JPH09323984A - アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents
アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤Info
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- JPH09323984A JPH09323984A JP16379196A JP16379196A JPH09323984A JP H09323984 A JPH09323984 A JP H09323984A JP 16379196 A JP16379196 A JP 16379196A JP 16379196 A JP16379196 A JP 16379196A JP H09323984 A JPH09323984 A JP H09323984A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】作物に悪影響を及ぼすことなく、植物病害、特
にキュウリべと病に対し高い防除効果を有する新規殺菌
剤を提供する。 【解決手段】一般式［１］ ［式中、Ｒ１は炭素数が１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、炭素数が３〜６のシクロアルキル基、炭素
数が４〜７のシクロアルキルアルキル基、環状エーテル
基、フェニル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原
子で１ヶ所以上置換されていてもよい。）又はアラルキ
ル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原子、メチル
基もしくはメトキシ基で１ヶ所以上置換されていてもよ
い。）を表し、Ｒ２は炭素数が２〜４の直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基又はトリフルオロ
メチル基を表し、ｎは０又は１〜３の整数を表す。］に
て表されるアミノ酸アミド誘導体及びこれを含有する農
園芸用殺菌剤。
にキュウリべと病に対し高い防除効果を有する新規殺菌
剤を提供する。 【解決手段】一般式［１］ ［式中、Ｒ１は炭素数が１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、炭素数が３〜６のシクロアルキル基、炭素
数が４〜７のシクロアルキルアルキル基、環状エーテル
基、フェニル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原
子で１ヶ所以上置換されていてもよい。）又はアラルキ
ル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原子、メチル
基もしくはメトキシ基で１ヶ所以上置換されていてもよ
い。）を表し、Ｒ２は炭素数が２〜４の直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基又はトリフルオロ
メチル基を表し、ｎは０又は１〜３の整数を表す。］に
て表されるアミノ酸アミド誘導体及びこれを含有する農
園芸用殺菌剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミノ酸アミド誘
導体及びこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
に関するものである。
導体及びこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】既に、Ｎ１−［１−（２−フラニル）エ
チル］−Ｎ２−フェノキシカルボニル−Ｌ−バリンアミ
ド等のアミノ酸アミド誘導体が殺菌剤として有用である
ことが知られている（特開平３−１５３６５７号公報明
細書）。また、Ｎ１−［１−（２−ベンゾチアゾリル）
エチル］−Ｎ２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−
バリンアミド等のアミノ酸アミド誘導体が殺菌剤として
有用であることが知られている（国際公開番号９６／０
４２５２号公報明細書）。
チル］−Ｎ２−フェノキシカルボニル−Ｌ−バリンアミ
ド等のアミノ酸アミド誘導体が殺菌剤として有用である
ことが知られている（特開平３−１５３６５７号公報明
細書）。また、Ｎ１−［１−（２−ベンゾチアゾリル）
エチル］−Ｎ２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−
バリンアミド等のアミノ酸アミド誘導体が殺菌剤として
有用であることが知られている（国際公開番号９６／０
４２５２号公報明細書）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】殺菌剤は、使用を繰り
返していると薬剤に対する耐性菌が出現し十分な防除効
果を示さなくなることがある。また、環境問題から、低
濃度で効率良く有害菌を防除できる新しい殺菌剤が求め
られている。
返していると薬剤に対する耐性菌が出現し十分な防除効
果を示さなくなることがある。また、環境問題から、低
濃度で効率良く有害菌を防除できる新しい殺菌剤が求め
られている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは従来知られ
た殺菌剤に優る防除効果を有する農園芸用殺菌剤を開発
するため、アミン部分にベンゾチアゾール環を結合させ
た各種のアミノ酸アミド誘導体を合成し、その殺菌活性
について検討した。その結果、本発明化合物がトマト疫
病、ブドウべと病、キュウリべと病、ジャガイモ疫病等
に対し高い予防活性を有するとともに、トマト疫病、ブ
ドウべと病、キュウリべと病等に対し優れた治療活性を
有していること、さらに有用作物に対してなんらの害も
及ぼさないことを見出し、これらの知見に基づき本発明
を完成した。本発明は（１）一般式
た殺菌剤に優る防除効果を有する農園芸用殺菌剤を開発
するため、アミン部分にベンゾチアゾール環を結合させ
た各種のアミノ酸アミド誘導体を合成し、その殺菌活性
について検討した。その結果、本発明化合物がトマト疫
病、ブドウべと病、キュウリべと病、ジャガイモ疫病等
に対し高い予防活性を有するとともに、トマト疫病、ブ
ドウべと病、キュウリべと病等に対し優れた治療活性を
有していること、さらに有用作物に対してなんらの害も
及ぼさないことを見出し、これらの知見に基づき本発明
を完成した。本発明は（１）一般式
【０００５】
【化３】 ［式中、Ｒ１は炭素数が１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、炭素数が３〜６のシクロアルキル基、炭素
数が４〜７のシクロアルキルアルキル基、環状エーテル
基、フェニル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原
子で１ヶ所以上置換されていてもよい。）又はアラルキ
ル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原子、メチル
基もしくはメトキシ基で１ヶ所以上置換されていてもよ
い。）を表し、Ｒ２は炭素数が２〜４の直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基又はトリフルオロ
メチル基を表し、ｎは０又は１〜３の整数を表す。］に
て表されるアミノ酸アミド誘導体及び（２）これらのア
ミノ酸アミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用
殺菌剤である。
アルキル基、炭素数が３〜６のシクロアルキル基、炭素
数が４〜７のシクロアルキルアルキル基、環状エーテル
基、フェニル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原
子で１ヶ所以上置換されていてもよい。）又はアラルキ
ル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原子、メチル
基もしくはメトキシ基で１ヶ所以上置換されていてもよ
い。）を表し、Ｒ２は炭素数が２〜４の直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基、ニトロ基、シアノ基又はトリフルオロ
メチル基を表し、ｎは０又は１〜３の整数を表す。］に
て表されるアミノ酸アミド誘導体及び（２）これらのア
ミノ酸アミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用
殺菌剤である。
【０００６】本発明化合物は、分子内に不斉炭素原子を
有しており、適切な方法で分割できるエナンチオマーが
存在する。従って、純粋な個々のエナンチオマー又はこ
れらの混合物も本発明化合物に含まれる。
有しており、適切な方法で分割できるエナンチオマーが
存在する。従って、純粋な個々のエナンチオマー又はこ
れらの混合物も本発明化合物に含まれる。
【０００７】
【発明の実施の形態】一般式［Ｉ］において、好ましい
化合物としては、Ｒ１が炭素数２〜６の直鎖もしくは分
岐鎖を有するアルキル基又はフェニル基で、Ｒ２がイソ
プロピル基で、Ｘがハロゲン原子で、ｎが０又は１であ
り、アミノ酸がＬ体である化合物を挙げることができ
る。特に好ましい化合物は、Ｎ１−［１−（６−フルオ
ロ−２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｎ
２−イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリンアミドであ
る。
化合物としては、Ｒ１が炭素数２〜６の直鎖もしくは分
岐鎖を有するアルキル基又はフェニル基で、Ｒ２がイソ
プロピル基で、Ｘがハロゲン原子で、ｎが０又は１であ
り、アミノ酸がＬ体である化合物を挙げることができ
る。特に好ましい化合物は、Ｎ１−［１−（６−フルオ
ロ−２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｎ
２−イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリンアミドであ
る。
【０００８】次に、一般式［Ｉ］で表される本発明化合
物の代表例を表１〜表３に示すが、これらに限られるも
のではない。なお、化合物番号は以後の記載において参
照される。
物の代表例を表１〜表３に示すが、これらに限られるも
のではない。なお、化合物番号は以後の記載において参
照される。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【表２】
【００１１】
【表３】
【００１２】表１〜表３において、化合物４２及び４３
はＤＬ−アミノ酸アミド誘導体であり、その他の化合物
はＬ−アミノ酸アミド誘導体である。
はＤＬ−アミノ酸アミド誘導体であり、その他の化合物
はＬ−アミノ酸アミド誘導体である。
【００１３】一般式［Ｉ］で示される本発明化合物は、
例えば以下に示す製造法に従って製造することができ
る。 製造法Ａ
例えば以下に示す製造法に従って製造することができ
る。 製造法Ａ
【００１４】
【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を示
す。）
す。）
【００１５】本発明化合物［Ｉ］は一般式［ＩＩ］で表
されるアミノ酸誘導体又はそのカルボキシル基が活性化
された化合物を、必要に応じて触媒及び／又は塩基の存
在下に、一般式［ＩＩＩ］で表されるアミン類と反応さ
せることにより製造することができる。
されるアミノ酸誘導体又はそのカルボキシル基が活性化
された化合物を、必要に応じて触媒及び／又は塩基の存
在下に、一般式［ＩＩＩ］で表されるアミン類と反応さ
せることにより製造することができる。
【００１６】この反応において、一般式［ＩＩ］で表さ
れるアミノ酸誘導体のカルボキシル基が活性化された化
合物としては、例えば酸塩化物等の酸ハロゲン化物、一
般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体２分子が脱水縮
合した酸無水物、一般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘
導体と他の酸やＯ−アルキル炭酸等とで構成される混合
酸無水物、ｐ−ニトロフェニルエステル、２−テトラヒ
ドロピラニルエステルもしくは２−ピリジルエステル等
の活性化されたエステル類等を挙げることができる。
れるアミノ酸誘導体のカルボキシル基が活性化された化
合物としては、例えば酸塩化物等の酸ハロゲン化物、一
般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体２分子が脱水縮
合した酸無水物、一般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘
導体と他の酸やＯ−アルキル炭酸等とで構成される混合
酸無水物、ｐ−ニトロフェニルエステル、２−テトラヒ
ドロピラニルエステルもしくは２−ピリジルエステル等
の活性化されたエステル類等を挙げることができる。
【００１７】また、この反応はＮ，Ｎ’−ジシクロヘキ
シルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、２−
クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１
−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボ
ジイミド塩酸塩等の縮合剤を用いて行うこともできる。
シルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、２−
クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１
−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボ
ジイミド塩酸塩等の縮合剤を用いて行うこともできる。
【００１８】この反応で使用できる溶媒としては、反応
を阻害しない溶媒であればよく、例えばペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢
酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、更にはジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラ
ン等の非プロトン性極性溶媒あるいはこれらから選択さ
れる溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができ
る。
を阻害しない溶媒であればよく、例えばペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢
酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、更にはジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラ
ン等の非プロトン性極性溶媒あるいはこれらから選択さ
れる溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができ
る。
【００１９】塩基としては、この型の反応に一般的に用
いられるものが使用できる。例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カル
シウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更にはト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリ
ン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−
エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等があげられる。好ましく
はトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン
等の第三級アミン類が挙げられる。
いられるものが使用できる。例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カル
シウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更にはト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリ
ン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−
エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等があげられる。好ましく
はトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン
等の第三級アミン類が挙げられる。
【００２０】触媒としては、例えば４−ジメチルアミノ
ピリジン、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ジメチ
ルホルムアミド等が挙げられる。反応温度は−７５℃〜
１００℃の範囲、好ましくは−６０℃〜４０℃の範囲に
おいて行われる。反応時間は１〜２０時間が好ましい。
ピリジン、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ジメチ
ルホルムアミド等が挙げられる。反応温度は−７５℃〜
１００℃の範囲、好ましくは−６０℃〜４０℃の範囲に
おいて行われる。反応時間は１〜２０時間が好ましい。
【００２１】なお、原料である一般式［ＩＩ］で表され
る化合物は、例えばＬ−バリンと二炭酸ジ（ｔｅｒｔ−
ブチル）とを炭酸水素ナトリウム存在下に反応させるこ
とにより、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−バ
リンとして製造することができる。また、ＤＬ−バリン
とカルボベンゾキシクロリドとを炭酸水素ナトリウム存
在下に反応させることにより、Ｎ−ベンジルオキシカル
ボニル−ＤＬ−バリンとして製造することができる。こ
れらは、すでに知られた方法である〔メトーデン・デル
・オルガニッシェン・ヘミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅ
ｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ），第１５
巻，第２号，第２頁；ゲオルグ・チーメ・フェルラク・
スツッツガルト（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌ
ａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）（１９７４年）、ケミスト
リー・オブ・ジ・アミノ・アシッズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｉｎｏ Ａｃｉｄｓ），第２
巻，第８９１頁；ジョン・ウイリー・アンド・サンズ，
ニューヨーク（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，
Ｎ．Ｙ．）（１９６４年）、ジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ），第７９巻，第４６８６頁（１９５
７年）〕。
る化合物は、例えばＬ−バリンと二炭酸ジ（ｔｅｒｔ−
ブチル）とを炭酸水素ナトリウム存在下に反応させるこ
とにより、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−バ
リンとして製造することができる。また、ＤＬ−バリン
とカルボベンゾキシクロリドとを炭酸水素ナトリウム存
在下に反応させることにより、Ｎ−ベンジルオキシカル
ボニル−ＤＬ−バリンとして製造することができる。こ
れらは、すでに知られた方法である〔メトーデン・デル
・オルガニッシェン・ヘミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅ
ｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ），第１５
巻，第２号，第２頁；ゲオルグ・チーメ・フェルラク・
スツッツガルト（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌ
ａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）（１９７４年）、ケミスト
リー・オブ・ジ・アミノ・アシッズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｉｎｏ Ａｃｉｄｓ），第２
巻，第８９１頁；ジョン・ウイリー・アンド・サンズ，
ニューヨーク（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，
Ｎ．Ｙ．）（１９６４年）、ジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ），第７９巻，第４６８６頁（１９５
７年）〕。
【００２２】これらアミノ酸誘導体のカルボキシル基が
活性化された化合物のうち、例えば混合酸無水物は、一
般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体と塩化ピバロイ
ルとを有機塩基類存在下に反応させることにより製造す
ることができる。また、ｐ−ニトロフェニルエステル
は、一般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体とｐ−ニ
トロフェノールとを縮合剤存在下に反応させることによ
り製造することができる。これらは、すでに知られた方
法である〔メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミ
ー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ），第１５巻，第２号，第２頁；ゲオ
ルグ・チーメ・フェルラク・スツッツガルト（Ｇｅｏｒ
ｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ）（１９７４年）、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ），第３８巻，第６０５
頁（１９０５年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔ
ｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ），第７４巻，第６７６頁（１９５２年）、ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテ
ィ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），第８６巻，第
１８３９頁（１９６４年）〕。 製造法Ｂ
活性化された化合物のうち、例えば混合酸無水物は、一
般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体と塩化ピバロイ
ルとを有機塩基類存在下に反応させることにより製造す
ることができる。また、ｐ−ニトロフェニルエステル
は、一般式［ＩＩ］で表されるアミノ酸誘導体とｐ−ニ
トロフェノールとを縮合剤存在下に反応させることによ
り製造することができる。これらは、すでに知られた方
法である〔メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミ
ー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ），第１５巻，第２号，第２頁；ゲオ
ルグ・チーメ・フェルラク・スツッツガルト（Ｇｅｏｒ
ｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ）（１９７４年）、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ），第３８巻，第６０５
頁（１９０５年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔ
ｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ），第７４巻，第６７６頁（１９５２年）、ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテ
ィ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），第８６巻，第
１８３９頁（１９６４年）〕。 製造法Ｂ
【００２３】
【化５】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を表
し、Ｚはハロゲン原子又は基−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１を表
す。）
し、Ｚはハロゲン原子又は基−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１を表
す。）
【００２４】本発明化合物［Ｉ］は一般式［ＩＶ］で表
される化合物を塩基の存在下又は非存在下に、一般式
［Ｖ］で表されるアミン類又はその塩酸塩等の無機酸塩
もしくはトシル酸塩等の有機酸塩と反応させることによ
り製造することができる。
される化合物を塩基の存在下又は非存在下に、一般式
［Ｖ］で表されるアミン類又はその塩酸塩等の無機酸塩
もしくはトシル酸塩等の有機酸塩と反応させることによ
り製造することができる。
【００２５】本反応で使用できる溶媒としては、反応を
阻害しない溶媒であれば良く、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロ
イン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エ
チル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピオノ
ニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラン等の非
プロトン性極性溶媒又は水あるいはこれらから選択され
る溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
阻害しない溶媒であれば良く、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロ
イン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エ
チル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピオノ
ニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラン等の非
プロトン性極性溶媒又は水あるいはこれらから選択され
る溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００２６】塩基としては、この型の反応に一般的に用
いられるものが使用できる。例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カル
シウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更には、
トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペ
リジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−
５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等
が挙げられる。好ましくはトリエチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の第
三級アミン類が挙げられる。反応温度は、−２０℃〜１
００℃の範囲であり、０℃〜４０℃の範囲が好ましい。
反応時間は、３０分〜２０時間が好ましい。
いられるものが使用できる。例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カル
シウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更には、
トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペ
リジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−
５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等
が挙げられる。好ましくはトリエチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の第
三級アミン類が挙げられる。反応温度は、−２０℃〜１
００℃の範囲であり、０℃〜４０℃の範囲が好ましい。
反応時間は、３０分〜２０時間が好ましい。
【００２７】本発明化合物の原料である一般式［ＩＩ
Ｉ］で表されるアミン類は、例えば特開平６−２５１６
０号公報明細書及び特開平８−６７６７７号公報明細書
に従って製造することができる。
Ｉ］で表されるアミン類は、例えば特開平６−２５１６
０号公報明細書及び特開平８−６７６７７号公報明細書
に従って製造することができる。
【００２８】本発明化合物の中間体である一般式［Ｖ］
で表される縮合ヘテロ環誘導体は、例えば、製造法Ａの
方法で合成された化合物［Ｉ］のカルバミン酸エステル
類を、アミノ酸のアミノ保護基を除去する一般的に知ら
れた方法、例えば接触還元法や液体フッ化水素、スルホ
ン酸類、塩化水素、臭化水素、ギ酸等の酸で処理するこ
とにより製造することができる。
で表される縮合ヘテロ環誘導体は、例えば、製造法Ａの
方法で合成された化合物［Ｉ］のカルバミン酸エステル
類を、アミノ酸のアミノ保護基を除去する一般的に知ら
れた方法、例えば接触還元法や液体フッ化水素、スルホ
ン酸類、塩化水素、臭化水素、ギ酸等の酸で処理するこ
とにより製造することができる。
【００２９】次に、本発明化合物の中間体である一般式
［ＩＩＩ］で表される化合物の製造例を説明する。
［ＩＩＩ］で表される化合物の製造例を説明する。
【００３０】参考例１ １−（６−フルオロ−２−ベン
ゾチアゾリル）−１−メチルエチルアミンの製造 ２−アミノ−５−フルオロチオフェノール４３ｇ、マロ
ンニトリル２０ｇ及び酢酸１８ｇをエタノール５００ｍ
ｌに溶解し、室温にて４８時間撹拌した。この反応液を
水中に投じ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを減圧下に
て濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、２−シアノメチル−６−フルオロ
ベンゾチアゾール１６ｇを得た。得られた２−シアノメ
チル−６−フルオロベンゾチアゾール１６ｇをテトラヒ
ドロフラン３００ｍｌに溶解し、氷冷下にて水素化ナト
リウム４．８ｇを加え、同温にて３０分間撹拌した。つ
いで、氷冷下にてヨウ化メチル２８ｇを滴下した。滴下
終了後、反応液を室温にて２時間撹拌した。反応終了
後、反応液を水中に投じ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。こ
れを減圧下にて濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、２−（１−シアノ−
１−メチルエチル）−６−フルオロベンゾチアゾ−ル１
３．２ｇを得た。さらに、得られた２−（１−シアノ−
１−メチルエチル）−６−フルオロベンゾチアゾ−ル１
３．２ｇをｔｅｒｔ−ブタノール１５０ｍｌに溶解し、
水酸化カリウム６．７ｇを加え、８０℃にて２時間加熱
撹拌した。反応終了後、反応液を水中に投じ、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。これを減圧下にて濃縮して、得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
２−（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）−２−メ
チルプロパンカルボン酸アミド１０．２ｇを得た。次
に、水酸化ナトリウム８．６ｇを水２００ｍｌに溶解
し、これに氷冷下にて臭素６．８ｇを滴下した後、さら
に同温にて１時間撹拌した。この溶液に、先に得られた
２−（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）−２−メ
チルプロパンカルボン酸アミド１０．２ｇを氷冷下にて
加え、ついで、室温にて７２時間撹拌した。反応終了
後、反応液を水中に投じ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。こ
れを減圧下にて濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．４ｇ（収
率１０％）を得た。
ゾチアゾリル）−１−メチルエチルアミンの製造 ２−アミノ−５−フルオロチオフェノール４３ｇ、マロ
ンニトリル２０ｇ及び酢酸１８ｇをエタノール５００ｍ
ｌに溶解し、室温にて４８時間撹拌した。この反応液を
水中に投じ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを減圧下に
て濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、２−シアノメチル−６−フルオロ
ベンゾチアゾール１６ｇを得た。得られた２−シアノメ
チル−６−フルオロベンゾチアゾール１６ｇをテトラヒ
ドロフラン３００ｍｌに溶解し、氷冷下にて水素化ナト
リウム４．８ｇを加え、同温にて３０分間撹拌した。つ
いで、氷冷下にてヨウ化メチル２８ｇを滴下した。滴下
終了後、反応液を室温にて２時間撹拌した。反応終了
後、反応液を水中に投じ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。こ
れを減圧下にて濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、２−（１−シアノ−
１−メチルエチル）−６−フルオロベンゾチアゾ−ル１
３．２ｇを得た。さらに、得られた２−（１−シアノ−
１−メチルエチル）−６−フルオロベンゾチアゾ−ル１
３．２ｇをｔｅｒｔ−ブタノール１５０ｍｌに溶解し、
水酸化カリウム６．７ｇを加え、８０℃にて２時間加熱
撹拌した。反応終了後、反応液を水中に投じ、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。これを減圧下にて濃縮して、得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
２−（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）−２−メ
チルプロパンカルボン酸アミド１０．２ｇを得た。次
に、水酸化ナトリウム８．６ｇを水２００ｍｌに溶解
し、これに氷冷下にて臭素６．８ｇを滴下した後、さら
に同温にて１時間撹拌した。この溶液に、先に得られた
２−（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）−２−メ
チルプロパンカルボン酸アミド１０．２ｇを氷冷下にて
加え、ついで、室温にて７２時間撹拌した。反応終了
後、反応液を水中に投じ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。こ
れを減圧下にて濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．４ｇ（収
率１０％）を得た。
【００３１】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．６
２（６Ｈ，ｓ）、１．９５（２Ｈ，ｂｓ）、７．０８〜
７．８８（３Ｈ，ｍ）
２（６Ｈ，ｓ）、１．９５（２Ｈ，ｂｓ）、７．０８〜
７．８８（３Ｈ，ｍ）
【００３２】次に、本発明化合物の中間体である一般式
〔Ｖ〕で表される化合物の製造例を説明する。
〔Ｖ〕で表される化合物の製造例を説明する。
【００３３】参考例２ Ｎ１−［１−（６−フルオロ−
２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｌ−バ
リンアミドの製造 Ｎ２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ１−［１−
（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）−１−メチル
エチル］−Ｌ−バリンアミド１．３ｇをクロロホルム５
０ｍｌに溶解し、室温にて１時間塩化水素ガスを導入し
た。反応終了後、水５０ｍｌを加え激しく撹拌した後、
水層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でアルカリ性とし
て酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下にて溶媒を留去し、目
的物０．９８ｇ（収率１００％）を得た。
２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｌ−バ
リンアミドの製造 Ｎ２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ１−［１−
（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）−１−メチル
エチル］−Ｌ−バリンアミド１．３ｇをクロロホルム５
０ｍｌに溶解し、室温にて１時間塩化水素ガスを導入し
た。反応終了後、水５０ｍｌを加え激しく撹拌した後、
水層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でアルカリ性とし
て酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下にて溶媒を留去し、目
的物０．９８ｇ（収率１００％）を得た。
【００３４】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９
３（６Ｈ，ｔ）、１．５９（２Ｈ，ｓ）、１．６２（６
Ｈ，ｓ）、２．３３（１Ｈ，ｍ）、３．２８（１Ｈ，
ｄ）、７．０８〜７．８８（３Ｈ，ｍ）、８．１３（１
Ｈ，ｂｓ）
３（６Ｈ，ｔ）、１．５９（２Ｈ，ｓ）、１．６２（６
Ｈ，ｓ）、２．３３（１Ｈ，ｍ）、３．２８（１Ｈ，
ｄ）、７．０８〜７．８８（３Ｈ，ｍ）、８．１３（１
Ｈ，ｂｓ）
【００３５】
【実施例】次に、実施例をあげて本発明化合物の製造
法、製剤法並びに用途を具体的に説明する。
法、製剤法並びに用途を具体的に説明する。
【００３６】製造例１ Ｎ１−［１−（６−フルオロ−
２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｎ２−
イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリンアミド（化合物
番号３）の製造 クロロホルム２５ｍｌにＮ−イソプロポキシカルボニル
−Ｌ−バリン０．４６ｇを溶解し、０℃にて１−エチル
−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド
塩酸塩０．４１ｇ及び１−（６−フルオロ−２−ベンゾ
チアゾリル）−１−メチルエチルアミン０．４６ｇを加
えた。室温にて１２時間撹拌した後、反応混合物に水を
加え、クロロホルム層を５％炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。これを減圧下にて濃縮して、得られた粗結晶をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、無色粒状結
晶の目的物０．５ｇ（収率５９％）を得た。
２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｎ２−
イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリンアミド（化合物
番号３）の製造 クロロホルム２５ｍｌにＮ−イソプロポキシカルボニル
−Ｌ−バリン０．４６ｇを溶解し、０℃にて１−エチル
−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド
塩酸塩０．４１ｇ及び１−（６−フルオロ−２−ベンゾ
チアゾリル）−１−メチルエチルアミン０．４６ｇを加
えた。室温にて１２時間撹拌した後、反応混合物に水を
加え、クロロホルム層を５％炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。これを減圧下にて濃縮して、得られた粗結晶をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、無色粒状結
晶の目的物０．５ｇ（収率５９％）を得た。
【００３７】製造例２ Ｎ２−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−Ｎ１−［１−（６−フルオロ−２−ベンゾチア
ゾリル）−１−メチルエチル］−Ｌ−バリンアミド（化
合物番号９）の製造 クロロホルム５０ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボ
ニル−Ｌ−バリン２．４８ｇを溶解し、０℃にて１−エ
チル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド塩酸塩２．２ｇ及び１−（６−フルオロ−２−ベン
ゾチアゾリル）−１−メチルエチルアミン２．４ｇを加
えた。室温にて１２時間撹拌した後、反応混合物に水を
加え、クロロホルム層を５％炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。これを減圧下にて濃縮して、得られた粗結晶をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、無色粒状結
晶の目的物１．７ｇ（収率３６％）を得た。
ボニル−Ｎ１−［１−（６−フルオロ−２−ベンゾチア
ゾリル）−１−メチルエチル］−Ｌ−バリンアミド（化
合物番号９）の製造 クロロホルム５０ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボ
ニル−Ｌ−バリン２．４８ｇを溶解し、０℃にて１−エ
チル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド塩酸塩２．２ｇ及び１−（６−フルオロ−２−ベン
ゾチアゾリル）−１−メチルエチルアミン２．４ｇを加
えた。室温にて１２時間撹拌した後、反応混合物に水を
加え、クロロホルム層を５％炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。これを減圧下にて濃縮して、得られた粗結晶をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、無色粒状結
晶の目的物１．７ｇ（収率３６％）を得た。
【００３８】製造例３ Ｎ１−［１−（６−フルオロ−
２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｎ２−
（４−フルオロフェニルオキシカルボニル）−Ｌ−バリ
ンアミド（化合物番号３３）の製造 ジクロロメタン３０ｍｌにＮ１−［１−（６−フルオロ
−２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｌ−
バリンアミド０．５ｇを溶解し、−２０℃にてＮ−メチ
ルモルホリン０．１６ｇを加え、この温度で１０分間撹
拌した。ついで、−２０℃にてクロロギ酸４−フルオロ
フェニル０．２８ｇを加え、室温にて３時間撹拌した。
この反応混合物に水を加え、ジクロロメタン層を５％炭
酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。これを減圧下にて濃縮して、得
られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、無色粒状結晶の目的物０．５ｇ（収率６９％）
を得た。
２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｎ２−
（４−フルオロフェニルオキシカルボニル）−Ｌ−バリ
ンアミド（化合物番号３３）の製造 ジクロロメタン３０ｍｌにＮ１−［１−（６−フルオロ
−２−ベンゾチアゾリル）−１−メチルエチル］−Ｌ−
バリンアミド０．５ｇを溶解し、−２０℃にてＮ−メチ
ルモルホリン０．１６ｇを加え、この温度で１０分間撹
拌した。ついで、−２０℃にてクロロギ酸４−フルオロ
フェニル０．２８ｇを加え、室温にて３時間撹拌した。
この反応混合物に水を加え、ジクロロメタン層を５％炭
酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。これを減圧下にて濃縮して、得
られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、無色粒状結晶の目的物０．５ｇ（収率６９％）
を得た。
【００３９】本発明の農園芸用殺菌剤は一般式〔Ｉ〕で
示されるアミノ酸アミド誘導体を有効成分として含有し
てなる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する
場合には、その目的に応じて有効成分を適当な剤型で用
いることができる。通常は有効成分を不活性な液体また
は固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、その
他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤形
態で使用できる。
示されるアミノ酸アミド誘導体を有効成分として含有し
てなる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する
場合には、その目的に応じて有効成分を適当な剤型で用
いることができる。通常は有効成分を不活性な液体また
は固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、その
他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤形
態で使用できる。
【００４０】好適な担体としては、例えばタルク、ベン
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
個体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばジナフチ
ルメタンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤と
してはカルボキシメチルセルロース等があげられる。こ
れらの製剤を適宜な濃度に希釈して散布するか、または
直接施用する。
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
個体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばジナフチ
ルメタンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤と
してはカルボキシメチルセルロース等があげられる。こ
れらの製剤を適宜な濃度に希釈して散布するか、または
直接施用する。
【００４１】本発明の農園芸用殺菌剤は茎葉散布、土壌
施用または水面施用等により使用することができる。有
効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及
び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重量）、また乳剤
及び水和剤とする場合は５〜８０％（重量）が適当であ
る。
施用または水面施用等により使用することができる。有
効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及
び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重量）、また乳剤
及び水和剤とする場合は５〜８０％（重量）が適当であ
る。
【００４２】本発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、使用
される化合物の種類、対象病害、発生傾向、被害の程
度、環境条件、使用する剤型などによって変動する。例
えば粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合には、
有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましく
は１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳
剤及び水和剤のように液状で使用する場合には、０．１
ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜３，００
０ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。
される化合物の種類、対象病害、発生傾向、被害の程
度、環境条件、使用する剤型などによって変動する。例
えば粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合には、
有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましく
は１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳
剤及び水和剤のように液状で使用する場合には、０．１
ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜３，００
０ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。
【００４３】本発明による化合物は上記の施用形態によ
り、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）、及び担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）に属する菌に起因する植物病を防除できる。次
に具体的な菌名を非限定例としてあげる。シュウドペロ
ノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属、
例えばキュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ファイトフトラ（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）属菌，例えばトマト疫病菌（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、プラ
ズモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）属菌、例えばブドウ
べと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）。
り、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）、及び担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）に属する菌に起因する植物病を防除できる。次
に具体的な菌名を非限定例としてあげる。シュウドペロ
ノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属、
例えばキュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ファイトフトラ（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）属菌，例えばトマト疫病菌（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、プラ
ズモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）属菌、例えばブドウ
べと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）。
【００４４】さらに、本発明の化合物は必要に応じて殺
虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と
混用してもよい。次に本発明の農園芸用殺菌剤の代表的
な製剤例あげて製剤方法を具体的に説明する。以下の説
明において「％」は重量百分率を示す。
虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と
混用してもよい。次に本発明の農園芸用殺菌剤の代表的
な製剤例あげて製剤方法を具体的に説明する。以下の説
明において「％」は重量百分率を示す。
【００４５】製剤例１ 粉剤 化合物（１）２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均一
に混合粉砕して粉剤とした。
に混合粉砕して粉剤とした。
【００４６】製剤例２ 水和剤 化合物（３）５０％、珪藻土４５％、ジナフチルメタン
ジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナ
トリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
ジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナ
トリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００４７】製剤例３ 乳剤 化合物（８）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。
【００４８】製剤例４ 粒剤 化合物（９）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて
練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒
状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて
練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒
状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００４９】次に本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果
を試験例をあげて具体的に説明する。
を試験例をあげて具体的に説明する。
【００５０】試験例１ キュウリべと病予防効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢各々にキュウリ種子（品種：
相模半白）を１２粒づつ播種し、温室内で７日間育成さ
せた。子葉が展開したキュウリ幼苗に製剤例２に準じて
調製した水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるように
水で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、
キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種
し、直ちに２２℃の湿室内に２４時間入れた。その後温
室内に移し、接種７日後に鉢全体の発病面積を調査し、
表４の基準により評価した。結果を表５に示した。
相模半白）を１２粒づつ播種し、温室内で７日間育成さ
せた。子葉が展開したキュウリ幼苗に製剤例２に準じて
調製した水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるように
水で希釈し、１鉢当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、
キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種
し、直ちに２２℃の湿室内に２４時間入れた。その後温
室内に移し、接種７日後に鉢全体の発病面積を調査し、
表４の基準により評価した。結果を表５に示した。
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】試験例２ トマト疫病予防効果試験 直径１２ｃｍの素焼き鉢各々にトマト苗（品種；ポンテ
ローザ）を１本づつ移植し、温室内で育成させた。複葉
が６−７葉に展開したトマト苗に製剤例２に準じて調製
した水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるように水で
希釈し、１鉢当たり２０ｍｌを散布した。風乾後、トマ
ト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎ
ｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、直ちに２２℃の湿
室内にいれ、接種４日後に各小葉の発病面積を調査し、
表６の基準により発病指数を求めた。さらに数１より被
害度を算出し、数２より防除価を求めた。結果を表７に
示した。
ローザ）を１本づつ移植し、温室内で育成させた。複葉
が６−７葉に展開したトマト苗に製剤例２に準じて調製
した水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるように水で
希釈し、１鉢当たり２０ｍｌを散布した。風乾後、トマ
ト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎ
ｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、直ちに２２℃の湿
室内にいれ、接種４日後に各小葉の発病面積を調査し、
表６の基準により発病指数を求めた。さらに数１より被
害度を算出し、数２より防除価を求めた。結果を表７に
示した。
【００５４】
【表６】
【００５５】
【数１】
【００５６】
【数２】
【００５７】
【表７】
【００５８】
【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤はキュウリべと
病、トマト疫病などに対して高い防除効果を有し、更に
ジャガイモ疫病に対しても有効である。
病、トマト疫病などに対して高い防除効果を有し、更に
ジャガイモ疫病に対しても有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米倉 範久 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 境 潤悦 宮城県遠田郡小牛田町北浦字前山１−87 (72)発明者 小嶋 芳幸 静岡県掛川市高御所69番地 (72)発明者 村松 憲通 静岡県掛川市葛ケ丘３丁目15番地の11
Claims (2)
- 【請求項１】一般式［１］ 【化１】 ［式中、Ｒ１は炭素数が１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、炭素数が３〜６のシクロアルキル基、炭素
数が４〜７のシクロアルキルアルキル基、環状エーテル
基、フェニル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原
子で１ヶ所以上置換されていてもよい。）又はアラルキ
ル基（該基は、同一又は相異なるハロゲン原子、メチル
基もしくはメトキシ基で１ヶ所以上置換されていてもよ
い。）を表し、Ｒ２は炭素数が２〜４の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子、メチル基、メ
トキシ基、ニトロ基、シアノ基又はトリフルオロメチル
基を表し、ｎは０又は１〜３の整数を表す。］にて表さ
れるアミノ酸アミド誘導体。 - 【請求項２】請求項１記載のアミノ酸アミド誘導体を有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16379196A JPH09323984A (ja) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16379196A JPH09323984A (ja) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09323984A true JPH09323984A (ja) | 1997-12-16 |
Family
ID=15780779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16379196A Pending JPH09323984A (ja) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09323984A (ja) |
Cited By (24)
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| WO2002056690A1 (de) * | 2001-01-22 | 2002-07-25 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen |
| US6696497B2 (en) | 2000-02-23 | 2004-02-24 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
| WO2005104847A1 (de) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen |
| WO2009040397A1 (en) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Basf Se | Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil |
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| WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
| EP2392662A2 (en) | 2007-04-23 | 2011-12-07 | Basf Se | Plant produtivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications |
| WO2012084670A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Basf Se | Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds |
| EP2481284A2 (en) | 2011-01-27 | 2012-08-01 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| EP2489265A2 (en) | 2006-09-18 | 2012-08-22 | Basf Se | Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide |
| WO2012127009A1 (en) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Basf Se | Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups |
| WO2013030338A2 (en) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Basf Se | Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds |
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| WO2014095994A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
| EP2783569A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-01 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
| EP2835052A1 (en) | 2013-08-07 | 2015-02-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides |
| WO2015036058A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
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-
1996
- 1996-06-04 JP JP16379196A patent/JPH09323984A/ja active Pending
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