JP3283114B2 - 縮合ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

縮合ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、縮合ヘテロ環誘導体及
びこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】既に、アミノ酸アミド誘導体が有害生物
防除剤として有用であることが知られている（特開平３
−５４５１号公報明細書、特開平３−１５３６５７号公
報明細書、特開平４−２３０６５２号公報明細書、特開
平４−２３０６５３号公報明細書、特開平４−２８３５
５４号公報明細書、特開平４−３０８５０７号公報明細
書、特開平４−３３８３７２号公報明細書）。
【０００３】しかし、これらの公報明細書に記載された
化合物の有害生物防除剤としての活性は充分とはいい難
い。さらに、ベンゾフラン環などの縮合ヘテロ環を有す
るアミノ酸誘導体については全く記載されていないし、
その有用性についても知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規かつ優
れた殺菌活性を有する縮合ヘテロ環誘導体を提供するも
のである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ベンゾフ
ラン環などの縮合ヘテロ環を有するアミノ酸誘導体につ
いて種々合成し、その生理活性について検討したとこ
ろ、本発明化合物が幅広い殺菌スペクトラムを有し、特
にべと病及び疫病に対し極めてすぐれた殺菌活性を有す
るとともに有用作物に対してなんらの害も及ぼさないこ
とを見出し、本発明を完成した。
【０００６】即ち、本発明は一般式〔Ｉ〕
【０００７】
【化４】 〔式中、Ｒ1は、低級アルキル基（該基は、同一または
相異なるハロゲン原子、シアノ基またはメトキシ基によ
り１ヶ所以上置換されていてもよい。）、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基（該基は、メチル
基により１ヶ所以上置換されていてもよい。）、シクロ
アルケニル基（該基は、メチル基により１ヶ所以上置換
されていてもよい。）、環状エーテル基（該基は、メチ
ル基により１ヶ所以上置換されていてもよい。）、ジメ
チルアミノ基またはエトキシカルボニル基を示し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、同一もしくは相異な
り、水素原子、低級アルキル基（該基は、ハロゲン原子
で１ヶ所以上置換されてもよい。）、アラルキル基、シ
アノ基、アシル基、低級アルコキシ基または低級アルコ
キシカルボニル基を示し、さらにＲ2、Ｒ3は互いに結合
しアルキル環を形成してもよく、Ｚは式
【０００８】
【化５】 ｛式中、Ｘは水素原子、同一または相異なるハロゲン原
子、アルキル基（該基は、ハロゲン原子により１ヶ所以
上置換されていてもよい。）、アルキニル基、メトキシ
基、トリフルオロメトキシ基、水酸基、メトキシカルボ
ニル基、メチルカルボニルオキシ基、アミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ニトロ基、メチルチオ基、メチルスルフィ
ニル基、メチルスルホニル基、アセチル基、ホルミル基
またはシアノ基を示し、ｎは１から３の整数を示し、Ａ
は酸素原子、硫黄原子、窒素原子、式
【０００９】
【化６】 （式中、Ｒ７は水素原子、メチル基、アセチル基または
ベンゾイル基を示す。）を示す。｝を示し、Ｗは、基−
Ｃ（Ｏ）−、基−ＳＯ2−、基−ＮＨＣ（Ｏ）−、基−
Ｎ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）−、基−ＯＣ（Ｏ）−、基−ＳＣ
（Ｏ）−、基−ＯＣ（Ｓ）−または基−ＳＣ（Ｓ）−を
示す。〕にて表される縮合ヘテロ環誘導体及びこれを有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤である。
【００１０】尚、本明細書において低級とは、この語が
付された基の炭素数が６以下である。アルキル基とは、
炭素数が１〜１５の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示
し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル
ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、
２，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピ
ル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基等を挙
げることができる。
【００１１】ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等を示す。アルケニル基と
は、炭素数が２〜４の直鎖または分岐鎖のアルケニル基
を示し、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プ
ロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−
ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−プロペ
ニル基、２−メチルプロペニル基、１−エチルビニル基
等を挙げることができる。アルキニル基とは、炭素数が
２〜４の直鎖または分岐鎖のアルキニル基を示し、例え
ば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、１−メチ
ル−２−プロピニル基等を挙げることができる。
【００１２】シクロアルキル基とは、炭素数３〜７のシ
クロアルキル基を示し、例えば、シクロプロピル基、シ
クロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、
シクロオクチル基等を挙げることができる。シクロアル
ケニル基とは、炭素数３〜７のシクロアルケニル基を示
し、例えば、１−シクロプロペニル基、２−シクロプロ
ペニル基、１−シクロブテニル基、２−シクロブテニル
基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル
基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル
基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル
基、１−シクロヘプチニル基、２−シクロヘプチニル
基、３−シクロヘプチニル基、４−シクロヘプチニル基
等を挙げることができる。
【００１３】アラルキル基とは、炭素数７〜８のアラル
キル基を示し、例えば、ベンジル基、フェネチル基等を
挙げることができる。環状エーテル基とは、炭素数２〜
６の環状エーテル基を示し、例えば、オキシラニル基、
２−オキセタニル基、３−テトラヒドロフリル基、２−
テトラヒドロピラニル基等を挙げることができる。アシ
ル基とは、アセチル基、ベンゾイル基等を示す。
【００１４】一般式〔Ｉ〕において、好ましい化合物と
しては、Ｒ1が炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖アルキ
ル基、炭素数３の直鎖または分岐鎖アルケニル基、炭素
数５〜６のシクロアルキル基または無置換のフェニル
基、Ｒ2が水素原子、Ｒ3がイソプロピル基、Ｒ4が水素
原子、フェニル基、メチル基またはエチル基、Ｒ5が水
素原子またはメチル基、Ｒ6が水素原子、Ｗが基−ＯＣ
（Ｏ）−、Ｚが１〜２個の同一または相異なる水素原
子、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基または
メチル基により置換されたベンゾフラン、ベンゾチオフ
ェン、インドール、２，３−ジヒドロベンゾフラン等の
置換ヘテロ環状基で表され、アミノ酸がＬ体である化合
物を挙げることができる。
【００１５】一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合物は、
分子内に２つ以上の不斉炭素原子を有しており、適切な
方法で分割できる種々のジアステレオマー及びエナンチ
オマーから成り立っていることから、純粋な個々のジア
ステレオマー及びエナンチオマー並びにそれらの混合物
が本発明化合物に含まれる。
【００１６】次に、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合
物の代表的な具体例を表１〜表３６に示すが、これらに
限られるものではない。なお、化合物番号は以後の記載
において参照される。
【００１７】表１〜表３６において化合物１、２、３ま
た化合物６８、６９、３０３また化合物７０、７１、２
９６また化合物１２９、１３０、１３１また化合物１３
６、１３７、１３８また化合物１０８、３７５、１０９
また化合物３８２、２３、２４また化合物３７６、１６
３、１６４及び化合物３７７、３７８、３７９はそれぞ
れ対応するジアステレオマー混合物および対応する個々
のジアステレオマーであり、化合物１６、１７また化合
物１０２、１０３また化合物１１５、３２７また化合物
２２７、３６２また化合物２２８、３６４また化合物２
３０、３６５また化合物２３３、３６３また化合物３３
６、３３７また化合物４０５、４０６および化合物４２
３、４２４はそれぞれ対応するジアステレオマー混合物
および対応するどちらか一方のジアステレオマーであ
り、化合物１６１、１６２はそれぞれ対応する個々のジ
アステレオマーである。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】
【表４】
【００２２】
【表５】
【００２３】
【表６】
【００２４】
【表７】
【００２５】
【表８】
【００２６】
【表９】
【００２７】
【表１０】
【００２８】
【表１１】
【００２９】
【表１２】
【００３０】
【表１３】
【００３１】
【表１４】
【００３２】
【表１５】
【００３３】
【表１６】
【００３４】
【表１７】
【００３５】
【表１８】
【００３６】
【表１９】
【００３７】
【表２０】
【００３８】
【表２１】
【００３９】
【表２２】
【００４０】
【表２３】
【００４１】
【表２４】
【００４２】
【表２５】
【００４３】
【表２６】
【００４４】
【表２７】
【００４５】
【表２８】
【００４６】
【表２９】
【００４７】
【表３０】
【００４８】
【表３１】
【００４９】
【表３２】
【００５０】
【表３３】
【００５１】
【表３４】
【００５２】
【表３５】
【００５３】
【表３６】
【００５４】一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合物は、
例えば以下に示す製造法に従って製造することができ
る。 製造法Ａ
【００５５】
【化７】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｗ及びＺは前
記と同じ意味を示す。）本発明化合物〔Ｉ〕は、一般式
〔ＩＩ〕で表されるアミノ酸誘導体又はそのカルボキシ
ル基が活性化された誘導体を必要ならば触媒及び／又は
塩基の存在下に一般式〔ＩＩＩ〕で表されるアミン類と
反応させることにより製造することができる。
【００５６】本反応において一般式〔ＩＩ〕で表される
アミノ酸誘導体のカルボキシル基が活性化された誘導体
としては、例えば酸塩化物等の酸ハロゲン化物、一般式
〔ＩＩ〕で表されるアミノ酸誘導体２分子の酸無水物又
は他の酸やＯ−アルキル炭酸等との混合酸無水物、ｐ−
ニトロフェニルエステル、２−テトラヒドロピラニルエ
ステル、２−ピリジルエステル等の活性化されたエステ
ル類等があげられ、これらは公知の方法〔例えばメトー
デン・デル・オルガニッシェン・ヘミー（Methoden der
Organischen Chemie）、第１５巻、第２号、２頁以
後；ゲオルグ・チーメ・フェルラク・スツッツガルト
（Georg Thieme Verlag Stuttgart）１９７４；ヘミッ
シェ・ベリヒテ（Chemische Berichte）、第３８巻、６
０５頁（１９０５年）；ジャーナル・オブ・ジ・アメリ
カン・ケミカル・ソサイエティ（Journal of the Ameri
can Chemical Society）、第７４巻、６７６頁（１９５
２年）；ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサイエティ（Journal of the American Chemical S
ociety）、第８６巻、１８３９頁（１９６４年）等に記
載の方法〕に従い合成することができる。
【００５７】また本反応はＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル
カルボジイミド、カルボニルジイミダゾール等の縮合剤
を用いて行うこともできる。
【００５８】本反応は通常溶媒中で行われるが使用でき
る溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であればよく、
例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エステル類、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等の
ニトリル類、更にはジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒及び
これらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用
いることができる。
【００５９】塩基としてはこの型の反応に一般的に用い
られる全てを含む。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム
等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更にはトリエチル
アミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザビシクロ
〔４．３．０〕ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジ
アザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセ−７−エン（ＤＢ
Ｕ）等の有機塩基等があげられ、好ましくはトリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の第三級ア
ミン類があげられる。
【００６０】触媒としては例えば４−ジメチルアミノピ
リジン、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ジメチル
ホルムアミド等があげられる。反応温度は−７５℃〜１
００℃の範囲、好ましくは−６０℃〜４０℃の範囲にお
いて行われる。反応時間は、１〜２０時間が好ましい。
【００６１】なお原料となる化合物〔ＩＩ〕は公知であ
るか一般的に公知の方法〔例えばメトーデン・デル・オ
ルガニッシェン・ヘミー（Methoden der Organischen C
hemie）、第１５巻、第２号、２頁以後；ゲオルグ・チ
ーメ・フェルラク・スツッツガルト（Georg Thieme Ver
lag Stuttgart）１９７４；ケミストリー・オブ・ジ・
アミノ・アシッズ（Chemistry of the Amino Acids）、
第２巻、８９１頁；ジョン・ウイリー・アンド・サン
ズ、ニューヨーク（John Wiley & Sons, N.Y）（１９６
４年）；ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサイエティ（Journal of the American Chemical S
ociety）、第７９巻、４６８６頁（１９５７年）記載の
方法〕で製造することができ、化合物〔ＩＩＩ〕も様々
な製造方法が考えられるが例えば、特開昭６３−１４６
８７６号記載の方法及びシンセシス（Synthesis）、２
４頁（１９７８年）に準じて製造することができる。化
合物〔ＩＩＩ〕のうち大部分の化合物は新規物質であ
る。 製造法Ｂ
【００６２】
【化８】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｗ、Ｚ及びｎ
は前記と同じ意味を示し、Ｙはハロゲン原子、基Ｒ1Ｏ
Ｃ（Ｏ）Ｏ−または基Ｒ1Ｃ（Ｏ）Ｏ−を示す。）本発
明化合物〔Ｉ〕は一般式〔ＩＶ〕で表される化合物を必
要ならば塩基の存在下に一般式〔Ｖ〕で表されるアミン
類もしくはその塩酸塩等の無機酸塩またはトシル酸塩等
の有機酸塩と反応させることにより製造することができ
る。
【００６３】本反応は通常溶媒中で行われるが使用でき
る溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であれば良く、
例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エステル類、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等の
ニトリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒、水および
これらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用
いることができる。
【００６４】塩基としてはこの型の反応に一般的に用い
られる全てを含む。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム
等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更にはトリエチル
アミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、Ｎ−メ
チルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、
１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノン−５−エン
（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウ
ンデセ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等があげら
れ、好ましくはトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチ
ルピペリジン等の第三級アミン類があげられる。反応温
度は−２０℃〜１００℃の範囲、好ましくは０℃〜４０
℃の範囲において行われる。反応時間は、３０分〜２０
時間が好ましい。
【００６５】なお原料となる化合物〔Ｖ〕は新規物質で
あり、例えば製造法Ａの方法で合成された化合物〔Ｉ〕
のカルバミン酸エステル類を、アミノ酸のアミノ保護基
を除去する一般的に公知の方法、例えば接触還元や液体
フッ化水素、スルホン酸類、塩化水素、臭化水素、ギ酸
などの酸で処理することにより製造することができる。
【００６６】次に、一般式〔ＩＩＩ〕および〔Ｖ〕で示
される本発明化合物の新規な中間体である縮合ヘテロ環
誘導体の合成例を参考例として記載する。 参考例１ １−［２−（５−ニトロベンゾフラニル）］エチルアミ
ン（中間体番号１）の合成 メタノール５００ｍｌに２−（５−ニトロベンゾフラニ
ル）メチルケトン１０ｇを溶解し、酢酸アンモニウム３
７ｇおよびシアノ水素化ホウ素ナトリウム２．１ｇを加
え、室温にて３０時間攪拌した。反応混合物を減圧下で
濃縮後、濃塩酸で酸性にし、エチルエーテル３００ｍｌ
と水２００ｍｌを加えて抽出した。得られた水層を５％
水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性にし、エチルエー
テル３００ｍｌで抽出後水洗した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧下にエーテルを留去して、淡褐
色の粒状結晶の目的物４．０ｇ（融点５３〜５９℃）を
得た。
【００６７】参考例２ １−（６−クロロ−２−ベンゾ［ｂ］チエニル）エチル
アミン（中間体番号２）の合成 メタノール５０ｍｌに２−アセチル−６−クロロベンゾ
［ｂ］チオフェン２．８ｇを溶解し、Ｏ−メチルヒドロ
キシルアミン塩酸塩２．２ｇ、酢酸カリウム１．３ｇを
加え、１時間攪拌還流させた。不溶物を濾別し、メタノ
ールを留去、残渣を酢酸エチルで抽出し、５％塩酸、５
％炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し濃縮した。
【００６８】得られた粗製の６−クロロ−２−（１−メ
トキシイミノエチル）ベンゾ［ｂ］チオフェン２．７ｇ
をジメトキシエタン１０ｍｌに溶解し、室温下、水素化
ホウ素ナトリウム０．８５ｇのジメトキシエタン２０ｍ
ｌの懸濁液に滴下した。同温度で５分間攪拌後、三フッ
化ホウ素ジエチルエーテル錯体４．２６ｇのジメトキシ
エタン５ｍｌ溶液を室温で滴下した。同温度で３０分間
攪拌後、２時間攪拌還流させた。放冷後、１０％塩酸で
ｐＨ３〜４とし、ジメトキシエタン層を濃縮して水層と
合わせ炭酸ナトリウムでｐＨ７〜８とした。ジクロロメ
タンで抽出し水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥、フロ
リジル透過後、濃縮すると透明粘稠液体の目的物０．３
５ｇ（屈折率ｎＤ ２０＝１．５９７３）が得られた。
【００６９】参考例１、参考例２と同様の操作を行い、
得られた中間体〔ＩＩＩ〕の具体例を表３７に示した。
【００７０】
【表３７】
【００７１】参考例３ １−［２−（５−シアノ−２，３−ジヒドロベンゾフラ
ニル）］エチルアミン（中間体番号２１）の合成 メタノール５０ｍｌに２−（５−シアノ−２，３−ジヒ
ドロベンゾフラニル）メチルケトン１．０ｇ〔Org.Pre
p.Proced.Int.,4，２６５（１９７２）記載の方法によ
り調製〕を溶解し、酢酸アンモニウム４．０ｇおよびシ
アノ水素化ホウ素ナトリウム０．２４ｇを加え、室温に
て３０時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮後、濃
塩酸で酸性にし、エチルエーテル１００ｍｌと水５０ｍ
ｌを加えて抽出した。得られた水層を水酸化ナトリウム
水溶液でアルカル性にし、エチルエーテル２００ｍｌで
抽出後水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下にエーテルを留去して、淡黄色油状物の目的
物０．６ｇ（屈折率ｎＤ ２０＝１．５７１９）を得た。
【００７２】参考例３と同様の操作を行い、得られた中
間体〔ＩＩＩ〕の具体例を表３８に示した。
【００７３】
【表３８】
【００７４】参考例４ １−［２−（５−クロロベンゾフラニル）］エチル−Ｎ
−メチルアミン（中間体番号２５）の合成 ２０％メチルアミンメタノール溶液１０ｍｌに撹拌下無
水メチルアミン塩酸塩１．４ｇを加え、次にシアノ水素
化ホウ素ナトリウム０．８ｇを少しずつ加えた。この溶
液に２−（５−クロロベンゾフラニル）エチルケトン
２．８ｇを加え、室温にて２０時間撹拌した。反応混合
物に１０％塩酸を加え酸性とし、次に減圧下でメタノー
ルを留去し、残った水溶液をクロロホルムで洗浄した。
ついで水層を水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性に
し、クロロホルム２００ｍｌで抽出後水洗した。有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧下にクロロホルム
を留去して、淡黄色油状物の目的物油状物１．９ｇ（屈
折率ｎＤ ２０＝１．５６８１）が得られた。
【００７５】参考例５ 塩酸Ｎ１−［１−（５−ニトロ−２−ベンゾフラニル）
エチル］−Ｌ−バリンアミド（中間体番号２６）の合成 テトラヒドロフラン１００ｍｌにＮ２−ｔｅｒｔ−ブト
キシカルボニル−Ｎ１−［１−（５−ニトロ−２−ベン
ゾフラニル）エチル］−Ｌ−バリンアミド５．０ｇを溶
解し、室温下塩化水素ガスを１時間導入した。反応液を
減圧下濃縮し、得られた残渣の粗結晶をアセトンで洗浄
して目的物３．６ｇ（融点２１１〜２１６℃）を得た。
【００７６】参考例６ Ｎ１−［１−（２−ベンゾ〔ｂ〕チエニル）エチル］−
Ｌ−バリンアミド（中間体番号２７）の合成 酢酸エチル１５０ｍｌにＮ２−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−Ｎ１−［１−（２−ベンゾ〔ｂ〕チエニル）エ
チル］−Ｌ−バリンアミド１１．３ｇを溶解させ、室温
下６Ｎ塩酸２０ｍｌを加えて同温度で一夜攪拌した。水
冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えてｐＨ７〜８
とした後、酢酸エチル層を水洗、無水硫酸マグネシウム
により乾燥し、濃縮して得られた粗生成物をフロリジル
カラムクロマトグラフィーにより精製して、白色固体の
目的物６．７ｇ（融点７０〜７１℃）を得た。
【００７７】参考例５，参考例６と同様の操作を行い、
得られた中間体〔Ｖ〕の具体例を表３９に示した。
【００７８】
【表３９】
【００７９】
【実施例】次に実施例をあげて本発明化合物の製造法並
びに製剤法、用途を具体的に説明する。製造例１ Ｎ2−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ1−［１−（５
−シアノ−２−ベンゾフラニル）エチル］−Ｌ−バリン
アミド（化合物番号１６）の製造 ジクロロメタン４０ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−Ｌ−バリン０．８を溶解し、−２０℃下でこの
溶液へＮ−メチルピペリジン０．４ｇを加え、この温度
で１０分間撹拌した後、更に−４０℃でクロロギ酸イソ
ブチル０．５ｇを加え−４０℃〜−１５℃で１時間撹拌
した。この混合物へ１−（５−シアノ−２−ベンゾフラ
ニル）エチルアミン０．７ｇを−２０℃で加えた後、冷
媒を除き室温になるまで撹拌した。反応混合物に水を加
え、ジクロロメタン層を５％炭酸水素ナトリウム、水の
順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮した。得
られた残渣の粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製すると白色粉末の目的物０．７ｇが得られ
た。
【００８０】製造例２ Ｎ1−［１−（５−クロロ−２−ベンゾフラニル）エチ
ル］−Ｎ2−イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリンア
ミド（化合物番号７０、７１及び２９６）の製造 ジクロロメタン４０ｍｌにＮ−［１−（５−クロロ−２
−ベンゾフラニル）エチル］−２−アミノ−３−メチル
ブチルアミド塩酸塩１．５７ｇを溶解し、この溶液にＮ
−メチルモルホリン０．５４ｇを、次いでクロロギ酸イ
ソプロピル０．７ｇをそれぞれ−１５℃で加えた後、冷
媒を取り除き室温下に１５時間撹拌した。反応混合物に
水を加え、ジクロロメタン層を水洗後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濃縮した。得られた残渣の粗結晶をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると白色粉
末の目的物０．８５ｇが得られた。
【００８１】上記反応で得られたジアステレオマー混合
物０．８ｇを液体クロマトグラフィーにて分取し、先に
溶出した成分を濃縮し白色粉末の目的物ジアステレオマ
ー０．４ｇを得た。また次に溶出した成分を濃縮し白色
粉末の目的物ジアステレオマー０．４ｇを得た。
【００８２】製造例３ Ｎ2−イソプロポキシカルボニル−Ｎ1−［１−（５−ニ
トロ−２−ベンゾフラニル）エチル］−Ｌ−バリンアミ
ド（化合物番号１０８）の製造 ジクロロメタン４０ｍｌにＮ−［１−（５−ニトロ−２
−ベンゾフラニル）エチル］−２−アミノ−３−メチル
ブチルアミド０．５ｇを溶解し、この溶液にＮ−メチル
モルホリン０．１７ｇを、次いでクロロギ酸イソプロピ
ル０．１８ｇをそれぞれ−１５℃で加えた後、冷媒を取
り除き室温下に１５時間撹拌した。反応混合物に水を加
え、ジクロロメタン層を水洗後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し濃縮した。得られた残渣の粗結晶をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製すると白色粉末の目的
物０．１ｇが得られた。
【００８３】製造例４ Ｎ1−［１−（５−フルオロ−２−ベンゾフラニル）エ
チル］−Ｎ2−イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリン
アミド（化合物番号１１５）の製造 ジクロロメタン１００ｍｌにＮ−イソプロポキシカルボ
ニル−Ｌ−バリン９．７ｇを溶解し、この溶液へ−２０
℃でＮ−メチルピペリジン４．７ｇを加え、この温度で
１５分間攪拌した後、更に−３０℃でクロロギ酸イソブ
チル６．５ｇを加え、−３０℃〜−２０℃で３０分攪拌
した。この混合物へ１−（５−フルオロ−２−ベンゾフ
ラニル）エチルアミン８．５ｇを−５０℃で加えた後、
冷媒を除き室温下に１５時間攪拌した。反応混合物に水
を加え、ジクロロメタン層を水洗後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し濃縮した。得られた残渣の粗結晶をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると白色粉末の
目的物１０．６ｇが得られた。
【００８４】製造例５ ２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−Ｎ−［１−
（５−クロロ−２−ベンゾフラニル）エチル］−２，３
−ジメチルブタンアミド（化合物番号１４０）の製造 ジオキサン−水（２：１）１５ｍｌに２−アミノ−Ｎ−
［１−（５−クロロ−２−ベンゾフラニル）エチル］−
２，３−ジメチルブタンアミド０．８ｇを溶かし氷冷下
かき混ぜながら、１Ｍ炭酸水素ナトリウム２．６ｍｌと
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート０．６２ｇとを加
えた。室温で３０分間撹拌したのち減圧濃縮した。得ら
れた残渣を酢酸エチルで抽出し、有機溶媒層を水洗し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、溶媒を減圧
下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、白色粉末の目的物０．５２ｇを得
た。
【００８５】製造例６ Ｎ2−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ1−｛１−［３
−メチル−２−ベンゾ〔ｂ〕チエニル］エチル｝−Ｌ−
バリンアミド（化合物番号１５９）の製造 ジクロロメタン２５ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−Ｌ−バリン．１３ｇを溶解し、−２０℃下でこ
の溶液へＮ−メチルピペリジン０．５ｇを加え、この温
度で１０分間撹拌した。更に−４０℃でクロロギ酸イソ
ブチル０．７ｇを加え−４０℃〜−１５℃で１時間攪拌
した。この混合物へ１−［３−メチル−２−ベンゾ
〔ｂ〕チエニル］エチルアミン１．０ｇを−２０℃で加
えた後、冷媒を除き室温になるまで撹拌した。反応混合
物に水を加え、ジクロロメタン層を５％炭酸水素ナトリ
ウム、水の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃
縮した。得られた残渣の粗結晶をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製すると白色粉末の目的物０．８ｇ
が得られた。
【００８６】製造例７ Ｎ1−［１−（５−フルオロベンゾ〔ｂ〕チオフェン−
２−イル）エチル］−Ｎ2−イソプロポキシカルボニル
−Ｌ−バリンアミド（化合物番号１９２）の製造 ジクロロメタン２００ｍｌにＮ−イソプロポキシカルボ
ニル−Ｌ−バリン１０．４ｇを溶解し、−２０℃でＮ−
メチルピペリジン５．１ｇを加え、ついでクロロギ酸イ
ソブチル７．０ｇを滴下した。−２０℃で１０分間攪拌
した後、−５０℃に冷却し、１−（５−フルオロベンゾ
〔ｂ〕チオフェン−２−イル）エチルアミン１０．０ｇ
を滴下した。さらに−５０℃で２時間攪拌した後、室温
に戻し１５時間攪拌した。反応液を１０％塩酸、飽和炭
酸水素ナトリウム溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し白色
粉末の目的物１２．３ｇを得た。
【００８７】製造例８ Ｎ2−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ1−［１−（３
−メチル−２−インドリル）エチル］−Ｌ−バリンアミ
ド（化合物番号２４０）の製造 ジクロロメタン８０ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−Ｌ−バリン３．１ｇを溶解し、−２０℃下でこ
の溶液へＮ−メチルピペリジン２．４ｇを加え、この温
度で１０分間撹拌した後、更に−４０℃でクロロギ酸イ
ソブチル２．０ｇを加え−４０℃〜−１５℃で１時間撹
拌した。この混合物へ１−（３−メチル−２−インドリ
ル）エチルアミン２．５ｇを−２０℃で加えた後、冷媒
を除き室温で１２時間撹拌した。反応混合物に水を加
え、ジクロロメタン層を５％炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃
縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製すると白色粉末の目的物２．５ｇが得られ
た。
【００８８】製造例９ Ｎ2−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ1−［１−
（２，３−ジヒドロ−２−ベンゾフラニル）エチル］−
Ｌ−バリンアミド（化合物番号３８７）の製造 ジクロロメタン２０ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−Ｌ−バリン０．８ｇを溶解し、−２０℃下でこ
の溶液へＮ−メチルピペリジン０．３７ｇを加え、この
温度で１０分間攪拌した後、更に−４０℃でクロロギ酸
イソブチル０．５１ｇを加え−４０℃〜−１５℃で１時
間攪拌した。この混合物へ１−（２，３−ジヒドロ−２
−ベンゾフラニル）エチルアミン０．６ｇを−２０℃で
加えた後、冷媒を除き室温になるまで攪拌した。反応混
合物に水を加え、ジクロロメタン層を５％炭酸水素ナト
リウム、水の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
濃縮した。得られた残渣の粗結晶をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製すると白色粉末の目的物０．５
ｇが得られた。
【００８９】製造例１０ Ｎ2−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ1−［１−（３
−インドリル）エチル］−Ｌ−バリンアミド（化合物番
号４０５）の製造 ジクロロメタン５０ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−Ｌ−バリン１．５ｇを溶解し、−２０℃下でこ
の溶液へＮ−メチルピペリジン０．７ｇを加え、この温
度で１０分間攪拌した後、更に−４０℃でクロロギ酸イ
ソブチル０．９ｇを加え−４０℃〜−１５℃で１時間攪
拌した。この混合物へ１−（３−インドリル）エチルア
ミン１．１ｇを−２０℃で加えた後、冷媒を除き室温で
１２時間攪拌した。反応混合物に水を加え、ジクロロメ
タン層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮した。得られた
残渣をシリカゲルカラムトグラフィーで精製すると赤褐
色粉末の目的物０．４ｇが得られた。
【００９０】本発明の農園芸用殺菌剤は一般式〔Ｉ〕で
示される縮合ヘテロ環誘導体を有効成分として含有して
なる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場
合には、その目的に応じて有効成分を適当な剤型で用い
ることができる。通常は有効成分を不活性な液体または
固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、その他
をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤形態
で使用できる。
【００９１】好適な担体としては、例えばタルク、ベン
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばジナフチ
ルメタンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤と
してはカルボキシメチルセルロース等があげられる。こ
れらの製剤を適宜な濃度に希釈して散布するか、または
直接施用する。
【００９２】本発明の農園芸用殺菌剤は種子処理、茎葉
散布、土壌施用または水面施用等により使用することが
できる。有効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれる
が、粉剤及び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重
量）、また乳剤及び水和剤とする場合は５〜８０％（重
量）が適当である。
【００９３】本発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、使用
される化合物の種類、対象病害、発生傾向、被害の程
度、環境条件、使用する剤型などによって変動する。例
えば粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合には、
有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましく
は１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳
剤及び水和剤のように液状で使用する場合には、０．１
ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３，０
００ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。
【００９４】本発明による化合物は上記の施用形態によ
り、藻菌類（Oomycetes）、子嚢菌類（Ascomycetes）、
不完全菌類（Deuteromycetes）、及び担子菌類（Basidi
omycetes）に属する菌や、その他の病原菌に起因する植
物病を防除できる。次に具体的な菌名を非限定例として
あげる。シュウドペロノスポラ（Pseudoperonospora）
属、例えばキュウリべと病菌（Pseudoperonospora cube
nsis）、ファイトフトラ（Phytophthora）属、例えばト
マト疫病菌（Phytophthora infestans）、プラズモパラ
（Plasmopara）属、例えばブドウべと病菌（Plasmopara
viticola）。
【００９５】さらに、本発明の化合物は必要に応じて殺
虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と
混用してもよい。次に本発明の農園芸用殺菌剤の代表的
な製剤例あげて製剤方法を具体的に説明する。以下の説
明において％は重量百分率を示す。 製剤例１ 粉剤 化合物（５９）２％、珪藻土５％及びクレ−９３％を均
一に混合粉砕して粉剤とした。 製剤例２ 水和剤 化合物（７０）５０％、珪藻土４５％、ジナフチルメタ
ンジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸
ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。 製剤例３ 乳剤 化合物（５）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。 製剤例４ 粒剤 化合物（１６）５％、ラウリルアルコール硫酸エステル
のナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に対し
水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１
４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤
とした。
【００９６】
【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤は、キュウリべ
と病、トマト疫病、ブドウべと病に対して高い防除効果
を有し、更にジャガイモ疫病に対しても有効である。し
かも予防効果の他、病原菌が植物体に侵入した後に処理
しても効果を発揮できる治療効果も併せ持っている。し
かも作物に薬害を生ずることなく、浸透移行性、残効
性、耐雨性に優れるという特徴をも併せ持っている。
【００９７】次に本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果
を試験例をあげて具体的に説明する。試験例１ キュウ
リべと病予防効果試験９ｃｍ×９ｃｍの塩化ビニル製鉢
各々にキュウリ種子（品種：相模半白）を１０粒づつ播
種し、温室内で７日間育成させた。子葉が展開したキュ
ウリ幼苗に製剤例２に準じて調製した水和剤を有効成分
で５００ｐｐｍになるように水で希釈し、１鉢当たり１
０ｍｌを散布した。風乾後、キュウリべと病菌（Pseudo
peronospora cubensis）の分生胞子懸濁液を噴霧接種
し、直ちに２２℃の湿室内に２４時間入れた。その後温
室内に移し、接種７日後に、下記基準により鉢全体の発
病面積程度を調査し、予防効果を評価した。結果を表４
０〜表４１に示した。
【００９８】尚、比較薬剤としては特開平３−５４５１
号公報明細書及び特開平３−１５３６５７号公報明細書
に、有害生物防除剤の有効成分として記載されたアミノ
酸アミド誘導体、Ｎ２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−
Ｎ１−（３−ピリジルメチル）−Ｌ−バリンアミド（比
較薬剤Ａ）及びＮ２−フェノキシカルボニル−Ｎ１−
［１−（２−フリル）エチル］−Ｌ−バリンアミド（比
較薬剤Ｂ）を試験化合物と同様に製剤して用いた。
【００９９】 評 価 Ａ： 発病を認めず 評 価 Ｂ： ２５％未満の発病面積 評 価 Ｃ： ２５％以上５０％未満の発病面積 評 価 Ｄ： ５０％以上の発病面積
【０１００】
【表４０】
【０１０１】
【表４１】
【０１０２】試験例２ キュウリべと病治療効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩化ビニル製鉢各々にキュウリ種子
（品種：相模半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日
間育成させた。子葉が展開したキュウリ幼苗に、キュウ
リべと病菌（Pseudoperonospora cubensis）の分生胞子
懸濁液を噴霧接種し、直ちに２２℃の湿室内に２４時間
入れた。風乾後、製剤例２に準じて調製した水和剤を有
効成分で５００ｐｐｍになるように水で希釈し、１鉢当
たり１０ｍｌを散布した。その後温室内に移し、接種７
日後に、下記基準により鉢全体の発病面積程度を調査
し、治療効果を評価した。結果を表４２に示した。尚、
比較薬剤として試験例１と同様の化合物を用いた。
【０１０３】 評 価 Ａ： 発病を認めず 評 価 Ｂ： ２５％未満の発病面積 評 価 Ｃ： ２５％以上５０％未満の発病面積 評 価 Ｄ： ５０％以上の発病面積
【０１０４】
【表４２】
【０１０５】試験例３ トマト疫病予防効果試験 直径１２ｃｍの素焼鉢各々にトマト苗（品種：ポンテロ
ーザ）を１本づつ移植し、温室内で育成させた。複葉が
６〜７葉に展開したトマト苗に製剤例２に準じて調製し
た水和剤を有効成分で５００ｐｐｍになるように水で希
釈し、１鉢当たり２０ｍｌを散布した。風乾後、トマト
疫病菌（Phytophthora infestans）の遊走子嚢懸濁液を
噴霧接種し、直ちに２２℃の湿室内に入れ、接種４日後
に各小葉の発病面積程度を下記基準により調査し、得ら
れた指数値をもとに、数１により被害度を求め、さらに
数２により防除価を求めた。結果を表４３に示した。
尚、比較薬剤として試験例１と同様の化合物を用いた。
【０１０６】 発病指数 ０： 発病を認めず 発病指数 １： ５％未満の発病面積 発病指数 ２： ５％以上３３．３％未満の発病面積 発病指数 ３： ３３．３％以上６６．６％未満の発病面
積 発病指数 ４： ６６．６％以上の発病面積
【０１０７】
【数１】
【０１０８】
【数２】
【０１０９】
【表４３】
【０１１０】試験例４ ブドウべと病予防効果試験 直径１２ｃｍの素焼鉢に挿し木し育成したブドウ苗（品
種：巨峰）を剪定し、温室内で育成させた。４〜５葉に
展開したブドウ苗に製剤例２に準じて調製した水和剤を
有効成分で５００ｐｐｍになるように水で希釈し、１鉢
当たり２０ｍｌを散布した。風乾後、ブドウべと病菌
（Plasmopara viticola）の分生胞子懸濁液を噴霧接種
し、直ちに２２℃の湿室内に２４時間入れた。その後温
室内に移し発病させ、接種７日後に再び２２℃の湿室内
に２４時間入れ、分生胞子を形成させた。各葉の分生胞
子の形成された発病面積程度を下記基準により調査し、
得られた指数値をもとに、数１により被害度を求め、さ
らに数２により防除価を求めた。結果を表４４に示し
た。尚、比較薬剤として試験例１と同様の化合物を用い
た。
【０１１１】 発病指数 ０： 発病を認めず 発病指数 １： ５％未満の発病面積 発病指数 ２： ５％以上３３．３％未満 の発病面積 発病指数 ３： ３３．３％以上６６．６％未満の発病面
積 発病指数 ４： ６６．６％以上の発病面積
【０１１２】
【表４４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 333/58 Ｃ０７Ｄ 333/58 335/06 335/06 405/12 405/12 409/12 409/12 審査官 冨永 保 (56)参考文献 特開 昭51−127071（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−26854（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−230653（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−153657（ＪＰ，Ａ) 米国特許4076703（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開496239（ＥＰ，Ａ １) Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，（1980）, 23（７），ｐ．764−73 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 209/14 C07D 215/12 C07D 307/81 C07D 311/58 C07D 333/58 C07D 335/06 C07D 405/12 C07D 409/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 【化１】 〔式中、Ｒ1は、低級アルキル基（該基は、同一または
    相異なるハロゲン原子、シアノ基またはメトキシ基によ
    り１ヶ所以上置換されていてもよい。）、アルケニル
    基、アルキニル基、シクロアルキル基（該基は、メチル
    基により１ヶ所以上置換されていてもよい。）、シクロ
    アルケニル基（該基は、メチル基により１ヶ所以上置換
    されていてもよい。）、環状エーテル基（該基は、メチ
    ル基により１ヶ所以上置換されていてもよい。）、ジメ
    チルアミノ基またはエトキシカルボニル基を示し、
    Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、同一もしくは相異な
    り、水素原子、低級アルキル基（該基は、ハロゲン原子
    で１ヶ所以上置換されてもよい。）、アラルキル基、シ
    アノ基、アシル基、低級アルコキシ基または低級アルコ
    キシカルボニル基を示し、さらにＲ２、Ｒ３は互いに結
    合しアルキル環を形成してもよく、Ｚは式 【化２】 ｛式中、Ｘは水素原子、同一または相異なるハロゲン原
    子、アルキル基（該基は、ハロゲン原子により１ヶ所以
    上置換されていてもよい。）、アルキニル基、メトキシ
    基、トリフルオロメトキシ基、水酸基、メトキシカルボ
    ニル基、メチルカルボニルオキシ基、アミノ基、ジメチ
    ルアミノ基、ニトロ基、メチルチオ基、メチルスルフィ
    ニル基、メチルスルホニル基、アセチル基、ホルミル基
    またはシアノ基を示し、ｎは１から３の整数を示し、Ａ
    は酸素原子、硫黄原子、窒素原子、式 【化３】 （式中、Ｒ7は水素原子、メチル基、アセチル基または
    ベンゾイル基を示す。）を示す。｝を示し、Ｗは、基−
    Ｃ（Ｏ）−、基−ＳＯ2−、基−ＮＨＣ（Ｏ）−、基−
    Ｎ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）−、基−ＯＣ（Ｏ）−、基−ＳＣ
    （Ｏ）−、基−ＯＣ（Ｓ）−または基−ＳＣ（Ｓ）−を
    示す。〕にて表される縮合ヘテロ環誘導体。
  2. 【請求項２】請求項１に記載の縮合ヘテロ環誘導体を有
    効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
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