CN105722833A - 杀真菌的嘧啶化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及杀真菌的嘧啶化合物I、其用途以及防治植物病原性真菌的方法。本发明还涉及包含化合物I的混合物和组合物以及用至少一种化合物(I)处理的种子。此外,本发明涉及制备式(I)化合物的方法。

Description

杀真菌的嘧啶化合物
本发明涉及杀真菌的嘧啶化合物I、其用途以及防治植物病原性真菌的方法。本发明还涉及包含化合物I的混合物和组合物以及用至少一种化合物I处理的种子。此外,本发明涉及制备式I化合物的方法。
WO2011007839A1描述了4-(3-丁炔基)氨基嘧啶衍生物,其为用于农业和园艺用途的害虫防治剂。
EP264217A2公开了某些芳烷基氨基嘧啶衍生物,它们可以用作杀虫剂、杀螨剂和杀真菌剂。
优先权PCT/EP2013/054966涉及在氨基嘧啶和苯基环之间具有取代炔基连接基的杀真菌氨基嘧啶衍生物并公开了化合物6-氯-5-甲氧基-N-[1-甲基-4-[4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]丁-3-炔基]嘧啶-4-胺。
本发明化合物与上述公布中所述那些的不同在于中心苯基环总是被相对于链炔结构部分位于对位的杂芳氧基取代基取代,嘧啶环在2位未被取代且所述苯基环和氨基嘧啶结构部分之间的连接基为如本文所具体描述的丁炔基衍生基团。
在许多情况下,尤其是在低施用率下,已知杀真菌化合物的杀真菌活性并不令人满意。基于此,本发明的目的是要提供对植物病原性真菌具有改进活性和/或更宽活性谱的化合物。该目的通过使用对植物病原性有害真菌具有良好杀真菌活性的式I的取代嘧啶化合物实现。
因此,本发明涉及式I化合物以及式I化合物的N-氧化物和可农用盐:
其中
Ra5、Ra6相互独立地为氢、卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、NRARB、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'或C(=NH)-O-R”';
RA、RB相互独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、苯基、苄基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基或-(C=O)-R';
R'为氢、OH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基;
R”为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;
R'"为氢或C1-C4烷基;或者
Ra5、Ra6与它们所连接的两个环成员碳原子一起形成稠合5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环,其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中该稠合碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团;
R为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、CN、CH2CN、NRARB或CH2-O-C(=O)R';
R1、R2相互独立地为氢、卤素、CN、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、C3-C8环烷氧基、NRARB、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'、-C(=NH)-O-R”'或苄基,其中苄基的苯基结构部分未被取代或者带有1、2、3、4或5个选自CN、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基的取代基;或者
与相同碳原子键合的两个基团R1和R2与所述碳原子一起形成饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员碳环或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环,其中上述杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基的取代基;并且上述环的一个或两个CH2基团可以分别被一个或两个C(=O)或C(=S)基团替代;
R3、R4相互独立地为氢、CN、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、C3-C8环烷氧基、NRARB、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'、-C(=NH)-O-R”'或苄基,其中苄基的苯基结构部分未被取代或者带有1、2、3、4或5个选自CN、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基的取代基;或者与相同碳原子键合的两个基团R3和R4与所述碳原子一起形成饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员碳环或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环,其中上述杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基的取代基;并且上述环的一个或两个CH2基团可以分别被一个或两个C(=O)或C(=S)基团替代;
n为0、1、2、3或4;
Rb独立地选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、NRARB、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'和-C(=NH)-O-R”';
Het为5或6员杂芳基,其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中该杂芳基未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同基团Rc
Rc为卤素、CN、NO2、NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基或5或6员杂芳基,其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中上述环状基团未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同取代基Rd
Rd为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
或者与Het基团的相邻环成员原子键合的两个基团Rc与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环,其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中稠合的碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同基团Re
Re为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
条件是排除6-氯-5-甲氧基-N-[1-甲基-4-[4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]丁-3-炔基]嘧啶-4-胺。
本发明化合物可以用于防治有害真菌。因此,本发明此外涉及一种防治有害真菌的方法,该方法包括用有效量的至少一种式I化合物或其N-氧化物或可农用盐处理真菌或要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
此外,本发明涉及涂有式I化合物或其N-氧化物或可农用盐或包含化合物I的混合物和组合物的植物繁殖材料。此外,本发明还涉及种子,其包含式I化合物或其N-氧化物或可农用盐或包含化合物I或其N-氧化物或可农用盐的农业化学组合物或用其处理以及以0.1g-10kg/100kg种子的量的种子。
此外,本发明涉及制备式I化合物的方法。此外,本发明涉及中间体如式III化合物以及制备它们的方法。
因此,可以如方案1中所示使其中Hal为卤素,优选Cl或F的4-卤代嘧啶化合物II与合适的胺化合物III反应而得到本发明化合物I。
方案1
该反应通常在0-200℃,优选50-170℃的温度下,优选在惰性有机溶剂中以及优选在碱或催化剂或碱和催化剂组合的存在下进行。
合适的催化剂例如为金属卤化物,如NaF、KF、LiF、NaBr、KBr、LiBr、NaI、KI、LiI;离子液体,如咪唑催化剂;过渡金属催化剂,如呈其卤化物、拟卤化物、醇盐、羧酸盐(优选乙酸盐)、与二亚苄基丙酮和配体如膦、亚磷酸酯、氨基磷酸酯配体的配合物形式的钯、铑、钌、铁、铜。优选的配体是双齿配体和空间需求的磷配体,甚至更优选催化剂选自2,2'-二(二苯基正膦基)-1,1'-联萘、2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联苯、2,4',6'-二异丙基-1,1'-联苯-2-基二环己基膦、2-(二环己基膦基)-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯、1,1-二(二苯基膦基)二茂铁、9,9-二甲基-4,5-二(二苯基膦基)呫吨、1,2-二(二苯基膦基)乙烷(dppe)、1,3-亚丙基二[二苯基膦]、1,4-亚丁基二[二苯基膦]和1,1'-(1,2-亚乙基)二[1-(2-甲氧基苯基)-1-苯基]二膦。
合适的溶剂是芳族烃类,如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯;卤代烃类,如氯苯、二氯苯;醚类,如二烷、茴香醚和THF;腈类,如乙腈和丙腈;酮类,如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮;醇类,如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇;以及还有DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯,优选THF、DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP或NEP;甚至更优选THF、DMF或NMP。还可以使用所述溶剂的混合物。
合适的碱通常为无机化合物,如碱金属和碱土金属氢氧化物,如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙;碱金属和碱土金属氧化物,如氧化锂、氧化钠、氧化钾和氧化钙;碱金属和碱土金属磷酸盐,如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾和磷酸钙;碱金属氨化物,如氨基锂、氨基钠和氨基钾;碱金属和碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙;碱金属和碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙、碳酸铯;此外还有有机碱,例如叔胺,如三甲胺(TMA)、三乙胺(TEA)、三丁胺(TBA)、二异丙基乙基胺(DIPEA)和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),吡啶,取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶(DMAP),以及还有双环胺类。优选氢化钠、氢化钾、碳酸锂、碳酸钾、碳酸铯、TEA、TBA和DIPEA,尤其是DIPEA。碱通常以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于1摩尔化合物II通常为1.1-5.0摩尔当量。
原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言,可能有利的是基于1.1-2.5当量,优选1.1-1.5当量化合物II使用过量化合物III。
化合物II由文献已知或者可以市购或者它们可以例如类似于下列文献中所述方法制备:Heterocycles(2009)78(7),1627-1665;NewJ.Chem.(1994)18(6),701-8;WO2005/095357;ScienceofSynthesis(2004)16,379-572;WO2008/156726;WO2006/072831;OrganicReactions(Hoboken,NJ,UnitedStates)(2000),56;或TargetsinHeterocyclicSystems(2008)12,59-84。
炔胺化合物III由文献已知或可以市购或它们可以例如类似于WO2011007839中所述方法制备。化合物III也可以例如类似于方案2中所述方法制备,其中化合物AD-2中的PG表示适合胺的保护基团,例如叔丁氧羰基、苄氧羰基、苄基、4-甲氧基苄基、乙酰基或三氯乙酰基。根据方案2,丁炔化合物可以通过芳基卤化物AD-1与合适链炔AD-2的钯催化交叉偶联合成(US20110105562A1,Tetrahedron(1992),48(15),3239-50;WO2004043458A1);杂环Het可以在交叉偶联反应之前或之后引入。
方案2
链炔AD-2可以市购或者它们可以根据方案3合成。
方案3
取代氮丙啶AD-3用其中M例如可以为锂的金属炔化物开环直接导致形成AD-2(AngewandteChemie,InternationalEdition(2011),50(9),2144-2147;JournaloftheAmericanChemicalSociety(2010),132(13),4542-4543;OrganicLetters(2007),9(24),5127-5130;WO2006044412A1)。其中M例如可以为锂的炔丙基金属AD-5亲核加成于亚胺AD-4上是制备胺化合物AD-2的另一方法(EuropeanJournalofOrganicChemistry(2010),(8),1587-1592;Synlett(2008),(4),578-582;JournalofOrganicChemistry(1999),64(7),2406-2410;SyntheticCommunications(1997),27(15),2601-2614)。
醇AD-7可以用于合成胺AD-2。醇AD-7可以市购或其制备方法描述于文献中。
使AD-7转化为胺可以在一个三步反应序列中实现,该序列包括a)在碱如三乙胺存在下用甲磺酰氯(MsCl)甲磺酰化,b)用叠氮化钠处理中间体甲磺酸酯,以及c)随后用合适还原剂(例如SnCl2;如JournalofMedicinalChemistry(2011),54(20),7363-7374;WO2011098603A1,Bioorganic&MedicinalChemistry(2011),19(10),3274-3279所述)还原烷基叠氮化物并随后保护氨基。还可以如JournalofOrganicChemistry(2011),76(14),5661-5669或Chemistry-AEuropeanJournal(2011),17(6),1764-1767所述在Mitsunobu条件下或者如EuropeanJournalofMedicinalChemistry(2011),46(8),3227-3236,Chemistry-AEuropeanJournal(2010),16(41),12303-12306或WO2010017047A1所述通过Gabriel合成合成该类化合物。
其中Ra5和Ra6在每种情况下与嘧啶环的两个环成员碳原子一起构成表A.1第1-26行中所定义的下列杂环基团之一—其中#5和#6表示与嘧啶环的连接点,各自分别对应于取代基Ra5或Ra6的位置—的化合物II可以根据通常已知的程序如下面所给那些或类似于那些引用的参考文献制备或者可市购。
表A.1:
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第1行的化合物II可以如EP326329A2,US20050187231A1,WO2007071963A2,Tetrahedron(2004),60(25),5373-5382,Bioorganic&MedicinalChemistryLetters(2009),19(6),1715-1717或WO2010025451A2所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第3行的化合物II可以如EuropeanJournalofMedicinalChemistry(2011),46(9),3887-3899,WO2011104183A1或OrganicProcessResearch&Development(2011),15(4),918-924所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第4行的化合物II可以如WO2011131741A1,WO2010101949A1或JournalofOrganicChemistry(1979),44(3),435-40所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第5或20行的化合物II可以如OrganicProcessResearch&Development(2011),15(4),918-924或Tetrahedron(1998),54(33),9903-9910所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第6行的化合物II可以如WO2010026262A1或WO2007092681A2所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第8行的化合物II可以如WO2010038060A1,Bioorganic&MedicinalChemistryLetters(2010),20(7),2330-2334,CN101544642A或JournaloftheAmericanChemicalSociety(1956),78,225-8所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第11行的化合物II可以如US20110028496A1所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第12行的化合物II可以如WO2010014930,US20110028496A1或WO2008057402A2所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第14行的化合物II可以如AustralianJournalofChemistry(1990),43(1),47-53或WO2009013545A2所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第24行的化合物II可以如US20090005359A1或US20070281949A1所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第25行的化合物II可以如WO2007013964A1所述制备。
其中Ra5和Ra6的含义对应于表A.2的第26行的化合物II可以如JournalofMedicinalChemistry(1988),31(2),454-61或WO2006046135A2所述制备。
若各化合物I不能通过上述途径得到,则可以通过衍生其他化合物I制备它们。N-氧化物可以由本发明化合物I根据常规氧化方法制备,例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸(参见WO03/64572或J.Med.Chem.(1995),38(11),1892-1903);或用无机氧化剂如过氧化氢(参见J.Heterocyc.Chem.(1981),18(7),1305-1308)或过硫酸氢钾制剂(参见J.Am.Chem.Soc.(2001),123(25),5962-5973)处理化合物I。氧化可能得到纯的单-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物,后者可以通过常规方法如层析分离。
若合成得到异构体混合物,则通常不一定要求分离,因为在某些情况下各异构体可能在为了应用的后处理过程中或在施用过程中(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。该类转化也可以在使用后发生,例如在植物处理的情况下在被处理的植物中或在待防治的有害真菌中。
反应混合物以常规方式后处理,例如通过与水混合、分离各相并且合适的话层析提纯粗产物。在一些情况下,中间体和终产物以无色或轻微粘稠油形式得到,其可以在减压和温和升高的温度下除去挥发性组分或提纯。若中间体和终产物以固体得到,则也可以通过重结晶或蒸煮进行提纯。
取决于取代方式,式I化合物及其N-氧化物可以具有一个或多个手性中心,此时它们作为纯对映体或纯非对映体或者作为对映体或非对映体混合物存在。纯对映体或非对映体及其混合物二者均为本发明主题。
化合物I可以以其生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们也形成本发明的主题。式I化合物可以以因绕不对称基团的单键旋转受阻而出现的阻转异构体存在。它们也形成本发明主题的一部分。
化合物I的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子因此尤其是碱金属离子,优选钠和钾的离子,碱土金属离子,优选钙、镁和钡的离子,过渡金属离子,优选锰、铜、锌和铁的离子,还有需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子,优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵,此外还有离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使化合物I与相应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
就各变量而言,中间体的实施方案对应于式I化合物的实施方案。术语“化合物I”涉及式I化合物。同样,术语“化合物II”涉及式II化合物。
在上面所给变量的定义中,使用通常为所述取代基的代表的集合性术语。术语“Cn-Cm”表示每种情况下在所述取代基或取代基结构部分中可能的碳原子数。
术语“卤素”涉及氟、氯、溴和碘。
术语“C1-C4烷基”涉及具有1-4个碳原子的直链或支化饱和烃基,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1,1-二甲基乙基。同样,术语“C1-C6烷基”涉及具有1-6个碳原子的直链或支化饱和烃基。
术语“C1-C4卤代烷基”涉及具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义),其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被如上所述的卤原子替代,例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基和五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、CH2-C2F5、CF2-C2F5、CF(CF3)2、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基,4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。同样,术语“C1-C6卤代烷基”涉及具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。
术语“C1-C4烷氧基”涉及经由氧在烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义),例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基。同样,术语“C1-C6烷氧基”涉及具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。
术语“C1-C4羟基烷基”涉及具有2-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义),其中这些基团中的一个氢原子可以被一个羟基替代,例如羟基甲基、2-羟基乙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基。
术语“C1-C4卤代烷氧基”涉及如上所定义的C1-C4烷氧基,其中部分或所有氢原子可以被如上所述的卤原子替代,例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。同样,术语“C1-C6卤代烷氧基”涉及如上所定义的C1-C6烷氧基,其中部分或所有氢原子可以被如上所述的卤原子替代。
术语“C1-C4烷氧基-C1-C4烷基”涉及具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义),其中烷基的一个氢原子被C1-C4烷氧基(如上所定义)替代。同样,术语“C1-C6烷氧基-C1-C4烷基”涉及具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义),其中烷基的一个氢原子被C1-C6烷氧基(如上所定义)替代。
术语“C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基”涉及具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义),其中烷基的一个氢原子被C1-C4卤代烷氧基(如上所定义)替代。同样,术语“C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基”涉及具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义),其中烷基的一个氢原子被C1-C6卤代烷氧基(如上所定义)替代。
本文所用术语“C1-C4烷硫基”涉及经由硫原子在烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义),例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基和正丁硫基。同样,本文所用术语“C1-C6烷硫基”涉及经由硫原子键合的具有1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义)。因此,本文所用术语“C1-C4卤代烷硫基”和“C1-C6卤代烷硫基”涉及通过硫原子在卤代烷基中的任何位置键和的具有1-4或1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上所定义)。
术语“C1-C4烷基亚磺酰基”或“C1-C6烷基亚磺酰基”涉及通过-S(=O)-结构部分在烷基中的任何位置键合的具有1-4或1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义),例如甲基亚磺酰基和乙基亚磺酰基等。因此,术语“C1-C4卤代烷基亚磺酰基”和“C1-C6卤代烷基亚磺酰基”分别涉及分别通过-S(=O)-结构部分在卤代烷基中的任何位置键合的具有1-4和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上所定义)。
术语“C1-C4烷基磺酰基”和“C1-C6烷基磺酰基”分别涉及通过-S(=O)2-结构部分在烷基中的任何位置键合的具有1-4和1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上所定义),例如甲基磺酰基。因此,术语“C1-C4卤代烷基磺酰基”和“C1-C6卤代烷基磺酰基”分别涉及分别通过-S(=O)2-结构部分在卤代烷基中的任何位置键合的具有1-4和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上所定义)。
术语“C1-C4烷基氨基”涉及带有一个C1-C4烷基(如上所定义)作为取代基的氨基,例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、1-甲基乙基氨基、丁氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1,1-二甲基乙基氨基等。同样,术语“C1-C6烷基氨基”涉及带有一个C1-C6烷基(如上所定义)作为取代基的氨基。
术语“二-C1-C4烷基氨基”涉及带有两个相同或不同的C1-C4烷基(如上所定义)作为取代基的氨基,例如二甲氨基、二乙氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-正丙基-N-甲基氨基、N-异丙基-N-甲基氨基、N-正丁基-N-甲基氨基、N-正戊基-N-甲基氨基、N-(2-丁基)-N-甲基氨基、N-异丁基-N-甲基氨基等。同样,术语“二-C1-C6烷基氨基”涉及带有两个相同或不同的C1-C6烷基(如上所定义)作为取代基的氨基。
术语“C1-C4烷氧羰基”涉及经由羰基连接的C1-C4烷氧基(如上所定义)。
术语“二-C1-C4烷基氨基羰基”涉及经由羰基连接的如上所定义的二-C1-C4烷基氨基。
术语“苯氧基”涉及经由氧原子连接的苯基。同样,术语“苯氧基-C1-C4烷基”涉及经由C1-C4烷基(如上所定义)连接的苯氧基。
术语“C2-C4链烯基”涉及具有2-4个碳原子和在任意位置的双键的直链或支化不饱和烃基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基。同样,术语“C2-C6链烯基”涉及具有2-6个碳原子和在任意位置的双键的直链或支化不饱和烃基。
术语“C2-C4炔基”涉及具有2-4个碳原子且含有至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基。同样,术语“C2-C6炔基”涉及具有2-6个碳原子和至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基。
术语“C3-C8环烷基”涉及具有3-8个碳环成员的单环不饱和烃基,如环丙基(C3H5)、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
术语“C3-C8环烷基-C1-C4烷基”涉及经由C1-C4烷基(如上所定义)键合的具有3-8个碳原子的环烷基(如上所定义)。
术语“C3-C8环烷氧基”涉及经由氧键合的具有3-8个碳原子的环烷基(如上所定义)。
术语“饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员碳环”应理解为指具有3、4、5、6或7个环成员的饱和或部分不饱和碳环二者。实例包括环丙基、环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、环己基、环己烯基、环己二烯基、环庚基、环庚烯基、环庚二烯基等。
术语“饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环,其中该杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子”应理解为指饱和和部分不饱和杂环二者,例如:
含有1或2个选自N、O和S的杂原子作为环成员的3或4员饱和杂环,如环氧乙烷、氮丙啶、硫杂丙环、氧杂环丁烷、氮杂环丁烷、硫杂环丁烷、[1,2]二氧杂环丁烷、[1,2]二硫杂环丁烷、[1,2]二氮杂环丁烷;以及
含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和或部分不饱和杂环,如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异唑烷基、4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-二唑烷-3-基、1,2,4-二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异唑啉-3-基、3-异唑啉-3-基、4-异唑啉-3-基、2-异唑啉-4-基、3-异唑啉-4-基、4-异唑啉-4-基、2-异唑啉-5-基、3-异唑啉-5-基、4-异唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢唑-2-基、2,3-二氢唑-3-基、2,3-二氢唑-4-基、2,3-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基、3,4-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基以及还有相应的-亚基;以及
7员饱和或部分不饱和杂环,如四氢-和六氢氮杂基,如2,3,4,5-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,3,4,5,6-四氢[2H]氮杂-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,4,7-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,6,7-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,六氢氮杂-1-、-2-、-3-或-4-基,四氢-和六氢环庚三烯基,如2,3,4,5-四氢[1H]氧杂环庚三烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,4,7-四氢[1H]氧杂环庚三烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,6,7-四氢[1H]氧杂环庚三烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,六氢氮杂-1-、-2-、-3-或-4-基,四氢-和六氢-1,3-二氮杂基,四氢-和六氢-1,4-二氮杂基,四氢-和六氢-1,3-氧氮杂基,四氢-和六氢-1,4-氧氮杂基,四氢-和六氢-1,3-二氧杂基,四氢-和六氢-1,4-二氧杂基以及相应的-亚基;以及
术语“5或6员杂芳基,其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子”例如涉及:
5员杂芳基,如吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、异唑-3-基、异唑-4-基、异唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基;或者
6员杂芳基,如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。
术语“与相邻环成员原子键合的两个基团Rc与所述环成员原子一起形成稠合环”涉及稠合双环体系,其中5或6员杂芳基带有稠合上的5、6或7员碳环或杂环,其中可能的是这些环是饱和或部分饱和的或芳族的。
术语“一个或两个CH2基团可以分别被一个或两个C(=O)或C(=S)基团替代”涉及饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员碳环或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环的碳原子的交换,得到诸如环丙酮、环戊酮、环丙硫酮、环戊硫酮、5-唑啉酮、1,4-环己二酮、1,4-环己烷二硫酮、2-环己烯-1,4-二酮或2-环己烯-1,4-二硫酮的环。
对于化合物I的杀真菌活性,优选如下那些化合物I,其中各取代基和各变量(例如Ra5、Ra6、R、R1、R2、R3、R4、Rb、Rc、R’、R”、R”’、RA、RB、n和Het)相互独立地或者更优选组合地具有下列含义,此外,本文对取代基或取代基组合提到的基团为所述取代基或取代基组合的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
根据本发明的一个实施方案,Ra5和Ra6相互独立地选自氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基和C1-C4烷氧羰基。
在另一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基。
在另一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基。
在另一方面,Ra5和Ra6相互独立地选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧羰基,并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢。
在另一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自氢、Cl、F、CH3、CH2CH3、OCH3、OCF3、CH2OCH3、CN、OCH2OCH3、CF3、CHFCH3、COOCH3和COOCH2CH3
在另一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自Cl、F、CH3、CH2CH3、OCH3、OCF3、CH2OCH3、CN、OCH2OCH3、CF3、CHFCH3、COOCH3和COOCH2CH3,并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢。
在另一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自Cl、F、CH3、CH2CH3、OCH3、OCF3、CH2OCH3、CN、OCH2OCH3、CF3、CHFCH3、COOCH3和COOCH2CH3
在再一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自氢、Cl、CH3、CH2CH3、CH2OCH3、OCH3、CN、CHFCH3、COOCH2H3和COOCH3
在再一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自Cl、CH3、CH2CH3、CH2OCH3、OCH3、CN、CHFCH3、COOCH2H3和COOCH3,并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢。
在优选实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自Cl、CH3、CH2CH3、CH2OCH3、OCH3、CHFCH3、COOCH2H3和COOCH3
在另一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自氢、卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基;或者Ra5和Ra6与它们所连接的两个环成员碳原子一起形成稠合的5或6员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环,其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子,并且其中该稠合碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个选自的相同或不同基团卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基。
在再一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自氢、卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基;或者Ra5和Ra6与它们所连接的两个环成员碳原子一起形成稠合的5或6员芳族碳环或杂环,其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子,并且其中该稠合碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团。
在再一实施方案中,Ra5和Ra6相互独立地选自卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基;并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢;或者Ra5和Ra6与它们所连接的两个环成员碳原子一起形成稠合的5或6员芳族碳环或杂环,其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子,并且其中该稠合碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团。
在一个实施方案中,Ra5为氢。在一个实施方案中,Ra5为Cl。在另一实施方案中,Ra5为F。在另一实施方案中,Ra5为CH3。在另一实施方案中,Ra5为CH2CH3。在再一实施方案中,Ra5为CH2OCH3。在再一实施方案中,Ra5为OCH3。在再一实施方案中,Ra5为CO2CH3。在一个实施方案中,Ra5为CO2CH2CH3
在一个实施方案中,Ra6为氢。在一个实施方案中,Ra6为Cl。在另一实施方案中,Ra6为F。在再一实施方案中,Ra6为CH3。在另一实施方案中,Ra6为CH2CH3。在再一实施方案中,Ra6为CH2CH3。在另一实施方案中,Ra6为OCH3。在一个实施方案中,Ra6为CO2CH3。在另一方面,Ra6为CO2CH2CH3。在再一方面,Ra6为CHFCH3
进一步优选的实施方案涉及如下化合物I,其中Ra5和Ra6在每种情况下与嘧啶环的两个环成员碳原子一起构成如表A.1中第A.1-1至A.1-26行所定义的下列杂环基团之一,其中#5和#6表示与嘧啶环的连接点,各自分别对应于取代基Ra5或Ra6的位置。
表A.1:
进一步优选的实施方案涉及如下化合物I,其中Ra5和Ra6在每种情况下为表A.2中第A.2-1至A.2-16行所定义的Ra5和Ra6的下列组合之一:
表A.2:
在本发明化合物I中,基团Ra5中的RA、RB优选为氢、C1-C4烷基。
在本发明化合物I中,基团Ra6中的RA、RB优选为氢、C1-C4烷基。
在本发明化合物I中,基团Ra5中的R’优选为氢、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基。
在本发明化合物I中,基团Ra6中的R’优选为氢、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基。
在本发明化合物I中,基团Ra5中的R”优选为氢、C1-C4烷基。
在本发明化合物I中,基团Ra6中的R”优选为氢、C1-C4烷基。
在本发明化合物I中,基团Ra5中的R”’优选为氢。
在本发明化合物I中,基团Ra6中的R”’优选为氢。
在本发明化合物I中,R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、CN、CH2CN和CH2-O-C(=O)R',其中R'为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基;更优选R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基和C2-C4炔基;在另一优选实施方案中,R为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基;在另一优选实施方案中,R为氢或C1-C4烷基;更优选R为氢;在另一更优选实施方案中,R为CH3
在本发明化合物I中,R3和R4相互独立地选自氢、CN、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基和C3-C8环烷基;在另一实施方案中,基团-CR3R4-为-CH2-、-CH(CH3)-、-CH(CH2CH3)-、-C(CH3)2-、-CHCN-、-CH(C(=O)-C1-C4烷氧基)-、-CH(C(=O)NH2)-、-C(=O)N(C1-C4烷基)2-或-CH(C(=O)OH)-。在另一优选实施方案中,基团-CR3R4-为-CH(CH3)-、-CH(CH2CH3)-、-C(CH3)2-、-CHCN-或-CH(C(=O)-C1-C4烷氧基)。
在再一实施方案中,基团-CR3R4-为-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH(C2H5)-或-CHCN-。在一方面,基团-CR3R4-为-CH(CH3)-。在另一方面,基团-CR3R4-为-C(CH3)2-。在一个实施方案中,基团-CR3R4-为-CH(C2H5)-。在一个实施方案中,基团-CR3R4-为-CHCN-。在另一优选实施方案中,基团-CR3R4-为-CH(C(=O)-C1-C4烷氧基)。在另一优选实施方案中,基团-CR3R4-为-H(C(=O)-OCH3)。在再一优选实施方案中,基团-CR3R4-为-CH(C(=O)-OCH2CH3)。
在本发明的一方面,与相同碳原子键合的两个基团R3和R4与所述碳原子一起形成选自环丙基、环丁基、环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、环己基、环己烯基、环氧乙烷、氮丙啶、硫杂丙环、氧杂环丁烷、氮杂环丁烷、硫杂环丁烷、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基和3-吡咯烷基的碳环或杂环;并且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基的取代基;并且上述环的一个或两个CH2基团可以分别被一个或两个C(=O)或C(=S)基团替代。
在本发明的另一方面,与相同碳原子键合的两个基团R3和R4与所述碳原子一起形成选自环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环氧乙烷、氮丙啶、硫杂丙环、氧杂环丁烷、氮杂环丁烷、2-四氢呋喃基和3-四氢呋喃基的碳环或杂环;并且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基的取代基。
在本发明化合物I中,R1和R2相互独立地优选选自氢、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C3-C8环烷基;在一方面,R1和R2相互独立地选自氢、CN、CH3、CH2CH3、F、Cl或OCH3;在另一方面,R1和R2相互独立地选自氢或C1-C4烷基;在另一更优选实施方案中,R1和R2相互独立地为氢或CH3;更优选R1和R2为氢。
进一步优选的实施方案涉及如下化合物I,其中R3、R4、n、Rb在每种情况下为表B中的下列组合B-1至B-12之一,并且其中Rb在苯基环上的位置相对于与苯基环键合的链炔结构部分定义为邻(o-)位;n=0表示在苯基环上不存在取代基Rb
表B:
在本发明化合物I中,Rb独立地选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧羰基;更优选Rb独立地选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基;在另一优选实施方案中,Rb独立地选自卤素和C1-C4烷氧基;最优选Rb独立地选自卤素、CN、CH3、CF3和OCH3。在特别优选的实施方案中,Rb为F。在另一特别优选的实施方案中,Rb为CH3。在进一步特别优选的实施方案中,Rb为CF3。在再一特别优选的实施方案中,Rb为OCH3。在再一实施方案中,Rb与链炔基团相邻地(在邻位)连接于苯基环。另一实施方案涉及其中Rb在链炔基团间位连接的化合物I。
在本发明化合物I中,n优选为0。
另一实施方案涉及其中n优选为1的化合物I。
另一实施方案涉及其中n优选为0或1的化合物I。
另一实施方案涉及其中n优选为2的化合物I。
另一实施方案涉及其中n优选为0、1或2的化合物I。
另一实施方案涉及其中n优选为3的化合物I。
另一实施方案涉及其中n优选为0、1、2或3的化合物I。
另一实施方案涉及其中n优选为4的化合物I。
在本发明化合物I中,Het为嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基或1,2,4-三嗪-3-基;更优选Het为嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基或1,2,4-三嗪-3-基;更优选Het为嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基或噻唑-2-基;在另一方面,Het为嘧啶-2-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基或吡啶-4-基。
根据一个实施方案,Het未被取代;在另一实施方案中,Het未被取代或被一个如本文所定义或所优选定义的基团Rc取代。在另一实施方案中,Het被一个如本文所定义或所优选定义的基团Rc取代。在再一实施方案中,Het未被取代或被1或2个独立选择的如本文所定义或所优选定义的基团Rc取代。在另一实施方案中,Het被1或2个独立选择的如本文所定义或所优选定义的基团Rc取代。在再一优选实施方案中,Het未被取代或被1、2或3个独立选择的如本文所定义或所优选定义的基团Rc取代。在再一实施方案中,Het未被取代或被1、2、3或4个独立选择的如本文所定义或所优选定义的基团Rc取代。
在进一步优选的实施方案中,Het为吡啶基或嘧啶基环,其中吡啶基或嘧啶基未被取代或者带有1或2个如本文所定义或所优选定义的基团Rc。在本发明的一方面,Het为吡啶基,更优选吡啶-2-基;尤其是被一个如本文所定义或所优选定义的取代基Rc取代的吡啶-2-基;在其特殊实施方案中,Rc为CF3
在本发明化合物I中,Rc优选独立地选自卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'、C3-C8环烷基、苯基和苯氧基。在另一实施方案中,Rc独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基。在另一实施方案中,Rc独立地选自F、Cl、Br、CN、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2烷氧羰基、氨基羰基、C1-C2烷基氨基羰基、二-C1-C2烷基氨基羰基、C1-C2烷氧基、CF3、CHF2、OCF3和OCHF2。在另一实施方案中,Rc独立地选自F、Cl、CN、CH3、OCH3、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2和COOCH3。优选Rc独立地选自F、Cl、CN和CF3;Rc尤其为CF3
本发明的优选实施方案涉及其中基团Het为表H中的下列基团H-1至H-38之一的化合物I:
表H:
其中#表示连接点。
根据另一实施方案,本发明涉及如下式I化合物以及式I化合物的N-氧化物和可农用盐,其中:
Ra5、Ra6相互独立地为卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基;并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢;或者
Ra5和R6与它们所连接的两个环成员碳原子一起形成稠合的5或6员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环,其中该稠合的杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子,并且其中该稠合碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团;
R为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基;
R3和R4相互独立地为氢、CN、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C3-C8环烷基;
R1、R2独立地选自氢和C1-C4烷基;
n为0或1;
Rb为卤素或C1-C4烷氧基;
Het为吡啶基或嘧啶基环;并且其中吡啶基或嘧啶基未被取代或者带有1或2个基团Rc;其中
Rc独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基。
根据另一实施方案,本发明涉及如下式I化合物以及式I化合物的N-氧化物和可农用盐,其中:
Ra5、Ra6相互独立地为卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基;
并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢;
R为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基;
R3、R4独立地选自氢和C1-C4烷基;
R1、R2独立地选自氢和C1-C4烷基;
n为0或1;
Rb为卤素;
Het为吡啶基或嘧啶基环;并且其中吡啶基或嘧啶基未被取代或者带有1或2个基团Rc;其中
Rc独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基。
对于其用途,特别优选化合物I.A或I.B:
熟练人员易于理解就式I化合物所给优选情形也适用于本文所定义的式I.A或I.B。
根据另一实施方案,本发明涉及如下式I.A或I.B化合物以及式I.A或I.B化合物的N-氧化物和可农用盐,其中:
Ra5、Ra6相互独立地为卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基;
并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢;或者
Ra5和R6与它们所连接的两个环成员碳原子一起形成稠合的5或6员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环,其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2或3个选自N、O和S的杂原子,并且其中该稠合碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团;
R为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基;
Het为吡啶基或嘧啶基环;并且其中吡啶基或嘧啶基未被取代或者带有1或2个基团Rc;其中
Rc独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基。
根据另一实施方案,本发明涉及如下式I.A或I.B化合物以及式I.A或I.B化合物的N-氧化物和可农用盐,其中:
Ra5、Ra6相互独立地为卤素、OH、CN、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基;
并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢;
R为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基;
Het为吡啶基或嘧啶基环;并且其中吡啶基或嘧啶基未被取代或者带有1或2个基团Rc;其中
Rc独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧羰基。
进一步优选的实施方案涉及如下表C所定义的化合物I,其中R、R1和R2在每种情况下为氢且基团Ra5、Ra6、R3、R4、n、Rb和Het的含义在每种情况下为表C中第C-1至C-960行所定义的组合之一(化合物I.c-1-化合物I.c-960);并且其中取代基Ra5和Ra6的含义在每种情况下为选自表A.2中第A.2-1至A.2-16行的组合之一,以及其中R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下为选自表B中第B-1至B-12行的组合之一且其中基团Het在每种情况下为选自表H中所定义的H-1、H-3、H-14、H-16和H-23的基团之一。
表C:
对于其用途,还优选汇编在下表1-33中的化合物I,其中R、R1和R2在每种情况下为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下为选自表C中第C-1至C-192行的组合之一且其中Het的含义选自如表H所述的H-2至H-38。
本文中,例如化合物I.192.23的名称衍生于如表C中第C-192行所定义的基团Ra5、Ra6与基团R3、R4、n和Rb的组合且Het的含义为表H中所定义的H-23,该化合物命名于表C中第C-960行。
表1:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-2的化合物I(化合物I.1.2-化合物I.192.2)。
表2:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-4的化合物I(化合物I.1.4-化合物I.192.4)。
表3:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-5的化合物I(化合物I.1.5-化合物I.192.5)。
表4:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-6的化合物I(化合物I.1.6-化合物I.192.6)。
表5:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-7的化合物I(化合物I.1.7-化合物I.192.7)。
表6:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-8的化合物I(化合物I.1.8-化合物I.192.8)。
表7:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-9的化合物I(化合物I.1.9-化合物I.192.9)。
表8:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-10的化合物I(化合物I.1.10-化合物I.192.10)。
表9:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-11的化合物I(化合物I.1.11-化合物I.192.11)。
表10:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-12的化合物I(化合物I.1.12-化合物I.192.12)。
表11:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-13的化合物I(化合物I.1.13-化合物I.192.13)。
表12:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-15的化合物I(化合物I.1.15-化合物I.192.15)。
表13:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-17的化合物I(化合物I.1.17-化合物I.192.17)。
表14:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-18的化合物I(化合物I.1.18-化合物I.192.18)。
表15:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-19的化合物I(化合物I.1.19-化合物I.192.19)。
表16:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-20的化合物I(化合物I.1.20-化合物I.192.20)。
表17:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-21的化合物I(化合物I.1.21-化合物I.192.21)。
表18:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-22的化合物I(化合物I.1.22-化合物I.192.22)。
表19:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-24的化合物I(化合物I.1.24-化合物I.192.24)。
表20:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-25的化合物I(化合物I.1.25-化合物I.192.25)。
表21:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-26的化合物I(化合物I.1.26-化合物I.192.26)。
表22:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-27的化合物I(化合物I.1.27-化合物I.192.27)。
表23:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-28的化合物I(化合物I.1.28-化合物I.192.28)。
表24:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-29的化合物I(化合物I.1.29-化合物I.192.29)。
表25:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-30的化合物I(化合物I.1.30-化合物I.192.30)。
表26:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-31的化合物I(化合物I.1.31-化合物I.192.31)。
表27:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-32的化合物I(化合物I.1.32-化合物I.192.32)。
表28:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-33的化合物I(化合物I.1.33-化合物I.192.33)。
表29:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-34的化合物I(化合物I.1.34-化合物I.192.34)。
表30:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-35的化合物I(化合物I.1.35-化合物I.192.35)。
表31:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-36的化合物I(化合物I.1.36-化合物I.192.36)。
表32:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-37的化合物I(化合物I.1.37-化合物I.192.37)。
表33:其中R、R1和R2为氢,Ra5、Ra6、R3、R4、n和Rb的含义在每种情况下具有选自表C中第C-1至C-192行的组合之一的含义且其中Het的含义为如表H所述的H-38的化合物I(化合物I.1.38-化合物I.192.38)。
本发明化合物I和组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungiimperfecti))的土传真菌]具有显著的效力。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外,它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。
本发明化合物I和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;草坪;甜叶菊(也称甜菊(Stevia));天然橡胶植物或观赏和森林植物,例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树,例如针叶树,以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选化合物I及其组合物分别用于在大田作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、枝、芽和其他植物部分,包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
优选分别将化合物I及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类如小麦、黑麦、大麦和燕麦;稻、玉米、棉花和大豆上防治大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://cera-gmc.org/,参见其中的GM作物数据库)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用,这些除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏(dicamba)或2,4-D;漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂;乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类或咪唑啉酮类;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(glyphosate);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(glufosinate);原卟啉原-IX氧化酶抑制剂;类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂;或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂;此外,植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂,如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于PestManagem.Sci.61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;WeedSci.57,2009,108;Austral.J.Agricult.Res.58,2007,708;Science316,2007,1185;以及其中引用的文献中。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的夏播油菜(Canola,德国BASFSE)或耐受磺酰脲类,例如苯黄隆(tribenuron)的向日葵(DuPont,USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性,它们中的一些可以以商标名(耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)、(耐受咪唑啉酮,德国BASFSE)和(耐受草铵膦,德国BayerCropScience)市购。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白,尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌,特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物,所述杀虫蛋白如δ-内毒素,例如CryIA(b),CryIA(c),CryIF,CryIF(a2),CryIIA(b),CryIIIA,CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中,这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种),Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种),(产生毒素Cry9c的玉米品种),RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种);(产生VIP毒素的棉花品种);(产生毒素Cry3A的土豆品种); Bt11(例如CB)和法国SyngentaSeedsSAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国SyngentaSeedsSAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,参见WO03/018810),比利时MonsantoEuropeS.A.的MON863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时MonsantoEuropeS.A.的IPC531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时PioneerOverseasCorporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A0392225),植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthorainfestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwiniaamylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大DOWAgroSciences)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆,德国BASFSE)。
化合物I及其组合物分别特别适合防治下列植物病害:观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病);蔬菜、油菜(例如芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus)),例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola)),例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae);禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名:Erysiphe)graminis)(白粉病);水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotiniafuckeliana):灰霉病);莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae)(霜霉病);阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病),例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病);玉米(例如灰叶斑病:玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病);西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum):叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium);禾谷类上的麦角菌(Clavicepspurpurea)(麦角病);玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus),无性型:水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型:长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola):炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑点病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或毛豆炭疽病菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病);伏革菌属(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病);大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynesporacassiicola)(叶斑病);锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄树上的C.oleaginum;果树、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectrialiriodendri:乌脚病)和观赏树上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病);北茎溃疡菌属(Diaporthe),例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡);玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属(Pyrenophora));由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniellachlamydospora(旧名为Phaeoacremoniumchlamydosporum)、Phaeoacremoniumaleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeriaobtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病,干枯病);仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);稻上的稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)(叶黑粉病);小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦科植物(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病);果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypalata)(Eutypa溃疡病或枯萎病,无性型:Cytosporinalata,同义词Libertellablepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属);各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型:赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病或茎腐病),例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病或银尖病),西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum),大豆上的茄镰孢(F.solani)(f.sp.glycines,现在的同义词为北美大豆猝死综合症病菌(F.virguliforme)及各自引起猝死综合症的南美大豆猝死综合症病菌(F.tucumaniae)和F.brasiliense以及玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)(全蚀病);禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉属;葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerellacingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的Grainstainingcomplex;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardiabidwellii)(黑腐病);蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(锈病);玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属,有性型:旋孢腔菌属);驼孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsisclavispora)(同义词Cladosporiumvitis);大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病);禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病);大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaeradiffusa)(白粉病);丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病,褐腐病);禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoriatritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病);卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病);大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病);例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata):茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora);油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phomalingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯疡);向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病:P.phaseoli,有性型:大豆北茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physodermamaydis)(褐斑病);各种植物如柿子椒和葫芦科植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,叶腐病,茎腐病和果树腐烂病);卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae)(根肿病);霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病),例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha);例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害;禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)(眼斑病,有性型:Tapesiayallundae);各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如葫芦科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopeziculatracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’,无性型:瓶霉属(Phialophora));各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病),甘蔗上的P.kuehnii(橙锈病)和芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi);小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病);梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthegrisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病);柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病,生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病),稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.cerealis)(小麦纹枯病);草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopusstolonifer)(黑霉病,软腐病);大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)(叶斑病);稻上的稻帚枝霉(Sarocladiumoryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病);蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或大豆菌核病(S.sclerotiorum))上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病);各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型:Oidiumtuckeri);玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporiumturcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶枯病);玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):丝黑穗病)、小米和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);葫芦科植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea)(白粉病);土豆上的粉痂菌(Spongosporasubterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(斑枯病,有性型:颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum));土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytriumendobioticum)(土豆癌肿病);外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李);烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalaraelegans);禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries,小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病);大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐病);黑粉菌属(Urocystis),例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病);蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病);禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病);苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病);以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病),例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
化合物I及其组合物分别还适合在储存产品或收获产品的保护中以及在材料保护中防治有害真菌。
术语“材料保护”应理解为表示保护工业和非活体材料,如粘合剂、胶、木材、纸张和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维或织物以防有害微生物如真菌和细菌侵袭和破坏。对于木材和其他材料的保护,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌,例如线嘴壳属,长喙壳属,出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),Sclerophomaspp.,毛壳属(Chaetomiumspp.),腐质霉属(Humicolaspp.),彼得壳属(Petriellaspp.),毛束霉属(Trichurusspp.);担子菌纲真菌,例如粉孢革菌属(Coniophoraspp.),革盖菌属(Coriolusspp.),粘褶菌属(Gloeophyllumspp.),香菇属(Lentinusspp.),侧耳属(Pleurotusspp.),卧孔属(Poriaspp.),干朽菌属(Serpulaspp.)和干酪菌属(Tyromycesspp.),半知菌纲真菌,例如曲霉属(Aspergillusspp.),枝孢属,青霉属(Penicilliumspp.),木霉属(Trichormaspp.),链格孢属,拟青霉属(Paecilomycesspp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,例如毛霉属(Mucorspp.),此外在储存产品和收获产品的保护中应注意下列酵母真菌:假丝酵母属(Candidaspp.)和酿酒酵母(Saccharomycescerevisae)。
本发明处理方法还可以用于保护储存产品或收获产品以防真菌和微生物侵袭的领域中。根据本发明,术语“储存产品”应理解为表示植物或动物来源的天然物质及其加工形式,它们取自自然生命周期且希望长期保护。农作物来源的储存产品如植物或其部分,例如茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒可以以新鲜收获状态或以加工形式保护,如预干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烘焙,该方法也已知为收获后处理。也落入储存产品定义下的是木料,无论是未加工木料形式,如建筑木料、电线塔和栅栏,还是成品形式,如木制家具和物品。动物来源的储存产品是生皮、皮革、毛皮、毛发等。本发明的组合可以防止不利的效果如腐败、变色或霉变。优选“储存产品”应理解为表示植物来源的天然物质或其加工形式,更优选果实及其加工形式,如仁果、核果、浆果和柑橘类水果及其加工形式。
化合物I及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。
术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几种迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对非生命和/或生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。植物健康状况的上述迹象可以相互依存或可以相互影响。
式I化合物可以以其生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明的主题。
化合物I直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
植物繁殖材料可以在种植或移栽时或在种植或移栽之前用化合物I本身或包含至少一种化合物I的组合物预防性地处理。
本发明还涉及包含助剂和至少一种本发明化合物I的农业化学组合物。
农业化学组合物包含杀真菌有效量的化合物I。术语“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如待防治的真菌品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件以及所用具体化合物I。
化合物I、其N-氧化物和盐可以转化成农业化学组合物常用的类型,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS),可乳化浓缩物(EC),乳液(EW、EO、ES、ME),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogueofpesticideformulationtypesandinternationalcodingsystem”,TechnicalMonograph,第2期,2008年5月第6版,CropLifeInternational中有定义。
组合物如Mollet和Grubemann,Formulationtechnology,WileyVCH,Weinheim,2001;或Knowles,Newdevelopmentsincropprotectionproductformulation,AgrowReportsDS243,T&FInforma,London,2005所述以已知方式制备。
合适的助剂是溶剂,液体载体,固体载体或填料,表面活性剂,分散剂,乳化剂,润湿剂,辅助剂,加溶剂,渗透促进剂,保护性胶体,粘附剂,增稠剂,保湿剂,驱除剂,引诱剂,进食刺激剂,相容剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,着色剂,增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂,如中到高沸点的矿物油馏分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘;醇类,如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇类;DMSO;酮类,例如环己酮;酯类,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺类;酰胺类,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;以及它们的混合物。
合适的固体载体或填料是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,以及它们的混合物。
合适的表面活性剂是表面活性物质,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’sDirectories,GlenRock,USA,2008(InternationalEd.或NorthAmericanEd.)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂,矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvantsandadditives,AgrowReportsDS256,T&FInformaUK,2006,第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂是拌棉醇和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。
合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
组合物类型及其制备的实例为:
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10-60重量%化合物I或包含化合物I的混合物和5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。
ii)分散性浓缩物(DC)
将5-25重量%化合物I和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15-70重量%化合物I或包含化合物I的混合物和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW,EO,ES)
将5-40重量%化合物I或包含化合物I的混合物和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌的球磨机中将20-60重量%化合物I或包含化合物I的混合物在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量%的水下粉碎,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
在加入加至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下精细研磨50-80重量%化合物I或包含化合物I的混合物并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
将50-80重量%化合物I或包含化合物I的混合物在加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量%的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
viii)凝胶(GW,GF)
在搅拌的球磨机中在加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%化合物I或包含化合物I的混合物,得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
ix)微乳液(ME)
将5-20重量%化合物I或包含化合物I的混合物加入5-30重量%有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量%的水中。将该混合物搅拌1小时,以自发产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将包含5-50重量%化合物I或包含化合物I的混合物、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量%本发明化合物I或包含化合物I的混合物、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。
xi)可撒粉粉末(DP,DS)
将1-10重量%化合物I或包含化合物I的混合物细碎研磨并与加至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。
xii)颗粒(GR,FG)
将0.5-30重量%化合物I或包含化合物I的混合物细碎研磨并结合加至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
xiii)超低容量液体(UL)
将1-50重量%化合物I或包含化合物I的混合物溶于加至100重量%的有机溶剂(例如芳族烃)中。
组合物类型i)-xiii)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
农业化学组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,尤其是0.5-75重量%活性物质。活性物质以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用种子处理用溶液(LS),悬浮乳液(SE),可流动浓缩物(FS),干处理用粉末(DS),淤浆处理用水分散性粉末(WS),水溶性粉末(SS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或期间进行。化合物I及其组合物分别在植物繁殖材料,尤其是种子上的施用方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物I或其组合物分别施用于植物繁殖材料上。
当用于植物保护中时,活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,特别优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。
在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中,通常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg,优选1-1000g/100kg,更优选1-100g/100kg,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存产品中时,活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物农药)。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。
农药通常为通过其效果将有害物阻止、失能、杀灭或在其他方面受挫的化学或生物药剂(如病毒、细菌、抗菌剂或消毒剂)。目标有害物可以包括破坏财产、引起麻烦、传播疾病或为疾病媒介物的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物。术语农药还包括改变植物的预期生长、开花或繁殖率的植物生长调节剂;引起叶子或其他树叶从植物脱落的落叶剂,这通常促进收获;促进活体组织,如不希望的植物顶端干燥的干燥剂;活化植物生理机能以防御某些有害物的植物活化剂;降低农药对农作物的不希望除草作用的安全剂;以及影响植物生理机能以增强植物生长、生物质、产量或农作物的可收获物品的任何其他质量参数的植物生长促进剂。
生物农药通常通过天然生物体和/或其代谢物,包括细菌和其他微生物、真菌、病毒、线虫、蛋白质等生长和浓集而产生。它们通常被认为是有害物综合治理(IPM)计划的重要组分。
生物农药主要分为两类,即微生物农药和生物化学农药:
(1)微生物农药由细菌、真菌或病毒构成(并且通常包括细菌和真菌产生的代谢物)。昆虫病原线虫也被分类为微生物农药,尽管它们是多细胞的。
(2)生物化学农药是防治有害物或提供如下所定义的其他作物保护用途,但对哺乳动物相对无毒的天然物质。
用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度,从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐或任何其他种类用于施用的容器(例如种子处理转鼓、种子造粒机、小背包喷雾器)中混合本发明组合物的各组分,例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。
当活体微生物,如选自L1)、L3)和L5)组的农药,形成该成套包装的一部分时,必须小心的是各组分(例如化学农药)和其他助剂的选择和量不应影响由用户混合的组合物中微生物农药的活力。尤其对于杀菌剂和溶剂,必须考虑与相应微生物农药的相容性。
因此,本发明的一个实施方案为一种制备有用农药组合物的成套包装,该成套包装包含a)包含本文所定义的组分1)和至少一种助剂的组合物;和b)包含本文所定义的组分2)和至少一种助剂的组合物;以及任选c)包含至少一种助剂和任选本文所定义的另一活性组分3)的组合物。
将化合物I或包含它们的组合物以杀真菌剂的使用形式与其他杀真菌剂混合在许多情况下拓宽杀真菌活性谱或防止杀真菌剂抗药性的产生。此外,在许多情况下得到协同增效作用。
化合物I可以与其一起使用的下列农药II(例如农药活性物质和生物农药)用来说明可能的组合,但不限制它们:
A)呼吸抑制剂
-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类):腈嘧菌酯(azoxystrobin)(A.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)(A.1.2)、丁香菌酯(coumoxystrobin)(A.1.3)、醚菌胺(dimoxystrobin)(A.1.4)、烯肟菌酯(enestroburin)(A.1.5)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(A.1.6)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(A.1.7)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(A.1.8)、亚胺菌(kresoxim-methyl)(A.1.9)、mandestrobin(A.1.10)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)(A.1.11)、肟醚菌胺(orysastrobin)(A.1.12)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(A.1.13)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(A.1.14)、pyrametostrobin(A.1.15)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(A.1.16)、肟菌酯(trifloxystrobin)(A.1.17)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺(A.1.18)、pyribencarb(A.1.19)、triclopyricarb/chlorodincarb(A.1.20)、唑酮菌(famoxadone)(A.1.21)、咪唑菌酮(fenamidone)(A.1.22)、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.23)、(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.24)、(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.25)、(Z,2E)-5-[1-(2-氯-4-甲基苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.26)、(Z,2E)-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基-5-[1-对苯基吡唑-3-基]氧基戊-3-烯酰胺(A.1.27)、(Z,2E)-5-[1-(2-甲基-4-氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.28)、(Z,2E)-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基-5-[1-[4-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]氧基戊-3-烯酰胺(A.1.29)、(Z,2E)-5-[1-(3,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.30)、(Z,2E)-5-[1-(3,4-二甲基苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.31)、(Z,2E)-5-[1-(4-氟-3-甲基苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.32)、(Z,2E)-5-[1-(3-氯-4-氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.33)、(Z,2E)-5-[1-(3-氟-4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.34)、(Z,2E)-5-[1-(4-氯-2-氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.35)、(Z,2E)-5-[1-[4-(二氟甲氧基)苯基]吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.36)、(Z,2E)-5-[1-(3-环丙基苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.37)、(Z,2E)-5-[1-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺(A.1.38)、(Z,2E)-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基-5-[1-(3,4,5-三氟苯基)吡唑-3-基]氧基戊-3-烯酰胺(A.1.39)和(Z,2E)-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基-5-[1-[4-(三氟甲硫基)苯基]吡唑-3-基]氧基戊-3-烯酰胺(A.1.40);
-Qi位点的配合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)(A.2.1)、amisulbrom(A.2.2)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.3)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.4)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.5)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.6);2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.7);
-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类):麦锈灵(benodanil)(A.3.1)、benzovindiflupyr(A.3.2)、bixafen(A.3.3)、啶酰菌胺(boscalid)(A.3.4)、萎锈灵(carboxin)(A.3.5)、呋菌胺(fenfuram)(A.3.6)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(A.3.7)、氟酰胺(flutolanil)(A.3.8)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(A.3.9)、呋吡唑灵(furametpyr)(A.3.10)、isofetamid(A.3.11)、isopyrazam(A.3.12)、丙氧灭绣胺(mepronil)(A.3.13)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)(A.3.14)、penflufen(A.3.14)、吡噻菌胺(penthiopyrad)(A.3.15)、sedaxane(A.3.16)、叶枯酞(tecloftalam)(A.3.17)、溴氟唑菌(thifluzamide)(A.3.18)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(A.3.19)、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺(A.3.20)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.21)、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.22)、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.23)、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.24)、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.25)、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰胺(A.3.26)、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺(A.3.27);
-其他呼吸抑制剂(例如配合物I,去偶剂):二氟林(diflumetorim)(A.4.1)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺(A.4.2);硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)(A.4.3)、敌螨通(dinobuton)(A.4.4)、敌螨普(dinocap)(A.4.5)、氟啶胺(fluazinam)(A.4.6);嘧菌腙(ferimzone)(A.4.7);有机金属化合物:三苯锡基盐,如薯瘟锡(fentin-acetate)(A.4.8)、三苯锡氯(fentinchloride)(A.4.9)或毒菌锡(fentinhydroxide)(A.4.10);ametoctradin(A.4.11);以及硅噻菌胺(silthiofam)(A.4.12);
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):三唑类:戊环唑(azaconazole)(B.1.1)、双苯三唑醇(bitertanol)(B.1.2)、糠菌唑(bromuconazole)(B.1.3)、环唑醇(cyproconazole)(B.1.4)、醚唑(difenoconazole)(B.1.5)、烯唑醇(diniconazole)(B.1.6)、烯唑醇M(diniconazole-M)(B.1.7)、氧唑菌(epoxiconazole)(B.1.8)、腈苯唑(fenbuconazole)(B.1.9)、喹唑菌酮(fluquinconazole)(B.1.10)、氟硅唑(flusilazole)(B.1.11)、粉唑醇(flutriafol)(B.1.12)、己唑醇(hexaconazole)(B.1.13)、酰胺唑(imibenconazole)(B.1.14)、环戊唑醇(ipconazole)(B.1.15)、环戊唑菌(metconazole)(B.1.17)、腈菌唑(myclobutanil)(B.1.18)、oxpoconazole(B.1.19)、多效唑(paclobutrazole)(B.1.20)、戊菌唑(penconazole)(B.1.21)、丙环唑(propiconazole)(B.1.22)、丙硫菌唑(prothioconazole)(B.1.23)、硅氟唑(simeconazole)(B.1.24)、戊唑醇(tebuconazole)(B.1.25)、氟醚唑(tetraconazole)(B.1.26)、三唑酮(triadimefon)(B.1.27)、唑菌醇(triadimenol)(B.1.28)、戊叉唑菌(triticonazole)(B.1.29)、烯效唑(uniconazole)(B.1.30)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑(B.1.31)、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(B.1.32)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.33)、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(B.1.34)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.35)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.36)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.37)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.38)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.39)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.40)、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.41);咪唑类:抑霉唑(imazalil)(B.1.42)、稻瘟酯(pefurazoate)(B.1.43)、丙氯灵(prochloraz)(B.1.44)、氟菌唑(triflumizol)(B.1.45);嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:异嘧菌醇(fenarimol)(B.1.46)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)(B.1.47)、啶斑肟(pyrifenox)(B.1.48)、嗪氨灵(triforine)(B.1.49)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇(B.1.50);
-Δ14-还原酶抑制剂:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(B.2.1)、吗菌灵(dodemorph)(B.2.2)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)(B.2.3)、丁苯吗啉(fenpropimorph)(B.2.4)、克啉菌(tridemorph)(B.2.5)、苯锈啶(fenpropidin)(B.2.6)、粉病灵(piperalin)(B.2.7)、螺茂胺(spiroxamine)(B.2.8);
-3-酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid)(B.3.1);
C)核酸合成抑制剂
-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)(C.1.1)、精苯霜灵(benalaxyl-M)(C.1.2)、kiralaxyl(C.1.3)、甲霜灵(metalaxyl)(C.1.4)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam,C.1.5)、甲呋酰胺(ofurace)(C.1.6)、霜灵(oxadixyl)(C.1.7);
-其他:土菌消(hymexazole)(C.2.1)、异噻菌酮(octhilinone)(C.2.2)、恶喹酸(oxolinicacid)(C.2.3)、磺嘧菌灵(bupirimate)(C.2.4)、5-氟胞嘧啶(C.2.5)、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.6)、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.7);
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
-微管蛋白抑制剂,如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate):苯菌灵(benomyl)(D1.1)、多菌灵(carbendazim)(D1.2)、麦穗宁(fuberidazole)(D1.3)、涕必灵(thiabendazole)(D1.4)、甲基托布津(thiophanate-methyl)(D1.5);三唑并嘧啶类:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(D1.6);
-其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)(D2.1)、噻唑菌胺(ethaboxam)(D2.2)、戊菌隆(pencycuron)(D2.3)、氟吡菌胺(fluopicolide)(D2.4)、苯酰菌胺(zoxamide)(D2.5)、苯菌酮(metrafenone)(D2.6),pyriofenone(D2.7);
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类):环丙嘧啶(cyprodinil)(E.1.1)、嘧菌胺(mepanipyrim)(E.1.2)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)(E.1.3);
-蛋白质合成抑制剂:灭瘟素(blasticidin-S)(E.2.1)、春雷素(kasugamycin)(E.2.2)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)(E.2.3)、米多霉素(mildiomycin)(E.2.4)、链霉素(streptomycin)(E.2.5)、土霉素(oxytetracyclin)(E.2.6)、多氧霉素(polyoxine)(E.2.7)、井冈霉素(validamycinA)(E.2.8);
F)信号转导抑制剂
-MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂:氟菌安(fluoroimid)(F.1.1)、异丙定(iprodione)(F.1.2)、杀菌利(procymidone)(F.1.3)、烯菌酮(vinclozolin)(F.1.4)、拌种咯(fenpiclonil)(F.1.5)、氟菌(fludioxonil)(F.1.6);
-G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen)(F.2.1);
G)类脂和膜合成抑制剂
-磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)(G.1.1)、异稻瘟净(iprobenfos)(G.1.2)、定菌磷(pyrazophos)(G.1.3)、稻瘟灵(isoprothiolane)(G.1.4);
-类脂过氧化:氯硝胺(dicloran)(G.2.1)、五氯硝基苯(quintozene)(G.2.2)、四氯硝基苯(tecnazene)(G.2.3)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(G.2.4)、联苯(G.2.5)、地茂散(chloroneb)(G.2.6)、氯唑灵(etridiazole)(G.2.7);
-磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)(G.3.1)、氟吗啉(flumorph)(G.3.2)、双炔酰菌胺(mandipropamid)(G.3.3)、丁吡吗啉(pyrimorph)(G.3.4)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(G.3.5)、异丙菌胺(iprovalicarb)(G.3.6)、valifenalate(G.3.7)和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯(G.3.8);
-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸:百维灵(propamocarb)(G.4.1);
-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂:oxathiapiprolin(G.5.1);
H)具有多位点作用的抑制剂
-无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)(H.1.1)、醋酸铜(H.1.2)、氢氧化铜(H.1.3)、王铜(copperoxychloride)(H.1.4)、碱式硫酸铜(H.1.5)、硫(H.1.6);
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(ferbam)(H.2.1)、代森锰锌(mancozeb)(H.2.2)、代森锰(maneb)(H.2.3)、威百亩(metam)(H.2.4)、代森联(metiram)(H.2.5)、甲基代森锌(propineb)(H.2.6)、福美双(thiram)(H.2.7)、代森锌(zineb)(H.2.8)、福美锌(ziram)(H.2.9);
-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类):敌菌灵(anilazine)(H.3.1)、百菌清(chlorothalonil)(H.3.2)、敌菌丹(captafol)(H.3.3)、克菌丹(captan)(H.3.4)、灭菌丹(folpet)(H.3.5)、抑菌灵(dichlofluanid)(H.3.6)、双氯酚(dichlorophen)(H.3.7)、六氯苯(H.3.8)、五氯酚(pentachlorphenole)(H.3.9)及其盐、四氯苯酞(phthalide)(H.3.10)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)(H.3.11)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯苯磺酰胺(H.3.12);
-胍类及其他:胍(H.4.1)、多果定(H.4.2)、多果定游离碱(H.4.3)、双胍盐(guazatine)(H.4.4)、双胍辛胺(guazatine-acetate)(H.4.5)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)(H.4.6)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)(H.4.7)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))(H.4.8)、二噻农(dithianon)(H.4.9)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(H.4.10);
I)细胞壁合成抑制剂
-葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)(I.1.1)、多氧霉素(polyoxinB)(I.1.2);
-黑素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)(I.2.1)、三环唑(tricyclazole)(I.2.2)、氯环丙酰胺(carpropamid)(I.2.3)、双氯氰菌胺(dicyclomet)(I.2.4)、氰菌胺(fenoxanil)(I.2.5);
J)植物防御诱发剂
-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)(J.1.1)、噻菌灵(probenazole)(J.1.2)、异噻菌胺(isotianil)(J.1.3)、噻酰菌胺(tiadinil)(J.1.4)、调环酸钙(prohexadione-calcium)(J.1.5);膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)(J.1.6)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)(J.1.7)、亚磷酸及其盐(J.1.8)、碳酸氢钾或钠(J.1.9);
K)未知作用模式
-拌棉醇(bronopol)(K.1.1)、灭螨蜢(chinomethionat)(K.1.2)、环氟菌胺(cyflufenamid)(K.1.3)、清菌脲(cymoxanil)(K.1.4)、棉隆(dazomet)(K.1.5)、咪菌威(debacarb)(K.1.6)、哒菌清(diclomezine)(K.1.7)、野燕枯(difenzoquat)(K.1.8)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)(K.1.9)、二苯胺(K.1.10)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)(K.1.11)、氟联苯菌(flumetover)(K.1.12)、磺菌胺(flusulfamide)(K.1.13)、flutianil(K.1.14)、磺菌威(methasulfocarb)(K.1.15)、氯定(nitrapyrin)(K.1.16)、异丙消(nitrothal-isopropyl)(K.1.18)、oxathiapiprolin(K.1.19)、tolprocarb(K.1.20)、喹啉铜(oxin-copper)(K.1.21)、丙氧喹啉(proquinazid)(K.1.22)、tebufloquin(K.1.23)、叶枯酞(K.1.24)、唑菌嗪(triazoxide)(K.1.25)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(K.1.26)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.27)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.28)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.29)、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺(K.1.30)、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.31)、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.32)、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.33)、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.34)、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯(K.1.35)、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(K.1.36)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(pyrisoxazole)(K.1.37)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺(K.1.38)、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑(K.1.39)、2-(4-氯氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯(K.1.40)、picarbutrazox(K.1.41)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯(K.1.42)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇(K.1.43)、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇(K.1.44)、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.45)、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.46)、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.47);
L)生物农药
L1)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化剂活性的微生物农药:白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)、黄曲霉(Aspergillusflavus)、出芽短梗霉、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)、莫海威芽孢杆菌(B.mojavensis)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)、简单芽孢杆菌(B.simplex)、盐土芽孢杆菌(B.solisalsi)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilisvar.amyloliquefaciens)、橄榄假丝酵母(Candidaoleophila)、拮抗酵母(C.saitoana)、番茄细菌性溃疡病(Clavibactermichiganensis)(噬菌体)、盾壳霉(Coniothyriumminitans)、寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectriaparasitica)、白色隐球菌(Cryptococcusalbidus)、Dilophosphoraalopecuri、尖镰孢(Fusariumoxysporum)、Clonostachysroseaf.catenulate(也称为链孢粘帚菌(Gliocladiumcatenulatum))、粉红粘帚霉(Gliocladiumroseum)、抗生素溶杆菌(Lysobacterantibioticus)、产霉溶杆菌(L.enzymogenes)、核果梅奇酵母(Metschnikowiafructicola)、Microdochiumdimerum、小球壳孢(Microsphaeropsisochracea)、白色产气霉(Muscodoralbus)、多粘类芽孢杆菌(Paenibacilluspolymyxa)、成团泛菌(Pantoeavagans)、大伏革菌(Phlebiopsisgigantea)、假单胞菌属(Pseudomonassp.)、Pseudomonaschloraphis、Pseudozymaflocculosa、异常毕赤酵母(Pichiaanomala)、寡雄腐霉(Pythiumoligandrum)、Sphaerodesmycoparasitica、灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)、利迪链霉菌(S.lydicus)、紫黑链霉菌(S.violaceusniger)、黄蓝状菌(Talaromycesflavus)、棘孢木霉(Trichodermaasperellum)、深绿木霉(T.atroviride)、顶孢木霉(T.fertile)、盖姆斯木霉(T.gamsii)、T.harmatum;哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)的混合物;多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物;钩木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.virens)(也称为绿粘帚霉(Gliocladiumvirens))、绿色木霉(T.viride)、Typhulaphacorrhiza、奥德曼细基格孢(Ulocladiumoudemansii)、大丽轮枝菌(Verticilliumdahlia)、小西葫芦黄花叶病毒(无毒菌株);
L2)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化剂活性的生物化学农药:脱乙酰壳多糖(水解产物)、Harpin蛋白、海带多糖(laminarin)、鲱鱼油、纳他霉素、李痘病毒外壳蛋白、碳酸氢钾或钠、Reynoutriasachlinensis提取物、水杨酸、茶树油;
L3)具有杀虫、杀螨、杀螺和/或杀线虫活性的微生物农药:放射形土壤杆菌(Agrobacteriumradiobacter)、蜡样芽孢杆菌(Bacilluscereus)、坚强芽孢杆菌(B.firmus)、苏云金芽孢杆菌(B.thuringiensis)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensisssp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(B.t.ssp.israelensis)、苏云金芽孢杆菌蜡螟亚种(B.t.ssp.galleriae)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(B.t.ssp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.t.ssp.tenebrionis)、球孢白僵菌(Beauveriabassiana)、布氏白僵菌(B.brongniartii)、伯克霍尔德氏菌(Burkholderiasp.)、Chromobacteriumsubtsugae、苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydiapomonellagranulosisvirus)、伪苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cryptophlebialeucotretagranulovirus)(CrleGV)、玫烟色棒束孢(Isariafumosorosea)、嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditisbacteriophora)、Lecanicilliumlongisporum、L.muscarium(旧称蜡蚧轮枝菌(Verticilliumlecanii))、金龟子绿僵菌(Metarhiziumanisopliae)、金龟子绿僵菌蝗变种(M.anisopliaevar.acridum)、莱氏野村菌(Nomuraearileyi)、玫烟色拟青霉(Paecilomycesfumosoroseus)、淡紫色拟青霉(P.lilacinus)、日本甲虫类芽孢杆菌(Paenibacilluspopilliae)、巴氏杆菌属(Pasteuriaspp.)、拟斯扎瓦巴氏杆菌(P.nishizawae)、穿刺巴氏杆菌(P.penetrans)、P.ramose、P.reneformis、P.thornea、P.usgae、荧光假单胞菌(Pseudomonasfluorescens)、斯氏小卷蛾线虫(Steinernemacarpocapsae)、斯氏夜蛾线虫(S.feltiae)、锯蜂线虫(S.kraussei);
L4)具有杀虫、杀螨、杀螺、信息素和/或杀线虫活性的生物化学农药:L-香芹酮、柠檬醛、乙酸(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基酯、甲酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛、丁酸庚酯、肉豆蔻酸异丙酯、千里酸熏衣草酯、顺式-茉莉酮、2-甲基-1-丁醇、甲基丁香酚、茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇、R-1-辛烯-3-醇、Pentatermanone、硅酸钾、山梨糖醇辛酸酯、乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基酯、乙酸(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基酯、Z-7-十四碳烯-2-酮、乙酸Z-9-十四碳烯-1-基酯、Z-11-十四碳烯醛、Z-11-十四碳烯-1-醇、金合欢(Acacianegra)提取物、葡萄柚籽和果肉提取物、Chenopodiumambrosiodae提取物、猫薄荷油、印度楝树油、皂树(Quillay)提取物、万寿菊油;
L5)具有植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性的微生物农药:无乳固氮螺菌(Azospirillumamazonense)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、高盐固氮螺菌(A.halopraeferens)、慢生根瘤菌属(Bradyrhizobiumsp.)、埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)、日本慢生根瘤菌(B.japonicum)、辽宁慢生根瘤菌(B.liaoningense)、慢生羽扇豆根瘤菌(B.lupini)、食酸戴尔福特菌(Delftiaacidovorans)、丛枝菌根真菌(Glomusintraradices)、中生根瘤菌属(Mesorhizobiumsp.)、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillusalvei)、比莱青霉(Penicilliumbilaiae)、豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobiumleguminosarumbv.phaseolii)RG-B10(L.5.54),豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)RP113-7(L.5.55)、R.l.trifolii、R.l.bv.viciae、R.tropici、Sinorhizobiummeliloti;
L6)具有植物应力降低、植物生长调节剂和/或植物产量提高活性的生物化学农药:脱落酸(abscisicacid)、硅酸铝(高岭土)、3-癸烯-2-酮、芒柄花黄素、异黄酮素、橙皮素、高油菜素内酯(homobrassinlide)、腐殖酸酯、茉莉酸或其盐或衍生物、溶血磷脂酰乙醇胺、柚皮素、聚合多羟基酸、泡叶藻(Ascophyllumnodosum(挪威海藻(Norwegiankelp)、褐藻))提取物和褐色海藻(Eckloniamaxima(海藻))提取物;
M)生长调节剂
脱落酸(M.1.1)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequatchloride))、胆碱盐酸盐(cholinechloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellicacid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(氯化助壮素(mepiquatchloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑;
N)除草剂
-乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)(N.1.1)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)(N.1.2)、氟噻草胺(flufenacet)(N.1.3)、苯噻草胺(mefenacet)(N.1.4)、异丙甲草胺(metolachlor)(N.1.5)、吡草胺(metazachlor)(N.1.6)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
-氨基酸衍生物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)(N.2.1)、草铵膦(glufosinate)(N.2.2)、草硫膦(sulfosate)(N.2.3);
-芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯(clodinafop)(N.3.1)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)(N.3.2)、吡氟禾草灵(fluazifop)(N.3.3)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)(N.3.4)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl);
-联吡啶类:敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)(N.4.1);
-(硫代)氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)(N.5.1)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
-环己二酮类:丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)(N.6.1)、噻草酮(cycloxydim)(N.6.2)、环苯草酮(profoxydim)(N.6.3)、稀禾定(sethoxydim)(N.6.4)、醌肟草(tepraloxydim)(N.6.5)、肟草酮(tralkoxydim);
-二硝基苯胺类:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)(N.7.1)、氨基丙氟灵(prodiamine)(N.7.2)、氟乐灵(trifluralin)(N.7.3);
-二苯基醚类:氟锁草醚(acifluorfen)(N.8.1)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);
-羟基苄腈类:溴苯腈(bomoxynil)(N.9.1)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
-咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)(N.10.1)、甲基咪草烟(imazapic)(N.10.2)、灭草烟(imazapyr)(N.10.3)、灭草喹(imazaquin)(N.10.4)、咪草烟(imazethapyr)(N.10.5);
-苯氧基乙酸类:稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D))(N.11.1)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop);
-吡嗪类:杀草敏(chloridazon)(N.11.1)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate);
-吡啶类:氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)(N.12.1)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)(N.12.2)、毒莠定(picloram)(N.12.3)、氟吡酰草胺(picolinafen)(N.12.4)、噻氟啶草(thiazopyr);
-磺酰脲类:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)(N.13.1)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)(N.13.2)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)(N.13.3)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)(N.13.4)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)(N.13.5)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)(N.13.6)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)(N.13.7)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)(N.13.8)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)(N.13.9)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;
-三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)(N.14.1)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)(N.14.2)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);
-脲类:绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)(N.15.1)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)(N.16.1)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone(N.16.2)、甲氧磺草胺(pyroxsulam);
-其他:胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)(N.17.1)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)(N.17.2)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)(N.17.3)、异恶草酮(clomazone)(N.17.4)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)(N.17.5)、野燕枯、二氟吡隆(diflufenzopyr)(N.17.6)、稗内脐蠕孢菌(Drechsleramonoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)(N.17.7)、喹草酸(quinmerac)(N.17.8)、硝草酮(mesotrione)(N.17.9)、甲胂酸(methylarsonicacid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)(N.17.10)、磺草酮(sulcotrione)(N.17.11)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone(N.17.12)、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯;
O)杀虫剂
-有机(硫代)磷酸酯:高灭磷(acephate)(O.1.1)、唑啶磷(azamethiphos)(O.1.2)、谷硫磷(azinphos-methyl)(O.1.3)、毒死蜱(chlorpyrifos)(O.1.4)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)(O.1.5)、毒虫畏(chlorfenvinphos)(O.1.6)、二嗪农(diazinon)(O.1.7)、敌敌畏(dichlorvos)(O.1.8)、百治磷(dicrotophos)(O.1.9)、乐果(dimethoate)(O.1.10)、乙拌磷(disulfoton)(O.1.11)、乙硫磷(ethion)(O.1.12)、杀螟松(fenitrothion)(O.1.13)、倍硫磷(fenthion)(O.1.14)、异唑磷(isoxathion)(O.1.15)、马拉硫磷(malathion)(O.1.16)、甲胺磷(methamidophos)(O.1.17)、杀扑磷(methidathion)(O.1.18)、甲基对硫磷(methyl-parathion)(O.1.19)、速灭磷(mevinphos)(O.1.20)、久效磷(monocrotophos)(O.1.21)、砜吸磷(oxydemeton-甲基)(O.1.22)、对氧磷(paraoxon)(O.1.23)、一六零五(parathion)(O.1.24)、稻丰散(phenthoate)(O.1.25)、伏杀硫磷(phosalone)(O.1.26)、亚胺硫磷(phosmet)(O.1.27)、磷胺(phosphamidon)(O.1.28)、甲拌磷(phorate)(O.1.29)、辛硫磷(phoxim)(O.1.30)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)(O.1.31)、丙溴磷(profenofos)(O.1.32)、丙硫磷(prothiofos)(O.1.33)、田乐磷(sulprophos)(O.1.34)、杀虫威(tetrachlorvinphos)(O.1.35)、特丁磷(terbufos)(O.1.36)、三唑磷(triazophos)(O.1.37)、敌百虫(trichlorfon)(O.1.38);
-氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)(O.2.1)、涕灭威(aldicarb)(O.2.2)、虫威(bendiocarb)(O.2.3)、丙硫克百威(benfuracarb)(O.2.4)、甲萘威(carbaryl)(O.2.5)、虫螨威(carbofuran)(O.2.6)、丁硫克百威(carbosulfan)(O.2.7)、双氧威(fenoxycarb)(O.2.8)、呋线威(furathiocarb)(O.2.9)、灭虫威(methiocarb)(O.2.10)、灭多虫(methomyl)(O.2.11)、甲氨叉威(oxamyl)(O.2.12)、抗蚜威(pirimicarb)(O.2.13)、残杀威(propoxur)(O.2.14)、硫双威(thiodicarb)(O.2.15)、唑蚜威(triazamate)(O.2.16);
-合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)(O.3.1)、氟氯菊酯(bifenthrin)(O.3.2)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)(O.3.3)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)(O.3.4)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)(O.3.5)、氯氰菊酯(cypermethrin)(O.3.6)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)(O.3.7)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)(O.3.8)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)(O.3.9)、溴氰菊酯(deltamethrin)(O.3.10)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)(O.3.11)、醚菊酯(etofenprox)(O.3.11)、甲氰菊酯(fenpropathrin)(O.3.12)、杀灭菊酯(fenvalerate)(O.3.13)、咪炔菊酯(imiprothrin)(O.3.14)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)(O.3.15)、氯菊酯(permethrin)(O.3.16)、炔酮菊酯(prallethrin)(O.3.17)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II(O.3.18)、灭虫菊(resmethrin)(O.3.19)、灭虫硅醚(silafluofen)(O.3.20)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)(O.3.21)、七氟菊酯(tefluthrin)(O.3.22)、胺菊酯(tetramethrin)(O.3.23)、四溴菊酯(tralomethrin)(O.3.24)、四氟菊酯(transfluthrin)(O.3.25)、丙氟菊酯(profluthrin)(O.3.26)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)(O.3.27);
-昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chlorfluazuron)(O.4.1)、灭蝇胺(cyramazin)(O.4.2)、氟脲杀(diflubenzuron)(O.4.3)、氟螨脲(flucycloxuron)(O.4.4)、氟虫脲(flufenoxuron)(O.4.5)、氟铃脲(hexaflumuron)(O.4.6)、氟丙氧脲(lufenuron)(O.4.7)、双苯氟脲(novaluron)(O.4.8)、伏虫隆(teflubenzuron)(O.4.9)、杀虫隆(triflumuron)(O.4.10);噻嗪酮(buprofezin)(O.4.11)、茂醚(diofenolan)(O.4.12)、噻螨酮(hexythiazox)(O.4.13)、特苯唑(etoxazole)(O.4.14)、四螨嗪(clofentazine)(O.4.15);b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)(O.4.16)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)(O.4.17)、双苯酰肼(tebufenozide)(O.4.18)、艾扎丁(azadirachtin)(O.4.19);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(pyriproxyfen)(O.4.20)、蒙五一五(methoprene)(O.4.21)、双氧威(O.4.22);d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)(O.4.23)、螺甲螨酯(spiromesifen)(O.4.24)、螺虫乙酯(spirotetramat)(O.4.24);
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺(clothianidin)(O.5.1)、呋虫胺(dinotefuran)(O.5.2)、flupyradifurone(O.5.3)、吡虫啉(imidacloprid)(O.5.4)、噻虫嗪(thiamethoxam)(O.5.5)、硝胺烯啶(nitenpyram)(O.5.6)、吡虫清(acetamiprid)(O.5.7)、噻虫啉(thiacloprid)(O.5.8)、1-2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)(O.5.9);
-GABA拮抗剂化合物:硫丹(endosulfan)(O.6.19)、乙虫清(ethiprole)(O.6.2)、锐劲特(fipronil)(O.6.3)、氟吡唑虫(vaniliprole)(O.6.4)、pyrafluprole(O.6.5)、pyriprole(O.6.6)、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺(O.6.7);
-大环内酯杀虫剂:齐墩螨素(abamectin)(O.7.1)、甲氨基阿维菌素(emamectin)(O.7.2)、米尔螨素(milbemectin)(O.7.3)、lepimectin(O.7.4)、艾克敌105(spinosad)(O.7.5)、乙基多杀菌素(spinetoram)(O.7.6);
-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)(O.8.1)、哒螨酮(pyridaben)(O.8.2)、吡螨胺(tebufenpyrad)(O.8.3)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)(O.8.4)、嘧虫胺(flufenerim)(O.8.5);
-METIII和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)(O.9.1)、fluacyprim(O.9.2)、灭蚁腙(hydramethylnon)(O.9.3);
-去偶剂:氟唑虫清(chlorfenapyr)(O.10.1);
-氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)(O.11.1)、杀螨硫隆(diafenthiuron)(O.11.2)、杀螨锡(fenbutatinoxide)(O.11.3)、克螨特(propargite)(O.11.4);
-蜕皮干扰剂化合物:灭蝇胺(cryomazine)(O.12.1);
-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonylbutoxide)(O.13.1);
-钠通道阻断剂:二唑虫(indoxacarb)(O.14.1)、氰氟虫胺(metaflumizone)(O.14.2);
-鱼尼汀(ryanodine)受体抑制剂:氯虫酰胺(chlorantraniliprole)(O.15.1)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)(O.15.2)、氟虫酰胺(flubendiamide)(O.15.3)、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基(sulfanylidene))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺)(O.15.4)、N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺)(O.15.5)、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺)(O.15.6)、N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺)(O.15.7)、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(二氟甲基)吡唑-3-甲酰胺)(O.15.8)、N-[4,6-二溴-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺)(O.15.9)、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-氰基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺)(O.15.10)、N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺)(O.15.11);
-其他:benclothiaz(O.16.1)、联苯肼酯(bifenazate)(O.16.2)、杀螟丹(cartap)(O.16.3)、氟啶虫酰胺(flonicamid)(O.16.4)、啶虫丙醚(pyridalyl)(O.16.5)、拒嗪酮(pymetrozine)(O.16.6)、硫(O.16.7)、硫环杀(thiocyclam)(O.16.8)、cyenopyrafen(O.16.9)、吡氟硫磷(flupyrazofos)(O.16.10)、丁氟螨酯(cyflumetofen)(O.16.11)、amidoflumet(O.16.12)、imicyafos(O.16.13)、双三氟虫脲(bistrifluron)(O.16.14)、pyrifluquinazon(O.16.15)和1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]环丙烷乙酸酯(O.16.16)。
此外,本发明涉及包含至少一种化合物I(组分1)和至少一种例如选自上述A)-O)组,尤其是一种其他杀真菌剂,例如一种或多种选自A)-K)组的杀真菌剂的可用于植物保护的其他活性物质(组分2)的混合物以及需要的话一种合适的溶剂或固体载体的农业化学组合物。这些混合物特别令人感兴趣,因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高效力。此外,用包含化合物I和至少一种选自上述A)-L)组的杀真菌剂的混合物防治有害真菌比用单独的化合物I或选自A)-L)组的单独杀真菌剂防治那些真菌更有效。通过将化合物I与至少一种选自A)-O)组的活性物质一起施用,可以得到协同增效效果,即得到的效果大于单独效果的简单加和(协同增效混合物)。
这可以通过同时,即联合(例如作为桶混物)或分开,或依次施用化合物I和至少一种其他活性物质而得到,其中选择各次施用之间的时间间隔以确保最初施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的实施并不重要。
当依次施用化合物I和农药II时,两次施用之间的时间可以在例如2小时至7天间变化。0.25小时至30天,优选0.5小时至14天,特别是1小时至7天或1.5小时至5天,甚至更优选2小时至1天的更宽范围也是可能的。在包含选自L)组的农药II的混合物情况下,优选该农药II作为最后处理施用。
根据本发明,生物农药(诸如印度楝树油、万寿菊油等的油除外)的固体材料(干物质)被认为是活性组分(例如在干燥或蒸发提取介质或在微生物农药的液体配制剂情况下悬浮介质之后得到)。
按照本发明,本文用于生物提取物如皂树提取物的重量比和百分数基于相应提取物的干含量(固体材料)的总重量。
包含至少一种呈活的微生物细胞形式—包括休眠形式—的微生物农药的组合物的总重量比可以使用相应微生物的CFU量来计算相应活性组分的总重量而确定,使用下列等式:1×109CFU等于1克相应活性组分总重量。菌落形成单位为活的微生物细胞,尤其是真菌和细菌细胞的度量。此外,这里“CFU”在(昆虫病原性)线虫生物农药,如斯氏夜蛾线虫(Steinernemafeltiae)的情况下还可以理解为单个线虫(幼虫)的数目。
在本发明的二元混合物和组合物中,组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性物质的性能,通常为1:100-100:1,常常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,甚至更优选1:4-4:1,尤其是1:2-2:1。
根据二元混合物和组合物的其他实施方案,组分1)和组分2)的重量比通常为1000:1-1:1,常常为100:1-1:1,经常为50:1-1:1,优选20:1-1:1,更优选10:1-1:1,甚至更优选4:1-1:1,尤其是2:1-1:1。
根据二元混合物和组合物的其他实施方案,组分1)和组分2)的重量比通常为1:1-1:1000,常常为1:1-1:100,经常为1:1-1:50,优选1:1-1:20,更优选1:1-1:10,甚至更优选1:1-1:4,尤其是1:1-1:2。
在三元混合物,即包含组分1)、组分2)和农药III(组分3)的本发明组合物中,组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性物质的性能,它通常为1:100-100:1,常常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,尤其是1:4-4:1,且组分1)和组分3)的重量比通常为1:100-100:1,常常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,尤其是1:4-4:1。
需要的话,任何其他活性组分以20:1-1:20的比例加入组分1)中。
这些比例也适合通过种子处理施用的本发明混合物。
还优选包含至少一种选自A)组,特别是选自(A.1.1)、(A.1.4)、(A.1.8)、(A.1.9)、(A.1.12)、(A.1.13)、(A.1.14)、(A.1.17)、(A.1.19)、(A.1.21)、(A.2.1)、(A.2.2)、(A.3.2)、(A.3.3)、(A.3.4)、(A.3.7)、(A.3.8)、(A.3.9)、(A.3.12)、(A.3.14)、(A.3.15)、(A.3.16)、(A.3.19)、(A.3.20)、(A.3.21)、(A.3.22)、(A.3.23)、(A.3.24)、(A.3.25)、(A.3.26)、(A.3.27);(A.4.5)、(A.4.6)、(A.4.8)、(A.4.9)和(A.4.11)的活性物质作为组分2)的混合物。
优选包含至少一种选自B)组,特别是选自(B.1.4)、(B.1.5)、烯唑醇(B.1.6)、(B.1.8)、(B.1.10)、(B.1.11)、(B.1.12)、(B.1.17)、(B.1.18)、(B.1.21)、(B.1.22)、(B.1.23)、(B.1.25)、(B.1.26)、(B.1.27)、(B.1.28)、(B.1.29)、(B.1.31)、(B.1.32)、(B.1.33)、(B.1.34)、(B.1.35)、(B.1.36)、(B.1.37)、(B.1.38)、(B.1.39)、(B.1.40)、(B.1.41)、(B.1.42)、(B.1.44)、(B.1.46)、(B.1.49)和(B.1.50);(B.2.2)、(B.2.4)、(B.2.5)、(B.2.6)、粉病灵(B.2.7)、(B.2.8)以及(B.3.1)的活性物质作为组分2)的混合物。
优选包含至少一种选自C)组,特别是选自(C.1.4)、C.1.5)、(C.1.6)和(C.2.4)的活性物质作为组分2)的混合物。
优选包含至少一种选自D)组,特别是选自(D1.1)、(D1.2)、(D1.4)、(D1.5)、(D2.2)、(D2.4)、(D2.5)、(D2.6)和(D2.7)的活性物质作为组分2)的混合物。
还优选包含至少一种选自E)组,特别是选自(E.1.1)、(E.1.2)和(E.1.3)的活性物质作为组分2)的混合物。
还优选包含至少一种选自F)组,特别是选自(F.1.2)、(F.1.4)、(F.1.5)、(F.1.6)和(F.2.1)的活性物质作为组分2)的混合物。
还优选包含至少一种选自G)组,特别是选自(G.3.1)、(G.3.2)、(G.3.3)、(G.3.4)、(G.3.5)、(G.3.6)、(G.4.1)和(G.5.1)的活性物质作为组分2)的混合物。
还优选包含至少一种选自H)组,其为且特别是选自(H.1.2)、(H.1.3)、王铜(H.1.4)、(H.1.5)、(H.1.6);(H.2.2)、(H.2.5)、(H.2.7)、(H.3.2)、(H.3.3)、(H.3.4)、(H.3.5)、(H.3.6)、(H.3.12)、(H.4.2)、(H.4.6)、二噻农(H.4.9)和(H.4.10)的活性物质作为组分2)的混合物。
还优选包含至少一种选自I)组,特别是选自(I.2.3)和(I.2.5)的活性物质作为组分2)的混合物。
还优选包含至少一种选自J)组,特别是选自(J.1.1)、(J.1.2)、(J.1.3)、(J.1.4)、(J.1.6)、(J.1.7)、(J.1.8)和(J.1.9)的活性物质作为组分2)的混合物。
还优选包含至少一种选自K)组,特别是选自(K.1.4)、(K.1.5)、(K.1.8)、(K.1.12)、(K.1.14)、(K.1.15)、(K.1.19)和(K.1.22)的活性物质作为组分2)的混合物。
选自L)组农药II的生物农药、其制备及其例如对有害真菌或昆虫的农药活性是已知的(e-PesticideManualV5.2(ISBN9781901396850)(2008-2011);http://www.epa.gov/opp00001/biopesticides/,见其中的产品列举;http://www.omri.org/omri-lists,见其中的列举;Bio-PesticidesDatabaseBPDBhttp://sitem.herts.ac.uk/aeru/bpdb/,见其中的A-Z链接)。
选自L1)和/或L2)组的生物农药也可以具有杀虫、杀螨、杀螺、信息素、杀线虫、植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性。选自L3)和/或L4)组的生物农药可以具有杀真菌、杀细菌、杀病毒、植物防御活化剂、植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性。选自L5)和/或L6)组的生物农药可以具有杀真菌、杀细菌、杀病毒、植物防御活化剂、杀虫、杀螨、杀螺、信息素和/或杀线虫活性。
许多这些生物农药被注册和/或可市购:硅酸铝(ScreenTMDuo,来自CertisLLC,USA),放射形土壤杆菌K1026(例如来自澳大利亚BeckerUnderwoodPtyLtd.),放射形土壤杆菌(A.radiobacter)K84(Nature280,697-699,1979;例如来自AGBiochem,Inc.,C,USA),白粉寄生孢M-10(例如来自德国IntrachemBioGmbH&Co.KG),泡叶藻(挪威海藻、褐藻)提取物或滤液(例如ORKAGOLD,来自南非BeckerUnderwood;或来自法国LaboratoiresGoemar),1991年在Georgia由USDA,NationalPeanutResearchLaboratory从花生分离的黄曲霉NRRL21882(例如来自Syngenta,CH),出芽短梗霉DSM14940和DSM14941的混合物(例如芽生孢子,来自德国bio-fermGmbH),巴西固氮螺菌(Azospirillumbrasilense)XOH(例如AZOS,来自XtremeGardening,USA或RTIReforestationTechnologiesInternational;USA),解淀粉芽孢杆菌FZB42(例如42,来自德国柏林AbiTEPGmbH),解淀粉芽孢杆菌IN937a(J.Microbiol.Biotechnol.17(2),280-286,2007;例如来自GustafsonLLC,TX,USA),解淀粉芽孢杆菌IT-45(CNCMI-3800)(例如RhizocellC,来自法国ITHEC),解淀粉芽孢杆菌植物亚种(Bacillusamyloliquefacienssubsp.plantarum)MBI600(NRRLB-50595,保藏于UnitedStatesDepartmentofAgriculture)(例如NG,来自BeckerUnderwood,USA),蜡样芽孢杆菌CNCMI-1562(US6,406,690),坚强芽孢杆菌CNCMI-1582(WO2009/126473,WO2009/124707,US6,406,690;来自BayerCropScienceLP,USA),短小芽孢杆菌GB34(ATCC700814;例如来自GustafsonLLC,TX,USA),以及短小芽孢杆菌KFP9F(NRRLB-50754)(例如BAC-UP或FUSION-P,来自南非BeckerUnderwood),短小芽孢杆菌QST2808(NRRLB-30087)(例如Plus,来自AgraQuestInc.,USA),枯草芽孢杆菌GB03(例如来自Gustafson,Inc.,USA;或来自GrowthProducts,Ltd.,WhitePlains,NY10603,USA),枯草芽孢杆菌GB07(来自Gustafson,Inc.,USA),枯草芽孢杆菌QST-713(NRRLB-21661,MAX和ASO,来自AgraQuestInc.,USA),解淀粉枯草芽孢杆菌变种FZB24(例如来自NovozymeBiologicals,Inc.,USA),解淀粉枯草芽孢杆菌变种D747(例如DoubleNickel55,来自CertisLLC,USA),苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种ABTS-1857(例如来自BioFaAG,Münsingen,德国),苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种SAN401I,ABG-6305和ABG-6346,苏云金芽孢杆菌以色列亚种AM65-52(例如来自ValentBioSciences,IL,USA),苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种SB4(NRRLB-50753;例如Beta来自南非BeckerUnderwood),等同于HD-1的苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种ABTS-351(ATCCSD-1275;例如DF,来自ValentBioSciences,IL,USA),苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种EG2348(例如来自意大利CBC(Europe)S.r.l.),苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种DSM2803(EP0585215B1;等同于NRRLB-15939;MycogenCorp.),苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种NB-125(DSM5526;EP0585215B1;也称为SAN418I或ABG-6479;以前为Novo-Nordisk生产的菌株),苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种NB-176(或NB-176-1)—菌株NB-125的γ辐射诱发的高产突变体(DSM5480;EP585215B1;来自瑞士ValentBioSciences),球孢白僵菌ATCC74040(例如来自意大利CBC(Europe)S.r.l.),球孢白僵菌DSM12256(US200020031495;例如SC,来自哥伦比亚LiveSytemsTechnologyS.A.),球孢白僵菌GHA(22WGP,来自LaverlamInt.Corp.,USA),球孢白僵菌PPRI5339(在昆虫病原性真菌培养物的USDAARS保藏中的ARSEF号为5339;NRRL50757)(例如来自南非BeckerUnderwood),布氏白僵菌(例如来自Agrifutur,Agrianello,意大利,用于防治金龟子;J.Appl.Microbiol.100(5),1063-72,2006),慢生根瘤菌属(例如来自BeckerUnderwood,USA),日本慢生根瘤菌(例如来自BeckerUnderwood,USA),橄榄假丝酵母I-182(NRRLY-18846;例如来自EcogenInc.,USA,Phytoparasitica23(3),231-234,1995),橄榄假丝酵母菌株O(NRRLY-2317;BiologicalControl51,403-408,2009),拮抗酵母(例如(呈与溶菌酶的混合物)和来自MicroFloCompany,USA(BASFSE)和Arysta),脱乙酰壳多糖(例如来自BotriZenLtd.,NZ),Clonostachysroseaf.catenulata,也称为链孢粘帚菌(例如分离物J1446:来自芬兰VerderaOy),在马里兰中部Catoctin山区从铁杉(Tsugacanadensis)下的土壤分离的ChromobacteriumsubtsugaePRAA4-1(例如GRANDEVO,来自MarroneBioInnovations,USA),盾壳霉CON/M/91-08(例如WG,来自德国Prophyta),寄生隐丛赤壳菌(例如Endothiaparasitica,来自法国CNICM),白色隐球菌(例如YIELD来自南非AnchorBio-Technologies),伪苹果蠹蛾颗粒体病毒(CrleGV)(例如CRYPTEX,来自瑞士AdermattBiocontrol),苹果蠹蛾颗粒体病毒(CpGV)V03(DSMGV-0006;例如MADEXMax,来自瑞士AndermattBiocontrol),CpGVV22(DSMGV-0014;例如MADEXTwin,来自瑞士AdermattBiocontrol),食酸戴尔福特菌RAY209(ATCCPTA-4249;WO2003/57861;例如BIOBOOST,来自BrettYoung,Winnipeg,加拿大),Dilophosphoraalopecuri(捻真菌,来自澳大利亚BeckerUnderwood),褐色海藻(海藻)提取物(例如KELPAKSL,来自南非KelpProductsLtd),芒柄花黄素(例如MYCONATE,来自PlantHealthCareplc,U.K.),尖镰孢(例如来自意大利S.I.A.P.A.,来自法国NaturalPlantProtection),丛枝菌根真菌(例如MYC4000,来自法国ITHEC),丛枝菌根真菌RTI-801(例如MYKOS,来自XtremeGardening,USA或RTIReforestationTechnologiesInternational;USA),葡萄柚籽和果肉提取物(例如BC-1000,来自智利ChemieS.A.),harpin(α-β)蛋白(例如MESSENGER或HARP-N-Tek,来自PlantHealthCareplc,U.K.;Science257,1-132,1992),嗜菌异小杆线虫(例如G,来自BeckerUnderwoodLtd.,UK),玫烟色棒束孢Apopka-97(ATCC20874)(PFR-97TM,来自CertisLLC,USA),顺式-茉莉酮(US8,221,736),海带多糖(例如VACCIPLANT,来自LaboratoiresGoemar,St.Malo,法国或瑞士SA),LecanicilliumlongisporumKV42和KV71(例如来自荷兰KoppertBV),L.muscariumKV01(旧称蜡蚧轮枝菌)(例如MYCOTAL,来自荷兰KoppertBV),抗生素溶杆菌13-1(BiologicalControl45,288-296,2008),抗生素溶杆菌HS124(Curr.Microbiol.59(6),608-615,2009),产霉溶杆菌3.1T8(Microbiol.Res.158,107-115;BiologicalControl31(2),145-154,2004),金龟子绿僵菌蝗变种IMI330189(在Niger由Ornithacriscavroisi分离;也为NRRL50758)(例如GREEN来自南非BeckerUnderwood),金龟子绿僵菌蝗变种FI-985(例如GREENSC,来自澳大利亚BeckerUnderwoodPtyLtd),金龟子绿僵菌FI-1045(例如来自澳大利亚BeckerUnderwoodPtyLtd),金龟子绿僵菌F52(DSM3884,ATCC90448;例如加拿大NovozymesBiologicalsBioAgGroup),金龟子绿僵菌ICIPE69(例如METATHRIPOL,来自肯尼亚内罗毕ICIPE),核果梅奇酵母(NRRLY-30752;例如来自以色列Agrogreen,现由德国BayerCropSciences分销;US6,994,849),Microdochiumdimerum(例如来自法国Agrauxine),小球壳孢P130A(ATCC74412,1993年由加拿大魁北克St-Joseph-du-Lac废弃果园的苹果叶分离;Mycologia94(2),297-301,2002),最初在Honduras从肉桂树皮分离的白色产气霉QST20799(例如开发产品MuscudorTM或QRD300,来自AgraQuest,USA),印度楝树油(例如70EC,来自CertisLLC,USA),莱氏野村菌菌株SA86101,GU87401,SR86151,CG128和VA9101,玫烟色拟青霉FE9901(例如NOFLYTM,来自NaturalIndustries,Inc.,USA),淡紫色拟青霉251(例如来自德国Prophyta;CropProtection27,352-361,2008;最初在菲律宾从感染的线虫卵分离),淡紫色拟青霉DSM15169(例如SC,来自哥伦比亚LiveSystemsTechnologyS.A.),淡紫色拟青霉BCP2(NRRL50756;例如PLGOLD,来自南非BeckerUnderwoodBioAgSALtd),蜂房芽孢杆菌NAS6G6混合物(NRRLB-50755),成团泛菌(Pantoeavagans(旧称agglomerans))C9-1(最初在1994年由苹果茎组织分离;BlightBan来自NuFramsAmericaInc.,USA,用于在苹果中防治火疫病;J.Bacteriol.192(24)6486-6487,2010),巴氏杆菌属ATCCPTA-9643(WO2010/085795),巴氏杆菌属ATCCSD-5832(WO2012/064527),拟斯扎瓦巴氏杆菌(WO2010/80169),穿刺巴氏杆菌(US5,248,500),P.ramose(WO2010/80619),P.thornea(WO2010/80169),P.usgae(WO2010/80169),比莱青霉(例如Jump来自加拿大NovozymesBiologicalsBioAgGroup,最初从南Alberta的土壤分离;FertilizerRes.39,97-103,1994),大伏革菌(例如来自芬兰VerderaOy),异常毕赤酵母WRL-076(NRRLY-30842;US8,206,972),碳酸氢钾(例如来自瑞士SA),硅酸钾(例如Sil-MATRIXTM,来自CertisLLC,USA),PseudozymaflocculosaPF-A22UL(例如来自加拿大PlantProductsCo.Ltd.),假单胞菌属DSM13134(WO2001/40441,例如PRORADIX,来自SourconPadenaGmbH&Co.KG,HechingerStr.262,72072Tübingen,德国),P.chloraphisMA342(例如CERALL或CEDEMON,来自BioAgriAB,Uppsala,瑞典),荧光假单胞菌CL145A(例如ZEQUANOX,来自MarroneBioInnovations,Davis,CA,USA;J.Invertebr.Pathol.113(1):104-14,2013),寡雄腐霉DV74(ATCC38472;例如来自RemesloSSRO,Biopreparaty,捷克共和国和GOWAN,USA;US2013/0035230),Reynoutriasachlinensis提取物(例如SC,来自MarroneBioInnovations,Davis,CA,USA),豌豆根瘤菌菜豆生物型(例如RHIZO-STICK,来自BeckerUnderwood,USA),豌豆根瘤菌三叶草生物型RP113-7(例如DORMAL,来自BeckerUnderwood,USA;Appl.Environ.Microbiol.44(5),1096-1101),R.l.bv.viciaeP1NP3Cst(也称为1435;NewPhytol179(1),224-235,2008;例如NODULATORPLPeatGranule,来自BeckerUnderwood,USA;或NODULATORXLPLb,来自加拿大BeckerUnderwood),R.l.bv.viciaeSU303(例如NODULAIDGroupE,来自澳大利亚BeckerUnderwood),R.l.bv.viciaeWSM1455(例如NODULAIDGroupF,来自澳大利亚BeckerUnderwood),R.tropiciSEMIA4080(等同于PRF81;SoilBiology&Biochemistry39,867-876,2007),也称为菌株2011或RCR2011(MolGenGenomics(2004)272:1-17;例如DORMALALFALFA,来自BeckerUnderwood,USA;Gold,来自加拿大NovozymesBiologicalsBioAgGroup)的SinorhizobiummelilotiMSDJ0848(法国INRA),SphaerodesmycoparasiticaIDAC301008-01(WO2011/022809),斯氏小卷蛾线虫(例如来自BeckerUnderwoodLtd.,UK),斯氏夜蛾线虫(来自BioWorks,Inc.,USA;来自BeckerUnderwoodLtd.,UK),锯蜂线虫L137(L,来自BeckerUnderwoodLtd.,UK),灰绿链霉菌K61(例如来自VerderaOy,Espoo,芬兰;CropProtection25,468-475,2006),利迪链霉菌WYEC108(例如来自NaturalIndustries,Inc.,USA,US5,403,584),紫黑链霉菌YCED-9(例如来自NaturalIndustries,Inc.,USA,US5,968,503),黄蓝状菌V117b(例如来自德国Prophyta),棘孢木霉SKT-1(例如来自日本KumiaiChemicalIndustryCo.,Ltd.),棘孢木霉ICC012(例如TENETWP、REMDIERWP,BIOTENWP,来自IsagroNC,USA,BIO-TAM,来自AgraQuest,USA),深绿木霉LC52(例如来自AgrimmTechnologiesLtd,NZ),深绿木霉CNCMI-1237(例如EsquiveWG,来自法国AgrauxineS.A.,例如对抗葡糖藤上的伤口病和植物根病原体),顶孢木霉JM41R(NRRL50759;例如RICHPLUSTM,来自南非BeckerUnderwoodBioAgSALtd),盖姆斯木霉ICC080(例如TENETWP、REMDIERWP、BIOTENWP,来自IsagroNC,USA,BIO-TAM,来自AgraQuest,USA),哈茨木霉T-22(例如来自FirmaBioWorksInc.,USA),哈茨木霉TH35(例如ROOT来自以色列MycontrolLtd.),哈茨木霉T-39(例如和TRICHODERMA来自以色列MycontrolLtd.和以色列MakhteshimLtd.),哈茨木霉和绿色木霉(例如TRICHOPEL,来自AgrimmTechnologiesLtd,NZ),哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080(例如WP,来自意大利IsagroRicerca),多孔木霉和哈茨木霉(例如来自瑞典BINABBio-InnovationAB),钩木霉(例如来自巴西C.E.P.L.A.C.),绿木霉GL-21(也称绿粘帚霉)(例如来自CertisLLC,USA),绿色木霉(例如来自印度EcosenseLabs.(India)Pvt.Ltd.,F,来自印度T.Stanes&Co.Ltd.),绿色木霉TV1(例如绿色木霉TV1,来自意大利Agribiotecsrl)和奥德曼细基格孢HRU3(例如来自Botry-ZenLtd,NZ)。
菌株可以源自遗传资源和保藏中心:AmericanTypeCultureCollection,10801UniversityBlvd.,Manassas,VA20110-2209,USA(菌株具有前缀ATCC);CABIEurope-InternationalMycologicalInstitute,BakehamLane,Egham,Surrey,TW209TYNRRL,UK(菌株具有前缀CABI和IMI);CentraalbureauvoorSchimmelcultures,FungalBiodiversityCentre,Uppsalaan8,POBox85167,3508ADUtrecht,荷兰(菌株具有前缀CBS);DivisionofPlantIndustry,CSIRO,Canberra,澳大利亚(菌株具有前缀CC);CollectionNationaledeCulturesdeMicroorganismes,InstitutPasteur,25rueduDocteurRoux,F-75724PARISCedex15(菌株具有前缀CNCM);Leibniz-InstitutDSMZ-DeutscheSammlungvonMikroorganismenundZellkulturenGmbH,Inhoffenstraβe7B,38124Braunschweig,德国(菌株具有前缀DSM);InternationalDepositaryAuthorityofCanadaCollection,加拿大(菌株具有前缀IDAC);InterntionalCollectionofMicro-orgniasmsfromPlants,LandcareResearch,PrivateBag92170,AucklandMailCentre,Auckland1142,新西兰(菌株具有前缀ICMP);IITA,PMB5320,Ibadan,尼日利亚(菌株具有前缀IITA);TheNationalCollectionsofIndustrialandMarineBacteriaLtd.,TorryResearchStation,P.O.Box31,135AbbeyRoad,Aberdeen,AB98DG,苏格兰(菌株具有前缀NCIMB);ARSCultureCollectionoftheNationalCenterforAgriculturalUtilizationResearch,AgriculturalResearchService,U.S.DepartmentofAgriculture,1815NorthUniversityStreet,Peoria,Illinois61604,USA(菌株具有前缀NRRL);DepartmentofScientificandIndustrialResearchCultureCollection,AppliedBiochemistryDivision,PalmerstonNorth,新西兰(菌株具有前缀NZP);EstadualdePesquisaAgropecuária,RuaDias,570,BairroMeninoDeus,PortoAlegre/RS,巴西(菌株具有前缀SEMIA);SARDI,Adelaide,南澳大利亚(菌株具有前缀SRDI);U.S.DepartmentofAgriculture,AgriculturalResearchService,SoybeanandAlfalfaResearchLaboratory,BARC-West,10300BaltimoreBoulevard,Building011,Room19-9,Beltsville,MD20705,USA(菌株具有前缀USDA:BeltsvilleRhizobiumCultureCollectionCatalogMarch1987USDA-ARSARS-30:http://pdf.usaid.gov/pdf_docs/PNAAW891.pdf);以及MurdochUniversity,Perth,西澳大利亚(菌株具有前缀WSM)。其他菌株可以在theGlobalcatalogueofMicroorganisms:http://gcm.wfcc.info/和http://www.landcareresearch.co.nz/resources/collections/icmp中找到并进一步参考http://refs.wdcm.org/collections.htm的菌株保藏及其前缀。
解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600(NRRLB-50595)以具有菌株代码枯草芽孢杆菌1430(且等同于NCIMB1237)的编号NRRLB-50595保藏。近年来已经基于将依赖于传统工具(如基于培养物的方法)和分子工具(如基因分型和脂肪酸分析)的混合的经典微生物学方法组合的多相测试将MBI600重新分类为解淀粉芽孢杆菌植物亚种。因此,枯草芽孢杆菌MBI600(或MBI600或MBI-600)等同于解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600,以前为枯草芽孢杆菌MBI600。由Int.J.Microbiol.Res.3(2)(2011),120-130已知解淀粉芽孢杆菌MBI600为促进植物生长的稻种子处理剂,其进一步描述于例如US2012/0149571A1中。该菌株MBI600例如作为液体配制产品市购(Becker-UnderwoodInc.,USA)。
枯草芽孢杆菌菌竹FB17最初在北美红甜菜根分离(SystemAppl.Microbiol27(2004)372-379)。该枯草芽孢杆菌菌株促进植物健康(US2010/0260735A1;WO2011/109395A2)。枯草芽孢杆菌FB17也已经于2011年4月26日以编号PTA-11857保藏于ATCC。枯草芽孢杆菌菌株FB17在他处可以称为UD1022或UD10-22。
解淀粉芽孢杆菌AP-136(NRRLB-50614)、解淀粉芽孢杆菌AP-188(NRRLB-50615)、解淀粉芽孢杆菌AP-218(NRRLB-50618)、解淀粉芽孢杆菌AP-219(NRRLB-50619)、解淀粉芽孢杆菌AP-295(NRRLB-50620)、日本慢生根瘤菌SEMIA5079(例如Gelfix5或Adhere60,来自巴西NitralUrbanaLaoboratories,一家BASF公司)、日本慢生根瘤菌SEMIA5080(例如GELFIX5或ADHERE60,来自巴西NitralUrbanaLaoboratories,一家BASF公司)、莫海威芽孢杆菌AP-209(NRRLB-50616)、盐土芽孢杆菌AP-217(NRRLB-50617)、短小芽孢杆菌菌株INR-7(也称为BU-F22(NRRLB-50153)和BU-F33(NRRLB-50185))、简单芽孢杆菌ABU288(NRRLB-50340)以及解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600(NRRLB-50595)尤其已经在美国专利申请20120149571,US8,445,255,WO2012/079073中提到。日本慢生根瘤菌USDA3由美国专利7,262,151已知。
茉莉酮酸或盐(茉莉酮酸盐)或衍生物包括但不限于茉莉酮酸钾、茉莉酮酸钠、茉莉酮酸锂、茉莉酮酸铵、茉莉酮酸二甲基铵、茉莉酮酸异丙基铵、茉莉酮酸二乙醇铵、茉莉酮酸二乙基三乙醇铵,茉莉酮酸甲酯,茉莉酮酸酰胺,茉莉酮酸甲基酰胺,茉莉酮酸-L-氨基酸(酰胺连接的)共轭物(例如与L-异亮氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸或L-苯丙氨酸的共轭物),12-氧代植二烯酸,冠菌素,coronafacoyl-L-丝氨酸,coronafacoyl-L-苏氨酸,1-氧代茚满酰异亮氨酸的甲酯,1-氧代茚满酰亮氨酸的甲酯,冠酮素(2-[(6-乙基-1-氧代-1,2-二氢化茚-4-羰基)氨基]-3-甲基戊酸甲酯),亚油酸或其衍生物及顺式-茉莉酮,或者任意上述物质的组合。
腐殖酸盐为由已知为风化褐煤的褐煤和粘土形式提取的腐殖酸和富里酸。腐殖酸为存在于腐殖质及其他有机衍生材料如泥炭和其他烟煤中的有机酸。已经表明它们在植物的磷酸盐和微养分吸收中提高肥效以及辅助植物根系发育。
根据本发明混合物的一个实施方案,该至少一种农药II选自L1)-L6)组:
L1)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化剂活性的微生物农药:
白粉寄生孢M-10(L.1.1)、黄曲霉NRRL21882(L1.2)、出芽短梗霉DSM14940(L1.3)、出芽短梗霉DSM14941(L.1.4)、解淀粉芽孢杆菌AP-136(NRRLB-50614)(L.1.5)、解淀粉芽孢杆菌AP-188(NRRLB-50615)(L.1.6)、解淀粉芽孢杆菌AP-218(NRRLB-50618)(L.1.7)、解淀粉芽孢杆菌AP-219(NRRLB-50619)(L.1.8)、解淀粉芽孢杆菌AP-295(NRRLB-50620)(L.1.9)、解淀粉芽孢杆菌FZB42(L.1.10)、解淀粉芽孢杆菌IN937a(L.1.11)、解淀粉芽孢杆菌IT-45(CNCMI-3800)(L.1.12)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600(NRRLB-50595)(L.1.13)、莫海威芽孢杆菌AP-209(NRRLB-50616)(L.1.15)、短小芽孢杆菌INR-7(也称为BU-F22(NRRLB-50153)和BU-F33(NRRLB-50185))(L.1.14)、短小芽孢杆菌KFP9F(L.1.15)、短小芽孢杆菌QST2808(NRRLB-30087)(L.1.16)、短小芽孢杆菌GHA181(L.1.17)、简单芽孢杆菌ABU288(NRRLB-50340)(L.1.18)、盐土芽孢杆菌AP-217(NRRLB-50617)(L.1.19)、枯草芽孢杆菌CX-9060(L.1.20)、枯草芽孢杆菌GB03(L.1.21)、枯草芽孢杆菌GB07(L.1.22)、枯草芽孢杆菌QST-713(NRRLB-21661)(L.1.23)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种FZB24(L.1.24)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种D747(L.1.25)、橄榄假丝酵母I-82(L.1.26)、橄榄假丝酵母O(L.1.27)、拮抗酵母(L.1.28)、番茄细菌性溃疡病(噬菌体)(L.1.29)、盾壳霉CON/M/91-08(L.1.30)、寄生隐丛赤壳菌(L.1.31)、白色隐球菌(L.1.32)、Dilophosphoraalopecuri(L.1.33)、尖镰孢(L.1.34)、Clonostachysroseaf.catenulataJ1446(也称为链孢粘帚菌)(L.1.35)、粉红粘帚霉321U(L.1.36)、核果梅奇酵母NRRLY-30752(L.1.37)、Microdochiumdimerum(L.1.38)、小球壳孢P130A(L.1.39)、白色产气霉QST20799(L.1.40)、多粘类芽孢杆菌PKB1(ATCC202127)(L.1.41)、成团泛菌C9-1(L.1.42)、大伏革菌(L.1.43)、异常毕赤酵母WRL-76(L.1.44)、PseudozymaflocculosaPF-A22UL(L.1.45)、寡雄腐霉DV74(L.1.46)、SphaerodesmycoparasiticaIDAC301008-01(L.1.47)、灰绿链霉菌K61(L.1.48)、利迪链霉菌WYEC108(L.1.49)、紫黑链霉菌XL-2(L.1.50)、紫黑链霉菌YCED-9(L.1.51)、黄蓝状菌V117b(L.1.52)、棘孢木霉T34(L.1.53)、棘孢木霉SKT-1(L.1.54)、棘孢木霉ICC012(L.1.55)、深绿木霉LC52(L.1.56)、深绿木霉CNCMI-1237(L.1.57)、顶孢木霉JM41R(L.1.58)、盖姆斯木霉ICC080(L.1.59)、T.harmatumTH382(L.1.60)、哈茨木霉TH-35(L.1.61)、哈茨木霉T-22(L.1.62)、哈茨木霉T-39(L.1.63);哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080(L.1.64)的混合物;多孔木霉和哈茨木霉(L.1.65)的混合物;钩木霉(L.1.66),绿木霉(也称为绿粘帚霉)GL-21(L.1.67),绿木霉G41(L.1.68),绿色木霉TV1(L.1.69),Typhulaphacorrhiza94671(L.1.70),奥德曼细基格孢HRU3(L.1.71),大丽轮枝菌(L.1.72),小西葫芦黄花叶病毒(无毒菌株)(L.1.73);
L2)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化剂活性的生物化学农药:脱乙酰壳多糖(水解产物)(L.2.1)、Harpin蛋白(L.2.2)、海带多糖(L.2.3)、鲱鱼油(L.2.4)、纳他霉素(L.2.5)、李痘病毒外壳蛋白(L.2.6)、碳酸氢钾(L.2.7)、Reynoutriasachalinensis提取物(L.2.8)、水杨酸(L.2.9)、碳酸氢钾或钠(L.2.10)、茶树油(L.2.11);
L3)具有杀虫、杀螨、杀螺和/或杀线虫活性的微生物农药:放射形土壤杆菌K1026(L.3.1)、放射形土壤杆菌K84(L.3.2)、坚强芽孢杆菌I-1582(L.3.3);苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种菌株ABTS-1857(L.3.4)、SAN401I(L.3.5)、ABG-6305(L.3.6)和ABG-6346(L.3.7);苏云金芽孢杆菌以色列亚种AM65-52(L.3.8)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种SUM-6218(L.3.9)、苏云金芽孢杆菌蜡螟亚种SDS-502(L.3.10)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种EG2348(L.3.11)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种SB4(L.3.12)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种ABTS-351(HD-1)(L.3.13)、球孢白僵菌ATCC74040(L.3.14)、球孢白僵菌GHA(L.3.15)、球孢白僵菌H123(L.3.16)、球孢白僵菌DSM12256(L.3.17)、球孢白僵菌PPRI5339(L.3.18)、布氏白僵菌(L.3.19)、伯克霍尔德氏菌A396(L.3.20)、ChromobacteriumsubtsugaePRAA4-1(L.3.21)、苹果蠹蛾颗粒体病毒V22(L.3.22)、苹果蠹蛾颗粒体病毒V1(L.3.23)、玫烟色棒束孢Apopka-97(L.3.24)、LecanicilliumlongisporumKV42(L.3.25)、L.longisporumKV71(L.3.26)、L.muscarium(旧称蜡蚧轮枝菌)KV01(L.3.27)、金龟子绿僵菌FI-985(L.3.28)、金龟子绿僵菌FI-1045(L.3.29)、金龟子绿僵菌F52(L.3.30)、金龟子绿僵菌ICIPE69(L.3.31)、金龟子绿僵菌蝗变种IMI330189(L.3.32);莱氏野村菌菌株SA86101(L.3.33)、GU87401(L.3.34)、SR86151(L.3.35)、CG128(L.3.36)和VA9101(L.3.37);玫烟色拟青霉FE9901(L.3.38)、淡紫色拟青霉251(L.3.39)、淡紫色拟青霉DSM15169(L.3.40)、淡紫色拟青霉BCP2(L.3.41)、日本甲虫类芽孢杆菌Dutky-1940(NRRLB-2309=ATCC14706)(L.3.42)、日本甲虫类芽孢杆菌KLN3、日本甲虫类芽孢杆菌Dutky1(L.3.43)、巴氏杆菌属Ph3(L.3.44)、巴氏杆菌属ATCCPTA-9643(L.3.45)、巴氏杆菌属ATCCSD-5832(L.3.46)、拟斯扎瓦巴氏杆菌PN-1(L.3.46)、穿刺巴氏杆菌(L.3.47)、P.ramosa(L.3.48)、P.ReneformisPr-3(L.3.49)、P.thornea(L.3.50)、P.usgae(L.3.51)、荧光假单胞菌CL145A(L.3.52)、斯氏小卷蛾线虫(L.3.53)、斯氏夜蛾线虫(L.3.54)、锯蜂线虫L137(L.3.55);
L4)具有杀虫、杀螨、杀螺、信息素和/或杀线虫活性的生物化学农药:L-香芹酮(L.4.1)、柠檬醛(L.4.2)、乙酸(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基酯(L.4.3)、甲酸乙酯(L.4.4)、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)(L.4.5)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛(L.4.6)、丁酸庚酯(L.4.7)、肉豆蔻酸异丙酯(L.4.8)、顺式-茉莉酮(L.4.9)、千里酸熏衣草酯(L.4.10)、2-甲基-1-丁醇(L.4.11)、甲基丁香酚(L.4.12)、茉莉酮酸甲酯(L.4.13)、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇(L.4.14)、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯(L.4.15)、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇(L.4.16)、R-1-辛烯-3-醇(L.4.17)、白蚁信息素(L.4.18)、硅酸钾(L.4.19)、山梨糖醇辛酸酯(L.4.20)、乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基酯(L.4.21)、乙酸(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基酯(L.4.22)、Z-7-十四碳烯-2-酮(L.4.23)、乙酸Z-9-十四碳烯-1-基酯(L.4.24)、Z-11-十四碳烯醛(L.4.25)、Z-11-十四碳烯-1-醇(L.4.26)、金合欢提取物(L.4.27)、葡萄柚籽和果肉提取物(L.4.28)、Chenopodiumambrosiodae提取物(L.4.29)、猫薄荷油(L.4.30)、印度楝树油(L.4.31)、皂树提取物(L.4.32)、万寿菊油(L.4.33);
L5)具有植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性的微生物农药:无乳固氮螺菌BR11140(SpY2T)(L.5.1)、巴西固氮螺菌AZ39(L.5.2)、巴西固氮螺菌XOH(L.5.3)、巴西固氮螺菌BR11005(Sp245)(L.5.4)、巴西固氮螺菌BR11002(L.5.5)、生脂固氮螺菌BR11646(Sp31)(L.5.6)、伊拉克固氮螺菌(L.5.7)、高盐固氮螺菌(L.5.8)、慢生根瘤菌属PNL01(L.5.9)、慢生根瘤菌属(Arachis)CB1015(L.5.10)、慢生根瘤菌属(Arachis)USDA3446(L.5.11)、慢生根瘤菌属(Arachis)SEMIA6144(L.5.12)、慢生根瘤菌属(Arachis)SEMIA6462(L.5.13)、慢生根瘤菌属(Arachis)SEMIA6464(L.5.14)、慢生根瘤菌属(Vigna)(L.5.15)、埃氏慢生根瘤菌SEMIA587(L.5.16)、埃氏慢生根瘤菌SEMIA5019(L.5.17)、埃氏慢生根瘤菌U-1301(L.5.18)、埃氏慢生根瘤菌U-1302(L.5.19)、埃氏慢生根瘤菌USDA74(L.5.20)、埃氏慢生根瘤菌USDA76(L.5.21)、埃氏慢生根瘤菌USDA94(L.5.22)、埃氏慢生根瘤菌USDA3254(L.5.23)、日本慢生根瘤菌532c(L.5.24)、日本慢生根瘤菌CPAC15(L.5.25)、日本慢生根瘤菌E-109(L.5.26)、日本慢生根瘤菌G49(L.5.27)、日本慢生根瘤菌TA-11(L.5.28)、日本慢生根瘤菌USDA3(L.5.29)、日本慢生根瘤菌USDA31(L.5.30)、日本慢生根瘤菌USDA76(L.5.31)、日本慢生根瘤菌USDA110(L.5.32)、日本慢生根瘤菌USDA121(L.5.33)、日本慢生根瘤菌USDA123(L.5.34)、日本慢生根瘤菌USDA136(L.5.35)、日本慢生根瘤菌SEMIA566(L.5.36)、日本慢生根瘤菌SEMIA5079(L.5.37)、日本慢生根瘤菌SEMIA5080(L.5.38)、日本慢生根瘤菌WB74(L.5.39)、辽宁慢生根瘤菌(L.5.40)、慢生羽扇豆根瘤菌LL13(L.5.41)、慢生羽扇豆根瘤菌WU425(L.5.42)、慢生羽扇豆根瘤菌WSM471(L.5.43)、慢生羽扇豆根瘤菌WSM4024(L.5.44)、丛枝菌根真菌RTI-801(L.5.45)、中生根瘤菌属WSM1271(L.5.46)、中生根瘤菌属WSM1497(L.5.47)、鹰嘴豆中慢生根瘤菌CC1192(L.5.48)、M.huakii(L.5.49)、百脉根根瘤菌CC829(L.5.50),百脉根根瘤菌SU343(L.5.51)、蜂房芽孢杆菌NAS6G6(L.5.52)、比莱青霉(L.5.53)、豌豆根瘤菌菜豆生物型(L.5.54)、豌豆根瘤菌三叶草生物型RP113-7(L.5.55)、R.l.bv.viciaeSU303(L.5.56)、R.l.bv.viciaeWSM1455(L.5.57)、R.l.bv.viciaeP1NP3Cst(L.5.58)、R.tropiciSEMIA4088(L.5.59)、SinorhizobiummelilotiMSDJ0848(L.5.60);
L6)具有植物应力降低、植物生长调节剂和/或植物产量提高活性的生物化学农药:脱落酸(L.6.1)、硅酸铝(高岭土)(L.6.2)、3-癸烯-2-酮(L.6.3)、芒柄花黄素(L.6.4)、异黄酮素(L.6.5)、橙皮素(L.6.6)、高油菜素内酯(L.6.7)、腐殖酸酯(L.6.8)、茉莉酮酸甲酯(L.6.9)、顺式-茉莉酮(L.6.10)、溶血磷脂酰乙醇胺(L.6.11)、柚皮素(L.6.12)、聚合多羟基酸(L.6.13)、水杨酸(L.6.14)、泡叶藻(挪威海藻、褐藻)提取物(L.6.15)和褐色海藻(Eckloniamaxima(海藻))提取物(L.6.16)。
此外,本发明涉及农业化学组合物,其包含化合物I(组分1)和至少一种选自L)组的生物农药(组分2),尤其是至少一种选自如上所述的L1)和L2)组的其他杀真菌生物农药的混合物,以及需要的话至少一种合适助剂。
还优选包含选自L1)组的生物农药作为农药II(组分2)的混合物,该组生物农药优选选自解淀粉芽孢杆菌AP-136(NRRLB-50614和B-50330),解淀粉芽孢杆菌AP-188(NRRLB-50615和B-50331),解淀粉芽孢杆菌AP-218(NRRLB-50618),解淀粉芽孢杆菌AP-219(NRRLB-50619和B-50332),解淀粉芽孢杆菌AP-295(NRRLB-50620和B-50333),解淀粉芽孢杆菌IT-45(CNCMI-3800),解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600(NRRLB-50595),莫海威芽孢杆菌AP-209(NRRLB-50616),短小芽孢杆菌INR-7(也称为BU-F22(NRRLB-50153)和BU-F33(NRRLB-50185)),短小芽孢杆菌KFP9F,短小芽孢杆菌QST2808(NRRLB-30087),短小芽孢杆菌GHA181,简单芽孢杆菌ABU288(NRRLB-50340),盐土芽孢杆菌AP-217(NRRLB-50617),枯草芽孢杆菌CX-9060,枯草芽孢杆菌GB03,枯草芽孢杆菌GB07,枯草芽孢杆菌QST-713(NRRLB-21661),解淀粉枯草芽孢杆菌变种FZB24,解淀粉枯草芽孢杆菌变种D747,蜂房芽孢杆菌NAS6G6,多粘类芽孢杆菌PKB1(ATCC202127),SphaerodesmycoparasiticaIDAC301008-01和顶孢木霉(Trichodermafertile)JM41R,甚至更优选选自解淀粉芽孢杆菌AP-136(NRRLB-50614),解淀粉芽孢杆菌AP-188(NRRLB-50615),解淀粉芽孢杆菌AP-218(NRRLB-50618),解淀粉芽孢杆菌AP-219(NRRLB-50619),解淀粉芽孢杆菌AP-295(NRRLB-50620),解淀粉芽孢杆菌IT-45(CNCMI-3800),莫海威芽孢杆菌AP-209(NRRLB-50616),短小芽孢杆菌INR-7(也称为BU-F22(NRRLB-50153)和BU-F33(NRRLB-50185)),短小芽孢杆菌QST2808(NRRLB-30087),简单芽孢杆菌ABU288(NRRLB-50340),枯草芽孢杆菌QST-713(NRRLB-21661),枯草芽孢杆菌MBI600(NRRLB-50595),蜂房芽孢杆菌NAS6G6,SphaerodesmycoparasiticaIDAC301008-01和顶孢木霉JM41R。
根据本发明混合物的一个实施方案,该至少一种农药II为解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600。这些混合物在大豆中特别合适。
根据本发明混合物的另一实施方案,该至少一种农药II为短小芽孢杆菌菌株INR-7。这些混合物在大豆和玉米中特别合适。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为简单芽孢杆菌,优选简单芽孢杆菌菌株ABU288。这些混合物在大豆和玉米中特别合适。
根据本发明混合物的一个实施方案,该至少一种农药II选自解淀粉芽孢杆菌AP-136,解淀粉芽孢杆菌AP-188,解淀粉芽孢杆菌AP-218,解淀粉芽孢杆菌AP-219,解淀粉芽孢杆菌AP-295,解淀粉芽孢杆菌FZB42,解淀粉芽孢杆菌IN937a,解淀粉芽孢杆菌IT-45,解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600,莫海威芽孢杆菌AP-209,短小芽孢杆菌GB34,短小芽孢杆菌INR-7,短小芽孢杆菌KFP9F,短小芽孢杆菌QST2808,短小芽孢杆菌GHA181,简单芽孢杆菌ABU288,盐土芽孢杆菌AP-217,枯草芽孢杆菌CX-9060,枯草芽孢杆菌GB03,枯草芽孢杆菌GB07,枯草芽孢杆菌QST-713,解淀粉枯草芽孢杆菌变种FZB24和解淀粉枯草芽孢杆菌变种D747。这些混合物在大豆和玉米中特别合适,尤其用于种子处理。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自链霉菌属,优选选自灰绿链霉菌,利迪链霉菌和紫黑链霉菌,尤其选自菌株灰绿链霉菌K61,利迪链霉菌WYEC108,紫黑链霉菌XL-2和紫黑链霉菌YCED-9。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为Sphaerodesmycoparasitica,优选Sphaerodesmycoparasitica菌株IDAC301008-01(也称为菌株SMCD2220-01)。这些混合物在大豆、禾谷类和玉米,尤其是玉米中特别合适,尤其用于防治赤霉病。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自下列酵母和真菌:白粉寄生孢,尤其是菌株AQ10,出芽短梗霉,尤其是尤其是菌株DSM14940的芽生孢子或菌株DSM14941的芽生孢子或其混合物;橄榄假丝酵母,尤其是菌株I-182和O;盾壳霉,尤其是菌株CON/M/91-8;降低一年生黑麦草毒性(ARGT)—一种由摄食已经感染产生毒素的细菌Rathayibactertoxicus的一年生黑麦草种子穗引起的家畜病害—的Dilophosphoraalopecuri;链孢粘帚菌,尤其是菌株J1446;核果梅奇酵母,尤其是菌株NRRLY-30752,小球壳孢,尤其是菌株P130A,用于防治苹果黑星病;(2.13)白色产气霉,尤其是菌株QST20799,异常毕赤酵母,尤其是菌株WRL-076,Pseudozymaflocculosa,尤其是菌株PF-A22UL;寡雄腐霉,尤其是菌株DV74;
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自木霉属真菌,优选菌株棘孢木霉T34,棘孢木霉SKT-1,棘孢木霉ICC012,深绿木霉LC52,深绿木霉CNCMI-1237,顶孢木霉JM41R,盖姆斯木霉ICC080,T.harmatumTH382,哈茨木霉TH-35,哈茨木霉T-22,哈茨木霉T-39;哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080的混合物;多孔木霉和哈茨木霉的混合物;钩木霉,绿木霉GL-21,绿木霉G41和绿色木霉TV1;尤其是顶孢木霉JM41R。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自细基格孢属(Ulocladium)真菌,尤其是奥德曼细基格孢HRU3。
还优选包含选自L2)组的生物农药作为农药II(组分2)的混合物,该组生物农药优选选自脱乙酰壳多糖(水解产物)、茉莉酮酸甲酯、顺式-茉莉酮、海带多糖、Reynoutriasachalinensis提取物和茶树油;甚至更优选选自茉莉酮酸甲酯和海带多糖。
还优选包含选自L3)组的生物农药作为农药II(组分2)的混合物,该组生物农药优选选自放射形土壤杆菌K1026,坚强芽孢杆菌I-1582,苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种SB4,球孢白僵菌GHA,球孢白僵菌H123,球孢白僵菌DSM12256,球孢白僵菌PPRI5339,金龟子绿僵菌蝗变种IMI330189,金龟子绿僵菌FI-985,金龟子绿僵菌FI-1045,金龟子绿僵菌F52,金龟子绿僵菌ICIPE69,淡紫色拟青霉DSM15169,淡紫色拟青霉BCP2,日本甲虫类芽孢杆菌Dutky-1940(NRRLB-2309=ATCC14706),日本甲虫类芽孢杆菌KLN3和日本甲虫类芽孢杆菌Dutky1,甚至更优选选自苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种SB4,球孢白僵菌DSM12256,球孢白僵菌PPRI5339,金龟子绿僵菌蝗变种IMI330189,金龟子绿僵菌FI-985,金龟子绿僵菌FI-1045,淡紫色拟青霉DSM15169,淡紫色拟青霉BCP2,日本甲虫类芽孢杆菌Dutky-1940(NRRLB-2309=ATCC14706),日本甲虫类芽孢杆菌KLN3和日本甲虫类芽孢杆菌Dutky1。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为球孢白僵菌,优选选自球孢白僵菌ATCC74040,球孢白僵菌GHA,球孢白僵菌H123,球孢白僵菌DSM12256和球孢白僵菌PPRI5339,尤其是球孢白僵菌菌株PPRI5339。这些混合物特别适合宽范围的节肢动物害虫,如侵染各种作物(蔬菜、葫芦科植物、茄果类、草莓、花卉和观赏植物,葡萄藤,柑橘类水果、仁果和核果等)的粉虱、蓟马、螨虫、蚜虫、牛皮癣以及所有其发育阶段(卵、未成熟阶段和成虫)。近来的研究已经表明这些拮抗性真菌菌株还可以有效防治坚果象甲、金针虫(Agriotesspp.)和实蝇(Tephritid),如地中海实蝇(Ceratitiscapitata)、樱桃实蝇(Rhagoletiscerasi)和油橄榄实蝇(Bactroceraoleae)。它们也可以用于大豆和玉米中。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为布氏白僵菌。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为金龟子绿僵菌或金龟子绿僵菌蝗变种,优选选自金龟子绿僵菌FI-1045,金龟子绿僵菌F52,金龟子绿僵菌蝗变种菌株FI-985和IMI330189,尤其是菌株IMI330189。这些混合物特别适合在大豆和玉米中防治节肢动物害虫。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为Lecanicilliumsp.,优选选自LecanicilliumlongisporumKV42,L.longisporumKV71和L.muscarium(旧称蜡蚧轮枝菌)KV01。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为玫烟色拟青霉,优选菌株FE9901,尤其用于粉虱防治。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自莱氏野村菌,优选菌株SA86101,GU87401,SR86151,CG128和VA9101;以及淡紫色拟青霉,优选菌株251,DSM15169或BCP2,尤其是BCP2,这些菌株尤其防治植物病原性线虫的生长。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为坚强芽孢杆菌,优选菌株CNCMI-1582的孢子,优选用于大豆和玉米的种子处理以防治线虫和昆虫。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为蜡样芽孢杆菌,优选CNCMI-1562的孢子,优选用于大豆和玉米的种子处理以防治线虫和昆虫。
根据另一实施方案,该至少一种农药II为坚强芽孢杆菌和蜡样芽孢杆菌的孢子混合物,优选菌株CNCMI-1582和CNCMI-1562的孢子混合物,优选用于大豆和玉米的种子处理以防治线虫和昆虫。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自苏云金芽孢杆菌,优选苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种,尤其是苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种菌株ABTS-18,SAN401I,ABG-6305和ABG-6346,它们对还包括夜蛾科在内的不同鳞翅目属种有效。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自苏云金芽孢杆菌以色列亚种,优选AM65-52,SAN402I和ABG-6164,它们针对各种双翅目害虫,例如蚊和线虫的幼虫施用。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种,优选选自菌株EG2348,SB4和ABTS-351(HD-1),尤其是苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种SB4。这些菌株用于防治鳞翅目幼虫,但没有夜蛾科。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种,优选菌株DSM2803,NB-125和NB-176,尤其是NB-176,它们全部保护植物例如以防叶甲幼虫。
还优选包含选自L4)组的生物农药作为农药II(组分2)的混合物,该组生物农药优选选自茉莉酮酸甲酯,金合欢提取物,葡萄柚籽和果肉提取物,猫薄荷油,印度楝树油,皂树提取物和万寿菊油,尤其是茉莉酮酸甲酯或水基皂树提取物。
还优选包含选自L5)组的生物农药作为农药II(组分2)的混合物,该组生物农药优选选自无乳固氮螺菌BR11140(SpY2T),巴西固氮螺菌XOH,巴西固氮螺菌BR11005(Sp245),巴西固氮螺菌BR11002,生脂固氮螺菌BR11646(Sp31),伊拉克固氮螺菌,高盐固氮螺菌,解淀粉芽孢杆菌AP-136(NRRLB-50614),慢生根瘤菌属(Vigna),日本慢生根瘤菌USDA3,日本慢生根瘤菌USDA31,日本慢生根瘤菌USDA76,日本慢生根瘤菌USDA110,日本慢生根瘤菌USDA121,丛枝菌根真菌RTI-801,蜂房芽孢杆菌NAS6G6,比莱青霉,豌豆根瘤菌菜豆生物型,豌豆根瘤菌三叶草生物型,R.l.bv.viciae和Sinorhizobiummeliloti,更优选选自巴西固氮螺菌BR11005(Sp245),慢生根瘤菌属(Vigna),日本慢生根瘤菌USDA3,日本慢生根瘤菌USDA31,日本慢生根瘤菌USDA76,日本慢生根瘤菌USDA110,日本慢生根瘤菌USDA121,豌豆根瘤菌菜豆生物型,豌豆根瘤菌三叶草生物型RP113-7,R.l.bv.viciaeSU303,R.l.bv.viciaeWSM1455,R.tropiciSEMIA4088和Sinorhizobiummeliloti。
根据本发明混合物的另一实施方案,作为农药II的慢生根瘤菌属(意指任何慢生根瘤菌属数种和/或菌株)是日本慢生根瘤菌。这些混合物在大豆中特别合适。日本慢生根瘤菌菌株使用本领域已知的培养基和发酵技术例如在酵母提取物-甘露糖醇肉汤(YEM)中在27℃下培养约5天。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自日本慢生根瘤菌(日本慢生根瘤菌)且进一步包含农药III(组分3),其中农药III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式-茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式-茉莉酮。
各种日本慢生根瘤菌菌株的出处例如给于US7,262,151中(日本慢生根瘤菌菌株USDA110(=IITA2121,SEMIA5032,RCR3427,ARSI-110,Nitragin61A89;1959年在Florida由大豆(Glycinemax)分离,Serogroup110;ApplEnvironMicrobiol60,940-94,1994),USDA31(=Nitragin61A164;1941年在Wisoconsin,USA由大豆分离,Serogroup31),USDA76(1956年在California,USA由大豆分离的菌株USDA74的植物传代细胞,Serogroup76),USDA121(1965年在Ohio,USA由大豆分离),USDA3(1914年在Virginia,USA由大豆分离,Serogroup6),USDA121(CropScience26(5),911-916,1986)以及USDA136(=CB1809,SEMIA586,Nitragin61A136,RCR3407;1961年在Beltsville,Maryland由大豆分离;ApplEnvironMicrobiol60,940-94,1994)。其他合适的日本慢生根瘤菌菌株G49(INRA,Angers,France)描述于Fernandez-Flouret,D.&Cleyet-Marel,J.C.(1987)CRAcadAgricFr73,163-171)中,尤其是对于生长在欧洲,尤其是法国的大豆。其他合适的日本慢生根瘤菌菌株TA-11(TA11NOD+)(NRRLB-18466)尤其描述于US5,021,076;ApplEnvironMicrobiol(1990)56,2399-2403中并且可以作为大豆用液体接种体市购(NP,BeckerUnderwood,USA)。作为农药II的实例的其他日本慢生根瘤菌菌株描述于US2012/0252672A中。其他合适且尤其在加拿大市购的是菌株532c(TheNitraginCompany,Milwaukee,Wisconsin,USA,来自Wisconsin的大田分离物;Nitragin菌株保藏号61A152;CanJPlantSci70(1990),661-666)(例如在来自BeckerUnderwood,Canada的RHIZOFLO,HISTICK,HICOATSuper中)。优选日本慢生根瘤菌选自菌株TA-11和532c,更优选日本慢生根瘤菌菌株TA-11和532c的混合物。
其他合适且市售的日本慢生根瘤菌菌株(例如见ApplEnvironMicrobiol2007,73(8),2635)是SEMIA566(1966年由北美接种体分离并在1966-1978年用于巴西商业接种体中),SEMIA586(=CB1809;最初在Maryland,USA分离,但1966年由澳大利亚得到并在1977年用于巴西接种体中),CPAC15(=SEMIA5079;自1992年起用于商业接种体中的SEMIA566的自然变种)和CPAC7(=SEMIA5080;自1992年起用于商业接种体中的SEMIA586的自然变种)。这些菌株尤其适合生长在澳大利亚或南美,尤其是巴西的大豆。日本慢生根瘤菌SEMIA5079和SEMIA5080的混合物尤其合适。上述菌株中的一些被再分类为新种埃氏慢生根瘤菌(Bradyrhizobiumelkanii),例如菌株USDA76(Can.J.Microbiol.,1992,38,501-505)。
另一合适且市售的日本慢生根瘤菌菌株是E-109(菌株USDA138的变种,例如见Eur.J.SoilBiol.45(2009)28-35;BiolFertilSoils(2011)47:81-89,保藏在AgricultureCollectionLaboratoryoftheInstitutodeMicrobiologiayZoologia(IMYZA),InstitutoNacionaldeAgropecuaria(INTA),Castelar,Argentina)。该菌株尤其适合生长在南美,尤其是阿根廷的大豆。
另一合适且市售的日本慢生根瘤菌菌株是WB74或WB74-1(例如来自StimuplantCC,南非或SoyGroBio-FertilizerLtd,南非)。这些菌株尤其适合生长在南美和非洲,尤其是南非的大豆。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自埃氏慢生根瘤菌和辽宁慢生根瘤菌,更优选选自埃氏慢生根瘤菌。这些混合物在大豆中特别适合。埃氏慢生根瘤菌和辽宁慢生根瘤菌使用本领域已知的培养基和发酵技术例如在酵母提取物-甘露糖醇肉汤(YEM)中在27℃下培养约5天。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自埃氏慢生根瘤菌和辽宁慢生根瘤菌且进一步包含农药III,其中农药III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式-茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式-茉莉酮。
合适且市售的埃氏慢生根瘤菌菌株为SEMIA587和SEMIA5019(=29W)(例如参见ApplEnvironMicrobiol2007,73(8),2635)以及USDA3254、USDA76和USDA94。优选埃氏慢生根瘤菌菌株SEMIA587和SEMIA5019的混合物是有用的(例如在来自巴西NitralUrbanaLaboratories,一家BASF公司的Gelfix5中)。其他市售的埃氏慢生根瘤菌菌株是U-1301和U-1302(例如来自巴西NovozymesBioAsS.A.的产品Optimize或来自巴西LAGEyCia的大豆用NITRASEC)。这些菌株尤其适合生长在澳大利亚或南美,尤其是巴西的大豆。
本发明还涉及如下混合物,其中农药II选自慢生根瘤菌属(Arachis)(慢生根瘤菌属Arachis),其应描述豇豆混杂交叉接种组,后者尤其包括在豇豆(Vignaunguiculata)、大翼豆(Macroptiliumatropurpureum)、利马豆(Phaseoluslunatus)和花生(Arachishypogaea)上的固有豇豆根瘤菌。包含慢生根瘤菌属Arachis作为农药II的该混合物尤其适合用于花生、豇豆、绿豆、乌头叶菜豆、沙丘豆、饭豆、蛇豆和蔓生豇豆,尤其是花生。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自慢生根瘤菌属(Arachis)且进一步包含农药III,其中农药III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式-茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式-茉莉酮。
合适且市售的慢生根瘤菌属(Arachis)菌株为CB1015(=IITA1006,USDA3446,大概最初在印度采集;来自AustralianInoculantsResearchGroup;例如参见http://www.qaseeds.com.au/inoculant_applic.php)。这些菌株尤其适合生长在澳大利亚、北美或南美,尤其是巴西的花生。其他合适的菌株为慢生根瘤菌属PNL01(BeckerUnderwood;BissonandMason,2010年4月29日,项目报告,WorcesterPolytechnicInstitute,Worcester,MA,USA:http://www.wpi.edu/Pubs/E-project/Available/E-project-042810-163614/)。
尤其对豇豆和花生合适但也对大豆合适且市售的慢生根瘤菌属(Arachis)菌株是慢生根瘤菌属SEMIA6144,SEMIA6462(=BR3267)和SEMIA6464(=BR3262;例如参见FEMSMicrobiologyLetters(2010)303(2),123-131;RevistaBrasileiradeCienciadoSolo(2011)35(3);739-742,ISSN0100-0683)。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自慢生羽扇豆根瘤菌(Bradyrhizobiumsp.(Lupine))(也称为B.lupini,B.lupines或羽扇豆根瘤菌(Rhizobiumlupini))。该混合物尤其适合用于干豆和羽扇豆。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自慢生羽扇豆根瘤菌(Lupine)且进一步包含农药III,其中农药III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式-茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式-茉莉酮。
合适且市售的慢生羽扇豆根瘤菌菌株为LL13(由来自法国土壤的黄羽扇豆节结分离;保藏在INRA,DijonandAngers,France;http://agriculture.gouv.fr/IMG/pdf/ch20060216.pdf)。该菌株尤其适合生长在澳大利亚、北美或欧洲,尤其是欧洲的羽扇豆。
其他合适且市售的慢生羽扇豆根瘤菌菌株WU425(在Esperance,WesternAustralia由非澳大利亚豆科植物Ornthopuscompressus分离),WSM4024(在2005年的调查过程中通过CRS由澳大利亚的羽扇豆分离)和WSM471(由OysterHarbour,WesternAustralia的Ornithopuspinnatus分离)例如描述于PaltaJ.A.和BergerJ.B.(编辑),2008,Proceedings12thInternationalLupinConference,2008年9月14-18日,Fremantle,WesternAustralia.InternationalLupinAssociation,Canterbury,NewZealand,47-50,ISBN0-86476-153-8:http://www.lupins.org/pdf/conference/2008/Agronomy%20and%20Production/John%20Howieson%20and%20G%20OHara.pdf;ApplEnvironMicrobiol(2005)71,7041-7052和AustralianJ.Exp.Agricult.36(1),63-70,1996。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自中生根瘤菌属(意指任何中生根瘤菌属数种和/或菌株),更优选Mesorhizobiumciceri。这些混合物在豇豆中特别合适。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自中生根瘤菌属且进一步包含农药III,其中农药III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式-茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式-茉莉酮。
合适且市售的中生根瘤菌属菌株例如为鹰嘴豆中慢生根瘤菌CC1192(=UPM848,CECT5549;来自HorticulturalResearchStation,Gosford,Australia;在以色列由鹰嘴豆(Cicerarietinum)节结采集;CanJMicrobial(2002)48,279-284)和中生根瘤菌菌株WSM1271(在Sardinia,Italy采集,来自植物宿主Biserrulapelecinus),WSM1497(在Mykonos,Greece采集,来自植物宿主Biserrulapelecinus),百脉根根瘤菌菌株CC829(用于澳大利亚的长柄百脉根(Lotuspedunculatus)和L.ulginosus的商业接种体,在USA由L.ulginosus节结分离),百脉根根瘤菌SU343(用于澳大利亚的四倍体百脉根(Lotuscorniculatus)的商业接种体;在USA由宿主节结分离)。参考例如见SoilBiolBiochem(2004)36(8),1309-1317;PlantandSoil(2011)348(1-2),231-243)。
合适且市售的百脉根根瘤菌菌株例如为用于长柄百脉根的百脉根根瘤菌CC829。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自紫云英根瘤菌(Mesorhizobiumhuakuii),也称为Rhizobiumhuakuii(例如见Appl.Environ.Microbiol.2011,77(15),5513-5516)。这些混合物特别适合紫云英属(Astralagus),例如Astalagussinicus(紫云英),野决明属(Thermopsis),例如Thermopsisluinoides(Goldenbanner)等。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自紫云英根瘤菌且进一步包含农药III,其中农药III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式-茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式-茉莉酮。
合适且市售的紫云英根瘤菌菌株为在华南的稻田中由紫云英分离的HN3015(例如见WorldJ.Microbiol.Biotechn.(2007)23(6),845-851,ISSN0959-3993)。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自无乳固氮螺菌,巴西固氮螺菌,生脂固氮螺菌,伊拉克固氮螺菌和高盐固氮螺菌,更优选选自巴西固氮螺菌,尤其选自巴西固氮螺菌菌株BR11005(Sp245)和AZ39,后二者均在商业上用于巴西且可以由EMBRAPA-Agribiologia,巴西得到。这些混合物在大豆中特别合适。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自无乳固氮螺菌,巴西固氮螺菌,生脂固氮螺菌,伊拉克固氮螺菌和高盐固氮螺菌,更优选巴西固氮螺菌,并且进一步包含农药III,其中农药III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式-茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式-茉莉酮。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自豌豆根瘤菌菜豆生物型;豌豆根瘤菌三叶草生物型,尤其是其菌株RP113-7,R.l.bv.viciae,特别是其菌株SU303、WSM1455和P1NP3Cst;R.tropici,尤其是其菌株SEMIA4088;以及Sinorhizobiummeliloti,尤其是其菌株MSDJ0848。Sinorhizobiummeliloti可以由BeckerUnderwood作为产品Alfalfa&Luzerne市购。豌豆根瘤菌菜豆生物型可以由BeckerUnderwood作为产品RhizoStick市购。这些菌株特别适合作为各种豆科植物如苜蓿、三叶草、豌豆、菜豆、小扁豆、大豆、花生等的接种体。
本发明还涉及如下混合物,其中该至少一种农药II选自豌豆根瘤菌菜豆生物型,豌豆根瘤菌三叶草生物型,R.l.bv.viciae,R.tropici和Sinorhizobiummeliloti,并且进一步包含农药III,其中农药III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式-茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式-茉莉酮。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自食酸戴尔福特菌,尤其是菌株RAY209,尤其是在大豆和卡罗拉中。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自溶杆菌属(Lysobacter),优选选自抗生素溶杆菌,尤其是菌株13-1和HS124,优选在稻或胡椒中用于防治疫霉属或细菌性叶枯病。根据另一实施方案,该至少一种农药II选自产霉溶杆菌,尤其是菌株3.1T8。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自溶杆菌属,优选选自假单胞菌属,尤其是菌株MA342和假单胞菌属DSM13134。
根据另一实施方案,该至少一种农药II选自比莱青霉。
还优选包含选自L6)组的生物农药作为农药II(组分2)的混合物,该组生物农药优选选自脱落酸、硅酸铝(高岭土)、腐殖酸酯、泡叶藻(挪威海藻、褐藻))提取物和褐色海藻(海藻)提取物。
还优选包含选自异黄酮素、芒柄花黄素、橙皮素和柚皮素的生物农药作为农药II的混合物。
因此,本发明此外涉及包含一种化合物I(组分1)和一种农药II(组分2)的组合物,其中农药II选自表D的第D-1至D-829行的“Co.2”栏。
另一实施方案涉及表D中所列组合物D-1至D-829,其中表D的一行在每种情况下对应于包含本说明书中列举的式I化合物之一(组分1)和所述行中所述的选自A)-O)组的相应农药II(组分2)作为活性组分的杀真菌组合物。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性组分。
表D:包含作为活性组分的一种列举化合物I(I)(在Co.1栏中)和作为组分2)(在Co.2栏中)的一种选自A)-O)组的农药的组合物[对于如上所定义的腈嘧菌酯例如编码为(A.1.1)]
由其通用名所述的具有化学性质的农药II和/或III、其制备及其例如对有害真菌、害虫或杂草的生物学活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/);这些物质可以市购且例如由下列参考文献已知:苯霜灵,N-(苯基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE2903612);甲霜灵,N-(甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB1500581);甲呋酰胺,(RS)-α-(2-氯-N-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁内酯[CASRN58810-48-3];霜灵,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺(GB2058059);4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉,“4-烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉”,包含65-75%2,6-二甲基吗啉和25-35%2,5-二甲基吗啉,包含大于85%的4-十二烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉,其中“烷基”还包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基,其中顺/反比为1:1[CASRN91315-15-0];多果定,1-十二烷基胍乙酸盐(PlantDis.Rep.,第41卷,第1029页(1957));吗菌灵,4-环十二烷基-2,6-二甲基吗啉(DE1198125);丁苯吗啉,(RS)-顺式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉(DE2752096);苯锈啶,(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE2752096);双胍盐,由工业级亚氨基二(八亚甲基)二胺的酰胺化得到的反应产物的混合物,包含各种胍和多胺[CASRN108173-90-6];双胍辛醋酸盐,1,1'-亚氨基二(八亚甲基)双胍(Congr.PlantPathol.,1,第27页(1968);螺茂胺,(8-叔丁基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基)二乙基胺(EP-A281842);克啉菌,2,6-二甲基-4-十三烷基吗啉(DE1164152);二甲嘧菌胺,4,6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A151404);嘧菌胺,(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A224339);环丙嘧啶,(4-环丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A310550);放线菌酮(cycloheximide),4-{(2R)-2-[(1S,3S,5S)-3,5-二甲基-2-氧代环己基]-2-羟基乙基}哌啶-2,6-二酮[CASRN66-81-9];灰黄霉素(griseofulvin),7-氯-2',4,6-三甲氧基-6'-甲基螺[苯并呋喃-2(3H),1'-环己-2'-烯]-3,4'-二酮[CASRN126-07-8];春雷素,3-O-[2-氨基-4-[(羧基亚氨基甲基)氨基]-2,3,4,6-四脱氧-α-D-阿拉伯吡喃己糖基]-D-手性肌醇[CASRN6980-18-3];多马霉素(natamycin),(8E,14E,16E,18E,20E)-(1R,3S,5R,7R,12R,22R,24S,25R,26S)-22-(3-氨基-3,6-二脱氧-β-D-吡喃甘露糖基氧基)-1,3,26-三羟基-12-甲基-10-氧代-6,11,28-三氧杂三环[22.3.1.05,7]二十八碳-8,14,16,18,20-五烯-25-甲酸[CASRN7681-93-8];多氧霉素,5-(2-氨基-5-O-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-1-(5-羧基-1,2,3,4-四氢-2,4-二氧代嘧啶-1-基)-1,5-二脱氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN22976-86-9];链霉素,1,1'-{1-L-(1,3,5/2,4,6)-4-[5-脱氧-2-O-(2-脱氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲酰基-α-L-呋喃来苏糖基氧基]-2,5,6-三羟基亚环己-1,3-基}双胍(J.Am.Chem.Soc.,第69卷,第1234页(1947));双苯三唑醇,β-([1,1'-联苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE2324020);糠菌唑,1-[[4-溴-2-(2,4-二氯苯基)四氢-2-呋喃基]甲基]-1H-[1,2,4]-三唑(Proc.Br.Crop.Prot.Conf.1990-PestsDis.,第1卷,第459页);环唑醇,2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基丁-2-醇(US4664696);醚唑,1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1,3]二氧戊环-2-基甲基}-1H-[1,2,4]三唑(GB-A2098607);烯唑醇,(βE)-β-[(2,4-二氯苯基)亚甲基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(NoyakuKagaku,1983,第8卷,第575页);烯菌灵(enilconazole(抑霉唑)),1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits28,第545页,1973);氧唑菌,(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A196038);腈苯唑,α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-丙腈(Proc.Br.CropProt.Conf.1988-PestsDis.,第1卷,第33页);喹唑菌酮,3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.,5-3,411(1992));氟硅唑,1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.,第1卷,第413页(1984));粉唑醇,α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(EP15756);己唑醇,2-(2,4-二氯苯基)-1-[1,2,4]三唑-1-基己-2-醇(CASRN79983-71-4);环戊唑醇,2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(EP267778);环戊唑菌,5-(4-氯苄基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基环戊醇(GB857383);腈菌唑,2-(4-氯苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊腈(CASRN88671-89-0);戊菌唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-[1,2,4]三唑(PesticideManual,第12版(2000),第712页);丙环唑,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(BE835579);丙氯灵,N-(丙基-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-1-甲酰胺(US3991071);丙硫菌唑,2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢[1,2,4]三唑-3-硫酮(WO96/16048);硅氟唑,α-(4-氟苯基)-α-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇[CASRN149508-90-7],戊唑醇,1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A40345);氟醚唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP234242);三唑酮,1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮(BE793867);唑菌醇,β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE2324010);氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1,2,4]三唑-1-基亚乙基)胺(JP-A79/119462);戊叉唑菌,(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基]-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(FR2641277);异丙定,N-异丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB1312536);甲菌利(myclozolin),(RS)-3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-1,3-唑烷-2,4-二酮[CASRN54864-61-8];杀菌利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二甲酰亚胺(US3903090);烯菌酮,3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2,4-二酮(DE-A2207576);福美铁,二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+)(US1972961);代森钠(nabam),亚乙基二(二硫代氨基甲酸)二钠(US2317765);代森锰,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰(US2504404);代森锰锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰聚合物锌盐配合物(GB996264);威百亩,甲基二硫代氨基甲酸(US2791605);代森联,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US3248400);甲基代森锌,亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE611960);福代锌,二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-κS,κS′)[μ-[[1,2-亚乙基二[二硫代氨基甲酸根合-κS,κS′]](2-)]]二[锌][CASRN64440-88-6];福美双,二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE642532);福美锌,二甲基二硫代氨基甲酸盐[CASRN137-30-4];代森锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US2457674);敌菌灵,4,6-二氯-N-(2-氯苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺(US2720480);苯菌灵,N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US3631176);啶酰菌胺,2-氯-N-(4'-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A545099);多菌灵,(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US3657443);萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰胺(US3249499);氧化萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰苯胺4,4-二氧化物(US3399214);氰霜唑,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺(CASRN120116-88-3];棉隆,3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮(Bull.Soc.Chim.Fr.,第15卷,第891页(1897));二噻农,5,10-二氧代-5,10-二氢萘并[2,3-b][1,4]二噻英-2,3-二甲腈(GB857383);唑酮菌,(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-唑烷-2,4-二酮[CASRN131807-57-3];咪唑菌酮,(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CASRN161326-34-7];异嘧菌醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);麦穗宁,2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE1209799);氟酰胺,α,α,α-三氟-3'-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(JP1104514);呋吡唑灵,5-氯-N-(1,3-二氢-1,1,3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[CASRN123572-88-3];稻瘟灵,1,3-亚二硫戊环-2-基丙二酸二异丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.,第2卷,第715页(1975));丙氧灭绣胺,3'-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(US3937840);氟苯嘧啶醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);氟吡菌胺(picobenzamid),2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO99/42447);噻菌灵,3-烯丙氧基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物(Agric.Biol.Chem.,第37卷,第737页(1973));丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO97/48684);啶斑肟,2',4'-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮(EZ)-O-甲基肟(EP49854);咯喹酮,1,2,5,6-四氢吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-4-酮(GB13943373);喹氧灵,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US5240940);硅噻菌胺,N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺[CASRN175217-20-6];涕必灵,2-(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US3017415);溴氟唑菌,2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺[CASRN130000-40-7];甲基托布津,1,2-亚苯基二(亚氨基硫代羰基)二(氨基甲酸甲基酯)(DE-A1930540);噻酰菌胺,3'-氯-4,4'-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺[CASRN223580-51-6];三环唑,5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3]苯并噻唑[CASRN41814-78-2];嗪氨灵,N,N'-{哌嗪-1,4-二基二[(三氯甲基)亚甲基]}二甲酰胺(DE1901421);波尔多液,CuSO4×3Cu(OH)2×3CaSO4的混合物[CASRN8011-63-0];醋酸铜,Cu(OCOCH3)2[CASRN8011-63-0];王铜,Cu2Cl(OH)3[CASRN1332-40-7];碱式硫酸铜,CuSO4[CASRN1344-73-6];乐杀螨,3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯[CASRN485-31-4];敌螨普,巴豆酸2,6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”为1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US2526660);敌螨通,碳酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基·异丙基酯[CASRN973-21-7];异丙消,5-硝基间苯二甲酸二异丙基酯(Proc.Br.Insectic.Fungic.Conf.7.,第2卷,第673页(1973));拌种咯,4-(2,3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-PestsDis.,第1卷,第65页);氟菌,4-(2,2-二氟苯并[1,3]二氧杂环戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticideManual,TheBritishCropProtectionCouncil出版,第10版(1995),第482页);噻二唑素,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯[CASRN135158-54-2];flubenthiavalicarb(苯噻菌胺),{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸异丙酯(JP-A09/323984);氯环丙酰胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺[CASRN104030-54-8];百菌清,2,4,5,6-四氯间苯二甲腈(US3290353);环氟菌胺,(Z)-N-[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺(WO96/19442);清菌脲,1-(2-氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙基脲(US3957847);哒菌清,6-(3,5-二氯苯基对甲苯基)哒嗪-3(2H)-酮(US4052395);双氯氰菌胺(diclocymet),(RS)-2-氰基-N-[(R)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]-3,3-二甲基丁酰胺[CASRN139920-32-4];乙霉威,3,4-二乙氧基苯胺基甲酸异丙基酯(EP78663);克瘟散,二硫代膦酸O-乙基S,S-二苯基酯(DE1493736);噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A639574);环酰菌胺,N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.,1998,第2卷,第327页);薯瘟锡,三苯基锡(US3499086);氰菌胺,N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP262393);嘧菌腙,嘧菌胺,(Z)-2’-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[CASRN89269-64-7];氟啶胺,3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(ThePesticideManual,TheBritishCropProtectionCouncil出版,第10版(1995),第474页);藻菌磷,乙磷铝,膦酸乙酯(FR2254276);异丙菌胺,[(1S)-2-甲基-1-(1-对甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸异丙酯(EP-A472996);六氯苯(C.R.SeancesAcad.Agric.Fr.,第31卷,第24页,1945);苯菌酮,3'-溴-2,3,4,6'-四甲氧基-2',6-二甲基苯乙酮(US5945567);戊菌隆,1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(DE2732257);吡噻菌胺,(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP10/130268);百维灵,3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯(DE567169);四氯苯酞(DE1643347);甲基立枯磷(toloclofos-methyl),硫代膦酸O-2,6-二氯对甲苯基O,O-二甲基酯(GB1467561);五氯硝基苯,五氯硝基苯(DE682048);苯酰菌胺,(RS)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CASRN156052-68-5];腈嘧菌酯,2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP382375),醚菌胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺(EP477631);烯肟菌酯,2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP936213);氟嘧菌酯,(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5,6-二氢-1,4,2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO97/27189);亚胺菌,(E)-甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯(EP253213);叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP398692);肟醚菌胺,(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(甲氧亚氨基)-4,6-二甲基-2,8-二氧杂-3,7-二氮杂壬-3,6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552);啶氧菌酯,3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP278595);唑菌胺酯,N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO96/01256);肟菌酯,(E)-甲氧亚氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯(EP460575);敌菌丹,N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺(Phytopathology,第52卷,第754页(1962));克菌丹,N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺(US2553770);抑菌灵,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE1193498);灭菌丹,N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(US2553770);对甲抑菌灵,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺(DE1193498);烯酰吗啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP120321);氟联苯菌,2-(3,4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三氟-N-甲基对甲苯甲酰胺[AGROWno.243,22(1995)];氟吗啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP860438);5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯(CN1939128)。
称为组分2或组分3的活性物质、其制备及其例如对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/);这些物质可以市购。由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.PlantSci.48(6),587-94,1968;EP-A141317;EP-A152031;EP-A226917;EP-A243970;EP-A256503;EP-A428941;EP-A532022;EP-A1028125;EP-A1035122;EP-A1201648;EP-A1122244,JP2002316902;DE19650197;DE10021412;DE102005009458;US3,296,272;US3,325,503;WO98/46608;WO99/14187;WO99/24413;WO99/27783;WO00/29404;WO00/46148;WO00/65913;WO01/54501;WO01/56358;WO02/22583;WO02/40431;WO03/10149;WO03/11853;WO03/14103;WO03/16286;WO03/53145;WO03/61388;WO03/66609;WO03/74491;WO04/49804;WO04/83193;WO05/120234;WO05/123689;WO05/123690;WO05/63721;WO05/87772;WO05/87773;WO06/15866;WO06/87325;WO06/87343;WO07/82098;WO07/90624,WO11/028657,WO2012/168188,WO2007/006670,WO2011/77514;WO13/047749,WO10/069882,WO13/047441,WO03/16303,WO09/90181,WO13/007767,WO13/010862,PCT/EP2012/065650和PCT/EP2012/065651)。
活性物质的混合物可以通过常规方法,例如通过对化合物I的组合物所给方法制备成除了活性成分外还包含至少一种惰性成分(助剂)的组合物。
关于该类组合物的常规成分,参考对含有化合物I的组合物所给解释。
本发明活性物质的混合物适合作为杀真菌剂,正如式I化合物一样。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌,尤其是选自子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲)的植物病原性真菌具有显著的效力。此外,分别参考有关化合物和含有化合物I的组合物的杀真菌活性的结实。
根据一个实施方案,选自L1)、L3)和L5)组的微生物农药不仅包括本文所定义的相应微生物的分离的纯培养物,而且包括其无细胞抽提液、其在全肉汤培养物中的悬浮液或作为含代谢物的上清液或由微生物或微生物菌株的全肉汤培养物得到的提纯代谢物。
根据另一实施方案,选自L1)、L3)和L5)组的微生物农药不仅包括本文所定义的相应微生物的分离的纯培养物,而且包括其无细胞抽提液或至少一种其代谢物和/或具有所有其识别特征的相应微生物的突变体以及该突变体的无细胞抽提液或至少一种代谢物。
“全肉汤培养物”是指含有细胞核培养基的液体培养物。
“上清液”是指通过离心、过滤、沉降或本领域众所周知的其他方法除去在肉汤中生长的细胞时残留的液体肉汤。
术语“无细胞抽提液”是指植物细胞、孢子的抽提液和/或微生物的全培养肉汤,其包含由相应微生物产生的细胞代谢物且可以通过本领域已知的细胞破碎方法如溶剂基细胞破碎方法(例如有机溶剂如醇类,有时与合适的盐组合)、温度基细胞破碎方法、施加剪切力、使用超声发生器的细胞破碎得到。所需抽提液可以通过常规浓缩技术如干燥、离心等浓缩。也可以优选在使用之前对粗提取液施加某些使用有机溶剂和/或水基介质的洗涤步骤。
术语“代谢物”是指由微生物(如真菌和细菌)产生的任何化合物、物质或副产物,其改进植物生长、植物的用水效率、植物健康、植物外观或植物活动周围的土壤中有益微生物的种群。
术语“突变体”是指通过直接突变选择得到的微生物,但也包括已经进一步诱变或者在其他方面调节(例如经由引入质粒)的微生物。因此,实施方案包括相应微生物的突变体、变体和/或衍生物,包括天然突变体和人工诱发突变体二者。例如,突变体可以通过使用常规方法使该微生物经受已知诱导有机体突变的物质,如N-甲基亚硝基胍而诱发。
合适的杀菌剂是拌棉醇和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
在包含选自L1)、L3)和L5)组的微生物农药II的混合物情况下,本发明所用微生物可以以分批方法或以进料分批或重复进料分批方法连续或不连续培养。已知培养方法的综述可以在Chmiel的教科书(Bioprozesstechnik1.EinführungindieBioverfahrenstechnik(GustavFischerVerlag,Stuttgart,1991))或Storhas的教科书(BioreaktorenundperiphereEinrichtungen(ViewegVerlag,Braunschweig/Wiesbaden,1994))中找到。
当活体微生物,如选自L1)、L3)和L5)组的微生物农药II,形成这些组合物的一部分时,该类组合物可以通过常规方法(例如参见H.D.Burges:FormulationofMicobialBiopestcides,Springer,1998)作为除了活性成分外包含至少一种助剂(惰性成分)的组合物制备。该类组合物的合适常规类型是悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。本文中必须考虑的是各配制剂类型或助剂的选择不应影响该组合物储存过程中以及当最终施用于土壤、植物或植物繁殖材料时该微生物的活力。合适的配制剂例如在WO2008/002371,US6955,912,US5,422,107中提到。
合适助剂的实例是本文早先提到的那些,其中必须小心的是该类助剂的选择和量不应影响该组合物中微生物农药的活力。尤其对于杀菌剂和溶剂,必须考虑相应微生物农药与相应微生物的相容性。此外,与微生物农药的组合物可以进一步含有稳定剂或营养物和UV保护剂。合适的稳定剂或营养物例如为α-生育酚,海藻糖,谷氨酸盐,山梨酸钾,各种糖类如葡萄糖、蔗糖、乳糖和麦芽糖糊精(H.D.Burges:FormulationofMicobialBiopestcides,Springer,1998)。合适的UV保护剂例如为无机化合物如二氧化钛、氧化锌和氧化铁颜料或有机化合物如二苯甲酮类、苯并三唑类和苯基三嗪类。这些组合物除了本文对包含化合物I的组合物所提到的助剂外任选包含0.1-80%稳定剂或营养物和0.1-10%UV保护剂。
当将包含微生物农药的混合物用于作物保护中时,施用率优选为约1×106-5×1015(或更大)CFU/ha。优选孢子浓度为约1×107-1×1011CFU/ha。在(昆虫病原性)线虫作为微生物农药(例如斯氏夜蛾线虫)的情况下,施用率优选为约1×105-1×1012(或更大),更优选1×108-1×1011,甚至更优选5×108-1×1010个个体(例如卵、幼虫或任何其他活体阶段形式,优选infetive幼虫阶段)/ha。
当将包含微生物农药的混合物用于种子处理时,对于植物繁殖材料的施用率优选为约1×106-1×1012(或更大)CFU/种子。优选浓度为约1×106-1×1011CFU/种子。在微生物农药II的情况下,对于植物繁殖材料的施用率也优选为约1×107-1×1014(或更大)CFU/100kg种子,优选1×109至约1×1011CFU/100kg种子。
I.合成实施例
适当改变原料,使用下面合成实施例中所给程序得到其他化合物I。以此方式生产的化合物列于包括相应物理数据的下表I中。根据US5439911A中所给程序合成4-氯-6-乙基-5-嘧啶甲酸乙酯。如EP606011A1所述制备4-氯-6-甲基-5-嘧啶甲酸甲酯。
实施例1:制备2-(4-碘苯氧基)-4-(三氟甲基)吡啶
向4-碘苯酚(200g,910mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(1L)中的溶液中缓慢加入氢化钠(47g,1.2mol)。将该反应在室温下搅拌30分钟,然后加入2-氯-4-三氟甲基吡啶(165g,910mmol)并将该溶液在110℃下搅拌4小时和在室温下搅拌12小时。将反应溶液倾入水中并用甲基叔丁基醚萃取(3×)。将合并的有机层依次用水、氯化锂溶液和10%氢氧化钠溶液洗涤。然后将合并的有机相在硫酸钠上干燥并真空除去溶剂,得到91%(303g,830mmol)产率的2-(4-碘苯氧基)-4-(三氟甲基)吡啶。
实施例2:制备5-[4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]戊-4-炔-2-胺
向2-(4-碘苯氧基)-4-(三氟甲基)吡啶(102g,279mmol)在四氢呋喃(500mL)中的溶液中加入三乙胺(84g,838mmol)、碘化铜(I)(0.53g,3mmol)和Pd(PPh3)2Cl2(2g,3mmol),然后加入戊-4-炔-2-醇(28g,335mmol)。将该反应在室温下搅拌1小时,然后在硅藻土上过滤,然后用甲基叔丁基醚漂洗。然后将水和甲基叔丁基醚加入滤液中。将有机层分离并真空浓缩,得到93g粗5-[4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]戊-4-炔-2-醇。将该物质再溶于二氯甲烷(1L)和三乙胺(58g,576mmol)中。将反应溶液冷却至5℃并加入甲磺酰氯(42g,288mmol)。将该溶液温热过夜至室温。将反应溶液倾入水中并用二氯甲烷萃取。将合并的有机层在硫酸钠上干燥,然后真空除去溶剂,得到121g粗甲磺酸酯。将该粗产物再溶于N,N-二甲基甲酰胺(600mL)中,向其中加入叠氮化钠(94g,1.4mol)。将反应溶液加热至80℃并保持2小时,然后冷却至室温。加入水和甲基叔丁基醚,将有机层合并并真空浓缩,得到91g粗叠氮化物产物。将该叠氮化物溶于甲醇(700mL)中,加入氯化锡(II)-H2O(118g,523mmol)。将该反应在室温下搅拌过夜,然后浓缩。向残余物中加入10%氢氧化钠溶液并将粗产物用二氯甲烷萃取,然后将其在硫酸钠上干燥并真空浓缩。将残余物在硅胶柱上过滤,得到96%所需产物。
实施例3:制备6-氯-N5-甲基-N4-[1-甲基-4-[4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]丁-3-炔基]嘧啶-4,5-二胺(I-92)
向5-[4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]戊-4-炔-2-胺(401mg,1.12mmool)在N-甲基吡咯烷酮(5mL)中的溶液中加入二异丙基乙基胺(1.45g,10mmol)。将该溶液在室温下搅拌5分钟,此时加入4,6-二氯-N-甲基-嘧啶-5-胺(200mg,1.12mmol)。将反应混合物在80℃下搅拌48小时,然后冷却至室温。将反应溶液倾入水中并用甲基叔丁基醚萃取(3×)。将合并的有机层用水洗涤。然后将合并的有机相在硫酸钠上干燥,浓缩并通过快速二氧化硅柱层析(环即烷/乙酸乙酯)提纯残余物,以褐色油得到29%(150mg,0.32mmol)标题产物。
表I中所列化合物以类似方式制备。
表I:如本文所定义的式I化合物I-1至I-107,其中R、R1和R2在每种情况下为氢。表述Me和Et分别涉及基团CH3和CH2CH3
*Rb在苯基环上的位置相对于与苯基环键合的链炔结构部分定义为邻(o-)位;n=0表示在苯基环上不存在取代基Rb。m.p.=熔点(℃);在Ra5和Ra6与嘧啶环的两个环成员碳原子一起构成稠合环体系的情况下,#5和#6表示与嘧啶环的连接点,各自分别对应于取代基Ra5或Ra6的位置。
HPLC:HPLC柱KinetexXBC181.7μ(50×2.1mm);洗脱液:乙腈/水+0.1%TFA(在60℃下在1.5分钟内梯度为5:95-100:0,在1.5分钟内流速梯度为0.8-1.0ml/min)。MS:Quadrupol电喷射离子化,80V(正模式)。
II.杀真菌活性的生物学实施例
化合物I的杀真菌作用由下列试验证实:
A.玻璃温室试验
以几个步骤制备喷雾溶液:
制备储备溶液:将丙酮和/或二甲亚砜和基于乙氧基化烷基酚的润湿剂/乳化剂Wettol的溶剂/乳化剂比(体积)为99/1的混合物加入25mg化合物中,总共得到5ml。然后加入水至总体积为100ml。
将该储备溶液用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释至给定浓度。
在最后培养期之后,以患病叶面积%肉眼评价叶子上的真菌侵袭程序。应用实施例1:对西红柿上由致病疫霉引起的晚疫病的防治
使西红柿幼苗在盆中生长。将这些植株用含有下表所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。第二天将被处理植株用致病疫霉的孢子囊含水悬浮液接种。在接种之后将试验植株立即转移到潮湿室中。在18-20℃和接近100%的相对湿度下6天之后,以患病叶面积%肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。
在该试验中,用250ppm活性化合物I-5,I-11,I-14,I-20,I-23,I-34,I-35,I-37,I-44,I-47,I-48,I-50,I-56,I-59,I-65,I-66,I-67,I-70,I-71,I-79,I-81或I-82处理的植株显示出至多20%的患病叶面积,而未处理植株显示出84%的患病叶面积。在该试验中,用250ppm活性化合物处理的植株I-84,I-86,I-87,I-88,I-89,I-90,I-91,I-92,I-95,I-97,I-98,I-99,I-101,I-102,I-103,I-105,I-106或I-107显示出至多20%的患病叶面积,而未处理植株显示出83%的患病叶面积。
应用实施例2:在小麦上对由小麦壳针孢引起的叶斑病的预防性防治
将盆栽小麦秧苗的叶子用如所述制备的活性化合物或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。将植株风干。在第二天将植株用小麦壳针孢的含水孢子悬浮液接种。然后立即将试验植株转移到18-22℃和相对湿度接近100%的潮湿室中。4天后将植株转移到18-22℃和相对湿度接近70%的室中。4周后以患病叶面积%肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。
在该试验中,用250ppm活性化合物I-1,I-3,I-4,I-5,I-7,I-8,I-9,I-10,I-13,I-14,I-15,I-16,I-18,I-19,I-20,I-22,I-23,I-24,I-25,I-26,I-28,I-29,I-30,I-32,I-33,I-34,I-35,I-36,I-37,I-40,I-42,I-43,I-44,I-46,I-47,I-48,I-49,I-50,I-51,I-52,I-53,I-54,I-55,I-56,I-57,I-58,I-59,I-60,I-61,I-64,I-69,I-72,I-74或I-75处理的植株显示出至多20%的患病叶面积,而未处理植株显示出92%的患病叶面积。
应用实施例3:在小麦上对由小麦叶锈菌引起的褐锈病的预防性防治
将盆栽小麦秧苗的两片最初发育的叶子用含有下述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。第二天将植株用小麦叶锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功,将植株转移到相对湿度为95-99%和20-24℃的无光潮湿室中24小时。然后将试验植株在20-24℃和65-70%的相对湿度下于温室中栽培6天。以患病叶面积%肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。
在该试验中,用250ppm活性化合物I-1,I-3,I-4,I-5,I-6,I-8,I-9,I-11,I-12,I-13,I-14,I-15,I-19,I-20,I-23,I-24,I-25,I-26,I-28,I-29,I-34,I-46,I-47,I-48,I-49,I-50,I-51,I-52,I-54,I-56,I-57,I-58,I-59,I-60,I-64,I-69或I-73处理的植株显示出至多20%的患病叶面积,而未处理植株显示出86%的患病叶面积。
应用实施例4:在大豆上对由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的保护性防治
将盆栽大豆秧苗的叶子用含有下述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。将植株风干。将试验植株在23-27℃和60-80%的相对湿度下于温室中栽培1天。然后将植株用豆薯层锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功,将植株转移到相对湿度为约95%和20-24℃的潮湿室中24小时。将试验植株在23-27℃和60-80%的相对湿度下于温室中栽培14天。以患病叶面积%肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。
在该试验中,用250ppm活性化合物I-2,I-4,I-9,I-10,I-18,I-20,I-22,I-29,I-30,I-33,I-36,I-37,I-39,I-42,I-43,I-46,I-48,I-49,I-50,I-51,I-52,I-55,I-56,I-58,I-59,I-64,I-65,I-66,I-67,I-69,I-71,I-73,I-77,I-80或I-82处理的植株显示出至多15%的患病叶面积,而未处理植株显示出94%的患病叶面积。在该试验中,用250ppm活性化合物I-83,I-86,I-90,I-92,I-93,I-94,I-95,I-96,I-97,I-101或I-105处理的植株显示出至多15%的患病叶面积,而未处理植株显示出95%的患病叶面积。
应用实施例5:在大豆上对豆薯层锈菌(大豆锈病)的治疗作用
用大豆锈病(豆薯层锈菌)的孢子悬浮液对盆栽大豆秧苗的叶子撒粉。然后在23-27℃下将植株放入高湿度(90-95%)的室中4天。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植株用含有表4所述浓度(250ppm)的活性物质的含水悬浮液喷雾至滴流点。在喷雾悬浮液干燥之后将测试植株返回温室中并在20-22℃的温度和65-70%相对大气湿度下再栽培14天。然后肉眼确定叶子上的锈病发展程度。
在该试验中,用250ppm活性化合物I-87,I-89,I-102或I-106处理的植株显示出至多15%的患病叶面积,而未处理植株显示出95%的患病叶面积。
应用实施例6:在青椒叶上对灰葡萄孢的预防性杀真菌防治
使青椒幼苗在盆中生长至4-5叶阶段。将这些植株用含有下表所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。第二天将植株用含有灰葡萄孢的孢子悬浮液的生物麦芽水溶液接种。然后立即将植株转移到潮湿室中并在22-24℃和接近100%的相对湿度下保持5天。
在该试验中,用250ppm活性化合物I-2,I-18,I-22,I-29,I-33,I-35,I-36,I-39,I-41,I-42,I-43,I-60或I-74处理的植株显示出至多15%的患病叶面积,而未处理植株显示出95%的患病叶面积。
应用实施例7:对西红柿上由致病疫霉引起的晚疫病的防治
使西红柿幼苗在盆中生长。将这些植株用含有下表所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。7天后将被处理植株用致病疫霉的孢子囊含水悬浮液接种。在接种之后将试验植株立即转移到潮湿室中并在18-20℃和接近100%的相对湿度下保持6天。
在该试验中,用250ppm活性化合物I-29,I-35,I-37,I-44,I-47,I-48,I-49,I-50,I-56,I-59,I-65,I-66,I-67,I-70或I-78处理的植株显示出至多20%的患病叶面积,而未处理植株显示出67%的患病叶面积。在该试验中,用250ppm活性化合物I-85,I-89,I-91,I-100,I-101,I-102,I-103,I-104,I-105,I-106或I-107处理的植株显示出至多20%的患病叶面积,而未处理植株显示出84%的患病叶面积。

Claims (13)

1.式I化合物以及式I化合物的N-氧化物和可农用盐:
其中
Ra5、Ra6相互独立地为氢、卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、NRARB、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'或C(=NH)-O-R”';
RA、RB相互独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、苯基、苄基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基或-(C=O)-R';
R'为氢、OH、NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基;
R”为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;
R'"为氢或C1-C4烷基;或者
Ra5、Ra6与它们所连接的两个环成员碳原子一起形成稠合5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环,其中该稠合杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中该稠合碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团;
R为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、CN、CH2CN、NRARB或CH2-O-C(=O)R';
R1、R2相互独立地为氢、卤素、CN、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、C3-C8环烷氧基、NRARB、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'、-C(=NH)-O-R”'或苄基,其中苄基的苯基结构部分未被取代或者带有1、2、3、4或5个选自CN、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基的取代基;或者
与相同碳原子键合的两个基团R1和R2与所述碳原子一起形成饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员碳环或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环,其中上述杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基的取代基;并且上述环的一个或两个CH2基团可以分别被一个或两个C(=O)或C(=S)基团替代;
R3、R4相互独立地为氢、CN、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、C3-C8环烷氧基、NRARB、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'、-C(=NH)-O-R”'或苄基,其中苄基的苯基结构部分未被取代或者带有1、2、3、4或5个选自CN、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基的取代基;或者
与相同碳原子键合的两个基团R3和R4与所述碳原子一起形成饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员碳环或饱和或部分不饱和3、4、5、6或7员杂环,其中上述杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自卤素、CN、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基的取代基;并且上述环的一个或两个CH2基团可以分别被一个或两个C(=O)或C(=S)基团替代;
n为0、1、2、3或4;
Rb独立地选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、NRARB、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'和-C(=NH)-O-R”';
Het为5或6员杂芳基,其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中该杂芳基未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同基团Rc
Rc为卤素、CN、NO2、NH2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C(=O)R'、C(=NOR”)R”'、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基或5或6员杂芳基,其中该杂芳基的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中上述环状基团未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同取代基Rd
Rd为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
或者与Het基团的相邻环成员原子键合的两个基团Rc与所述环成员原子一起形成稠合的5、6或7员饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环,其中稠合杂环的环成员原子除了碳原子外包括1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子,并且其中稠合的碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同基团Re
Re为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
条件是排除6-氯-5-甲氧基-N-[1-甲基-4-[4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]丁-3-炔基]嘧啶-4-胺。
2.根据权利要求1的化合物,其中Ra5和Ra6相互独立地为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧羰基,并且可能的是Ra5或Ra6之一此外可以为氢。
3.根据权利要求1或2的化合物,其中基团-CR3R4-为-CH(CH3)-、-CH(CH2CH3)-、-C(CH3)2-、-CHCN-或-CH(C(=O)-C1-C4烷氧基)。
4.根据权利要求1-3中任一项的化合物,其中基团-CR3R4-为-CH(CH3)-。
5.根据权利要求1-4中任一项的化合物,其中Het为嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基或1,2,4-三嗪-3-基。
6.根据权利要求1-5中任一项的化合物,其中Het为嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基或吡啶-4-基。
7.根据权利要求1-6中任一项的化合物,其中Het带有1或2个选自F、Cl、CN、CH3、OCH3、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2和COOCH3的基团Rc
8.一种制备根据权利要求1的化合物I的方法,包括使式II化合物:
其中Ra5和Ra6如权利要求1所定义,Hal为氟、氯或溴,
与式III化合物在碱和催化剂或碱和催化剂组合的存在下反应:
其中R、R1、R2、R3、R4、Rb、n和Het如权利要求1所定义。
9.一种农业化学组合物,包含助剂和至少一种根据权利要求1-7中任一项的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐。
10.根据权利要求9的农业化学组合物,包含至少一种其他活性物质。
11.一种防治植物病原性有害真菌的方法,该方法包括用有效量的至少一种根据权利要求1-7中任一项的式I化合物或其N-氧化物或可农用盐处理真菌或要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
12.根据权利要求1-7中任一项的式I化合物、其N-氧化物或其可农用盐在防治植物病原性有害真菌中的用途。
13.根据权利要求9或10的组合物,进一步以0.1g-10kg活性组分/100kg种子的量包含种子。
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