JP2004534101A - 新規ピコリン酸誘導体及び殺真菌剤としてのそれらの使用 - Google Patents
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Abstract
ＹおよびＧは、３位および４位の炭素原子が一緒になって、以下の構造ＡからＦから選択された５員環または６員環を形成し、他の置換基は明細書中に定義されるとおりである一般式Ｉの化合物。本化合物を調製する方法。本化合物を含む殺真菌性組成物。本化合物または組成物を適用することにより植物を治療する方法。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピコリン酸の新規誘導体、それらの調製法、殺真菌剤としての、特に殺真菌性組成物の形態でのそれらの使用、およびこれらの化合物またはその組成物を用いて植物の植物病原性真菌類を制御する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺真菌性作用を有するピコリン酸誘導体は、文献上知られている。例えば、特に特許出願ＷＯ−Ａ−９９／１１１２７およびＫｕｚｏ Ｓｈｉｂａｔａら（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ、５１（１２）、（１９９８）、１１１３〜１１１６頁）により開示されたアンチマイシンとそのある種の誘導体は、良好な有効性で植物の植物病原性真菌類に対して効果があるものとして提供している。これらの化合物、および米国特許明細書第３，２２８，９５０号に開示された化合物は、ピリジン核の４位に置換基を有していない。
【０００３】
特許出願ＷＯ−Ａ−００／２６１９１号は、４位にメトキシ基で場合によっては置換されたピコリンアミド誘導体を提供している。特許出願ＷＯ−Ａ−９５／２５７２３は、３−ピリジルカルボン酸誘導体を提案している。
【０００４】
ピコリンアミド誘導体は、特許出願特開平１１−２２８，５４２によっても知られている。これらの誘導体は、医薬品に使用するための潜在的な抗真菌活性および低い毒性を有することが示されている。
【０００５】
他のピコリン酸誘導体も、特許出願ＥＰ−Ａ−０６９００６１によって知られており、このような化合物がピリドチアジアゾール調製のための合成中間体として用いられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの知られた化合物は、毒性のある生成物であるという欠点を有しているため、作物類の植物病原病を根絶する農業において、これらの化合物はいずれも使用が禁止されている。さらに、これらの化合物は、発酵果汁から得られ、比較的複雑な化学構造を有している。したがって、これらの化合物の調製と精製には、費用のかかる操作が必要とされており、その結果工業的合成またはマーケティングを経済的に実行不可能にしている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の欠点を有さず、殺真菌活性が改善された新規系統群のピコリン酸誘導体を発見した。
【０００８】
したがって、本発明は、一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体：
【０００９】
【化１】
式中：
−ＹおよびＧは、３位および４位の炭素原子が一緒になって、以下の構造ＡからＦから選択された５員環または６員環を形成し：
【００１０】
【化２】
式中：
−Ｊは、独立して酸素または硫黄を表し；
−Ｘは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびＣ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群から選択され；
−Ｋ１およびＫ２は、同一かまたは異なっていて、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキチオアルキル、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、−ＮＨＲ３、−ＮＲ１Ｒ３および
【００１１】
【化３】
からなる群から互いに独立して選択され；
−Ｘ１およびＸ２は、水素、ハロゲン、−ＣＦ３、シアノ基およびニトロ基からなる群から独立して選択され；
−Ｑ１は、−（ＣＨ２）ｑ−、
【００１２】
【化４】
からなる群から選択され；
−Ｑ２は、−（Ｏ）ｎ−Ｒ５、シアノ基、
【００１３】
【化５】
からなる群から選択され；
−Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、−ＣＨ＝Ｏ、−（Ｃ＝Ｏ）−アルキルおよび−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏアルキルからなる群から選択され；
−Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルおよびアリールからなる群から選択され；
−Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、−ＣＨ＝Ｏ、−（Ｃ＝Ｏ）−アルキルおよび−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏアルキルからなる群から選択され；
−Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群から選択され；
−Ｒ５およびＲ６は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群から互いに独立して選択され；
−Ｒ７およびＲ８は、水素、ハロゲンからなる群から互いに独立して選択され；
−ｎは、０または１であり；
−ｉ、ｊ、ｐ、ｑおよびｔは、０、１、２、３または４として独立に選択され、
−ｒは、０、１、２または３である
ならびに任意の場合によっては存在する上記に定義された式（Ｉ）の化合物のＮ−オキシド、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、金属錯体および半金属錯体を提供する。
【００１４】
上記に定義されたものなど、式（Ｉ）の化合物の互変異性体もまた、本発明に含まれる。互変異性体によって解される全ての異性体は、Ｊ Ｅｌｇｕｅｒｏ、Ｃ．Ｍａｒｔｉｎ、Ａ．Ｒ．ＫａｔｒｉｓｋｙおよびＰ Ｌｉｎｄａによる著作、「Ｔｈｅ Ｔａｕｔｏｍｅｒｉｓｍ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ １」、ニューヨーク、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ出版、１９７６年１〜４頁に記載されている。
【００１５】
以下の一般的用語は、本発明の文脈において以下の意味に用いられる：
−ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味し；
−アルケニル基およびアルキニル基ならびにこのような基を含む基は、他に指定しない限り、直鎖または分枝鎖で２個から６個の炭素原子を含み、場合によっては置換されており；
−用語の「アリール」とは、フェニルまたはナフチルを意味し；
−用語の「ヘテロシクリル」とは、同一であっても、または異なっていてもよい群Ｎ、Ｏ、およびＳの１個または２個のヘテロ原子を含有する５員または６員の飽和または部分的不飽和または芳香環を表す。
【００１６】
好ましくは、本発明は、種々の置換基が互いに独立して選択することができ、
−一般式（Ｉ）のＸ１およびＸ２に関して、各々は水素原子を表すことができ；
−一般式（Ｉ）のＹおよびＧに関して、ＹおよびＧは３位および４位の炭素とともに、構造ＡからＣから選択された環を形成することができ；
−一般式（Ｉ）のＱ１に関して、Ｑ１は、
【００１７】
【化６】
からなる群から選択することができ；
−他の置換基は上記に定義される
ピコリン酸誘導体、
ならびに場合によっては存在する、それらのＮ−オキシド、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、および金属錯体とその半金属錯体に関する。
【００１８】
さらに好ましくは、本発明は、以下の特性：
−Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素を表し、
−ＹおよびＧは、３位および４位の炭素と一緒になって構造ＡからＣから選択された５員環を形成し、
−Ｑ１は、
【００１９】
【化７】
からなる群から選択される
を有する上記に定義された一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体、
ならびに場合によっては存在する、それらのＮ−オキシド、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、および金属錯体とその半金属錯体に関する。
【００２０】
さらにより好ましくは、本発明は、以下の特性：
−Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素を表し、
−ＹおよびＧは、３位および４位の炭素と一緒になって
【００２１】
【化８】
から選択された５員環を形成し、
式中：
−Ｘは水素であり、
−Ｋ１およびＫ２は、水素、アルキルおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアミノからなる群から互いに独立して選択され；
−Ｑ１は、
【００２２】
【化９】
からなる群から選択される
を有する、上記に定義された一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体、
ならびに場合によっては存在する、それらのＮ−オキシド類、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、および金属錯体とその半金属錯体に関する。
【００２３】
さらにより好ましくは、本発明は、以下の特性：
−Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素を表し、
−ＹおよびＧは、３位および４位の炭素と一緒になって式Ａ：
【００２４】
【化１０】
の５員環を形成してもよく、
式中：
−Ｊは酸素であり、
−Ｘは水素であり；
−Ｑ１は、
【００２５】
【化１１】
からなる群から選択される
を有する上記に定義された一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体、ならびに場合によっては存在する、Ｎ−オキシド類、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、および金属錯体とその半金属錯体に関する。
【００２６】
一般式（Ｉ）の化合物は、化合物中の不斉中心数に応じて１種または複数の光学異性体またはキラル体で存在できる。したがって、本発明はまた、全ての光学異性体とそれらのラセミまたはスケールミック（スケールミックとは種の比率の鏡像異性体混合物を指す）、ならびにラセミ混合物など、あらゆる割合での全ての可能な立体異性体の混合物を含む。ジアステレオ異性体および／または光学異性体の分離は、知られた方法（Ｅ．Ｅｌｉｅｌ、本明細書中に引用）により達成できる。
【００２７】
本発明はまた、一般式（Ｉ）の化合物の調製法に関する。したがって、本発明のさらなる態様により、上記に定義された一般式（Ｉ）の化合物の調製法が提供され、一般式（ＩＩ）：
【００２８】
【化１２】
の化合物（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｑ１およびＱ２は上記に定義されたとおりであり、Ｗは、ＮＨ２またはＮ３である）を、溶媒存在下でホスゲン溶液もしくはチオホスゲン溶液、酸ハロゲン化物またはケトンと反応させることを含む。
【００２９】
特に、以下の構造：
【００３０】
【化１３】
（式中、Ｊ、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｑ１およびＱ２は上記に定義されたとおりである）を有する一般式（Ｉ）による化合物は、ＷがＮＨ２である一般式（ＩＩ）の化合物を非極性非プロトン性溶媒中で反応させることにより調製することができる。好適な溶媒としては、ベンゼンやトルエンなどの炭化水素溶媒が挙げられる。この方法は、還流または２０℃から２００℃の温度で実施することができる。
【００３１】
一般式（Ｉ−Ｃ）：
【００３２】
【化１４】
の化合物（式中、Ｘ、Ｋ１、Ｋ２、Ｘ３、Ｑ１およびＱ２は上記に定義されたとおりである）は、ＷがＮＨ２である一般式（ＩＩ）の化合物をアルキルまたはアリールケトンと反応させることにより調製することができる。溶媒は、非極性非プロトン性溶媒であることが好ましい。好適な溶媒としては、ベンゼンやトルエンなどの炭化水素溶媒が挙げられる。この方法は、還流または２０℃から２００℃の温度で実施することができる。
【００３３】
一般式（Ｉ−Ｂ）：
【００３４】
【化１５】
の化合物（式中、Ｋ１、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｑ１およびＱ２は上記に定義されたとおりである）は、ＷがＮＨ２である一般式（ＩＩ）の化合物を、酸クロリドおよびトリエチルアミンなどの塩基と反応させることにより調製することができる。溶媒は、ジクロロメタンなどの塩素化溶媒であることが好ましい。この方法は、室温または−１０℃から＋５０℃の温度で、次いでアミンの添加により実施することができる。その後の中間体の還元は、エタノールなどのアルコール性溶媒またはＴＨＦ中、トリフェニルホスフィンまたは水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤により得られる。
【００３５】
これらの一般的記述により、当業者は、明細書中に記載されたデータおよび有機化学の一般的知識から、式（Ｉ−Ｄ）から（Ｉ−Ｆ）の他の化合物を容易に調製することができるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明によれば、前記の節に記載された反応は、式（Ｉ）の所望の化合物を得るために好適な他のいずれの順序においても実施することができることが解されるはずである。反応の順序は、ピリジン核上の種々の置換基の適合性要件によって最も詳細に決定される。種々の基および使用される試薬の適合性は当業者によりよく知られており、さらに本明細書記載中、後に記載される式（Ｉ）の化合物調製に関する実施例を参照できる。
【００３７】
一般調製法の１つまたは他に用いられた試薬の調製は、一般的に知られており、先行技術において、または当業者が所望の目的に使用できるような様式で一般に具体的に記載されている。試薬調製のための条件を設定するために通常の当業者によって利用できる先行技術は、Ｗｉｌｅｙ（１９９２）により出版されたＪ．Ｍａｒｃｈよる「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇにより出版された「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、またはアメリカ化学学会により出版された「Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ」など多数の一般化学教科書、ならびに一般にアクセスできる情報データベースに見出すことができる。
【００３８】
本発明はまた、一般式（Ｉ）の活性物質の有効量を含む殺真菌性組成物に関する。例えば、本発明によれば、有効成分として上記に定義された化合物の有効量と農業上許容できる担体を含む殺真菌性組成物が提供される。
【００３９】
本明細書において、用語の「担体」とは、有効物質の植物部分への散布を容易にするために組み合わされる天然または合成、有機または無機物質を意味する。この担体は、したがって一般に不活性であり、農業上許容できる必要がある。前記担体は、固体または液体である。好適な担体の例としては、粘土、天然または合成ケイ酸塩、シリカ、樹脂、ワックス、固形肥料、水、アルコール、特にブタノール、有機溶媒、鉱油および植物油およびそれらの誘導体が挙げられる。これらの担体の混合物もまた使用できる。
【００４０】
前記組成物は、追加成分を含んでもよい。特に、前記成分はさらに界面活性剤を含んでもよい。前記界面活性剤は、乳化剤、分散化剤またはイオン性または非イオン性タイプの湿潤化剤またはこのような界面活性剤の混合物であり得る。例えば、ポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩またはナフタレンスルホン酸塩、エチレンオキシドと、脂肪族アルコールまたは脂肪酸または脂肪族アミンとの重縮合体、置換フェノール（特にアルキルフェノールまたはアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（特にタウリン酸アルキル塩）、ポリオキシエチル化アルコールまたはフェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル、および硫酸塩官能基、スルホン酸塩官能基、リン酸塩官能基を含有する上記化合物の誘導体を挙げることができる。有効物質および／または不活性担体が水不溶性で散布用の媒介体が水である場合、少なくとも１種の界面活性剤の存在が一般に必須である。界面活性剤の含量は、５重量％から４０重量％の間であってよい。
【００４１】
場合によっては添加する成分としてはまた、保護用コロイド、接着剤、増粘剤、チキソトロピー剤、浸透剤、安定化剤、金属イオン封鎖剤が挙げられる。より一般的には、有効物質は、通常の製剤方法に従って固体添加物または液体添加物と組み合わせることができる。
【００４２】
一般に、本発明による組成物は、通常０．０５重量％から９９重量％の有効物質を含有することができる。
【００４３】
本発明による組成物は、エアゾールディスペンサー、誘引食餌（使用準備状態）、誘引食餌用濃縮液、食餌誘引ブロック、カプセル用懸濁液、冷霧用濃縮液、振りかけ用粉体、乳化性濃縮液、水中油乳濁液、油中水乳濁液、カプセル化顆粒、微細顆粒、種子処理用流動性濃縮液、ガス（加圧下）、ガス発生製品、誘引食餌用穀類、顆粒状誘引食餌、熱霧用濃縮液、マクロ顆粒、ミクロ顆粒、油分散性粉体、油易溶流動性濃縮液、油易溶性液体、ペースト、植物小棒、誘引食餌用プレート、乾燥種子処理用粉体、誘引食餌用スクラップ、殺虫剤被覆種子、スモークキャンドル、スモークカートリッジ、スモーク発生装置、スモークペレット、スモーク小棒、スモーク錠剤、スモーク缶、溶解性濃縮液、溶解性粉体、種子処理用溶液、懸濁濃縮液（流動性濃縮液）、トラッキング粉体、超低容量（ｕｌｖ）液体、超低容量（ｕｌｖ）懸濁液、蒸気発生製品、水分散性顆粒または錠剤、スラリ処理用水分散性粉体、水溶性顆粒または錠剤、種子処理用水溶性粉体、および湿潤性粉体など、非常に多様な形態で使用できる。
【００４４】
これらの組成物は、スプレー装置または振りかけ装置などの好適な装置によって処理される植物または種子に適用するために用意される組成物のみならず、作物に適用する前に希釈しなければならない濃縮商品組成物をも含む。
【００４５】
本発明の化合物は、１種以上の殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺ダニ誘引剤またはフェロモン、または生物活性を有する他の化合物と混合することもできる。このようにして得られた混合物は、広範囲の有効性スペクトルを有する。特に本発明の化合物は、ストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）誘導体との交差耐性問題を示さない。実際、本発明の化合物は、種々の生化学的現場においてストロビルリン誘導体に対して有効である。
【００４６】
他の殺真菌剤との混合物、特にアシベンゾラー−Ｓ−メチル、ベナラキシル、ベノミル、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カープロパミド、クロロタロニル、銅基剤の殺真菌性組成物、水酸化銅やオキシ塩化銅などの銅誘導体、シアゾファミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロラン、ジクロシメット、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ドデモルフ、ドジン、エジフェンフォス、エポキシコナゾール、エタボキサム、エチリモル、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンヘキサミド、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェリムゾーン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトバー、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペル、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メパニピリム、メタラキシルおよびメタラキシル−Ｍなどのメタラキシル鏡像異性体、メトコナゾール、メチラム亜鉛、オキサジキシル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、亜リン酸およびフォセチル−Ａｌなどの亜リン酸誘導体、フタリド、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、シメコナゾール、スピロキサミン、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファナート、例えばチオファナート−メチル、チラム、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾロピリミジンルイ、例えばクロランスラム−メチル、フルメトスラム、フロラスラム、メトスラム、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリチコナゾール、例えばイプロバリカルブおよびベンチアバリカルブなどのバリナミド誘導体、ビンクロゾリン、ジネブおよびゾキサミド、ならびにストロビルリン系統群の殺真菌剤、例えばアゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、ジスコストロビン、ジモキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、およびトリフロキシストロビンとの混合物が特に有利である。
【００４７】
本発明の殺真菌性組成物は、作物の植物病原性真菌類を治療的または予防的に除去するために使用できる。例えば、本発明のさらなる態様によれば、本明細書中、先に定義された殺真菌性組成物を、種子、植物および／または植物果実、または植物が生長するか、またはそれらの生長が望まれる土壌に適用することを特徴とする作物の植物病原性真菌類を治療的または予防的に除去する方法を提供する。
【００４８】
作物の植物病原性真菌類に対して用いられる組成物は、一般式（Ｉ）の活性物質の有効で植物に非毒性な量を含む。
【００４９】
語句の「有効で植物に非毒性な量」とは、作物に存在する、または作物に出現し易い真菌類を制御、または破壊するのに十分であって、かつ前記作物に対して植物毒のいかなる症状も伴なわない本発明による組成物の量を意味する。このような量は、除去すべき真菌類、作物の種類、気候条件、ならびに本発明による殺真菌性組成物に含まれる化合物に依存して広範囲に変えることができる。
【００５０】
この量は、当業者の能力内にある計画的な野外試験により決定できる。
【００５１】
本発明による処理法は、塊茎および地下茎などの増殖物のみならず、種子、苗木または移植苗木、および植物または移植植物を処理するために有用である。この処理法は、根を処理するためにも有用であり得る。本発明に従った処理法はまた、関係する植物の樹幹、幹または茎、葉、花および果実などの植物の地上部分を処理するためにも有用であり得る。
【００５２】
本発明に従った方法により標的となった植物の中で、ワタ；アマ；ブドウ；Ｒｏｓａｃｅａｅ種（例えば、リンゴや梨などの小種果のみならず、アンズの木、アーモンド、桃などの石果）、Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ種、Ｊｕｇｌａｎｄａｃｅａｅ種、Ｂｅｔｕｌａｃｅａｅ種、Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ種、Ｆａｇａｃｅａｅ種、Ｍｏｒａｃｅａｅ種、Ｏｌｅａｃｅａｅ種、Ａｃｔｉｎｉｄａｃｅａｅ種、Ｌａｕｒａｃｅａｅ種、Ｍｕｓａｃｅａｅ種（例えば、バナナの木やプランタン）、Ｒｕｂｉａｃｅａｅ種、Ｔｈｅａｃｅａｅ種、Ｓｔｅｃｕｌｉｃｅａｅ種、Ｒｕｔａｃｅａｅ種（例えば、レモン、オレンジおよびグレープフルーツ）などの果実作物；Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ種（例えば、トマト）、Ｌｉｌｉａｃｅａｅ種、Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ種（例えば、レタス）、Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ種、Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ種、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ種、Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ種、Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ種（例えば、エンドウ豆）、Ｒｏｓａｃｅａｅ種（例えば、イチゴ）などの根粒作物、Ｇｒａｍｉｎａｅ種（例えば、トウモロコシ、コムギ、コメ、オオムギおよびトリティカーレなどの穀草、）、Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ種（例えば、ヒマワリ）、Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ種（例えば、セイヨウアブラナ）、Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ種（例えば、大豆）、Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ種（例えば、ジャガイモ）、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ種（例えば、ビート根）などの大型穀類；園芸穀物および森林穀物；ならびにこれらの穀物の遺伝子変更同族体を挙げることができる。
【００５３】
本発明による方法によって標的となった植物とこれらの植物の考えられる病状の中では以下のものを挙げることができる：
−以下の種子病の制御に関してコムギ：アカカビ病菌（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅおよびＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、悪臭黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅｓ、Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃｏｎｔｒｏｖｅｒｓａまたはＴｉｌｌｅｔｉａ ｉｎｄｉｃａ）、セプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）および疎性黒穂病；
−植物の気生部分における以下の病状の制御に関してコムギ：穀類の感光器官（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ、Ｔａｐｅｓｉａ ａｃｕｉｆｏｒｍｉｓ）、立枯病（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、フット胴枯病（Ｆ．ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｆ．ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、黒色細点（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｃｅｒｅａｌｉｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｔｒｉｔｉｃｉ）、サビ菌類（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓおよびＰｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、およびセプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉおよびＳｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）；
−細菌病およびウィルス病、例えば、オオムギ黄色モザイク病の制御に関してコムギおよびオオムギ：
−以下の種子病の制御に関してオオムギ：網状斑点（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｇｒａｍｉｎｅａ、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓおよびＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、疎性黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）、およびアカカビ病（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅおよびＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）；
−植物の気生部分における以下の病状の制御に関してオオムギ：穀類の感光器官（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ）、網状斑点（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓおよびＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｈｏｒｄｅｉ）、矮小葉銹病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｈｏｒｄｅｉ）、および葉斑点（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）；
−結節病（特にＨｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｈｏｍａ ｔｕｂｅｒｏｓａ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、ベト病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、およびある一定のウィルス病（ウィルスＹ）の制御に関してジャガイモ；
−以下の群葉病の制御に関するジャガイモ：早期胴枯病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ベト病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；
−種子から生育した苗木における以下の葉病の制御に関してワタ：立枯病および環腐敗病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）および黒色根腐敗病（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ ｂａｓｉｃｏｌａ）；
−以下の種子病の制御に関して蛋白質産生作物、例えばエンドウ豆：炭疽病（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ ｐｉｓｉ、Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、アカカビ病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、灰色カビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）およびベト病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）；
−以下の種子病の制御に関して油産生作物、例えば、セイヨウアブラナ：Ｐｈｏｍａ ｌｉｎｇａｍ、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅおよびＳｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ；
−種子病の制御に関してトウモロコシ：（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ種、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ種、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ種、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ種およびＧｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）；
−種子病の制御に関してアマ：Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌｉｎｉｃｏｌａ；
−立枯病の制御に関して森林樹木（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）；
−気生部分における以下の病状の制御に関してコメ：いもち病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ）、重縁鞘斑（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）；
−種子または種子から生育した苗木における以下の病状の制御に関して豆科作物：立枯病および環腐敗病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｙｔｈｉｕｍ種）；
−気生部分における以下の病状の制御に関して豆科作物：灰色カビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ種）、うどんこ病（特にＥｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ、Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａおよびＬｅｖｅｉｌｌｕｌａ ｔａｕｒｉｃａ）、アカカビ病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍおよびＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、葉斑点（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ種）、アルタネリア葉斑点（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ種）、炭疽病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ種）、セプトリア葉斑点（Ｓｅｐｔｏｒｉａ種）、黒色細点（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ベト病（例えば、Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ種、Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ種、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ種）；
−気生部分の病状に関して果樹：モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａｅ、Ｍ．ｌａｘａ）、痂皮（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；
−群葉の病状に関してブドウ：特に灰色カビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、黒色腐敗病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｗｅｌｌｉ）、およびベト病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）；
−気生部分における以下の病状の制御に関してビート根：セルコスポラ胴枯病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、葉斑点（Ｒａｍｕｌａｒｉａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）。
【００５４】
穀類は、本発明の方法に従って処理されることが好ましい。コムギとコメは、本発明による方法を実施することがさらに好ましい。
【００５５】
本発明による殺真菌性組成物はまた、材木上または材木内に増殖し易い真菌類に対して用いることができる。用語の「材木」とは、木材のあらゆる種類、建築用に意図されたこの木材のあらゆる加工型、例えば固形木材、高密度木材、合板木材、ベニヤ板などを意味する。本発明により材木を処理する方法は、本発明の１種以上の化合物、または本発明による組成物を接触させることからなる。この接触は、例えば、直接塗布、スプレー、浸漬、注入またはその他の好適な手段など、非常に多様な形態を含むことができる。
【００５６】
本発明による処理に適用される有効物質の用量は、一般に１０ｇから８００ｇ／ｈａの間が有利であり、葉処理適用には５０ｇから３００ｇ／ｈａの間が好ましい。適用される有効物質の用量は、一般に種子１００ｋｇ当たり２ｇから２００ｇの間が有利であり、種子処理の場合、種子１００ｋｇ当たり３ｇから１５０ｇの間が好ましい。上記に示された用量は、本発明の例示的な実施例として与えられていることは明確に解される。当業者は、処理される作物の性質によって適用量を適合させる仕方に精通しているであろう。
【００５７】
本発明による殺真菌性組成物はまた、本発明による化合物、または本発明による農芸化学的組成物により遺伝子変更植物の処理に用いることができる。遺伝子変更植物は、そのゲノムに関心のある蛋白質をコードする異種の遺伝子がその植物のゲノム内に安定に統合された植物である。語句の「関心のある蛋白質をコードする異種の遺伝子」とは、形質転換された植物に新規な作物栽培学的特性を与える遺伝子、または形質転換された植物の作物栽培学的品質を改善する遺伝子を本質的に意味する。
【００５８】
形質転換された植物に新規な作物栽培学的特性を与える遺伝子の中では、一定の除草剤へのトレランスを付与する遺伝子、一定の昆虫に対する耐性を付与する遺伝子、一定の病状にトレランスを付与する遺伝子などを挙げることができる。このような遺伝子は、特に特許出願ＷＯ９１／０２０７１およびＷＯ９５／０６１２８に記載されている。
【００５９】
ある一定の除草剤へのトレランスを付与する遺伝子の中では、バイオロフォス（ｂｉｏｌｏｐｈｏｓ）に対するトレランスを付与するＢａｒ遺伝子、グリホサート剤およびその塩（米国特許明細書第４，５３５，０６０号、米国特許明細書第４，７６９，０６１号、米国特許明細書第５，０９４，９４５号、米国特許明細書第４，９４０，８３５号、米国特許明細書第５，１８８，６４２号、米国特許明細書第４，９７１，９０８号、米国特許明細書第５，１４５，７８３号、米国特許明細書第５，３１０，６６７号、米国特許明細書第５，３１２，９１０号、米国特許明細書第５，６２７，０６１号、米国特許明細書第５，６３３，４３５号およびＦＲ２７３６９２６）などの標的としてＥＰＳＰＳを有する除草剤に対する耐性を付与する好適なＥＰＳＰＳをコードする遺伝子、グリホサートオキシドレダクターゼ（米国特許明細書第５，４６３，１７５号）をコードする遺伝子、またはイソキサゾール、特にイソキサフトール（ＦＲ９５／０６８００およびＦＲ９５／１３５７０）、ジケトニトリル類（ＥＰ−Ａ−０４９６６３０およびＥＰ−Ａ−０４９６６３１）またはトリケトン類、特にスルコトリオイン（ＥＰ−Ａ−０６２５５０５、ＥＰ−Ａ−０６２５５０８および米国特許明細書第５５０６１９５号）など、標的としてＨＰＰＤを有する除草剤に対するトレランスを付与するＨＰＰＤをコードする遺伝子を挙げることができる。標的としてＨＰＰＤをを有する除草剤に耐容性を付与するＨＰＰＤをコードするこのような遺伝子は、特許出願ＷＯ９６／３８５６７に記載されている。ＥＰＳＰＳまたはＨＰＰＤをコードする遺伝子の場合、上記遺伝子に関してより具体的に、これらの酵素をコードする配列は、トランジットペプチド、特に米国特許明細書第５５１０４７１号に記載された最適化トランジットペプチドとして知られているトランジットペプチドをコードする配列によって有利に先導されている。
【００６０】
新規な昆虫耐性特性を付与する遺伝子の中で、より具体的には広く文献に記載され、当業者によく知られているＢｔ蛋白質をコードする遺伝子が挙げられる。また、Ｐｈｏｔｏｒａｂｄｕｓなどの細菌から抽出された蛋白質をコードする遺伝子（ＷＯ９７／１７４３２およびＷＯ９８／０８９３２）も挙げられる。
【００６１】
新規な病気耐性特性を付与する遺伝子の中で、特にキチナーゼ、グルカナーゼおよびオキサラートオキシダーゼをコードする遺伝子が挙げられ、これらの蛋白質およびコード配列は全て、広く文献に記載されており、または抗菌ペプチドおよび／または抗真菌ペプチド、特に植物チオニンまたはデフェンシンなどの１００個未満のアミノ酸を含有するシステインに富むペプチド、より具体的には、システインと塩基性アミノ酸を含む領域との間に１つまたは複数のジスルフィド架橋を含むあらゆる起源の溶解性ペプチド、特に以下の溶解性ペプチド：アンドロクトニン（ａｎｄｒｏｃｔｏｎｉｎｅ）（ＷＯ／９７３００８２およびＰＣＴ／ＦＲ９８／０１８１４、１９９８年８月１８日に出願）またはドロソマイシン（ｄｒｏｓｏｍｉｃｉｎ）（ＰＣＴ／ＦＲ９８／０１４６２、１９９８年７月８日に出願）が挙げられよう。また、真菌誘発剤ペプチド、特にエリシチンをコードする遺伝子も挙げられる（Ｋａｍｏｕｎら、１９９３年；Ｐａｎａｂｉｅｒｅｓら、１９９５年）。
【００６２】
変更植物の構成を変更する遺伝子の中では、特に前記植物の葉および／または種子における、ある種の必須脂肪酸の含有量や質（ＥＰ−Ａ−０６６６９１８）、または蛋白質の含有量や質を変更する遺伝子を特に挙げることができる。特に、硫黄含有アミノ酸含量の多い蛋白質をコードする遺伝子が挙げられる（ＷＯ９８／２０１３３；ＷＯ９７／４１２３９；ＷＯ９５／３１５５４；ＷＯ９４／２０８２８およびＷＯ９２／１４８２２）。
【００６３】
本発明による殺真菌性組成物は、植物に病気抵抗性を与える異種遺伝子を含む遺伝子変更植物の処理に特に用いることができる。前記異種遺伝子は、本発明による化合物の活性スペクトルに補足的な活性スペクトルを遺伝子変更植物に優先的に与える。本発明によれば、語句の「補足的スペクトル」とは、本発明による化合物の活性スペクトルとは異なる異種遺伝子の活性スペクトル、すなわち同一の感染要因に関連しているが、本発明による化合物のより低い適用量で同等、または改善された制御を可能にする活性スペクトルを意味する。
【００６４】
本発明による組成物はまた、例えば真菌症、皮膚病、白癬菌症およびカンジダ症、またはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ種、例えばＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓによって発症する疾患など、ヒトおよび動物の真菌疾患を治療的または予防的に扱うために使用できる。
【００６５】
ここで本発明の態様を以下の化合物の表および例を参照にして例示する。下表ＩからＩＩＩは、本発明による殺真菌性化合物の例を非限定的に例示している。以下の実施例において「ＭＰ」は「融点」を意味し、°摂氏（℃）で表している。質量分析で観察されるＭ＋１（またはＭ−１）は、それぞれ分子イオンピークのプラス１またはマイナス１ａ．ｍ．ｕ．（原子質量単位）を意味している。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
一般式（Ｉ）の化合物調製法の実施例
実施例Ａ：一般式（Ｉ−Ａ）ｎ°Ａ−１の化合物の調製
２０ｍＬのオルトギ酸トリエチル中、１．３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）の４−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−フェニルピコリンアミド（ＷＯ０１４９６６６に記載された方法に従って調製）と、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸とを還流下３時間加熱する。冷却後、オルトギ酸トリエチルを蒸発させ、残渣はシリカゲル上のクロマトグラフィを行った。２５０ｍｇの黄色固体（Ｍ＋１＝４００）を得る。
【００６９】
実施例Ｂ：一般式（Ｉ−Ｂ）ｎ°Ｂ−３の化合物の調製
１８０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の４−アジド−３−ヒドロキシピコリン酸（ＷＯ０１４９６６６に記載された方法に従って調製）の２ｍｌジクロロメタン溶液に、０℃で０．４ｍｌ（３ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを加え、次いで０．２７ｍｌ（２．２ｍｍｏｌ）の塩化ピバロイルを加える。生じた溶液を、室温で１時間攪拌し、０．１ｍｌ（０．９ｍｍｏｌ）の３−ブロモアニリンを加える。この反応混合物を室温で一晩攪拌し、ブラインで洗浄し、乾燥して溶媒を蒸発させる。８５ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）の残渣を５ｍｌテトラヒドロフランに溶解する。この溶液に、４８０ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）のＰＳ−ＰＰｈ３を加える。反応混合物を室温で２日間攪拌し、ろ過する。残渣を洗浄し、ろ液の溶媒を蒸発させる。残渣をシリカ上で精製し、３５ｍｇ（４４％収量）のクリーム状固体（Ｍ＋１＝３７４）を得る。
【００７０】
本発明の化合物の生物活性例
実施例１：Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ（アブラナ科植物の葉斑点）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１８〜２０℃で生長させたスターターカップ中のラディッシュの苗木（Ｐｅｒｎｏｔ種）を子葉段階で、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００７１】
２４時間後、これらの苗木は、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ胞子の水性懸濁液（１ｃｍ３当たり胞子４０，０００個）でスプレーすることによって汚染する。胞子は１２〜１３日目の培養から採取する。汚染したダイコンの苗木を、湿気雰囲気下、約１８℃で６〜７日間温置する。汚染６日から７日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）、または完全な保護が観察される。
【００７２】
実施例２：Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ（コムギの包穎斑点）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。
【００７３】
５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のコムギの苗木（Ｓｃｉｐｉｏｎ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。２４時間後、これらの苗木は、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍの胞子（１ｃｍ３当たり５００，０００個の胞子）の水性懸濁液でスプレーすることにより汚染される。胞子を７日後の培養から採取する。汚染されたコムギの苗木を、湿気雰囲気下、約１８℃で７２時間温置してから、９０％相対湿度で１４日間温置する。
【００７４】
汚染１５日から２０日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）、または完全な保護が観察される。
【００７５】
実施例３：Ｅｒｉｓｙｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ（コムギのうどんこ病）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のコムギの苗木（Ａｕｄａｃｅ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。２４時間後、これらの苗木は、Ｅｒｉｓｙｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ胞子を振りかけることによって汚染するが、振りかけは病気の苗木を用いて実施する。
【００７６】
汚染７日から１４日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）、または完全な保護が観察される。
【００７７】
実施例４：Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ（コムギの葉斑点）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のコムギの苗木（Ｓｃｉｐｉｏｎ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００７８】
２４時間後、これらの苗木は、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子５００，０００個）でスプレーすることにより汚染される。胞子は１５日目の培養から採取し、
−１．５ｇ／Ｌのゼラチン
−０．５ｇ／Ｌのオレイン酸ナトリウム
−２４ｇ／ＬのＰＤＢ
からなる栄養液に懸濁させる。
【００７９】
汚染したコムギの苗木を約２０℃で７２時間、１００％相対湿度で温置してから、８０％相対湿度で１５日間温置する。
【００８０】
汚染１５日から２０日後、コントロール植物と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【００８１】
実施例５：Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ ｔｅｒｅｓ（オオムギの網状斑点）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のオオムギの苗木（Ｅｘｐｒｅｓｓ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００８２】
２４時間後、これらの苗木を、Ｄｒｅｓｃｈｓｌｅｒａ ｔｅｒｅｓ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子１２，０００個）でスプレーすることによって汚染する。胞子は１２日目の培養から採取する。汚染したオオムギの苗木を、約２０℃で２４時間、１００％の相対湿度で温置してから、８０％相対湿度で１２日間温置する。
【００８３】
汚染１２日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【００８４】
実施例６：Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ（オオムギの葉熱傷）
に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のオオムギの苗木（ＥｘｐｒｅｓｓまたはＢａｒｒａｃｋ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００８５】
２４時間後、これらの苗木は、Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子８００，０００個）でスプレーすることによって汚染する。汚染したオオムギの苗木を、約２０℃、４８時間、１００％の相対湿度で温置してから、８０％相対湿度で１２／１４日間温置する。
【００８６】
汚染１２／１４日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【００８７】
実施例７：Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ（コムギの小銹病）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のコムギの苗木（Ｓｃｉｐｉｏｎ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００８８】
２４時間後、これらの苗木を、Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子１５０，０００個）でスプレーすることにより汚染する。汚染したコムギの苗木を、約２０℃、２４時間、１００％相対湿度で温置してから、７０％相対湿度で１０日間温置する。
【００８９】
汚染１０日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【００９０】
実施例８：Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ（キュウリの灰色カビ）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１８〜２０℃で生長させたスターターカップ中のキュウリの苗木（Ｍａｒｋｅｔｅｒ種）を子葉Ｚ１１段階において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００９１】
２４時間後、これらの苗木を、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子１５０，０００個）を葉の上面に滴下堆積させることにより汚染する。胞子は１５日目の培養から採取し、
−２０ｇ／Ｌのゼラチン
−５０ｇ／Ｌのショ糖
−２ｇ／ＬのＮＨ４ＮＯ３
−１ｇ／ＬのＫＨ２ＰＯ４
からなる栄養液に懸濁させる。
【００９２】
汚染したキュウリの苗木を、約１５〜１１℃（日／夜）、８０％相対湿度の気候室で５／７日間置く。
【００９３】
汚染５／７日後、コントロール植物と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【０００１】
本発明は、ピコリン酸の新規誘導体、それらの調製法、殺真菌剤としての、特に殺真菌性組成物の形態でのそれらの使用、およびこれらの化合物またはその組成物を用いて植物の植物病原性真菌類を制御する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺真菌性作用を有するピコリン酸誘導体は、文献上知られている。例えば、特に特許出願ＷＯ−Ａ−９９／１１１２７およびＫｕｚｏ Ｓｈｉｂａｔａら（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ、５１（１２）、（１９９８）、１１１３〜１１１６頁）により開示されたアンチマイシンとそのある種の誘導体は、良好な有効性で植物の植物病原性真菌類に対して効果があるものとして提供している。これらの化合物、および米国特許明細書第３，２２８，９５０号に開示された化合物は、ピリジン核の４位に置換基を有していない。
【０００３】
特許出願ＷＯ−Ａ−００／２６１９１号は、４位にメトキシ基で場合によっては置換されたピコリンアミド誘導体を提供している。特許出願ＷＯ−Ａ−９５／２５７２３は、３−ピリジルカルボン酸誘導体を提案している。
【０００４】
ピコリンアミド誘導体は、特許出願特開平１１−２２８，５４２によっても知られている。これらの誘導体は、医薬品に使用するための潜在的な抗真菌活性および低い毒性を有することが示されている。
【０００５】
他のピコリン酸誘導体も、特許出願ＥＰ−Ａ−０６９００６１によって知られており、このような化合物がピリドチアジアゾール調製のための合成中間体として用いられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの知られた化合物は、毒性のある生成物であるという欠点を有しているため、作物類の植物病原病を根絶する農業において、これらの化合物はいずれも使用が禁止されている。さらに、これらの化合物は、発酵果汁から得られ、比較的複雑な化学構造を有している。したがって、これらの化合物の調製と精製には、費用のかかる操作が必要とされており、その結果工業的合成またはマーケティングを経済的に実行不可能にしている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の欠点を有さず、殺真菌活性が改善された新規系統群のピコリン酸誘導体を発見した。
【０００８】
したがって、本発明は、一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体：
【０００９】
【化１】
−ＹおよびＧは、３位および４位の炭素原子が一緒になって、以下の構造ＡからＦから選択された５員環または６員環を形成し：
【００１０】
【化２】
−Ｊは、独立して酸素または硫黄を表し；
−Ｘは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびＣ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群から選択され；
−Ｋ１およびＫ２は、同一かまたは異なっていて、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキチオアルキル、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、−ＮＨＲ３、−ＮＲ１Ｒ３および
【００１１】
【化３】
−Ｘ１およびＸ２は、水素、ハロゲン、−ＣＦ３、シアノ基およびニトロ基からなる群から独立して選択され；
−Ｑ１は、−（ＣＨ２）ｑ−、
【００１２】
【化４】
−Ｑ２は、−（Ｏ）ｎ−Ｒ５、シアノ基、
【００１３】
【化５】
−Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、−ＣＨ＝Ｏ、−（Ｃ＝Ｏ）−アルキルおよび−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏアルキルからなる群から選択され；
−Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルおよびアリールからなる群から選択され；
−Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、−ＣＨ＝Ｏ、−（Ｃ＝Ｏ）−アルキルおよび−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏアルキルからなる群から選択され；
−Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群から選択され；
−Ｒ５およびＲ６は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群から互いに独立して選択され；
−Ｒ７およびＲ８は、水素、ハロゲンからなる群から互いに独立して選択され；
−ｎは、０または１であり；
−ｉ、ｊ、ｐ、ｑおよびｔは、０、１、２、３または４として独立に選択され、
−ｒは、０、１、２または３である
ならびに任意の場合によっては存在する上記に定義された式（Ｉ）の化合物のＮ−オキシド、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、金属錯体および半金属錯体を提供する。
【００１４】
上記に定義されたものなど、式（Ｉ）の化合物の互変異性体もまた、本発明に含まれる。互変異性体によって解される全ての異性体は、Ｊ Ｅｌｇｕｅｒｏ、Ｃ．Ｍａｒｔｉｎ、Ａ．Ｒ．ＫａｔｒｉｓｋｙおよびＰ Ｌｉｎｄａによる著作、「Ｔｈｅ Ｔａｕｔｏｍｅｒｉｓｍ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ １」、ニューヨーク、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ出版、１９７６年１〜４頁に記載されている。
【００１５】
以下の一般的用語は、本発明の文脈において以下の意味に用いられる：
−ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味し；
−アルケニル基およびアルキニル基ならびにこのような基を含む基は、他に指定しない限り、直鎖または分枝鎖で２個から６個の炭素原子を含み、場合によっては置換されており；
−用語の「アリール」とは、フェニルまたはナフチルを意味し；
−用語の「ヘテロシクリル」とは、同一であっても、または異なっていてもよい群Ｎ、Ｏ、およびＳの１個または２個のヘテロ原子を含有する５員または６員の飽和または部分的不飽和または芳香環を表す。
【００１６】
好ましくは、本発明は、種々の置換基が互いに独立して選択することができ、
−一般式（Ｉ）のＸ１およびＸ２に関して、各々は水素原子を表すことができ；
−一般式（Ｉ）のＹおよびＧに関して、ＹおよびＧは３位および４位の炭素とともに、構造ＡからＣから選択された環を形成することができ；
−一般式（Ｉ）のＱ１に関して、Ｑ１は、
【００１７】
【化６】
−他の置換基は上記に定義される
ピコリン酸誘導体、
ならびに場合によっては存在する、それらのＮ−オキシド、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、および金属錯体とその半金属錯体に関する。
【００１８】
さらに好ましくは、本発明は、以下の特性：
−Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素を表し、
−ＹおよびＧは、３位および４位の炭素と一緒になって構造ＡからＣから選択された５員環を形成し、
−Ｑ１は、
【００１９】
【化７】
を有する上記に定義された一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体、
ならびに場合によっては存在する、それらのＮ−オキシド、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、および金属錯体とその半金属錯体に関する。
【００２０】
さらにより好ましくは、本発明は、以下の特性：
−Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素を表し、
−ＹおよびＧは、３位および４位の炭素と一緒になって
【００２１】
【化８】
式中：
−Ｘは水素であり、
−Ｋ１およびＫ２は、水素、アルキルおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアミノからなる群から互いに独立して選択され；
−Ｑ１は、
【００２２】
【化９】
を有する、上記に定義された一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体、
ならびに場合によっては存在する、それらのＮ−オキシド類、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、および金属錯体とその半金属錯体に関する。
【００２３】
さらにより好ましくは、本発明は、以下の特性：
−Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素を表し、
−ＹおよびＧは、３位および４位の炭素と一緒になって式Ａ：
【００２４】
【化１０】
式中：
−Ｊは酸素であり、
−Ｘは水素であり；
−Ｑ１は、
【００２５】
【化１１】
を有する上記に定義された一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体、ならびに場合によっては存在する、Ｎ−オキシド類、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、および金属錯体とその半金属錯体に関する。
【００２６】
一般式（Ｉ）の化合物は、化合物中の不斉中心数に応じて１種または複数の光学異性体またはキラル体で存在できる。したがって、本発明はまた、全ての光学異性体とそれらのラセミまたはスケールミック（スケールミックとは種の比率の鏡像異性体混合物を指す）、ならびにラセミ混合物など、あらゆる割合での全ての可能な立体異性体の混合物を含む。ジアステレオ異性体および／または光学異性体の分離は、知られた方法（Ｅ．Ｅｌｉｅｌ、本明細書中に引用）により達成できる。
【００２７】
本発明はまた、一般式（Ｉ）の化合物の調製法に関する。したがって、本発明のさらなる態様により、上記に定義された一般式（Ｉ）の化合物の調製法が提供され、一般式（ＩＩ）：
【００２８】
【化１２】
【００２９】
特に、以下の構造：
【００３０】
【化１３】
【００３１】
一般式（Ｉ−Ｃ）：
【００３２】
【化１４】
【００３３】
一般式（Ｉ−Ｂ）：
【００３４】
【化１５】
【００３５】
これらの一般的記述により、当業者は、明細書中に記載されたデータおよび有機化学の一般的知識から、式（Ｉ−Ｄ）から（Ｉ−Ｆ）の他の化合物を容易に調製することができるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明によれば、前記の節に記載された反応は、式（Ｉ）の所望の化合物を得るために好適な他のいずれの順序においても実施することができることが解されるはずである。反応の順序は、ピリジン核上の種々の置換基の適合性要件によって最も詳細に決定される。種々の基および使用される試薬の適合性は当業者によりよく知られており、さらに本明細書記載中、後に記載される式（Ｉ）の化合物調製に関する実施例を参照できる。
【００３７】
一般調製法の１つまたは他に用いられた試薬の調製は、一般的に知られており、先行技術において、または当業者が所望の目的に使用できるような様式で一般に具体的に記載されている。試薬調製のための条件を設定するために通常の当業者によって利用できる先行技術は、Ｗｉｌｅｙ（１９９２）により出版されたＪ．Ｍａｒｃｈよる「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇにより出版された「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、またはアメリカ化学学会により出版された「Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ」など多数の一般化学教科書、ならびに一般にアクセスできる情報データベースに見出すことができる。
【００３８】
本発明はまた、一般式（Ｉ）の活性物質の有効量を含む殺真菌性組成物に関する。例えば、本発明によれば、有効成分として上記に定義された化合物の有効量と農業上許容できる担体を含む殺真菌性組成物が提供される。
【００３９】
本明細書において、用語の「担体」とは、有効物質の植物部分への散布を容易にするために組み合わされる天然または合成、有機または無機物質を意味する。この担体は、したがって一般に不活性であり、農業上許容できる必要がある。前記担体は、固体または液体である。好適な担体の例としては、粘土、天然または合成ケイ酸塩、シリカ、樹脂、ワックス、固形肥料、水、アルコール、特にブタノール、有機溶媒、鉱油および植物油およびそれらの誘導体が挙げられる。これらの担体の混合物もまた使用できる。
【００４０】
前記組成物は、追加成分を含んでもよい。特に、前記成分はさらに界面活性剤を含んでもよい。前記界面活性剤は、乳化剤、分散化剤またはイオン性または非イオン性タイプの湿潤化剤またはこのような界面活性剤の混合物であり得る。例えば、ポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩またはナフタレンスルホン酸塩、エチレンオキシドと、脂肪族アルコールまたは脂肪酸または脂肪族アミンとの重縮合体、置換フェノール（特にアルキルフェノールまたはアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（特にタウリン酸アルキル塩）、ポリオキシエチル化アルコールまたはフェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル、および硫酸塩官能基、スルホン酸塩官能基、リン酸塩官能基を含有する上記化合物の誘導体を挙げることができる。有効物質および／または不活性担体が水不溶性で散布用の媒介体が水である場合、少なくとも１種の界面活性剤の存在が一般に必須である。界面活性剤の含量は、５重量％から４０重量％の間であってよい。
【００４１】
場合によっては添加する成分としてはまた、保護用コロイド、接着剤、増粘剤、チキソトロピー剤、浸透剤、安定化剤、金属イオン封鎖剤が挙げられる。より一般的には、有効物質は、通常の製剤方法に従って固体添加物または液体添加物と組み合わせることができる。
【００４２】
一般に、本発明による組成物は、通常０．０５重量％から９９重量％の有効物質を含有することができる。
【００４３】
本発明による組成物は、エアゾールディスペンサー、誘引食餌（使用準備状態）、誘引食餌用濃縮液、食餌誘引ブロック、カプセル用懸濁液、冷霧用濃縮液、振りかけ用粉体、乳化性濃縮液、水中油乳濁液、油中水乳濁液、カプセル化顆粒、微細顆粒、種子処理用流動性濃縮液、ガス（加圧下）、ガス発生製品、誘引食餌用穀類、顆粒状誘引食餌、熱霧用濃縮液、マクロ顆粒、ミクロ顆粒、油分散性粉体、油易溶流動性濃縮液、油易溶性液体、ペースト、植物小棒、誘引食餌用プレート、乾燥種子処理用粉体、誘引食餌用スクラップ、殺虫剤被覆種子、スモークキャンドル、スモークカートリッジ、スモーク発生装置、スモークペレット、スモーク小棒、スモーク錠剤、スモーク缶、溶解性濃縮液、溶解性粉体、種子処理用溶液、懸濁濃縮液（流動性濃縮液）、トラッキング粉体、超低容量（ｕｌｖ）液体、超低容量（ｕｌｖ）懸濁液、蒸気発生製品、水分散性顆粒または錠剤、スラリ処理用水分散性粉体、水溶性顆粒または錠剤、種子処理用水溶性粉体、および湿潤性粉体など、非常に多様な形態で使用できる。
【００４４】
これらの組成物は、スプレー装置または振りかけ装置などの好適な装置によって処理される植物または種子に適用するために用意される組成物のみならず、作物に適用する前に希釈しなければならない濃縮商品組成物をも含む。
【００４５】
本発明の化合物は、１種以上の殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺ダニ誘引剤またはフェロモン、または生物活性を有する他の化合物と混合することもできる。このようにして得られた混合物は、広範囲の有効性スペクトルを有する。特に本発明の化合物は、ストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）誘導体との交差耐性問題を示さない。実際、本発明の化合物は、種々の生化学的現場においてストロビルリン誘導体に対して有効である。
【００４６】
他の殺真菌剤との混合物、特にアシベンゾラー−Ｓ−メチル、ベナラキシル、ベノミル、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カープロパミド、クロロタロニル、銅基剤の殺真菌性組成物、水酸化銅やオキシ塩化銅などの銅誘導体、シアゾファミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロラン、ジクロシメット、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ドデモルフ、ドジン、エジフェンフォス、エポキシコナゾール、エタボキサム、エチリモル、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンヘキサミド、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェリムゾーン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトバー、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペル、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メパニピリム、メタラキシルおよびメタラキシル−Ｍなどのメタラキシル鏡像異性体、メトコナゾール、メチラム亜鉛、オキサジキシル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、亜リン酸およびフォセチル−Ａｌなどの亜リン酸誘導体、フタリド、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、シメコナゾール、スピロキサミン、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファナート、例えばチオファナート−メチル、チラム、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾロピリミジンルイ、例えばクロランスラム−メチル、フルメトスラム、フロラスラム、メトスラム、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリチコナゾール、例えばイプロバリカルブおよびベンチアバリカルブなどのバリナミド誘導体、ビンクロゾリン、ジネブおよびゾキサミド、ならびにストロビルリン系統群の殺真菌剤、例えばアゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、ジスコストロビン、ジモキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、およびトリフロキシストロビンとの混合物が特に有利である。
【００４７】
本発明の殺真菌性組成物は、作物の植物病原性真菌類を治療的または予防的に除去するために使用できる。例えば、本発明のさらなる態様によれば、本明細書中、先に定義された殺真菌性組成物を、種子、植物および／または植物果実、または植物が生長するか、またはそれらの生長が望まれる土壌に適用することを特徴とする作物の植物病原性真菌類を治療的または予防的に除去する方法を提供する。
【００４８】
作物の植物病原性真菌類に対して用いられる組成物は、一般式（Ｉ）の活性物質の有効で植物に非毒性な量を含む。
【００４９】
語句の「有効で植物に非毒性な量」とは、作物に存在する、または作物に出現し易い真菌類を制御、または破壊するのに十分であって、かつ前記作物に対して植物毒のいかなる症状も伴なわない本発明による組成物の量を意味する。このような量は、除去すべき真菌類、作物の種類、気候条件、ならびに本発明による殺真菌性組成物に含まれる化合物に依存して広範囲に変えることができる。
【００５０】
この量は、当業者の能力内にある計画的な野外試験により決定できる。
【００５１】
本発明による処理法は、塊茎および地下茎などの増殖物のみならず、種子、苗木または移植苗木、および植物または移植植物を処理するために有用である。この処理法は、根を処理するためにも有用であり得る。本発明に従った処理法はまた、関係する植物の樹幹、幹または茎、葉、花および果実などの植物の地上部分を処理するためにも有用であり得る。
【００５２】
本発明に従った方法により標的となった植物の中で、ワタ；アマ；ブドウ；Ｒｏｓａｃｅａｅ種（例えば、リンゴや梨などの小種果のみならず、アンズの木、アーモンド、桃などの石果）、Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ種、Ｊｕｇｌａｎｄａｃｅａｅ種、Ｂｅｔｕｌａｃｅａｅ種、Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ種、Ｆａｇａｃｅａｅ種、Ｍｏｒａｃｅａｅ種、Ｏｌｅａｃｅａｅ種、Ａｃｔｉｎｉｄａｃｅａｅ種、Ｌａｕｒａｃｅａｅ種、Ｍｕｓａｃｅａｅ種（例えば、バナナの木やプランタン）、Ｒｕｂｉａｃｅａｅ種、Ｔｈｅａｃｅａｅ種、Ｓｔｅｃｕｌｉｃｅａｅ種、Ｒｕｔａｃｅａｅ種（例えば、レモン、オレンジおよびグレープフルーツ）などの果実作物；Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ種（例えば、トマト）、Ｌｉｌｉａｃｅａｅ種、Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ種（例えば、レタス）、Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ種、Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ種、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ種、Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ種、Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ種（例えば、エンドウ豆）、Ｒｏｓａｃｅａｅ種（例えば、イチゴ）などの根粒作物、Ｇｒａｍｉｎａｅ種（例えば、トウモロコシ、コムギ、コメ、オオムギおよびトリティカーレなどの穀草、）、Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ種（例えば、ヒマワリ）、Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ種（例えば、セイヨウアブラナ）、Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ種（例えば、大豆）、Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ種（例えば、ジャガイモ）、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ種（例えば、ビート根）などの大型穀類；園芸穀物および森林穀物；ならびにこれらの穀物の遺伝子変更同族体を挙げることができる。
【００５３】
本発明による方法によって標的となった植物とこれらの植物の考えられる病状の中では以下のものを挙げることができる：
−以下の種子病の制御に関してコムギ：アカカビ病菌（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅおよびＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、悪臭黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅｓ、Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃｏｎｔｒｏｖｅｒｓａまたはＴｉｌｌｅｔｉａ ｉｎｄｉｃａ）、セプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）および疎性黒穂病；
−植物の気生部分における以下の病状の制御に関してコムギ：穀類の感光器官（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ、Ｔａｐｅｓｉａ ａｃｕｉｆｏｒｍｉｓ）、立枯病（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、フット胴枯病（Ｆ．ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｆ．ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、黒色細点（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｃｅｒｅａｌｉｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｔｒｉｔｉｃｉ）、サビ菌類（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓおよびＰｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、およびセプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉおよびＳｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）；
−細菌病およびウィルス病、例えば、オオムギ黄色モザイク病の制御に関してコムギおよびオオムギ：
−以下の種子病の制御に関してオオムギ：網状斑点（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｇｒａｍｉｎｅａ、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓおよびＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、疎性黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）、およびアカカビ病（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅおよびＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）；
−植物の気生部分における以下の病状の制御に関してオオムギ：穀類の感光器官（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ）、網状斑点（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓおよびＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｈｏｒｄｅｉ）、矮小葉銹病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｈｏｒｄｅｉ）、および葉斑点（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）；
−結節病（特にＨｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｈｏｍａ ｔｕｂｅｒｏｓａ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、ベト病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、およびある一定のウィルス病（ウィルスＹ）の制御に関してジャガイモ；
−以下の群葉病の制御に関するジャガイモ：早期胴枯病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ベト病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；
−種子から生育した苗木における以下の葉病の制御に関してワタ：立枯病および環腐敗病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）および黒色根腐敗病（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ ｂａｓｉｃｏｌａ）；
−以下の種子病の制御に関して蛋白質産生作物、例えばエンドウ豆：炭疽病（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ ｐｉｓｉ、Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、アカカビ病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、灰色カビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）およびベト病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）；
−以下の種子病の制御に関して油産生作物、例えば、セイヨウアブラナ：Ｐｈｏｍａ ｌｉｎｇａｍ、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅおよびＳｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ；
−種子病の制御に関してトウモロコシ：（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ種、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ種、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ種、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ種およびＧｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）；
−種子病の制御に関してアマ：Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌｉｎｉｃｏｌａ；
−立枯病の制御に関して森林樹木（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）；
−気生部分における以下の病状の制御に関してコメ：いもち病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ）、重縁鞘斑（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）；
−種子または種子から生育した苗木における以下の病状の制御に関して豆科作物：立枯病および環腐敗病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｙｔｈｉｕｍ種）；
−気生部分における以下の病状の制御に関して豆科作物：灰色カビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ種）、うどんこ病（特にＥｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ、Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａおよびＬｅｖｅｉｌｌｕｌａ ｔａｕｒｉｃａ）、アカカビ病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍおよびＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、葉斑点（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ種）、アルタネリア葉斑点（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ種）、炭疽病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ種）、セプトリア葉斑点（Ｓｅｐｔｏｒｉａ種）、黒色細点（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ベト病（例えば、Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ種、Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ種、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ種）；
−気生部分の病状に関して果樹：モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａｅ、Ｍ．ｌａｘａ）、痂皮（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；
−群葉の病状に関してブドウ：特に灰色カビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、黒色腐敗病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｗｅｌｌｉ）、およびベト病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）；
−気生部分における以下の病状の制御に関してビート根：セルコスポラ胴枯病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、葉斑点（Ｒａｍｕｌａｒｉａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）。
【００５４】
穀類は、本発明の方法に従って処理されることが好ましい。コムギとコメは、本発明による方法を実施することがさらに好ましい。
【００５５】
本発明による殺真菌性組成物はまた、材木上または材木内に増殖し易い真菌類に対して用いることができる。用語の「材木」とは、木材のあらゆる種類、建築用に意図されたこの木材のあらゆる加工型、例えば固形木材、高密度木材、合板木材、ベニヤ板などを意味する。本発明により材木を処理する方法は、本発明の１種以上の化合物、または本発明による組成物を接触させることからなる。この接触は、例えば、直接塗布、スプレー、浸漬、注入またはその他の好適な手段など、非常に多様な形態を含むことができる。
【００５６】
本発明による処理に適用される有効物質の用量は、一般に１０ｇから８００ｇ／ｈａの間が有利であり、葉処理適用には５０ｇから３００ｇ／ｈａの間が好ましい。適用される有効物質の用量は、一般に種子１００ｋｇ当たり２ｇから２００ｇの間が有利であり、種子処理の場合、種子１００ｋｇ当たり３ｇから１５０ｇの間が好ましい。上記に示された用量は、本発明の例示的な実施例として与えられていることは明確に解される。当業者は、処理される作物の性質によって適用量を適合させる仕方に精通しているであろう。
【００５７】
本発明による殺真菌性組成物はまた、本発明による化合物、または本発明による農芸化学的組成物により遺伝子変更植物の処理に用いることができる。遺伝子変更植物は、そのゲノムに関心のある蛋白質をコードする異種の遺伝子がその植物のゲノム内に安定に統合された植物である。語句の「関心のある蛋白質をコードする異種の遺伝子」とは、形質転換された植物に新規な作物栽培学的特性を与える遺伝子、または形質転換された植物の作物栽培学的品質を改善する遺伝子を本質的に意味する。
【００５８】
形質転換された植物に新規な作物栽培学的特性を与える遺伝子の中では、一定の除草剤へのトレランスを付与する遺伝子、一定の昆虫に対する耐性を付与する遺伝子、一定の病状にトレランスを付与する遺伝子などを挙げることができる。このような遺伝子は、特に特許出願ＷＯ９１／０２０７１およびＷＯ９５／０６１２８に記載されている。
【００５９】
ある一定の除草剤へのトレランスを付与する遺伝子の中では、バイオロフォス（ｂｉｏｌｏｐｈｏｓ）に対するトレランスを付与するＢａｒ遺伝子、グリホサート剤およびその塩（米国特許明細書第４，５３５，０６０号、米国特許明細書第４，７６９，０６１号、米国特許明細書第５，０９４，９４５号、米国特許明細書第４，９４０，８３５号、米国特許明細書第５，１８８，６４２号、米国特許明細書第４，９７１，９０８号、米国特許明細書第５，１４５，７８３号、米国特許明細書第５，３１０，６６７号、米国特許明細書第５，３１２，９１０号、米国特許明細書第５，６２７，０６１号、米国特許明細書第５，６３３，４３５号およびＦＲ２７３６９２６）などの標的としてＥＰＳＰＳを有する除草剤に対する耐性を付与する好適なＥＰＳＰＳをコードする遺伝子、グリホサートオキシドレダクターゼ（米国特許明細書第５，４６３，１７５号）をコードする遺伝子、またはイソキサゾール、特にイソキサフトール（ＦＲ９５／０６８００およびＦＲ９５／１３５７０）、ジケトニトリル類（ＥＰ−Ａ−０４９６６３０およびＥＰ−Ａ−０４９６６３１）またはトリケトン類、特にスルコトリオイン（ＥＰ−Ａ−０６２５５０５、ＥＰ−Ａ−０６２５５０８および米国特許明細書第５５０６１９５号）など、標的としてＨＰＰＤを有する除草剤に対するトレランスを付与するＨＰＰＤをコードする遺伝子を挙げることができる。標的としてＨＰＰＤをを有する除草剤に耐容性を付与するＨＰＰＤをコードするこのような遺伝子は、特許出願ＷＯ９６／３８５６７に記載されている。ＥＰＳＰＳまたはＨＰＰＤをコードする遺伝子の場合、上記遺伝子に関してより具体的に、これらの酵素をコードする配列は、トランジットペプチド、特に米国特許明細書第５５１０４７１号に記載された最適化トランジットペプチドとして知られているトランジットペプチドをコードする配列によって有利に先導されている。
【００６０】
新規な昆虫耐性特性を付与する遺伝子の中で、より具体的には広く文献に記載され、当業者によく知られているＢｔ蛋白質をコードする遺伝子が挙げられる。また、Ｐｈｏｔｏｒａｂｄｕｓなどの細菌から抽出された蛋白質をコードする遺伝子（ＷＯ９７／１７４３２およびＷＯ９８／０８９３２）も挙げられる。
【００６１】
新規な病気耐性特性を付与する遺伝子の中で、特にキチナーゼ、グルカナーゼおよびオキサラートオキシダーゼをコードする遺伝子が挙げられ、これらの蛋白質およびコード配列は全て、広く文献に記載されており、または抗菌ペプチドおよび／または抗真菌ペプチド、特に植物チオニンまたはデフェンシンなどの１００個未満のアミノ酸を含有するシステインに富むペプチド、より具体的には、システインと塩基性アミノ酸を含む領域との間に１つまたは複数のジスルフィド架橋を含むあらゆる起源の溶解性ペプチド、特に以下の溶解性ペプチド：アンドロクトニン（ａｎｄｒｏｃｔｏｎｉｎｅ）（ＷＯ／９７３００８２およびＰＣＴ／ＦＲ９８／０１８１４、１９９８年８月１８日に出願）またはドロソマイシン（ｄｒｏｓｏｍｉｃｉｎ）（ＰＣＴ／ＦＲ９８／０１４６２、１９９８年７月８日に出願）が挙げられよう。また、真菌誘発剤ペプチド、特にエリシチンをコードする遺伝子も挙げられる（Ｋａｍｏｕｎら、１９９３年；Ｐａｎａｂｉｅｒｅｓら、１９９５年）。
【００６２】
変更植物の構成を変更する遺伝子の中では、特に前記植物の葉および／または種子における、ある種の必須脂肪酸の含有量や質（ＥＰ−Ａ−０６６６９１８）、または蛋白質の含有量や質を変更する遺伝子を特に挙げることができる。特に、硫黄含有アミノ酸含量の多い蛋白質をコードする遺伝子が挙げられる（ＷＯ９８／２０１３３；ＷＯ９７／４１２３９；ＷＯ９５／３１５５４；ＷＯ９４／２０８２８およびＷＯ９２／１４８２２）。
【００６３】
本発明による殺真菌性組成物は、植物に病気抵抗性を与える異種遺伝子を含む遺伝子変更植物の処理に特に用いることができる。前記異種遺伝子は、本発明による化合物の活性スペクトルに補足的な活性スペクトルを遺伝子変更植物に優先的に与える。本発明によれば、語句の「補足的スペクトル」とは、本発明による化合物の活性スペクトルとは異なる異種遺伝子の活性スペクトル、すなわち同一の感染要因に関連しているが、本発明による化合物のより低い適用量で同等、または改善された制御を可能にする活性スペクトルを意味する。
【００６４】
本発明による組成物はまた、例えば真菌症、皮膚病、白癬菌症およびカンジダ症、またはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ種、例えばＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓによって発症する疾患など、ヒトおよび動物の真菌疾患を治療的または予防的に扱うために使用できる。
【００６５】
ここで本発明の態様を以下の化合物の表および例を参照にして例示する。下表ＩからＩＩＩは、本発明による殺真菌性化合物の例を非限定的に例示している。以下の実施例において「ＭＰ」は「融点」を意味し、°摂氏（℃）で表している。質量分析で観察されるＭ＋１（またはＭ−１）は、それぞれ分子イオンピークのプラス１またはマイナス１ａ．ｍ．ｕ．（原子質量単位）を意味している。
【００６６】
【表１】
【表２】
一般式（Ｉ）の化合物調製法の実施例
実施例Ａ：一般式（Ｉ−Ａ）ｎ°Ａ−１の化合物の調製
２０ｍＬのオルトギ酸トリエチル中、１．３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）の４−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−フェニルピコリンアミド（ＷＯ０１４９６６６に記載された方法に従って調製）と、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸とを還流下３時間加熱する。冷却後、オルトギ酸トリエチルを蒸発させ、残渣はシリカゲル上のクロマトグラフィを行った。２５０ｍｇの黄色固体（Ｍ＋１＝４００）を得る。
【００６９】
実施例Ｂ：一般式（Ｉ−Ｂ）ｎ°Ｂ−３の化合物の調製
１８０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の４−アジド−３−ヒドロキシピコリン酸（ＷＯ０１４９６６６に記載された方法に従って調製）の２ｍｌジクロロメタン溶液に、０℃で０．４ｍｌ（３ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを加え、次いで０．２７ｍｌ（２．２ｍｍｏｌ）の塩化ピバロイルを加える。生じた溶液を、室温で１時間攪拌し、０．１ｍｌ（０．９ｍｍｏｌ）の３−ブロモアニリンを加える。この反応混合物を室温で一晩攪拌し、ブラインで洗浄し、乾燥して溶媒を蒸発させる。８５ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）の残渣を５ｍｌテトラヒドロフランに溶解する。この溶液に、４８０ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）のＰＳ−ＰＰｈ３を加える。反応混合物を室温で２日間攪拌し、ろ過する。残渣を洗浄し、ろ液の溶媒を蒸発させる。残渣をシリカ上で精製し、３５ｍｇ（４４％収量）のクリーム状固体（Ｍ＋１＝３７４）を得る。
【００７０】
本発明の化合物の生物活性例
実施例１：Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ（アブラナ科植物の葉斑点）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１８〜２０℃で生長させたスターターカップ中のラディッシュの苗木（Ｐｅｒｎｏｔ種）を子葉段階で、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００７１】
２４時間後、これらの苗木は、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ胞子の水性懸濁液（１ｃｍ３当たり胞子４０，０００個）でスプレーすることによって汚染する。胞子は１２〜１３日目の培養から採取する。汚染したダイコンの苗木を、湿気雰囲気下、約１８℃で６〜７日間温置する。汚染６日から７日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）、または完全な保護が観察される。
【００７２】
実施例２：Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ（コムギの包穎斑点）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。
【００７３】
５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のコムギの苗木（Ｓｃｉｐｉｏｎ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。２４時間後、これらの苗木は、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍの胞子（１ｃｍ３当たり５００，０００個の胞子）の水性懸濁液でスプレーすることにより汚染される。胞子を７日後の培養から採取する。汚染されたコムギの苗木を、湿気雰囲気下、約１８℃で７２時間温置してから、９０％相対湿度で１４日間温置する。
【００７４】
汚染１５日から２０日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）、または完全な保護が観察される。
【００７５】
実施例３：Ｅｒｉｓｙｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ（コムギのうどんこ病）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のコムギの苗木（Ａｕｄａｃｅ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。２４時間後、これらの苗木は、Ｅｒｉｓｙｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ胞子を振りかけることによって汚染するが、振りかけは病気の苗木を用いて実施する。
【００７６】
汚染７日から１４日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）、または完全な保護が観察される。
【００７７】
実施例４：Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ（コムギの葉斑点）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のコムギの苗木（Ｓｃｉｐｉｏｎ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００７８】
２４時間後、これらの苗木は、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子５００，０００個）でスプレーすることにより汚染される。胞子は１５日目の培養から採取し、
−１．５ｇ／Ｌのゼラチン
−０．５ｇ／Ｌのオレイン酸ナトリウム
−２４ｇ／ＬのＰＤＢ
からなる栄養液に懸濁させる。
【００７９】
汚染したコムギの苗木を約２０℃で７２時間、１００％相対湿度で温置してから、８０％相対湿度で１５日間温置する。
【００８０】
汚染１５日から２０日後、コントロール植物と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【００８１】
実施例５：Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ ｔｅｒｅｓ（オオムギの網状斑点）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のオオムギの苗木（Ｅｘｐｒｅｓｓ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００８２】
２４時間後、これらの苗木を、Ｄｒｅｓｃｈｓｌｅｒａ ｔｅｒｅｓ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子１２，０００個）でスプレーすることによって汚染する。胞子は１２日目の培養から採取する。汚染したオオムギの苗木を、約２０℃で２４時間、１００％の相対湿度で温置してから、８０％相対湿度で１２日間温置する。
【００８３】
汚染１２日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【００８４】
実施例６：Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ（オオムギの葉熱傷）
に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のオオムギの苗木（ＥｘｐｒｅｓｓまたはＢａｒｒａｃｋ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００８５】
２４時間後、これらの苗木は、Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子８００，０００個）でスプレーすることによって汚染する。汚染したオオムギの苗木を、約２０℃、４８時間、１００％の相対湿度で温置してから、８０％相対湿度で１２／１４日間温置する。
【００８６】
汚染１２／１４日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【００８７】
実施例７：Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ（コムギの小銹病）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１２℃で生長させたスターターカップ中のコムギの苗木（Ｓｃｉｐｉｏｎ種）を１葉段階（１０ｃｍの高さ）において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００８８】
２４時間後、これらの苗木を、Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子１５０，０００個）でスプレーすることにより汚染する。汚染したコムギの苗木を、約２０℃、２４時間、１００％相対湿度で温置してから、７０％相対湿度で１０日間温置する。
【００８９】
汚染１０日後、コントロールの苗木と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
【００９０】
実施例８：Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ（キュウリの灰色カビ）に対するインビボ試験：
被験有効物質の１．５％濃度の水性懸濁液は、有効物質を細かく粉砕することによって濃縮懸濁液タイプの製剤で得る。次に、所望の有効物質濃度を得るためにこの水性懸濁液を希釈する。５０／５０ピート土壌−ポゾラン基体上に播種し、１８〜２０℃で生長させたスターターカップ中のキュウリの苗木（Ｍａｒｋｅｔｅｒ種）を子葉Ｚ１１段階において、上記の水性懸濁液でスプレーすることにより処理する。コントロールとして用いられた苗木を、有効物質を含有しない水溶液で処理する。
【００９１】
２４時間後、これらの苗木を、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ胞子の水性懸濁液（１ｍＬ当たり胞子１５０，０００個）を葉の上面に滴下堆積させることにより汚染する。胞子は１５日目の培養から採取し、
−２０ｇ／Ｌのゼラチン
−５０ｇ／Ｌのショ糖
−２ｇ／ＬのＮＨ４ＮＯ３
−１ｇ／ＬのＫＨ２ＰＯ４
からなる栄養液に懸濁させる。
【００９２】
汚染したキュウリの苗木を、約１５〜１１℃（日／夜）、８０％相対湿度の気候室で５／７日間置く。
【００９３】
汚染５／７日後、コントロール植物と比較して評点付けする。これらの条件下、多数の本発明の化合物で５００ｇ／ｈａの用量において良好な（少なくとも５０％）保護が観察される。
Claims (22)
- 一般式（Ｉ）の化合物：
ＹおよびＧは、３位および４位の炭素原子と一緒になって、以下の構造ＡからＦから選択された５員環または６員環を形成し：
Ｊは、独立して酸素または硫黄を表し；
Ｘは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびＣ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群から選択され；
Ｋ１およびＫ２は、同一かまたは異なっていて、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキチオアルキル、−ＯＲ１、−ＳＲ１、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、−ＮＨＲ３、−ＮＲ１Ｒ３および
Ｘ１およびＸ２は、水素、ハロゲン、−ＣＦ３、シアノ基およびニトロ基からなる群から独立して選択され；
Ｑ１は、−（ＣＨ２）ｑ−、
Ｑ２は、−（Ｏ）ｎ−Ｒ５、シアノ基、
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、−ＣＨ＝Ｏ、−（Ｃ＝Ｏ）−アルキルおよび−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏアルキルからなる群から選択され；
Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルおよびアリールからなる群から選択され；
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アルケニル、アルキニル、ヘテロシクリル、−ＣＨ＝Ｏ、−（Ｃ＝Ｏ）−アルキルおよび−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏアルキルからなる群から選択され；
Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群から選択され；
Ｒ５およびＲ６は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群から互いに独立して選択され；
Ｒ７およびＲ８は、水素、ハロゲンからなる群から互いに独立して選択され；
ｎは、０または１であり；
ｉ、ｊ、ｐ、ｑおよびｔは、０、１、２、３または４として独立して選択され、
ｒは、０、１、２または３である
ならびに任意の場合によっては存在する、上記に定義された式（Ｉ）の化合物のＮ−オキシド、幾何異性体および／または光学異性体、鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体、互変異性体、塩、金属錯体および半金属錯体。 - Ｘ１およびＸ２が、水素原子を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
- ＹおよびＧが、３位および４位の炭素と共に構造ＡからＣから選択された環を形成することを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
- Ｑ１が、
- Ｘ１およびＸ２がそれぞれ水素を表し、
ＹおよびＧが、３位および４位の炭素と一緒になって構造ＡからＣから選択された５員環を形成し、
Ｑ１が、
- Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素を表し、
ＹおよびＧは、３位および４位の炭素と一緒になって
式中：
Ｘは水素であり、
Ｋ１およびＫ２は、水素、アルキルおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアミノからなる群から互いに独立して選択され；
Ｑ１は、
- Ｘ１およびＸ２はそれぞれ水素を表し、
ＹおよびＧは、３位および４位の炭素と一緒になって式Ａ：
式中：
Ｊは酸素であり、
Ｘは水素であり；
Ｑ１は、
- 一般式（ＩＩ）：
- ＷがＮＨ２である一般式（ＩＩ）の化合物を、非極性非プロトン性溶媒中で反応させることを含むことを特徴とし、一般式（Ｉ−Ａ）：
- 前記溶媒が、ベンゼンおよびトルエンなどの炭化水素溶媒であること、および還流または２０℃から２００℃の温度で実施することを特徴とする請求項９に記載の方法。
- ＷがＮＨ２である一般式（ＩＩ）の化合物を、酸クロリドおよびトリエチルアミンなどの塩基と塩素化溶媒中で反応させることを含み、その後の中間体の還元が、エタノールなどのアルコール性溶媒またはＴＨＦ中、トリフェニルホスフィンまたは水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤により得られることを特徴とし、一般式（Ｉ−Ｂ）：
- 前記溶媒が、ジクロロメタンであること、および室温または−１０℃から＋５０℃の温度で実施した後にアミンの添加により実施することを特徴とする請求項１１に記載の方法。
- ＷがＮＨ２である一般式（ＩＩ）の化合物を、アルキルケトンまたはアリールケトンと非極性非プロトン性溶媒中で反応させることを含むことを特徴とし、一般式（Ｉ−Ｃ）：
- 前記溶媒が、ベンゼンやトルエンなどの炭化水素溶媒であること、および還流または２０℃から２００℃の温度で実施することを特徴とする請求項１３に記載の方法。
- 請求項１から７のいずれかに記載の化合物の有効量と農業的に許容できる担体を含む殺真菌性組成物。
- 界面活性剤をさらに含む請求項１５に記載の殺真菌性組成物。
- ０．０５重量％から９９重量％の有効物質を含む請求項１５および１６のいずれかに記載の殺真菌性組成物。
- 請求項１５から１８のいずれかに記載の組成物の有効で植物に非毒性な量を、植物種子または植物葉および／または植物果実、または植物が生長するまたは植物の生長が望まれる土壌に適用することを特徴とする、予防的または治療的に作物類の植物病原性真菌類を除去する方法。
- 適用する有効物質の用量が、葉処理の場合、１ヘクタール当たり有効物質１０ｇから８００ｇである請求項１８に記載の方法。
- 適用する有効物質の用量が、葉処理の場合、１ヘクタール当たり有効物質５０ｇから３００ｇである請求項１９に記載の方法。
- 適用する有効物質の用量が、種子処理の場合、種子１００ｋｇ当たり有効物質２ｇから２００ｇである請求項１８に記載の方法。
- 適用する有効物質の用量が、種子処理の場合、種子１００ｋｇ当たり有効物質３ｇから１５０ｇである請求項２１に記載の方法。
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