JPH0853464A - 殺微生物剤 - Google Patents

殺微生物剤

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JPH0853464A
JPH0853464A JP7188662A JP18866295A JPH0853464A JP H0853464 A JPH0853464 A JP H0853464A JP 7188662 A JP7188662 A JP 7188662A JP 18866295 A JP18866295 A JP 18866295A JP H0853464 A JPH0853464 A JP H0853464A
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JP7188662A
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Thomas Maetzke
マエトズク トーマス
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Novartis AG
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Ciba Geigy AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は微生物の植物への攻撃を防除および
予防するのに適した化合物を提供することを目的とす
る。 【構成】 次式Ｉ 【化１】 （式中、ａ）Ｘ：ＣＨ、Ｙ：Ｎ、もしくはｂ）Ｘ：Ｎ、
Ｙ：ＣＨ、Ｚ：１ないし３個のハロゲン原子、もしくは
１ないし３個の置換もしくは未置換の複素原子Ｏ、Ｓお
よび／もしくはＮが結合した炭素原子数１の基）で表さ
れる遊離形態もしくは塩形態の化合物よりなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農業分野および関連す
る分野における植物有害生物の防除において有効成分と
して、予防的におよび／もしくは治療的に施用し得る殺
微生物剤に関する。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明は、次式Ｉ
【化７】（式中、ａ）ＸはＣＨを表しおよびＹはＮを表
すか、もしくは ｂ）ＸはＮを表しおよびＹはＣＨを表し、Ｚは１ないし
３個のハロゲン原子、もしくは１ないし３個の置換もし
くは未置換のヘテロ原子Ｏ、Ｓおよび／もしくはＮが結
合した炭素原子数１の基を表す。）で表される遊離形態
もしくは塩形態の新規の殺微生物作用のある化合物に関
する。
【０００３】本発明はさらに、これらの化合物の製造、
有効成分として少なくとも１つのこれらの化合物を含む
農芸化学的な組成物、および有効成分のもしくは組成物
の有害な微生物、特に植物病原菌による攻撃に対して植
物を保護するための組成物に関する。
【０００４】式Ｉの化合物、適当にはそれらの互変異性
体は塩として存在し得る。少なくとも１つの塩基中心を
有する式Ｉの化合物は、酸付加塩を形成する。これらは
例えば、鉱酸、例えばスルホン酸、ホスホン酸もしくは
ハロゲン化炭化水素により、有機カルボン酸例えば、酢
酸、蓚酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはフ
タル酸により、ヒドロキシカルボン酸、例えば、アスコ
ルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸に
より、もしくは安息香酸により、もしくは有機スルホン
酸、例えばメタンもしくはｐ−トルエンスルホン酸によ
り形成される。さらに、少なくとも１つの酸基を有する
式Ｉの化合物は、塩基と一緒に塩を形成し得る。適した
塩と塩基の例は、金属塩、例えばアルカリ金属塩もしく
はアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カルシウ
ム塩もしくはマグネシウム塩、または塩とアンモニアも
しくは有機アミン、例えばモルホリン、ピペリジン、ピ
ロリジン、低級モノ、ジもしくはトリアルキルアミン、
例えば、エチル、ジエチル、トリエチルもしくはジメチ
ルプロピルアミン、もしくは低級モノ、ジもしくはトリ
ヒドロキシアルキルアミン、例えば、モノ、ジもしくは
トリエタノールアミンである。適当には、相当する内部
塩がさらに形成される。本発明の範囲内において好まし
いものは、農芸化学的に有利な塩である。
【０００５】特に断らない限り、明細書の全体に渡って
使用される一般の用語は、以下の意味を有する。
【０００６】炭化水素基は飽和もしくは不飽和の、開鎖
もしくは環状基、または開鎖および環状基の混合物、例
えばシクロプロピルメチル基もしくはベンジル基であ
る。
【０００７】アルキル基は、炭素原子の数に依り直鎖も
しくは枝分かれ基であり、また例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、第二−ブチル基、イソブチル基、第三−ブチル基、
第二−アミル基、第三−アミル基、１−ヘキシル基もし
くは３−ヘキシル基である。
【０００８】不飽和炭化水素基は３つを越えない多重結
合を有するアルケニル基、アルキニル基もしくはアルケ
ニル基、例えば、ブタジエニル基、ヘキサトリエニル
基、２−ペンテニ−４−イニル基である。
【０００９】アルケニル基は直鎖もしくは枝分かれアル
ケニル基、例えばアリル基、メタリル基、１−メチルビ
ニル基もしくはブテ−２−エニ−１−イル基であると理
解すべきである。炭素原子が３ないし４つの炭素鎖を有
するアルケニル基が好ましい。
【００１０】また、アルキニル基は、炭素原子の数に依
り直鎖もしくは枝分かれ基、例えば、プロパルギル基、
ブチ−１−イル基もしくはブチ−１−イニ−３−イル基
である。プロパルギル基が好ましい。
【００１１】環状の不飽和炭化水素基は、芳香族、例え
ばフェニル基およびナフチル基、もしくは、非芳香族、
例えばシクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シク
ロヘプテニル基およびシクロオクタジエニル基、もしく
は部分的な芳香族、例えばテトラヒドロナフチル基およ
びインダニル基である。
【００１２】ハロゲンもしくはハロはフッ素原子、塩素
原子、臭素原子もしくはヨウ素原子、好ましくはフッ素
原子、塩素原子もしくは臭素原子である。
【００１３】ハロアルキル基は、同一もしくは異なるハ
ロゲン原子、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、ジフルオロクロロメチル基、トリフルオロメチル
基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメ
チル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フル
オロエチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリ
クロロエチル基もしくは３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基を有し得る。
【００１４】アルコキシ基は、例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソ−ブチルオキシ基、第二−ブチルオ
キシ基および第三−ブチルオキシ基、好ましくはメトキ
シ基およびエトキシ基である。
【００１５】ハロアルコキシ基は、例えば、ジフルオロ
メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−ト
リフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオ
ロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエ
トキシ基および２．２−ジフルオロエトキシ基である。
【００１６】シクロアルキル基は、環の大きさに依り、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基
もしくはシクロヘキシル基である。
【００１７】アルカノイル基は直鎖もしくは枝分かれ鎖
のいずれかであり、各場合において各個々の場合におい
て含まれる炭素原子の数を考慮と、例えばホルミル基、
アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル
基もしくはオクタノイル基である。
【００１８】複素環は５もしくは６員の、ヘテロ原子
Ｎ、Ｏおよび／もしくはＳを有する芳香族環および非芳
香族環を意味すると理解するべきである。さらに、未置
換のもしくは置換されたベンゾ基は、残っている部分に
結合している複素環式基に縮合している。複素環式基の
例は、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、
チアゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、トリア
ゾリル基、チエニル基、フラニル基、ピロリル基、モル
ホリニル基、オキサゾリル基および相当する部分的にも
しくは完全に水素化された環である。ベンゾ基に縮合し
た複素環式基の例は、キノリル基、ベンゾキサゾリル
基、キノキサリニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンジミ
ダゾリル基、インドリル基もしくはインドリニル基であ
る。
【００１９】上記に列挙された全ての記載は具体例であ
って、本発明を限定するものではない。
【００２０】好ましい群は、以下の化合物である。 （１）ＺはＣＮ、ＣＯ−Ａ、ＣＳ−Ａ、ＣＨ＝Ｕ、ＣＨ
2 −Ｖ、ＣＨ（−Ｖ）2もしくはＣ（−Ｖ）3 を表し、
およびさらに残る置換基は以下の意味を表し、ＡはＯＲ
2 、ＳＲ2 、Ｎ（Ｒ3 ）Ｒ4 、Ｎ（Ｒ5 ）−ＯＲ6 、Ｏ
−Ｎ（＝Ｃ）n（Ｒ7 ）Ｒ8 もしくはＮ（Ｒ9 ）−Ｎ
（＝Ｃ）n （Ｒ7 ）Ｒ8 を表し、ＵはＯ、ＮＲ10、Ｎ−
ＯＲ6 もしくはＮ−Ｎ（＝Ｃ）n （Ｒ7 ）Ｒ8 を表し、
Ｖはハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアシルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基、ベンジルオキシ基を表す
か、もしくは２つのＶはそれらが結合する炭素原子と一
緒になって環状アセタール基を表し、ｎは０もしくは１
を表し、Ｒ2 ないしＲ10は水素原子、８個までの炭素原
子を有する置換もしくは未置換の非環式の、飽和もしく
は不飽和炭化水素基、１０個までの炭素原子を有する置
換もしくは未置換の環式の、飽和もしくは不飽和炭化水
素基、置換もしくは未置換のベンジル基もしくはフェネ
チル基、８個までの炭素原子を有する置換もしくは未置
換のアシル基、置換もしくは未置換のベンゾイル基、も
しくは置換もしくは未置換の複素環式基を表し、もしく
はＲ3 およびＲ4 はそれらが結合する窒素原子と一緒に
なって５もしくは６員の置換もしくは未置換の複素環を
表し、もしくはＲ7 およびＲ8 はそれらが結合する原子
と一緒になって５もしくは６員炭素環もしくは複素環を
表し、上記環は未置換のもしくは置換されているところ
の遊離形態もしくは塩形態の式Ｉの化合物。
【００２１】（２）Ｒ2 およびＲ3 は水素原子、未置換
のもしくは１ないし５個のハロゲン原子、炭素原子数３
ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルカノイル
基、ベンゾイル基、カルボキシル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基、炭素原子数１ないし４のアシルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、炭素原子数１ないし４のジアルキルア
ミノ基もしくは複素環基により置換された炭素原子数１
ないし８のアルキル基、未置換のもしくは１ないし５個
のハロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６
のアルケニル基、もしくは炭素原子数３ないし６のアル
キニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
フェニル基、ベンジル基もしくはフェネチル基を表し、
これらの基のフェニル環は未置換もしくはハロゲン原
子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、ハロ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原
子数１ないし２のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１な
いし２のアルコキシ基もしくはニトロ基によりモノない
しトリ置換されており、もしくはＲ2 およびＲ3 は未置
換のもしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のア
ルキル基、ハロメチル基もしくはニトロ基よりなる群か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノないしトリ置
換されたナフチル基、炭素原子数１ないし４のアルカノ
イル基、ベンゾイル基、複素環基を表し、Ｒ4 は水素原
子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３
ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアル
キニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
フェニル基もしくはベンジル基を表し、これらの基のフ
ェニル環は未置換もしくはハロゲン原子、ヒドロキシル
基、炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１
ないし２のアルコキシ基、ハロメチル基もしくはニトロ
基によりモノないしジ置換されており、もしくはＲ3 お
よびＲ4 はそれらが結合する窒素原子と一緒になって未
置換のもしくは炭素原子数１ないし２のアルキル基によ
りモノないしトリ置換された５もしくは６員の複素環を
表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は各々
互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原
子数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数３ないし６
のシクロアルキル基、フェニル基もしくはベンジル基を
表し、これらの基のフェニル環は未置換もしくはハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２のアル
キル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ハロ−
炭素原子数１ないし２のアルキル基もしくはニトロ基に
よりモノないしジ置換されており、もしくはＲ7 および
Ｒ8 はそれらが結合する原子と一緒になって５ないし７
員の炭素環もしくは複素環を表し、上記の環は未置換の
もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のアルキ
ル基、ハロ−炭素原子数１ないし２のアルキル基もしく
はニトロ基よりなる群からの同一もしくは異なる置換基
によりモノないしトリ置換されているところの式Ｉの化
合物。
【００２２】（３）Ｒ2 およびＲ3 は水素原子、未置換
のもしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数３
ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし２の
アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、炭素原子数１ないし２のアルカノイル
基、ベンゾイル基、カルボキシル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基、炭素原子数１ないし２のアシルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、炭素原子数１ないし４のジアルキルア
ミノ基もしくは複素環基により置換された炭素原子数１
ないし５のアルキル基、もしくは未置換のもしくは１な
いし３個のハロゲン原子により置換された炭素原子数３
ないし４のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアル
キニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
フェニル基、ベンジル基もしくはフェネチル基を表し、
これらの基のフェニル環は未置換もしくはハロゲン原
子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、ハロ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原
子数１ないし２のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１な
いし２のアルコキシ基もしくはニトロ基によりモノない
しジ置換されており、もしくはＲ2 およびＲ3 は未置換
のもしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のアル
キル基、ハロメチル基もしくはニトロ基よりなる群から
の同一もしくは異なる置換基によりモノないしジ置換さ
れたナフチル基もしくは複素環基を表し、Ｒ4 は水素原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３
ないし４のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアル
キニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
フェニル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ3 およびＲ4
はそれらが結合する窒素原子と一緒になってピロリジン
基、ピペリジン基、モルホリン基もしくはジメチルモル
ホリン基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 および
Ｒ10は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、
炭素原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原子数３な
いし６のシクロアルキル基、フェニル基もしくはベンジ
ル基を表し、これらの基のフェニル環は未置換もしくは
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２
のアルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、
ハロメチル基もしくはニトロ基によりモノないしジ置換
されており、もしくはＲ7 およびＲ8 はそれらが結合す
る原子と一緒になって５ないし７員の炭素環もしくは複
素環を表し、上記の環は未置換のもしくはハロゲン原
子、メチル基、ハロメチル基もしくはニトロ基よりなる
群からの同一もしくは異なる置換基によりモノないしジ
置換されているところの式Ｉの化合物。
【００２３】（４）ＺはＣＯ−Ａを表し、およびＡはＯ
Ｒ2 、ＳＲ2 、Ｎ（Ｒ3 ）Ｒ4 、Ｎ（Ｒ5 ）−ＯＲ6 、
Ｏ−Ｎ（＝Ｃ）n（Ｒ7 ）Ｒ8 もしくはＮ（Ｒ9 ）−Ｎ
（＝Ｃ）n （Ｒ7 ）Ｒ8 を表し、また特にＺはＣＯ−Ａ
を表し、およびＡはＯＲ2 もしくはＳＲ2 を表すところ
の式Ｉの化合物。
【００２４】（５）（４）項に挙げられた化合物中、好
ましいものは、Ｒ2 は水素原子、未置換のもしくは１な
いし３個のハロゲン原子、炭素原子数３ないし６のシク
ロアルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、
フェノキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、
炭素原子数１ないし２のアルカノイル基、ベンゾイル
基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、炭素原
子数１ないし２のアシルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、炭素原子数１ないし４のジアルキルアミノ基もしく
は複素環基により置換された炭素原子数１ないし５のア
ルキル基、もしくは未置換のもしくは１ないし３個のハ
ロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし４のア
ルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基、炭
素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、
ベンジル基もしくはフェネチル基を表し、これらの基の
フェニル環は未置換もしくはハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素
原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ないし２
のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし２のアルコ
キシ基もしくはニトロ基によりモノないしジ置換されて
おり、もしくはＲ2 は未置換のもしくはハロゲン原子、
炭素原子数１ないし２のアルキル基、ハロメチル基もし
くはニトロ基よりなる群からの同一もしくは異なる置換
基によりモノないしジ置換されたナフチル基もしくは複
素環基を表すところの式Ｉの化合物である。
【００２５】（６）ＺはＣＯ−ＯＲ2 を表し、Ｒ2 は式
Ｉ中で定義されたものと同じ意味を表すところの式Ｉの
化合物。
【００２６】（７）ＺはＣＮもしくはＣＯ−Ｎ（Ｒ3 ）
Ｒ4 を表し、Ｒ3 は水素原子、未置換のもしくは１ない
し３個のハロゲン原子、炭素原子数３ないし６のシクロ
アルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フ
ェノキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、炭
素原子数１ないし２のアルカノイル基、ベンゾイル基、
カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、炭素原子数
１ないし２のアシルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭
素原子数１ないし４のジアルキルアミノ基もしくは複素
環基により置換された炭素原子数１ないし５のアルキル
基、もしくは未置換のもしくは１ないし３個のハロゲン
原子により置換された炭素原子数３ないし４のアルケニ
ル基、もしくは炭素原子数３ないし４のアルキニル基、
炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル
基、ベンジル基もしくはフェネチル基を表し、これらの
基のフェニル環は未置換もしくはハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−
炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ない
し２のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし２のア
ルコキシ基もしくはニトロ基によりモノ置換ないしジ置
換されており、もしくはＲ3 は未置換のもしくはハロゲ
ン原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基、ハロメチ
ル基もしくはニトロ基よりなる群からの同一もしくは異
なる置換基によりモノないしジ置換されたナフチル基も
しくは複素環基を表し、Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケ
ニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原
子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基もしく
はベンジル基を表し、Ｒ3 およびＲ4 はそれらが結合す
る窒素原子と一緒になってピロリジン基、ピペリジン
基、モルホリン基もしくはジメチルモルホリン基を表す
ところの式Ｉの化合物。
【００２７】（８）ＺはＣＯ−Ｎ（Ｒ3 ）Ｒ4 を表し、
Ｒ3 は水素原子、未置換のもしくは炭素原子数１ないし
４のアルコキシカルボニル基もしくはベンジルオキシカ
ルボニル基により置換された炭素原子数１ないし５のア
ルキル基、もしくは炭素原子数３ないし４のアルケニル
基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原子数
３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基もしくはベ
ンジル基を表し、これらの基のフェニル環は未置換もし
くはハロゲン原子、ヒドロキシル基、メチル基、メトキ
シ基、ハロメチル基、ハロメトキシ基もしくはニトロ基
によりモノないしジ置換されており、Ｒ4 は水素原子も
しくはメチル基を表し、もしくはＲ3 およびＲ4 はそれ
らが結合する窒素原子と一緒になってピロリジン基、ピ
ペリジン基、モルホリン基もしくはジメチルモルホリン
基を表すところの式Ｉの化合物。
【００２８】（９）ＺはＣＳ−Ａを表し、ＡはＯＲ2 、
ＳＲ2 もしくはＮ（Ｒ3 ）Ｒ4 を表し、Ｒ2 およびＲ3
は水素原子、未置換のもしくは１ないし３個のハロゲン
原子、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素
原子数１ないし２のアルコキシ基、フェノキシ基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１ないし
２のアルカノイル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基、炭素原子数１ないし２のアシ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素原子数１ないし
４のジアルキルアミノ基もしくは複素環基により置換さ
れた炭素原子数１ないし５のアルキル基、もしくは未置
換のもしくは１ないし３個のハロゲン原子により置換さ
れた炭素原子数３ないし４のアルケニル基、もしくは炭
素原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ない
し６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基もし
くはフェネチル基を表し、これらの基のフェニル環は未
置換もしくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし
２のアルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ
基、ハロ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ基もしく
はニトロ基によりモノないしジ置換されており、もしく
はＲ2 およびＲ3 は未置換のもしくはハロゲン原子、炭
素原子数１ないし２のアルキル基、ハロメチル基もしく
はニトロ基よりなる群からの同一もしくは異なる置換基
によりモノないしジ置換されたナフチル基もしくは複素
環基を表し、Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、炭
素原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ない
し６のシクロアルキル基、フェニル基もしくはベンジル
基を表し、Ｒ3 およびＲ4 はそれらが結合する窒素原子
と一緒になってピロリジン基、ピペリジン基、モルホリ
ン基もしくはジメチルモルホリン基を表すところの式Ｉ
の化合物。
【００２９】（１０）ＺはＣＮ、ＣＨ＝ＵもしくはＣＨ
2 −Ｖを表し、ＵはＯ、ＮＲ10、Ｎ−ＯＲ6 もしくはＮ
−Ｎ（＝Ｃ）n （Ｒ7 ）Ｒ8 を表し、Ｖはハロゲン原
子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし４のアシルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基もしくはベンジルオキシ基を表し、および
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ10は請求項２において定義さ
れた意味を表し、およびｎは０もしくは１を表すところ
の式Ｉの化合物。
【００３０】（１１）ＺはＣＨ（Ｖ）2 を表し、および
Ｖは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくは５も
しくは６員環アセタールを表すところの式Ｉの化合物。
【００３１】（１２）ＺはＣＮ、ＣＯＯＨ、ＣＨＯ、Ｃ
Ｈ2 ＯＨ、ＣＨ2 Ｃｌ、ＣＣｌ3 、ＣＨＦ2 もしくはＣ
Ｆ3 を表すところの式Ｉの化合物。
【００３２】（１３）次式Ｉａ
【化８】 （式中、Ｚは式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で
表される化合物。
【００３３】（１４）次式Ｉｂ
【化９】 （式中、Ｚは式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で
表される化合物。
【００３４】式Ｉａの化合物（式中、ＺはＣＯ−Ｎ（ア
ルキル）2 もしくはＣＯＯＨを表す。）は、以下の合成
図１に従って製造され得る。
【化１０】
【００３５】（１）式ＶＩの化合物をジエチルチオカル
バモイルクロリド（エム．バイカス、ディ−．カスミ、
シンス．コミュニ．20、2769、(1990) （M.Vikas,D.Qasm
i,Synth.Commun.20,2769,(1990) の方法により調製され
る。）を不活性極性溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）もしくはＤＭＰＵ中において、０な
いし１０℃において塩基、例えばトリエチルアミンの存
在下で反応させることにより式ＶＩＩの化合物を与え
る。 （２）式ＶＩＩの化合物を有機金属化合物、例えばリチ
ウム２，２，４，４−テトラメチルピペリジン（ＬＴＭ
Ｐ）もしくはリチウムジイソプロピルアミドにより、非
プロトン性溶媒、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
もしくはヘキサン中において、−１０℃ないし＋１０℃
でメタレーションし、生成された金属錯体とトシルアジ
ド（ｐ−トルエンスルホニルアジド）（ダブリュー．ブ
イ．ドアーリング、シー．エッチ．ディプイ、ジャーナ
ル オブ ケミカル ソサエティー（W.v.Doering , C.
H.DePuy, J. Chem. Soc. 5956, (1953) の方法により調
製した。）もしくはジフェニルアジドホスフェートとの
反応により式ＶＩＩＩの化合物を与える。 （３／４）アジド基を錯水素化物、例えばＮａＢＨ4 に
より、エタノール中において０ないし３０℃で還元する
ことにより、直接、転位した式ＩＩａ１の化合物を得
る。 （５）式ＩＩａ１の化合物を無機もしくは有機ニトリッ
ト、例えばイソアミルニトリットと、不活性溶媒、例え
ばジメトキシエタン中においてジアゾ化することによ
り、式Ｉａ１の化合物を与える。 （６）所望により、化合物Ｉａ１中のアミド基を加水分
解により化合物Ｉａ２のカルボキシル基にする。
【００３６】さらに、式Ｉａの化合物（式中、ＺはＣＯ
Ｏ−アルキルもしくはＣＯＯＨを表す。）は、ビー．ブ
ランク等、ジャーナル オブ メディカル ケミストリ
ー（B.Blank et al.,J.Med.Chem.）17,1065,(1974)；ビ
ー．ブランク等、（B.Blanket al.）,ibid.20,1572,(19
77)の方法により知られているプロセスと類似した、以
下の合成図２に従って製造され得る。
【化１１】
【００３７】（７）式ＸＩの化合物を過酸、例えば、ｍ
−クロロ過安息香酸により、クロロホルム中において酸
化することにより、式ＸＩＩのＮ−オキシドを与える。 （８）Ｎ−オキシドのニトロ化を行い、そして続いて （９）式ＨＳ−Ｗ（ここでＷは置換もしくは未置換の炭
素原子数１ないし１２の炭化水素を表す。）のチオール
もしくはそれらの塩との反応により式ＸＩＶの化合物を
与える。 （１０）ニトロ基およびＮ−オキシド基を、例えば酸水
溶液中の鉄粉末によりもしくは水素／触媒により還元す
ることにより、式ＩＩａ２の化合物を与える。 （１１）式ＩＩａ２の化合物を無機もしくは有機ニトリ
ット、例えばイソアミルニトリットにより、不活性溶
媒、例えばジメトキシエタン中においてジアゾ化するこ
とにより、式Ｉａ３の化合物を与える。そして、所望に
より、化合物Ｉａ３中のエステル基を加水分解により化
合物Ｉａ２のカルボキシル基にする。
【００３８】特に強調すべきは、式Ｉａの化合物が、次
式ＩＩａ
【化１２】 （式中、Ｚは式Ｉにおいて定義された意味を表し、およ
びＷは置換もしくは未置換の炭素原子数１ないし１２の
炭化水素もしくは置換もしくは未置換のカルバモイル基
を表す。）で表される化合物を、無機もしくは有機ニト
リット、例えばイソアミルニトリットにより、不活性溶
媒、例えばジメトキシエタン中においてジアゾ化するこ
とにより製造されるところの反応段階に置かれるに違い
ない。
【００３９】式Ｉｂ（式中、ＺはＣＯ−Ｎ（アルキル）
2 もしくはＣＯＯＨを表す。）の化合物は、以下の合成
図３に従って製造される。
【化１３】
【００４０】（１２／１３）式ＸＶの化合物を、リチウ
ム２，２，６，６−テトラメチルピペリジド（ＬＴＭ
Ｐ）によりメタレーションする。硼酸トリメチルとの反
応に続いて、例えばＨ2 Ｏ2 により酸化させて、式ＸＶ
ＩＩの化合物を与える。 （１４）塩化ジエチルチオカルバモイルとの反応によ
り、式ＸＶＩＩＩの化合物を得る。 （１５）ＬＴＭＰとのメタレーションに続いて塩化ジエ
チルカルバモイルとの反応により式ＸＩＸの化合物を与
える。 （１６）２００℃で、例えばジフェニルエーテル中にお
ける転位反応により、式ＸＸの化合物を与える。 （１７）ＮＨ3 によるアミノリシスにより、式ＸＸＩの
化合物を与える。 （１８）濃縮硫酸中のニトロシル硫酸との反応により、
相当する式ＸＸＩＩのジスルフィドを与える。 （１９）無機もしくは有機ニトリット、例えばイソアミ
ルニトリットによる、不活性溶媒、例えばジメトキシエ
タン中におけるジアゾ化により、式ＸＸＩＩＩのＮ−オ
キシドを与える。 （２０）例えば、ヨウ素／トリス（ジメチルアミノ）ホ
スフィンによる還元により式Ｉｂ１の化合物を与える；
および、所望により、化合物Ｉｂ１中におけるアミド基
を加水分解により化合物Ｉｂ２のカルボキシル基にす
る。
【００４１】特に強調すべきものは、式Ｉｂの化合物が
次式ＸＸＩＩＩ
【化１４】 （式中、Ｚは式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で
表される化合物を還元剤、例えばＩ2 ／トリス（ジメチ
ルアミノ）ホスフィン、ヒドラジン、鉄（ＩＩ）塩もし
くはホウ水素化ナトリウムで還元することにより製造さ
れるところの反応段階に置かれるに違いない。
【００４２】式Ｉ（式中、ＺはＣＯＯＨを表す。）の化
合物は、知られている方法により変換されて一般式Ｉ
（式中、Ｚは上記で定義した意味を表す。）の他の化合
物を与える。例えば、カルボン酸は塩化チオニルにより
変換されて相当するカルボン酸クロリドを与える。基Ｚ
は以下の合成図４に従って変換され得る。
【化１５】
【００４３】（ａ）ＮＨ3 （ｂ）脱水剤、例えばＳＯＣｌ2 もしくはＣＯＣｌ2 （ｃ）ハロゲン化剤、例えばＰＣｌ5 もしくはＳＦ4 （ｄ）Ｍ−Ａ（ＩＩＩ）（式中、Ｍは水素原子、Ｌｉ
+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、１／２Ｍｇ2 + もしくは第四級アン
モニウムイオンを表し、およびＡは式Ｉにおいて定義さ
れた意味を表す。） （ｅ）チオネート化剤（Thionating agent) 、リンペン
タスルフィドもしくは４−メトキシフェニルチオホスホ
ン酸シクロジチオ無水物（Lawesson reagent) （ｆ）例えば、水素／触媒による還元 （ｇ）ハロゲン化剤、例えばＰＣｌ5 もしくはＳＦ4 （ｈ）Ｈ2 ＮＲ10（式中、Ｒ10は式Ｉにおいて定義され
た意味を表す。） （ｉ）炭素原子数１ないし４のアルコールもしくは炭素
原子数２ないし３のジオール （ｋ）例えば、水素／触媒によりもしくは錯水素化物、
例えば、ＬｉＡｌＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ）2 に
よる還元 （ｌ）Ｌ−Ｒ’（式中、Ｌは脱離基を表し、およびＲ’
は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
いし４のアシル基、ベンゾイル基もしくはベンジル基を
表す。） （ｍ）ハロゲン化剤、例えばＰＯＣｌ3 、ＳＯＣｌ2 、
ＰＢｒ3 もしくはＳＦ4
【００４４】記載された反応はそれ自体知られている方
法により、例えば適当な溶媒もしくは希釈剤もしくはそ
れらの混合物の不存在下、もしくは慣用的には、それら
の存在下において行われ、そのプロセスは、要求によ
り、冷却しながら室温においてもしくは、加熱しなが
ら、例えば約−８０℃ないし反応媒体の沸点、好ましく
は約−２０℃ないし約＋１５０℃の温度範囲内におい
て、そして所望により密閉した容器中において、加圧
下、不活性ガス雰囲気下および／もしくは無水条件下に
おいて行われる。有機金属化合物、例えばリチウム２，
２，６，６−テトラメチルピペリジドとの反応は、都合
良くは−１００℃ないし＋１０℃において行われる。ジ
アゾ化、即ち第一級アミンと亜硝酸もしくは無機ニトリ
ットもしくは有機ニトリットとの反応は都合良くは−２
０℃ないし＋３０℃において行われる。
【００４５】脱離基の例はフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子、炭素原子数１ないし８のアルキルチ
オ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基もしくはプロ
ピルチオ基、炭素原子数１ないし８のアルカノイルオキ
シ基、例えばアセトキシ基、（ハロ−）炭素原子数１な
いし８のアルカンスルホニルオキシ基、例えば、メタン
スルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基もしく
はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基、もしくは置
換もしくは未置換フェニルスルホニルオキシ基、例えば
ベンゼンスルホニルオキシ基、もしくはｐ−トルエンス
ルホニルオキシ基、イミダゾリル基、ヒドロキシル基も
しくは水である。
【００４６】適した塩基の例は、アルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の水酸化物、水素化物、アミド、アル
カノレート、炭酸塩、ジアルキルアミドもしくはアルキ
ルシリルアミド、アルキルアミン、アルキレンジアミ
ン、未置換もしくはＮ−アルキル化飽和もしくは不飽和
シクロアルキルアミン、塩基複素環、水酸化アンモニウ
ムおよび炭素環式アミンである。挙げられる例は、水酸
化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、
ナトリウムメタノレート、ナトリウム炭酸塩、カリウム
第三ブタノレート、カリウム炭酸塩、リチウムジイソプ
ロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミ
ド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、水酸化ベンジルトリメチル
アンモニウムおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデセ−５−エン（ＤＢＵ）である。
【００４７】反応物は、互いにそれ自体で、即ち、溶媒
もしくは希釈剤を添加することなく、例えば溶融体中で
反応させることができる。しかしながら、ほとんどの場
合において、不活性溶媒もしくは希釈剤またはこれらの
混合物を添加することが都合良い。かかる溶媒もしくは
希釈剤の例として挙げられるものは以下のようなもので
ある。芳香族、脂肪族および脂環式炭化水素およびハロ
炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、臭化ベンゼン、石油エーテル、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタ
ン、ジクロロエタンもしくはトリクロロエタン、エーテ
ル、例えば、ジエチルエーテル、第三ブチルメチルエー
テル、テトラヒドロフランもしくはジオキサン、ケト
ン、例えば、アセトン、もしくはメチルエチルケトン、
アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、エチレングリコールもしくはグリセ
ロール、エステル、例えば、酢酸エチルもしくは酢酸ブ
チル、アミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドンもしくはヘキサメチルリン酸トリアミド、ニトリ
ル、例えば、アセトニトリル、およびスルホキシド、例
えば、ジメチルスルホキシド。過剰に使用される塩基、
例えば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモル
ホリン、もしくはＮ，Ｎ−ジエチルアニリンもまた溶媒
もしくは希釈剤として作用し得る。
【００４８】反応はまた、有機溶媒、例えば塩化メチレ
ンもしくはトルエン中の相間移動触媒により、水性塩基
溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液の存在下において行
われ、また相間移動触媒、例えば硫酸水素テトラブチル
アンモニウムの存在下で行われる。
【００４９】典型的な反応条件は実施例中において見い
だされ得る。
【００５０】式Ｉの化合物が種々の立体異性体として存
在する場合には、本発明は純粋な異性体並びに可能な全
ての異性体混合物に関する。
【００５１】式Ｉの化合物の製造のための新規な出発物
質および中間体、並びにこれらの出発物質および中間体
の用途および製造方法もまた本発明により提供される。
【００５２】６−アミノ誘導体の形態の、次式ＸＸＸ
【化１６】 で表されるチアジアゾロ［４，５−ｂ］ピリジンは、甘
味料としての用途についてヨーロッパ特許発明明細書第
３２１３６８号および同第３２１３６９号において開示
されている。しかしながら、上記文献は実施例もしくは
製造方法を与えていない。
【００５３】ジャーナル オブ オルガニック ケミス
トリー（J.Org. Chem.）,Vol.43, 4910-5(1978);および
Vol.41, 3784-8(1976)は、次式ＸＸＸＩ
【化１７】 で表されるジアミノチアジアゾロ［４，５−ｃ］ピリジ
ンを記載し、ジャーナル オブ オルガニック ケミス
トリー（J.Org. Chem.）,Vol.37, 3601-4(1972) は、次
式ＸＸＸＩＩおよび式ＸＸＸＩＩＩ
【化１８】 で表されるアミノチアジアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン
およびアミノチアジアゾロ［５，４−ｂ］ピリジンを開
示しているが、式ＸＸＸＩ，式ＸＸＸＩＩおよび式ＸＸ
ＸＩＩＩの化合物の用途を提案していない。
【００５４】式Ｉの化合物は、上記の従来技術の化合物
とはそれらの構造に関して、特徴的に異なる。さらに、
それらは予測されない高い殺微生物作用を有する。植物
の保護は、有害生物に対する直接の作用によりまた植物
の防衛組織を活性化および刺激すること（免疫化）によ
りなされ得る。この免疫化作用は、処理された植物が、
栽培期間の間他の殺微生物物質を施用せずとも、それ自
身で丈夫にかつ健康のままでいることを可能にする。
【００５５】式Ｉの化合物は、農業分野および関連する
分野における植物有害生物の防除において有効成分とし
て、予防的および／もしくは治療的に施用され得る。本
発明の式Ｉの有効成分は、低い濃度において施用しても
際立った作用を示し、かつ植物は式Ｉの化合物に対して
良好な耐性がありまた式Ｉの化合物は環境に受け入れら
れることに特徴がある。それらは、非常に有利な、特に
浸透作用特性を有しそして多くの作物の保護に使用され
得る。式Ｉの有効成分は、多くの有用な植物の作物にお
いて、植物、もしくは植物の一部（例えば、果実、花、
葉、茎、塊茎、根）に発生する有害生物を、抑制もしく
は死滅させることができ、かつその後の時点で形成され
る植物部分さえも、例えば植物病原性微生物により損傷
を受けずにすることができる。
【００５６】さらに、式Ｉの化合物は、真菌類の感染お
よび土壌由来の植物病原性真菌類に対する保護として種
子（果実、塊茎、穀粒）および苗床植物の処理のための
種子粉衣製品として用いられ得る。
【００５７】式Ｉの化合物は、例えば以下の綱に属する
植物病原性菌類に対して効果的である： 不完全菌類［例えば、ボトリチス(Botrytis)、 ピリクラ
リア(Pyricularia) 、ヘルミントスポリウム(Helmintho
sporium)、フザリウム(Fusarium)、セプトリア(Septori
a)、セルコスポラ(Cercospora)、およびアルテナリア(A
ltenaria) ］ 担子菌類［例えば、リゾクトニア(Rhizoctonia)、ヘミレ
イア(Hemileia)、プクシニア(Puccinia)］。 さらに、それらは子嚢菌類［例えば、ベンチュリア(Ven
turia)、エリシフェ(Erysiphe)、フォドスファエラ (Po
dosphaera)、モニリニア (Monilinia)、ウンシヌラ (Un
cinula) ］、鞭毛菌亜門卵菌綱［例えば、フィトフトラ
(Phytophthora)、ピチウム(Pythium) 、プラスモパラ
(Plasumopara)］に対して作用がある。
【００５８】本発明の範囲内における、作物保護のため
の目的作物は、穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、
米、トウモロコシ、サトウモロコシおよび関連する種
類）、ビート（砂糖および飼料用ビート）、核果、梨状
果および軟果実（りんご、梨、プラム、桃、アーモン
ド、さくらんぼ、いちご、ラズベリーおよびブラックベ
リー）、まめ科植物（そら豆、レンズ豆、えんどう豆、
大豆）、油用植物（あぶらな、マスタード、けし、オリ
ーブ、ひまわり、ココナッツ、ヒマシ油植物、ココア
豆、落花生）、ウリ科植物（かぼちゃ、きゅうり、メロ
ン）、繊維植物（綿、亜麻、大麻、黄麻）、橙属植物
（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリ
ン）、野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キ
ャベツ、にんじん、玉葱、トマト、馬鈴薯、ピーマ
ン）、クスノキ科（アボガド、シナモン、樟脳）、タバ
コ、ナッツ、コーヒー、ナス、スイートコーン、茶、胡
椒、ぶどうのつる、ホップ、オオバコ科、天然ゴム植物
および観賞植物である。
【００５９】式Ｉの有効成分は通常、製剤の形態で使用
され、そして植物またはその作地に別の有効成分と共に
連続してまたは同時に適用しうる。これらの他の有効成
分は例えば、肥料、微量元素供給体、或いは植物生長に
影響を及ぼす他の製剤でもあり得る。もし適当ならば、
製剤業界にて慣用の他のキャリアー、表面活性剤または
適用増強添加剤と共に、選択的除草剤、並びに殺虫剤、
殺菌剤、殺バクテリア剤、線虫駆除剤、軟体動物駆除剤
またはこれらの製剤のいくつかの混合物を使用し得る。
【００６０】適当な担体および添加剤は液体もしくは固
体であり、そして製剤業界において都合良く使用されう
る物質、例えば天然または再生鉱物、溶媒、分散剤、水
和剤、粘着剤、増粘剤、結合剤または肥料に相当する。
【００６１】式Ｉの有効成分またはこれらの有効成分の
少なくとも１種を含む農薬組成物の好ましい方法は、植
物への施用（葉への施用）である。施用する頻度および
施用濃度は問題となる病原菌の感染の危険性に依存す
る。代わりとして、式Ｉの有効成分はまた、液体製剤を
用いて植物の作地に含浸させるか、或いは固体の形態、
例えば粒剤の形態で土壌の中に物質を混入することによ
り（土壌施用）、土壌から根組織を介して植物に到達す
る（浸透移行性）。水稲の場合において、前記粒剤は水
の張った水田に供給され得る。また、式Ｉの化合物はま
た、有効成分の液体製剤で穀粒もしくは塊茎を浸漬する
か、あるいは固体製剤をそれらに被覆することによって
種子処理（被覆）のために種子に施用し得る。
【００６２】式Ｉの化合物は、未処理の状態で、好まし
くは製剤業界で慣用的に用いられる助剤と共に施用さ
れ、そしてこの目的のために、公知の方法により、例え
ば乳剤原液、被覆可能なペースト、直接噴霧可能または
希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粉
剤にそしてまた例えばポリマー中のカプセル化剤に製剤
化される。組成物の性質と同様に、噴霧、霧化、粉か
け、散水または注水のような施用方法は、目的とする対
象および利用環境に依存して選択される。
【００６３】都合の良い施用率は、通常、１ヘクタール
（ｈａ）当たり有効成分（ａ．ｉ．）５ｇないし２ｋ
ｇ、好ましくは１０ｇないし１ｋｇの有効成分／ｈａ、
特に、２０ｇないし６００ｇの有効成分／ｈａである。
粉衣剤として使用する場合、１０ｍｇないし１ｇの有効
成分／１ｋｇの種子である。
【００６４】配合剤、即ち式Ｉの有効成分と、固体また
は液体補助剤を含むもしくは含まない組成物、生成物も
しくは製剤はそれ自体知られた方法により、例えば有効
成分をエキステンダー〔例えば、溶媒、固体担体およ
び、所望により表面活性化合物（表面活性剤）〕とを均
質混合および／または粉砕することにより製造される。
【００６５】溶媒として適したものは、以下のようなも
のである：芳香族炭化水素、好ましくは８ないし１２の
炭素原子を含有する画分、例えばキシレン混合物または
置換されたナフタレン、フタル酸エステル、例えばジブ
チルフタレートもしくはジオクチルフタレート、脂肪族
炭化水素、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン、ア
ルコールおよびグリコール並びにそのエーテルおよびエ
ステル、例えばエタノール、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテルもしくはエチレング
リコールモノエチルエーテル、ケトン、例えばシクロヘ
キサノン、強極性溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルスルホキシドもしくはジメチルホルムア
ミド、並びに遊離したもしくはエポキシ化植物油、例え
ばエポキシ化ココナッツ油もしくは大豆油、および水で
ある。
【００６６】概して、例えば粉剤および分散粉末のため
に使用される固体担体、は通常、例えば方解石、タル
ク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイ
トである。物理的特性を改良するために、高分散珪酸ま
たは高分散吸着剤ポリマーを添加することが可能であ
る。適した粉剤のための粒状の吸着性担体は多孔性型の
もの、例えば軽石、破砕煉瓦、海泡石、ベントナイトで
あり；そして適した非吸着担体は、例えば方解石または
砂である。さらに、非常に多くの予備造粒した無機また
は有機天然材料、例えば特にドロマイトまたは粉状化植
物残留が使用され得る。
【００６７】製剤化される式Ｉの有効成分の種類に依存
するが、適した界面活性化合物は良好な乳化性、分散性
および湿潤性を有する非イオン、カチオンおよび／また
はアニオン界面活性剤である。“界面活性剤”という用
語はまた界面活性剤の混合物を含むと理解されるべきで
ある。
【００６８】適したアニオン界面活性剤は、いわゆる水
溶性石鹸および水溶性合成界面活性化合物の両者であ
る。
【００６９】非−イオン界面活性体について挙げられる
例はノニルフェノールポリエトキシエタノール、ひまし
油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチ
レンオキシドの付加物、トリブチルフェノキシポリエト
キシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチ
ルフェノキシポリエトキシエタノールである。
【００７０】他の適した物質は、ポリエオキシエチレン
ソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレ
ンソルビタントリオレートである。
【００７１】カチオン界面活性剤は、Ｎ−置換基として
少なくとも１個の炭素原子数８ないし２２のアルキル基
および、他の置換基として、未置換またはハロゲン化低
級アルキル基、ベンジル基またはヒドロキシ−低級アル
キル基を含む第４級アンモニウム塩である。
【００７２】製剤技術において慣用的に使用される他の
界面活性剤は、当業者に知られているか、もしくは関連
する技術文献において見いだされ得る。
【００７３】概して、農芸化学的組成物は式Ｉの有効成
分０．１ないし９９重量％、特に０．１ないし９５重量
％、固体または液体補助剤の９９．９ないし１重量％、
特に９９．８ないし５重量％、および界面活性剤の０な
いし２５重量％、好ましくは０．１ないし２５重量％よ
りなる。
【００７４】市販品としては原液製剤がより好ましい
が、最終利用者は概して希釈製剤を使用する。
【００７５】組成物はまた他の添加剤、例えば安定剤、
消泡剤、粘度調節剤、結合剤もしくは粘着付与剤並びに
化学肥料または特別な効果を得るための他の薬剤を含む
ことができる。
【００７６】
【実施例】１．製造実施例 温度は摂氏温度で示されている。以下の略語が使用され
る：Ａｃ＝アセチル基、Ｅｔ＝エチル基、ｉ−Ｐｒ＝イ
ソプロピル基、Ｍｅ＝メチル基、Ｐｈ＝フェニル基、Ｐ
ｒ＝ｎ−プロピル基、Ｂｕ＝ｎ−ブチル基、ＴＨＦ＝テ
トラヒドロフラン、ＥＴ2 Ｏ＝ジエチルエーテル、ＴＭ
Ｐ＝テトラメチルピペリジン、ＬＴＭＰ＝リチウム−テ
トラメチルピペリジン、ＲＴ＝室温、ＲＭ＝反応混合
物、ｉ．ｖ．＝真空中で、ＡｃＯＨ＝酢酸、ＤＭＦ＝ジ
メチルホルムアミド、ｍ．ｐ．＝融点、ＮＭＲ＝核磁気
共鳴スペクトル、ＭＳ＝質量スペクトル、％＝関連する
濃度が異なる単位で与えられない限り、重量％を表す。
【００７７】実施例Ｈ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−
（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルチオカルバモイルオキシ）ピコ
リンアミドの製造
【化１９】 ３−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルピコリンアミド２５
８．３ｇ（１．３３モル）を０℃においてジメチルエチ
ルプロピレン尿素１ｌおよびトリエチルアミン２１３．
２ｍｌ（１．５３モル）に加え、そして塩化ジエチルチ
オカルバモイル２２２ｇ（１．４６４モル）を固体の形
態で加えた。反応混合物を２時間０℃において攪拌した
後に、水２ｌを流し込みそして酢酸エチルを使用して３
回抽出し、酢酸エチル相を各場合において水５００ｍｌ
を使用して５回洗浄し、そして集めた有機相をＮａ2 Ｓ
Ｏ4 上で乾燥させそして真空下６０℃において濃縮し
た。Ｅｔ2 Ｏ／ヘキサンから再結晶させて、融点７０な
いし７２℃の茶色い結晶３４１ｇ（８３％）を与えた。
【００７８】実施例Ｈ−２：Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−ア
ジド−３−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルチオカルバモイルオ
キシ）ピコリンアミドの製造
【化２０】 ｎ−ブチルリチウム３７８ｍｌ（ヘキサン中１．６Ｍ）
をアルゴン下−２０℃においてＴＨＦ１ｌ中の２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン８８．２ｇ（０．６２
４モル）の溶液に加え、そして混合物をこの温度におい
て１時間攪拌した。その後混合物を−１００℃に冷却し
て、そしてＴＨＦ３００ｍｌ中のＮ、Ｎ−ジエチル−３
−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルチオカルバモイルオキシ）ピ
コリンアミド１０４．４ｇ（０．３３７モル）の溶液
を、温度が−９０℃を超えないように滴下した。混合物
を−９５℃において１時間攪拌した後に、それを再び−
１０２℃に冷却し、そして−２０℃に冷却された、ＴＨ
Ｆ２００ｍｌ中のトジルアジド１１９．３ｇ（０．６０
５モル）の溶液を３０秒間に渡って添加した。混合物を
−８０℃において１５分間攪拌した後に、飽和したＮＨ
4 Ｃｌ溶液４００ｍｌを添加し、そして混合物を０℃に
加熱し、そして水相を分離しそしてこれをジエチルエー
テル５００ｍｌで洗浄しそして有機相を飽和したＮＨ4
Ｃｌ２００ｍｌ溶液により１回、および各回飽和したＮ
ａＣｌ溶液１５０ｍｌで２回洗浄し、Ｎａ2 ＳＯ4 上で
乾燥させそして真空下において濃縮した。茶色い油を熱
い状態のままで取り上げてヘキサン１．２ｌ中に加え
た、混合物を攪拌しながらゆっくりと０℃に冷却し、そ
して固体物質をろ過して除きそしてそれを乾燥させた。
収量：ベージュ色ないし茶色の結晶１０９．０ｇ。これ
を続く段階に直接使用した。
【００７９】実施例Ｈ−３：Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−ア
ミノ−３−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルカルバモイルチオ）
ピコリンアミドの製造
【化２１】 ＮａＢＨ4 ２５．０ｇ（０．６６モル）をメタノール１
ｌ中のＮ，Ｎ−ジエチル−４−アジド−３−（Ｎ’，
Ｎ’−ジエチルチオカルバモイルオキシ）ピコリンアミ
ド１９１．０ｇ（０．５４５モル）の溶液に８℃におい
て２時間に渡って、温度が１５℃を超えないようにして
分割して加えた。反応混合物を３０分間攪拌した後に、
８℃に冷却し、約２００ｍｌの３ＮＨＣｌを使用してｐ
Ｈを７に戻し、そしてメチルアルコールのほとんどを真
空下６０℃において蒸留除去した。残渣を取り上げて酢
酸エチル５００ｍｌ中に加え、酢酸エチル相を水により
３回洗浄し、そして有機相をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥させ
そして真空下６０℃において濃縮させた。結晶残渣を酢
酸エチル／ジエチルエーテル／ヘキサンより再結晶させ
た。 収量：融点１４４ないし１４７℃の無色の結晶１４１ｇ
（８０％）
【００８０】実施例Ｈ−４：Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−
［１，２，３］チアジアゾール［５，４−ｃ］ピリジン
カルボキサミドの製造
【化２２】 酢酸４２０ｍｌおよびその後トリフルオロ酢酸（ＴＦ
Ａ）１２０ｍｌをジメトキシエタン（ＤＭＥ）３ｌ中の
Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−アミノ−３−（Ｎ’Ｎ’−ジエ
チルカルバモイルチオ）ピコリンアミド１６１．３ｇ
（０．４９７モル）の溶液に−２５℃において加えた。
イソアミルニトリット１６０ｍｌ（１．２モル）を続い
て−２５ないし−２０℃において１０分間に渡って滴下
しそして反応混合物を一晩攪拌した。その操作の間、温
度は０℃から１２℃に上昇した。反応混合物を真空下６
０℃において濃縮し、残渣を取り上げて酢酸エチル１．
５ｌおよび水２ｌ中に加え、酢酸エチル相をＮａＨＣＯ
3 約９０ｇを使用してｐＨ７に戻し、水相を分離しそし
て酢酸エチルを使用して２回洗浄し、そして集めた有機
相を水により２回洗浄し、Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥させそ
して真空下６０℃において濃縮した。残渣を取り上げて
ジエチルエーテル中に加え、シリカゲル５００ｇ上でろ
過しそしてジエチルエーテル／ヘキサンより再結晶させ
た。 収量：融点９７ないし９９℃の無色の結晶１００ｇ（８
５％）
【００８１】実施例Ｈ−５：７−［１，２，３］チアジ
アゾール［５，４−ｃ］ピリジンカルボン酸の製造
【化２３】 Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−［１，２，３］チアジアゾール
［４，５−ｃ］ピリジンカルボキサミド１００ｇ（０．
４２３モル）を酢酸５００ｍｌおよび濃縮塩酸５００ｍ
ｌ中において５時間還流した。酢酸を続いて真空下６０
℃に移し、残渣を水１．５ｌにより処理しそして０℃に
冷却し、そして黄色の結晶を吸引ろ過し、氷水により洗
浄しそして真空下６０℃において乾燥させた。 収量：融点１７４ないし１７５℃の黄色の結晶７０ｇ
（９１％）（分解）
【００８２】実施例Ｈ−６：メチル−７−［１，２，
３］チアジアゾール［５，４−ｃ］ピリジンカルボキシ
レートの製造
【化２４】 塩化チオニル３２ｍｌ（０．４４１モル）をベンゼン２
５０ｍｌ中の７−［１，２，３］チアジアゾール［４，
５−ｃ］ピリジンカルボン酸２７ｇ（０．１４９モル）
の懸濁液に約２５℃において加え、混合物を還流し、そ
してジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）０．１ｍｌを添加
した。混合物を２時間還流した後に、さらに塩化チオニ
ル１６ｍｌを添加し、そして混合物をさらに１時間還流
した。反応混合物をその後真空下６０℃において濃縮
し、紫色の結晶２９．９ｇを得た。これらの結晶を取り
上げてメタノール２００ｍｌ中に加え、ピリジン１３．
３ｍｌを添加し、そして混合物を２時間攪拌した。反応
混合物を真空下６０℃において蒸発させ、そして残渣を
取り上げて酢酸エチル中に加えそして水により洗浄し
た。その操作の間に生成物のいくらかが沈殿した。透明
溶液を６０℃に加熱した後に、活性炭により処理および
ろ過した後に、ろ過物をその後真空下６０℃において濃
縮しそして残渣をジエチルエーテルより再結晶させた。 収量：融点１８０ないし１８２℃のピンク色の結晶２
６．６ｇ（９２％）
【００８３】実施例Ｈ−７：２−フルオロ−３−ジヒド
ロキシボリルピリジンの製造
【化２５】 ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ）８００ｍｌ（１．
２８モル）をＴＨＦ１０００ｍｌ中のＴＭＰ１８８ｍｌ
（１．３２モル）の溶液にアルゴン下−７８℃において
添加した。混合物を４５分間この温度において攪拌した
後に、ＴＨＦ２００ｍｌ中の２−フルオロピリジン１２
０．４ｇ（１．２４モル）を３分間に渡って添加した。
混合物を４時間−７８℃において攪拌した後に、ＴＨＦ
２００ｍｌ中のトリメチルボレート１２８．８ｇ（１．
２４モル）の溶液を２０分間に渡って滴下した。その
後、水／ＴＨＦ（１：１）混合物２００ｍｌを２５℃に
おいて添加し、そして濃縮ＨＣｌ２５６ｍｌを氷冷しな
がら滴下した。有機相を分離し、そして水相をＥｔ2 Ｏ
を使用して２回洗浄し、ろ過しそして真空下濃縮した。 粗収量：１４８．２ｇ
【００８４】実施例Ｈ−８：２−フルオロ−３−ヒドロ
キシ−ピリジンの製造
【化２６】 ＮＨ4 Ｃｌ３０ｇ（５６０ミリモル）を水５００ｍｌ中
の２−フルオロ−３−ジヒドロキシボリルピリジン６
１．１ｇ（４３４ミリモル）の溶液に添加した。その
後、３０％のＨ2 Ｏ2 溶液３００ｍｌを３０分間に渡っ
て滴下し、そして温度を氷冷手段により２５℃に満たな
いように保持し、混合物を室温において一晩攪拌しそし
てその後０℃に冷却し、固体を吸引ろ過し、そして水相
を酢酸エチルを使用して３回抽出し、そして集めた有機
相をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥させそして真空下６０℃にお
いて濃縮した。 収量：融点１３１ないし１３３℃の無色の結晶４４．５
ｇ
【００８５】実施例Ｈ−９：３−ジエチルチオカルバモ
イルオキシ−２−フルオロピリジンの製造
【化２７】 トリエチルアミン３６．２ｇ（３５８ミリモル）および
ジエチルチオカルバモイルクロリド５４．３ｇ（３５８
ミリモル）をトルエン１５０ｍｌ中の２−フルオロ−３
−ヒドロキシピリジン３６．７ｇ（３２５ミリモル）の
懸濁液に室温において引き続き添加し、そして反応混合
物を７５℃において加熱した。反応混合物をこの温度に
おいて１時間攪拌した後に、室温に冷却し、酢酸エチル
により希釈し、水により３回洗浄し、Ｎａ2 ＳＯ4 上で
乾燥させそして真空下６０℃において濃縮した。茶色い
油８０ｇを、Ｅｔ2 Ｏ／ヘキサンから再結晶させた後
に、融点５２ないし５４℃の茶色の結晶６４．２ｇ（８
６％）を得た。
【００８６】実施例Ｈ−１０：Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−
（ジエチルチオカルバモイルオキシ）−２−フルオロニ
コチンアミドの製造
【化２８】 ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ）２５０ｍｌ（４０
０ミリモル）をＴＨＦ７５０ｍｌ中のＴＭＰ５７．９ｇ
（４１０ミリモル）の溶液に−１０℃において添加し
た。混合物を１時間−１０℃において攪拌した後に、Ｔ
ＨＦ２００ｍｌ中の３−ジエチルチオカルバモイルオキ
シ−２−フルオロピリジン６４ｇ（２８０ミリモル）の
溶液を−７８℃において３０分間に渡って添加した。混
合物を１時間−７８℃において攪拌した後に、ジエチル
カルバモイルクロリド８１．４ｇ（６００ミリモル）を
１分間に渡って添加し、混合物を−７８℃において２時
間攪拌しそして−２０℃に加熱し、３ＮＨＣｌ１３０ｍ
ｌを添加し、そして混合物を水１ｌにより希釈しそして
ｐＨ７に戻した。有機相を水により３回洗浄した。集め
た水相をＥｔ2 Ｏを使用して２回抽出し、そして集めた
有機相を水により２回洗浄し、Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥さ
せそして真空下６０℃において濃縮させた。茶色い油１
１６ｇ。クロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン
１：１）により融点８７ないし９２℃のベージュ色の結
晶６０ｇ（６５％）を与えた。
【００８７】実施例Ｈ−１１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−
（ジエチルチオカルバモイルチオ）−２−フルオロニコ
チンアミドの製造
【化２９】 Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（ジエチルチオカルバモイルオ
キシ）−２−フルオロニコチンアミド６０ｇ（１８３ミ
リモル）をジフェニルエーテル５００ｇ中において２０
０℃で８時間アルゴン下で加熱した。ジフェニルエーテ
ルをその後１２０℃／０．０５ｂａｒにおいて蒸留除去
しそして残渣をＥｔ2 Ｏを使用してシリカゲル上でクロ
マトグラフィーを行った。続く再結晶により融点８７な
いし８８℃のベージュ色の結晶４０．５ｇ（６８％）を
与えた。
【００８８】実施例Ｈ−１２：Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−
アミノ−３−（ジエチルチオカルバモイルチオ）ニコチ
ンアミドの製造
【化３０】 アンモニア４３ｇをオートクレーブにメタノール３５０
ｇ中のＮ，Ｎ−ジエチル−３−（ジエチルカルバモイル
チオ）−２−フルオロニコチンアミド４０．２ｇ（１２
２ミリモル）の溶液と一緒に射出し、そして混合物を１
００℃において１０時間加熱した。その後真空下濃縮し
そして酢酸エチルを使用してシリカゲル上でクロマトグ
ラフィーを行った。続くＥｔ2 Ｏ／ヘキサンからの再結
晶により黄色の結晶１８．７ｇ（４７％）を与えた。
【００８９】実施例Ｈ−１３：ジ（２−アミノ）ニコチ
ニルジエチルアミド−３，３’−ジスルフィドの製造
【化３１】 ニトロシル硫酸８．４ｇ（６６ミリモル）を濃縮硫酸中
のＮ，Ｎ−ジエチル−２−アミノ−３−（ジエチルカル
バモイルチオ）ニコチンアミド１８．０ｇ（５５．０ミ
リモル）の溶液に添加しそして混合物を２時間５０℃に
おいて攪拌した。混合物をその後室温において氷水５５
０ｍｌ中のＮａＯＨ９６ｇの溶液中に流し込み、ＮａＨ
ＣＯ3 を使用してｐＨ７ないし８に戻し、ＮａＣｌによ
り飽和しそして酢酸エチルにより６回抽出した。集めた
有機抽出物をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥させそして真空下６
０℃において濃縮した。酢酸エチル／ヘキサンからの茶
色い樹脂の再結晶により、融点１７６／１７９℃の黄色
の結晶１３．９ｇ（４７％）を与えた。
【００９０】実施例Ｈ−１４：Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−
［１，２，３］チアジアゾール［４，５−ｂ］ピリジン
カルボキサミドＮ−オキシドの製造
【化３２】 トリフルオロ酢酸１０．５ｇ（９２ミリモル）をジメト
キシエタン（ＤＭＥ）２００ｍｌ中のジ−（２−アミノ
−４−ジエチルカルバモイルピリジル）３，３’−ジス
ルフィド１３．８ｇ（３０．８ミリモル）の溶液に室温
において添加し、そして混合物を５０℃において加熱
し、そしてＤＭＥ５０ｍｌ中のイソアミルニトリット
８．６７ｇ（７４ミリモル）の溶液を１時間に渡って滴
下した。反応混合物を３０分間５０℃において攪拌した
後に、０℃に冷却し、種結晶を添加し、そして混合物を
続いてろ過した。固体を洗浄することによりベージュ色
の結晶４ｇ（２６％）を与えた。
【００９１】実施例Ｈ−１５：Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−
［１，２，３］チアジアゾール［４，５−ｂ］ピリジン
カルボキサミドの製造
【化３３】 トリス（ジメチルアミノ）ホスフィン２．９４ｇ（１８
ミリモル）の溶液をアセトニトリル４５ｍｌ中のヨウ素
４．５７ｇ（１８ミリモル）の溶液に１５分間に渡って
添加した。その後、Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−［１，２，
３］チアジアゾール［４，５−ｂ］ピリジンカルボキサ
ミドＮ−オキシド３．０ｇ（１１．９ミリモル）を添加
しそして混合物を１０時間還流した。混合物を室温に冷
却した後に、希釈したチオ硫酸ナトリウム溶液に流し込
みそして酢酸エチルを使用して３回抽出を行った。集め
た有機相をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥させそして真空下６０
℃において濃縮した。Ｅｔ2 Ｏを使用してシリカゲル上
でクロマトグラフィーを行った後に、融点１８６ないし
１８８℃の黄色の結晶１．８ｇ（６６％）を得た。
【００９２】実施例Ｈ−１６：７−［１，２，３］チア
ジアゾール［４，５−ｂ］ピリジンカルボン酸の製造
【化３４】 Ｎ，Ｎ−ジエチル−７−［１，２，３］チアジアゾール
［４，５−ｂ］ピリジンカルボキサミド２．３ｇ（９．
７３ミリモル）を、ＡｃＯＨ１０ｍｌおよび濃縮ＨＣｌ
１０ｍｌの混合物中において５時間還流した。混合物を
その後ほとんど乾燥するまで真空下６０℃において濃縮
し、生成物をＨ2 Ｏ７５ｍｌ中において懸濁させ、懸濁
液を０℃に冷却し、そしてソリッドを吸引ろ過して取り
出しそして真空下６０℃において乾燥させた。融点２３
０℃（分解）の薄茶色の粉末１．４５ｇ（８２％）を得
た。
【００９３】実施例Ｈ−１７：メチル７−［１，２，
３］チアジアゾール［４，５−ｂ］ピリジンカルボキシ
レートの製造
【化３５】 塩化チオニル０．９３ｇ（７．９ミリモル）およびＤＭ
Ｆ１滴をベンゼン２０ｍｌ中の７−［１，２，３］チア
ジアゾール［４，５−ｂ］ピリジンカルボン酸０．５７
ｇ（３．１ミリモル）の懸濁液に添加した。混合物を１
時間還流した後に、さらに塩化チオニル０．９３ｇ
（７．８ミリモル）を添加しそして混合物をさらに２．
５時間還流した。その後真空下６０℃において濃縮し、
生成物を取り上げてメタノール５０ｍｌ中に加え、そし
て混合物を透明溶液が形成されるまで攪拌した。そこで
直ちに、混合物を真空下６０℃において濃縮し、残渣を
取り上げて酢酸エチル中に加え、そして混合物をシリカ
ゲル２５ｇを使用してろ過しそしてろ過物を再び濃縮し
そして乾燥させた。融点１４５ないし１４７℃の黄色の
結晶０．６ｇ（９９％）を得た。
【００９４】以下の表中に与えられる化合物は上記実施
例中に記載された操作と同様にしてもしくは他の上記の
操作の内の１つにより製造され得る。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【００９５】表の有効成分の配合例実施例（％＝重量
％）
【００９６】２．１：水和剤 ａ） ｂ） ｃ） 表の有効成分 ２５％ ５０％ ７５％ リグノスルホン酸ナトリウム ５％ ５％ − ラウリル硫酸ナトリウム ３％ − ５％ ジイソブチルナフタレンスルホン − ６％ １０％ 酸ナトリウム オクチルフェノールポリエチレン − ２％ − グリコール （エチレンオキシド７−８モル） 高分散ケイ酸 ５％ １０％ １０％ カオリン ６２％ ２７％ − 有効成分を添加剤と混合し、そしてこの混合物を適当な
ミルで均質になるまで混合する。水で希釈されてあらゆ
る所望の濃度の懸濁液を与え得る水和剤が得られる。
【００９７】２．２：乳剤原液 表の有効成分 １０％ オクチルフェノールポリエチレン ３％ グリコールエーテル （エチレンオキシド４−５モル） ドデシルベンゼンスルホン酸 ３％ カルシウム ひまし油ポリグリコールエーテル ４％ （エチレンオキシド３５モル） シクロヘキサノン ３０％ キシレン混合物 ５０％ 水との希釈によりあらゆる所望の濃度の乳剤がこの乳剤
原液より得られる。
【００９８】 そのまま使用できる粉剤が、担体と表の有効成分を混合
し、そしてそのようにして得られた混合物を適したミル
上で粉砕することにより得られる。
【００９９】２．４：押出粒剤 表の有効成分 １０％ リグノスルホン酸ナトリウム ２％ カルボキシメチルセルロース １％ カオリン ８７％ 有効成分を助剤と混合し、そして混合物を粉砕しそして
水で湿らせる。混合物を押出し、そしてその後空気流で
乾燥する。
【０１００】２．５：被覆粒剤 表の有効成分 ３％ ポリエチレングリコール ３％ （分子量２００） カオリン ９４％ 細かく粉砕した表の有効成分をミキサー中で、ポリエチ
レングリコールで湿らされたカオリンに均一に塗布す
る。この方法で、非粉塵性の被覆粒剤が得られる。
【０１０１】２．６：懸濁原液 表の有効成分 ４０％ エチレングリコール １０％ ノニルフェノールポリエチレン ６％ グリコールエーテル （エチレンオキシド１５モル） リグノスルホン酸ナトリウム １０％ カルボキシメチルセルロース １％ ３７％水性ホルムアルデヒド ０．２％ 溶液 ７５％水性乳剤形態のシリコーン油 ０．８％ 水 ３２％ 細かく粉砕された表の有効成分を助剤と均一に混合する
と、水と希釈することによってあらゆる所望の濃度の懸
濁液が作れる懸濁原液が得られる。
【０１０２】３．生物学的実施例 実施例３．１：キュキュミス サチヴス エル．(Cucum
is sativus L.)におけるコレトトリキュム ラゲナリウ
ム(Colletotrichum lagenarium) に対する活性 ａ）きゅうり植物を２週間生長させ、そしてその後、有
効成分の水和剤で調整された噴霧混合物（濃度：２００
ｐｐｍ）で噴霧した。７２時間後、植物に菌の胞子嚢懸
濁液（１．０×１０5 胞子／ｍｌ）を接種し、そして高
大気湿度および２３℃において３０時間培養した。その
後、培養を標準大気湿度および２２℃ないし２３℃にお
いて続けた。保護作用は、感染の７ないし８日後に菌の
蔓延度に基づいて評価した。
【０１０３】ｂ）きゅうり植物を２週間生長させ、そし
てその後、有効成分の水和剤で調整された噴霧混合物
（濃度：土壌容量に基づいて２０ｐｐｍ）を用いた土壌
施用により処理した。７２時間後、植物を菌の胞子嚢懸
濁液（１．５×１０5 胞子／ｍｌ）で接種し、高大気湿
度および２３℃において３０時間培養した。その後、培
養を標準大気湿度および２２℃において続けた。保護作
用は、菌の蔓延度に基づいて感染の７ないし８日後に評
価した。
【０１０４】表の化合物は、試験（ａ）及び（ｂ）にお
いて、非常に効果的であり、また菌の感染を０ないし２
０％に減少した。対照的に、未処理の感染した対照植物
は１００％のコレトトリキュム感染を示した。
【０１０５】実施例３．２：トマト植物におけるフィト
フトラ インゲスタンス(Phytophthora infestans)に対
する活性 ａ）トマト植物を３週間生長させ、そしてその後、有効
成分の水和剤で調整された噴霧混合物（０．０２％有効
成分）で噴霧した。７２時間後、処理された植物を菌の
胞子嚢懸濁液で接種した。菌の感染を、９０ないし１０
０％の大気湿度および２０℃において５日間、接種した
植物を培養した後、評価した。
【０１０６】表の化合物は、試験において非常に効果的
であり、また菌の感染を０ないし２０％に減少した。対
照的に、未処理でだが接種された対照植物は１００％の
フィトフトラ感染を示した。
【０１０７】実施例３．３：稲植物におけるピリキュラ
リア オリザエ(Pyricularia oryzae)に対する活性 有効成分の水和剤で調整された噴霧混合物（土壌容量に
基づいて０．００６％有効成分）を２週令の稲植物の近
くに注ぐ。その後、稲植物の茎のより低い部分が水で浸
るように鉢に水を満たす。９６時間後、処理された稲植
物を菌の分生子懸濁液で接種した。菌の感染を、相対大
気湿度９５ないし１００％および約２４℃において５日
間、接種された植物を培養した後、評価した。
【０１０８】未処理対照植物（１００％感染）に比較し
て、有効成分として表の化合物を含む噴霧混合物で処理
された稲植物は、約５０％の菌の感染のみを示した。
【０１０９】実施例３．４：タバコ植物におけるペロノ
スポラ タバシ(Peronospora tabasina)に対する活性 ａ）茎葉施用 タバコ植物（８週令）を有効成分の配合溶液（濃度：
０．０２％有効成分）で噴霧した。処理４日後、植物を
ペロノスポラ タバシの胞子嚢懸濁液（１０4 胞子嚢／
ｍｌ）で接種し、暗所、２５℃及び高大気湿度で２０時
間保ち、さらに標準の日中／夜間リズムで培養した。試
験の兆候は、菌が感染した葉の面積に基づいて評価し
た。対照植物は９０ないし１００％の感染を示した。表
の化合物で処理された植物は０ないし３０％の感染を示
した。
【０１１０】実施例３．５：小麦におけるエリシフェ
グラミニス(Erysiphe graminis) に対する活性 保護作用： １８日令の小麦植物に、有効成分の配合溶液
（濃度：０．０２％有効成分）を噴霧した。処理した後
すぐに、植物を円筒状の覆いの下で培養した。２４時間
後、植物を覆った。さらに３日後、処理された植物を一
番目の葉の上で切断した。一番目の葉を水平に配置し、
散粉チャンバー中、エリシフェ グラミニス（胞子濃
度：０．２ｍｇ／ｍ2 ）で接種した。試験は２０℃、１
２時間光照射（２８８ＫＬｕｘ）、及び１８℃、１２時
間暗所で制御された環境キャビネット中で行った。感染
は、接種９日及び１３日後に評価した。
【０１１１】試験において、表の化合物は非常に効果的
であり、また菌の感染を０ないし２０％に減少した。対
照的に、未処理で接種した対照植物は１００％のエリシ
フェグラミニス感染を示した。
【０１１２】実施例３．６：小麦におけるプシニア グ
ラミニス(Puccinia graminis) に対する活性 ６日令の小麦植物に、有効成分の配合溶液（０．０２％
有効成分）を噴霧した。２４時間後、処理された植物を
菌の夏胞子懸濁液（１０００００／ｍｌ）で接種した。
感染は、接種１０日後に評価した。試験において、表の
化合物は非常に効果的であり、また菌の感染を０ないし
２０％に減少した。対照的に、未処理で感染した対照植
物は１００％のプシニア グラミニス感染を示した。
【化２】
【化２】

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式Ｉ 【化１】 （式中、ａ）ＸはＣＨを表しおよびＹはＮを表すか、も
    しくは ｂ）ＸはＮを表しおよびＹはＣＨを表し、そしてＺは１
    ないし３個のハロゲン原子、もしくは１ないし３個の置
    換もしくは未置換のヘテロ原子Ｏ、Ｓおよび／もしくは
    Ｎが結合した炭素原子数１の基を表す。）で表される遊
    離形態もしくは塩形態の化合物。
  2. 【請求項２】 式Ｉ中、ＺはＣＮ、ＣＯ−Ａ、ＣＳ−
    Ａ、ＣＨ＝Ｕ、ＣＨ2−Ｖ、ＣＨ（−Ｖ）2 もしくはＣ
    （−Ｖ）3 を表し、およびさらに残る置換基は以下の意
    味を表し、ＡはＯＲ2 、ＳＲ2 、Ｎ（Ｒ3 ）Ｒ4 、Ｎ
    （Ｒ5 ）−ＯＲ6 、Ｏ−Ｎ（＝Ｃ）n（Ｒ7 ）Ｒ8 もし
    くはＮ（Ｒ9 ）−Ｎ（＝Ｃ）n （Ｒ7 ）Ｒ8 を表し、Ｕ
    はＯ、ＮＲ10、Ｎ−ＯＲ6 もしくはＮ−Ｎ（＝Ｃ）n
    （Ｒ7 ）Ｒ8 を表し、Ｖはハロゲン原子、ヒドロキシル
    基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数
    １ないし４のアシルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ベ
    ンジルオキシ基を表すか、もしくは２つのＶはそれらが
    結合する炭素原子と一緒になって環状アセタール基を表
    し、ｎは０もしくは１を表し、Ｒ2 ないしＲ10は水素原
    子、８個までの炭素原子を有する置換もしくは未置換の
    非環式の、飽和もしくは不飽和炭化水素基、１０個まで
    の炭素原子を有する置換もしくは未置換の環式の、飽和
    もしくは不飽和炭化水素基、置換もしくは未置換のベン
    ジル基もしくはフェネチル基、８個までの炭素原子を有
    する置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置
    換のベンゾイル基、もしくは置換もしくは未置換の複素
    環式基を表し、もしくはＲ3 およびＲ4 はそれらが結合
    する窒素原子と一緒になって５もしくは６員の置換もし
    くは未置換の複素環を表し、もしくはＲ7 およびＲ8 は
    それらが結合する原子と一緒になって５もしくは６員炭
    素環もしくは複素環を表し、上記環は未置換のもしくは
    置換されているところの遊離形態もしくは塩形態の請求
    項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ2 およびＲ3 は水素原子、未置換のも
    しくは１ないし５個のハロゲン原子、炭素原子数３ない
    し６のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル
    コキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
    シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルカノイル基、ベ
    ンゾイル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４の
    アルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
    基、炭素原子数１ないし４のアシルオキシ基、ベンゾイ
    ルオキシ基、炭素原子数１ないし４のジアルキルアミノ
    基もしくは複素環基により置換された炭素原子数１ない
    し８のアルキル基、未置換のもしくは１ないし５個のハ
    ロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６のア
    ルケニル基、もしくは炭素原子数３ないし６のアルキニ
    ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェ
    ニル基、ベンジル基もしくはフェネチル基を表し、これ
    らの基のフェニル環は未置換もしくはハロゲン原子、ヒ
    ドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハ
    ロ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１
    ないし２のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし２
    のアルコキシ基もしくはニトロ基によりモノないしトリ
    置換されており、もしくはＲ2 およびＲ3 は未置換もし
    くはハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のアルキル
    基、ハロメチル基もしくはニトロ基よりなる群からの同
    一もしくは異なる置換基によりモノないしトリ置換され
    たナフチル基、炭素原子数１ないし４のアルカノイル
    基、ベンゾイル基、複素環基を表し、Ｒ4 は水素原子、
    炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ない
    し６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニ
    ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェ
    ニル基もしくはベンジル基を表し、これらの基のフェニ
    ル環は未置換もしくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、
    炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ない
    し２のアルコキシ基、ハロメチル基もしくはニトロ基に
    よりモノないしジ置換されており、もしくはＲ3 および
    Ｒ4 はそれらが結合する窒素原子と一緒になって未置換
    のもしくは炭素原子数１ないし２のアルキル基によりモ
    ノないしトリ置換された５もしくは６員の複素環を表
    し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は各々互
    いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
    ル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子
    数３ないし６のアルキニル基、炭素原子数３ないし６の
    シクロアルキル基、フェニル基もしくはベンジル基を表
    し、これらの基のフェニル環は未置換もしくはハロゲン
    原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２のアルキ
    ル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ハロ−炭
    素原子数１ないし２のアルキル基もしくはニトロ基によ
    りモノないしジ置換されており、もしくはＲ7 およびＲ
    8 はそれらが結合する原子と一緒になって５ないし７員
    の炭素環もしくは複素環を表し、上記の環は未置換もし
    くはハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のアルキル
    基、ハロ−炭素原子数１ないし２のアルキル基もしくは
    ニトロ基よりなる群からの同一もしくは異なる置換基に
    よりモノないしトリ置換されているところの請求項２記
    載の式Ｉの化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ2 およびＲ3 は水素原子、未置換のも
    しくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数３ない
    し６のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし２のアル
    コキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
    シアノ基、炭素原子数１ないし２のアルカノイル基、ベ
    ンゾイル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４の
    アルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
    基、炭素原子数１ないし２のアシルオキシ基、ベンゾイ
    ルオキシ基、炭素原子数１ないし４のジアルキルアミノ
    基もしくは複素環基により置換された炭素原子数１ない
    し５のアルキル基、もしくは未置換のもしくは１ないし
    ３個のハロゲン原子により置換された炭素原子数３ない
    し４のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニ
    ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェ
    ニル基、ベンジル基もしくはフェネチル基を表し、これ
    らの基のフェニル環は未置換もしくはハロゲン原子、ヒ
    ドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハ
    ロ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１
    ないし２のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし２
    のアルコキシ基もしくはニトロ基によりモノないしジ置
    換されており、もしくはＲ2 およびＲ3 は未置換のもし
    くはハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のアルキル
    基、ハロメチル基もしくはニトロ基よりなる群からの同
    一もしくは異なる置換基によりモノないしジ置換された
    ナフチル基もしくは複素環基を表し、Ｒ4 は水素原子、
    炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ない
    し４のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニ
    ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェ
    ニル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ3 およびＲ4 はそ
    れらが結合する窒素原子と一緒になってピロリジン基、
    ピペリジン基、モルホリン基もしくはジメチルモルホリ
    ン基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10
    は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のア
    ルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、炭素
    原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし
    ６のシクロアルキル基、フェニル基もしくはベンジル基
    を表し、これらの基のフェニル環は未置換もしくはハロ
    ゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２のア
    ルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ハロ
    メチル基もしくはニトロ基によりモノないしジ置換され
    ており、もしくはＲ7 およびＲ8 はそれらが結合する原
    子と一緒になって５ないし７員の炭素環もしくは複素環
    を表し、上記の環は未置換のもしくはハロゲン原子、メ
    チル基、ハロメチル基もしくはニトロ基よりなる群から
    の同一もしくは異なる置換基によりモノないしジ置換さ
    れているところの請求項３記載の式Ｉの化合物。
  5. 【請求項５】 ＺはＣＯ−Ａを表し、およびＡはＯ
    Ｒ2 、ＳＲ2 、Ｎ（Ｒ3 ）Ｒ4 、Ｎ（Ｒ5 ）−ＯＲ6 、
    Ｏ−Ｎ（＝Ｃ）n（Ｒ7 ）Ｒ8 もしくはＮ（Ｒ9 ）−Ｎ
    （＝Ｃ）n （Ｒ7 ）Ｒ8 を表すところの請求項２記載の
    式Ｉの化合物。
  6. 【請求項６】 ＺはＣＯ−Ａを表し、およびＡはＯＲ2
    もしくはＳＲ2 を表すところの請求項５記載の式Ｉの化
    合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ2 は水素原子、未置換のもしくは１な
    いし３個のハロゲン原子、炭素原子数３ないし６のシク
    ロアルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、
    フェノキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、
    炭素原子数１ないし２のアルカノイル基、ベンゾイル
    基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
    シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、炭素原
    子数１ないし２のアシルオキシ基、ベンゾイルオキシ
    基、炭素原子数１ないし４のジアルキルアミノ基もしく
    は複素環基により置換された炭素原子数１ないし５のア
    ルキル基、もしくは未置換のもしくは１ないし３個のハ
    ロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし４のア
    ルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基、炭
    素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、
    ベンジル基もしくはフェネチル基を表し、これらの基の
    フェニル環は未置換もしくはハロゲン原子、ヒドロキシ
    ル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素
    原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ないし２
    のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし２のアルコ
    キシ基もしくはニトロ基によりモノないしジ置換されて
    おり、もしくはＲ2 は未置換のもしくはハロゲン原子、
    炭素原子数１ないし２のアルキル基、ハロメチル基もし
    くはニトロ基よりなる群からの同一もしくは異なる置換
    基によりモノないしジ置換されたナフチル基もしくは複
    素環基を表すところの請求項６記載の式Ｉの化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし５
    のアルキル基、プロペニル基、フェニル基もしくはベン
    ジル基を表し、これらの基のフェニル環は未置換もしく
    はハロゲン原子によりモノないしジ置換されているとこ
    ろの請求項７記載の式Ｉの化合物。
  9. 【請求項９】 ＺはＣＯ−ＯＲ2 を表すところの請求項
    ２記載の式Ｉの化合物。
  10. 【請求項１０】 ＺはＣＮもしくはＣＯ−Ｎ（Ｒ3 ）Ｒ
    4 を表し、Ｒ3 は水素原子、未置換のもしくは１ないし
    ３個のハロゲン原子、炭素原子数３ないし６のシクロア
    ルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェ
    ノキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、炭素
    原子数１ないし２のアルカノイル基、ベンゾイル基、カ
    ルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカル
    ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、炭素原子数１
    ないし２のアシルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素
    原子数１ないし４のジアルキルアミノ基もしくは複素環
    基により置換された炭素原子数１ないし５のアルキル
    基、もしくは未置換のもしくは１ないし３個のハロゲン
    原子により置換された炭素原子数３ないし４のアルケニ
    ル基、もしくは炭素原子数３ないし４のアルキニル基、
    炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル
    基、ベンジル基もしくはフェネチル基を表し、これらの
    基のフェニル環は未置換もしくはハロゲン原子、ヒドロ
    キシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−
    炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数１ない
    し２のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし２のア
    ルコキシ基もしくはニトロ基によりモノ置換ないしジ置
    換されており、もしくはＲ3 は未置換のもしくはハロゲ
    ン原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基、ハロメチ
    ル基もしくはニトロ基よりなる群からの同一もしくは異
    なる置換基によりモノないしジ置換されたナフチル基も
    しくは複素環基を表し、Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１
    ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケ
    ニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原
    子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基もしく
    はベンジル基を表し、Ｒ3 およびＲ4 はそれらが結合す
    る窒素原子と一緒になってピロリジン基、ピペリジン
    基、モルホリン基もしくはジメチルモルホリン基を表す
    ところの請求項１記載の式Ｉの化合物。
  11. 【請求項１１】 ＺはＣＯ−Ｎ（Ｒ3 ）Ｒ4 を表し、Ｒ
    3 は水素原子、未置換のもしくは炭素原子数１ないし４
    のアルコキシカルボニル基もしくはベンジルオキシカル
    ボニル基により置換された炭素原子数１ないし５のアル
    キル基、もしくは炭素原子数３ないし４のアルケニル
    基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原子数
    ３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基もしくはベ
    ンジル基を表し、これらの基のフェニル環は未置換もし
    くはハロゲン原子、ヒドロキシル基、メチル基、メトキ
    シ基、ハロメチル基、ハロメトキシ基もしくはニトロ基
    によりモノないしジ置換されており、Ｒ4 は水素原子も
    しくはメチル基を表し、もしくはＲ3 およびＲ4 はそれ
    らが結合する窒素原子と一緒になってピロリジン基、ピ
    ペリジン基、モルホリン基もしくはジメチルモルホリン
    基を表すところの請求項１０記載の式Ｉの化合物。
  12. 【請求項１２】 ＺはＣＳ−Ａを表し、ＡはＯＲ2 、Ｓ
    Ｒ2 もしくはＮ（Ｒ3 ）Ｒ4 を表し、Ｒ2 およびＲ3 は
    水素原子、未置換のもしくは１ないし３個のハロゲン原
    子、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原
    子数１ないし２のアルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロ
    キシル基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１ないし２
    のアルカノイル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、炭
    素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、ベンジ
    ルオキシカルボニル基、炭素原子数１ないし２のアシル
    オキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素原子数１ないし４
    のジアルキルアミノ基もしくは複素環基により置換され
    た炭素原子数１ないし５のアルキル基、もしくは未置換
    のもしくは１ないし３個のハロゲン原子により置換され
    た炭素原子数３ないし４のアルケニル基、もしくは炭素
    原子数３ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし
    ６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基もしく
    はフェネチル基を表し、これらの基のフェニル環は未置
    換もしくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数
    １ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし２
    のアルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、
    ハロ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ基もしくはニ
    トロ基によりモノないしジ置換されており、もしくはＲ
    2 およびＲ3 は未置換のもしくはハロゲン原子、炭素原
    子数１ないし２のアルキル基、ハロメチル基もしくはニ
    トロ基よりなる群からの同一もしくは異なる置換基によ
    りモノないしジ置換されたナフチル基もしくは複素環基
    を表し、Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
    キル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、炭素原
    子数３ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６
    のシクロアルキル基、フェニル基もしくはベンジル基を
    表し、Ｒ3 およびＲ4 はそれらが結合する窒素原子と一
    緒になってピロリジン基、ピペリジン基、モルホリン基
    もしくはジメチルモルホリン基を表すところの請求項１
    記載の式Ｉの化合物。
  13. 【請求項１３】 ＺはＣＮ、ＣＨ＝ＵもしくはＣＨ2 −
    Ｖを表し、ＵはＯ、ＮＲ10、Ｎ−ＯＲ6 もしくはＮ−Ｎ
    （＝Ｃ）n （Ｒ7 ）Ｒ8 を表し、Ｖはハロゲン原子、ヒ
    ドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
    炭素原子数１ないし４のアシルオキシ基、ベンゾイルオ
    キシ基もしくはベンジルオキシ基を表し、およびＲ6 、
    Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ10は請求項２において定義された意
    味を表し、およびｎは０もしくは１を表すところの請求
    項２記載の式Ｉの化合物。
  14. 【請求項１４】 ＺはＣＨ（Ｖ）2 を表し、およびＶは
    炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくは５もしく
    は６員環アセタールを表すところの請求項１記載の式Ｉ
    の化合物。
  15. 【請求項１５】 ＺはＣＮ、ＣＯＯＨ、ＣＨＯ、ＣＨ2
    ＯＨ、ＣＨ2 Ｃｌ、ＣＣｌ3 、ＣＨＦ2 もしくはＣＦ3
    を表すところの請求項１記載の式Ｉの化合物。
  16. 【請求項１６】 次式Ｉａ 【化２】で表される請求項１ないし１５のうちのいずれ
    か一項記載の化合物。
  17. 【請求項１７】 次式Ｉｂ 【化３】 で表される請求項１ないし１５のうちのいずれか一項記
    載の化合物。
  18. 【請求項１８】 次式ＩＩ 【化４】 （式中、Ｚは式Ｉについて定義された意味を表し、およ
    びＷは炭素原子数１ないし１２の置換もしくは未置換の
    炭化水素もしくは置換もしくは未置換のカルバモイル基
    を表す。）で表される化合物を無機もしくは有機ニトリ
    ットと適当な溶媒中において反応させることよりなる請
    求項１６記載の式Ｉａの化合物を製造する方法。
  19. 【請求項１９】 次式ＸＸＩＩＩ 【化５】 （式中、Ｚは式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で
    表される化合物を還元剤と反応させることよりなる請求
    項１７記載の式Ｉｂの化合物を製造する方法。
  20. 【請求項２０】 有効成分として、少なくとも１つの遊
    離形態のもしくは農芸化学的に使用可能な塩形態の請求
    項１記載の化合物を、キャリア材料と共に含む、微生物
    による攻撃に対して植物を保護するための組成物。
  21. 【請求項２１】 有効成分として請求項１記載の式Ｉの
    化合物を植物、植物の部分および／もしくは植物の生育
    地に施用することよりなる微生物による攻撃に対して植
    物を保護する方法。
  22. 【請求項２２】 有効成分として請求項１記載の式Ｉの
    化合物を植物、植物の部分および／もしくは植物の生育
    地に施用することよりなる微生物による攻撃に対して植
    物を免疫化する方法。
  23. 【請求項２３】 次式ＸＸＩＩＩ 【化６】 （式中、Ｚは式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で
    表される化合物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003519214A (ja) * 2000-01-06 2003-06-17 アベンティス・クロップサイエンス・エス・アー ピコリン酸誘導体及び殺菌剤としてのその使用
JP2004534101A (ja) * 2001-07-10 2004-11-11 バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー 新規ピコリン酸誘導体及び殺真菌剤としてのそれらの使用
CN103814281A (zh) * 2011-08-03 2014-05-21 株式会社安川电机 错位检测器、机器人手和机器人系统

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0780394A1 (de) * 1995-12-20 1997-06-25 Novartis AG Mikrobizide
JPH1017566A (ja) * 1996-07-05 1998-01-20 Nippon Bayeragrochem Kk １，２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体及び植物病害防除剤
GB9718036D0 (en) 1997-08-27 1997-10-29 Ciba Geigy Ag Method for protecting plants
AU780698B2 (en) * 1999-07-20 2005-04-14 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
JP4119114B2 (ja) * 2001-11-28 2008-07-16 広栄化学工業株式会社 新規なジヒドロキシ（３−ピリジル）ボラン類
US9045477B2 (en) * 2013-03-15 2015-06-02 Epizyme, Inc. Substituted 6,5-fused bicyclic heteroaryl compounds
WO2014144747A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Epizyme, Inc. Substituted 6,5-fused bicyclic heteroaryl compounds
US10115902B2 (en) * 2015-11-10 2018-10-30 Flexterra, Inc. Azinothiadiazole compounds and related semiconductor devices
US10077262B2 (en) 2015-11-10 2018-09-18 Flexterra, Inc. Thienothiadiazole compounds and related semiconductor devices

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0284567B1 (de) * 1987-03-27 1995-03-01 Ciba-Geigy Ag Kationische Azofarbstoffe
ATE82668T1 (de) * 1987-08-21 1992-12-15 Ciba Geigy Ag Benzothiadiazole und ihre verwendung in verfahren und mitteln gegen pflanzenkrankheiten.
FR2624699B1 (fr) * 1987-12-18 1990-04-13 Bernard Lyon I Universite Clau Derives heterocycliques de n-carbamoyl-, n-thiocarbamoyl- ou n-amidino-glycine ou beta-alanine utiles comme agents edulcorants
FR2624698A1 (fr) * 1987-12-18 1989-06-23 Bernard Lyon I Universite Clau Derives heterocycliques de n-carbamoyl-, n-thiocarbamoyl- ou n-amidino-aminomalonyl ou aminosuccinyl amides utiles comme agents edulcorants
TW207999B (ja) * 1991-03-06 1993-06-21 Ciba Geigy Ag
US5260423A (en) * 1991-03-06 1993-11-09 Ciba-Geigy Corporation Substituted benzo-1,2,3-thiadiazoles

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003519214A (ja) * 2000-01-06 2003-06-17 アベンティス・クロップサイエンス・エス・アー ピコリン酸誘導体及び殺菌剤としてのその使用
US8003799B2 (en) 2000-01-06 2011-08-23 Bayer Sas Picolinic acid derivatives and their use as fungicides
JP4925541B2 (ja) * 2000-01-06 2012-04-25 アベンティス・クロップサイエンス・エス・アー ピコリン酸誘導体及び殺菌剤としてのその使用
JP2004534101A (ja) * 2001-07-10 2004-11-11 バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー 新規ピコリン酸誘導体及び殺真菌剤としてのそれらの使用
CN103814281A (zh) * 2011-08-03 2014-05-21 株式会社安川电机 错位检测器、机器人手和机器人系统

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Publication number Publication date
US5616590A (en) 1997-04-01
EP0690061A1 (de) 1996-01-03

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