JPH04117380A - 有害生物防除用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は以下の次式■で表わされる新規なチアゾリル−
５−カルボンアミド誘導体に関する。本発明はまたこれ
らの化合物の製造方法、及び有効成分としてこれらの化
合物の少なくとも１個含む農薬組成物に関する。本発明
はまた該組成物の製造方法、及び微生物、特に植物破壊
性微生物、特に菌類を防除するための化合物または組成
物として使用されることに関する。 ［０００２］

【課題を解決するための手段】

本発明の化合物は式■に相当し、それらの酸付加塩及び
塩錯体を含む。 式■

【化５】 に於いて、Ｒ３が２−フラニル基、２−チエニル基、３
−フラニル基または３−チエニル基を表わし、Ｒ１及び
Ｒ２がそれぞれ互いに独立してａ）未置換またはメチル
基若しくはメチルチオ基によって置換された炭素原子数
３ないし６のシクロアルキル基、 ｂ）基−ＣＨ２−Ｘ−Ｒ４、そして ｃ）２個の置換基Ｒ１及びＲ２のうちの１個が水素原子
または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｘが酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ４が未置換また
はハロゲン原子により、または炭素原子数２ないし４の
アルキル基の場合は炭素原子数１ないし３のアル・コキ
シ基によっても置換されうる炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表わすが又はＲが炭素原子数３ないし４のア
ルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基、ま
たは未置換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし２
のアルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、
ＣＦ　　またはＮＯによって置換されうる芳香環のフェ
ニル基またはベンジル基を表す。 ［０００３］ 示された炭素原子の数により、アルキル基はそれ自身、
又はハロアルキル基またはアルコキシ基のような他の置
換基の構成成分としてのアルキル基は、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、及びイソプロピル
異性体、イソブチル基、第三ブチル基、又は第ニブチル
基であるとして理解されるべきである。 ハロゲン原子またはＨａｌとして表示されるハロゲン原
子は弗素原子、塩素原子臭素原子または沃素原子である
。ハロアルキル基はモノないしパーハロゲン化基、例え
ばＣＨＣｌ　　ＣＨＦ、ＣＣＩ　　、ＣＨＣ１，ＣＨＦ
　　、ＣＦ３．Ｃ２・　　２　　　　３　　２　　　　
　２ＨＣＨＢｒ、ＣＣ１、ＣＨＢｒ、ＣＨＢｒＣ１等で
ある。示された炭素原子の数により、シクロアルキル基
は例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ
ペンチル基またはシクロヘキシル基である。 ［０００４］ 式■の化合物は室温で安定な油状物または固体であり、
価値ある殺菌特性によって特徴付けられる。それらは農
業分野または関連分野に於いて植物破壊性微生物の防除
のために、予防的および治療的に使用することができる
。本発明の式■の化合物は、低濃度で使用するとき、優
れた殺菌性、特に真菌特性のみでなく、特に良好な植物
許容性によっても特徴付けられる。 ［０００５］ 式■の化合物はニトリル基に近接して不斉炭素原子を持
つ。それゆえ、それらは慣用の方法で光学的異性体に分
割できる。これらの光学的異性体は異なる殺菌作用を持
つ。 本発明は式■の遊離化合物、及びそれらと無機及び有機
酸との付加塩、及びそれらと金属塩の錯体に関する。 ［０００６］ 本発明による塩は、特に受容可能な無機または有機酸、
例えば塩酸、臭化水素酸またはヨウ化水素酸のようなハ
ロゲン化水素酸、硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸、また
は ＷＩＥ酸、トリフルオロアセト酸、トリクロロアセト酸
、プロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、
コハク酸、クエン酸、安息香酸、ケイ皮酸、蓚酸、ギ酸
、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２
−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸または
１，２−ナフタレンジスルホン酸のような有機酸との付
加塩である。 ［０００７］ 式■の金属塩錯体は、基礎となる有機分子、及び周期律
表の第二主族の元素、例えばカルシウム並びにマグネシ
ウム、及び第三及び第四主族の元素、例えばアルミニウ
ム、錫または鉛、及び第一ないし第八副族の元素、例え
ばクロミウム、マグネシウム、鉄、コバルト、ニッケル
、銅、亜鉛等の無機または有機金属塩、例えばハロゲン
化物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、トリフルオ
ロ酢酸塩トリクロロ酢酸塩、プロピン酸塩、酒石酸塩、
スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩等からなる。 好ましくは第四周期の副族の元素である。金属は、異な
る原子価状態を取りうる。金属錯体は単核または多核で
あり得るものである、すなわち、配位子として１または
それ以上の有機分子を含むことができる。 ［０００８］ 植物殺菌剤および有害生物防除剤の重要なグループは、
２個の置換基Ｒ１及びＲ２のうちの１個が未置換または
メチル基、並びにメチルチオ基によって置換された炭素
原子数３ないし６のシクロアルキル基を表わし、その他
の置換基はｄ）シクロブチル基、シクロプロピル基、メ
チルシクロプロピル基、又はメチルチオシクロプロピル
基、 ｅ）基−ＣＨ−Ｘ−Ｒ４、又は ｆ）水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表し、そしてＲ、Ｘ及びＲ４は上記に定義された意味
を表す式■の化合物からなる。 以後、この群は化合物群ＩＡで引用される。 ［０００９］ ＩＡグループの化合物中、２個の置換基Ｒ１及びＲ２の
うちの１個が炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基
を表わし、その他の置換基はシクロブチル基またはシク
ロプロピル基を表わし、そしてＲ３は上記の定義と同じ
意味を表わす化合物（ＩＡＡグループ）　及び次にＲ及
びＲ２がシクロプロピル基を表す化合物を特記すべきで
ある。 ［００１０］ 重要な化合物は、Ｒ１が未置換またはメチル基若しくは
メチルチオ基によって置換された炭素原子数３ないし６
のシクロアルキル基を表わし、Ｒ２が水素原子炭素原子
数１ないし４のアルキル基、又は基−ＣＨ−Ｘ−Ｒ４を
表わし、Ｘが酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ４が
未置換、又は弗素原子によりまたは、炭素原子数２ない
し４のアルキル基の場合、炭素原子数１ないし３のアル
コキシ基によって置換されうる炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わすか、又はＲ４がアリル基、プロパル
ギル基、フェニル基またはベンジル基（該フェニル基ま
たはベンジル基の芳香族環は未置換または弗素原子、塩
素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基およびＣＦ３
の１または２個の置換基によって置換されている）を表
わし、そしてＲ３が上記の定義と同じ意味を表すＩＡグ
ループの化合物（ＩＢグループ）でもある。 ［００１１］ Ｘが酸素原子であるＩＢグループの化合物は好ましい（
ＩＢＢグループ）。よりＢグループ内の重要な化合物は
、Ｒ１がシクロブチル基、シクロプロピル基、メチルシ
クロプロピル基、又はメチルチオシクロプロピル基を表
わし、Ｒ２が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、又は基−ＣＨ２−０−Ｒ４を表わし、Ｒ４が未置
換または弗素原子、メトキシ基、エトキシ基によって置
換される炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、
またはＲ４がアリル基、プロパルギル基、フェニル基、
クロロフェニル基、フルオロフェニル基、ベンジル基、
クロロベンジル基、またはフルオロベンジル基で表わさ
れる化合物（＝Ｉｂサブグループ）である。 ［００１２］ Ｉｂグループの好ましい化合物はＲがシクロフロビル基
を表わし、Ｒ２が水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、又は−ＣＨ−〇−Ｒ４を表わしＲ４がメチル
基、エチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基
、トリフルオロエチル基、アリル基、プロパルギル基、
フェニル基またはベンジル基を表わし、そしてＲ３が上
記の定義と同じ意味を表す化合物（＝Ｉｂｂサブグルー
プ）である。Ｉｂｂグループで特に好ましい化合物は、
Ｒ２が水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、
メトキシメチル基またはエトキシメチル基を表す化合物
である。 ［００１３］ 重要な化合物は、Ｒ１が水素原子、炭素原子数１ないし
４のアルキル基、又は基−ＣＨ−Ｘ−Ｒを表わし、Ｘが
酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ４が未置換、又は
弗素によりまたは、炭素原子数２ないし４のアルキル基
の場合、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基によって
置換されうる炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
すか、又はＲ４がアリル基、プロパルギル基、フェニル
基またはベンジル基（該フェニル基またはベンジル基の
芳香族環は未置換または弗素原子、塩素原子、メチル基
、エチル基、メトキシ基およびＣＦ３の１または２個の
置換基によって置換されている）を表わし、そしてＲ２
が未置換またはメチル基若しくはメチルチオ基によって
置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を
表わし、Ｒ３が上記の定義と同じ意味を表す化合物（＝
ＩＣグループ）で特に、Ｘが酸素原子を表す化合物（＝
ＩＣＣグループ）である。 ［００１４］ ＩＣＣグループで好ましい化合物は、Ｒ１が水素原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は基−ＣＨ−０
−Ｒを表わし、Ｒ２がシクロブチル基、シクロプロピル
基、メチルシクロプロピル基、又はメチルチオシクロプ
ロピル基を表わし、Ｒ４が未置換または弗素置換され、
または炭素原子数２ないし４のアルキル基の場合、メト
キシ基またはエトキシ基によって置換されうる炭素原子
数１ないし４のアルキル基を表わすか、またはＲ４がア
リル基、プロパルギル基、フェニル基、クロロフェニル
基、フルオロフェニル基、ベンジル基、クロロベンジル
基、またはフルオロベンジル基を表わし、そしてＲ３が
上記の定義と同じ意味を表す化合物（＝Ｉｃサブグルー
プ）である。 ［００１５］ Ｉｃサブグループの特に好ましい化合物は、Ｒ２がシク
ロプロピル基を表わしＲ４がメチル基、エチル基、フル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロエチ
ル基、アリル基、プロパルギル基、フェニル基またはベ
ンジル基で表わされる化合物（＝　Ｉ　ｃ　ｅサブグル
ープ）である。これらの化合物において、Ｒ１が水素原
子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、メトキシメチ
ル基またはエトキシメチル基を表す化合物を特記すべき
である。 ［００１６］ 重要な化合物は、２個の置換基Ｒ及びＲのうちの１個が
基−ＣＨ２−Ｘ−Ｒ４を表わし、その他の置換基は水素
原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または−ＣＨ
２−Ｘ−Ｒ４を表わし、Ｘが酸素原子または硫黄原子を
表わし、Ｒ３が上記の定義と同じ意味を表わし、そして
Ｒ４が未置換、又は弗素置換され、または、炭素原子数
２ないし４のアルキル基の場合、炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基によって置換されうる炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表わすかまたはＲ４がアリル基、プ
ロパルギル基、フェニル基またはベンジル基（該フェニ
ル基またはベンジル基の芳香族環は未置換または弗素原
子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基および
ＣＦ　３である１または２個の置換基によって置換され
ている）を表す式■のチアゾリル−５−カルボンアミド
誘導体の化合物（＝　Ｉ　Ｄサブグループ）である。 ［００１７］ ＩＤグループの化合物においては、Ｒ１が−ＣＨ２−０
−Ｒ４を表わし、Ｒ２が水素原子、炭素原子数１ないし
４のアルキル基または−ＣＨ−０−Ｒ４を表わし、Ｒ３
が上記の定義と同じ意味を表わし、そしてＲ４が未置換
、又は弗素原子、メトキシ基、またはエトキシ基によっ
て置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す
か、またはＲ４はアリル基、プロパルギル基、フェニル
基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、ベンジル
基、クロロベンジル基、またはフルオロベンジル基で表
わされる化合物（ＩＤＤサブグループ）を特記すべきで
ある。 ［００１８］ ＩＤＤサブグループの式■で表わされる好ましい化合物
は、Ｒ４がメチル基、エチル基、フルオロメチル基、ジ
フルオロメチル基、トリフルオロエチル基、アリル基、
プロパルギル基、フェニル基またはベンジル基で表わさ
れる化合物（＝Ｉｄサブグループ）である。上記のＩｄ
サブグループで特に好ましい化合物は、Ｒ２が水素原子
、炭素原子数１ないし３のアルキル基を表す化合物であ
る。Ｉｄサブグループでさらに好ましい化合物は、Ｒ及
びＲ２がそれぞれ互いに独立しでメトキシメチル基また
はエトキシメチル基を表す化合物である。 ［００１９］ ＩＤグループの化合物中、Ｒ１が水素原子、炭素原子数
１ないし４のアルキル基、又は基−ＣＨ−〇−Ｒ４を表
わし、Ｒが−ＣＨ−〇−Ｒを表わし、Ｒ３が上記の定義
と同じ意味を表わし、そしてＲ４が未置換または弗素原
子、メトキシ基またはエトキシ基によって置換された炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表わすか、またはＲ
４がアリル基、プロパルギル基、フェニル基、クロロフ
ェニル基、フルオロフェニル基、ベンジル基、クロロベ
ンジル基、またはフルオロベンジル基で表わされる化合
物（−ＩＥサブグループ）である。 ＩＥグループの好ましい化合物は、Ｒ４がメチル基、エ
チル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリ
フルオロエチル基、アリル基、プロパルギル基、フェニ
ル基またはベンジル基で表わされる化合物（＝ＩＥＥサ
ブグループ）である。ＩＥＥグループの特に好ましい化
合物は、Ｒ１が水素原子、炭素原子数１ないし３のアル
キル基を表す化合物である。 ［００２０３ さらに、植物殺菌剤として重要なグループは、ａ）Ｒ１
がＣＨ３，Ｃ２Ｈｓｎ−ＣＨ，イソ−ＣＨ，ＣＨ−〇−
ＣＨ，ＣＨ−〇−ＣＨ又はＣＨ２−〇−ＣＨＦ２又はシ
クロプロピル基を表わし、Ｒ２がシクロイソプロピル基
を表すが、または ｂ）　ＲがＣＨ２−０−ＣＨ３，ＣＨ２−〇−Ｃ２Ｈ５
，ＣＨ２−０−ＣＨＦ２又はシクロプロピル基を表わし
、Ｒ２が炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、
Ｒ３が上記の定義と同じ意味を表す式■の化合物（アル
ファ　サブグループ）からなる。 ［００２１］ アルファグループの化合物中、Ｒ１がＣＨ３，Ｃ２Ｈ５
，ｎ−Ｃ３Ｈ７またはイソ−Ｃ３Ｈ７を表わし、Ｒ２が
シクロイソプロピル基を表す好ましいサブグループを特
記すべきである。さらに、アルファグループの化合物中
、Ｒ１がＣＨ２−〇−ＣＨ、ＣＨ−０−ＣＨ又はシクロ
プロピル基を表わし、Ｒ２が０Ｒ３，Ｃ２Ｈ５，ｎ−Ｃ
３Ｈ７，イソ−Ｃ３Ｈ７又はシクロプロピル基を表わす
さらに好ましいサブグループ（ガンマ　サブグループ）
を特記すべきである。 ［００２２］ 式■の化合物は、次式Ｖ ［化６１ で表わされるチアゾリル−５−カルボン酸またはそれら
の酸ハライド、エステルまたは無水物を、縮合剤または
酸受容体の存在下または不存在下に、次式ＩＩ

【化７］ Ｎ Ｈ２ＮＣＨ−Ｒ３ （置換基Ｒ、Ｒ及びＲ３は式Ｉの定義と同じ意味を表す
）で表わされるアミノアセトニトリルで反応させること
により得られる。成分■に関してわずかに過量（例えば
２モル当量まで）でアミン成分ＩＩを使用することは有
利である。 ［００２３］ 酸ハライドは特に塩化物、臭化物または沃化物からなる
と理解され、そして酸エステルは、たやすく反応する炭
素原子数１ないし６のアルコール誘導体、例えばとりわ
け、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、第三ブチル及びアミル　エステルからなると理解され
る。化合物ＶとＩＩの反応は縮合剤または酸受容体（プ
ロトン受容体）が存在しなくても、又は好ましくは存在
下で行われる。 ［００２４］ 弐■の酸ハライドは、チオニルハライド、例えば５ＯＣ
１２およびイミダゾールの存在下で、チアゾリル−５−
カルボン酸と反応物ＩＩを反応させることにより、得ら
れる。この加工変法は、上記の方法を含む。反応温度の
範囲は一２０℃ないし１５０℃、好ましくは−５ないし
８０℃である。 ［００２５］ 使用されるプロトン受容体は、例えば無機または有機塩
基、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物
、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの水酸化
物、酸化物または炭酸塩、又は代わりに水素化物、例え
ば水素化ナトリウムでもよい。特記されうる有機塩基は
、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ピ
リジン及び４−ジメチルアミノピリジンのような第三ア
ミンである。 ［００２６］ 全く必要でないにもかかわらず、溶媒または希釈液は有
効に反応に使用されうる。特記されうる例は、ハロゲン
化炭化水素、特にテトラクロロエチレン、テトラクロロ
エタン、ジクロロプロパン、メチレンクロリド、ジクロ
ロブタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、１．２
−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−
シス−ジクロロエチレン、クロロベンゼン、フルオロベ
ンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、ジブロモ
ベンゼン、クロロトルエン、トリクロロトルエンのよウ
ナ塩素化炭化水素；エチルプロピルエーテル、メチル第
三−ブチルエーテル、ｎ　−ブチルエチルエーテル、ジ
−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソ
アミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、アニソール
、シクロヘキシルメチルエーテル、ジエチルエーテル、
エチレングリコール、ジメチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、チオアニソール、ジクロロジエチ
ルエーテルのようなエーテル；ニトロメタン、ニトロエ
タン、ニトロベンゼン、クロロニトロベンセン　Ｏ−ニ
トロトルエンのようなニトロ炭化水素；アセトニトリル
、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリ
ル、ｍ−クロロベンゾニトリルのようなニトリル；ヘプ
タン、ヘキサン、オクタン、ノナン、クメン、７０℃な
いし１９０℃の沸点範囲内の石油留分、シクロヘキサン
、メチルシクロヘキサン、デカリン、石油エーテル、リ
グロイン、トリメチルペンタン例えば２．３．３−　）
リメチルペンタンのような脂肪族または脂環式炭化水素
；エチルアセテート、アセト酢酸エステル、イソブチル
アセテートのようなエステル；ホルムアミド、メチルホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミドのようなアミド；ア
セトン、メチルエチルケトンのようなケトン；必要によ
り水である。該溶媒または希釈液の混合物も考慮される
。 ［００２７］ 式■■の出発材料は、アンモニアまたはアンモニウム塩
の存在下、アルデヒドＩＩＩをシアン化水素酸またはア
ルカリシアニド（例えばＮａＣＮ）と反応させることに
よってシュドレッカー合成により得ることができる。 【化８】 一方にエーテル（ジエチルエーテル、ジオキサン、ＴＨ
Ｆ等）又は芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシ
レン）を、他の一方に水をすることからなる二成分系を
使用することは有利であり、操作はＯないし１００℃で
行われる。 ［００２８］ 弐■の出発材料は式ＩＶで表わされるチオアミドを式Ｖ
ＩＩで表わされるα−ハローβ−ケトエステルと反応さ
せ、チアゾリル−５−カルボン酸エステルＶａ

【化９】 （Ｒ’　が炭素原子数１ないし６の炭化水素を表す）を
形成し、必要ならば、加水分解によってカルボン酸Ｖに
転換する。反応はアルコールのようなプロトン性溶媒、
又はベンゼン、トルエン、シクロヘキサン等のような非
プロトン性溶媒中で行われうる。幾つかの場合、例えば
酢酸ナトリウム／酢酸、または第三塩基（例えばピリジ
ン、トリエチルアミン等）のようなプロトン受容体を添
加するのが望ましい。反応は初め一６０℃ないし＋４０
℃、好ましくは一２０℃ないし＋２０℃の温度で行われ
る。その後、温度を＋３０℃ないし＋１４０℃、好まし
くは＋５０℃ないし＋１１０℃に上げる。例えば、操作
をベンゼン、トルエンまたはシクロヘキサンで行うとき
、形成された水を、水分離器を使用して除去できる。 ［００２９］ 他の加工変法により、弐■で表わされる中間体は、まず
式ＶＩのチオアミドを式ＶＩＩＩで表わされる酸ハライ
ドでアシル化して式ＩＸで表わされるＮ−アシルチオア
ミドを形成することにより得ることができる。

【化１０１ ［００３０１ 操作は不活性溶媒、例えばアセトニトリルまたはテトラ
ヒドロフランで有効に行われる。使用されるプロトン受
容体は好ましくは第三塩基、例えばピリジン、トリエチ
ルアミン、４−ジメチルアミノピリジン等である。反応
は一４０℃ないし＋８０℃、好ましくは一２０℃ないし
＋２０℃の温度範囲で行われるべきである。そして、化
合物ＩＸをハロエステルＸで縮合して、チアゾ刃ルー５
−カルボン酸エステルＶａを形成し、必要ならばその後
、慣用の方法でＶに転換する。 【化１１］ ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ２ ［００３１］ 環化のなめ、フロトン性溶媒（例えば低級アルコール）
または非プロトン性溶媒中のＮ−アシルチオアミドＩＸ
をアルコレート（例えばＣＨ３−〇−Ｎａ）またはＮａ
Ｈで、−４０℃ないし＋２０℃、好ましくは一３０℃な
いし＋０℃の温度で処理し、そしてハロエステルＸを一
２０℃ないし＋３０℃、好ましくは一１０℃ないし＋１
０℃で添加する。引き続き、反応水を除去するなめ、反
応混合物を数時間＋４０℃ないし＋１２０℃、好ましく
は＋６０℃ないし＋１００℃で加熱する。上記式Ｖａな
いしＸに於いて、Ｒ１及びＲ２は式丁の定義と同じ意味
を表す。 ［００３２］ 本発明はすべての副次段階を含む記載された製造方法に
関する。本発明は新規な弐Ｖで表わされる中間体、及び
炭素原子数１ないし６のアルコールとそれらのエステル
、特にＲ１及びＲ２がアルファ　サブグループで定義さ
れた意味を表すものに関する。 ［００３３］ 驚くべきことに、式■で表わされる化合物は、実用の要
求のなめに非常に有望な植物病原性菌類および細菌に対
する殺微生物スペクトルを有することが判明した。これ
らは非常に有用な治療、予防および浸透性を有し、そし
て多数の作物を保護するために使用できる。式■で表わ
される化合物を使用することにより、種々の有用作物の
植物またはその一部（果実、花、葉、茎、根茎、根）に
はびこる微生物を抑制または撲滅することができ、同時
にさらに後から成長する植物部分を、例えば、植物病原
菌類の攻撃から保護することもできる。 ［００３４］ 式■の化合物は下記の類に属する植物病原菌類に対して
有効である：不完全菌類〔例えばボトリチス（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉ　ｓ　）　　ピリクラリア帖ｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　）　　ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ）　　７ザリウム（Ｆｕｓａｒ　ｉ　ｕ
ｍ　）　　セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）　　セッコ
スポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）及びアルターナリア（
Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）　〕：担子菌類〔例えばリゾコ
トニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　）　　へミレイア（
Ｈｅｍｉｌｅｉａ）　　７シニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）
　）　　：さらにそれらは、賽子菌類〔例えばペンチュ
リア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）　　エリシフエ（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ）　　ポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ
　）　　モニリニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ　）　　ウン
シヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ）　〕に対して有効であり、
特に卵曹類〔例えばフィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈ
ｏｒａ）　　ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　
）　　プレミア（Ｂｒｅｍｉａ）　　ピチウム（Ｐｙｔ
ｈｉｕｍ　）　　プラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ
）　）に対して有効である。式■の化合物は発芽種子（
果実、根茎、種子）および切った植物を菌類感染ならび
に土壌に生じる植物病原性菌類に対する粉衣剤としても
使用しうる。 ［００３５］ 本発明は、有効成分、特に植物保護組成物として式■の
化合物を含む組成物、及び農耕地または関連する土地に
於けるそれらの使用に関する。本発明は有効生物を本願
に記載された１またはそれ以上の物質または物質群と十
分に混合することを特徴とする組成物の製造法に関する
。本発明はさらに、植物に式■の化合物または新規な組
成物を適用することからなる植物処理法に関する。 ［００３６］ 本発明の範囲内で保護される対象作物は下記の植物種を
含む：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米、サト
ウモロコシ、トウモロコシ及び関連作物）；ビート（砂
糖大根および飼料用ビート）；核果、梨状果および軟果
実（りんご、梨プラム、桃、アーモンド、さくらんぼ、
いちご、ラズベリーおよびブラックベリー）；まめ科植
物（そら豆、レンズ豆、えんどう豆、大豆）；油層植物
（あぶらな、マスタード、ポピー　オリーフ゛、サンフ
ラワー　ココナツツ、ヒマシ？由オ直物、ココア豆、落
花生）；ウリ科植物（きゅうり、栗、メロン）；繊維植
物（綿亜麻、大麻、黄麻）；橙属植物（オレンジ、レモ
ン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ホウレン
ソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、にんじん、玉
葱、トマト、馬鈴薯、パプリカ）：クスノキ科（アボガ
ド、シナモン、樟脳）：とうもろこし、タバコ、ナツツ
、コーヒー　せ蔗糖、茶、ぶどうのつる、ホップ、バナ
ナ及び天然ゴム植物、並びに観賞植物。 ［００３７］ 式■の有効成分は通常、組成物の形態で適用され、そし
て作地または処理すべき植物に同時に、又は連続して別
の化合物と共に適用しうる。これらの他の化合物は消毒
剤または微量養分供給体、或いは植物生長に影響を及ぼ
す他の製剤でもあり得る。所望により、更に製剤業界に
て慣用の担体、表面活性剤または成長促進用補助剤と共
に使用して、選択的除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺バクテ
リア剤、線虫撲滅剤、軟体動物撲滅剤またはこれらの製
剤のいくつかの混合物となり得る［００３８］ 適当な担体および補助剤は固定または液体であり得、そ
して製剤技術にお′Ｖ）で有利に使用されうる物質、例
えば天然または再生鉱物、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着
剤、増粘剤、結合剤または消毒剤に相当する。 ［００３９］ 式■の化合物または該有効成分の少なくとも１種を含む
農薬組成物の好ましい適用法は葉への適用である。適用
回数および適用量は対応する病原による感染のきざしに
よる。しかしながら、式■の化合物はまた、液体製剤と
して植物の栽培地に含浸させるか或いは固形物の形体、
例えば粒剤の形体で土壌に散布する（土壌散布）するこ
とにより、土壌を通して根を通過して植物に侵入させ得
る（浸透作用）。積載培に於いて、そのような粒剤は潅
）既された積載培地に測定された量施用できる。しかし
、式■の化合物はまた、種子にその有効成分を含む液体
製剤を含浸させるか或いは種子を固体製剤で被覆するこ
とにより、種子に適用する（被覆）こともできる。一般
に植物の増殖材料のどんな種類も、弐■の化合物によっ
て、例えば種子を保護しうる。 ［００４０］ 式■の化合物はそのままの形体で、或いは好ましくは製
剤業界で慣用の補助剤と共に使用され、公知の方法によ
り例えば、乳剤原液、はけ塗層ペースト、直接噴霧可能
な、又は希釈可能な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、
粉剤、粒剤および例えば、ポリマー物質によるカプセル
化剤に処理される。組成物の性質として噴霧、霧化、散
粉、散水、塗装又は注水のような適用法は、目的とする
対象および使用環境に依存して選ばれる。有利な適用量
は通常１ヘクタール当たり有効成分（ａ、ｉ、）５０ｇ
ないし５ｋｇ、好ましくは２５ｇないし２　ｋ　ｇ　　
ａ、ｉ、／ｈａ　、最も好ましくは３０ｇないし３００
ｇ　　ａ、ｉ、／ｈａである。 ［００４１］ 製剤、即ち式Ｉの化合物および適当な場合には、固体又
は液体の補助剤を含む組成物または製剤または混合物は
、公知の方法により、例えば有効成分を溶媒、固体担体
および適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）の
ような増量剤と十分に混合および／又は摩砕することに
より、製造される。 ［００４２］ 適当な溶媒は次のものである。：芳香族炭化水素、好ま
しくは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン
混合物または置換ナフタレン；ジブチルフタレートまた
はジオクチルフタレートのようなフタル酸エステル；シ
クロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素
；エタノール、エチレングリコールモノメチルまたはモ
ノエチルエーテルのようなアルコールおよびグリコール
並びにそれらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサ
ノンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのよう
な強極性溶媒；並びに適当な場合にはエポキシ化ココナ
ツツ泊または大豆油のようなエポキシ化植物油；または
水。 ［００４３］ 例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまた
はアタパルジャイトのような天然鉱物である。 施用量を減少させることができる特に有利な補助剤は天
然（動物性または植物性）または合成のケファリン及び
レシチン系列のリン脂質、例えば大豆から分離できる。 ［００４４］ 製剤された式■で表わされる化合物の性質により、適す
る界面活性化合物は、良好な乳化、分散および水利性を
有する非イオン性、陽イオン性および／又は陰イオン性
界面活性剤である。界面活性剤はまた界面活性剤の混合
物も意味するものと理解すべきである。適当な陰イオン
性界面活性剤はいわゆる水溶性石ケンまたは水溶性合成
界面活性化合物である。 ［００４５］ 石ケンは高級脂肪酸（Ｃ１ｏ−Ｃ２２）のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、または未置換または置換のア
ンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン酸、
或いは例えばココナツツ油または獣脂力・ら得られる天
然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。 脂肪酸メチルラウリン塩もまた適する。 ［００４６］ 適当な非イオン性表面活性剤は脂肪族または脂環式アル
コール、または飽和または不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノールのポリグリコール・エーテル誘導体であり、
該誘導体は３ないし３０個のグリコール・エーテル基、
及び（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原
子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ない
し１８個の炭素原子を含む。非イオン性表面活性剤の代
表的例はノニルフェノール−ポリエトキシエタノールテ
ル、ポリプロピレン／ポリエチレン・オキシド付加物、
トリブチルフェノキシポリエチレンエタノール、ポリエ
チレン・グリコール及びオクチルフェノキシポリエトキ
シエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタント
リオレートのようなポリオキシエチレンソルビタンの脂
肪酸エステルもまた適当な非イオン性表面活性剤である
。 ［００４７］ カチオン性表面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、次の置換基として低級またはノ＼ロゲン化されたま
たはされていないベンジル基または低級ヒドロキシアル
キル基とを含む第四アンモニウム塩である。 製剤業界で慣用の他の表面活性剤は当業者に公知であり
、または関連した専門家の文献からも理解できる。製剤
業界で慣用の陰イオン性、非イオン性または陽イオン性
は表面活性剤は当業者に公知であり、または関連した専
門家の文献からも理解できる。 マクカッチャンズ　デタージエンツ　アンド　エマルジ
ファイアーズ　アニュアル（Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　
ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）　、　？　ツク出版社、ニュ
ーシャーシー化、リングウッド、１９８１年；エム　ア
ンド　ジエー．アシュ著、゛エンサイクロペディア　オ
ブ　サーファクタンツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏ
ｆ　Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　）　”　　１　〜３巻、
ケミカル出版社、ニューヨーク、１９８０−１９８１年
； ヘルムト　スタック（Ｈｅｌｍｕｔ　Ｓｔａｃｈｅ）著
、″テンシドータッチェンブークス（Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔ
ａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）　　カールハルザーフエラーク
ムニツヒ／フエーナ（Ｃａｒｌ　Ｈａｕｓｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ　Ｍｕｎｉｃｈ／Ｖｉｅｎｎａ）　　１９８１年
。 ［００４８］ 農薬製剤は通常、式■の有効成分０．１ないし９９％、
好ましくは０．１ないし９５％、固体または液体補助剤
１ないし９９．９％、特に５ないし９９．８％及び表面
活性剤Ｏないし２５％、特に０．１ないし２５％を含む
。 しかし、最終的使用者は一般に希釈した組成物を使用す
るので、市販の製品としてはむしろ濃縮した組成物が好
ましし）。 ［００４９］ 該組成物は特別な効果を成すために安定剤、消泡剤、粘
度調節剤、結合剤、粘着付与剤および肥料のような他の
補助剤、または他の有効物質を含むこともできる。 ［００５０］ 以下の実施例は本発明をさらに詳しく説明するものであ
る力板これに限定されるものではない。 【実施例】 ルのゎ迫

【化１２】 ２０ｇのメトキシチオアセトアミドを勢いよく撹拌しな
がら、４００ｒｎｌに溶解した３１．３ｇの２−クロロ
アセト酢酸エチルエステルに室温で添加し、そして水分
離器を使用して還流下、４時間半加熱する。室温に冷却
後、ベンゼン性反応溶液を４００ｍ１の酢酸エチルで希
釈し、１０％の炭酸ナトリウム溶液を各８０ｍ１使用し
て２回、及び水を各５０ｍ１を使用して２回洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥し、濾過する。溶媒混合物を蒸発さ
せる。残った黄色油状物をジイソプロピルエーテルで粉
砕することによって結晶化する。無色結晶物は３６−３
７℃で溶解した。 ［００５１］ ｂ　２−メトキシメチル−４−メチルチアゾール−５−
カルボン酸の製造

【化１３１ １００ｍｌのエタノールに溶解した８５の水酸化カリウ
ム６．７ｇを室温で２２．１ｇの２−メトキシメチル−
４−メチルチアゾール−５−カルボン酸エチルエステル
に添加し、そして反応混合物を還流下、１８時間加熱す
る。冷却後、エタノールを蒸発させ、残渣を２００ｍ１
の水に溶解する。活性炭素と撹拌した後混合物をＨｙｆ
ｌｏで濾過し、濾過物を濃塩酸で勢いよく撹拌しながら
酸性にする。得られた黄色結晶を濾過し、水で洗浄し、
乾燥する。テトラヒドロフラン／石油エーテル（３０−
４５℃）（＝１０：１）から再結晶した後、黄色結晶は
１６８−１６９．５℃で溶解した。 ［００５２］ 化合物番号６８ 【化１４】 ２．３８ｇのチオニルクロリドを０℃、２５分以内に、
撹拌しながら、４０ｍ１のピリジンに溶解したメトキシ
メチル−４−メチルチアゾール−５−カルボン酸３．５
ｇに滴下する。０℃で１時間撹拌した後、３，５ｇの２
−（３−チエニル）−アミノアセトニチリル塩化水素を
添加し、混合物中に窒素を通しながら撹拌を１８時間続
ける。撹拌しながら２００ｍ１の氷水および１００ｒｎ
ｌの酢酸エチルを添加後、混合物を５０ｍ１の濃塩酸で
酸性化する。有機層を分離し、抽出を７０ｒｎｌの酢酸
エチルで再度行う。化合された抽出物はそれぞれＩＮ塩
酸１００ｍ１を使用して２回および１００ｍ１の飽和重
炭酸ナトリウム溶液で１回洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥
し、濾過し、溶媒を蒸発させる。残った黄色油状物をジ
イソプロピルエーテルで粉砕することによって結晶化す
る。薄い黄色結晶物は１１１−１１３℃で溶解した。 ［０，０５３］ 化合物番号２

【化１５】 ８．７５ｇの２−（３−チエニル）−アミノアセトニト
リル塩化水素を２００ｍ１の酢酸エチルに懸濁させ、＋
５℃に冷却後、１２ｇのトリエチルアミンを撹拌しなが
ら５分間添加する。勢いよく撹拌後、１００ｍ１の酢酸
エチルに溶解した１０ｇの２−メチル−４−シクロプロ
ピルチアゾルー５−カルボン酸クロリドを一５℃で１時
間以内で滴下し、そして反応混合物を２時間、室温で撹
拌する。１００ｍ１の水を添加し、水層を分離する。酢
酸エチル溶液を５０ｍ１の水を使用して２回洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、溶媒を蒸発させる。残
っな油状物をシリカゲル（テトラヒドロフラン：ヘキサ
ン−１：１）のカラムクロマトグラフィで精製する。溶
離混合物を蒸発した後、最初の茶色油状物を石油エーテ
ル（５０−７０℃）で粉砕することによって結晶化し、
ヘキサン／ジクロロメタンから再結晶する。無色結晶物
は１０８−１１０℃で溶解した。以下の化合物は類似の
方法で製造されうる。 第■表： ＣＰ。 ＝シクロプロピル

【表２】

【表４】

【表５】

【表６１ 【表７】

【表８】

【表９】

【表ＬＯＩ ［００５４］ ｃｐ＝シクロプロピル基 ＨＣＩのような酸触媒の存在下、メタノール、エタノー
ルまたは異性体アルコールの一つ、プロパツール、ペン
タノールおよびヘキサノールのエステル化によって、表
２の酸から相当するカルボン酸炭素原子数１ないし６の
アルキルエステルを得ることはたやすくできる。 ［００５５］ ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 表１の化合物　　　　　　　　　　　　　２０Ｘ　　５
０’１４　７５Ｚリグンスルホン酸ナトリウム　　　　
　　　５Ｚ　　　５Ｚラウリル硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　３Ｚ−５Ｚジイソブチルナフタレンスルホン
酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　−６Ｚ　　
１０χオクチルフエノールポリエチレン グリコールエーテル（７−８モルエチ レンオキシド）　　　　　　　　　　　　　　　−２７
：高分散ケイ酸　　　　　　　　　　　　　　５Ｚ　　
ＩＯＺ　　ＩＯＺカオリン　　　　　　　　　　　　　
　　　６２Ｚ　　２７Ｚ活性成分は助剤と十分に混合し
、混合物を適当なミルですっかり混合し、しい濃度の懸
濁液を得るために、水で希釈できる水利剤を得る。 ［００５６］ ２．２−乳剋歴液 表１の化合物　　　　　　　　　　　　　　１０′ｙ。 オクチルフェノールポリエチレン グリコールエーテル（７−８モルエチ レンオキシド）　　　　　　　　　　　　　　　　３％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　３°／。 シクロヘキサン　　　　　　　　　　　　　　３４°ｌ
。 キシレン混合物　　　　　　　　　　　　　５０Ｚ丈〃
− 王よ いかなる望ましい濃度の乳剤も、この原液を水で希釈す
ることによって得られる。 【○０５７】 ２．３．粉剤 ａ）　　ｂ） 表１の化合物　　　　　　５Ｚ　　８Ｚタルク　　　　
　　　　　　９５Ｚ カオリン　　　　　　　　　−９２ｚ すでに使用できるように準備された粉剤は、担体と活性
成分を均質に混合し、適当なミルで混合物を粉砕するこ
とにより、得られる。 ［００５８］ ２．４．Ｌ出し粒剤 表の化合物　　　　　　　　　　　　１（Ｅリグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　２′／。 カルボキシメチルセルロース　　　　１χカオリン　　
　　　　　　　　　　　８７Ｘ有効成分を助剤と混合し
、粉砕し、その後混合物を水で湿らせる。混合物を押し
出し成型し、空気流で乾燥する。 ［００５９］ え−】−被覆粒剋 表１の化合物　　　　　　　　　　　　　　　３ｚポリ
エチレングリコール（ｍｏｌ、　ｗｔ、　２００）　　
　　　３％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　
９４χミキサー中で、活性成分の細粉物を、ポリエチレ
ングリコールで湿らされたカオリンに不統一に施用する
。 この方法で、非粉剤の被覆粒剤を得る。 ［００６０］ Ｉ−見一懸層厘液 表の化合物　　　　　　　　　　　　　　　４０χエチ
レングリコール　　　　　　　　　　　１０′／。 ノニルフェノールポリエチレング リコールエーテル（エチレンオキ サイド１５モル　）６ｚ リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　１０χカル
ボキシメチルセルロース　　　　　　　１°１０３７％
水性ホルムアルデヒド溶液　　　　　０．２Ｚ７５％水
性乳剤のシリコン？ｍ　　　　　　　　Ｏ，８χ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２％細粉さ
れた活性成分を助剤と均一に混合し、水と希釈する事に
よってどんな望みの濃度の懸濁液も作れる懸濁原液を得
る。 ［００６１］ ａ）治癒作用 ３週間栽培した後、”　Ｒｏｔｅｒ　Ｇｎｏｍ　　種の
トマト植物に菌の精胞子懸濁液を噴霧し、１８ないし２
０℃および飽和湿度状態のキャビネット中で培養する。 加湿を２４時間中止する。植物を乾燥させた後、濃度６
００．２００又は６０ｐｐｍの試験化合物の水和物製剤
を含む混合物で噴霧する。噴霧塗膜が乾燥した後、植物
を４日間、湿度のあるキャにネットに戻す。試、験化合
物の有効性はその後に生じた葉の斑点の数および大きさ
に基づいて、評価される。 ［００６２］ ｂ）を防浸透作里 試、験化合物の水利粉末剤を６０ｐｐｍの濃度（土壌の
量に基づいて）で、鉢の”　Ｒ。 ｔｅｒ　Ｇｎｏｍ”種の３週令のトマト植物の土壌表面
に、施用する。３日後、植物の葉の裏面にフィトフトラ
　インフェスタンスの精胞子懸濁液を噴霧する。そして
、植物を１８ないし２０℃および飽和湿度状態で５日間
、噴霧したキャビネットに置く。試験化合物の有効性は
その後に形成された葉の斑点の数および犬きさに基づい
て、評価される。 表１の以下の化合物は１０％以下で病原菌の攻撃を防い
だ：番号２，３，５゜８、９．１２，１８，２４，３２
，３４，３５，３９，４８，５４，５５，６３，６８，
７７．７８，９０，９３，９５，９８，１０４，１０７
゜１１０、１１１．１１３．１１６．１１８ないし１３
０及び１３８ないし１５６゜［００６３］ ”　Ｃｈａｓｓｅｌａｓ　”種のブドウの切り枝を温室
で栽培する。１０葉期に、３植物に試験化合物の水和粉
末製剤（有効成分２００ｐｐｍ）から製造された混合物
を噴霧する。噴霧塗膜が乾燥した後、植物の葉の裏面を
、菌の胞子懸濁液で均一に感染させる。そして、植物を
８日間、湿度状態のチャンバー中に保つ。この時間後、
対照植物は明かな疾病の兆しを示す。試験化合物の有効
性は処理された植物の感染部位の数および大きさに基づ
いて、評価される。 ［００６４］ ｂ）治癒作用 ”　Ｃｈａｓｓｅｌａｓ　　種のブドウの切り枝を温室
で栽培し、１０葉期に、葉の裏面にプラスモパラ　ヴイ
チコラの胞子懸濁液で感染させる。湿度状態のチャンバ
ー中で２４時間後、植物に試、験化合物の水和粉末製剤
（有効成分５００ｐｐｍ）から製造された有効成分混合
物を噴霧する。そして、植物を湿度状態のキャビネット
中に、さらに７日間保つ。この期間後、対照植物は明ら
かな疾病の兆しを示した。試験化合物の有効性は処理さ
れた植物の感染部位の数および大きさに基づいて、評価
される。 この試験においても、表１に記載されたすべての化合物
は１０％以下で病原菌の攻撃を防ぐ。 ［００６５］ ａ）土壌施用後の作用 菌を実のならない無菌オーツ麦粒で培養し、土壌／砂混
合物に添加する。感染された土壌を鉢に入れ、サトウダ
イコンの種を播く。播種後すぐに、水性懸濁液の形態で
の試験化合物の水和粉末製剤を土壌（土壌の量に基づい
て２０ｐｐｍ　）の上に注ぐ。そして、鉢を２０−２４
℃の温室に２−３週間置く。土壌を水で軽く噴霧するこ
とによって、常に均一に湿らされる。試、験はサトウダ
イコンの発芽率、及び健康な植物と病気の植物の割合を
測定することによって評価される。 ［００６６］ ｂ）ドレッシング　ｄｒｅｓｓｉ　　　’の　用菌を実
のならない無菌オーツ麦粒で培養し、土壌／砂混合物に
添加する。感染された土壌を鉢に入れ、試験化合物のド
レッシング水利粉末製剤（種子の量に基づいて有効成分
の１１０００ｐｐ　）でドレッシングされたサトウダイ
コンの種を播く。鉢を２０−２４℃の温室に２−３週間
置く。土壌を水で軽く噴霧することによって、均一に湿
らされる。試、験はサトウダイコンの発芽率、及び健康
な植物と病気の植物の割合を測定することによって評価
される。 ８０％以上の発芽率は表１の化合物で得られる。相当す
る対照植物は３０％以下の発芽率、及び病的な様子を示
す。

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ）次式 I 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＿３が２−フラニル基、２−チエニル基、３−フラ
   ニル基または３−チエニル基を表わし、Ｒ＿１及びＲ＿
   ２がそれぞれ互いに独立してａ）未置換またはメチル基
   若しくはメチルチオ基によって置換された炭素原子数３
   ないし６のシクロアルキル基、 ｂ）基−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＿４、そして ｃ）２個の置換基Ｒ＿１及びＲ＿２のうちの１個は水素
   原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基であって
   も良く、 Ｘが酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ＿４が未置換ま
   たはハロゲン原子によって置換されうるか、または炭素
   原子数２ないし４のアルキル基の場合は炭素原子数１な
   いし３のアルコキシ基によっても置換されうる炭素原子
   数１ないし４のアルキル基を表すか、又は Ｒ＿４が炭素原子数３ないし４のアルケニル基、炭素原
   子数３ないし４のアルキニル基、または未置換またはハ
   ロゲン原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素
   原子数１ないし２のアルコキシ基、ＣＦ＿３またはＮＯ
   ＿２によって置換されうる芳香環のフェニル基またはベ
   ンジル基を表す〕で表わされるチアゾリル−５−カルボ
   ンアミド誘導体、その酸付加塩、及びその金属塩錯体。
2. 【請求項２】２個の置換基Ｒ＿１及びＲ＿２のうちの１
   個が未置換またはメチル基、並びにメチルチオ基によっ
   て置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基
   を表わし、その他の置換基は ｄ）シクロブチル基、シクロプロピル基、メチルシクロ
   プロピル基、又はメチルチオシクロプロピル基、 ｅ）基−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＿４、又は ｆ）水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基
   を表し、そしてＲ＿３、Ｘ及びＲ＿４は上記に定義され
   た意味を表す請求項１記載の式 I の化合物。
3. 【請求項３】２個の置換基Ｒ＿１及びＲ＿２のうちの１
   個が炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表わし
   、その他の置換基がシクロブチル基またはシクロプロピ
   ル基を表し、そしてＲ＿３が上記に定義された意味を表
   す請求項２記載の式 I の化合物。
4. 【請求項４】Ｒ＿１及びＲ＿２がシクロプロピル基を表
   す請求項３記載の式 I の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ＿１が水素原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基または基−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＿４を表わし
   、Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｒ＿４が未置換
   または弗素原子により、または炭素原子数２ないし４の
   アルキル基の場合は炭素原子数１ないし３のアルコキシ
   基によって置換されうる炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わすか、またはＲ＿４がアリル基、プロパルギ
   ル基、フェニル基またはベンジル基（該フェニル基また
   はベンジル基の芳香族環は、未置換または弗素原子、塩
   素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基及びＣＦ＿３
   の１または２個の置換基によって置換される）を表し、
   そしてＲ＿２が未置換または、メチル基並びにメチルチ
   オ基によって置換される炭素原子数３ないし６のシクロ
   アルキル基を表し、Ｒ＿３が上記の定義と同じ意味を表
   す請求項２記載の式 I の化合物。
6. 【請求項６】Ｘが酸素原子を表す請求項５記載の化合物
   。
7. 【請求項７】Ｒ＿１が水素原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基または基−ＣＨ＿２−Ｏ−Ｒ＿４を表わし
   、Ｒ＿２がシクロブチル基、シクロプロピル基、メチル
   シクロプロピル基、又はメチルチオシクロプロピル基を
   表わし、Ｒ＿４が未置換、又は弗素置換され、または、
   炭素原子数２ないし４のアルキル基の場合、メトキシ基
   またはエトキシ基によっても置換されうる炭素原子数１
   ないし４のアルキル基を表わすか、又はＲ＿４がアリル
   基、プロパルギル基、フェニル基、クロロフェニル基、
   フルオロフェニル基、ベンジル基、クロロベンジル基、
   またはフルオロベンジル基を表し、Ｒ＿３が上記の定義
   と同じ意味を表す請求項６記載の化合物。
8. 【請求項８】Ｒ＿２がシクロプロピル基を表わし、Ｒ＿
   ４がメチル基、エチル基、フルオロメチル基、ジフルオ
   ロメチル基、トリフルオロエチル基、アリル基、プロパ
   ルギル基、フェニル基またはベンジル基を表す請求項７
   記載の化合物。
9. 【請求項９】Ｒ＿１が水素原子、炭素原子数１ないし３
   のアルキル基、メトキシメチル基またはエトキシメチル
   基を表す請求項８記載の化合物。
10. 【請求項１０】２個の置換基Ｒ＿１及びＲ＿２のうちの
    １個が基−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＿４を表わし、その他の置
    換基が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基ま
    たは−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＿４を表わし、Ｘが酸素原子ま
    たは硫黄原子を表わし、Ｒ＿３が上記の定義と同じ意味
    を表し、そしてＲ＿４が未置換または弗素原子により、
    または炭素原子数２ないし４のアルキル基の場合は炭素
    原子数１ないし３のアルコキシ基によっても置換されう
    る炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わすか、又は
    Ｒ＿４がアリル基、プロパルギル基、フェニル基または
    ベンジル基（該フェニル基またはベンジル基の芳香族環
    は、未置換または弗素原子、塩素原子、メチル基、エチ
    ル基、メトキシ基及びＣＦ＿３である１または２個の置
    換基によって置換される）を表す請求項１記載の式 I
    の化合物。
11. 【請求項１１】Ｒ＿１が−ＣＨ＿２−Ｏ−Ｒ＿４を表わ
    し、Ｒ＿２が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
    ル基または−ＣＨ＿２−Ｏ−Ｒ＿４を表わし、Ｒ＿３が
    上記の定義と同じ意味を表し、そしてＲ＿４が未置換ま
    たは弗素原子、メトキシ基またはエトキシ基によって置
    換される炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、
    又はＲ＿４がアリル基、プロパルギル基、フェニル基、
    クロロフェニル基、フルオロフェニル基、ベンジル基、
    クロロベンジル基またはフルオロベンジル基を表す請求
    項１０記載の式 I の化合物。
12. 【請求項１２】Ｒ＿２が水素原子または炭素原子数１な
    いし３のアルキル基を表わす請求項１１記載の化合物。
13. 【請求項１３】ａ）Ｒ＿１がＣＨ＿３，Ｃ＿２Ｈ＿５，
    ｎ−プロピル基、イソ−Ｃ＿３Ｈ＿７，ＣＨ＿２−Ｏ−
    ＣＨ＿３，ＣＨ＿２−Ｏ−Ｃ＿２Ｈ＿５，ＣＨ＿２−Ｏ
    −ＣＨＦ＿２又はシクロプロピル基を表わし、Ｒ＿２が
    シクロプロピル基を表すか、又はｂ）Ｒ＿１がＣＨ＿２
    −Ｏ−ＣＨ＿３，ＣＨ＿２−Ｏ−Ｃ＿２Ｈ＿５、ＣＨ＿
    ２−Ｏ−ＣＨＦ＿２又はシクロプロピル基を表わし、Ｒ
    ＿２が炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、Ｒ
    ＿３が上記の定義と同じ意味を表す請求項１記載の式
    I の化合物。
14. 【請求項１４】Ｒ＿１がメチル基、エチル基、ｎ−プロ
    ピル基またはイソプロピル基を表わし、Ｒ＿２がシクロ
    プロピル基を表す請求項１３記載の式 I の化合物。
15. 【請求項１５】Ｒ＿１がＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿３，ＣＨ
    ＿２−Ｏ−Ｃ＿２Ｈ＿５またはシクロプロピル基を表わ
    し、Ｒ＿２がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
    ソプロピル基またはシクロプロピル基を表す請求項１３
    記載の式 I の化合物。
16. 【請求項１６】次式Ｖ 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるチアゾリル−５−カルボン酸またはそれら
    の酸ハライド、エステルまたは無水物を、縮合剤または
    酸受容体の存在下または不存在下に、次式II【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は式 I の定義と同
    じ意味を表す）で表わされるアミノアセトニトリルと反
    応させることからなる請求項１記載の式 I のチアゾリ
    ル−５−カルボン酸アミド誘導体の製造方法。
17. 【請求項１７】適当な担体と一緒に有効成分として請求
    項１記載の式 I で表わされる化合物を含み、植物疾病
    を防除するための殺菌用組成物。
18. 【請求項１８】有効成分として請求項２ないし１５のい
    ずれか一つに記載された化合物を含む請求項１７記載の
    組成物。
19. 【請求項１９】微生物の防除、及び微生物による攻撃を
    防止するための式 I の化合物の使用方法。
20. 【請求項２０】植物、それらの生育場所、植物部分また
    は植物繁殖材料に対する式 I の化合物の施用からなる
    植物疾病の防除または疾病による攻撃を防止するための
    方法。
21. 【請求項２１】繁殖材料が種子である請求項２０記載の
    方法。
22. 【請求項２２】Ｒ＿１及びＲ＿２が請求項１記載の式
    I で定義された意味を表す次式Ｖ 【化４】 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物、及びそれらの炭素原子数１ないし
    ６のカルボン酸エステル。
23. 【請求項２３】Ｒ＿１及びＲ＿２が請求項１３記載の式
    I で定義された意味を表す請求項２２記載の式Ｖの化
    合物、及びそれらの炭素原子数１ないし６のカルボン酸
    エステル。