JPH09183703A - 農園芸用殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】作物に悪影響を及ぼすことがなく、低薬量で広
い殺菌スペクトラムを有する農園芸用殺菌剤組成物提供
する。 【解決手段】アミノ酸アミド誘導体と農園芸用殺菌化合
物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアミノ酸アミド誘導体と
農園芸用殺菌化合物を有効成分として含有することを特
徴とする農園芸用殺菌剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アミノ酸アミド誘導体はドイツ公開特許
第４３２１８９７号に記載されているが、本発明で使用
するアミノ酸アミド誘導体のアミン部がＲ体である化合
物はドイツ公開特許に具体的に記載されていない新規の
物質である。又、農園芸用殺菌化合物は既に市販されて
いるか、または農園芸用殺菌剤として知られた化合物で
あり、これらの化合物は日本植物防疫協会発行の農薬ハ
ンドブック（１９９４年）、全国農業協同組合連合会発
行のクミアイ農薬総覧（１９９５年）及び同連合会発行
のＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ（１９９３年）などで知
られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】有用作物の病害の予防
及び防除に多くの農園芸用殺菌剤が市販され使用されて
いるが、これらの薬剤の中には病原菌侵入後の殺菌効果
（治療効果）が低い薬剤がある。又、殺菌剤を連用する
ことによって、近年、薬剤耐性菌が蔓延し薬剤の防除効
果が低下し、実際上使用しえない状態となる薬剤があ
る。更に、作物が病害に侵された場合には種々の病害が
混在するが、市販薬剤の中には殺菌スペクトラムが狭い
薬剤があり、特に、キュウリべと病、トマト疫病、ブド
ウべと病、バレイショ疫病などの藻菌類は防除しにくい
病害であり他の病害に有効な薬剤であっても、藻菌類に
効果が低く藻菌類と他の病害を同時に防除できない薬剤
がある。

【０００４】本発明は有用作物の病害に対して低薬量で
広い殺菌スペクトラムを有する農園芸用殺菌剤組成物、
特に、病原菌侵入後の殺菌効果（治療効果）が低い農園
芸用殺菌化合物については病原菌侵入後に於いて優れた
殺菌効果、薬剤耐性菌により薬剤の防除効果が低下した
農園芸用殺菌化合物については耐性菌に顕著な防除効果
を示し、藻菌類に効果が低く、或いは効果を示さない農
園芸用殺菌化合物については藻菌類に対して極めて高い
防除効果を有す農園芸用殺菌剤組成物を提供することを
目的とする。

【課題を解決するための手段】

【０００５】本発明者らは市販の農園芸用殺菌剤をより
優れた薬剤とするため、鋭意研究した結果、一般式
［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と農園芸用殺菌
化合物を混合使用することにより、本発明の農園芸用殺
菌剤組成物が低薬量で広範囲の病原菌に優れた殺菌効果
を有し、特に、低薬量で病原菌侵入後に於いて優れた殺
菌効果を示す薬剤、耐性菌に顕著な防除効果を示す薬
剤、藻菌類（接合菌類、卵菌類）に対する効果を併せ持
つ薬剤が得られることを見出し本発明を完成した。

【０００６】本発明の農園芸用殺菌剤組成物は一般式
［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と農園芸用殺菌
化合物を有効成分としてなる。

【０００７】即ち、本発明は一般式［１］ ［１］

【０００８】［式中Ｒは、低級アルキル基を示し、Ｘ
は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基を
示す。］にて示されるアミノ酸アミド誘導体の１種と

【０００９】（Ａ）亜鉛イオン配位マンガニーズ エチ
レンビスジチオカーバメート（マンゼブ）、（Ｂ）マン
ガニーズ エチレンビスジチオカーバメート（マンネ
ブ）、（Ｃ）ジンク エチレンビスジチオカーバメート
（ジネブ）、（Ｄ）ジンク プロピレンビスジチオカー
バメート（プロピネブ）、（Ｅ）Ｎ−（トリクロロメチ
ルチオ）シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカロボキ
シミド（キャプタン）、（Ｆ）テトラクロロフタロニト
リル（ＴＰＮ）、（Ｇ）３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ
−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロメ
チル−２−ピリジン）アミン（フルアジナム）、（Ｈ）
２，３−ジクロロ−４−フルオロフェニルマレイミド
（フルオルイミド）、（Ｉ）１−（２−シアノ−２−メ
トキシイミノアセチル）−３−エチルウレア（シモキサ
ニル）、（Ｊ）アルミニウム トリス（エチルホスホナ
ート）（ホセチルアルミニウム）、（Ｋ）カッパー ビ
ス（キノリン−８−オラート）（オキシキノリン銅）、
（Ｌ）カッパー ヒドロキシド（水酸化第二銅）、
（Ｍ）メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−
（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（メタラキ
シル）、（Ｎ）２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−１，
３−オキサゾリジン−３−イル）アセタミド−２’，
６’−キシリジン（オキサジキシル）、（Ｏ）メチル
Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ−２，６−キシリル−ＤＬ−
アラニナート（ベナラキシル）、（Ｐ）メチル Ｎ−
（２−フリル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−ア
ラニナート（フララキシル）、（Ｑ）（Ｅ，Ｚ）−４−
［３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメト
キシフェニル）アクリロイル］モルホリン（ジメトモル
フ）、（Ｒ）Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタリミド
（ホルペット）、（Ｓ）プロピル ３−（ジメトキシア
ミノ）プロピルカーバメート塩酸塩（プロパモカルブ塩
酸塩）、（Ｔ）（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−
イル）ヘキサン−２−オール（ヘキサコナゾール）、
（Ｕ）（ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ）−３−クロロ−４−［４
−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フ
ェニル−４−クロロフェニル エーテル（ジフェノコナ
ゾール）、（Ｖ）（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−ト
リフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−
プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミ
ゾール）、（Ｗ）２，４’−クロロ−α−（ピリミジン
−５−イル）ベンズヒドリルアルコール（フェナリモ
ル）、（Ｘ）１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）
ジグアニジニウム トリス（ドデシルベンゼンスルフォ
ナート）（イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸
塩）から選ばれた１種以上の農園芸用殺菌化合物を有効
成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組
成物に関する。

【００１０】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
導体のＲの低級アルキル基は、炭素数が１〜６の直鎖又
は分岐鎖を有する基を示し、これらの基としてメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メ
チルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチル
プロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１−エチル
プロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基等を示す。
又、Ｘのハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等を示す。

【００１１】本発明の農園芸用殺菌剤組成物は一般式
［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体のＲがアルキル
基であり、Ｘがハロゲン原子であるアミノ酸アミド誘導
体が好ましく、Ｒがプロピル基又はブチル基、特にＲが
イソプロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である化合物が
好ましい。又、アミノ酸アミド誘導体のアミノ酸の異性
体はＬ体が好ましい。又、アミノ酸アミド誘導体のアミ
ン部の異性体はＲ体又はＲＳ体が好ましく、特にＲ体が
好ましい。

【００１２】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
導体と農園芸用殺菌化合物を混合した本発明の殺菌剤組
成物は非常にすぐれた殺菌活性を有し、プラスモジオフ
ォロミセテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）、キトリジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓ
ｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）、及び担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）に属する菌や、その他の病原菌に起因する植
物病害を防除できる。特に、シュウドペロノスポラ（Ｐ
ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属、例えばキュウ
リべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃ
ｕｂｅｎｓｉｓ）、ファイトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ）属、例えばトマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）及びバレイショ疫病菌
（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
プラズモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）属、例えばブド
ウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）等の各種病害に対して低薬量で優れた効果を示す。

【００１３】更に、本発明の特徴は病原菌侵入後の効果
に於いて優れるものである。即ち、本発明で使用するＡ
〜Ｌ，Ｑ〜Ｓの殺菌化合物は低薬量で使用する場合満足
できる病害防除効果は発揮できない。作物を栽培してい
る圃場において作物はたえず病原菌の危険にさらされて
いる。病害防除のための薬剤処理時期にはすでに病原菌
に感染している場合が多く、殺菌化合物Ａ〜Ｈ，Ｊ〜
Ｌ，Ｒ，Ｓは病原菌侵入後の効果は著しく低い。又、殺
菌化合物Ｉ，Ｑは充分な殺菌効果及び殺菌力の持続性を
得るには高薬量で使用する必要がある。しかしながら、
これらＡ〜Ｌ，Ｑ〜Ｓ殺菌化合物と一般式［１］で示さ
れるアミノ酸アミド誘導体を混合使用することにより低
薬量で病原菌侵入後に於いて優れた殺菌効果及び持続性
を示す薬剤が得られる。

【００１４】又、本発明の農園芸用殺菌剤組成物は薬剤
耐性菌に優れた効果を示す。即ち、Ｍ〜Ｐの殺菌化合物
はこれらの化合物を連続散布することによって、薬剤耐
性菌が蔓延し薬剤の防除効果が低下しているが、これら
の殺菌化合物と一般式［１］で示されるアミノ酸アミド
誘導体を混合使用することにより薬剤耐性菌において優
れた殺菌効果を示す。

【００１５】Ｔ〜Ｘの殺菌化合物は藻菌類に対する効果
ほとんど期待できないが、一般式［１］で示されるアミ
ノ酸アミド誘導体を混合使用することにより藻菌類に対
する効果を併せ持つ薬剤が得られる 本発明に用いられる一般式［１］で示されるアミノ酸ア
ミド誘導体を表１に示す。尚、化合物番号は以下の記載
に於て参照される。

【００１６】

【表１】

【００１７】一般式［Ｉ］で示されるアミノ酸アミド誘
導体は以下に示す製造法Ａ又はＢに従って製造すること
ができる。

【００１８】製造法Ａ

【００１９】

【化２】 一般式［２］ 一般式［３］ （式中、Ｒ及びＸは、前記と同じ意味を示す。）

【００２０】本発明で使用する一般式［１］で示される
アミノ酸アミド誘導体は、一般式［２］で表されるアミ
ノ酸誘導体又はそのカルボキシル基が活性化された化合
物を、触媒及び／又は塩基の存在下又は非存在下に、一
般式［３］で表されるアミン類と反応させることにより
製造することができる。

【００２１】この反応において、一般式［２］で表され
るアミノ酸誘導体のカルボキシル基が活性化された化合
物としては、例えば酸塩化物等の酸ハロゲン化物、一般
式［２］で表されるアミノ酸誘導体２分子が脱水縮合し
た酸無水物、一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体と
他の酸やＯ−アルキル炭酸等とで構成される混合酸無水
物、ｐ−ニトロフェニルエステル、２−テトラヒドロピ
ラニルエステル及び２−ピリジルエステル等の活性化さ
れたエステル類等を挙げることができる。

【００２２】また、この反応は、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘ
キシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、２
−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド等
の縮合剤を用いて行うこともできる。

【００２３】この反応で使用できる溶媒としては、反応
を阻害しない溶媒であればよく、例えば、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢
酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、更にはジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラ
ン等の非プロトン性極性溶媒及びこれらから選択される
溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。

【００２４】塩基としては、この型の反応に一般的に用
いられるものが使用できる。例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化
カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更には
トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリ
ン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−
エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等があげられ、好ましくは
トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等
の第三級アミン類が挙げられる。

【００２５】触媒としては、例えば４−ジメチルアミノ
ピリジン、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ジメチ
ルホルムアミド等が挙げられる。反応温度は、−７５℃
〜１００℃の範囲、好ましくは−６０℃〜４０℃の範囲
において行われる。反応時間は、１〜２０時間が好まし
い。

【００２６】なお、原料である一般式［２］で表される
化合物は、例えば、Ｌ−バリンと二炭酸ジ（ｔｅｒｔ−
ブチル）とを炭酸水素ナトリウム存在下に反応させるこ
とにより、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−バ
リンとして製造することができる。また、ＤＬ−バリン
とクロロギ酸イソプロピルとを炭酸水素ナトリウム存在
下に反応させることにより、Ｎ−イソプロポキシカルボ
ニル−ＤＬ−バリンとして製造することができる。これ
らは、すでに知られた方法である〔メトーデン・デル・
オルガニッシェン・ヘミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第１５
巻、第２号、第２頁；ゲオルグ・チーメ・フェルラク・
スツッツガルト（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌ
ａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）（１９７４年）；ケミスト
リー・オブ・ジ・アミノ・アシッズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｉｎｏ Ａｃｉｄｓ）、第２
巻、第８９１頁；ジョン・ウイリー・アンド・サンズ、
ニューヨーク（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，
Ｎ．Ｙ．）（１９６４年）；ジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第７９巻、第４６８６頁（１９５
７年）〕。

【００２７】これらアミノ酸誘導体のカルボキシル基が
活性化された化合物のうち、例えば、混合酸無水物は、
一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体と塩化ピバロイ
ルとを有機塩基類存在下に反応させることにより製造す
ることができる。また、ｐ−ニトロフェニルエステル
は、一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体とｐ−ニト
ロフェノールとを縮合剤存在下に反応させることにより
製造することができる。これらは、すでに知られた方法
である〔メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー
（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）、第１５巻、第２号、第２頁；ゲオル
グ・チーメ・フェルラク・スツッツガルト（Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）
（１９７４年）；ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、第３８巻、第６０５頁
（１９０５年）；ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・
ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅ
ｔｙ）、第７４巻、第６７６頁（１９５２年）；ジャー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第８６巻、第１８
３９頁（１９６４年）〕。

【００２８】製造法Ｂ

【００２９】

【化３】

【００３０】（式中、Ｒ及びＸは、前記と同じ意味を示
し、Ｚは、ハロゲン原子または基ＲＯＣ（Ｏ）Ｏ−を示
す。）

【００３１】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
導体は、一般式［４］で示される化合物を塩基の存在下
又は非存在下に、一般式［５］で表されるアミン類又は
その塩酸塩等の無機酸塩若しくはトシル酸塩等の有機酸
塩と反応させることにより製造することができる。

【００３２】本反応で使用できる溶媒としては、反応を
阻害しない溶媒であれば良く、例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢
酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラン等の
非プロトン性極性溶媒、水及びこれらから選択される溶
媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。

【００３３】塩基としては、この型の反応に一般的に用
いられるものが使用できる。例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化
カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更に
は、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルア
ニリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチル
ピペリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノ
ン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機
塩基等が挙げられる。好ましくはトリエチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン
等の第三級アミン類が挙げられる。反応温度は、−２０
℃〜１００℃の範囲であり、０℃〜４０℃の範囲が好ま
しい。反応時間は、３０分〜２０時間が好ましい。

【００３４】次に参考製造例として本発明で使用する化
合物の製造を具体的に説明する。

【００３５】参考製造例１ Ｎ^２−ｔｅｒｔ−ブトキシ
カルボニル−Ｎ^１−［（Ｒ）−１−（６−クロロ−２−
ベンゾチアゾリル）エチル］−Ｌ−バリンアミド（化合
物番号５）の製造 ジクロロメタン５０ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカル
ボニル−Ｌ−バリン０．８ｇを溶解し、−２０℃でＮ−
メチルピペリジン０．３７ｇを加え、この温度で１０分
間撹拌した。ついで、−２０℃でクロロギ酸イソブチル
０．５１ｇを加え、この温度で３０分間撹拌した。この
混合物へ（Ｒ）−１−（６−クロロ−２−ベンゾチアゾ
リル）エチルアミン０．８ｇを−６０℃で加えた後、冷
媒を除き室温下で１５時間撹拌した。この反応混合物に
水を加え、ジクロロメタン層を５％炭酸水素ナトリウム
水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣の粗結晶を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると無色
プリズム状結晶の目的物１．３ｇ（収率８７％）を得
る。

【００３６】参考製造例２ Ｎ^１−［（Ｒ）−１−（６
−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）エチル］−Ｎ^２−
イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリンアミド（化合物
番号１０）の製造 ジクロロメタン２５ｍｌにＮ−イソプロポキシカルボニ
ル−Ｌ−バリン０．８ｇを溶解し、−２０℃でＮ−メチ
ルピペリジン０．４ｇを加え、この温度で１０分間撹拌
した。ついで、−２０℃でクロロギ酸イソブチル０．６
ｇを加え−２０℃〜−１０℃で１時間撹拌した。この混
合物へ（Ｒ）−１−（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾ
リル）エチルアミン０．８ｇを−６０℃で加えた後、冷
媒を除き室温になるまで撹拌した。反応混合物に水を加
え、ジクロロメタン層を５％炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下に留去した。得られた粗結晶をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製すると白色粉末の目的物０．
９５ｇ（収率６３％）を得る。

【００３７】

【発明の実施の形態】本発明の殺菌剤組成物を使用する
場合は、農薬製剤上汎用されている粉剤、粒剤、微粒
剤、錠剤、液剤、乳剤、水和剤、フロアブル、エアゾル
等に製剤して使用する。これらは、例えば種子処理、茎
葉散布、土壌施用または水面施用等による通常の施用方
法で使用することができる。

【００３８】本発明による殺菌剤組成物の施用量は、組
み合わせる殺菌活性化合物の種類、対象病害、発生傾
向、被害の程度、環境条件、使用する製剤型などによっ
て変動する。一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
導体と（Ａ）から（Ｘ）の中から選ばれる１種以上の農
園芸用殺菌化合物の重量混合比は１：０．５〜１：１０
００の割合で混合し、一般的な使用量は１０アール当り
１ｇ〜５Ｋｇである。

【００３９】更に詳しく本発明を説明する。一般式
［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と（Ａ）亜鉛イ
オン配位マンガニーズ エチレンビスジチオカーバメー
ト（マンゼブ）、（Ｂ）マンガニーズ エチレンビスジ
チオカーバメート（マンネブ）、（Ｃ）ジンク エチレ
ンビスジチオカーバメート（ジネブ）、（Ｄ）ジンク
プロピレンビスジチオカーバメート（プロピネブ）、
（Ｅ）Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキサ−４
−エン−１，２−ジカロボキシミド（キャプタン）、
（Ｆ）テトラクロロフタロニトリル（ＴＰＮ）、（Ｇ）
３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４
−α，α，α−トリフルオロメチル−２−ピリジン）ア
ミン （フルアジナム）、（Ｈ）２，３−ジクロロ−４
−フルオロフェニルマレイミド （フルオルイミド）等
のキュウリべと病、ブドウべと病、トマト疫病等に治療
効果のない農園芸用殺菌化合物と組み合わせる場合、
又、（Ｉ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセ
チル）−３−エチルウレア、（Ｑ）（Ｅ，Ｚ）−４−
［３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメト
キシフェニル）アクリロイル］モルホリン等の藻菌類に
対して薬剤の持続性が充分でない農園芸用殺菌化合物と
組み合わせる場合の混合比（重量比）は一般式（１）で
示されるアミノ酸アミド誘導体１に対して農園芸用殺菌
化合物の混合割合は１〜１０００好ましくは１〜１００
の範囲で混合する。これらの本発明の農園芸用殺菌剤組
成物を使用する場合には有効成分で１０アール当り１ｇ
〜５Ｋｇ，好ましくは１０ｇ〜１Ｋｇである。乳剤及び
水和剤を水で希釈して使用する場合、１０〜１０，００
０、好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍの範囲の希釈濃
度で使用する。

【００４０】又、一般式［１］で示されるアミノ酸アミ
ド誘導体と（Ｍ）メチル Ｎ−（２−メトキシアセチ
ル）−Ｎ−（２，６−キシリル））−ＤＬ−アラニナー
ト （メタラキシル）、（Ｎ）２−メトキシ−Ｎ−（２
−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセタ
ミド−２’，６’−キシリジン（オキサジキシル）、
（Ｏ）メチル Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ−２，６−キ
シリル−ＤＬ−アラニナート（ベナラキシル）、（Ｐ）
メチル Ｎ−（２−フリル）−Ｎ−（２，６−キシリ
ル）−ＤＬ−アラニナート（フララキシル）等のキュウ
リべと病、ブドウべと病、トマト疫病等に予防、治療の
両作用を持った農園芸用殺菌化合物と組み合わせる場合
の混合比（重量比）は一般式［１］で示されるアミノ酸
アミド誘導体１に対して農園芸用殺菌化合物を０．５〜
１００好ましくは０．５〜５０の範囲で混合する。これ
らの本発明の農園芸用殺菌剤組成物を粉剤及び粒剤とし
て使用する場合には有効成分で１０アール当り１ｇ〜２
Ｋｇ，好ましくは１０ｇ〜５００ｇである。乳剤及び水
和剤を水で希釈して使用する場合、１〜５，０００、好
ましくは１０〜１，０００ｐｐｍの範囲の希釈濃度で使
用する。

【００４１】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
導体と（Ｔ）（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−イ
ル）ヘキサン−２−オール（ヘキサコナゾール）、
（Ｕ）（ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ）−３−クロロ−４−［４
−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フ
ェニル−４−クロロフェニル エーテル（ジフェノコナ
ゾール）、（Ｖ）（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−ト
リフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−
プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミ
ゾール）、（Ｗ）２，４’−クロロ−α−（ピリミジン
−５−イル）ベンズヒドリルアルコール（フェナリモ
ル）、（Ｘ）１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）
ジグアニジニウム トリス（ドデシルベンゼンスルフォ
ナート）（イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸
塩）等の様にキュウリべと病、ブドウべと病、トマト疫
病等に効果のない薬剤と農園芸用殺菌化合物を混合する
場合の混合比（重量比）は一般式［１］で示されるアミ
ノ酸アミド誘導体１に対して農園芸用殺菌化合物を１〜
１０００好ましくは１〜５００の範囲で混合する。これ
らの本発明の農園芸用殺菌剤組成物を粉剤及び粒剤とし
て使用する場合には有効成分で１０アール当り１ｇ〜５
Ｋｇ，好ましくは１ｇ〜１Ｋｇである。乳剤及び水和剤
を水で希釈して使用する場合、１〜５，０００ｐｐｍ、
好ましくは１０〜２，０００ｐｐｍの範囲の希釈濃度で
使用する。

【００４２】本発明の農園芸用殺菌剤組成物はアミノ酸
アミド誘導体と２種以上の農園芸用殺菌化合物を混合す
ることが可能である。代表的な例として、アミノ酸アミ
ド誘導体と農園芸用殺菌化合物ＡとＩ，ＡとＪ，Ｒと
Ｉ，ＲとＪの３種混合が挙げられる。

【００４３】本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、上記有
効成分に担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合
して常法により、例えば、粒剤、水和剤、乳剤、微粒
剤、粉剤又はフロアブル等に製剤して施用することが好
ましい。ここで好適な担体としては、例えば、タルク、
ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、炭酸カルシ
ウム、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、
珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコー
ル、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン、
脂肪酸エステル、植物油、鉱物油、動物油、水等の液体
担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤としては、
例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、アル
キルベンゼンスルホネート、ナフタレンスルホネートホ
ルマリン縮合物、リグニンスルホネート、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルスルホネート等が挙げ
られる。補助剤としては、例えば、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、アラビアゴム、デキスト
リン、縮合リン酸塩等が挙げられる。これらの製剤を適
宜な濃度に希釈して散布するか、または、直接施用す
る。

【００４４】さらに、本発明の殺菌剤組成物は、必要に
応じて殺虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、
肥料等と混用してもよい。

【００４５】

【実施例】

製剤例１ 水和剤 化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を５％、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．
５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、
珪藻土２６％、クレー６５％を均一に混合粉砕して水和
剤とした。

【００４６】製剤例２ 水和剤 化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｂ）を１０％、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５
％、珪藻土２６％、クレー６０％を均一に混合粉砕して
水和剤とした。

【００４７】製剤例３ 水和剤 化合物８を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｅ）を１５％、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５
％、珪藻土２６％、クレー５５％を均一に混合粉砕して
水和剤とした。

【００４８】製剤例４ 水和剤 化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を２０％、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５
％、珪藻土２６％、クレー５０％を均一に混合粉砕して
水和剤とした。

【００４９】製剤例５ 水和剤 化合物７を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｈ）を３
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６７．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００５０】製剤例６ 水和剤 化合物７を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を４
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６６．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００５１】製剤例７ 水和剤 化合物８を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｂ）を５
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６５．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００５２】製剤例８ 水和剤 化合物３を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｄ）を１０
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６０．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００５３】製剤例９ 水和剤 化合物１０を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を１
５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール
１．５％、珪藻土２６％、クレー５５．９％を均一に混
合粉砕して水和剤とした。

【００５４】製剤例１０ 水和剤 化合物７を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｃ）を２０
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー５０．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００５５】製剤例１１ 水和剤 化合物３を３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を５％、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．
５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、
珪藻土２６％、クレー６３％を均一に混合粉砕して水和
剤とした。

【００５６】製剤例１２ 水和剤 化合物７を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を５
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６５．７％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００５７】製剤例１３ 水和剤 化合物３を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を１０
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６０．７％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００５８】製剤例１４ 乳剤 化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を２０％、
シクロヘキサノン２５％、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル１３％、アルキルベンゼンスルホン酸
カルシウム４％及びメチルナフタリン３７％を均一に溶
解して乳剤とした。

【００５９】製剤例１５ 粉剤 化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を０．
５％、珪藻土６．２％及びクレー９３％を均一に混合粉
砕して粉剤とした。

【００６０】製剤例１６ 粒剤 化合物１０を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を５
％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２
％、リグニンスルホン酸ナトリウム４．７％、カルボキ
シメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合
粉砕した。この混合物１００重量部に水２０重量部を加
えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュ
の粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。

【００６１】製剤例１７ フロアブル剤 化合物１０を１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を２０
％、リグニンスルホン酸ナトリウム塩６％、ポリオキシ
エチレンアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩１
％、キサンタンガム０．１％、水７１．９％を加え混合
粉砕しフロアブル剤とした。

【００６２】製剤例１８ 水和剤 化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を１％、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．
５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、
珪藻土２６％、クレー６９％を均一に混合粉砕して水和
剤とした。

【００６３】製剤例１９ 水和剤 化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｑ）を２％、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．
５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、
珪藻土２６％、クレー６８％を均一に混合粉砕して水和
剤とした。

【００６４】製剤例２０ 水和剤 化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｑ）を３％、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．
５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、
珪藻土２６％、クレー６７％を均一に混合粉砕して水和
剤とした。

【００６５】製剤例２１ 水和剤 化合物７を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｑ）を４％、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．
５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、
珪藻土２６％、クレー６６％を均一に混合粉砕して水和
剤とした。

【００６６】製剤例２２ 水和剤 化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５％、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．
５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、
珪藻土２６％、クレー６５％を均一に混合粉砕して水和
剤とした。

【００６７】製剤例２３ 水和剤 化合物７を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｑ）を６％、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．
５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、
珪藻土２６％、クレー６４％を均一に混合粉砕して水和
剤とした。

【００６８】製剤例２４ 水和剤 化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を１０％、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５
％、珪藻土２６％、クレー６０％を均一に混合粉砕して
水和剤とした。

【００６９】製剤例２５ 水和剤 化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｉ）を１５％、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５
％、珪藻土２６％、クレー５５％を均一に混合粉砕して
水和剤とした。

【００７０】製剤例２６ 水和剤 化合物１０を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｉ）を２０
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー５０％を均一に混合粉砕し
て水和剤とした。

【００７１】製剤例２７ 水和剤 化合物３を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を３
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６７．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００７２】製剤例２８ 水和剤 化合物１０を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６５．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００７３】製剤例２９ 水和剤 化合物３を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｐ）を１０
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６０．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００７４】製剤例３０ 水和剤 化合物１０を３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５％、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５
％、珪藻土２６％、クレー６３％を均一に混合粉砕して
水和剤とした。

【００７５】製剤例３１ 水和剤 化合物９を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６５．７％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００７６】製剤例３２ 水和剤 化合物３を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｉ）を１０
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６０．７％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００７７】製剤例３３ 水和剤 化合物１１を２％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を１％、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５
％、珪藻土２６％、クレー６８％を均一に混合粉砕して
水和剤とした。

【００７８】製剤例３４ 乳剤 化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を２０％、
シクロヘキサノン２５％、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル１３％、アルキルベンゼンスルホン酸
カルシウム４％及びメチルナフタリン３７％を均一に溶
解して乳剤とした。

【００７９】製剤例３５ 粉剤 化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を０．
５％、珪藻土６．２％及びクレー９３％を均一に混合粉
砕して粉剤とした。

【００８０】製剤例３６ 粒剤 化合物１０を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５
％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２
％、リグニンスルホン酸ナトリウム４．７％、カルボキ
シメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合
粉砕した。この混合物１００重量部に水２０重量部を加
えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュ
の粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。

【００８１】製剤例３７ フロアブル剤 化合物１０を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を１０
％、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸ア
ンモニウム塩４％、ポリオキシエチレンナフタレンスル
ホン酸ナトリウム塩１．５％、キサンタンガム０．１５
％、水８３．３５％を加え混合粉砕しフロアブル剤とし
た。

【００８２】製剤例３８ 乳剤 化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を２０％、
シクロヘキサノン２５％、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル１３％、アルキルベンゼンスルホン酸
カルシウム４％及びメチルナフタリン３７％を均一に溶
解して乳剤とした。

【００８３】製剤例３９ 粉剤 化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を０．
５％、珪藻土６．２％及びクレー９３％を均一に混合粉
砕して粉剤とした。

【００８４】製剤例４０ 粒剤 化合物１０を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５
％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２
％、リグニンスルホン酸ナトリウム４．７％、カルボキ
シメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合
粉砕した。この混合物１００重量部に水２０重量部を加
えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュ
の粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。

【００８５】製剤例４１ 水和剤 化合物３を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を５
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー６５．９％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００８６】製剤例４２ 水和剤 化合物１０を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｘ）を１
０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウ
ム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール
１．５％、珪藻土２６％、クレー６０．９％を均一に混
合粉砕して水和剤とした。

【００８７】製剤例４３ 水和剤 化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｕ）を５０
％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．
５％、珪藻土２６％、クレー２０．７％を均一に混合粉
砕して水和剤とした。

【００８８】製剤例４４ 乳剤 化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を２０％、
シクロヘキサノン２５％、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル１３％、アルキルベンゼンスルホン酸
カルシウム４％及びメチルナフタリン３７％を均一に溶
解して乳剤とした。

【００８９】製剤例４５ 粉剤 化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を０．
５％、珪藻土６．２％及びクレー９３％を均一に混合粉
砕して粉剤とした。

【００９０】製剤例４６ 粒剤 化合物１０を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を５
％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２
％、リグニンスルホン酸ナトリウム４．７％、カルボキ
シメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合
粉砕した。この混合物１００重量部に水２０重量部を加
えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュ
の粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。

【００９１】製剤例４７ フロアブル剤 化合物１０を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を２０
％、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸ア
ンモニウム塩６％、キサンタンガム０．１５％、水７
２．８５％を加え混合粉砕しフロアブル剤とした。

【００９２】次に、本発明の農園芸用殺菌剤組成物の殺
菌効果を試験例をあげて具体的に説明する。

【００９３】試験例１ キュウリべと病予防効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢にキュウリ種子（品種：相模
半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日間育成させ、
子葉が展開したキュウリ幼苗を供試植物として用いた。
製剤例１，２，５，７，８，１８，１９，２１，２５，
２７，２８，２９，３３，４１及び４２に準じて調製し
た本発明の組成物を所定濃度の有効成分になるように水
で希釈し、各々１鉢当たり１５ｍｌを噴霧散布した。風
乾後、キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の分生胞子懸濁液を噴霧
接種し、直ちに２０℃の湿室内に２４時間入れた。その
後温室内に移し、７日後に各子葉の発病程度を下記の発
病指数の基準に従って調査し、得られた指数値をもと
に、数１により被害度を求め、さらに数２により防除価
を求めた。

【００９４】

【００９５】

【数１】

【００９６】

【数２】

【００９７】

【表２】

【００９８】試験例２ トマト疫病予防効果試験 直径１２ｃｍの素焼鉢にトマト苗（品種：ポンテロー
ザ）を１本づつ移植し、温室内で育成させ、複葉が６〜
７葉に展開したトマト苗を供試植物として用いた。製剤
例２，４，６，７，８，１０，２０，２２，２３，２
４，２６，４１及び４２に準じて調製した本発明の組成
物を個々の活性化合物または活性化合物の組成物を所定
濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当た
り２０ｍｌを噴霧散布した。風乾後、トマト疫病菌（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の遊走
子嚢懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に入れ
た。４日後に各小葉の発病程度を実施例１に記載の発病
指数の基準に従って調査し、得られた指数値をもとに試
験１と同様の方法で被害度及び防除価を求めた。試験結
果を表３に示す。

【００９９】

【表３】

【０１００】試験例３ ブドウべと病予防効果試験 直径１２ｃｍの素焼鉢に植えられたブドウ苗（品種：巨
峰）を剪定し、温室内で育成させ、４〜５葉に展開した
ブドウ苗を供試植物として用いた。製剤例１，２，３，
１２，２０，２３，２４，２９，３０，３２，３３，４
１，４２及び４３に準じて調製した本発明の組成物を個
々の活性化合物または活性化合物の組成物を所定濃度の
有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当たり２０
ｍｌを噴霧散布した。風乾後、ブドウべと病菌（Ｐｌａ
ｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）の分生胞子懸濁液
を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に２４時間入れ
た。その後温室内に移し発病させ、１０日後に再び２０
℃の湿室内に２４時間入れ、分生胞子を形成させた。各
葉の分生胞子の形成された部位と褐点及び褐斑の病斑部
位を併せた発病面積の程度を実施例１に記載の発病指数
の基準に従って調査し、得られた指数値をもとに試験１
と同様の方法で被害度及び防除価を求めた。試験結果を
表４に示す。

【０１０１】

【表４】 表４の続き

【０１０２】次に、個々の活性化合物を単独で使用する
場合より、本発明の活性化合物の組成物を使用すること
によって、宿主植物に病原菌が感染し、侵入した後でも
発病を抑制し（治療効果）、更に長期間に渡り病原菌の
感染を阻止し（残効性）、より一層安定した総合的な病
害防除効果を提供できることを、試験例をあげて具体的
に説明する。

【０１０３】試験例４ 治療効果と残効性による総合的
な効果／キュウリべと病効果試験 ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢各々にキュウリ種子（品種：
相模半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日間育成さ
せ、子葉が展開したキュウリ幼苗を供試植物として用い
た。キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の分生胞子懸濁液を噴霧接
種し、直ちに２０℃の湿室内に入れ、侵入を促した。２
４時間後、湿室内からキュウリを温室内に移動し、風乾
後、製剤例８及び２９に準じて調製した本発明の組成物
をを所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々
１鉢当たり１５ｍｌを噴霧散布し、温室で発病させた。
１４日後に、先の病原菌の接種と同様の方法で再び病原
菌を接種、侵入させ、その後温室内で発病させた。試験
期間中は、適時に抽出した本葉を切除し、また液肥を根
部より施用した。薬剤散布の所定期間後に、各子葉の発
病程度を実施例１と同様の方法で調査し、得られた指数
値をもとに試験１と同様の方法で被害度及び防除価を求
めた。試験結果を表５に示す。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】試験例５ 治療効果と残効性による総合的
な効果／トマト疫病効果試験 直径１２ｃｍの素焼鉢各々にトマト苗（品種：ポンテロ
ーザ）を１本づつ移植し、温室内で育成させ、複葉が６
〜７葉に展開したトマト苗に供試植物として用いた。ト
マト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔ
ａｎｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃
の湿室内に入れ、侵入を促した。８時間後、湿室内から
トマトを温室内に移動し、風乾後、製剤例９に準じて調
製した本発明の組成物を所定濃度の有効成分になるよう
に水で希釈し、各々１鉢当たり２０ｍｌを噴霧散布し、
温室で発病させた。１４日後に、先の病原菌の接種と同
様の方法で再び病原菌を接種し、前記の湿室内にて侵
入、発病させた。薬剤散布の所定期間後に、薬剤の散布
された各小葉の発病程度を試験例１と同様の方法で調査
し、防除価を算出した。結果を表６に示した。

【０１０６】

【表６】

【０１０７】試験例６ 治療効果と残効性による総合的
な効果／ブドウべと病効果試験 直径１２ｃｍの素焼鉢に植えられたブドウ苗（品種：巨
峰）を剪定し、温室内で育成させ、４〜５葉に展開した
ブドウ苗を供試植物として用いた。ブドウべと病菌（Ｐ
ｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）の分生胞子懸
濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に入れ、侵入
を促した。２４時間後、湿室内からブドウを温室内に移
動し、風乾後、製剤例８に準じて調製した本発明の組成
物を所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々
１鉢当たり２０ｍｌを噴霧散布し、温室で発病させた。
１４日後に、先の病原菌の接種と同様の方法で、再び病
原菌を接種、侵入させ、その後温室内で発病させた。薬
剤散布の所定期間後に、２０℃の湿室内に２４時間入
れ、分生胞子を形成させ、その後、薬剤の散布された各
葉について、分生胞子の形成された部位と褐点及び褐斑
の病斑部位を併せた発病面積の程度を試験例１に記載の
発病指数の基準に従って調査し、試験例１と同様の方法
で被害度及び防除価を算出した。試験結果を表７に示
す。

【０１０８】

【表７】

【０１０９】試験例７ キユウリべと病予防効果試験
（フエニルアマイド系耐性菌） ９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢にキユウリ種子（品種：相模
半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日間育成させ、
子葉が展開したキユウリ幼苗を供試植物として用いた。
製剤例１８，及び３３に準じて調製した本発明の組成物
を所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１
鉢当り１５ｍｌを噴霧接種した。風乾後、フェニルアマ
イド系耐性キユウリべと病菌（Pseudoperonospora cube
nsis）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の
湿室内に２４時間いれた。その後温室内に移し、７日後
に各子葉の発病程度を下記の発病指数の基準に従って調
査し、得られた指数値をもとに、試験例１に記載の発病
指数の基準に従って調査し、試験例１と同様の方法で被
害度及び防除価を算出した。試験結果を表８に示す。

【０１１０】

【表８】

【０１１１】

【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、各種
病原菌対して低薬量で優れた防除効果を示すが、特に、
キュウリべと病、トマト疫病、ブドウべと病、バレイシ
ョ疫病等の藻菌類に対し優れた防除効果を示す。又、侵
入後の病原菌に効果が低い薬剤については病原菌侵入後
に優れた殺菌効果、薬剤耐性菌により薬剤の防除効果が
低下した薬剤については耐性菌に顕著な防除効果を示
し、藻菌類に効果を示さない薬剤については藻菌類に対
して極めて高い防除効果を示す。更に長期間に渡り病原
菌の感染を阻止して病害の発生を抑制する効果を有し、
有用作物に対する安全性が極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43:40 43:36 47:34 37:44 43:76 43:08 47:10 43:653 43:50 43:54 47:44）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 ［１］ ［式中Ｒは、低級アルキル基を示し、Ｘは、水素原子、
   ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基を示す。］にて示
   されるアミノ酸アミド誘導体の１種と亜鉛イオン配位マ
   ンガニーズ エチレンビスジチオカーバメート、マンガ
   ニーズ エチレンビスジチオカーバメート、ジンク エ
   チレンビスジチオカーバメート、ジンクプロピレンビス
   ジチオカーバメート、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シ
   クロヘキサ−４−エン−１，２−ジカロボキシミド、テ
   トラクロロフタロニトリル、３−クロロ−Ｎ−（３−ク
   ロロ−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオ
   ロメチル−２−ピリジン）アミン、２，３−ジクロロ−
   ４−フルオロフェニルマレイミド、１−（２−シアノ−
   ２−メトキシイミノアセチル）−３−エチルウレア、ア
   ルミニウム トリス（エチルホスホナート）、カッパー
   ビス（キノリン−８−オラート）、カッパー ヒドロ
   キシド、メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−
   （２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート、２−メト
   キシ−Ｎ−（２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３
   −イル）アセタミド−２’，６’−キシリジン、メチル
   Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ−２，６−キシリル−ＤＬ
   −アラニナート、メチル Ｎ−（２−フリル）−Ｎ−
   （２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート、（Ｅ，
   Ｚ）−４−［３−（４−クロロフェニル）−３−（３，
   ４−ジメトキシフェニル）アクリロイル］モルホリン、
   Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタリミド、プロピル
   ３−（ジメトキシアミノ）プロピルカーバメート塩酸
   塩、（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１
   −（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−イル）ヘキ
   サン−２−オール、（シス，トランス）−３−クロロ−
   ４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−
   イル］フェニル−４−クロロフェニルエーテル、（Ｅ）
   −４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−
   イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）
   −ｏ−トルイジン、２，４’−クロロ−α−（ピリミジ
   ン−５−イル）ベンズヒドリルアルコール、１，１’−
   イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム トリ
   ス（ドデシルベンゼンスルフォナート）（イミノクタジ
   ンドデシルベンゼンスルホン酸塩）から選ばれる農園芸
   用殺菌化合物を有効成分として含有することを特徴とす
   る農園芸用殺菌剤組成物。
2. 【請求項２】農園芸用殺菌化合物が異なる化合物である
   請求項１記載の農園芸用殺菌剤組成物。
3. 【請求項３】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
   導体のＲがアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子である
   請求項１記載の農園芸用殺菌剤組成物。
4. 【請求項４】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
   導体のＲがプロピル基又はブチル基である請求項１又は
   ３記載の農園芸用殺菌剤組成物。
5. 【請求項５】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
   導体のアミノ酸の異性体がＬ体である請求項１、３及び
   ４記載の農園芸用殺菌剤組成物。
6. 【請求項６】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
   導体のアミン部の異性体がＲ体又はＲＳ体である請求項
   １及び３〜５記載の農園芸用殺菌剤組成物。
7. 【請求項７】一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘
   導体と農園芸用殺菌化合物の中から選ばれた１種以上の
   化合物の重量混合比が１：０．５〜１：１０００である
   請求項１〜５記載の農園芸用殺菌剤組成物。