JPH05255311A - 殺微生物剤 - Google Patents
殺微生物剤Info
- Publication number
- JPH05255311A JPH05255311A JP4354460A JP35446092A JPH05255311A JP H05255311 A JPH05255311 A JP H05255311A JP 4354460 A JP4354460 A JP 4354460A JP 35446092 A JP35446092 A JP 35446092A JP H05255311 A JPH05255311 A JP H05255311A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- atom
- formula
- compound according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式Ｉ：
【化１】
〔式中、例えばＲ1 は２個以下のへテロ原子Ｎおよび／
またはＳを持つ不飽和５員複素環、または２個以下のＮ
原子を持つ不飽和６員複素環を表し、複素環おのおのは
置換されていてもよく；基Ｒ2 は、同じかまたは異なっ
て、ハロゲン原子、C1−C3ハロアルキル基等を表し；Ｒ
3 は−ＣＮ、−ＣＳ−ＮＨ2 または−Ｃ（ＳＲ’）＝Ｎ
Ｈ（基中、Ｒ’は炭素原子数１ないし４のアルキル基等
を表す）を表し；Ｒ4 はC1−C4アルキル基、基：−Ｎ
（Ｒ''）（Ｒ''' ）（基中、Ｒ''およびＲ''' は同じか
または異なってC1−C3アルキル基を表す。）を表し；Ｘ
は酸素または硫黄原子を表し；ｎは０，１, ２を表
す。〕で表されるベンズイミダゾールスルホン酸誘導
体、それを含む農薬組成物およびそれらの製法、使用方
法。 【効果】上記の化合物は植物病原性菌類に対する植物の
保護に優れている。
またはＳを持つ不飽和５員複素環、または２個以下のＮ
原子を持つ不飽和６員複素環を表し、複素環おのおのは
置換されていてもよく；基Ｒ2 は、同じかまたは異なっ
て、ハロゲン原子、C1−C3ハロアルキル基等を表し；Ｒ
3 は−ＣＮ、−ＣＳ−ＮＨ2 または−Ｃ（ＳＲ’）＝Ｎ
Ｈ（基中、Ｒ’は炭素原子数１ないし４のアルキル基等
を表す）を表し；Ｒ4 はC1−C4アルキル基、基：−Ｎ
（Ｒ''）（Ｒ''' ）（基中、Ｒ''およびＲ''' は同じか
または異なってC1−C3アルキル基を表す。）を表し；Ｘ
は酸素または硫黄原子を表し；ｎは０，１, ２を表
す。〕で表されるベンズイミダゾールスルホン酸誘導
体、それを含む農薬組成物およびそれらの製法、使用方
法。 【効果】上記の化合物は植物病原性菌類に対する植物の
保護に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、以下の式Ｉで表される
新規なベンズイミダゾールスルホン酸誘導体に関する。
さらに、これらの物質の製造および有効成分としてこれ
らの化合物を少なくとも１個を含む農薬組成物に関す
る。同様に、本発明は上述した該組成物の製造ならびに
植物病原性微生物、特に菌類による植物への攻撃を防除
もしくは予防するための有効成分または組成物の使用方
法に関する。
新規なベンズイミダゾールスルホン酸誘導体に関する。
さらに、これらの物質の製造および有効成分としてこれ
らの化合物を少なくとも１個を含む農薬組成物に関す
る。同様に、本発明は上述した該組成物の製造ならびに
植物病原性微生物、特に菌類による植物への攻撃を防除
もしくは予防するための有効成分または組成物の使用方
法に関する。
【０００２】本発明による化合物は一般式Ｉ：
【化４】 〔式中、基：Ｒ4 ＳＯ2 は１−もしくは３−位を占め、
ならびに置換基Ｒ1 Ｘ−およびＲ2 に関して純粋なまた
は混合された位置異性体を形成し、さらに置換基は以下
のように定義される：Ｒ1 は２個以下のへテロ原子Ｎお
よび／またはＳを持つ不飽和５員複素環、または２個以
下のＮ原子を持つ不飽和６員複素環を表し、複素環おの
おのは、未置換であるかまたは置換基であるハロゲン原
子、炭素原子数１ないし３アルキル基、炭素原子数１な
いし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロア
ルキル基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、
ＣＯＯ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子
数３ないし６のシクロアルキル基、ＣＮおよびニトロ基
の少なくとも１個で置換されていてもよく；基Ｒ2 は、
同じであるかまたは異なって、ハロゲン原子、炭素原子
数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のア
ルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、
炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ニトロ基を
表し；Ｒ3 はシアノ基、基：−ＣＳ−ＮＨ2 または−Ｃ
（ＳＲ’）＝ＮＨ（基中、Ｒ’は炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基
を表し、または未置換のもしくはハロゲン原子および／
またはＣＦ3 で置換されたベンジル基を表す。）を表
し；Ｒ4 は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数３ないし６のシクロアルキル基、基：−Ｎ（Ｒ''）
（Ｒ''' ）（基中、Ｒ''およびＲ''' は同じものである
かまたは異なって炭素原子数１ないし３のアルキル基を
表す。）を表し；Ｘは酸素原子，または硫黄原子を表
し；およびｎは整数０，１または２を表す。〕で表され
るものである。
ならびに置換基Ｒ1 Ｘ−およびＲ2 に関して純粋なまた
は混合された位置異性体を形成し、さらに置換基は以下
のように定義される：Ｒ1 は２個以下のへテロ原子Ｎお
よび／またはＳを持つ不飽和５員複素環、または２個以
下のＮ原子を持つ不飽和６員複素環を表し、複素環おの
おのは、未置換であるかまたは置換基であるハロゲン原
子、炭素原子数１ないし３アルキル基、炭素原子数１な
いし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロア
ルキル基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、
ＣＯＯ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子
数３ないし６のシクロアルキル基、ＣＮおよびニトロ基
の少なくとも１個で置換されていてもよく；基Ｒ2 は、
同じであるかまたは異なって、ハロゲン原子、炭素原子
数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のア
ルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、
炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ニトロ基を
表し；Ｒ3 はシアノ基、基：−ＣＳ−ＮＨ2 または−Ｃ
（ＳＲ’）＝ＮＨ（基中、Ｒ’は炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基
を表し、または未置換のもしくはハロゲン原子および／
またはＣＦ3 で置換されたベンジル基を表す。）を表
し；Ｒ4 は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数３ないし６のシクロアルキル基、基：−Ｎ（Ｒ''）
（Ｒ''' ）（基中、Ｒ''およびＲ''' は同じものである
かまたは異なって炭素原子数１ないし３のアルキル基を
表す。）を表し；Ｘは酸素原子，または硫黄原子を表
し；およびｎは整数０，１または２を表す。〕で表され
るものである。
【０００３】アルキル基またはハロアルキル基、アルコ
キシ基もしくはハロアルコキシ基のような他の置換基の
部分としてのアルキル基の用語は炭素原子の数による
が、例えば以下の直鎖または枝分かれ基で示された、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基ならびにそれ
らの異性体、イソプロピル基、イソブチル基、第二ブチ
ル基、第三ブチル基を意味すると理解されるべきであ
る。ハロアルキル基はそのため、モノ−ないし過ハロゲ
ン化されたアルコキシ基、例えば特に、ＯＣＨ2 Ｆ、Ｏ
ＣＨＦ2 、ＯＣＨＦＣＨ3 、ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｂｒまたは
ＯＣＦ2 ＣＨＦＣｌである。 シクロアルキル基の用語
はシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル
基もしくはシクロヘキシル基を表す。
キシ基もしくはハロアルコキシ基のような他の置換基の
部分としてのアルキル基の用語は炭素原子の数による
が、例えば以下の直鎖または枝分かれ基で示された、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基ならびにそれ
らの異性体、イソプロピル基、イソブチル基、第二ブチ
ル基、第三ブチル基を意味すると理解されるべきであ
る。ハロアルキル基はそのため、モノ−ないし過ハロゲ
ン化されたアルコキシ基、例えば特に、ＯＣＨ2 Ｆ、Ｏ
ＣＨＦ2 、ＯＣＨＦＣＨ3 、ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｂｒまたは
ＯＣＦ2 ＣＨＦＣｌである。 シクロアルキル基の用語
はシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル
基もしくはシクロヘキシル基を表す。
【０００４】示された不飽和５員複素環はピロール、チ
オフェン、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール及び
イソチアゾールを意味すると理解されるべきであり、な
らびに相当する６員環複素環はピリジン、ピリミジン、
ピラジンおよびピリダジンを意味すると理解されるべき
である。
オフェン、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール及び
イソチアゾールを意味すると理解されるべきであり、な
らびに相当する６員環複素環はピリジン、ピリミジン、
ピラジンおよびピリダジンを意味すると理解されるべき
である。
【０００５】式Ｉの化合物は室温で安定であり、価値の
ある殺微生物特性により特徴づけられる油もしくは固体
である。それらは農業部門および関連した分野におい
て、植物損傷性微生物の防除に対する予防におよび治療
に使用できる。低濃度おいて施用された本発明の式Ｉの
有効成分は顕著な殺微生物作用、特に殺菌(fungicidal)
作用のみならずそれらが特に植物により十分に許容され
る事実が特徴である。
ある殺微生物特性により特徴づけられる油もしくは固体
である。それらは農業部門および関連した分野におい
て、植物損傷性微生物の防除に対する予防におよび治療
に使用できる。低濃度おいて施用された本発明の式Ｉの
有効成分は顕著な殺微生物作用、特に殺菌(fungicidal)
作用のみならずそれらが特に植物により十分に許容され
る事実が特徴である。
【０００６】式Ｉの範囲内の重要な化合物はＲ1 が未置
換のまたは置換されたピリジン、ピリミジン、ピラジン
もしくはピリダジン環［サブグループＩｂ］を表す、な
らびにこれらのうち、６員複素環がハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、ハロゲ
ン原子がＦおよび／またはＣｌである炭素原子数１ない
し２のハロアルキル基、ＣＦ3 Ｏ、ＣＨＦ2 Ｏまたはニ
トロ基の中から選択された１ないし３個の置換基により
置換されている［サブグループＩｃ］ものである。
換のまたは置換されたピリジン、ピリミジン、ピラジン
もしくはピリダジン環［サブグループＩｂ］を表す、な
らびにこれらのうち、６員複素環がハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、ハロゲ
ン原子がＦおよび／またはＣｌである炭素原子数１ない
し２のハロアルキル基、ＣＦ3 Ｏ、ＣＨＦ2 Ｏまたはニ
トロ基の中から選択された１ないし３個の置換基により
置換されている［サブグループＩｃ］ものである。
【０００７】サブグループＩｃの範囲に入る特に重要な
物質群のものは６員複素環が未置換のまたは１ないし３
置換されたピリジンを表しおよびＲ2 が同じであるかま
たは異なって、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯもしくはＣＨＦ2
Ｏを表し、そしてｎが整数０，１または２を表すもの
［サブグループＩｄ］であり、特別にはｎ＝０または１
であるもの［サブグループ Ｉｅ］である。式Ｉｄの範
囲のうち特別に重要な物質群は、Ｒ2 がハロゲン原子ま
たは炭素原子数１ないし２のハロアルキル基に等しいも
の［サブグループＩｄ’］、とりわけピリジン環がＣＦ
3 で置換されたもの［サブグループＩｄ''］である。
物質群のものは６員複素環が未置換のまたは１ないし３
置換されたピリジンを表しおよびＲ2 が同じであるかま
たは異なって、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯもしくはＣＨＦ2
Ｏを表し、そしてｎが整数０，１または２を表すもの
［サブグループＩｄ］であり、特別にはｎ＝０または１
であるもの［サブグループ Ｉｅ］である。式Ｉｄの範
囲のうち特別に重要な物質群は、Ｒ2 がハロゲン原子ま
たは炭素原子数１ないし２のハロアルキル基に等しいも
の［サブグループＩｄ’］、とりわけピリジン環がＣＦ
3 で置換されたもの［サブグループＩｄ''］である。
【０００８】他のサブグループＩｃの範囲内の重要物質
群は、６員複素環が未置換のまたはハロ−もしくはハロ
アルキルで置換されたピリミジン環を表しおよびＲ2 が
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ
基またはＣＦ3 を表し、ｎが０，１もしくは２を表すも
の［サブグループＩｆ］である。サブグループＩｆの範
囲にある特別に重要なものはＲ2 がフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、メチル基、メトキシ基またはＣＦ3 を表
し、ｎが０，１もしくは２を表すもの［サブグループＩ
ｆ' ］であり、ピリミジン環が４位において結合してい
る物質群である［サブグループＩｆ''］。
群は、６員複素環が未置換のまたはハロ−もしくはハロ
アルキルで置換されたピリミジン環を表しおよびＲ2 が
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ
基またはＣＦ3 を表し、ｎが０，１もしくは２を表すも
の［サブグループＩｆ］である。サブグループＩｆの範
囲にある特別に重要なものはＲ2 がフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、メチル基、メトキシ基またはＣＦ3 を表
し、ｎが０，１もしくは２を表すもの［サブグループＩ
ｆ' ］であり、ピリミジン環が４位において結合してい
る物質群である［サブグループＩｆ''］。
【０００９】Ｒ1 が６員複素環であるサブグループＩｄ
の範囲内にある好ましい化合物は、Ｒ4 がメチル基、ジ
メチルアミノ基、シクロプロピル基、シクロペンチル基
またはシクロヘキシル基を表すもの［サブグループＩ
ｇ］であり、特にＲ4 はメチル基を表すもの［サブグル
ープｇ’］であり、またはＲ4 はジメチルアミノ基を表
すもの［サブグループＩｇ''］である。
の範囲内にある好ましい化合物は、Ｒ4 がメチル基、ジ
メチルアミノ基、シクロプロピル基、シクロペンチル基
またはシクロヘキシル基を表すもの［サブグループＩ
ｇ］であり、特にＲ4 はメチル基を表すもの［サブグル
ープｇ’］であり、またはＲ4 はジメチルアミノ基を表
すもの［サブグループＩｇ''］である。
【００１０】式Ｉの範囲内にある他の重要な化合物はＸ
が酸素原子であるもの、Ｘが硫黄原子でありおよびＲ1
が未置換のまたは置換されたピロール、チオフェン、チ
アゾール、イソチアゾール、イミダゾールもしくはピラ
ゾール環であるもの［サブグループＩｉ］である。
が酸素原子であるもの、Ｘが硫黄原子でありおよびＲ1
が未置換のまたは置換されたピロール、チオフェン、チ
アゾール、イソチアゾール、イミダゾールもしくはピラ
ゾール環であるもの［サブグループＩｉ］である。
【００１１】これらの化合物の中から、ハロゲン原子お
よび／またはメチル基で置換されている５員複素環［サ
ブグループＩｊ］が好ましく、特にはＲ2 が同じである
かまたは異なって、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ
基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯもしくはＣＨＦ2 Ｏを表し、ｎが
０，１または２を表すもの［サブグループＩｋ］であ
る。重要な化合物は例えば、基Ｒ2 を持たない（すなわ
ち、ｎ＝０である）ものである。
よび／またはメチル基で置換されている５員複素環［サ
ブグループＩｊ］が好ましく、特にはＲ2 が同じである
かまたは異なって、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ
基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯもしくはＣＨＦ2 Ｏを表し、ｎが
０，１または２を表すもの［サブグループＩｋ］であ
る。重要な化合物は例えば、基Ｒ2 を持たない（すなわ
ち、ｎ＝０である）ものである。
【００１２】式Ｉの範囲内の重要な化合物はＲ3 がシア
ノ基またはＣ（Ｓ）ＮＨ2 を表すもの［サブグループＩ
ｍ］であるかまたはベンズイミダゾール環のＸＲ1 が５
位／６位にあるもの［サブグループＩｎ］である。
ノ基またはＣ（Ｓ）ＮＨ2 を表すもの［サブグループＩ
ｍ］であるかまたはベンズイミダゾール環のＸＲ1 が５
位／６位にあるもの［サブグループＩｎ］である。
【００１３】式Ｉの重要な化合物は、Ｘが酸素原子を表
し、サブグループＩｂないしＩｎを包含するものであ
る。サブグループＩｄの範囲にある好ましい個々の化合
物は、例えば： ａ）１（３）−（ジメチルアミノスルホニル）−２−シ
アノ−４−ブロモ−６−（３，５−ジクロロピリジン−
２−イルオキシ）−ベンズイミダゾール［化合物１．２
３］ ｂ）１（３）−メタンスルホニル−２−シアノ−６−
（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）
−ベンズイミダゾール［化合物１．２］ ｃ）１（３）−メタンスルホニル−２−シアノ−６−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−
イルオキシ）−ベンズイミダゾール［化合物１．６６］ ｄ）１（３）−シクロプロパンスルホニル−２−シアノ
−６−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
−２−イルオキシ）−ベンズイミダゾール［化合物１．
７４］
し、サブグループＩｂないしＩｎを包含するものであ
る。サブグループＩｄの範囲にある好ましい個々の化合
物は、例えば： ａ）１（３）−（ジメチルアミノスルホニル）−２−シ
アノ−４−ブロモ−６−（３，５−ジクロロピリジン−
２−イルオキシ）−ベンズイミダゾール［化合物１．２
３］ ｂ）１（３）−メタンスルホニル−２−シアノ−６−
（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）
−ベンズイミダゾール［化合物１．２］ ｃ）１（３）−メタンスルホニル−２−シアノ−６−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−
イルオキシ）−ベンズイミダゾール［化合物１．６６］ ｄ）１（３）−シクロプロパンスルホニル−２−シアノ
−６−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
−２−イルオキシ）−ベンズイミダゾール［化合物１．
７４］
【００１４】式Ｉで表される化合物は、−３０℃ないし
＋１８０℃、好ましくは−１０℃ないし＋８０℃の温度
において、大気圧、減圧もしくは加圧下、好ましくは大
気圧下で、式II
＋１８０℃、好ましくは−１０℃ないし＋８０℃の温度
において、大気圧、減圧もしくは加圧下、好ましくは大
気圧下で、式II
【化５】 で表される化合物と次式III Ｑ−ＳＯ2 −Ｒ4 （III ） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘおよびｎは式Ｉに対して
定義されたものと同じであり、Ｍは水素原子もしくはア
ルカリ金属、好ましくはＮａ、ＫまたはＬｉを表し、Ｑ
はハロゲン原子好ましくは塩素原子もしくは臭素原子ま
たは基Ｏ−ＳＯ2−Ｒ4 を表す。）で表される化合物と
を不活性溶媒中、適当ならば塩基の存在下で反応させる
ことにより製造できる。
定義されたものと同じであり、Ｍは水素原子もしくはア
ルカリ金属、好ましくはＮａ、ＫまたはＬｉを表し、Ｑ
はハロゲン原子好ましくは塩素原子もしくは臭素原子ま
たは基Ｏ−ＳＯ2−Ｒ4 を表す。）で表される化合物と
を不活性溶媒中、適当ならば塩基の存在下で反応させる
ことにより製造できる。
【００１５】好ましい溶媒は主に極性反応溶媒、例えば
ケトンそれ自身（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、第三ブチルメチルケトン）あるいはエーテル（例え
ばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、１，２−ジエトキシエタン）との混合物、または例
えばジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホキシ
ドとの混合物である。ベンズイミダゾール誘導体IIを強
無機塩基（例えばＫＯＨＮａＯＨ）の存在下で反応させ
るのが有利である。
ケトンそれ自身（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、第三ブチルメチルケトン）あるいはエーテル（例え
ばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、１，２−ジエトキシエタン）との混合物、または例
えばジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホキシ
ドとの混合物である。ベンズイミダゾール誘導体IIを強
無機塩基（例えばＫＯＨＮａＯＨ）の存在下で反応させ
るのが有利である。
【００１６】チオアミド基［Ｒ3 ＝−ＣＳＮＨ2 ］のま
たは置換されたイソチオアミド基［Ｒ3 ＝−Ｃ（Ｓ
Ｒ’）＝ＮＨ］の反応性により、例えばこれらの基をス
ルホニル化の後の最終反応段階において入れる手順をお
こなうことが有利である。従って、この場合、式Ｉ’
たは置換されたイソチオアミド基［Ｒ3 ＝−Ｃ（Ｓ
Ｒ’）＝ＮＨ］の反応性により、例えばこれらの基をス
ルホニル化の後の最終反応段階において入れる手順をお
こなうことが有利である。従って、この場合、式Ｉ’
【化６】 で表されるスルホン化された２−シアノベンズイミダゾ
ールを続いてＨ2 ＳもしくはＨＳ−Ｒ’（式中、Ｒ’は
式Ｉに対して示されたものと同様に定義される。）のい
ずれかと反応させる。チオアミド［Ｒ3 ＝−ＣＳＮ
Ｈ2 ］を導く反応は極性溶媒（例えばエタノールのよう
なアルコール）中で行われるが、好ましくはジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）もしくはエーテル（例えばジメチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン）もしくはアセトニト
リル中、またはピリジン中で、トリアルキルアミンのよ
うな第三アミンを使用して行われる。Ｈ2 Ｓは−２０℃
ないし＋８０℃、特に−１０℃ないし＋４０℃で通過さ
せる。
ールを続いてＨ2 ＳもしくはＨＳ−Ｒ’（式中、Ｒ’は
式Ｉに対して示されたものと同様に定義される。）のい
ずれかと反応させる。チオアミド［Ｒ3 ＝−ＣＳＮ
Ｈ2 ］を導く反応は極性溶媒（例えばエタノールのよう
なアルコール）中で行われるが、好ましくはジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）もしくはエーテル（例えばジメチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン）もしくはアセトニト
リル中、またはピリジン中で、トリアルキルアミンのよ
うな第三アミンを使用して行われる。Ｈ2 Ｓは−２０℃
ないし＋８０℃、特に−１０℃ないし＋４０℃で通過さ
せる。
【００１７】置換されたイソチオアミド基を製造するた
め、手順を有利には、極性非プロトン性溶媒（例えばア
セトニトリル）中、弱塩基（例えばアルカリ金属炭酸
塩）の存在下、−２０℃ないし＋１００℃、好ましくは
−１０℃ないし＋４０℃で、式Ｉ’で表されるスルホン
化２−シアノベンズイミダゾールをチオールＨＳ−Ｒ’
とで処理するような方法に従わせることができる。
め、手順を有利には、極性非プロトン性溶媒（例えばア
セトニトリル）中、弱塩基（例えばアルカリ金属炭酸
塩）の存在下、−２０℃ないし＋１００℃、好ましくは
−１０℃ないし＋４０℃で、式Ｉ’で表されるスルホン
化２−シアノベンズイミダゾールをチオールＨＳ−Ｒ’
とで処理するような方法に従わせることができる。
【００１８】式IIで表される２−シアノベンジルイミダ
ゾール誘導体はそれ自体公知の方法でｏ−フェニレンジ
アミン誘導体もしくはその塩から製造される。
ゾール誘導体はそれ自体公知の方法でｏ−フェニレンジ
アミン誘導体もしくはその塩から製造される。
【化７】
【００１９】ＨＹは酸、好ましくはハロゲン化水素酸も
しくは硫酸である。しかし、反応段階ａ）が氷酢酸中で
行われる場合、ｏ−フェニレンジアミン誘導体はまた遊
離塩基の形態で使用できる。好ましい溶媒は氷酢酸；ジ
エチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタ
ンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエステルまた
はメタノールおよびエタノールのようなアルコールであ
る。
しくは硫酸である。しかし、反応段階ａ）が氷酢酸中で
行われる場合、ｏ−フェニレンジアミン誘導体はまた遊
離塩基の形態で使用できる。好ましい溶媒は氷酢酸；ジ
エチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタ
ンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエステルまた
はメタノールおよびエタノールのようなアルコールであ
る。
【００２０】トリハロイミデート（例えばメチルトリク
ロロ−もしくはクロロジフルオロメチルイミデート）は
溶解されたまたは懸濁されたｏ−フェニレンジアミン誘
導体に、−２０℃ないし＋１００℃で都合良く添加され
る。反応段階ｂ）においては、得られた２−トリハロメ
チルベンズイミダゾール誘導体を濃アンモニア水溶液に
都合良く添加される（米国特許３５７６８１８号）。
ロロ−もしくはクロロジフルオロメチルイミデート）は
溶解されたまたは懸濁されたｏ−フェニレンジアミン誘
導体に、−２０℃ないし＋１００℃で都合良く添加され
る。反応段階ｂ）においては、得られた２−トリハロメ
チルベンズイミダゾール誘導体を濃アンモニア水溶液に
都合良く添加される（米国特許３５７６８１８号）。
【００２１】式IIで表されるシアノベンズイミダゾール
誘導体もまた；ホルムアルデヒドおよびＫＣＮと反応さ
せることにより、Ｋ2 ＣＯ3 で環化して、１−ヒドロキ
シ−２−シアノベンズイミダゾール誘導体［Ｂ．セラフ
ィノワら（B.Serafinowa etal.), Ｒｏｃｚ．Ｃｈｅ
ｍ．５１，１７８３（１９７７）］を得ることができ、
ならびにＰＣｌ3 と反応して式II（Ｍ＝水素原子；Ｒ3
＝ＣＮ）で表される化合物を得る、式ＶII
誘導体もまた；ホルムアルデヒドおよびＫＣＮと反応さ
せることにより、Ｋ2 ＣＯ3 で環化して、１−ヒドロキ
シ−２−シアノベンズイミダゾール誘導体［Ｂ．セラフ
ィノワら（B.Serafinowa etal.), Ｒｏｃｚ．Ｃｈｅ
ｍ．５１，１７８３（１９７７）］を得ることができ、
ならびにＰＣｌ3 と反応して式II（Ｍ＝水素原子；Ｒ3
＝ＣＮ）で表される化合物を得る、式ＶII
【化８】 ［Ｋ．ディムロスら（K.dimroth et al.) ，Ｂｅｒ．９
８，３９０２（１９６５）］で表される化合物を得る反
応により；触媒として塩化亜鉛（または他のルイス酸）
の入った氷酢酸中で、ｏ−フェニレンジアミン誘導体の
代わりに相当するｏ−ニトロアニリン誘導体によって製
造できる
８，３９０２（１９６５）］で表される化合物を得る反
応により；触媒として塩化亜鉛（または他のルイス酸）
の入った氷酢酸中で、ｏ−フェニレンジアミン誘導体の
代わりに相当するｏ−ニトロアニリン誘導体によって製
造できる
【００２２】Ｒ3 ＝ＣＮおよびＭ＝水素原子である式II
の中間体は新規であり、ならびに本発明の他の目的であ
る（化合物グループII’）。
の中間体は新規であり、ならびに本発明の他の目的であ
る（化合物グループII’）。
【化９】
【００２３】式Ｖで表される化合物は式ＶIII で表され
る窒素含有化合物の還元によって製造できる。使用可能
な還元剤は鉄（ベシャン還元）、塩化錫（II）または他
に触媒を伴った水素原子、例えばラネーニッケルもしく
はパラジウム／木炭のような慣用の還元剤である。反応
条件は文献中に言及されたこれらに相当する〔例えばフ
ーベン ヴェイル（Houben Weyl)「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［有機化
学の方法］〕。
る窒素含有化合物の還元によって製造できる。使用可能
な還元剤は鉄（ベシャン還元）、塩化錫（II）または他
に触媒を伴った水素原子、例えばラネーニッケルもしく
はパラジウム／木炭のような慣用の還元剤である。反応
条件は文献中に言及されたこれらに相当する〔例えばフ
ーベン ヴェイル（Houben Weyl)「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［有機化
学の方法］〕。
【００２４】Ｒ1 が６員複素環である場合、式ＶIII で
表されるは式IXで表される化合物から、それらと適当な
置換された2 −ハロピリジン、2 −ハロピラジン、3 −
ハロピリダジン、2 −ハロピリジミンもしくは4 −ハロ
ピリミジン（式グループＸ）との反応により得られる。
反応は不活性溶媒中で、好ましくはＤＭＦ、ＤＭＳＯ、
ＤＭＡのような極性溶媒中またはアセトンもしくはエチ
ルメチルケトンのようなケトン中、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールのようなアルコール中、あるいはジ
エチルエーテルもしくはテトラフランのようなエーテル
中で、塩基、好ましくは、ＮａＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎ
ａＯＨもしくはＫＯＨのようなアルカリ金属炭酸（水
素）塩もしくは水酸化物の、またはトリエチルアミンも
しくはピリジンのようなアミンの存在下で、行われる。
反応温度は０℃および＋１５０℃、好ましくは８０℃−
１２０℃の間である。
表されるは式IXで表される化合物から、それらと適当な
置換された2 −ハロピリジン、2 −ハロピラジン、3 −
ハロピリダジン、2 −ハロピリジミンもしくは4 −ハロ
ピリミジン（式グループＸ）との反応により得られる。
反応は不活性溶媒中で、好ましくはＤＭＦ、ＤＭＳＯ、
ＤＭＡのような極性溶媒中またはアセトンもしくはエチ
ルメチルケトンのようなケトン中、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールのようなアルコール中、あるいはジ
エチルエーテルもしくはテトラフランのようなエーテル
中で、塩基、好ましくは、ＮａＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎ
ａＯＨもしくはＫＯＨのようなアルカリ金属炭酸（水
素）塩もしくは水酸化物の、またはトリエチルアミンも
しくはピリジンのようなアミンの存在下で、行われる。
反応温度は０℃および＋１５０℃、好ましくは８０℃−
１２０℃の間である。
【００２５】一方、式VIIIで表される化合物は式IXで表
される化合物とヒドロキシルまたはメルカプト基を持つ
適当なピリジン、ピリミジン、ピリダジンまたはピラジ
ン(式XII グループ）とを反応させることにより入手で
きる。反応は好ましくは上述したものと同様の条件下で
進行する。
される化合物とヒドロキシルまたはメルカプト基を持つ
適当なピリジン、ピリミジン、ピリダジンまたはピラジ
ン(式XII グループ）とを反応させることにより入手で
きる。反応は好ましくは上述したものと同様の条件下で
進行する。
【００２６】式IX、Ｘ、XIおよびXII は文献から公知で
あるか、公知の方法で合成できる。
あるか、公知の方法で合成できる。
【００２７】式II’で表される化合物はまた式XIIIか
ら、それらを２−ハロピリジン、２−ハロピラジン、３
−ハロピリダジンまたは２−もしくは４−ハロピリミジ
ン（式Ｘグループ）と反応させることにより合成でき
る。反応は有機溶媒、好ましくは極性溶媒、例えばＤＭ
Ｆ：ＤＭＳＯ：ＤＭＡのような極性溶媒中またはアセト
ンもしくはエチルメチルケトンのようなケトン中、エタ
ノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール
中、あるいはジエチルエーテルもしくはテトラフランの
ようなエーテル中で、塩基の存在下で行われる。好まし
い塩基の例は、ＮａＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 のような炭酸塩
のみならず、ＫＯＨもしくはＮａＯＨのような水酸化物
もまた、またはトリエチルアミンもしくはピリジンのよ
うなアミンである。反応温度は０℃および＋１５０℃の
間、好ましくは８０℃ないし１２０℃である。
ら、それらを２−ハロピリジン、２−ハロピラジン、３
−ハロピリダジンまたは２−もしくは４−ハロピリミジ
ン（式Ｘグループ）と反応させることにより合成でき
る。反応は有機溶媒、好ましくは極性溶媒、例えばＤＭ
Ｆ：ＤＭＳＯ：ＤＭＡのような極性溶媒中またはアセト
ンもしくはエチルメチルケトンのようなケトン中、エタ
ノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール
中、あるいはジエチルエーテルもしくはテトラフランの
ようなエーテル中で、塩基の存在下で行われる。好まし
い塩基の例は、ＮａＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 のような炭酸塩
のみならず、ＫＯＨもしくはＮａＯＨのような水酸化物
もまた、またはトリエチルアミンもしくはピリジンのよ
うなアミンである。反応温度は０℃および＋１５０℃の
間、好ましくは８０℃ないし１２０℃である。
【００２８】式XIIIで表される化合物は式XIV で表され
る化合物から上述した方法と同様に製造できる。
る化合物から上述した方法と同様に製造できる。
【００２９】式XIV で表される化合物は式IXで表される
化合物中のニトロ基を還元することにより製造できる。
使用可能な還元剤の例は鉄 (ベシャン反応) 、塩化錫(I
I)、あるいは他の例えばラネーニッケル、木炭上のパラ
ジウムのような触媒の存在下の水素である。反応条件は
文献中に示されたものに相当する (例えばフーベン−ヴ
ェイル) 。
化合物中のニトロ基を還元することにより製造できる。
使用可能な還元剤の例は鉄 (ベシャン反応) 、塩化錫(I
I)、あるいは他の例えばラネーニッケル、木炭上のパラ
ジウムのような触媒の存在下の水素である。反応条件は
文献中に示されたものに相当する (例えばフーベン−ヴ
ェイル) 。
【００３０】一般反応式１
【化１０】
【００３１】Ｒ2 がフッ素原子、塩素原子または臭素原
子を表す場合、相当する化合物はまたＲ2 が水素原子で
ある化合物のハロゲン化により得ることができる。これ
は式II' 、Ｖ、VII 、VIII、IX、XI、XIIIおよびXIV で
表される化合物に応用できる。
子を表す場合、相当する化合物はまたＲ2 が水素原子で
ある化合物のハロゲン化により得ることができる。これ
は式II' 、Ｖ、VII 、VIII、IX、XI、XIIIおよびXIV で
表される化合物に応用できる。
【００３２】Ｒ1 が５員複素環である化合物はそれらの
反応性に従い同様に製造される。
反応性に従い同様に製造される。
【００３３】Ｒ1 がチアゾール環を形成する場合、以下
の反応の順序が可能である：チアゾール化合物の製造方
法：一般反応式２
の反応の順序が可能である：チアゾール化合物の製造方
法：一般反応式２
【化１１】 あるいはチアゾール環の構築により：例えば
【化１２】 Ｘ＝Ｓの場合、式IXで表される化合物はまたそれらがロ
ダン化物としてマスクされている形態で使用される（米
国特許４０７６８２８号）。
ダン化物としてマスクされている形態で使用される（米
国特許４０７６８２８号）。
【化１３】 上記のタイプの化合物は、Ｘ＝Ｓの場合、またジルスル
フィドとしての二量体の形態で存在する。メルカプト化
合物はここから還元により得られる。このような還元の
方法は文献から公知である。
フィドとしての二量体の形態で存在する。メルカプト化
合物はここから還元により得られる。このような還元の
方法は文献から公知である。
【００３４】式Ｉの化合物が、実際的な用途に対し、植
物病原性微生物、特に菌類（fungi)に対して非常に有利
な殺生物スペクトルを持つことが今や見出された。それ
らは非常に有益な治療特性、予防特性を持ち、および多
大な栽培植物の保護に対して使用される。式Ｉの有効成
分は有益植物の種々な作物における植物および植物の部
位（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生した有害生物
を阻止、または破壊し、新たに生育した植物の部位でさ
えも例えば植物病原性菌により傷を受けずにで残る。
物病原性微生物、特に菌類（fungi)に対して非常に有利
な殺生物スペクトルを持つことが今や見出された。それ
らは非常に有益な治療特性、予防特性を持ち、および多
大な栽培植物の保護に対して使用される。式Ｉの有効成
分は有益植物の種々な作物における植物および植物の部
位（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生した有害生物
を阻止、または破壊し、新たに生育した植物の部位でさ
えも例えば植物病原性菌により傷を受けずにで残る。
【００３５】式Ｉの化合物は以下の菌の類からの特定の
属に対して特に有効である：不完全菌類〔例えばセルコ
スポラ（Cercospora）〕、；担子菌類〔例えばプシニア
（Puccinia）〕ならびに嚢子菌類〔例えばエリシフェ
（Erysiphe）およびベンチュリア（Venturia）〕そし
て、特に卵菌類〔例えばプラスモパラ(Plasmopara)、ペ
ロノスポラ（Peronospora)、ピシウム(Pythium) および
フィトフトラ(Phytophthora)〕の菌の類である。それゆ
え、価値のある方法おいて作物保護における植物病原性
菌類を防除するための組成物を補足する。実際のそれら
の使用に関し、それらは治療的ならびに予防的特性を持
つことの長所を持ち、多大な植物の保護に使用できる。
これらの有効成分は有益植物の種々な作物における植物
および植物の部位（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発
生した有害生物を阻止、または破壊させ、新たに生育し
た植物の部位でさえも例えば植物病原性菌により傷を受
けずにで残る。式Ｉの化合物はさらに、菌性感染ならび
に土壌中で起こる植物病原性菌に対する保護のため、種
子（果実、塊茎、穀物）および植物の挿し木を処理する
ための種子ドレッシング剤としてもまた使用できる。
属に対して特に有効である：不完全菌類〔例えばセルコ
スポラ（Cercospora）〕、；担子菌類〔例えばプシニア
（Puccinia）〕ならびに嚢子菌類〔例えばエリシフェ
（Erysiphe）およびベンチュリア（Venturia）〕そし
て、特に卵菌類〔例えばプラスモパラ(Plasmopara)、ペ
ロノスポラ（Peronospora)、ピシウム(Pythium) および
フィトフトラ(Phytophthora)〕の菌の類である。それゆ
え、価値のある方法おいて作物保護における植物病原性
菌類を防除するための組成物を補足する。実際のそれら
の使用に関し、それらは治療的ならびに予防的特性を持
つことの長所を持ち、多大な植物の保護に使用できる。
これらの有効成分は有益植物の種々な作物における植物
および植物の部位（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発
生した有害生物を阻止、または破壊させ、新たに生育し
た植物の部位でさえも例えば植物病原性菌により傷を受
けずにで残る。式Ｉの化合物はさらに、菌性感染ならび
に土壌中で起こる植物病原性菌に対する保護のため、種
子（果実、塊茎、穀物）および植物の挿し木を処理する
ための種子ドレッシング剤としてもまた使用できる。
【００３６】本発明はまた式Ｉの化合物を有効成分とし
て含有する組成物、特に作物−保護組成物に関しならび
にその農業部門または関連した野外においてそれを使用
する方法に関する。
て含有する組成物、特に作物−保護組成物に関しならび
にその農業部門または関連した野外においてそれを使用
する方法に関する。
【００３７】本発明はさらに有効成分と本公表で記載し
た物質もしくは物質のグループとを均一に混合すること
を含む、これらの組成物の製造方法をも含む。また式Ｉ
の新規な化合物または新規な組成物を植物に施用するこ
とで特徴付けられる、植物を処理する方法をも含む。
た物質もしくは物質のグループとを均一に混合すること
を含む、これらの組成物の製造方法をも含む。また式Ｉ
の新規な化合物または新規な組成物を植物に施用するこ
とで特徴付けられる、植物を処理する方法をも含む。
【００３８】本発明の範囲にある、本公表で開示した作
物−保護の用途のための目的作物として適当である植物
種の例は以下の物である：穀類（小麦、大麦、ライ麦、
オート麦、米、トウモロコシ、ソルガムおよび関連
種）；ビート（砂糖および飼料用ビート）；梨状果、核
果および軟果実（リンゴ、梨、プラム、桃、アーモン
ド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーおよびブラックベ
リー）；マメ科植物（ソラ豆、レンズ豆、エンドウ豆、
大豆）；油用植物（アブラナ、マスタード、ポピー、オ
リーブ、サンフラワー、ココナッツ、ヒマシ油植物、コ
コア豆、落花生）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、
メロン）；繊維植物（綿、亜麻、大麻、黄麻）；橙属植
物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、タンジェリ
ン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キ
ャベツ種、ニンジン、玉葱、トマト、ジャガイモ、ピー
マン）；クスノキ科（アボガド、シナモン、樟脳）；お
よび、タバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、コ
ショウ、ブドウの木、ホップ、バショウおよび天然ゴム
植物のような植物、ならびに観賞植物（複合物）。
物−保護の用途のための目的作物として適当である植物
種の例は以下の物である：穀類（小麦、大麦、ライ麦、
オート麦、米、トウモロコシ、ソルガムおよび関連
種）；ビート（砂糖および飼料用ビート）；梨状果、核
果および軟果実（リンゴ、梨、プラム、桃、アーモン
ド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーおよびブラックベ
リー）；マメ科植物（ソラ豆、レンズ豆、エンドウ豆、
大豆）；油用植物（アブラナ、マスタード、ポピー、オ
リーブ、サンフラワー、ココナッツ、ヒマシ油植物、コ
コア豆、落花生）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、
メロン）；繊維植物（綿、亜麻、大麻、黄麻）；橙属植
物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、タンジェリ
ン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キ
ャベツ種、ニンジン、玉葱、トマト、ジャガイモ、ピー
マン）；クスノキ科（アボガド、シナモン、樟脳）；お
よび、タバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、コ
ショウ、ブドウの木、ホップ、バショウおよび天然ゴム
植物のような植物、ならびに観賞植物（複合物）。
【００３９】式Ｉの化合物は通常組合せの形態で施用さ
れ、および処理されるべき作地または植物に、同時にま
たはそれに引き続いて別の化合物と共に施用しうる。他
の化合物は肥料または微量元素供給体の両方あるいは植
物成長に影響する他の製剤であってよい。それらは所望
により、製剤業界にて慣用的に使用される他の担体、表
面活性剤または施用増強補助剤と共に使用して、選択的
除草剤、殺虫剤、殺菌剤（fungicides) 、殺バクテリア
剤(bactericides)、線虫駆除剤、軟体動物駆除剤または
これらの製剤のいくつかの混合物であってよい。
れ、および処理されるべき作地または植物に、同時にま
たはそれに引き続いて別の化合物と共に施用しうる。他
の化合物は肥料または微量元素供給体の両方あるいは植
物成長に影響する他の製剤であってよい。それらは所望
により、製剤業界にて慣用的に使用される他の担体、表
面活性剤または施用増強補助剤と共に使用して、選択的
除草剤、殺虫剤、殺菌剤（fungicides) 、殺バクテリア
剤(bactericides)、線虫駆除剤、軟体動物駆除剤または
これらの製剤のいくつかの混合物であってよい。
【００４０】適当な担体および補助剤は固体または液体
であり、そして通常製剤業界で使用される物質、例えば
天然または再生鉱物物質、溶媒、分散剤、水和剤、粘着
剤、増粘剤、結合剤または肥料に相当する。
であり、そして通常製剤業界で使用される物質、例えば
天然または再生鉱物物質、溶媒、分散剤、水和剤、粘着
剤、増粘剤、結合剤または肥料に相当する。
【００４１】式Ｉの化合物または該化合物の少なくとも
１種を含む農薬組成物の好ましい施用法は、葉への施用
である。施用の回数および施用の割合は相当する病原に
よる汚染（infestation)の危険性に依存する。さらに、
式Ｉの化合物はまた、式Ｉの化合物を含む液体製剤で種
子を含浸させるか、或いは固体製剤でそれに塗布するか
によって、種子（コーティング）に施用される。
１種を含む農薬組成物の好ましい施用法は、葉への施用
である。施用の回数および施用の割合は相当する病原に
よる汚染（infestation)の危険性に依存する。さらに、
式Ｉの化合物はまた、式Ｉの化合物を含む液体製剤で種
子を含浸させるか、或いは固体製剤でそれに塗布するか
によって、種子（コーティング）に施用される。
【００４２】式Ｉの化合物はそのままの形体で、あるい
は好ましくは製剤業界で慣用の補助剤と共に使用され
る。それらは公知の方法により、乳剤原液、塗布可能ペ
ースト、直接噴霧可能な、又は希釈可能な溶液、希釈乳
剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤または例えば、ポリマ
ー物質によるカプセル化剤に加工されるのが都合がよ
い。
は好ましくは製剤業界で慣用の補助剤と共に使用され
る。それらは公知の方法により、乳剤原液、塗布可能ペ
ースト、直接噴霧可能な、又は希釈可能な溶液、希釈乳
剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤または例えば、ポリマ
ー物質によるカプセル化剤に加工されるのが都合がよ
い。
【００４３】施用法例えば、噴霧、霧化、散粉、散水、
塗布または注水ならびに組成物の性質は目的とする対象
および使用環境に合わせて選ばれる。
塗布または注水ならびに組成物の性質は目的とする対象
および使用環境に合わせて選ばれる。
【００４４】有利な施用量は通常１ヘクタール当たり有
効成分（a.i.）５ｇないし２ｋｇ、好ましくは１０ｇな
いし１ｋｇ a.i./ha 、より好ましくは２０ｇないし６
００ｇ a.i./ha である。
効成分（a.i.）５ｇないし２ｋｇ、好ましくは１０ｇな
いし１ｋｇ a.i./ha 、より好ましくは２０ｇないし６
００ｇ a.i./ha である。
【００４５】製剤、即ち式Ｉの化合物（有効成分）およ
び適当な場合には、固体又は液体の補助剤を含む組成物
は公知の方法で製造され、例えば有効成分を溶媒、固体
担体および適当な場合には表面活性化合物（界面活性
剤）のような増量剤と均一に混合および／または粉砕す
ることにより製造される。
び適当な場合には、固体又は液体の補助剤を含む組成物
は公知の方法で製造され、例えば有効成分を溶媒、固体
担体および適当な場合には表面活性化合物（界面活性
剤）のような増量剤と均一に混合および／または粉砕す
ることにより製造される。
【００４６】適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化
水素、好ましくは炭素原子数８ないし１２の部分、例え
ばキシレン混合物または置換されたナフタレン、ジブチ
ルフタレートもしくはジオクチルフタレートのようなフ
タレート；脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサンまたは
パラフィン；アルコールおよびグリコールならびにそれ
らのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、エチ
レングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルもしくはエチレングリコールモノエチルエーテル；ケ
トン、例えばシクロヘキサノン；強極性溶媒、例えばＮ
−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまた
はジメチルホルムアミド；ならびにエポキシ化もしくは
非エポキシ化植物油、例えば、エポキシ化ココナッツ油
または大豆油；または水。
水素、好ましくは炭素原子数８ないし１２の部分、例え
ばキシレン混合物または置換されたナフタレン、ジブチ
ルフタレートもしくはジオクチルフタレートのようなフ
タレート；脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサンまたは
パラフィン；アルコールおよびグリコールならびにそれ
らのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、エチ
レングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルもしくはエチレングリコールモノエチルエーテル；ケ
トン、例えばシクロヘキサノン；強極性溶媒、例えばＮ
−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまた
はジメチルホルムアミド；ならびにエポキシ化もしくは
非エポキシ化植物油、例えば、エポキシ化ココナッツ油
または大豆油；または水。
【００４７】例えば、粉剤および分散性粉末に一般的に
使用される固体担体は、方解石、タルク、カオリン、モ
ンモリロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱
物から粉砕される。物理特性を向上するため、高分散性
シリカまたは高分散性吸収ポリマーを添加することがで
きる。適当な粒状吸収性担体は多孔性タイプ、例えば、
軽石、破壊レンガ、セピオライトまたはベントナイトで
あり、適当な非収着担体は例えば、方解石または砂のよ
うな材料である。さらに、無機または有機天然物の多数
の前粒状材料、例えばドロマイトまたは微細植物残渣が
使用され得る。
使用される固体担体は、方解石、タルク、カオリン、モ
ンモリロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱
物から粉砕される。物理特性を向上するため、高分散性
シリカまたは高分散性吸収ポリマーを添加することがで
きる。適当な粒状吸収性担体は多孔性タイプ、例えば、
軽石、破壊レンガ、セピオライトまたはベントナイトで
あり、適当な非収着担体は例えば、方解石または砂のよ
うな材料である。さらに、無機または有機天然物の多数
の前粒状材料、例えばドロマイトまたは微細植物残渣が
使用され得る。
【００４８】製剤された式Ｉの化合物の性質により、適
する界面活性化合物は、良好な乳化、分散および水和性
を有する非イオン性、陽イオン性および／又は陰イオン
性界面活性剤である。『界面活性剤』の用語はまた界面
活性剤の混合物も意味するものと理解すべきである。
する界面活性化合物は、良好な乳化、分散および水和性
を有する非イオン性、陽イオン性および／又は陰イオン
性界面活性剤である。『界面活性剤』の用語はまた界面
活性剤の混合物も意味するものと理解すべきである。
【００４９】適当な陰イオン性界面活性剤はいわゆる水
溶性石ケンおよび水溶性合成界面活性化合物である。
溶性石ケンおよび水溶性合成界面活性化合物である。
【００５０】記述し得る非イオン性界面活性剤の例は、
ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポ
リグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレン
オキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエ
タノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェ
ノキシポリエトキシエタノールである。
ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポ
リグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレン
オキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエ
タノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェ
ノキシポリエトキシエタノールである。
【００５１】他の適当な物質はポリオキシエチレンソル
ビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソ
ルビタントリオレートである。
ビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソ
ルビタントリオレートである。
【００５２】陽イオン性界面活性剤は、主に、Ｎ−置換
基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のア
ルキル基と他の置換基として未置換またはハロゲン化低
級アルキル基、ベンジル基、または低級ヒドロキシアル
キル基とを含む第四級アンモニウム塩である。
基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のア
ルキル基と他の置換基として未置換またはハロゲン化低
級アルキル基、ベンジル基、または低級ヒドロキシアル
キル基とを含む第四級アンモニウム塩である。
【００５３】製剤業界で慣用的に使われている他の界面
活性剤は当業者間で公知の物であり、または関連した専
門文献で見出すことができる。
活性剤は当業者間で公知の物であり、または関連した専
門文献で見出すことができる。
【００５４】農薬製剤は一般に、式Ｉの有効成分を０．
１ないし９９重量％、特に０．１ないし９５重量％、固
体または液体の補助剤９９．９ないし１重量％、特に９
９．８ないし５重量％、および表面活性剤０ないし２５
重量％、特に０．１ないし２５重量％を含む。
１ないし９９重量％、特に０．１ないし９５重量％、固
体または液体の補助剤９９．９ないし１重量％、特に９
９．８ないし５重量％、および表面活性剤０ないし２５
重量％、特に０．１ないし２５重量％を含む。
【００５５】濃縮された組成物は市販品としてしばしば
好ましいが、最終消費者は通常希釈組成物を使用するで
あろう。
好ましいが、最終消費者は通常希釈組成物を使用するで
あろう。
【００５６】該組成物はまた、特別な効果を成すために
安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤なら
びに肥料または他の化学薬品を含むこともできる。
安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤なら
びに肥料または他の化学薬品を含むこともできる。
【００５７】
【実施例】以下の実施例は上述した本発明をその範囲を
おいていかなる限定をもされずに説明する。
おいていかなる限定をもされずに説明する。
【００５８】製造実施例 Ｈ−１ ：
【化１４】 で表される１（３）−メタンスルホニル−２−シアノ−
６−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イルオキシ）−ベンズイミダゾールの製造 ａ）中間体２−シアノ−５−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）−ベンズイミ
ダゾールの製造 １，２−ジアミノ−４−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゼン４．５５
ｇ（１５ｍｍｏｌ）を氷酢酸３５ｍｌに溶解し、そして
メチル２，２，２−トリクロロアセタミド３．９５ｇ
（２２ｍｍｏｌ）を室温で攪拌しながら滴下で加える。
攪拌を１４時間続け、混合物を水１５０ｍｌに注ぎ、そ
しておのおのエチルエーテル４０ｍｌで３回抽出し、抽
出物を集め硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を蒸発させ
る。得られた暗褐色油の形態の２−トリクロロメチル−
５−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イルオキシ）−ベンズイミダゾールを、さらに精製
しないで、テトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、２５
％アンモニア水溶液７０ｍｌに攪拌しながら、室温で、
１時間かけて添加し、攪拌を１時間続ける。減圧下でテ
トラヒドロフランを留去後、混合物を濃塩酸を使用して
ｐＨ５に合わせ、沈澱した固形分を吸引ろ去しさらに酢
酸エチル／ヘキサン（１：１）を使用したシリカゲル上
のクロマトグラフィーを行う。溶離液の蒸発後、結晶性
沈澱物をヘキサン１５ｍｌで温浸し、ろ過し乾燥させ
る。ベージュ色の結晶は＞２７０℃で融解する。
６−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イルオキシ）−ベンズイミダゾールの製造 ａ）中間体２−シアノ−５−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）−ベンズイミ
ダゾールの製造 １，２−ジアミノ−４−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチルピリジン−２−イルオキシ）ベンゼン４．５５
ｇ（１５ｍｍｏｌ）を氷酢酸３５ｍｌに溶解し、そして
メチル２，２，２−トリクロロアセタミド３．９５ｇ
（２２ｍｍｏｌ）を室温で攪拌しながら滴下で加える。
攪拌を１４時間続け、混合物を水１５０ｍｌに注ぎ、そ
しておのおのエチルエーテル４０ｍｌで３回抽出し、抽
出物を集め硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を蒸発させ
る。得られた暗褐色油の形態の２−トリクロロメチル−
５−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イルオキシ）−ベンズイミダゾールを、さらに精製
しないで、テトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、２５
％アンモニア水溶液７０ｍｌに攪拌しながら、室温で、
１時間かけて添加し、攪拌を１時間続ける。減圧下でテ
トラヒドロフランを留去後、混合物を濃塩酸を使用して
ｐＨ５に合わせ、沈澱した固形分を吸引ろ去しさらに酢
酸エチル／ヘキサン（１：１）を使用したシリカゲル上
のクロマトグラフィーを行う。溶離液の蒸発後、結晶性
沈澱物をヘキサン１５ｍｌで温浸し、ろ過し乾燥させ
る。ベージュ色の結晶は＞２７０℃で融解する。
【００５９】ｂ）最終生産物の製造 ８５％水酸化カリウム１．０３ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）
をアセトン６５ｍｌ中の２−シアノ−５−（３−クロロ
−５−トロフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）
−ベンズイミダゾール４．１４ｇ（１２ｍｍｏｌ）の溶
液に一部分に加え、混合物を１時間攪拌する。メタンス
ルホニルクロライド３．２ｇ（２８ｍｍｏｌ）を室温
で、１時間かけて滴下で混合物に加え、攪拌を２０℃で
１６時間続ける。反応を完了させるため、さらに８５％
水酸化カリウム０．５ｇ（７．６ｍｍｏｌ）を加え、そ
して半時間後メタンスルホニルクロライド１．６ｇ（１
４ｍｍｏｌ）を加え、そして室温で４時間攪拌を続け
る。反応混合物を引続き水２００ｍｌに注ぎ、そしてお
のおの酢酸エチル３０ｍｌで３回抽出し、有機相を集め
おのおの飽和炭酸ナトリウム溶液２０ｍｌで２回洗浄し
そして水２０ｍｌを使用して１回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥しそしてろ過する。溶媒を次に蒸発させる、
大半の結晶をジエチルエーテル２０ｍｌを使用して温浸
し、ろ過し、そして乾燥させる。青灰色の結晶は１９６
−２０６℃で融解する。
をアセトン６５ｍｌ中の２−シアノ−５−（３−クロロ
−５−トロフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）
−ベンズイミダゾール４．１４ｇ（１２ｍｍｏｌ）の溶
液に一部分に加え、混合物を１時間攪拌する。メタンス
ルホニルクロライド３．２ｇ（２８ｍｍｏｌ）を室温
で、１時間かけて滴下で混合物に加え、攪拌を２０℃で
１６時間続ける。反応を完了させるため、さらに８５％
水酸化カリウム０．５ｇ（７．６ｍｍｏｌ）を加え、そ
して半時間後メタンスルホニルクロライド１．６ｇ（１
４ｍｍｏｌ）を加え、そして室温で４時間攪拌を続け
る。反応混合物を引続き水２００ｍｌに注ぎ、そしてお
のおの酢酸エチル３０ｍｌで３回抽出し、有機相を集め
おのおの飽和炭酸ナトリウム溶液２０ｍｌで２回洗浄し
そして水２０ｍｌを使用して１回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥しそしてろ過する。溶媒を次に蒸発させる、
大半の結晶をジエチルエーテル２０ｍｌを使用して温浸
し、ろ過し、そして乾燥させる。青灰色の結晶は１９６
−２０６℃で融解する。
【００６０】Ｈ−２：
【化１５】 で表される、１−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル−２
−シアノ−４−ブロモ−６−（６−クロロ−ピリダジン
−３−イルチオ）−ベンズイミダゾールの製造ａ）中間
体２−ニトロ−４−（６−クロロ−ピラジン−３−イル
チオ）アニリンの製造 ２−ニトロ−４−ロダノ−アニリン７８．１ｇをジグリ
ム９００ｍｌに３０℃で溶解し、そして引き続いてホウ
水素ナトリウム１５．２ｇで処理する。混合物を１時間
６０℃で攪拌後、室温に冷却し、そして微粉砕化した水
酸化カリウム２６．４ｇおよび３，６−ジクロロピリダ
ジン６１．４ｇを加える。混合物を６０℃で１時間攪拌
後、それを氷上に注ぎ、懸濁物をろ過する。トルエンか
ら再結晶化しそしてジエチルエーテルで温浸して融点＞
２３０℃の生成物ａ）３９．４ｇを得る。
−シアノ−４−ブロモ−６−（６−クロロ−ピリダジン
−３−イルチオ）−ベンズイミダゾールの製造ａ）中間
体２−ニトロ−４−（６−クロロ−ピラジン−３−イル
チオ）アニリンの製造 ２−ニトロ−４−ロダノ−アニリン７８．１ｇをジグリ
ム９００ｍｌに３０℃で溶解し、そして引き続いてホウ
水素ナトリウム１５．２ｇで処理する。混合物を１時間
６０℃で攪拌後、室温に冷却し、そして微粉砕化した水
酸化カリウム２６．４ｇおよび３，６−ジクロロピリダ
ジン６１．４ｇを加える。混合物を６０℃で１時間攪拌
後、それを氷上に注ぎ、懸濁物をろ過する。トルエンか
ら再結晶化しそしてジエチルエーテルで温浸して融点＞
２３０℃の生成物ａ）３９．４ｇを得る。
【００６１】ｂ）中間体 ２−ブロモ−４−（６−クロ
ロ−ピリダジン−３−イルチオ）−６−ニトロ−アニリ
ンの製造 化合物ａ）１０ｇおよび酢酸ナトリウム２．９ｇを氷酢
酸１３０ｍｌに溶解する。臭素７．５ｇをゆっくり滴下
で加え、懸濁物を５５℃で３０分間攪拌する。混合物を
氷上に注ぎそしてろ過し、さらに固体を水で洗浄し、乾
燥する。溶離液として酢酸エチル：ヘキサン＝１：１を
使用したシリカゲル上のクロマトグラフィーにより、融
点＞２５０℃の化合物ｂ）６．４ｇが得られる。
ロ−ピリダジン−３−イルチオ）−６−ニトロ−アニリ
ンの製造 化合物ａ）１０ｇおよび酢酸ナトリウム２．９ｇを氷酢
酸１３０ｍｌに溶解する。臭素７．５ｇをゆっくり滴下
で加え、懸濁物を５５℃で３０分間攪拌する。混合物を
氷上に注ぎそしてろ過し、さらに固体を水で洗浄し、乾
燥する。溶離液として酢酸エチル：ヘキサン＝１：１を
使用したシリカゲル上のクロマトグラフィーにより、融
点＞２５０℃の化合物ｂ）６．４ｇが得られる。
【００６２】ｃ）中間体 １，２−ジアミノ−３−ブロ
モ−５−（６−クロロ−ピリダジン−３−イルチオ）ベ
ンゼンの製造 化合物ｂ）６．４ｇをテトラヒドロフラン２００ｍｌに
溶解し、ラネーニッケル１．２ｇを加え混合物を水素雰
囲気下、室温で５１時間攪拌する。ラネーニッケル総量
３．６ｇを２回に分けて加える。触媒を続いてろ去し、
溶媒を蒸発させる。融点１６０−１６１℃の化合物ｃ）
４．３ｇが得られる。
モ−５−（６−クロロ−ピリダジン−３−イルチオ）ベ
ンゼンの製造 化合物ｂ）６．４ｇをテトラヒドロフラン２００ｍｌに
溶解し、ラネーニッケル１．２ｇを加え混合物を水素雰
囲気下、室温で５１時間攪拌する。ラネーニッケル総量
３．６ｇを２回に分けて加える。触媒を続いてろ去し、
溶媒を蒸発させる。融点１６０−１６１℃の化合物ｃ）
４．３ｇが得られる。
【００６３】ｄ）中間体 ２−シアノ−４−ブロモ−６
−（６−クロロ−ピリダジン−３−イルチオ）−ベンズ
イミダゾールの製造。 化合物ｃ）４．３ｇを氷酢酸３０ｍｌに懸濁させる。メ
チル ２，２，２−トロクロロアセチミデート３．５５
ｇを滴下で加え、そして混合物を１時間室温で攪拌す
る。混合物を氷水に注ぎ、そしておのおのジエチルエー
テル２０ｍｌで３回抽出する。有機相を集め硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、ろ過しそして濃縮する。残渣をテトラ
ヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、溶液を室温で濃アンモ
ニア溶液６０ｍｌに滴下で加える。１時間後、反応混合
物を濃縮し、水で希釈し、濃ＨＣｌ溶液で酸性化する。
形成された懸濁物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させる。
融点＞２５０℃の化合物ｄ）４．６ｇが得られる。
−（６−クロロ−ピリダジン−３−イルチオ）−ベンズ
イミダゾールの製造。 化合物ｃ）４．３ｇを氷酢酸３０ｍｌに懸濁させる。メ
チル ２，２，２−トロクロロアセチミデート３．５５
ｇを滴下で加え、そして混合物を１時間室温で攪拌す
る。混合物を氷水に注ぎ、そしておのおのジエチルエー
テル２０ｍｌで３回抽出する。有機相を集め硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、ろ過しそして濃縮する。残渣をテトラ
ヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、溶液を室温で濃アンモ
ニア溶液６０ｍｌに滴下で加える。１時間後、反応混合
物を濃縮し、水で希釈し、濃ＨＣｌ溶液で酸性化する。
形成された懸濁物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させる。
融点＞２５０℃の化合物ｄ）４．６ｇが得られる。
【００６５】ｅ）最終生産物の製造 化合物ｄ）２．３ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１０
ｍｌに溶解し、そして６０％水素化ナトリウム０．２８
ｇ。を加える。気体の発生が終了したら、攪拌を４０℃
で１０分間続け、そして混合物を１５℃に冷却する。
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファニミン酸クロライド０．８７
６ｍｌを加える。暗褐色沈澱を室温で６０分間、３５℃
で３０分間攪拌する。混合物を氷水上に注ぎ、酢酸エチ
ルおのおの２０ｍｌで３回抽出する。有機相を水および
食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し濃
縮する。残渣は酢酸エチル：ヘキサン＝１：１を使用し
たシリカゲル上のクロマトグラフを行う。融点１６９−
１７０℃の表記化合物１．１７ｇが得られる。
ｍｌに溶解し、そして６０％水素化ナトリウム０．２８
ｇ。を加える。気体の発生が終了したら、攪拌を４０℃
で１０分間続け、そして混合物を１５℃に冷却する。
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファニミン酸クロライド０．８７
６ｍｌを加える。暗褐色沈澱を室温で６０分間、３５℃
で３０分間攪拌する。混合物を氷水上に注ぎ、酢酸エチ
ルおのおの２０ｍｌで３回抽出する。有機相を水および
食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し濃
縮する。残渣は酢酸エチル：ヘキサン＝１：１を使用し
たシリカゲル上のクロマトグラフを行う。融点１６９−
１７０℃の表記化合物１．１７ｇが得られる。
【００６６】Ｈ−３：
【化１６】 で表される１（３）−メタンスルホニル−２−チオアミ
ド−６−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリ
ジン−２−イルオキシ）ベンズイミダゾールの製造 化合物Ｎｏ．１．６６の１．１２ｇをジオキサン１２ｇ
およびテトラヒドロフラン４ｍｌに溶解する。トリエチ
ルアミン０．４３ｍｌを加え、硫化水素を室温で３０分
間通過させる。溶液を体積の半分に濃縮しおよび氷水に
注ぐ。混合物を酢酸エチルを使用して抽出する。有機相
を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過
し、そして濃縮する。形成された結晶エーテルで温浸す
る。融点１８１−１８２℃化合物Ｎｏ．３．３４の０．
４７ｇを得る。
ド−６−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリ
ジン−２−イルオキシ）ベンズイミダゾールの製造 化合物Ｎｏ．１．６６の１．１２ｇをジオキサン１２ｇ
およびテトラヒドロフラン４ｍｌに溶解する。トリエチ
ルアミン０．４３ｍｌを加え、硫化水素を室温で３０分
間通過させる。溶液を体積の半分に濃縮しおよび氷水に
注ぐ。混合物を酢酸エチルを使用して抽出する。有機相
を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過
し、そして濃縮する。形成された結晶エーテルで温浸す
る。融点１８１−１８２℃化合物Ｎｏ．３．３４の０．
４７ｇを得る。
【００６７】Ｈ−４：
【化１７】 で表される１（３）−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル
−２−シアノ−６−（４−トリフルオロメチル−２−オ
キソ−チアゾイル）ベンズイミダゾールの製造 本生成物は既にＨ−２で記述した方法により以下の中間
体から製造される。
−２−シアノ−６−（４−トリフルオロメチル−２−オ
キソ−チアゾイル）ベンズイミダゾールの製造 本生成物は既にＨ−２で記述した方法により以下の中間
体から製造される。
【化１８】
【００６８】中間体の製造 ４−アミノ−３−ニトロフェノールをアセトン４０ｍｌ
に溶解し、そして臭化シアン３４．４ｇを続いて添加す
る。トリエチルアミン３２．９ｇを０−５℃、４５分間
にわたり滴下で加える。トリエチルアミンの添加の終了
付近で、更にアセトン１００ｍｌを加える。攪拌を引続
き１５分間続ける。反応混合物をハイフロ（Ｈｙｆｌ
ｏ）を通してろ過し、アセトンで洗浄し、そして濃縮す
る。橙黄色粉末６４．１ｇが得られるがこれを直接次の
段階で使用する。生成物をテトラヒドロフラン５００ｍ
ｌに溶解し、溶液を再ろ過し、トリエチルアミン塩の痕
跡を除く。硫化水素１２．０ｇを続いて２５−３０℃で
３時間にわたり通過させそしてさらに１時間攪拌を続け
る。完成のため、反応混合物を、攪拌しながら、氷／水
中に注ぎ、ろ過しそして水で洗浄する。湿った固形物を
酢酸エチルで溶解し、混合物から水を硫酸マグネシウム
を使用して除き、混合物をろ過しそして濃縮する。４−
アミノ−３−ニトロフェニルチオカルバメート５６．０
ｇが橙色の粉末として得られる。アミノニトロフェニル
チオカルバメート１．０ｇをジオキサン／トルエン
（１：１）１０ｍｌに溶解し、そしてブロモトリフルオ
ロアセトン１．２ｇを滴下で加える。反応混合物を１時
間３５℃で攪拌し、さらにろ過し、ヘキサンおよびエー
テルで洗浄しそして乾燥させる。水を除去するため、こ
の粉末をジクロロメタンに懸濁しそして１時間塩化チオ
ニル２．５ｇとともに還流する。反応混合物を濃縮し、
残渣を酢酸エチルに溶解し、混合物を１０％炭酸カリウ
ム溶液および食塩水で洗浄し、次に有機相を硫酸マグネ
シウム上で乾燥させそして濃縮する。 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルによって純粋が確認された１−アミノ−２−ニト
ロ−４−（４−トリフルオロメチル−２−オキソ−チア
ゾリル）ベンゼンの橙色油０．３５ｇが得られ、さらに
これは直接的に加工されて最終産物を得る。
に溶解し、そして臭化シアン３４．４ｇを続いて添加す
る。トリエチルアミン３２．９ｇを０−５℃、４５分間
にわたり滴下で加える。トリエチルアミンの添加の終了
付近で、更にアセトン１００ｍｌを加える。攪拌を引続
き１５分間続ける。反応混合物をハイフロ（Ｈｙｆｌ
ｏ）を通してろ過し、アセトンで洗浄し、そして濃縮す
る。橙黄色粉末６４．１ｇが得られるがこれを直接次の
段階で使用する。生成物をテトラヒドロフラン５００ｍ
ｌに溶解し、溶液を再ろ過し、トリエチルアミン塩の痕
跡を除く。硫化水素１２．０ｇを続いて２５−３０℃で
３時間にわたり通過させそしてさらに１時間攪拌を続け
る。完成のため、反応混合物を、攪拌しながら、氷／水
中に注ぎ、ろ過しそして水で洗浄する。湿った固形物を
酢酸エチルで溶解し、混合物から水を硫酸マグネシウム
を使用して除き、混合物をろ過しそして濃縮する。４−
アミノ−３−ニトロフェニルチオカルバメート５６．０
ｇが橙色の粉末として得られる。アミノニトロフェニル
チオカルバメート１．０ｇをジオキサン／トルエン
（１：１）１０ｍｌに溶解し、そしてブロモトリフルオ
ロアセトン１．２ｇを滴下で加える。反応混合物を１時
間３５℃で攪拌し、さらにろ過し、ヘキサンおよびエー
テルで洗浄しそして乾燥させる。水を除去するため、こ
の粉末をジクロロメタンに懸濁しそして１時間塩化チオ
ニル２．５ｇとともに還流する。反応混合物を濃縮し、
残渣を酢酸エチルに溶解し、混合物を１０％炭酸カリウ
ム溶液および食塩水で洗浄し、次に有機相を硫酸マグネ
シウム上で乾燥させそして濃縮する。 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルによって純粋が確認された１−アミノ−２−ニト
ロ−４−（４−トリフルオロメチル−２−オキソ−チア
ゾリル）ベンゼンの橙色油０．３５ｇが得られ、さらに
これは直接的に加工されて最終産物を得る。
【００６９】中間体の製造のための反応式：
【化１９】
【００７０】本方法または続いて上述で更に示された方
法の１つで製造できる化合物の例は以下のようなもので
ある。表中、記号ｍ．ｐ．は融点を表す。
法の１つで製造できる化合物の例は以下のようなもので
ある。表中、記号ｍ．ｐ．は融点を表す。
【００７１】表１：式
【化２０】 で表される化合物
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【表４０】
【表４１】
【表４２】
【００７２】表２：式
【化２１】 で表される化合物
【表４３】
【表４４】
【表４５】
【表４６】
【表４７】
【表４８】
【表４９】
【表５０】
【００７３】表３：式
【化２２】 で表される化合物
【表５１】
【表５２】
【表５３】
【表５４】
【表５５】
【表５６】
【表５７】
【表５８】
【表５９】
【００７４】表４：式
【化２３】 で表される化合物
【表６０】
【表６１】
【表６２】
【表６３】
【表６４】
【表６５】
【表６６】
【００７５】式Ｉの有効成分の配合実施例（％＝重量％） ２．１．水和剤 ａ） ｂ） ｃ） 表の有効成分 ２５％ ５０％ ７５％ リグノスルホン酸ナトリウム ５％ ５％ − ラウリル硫酸ナトリウム ３％ − ５％ ジイソブチルナフタレンスルホン 酸ナトリウム − ６％ １０％ オクチルフェノールポリエチレン グリコールエーテル （エチレンオキシド７−８モル） − ２％ − 高分散ケイ酸 ５％ １０％ １０％ カオリン ６２％ ２７％ − 化合物を補助剤と完全に混合し、混合物を適当なミルで
十分に混合する。水で希釈されてあらゆる所望の濃度の
懸濁液を与え得る水和剤を得る。
十分に混合する。水で希釈されてあらゆる所望の濃度の
懸濁液を与え得る水和剤を得る。
【００７６】２．２．乳剤原液 表の有効成分 １０％ オクチルフェノールポリエチレングリコール エーテル（エチレンオキシド４−５モル） ３％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ヒマシ油ポリグリコールエーテル （エチレンオキシド３６モル） ４％ シクロヘキサノン ３０％ キシレン混合物 ５０％ 水で希釈することによりあらゆる所望の希釈の乳濁液が
製造できる。
製造できる。
【００７７】 そのまま使用できる粉剤が、有効成分と担体とを混合
し、そして適当なミル中で混合物を粉砕することにより
得られる。
し、そして適当なミル中で混合物を粉砕することにより
得られる。
【００７８】２．４．押出粒剤 表の有効成分 １０％ リグノスルホン酸ナトリウム ２％ カルボキシメチルセルロース １％ カオリン ８７％
有効成分を添加剤とともに混合し、混合物を粉砕し、水
で湿らす。混合物を押出そして続いて空気流で乾燥させ
る。
有効成分を添加剤とともに混合し、混合物を粉砕し、水
で湿らす。混合物を押出そして続いて空気流で乾燥させ
る。
【００７９】２．５．塗布された粒剤 表の有効成分 ３％ ポリエチレングリコール（分子量２００） ３％ カオリン ９４％ 微細に粉砕された有効成分をミキサー中でポリエチレン
グリコールで湿らされたカオリンに均質に塗布する。こ
の方法により飛散しない塗布された粒子を得る。
グリコールで湿らされたカオリンに均質に塗布する。こ
の方法により飛散しない塗布された粒子を得る。
【００８０】２．６．溶液 表の有効成分 ４０％ エチレングリコール １０％ ノニルフェノールポリエチレン ６％ グリコールエーテル （エチレンオキシド１５モル） リグノスルホン酸ナトリウム １０％ カルボキシメチルセルロース １％ ３７％ホルムアルデヒド水溶液 ０．２％ ７５％水性乳剤の形のシリコン油 ０．８％ 水 ３２％ 細かく粉砕された有効成分の配合物を助剤と均一に混合
すると水と希釈することによってあらゆる所望の濃度の
懸濁液が作れる懸濁原液が得られる。
すると水と希釈することによってあらゆる所望の濃度の
懸濁液が作れる懸濁原液が得られる。
【００８１】生物学実施例 実施例３．１．：ブドウの木におけるプラスモパラ・ヴ
ィチコラ(Plasmopara viticola) に対する作用 ａ）残留−保護作用 ４−５葉期のブドウの苗木に有効成分の水和剤で調整さ
れた噴霧混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。２
４時間後、処理した植物を菌の胞子懸濁液で感染させ、
菌の汚染を相対大気湿度９５−１００％および２０℃に
て６日間培養後に評価する。ｂ）残留−治療作用 ４−５葉期のブドウの苗木にを菌の胞子懸濁液で感染さ
せる。相対大気湿度９５−１００％、２０℃の高湿度室
中で２４時間培養後、感染された植物を乾燥し、有効成
分の水和剤で調整された噴霧混合物（有効成分０．０２
％）を噴霧する。噴霧被膜乾燥後、処理した植物を高湿
度室にもどす。菌汚染を感染６日後評価する。表からの
化合物はブドウの木におけるプラスモパラ・ヴィチコラ
に対して非常に良好な活性を示し、特に有効成分Ｎｏ．
１．２，１．２４，１．６６，１．２５０，１．２７
６，１．３０３，１．３２２，１．３４６，３．７９な
らびに他の物は菌の汚染の完全な抑制を示す（残留汚染
０ないし５％）。対照では、未処理で、感染させた対照
植物のプラスモパラ汚染は１００％である。
ィチコラ(Plasmopara viticola) に対する作用 ａ）残留−保護作用 ４−５葉期のブドウの苗木に有効成分の水和剤で調整さ
れた噴霧混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。２
４時間後、処理した植物を菌の胞子懸濁液で感染させ、
菌の汚染を相対大気湿度９５−１００％および２０℃に
て６日間培養後に評価する。ｂ）残留−治療作用 ４−５葉期のブドウの苗木にを菌の胞子懸濁液で感染さ
せる。相対大気湿度９５−１００％、２０℃の高湿度室
中で２４時間培養後、感染された植物を乾燥し、有効成
分の水和剤で調整された噴霧混合物（有効成分０．０２
％）を噴霧する。噴霧被膜乾燥後、処理した植物を高湿
度室にもどす。菌汚染を感染６日後評価する。表からの
化合物はブドウの木におけるプラスモパラ・ヴィチコラ
に対して非常に良好な活性を示し、特に有効成分Ｎｏ．
１．２，１．２４，１．６６，１．２５０，１．２７
６，１．３０３，１．３２２，１．３４６，３．７９な
らびに他の物は菌の汚染の完全な抑制を示す（残留汚染
０ないし５％）。対照では、未処理で、感染させた対照
植物のプラスモパラ汚染は１００％である。
【００８２】実施例３．２：トマト植物におけるフィト
フトラ(Phytophthora)に対する作用残留保護作用 トマト植物を３週間生長させ、その後、有効成分の水和
剤で調整された噴霧混合物（０．０２％有効成分）で噴
霧する。２４時間後、処理された植物を菌の胞子嚢懸濁
液で感染する。菌の汚染を、９０−１００％の相対大気
湿度および２０℃で５日間、感染された植物を培養した
後、評価する。表からの化合物はフィトフトラ菌に対し
て耐性活性を示す（２０％より少ない菌の汚染）。化合
物Ｎｏ．１．２，１．１２，１．２３，１．２４，１．
２６，１．５４，１．６６，１．１４６，１．１７７，
１．１９９，１．２２１，１．２３０，１．２７５，
１．３０８，３．５０，３．７９および他のものは事実
上完全に汚染を防止する（汚染０ないし５％）。対照で
は、未処理で、感染させた対照植物のフィトフトラ汚染
は１００％である。
フトラ(Phytophthora)に対する作用残留保護作用 トマト植物を３週間生長させ、その後、有効成分の水和
剤で調整された噴霧混合物（０．０２％有効成分）で噴
霧する。２４時間後、処理された植物を菌の胞子嚢懸濁
液で感染する。菌の汚染を、９０−１００％の相対大気
湿度および２０℃で５日間、感染された植物を培養した
後、評価する。表からの化合物はフィトフトラ菌に対し
て耐性活性を示す（２０％より少ない菌の汚染）。化合
物Ｎｏ．１．２，１．１２，１．２３，１．２４，１．
２６，１．５４，１．６６，１．１４６，１．１７７，
１．１９９，１．２２１，１．２３０，１．２７５，
１．３０８，３．５０，３．７９および他のものは事実
上完全に汚染を防止する（汚染０ないし５％）。対照で
は、未処理で、感染させた対照植物のフィトフトラ汚染
は１００％である。
【００８３】実施例３．２：ジャガイモ植物におけるフ
ィトフトラ(Phytophthora)に対する作用 残留保護作用 ２−３週令のジャガイモ植物〔ビンテジェ栽培種（Bint
je) 〕を３週間生長させ、その後、有効成分の水和剤で
調整された噴霧混合物（０．０２％有効成分）で噴霧す
る。２４時間後、処理された植物を菌の胞子嚢懸濁液で
感染する。菌の汚染を、９０−１００％の相対大気湿度
および２０℃で５日間、感染された植物を培養した後、
評価する。表からの化合物はフィトフトラ菌に対して耐
性活性を示す（２０％より少ない菌の汚染）。化合物Ｎ
ｏ．１．２３，１．２４，１．６６，１．１４６および
他のものは事実上完全に汚染を防止する（汚染０ないし
５％）対照では、未処理で、感染させた対照植物のフィ
トフトラ汚染は１００％である。
ィトフトラ(Phytophthora)に対する作用 残留保護作用 ２−３週令のジャガイモ植物〔ビンテジェ栽培種（Bint
je) 〕を３週間生長させ、その後、有効成分の水和剤で
調整された噴霧混合物（０．０２％有効成分）で噴霧す
る。２４時間後、処理された植物を菌の胞子嚢懸濁液で
感染する。菌の汚染を、９０−１００％の相対大気湿度
および２０℃で５日間、感染された植物を培養した後、
評価する。表からの化合物はフィトフトラ菌に対して耐
性活性を示す（２０％より少ない菌の汚染）。化合物Ｎ
ｏ．１．２３，１．２４，１．６６，１．１４６および
他のものは事実上完全に汚染を防止する（汚染０ないし
５％）対照では、未処理で、感染させた対照植物のフィ
トフトラ汚染は１００％である。
【００８４】実施例３．４．：サトウダイコン〔ベータ
ブルガリス（Beta vulgaris)〕におけるピシウム・デ
バリアナム(Pythium debaryanum)に対する作用 ａ）土壌灌注後の作用 菌を無菌のオート麦穀粒で培養し、土および砂の混合物
に加える。この方法で感染された土をフラワーポットに
充填し、そしてサトウダイコン種をそれに播種する。播
種後直ちに、水和剤として配合された試験化合物調整物
を水性懸濁液（土壌容量に基づき有効成分２０ｐｐｍ）
の形態で土壌の上から注ぐ。この時点で、ポットを２−
３週間、２０−２４℃の温室に置く。土壌は常に水で緩
やかに噴霧することによって均質に湿らしておく。試験
の評価ではサトウダイコン植物の発芽ならびに健全なお
よび病気の植物の数量が測定される。 ｂ）種子ドレッシングによる施用後の作用 菌を無菌のオート麦穀粒で培養し、土および砂の混合物
に加える。この方法で感染された土をフラワーポットに
充填し、そして種子ドレッシングのために粉剤として配
合された試験化合物調整物（種子重量に基づき有効成分
１０００ｐｐｍ）で処理したサトウダイコン種をそれに
播種する。この時点で、ポットを２−３週間、２０−２
４℃の温室に置く。土壌は常に水で緩やかに噴霧するこ
とによって均質に湿らしておく。試験の評価ではサトウ
ダイコン植物の発芽ならびに健全なおよび病気の植物の
数量が測定される。表１および３の式Ｉで表される有効
成分による処理後、８０％よび多い植物が発芽しおよび
健全であることが見られる。対照のポットでは単に２、
３の植物が発芽し、そしてそれらの様相は不健全であ
る。
ブルガリス（Beta vulgaris)〕におけるピシウム・デ
バリアナム(Pythium debaryanum)に対する作用 ａ）土壌灌注後の作用 菌を無菌のオート麦穀粒で培養し、土および砂の混合物
に加える。この方法で感染された土をフラワーポットに
充填し、そしてサトウダイコン種をそれに播種する。播
種後直ちに、水和剤として配合された試験化合物調整物
を水性懸濁液（土壌容量に基づき有効成分２０ｐｐｍ）
の形態で土壌の上から注ぐ。この時点で、ポットを２−
３週間、２０−２４℃の温室に置く。土壌は常に水で緩
やかに噴霧することによって均質に湿らしておく。試験
の評価ではサトウダイコン植物の発芽ならびに健全なお
よび病気の植物の数量が測定される。 ｂ）種子ドレッシングによる施用後の作用 菌を無菌のオート麦穀粒で培養し、土および砂の混合物
に加える。この方法で感染された土をフラワーポットに
充填し、そして種子ドレッシングのために粉剤として配
合された試験化合物調整物（種子重量に基づき有効成分
１０００ｐｐｍ）で処理したサトウダイコン種をそれに
播種する。この時点で、ポットを２−３週間、２０−２
４℃の温室に置く。土壌は常に水で緩やかに噴霧するこ
とによって均質に湿らしておく。試験の評価ではサトウ
ダイコン植物の発芽ならびに健全なおよび病気の植物の
数量が測定される。表１および３の式Ｉで表される有効
成分による処理後、８０％よび多い植物が発芽しおよび
健全であることが見られる。対照のポットでは単に２、
３の植物が発芽し、そしてそれらの様相は不健全であ
る。
【００８５】実施例３．６：ペロノスポラ・タバシナ(P
eronospora tabasina)に対する直接作用 濃度範囲（１０，１，０．１ｐｐｍ）の配合有効成分を
水で調整された寒天を混合し、さらに寒天混合物をペト
リ皿に注ぐ。冷却後、胞子嚢懸濁液（１０6 胞子／ｍ
ｌ）１００μｌをプレート上に縞状に植菌する。プレー
トを１８℃で１６時間培養する。表１および３の化合物
はペロノスポラ・タバシナの発芽を抑制することを見出
さなかった。
eronospora tabasina)に対する直接作用 濃度範囲（１０，１，０．１ｐｐｍ）の配合有効成分を
水で調整された寒天を混合し、さらに寒天混合物をペト
リ皿に注ぐ。冷却後、胞子嚢懸濁液（１０6 胞子／ｍ
ｌ）１００μｌをプレート上に縞状に植菌する。プレー
トを１８℃で１６時間培養する。表１および３の化合物
はペロノスポラ・タバシナの発芽を抑制することを見出
さなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/78 Ｃ 8930−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 403/12 ２３５ 8829−4Ｃ 409/12 ２３５ 8829−4Ｃ 417/12 ２３５ 9051−4Ｃ //(Ｃ０７Ｄ 401/12 213:00 6701−4Ｃ 235:00） 7252−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 403/12 235:00 7252−4Ｃ 239:00） 8615−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 403/12 235:00 7252−4Ｃ 241:00） 8615−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 403/12 235:00 7252−4Ｃ 237:00） 8615−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 409/12 235:00 7252−4Ｃ 333:00） 7729−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 417/12 235:00 7252−4Ｃ 277:00） 9051−4Ｃ (72)発明者 バーンハード ホシュテットラー スイス国，8044 チューリッヒ，イム オ ブスト ガルテン ７ (72)発明者 マリウス シュッター スイス国，4102 ビニンゲン，マルガレー センシ ュトラーセ 75 (72)発明者 ウルス ミュラー スイス国，4142 ミュンヒェンシュタイ ン，ドロ ッセルシュトラーセ ６
Claims (27)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 〔式中、基：Ｒ4 ＳＯ2 は１−もしくは３−位を占め、
ならびに置換基Ｒ1 Ｘ−およびＲ2 に関して純粋なまた
は混合された位置異性体を形成し、さらに置換基は以下
のように定義される：Ｒ1 は２個以下のへテロ原子Ｎお
よび／またはＳを持つ不飽和５員複素環、または２個以
下のＮ原子を持つ不飽和６員複素環を表し、複素環おの
おのは、未置換であるかまたは置換基であるハロゲン原
子、炭素原子数１ないし３アルキル基、炭素原子数１な
いし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロア
ルキル基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、
ＣＯＯ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子
数３ないし６のシクロアルキル基、ＣＮおよびニトロ基
の少なくとも１個で置換されていてもよく；基Ｒ2 は、
同じであるかまたは異なって、ハロゲン原子、炭素原子
数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のア
ルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、
炭素原子数１ないし３のハロアルコキシ基、ニトロ基を
表し；Ｒ3 はシアノ基、基：−ＣＳ−ＮＨ2 または−Ｃ
（ＳＲ’）＝ＮＨ（基中、Ｒ’は炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基
を表し、または未置換のもしくはハロゲン原子および／
またはＣＦ3 で置換されたベンジル基を表す。）を表
し；Ｒ4 は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数３ないし６のシクロアルキル基、基：−Ｎ（Ｒ''）
（Ｒ''' ）（基中、Ｒ''およびＲ''' は同じものである
かまたは異なって炭素原子数１ないし３のアルキル基を
表す。）を表し；Ｘは酸素原子，または硫黄原子を表
し；およびｎは整数０，１または２を表す。〕で表され
るベンズイミダゾールスルホン酸誘導体。 - 【請求項２】 式中、Ｒ4 ＳＯ2 基が１−もしくは３−
位にあり、ならびに置換基Ｒ1 Ｘ−およびＲ2 に関して
純粋なまたは混合した位置異性体を形成し、さらに置換
基は以下に示すように定義される：Ｒ1 は２個以下のへ
テロ原子Ｎおよび／またはＳを持つ不飽和５員複素環、
または２個以下のＮ原子を持つ不飽和６員複素環を表
し、複素環おのおのは、未置換であるかまたは置換基で
あるハロゲン原子、炭素原子数１ないし３アルキル基、
炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１な
いし３のハロアルキル基、炭素原子数１ないし３のハロ
アルコキシ基、およびニトロ基の少なくとも１個で置換
されていてもよく；基Ｒ2 は、同じであるかまたは異な
って、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル
基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数
１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１ないし３の
ハロアルコキシ基、ニトロ基を表し；Ｒ3 はシアノ基、
基：−ＣＳ−ＮＨ2 または−Ｃ（ＳＲ’）＝ＮＨ（基
中、Ｒ’は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数１ないし４のハロアルキル基を表し、あるいは未置
換のまたはハロゲン原子および／またはＣＦ3 で置換さ
れたベンジル基を表す。）を表し；Ｒ4 は炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロ
アルキル基、基：−Ｎ（Ｒ''）（Ｒ''' ）（基中、Ｒ''
およびＲ''' は同じものであるかまたは異なって炭素原
子数１ないし３のアルキル基を表す。）を表し；Ｘは酸
素原子もしくは硫黄原子を表し；およびｎは整数０，１
または２を表す；請求項１に記載の式Ｉで表されるベン
ズイミダゾールスルホン酸誘導体。 - 【請求項３】 Ｒ1 が未置換のまたは置換されたピリジ
ン、ピリミジン、ピラジンもしくはピリダジン環を表す
請求項２に記載の化合物。 - 【請求項４】 ６員複素環がハロゲン原子、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、ハロゲン原子
がＦおよび／またはＣｌである炭素原子数１ないし２の
ハロアルキル基、ＣＦ3 Ｏ、ＣＨＦ2 Ｏまたはニトロ基
の中から選択された１ないし３個の置換基により置換さ
れいる請求項３に記載の化合物。 - 【請求項５】 ６員複素環が未置換のまたは１ないし３
置換されたピリジンを表しおよびＲ2 が同じであるかま
たは異なって、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯもしくはＣＨＦ2
Ｏを表し、そしてｎが整数０，１または２を表す請求項
４に記載の化合物。 - 【請求項６】 Ｒ2 はハロゲン原子または炭素原子数１
ないし２のハロアルキル基を表す請求項５に記載の化合
物。 - 【請求項７】 ピリジン環がＣＦ3 で置換された請求項
６に記載の化合物。 - 【請求項８】 ６員複素環が未置換のまたはハロゲン原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし２
のハロアルキル基で置換されたピリミジンを表しおよび
Ｒ2 がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メ
トキシ基、トリフルオロメチル基またはトリフルオロメ
トキシ基を表し、同時にｎが０，１もしくは２を表す請
求項４に記載の化合物。 - 【請求項９】 ６員複素環が未置換のまたはハロ−もし
くはハロアルキルで置換されたピリミジン環を表しおよ
びＲ2 がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、
メトキシ基またはＣＦ3 を表し、ｎが０，１もしくは２
を表す請求項８に記載の化合物。 - 【請求項１０】 ピリミジン環が４位において結合して
いる請求項９に記載の化合物。 - 【請求項１１】 Ｒ4 がメチル基、ジメチルアミノ基、
シクロプロピル基、シクロペンチル基またはシクロヘキ
シル基を表す請求項４に記載の化合物。 - 【請求項１２】 Ｒ4 がメチル基を表す請求項１１に記
載の化合物。 - 【請求項１３】 Ｒ4 がＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基を表
す請求項１１に記載の化合物。 - 【請求項１４】 Ｒ3 がシアノ基またはＣ（Ｓ）ＮＨ2
を表す請求項２に記載の化合物。 - 【請求項１５】 ＸＲ1 が５位／６位にある請求項２に
記載の化合物。 - 【請求項１６】 Ｒ1 が未置換のもしくは置換されたピ
ロール、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、イ
ミダゾール基またはピラゾール環である請求項２に記載
の化合物。 - 【請求項１７】 ５員複素環がハロゲン原子および／ま
たはメチル基で置換されている請求項１６に記載の化合
物。 - 【請求項１８】 基Ｒ2 が同じであるかまたは異なっ
て、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、ＣＦ3 、Ｃ
Ｆ3 ＯもしくはＣＨＦ2 Ｏを表し、ｎが０，１または２
を表す請求項１６に記載の化合物。 - 【請求項１９】 Ｘが酸素原子を表す請求項２に記載の
化合物。 - 【請求項２０】 Ｘが硫黄原子を表す請求項２に記載の
化合物。 - 【請求項２１】 式II’ 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘおよびｎは請求項２で定義され
たものと同じである。）で表される化合物。 - 【請求項２２】 請求項２に記載の式Ｉで表される化合
物の製造方法であって、−３０℃ないし＋１８０℃で、
式II 【化３】 で表される化合物と次式III Ｑ−ＳＯ2 −Ｒ4 （III ） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘおよびｎは式Ｉに対して
定義されたものと同じであり、Ｍは水素原子もしくはア
ルカリ金属を表し、一方Ｑはハロゲン原子もしくは基Ｏ
−ＳＯ2 −Ｒ4 を表す。）で表される化合物とを不活性
溶媒中、塩基の存在下または不在下で反応させることに
よる方法。 - 【請求項２３】 有効成分として請求項２に記載の式Ｉ
で表される化合物、ならびに適当な担体材料を含有する
微生物による植物への攻撃を防除しおよび予防するため
の組成物。 - 【請求項２４】 有効成分として請求項３に記載の化合
物を含有する請求項２３に記載の組成物。 - 【請求項２５】 有効成分として請求項４ないし１９に
記載の化合物の１つを含有する請求項２３に記載の組成
物。 - 【請求項２６】 式Ｉで表される化合物を植物、植物の
部位または植物の生育地に施用することからなる、微生
物による植物の攻撃を防除しおよび予防する方法。 - 【請求項２７】 殺微生物剤として請求項２に記載の化
合物を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH370691 | 1991-12-16 | ||
| CH3706/91-3 | 1991-12-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255311A true JPH05255311A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=4261774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4354460A Pending JPH05255311A (ja) | 1991-12-16 | 1992-12-16 | 殺微生物剤 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0549943B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255311A (ja) |
| AU (1) | AU3018292A (ja) |
| CA (1) | CA2085311A1 (ja) |
| DE (1) | DE59206371D1 (ja) |
| ES (1) | ES2087418T3 (ja) |
| IL (1) | IL104079A0 (ja) |
| MX (1) | MX9207311A (ja) |
| TW (2) | TW225980B (ja) |
| ZA (1) | ZA929718B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997036878A1 (fr) * | 1996-03-29 | 1997-10-09 | Ube Industries, Ltd. | Composes de pyrimidine, procede de production de ces composes et bactericides pour l'agriculture et l'horticulture |
| WO1998009954A1 (fr) * | 1996-09-03 | 1998-03-12 | Ube Industries, Ltd. | Composes 2-cyanipyrimidine, procede d'elaboration, et bactericides agricoles et horticoles |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2772757B1 (fr) * | 1997-12-22 | 2001-05-25 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de thiols aromatiques, reactifs, produits intermediaires et leur procede d'obtention |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2521141A1 (fr) * | 1982-02-09 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
| FR2559150B1 (fr) * | 1984-02-06 | 1986-06-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
| FR2572401B1 (fr) * | 1984-10-26 | 1986-12-26 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides et acaricides |
| FR2607811A1 (fr) * | 1986-12-05 | 1988-06-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives de sulfonyl benzimidazole, leur preparation ainsi que leur utilisation a titre de fongicides |
-
1992
- 1992-12-14 IL IL104079A patent/IL104079A0/xx unknown
- 1992-12-14 DE DE59206371T patent/DE59206371D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-14 CA CA002085311A patent/CA2085311A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-14 EP EP92121239A patent/EP0549943B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-14 ES ES92121239T patent/ES2087418T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-15 ZA ZA929718A patent/ZA929718B/xx unknown
- 1992-12-15 AU AU30182/92A patent/AU3018292A/en not_active Abandoned
- 1992-12-16 MX MX9207311A patent/MX9207311A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-12-16 TW TW081110074A patent/TW225980B/zh active
- 1992-12-16 JP JP4354460A patent/JPH05255311A/ja active Pending
- 1992-12-17 TW TW081110125A patent/TW226963B/zh active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997036878A1 (fr) * | 1996-03-29 | 1997-10-09 | Ube Industries, Ltd. | Composes de pyrimidine, procede de production de ces composes et bactericides pour l'agriculture et l'horticulture |
| WO1998009954A1 (fr) * | 1996-09-03 | 1998-03-12 | Ube Industries, Ltd. | Composes 2-cyanipyrimidine, procede d'elaboration, et bactericides agricoles et horticoles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL104079A0 (en) | 1993-05-13 |
| EP0549943B1 (de) | 1996-05-22 |
| AU3018292A (en) | 1993-06-17 |
| DE59206371D1 (de) | 1996-06-27 |
| MX9207311A (es) | 1993-06-01 |
| CA2085311A1 (en) | 1993-06-17 |
| EP0549943A1 (de) | 1993-07-07 |
| ZA929718B (en) | 1993-06-28 |
| TW225980B (ja) | 1994-07-01 |
| TW226963B (ja) | 1994-07-21 |
| ES2087418T3 (es) | 1996-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU622640B2 (en) | Heterocyclic substituted dihaloisonicotinicacidamides for protecting plants against microorganisms | |
| JPS6115877A (ja) | Ｎ‐（２‐ニトロフエニル）‐２‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物 | |
| JP2000506171A (ja) | 農薬としてのピリミジン−４−オン誘導体 | |
| SK279313B6 (sk) | Fungicídny a insekticídny prostriedok a spôsob výr | |
| JP7138781B2 (ja) | ベンズアミド系化合物及びその使用 | |
| JPS63316774A (ja) | アニリノピリミジン誘導体、その組成物、それらの製造方法及び有害生物防除方法 | |
| KR900008397B1 (ko) | N-아릴설포닐-n'-트리아졸일우레아류의 제조방법 | |
| JPH06172348A (ja) | 有害生物防除剤 | |
| JPH0853464A (ja) | 殺微生物剤 | |
| US5066661A (en) | Agents for protecting plants against diseases | |
| JPH01283270A (ja) | 植物を病気から保護するための組成物 | |
| JPH05255311A (ja) | 殺微生物剤 | |
| JPH10505824A (ja) | 殺有害生物性ピリジン誘導体 | |
| HUT72163A (en) | Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto and their use as fungicides | |
| JPH08507053A (ja) | ピリミジン誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用方法 | |
| US5322853A (en) | Microbicidal benzotriazole compounds | |
| PL185836B1 (pl) | N-sulfonylowe pochodne aminokwasów, sposób otrzymyN-sulfonylowe pochodne aminokwasów, sposób otrzymywania N-sulfonylowych pochodnych aminokwasów orazwania N-sulfonylowych pochodnych aminokwasów orazkompozycja do zwalczania i zapobiegania inwazji fikompozycja do zwalczania i zapobiegania inwazji fitopatogennych grzybów na uprawy roślinnetopatogennych grzybów na uprawy roślinne | |
| JPH04117380A (ja) | 有害生物防除用組成物 | |
| JPH04211069A (ja) | 殺微生物剤 | |
| FI98914C (fi) | Pestisidiset 2-hydratsiini-pyrimidiinijohdannaiset | |
| JPH09176170A (ja) | 殺微生物剤 | |
| JPH069626A (ja) | 殺微生物剤 | |
| EP0656891A1 (en) | Benzimidazole derivatives as microbicides | |
| JP2909469B2 (ja) | 病害に対する植物の防護剤 | |
| IE912134A1 (en) | Microbicides |