以稀 鹽酸調成酸性。以乙酸乙酯萃取並合併萃取液，再經稀鹽 酸 '飽合食鹽水洗淨。該所得之有機層再經無水硫酸鎂乾 燥、過濾 '濃縮。其濃縮之餘留物再經矽膠管柱層析（丙 酮：己烷= 1:3)精製’即得白色結晶之目的物。收量 〇.77g(74.8%) mp 5 4.0 至 54.5°C Ή NMR(CDC13, δ ): 1.02(3H, t, J=7.4 Hz), 1.44(3H, t, J=7.1 Hz), 1.80(2H, m), 2.81(2H, t, J=7.6 Hz), 4.47(2H, q, J=7.1 Hz), 7.00 (1H, d, J=9.5 Hz), 7.90(1H, d, J=9.5 Hz), 8.43(1H, s). IR(Nujol, cm1): 3121, 1716, 1541, 1306, 1238, 1228, 1195. 垄考例26__6-正基咪唑[1,2-bl噠嗪-2-基羧醯胺之合成 n-Pr-0^ COOEt 28%NH3-H20 conh2 ch3cn,封管 先將6-正丙基咪唑[1,2-b]噠嗪-2-基羧酸乙酯（4.90g， 21 .Ommol)以乙腈（7.0ml)稀釋，再加入28%氨水（10.0ml)， 再裝於封管中於1 0 0 °C下攪拌7小時。冷卻至室溫後，其 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公釐） 42 314320 --------tT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 B7 五、發明說明（43 ) 反應混合液中再加入水（2 0. m 1)稀釋，再過滤、去除不溶之 固體、水洗，即得白色結晶之目的物。收量3.39g(79.0%) mp 223.5 至 224.2t： Ή NMR(CDC13, δ): 1.02(3H, t, J=7.4 Hz), 1.79(2H, m), 2.81(2H, t, J=7.6 Hz), 5.64(1H, brs), 7.01 (1H, d, J=9.4 Hz), 7.21(1H, brs), 7.81(1H, d, J=9.4 Hz), 8.43(1H, s). IR(Nujol, cm1): 3437, 3175, 3104, 1632, 1542, 1319, 1294, 812, 682. i 參考例27 6-正丙基咪唑「1,2-bl噠嗪-2-基甲腈之合成

先將6-正丙基咪唑[l,2-b]噠嗪-2-基羧醯胺（3.38g,

16.5mmol)以D比。定（0.0ml)溶解，再於冰浴下一面授拌一面 加入三氟乙酸酐（3.5 lml,24.8mmol)，再於冰浴下攪拌0.5 小時、室溫下攪拌0.5小時。該反應混合物中再加入水， 並加入濃鹽酸調成酸性，再過濾去除不溶之固體，並分離 固體及水溶液。其固體再懸浮於乙醚中，並加以攪拌、除 去不溶物，即得乙醚萃取液。該水溶液再經食鹽飽合後， 再經乙酸乙酯萃取，即得其乙酸乙酯萃取液。該乙醚萃取 液及乙酸乙酯萃取液經濃縮後，再經矽膠管柱層析（乙酸 乙酯：氣仿=2:5)精製，即得白色結晶之目的物。收量 2.41g(78.2%) mp 81.8 至 82_4°C I-----------•裝·-------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 43 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（ 44 Ή NMR(CDC13, δ): 1.02(3H, t, J=7.4 Hz), 1.80(2H, m), 2.83(2H, t, J=7.6 Hz), 7.08(1H, d, J=9.4 Hz), 7.88(1H, d, J=9.4 Hz), 8.30(1H, s). IR(Nujol, cm1): 3108, 2235,1544,1466,1326, 1292, 1132, 984, 818. 參考例28 2-氮基_6_正丙基咪唑『l，2-bl噠嗪-3-某碚酼 胺 之合成 n-PrXX^ 1>LDA,乙驗 2>S02 氣

3) NCS, CH2CI2-H20 4) 28%NH3i CH3CN n-Pr

經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 先將二異丙醯胺化鐘之庚烧-四氫卩夫喃-乙基苯溶液 (2.0M，3·22ml，6·44mmol)以乙醚（30.0ml)稀釋，再於_60。C 以下於12分鐘内滴入6-正丙基嗦ίι坐[i，2_b]達嗦._2_基曱膳 (1.00g，5.37mmol)之乙醚（20.0ml)溶液，再於 _6〇。(：下授摔 1.5小時。其中未反應之原料仍不溶而餘留，此時可再加 入四氫呋喃（20.0ml) ’再於-60。(：下攪拌1.5小時。該反應 混合液再於-6(TC以下、在0.5小時内通入由亞硫酸氫鈉 與濃硫酸而產生之亞硫酸氣體，再於_ 6 0 下授拌2 〇分 鐘’再緩緩升溫至0°C。過濾析出之固體，並以乙醚洗淨 固體。所得之固體再於冰浴下加入以二氣甲烷（2〇 〇爪1)、 水（20,0ml)溶解N_氣化琥珀醯亞胺（1」5g8 ”爪爪⑴）之溶 液，再於冰浴下攪拌1小時。分離其有機層後，其水層以 氯仿卒取。合併該有機層後經無水硫酸鎂乾燥、過濾後， 再濃縮該濾液。濃縮後之餘留物再以乙腈（1〇 〇ml)稀釋， 並於冰浴下加入28%氨水（2.0ml)，並於同溫度下攪拌〇 5 小時°其反應混合液再經濃縮後加入水，並過濾不溶之固 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 χ 297公爱) 31 I I I II--—I — ·1111111 ^ ---III--- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) *經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 __B7 五、發明說明（45 ) 體，再以水洗淨固體。所得之固體再以氯仿洗淨後，即得 白色結晶之目的物。收量0.2 0 g (1 4 · 0 % )

' mp 237·4 至 243.8°C Λ Ή NMR(DMSO-d6, δ): 0.97(3Η, t, J=7.3 Hz), 1.78(2Η, m), 2.82(2Η, t, J=7.7 Hz), 7.64(1H, d, J=9.6 Hz), 8.20(2H, brs), 8.33(1H, d, J=9.6 Hz). IR(Nujol, cm1): 3316, 3185, 2243, 1550, 1464, 1361, 1175, 606. I·參考例29 3 -氣-6-異丙基。連嗪之合成

Ο)先將5 -曱基-4-氧代己酸（3.60g，25_0mmol)及無水聯 氨（0.80g，26.0mmol)加入乙醇（36.0ml)中加熱攪拌3小時。 該反應液再經減壓濃縮，餘留物中再加入己烷使結晶析 出，過濾該結晶後，即得4,5-二氫-6-異丙基·3(2Η)-噠嗪 酮之結晶。收量3.10g (b)先將4,5-二氫-6-異丙基-3(2H)-噠嗪酮（3. l〇g)溶於 乙酸（30.0ml)中’並在1〇〇。(：下一面加熱攪拌一面在分 名里内滴入溴（3.50g，22.0mmol)。經加熱回流1小時後，再 減塵蒸顧除去乙酸’餘留物中再加入水（1〇〇ml)，並以乙 酸乙酯萃取5次。該萃取液合併後經無水硫酸鎂脫水、減 壓濃縮，即得6-異丙基-3(2H)-噠嗪酮之粗生成物。收量 3.30g 丨— II丨！！ I!裝·！ I---訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（2〗〇χ297公爱） 45 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（ ）

(C)取6-異丙基-3(2H)-噠嗪酮（3.3〇g)及氣氧化磷 (1 5 .Oml)加熱回流1小時。在蒸餾去除過多之氯氧化磷後， 餘留物中再加入冰水（200ml)，並以20%氫氧化鈉水溶液 調成pH6。再經乙酸乙酯萃取3次，合併該萃取液後再經 無水硫酸鎂乾燥、濃縮。餘留物再經矽膠管柱層析（乙酸 乙酿：氣仿=1:2)精製，即得淡紅色結晶之目的物。收量 1.60g(以5-曱基-4-氧代己酸計為40.8%) mp 32 至 33°C Ή NMR(CDC13, δ ): 1.35-1.40(6Η, m), 3.33(1Η, sept, J=7.0 Hz), 7.34(1H, d, J=8.8 Hz), 7.44(1H, d, J=8.8Hz). IR(Nujol, cm-i): 1572, 1540, 1409, 1167, 1149, 1069, 1041, 854, 790. 參考例30 3-胺某-6-異丙某嚙嗪之合忐

μρχχα —-28%n 封管 i-Pr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------裝i丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 先將3-氯-6_異丙基噠嗪（1.60g，10.2mmol)及28%氨水 (15.0ml)置入封管反應器中，再於14〇。〇下加壓加熱攪拌 24小時' 165。(：下加壓加熱攪拌25小時。該反應液經放 冷後，再加入水（30_0ml)並調為pH9，再以乙酸乙酯萃取 3次。合併萃取液後再經無水硫酸鈉乾燥、減壓濃縮，即 得其粗結晶。該結晶中再加入二異丙醚-己烧，一面洗淨 一面過渡，即得淡褐色結晶之目的物。收量〇.4 ig(29.3%)

m p 1 3 1 至 1 3 2 〇C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐> 46 314320 1327462 A7 B7 47 五、發明說明（ Ή NMR(CDC13, δ ): 1.30(6Η, d, J=7.0 Hz), 3.17(1H, sept, J=7.0 Hz), 4.69(2H, brs), 6.72(1H, d, J=9.1 Hz), 7.12(1H, d, J=9.1 Hz). IR(Nujol, cm1): 3312, 3139, 1645, 1608,1555, 1056, 850, 840, 651. 參考例31 6-異丙某-2-甲基咪唑f l，2-bl噠嗪之合成一 i-Pr

NH2

Br八广 ch3cn ,ΡΓΧ^"Μβ 先將3-胺基-6-異丙基達嗪（〇.4lg，2.99mmol)及溴化丙 _(0.53§，3.1〇111111〇1)與乙腈（5.〇1111)混合，並加熱回流6小 時。在反應終了後再於反應液中加入水（20.0ml) ’並以20% 氫氧化鈉水溶液調成pH9。再經乙酸乙酯萃取2次並合併 其萃取液，再經無水硫酸納乾燥 '減壓濃縮。餘留物再經 矽膠管柱層析（乙酸乙酯：氯仿=1:1)精製，即得褐色油狀之 目的物。收量0.3 0 g (5 7 · 2 %) Ή NMR(CDC13, δ): 1.33(6Η, d, J=7.0 Hz), 2.48(3H, d, J=0.8 Hz), 3.09(1H, sept, J=7.0 Hz), 6.90(1H, d, J=9.4 Hz), 7.65-7.67(lH, m), 7.74(1H, d, J=9.4 Hz). IR(Neat, cm1): 1539, 1327, 1289, 1123, 1084, 1042, 989, 815, 727. 參考例32 6-異丙基-2-甲某咪唑Π, 2-bl噠嗪-3-基墙醯胺 -------------裝-----I--訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I> 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 湞 費 合 作 社 印 製 之合成

1) CIS〇3H, cich2ch2ci 2) Et3N, POCI3 -----— 3) 25%NH3, MeCN so2nh2 以6-異丙基-2-甲基咪唑[1,2-b]噠嗉取代參考例4中 之2-氣-6-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪，進行同樣之反應，即 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公爱） 47 314320 1327462 48 A7 B7 五、發明說明（ 得淡褐色結晶之目的化合物。收率27.6%

mp 199 至 200°C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 1.32(6Η, d, J=6.9 Hz), 2.57(3H, s), 3.2-3.4(lH, m), 7.44(2H, brs), 7.47(1H, d, J=9.5 Hz), 8.11(1H, d, J=9.5 Hz). IR(Nujoi, cm1): 3338, 3067, 1543, 1347, 1332, 1162, 1047, 828, 763, 740, 606. 參考例33 6-氣-2-正丙基咪唑『l，2-bl噠嗪之合成 ,NH? _Ο_^ CH3CN cr 以3-胺基-6-氣噠嗪取代參考例31中之3-胺基-6-異 丙基噠嗪，又以卜氣-2-戊酮取代溴化丙酮，進行同樣之 反應，即得其粗生成物。再經矽膠管柱層析（乙酸乙酯：氯 仿=1 :2)精製，即得膚色結晶之目的物。收率43.7% Ή NMR(CDC13，δ ): 1.00(3H，t，J=7.4 Hz)，1.7-1.9(2H，m)，2.79(2H，t，J=7.6 Hz), 6.99(1H, d, J=9.4 Hz), 7.71(1H, s), 7.80(1H, d, J=9.4 Hz). IR(Nujol, cm1): 1608, 1518, 1455, 1328, 1286, 1133, 1091, 987, 940, 818, 764, 708, 603, 508. 參考例34 6-氣-2-正丙基咪唑噠嗪-3-基磺醯胺之 -----I------ I------訂--------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X^n-pr

A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成 c,X^n'Pr

1) CIS03H, chci3 2) Et3N, POCI3 3) 25%NH3f MeCN c,X^~n'Pr so2nh2 以6-氯-2-正丙基咪唑[1,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代參 考例6中之2-氣化-6-正丁基咪唑[1,2-b]噠嗪，進行同樣 之反應，即得白色結晶之目的物。收率45.1% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公釐） 48 314320 經濟邨智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 B7 五、發明說明（49 ) mp 155 至 156°C (分解） Ή NMR(DMSO-d6, δ): 0.94(3H, t, J=7.3 Hz), 1.7-1.8(2¾ m), 2.98(2H, t, J=7.4 Hz), 7.59(1H, d, J=9.5 Hz), 7.75(2¾ brs), 8.30(1¾ d, J=9.5 Hz). IR(Nujol, cm1): 3404, 3259,1524,1359, 1298, 1180,1164, 1142, 818, 737, 612. 參考例35 2-氣-6-異丙基咪唑丨l，2-bl噠嗪之合成

1)CICH2COOH

hPK N 2)POCI3. I-Pr^N

先將氣化乙酸（〇_32g，3.3mmol)、三乙胺（0.33g， 3.3111111〇1)、乙醇（5.0〇11)及水（5.〇1111)混合，並一每於室溫 下授拌一面加入3-胺基-6-異丙基噠嗪（〇.45g，3.28mmol)， 在80-90°C下加熱攪拌5小時後，將反應液濃縮至乾固。 將所得之固體與氣氧化磷置入封管反應器中，再於15 0°C 下攪拌1 2小時。再放冷至室溫後又倒至40至50°C之水 (50.0ml)中使過剩之氯氧化磷分解。再經20%氫氧化鈉水 溶液調成pH7後，以乙酸乙酯萃取三次，其萃取液合併 後再經無水硫酸鎂乾燥、濃縮。餘留物再經矽膠管柱層析 (乙酸乙酯：氣仿=1:2)精製，即得淡黃色結晶之目的物。收 量 0.15g(23.4°/。） mp 69 至 71°C Ή NMR(CDC13, δ): 1.34(6H, d, J=7.0 Hz), 3.11(1H, sept, J=7.0 Hz), 6.99(1H, d, J=9.4 Hz), 7.75-7.8(2H, m). IR(Nujol, cm'): 3128, 3050, 1545, 1347, 1327, 1306, 1275, 1257, 1192, 1140, 1088,1044, 961. 參考例36 2 -亂-6-異丙基0米°坐[1 j_2 -b 1達嗦· 3 -基績龜胺之 -------------裝--------訂---------線 〈請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 49 314320 1327462 A7 B7 50 五、發明說明（—_ ) 合成

1) CIS03H. cich2ch2ci 2) Et3N, POCI3 --~~►

3) 25%NH3l MeCN (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) so2nh2 以2-氣-6-異丙基咪唑[l，2-b]噠嗪取代參考例4中之 2-氣-6-正丙基°东°坐[1，2-1>]嗔嗪’進行同樣之反應’即得 淡褐色結晶之目的物。收率2 8.5 % mp 179 至 180°C (分解） Ή NMR(DMSO-d6J δ ): 1.33(6H, d, J=6.9 Hz), 3.28(1H, sept, J=6.9 Hz), 7.61(1H, d, J=9.5 Hz), 7.77(2H, brs), 8.21(1H, d, J=9.5 Hz). IR(Nujol, cm1): 3347, 1549, 1460, 1379, 1366, 1357, 1331, 1317, 1254, 1174, 1166,1069,1036, 903, 826. 參考例37 2-氣-6-乙基咪唑fl,2-bl噠嗪之合成 c,XX>CI eX^>-C1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以氯化乙基鎂之四氫呋喃溶液取代參考例3中之氣化 丙基鎂之四氫呋喃溶液，進行同樣之反應，即得淡黃色結 晶之目的物。收率66.2% Ή NMR(CDC13> δ ): 1.35(3H, t, J=7.6 Hz), 2.85(2H, q, J=7.6 Hz), 6.97(1H, d, J=9.3 Hz), 7.75(1H, d, J=9.3 Hz), 7.80(1H, s). IR(Nujol, cm'1): 3121, 3058, 1544, 1471, 1318, 1280,1262, 1189, 1142, 1121, 1059, 983, 953, 822. 參考例38 2-氩-6-乙某咪唑『1,2-bl噠嗪-3-某碏醯胺之合_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公釐） 1327462 A7 B7 51 五、發明說明（

EtX^C， 1) CIS03H. cich2ch2ci 2) Et3N. POCI3

3)25%NH3. MeCN

Et-0^C， so2nh2

以2-氣-6-乙基咪唑[l，2-b]噠嗪取代參考例4中之2. 氣-6-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪，進行同樣之反應，即得淡 褐色結晶之目的物。收率74.1% mp 204 JL 205〇C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 1.31(3H, t, J=7.6 Hz), 2.95(2H, q, J=7.6 Hz), 7.54(ih d, J=9.4 Hz), 7.82(2H, brs), 8.19(1H, d, J=9.4 Hz). IR(Nujol, cm1): 3317, 3211, 1365, 1356,1325, 1172, 829, 668. -------------裝--- (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 參考例39 2-甲基-6-正丙基咪唑「1,2-bl噠嗪之合点χη- 一

Cl’ Ν ’ NiCI2(dppp), THF n-Pr^ 以氣化正丙基鎂之乙醚溶液取代溴化乙基鎂之乙醚溶 液，溶劑係以四氫咲喊取代乙Si及四氫咲。南之混合溶劑， 進行同樣之反應，即得淡紅色油狀物之目的物。收率19.1 % 訂 線 /經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ή NMR(CDC13, δ): 1.00(3Η, t, J=7.4 Hz), 1.7-1.9(2H, m), 2.48(3H, d, J=0.7 Hz), 2.77(2H, t, J=7.5 Hz), 6.85(1H, d, J=9.2 Hz), 7.66(1H, d, J=0.7 Hz), 7.72(1H, d, J=9.2 Hz). IR(Nujol, cm1): 2961, 1541, 1464, 1326, 1296, 1153, 1124, 989, 816, 726. 參考例40 2-曱基-6-正丙某哚唑丨1,2-bl噠嗪-3-某碏醯胺 之合成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 51 314320 1327462 A7 B7 52

1) CIS03H. cich2ch2ci 2) Et3N. POCI3 -^ 3) 25%NH3, MeCN 五、發明說明（ η-ΡΓΧ^"Μί so2nh2 以2-曱基-6-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪取代參考例4中 之2 -氣-6 -正丙基咪。坐[1，2 - b ] °達嗪，進行同樣之反應，即 得淡褐色結晶之目的物。收率14.6% mp 178 至 179°C (分解） Ή NMR(DMSO-d6, δ): 0.96(3H, t, J=7.3 Hz), 1.7-1.9(2H, m), 2.56(3H, s), 2.8-2.9(2H, m), 7.39(1H, d, J=9.3 Hz), 7.46(2H, brs), 8.08(1H, d, J=9.3 Hz). IR(Nujol, cm1): 3384, 3327, 1543, 1508, 1420, 1348, 1327, 1309, 1162, 827. 來者例41 6-氯-2-乙基咪唑丨l，2-bl噠嗪-3-基確醯胺之会 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 so2nh2 c,X^Et

1) CIS〇3H, chci3 2) Et3N. POCI3 3) 25%NH3, MeCN 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製

以6·氣-2-乙基咪唑[1,2-b]噠嗪取代參考例6中之2-氣化-6-正丁基咪唑[l，2-b]噠嗪，進行同樣之反應，即得 白色結晶之目的物。收率11 ·5% mp 201 至 203〇C Ή NMR(DMSO-de, δ): 1.27(3Η, t, J=7.5 Hz), 3.01(2H, q, J=7.5 Hz), 7.59(1H, d, J=9.5 Hz), 7.74(2H, s), 8.30(1H, d, J=9.5 Hz). IR(Nujol, cm1): 3347,1520, 1503,1462,1448, 1346,1298, 1171, 1134,1076, 819, 737. 參考例42 2-乙基-6-乙基硫基咪唑『]，2-bl噠嗪-3-基磺醯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 52 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（53 胺之合成 so2m2

1) NaH, EtSH, DMF 2) HCI esX^~Et so2nh2 先將 60%氫化鈉（0.19g，4.75mmol)懸浮於 DMF(5.0mI) 中，一面授拌一面加入乙硫醇（0.29ml,4.6mmol)。再於氫 氣不再產生之後加入6-氣-2-乙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺 醯胺（0.3(^，1.15111111〇1)，並於50°(：下攪拌3小時。在該反 應終了後再倒至水（50.0ml)中並加入稀鹽酸調整至pH2， 過濾析出之結晶，經水洗、乙喊洗淨，即得淡黃色結晶之 目的物。收量0.19g(57.3°/〇) mp 164 至 165〇C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 1.26(3H, t, J=7.5 Hz), 1.37(3H, t, J=7.3 Hz), 2.98(2H, q, J=7.5 Hz), 3.31(2H, q, J=7.3 Hz), 7.31(1H, d, J=9.5 Hz), 7.39(2H, s), 8.01(1H, d, J=9.5 Hz). IR(Nujol, cm，1): 3384,1353, 1336, 1301，1163. 參考例43 6-甲基硫基-2-正丙基咪唑丨l，2-b1°達嗪-3-基磺 ---------—裝------丨丨訂-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 醯胺之合成

so2nh2 so2nh2 以6-氣_2-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代參 考例42中之6-氣-2-乙基咪唑[i,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺， 並以甲硫醇取代乙硫醇’進行同樣之反應，即得淡黃色結 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)AO見格（210x297公爱） 53 314320 1327462 A7 B7 54 五、發明說明（π ) 晶之目的物。收率73.3% mp 185 至 187〇C Ή NMR(DMSO-d6> δ): 0.93(3Η, t, J=7.4 Hz), 1.6-1.8(2H, m), 2.67(3H, s), 2.94(2H, t, J=7.4 Hz), 7.36(1H, d, J=9.5 Hz), 7.39(2H, brs), 8.01(1H, d, J=9.5 Hz). IR(Nujol, cm1): 3378, 1536, 1446,1307, 1171, 823, 616. 參者例44 6-乙氧基-2-正丙基咪唑丨1,2-bl噠嗪-3-基磺醯 胺之合成 α,Χ^η·ΡΓ

1) NaH. EtOH, DMF 2) HCI

EtX^n-pr ------------I 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) so2nh2 so2nh2

以6-氣-2-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代參 考例42中之6-氣·2_乙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺， 並以乙醇取代乙硫醇，進行同樣之反應，即得淡黃色結晶 之目的物。收率7 7 · 7 % mp 170 至 176〇C Ή NMR(DMS0-d6, δ ): 0.93(3Η, t, J=7.4 Hz), 1.39(3H, t, J=7.0 Hz), 1.6-1.8(2H, m), 2.91(2H, t, J=7.4 Hz), 4.48(2H, q, J=7.0 Hz), 7.06(1H, d, J=9.7 Hz), 7.40(2H, brs), 8.06(1H, d, J=9.7 Hz). IR(Nujol, cm'): 3351, 1551, 1504,1346, 1166, 823, 629. 訂. 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印製 春者例45 6-二甲基胺某-2-正丙基咪唑『1,2-bl噠嗪-3-基

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 7TAJZ0 1327462 A7 B7 55 五、發明說明（ αΧΧ^ΡΤ so2nh2

1) Me2NH,t-BuOH 封管反應 2) HCI n-Pr SO2NH2 先將6 -氣-2-正丙基咪嗤[i,2-b]°i|嗪-3-基確醯胺 (0.50g，1.81mmol)、50%二甲胺水溶液（i.〇ml)及第三丁醇 (5 .Oml)之混合物置入封管反應器中，於1〇〇。(：下加熱授掉 8小時。放冷至室溫後，再倒入水（50.0ml)中並加入稀鹽 酸使成pH6 ’過濾析出之結晶、水洗，即得淡黃色結晶之 目的物。收量0.38g(74.0°/〇) mp 215 至 217〇C Ή NMR(DMSO-de, δ): 0.92(3H, t, J=7.3 Hz), 1.6-1.8(2H, m), 2.87(2H, t, J=7.4 Hz), 3.00(6H, s), 7.13(2H, brs), 7.20(1H, d, J=10.0 Hz), 7.86(1H, d, J=10.0 Hz). IR(Nujol, cm1): 3340, 1565, 1501, 1345, 1318, 1163, 810, 623. 茶考例46 6 -氣-2-三氟曱基0米。坐丨l,2-b~l°連嘻-3-基續酿脸 之合成 --------------農--------訂· ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 線 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 cX^CF3

1) CIS03H. ci2chchci2 2) Et3N. POCI3 > 3) 25%NH3> MeCN c,XX^CF3 so2nh2

先將6-氯-2_三氟曱基咪唑[l，2-b]噠嗪（6.00g， 27_lmmol)溶於1，1，2,2-四氣乙烧（60.0ml)中，一面在室溫 下授拌一面加入氯確酸（9 7 %，2.8 0 m I，4 0.7 m m ο I)。加熱回 流8小時後再恢復至室溫，並滴入三乙胺（4.3 9g，43.4mm ol) 及氣氧化磷（7.47g，48.7mmol)。該反應混合物再於120°C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ297公釐） 55 514320 1327462 A7 B7 五、發明說明（56 ) 下加熱攪拌3小時，再冷卻至5〇c>c並加水（15〇mi)。經分 液後其水層再以氣仿萃取2次，合併其有機層並水洗2次， 再經無水硫酸鎂乾燥、減壓濃縮。餘留物再溶於乙腈（1 〇〇ml) 中’並於室溫攪拌下一面加入氨水（14m,9.〇〇ml, 126mmol)。在室溫下攪拌2小時後，將反應液倒至冰水 (40 0ml)中’並以濃鹽酸調整至pI12，過濾析出之結晶並 加以水洗。其結晶經乾燥後，再經矽膠管柱層析（乙酸乙 酯：氯仿1:9—1:4—13)精製，即得無色結晶之目的物。收 量 3.80g(46.6%)

mp 223.0 至 223.5°C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 7.77(1H, d, J=9.6 Hz), 8.20(2H, brs), 8.52(1H, d, J=9.6 Hz). 19F NMR(DMSO-d6, δ ): -58.48 IR(Nujol, cm_): 3177, 3104, 3089, 3069, 1568, 1530, 1452, 1385, 1371，1361， 1307, 1243, 1173, 1157, 1133, 1119, 1041, 928, 840. 參考例47 6-乙基硫基-2-三氟甲基咪唑ri，2-bl噠嗪-3-某 碏醯胺之合成 — — — — — — — — —— I --------^* — — — — — 1 — * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

CF 1)EtSH, t-BuOK. t-BuOH so2nh2

2)HCI jC^cf3 so2nh2 先將6-氣-2-三氟甲基咪唑[i，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺 (1.00g，3.33mmol)懸浮於第三丁醇（20.0ml)，再在室溫下 一面攪拌一面加入第三丁醇鉀（80%,1.40ml，9.98mmol)及 乙硫醇（0_54ml，7.29mmo])。該混合物經加熱回流4小時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 56 314320 1327462 A7 __B7_ 五、發明說明（57 )

後，放冷至室溫再加至冰水（200ml)中並調成pH3。其析 出之結晶再經過濾、水洗，即得無色結晶之目的物。收量 0.54g(50.0%) mp 208 至 210°C Ή NMR(DMS0-d6，δ): 1·38(3Η，t，J=7.3 Hz)，3·35(2Η，q, J=7.3 Hz), 7.48(1H, d, J=9.6 Hz), 7.83(2H, brs), 8.18(1H, d, J=9.6 Hz). ^ 19F NMR(DMS0-d6, δ): -58.22 IR(Nujol, cm1): 3368, 3198, 3100, 3061, 1598, 1540,1532, 1455, 1375, 1360, 1320, 1210, 1182, 1162, 1130, 1112, 1038, 973, 916, 820. 參考例48 6-乙氧基-2-三氟甲基咪唑『l，2-bl噠嗪-3-基石夤 -------------裝·！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醯胺之合成

cp 1)NaH, EtOH, DMF so2nh2

2)HCI cf3 SOoNHo 訂

以6-氣-2-三氟甲基咪唑[1,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代 蒼考例4 2中之6 -氣-2 -乙基味°坐[1，2 - b ] °連嗦-3 -基續臨胺’ 並以乙醇取代乙硫醇，進行同樣之反應，即得淡黃色結晶 之目的物。收率8 3 · 1 % mp 191 至 192°C 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） 57 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（ 58 Ή NMR(DMSO-de, δ): 1.41(3H, t, J=7.0 Hz), 4.55(2H, q, J=7.0 Hz), 7.25(1H, d, J=9.8 Hz), 7.88(2H, brs), 8.26(1H, d, J=9.8 Hz). 19F NMR(DMSO-d6, 6):-58.17 IR(Nujol, cm1): 3370, 3266,1618, 1558, 1522, 1493, 1473, 1388, 1371, 1324, 1315, 1296, 1234, 1203, 1180, 1165, 1147, 1122, 1041, 1024, 1003, 906, 828， 732. 參考例49 6-甲基硫基-2-三氟甲基咪唑fl,2-bl噠嗪-3-基 磺醯胺之合成

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I-裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

CF3 so2nh2 以曱硫醇鈉鹽之水溶液取代參考例47中之第三丁醇 鉀與乙硫醇之組合，進行同樣之反應，即得無色結晶之目 的物。收率87.5% mp 272 至 273〇C Ή NMR(DMSO-d6> δ): 2.71(3Η, s), 7.53(1Η, d, J=9.6 Hz), 7.84(2H, brs), 8.18(1H, d, J=9.6 Hz). 19F NMR(DMSO-d6, δ):-58.25 IR(Nujol, cnf1): 3356，3260，3095, 3029，1557, 1538，1523, 1449，1372， 1360，1307，1206，1182，1168, 1144，1115, 1037, 929，823. 參考例50 2-乙基-6-甲基咪唑丨l，2-bl噠嗪之合成 ίί^νγ-ΝΗ2 1)EtCOCH2Br, n-PrOH

Me〜N 2)Na0H W 先將 3 -胺基-6-曱基〇米〇坐[i，2-b]噠 D秦（4.00g，27.5mmol) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 58 314320 n n·*-Γ口，· ϋ n a— n 1 - I I , 1327462 A7 B7 五、發明說明（59 ) 及1-溴-2-丁酮（90%，7.388,44.〇5職〇1)在1_丙醇（4〇遍1) 中加熱回流1 3小時。該反應液再冷卻至室溫並減壓濃縮， 餘留物再溶於丙酮（50.0ml)中，並以2〇%氫氧化鈉水溶液 中和。經減壓濃縮後，餘留物再溶於氯仿中，再以無水硫 酉文鎂乾燥、濃縮。餘留物再經矽膠管柱層析（異丙醇：己烧 1·2)精製’即得灰色結晶目的物。收量2.33g(39 4%)

I mp 53 至 55°C Ή NMR(CDC13, δ ): 1.35(3H, t, J=7.5 Hz), 2.53(3H, s), 2.84(2H, q, J=7.5 Hz), 6.84(1H, d, J=9.2 Hz), 7.65(1H, s), 7.72(1H, d, J=9.2 Hz). 兔考例5 1——L乙基-6-曱基p米唾『1，2-bl读嗥其石甚a蔟脸之 合成 1) CIS〇3H, cich2ch2ci 2) Et3N. POCI3 -►

3) 25%NH3t MeCN so2nh2

以2-乙基-6-曱基咪。坐[1，2-b]噠d秦取代參考例2中之 6 -乙基-2-甲基咪唑[l，2-b]噠嗪，進行同樣之反應，即得 淡褐色結晶之目的物。收率4 4.0 % mp 198 至 199°C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 1.25(3Η, t, J=7.5 Hz), 2.62(3H, s), 2.99(2H, q, J=7.5 Hz), 7.34(1H, d, J=9.3 Hz), 7.49(2H, brs), 8.08(lH, d, J=9.3 Hz). IR(Nujol, cm1): 3312, 3195, 3061, 1578, 1546,1489, 1397, 1383, 1363, 1342, 1306, 1202, 1169, 1133, 1083, 1036, 990, 906, 853, 818. 參考例52 2-乙基-6-二甲臬胺基咪唑「1，2-bl噠嗪-3-基磺 醯胺之合成 -------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 59 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（ cX^Et so2nh2

1) Me2NH,t-BuOH 封管反應 2) HCI

Me2X^Et so2nh2 以6-氣-2-乙基咪唑[1，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代參考 例45中之6-氣-2-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺， 進行同樣之反應，即得無色結晶之目的物。收率87.4% mp 211 至 213°C Ή NMR(DMSO-d6) δ ): 1.22(3Η, t, J=7.5 Hz), 2.91(2H, q, J=7.5 Hz), 3.10(6H, s), 7.14(2H, brs), 7.19(1H, d, J=10.0 Hz), 7.85(1H, d, J=10.0 Hz). IR(Nujol, cm1): 3318, 2695, 1629, 1604, 1556, 1504, 1462, 1429, 1406, 1375, 1363, 1349, 1334, 1323, 1312, 1276, 1221, 1183, 1163, 1148, 1100, 1061, 1049, 970. 參考例53 2-乙基-6-甲基硫基咪唑fl，2-bl噠嗪-3-基磺醯 胺之合成 aXXt1

Et 1)MeSNa, t-BuOH so2nh2

2)HCI so2nh2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以6-氣-2-乙基咪唑[1,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代參考 例47中之6-氯-2-三氟曱基咪唑[1,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺， 並以曱硫醇鈉鹽取代第三丁醇鉀與乙硫醇之組合，進行同 樣之反應，即得無色結晶之目的物。收率78.3% ,

mp 196 至 197°C Ή NMR(DMS0-d6, δ): 1.26(3Η, t, J=7.5 Hz), 2.67(3H, s), 2.98(2H, q, J=7.5 Hz), 7.36(1¾ d, J=9.5 Hz), 7.40(2H, brs), 8.00(1H, d, J=9.5 Hz). 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） 60 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（61 ) 參者例54 2-乙基-6-甲基磺醯基咪唑丨噠嗪-3-基磺 醯胺之合成

MeS

so2nh2

mCPBA

DMF

MeS〇2一 so2nh2 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 先將2-乙基-6-曱基硫基1*米°坐[1，2-b]°達d秦-3-基續醢胺 (1.10§，4.04〇1111〇1)溶於〇]\^(10.01111)中，再於冰浴下一面 授拌一面加入m -氣化過對苯曱酸（簡：mCPBA)(70%，2.48g， 1 0.1 mmol)。再於冰浴下授掉1小時、室溫下搜摔3小時’ 將反應液加至水（50.0ml)中、並加入25%氨水（1.0ml)。之 後持續攪拌5分鐘並過濾析出之結晶、水洗’即得無色結 晶之目的物。收量1.0 4 g ( 8 4.5 % ) mp 225 至 226〇C Ή NMR(DMSO-d6, δ ): 1.29(3H, t, J=7.5 Hz), 3.09(2H, q, J=7.5 Hz), 3.63(3H, s), 7.89(2H, brs), 7.94(1H, d, J=9.5 Hz), 8.53(1H, d, J=9.5 Hz). IR(Nujol, cm1): 3615, 3352, 3015,1608,1547,1523,1505,1455, 1411, 1396, 1369, 1339, 1313, 1266, 1210, 1171, 1158, 1130, 1117, 1082, 1000, 969, 919, 826. 參考例55 2-乙基-6-甲氧基咪唑丨1,2-bl噠嗪-3-基磺醯胺 之合成

1) MeONat MeOH 2) HCI ------------裝--------訂-----I---線 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) so2nh2 so2nh2 先將6-氣-2-乙基咪唑[i,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺（1.50g， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<2]0 X 297公釐〉 61 314320 1327462 A7 ___B7_____ 五、發明說明（62 )

5.75mmol)懸浮於曱醇（30.0ml)中，再於室溫下一面授拌 一面加入曱醇鈉（28%，3.34g，1 7.3mmol)。加熱回流5小時 後，將反應液倒至冰水（200ml)中並以濃鹽酸調整至pH2 〇 過濾析出之結晶、水洗’即得無色結晶之目的物。收量 1.02g(69.3°/〇) mp 213 至 214°C Ή NMR(DMS0-d6, δ ): 1.24(3H, t, J=7.5 Hz), 2.96(2H, q, J=7.5 Hz), 4.05(3H, s), 7.08(1H, d, J=9.6 Hz), 7.42(2H, brs), 8.06(1H, d, J=9.6 Hz). 參考例56 2-乙基-6-乙氧基咪唑fl，2-bl噠唪-3 -基磺醯胺 V - ^ -------------φ-裝 i — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之合成 cX^Et so2nh2

1) EtONa, EtOH 2) HCI so2nh2 I I I I I 訂

以乙醇鈉與乙醇之組合取代參考例55中之甲醇鈉與 曱醇之組合，進行同樣之反應，即得淡橙色結晶之目的物。 收率68.0% mp 200 至 202〇C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ή NMR(DMS0-d6, δ ): 1.25(3Η, t, J=7.5 Hz), 1.39(3H, t, J=7.1 Hz), 2.96(2H, q, J=7.5 Hz), 4.49(2H, q, 7.1 Hz), 7.05(1H, d, J=9.7 Hz), 7.40(2H, brs), 8.06(1H, d，J=9.7 Hz). IR(Nujol, cm 〇: 3320, 1340, 1280, 1210, 1165, 825. 參考例57 6-乙氧基-2-曱基咪碎fK2-bl·#嗪-3-基磺醯胺

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公茇） 3)4320 1327462 A7 B7 63 五、發明說明（ c,XXfMe so2nh2

1) EtONa, EtOH 2) HCI

EtO

义N S02NH2

以6-氯-2-甲基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代參考 例55之6-氯-2-乙基咪唑[l，2-b]噠嗪·3-基磺醯胺，並以 乙醇鈉與乙醇之組合取代曱醇鈉與甲醇之組合，進行 之反應，即得白色結晶之目的物。收率9 2.0 % mp 225 至 226〇C Ή NMR(DMS0-d6, δ ): 1.39(3Η, t, J=7.5 Hz), 2.55(3H, s), 4.50(2H, q, J=7.5 Hz), 7.03(1H, d, J=9.6 Hz), 7.38(2H, brs), 8.02(1H, d, J=9.6 Hz). IR(Nujol, cm1): 3355, 1349, 1293, 1222, 1172, 826. 參者例58 6-乙基硫基-2-乙基咪唑「1,2-bl噠唪 胺之合成 -----------裝·丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 so2nh2 線 c,-0^~Me so2nh2

1) EtSH, t-BuOK, t-BuOH -► 2) HCI

EtsX^~Me 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以6-氯-2-曱基咪唑[1,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代參考 例47之6-氯-2-三氟曱基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺，

進行同樣之反應，即得淡褐色結晶之目的物。收率62.〇〇/0 mp 217 至 219〇C Ή NMR(DMSO-d6, δ ): 1.36(3Η, t, J=7.2 Hz), 2.56(3H, s), 3.30(2H, q, J=7.2 Hz), 7.29(1H, d, J=9.3 Hz), 7.38(2H, brs), 7.97(lH, d, J=9.3 Hz). IR(Nujol, cm1): 3380, 1343,1303, 1169, 1141,1068, 816. 參考例59 2-曱基-6-甲基碏醯臬咪唑丨1,2-bl噠嗪-3-臬石i 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 63 314320 1327462

MeS〇2

mCPBA

DMF A7 B7 五、發明說明（64 ) 醯胺之合

MesX^^ - so2nh2 以2-甲基_6_曱基硫基咪唑噠嗪_3_基磺醯胺取 代參考例54之2-乙基-6-曱基硫基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基 石黃酿胺’進行同樣之反應，即得淡黃色結晶之目的物。收 率 84_0〇/〇

mp 245 至 246〇C Ή NMR(DMSO-d6, δ ): 2.69(3Η, s), 3.63(3Η, s), 7.88(2Η, brs), 7.88(1Η, d, J=9.6 Hz), 8.50(1H, d, J=9.6 Hz). IR(Nujol, cm·1): 3380, 1348, 1323, 1174, 1122, 778, 723. 參考例L氣-6-異丙氡基咪唑fl，2-bl#唪-3-某碏aE松 之合成 -----------·-裝--------訂. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) c,X^C， so2nh2

1) i.RrONat ί-PrOH 2) HCI

i-Pr〇X^CI so2nh2 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製

以2,6-二氣咪唑[1,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代參考例 55之6-氯-2-乙基咪唑[1，2-b]健卩秦-3-基項酿胺，並以異丙 醇納與異丙醇之組合取代曱醇納與曱醇之組合，進行同樣 之反應，即得白色結晶之目的物。收率8 2.6 % mp 213 至 214°C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 1.40(6Η, d, J=6.0 Hz), 5.48(1H, sept, J=6.0 Hz), 7.10(1H, d, J=9.6 Hz), 7.74(2H, s), 8.09(1H, d, J=9.6 Hz). 參考例6 1 2 -氣-6 -乙基胺基°米°坐丨1，2 - b 1嗓啳-3 -基確醒胳 本纸張尺度滷用中國國家標準（CNSM4規格（210 X 297公釐〉 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（ 之合成 65 so2nh2

1) EtNH2, CH3CN 2) HCI -►

so2nh2 先取2,6-二氣咪唑[l，2_b]噠嗪-3-基磺醯胺（2.00g， 7.5〇111111〇1)及乙胺（50%，10.〇111111〇1)，於7〇〇下在乙睛（10〇1111) 中攪拌8小時。將該反應混合物濃縮至乾固’溶於冰水 (5 0.0ml)中並以濃鹽酸調整至pH6。過濾析出之結晶、水 洗，即得淡黃色結晶之目的物。收量1.1 〇g(53.3%) mp 218 至 220〇C Ή NMR(DMSO-d6, δ): 1.22(3H, t), 3.23-3.67(2H, m), 6.90(1H, d), 7.27(2H, brs), 7.67(1H, d). 參考例62 6-氣-2,8-二甲基咪唑丨l，2-bl噠嗪之合赤

Me

cr Nx

NM2 1)MeCOCH2Br, CH3CN -► 2)NaOH

cr n — 11_!111_1 •裝 i — !! — 訂·！ - ----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製

先取3-胺基-6-氣-4_甲基噠嗪（5.5 0g,3 8.3 mmol)及溴 化丙酮（6.90§，4 0.〇111]11〇1)在乙腈（5 0.〇1111)中加熱回流8小 時。該反應液再經減壓濃縮，餘留物中再加入水（1 〇〇ml) 並以20%氫氧化鈉水溶液調成pH9 ’再經乙酸乙醋萃取2 次。合併该卒取液後再紐無水硫酸鎮乾燥、濃縮，餘留物 再經石夕膠管柱層析（乙酸乙酯：氣仿=1:2)精製，即得白色結 晶之目的物。收量3.80g(54.6%) mp 109 至 U〇°C 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<2]〇x 297公釐） 65 314320 1327462 A7 _B7_五、發明說明（66 ) Ή NMR (CDC13, δ): 2.49-2.50(3H, m), 2.63-2.64(3H, m), 6.83-6.85(lH, m), 7.66(1H, s). IR(Nujol, cm1): 3129,1592, 1532,1289,1113,1092, 985, 928, 843, 772. 參者例63 6-氩-2,8-二甲某咪唑噠嗪-3-基磺醯胺 之合成 Me 1)CIS03H, CICH2CH2CI 2)Et3N, POCI3 -► Me 3)25%NH3l CH3CN 〇l

so2nh2 以6-氣-2,8-二甲基咪唑[l，2-b]噠嗪取代參考例2之6-乙基-2-甲基咪唑[l，2-b]噠嗪，即得白色結晶之目的物。 收率 5 1.1 °/〇 mp 247 至 248〇C Ή NMR(DMS0-d6, δ ): 2.59(6Η, s), 7.5-7.6(1Η, m), 7.71(2Η, brs). IR(Nujol, cm1): 3324, 3160, 3063, 1557, 1509, 1459, 1377, 1340, 1295, 1170, 1134, 1067, 933, 910, 863, 724, 613. 參考例64 2,8-二甲基-6-二甲基胺基。米唑丨l，2-bl噠嗪-3- 基碏醯胺之合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----丨！訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Meso2nh2

1) Me2NH, t-BuOH 封管反應 2) HCI

Meso2nh2 以6-氣-2,8-二曱基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代 參考例45之6-氣-2-正丙基咪唑[l，2-b]噠嗪-3-基磺醯胺 即得淡貫結晶之目的物。收率5 1 · 1 % 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 66 314320 1327462 A7 B7 67 五、發明說明（ mp 248 至 249。。 Ή NMR(DMSO-d6) δ ): 2.4-2.5(6Η, m), 3.08(6Η, s), 7.08(1Η, s), 7.12(2Η, brs). IR(Nujol, cm1): 3349, 1611, 1525, 1352, 1320, 1184, 1166, 1135, 901, 763, 619. 參考例65 2,8-二甲基-6-甲基硫基咪唑「l，2-bl噠嗪-3-基 磺醯胺之合成

1) MeSNa, t-BuOH 2) HCI so2nh2

MeS

以6-氯-2,8-二曱基咪唑[1,2-b]噠嗪-3-基磺醯胺取代 參考例47之6-氣-2-三氟曱基咪唑[1,2-b]噠嗪-3-基磺醯 胺，並使用·曱硫醇鈉鹽之水溶液取代乙硫醇及第三丁醇鉀 之組谷，即得淡黃色結晶之目的物。收率62.2% mp 233 至 234。。 Ή NMR(DMSO-dG> δ ): 2.50(3H, s), 2.55(3H, s), 2.64(3H, s), 7.24-7.25(lH, m), 7.38(2H, brs). IR(Nujol, cm·1): 3373, 1346, 1292, 1179, 1138, 1127, 858, 730, 611. 合成例1 1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）-3-(6-乙基-2-甲基 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟W智慧財產局員工消費合作社印製 咪唑丨1,2-bl噠嗪-3-基磺醯基）脲（化合物No. 13)之合成 OMe Et

OMe OMe 如上述反應式所示，將6-乙基-2-曱基咪唑[l，2-b]噠 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 67 314320 1327462 A7 p-----B7____ 五、發明說明（68 ) 嗪-3-基磺醯胺（〇.6〇g，2.50mmol)及N-(4,6-二甲氧基嘧。定_ 2-基）胺基甲酸苯酯（0.76g，2.76mmol)懸浮於乙腈（10ml) 中，再於冰浴下一面攪拌一面加入DBU(0_46g， 3·02ιηιηο1)。再使該反應液升溫至室溫，於同溫度下授拌 4小時。該反應液中再加入冰水（丨5 〇ml)，並以濃鹽酸調 整成pH3。再於室溫下攪拌5分鐘，其析出之結晶一邊依 序以水、乙腈、二乙醚洗淨一邊過濾。再經減壓乾燥，即 得無色結晶之目的物。收量〇.55g(52%)，熔點：172至174 〇C。 1H NMR(DMSO-d6, 6 ppm) : 1.02(3H, t, J =7.5Hz), 2.64(3H, s), 2.69(2H, q, J =7.5Hz), 3.97(6H, s), 6.03(1H, s), 7.44(1H, d, J =9.4Hz), 8.15(1H, d, J =9.4Hz), 10.56(1H, s), 13.21(1H, brs). 金_成例2 W4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）-3-(2-乙基-6-乙基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 盈.基咪唑fl，2-bl噠唪-3-基碏醯基）脲（化合物No. 7)之合成 OMe 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣

EtS-O^" so9nh9

PhOCONH—^ N: Et OMe

DBU, CHaCN

如上述反應式所示，將2-乙基-6-乙基硫基咪唑[l，2-b] 嗟嗪-3-基磺醯胺（〇.19g 〇 66nirn〇l)及N-(4,6-二甲氧基嘧 。定-2-基）胺基曱酸苯酯（〇 2〇g，〇_73mmol)懸浮於乙腈（5ml) 中’再於室溫下一面攪拌一面加入DBU(0.11 g,0.73 mmol)。 再於室溫下攪拌2小時，將反應液加至水（5〇ml)中，並以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<2】〇 x 297公釐） 68

Tl4^20 1327462 A7 B7 五、發明說明（69 ) 稀鹽酸調整成pH2。過濾其析出之結晶，再依序以水、乙 謎洗淨結晶。再經減屋乾無’即得無色結晶之目的物。收 量 0.18g(58%)，熔點：160 至 165°C (分解）。 1H NMR(DMSO-de，δ ppm) : 1.21(3H, t, J =7.5Hz), 1.31(3H, t, J =7.5Hz), 3.0-3.2(4H, m), 3.93(6H, s), 6.06(1H, s), 7.42(1H, d, J =9.5Hz), 8.09(1H, d, J =9.6Hz), 10.59(1H, brs), 12.9(1H, brs). I合成例3 1-(4,6-二甲氣基嘧啶-2-基）-3-(6-乙氳某-2-甲 基咪唑丨l，2-al吡啶-3-基碏醯基）脲（化合物No.32)之合成 OMe Ν· PhOCONH—(7 N: S0,NH,

DBU, CHjCN

-------------裝--------訂. (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟邳智慧財產局員工消費合作社印製 如上述反應式所示，將6-乙氧基-2-曱基咪唑[l，2-a] 吡啶-3-磺醯胺（0_04g，0.156mmol)及N-(4,6-二甲氧基嘧啶_ 2-基）胺基曱酸苯酯（〇.〇48g,0.172mmol)懸浮於乙腈（lml) 中，再於室溫下一面攪拌一面加入DBU(0.026g, 0.172mmol)。於室溫下攪拌2小時後，將反應液加至水 (20ml)中’並以稀鹽酸調整成pH3。過濾其析出之結晶， 再依序以水、乙醚洗淨結晶。再經減壓乾燥，即得淡褐色 結晶之目的物。收量〇.06g(87%)，熔點：159至164〇c (分 解）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 69 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（/υ ) Ή NMRODMSO-de，δ ppm) : 1.38(3Η, t, J =7.0Hz), 2.56(3H, s), 3.92(6H, s), 4.05(2H, q, J =6.9Hz), 6.00(1H, s), 7.3-7.5(lH, m), 7.65(1H, d, J =9.7Hz), 8.3-8.4(1H, m), 10.54(1H, brs), 12.7-13.0(1H, brs). 再同樣地合成以下表1至表4所示之化合物及化合物 編號3 5者。並合成後述試驗例中使用之對照化合物即比 較例1及2化合物。表中所示亦併入上述化合物編號1 3、 7及32者。+ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 70 314320 1327462 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 \v 化合物編號 R1 R2 R3 X 熔點〇C) 1 C〇HK H CH。 OCH, 182至184 2 C,H, H Cl 〇CH, 174至175 3 Cl H NHC,HK OCH。 169至171 4 C,HK H N(CH„), OCH, 174至176 5 aa H 〇aHK OCHa 180至181 6 c2hs H OCH„ OCH, 118至123(分解） 7 c,hr H SC2Hb 〇CH, 160至165(分解） 8 H SCH, OCH, 146至148 9 H SO,CH0 OCHb 206至 208 10 CFa H 〇C〇H. OCH, 169至171 11 CF。 H SC,HK OCH, 179至180 12 CFa H SCH, OCH, 266至 267 13 CH, H C,HK OCH0 172至174 14 CHa H 零私 〇CHs 183至185(分解） 15 CHa CHa Ν(0Η,)2 och3 266至268(分解） 16 CH, H 〇c,hr OCHa 168至170(分解） 17 CHa H OCH, OCH, 241 18 CH〇 H saHK OCH, 163 至 165 19 CHa H SCH, OCHa 178至180(分解） 20 CHS CHa SCH, OCH, 191至193(分解） 21 CHa H so2ch3 OCHs 246至248(分解） 22 Cl H N(CH 丄 OCH, 193至195 23 Cl H 〇C,HK OCH, 168至169 24 Cl H οαΗ,ω OCH, 178至180 25 Cl H SC,H, OCH, 180至182 26 Cl H SCH, OCH, 163至165 27 Cl H SCH, CHa 172至174 28 n-CflH7 H Cl 〇CHs 183至188(分解） 29 n-CaH, H N(CH.,)2 och3 203至20β(分解） 30 n-CaH, H 〇C,Hfi OCH, 177至178(分解） 31 n-C3H7 H sch3 och3 176至178(分解） 比較1 CH, H H och3 173至175(分解） 比較2 Cl H H OCHa 189 至 190 ---I-------- -裝----- --訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 71 314320 1327462 A7 B7 72 五、發明說明（ 表2 r^n— ,R1 SO,NHCONH-

X OCHj 化合物編號 R1 R2 X 熔點(°C) 32 CHa 〇C9HR 〇CHa 159至164(分解） 表3 R2

X 化合物編號 R1 R2 R3 X 熔點cc) 33 ch3 Η och3 och3 211至213 34 ch3 Η 〇c2h5 och3 -185 表4 ---------I i^v— --------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

化合物編號 R1 X 熔點〇c) 35 so2ch3 OCHs 190 至 201 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 72 314320 1327462 五 73 A7 B7 發明說明（ NMR結果（DMSO-d6，δ ppm) 化合物編號1 : 1.32(3H，t，J =7.5 Hz), 2.37(3H，s)，3.06(2H，q，J =7.5 Ηζ)，3·99(6Η，s)， 6.02(1Η, s), 7.38(1Η, d, J =9.3 Hz), 8.14(1H, d, J =9.3 Hz), 10.55(1H, s), 13.26(1H, brs). 化合物編號2 ·. 1.33(3H, t, J=7.5 Hz), 3.09(2H, q, J=7.5 Hz), 3.99(6H, s), 6.00(1H, s), 7.63(1H, d, J=9.6 Hz), 8.35(1H, d, J=9.6 Hz), 10.58(1H, brs), 13.37(1H, brs). 化合物編號3: 1. 00(3H, t), 2. 80-3. 23 (2H, m), 3. 96(6H, s), 5.98(1H, s), 6. 93(1H, d), 7. 38(1H，s), 7.80(1H, d), 10.60(1H, brs), 13.02(1H, brs). 化合物編號4: 1.28(3H, t, J =7.5 Hz), 2.94(6H, s), 2.98(2H, q, J =7.5 Hz), 3.92(6H, s), 6.01(1H, s), 7.22(1H, d, J =10.0 Hz), 7.90(1H, d, J =10.0 Hz), 10.53(1H, s), 12.85(1H, brs). 化合物編號5: 1.24(3H, t, J=7.0 Hz), 1.31(3H, t, J=7.5 Hz), 3.03(2H, q, J=7.5 Hz), 3.94(6H, s), 4.17(2H, q, J=7.0 Hz), 6.04(1H, s), 7.11(1H, d, J=9.7 Hz), 8.12(1H, d, J=9.7 Hz), 10.57(1Η, brs), 13.00(1H, brs). 化合物編號6: 1.30(3H, t, J =7.5 Hz), 3.03(2H, q, J =7.5 Hz), 3.80(3H, s), 3.92(6H, s), 6.02(1H，s), 7.15(1H, d, J =9.7 Hz)，8_10(1H, d，J =9.7 Hz), 10.56(1H，s), 13.01(1H, brs). ----I I--I----裝--------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，經 濟 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 73 314320 1327462 A7 B7__ 五、發明說明（〃) 化合物編號7:參考合成例2。 化合物編號8: <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 1.31(3H, t, J=7.5 Hz), 2.47(3H, s), 3.06(2H, q, J=7.5 Hz), 3.93(6H, s), 6.04(1H, s), 7.45(1H, d, J=9.6 Hz), 8.09(lH, d, J=9.6 Hz), 10.57(1H, brs), 12.96(1H, brs). 化合物編號9 : 1.36(3H, t, J =7.5 Hz), 3.18(2H, q, J =7.5 Hz), 3.26(3H, s), 3.95(6H, s), 5.99(1H, s), 7.99(1H, d, J =9.5 Hz), 8.58(1H, d, J =9.5 Hz), 10.56(1H, s), 13.34(1H, brs). 化合物編號1〇 : 1.24(3H, t, J =7.0 Hz), 3.94(6H, s), 4.20(2H, q, J =7.0 Hz), 6.06(1H, s), 7.31(1H, d, J =9.8 Hz), 8.34(1H, d, J =9.8 Hz), 10.7〇(1H, brs), 13.26(1¾ brs). 化合物編號1 1 : 1.24(3H, t, J =7.3 Hz), 3.08(2H, q, J =7.3 Hz), 3.94(6H, s), 5.94(1H, s), 7.58(1H, d, J =9.6 Hz), 8.28(1H, d, J =9.6 Hz), 10.69(1¾ brs), 13.21(1H, brs). 化合物編號12: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.49(3H, s), 3.93(6H, s), 6.04(1H, s), 7.63(1H, d, J =9.6 Hz), 8.29(1H, d, J =9.6 Hz), 10.69(1H, brs), 13.23(1H, brs). 化合物編號1 3 :參考合成例i。 化合物編號14: 2.55(3H, s), 2.94(6H, s), 3.92(6H, s), 6.00(1H, s), 7.21(1H, d, J=9.9 Hz), 7.85(1H, d, J=9.9 Hz), 10.52(1H5 brs), 12.85(1H, brs). 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 74 314320 1327462 A7 _B7_五、發明說明（75 ) ’化合物編號1 5 : 2.46(3H, s), 2.55(3H, s), 2.92(6H, s), 3.92(6H, s), 6.02(1H, s), 7.10-7.11(1H, m), 10.52(1H, s), 12.83(1H, s). 化合物編號16: 1.26(3H, t, J=7.5 Hz), 2.63(3H, s), 3.96(6H, s), 4.21(2H, q, J=7.5 Hz), 6.02(lH, s), 7.11(1H, d, J=9.9 Hz), 8.10(1H, d, J=9.9 Hz), 10.54(1H, brs), 13.00(1H, brs). 化合物編號17: 2.60(3H, s), 3.81(3H, s), 3.92(6H, s), 6.01(1H, s), 7.14(1H, d, J=9.7 Hz), 8.10(1H, d, J=9.7 Hz), 10.56(1H, brs), 13.01(1H, brs). 化合物編號18: 1.23(3H, t, J=7.5 Hz), 2.63(3H, s), 3.08(2H, q, J=7.5 Hz), 3.95(6H, s), 5.99(1H, s), 7.35(1H, d, J=9.6 Hz), 8.02(lH, d, J=9.6 Hz), 10.50(1H, brs), 12.90(1H, brs). -------------裝i- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 )經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 化合物編號19: 化合物編號2 0 : 2.44(3H, s), 2.50(3H, s), 2.62(3H, s), 3.93(6H, s), 6.03(lH, s), 7.32(1H, s), 10.56(1H, s), 12.93(1H, s). 化合物編號2 1 : 2.75(3H, s), 3.28(3H, s), 3.96(6H, s), 5.98(1H, s), 7.98(1H, d, J=9.0 Hz), 8.56(1H, d, J=9.0 Hz), 10.53(1H, brs), 13.31(lH, brs). 化合物編號2 2 : 2.97(6H, s), 3.92(6H, s), 5.96(1H, s), 7.26(1H, d, J=10.0 Hz), 7.88(1H, d, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 75 314320 線 1327462 A7 B7 五、發明說明（76 ) J=10.0 Hz), 10.50(1H, brs), 12.90(1H, brs). 化合物編號2 5 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1.24(3H, t, J=7.3 Hz), 3.07(2H, q, J=7.3 Hz), 3.94(6H, s), 6.04(1H, s), 7.52(lH, d, J=9.6 Hz), 8.12(1H, d, J=9.6 Hz), 10.67(1H, brs), 13.10(lH, brs). 化合物編號2 6 : 2.47(3H, s), 3.93(6H, s), 6.03(lH, s), 7.57(1¾ d, J=9.6 Hz), 8.13(1H, d, J=9.6 Hz), 10.65(1H, brs), 13.12(1H, brs). 化合物編號2 7 : 2.39(3H, s), 2.48(3H, s), 3.92(3H, s), 6.58(1¾ s), 7.53(lH, d, J=9.5 Hz), 8.10(1H, d, J=9.5 Hz), 10.74(1¾ brs), 13.75(1H, brs). 化合物編號2 8 : 0.98(3H, t, J =7.4 Hz), 1.7-1.9(2H, m), 3.04(2H, t, J =7.4 Hz), 3.99(6H, s), 6.01(1H, s), 7.63 (1H, d, J =9.5 Hz), 8.35(1H, d, J =9.5 Hz), 10.58(1H, s), 13.38(1H, s). 化合物編號2 9 : 0.95(3H, t, J =7.3 Hz), 1.7-1.9(2H, m), 2.9-3.0(8H, m), 3.92(6H, s), 6.03(1H, s), 7.23(1H, d, J =10.0 Hz), 7.90(1H, d, J =10.0 Hz), 10.54(1H, s), 12.9(1H, s). 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物編號3 0 : 0.97(3H, t, J =7.3 Hz), 1.22(3H, t, J =7.1 Hz), 1.7-1.9(2H, m), 2.98(2H, t, J =7.4 Hz), 3.93(6H, s), 4.15(2H, qt J =7.0 Hz), 6.05(lH, s), 7.12(1H, d, J =9.7 Hz), 8.13(1H, d, J =9.7 Hz), 10.58(1H, s), 13.0(1H, s). 化合物編號3 1 ·. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公釐〉 76 314320 1327462 A7 __B7_____ 五、發明說明（77 ) 〇.97(3H, t, J =7.3 Hz), 1.7-1.9(2H, m), 2.45(3H, s), 3.00(2H, t, J =7.5 Hz), 3.93(6H，s)，6.05(lH，s)，7.45(lH，d，J=9.6Hz)，8.09(lH，d，J=9.5Hz)， 10.58(1H, s), 12.9-13.0(1H, brs). 化合物編號3 2 :參考合成例3。 合成例4 1-(2-氯-6-正丙基咪唑『l，2-bl噠嗪-3-基磺醯其、 -3-(4,6-二甲氡基嘧啶-2-基）脲（化合物No.38)之合成 OMe DBU, PhOCONH-^ S02NH2 在25ml益型瓶中加入2·氯_6_正丙基咪嗤[i，2-b]a達嗦 •3-基石黃酿基胺（0.49g，1 ·78ηΐΓηο1)、N-(4,6-二曱氧基。密。定·2 基）胺基曱酸苯酯（0.55g，2mmol)及乙腈（5ml)，再於室溫下 攪拌，並一次加入DBU(0.3 lg，2mmol) ’再於室溫下授掉 3小時。反應終了後將反應液加至水（50mi)中，並以_ @ 酸調整成pH=2 ’使生成結晶。經過濾後再依序以水、 N 、丙 酮、乙醚洗淨，再經減壓乾燥，即得淡褐色結晶之目的物 收量 0.71g(89.5〇/〇) mp 199 至 201°C (分解） --- - - --------裝-----—II訂-----II-- (請先閲讀背面之注音？事項再填寫本頁) OMe

N=

MeCN 經，濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 _B7_ 五、發明說明（78 ) Ή NMR (DMSO-de，δ ): 0.70(3H, t, J=7.3 Hz), 1.4-1.5(2H, m), 2.6-2.7(2H, m), 3.97(6H, s), 6.08(1H, s), 7.57(1H, d, J=9.4 Hz), 8.26(1H, d, J=9.4 Hz), 10.68(1H, brs), 13.4-13.5(1H, m). IR (Nujol, cm*1): 3643, 1720, 1703, 1607, 1573, 1453, 1359, 1324, 1290, 1199, 1162, 1016, 888, 840, 629, 589, 514. 再同樣地合成以下表5所示之化合物編號36、37及 化合物編號3 9至52。表中所示亦併入上述化合物編號3 8 者。 (請先K讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ297公餐） 78 314320 1327462 A7 B7 五、發明說明（ 79 表5 R2

Φ

OCH.

X 化合物編號 R1 R2 R3 X 熔點CC) 36 CH, H n~CaH7 OCH, 180至184(分解） 37 C1 H C,Hfi 0CHa 162至166 38 C1 H n-C3H7 〇CHa 199至201 (分解） 39 CHa H i- c,h7 OCH, 164至165(分解） 40 Cl H i- CaH, 0CHa 197至199 41 Cl H n-C此 OCH, 164至167 42 Cl H i-CA 〇CH, 17S174 43 Cl H CH,=CH OCH, 140至144 44 Cl H c-C3Hs OCH, 166至169 45 Cl H (E)-CH,CH=CH OCH, 170至174 46 F H n - C?H7 OCH, 177. 3至 178. 5 47 CN H n_CsH7 OCH, 167.65170. 0 48 SC扎 H n-CaH7 OCH, 169. 9至 170. 4 49 SOAH, H n-C^H7 OCH, 228_ 4至230. 8 50 Cl H (E)-C1-CH=CH OCH, 170. 0至 172. 5 51 Cl H (Z)-C1-CH=CH OCH, 171.0 至 174.0 52 Cl H HC=C 〇CH, >200 (分解） -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 】經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 NMR 結果（DMSO-d6，δρρηι) 化合物編號3 6 : 0.71(3H, t, J=7.4 Hz), 1.4-1.5(2H, m), 2.6-2.7(5H, m), 3.97(6H, s), 6.05(1H, s), 7.43(1H, d, J=9.4 Hz), 8.15(1H, d, J=9.4 Hz), 10.5-10.6(1H, br), 13.2-13.3(1¾ br). 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 79 314320 1327462 A7 ----- B7 五、發明說明（80 ) 化合物編號3 7 : (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 1.02(3H, t, J=7.5 Hz), 2.70(2H, q, J=7.5 Hz), 3.96(6H, s), 6.06(1H, s), 7.58(1H, d, J=9.4 Hz), 8.26(1H, d, J=9.4 Hz), 10.66(1H, brs), 13.39(1H, brs). 化合物編號38 ··參考合成例4。 化合物編號3 9 : 1.09(6H, d, J=6.9 Hz), 2.64(3H, s), 2.96(1H, sept, J=6.9 Hz), 3.95(6H, s), 6.04(1H, s), 7.51(1H, d, J=9.4 Hz), 8.17(1H, d, J=9.4 Hz), 10.56(1H, brs), 13.1-13.2(1H, br). 化合物編號4 0 : 1.09(6H, d, J=7.0 Hz), 2.97(lH, sept, J=7.0 Hz), 3.95(6H, s), 6.06(1H, s), 7.65(1H, d, J=9.5 Hz), 8.28(1H, d, J=9.5 Hz), 10.66(1H, brs), 13.31(lH, brs). 化合物編號41: 0.71(3H, t, J=7.4 Hz), 1.09(2H, sext, J=7.4 Hz), 1.39(2H, tt, 7.7, 7.4 Hz), 2.66(2H, t, J=7.7 Hz), 3.97(6H, s), 6.07(1H, s), 7.58(1H, d, J=9.4 Hz), 8.26(1H, d, J=9.4 Hz), 10.68(1H, brs), 13.42(1H, brs). 化合物編號4 2 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*1取 0.66(6H, d, J=6.6 Hz), 1.88(lH, m), 2.53(2H, d, J=7.4 Hz), 3.97(6H, s), 6.09(lH, s), 7.56(1H, d, J=9.4 Hz), 8.26(1H, d, J=9.4 Hz), 10.68(1H, brs), 13.42(1H, brs). 化合物編號4 3 : 3.96(6H, s), 5.77(1H, d, J=11.0 Hz), 6.05(1H, s), 6.35(lH, d, J=17.7 Hz), 6.58(1H, dd, J=17.7,11.0 Hz), 7.97(1H, d, J =9.6Hz), 8.32(1¾ d, J =9.6Hz), 10.62(1H, brs), 13.34(1H, brs). 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） 80 314320 1327462 A7 __B7_ 五、發明說明（81 ) 化合物編號4 4 : 0.75-0.90(2H, m), 0.90-1.05(2H, m), 2.05-2.15(lH, m), 3.96(6H, s), 6.06(1H, s), 7.53(1H, d, J=9.5 Hz), 8.19(1H, d, J=9.5 Hz), 10.64(1H, brs), 13.21(1H, brs). (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 化合物編號4 5 : 1.83(3H, dd, J=6.8, 1.6 Hz), 3.97(6H, s), 6.10(1H, s), 6.20(1H, dq, J=16.0, 1.6 Hz), 6.83(1H, dq, J=16.0, 6.8 Hz), 7.84(1H, d, J=9.6 Hz), 8.25(1H, d, J=9.6 Hz), 10.63(1H, brs), 13.36(1H, brs).

I 化合物編號4 6 : 0.72(3H, t, J=7.3 Hz), 1.48(2H, m), 2.67(2H, t, J=7.6 Hz), 3.97(6H, s), 6.06(1H, s), 7.60 (1H, d, J=9.4 Hz), 8.27(1H, d, J=9.4 Hz), 10.66(1H, s), 13.40(1H, s). 化合物編號4 7 : 0.73(3H, t, J=7.4 Hz), 1.51(2H, m), 2.71(2H, t, J=7.6 Hz), 3.97(6H, s), 6.08(1H, s), 7.66 (1H, d, J=9.5 Hz), 8.40(1H, d, J=9.5 Hz), 10.75(1H, brs), 13.4-13.8(1H, br). 化合物編號4 8 : 0.68(3H, t, J=7.3 Hz), 1.37(3H, t, J=7.3 Hz), 1.43(2H, m), 2.58(2H, t, J=7.7 Hz), 3.23(2H, q, J=7.3 Hz), 3.96(6H, s), 6.06(1H, s), 7.45 (1H, d, J=9.3 Hz), 8.18(1H, d, J=9.3 Hz), 10.57(1H, s), 13.24(1H, s).

[經 濟 .部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 杜 印 製 化合物編號4 9 : 0.72(3H, t, J=7.3 Hz), 1.18(3H, t, J=7.3 Hz), 1.45(2H, m), 2.65(2H, t, J=7.9 Hz), 3.74(2H, q, J=7.3 Hz), 3.98(6H, s), 6.11(1H, s), 7.66 (1H, d, J=9.4 Hz), 8.45(1H, d, J=9.4 Hz), 10.77(1H, s), 13.60(1H, s). 化合物編號5 0 : 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 81 314320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 A7 B7_ 五、發明說明（°ώ ) 3.96(6H, s), 6.09(1H, s), 6.73(1H, d, J=13.7 Hz), 7.60(1H, d, J=13.7 Hz), 7.88(1H, d, J=9.6 Hz), 8.36(1H, d, J=9.6 Hz), 10.61(1H, brs), 13.31(1H, brs). 化合物編號5 1 : 3.94(6H, s), 6.03(1H, s), 6.85(1H, d, J=8.2 Hz), 7.01(1H, d, J=8.2 Hz), 7.92(1H, d, J=9.5 Hz), 8.38(1H, d, J=9.5 Hz), 10.62(1H, brs), 13.21(1H, brs). 化合物編號5 2 : 3.99(6H, s), 4.81(1H, s), 5.98(1H, s), 7.71(1H, d, J=9.4 Hz), 8.37(1H, d, J=9.4

Hz), 10.64(1H, brs), 13.52(1H, brs). 製劑例1 將表1化合物中編號2 3之化合物1 〇. 6份、乙二醇5 份 '對羥基苯曱酸丁酯0.1份 '矽油乳化劑（消泡劑E20， 花王（股））0_2份、膠體含水矽酸鋁（克尼匹亞F，庫尼米涅 (Kunimine)工業（股））0·5份、羧曱基纖維素鈉（纖原7八，第 一工業製藥（股））0.3份、聚環氧烧烯丙基苯基_硫酸鹽（諾 依原EA-177,第一工業製藥（股））！份、聚環氧烷二笨乙烯 基笨基驗（新克原FS-7,竹本油脂（股））1份、松香甘油酯（蘇 寶75 18,東邦化學工業（股））0·5份、水2〇 8份混合後，再 以精磨機（Dynomill)KDL(Sinmal實業公司製造）濕式粉碎 成均勻之懸浮液，再於其中加入混合萘磺酸鈉縮合物（新 克原FS-7,竹本油脂（股））2份、氯化二十癸基二曱基銨（卡 地歐原DDM，第一工業製藥（股））2份、聚環氧乙烷單月桂 酸酯（伊瑪農1112，花王（股））15份、水41份之溶液後， 再‘成均句之可溪性粉劑。 本纸張尺度適用中國國i^(_CNS)A4規格⑽x 297公楚-]-82--__ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 冒-裝-----丨！訂·------I . #濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1327462 五、發明說明（83 ) .製劄例2 將表5化合物中之編號3 7之化合物1 〇 6八、 _ •切、乙二醇 5份、對羥基苯甲酸丁酿0」份、矽油乳化劑（消泡劑£2〇, 花王（股））0.2份、膠體含水矽酸鋁（克尼匹亞F，庫尼米淫’ 工業（股））0.5份、羧曱基纖維素鈉（纖原7A，第一工業製藥 (股））0_3份'聚環氧烧稀丙基苯基驗硫娘鹽（諾依原ea .第一工業製藥（股））1份、聚環氧烷二苯乙烯基苯基= 克原FS-7,竹本油脂（股））1份、松香甘油酯（蘇寶75i8東 邦化學工業(股))〇•…水20.8份混合後，再以精磨機 KDL(Sinmal實業公司製造）濕式粉碎成均勻之懸浮液再 於其中加入混合萘續酸鈉縮合物（新克原PS_P，竹本由月匕 (股））2伤、氣化一癸烧基二甲基銨（卡地歐原第一工 業製藥（股））2伤、t環氧乙烧單月桂酸酯（伊瑪農1 112 花王（股））1 2份、水44份之溶液後，再劁 丹表攻均勻之可洱性 •粉劑。 製劑例3 將表5化合物中編號44之化合物丨〇 6 173 t-* 一 醇 1 〇 份、對經基苯甲酸丁酷(M份，乳化劑(消泡劑E2〇 花王（股））〇·2份 '膠體含水矽酸鋁（克匹尼亞f庫尼米里， 工業（股））0.8份、聚環氧院稀丙基苯基㈣心（=原 EA-177,第一工業製藥（股）)2份、聚環氧烷二笨乙烯基苯 基醚（新克原FS-7,竹本油脂（股））2份、松香甘油自 75 18,東邦化學工業（股））1份、水73.3份混合後，曰再 丨磨機KDL(Sinmal實業公司製造）濕式粉碎製成均勻之懸月 ΐί氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格^7^7_公爱丁 -----------!裝----I---訂---------線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1327462 A7 B7 五、發明說明（85 ) 表6 指數 效果 抑制率（除草率）％ 0 無 0 1 微 0至20 2 小 3]至 40 3 中 41 至 60 4 大 61 至 80 5 極大 81 至 100 其結果如表7及表8所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 化合物編號 水莞 母草 美洲母草 水莞 母草 美洲母草 3 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 3 5 7 5 5 5 5 3 4 8 5 5 5 . 5 5 5 9 5 5 5 5 3 5 11 5 5 5 5 5 12 5 5 5 5 3 5 13 5 5 5 5 5 5 14 5 5 5 5 3 4 16 5 5 5 5 4 5 ]8 5 5 5 5 5 5 19 5 5 5 5 5 4 . 23 5 5 5 5 4 25 5 5 5 5 4 26 5 5 5 5 3 4 31 5 5 5 5 4 34 4 5 4 5 35 5 5 5 5 3 5 比較】 5 5 5 2 0 1 比較2 5 5 5 0 0 0 ------I--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規彳各（2]〇x297公餐） 85 3 J 4320 ^27462 A7

^ «ς* I工 J 本發明除草劑可用以防治濕田中包括抗磺醯脲系除草 劑性雜草在内之雜草，即使混合劑中有效成份量減低亦有 經濟部智慧財產局員工消費合作社印契 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ297公餐） 86 314320 ·0

Claims (1)

1. 丨公、一申請專利範圍 種下式所示之化合物或其鹽： 第92100667號專利申請案 (99年3月15曰)

   ,R1 R3' 、so2nhconh~^^ y 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？ff (式中，Rl矣Λ主表C2·遺基或Γ、原子或Cl-4燒基；R2表氣原子；R3 2.如申請專财^4環燒基；x及γ為甲氧基）所示者。 甲基；R3為乙基者1項之化合物或其鹽，其中，R1為:申清專利範圍第】項之化合物 氣原子…為正丙基或環丙基者。 R1，4. =½ Si脲系除草劑·抗性雜草用之除草劑，係含有申 s月專：範圍第1項之化合物或其鹽者。 5. 如申：專利範圍第4項之磺醯脲系除草劑-抗性雜草用 之除草劑，其中，R1為甲基；R3為乙基者。 6. 如申請專利範圍第4項之確醜脲系料劑·抗性雜草用 之除草劑，其中.，R1為氣原子；R3為正丙基或環者。7. —種磺醯脲系除草劑_抗性雜草之防治方法，其特徵為 使用申請專利範圍第4至6項中任一項之除草劑者。‘ 8. —種濕田雜草之防治方法，其特徵為使用申請專利範圍 第4至6項中任一項之除草劑者。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 _規格（210 X 297公

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