RU2686987C2 - Пиколинамиды в качестве фунгицидов - Google Patents

Пиколинамиды в качестве фунгицидов Download PDF

Info

Publication number
RU2686987C2
RU2686987C2 RU2017126724A RU2017126724A RU2686987C2 RU 2686987 C2 RU2686987 C2 RU 2686987C2 RU 2017126724 A RU2017126724 A RU 2017126724A RU 2017126724 A RU2017126724 A RU 2017126724A RU 2686987 C2 RU2686987 C2 RU 2686987C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nmr
mhz
cdcl
mass
colorless oil
Prior art date
Application number
RU2017126724A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017126724A3 (ru
RU2017126724A (ru
Inventor
Захари БАКЕН
Кайл А. ДЕКОРВЕР
Дэвид М. ДЖОУНС
Джессика ХЕРРИК
Джереми ВИЛМОТ
Джаред РИГОЛИ
Брайан ЛОЙ
Юй ЛУ
Кевин Дж. МЕЙЕР
Чэнлинь Яо
Original Assignee
ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи filed Critical ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Publication of RU2017126724A publication Critical patent/RU2017126724A/ru
Publication of RU2017126724A3 publication Critical patent/RU2017126724A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2686987C2 publication Critical patent/RU2686987C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Ecology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Botany (AREA)

Abstract

Соединение формулы Iгде X представляет собой водород или C(O)R; Y представляет собой водород, C(O)Rили Q; Q представляет собой;Rи Rнезависимо выбраны из водорода или алкила, необязательно замещенных 0, 1 или несколькими R; альтернативно, Rи Rможно брать вместе с формированием 3-6-членного насыщенного или частично насыщенного углеродного цикла или гетероцикла, необязательно замещенного 0, 1 или несколькими R; Rи Rнезависимо выбраны из водорода или метила; Rвыбран из арила или гетероарила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R; Rвыбран из алкила, арила или ацила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R; Rвыбран из алкокси или бензилокси, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R; Rвыбран из водорода, алкокси или галогена, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R; Rвыбран из водорода, -C(O)Rили -CHOC(O)R;Rвыбран из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими RRвыбран из алкила, алкокси или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R; Rвыбран из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила. Изобретение позволяет повысить активность соединения формулы I. 28 з.п. ф-лы, 7 табл., 10 пр.

Description

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА СВЯЗАННЫЕ ЗАЯВКИ
[0001] По настоящей заявке испрашивается приоритет предварительных патентных заявок США с серийными номерами 62/098089, зарегистрированной 30 декабря 2014 года, 62/098097, зарегистрированной 30 декабря 2014 года, 62/255163, зарегистрированной 13 ноября 2015 года, и 62/255168, зарегистрированной 13 ноября 2015 года, которые явно включены в настоящий документ в качестве ссылки.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ И СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, действием которых является защита и/или лечение растений от повреждения, вызываемого значимыми с точки зрения сельского хозяйства грибами. В принципе, фунгицида, пригодного во всех случаях, не существует. Таким образом, продолжаются исследования по получению фунгицидов, которые могут обладать лучшими характеристиками, простотой применения и меньшей стоимостью.
[0003] Настоящее изобретение относится к пиколинамидам и их применению в качестве фунгицидов. Соединения по настоящему изобретению могут обеспечивать защиту от аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и оомицетов.
[0004] Один из вариантов осуществления настоящего изобретения может включать соединения формулы I:
Figure 00000001
[0005] где X представляет собой водород или C(O)R5;
[0006] Y представляет собой водород, C(O)R5, или Q;
[0007] Q представляет собой
Figure 00000002
;
[0008] R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила, необязательно замещенных 0, 1 или несколькими R8; альтернативно, R1 и R11 можно брать вместе с формированием 3-6-членного насыщенного или частично насыщенного углеродного цикла или гетероцикла, необязательно замещенного 0, 1 или несколькими R8;
[0009] R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила;
[0010] R3 выбран из арила или гетероарила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
[0011] R4 выбран из алкила, арила или ацила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
[0012] R5 выбран из алкокси или бензилокси, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
[0013] R6 выбран из водорода, алкокси или галогена, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
[0014] R7 выбран из водорода, -C(O)R9, или -CH2OC(O)R9;
[0015] R8 выбран из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R10;
[0016] R9 выбран из алкила, алкокси или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
[0017] R10 выбран из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила.
[0018] Другой вариант осуществления настоящего изобретения может включать фунгицидную композицию для контроля или предотвращения поражения грибами, содержащую соединения, описанные выше, и фитологически приемлемый материал-носитель.
[0019] Другой вариант осуществления настоящего изобретения может включать способ контроля или предотвращения поражения растения грибами, где способ включает этапы применения эффективного для фунгицидного действия количества одного или нескольких соединений, описанных выше, по меньшей мере для одного из гриба, растения и площади рядом с растением.
[0020] Специалистам в данной области следует понимать, что приводимые ниже термины в своих определениях могут содержать общие группы "R", например, "термин алкокси относится к заместителю -OR". Также следует понимать, что в определения приводимых ниже терминов эти группы "R" включены в целях иллюстрации, и их не следует рассматривать как ограничивающие или ограниченные заместителями формулы I.
[0021] Термин "алкил" относится к разветвленной, неразветвленной или насыщенной циклической углеродной цепи, включая в качестве неограничивающих примеров метил, этил, пропил, бутил, изопропил, изобутил, третичный бутил, пентил, гексил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и т.п.
[0022] Термин "алкенил" относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, содержащей одну или несколько двойных связей, включая в качестве неограничивающих примеров этенил, пропенил, бутенил, изопропенил, изобутенил, циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил и т.п.
[0023] Термины "арил" и "Ar" относятся к любой ароматической циклической группе, моно- или бициклической, содержащей 0 гетероатомов.
[0024] Термин "гетероциклил" относится к любой ароматической циклической группе, моно- или бициклической, содержащей один или несколько гетероатомов.
[0025] Термин "алкокси" относится к заместителю -OR.
[0026] Термин "гидроксил" относится к заместителю -OH.
[0027] Термин "амино" относится к заместителю -N(R)2.
[0028] Термин "галоген" относится к одному или нескольким атомам галогенов, определенным как F, Cl, Br и I.
[0029] Термин "нитро" относится к заместителю -NO2.
[0030] Термин "тиоалкил" относится к заместителю -SR.
[0031] На протяжении всего описания указания на соединения формулы I следует понимать как включающие также все стереоизомеры, например, диастереомеры, энантиомеры и их смеси. В другом варианте осуществления формулу (I) следует понимать, как включающую также ее соли или гидраты. Иллюстративные соли в качестве неограничивающих примеров включают гидрохлорид, гидробромид, йодогидрат, трифторацетат и трифторметансульфонат.
[0032] Также специалистам в данной области следует понимать, что если не указано иначе, допустимы дополнительные замены при условии, что удовлетворены требования правил химического связывания и энергии деформации и продукт по-прежнему проявляет фунгицидную активность.
[0033] Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой применение соединения формулы I для защиты растения от поражения фитопатогенным организмом или лечения растения, пораженного фитопатогенным организмом, включающее нанесение соединения формулы I или композиции, содержащей это соединение на почву, растения, части растения, листву и/или корни.
[0034] Кроме того, другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой композицию, пригодную для защиты растения от поражения фитопатогенным организмом и/или лечения растения, пораженного фитопатогенным организмом, содержащую соединение формулы I и фитологически приемлемый материал-носитель.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
[0035] Соединения по настоящему изобретению можно наносить любым из ряда известных способов в виде соединений или в виде составов, содержащих эти соединения. Например, соединения можно наносить на корни или листву растений для контроля различных грибов без ущерба коммерческой ценности растений. Материалы можно наносить в форме любого из общепринятых типов составов, например, в виде растворов, присыпок, смачиваемых порошков, жидкого концентрата или эмульгируемых концентратов.
[0036] Предпочтительно, соединения по настоящему изобретению наносят в форме состава, содержащего одно или несколько соединений формулы I с фитологически приемлемым носителем. Концентрированные составы можно диспергировать в воде или других жидкостях для применения, или составы могут являться порошковыми или гранулированными, что позволяет применять их без дополнительной обработки. Составы можно получать способами, общепринятыми в области сельскохозяйственной химии.
[0037] По настоящему описанию предусмотрены все носители, посредством которых одно или несколько соединений можно формулировать для доставки и использовать в качестве фунгицида. Как правило, составы наносят в виде водных суспензий или эмульсий. Такие суспензии или эмульсии можно получать из водорастворимых, суспендируемых в воде или эмульгируемых составов, которые являются твердыми веществами, как правило, известными как смачиваемые порошки; или жидкостями, как правило, известными как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или суспензионные концентраты. Как легко понять, можно использовать любой материал, в который можно добавлять эти соединения, при условии, что он обеспечивает желаемую пригодность без существенного неблагоприятного влияния на активность этих соединений в качестве противогрибковых средств.
[0038] Смачиваемые порошки, которые можно прессовать с формированием диспергируемых в воде гранул, содержат однородную смесь одного или нескольких соединений формулы I, инертный носитель и поверхностно-активные вещества. Концентрация соединения в смачиваемом порошке может составлять приблизительно от 10 процентов до приблизительно 90 процентов по массе от общей массы смачиваемого порошка, более предпочтительно приблизительно 25 процентов по массе до приблизительно 75 процентов по массе. В составах препаратов смачиваемых порошков соединения можно смешивать с любым высокодисперсным твердым веществом, таким как профиллит, тальк, мел, гипс, фуллерова глина, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовая глина, диатомовая земля, очищенные силикаты или т.п. В таких производственных процессах высокодисперсный носитель и поверхностно-активные вещества, как правило, смешивают с соединением(ями) и перемалывают.
[0039] Эмульгируемые концентраты соединений формулы I могут содержать подходящую концентрацию, например, приблизительно от 1 процента по массе до приблизительно 50 процентов по массе соединения в подходящей жидкости от общей массы концентрата. Соединения можно растворять в инертном носителе, который представляет собой смешиваемый с водой растворитель или смесь несмешиваемых с водой органических растворителей и эмульгаторов. Концентраты можно разбавлять водой и маслом с формированием распыляемых смесей в форме эмульсий "масло-в-воде". Подходящие органические растворители включают ароматические растворители, особенно высококипящие нафталиновые и олефиновые части нефти, такой как тяжелая ароматическая сырая нефть. Также можно использовать другие органические растворители, например, терпеновые растворители, включая производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, таки как 2-этоксиэтанол.
[0040] Специалисты в данной области могут легко определить эмульгаторы, которые преимущественно можно использовать по настоящему изобретению, и они включают различные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы или смесь двух или более эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов, пригодных для получения эмульгируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликолей и продукты конденсации алкилов и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксидами, такими как этоксилированные алкилфенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, растворенных с полиолами или полиоксиалкиленами. Катионные эмульгаторы включают четвертичные аммонийные соединения и соли аминов жирных кислот. Анионные эмульгаторы включают растворимые в маслах соли (например, кальция) алкилариловых сульфоновых кислот, растворимые в маслах соли или сульфатированные простые эфиры полигликолей и соответствующие соли фосфатированных простых эфиров полигликолей.
[0041] Типичные органические жидкости, которые можно использовать для получения эмульгируемых концентратов соединений по настоящему изобретению, представляют собой ароматические жидкости, такие как ксилоловые, пропилбензоловые фракции или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, жидкие замещенные ароматические органические вещества, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, в частности, диметиламиды жирных гликолей и производных гликолей, такие как простой н-бутиловый эфир, простой этиловый эфир или простой метиловый эфир диэтиленгликоля, простой метиловый эфир триэтиленгликоля, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральные масла, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, масло семян рапса, оливковое масло, касторовое масло, масло семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных выше растительных масел и т.п. Для производства эмульгируемого концентрата также можно использовать смеси двух или более органических жидкостей. Органические жидкости включают фракции ксилола и пропилбензола, где ксилол в некоторых случаях является наиболее предпочтительным. Как правило, в жидких составах используют поверхностно-активные диспергирующие средства и в количестве от 0,1 до 20 процентов по массе от комбинированной массы диспергирующего средства с одним или несколькими соединениями. Составы также могут содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений и другие биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.
[0042] Водные суспензии содержат суспензии одного или нескольких нерастворимых в воде соединений формулы I, диспергированных в водном носителе с концентрацией в диапазоне приблизительно от 1 до приблизительно 50 процентов по массе от общей массы водной суспензии. Суспензии получают посредством тонкого измельчения одного или нескольких соединений и интенсивного перемешивания измельченного материала в носителе, содержащем воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из тех же типов, что описаны выше. Для увеличения плотности и вязкости водного носителя также можно добавлять другие компоненты, такие как неорганические соли и синтетические или природные камеди.
[0043] Соединения формулы I также можно наносить в виде гранулированных составов, которые особенно пригодны для внесения в почву. Как правило, гранулированные составы содержат приблизительно от 0,5 до приблизительно 10 процентов по массе соединения(ий) от общей массы гранулированного состава, диспергированное в инертном носителе, который полностью или в значительно части состоит из грубоизмельченного инертного материала, такого как аттапульгит, бентонит, диатомит, глина или подобное недорогое вещество. Как правило, такие составы, получают, растворяя соединения в подходящем растворителе и нанося их на гранулированный носитель, которые предварительно сформирован до подходящего размера частиц, в диапазоне приблизительно от 0,5 до приблизительно 3 мм. Подходящий растворитель представляет собой растворитель, в котором соединение в значительной степени или полностью растворимо. Такие составы также можно получать, получая густую массу или пасту из носителя и соединения и растворителя и измельчая и высушивая с получением желаемых гранулированных частиц.
[0044] Порошки, содержащие соединения формулы I, можно получать, тщательно смешивая одно или несколько соединений в порошковой форме с подходящим порошковым сельскохозяйственным носителем, например, таким как каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и т.п. Порошки соответственно могут содержать приблизительно от 1 до приблизительно 10 процентов по массе соединений от общей массы порошка.
[0045] Дополнительно составы могут содержать вспомогательные поверхностно-активные вещества для увеличения покрытия, смачивания и проникания соединений в являющиеся целью культуру и организм. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества необязательно можно использовать в качестве компонента состава или в качестве баковой смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества как правило варьирует от 0,01 до 1,0 процента по объему от общего объема распыляемой воды, предпочтительно от 0,05 до 0,5 процентов по объему. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества в качестве неограничивающих примеров включают этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарные кислоты, этоксилированные органосиликоны, этоксилированные жирные амины, смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами, маслянистый концентрат для сельскохозяйственных культур (минеральное масло (85%)+эмульгаторы (15%)); нонилфенолэтоксилат; четвертичная аммонийная соль бензилкокоалкилдиметила; смеси углеводородов нефти, сложных алкиловых эфиров, органических кислот и анионных поверхностно-активных веществ; C9-C11-алкилполигликозиды; фосфатированные алкогольэтоксилаты; природные первичные алкоголь(C12-C16)этоксилаты; ди-втор-бутилфенол-EO-PO-блок-сополимеры; полисилоксан-метилкап; нонилфенолэтоксилат+нитрат мочевины и аммония; эмульгированное метилированное масло семян; тридециловый алкоголь(синтетический)этоксилат (8EO); жирный аминэтоксилат (15 EO); PEG(400)-диолеат-99. Составы также могут содержать эмульсии "масло-в-воде", такие как эмульсии, описанные в патентеной заявке США с серийным номером 11/495228, описание которой явно включено в настоящий документ в качестве ссылки.
[0046] Составы необязательно могут содержать комбинации, которые содержат другие пестицидные соединения. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, акарициды, артроподициды, бактерицидные средства или их сочетания, которые совместимы с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для применения, и не препятствующие активности соединений по настоящему изобретению. Таким образом, в таких вариантах осуществления другое пестицидное соединение применяют в качестве дополнительного токсина для того же или другого применения в качестве пестицида. Как правило, соединения формулы I и пестицидные соединения могут присутствовать в комбинации в массовом отношении от 1:100 до 100:1.
[0047] Соединения по настоящему изобретению также можно комбинировать с другими фунгицидами с формированием из них фунгицидных смесей и синергических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему изобретению часто применяют в сочетании с одним или несколькими другими фунгицидами для контроля более широкого спектра нежелательных заболеваний. При использовании в сочетании с другим фунгицидом(ами) соединения по настоящему изобретению можно формулировать с другим фунгицидом(ами), получать баковую смесь с другим фунгицидом(ами) или применять последовательно с другим фунгицидом(ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, аметоктрадин, амисульбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, штамм Bacillus subtilis QST713, беналаксил, беномил, бентиаваликарбизопропил, соль бензовиндифлупирбензиламинобензолсульфоната (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битерталон, биксафен, бластицидин-S, буру, бордосскую жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлазафенон, хлорнеб, хлорталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновной), оксид меди (I), циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, этиленбис(дитиокарбамат) диаммония, дихлофлуанид, дихлорофен, дихлорофен, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, ион дифензоквата, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-M, динобутон, динокап, дифениламин, дитианон, додеморф, ацетат додеморфа, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, ацетат фентина, гидроксид фентина, фербам, фермизон, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, фторпиколид, флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флуквинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, ацетаты гуазатина, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, сульфат имазалила, имибенконазол, иминоктадин, триацетат иминоктадина, трис(альбезилат) иминоктадина, йодокарб, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, крезоксимметил, ламинарин, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид двухвалентной ртути, оксид двухвалентной ртути, хлорид одновалентной ртути, металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурац, олеиновую кислоту (жирные кислоты), орисастробин, оксадиксил, оксин-медь, фумарат окспоконазола, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфенил лаурат, пентиопирад, ацетат фенилртути, фосфоновую кислоту, фталид, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пироквилон, квинокламин, квиноксифен, хинтозин, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, бикарбонат натрия, пентахлорфеноксид натрия, спироксамин, серу, SYP-Z048, дегтярное масло, тебуконазол, тебуфлоквин, текназин, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналат, валифенал, винклозолин, цинеб, цирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, виды Gliocladium, Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, виды Trichoderma, (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, гидрат 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитиин 1,1,4,4-тетраоксид, ацетат 2-метоксиэтилртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, силикат 2-метоксиэтилртути, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенилтиоцианатем, ампропилфос, анилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенхинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, сульфат бис(метилртути), оксид бис(трибутилолова), бутиобат, сульфат-хромат кадмия, кальция, меди, цинка, карбаморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорхинокс, климбазол, бис(3-фенилсалицилат) меди, хромат меди и цинка, куфранеб, сульфат гидразиния меди, купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флуотримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, галакринат, Геркулес 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, дициандиамид метилртути, метсульфовакс, милнеб, мукохлористый ангидрид, миклозолин, N-3,5-дихлорфенилсукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилртуть-4-толуолсульфонанилид, бис(диметилдитиокарбамат) никеля, OCH, диметилдитиокарбамат фенилртути, нитрат фенилртути, фосдифен, протиокарб; гидрохлорид протиокарба, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, квинацетол; квинацетолсульфат, квиназамид, квинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифлуор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триармол, триазбутил, трихламид, урбацид, зариламид и любые их сочетания.
[0048] Дополнительно, соединения, описываемые в настоящем документе, можно комбинировать с другими пестицидами, включая инсектициды, нематоциды, акарициды, артроподициды, бактерицидные средства или их сочетания, которые совместимы с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбираемой для применения, и не препятствуют активности соединений по настоящему изобретению, с формированием их пестицидных смесей и синергических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему изобретению можно применять в сочетании с одним или несколькими другими пестицидами для контроль более широкого спектра нежелательных вредителей. При использовании в сочетании с другими пестицидами соединения по настоящему изобретению можно формулировать с другим пестицидом(ами), получать баковую смесь с другим пестицидом(ами) или применять последовательно с другим пестицидом(ами). Типичные инсектициды в качестве неограничивающих примеров включают: 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллосамидин, аллилоксикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, оксалат амитона, амитраз, анабазин, атидатион, азадирактин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартнин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, буру, борную кислоту, бромфенвинфос, бромоциклен, бром-ДДТ, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, дисульфид углерода, тетрахлорид углерода, карбофенотион, карбосульфан, картап, гидрохлорид картапа, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, гидрохлорид хлордимеформа, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, хлоэтокарб, клозантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантрнилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовую землю, диазинон, дикаптон, диклофентион, дихлорфос, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэлдрин, дифторбензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, динозам, динотфуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, дорамектин, экдистерон, эмамектин, бензоат эмамектина, EMPC, эмфентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенетакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, гидрохлорид форметаната, формотион, формпаранат, гидрохлорид формпараната, фосметилан, фоспират, фостиетан, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, синильную кислоту, гидропрен, гиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодометан, IPSP, исазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, ясмолин I, ясмолин II, йодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид одновалентной ртути, месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метхомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемициноксим, мипафокс, мирекс, молосультап, монокротофос, мономегипо, моносультап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, омэтоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фозалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, профенофос, профлуралин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протиадифон, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пирезметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, квассия, квиналфос, квиналфос-метил, квинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, рианиа, сабадилла, шрадан, селамктин, силафлуофен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромесифен, спиротетрамат, сулькофурон, сулькофурон-натрий, сульфлурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тацимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиоцикламоксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультап, двунатриевый тиосультап, однонатриевый тиосультап, тюрингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлорнат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, килилкарб, зета-циперметрин, золапрофос и любые их сочетания.
[0049] Дополнительно, соединения, описываемые в настоящем документе, можно комбинировать с гербицидами, которые совместимы с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для применения, и не препятствуют активности соединений по настоящему изобретению, с формированием их пестицидных смесей и синергических смеси. Фунгицидные соединения по настоящему изобретению можно применять в сочетании с одним или несколькими гербицидами для контроля широкого спектра нежелательных растений. При использовании в сочетании с гербицидами соединения по настоящему изобретению можно формулировать с гербицидом(ами), получать баковую смесь с другим гербицидом(ами) или применять последовательно с другим гербицидом(ами). Типичные гербициды в качестве неограничивающих примеров включают: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 3,4-DP; 2,4-DB; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анисурон, азулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенакарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсулид, бентазон, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак, буру, бромацил, бромобонил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол хлорпрокарб, карфентразон, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлортолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, диамурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дихлобенил, дихлоральмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклосулам, детамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, динозам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа, флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, флуородифен, фторгликофен, флуоромидин, фторнитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомезафен, форамсульфурон, фозамин, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-P, глифосат, галауксифен, галосафен, гелогенсульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-P, гексахлорацетон, гексафторат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, йодобонил, йодометан, йодосульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, метгалпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монизоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофлурофен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксацикломефон, оксифлурофен, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, перокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, пентоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, ацетат фенилртути, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахор, примисульфурон, проциазин, прoдиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принаклор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пирокссулам, хинклорак, квинмерак, квинокламин, квинонамид, квизалофоп, квизалофоп-P, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себатулазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, серную кислоту, сульгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, триаллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикабма, триклопир, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифторалин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат и ксилахлор.
[0050] Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ контроля или предотвращения поражения грибами. Этот способ включает нанесение эффективного для фунгицидного действия количества одного или нескольких соединений формулы I на почву, растения, корни, листву или участок гриба или на участок, в котором необходимо предотвратить заражение (например, нанесение на злаковые или виноградные растения). Соединения пригодны для лечения различных растений на фунгицидных уровнях, демонстрируя низкую фитотоксичность. Соединения могут являться пригодными в способе защиты и/или эрадикации.
[0051] Выявлено, что соединения обладают выраженным фунгицидным действием, в частности для сельскохозяйственного применения. Многие из соединений особенно эффективны для применения для сельскохозяйственных культур и садовых растений.
[0052] Специалистам в данной области следует понимать, что эффективность соединения в отношении указанных выше грибов определяет общую пригодность соединений в качестве фунгицидов.
[0053] Соединения обладают широкими диапазонами активности против грибковых патогенов. Иллюстративные патогены в качестве неограничивающих примеров могут включать возбудители, вызывающие пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici), бурую ржавчину пшеницы (Puccinia triticina), желтую ржавчину пшеницы (Puccinia striiformis), паршу яблок (Venturia inaequalis), мучнистую росу винограда (Uncinula necator), ринхоспорозную пятнистость ячменя (Rhynchosporium secalis), пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae), ржавчину сои (Phakopsora pachyrhizi), септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum), мучнистую росу пшеницы (Blumeria graminis f. sp.tritici), мучнистую росу ячменя (Blumeria graminis f. sp. hordei), мучнистую росу тыквенных (Erysiphe cichoracearum), антракноз тыквенных (Colletotrichum lagenarium), пятнистость листьев свеклы (Cercospora beticola), раннюю гниль томата (Alternaria solani) и гельминтоспориоз ячменя (Cochliobolus sativus). Точное количество активного вещества для нанесения зависит не только от конкретного наносимого активного вещества, но также от конкретного желаемого действия, вида грибов, подлежащих контролю, и стадии их роста, а также части растения или другого продукта, контактирующего с соединением. Таким образом, все соединения и составы, содержащие их, могут не являться равно эффективными при сходных концентрациях или против одного и того же вида грибов.
[0054] Соединения эффективны при применении для растений в подавляющих заболевания и фитологически приемлемых количествах. Термин "подавляющее заболевание и фитологически приемлемое количество" относится к количеству соединения, которое устраняет или подавляет заболевание растения, для которого необходим контроль, но незначимо токсично для растения. Как правило, это количество составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 1000 м.д. (миллионных долей), где предпочтительным является от 1 до 500 м.д. Точная необходимая концентрация соединения варьирует в зависимости от грибкового заболевания, подлежащего контролю, типа применяемого состава, способа нанесения, конкретного вида растения, климатических условий и т.п. Как правило, подходящее норма внесения находится в диапазоне приблизительно от 0,11 до приблизительно 4,48 кг/га (приблизительно от 0,01 до 0,45 грамм на квадратный метр, г/м2).
[0055] Для понимания указаний в настоящем документе любой диапазон или желаемое значение, приводимые в настоящем документе, можно расширять или изменять без потери указанного действия, как очевидно специалисту.
[0056] Соединения формулы I можно получать хорошо известными химическими способами. Промежуточные соединения, конкретно не указанные в этом описании, являются или коммерчески доступными, или их можно получать способами, описанными в химической литературе, или их можно легко синтезировать из коммерчески доступных исходных веществ стандартными способами.
ОБЩИЕ СХЕМЫ
[0057] Приводимые ниже схемы иллюстрируют подходы к получению пиколинамидных соединений формулы (I). Приводимые ниже описания и примеры предоставлены в иллюстративных целях и их не следует рассматривать, как ограничивающие в отношении заместителей или схем замещения.
[0058] Соединения формул 1.1, 1.2, 1.3 и 1.4, где R3 является такой, как определено исходно, можно получать способами, представленными на схеме 1, этапах a-c . Соединения формулы 1.0, где Z представляет собой этокси (-OCH2CH3, OEt) или пирролидин и P.G. представляет собой Bn или PMB, можно обрабатывать смесью металлорганического нуклеофила, такого как бромид фенилмагния или фениллитий, и восстановителя, такого как борогидрид лития (LiBH4), в полярном, апротонном растворителе, таком как тетрагидрофуран (THF) или простой диэтиловый эфир (Et2O) при пониженной температуре приблизительно от -78°C до приблизительно 0°C с получением соединений формулы 1.1, где R3 является такой, как определено ранее, как представлено на этапе a . Альтернативно, соединение формулы 1.0, где Z представляет собой OEt и P.G. представляет собой Bn или PMB, можно преобразовывать в альдегид формулы 1.2, обрабатывая катализатором, таким как димер хлорбис(циклооктен)иридия(I) (Ir2(coe)4Cl2), и восстановителем, таким как диэтилсилан (Et2SiH2), в галогенированном растворителе, таком как дихлорметан (CH2Cl2), как описано в Cheng, C.; Brookhart, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 9422-9424 и представлено на этапе b . Соединения формул 1.3 и 1.4, где R3 является такой, как определено ранее, можно получать, обрабатывая альдегид формулы 1.2 углеродным нуклеофилом, таким как бромид фенилмагния в полярном апротонном растворителе, таком как THF, при пониженной температуре приблизительно от -78°C до приблизительно 23°C, как представлено на этапе c .
Схема 1
Figure 00000003
[0059] Соединения формул 2.1, 2.2 и 2.3, где R3 является такой, как определено исходно, можно получать способами, приведенными на схеме 2, этапах a-d . Соединения формулы 2.1, где R3 является такой, как определено ранее, и R4 представляет собой арил, можно получать, обрабатывая растворы соединений формулы 2.0, где R3 является такой, как определено исходно, в растворителе, таком как толуол, с металлорганическими молекулами, такими как бис(ацетато-O)трифенил-висмут(V) (Ph3Bi(OAc)2), в присутствии катализатора, такого как ацетат меди(II) (Cu(OAc)2), при повышенной температуре приблизительно 50°C, как представлено на этапе a . Альтернативно, арилированные продукты формулы 2.1, где R3 является такой, как определено ранее, можно получать, обрабатывая соединения формулы 2.0, где R3 является такой, как определено ранее, арилфторидом, таким как 1,3-дифторбензол, и алкоксидным основанием, таким как трет-бутоксид калия (KOt-Bu) или гидрид натрия (NaH), в полярном апротонном растворителе, таком как N,N-диметилформамид (DMF) или диметилсульфоксид (DMSO), при повышенной температуре приблизительно от 50°C до приблизительно 70°C, как представлено на этапе b . Соединения формулы 2.2, где R3 является такой, как определено ранее, и R4 представляет собой алкил, можно получать из соединений формулы 2.0, где R3 является такой, как определено ранее, обрабатывая основанием, таким как KOt-Bu или NaH, и электрофилом, таким как алкилгалогенид, такой как (бромметил)циклопропан, в полярном апротонном растворителе, таком как DMF, при повышенной температуре приблизительно от 50°C, как представлено на этапе c . Соединения формулы 2.3, где R3 является такой, как определено ранее, и R4 представляет собой ацил, можно получать из соединений формулы 2.0, обрабатывая ацильным электрофилом, таким как ацилхлорид, в пиридиновом растворителе при температуре окружающей среды, как представлено на этапе d .
Схема 2
Figure 00000004
[0060] Соединения формулы 3.2, где R4 и R8 являются такими, как определено исходно, можно получать способами, приведенными на схеме 3, этапах a-c . Соединения формулы 3.0, где R4 является такой, как определено исходно, можно подвергать действию палладиевого катализатора, такого как тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) (Pd(PPh3)4), и вторичного амина, такого как морфолин, в полярном апротонном растворителе, таком как THF, при температуре приблизительно 23°C с получением соединений формулы 3.1, где R4 является такой, как определено исходно, как представлено на этапе a . Соединения формулы 3.2, где R4 является такой, как определено исходно, и R8 представляет собой алкил, можно получать из соединений формулы 3.1, где R4 является такой, как определено исходно, посредством обработки основанием, таким как карбонат калия (K2CO3), и алкилбромидом, таким как (бромметил)циклогексан, в полярном апротонном растворителе, таком как ацетон, при температуре приблизительно от 25°C до приблизительно 50°C, как представлено на этапе b . Кроме того, соединения формулы 3.2, где R4 является такой, как определено исходно, и R8 представляет собой арил, можно получать из спиртов формулы 3.1, где R4 является такой, как определено ранее, посредством обработки медным катализатором, таким как Cu(OAc)2, арилбороновой кислотой, такой как фенилбороновая кислота, и третичным амином, таким как триэтиламин (NEt3), в галогенированном растворителе, таком как CH2Cl2, в присутствии 4Ȧ молекулярных сит при температуре приблизительно 23°C, как описано в Nie, Z.; Perretta, C.; Lu, J.; Su, Y.; Margosiak, S.; Gajiwala, K.S.; Cortez, J.; Nikulin, V.; Yager, K.M.; Appelt, K.; Chu, S. J. Med. Chem., 2005, 48 (5), pp 1596-1609 и представлено на этапе c .
Схема 3
Figure 00000005
[0061] Соединения формулы 4.2, где R3 и R4 являются такими, как определено исходно, можно получать способами, приведенными на схеме 4, этапах a-c . Соединения формулы 4.2, где R3 и R4 являются такими, как описано ранее, но не являются алкенилом, можно получать, обрабатывая соединения формулы 4.0, где R3 и R4 определены ранее, катализатором, таким как палладий на углероде (Pd/C), в присутствии газообразного водорода (H2) в полярном растворителе, таком как этилацетат (EtOAc) или MeOH, или альтернативным источником водорода, таким как циклогексен, в полярном растворителе, таком как EtOH, как представлено на этапе a . Кроме того, соединения формулы 4.0, где R3 является такой, как определено ранее, и R4 представляет собой арилхлорид, можно подвергать модифицированным условиям гидрогенолиза, подвергая раствор арилхлорида в EtOH действию H2 в присутствии Pd/C и NEt3 с получением соединений формулы 4.2, где R3 и R4 являются такими, как определено исходно, но не являются алкенилом или хлором, как представлено на этапе b . Соединения формулы 4.2, где R3 и R4 являются такими, как определено исходно, можно получать, обрабатывая соединения формулы 4.1, где R3 и R4 являются такими, как определено исходно, окислителем, таким как 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон (DDQ), в смеси растворителей, таких как водный CH2Cl2, как приведено на этапе c .
Схема 4
Figure 00000006
[0062] Соединения формулы 5.2, где R1, R2, R3, R4, R11 и R12, являются такими, как определено исходно, можно получать способом, приведенным на схеме 5, этапе a . Спирты формулы 5.0, где R2, R3, R4, и R12, являются такими, как определено исходно, можно обрабатывать соединениями формулы 5.1, где R1 и R11 являются такими, как определено исходно, связывающим реагентом, таким как гидрохлорид 3-(этилиминометиленамино)-N,N-диметилпропан-1-амина (EDC) или карбодиимид на полимерной подложке (PS-CDI), и катализатором, таким как N,N-диметилпиридин-4-амин (DMAP), в галогенированном растворителе, таком как CH2Cl2, с получением соединений формулы 5.2, где R1, R2, R3, R4, R11 и R12 являются такими, как описано ранее, как представлено на этапе a .
Схема 5
Figure 00000007
[0063] Соединения формулы 6.4, где R1, R2, R3, R4, R6, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, можно получать способами, приведенными на схеме 6, этапах a-d . Соединения формулы 6.0, где R1, R2, R3, R4, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, но не являются алкенилом, можно обрабатывать кислотой, такой как 4Н раствор HCl в диоксане, в галогенированном растворителе, таком как CH2Cl2 с получением соединений формулы 6.1, где R1, R2, R3, R4, R11 и R12, являются такими, как определено исходно, но не являются алкенилом, как представлено на этапе a . Соединения формулы 6.2, где R1, R2, R3, R4, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, можно получать, обрабатывая соединения формулы 6.0, где R1, R2, R3, R4, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, кислотой, такой как 2,2,2-трифторуксусная кислота, в галогенированном растворителе, таком как CH2Cl2, как представлено на этапе b . Соединения формул 6.1 и 6,2, где R1, R2, R3, R4, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, можно обрабатывать соединениями формулы 6.3, где R6 является такой, как определено исходно, в присутствии основания, такого как диизопропилэтиламин, и связывающего пептиды реагента, такого как гексафторфосфат бензотриазол-1-илокситрипирролидинoфосфиния (PyBOP) или гексафторфосфат O-(7-азабензотриазол-1-ил)-N,N,N',N'-тетраметилурония (HATU), в галогенированном растворителе, таком как CH2Cl2, с получением соединений формулы 6.4, где R1, R2, R3, R4, R6, R11 и R12 являются такими, как описано ранее, как представлено на этапе c .
Схема 6
Figure 00000008
[0064] Соединения формулы 7.1, где R1, R2, R3, R6, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, но не являются алкенилом, и R8 является такой, как определено исходно, но не является алкенилом или хлором, можно получать способом, приведенным на схеме 7, этапе a . Соединения формулы 7.0, где R1, R2, R3, R6, R8, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, можно подвергать условиям гидрирования, приведенным на схеме 4, этапе b , с получением соединений формулы 7.1, где R1, R2, R3, R6, R8, R11 и R12 являются такими, как описано ранее, как представлено на этапе a .
Схема 7
Figure 00000009
[0065] Соединения формулы 8.1, где R1, R2, R3, R4, R6, R7, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, можно получать способом, приведенным на схеме 8, этапах a или b . Соединения формулы 8.0, где R1, R2, R3, R4, R6, R11 и R12 являются такими, как описано ранее, можно обрабатывать подходящим алкилгалогенидом с реагентом или без, таким как йодид натрия (NaI) и щелочным карбонатным основанием, таким как Na2CO3 или карбонат калия (K2CO3), в растворителе, таком как ацетон, как представлено на этапе a . Или, альтернативно, посредством обработки ацилгалогенидом или ангидридом в присутствии аминового основания, такого как пиридин, NEt3, DMAP или их смеси, в апротонном растворителе, таком как CH2Cl2, с получением соединений формулы 8.1, где R1, R2, R3, R4, R6, R7, R11 и R12 являются такими, как описано ранее, как представлено на этапе b .
Схема 8
Figure 00000010
[0066] Соединения формулы 9.1 и 9,2, где R1, R2, R4, R6, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, но не являются алкенилом, и R8 является такой, как определено исходно, но не является аллилокси или алкенилом, можно получать способом, приведенным на схеме 9, этапе a . Соединения формулы 9.0, где R1, R2, R4, R6, R8, R11 и R12 являются такими, как определено исходно, можно обрабатывать рутениевым катализатором, таким как н-гидрат трихлорида рутения, и гидридным источником, таким как борогидрид натрия (NaBH4), в полярном апротонном растворителе, таком как THF, в присутствии воды, при температуре приблизительно 0°C с получением соединений формулы 9.1 и 9,2, как описано в Sharma, P.K.; Kumar, S.; Kumar, P.; Nielson, P. Tet. Lett. 2012, 48, 8704-8708 и представлено на этапе a .
Схема 9
Figure 00000011
[0067] Соединения формулы 10.3, где R2, R3, R4 и R12 являются такими, как определено исходно, можно получать способами, приведенными на схеме 10, этапах a-c . Соединения формулы 10.0, где R3 является такой, как определено исходно, можно трансформировать в реактив Гриньяра, подвергая действию металлического магния в присутствии литиевой соли, такой как хлорид лития (LiCl), в полярном апротонном растворителе, таком как THF, при повышенной температуре приблизительно 70°C. Затем полученный реактив Гриньяра можно подвергать действию железного катализатора, так как трис(ацетилацетонато)железо(III) (Fe(acac)3), и алкилхлорида, такого как аллилхлорид, в полярном апротонном растворителе, таком как THF, при повышенной температуре приблизительно 70°C с получением соединений формулы 10.1, где R2, R3, R12 являются такими, как определено исходно, как описано в Mayer, M.; Welther, A.; von Wangelin, A.J. ChemCatChem, 2011, 3, pp 1567-1571, и как представлено на этапе a . Соединения формулы 10.2, где R2, R3 и R12 являются такими, как определено исходно, можно получать из соединений формулы 10.1, где R2, R3 и R12 являются такими, как определено исходно, посредством обработки аммонийной солью, такой как гидросульфат тетра-н-бутиламмония, катализатором эпоксидирования, таким как 1,2:4,5-бис-O-(изопропилиден)-β-L-эритро-2,3-гексодиуло-2,6-пираноза (энантиомерный катализатор эпоксидирования Ши), раствором буфера, таким как 0,05 M Na2B4O7-10H2O в 4×10-4 M водного Na2(ЭДТА), в полярном апротонном растворителе, таком как ацетонитрил, при температуре приблизительно 0°C. С последующим медленным добавлением окислителя, такого как оксон в растворе Na2(ЭДТА) и одновременным медленным добавлением раствора основания, такого как K2CO3 в воде, как описано Wang, Z.-X.; Tu, Y.; Frohn, M.; Zhang, J.-R.; Shi, Y. J. Am. Chem. Soc, 1997, 119, pp 11224-11235, и как представлено на этапе b . Кроме того, соединения формулы 10.3, где R2, R3, R4 и R12 являются такими, как определено исходно, можно получать из эпоксидов формулы 10.2, где R2, R3, R12 являются такими, как описано ранее, посредством обработки кислотой, такой как серная кислота (H2SO4) в смеси спирта, замещенного R4, где R4 является такой, как определено ранее, такого как циклопропанол, при пониженной температуре приблизительно 0°C, как описано в Aggarwal, V.K; Bae, I; Lee, H.-Y. Tetrahedron, 2006, 60 (43), pp 9725-9733 и представлено на этапе c .
Схема 10
Figure 00000012
ПРИМЕРЫ
[0068] Пример 1A: Получение (1R,2S)-1-(4-фторфенил)-2-((4-метоксибензил)окси)пропан-1-ола.
Figure 00000013
[0069] К раствору бромида (4-фторфенил)магния (7,08 мл, 5,67 ммоль) и борогидрида лития (LiBH4) (2,83 мл, 5,67 ммоль, 2,0 молярный (M) в THF) в безводном Et2O (11,45 мл) при -15°C посредством капельной воронки добавляли (с)-этил 2-((4-метоксибензил)окси)пропаноат (1,35 г, 5,67 ммоль) в виде 1M раствора в безводном Et2O (5,67 мл) в течение периода приблизительно 40 минут (мин) при скорости, которая поддерживала внутреннюю температура от -7 до -15°C. Реакционному сосуду позволяли медленно нагреваться до комнатной температуры (комн.темп.) в течение ночи. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и гасили посредством медленного добавления насыщенного водного хлорида аммония (NH4Cl, 25 мл) с последующей водой (H2O, 25 мл). Смесь переносили в делительную воронку, и водную (водн.) фазу экстрагировали Et2O (3×50 мл). Комбинированные органические фазы сушили над сульфатом магния (MgSO4), фильтровали и концентрировали. Полученный остаток очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (силикагель (SiO2), ацетон в гексане 5→25%) с получением указанного в заголовке соединения (214 мг, 13%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,33-7,27 (м, 2H), 7,25-7,21 (м, 2H), 7,05-6,98 (м, 2H), 6,91-6,86 (м, 2H), 4,85 (т, J=3,3 Гц, 1H), 4,57 (д, J=11,4 Гц, 1H), 4,46 (д, J=11,4 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,69 (кд, J=6,3, 4,0 Гц, 1H), 2,53 (д, J=2,9 Гц, 1H), 1,02 (д, J=6,3 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,49 (с); масса/заряд при ESIMS 603 ([2M+Na]+).
[0070] Пример 1B: Получение (с)-2-((4-метоксибензил)окси)пропаналя.
Figure 00000014
[0071] К раствору (с)-этил-2-((4-метоксибензил)окси)пропаноата (5,00 г, 21,0 ммоль) в CH2Cl2 (30 мл) при 0°C добавляли димер хлорбис(циклооктен)иридия(I) (Ir2Cl2(coe)4); 94,0 миллиграммов (мг), 0,105 ммоль) с последующим диэтилсиланом (Et2SiH2; 4,08 мл, 31,5 ммоль) в течение 10 минут. Смесь перемешивали при 0°C в течение 30 минут, затем нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 3 часов. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и гасили посредством добавления 1-нормальной (Н) водной соляной кислоты (HCl; 12 мл). Полученный раствор нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 15 минут. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали CH2Cl2 (3×30 мл). Комбинированные органические фазы промывали насыщенным солевым раствором, сушили над сульфатом натрия (Na2SO4), фильтровали, выпаривали и очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 2→50%) с получением указанного в заголовке соединения (4,27 г, 100%) в виде желтого масла: IR (тонкая пленка) 2934, 2837, 2865, 1731, 1512 см-1; 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 9,64 (д, J=1,9 Гц, 1H), 7,35-7,21 (м, 2H), 6,95-6,79 (м, 2H), 4,63-4,40 (м, 2H), 3,94-3,76 (м, 1H), 3,81 (с, 3H), 1,31 (д, J=6,9 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 203,58, 159,54, 129,65, 129,37, 113,98, 79,14, 71,75, 55,30, 15,34.
[0072] Пример 1C: Получение (1S,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-фенилпропан-1-ола.
Figure 00000015
[0073] К раствору (с)-2-((4-метоксибензил)окси)пропаналя (3,38 г, 17,4 ммоль) в Et2O (58 мл) при -78°C капельно добавляли бромид фенилмагния (34,8 мл, 34,8 ммоль, 1 M в THF). Реакционную смесь перемешивали и оставляли нагреваться до комнатной температуры в течение ночи. Реакцию гасили посредством добавления насыщенного водного хлорида аммония (NH4Cl). Смесь разделяли между H2O и EtOAc, фазы разделяли и водную фазу экстрагировали EtOAc (2×). Комбинированные органические фазы промывали насыщенным солевым раствором, сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Очистка посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 2→50%) приводила к получению неразделимой смеси диастереомеров (отношение диастереомеров SS:RS 3:1) указанного в заголовке соединения (3,29 г, 66%) в виде желтого масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3; основной) δ 7,37-7,25 (м, 7H), 6,89 (д, J=8,6 Гц, 2H), 4,62 (д, J=11,0 Гц, 1H), 4,44 (дд, J=7,8, 2,1 Гц, 1H), 4,41 (д, J=11,0 Гц, 1H), 3,82 (с, 3H), 3,60 (дк, J=7,8, 6,2 Гц, 1H), 3,21 (д, J=2,1 Гц, 1H), 1,05 (д, J=6,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 159,34, 140,56, 130,21, 129,46, 128,31, 127,25, 126,31, 113,93, 79,66, 78,32, 70,92, 55,30, 15,56; масса/заряд при ESIMS 295 ([M+Na]+).
[0074] Пример 1D: Получение (1S,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-(тиофен-2-ил)пропан-1-ола и (1R,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-(тиофен-2-ил)пропан-1-ола.
Figure 00000016
[0075] К раствору тиофен-2-иллития (4,00 мл, 4,00 ммоль, 1 M в THF) и борогидрида лития (LiBH4; 1,30 мл, 2,60 ммоль, 2 M в THF) в THF (10 мл) при -10°C посредством добавления шприцевым насосом капельно добавляли чистый (с)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-(пирролидин-1-ил)пропан-1-он (0,527 г, 2,00 ммоль) (для получения см.: Pellicena, M.; Solsona, J. G.; Romea, P.; Urpi, F. Tetrahedron 2012, 68, 10338.) в течение периода приблизительно 1 часа, при скорости, которая поддерживала внутреннюю температуру ниже -5°C. Реакционному сосуду позволяли медленно нагреваться до комнатной температуры в течение ночи. Реакцию гасили посредством добавления насыщенного водного NH4Cl. Водную фазу экстрагировали Et2O (3×). Комбинированные органические фазы промывали насыщенным солевым раствором, сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Очистка посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 2→10%) приводила к получению указанных в заголовке соединений (0,231 г, 41% и 0,175 г, 31%, соответственно) в виде бесцветных масел: основное: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,32-7,21 (м, 3H), 7,05-6,93 (м, 2H), 6,94-6,83 (м, 2H), 5,03 (т, J=4,2 Гц, 1H), 4,61 (д, J=11,4 Гц, 1H), 4,48 (д, J=11,3 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,88-3,73 (м, 1H), 2,59 (д, J=4,4 Гц, 1H), 1,13 (д, J=6,3 Гц, 3H); масса/заряд при ESIMS 579 ([2M+Na]+); минорное: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,34-7,22 (м, 3H), 7,06-6,92 (м, 2H), 6,95-6,84 (м, 2H), 4,73 (дд, J=7,3, 2,7 Гц, 1H), 4,63 (д, J=10,9 Гц, 1H), 4,44 (д, J=11,0 Гц, 1H), 3,82 (с, 3H), 3,67 (дк, J=7,3, 6,2 Гц, 1H), 3,29 (д, J=2,8 Гц, 1H), 1,14 (д, J=6,1 Гц, 3H); масса/заряд при ESIMS 579 ([2M+Na]+).
[0076] Пример 1E: Получение (1R,2S)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)-2-((4-метоксибензил)окси)пропан-1-ола
Figure 00000017
[0077] В реакционную колбу добавляли 1-бром-4-фтор-2-метоксибензол (0,4 г, 1,951 ммоль) и безводный простой диэтиловый эфир (9,75 мл). Колбу герметизировали, откачивали воздух и заполняли азотом и охлаждали до -78°C. Затем в реакционную смесь добавляли н-BuLi (2,5 M в гексане, 0,780 мл, 1,951 ммоль), и реакционную смесь перемешивали при -78°C в течение 1 часа. Добавляли LiBH4 (2,0M в THF, 0,975 мл, 1,951 ммоль)с последующим капельным добавлением (с)-этил-2-((4-метоксибензил)окси)пропаноата (0,465 г, 1,951 ммоль) в виде 0,5M раствора в безводном простом диэтиловом эфире. Реакционной смеси позволяли постепенно нагреваться до комнатной температуры по мере нагревания охлаждающей ванны в течение ночи. Реакцию гасили посредством осторожного добавления 2 мл насыщенного водного NH4Cl (отмечено выделение газа) и оставляли перемешиваться в течение 30 минут. В этот момент смесь переносили в разделительную воронку, содержащую воду и 3× экстрагировали простым диэтиловым эфиром. Объединенные органические слои сушили над MgSO4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток очищали посредством флэш-хроматографии (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанного в заголовке соединения (290 мг, 46%) в виде бесцветного масла. 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,42 (дд, J=8,1, 7,2 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 6,91-6,85 (м, 2H), 6,66 (тд, J=8,4, 2,4 Гц, 1H), 6,55 (дд, J=10,9, 2,4 Гц, 1H), 5,15 (т, J=3,5 Гц, 1H), 4,57 (д, J=11,6 Гц, 1H), 4,50 (д, J=11,6 Гц, 1H), 3,86-3,78 (м, 4H), 3,76 (с, 3H), 2,65 (дд, J=3,4, 2,0 Гц, 1H), 1,00 (д, J=6,4 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 162,88 (д, J=244,4 Гц), 159,19, 157,03 (д, J=9,6 Гц), 130,66, 129,30, 128,47 (д, J=9,9 Гц), 124,48 (д, J=3,2 Гц), 113,76, 106,79 (д, J=20,9 Гц), 98,43 (д, J=25,9 Гц), 75,79 (д), 70,35, 69,97, 55,45, 55,30, 13,46; масса/заряд при ESIMS 663 ([2M+Na]+).
[0078] Пример 2A: Получение 1-метокси-2-((1R,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-феноксипропил)бензола.
Figure 00000018
[0079] К раствору (1R,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-(2-метоксифенил)пропан-1-ола (500 мг, 1,654 ммоль), N-циклогексил-N-метилциклогексанамина (531 мкл, 2,480 ммоль) и Cu(OAc)2 (60,1 мг, 0,331 ммоль) в толуоле (8,267 мл) добавляли Ph3Bi(OAc)2 (1385 мг, 2,480 ммоль). Полученную синюю суспензию нагревали до 50°C и перемешивали при 50°C в течение 16 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, фильтровали через порцию целита™ и концентрировали. Полученное неочищенное вещество очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 0→30%) с получением указанного в заголовке соединения (555 мг, 67%) в виде желтого масла: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,41-7,33 (м, 3H), 7,18 (к, J=8,2 Гц, 5H), 7,08 (д, J=8,0 Гц, 1H), 6,89-6,81 (м, 7H), 5,73 (д, J=3,5 Гц, 1H), 4,60-4,49 (м, 2H), 3,88-3,82 (м, 4H), 3,79 (с, 3H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 158,98, 158,27, 156,42, 129,42, 129,18, 128,47, 127,69, 125,82, 121,56, 120,76, 120,46, 115,71, 113,59, 110,12, 76,32, 75,29, 70,61, 55,38, 55,27, 14,75; масса/заряд при ESIMS 779 ([2M+Na]+).
[0080] Пример 2B: Получение 2-хлор-1-((1R,2S)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)-2-((4-метоксибензил)окси)пропокси)-4-метилбензола.
Figure 00000019
[0081] К раствору (1R,2S)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)-2-((4-метоксибензил)окси)пропан-1-ола (190 мг, 0,593 ммоль) в безводном DMSO (2,97 мл) добавляли NaH (29,7 мг, 0,741 ммоль, 60% масс. в минеральном масле). После перемешивания в течение 10 минут добавляли 2-хлор-1-фтор-4-метилбензол (686 мг, 4,74 ммоль), и реакционную смесь нагревали до 60°C в течение 15 часов. Реакцию гасили посредством медленного добавления H2O. Смесь экстрагировали Et2O (3×50 мл) и объединенные органические слои сушили, пропуская через разделитель фаз. В слабом потоке N2 удаляли летучие вещества и полученный остаток очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 0→30%) с получением указанного в заголовке соединения (217 мг, 82%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,34 (дд, J=9,2, 6,8 Гц, 1H), 7,19 (д, J=8,7 Гц, 2H), 7,14 (д, J=1,7 Гц, 1H), 6,85-6,77 (м, 3H), 6,62-6,55 (м, 3H), 5,63 (д, J=3,8 Гц, 1H), 4,63 (д, J=11,9 Гц, 1H), 4,57 (д, J=11,9 Гц, 1H), 3,89 (кд, J=6,4, 3,9 Гц, 1H), 3,83 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 2,19 (с, 3H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,06 (с); масса/заряд при ESIMS 467 ([M+Na]+).
[0082] Пример 2C: Получение 4-((1R,2S)-2-(бензилокси)-1-(циклопропилметокси)-пропил)-1,1'-бифенила.
Figure 00000020
[0083] К раствору (1R,2S)-1-([1,1'-бифенил]-4-ил)-2-(бензилокси)пропан-1-ола (272 мг, 0,854 ммоль) в безводном DMF (2,8 мл) при 0°C добавляли гидрид натрия (NaH; 59,8 мг, 1,50 ммоль, 60% масс. в минеральном масле). Реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 15 минут. Смесь удаляли из ледяной бани, перемешивали в течение 15 минут, а затем повторно охлаждали до 0°C. Реакционную смесь обрабатывали (бромметил)циклопропаном (84 мкл, 0,854 ммоль) и оставляли перемешиваться при 0°C. Через 10 минут реакционный сосуд удаляли из ледяной бани, и реакционную смесь оставляли перемешиваться и нагреваться до комнатной температуры в течение ночи. Реакцию осторожно гасили посредством добавления H2O. Неочищенную реакционную смесь перемешивали в течение 10 минут и разделяли фазы. Водную фазу экстрагировали Et2O (3 x), и комбинированные органические фазы сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 0→10%) с получением указанного в заголовке соединения (251 мг, 79%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,64-7,60 (м, 2H), 7,57 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,48-7,32 (м, 5H), 7,24-7,19 (м, 3H), 7,10-7,06 (м, 2H), 4,46 (д, J=11,9 Гц, 1H), 4,30 (д, J=11,9 Гц, 1H), 4,27 (д, J=6,4 Гц, 1H), 3,64 (к, J=6,2 Гц, 1H), 3,28-3,20 (м, 2H), 1,32 (д, J=6,2 Гц, 3H), 1,12-1,01 (м, 1H), 0,56-0,45 (м, 2H), 0,22-0,10 (м, 2H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 141,03, 140,33, 139,54, 138,60, 128,75, 128,18, 128,14, 127,67, 127,30, 127,18, 127,06, 126,73, 84,36, 78,56, 73,75, 71,47, 16,71, 10,74, 3,18, 2,83; масса/заряд при ESIMS 395 ([M+Na]+).
[0084] Пример 2D: Получение (1R,2S)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)-2-((4-метоксибензил)окси)пропилпивалата.
Figure 00000021
[0085] К раствору (1R,2S)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)-2-((4-метоксибензил)окси)пропан-1-ола (85 мг, 0,265 ммоль)) в безводном пиридине (0,858 мл) при 25°C добавляли пивалоилхлорид (65,3 мкл, 0,531 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 25°C в течение 16 часов. Реакционную смесь разбавляли толуолом и летучие вещества удаляли посредством испарения с применением роторного испарителя. Полученное масло очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанного в заголовке соединения (91 мг, 85%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,22 (дт, J=5,8, 2,9 Гц, 3H), 6,88-6,82 (м, 2H), 6,67-6,54 (м, 2H), 6,39 (д, J=3,3 Гц, 1H), 4,60 (д, J=11,6 Гц, 1H), 4,49 (д, J=11,6 Гц, 1H), 3,83-3,74 (м, 7H), 1,26 (с, 9H), 1,10 (д, J=6,5 Гц, 3H); 19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -112,37 - -112,55 (м); масса/заряд при ESIMS 427 ([M+Na]+).
[0086] Пример 3A: Получение 5-фтор-2-((1R,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-феноксипропил)фенола.
Figure 00000022
[0087] К раствору 2-(аллилокси)-4-фтор-1-((1R,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-феноксипропил)бензола (294 мг, 0,696 ммоль) и морфолина (72,8 мкл, 0,835 ммоль) в безводном THF (3,48 мл) добавляли Pd(PPh3)4 (40,2 мг, 0,035 ммоль). Смесь перемешивали при 25°C в течение 5 часов, а затем гасили посредством добавления воды. Смесь разбавляли Et2O, переносили в разделительную воронку и промывали 1Н HCl (3×50 мл). Органический слой сушили, пропуская через разделитель фаз, и летучие вещества удаляли при пониженном давлении. Полученный остаток очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 5→15%) с получением указанного в заголовке соединения (228 мг, 86%) в виде вязкого масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,01 (с, 1H), 7,18 (ДДТ, J=9,8, 4,7, 2,4 Гц, 4H), 7,07 (дд, J=8,5, 6,6 Гц, 1H), 6,91 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,86-6,79 (м, 4H), 6,61 (дд, J=10,3, 2,5 Гц, 1H), 6,54 (тд, J=8,3, 2,6 Гц, 1H), 5,01 (д, J=6,3 Гц, 1H), 4,60 (д, J=11,2 Гц, 1H), 4,43 (д, J=11,2 Гц, 1H), 4,03 (к, J=6,2 Гц, 1H), 3,80 (с, 3H), 1,30 (д, J=6,2 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,86 (с); масса/заряд при ESIMS 381 ([M-H]-).
[0088] Пример 3B: Получение 2-(циклопропилметокси)-4-фтор-1-((1R,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-феноксипропил)бензола.
Figure 00000023
[0089] К смеси 5-фтор-2-((1R,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-феноксипропил)фенола (114 мг, 0,298 ммоль) и K2CO3 (82 мг, 0,596 ммоль) в ацетоне (1,49 мл) добавляли (бромметил)циклопропан (43,4 мкл, 0,447 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 25°C в течение 24 часов. Затем в реакционную смесь добавляли карбонат калия (82 мг, 0,596 ммоль) и (бромметил)циклопропан (43,4 мкл, 0,447 ммоль) и DMSO (1,49 мл). Реакционную смесь перемешивали при 50°C в течение 24 часов, после чего в потоке азота удаляли летучие вещества. Полученный остаток очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 0→30%) с получением указанного в заголовке соединения (104 мг, 80%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,34-7,28 (м, 1H), 7,22-7,14 (м, 4H), 6,84 (дт, J=11,4, 8,1 Гц, 5H), 6,57 (дд, J=12,5, 6,0 Гц, 2H), 5,73 (д, J=3,3 Гц, 1H), 4,60 (с, 2H), 3,94-3,78 (м, 3H), 3,78 (с, 3H), 1,34-1,23 (м, 4H), 0,68-0,62 (м, 2H), 0,38 (к, J=4,8 Гц, 2H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,62 (с); масса/заряд при ESIMS 459 ([M+Na]+).
[0090] Пример 3C: Получение 1-((1R,2S)-1-(2-хлорфенокси)-2-((4-метоксибензил)окси)пропил)-4-фтор-2-феноксибензола.
Figure 00000024
[0091] К раствору 2-((1R,2S)-1-(2-хлорфенокси)-2-((4-метоксибензил)окси)пропил)-5-фторфенола (197 мг, 0,473 ммоль) и фенилбороновой кислоты (144 мг, 1,181 ммоль) в безводном CH2Cl2 (2,36 мл) добавляли NEt3 (329 мкл, 2,363 ммоль), Cu(OAc)2 (94 мг, 0,520 ммоль) и 4Ȧ молекулярные сита. Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 3 суток (сут.), а затем фильтровали через целит™ и концентрировали. Полученный остаток очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 0→30%) с получением указанного в заголовке соединения (102 мг, 44%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,50 (дд, J=8,6, 6,7 Гц, 1H), 7,35 (ддд, J=10,0, 7,8, 1,8 Гц, 3H), 7,18 (дд, J=17,1, 8,0 Гц, 3H), 7,07-7,01 (м, 1H), 7,01-6,97 (м, 2H), 6,84-6,70 (м, 5H), 6,46 (дд, J=10,1, 2,4 Гц, 1H), 5,77 (д, J=3,9 Гц, 1H), 4,64 (д, J=11,8 Гц, 1H), 4,58 (д, J=11,8 Гц, 1H), 4,05-3,97 (м, 1H), 3,77 (с, 3H), 1,33 (д, J=6,4 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,43 (д, J=2,1 Гц); масса/заряд при ESIMS 515 ([M+H]+).
[0092] Пример 4A: Получение (1R,2S)-1-([1,1'-бифенил]-4-ил)-1-феноксипропан-2-ола.
Figure 00000025
[0093] К перемешиваемой посредством магнитной мешалки смеси 4-((1R,2S)-2-(бензилокси)-1-феноксипропил)-1,1'-бифенила (72 мг, 0,183 ммоль) в этаноле (1,22 мл) и циклогексене (608 мкл) добавляли Pd/C (78 мг, 0,018 ммоль, 2,5% масс.). Реакционную смесь перемешивали при 70°C в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, фильтровали через целит™ и концентрировали. Полученный остаток очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанного в заголовке соединения (43 мг, 77%) в виде белого твердого вещества. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,59-7,54 (м, 4H), 7,43 (дд, J=12,1, 5,0 Гц, 4H), 7,33 (т, J=7,3 Гц, 1H), 7,20 (т, J=8,0 Гц, 2H), 6,90 (т, J=8,1 Гц, 3H), 5,10 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,20-4,12 (м, 1H), 2,00 (с, 1H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 157,83, 140,92, 140,61, 136,78, 129,42, 128,78, 127,45, 127,39, 127,31, 127,05, 121,12, 115,90, 83,43, 71,14, 18,11; масса/заряд при ESIMS 631 ([2M+Na]+).
[0094] Пример 4B: Получение (1S,2S)-1-фенокси-1-(тиофен-2-ил)пропан-2-ола.
Figure 00000026
[0095] К раствору 2-((1S,2S)-2-((4-метоксибензил)окси)-1-феноксипропил)тиофена (0,223 г, 0,630 ммоль) в смеси CH2Cl2 (3 мл) и H2O (0,3 мл) при 0°C добавляли 4,5-дихлор-3,6-диоксоциклогекса-1,4-диен-1,2-дикарбонитрил (0,150 г, 0,661 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 минут. Реакцию гасили посредством добавления водного 1Н NaOH (0,66 мл) и разбавляли CH2Cl2 (10 мл). Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали CH2Cl2 (2×10 мл). Комбинированные органические фазы сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Очистка посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 2→20%) приводила к получению указанного в заголовке соединения (116 мг, 75%) в виде бесцветного масла: IR (тонкая пленка) 3390, 2923, 2851, 2865, 1597 см-1; 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,33-7,16 (м, 3H), 7,07 (ддд, J=3,5, 1,2, 0,7 Гц, 1H), 7,03-6,88 (м, 4H), 5,26 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,28-4,09 (м, 1H), 2,08 (д, J=4,9 Гц, 1H), 1,29 (д, J=6,3 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 157,60, 140,58, 129,43, 126,59, 126,50, 125,94, 121,60, 116,21, 80,60, 70,73, 18,33.
[0096] Пример 5: Получение (с)-(1R,2S)-1-фенокси-1-(п-толил)пропан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата.
Figure 00000027
[0097] К раствору (1R,2S)-1-фенокси-1-(п-толил)пропан-2-ола (99 мг, 0,409 ммоль) и (1R,2S)-1-фенокси-1-(п-толил)пропан-2-ола (99 мг, 0,409 ммоль) в CH2Cl2 (2,04 мл) при 0°C добавляли (с)-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропионовую кислоту (Boc-Ala-OH; 85 мг, 0,449 ммоль), DMAP (4,99 мг, 0,041 ммоль) и гидрохлорид N 1-((этилимино)метилен)-N 3,N 3-диметилпропан-1,3-диамина (EDC; 157 мг, 0,817 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь концентрировали. Очистка посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) приводила к получению указанного в заголовке соединения (164 мг, 97%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,27 (д, J=6,8 Гц, 3H), 7,19-7,11 (м, 4H), 6,87 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,82 (д, J=7,8 Гц, 2H), 5,28-5,21 (м, 1H), 5,15 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,2 Гц, 1H), 4,29-4,19 (м, 1H), 2,31 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,35 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (100 МГц, CDCl3) δ 172,73, 157,95, 137,83, 134,48, 129,33, 129,19, 126,87, 121,09, 115,96, 81,07, 74,22, 28,31, 21,15, 18,51, 14,93; масса/заряд при ESIMS 414 ([M+H]+).
[0098] Пример 6A: Получение гидрохлорида (с)-(1R,2S)-1-(4-фторфенил)-1-феноксипропан-2-ил-2-аминопропаноата.
Figure 00000028
[0099] К раствору ((с)-(1R,2S)-1-(4-фторфенил)-1-феноксипропан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (220 мг, 0,527 ммоль) добавляли 4Н раствор HCl в диоксане (1,98 мл, 7,9 ммоль). Смесь перемешивали в течение 1 часа при комнатной температуре. Растворитель выпаривали в потоке N2 с получением указанного в заголовке соединения в виде бесцветного вязкого масла, которое использовали на следующем этапе без дополнительной очистки: масса/заряд при ESIMS 318 ([M+H]+).
[0100] Пример 6B: Получение (с)-(1R,2S)-1-(4-фторфенил)-1-феноксипропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата.
Figure 00000029
[0101] К раствору гидрохлорида (с)-(1R,2S)-1-(4-фторфенил)-1-феноксипропан-2-ил-2-аминопропаноата (186 мг, 0,526 ммоль), 3-гидрокси-4-метоксипиколиновой кислоты (98 мг, 0,578 ммоль) и PyBOP (301 мг, 0,578 ммоль) в CH2Cl2 (2,63 мл) добавляли N,N-диизопропилэтиламин (DIEA) (303 мкл, 1,74 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Растворитель выпаривали, и неочищенное масло очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанного в заголовке соединения (215 мг, 80%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,06 (с, 1H), 8,39 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,40-7,34 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 2H), 7,03-6,96 (м, 2H), 6,88 (дд, J=15,2, 6,3 Гц, 2H), 6,82-6,78 (м, 2H), 5,31-5,24 (м, 1H), 5,18 (д, J=5,2 Гц, 1H), 4,64 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,49, 168,69, 163,72, 161,27, 157,58, 155,39, 148,76, 140,48, 133,27, 133,24, 130,37, 129,41, 128,75, 128,67, 121,41, 115,95, 115,64, 115,43, 109,49, 80,61, 74,32, 56,07, 47,95, 18,01, 15,20; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,62 (с); HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26FN2O6 469,1769; выявлено 469,1777.
[0102] Пример 7: Получение (с)-(1R,2S)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)-1-(п-толилокси)пропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата.
Figure 00000030
[0103] В реакционную пробирку добавляли (с)-(1R,2S)-1-(2-хлор-4-метилфенокси)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)пропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноат (79 мг, 0,144 ммоль), NEt3 (60,4 мкл, 0,433 ммоль)) и 5% Pd/C (61,5 мг, 0,014 ммоль). Добавляли EtOAc (1,44 мл) и пробирку герметизировали и перемешивали приблизительно при 101,32 кПа (баллон) H2 при комнатной температуре в течение 6,5 часов. Реакционную смесь фильтровали через слой целита™ и фильтрат концентрировали с получением масла, которое очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанного в заголовке соединения (66 мг, 85%) в виде белой пены: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,33 (дд, J=8,2, 6,8 Гц, 1H), 6,95 (д, J=8,3 Гц, 2H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,69 (т, J=5,7 Гц, 2H), 6,63-6,55 (м, 2H), 5,57 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,40-5,33 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,88 (с, 3H), 2,21 (с, 3H), 1,37 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,33 (д, J=6,5 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,43, 168,68, 163,36 (д, J=246,2 Гц), 157,81 (д, J=9,8 Гц), 155,53, 155,36, 148,76, 140,41, 130,49, 130,27, 129,77, 129,04 (д, J=10,1 Гц), 121,33 (д, J=3,2 Гц), 115,43, 109,42, 107,35 (д, J=21,3 Гц), 98,66 (д, J=25,9 Гц), 74,65, 73,23, 56,04, 55,77, 48,01, 20,42, 18,09, 15,00; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,31 (с); HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H30FN2O7 513,2032; выявлено 513,2027.
[0104] Пример 8A: Получение (с)-(1R,2S)-1-фенокси-1-(п-толил)пропан-2-ил-2-(3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиколинамидо)пропаноата.
Figure 00000031
[0105] К суспензии (с)-(1R,2S)-1-фенокси-1-(п-толил)пропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (110 мг, 0,237 ммоль) и K2CO3 (65,5 мг, 0,474 ммоль) в ацетоне (2,37 мл) добавляли бромметилацетат (30,2 мкл, 0,308 ммоль) при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревали до 40°C и перемешивали в течение ночи. Растворитель выпаривали, и полученное неочищенное вещество очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанного в заголовке соединения (94 мг, 74%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,28 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,19-7,10 (м, 4H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,87 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,84-6,80 (м, 2H), 5,75-5,70 (м, 2H), 5,26 (дт, J=11,4, 5,7 Гц, 1H), 5,18 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,25, 170,27, 162,95, 160,27, 157,96, 145,68, 144,01, 142,49, 137,82, 134,51, 129,31, 129,19, 126,89, 121,06, 115,98, 109,53, 89,58, 81,10, 74,38, 56,17, 48,16, 21,14, 20,87, 18,23, 15,00; HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O8 537,2231; выявлено 537,2235.
[0106] Пример 8B: Получение (с)-(1R,2S)-1-(2-хлор-4-метилфенокси)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)пропан-2-ил-2-(3-ацетокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата.
Figure 00000032
[0107] К раствору (с)-(1R,2S)-1-(2-хлор-4-метилфенокси)-1-(4-фтор-2-метоксифенил)пропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (59 мг, 0,108 ммоль) в пиридине (539 мкл, 6,58 ммоль) добавляли уксусный ангидрид (539 мкл, 5,61 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа, а затем удаляли летучие вещества при пониженном давлении. Полученный остаток растворяли в толуоле, и снова удаляли летучие вещества при пониженном давлении. Полученный остаток очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанного в заголовке соединения (62 мг, 98%) в виде белой пены: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=6,6 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=9,2, 6,7 Гц, 1H), 7,12 (д, J=1,7 Гц, 1H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,81-6,76 (м, 1H), 6,61 (ддд, J=10,8, 5,5, 2,3 Гц, 2H), 6,55 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,63 (д, J=4,4 Гц, 1H), 5,42-5,35 (м, 1H), 4,72-4,64 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,88 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,19 (с, 3H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,95, 168,85, 163,47 (д, J=246,5 Гц), 159,42, 162,34, 157,82 (д, J=9,7 Гц), 150,89, 146,60, 141,58, 137,48, 131,22, 130,67, 129,17 (д, J=10,1 Гц), 127,84, 122,93, 120,74 (д, J=3,4 Гц), 114,38, 109,67, 107,46 (д, J=21,3 Гц), 98,64 (д, J=25,9 Гц), 75,32, 73,02, 56,25, 55,78, 47,97, 20,71, 20,20, 18,44, 14,99; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,97 (д, J=2,0 Гц); HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H31ClFN2O8 589,1747; выявлено 589,1749.
[0108] Пример 9: Получение (с)-(1R,2S)-1-(4-фтор-2-пропоксифенил)-1-феноксипропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата и (с)-(1R,2S)-1-(4-фтор-2-гидроксифенил)-1-феноксипропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
Figure 00000033
[0109] К перемешиваемой на магнитной мешалке смеси (с)-(1R,2S)-1-(2-(аллилокси)-4-фторфенил)-1-феноксипропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (91 мг, 0,173 ммоль) и н-гидрата хлорида рутения (3,91 мг, 0,017 ммоль) в THF (651 мкл) и воде (217 мкл) добавляли NaBH4 (13,13 мг, 0,347 ммоль) (заметка - интенсивное выделение газа) в атмосфере N2 в соответствии со способом Sharma, P.K.; Kumar, S.; Kumar, P.; Nielsen, P. Tet. Lett. 2012, 48, 8704-8708. Реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 1 часа, после чего реакцию осторожно гасили посредством добавления воды и 3×экстрагировали CH2Cl2. Комбинированные органические экстракты сушили, пропуская через разделитель фаз и летучие вещества удаляли в слабом потоке N2. Полученный остаток очищали посредством флэш-хроматографии (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанных в заголовке соединений (29 мг, 32%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,32 (дд, J=8,3, 6,8 Гц, 1H), 7,20-7,13 (м, 2H), 6,86 (дд, J=10,0, 6,2 Гц, 2H), 6,82-6,77 (м, 2H), 6,61-6,53 (м, 2H), 5,62 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,43-5,36 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,98 (т, J=6,4 Гц, 2H), 3,94 (с, 3H), 1,96-1,86 (м, 2H), 1,37 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,11 (т, J=7,4 Гц, 3H). 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,41 (с, 1F). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,38, 168,68, 163,33 (д, J=246,1 Гц), 157,68, 157,21 (д, J=10,0 Гц), 155,36, 148,76, 140,40, 130,49, 129,30, 128,95 (д, J=10,2 Гц), 121,10 (д, J=3,2 Гц), 120,99, 115,53, 109,42, 107,16 (д, J=21,5 Гц), 99,24 (д, J=25,9 Гц), 74,64, 73,25, 70,01, 56,04, 48,01, 22,49, 18,13, 15,03, 10,67. HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H32FN2O7 527,2188; выявлено 527,2188, и (33 мг, 39%) в виде масляного белого твердого вещества: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,44 (с, 1H), 9,00 (с, 1H), 8,35 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,09 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,22 (ддд, J=8,4, 7,0, 3,6 Гц, 3H), 6,97 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,94 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,88 (д, J=7,8 Гц, 2H), 6,54 (тд, J=8,4, 2,5 Гц, 1H), 6,32 (дд, J=10,0, 2,2 Гц, 1H), 5,50 (д, J=6,9 Гц, 1H), 5,20 (к, J=6,1 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,1 Гц, 1H), 3,99 (с, 3H), 1,51 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,45 (д, J=7,1 Гц, 3H). 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,15 (с, 1F). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 170,47, 168,33, 163,09 (д, J=246,5 Гц), 157,25, 156,26, 155,47 (д, J=11,1 Гц), 149,58, 140,15, 130,12, 129,54, 128,71 (д, J=10,3 Гц), 121,77, 119,93 (д, J=3,4 Гц), 115,76, 109,65, 107,75 (д, J=21,7 Гц), 103,82 (д, J=24,0 Гц), 74,78, 56,25, 48,98, 29,26, 18,55, 16,20. HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26FN2O7 485,1719; выявлено 485,1717, соответственно.
[0110] Пример 10A: (E)-4-фтор-2-метокси-1-(проп-1-ен-1-ил)бензол
Figure 00000034
[0111] К суспензии металлического магния (486 мг, 20,0 ммоль) и хлорида лития (933 мг, 22,0 ммоль) в THF (20,0 мл) добавляли 1-бром-4-фтор-2-метоксибензол (1,93 мл, 15,00 ммоль) и смесь нагревали до 70°C в течение 1 часа, после чего реакционную смесь охлаждали до 0°C и добавляли Fe(acac)3 (0,5 M в THF, 2,00 мл, 1,00 ммоль). Через 1 минуту добавляли аллилхлорид (0,814 мл, 10,0 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 30 минут, затем при комнатной температуре в течение 1 часа. Затем реакционную смесь нагревали до 70°C в течение ночи. Реакцию гасили посредством добавления насыщенного NaHCO3 (водного) и разбавляли простым петролейным эфиром и фильтровали через слой целита™. Двухфазный раствор экстрагировали простым петролейным эфиром и комбинированные органические фазы сушили над Na2SO4, осторожно концентрировали при пониженном давлении (25°C, 25 кПа) и очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, 100% простого петролейного эфира) с получением указанного в заголовке соединения (1,07 г, 52%, E:Z 15:1) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31 (дд, J=8,4, 6,8 Гц, 1H), 6,66-6,51 (м, 3H), 6,14 (дк, J=15,9, 6,6 Гц, 1H), 3,82 (с, 3H), 1,88 (дд, J=6,6, 1,7 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,30 (с).
[0112] Пример 10B: (2S,3S)-2-(4-фтор-2-метоксифенил)-3-метилоксиран
Figure 00000035
[0113] В круглодонную колбу добавляли буфер (0,05M Na2B4O7·10 H2O в 4×10-4 M водного Na2(ЭДТА), 26,5 мл), ацетонитрил (40,1 мл), (E)-4-фтор-2-метокси-1-(проп-1-1-ен-1-ил)бензол (0,55 г, 2,65 ммоль), гидросульфат тетрабутиламмония (0,036 г, 0,106 ммоль) и 1,2,4,5-бис-O-(изопропилиден)-β-L-эритро-2,3-гексодиуло-2,6-пиранозу (энантиомерный катализатор эпоксидирования Ши, 0,205 г, 0,794 ммоль) и реакционную смесь охлаждали до 0°C. Одновременно через два шприцевых насоса в течение 1,5 часа капельно добавляли раствор оксона (2,246 г, 3,65 ммоль) в водном Na2(ЭДТА) (4 × 10-4 M, 15 мл) и раствор карбоната калия (2,122 г, 15,36 ммоль) в 15 мл воды. После завершения добавлений через шприцевые насосы реакцию немедленно гасили простым петролейным эфиром и водой. Смесь 3× экстрагировали простым петролейным эфиром, промывали насыщенным солевым раствором, сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток очищали посредством хроматографии на испарительной колонке (SiO2, ацетон в гексане 0→10%) с получением указанного в заголовке соединения (455 мг, 85%, dr 15:1) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,06 (дд, J=8,3, 6,7 Гц, 1H), 6,67-6,52 (м, 2H), 3,89-3,80 (м, 1H), 3,84 (с, 3H), 2,91 (кд, J=5,1, 2,1 Гц, 1H), 1,45 (д, J=5,2 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,15.
[0114] Пример 10C: (1S,2S)-1-циклопропокси-1-(4-фтор-2-метоксифенил)пропан-2-ол и (1R,2S)-1-циклопропокси-1-(4-фтор-2-метоксифенил)пропан-2-ол.
Figure 00000036
[0115] К раствору (2S,3S)-2-(4-фтор-2-метоксифенил)-3-метилоксирана (50 мг, 0,274 ммоль) в циклопропаноле (1,37 мл) добавляли серную кислоту (1 капля). Реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 10 минут, затем гасили посредством добавления твердого K2CO3. Летучие вещества удаляли в слабом потоке N2 и полученный остаток очищали посредством флэш-хроматографии (SiO2, ацетон в гексане 5→30%) с получением указанных в заголовке соединений в виде двух диастереомеры: Основной (1S,2S) (32 мг, 49%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31 (дд, J=8,4, 6,9 Гц, 1H), 6,69 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,62 (дд, J=10,9, 2,4 Гц, 1H), 4,62 (д, J=7,5 Гц, 1H), 3,82 (с, 3H), 3,78 (дт, J=13,2, 4,6 Гц, 1H), 3,16 (дк, J=9,1, 3,0 Гц, 1H), 2,62 (с, 1H), 0,99 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,66-0,50 (м, 2H), 0,40 (дддд, J=16,3, 14,5, 10,4, 6,2 Гц, 2H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,05 (с); масса/заряд при ESIMS 263 ([M+Na]+). Минорный (1R,2S) (18 мг, 27%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,38 (дд, J=8,4, 7,0 Гц, 1H), 6,70 (тд, J=8,4, 2,4 Гц, 1H), 6,61 (дд, J=10,9, 2,4 Гц, 1H), 4,83 (д, J=4,2 Гц, 1H), 4,00-3,91 (м, 1H), 3,82 (с, 3H), 3,24 (дк, J=9,2, 3,0 Гц, 1H), 1,94 (д, J=6,2 Гц, 1H), 1,00 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,70-0,63 (м, 1H), 0,59-0,52 (м, 1H), 0,51- 0,43 (м, 1H), 0,42-0,35 (м, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,65 (с); масса/заряд при ESIMS 263 ([M+Na]+).
[0116] Пример A: Оценка фунгицидной активности: пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici; код Bayer SEPTTR):
[0117] Вещества технического качества растворяли в ацетоне, а затем смешивали с девятью объемами воды, содержащей 110 м.д. Triton X-100. Растворы фунгицидов наносили на всходы пшеницы с использованием автоматического камерного распылителя до стекания. Всем растениям, на которые проводили распыление, перед дальнейшей обработкой позволяли сохнуть на воздухе. Если не указано иначе все фунгициды указанным выше способом оценивали на их активность против всех заболеваний-мишеней. Активность против пятнистости листьев пшеницы и бурой ржавчины также оценивали с использованием нанесения распылением дорожек, когда фунгициды формулировали в качестве составов EC, содержащих в распыляемых растворах 0,1% Trycol 5941.
[0118] Растения пшеницы (сорта Yuma) выращивали из семян в теплице в 50% минеральной почве/50% содержащей малое количество почвы смеси Metro до полного появления первого листа с 7-10 сеянцами на горшок. Этим растениям до или после обработки фунгицидами инокулировали водную суспензию спор Zymoseptoria tritici. После инокуляции растения поддерживали при 100% относительной влажности (один сутки в темной влажной камере с последующими двумя-тремя сутками в освещенной влажной камере при 20°C) для обеспечения прорастания спор и заражения листа. Затем растения переносили в теплицу при 20°C для развития заболевания. Когда симптомы заболевания полностью проявлялись на 1-ых листьях необработанных растений, оценивали уровни инфицирования по шкале тяжести заболевания от 0 до 100 процентов. Процент контроля заболевания рассчитывали с использованием отношения тяжести заболевания у обработанных растений относительно необработанных растений.
[0119] Пример B: Оценка фунгицидной активности: бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina; синоним: Puccinia recondita f. sp. tritici; код Bayer PUCCRT):
[0120] Растения пшеницы (сорта Yuma) выращивали из семян в теплице в 50% минеральной почве/50% содержащей малое количество почвы смеси Metro до полного появления первого листа с 7-10 сеянцами на горшок. Этим растениям до или после обработки фунгицидами инокулировали водную суспензию спор Puccinia triticina. После инокуляции растения содержали в темном влажном помещении при 22°C со 100% относительной влажностью в течение ночи для обеспечения прорастания спор и инфекции листа. Затем растения переносили в теплицу при 24°C для развития заболевания. Состав фунгицида, нанесение и оценка заболевания соответствовали способу, описанному в примере A.
[0121] Пример C: Оценка фунгицидной активности: септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum; код Bayer LEPTNO):
[0122] Растения пшеницы (сорта Yuma) выращивали из семян в теплице в 50% минеральной почве/50% содержащей малое количество почвы смеси Metro до полного появления первого листа с 7-10 сеянцами на горшок. Этим растениям через 24 часа после обработки фунгицидами инокулировали водную суспензию спор Leptosphaeria nodorum. После инокуляции растения содержали при 100% относительной влажности (один сутки в темной влажной камере с последующими двумя сутками в освещенной влажной камере при 20°C) для обеспечения прорастания спор и инфекции листа. Затем растения переносили в теплицу при 20°C для развития заболевания. Состав фунгицида, нанесение и оценка заболевания соответствовали способу, описанному в примере A.
[0123] Пример D: Оценка фунгицидной активности: парша яблок (Venturia inaequalis; код Bayer VENTIN):
[0124] Саженцы яблок (сорта McIntosh) выращивали в содержащей малое количество почвы смеси Metro с одним растением на горшок. В тесте использовали саженцы с двумя расправившимися молодыми листьями на верхушке (более старые листья внизу растений отрезали). Растениям инокулировали суспензию спор Venturia inaequalis через 24 часа после обработки фунгицидом и содержали при 22°C во влажной камере со 100% относительной влажностью в течение 48 часов, а затем переносили в теплицу при 20°C для развития заболевания. Состав фунгицида, нанесение и оценка заболевания для листьев, на которые проводили распыление, соответствовали способу, описанному в примере A.
[0125] Пример E: Оценка фунгицидной активности: пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola; код Bayer CERCBE):
[0126] Растения сахарной свеклы (сорта HH88) выращивали в содержащей малое количество почвы смеси Metro и регулярно подрезали для поддержания одинакового размера растений до теста. Растениям инокулировали суспензию спор через 24 часа после обработки фунгицидами. Инокулированные растения содержали во влажной камере при 22°C в течение 48 часов, затем инкубировали в теплице при 24°C под прозрачным пластмассовым колпаком с вентилируемым дном до полного проявления симптомов заболевания. Состав фунгицида, нанесение и оценка заболевания для листьев, на которые проводили распыление, соответствовали способу, описанному в примере A.
[0127] Пример F: Оценка фунгицидной активности: ржавчина азиатской сои (Phakopsora pachyrhizi; код Bayer PHAKPA):
[0128] Вещества технического качества растворяли в ацетоне, а затем смешивали с девятью объемами воды, содержащей 0,011% Tween 20. Растворы фунгицидов наносили на всходы сои с использованием автоматического камерного распылителя до стекания. Всем растениям, на которые проводили распыление, перед дальнейшей обработкой позволяли сохнуть на воздухе.
[0129] Растения сои (сорта Williams 82) выращивали в содержащей малое количество почвы смеси Metro с одним растением на горшок. Для тестирования использовали всходы в возрасте двух недель. Растения инокулировали за 3 суток до или через 1 сутки после обработки фунгицидами. Растения инкубировали в течение 24 часов в темном влажном помещении при 22°C и 100% относительной влажности, а затем переносили в теплицу при 23°C для развития заболевания. Тяжесть заболевания оценивали для листьев, на которые проводили распыление.
[0130] Пример G: Оценка фунгицидной активности: ринхоспорозная пятнистость ячменя (Rhyncosporium secalis; код Bayer RHYNSE):
[0131] Всходы ячменя (сорта Harrington) выращивали в содержащей малое количество почвы смеси Metro, каждый из которых горшок содержал от 8 до 12 растений, и использовали в тесте при полном появлении первого листа. Тестируемым растениям инокулировали водную суспензия спор Rhyncosporium secalis через 24 часа после обработки фунгицидами. После инокуляции растения содержали во влажном помещении при 22°C со 100% относительной влажностью в течение 48 часов. Затем растения переносили в теплицу при 20°C для развития заболевания. Состав фунгицида, нанесение и оценка заболевания для листьев, на которые проводили распыление, соответствовали способу, описанному в примере A.
[0132] Пример H: Оценка фунгицидной активности: пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae; код Bayer PYRIOR):
[0133] Всходы риса (сорта Japonica) выращивали в содержащей малое количество почвы смеси Metro, каждый из которых горшок содержал от 8 до 14 растений, и использовали в тесте в возрасте от 12 до 14 суток. Тестируемым растениям инокулировали водную суспензию спор Pyricularia oryzae через 24 часа после обработки фунгицидами. После инокуляции растения содержали во влажном помещении при 22°C со 100% относительной влажностью в течение 48 часов для обеспечения прорастания спор и инфекции листа. Затем растения переносили в теплицу при 24°C для развития заболевания. Состав фунгицида, нанесение и оценка заболевания для листьев, на которые проводили распыление, соответствовали способу, описанному в примере A.
[0134] Пример I: Оценка фунгицидной активности: ранняя гниль томата (Alternaria solani; код Bayer ALTESO):
[0135] Растения томата (сорта Outdoor Girl) выращивали в содержащей малое количество почвы смеси Metro, каждый из которых горшок содержал одно растение, и использовали в возрасте от 12 до 14 суток. Тестируемым растениям инокулировали водную суспензию спор Alternaria solani через 24 часа после обработки фунгицидами. После инокуляции растения содержали во влажном помещении при 22°C со 100% относительной влажностью в течение 48 часов для обеспечения прорастания спор и инфекции листа. Затем растения переносили в теплицу при 22°C для развития заболевания. Состав фунгицида, нанесение и оценка заболевания для листьев, на которые проводили распыление, соответствовали способу, описанному в примере A.
[0136] Пример J: Оценка фунгицидной активности: антракноз огурца (Colletotrichum lagenarium; код Bayer COLLLA):
[0137] Всходы огурца (сорта Bush Pickle) выращивали в содержащей малое количество почвы смеси Metro, каждый из которых горшок содержал одно растение, и использовали в тесте в возрасте от 12 до 14 суток. Тестируемым растениям инокулировали водную суспензию спор Colletotrichum lagenarium через 24 часа после обработки фунгицидами. После инокуляции растения содержали во влажном помещении при 22°C со 100% относительной влажностью в течение 48 часов для обеспечения прорастания спор и инфекции листа. Затем растения переносили в теплицу при 22°C для развития заболевания. Состав фунгицида, нанесение и оценка заболевания для листьев, на которые проводили распыление, соответствовали способу, описанному в примере A.
Таблица 1. Структуры, внешний вид и способы получения соединений
*№ соед. Структура Получено в соответствии с примером Внешний вид
1
Figure 00000037
 Пример 1A; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное полутвердое вещество
2
Figure 00000038
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Белое твердое вещество
3
Figure 00000039
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Вязкое масло
4
Figure 00000040
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое масло
5
Figure 00000041
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое масло
6
Figure 00000042
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое масло
7
Figure 00000043
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое масло
8
Figure 00000044
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое масло
9
Figure 00000045
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Вязкий воск
10
Figure 00000046
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Вязкий воск
11
Figure 00000047
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое масло
12
Figure 00000048
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Белое твердое вещество
13
Figure 00000049
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое стекло
14
Figure 00000050
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое стекло
15
Figure 00000051
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Вязкое масло
16
Figure 00000052
 Пример 1A; Пример 2B: Пример 4A, Пример 5 Полутвердое вещество
17
Figure 00000053
 Пример 1A; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
18
Figure 00000054
 Пример 1A; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
19
Figure 00000055
 Пример 1D; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
20
Figure 00000056
 Пример 1D; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
21
Figure 00000057
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2B; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
22
Figure 00000058
 Пример 1D; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
23
Figure 00000059
 Пример 1D; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
24
Figure 00000060
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
25
Figure 00000061
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
26
Figure 00000062
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
27
Figure 00000063
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
28
Figure 00000064
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
29
Figure 00000065
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
30
Figure 00000066
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
31
Figure 00000067
 Пример 1B; Пример 1C; Пример 2C; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
32
Figure 00000068
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
33
Figure 00000069
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
34
Figure 00000070
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
35
Figure 00000071
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
36
Figure 00000072
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
37
Figure 00000073
 Пример 1A; Пример 2B; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
38
Figure 00000074
 Пример 1A; Пример 2B; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
39
Figure 00000075
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
40
Figure 00000076
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
41
Figure 00000077
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
42
Figure 00000078
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
43
Figure 00000079
 Пример 1A; Пример 2B; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
44
Figure 00000080
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
45
Figure 00000081
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4A; Пример 5 Бесцветное масло
46
Figure 00000082
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
47
Figure 00000083
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Белое восковидное твердое вещество
48
Figure 00000084
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
49
Figure 00000085
 Пример 1E; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
50
Figure 00000086
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
51
Figure 00000087
 Пример 1A; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Белая пена
52
Figure 00000088
 Пример 1E; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Пенистое твердое вещество
53
Figure 00000089
 Пример 1E; Пример 2B; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
54
Figure 00000090
 Пример 1E; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
56
Figure 00000091
 Пример 1E; Пример 2A; Пример 4B; Пример 5 Белая пена
57
Figure 00000092
 Пример 1E; Пример 2B; Пример 4B; Пример 5 Белая пена
58
Figure 00000093
 Пример 1E; Пример 2B; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
59
Figure 00000094
 Пример 1E; Пример 2A; Примеры 3A,B; Пример 4B; Пример 5 Белое твердое вещество
60
Figure 00000095
 Пример 1E; Пример 2A; Примеры 3A,B; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
61
Figure 00000096
 Пример 1E; Пример 2B; Примеры 3A,C; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
62
Figure 00000097
 Пример 6, этап 1 Белое твердое вещество
63
Figure 00000098
 Пример 6, этап 1 Белое твердое вещество
64
Figure 00000099
 Пример 6, этап 1 Прозрачное стекло
65
Figure 00000100
 Пример 6, этап 1 Прозрачное стекло
66
Figure 00000101
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
67
Figure 00000102
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
68
Figure 00000103
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
69
Figure 00000104
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
70
Figure 00000105
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
71
Figure 00000106
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
72
Figure 00000107
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
73
Figure 00000108
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
74
Figure 00000109
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
75
Figure 00000110
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
76
Figure 00000111
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
77
Figure 00000112
 Пример 6, этап 1 Белый порошок
78
Figure 00000113
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
79
Figure 00000114
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
80
Figure 00000115
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
81
Figure 00000116
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
82
Figure 00000117
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
83
Figure 00000118
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
84
Figure 00000119
 Пример 6, этап 1 Бежевое твердое вещество
85
Figure 00000120
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
86
Figure 00000121
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
87
Figure 00000122
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
88
Figure 00000123
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
89
Figure 00000124
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
90
Figure 00000125
 Пример 6, этап 1 Бесцветное вязкое масло
91
Figure 00000126
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
92
Figure 00000127
 Пример 6, этап 1 Масляное белое твердое вещество
93
Figure 00000128
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
94
Figure 00000129
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
95
Figure 00000130
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
96
Figure 00000131
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
97
Figure 00000132
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
98
Figure 00000133
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
99
Figure 00000134
 Пример 6, этап 1 Прозрачное вязкое масло
100
Figure 00000135
 Пример 6, этап 1 Бесцветное вязкое масло
101
Figure 00000136
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
102
Figure 00000137
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
103
Figure 00000138
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
104
Figure 00000139
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
105
Figure 00000140
 Пример 6, этап 1 Масляное белое твердое вещество
106
Figure 00000141
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
107
Figure 00000142
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
108
Figure 00000143
 Пример 6, этап 1 Масляное белое твердое вещество
109
Figure 00000144
 Пример 6, этап 1 Белое твердое вещество
110
Figure 00000145
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
111
Figure 00000146
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
112
Figure 00000147
 Пример 6, этап 1 Бесцветное масло
113
Figure 00000148
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветное полутвердое вещество
114
Figure 00000149
 Пример 6, этап 2 Белое твердое вещество
115
Figure 00000150
 Пример 6, этап 2 Белая пена
116
Figure 00000151
 Пример 6, этап 2 Белая пена
117
Figure 00000152
 Пример 6, этап 2 Белый порошок
118
Figure 00000153
 Пример 6, этап 2 Белый порошок
119
Figure 00000154
 Пример 6, этап 2 Белый порошок
120
Figure 00000155
 Пример 6, этап 2 Белый порошок
121
Figure 00000156
 Пример 6, этап 2 Гигроскопический белый порошок
122
Figure 00000157
 Пример 6, этап 2 Гигроскопический белый порошок
123
Figure 00000158
 Пример 6, этап 2 Гигроскопический белый порошок
124
Figure 00000159
 Пример 6, этап 2 Гигроскопический белый порошок
125
Figure 00000160
 Пример 6, этап 2 Белый порошок
126
Figure 00000161
 Пример 6, этап 2 Белый порошок
127
Figure 00000162
 Пример 6, этап 2 Гигроскопический белый порошок
128
Figure 00000163
 Пример 6, этап 2 Белый порошок
129
Figure 00000164
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветное масло
130
Figure 00000165
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветное масло
131
Figure 00000166
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
132
Figure 00000167
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветные пена/масло
133
Figure 00000168
 Пример 6, этап 2 Пенистое белое твердое вещество
134
Figure 00000169
 Пример 6, этап 2 Белая пена
135
Figure 00000170
 Пример 7A Бесцветное масло
136
Figure 00000171
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
137
Figure 00000172
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
138
Figure 00000173
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветное масло
139
Figure 00000172
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветное масло
140
Figure 00000174
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветное масло
141
Figure 00000175
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветное масло
142
Figure 00000176
 Пример 6, этапы 1,2 Бесцветное масло
143
Figure 00000177
 Пример 6, этап 2 Бежевое твердое вещество
144
Figure 00000178
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
145
Figure 00000179
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
146
Figure 00000180
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
147
Figure 00000181
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
148
Figure 00000182
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
149
Figure 00000183
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
150
Figure 00000184
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
151
Figure 00000185
 Пример 7A Бесцветное масло
152
Figure 00000186
 Пример 7A Бесцветное масло
153
Figure 00000187
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
154
Figure 00000188
 Пример 6, этап 2 Вязкая пена
155
Figure 00000189
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
156
Figure 00000190
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
157
Figure 00000191
 Пример 7A Бесцветное масло
158
Figure 00000192
 Пример 6, этап 2 Бесцветная пена
159
Figure 00000193
 Пример 6, этап 2 Бесцветная пена
160
Figure 00000194
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
161
Figure 00000195
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
162
Figure 00000196
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
163
Figure 00000197
 Пример 6, этап 2 Бесцветное пенистое масло
164
Figure 00000198
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
165
Figure 00000199
 Пример 6, этап 2 Белая пена
166
Figure 00000200
 Пример 6, этап 2 Белая пена
167
Figure 00000201
 Пример 6, этап 2 Пенистое белое твердое вещество
168
Figure 00000202
 Пример 6, этап 2 Белая пена
169
Figure 00000203
 Пример 6, этап 2 Белая пена
170
Figure 00000204
 Пример 6, этап 2; Пример 7B Масляное белое твердое вещество
171
Figure 00000205
 Пример 6, этап 2; Пример 7B Бесцветное масло
172
Figure 00000206
 Пример 6, этап 2 Белая пена
173
Figure 00000207
 Пример 6, этап 2; Пример 7A Белая пена
174
Figure 00000208
 Пример 6, этап 2 Белое пенистое твердое вещество
175
Figure 00000209
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
176
Figure 00000210
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
177
Figure 00000211
 Пример 6, этап 2; Пример 7A Бесцветное масло
178
Figure 00000212
 Пример 6, этап 2; Пример 7A Белая пена
179
Figure 00000213
 Пример 6, этап 2 Белая пена
180
Figure 00000214
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
181
Figure 00000215
 Пример 6, этап 2 Бесцветное масло
182
Figure 00000216
 Пример 8A Светло-желтое полутвердое вещество
183
Figure 00000217
 Пример 8A Желтое твердое вещество
184
Figure 00000218
 Пример 8B Белое твердое вещество
185
Figure 00000219
 Пример 8A Белая пена
186
Figure 00000220
 Пример 8A Белая пена
187
Figure 00000221
 Пример 8A Белый порошок
188
Figure 00000222
 Пример 8B Белый порошок
189
Figure 00000223
 Пример 8A Белый порошок
190
Figure 00000224
 Пример 8B Белый порошок
191
Figure 00000225
 Пример 8A Белый порошок
192
Figure 00000226
 Пример 8B Белый порошок
193
Figure 00000227
 Пример 8A Гигроскопическое твердое вещество
194
Figure 00000228
 Пример 8B Белый порошок
195
Figure 00000229
 Пример 8A Белый порошок
196
Figure 00000230
 Пример 8B Белый порошок
197
Figure 00000231
 Пример 8A Гигроскопический порошок
198
Figure 00000232
 Пример 8B Белый порошок
199
Figure 00000233
 Пример 8A Белый порошок
200
Figure 00000234
 Пример 8B Белый порошок
201
Figure 00000235
 Пример 8A Белый порошок
202
Figure 00000236
 Пример 8A Вязкое масло
203
Figure 00000237
 Пример 8B Белый порошок
204
Figure 00000238
 Пример 8A Белый порошок
205
Figure 00000239
 Пример 8B Белый порошок
206
Figure 00000240
 Пример 8A Полутвердое вещество
207
Figure 00000241
 Пример 8B Белый порошок
208
Figure 00000242
 Пример 8A Вязкое белое твердое вещество
209
Figure 00000243
 Пример 8B Белый порошок
210
Figure 00000244
 Пример 8B Бесцветное масло
211
Figure 00000245
 Пример 8B Бесцветное масло
212
Figure 00000246
 Пример 8B Бесцветные пена/масло
213
Figure 00000247
 Пример 8A Бесцветные пена/масло
214
Figure 00000248
 Пример 8B Бесцветное масло
215
Figure 00000249
 Пример 8B Бесцветное масло
216
Figure 00000250
 Пример 8A Бесцветное масло
217
Figure 00000251
 Пример 8B Бесцветное масло
218
Figure 00000252
 Пример 8B Бесцветное масло
219
Figure 00000253
 Пример 8A Бесцветное масло
220
Figure 00000254
 Пример 8A Бесцветное масло
221
Figure 00000255
 Пример 8A Бесцветное масло
222
Figure 00000256
 Пример 8B Бесцветное масло
223
Figure 00000257
 Пример 8B Почти белая пена
224
Figure 00000258
 Пример 8B Бесцветное масло
225
Figure 00000259
 Пример 8B Бесцветное масло
226
Figure 00000260
 Пример 8A Бесцветное масло
227
Figure 00000261
 Пример 8B Бесцветное масло
228
Figure 00000262
 Пример 8B Бесцветное масло
229
Figure 00000263
 Пример 8B Бесцветное масло
230
Figure 00000264
 Пример 8A Бесцветное масло
231
Figure 00000265
 Пример 8B Бесцветное масло
232
Figure 00000266
 Пример 8B Бесцветное масло
233
Figure 00000267
 Пример 8B Бесцветное масло
234
Figure 00000268
 Пример 8A Бесцветное масло
235
Figure 00000269
 Пример 8B Бесцветное масло
236
Figure 00000270
 Пример 8B Бесцветное масло
237
Figure 00000271
 Пример 8A Бесцветное масло
238
Figure 00000272
 Пример 8A Бесцветное масло
239
Figure 00000273
 Пример 8A Бесцветное масло
240
Figure 00000274
 Пример 8A Бесцветное масло
241
Figure 00000275
 Пример 8A Бесцветное масло
242
Figure 00000276
 Пример 8B Светло-желтое масло
243
Figure 00000277
 Пример 8B Бесцветное масло
244
Figure 00000278
 Пример 8A Бесцветное масло
245
Figure 00000279
 Пример 8A Бесцветное масло
246
Figure 00000280
 Пример 8B Бесцветное масло
247
Figure 00000281
 Пример 8B Бесцветное масло
248
Figure 00000282
 Пример 8A Бесцветное масло
249
Figure 00000283
 Пример 8A Бесцветное масло
250
Figure 00000284
 Пример 8A Бесцветное масло
251
Figure 00000285
 Пример 8B Бледно-желтое масло
252
Figure 00000286
 Пример 8A Бесцветное масло
253
Figure 00000287
 Пример 8A Бесцветное масло
254
Figure 00000288
 Пример 8A Бесцветное масло
255
Figure 00000289
 Пример 8A Бесцветное масло
256
Figure 00000290
 Пример 8A Бледно-желтое масло
257
Figure 00000291
 Пример 8A Бесцветное масло
258
Figure 00000292
 Пример 8A Бесцветное масло
259
Figure 00000293
 Пример 8A Бесцветное масло
260
Figure 00000294
 Пример 8A Бесцветное масло
261
Figure 00000295
 Пример 8A Белая пена
262
Figure 00000296
 Пример 8A Белая пена
263
Figure 00000297
 Пример 8A Белая пена
264
Figure 00000298
 Пример 8B Белая пена
265
Figure 00000299
 Пример 8B Белая пена
266
Figure 00000300
 Пример 8B Белая пена
267
Figure 00000301
 Пример 8B Белая пена
268
Figure 00000302
 Пример 8B Белая пена
269
Figure 00000303
 Пример 8B Почти белая пена
270
Figure 00000304
 Пример 8B Белая пена
271
Figure 00000305
 Пример 8B Белая пена
272
Figure 00000306
 Пример 8B Бесцветное масло
273
Figure 00000307
 Пример 8B Бесцветное масло
274
Figure 00000308
 Пример 8B Белая пена
275
Figure 00000309
 Пример 8B Белая пена
276
Figure 00000310
 Пример 6A Белое маслянистое твердое вещество
277
Figure 00000311
 Пример 6A Бесцветное масло
278
Figure 00000312
 Пример 6A Бесцветное масло
279
Figure 00000313
 Пример 6A Бесцветное масло
280
Figure 00000314
 Пример 6A Бесцветное масло
281
Figure 00000315
 Пример 6A Бесцветное масло
282
Figure 00000316
 Пример 1E; Пример 2C; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
283
Figure 00000317
 Пример 1E; Пример 2C; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
284
Figure 00000318
 Пример 1E; Пример 2D; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
285
Figure 00000319
 Пример 1E; Пример 2D; Пример 4B; Пример 5 Бесцветное масло
286
Figure 00000320
 Примеры 10A-C; Пример 5 Бесцветное масло
287
Figure 00000321
 Примеры 10A-C; Пример 5 Бесцветное масло
288
Figure 00000322
 Пример 6B Бесцветное масло
289
Figure 00000323
 Пример 6B Бесцветное масло
290
Figure 00000324
 Пример 6B Бесцветное масло
291
Figure 00000325
 Пример 6B Масляное белое твердое вещество
292
Figure 00000326
 Пример 6B Белый воск
293
Figure 00000327
 Пример 6B Бесцветное масло
294
Figure 00000328
 Пример 8B Белая пена
295
Figure 00000329
 Пример 8B Белая пена
296
Figure 00000330
 Пример 8B Белая пена
297
Figure 00000331
 Пример 8B Белая пена
298
Figure 00000332
 Пример 8B Почти белая пена
299
Figure 00000333
 Пример 8B Бесцветное масло
Таблица 2. Аналитические данные
*№ соед. IR (см-1) Масса ЯМР (1H, 13C или 19F)
1 HRMS-ESI (масса/заряд) [M]+ рассчитано для C21H31NO5 377,2202; выявлено 377,2206 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,36-7,22 (м, 5H), 5,09 (к, J=6,3 Гц, 1H), 5,01-4,93 (м, 1H), 4,31 (д, J=6,2 Гц, 1H), 4,23-4,13 (м, 1H), 3,19 (д, J=6,8 Гц, 2H), 1,42 (с, 9H), 1,32 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,04 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,03-0,96 (м, 1H), 0,54-0,40 (м, 2H), 0,19-0,04 (м, 2H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,47, 154,95, 138,76, 128,21, 127,95, 127,59, 83,05, 79,63, 74,05, 73,71, 49,19, 28,32, 18,43, 16,01, 10,58, 3,19, 2,71.
2 масса/заряд при ESIMS 400 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,43-7,22 (м, 5H), 7,23-7,12 (м, 2H), 6,93-6,78 (м, 3H), 5,26 (кд, J=6,3, 4,8 Гц, 1H), 5,18 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,97 (д, J=8,2 Гц, 1H), 4,24 (г, J=7,4, 6,8 Гц, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,72, 157,90, 137,59, 129,37, 128,52, 128,15, 126,97, 126,80, 121,20, 115,98, 81,23, 79,75, 74,16, 49,28, 28,32, 18,45, 15,04.
3 масса/заряд при ESIMS 456 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,39-7,30 (м, 5H), 7,16-7,09 (м, 2H), 6,79-6,71 (м, 2H), 5,25 (кд, J=6,5, 4,8 Гц, 1H), 5,13 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,94 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,24 (т, J=7,6 Гц, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,35 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,71, 156,42, 155,02, 137,00, 129,28, 128,62, 128,36, 126,90, 126,13, 117,25, 81,62, 79,82, 73,96, 49,25, 28,30, 18,46, 14,90.
4 масса/заряд при ESIMS 434 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,41-7,26 (м, 5H), 7,08 (ддд, J=8,4, 7,7, 0,6 Гц, 1H), 6,91-6,82 (м, 2H), 6,70 (ддд, J=8,4, 2,4, 1,0 Гц, 1H), 5,30-5,19 (м, 1H), 5,16 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,95 (д, J=8,3 Гц, 1H), 4,28-4,19 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,71, 158,54, 155,01, 136,85, 134,75, 130,15, 128,65, 128,40, 126,87, 121,47, 116,59, 114,09, 81,48, 79,81, 73,95, 49,26, 28,30, 18,44, 14,89.
5 масса/заряд при ESIMS 456 ([M+Na])+ 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,44-7,26 (м, 6H), 7,00 (ддд, J=8,3, 7,5, 1,7 Гц, 1H), 6,82 (тд, J=7,7, 1,4 Гц, 1H), 6,66 (дд, J=8,3, 1,4 Гц, 1H), 5,36-5,22 (м, 2H), 4,97 (д, J=8,2 Гц, 1H), 4,29-4,20 (м, 1H), 1,45-1,39 (м, 12H), 1,15 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,71, 155,00, 153,31, 136,81, 130,34, 128,61, 128,39, 127,44, 126,90, 123,54, 121,78, 115,14, 82,01, 79,75, 74,19, 49,30, 28,30, 18,43, 14,86.
6 масса/заряд при ESIMS 436 ([M+H]+) 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,42-7,27 (м, 5H), 6,98 (ддд, J=10,6, 9,0, 5,3 Гц, 1H), 6,58-6,44 (м, 2H), 5,30 (кд, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 5,17 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,95 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,24 (т, J=7,7 Гц, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,66, 158,32 (дд, J=242,4, 2,5 Гц), 155,00, 149,47 (дд, J=242,1, 3,4 Гц), 146,24 (дд, J=12,1, 10,8 Гц), 136,27, 128,69, 128,66, 126,99, 116,41 (дд, J=20,8, 10,1 Гц), 107,68 (дд, J=24,0, 6,9 Гц), 105,12 (дд, J=27,2, 1,7 Гц), 83,04, 79,80, 73,72, 49,25, 28,29, 18,35, 15,03.
7 масса/заряд при ESIMS 468 ([M+H]+) 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,40-7,28 (м, 6H), 6,97 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,57 (д, J=8,9 Гц, 1H), 5,30 (кд, J=6,4, 4,6 Гц, 1H), 5,21 (д, J=4,6 Гц, 1H), 4,96 (д, J=8,1 Гц, 1H), 4,29-4,22 (м, 1H), 1,43-1,39 (м, 12H), 1,16 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,70, 155,00, 152,06, 136,27, 130,04, 128,71, 128,59, 127,36, 126,86, 126,20, 124,35, 115,83, 82,37, 79,80, 73,97, 49,27, 28,29, 18,43, 14,82.
8 масса/заряд при ESIMS 452 ([M+H]+) 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,38-7,30 (м, 5H), 6,68-6,60 (м, 2H), 6,48-6,40 (м, 1H), 5,29-5,20 (м, 1H), 5,14 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,94 (д, J=8,2 Гц, 1H), 4,28-4,21 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,3 Гц, 3H). 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,38-7,30 (м, 5H), 6,68-6,60 (м, 2H), 6,48-6,40 (м, 1H), 5,29-5,20 (м, 1H), 5,14 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,94 (д, J=8,2 Гц, 1H), 4,28-4,21 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,69, 163,12 (д, J=248,4 Гц), 159,25 (д, J=12,4 Гц), 155,00, 136,22, 135,29 (д, J=13,3 Гц), 128,78, 128,62, 126,80, 112,55 (д, J=3,3 Гц), 109,25 (д, J=25,2 Гц), 102,25 (д, J=25,0 Гц), 81,78, 79,86, 73,72, 49,24, 28,29, 18,43, 14,82.
9 (тонкая пленка) 3364,14, 2978,73, 1709,99, 1492,42, 1235,09, 1160,57 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+Na]+) рассчитано для C23H29NNaO5 422,1938; выявлено 422,1940 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,42-7,37 (м, 2H), 7,37-7,30 (м, 2H), 7,31-7,22 (м, 1H), 7,22-7,14 (м, 2H), 6,92-6,81 (м, 3H), 5,29-5,20 (м, 2H), 4,93 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,31-4,16 (м, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,37-1,31 (м, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
10 (тонкая пленка) 3366,73, 1708,90, 1492,33, 1236,49, 1159,90 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+Na]+) рассчитано для C23H29NNaO5 422,1938; выявлено 422,1939 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,41-7,37 (м, 2H), 7,36-7,30 (м, 2H), 7,29-7,23 (м, 1H), 7,21-7,12 (м, 2H), 6,90-6,85 (м, 1H), 6,85-6,80 (м, 2H), 5,26 (дк, J=6,2, 4,8 Гц, 1H), 5,18 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,97 (д, J=8,3 Гц, 1H), 4,31-4,16 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,72, 157,90, 155,00, 137,59, 129,37, 128,53, 128,16, 126,97, 121,20, 115,98, 81,23, 79,76, 74,17, 49,28, 28,32, 18,45, 15,04.
11 масса/заряд при ESIMS 467 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,41-7,27 (м, 5H), 6,68-6,59 (м, 2H), 6,43 (дт, J=10,4, 2,3 Гц, 1H), 5,29-5,18 (м, 1H), 5,14 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,96 (д, J=8,2 Гц, 1H), 4,22 (к, J=6,8 Гц, 1H), 1,73-1,61 (м, 1H), 1,54-1,40 (м, 10H), 1,33 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,72 (т, J=7,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,06, 163,12 (д, J=248,2 Гц), 159,24 (д, J=12,4 Гц), 155,27, 136,21, 135,29 (д, J=13,3 Гц), 128,80, 128,63, 126,78, 112,54 (д, J=3,3 Гц), 109,24 (д, J=25,2 Гц), 102,23 (д, J=25,1 Гц), 81,77, 79,80, 73,79, 54,48, 28,30, 25,65, 14,81, 9,14.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -109,89.
12 масса/заряд при ESIMS 473 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,43-7,28 (м, 5H), 6,98 (ддд, J=10,6, 9,0, 5,3 Гц, 1H), 6,59-6,42 (м, 2H), 5,29 (кд, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 5,17 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,97 (д, J=8,3 Гц, 1H), 4,22 (к, J=6,8 Гц, 1H), 1,72-1,58 (м, 1H), 1,48-1,36 (м, 13H), 0,69 (т, J=7,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,01, 158,32 (дд, J=242,4, 2,5 Гц), 155,25, 149,44 (дд, J=242,0, 3,3 Гц), 146,24 (дд, J=12,3, 10,6 Гц), 136,29, 128,71, 128,66, 126,94, 116,38 (дд, J=20,8, 10,2 Гц), 107,66 (д, J=24,0 Гц), 105,03 (дд, J=27,3, 1,4 Гц), 83,01, 79,74, 73,84, 54,48, 28,30, 25,61, 15,03, 9,05.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,68 (д, J=15,0 Гц), -138,71 (д, J=15,0 Гц).
13 масса/заряд при ESIMS 469 ([M+H]+) 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,47-7,41 (м, 2H), 7,40-7,27 (м, 5H), 6,92-6,86 (м, 2H), 5,32-5,21 (м, 2H), 4,94 (д, J=8,1 Гц, 1H), 4,25 (т, J=7,6 Гц, 1H), 1,41 (с, 9H), 1,37 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,72, 160,16, 155,00, 136,58, 128,73, 128,51, 126,85 (к, J=3,7 Гц), 126,83, 124,25 (к, J=271,2 Гц), 123,34 (к, J=32,6 Гц), 115,78, 81,32, 79,85, 73,87, 49,26, 28,29, 18,43, 14,84.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -61,67.
14 масса/заряд при ESIMS 497 ([M+H]+) 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,47-7,40 (м, 2H), 7,40-7,28 (м, 5H), 6,91-6,84 (м, 2H), 5,32-5,23 (м, 2H), 4,93 (д, J=9,3 Гц, 1H), 4,19 (дд, J=9,2, 4,5 Гц, 1H), 2,01-1,90 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,36 (д, J=6,2 Гц, 3H), 0,84 (д, J=6,8 Гц, 3H), 0,62 (д, J=6,8 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,85, 160,12, 155,66, 136,53, 128,78, 128,50, 126,82 (к, J=4,1 Гц), 126,78, 124,25 (к, J=271,5 Гц), 123,30 (к, J=32,9 Гц), 115,72, 81,20, 79,77, 73,97, 58,46, 31,11, 28,28, 18,97, 16,93, 14,69.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -61,67.
15 масса/заряд при ESIMS 418 ([M+H]+) 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,40-7,25 (м, 5H), 7,11 (тд, J=8,3, 6,8 Гц, 1H), 6,64-6,51 (м, 3H), 5,25 (кд, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 5,16 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,95 (д, J=8,2 Гц, 1H), 4,28-4,21 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,71, 163,39 (д, J=245,6 Гц), 159,11 (д, J=10,8 Гц), 155,00, 136,93, 130,13 (д, J=10,0 Гц), 128,64, 128,37, 126,87, 111,57 (д, J=2,9 Гц), 108,08 (д, J=21,3 Гц), 103,73 (д, J=24,8 Гц), 81,50, 79,80, 73,93, 49,25, 28,30, 18,44, 14,91.
16 масса/заряд при ESIMS 495 ([M+H]+) 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,40-7,26 (м, 5H), 7,19-7,08 (м, 4H), 6,97-6,92 (м, 2H), 6,65-6,50 (м, 3H), 5,17 (кд, J=6,4, 3,8 Гц, 1H), 5,12 (д, J=4,4 Гц, 1H), 4,88 (д, J=8,5 Гц, 1H), 4,59-4,51 (м, 1H), 2,97 (дд, J=13,9, 5,8 Гц, 1H), 2,90 (дд, J=13,9, 5,9 Гц, 1H), 1,40 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,29, 163,41 (д, J=245,4 Гц), 158,96 (д, J=10,9 Гц), 155,00, 136,91, 135,75, 130,14 (д, J=10,0 Гц), 129,33, 128,73, 128,43, 126,93, 126,80, 111,63 (д, J=2,9 Гц), 108,07 (д, J=21,2 Гц), 103,75 (д, J=24,9 Гц), 81,24, 79,86, 74,68, 54,31, 37,92, 28,27, 14,49.
17 масса/заряд при ESIMS 454 ([M+Na]+)
18 масса/заряд при ESIMS 454 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,59-7,54 (м, 3H), 7,51 (дд, J=7,6, 1,2 Гц, 1H), 7,47-7,29 (м, 6H), 5,15 (к, J=6,4 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,2 Гц, 1H), 4,39 (д, J=6,3 Гц, 1H), 4,26-4,13 (м, 1H), 3,28-3,20 (м, 2H), 1,42 (с, 9H), 1,36 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,09-0,99 (м, 4H), 0,56-0,44 (м, 2H), 0,20-0,08 (м, 2H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,56, 154,96, 141,18, 140,86, 139,40, 128,81, 128,71, 127,41, 127,09, 126,76, 126,51, 126,33, 83,14, 79,68, 74,08, 73,85, 49,18, 30,94, 28,31, 16,04, 10,62, 3,24, 2,75.
19 (тонкая пленка) 3356, 2923, 2850, 1712 масса/заряд при ESIMS 428 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,28 (дд, J=5,1, 1,2 Гц, 1H), 7,24-7,17 (м, 2H), 7,07 (дд, J=3,5, 1,2 Гц, 1H), 6,97 (дд, J=5,0, 3,5 Гц, 1H), 6,95-6,85 (м, 3H), 5,46-5,34 (м, 2H), 5,06 (д, J=7,0 Гц, 1H), 4,41-4,22 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,0 Гц, 3H).
20 (тонкая пленка) 3358, 2979, 2929, 1712 масса/заряд при ESIMS 428 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,17 (м, 3H), 7,07 (дт, J=3,4, 1,0 Гц, 1H), 7,00-6,85 (м, 4H), 5,42 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,39-5,31 (м, 1H), 5,06-4,93 (м, 1H), 4,40-4,21 (м, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,21 (д, J=7,2 Гц, 3H).
21 масса/заряд при ESIMS 491 [(M+Na)+] 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,40-7,29 (м, 6H), 6,97 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,64 (д, J=8,9 Гц, 1H), 5,50-5,37 (м, 1H), 5,14 (д, J=6,8 Гц, 1H), 5,07 (д, J=8,1 Гц, 1H), 4,37-4,24 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 206,90, 172,67, 155,04, 151,85, 136,01, 130,07, 128,88, 128,81, 127,30, 127,18, 125,99, 124,11, 115,42, 82,78, 79,76, 73,14, 49,33, 28,33, 18,68, 16,21.
22 масса/заряд при ESIMS 401 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,66 (д, J=2,2 Гц, 1H), 8,55 (дд, J=4,8, 1,7 Гц, 1H), 7,74 (дт, J=7,9, 2,0 Гц, 1H), 7,33-7,27 (м, 1H), 7,24-7,10 (м, 2H), 6,92 (тт, J=7,3, 1,1 Гц, 1H), 6,87-6,74 (м, 2H), 5,32-5,24 (м, 1H), 5,21 (д, J=5,4 Гц, 1H), 4,95 (д, J=7,4 Гц, 1H), 4,31-4,14 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,40 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
23 (тонкая пленка) 3351, 2979, 1704, 1491 масса/заряд при ESIMS 407 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,80 (дд, J=3,2, 1,3 Гц, 1H), 7,35 (т, J=3,2 Гц, 1H), 7,25-7,16 (м, 2H), 7,03-6,89 (м, 3H), 5,66-5,54 (м, 1H), 5,54-5,45 (м, 1H), 5,18-5,01 (м, 1H), 4,38-4,22 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,35 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,25 (д, J=7,8 Гц, 3H).
24 масса/заряд при ESIMS 494 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,59-7,51 (м, 4H), 7,46-7,40 (м, 3H), 7,35 (ддд, J=4,9, 4,1, 2,6 Гц, 2H), 7,16-7,09 (м, 1H), 6,61 (ДДТ, J=13,3, 4,6, 2,3 Гц, 3H), 5,33-5,27 (м, 2H), 5,23 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,95 (д, J=7,2 Гц, 1H), 4,30-4,20 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,11 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 164,64, 141,66, 140,57, 137,60, 130,24, 129,12, 128,84, 127,58, 127,20, 127,14, 125,75, 125,53, 111,62, 108,30, 108,09, 103,94, 103,69, 99,99, 81,63, 74,01, 60,39, 28,29, 18,39, 14,90, 14,20.
25 масса/заряд при ESIMS 380,6 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,38-7,27 (м, 5H), 5,26-4,89 (м, 2H), 4,39-4,26 (м, 1H), 4,22 (д, J=6,8 Гц, 1H), 3,15-2,97 (м, 2H), 1,92-1,74 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,35 (дд, J=7,0, 2,6 Гц, 3H), 1,06 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,86 (д, J=6,7 Гц, 6H).
26 масса/заряд при ESIMS 380,6 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,37-7,27 (м, 5H), 5,11-5,03 (м, 1H), 4,97 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,22 (д, J=6,1 Гц, 1H), 4,18 (д, J=8,1 Гц, 1H), 3,14 (дд, J=8,8, 6,5 Гц, 1H), 3,04 (дд, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 1,92-1,76 (м, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,30 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,06 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,90 (д, J=3,9 Гц, 3H), 0,88 (д, J=3,9 Гц, 3H).
27 масса/заряд при ESIMS 388 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,39-7,27 (м, 5H), 5,22-5,10 (м, 1H), 5,09 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,40-4,27 (м, 1H), 4,22 (д, J=6,9 Гц, 1H), 3,36-3,16 (м, 2H), 1,60-1,48 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,35 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,06 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,87 (т, J=7,4 Гц, 3H).
28 масса/заряд при ESIMS 388 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,39-7,27 (м, 5H), 5,18-5,02 (м, 1H), 4,98 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,24 (д, J=6,1 Гц, 1H), 4,23-4,12 (м, 1H), 3,33 (дт, J=9,1, 6,6 Гц, 1H), 3,25 (дт, J=9,1, 6,4 Гц, 1H), 1,57 (дтд, J=13,8, 7,4, 6,5 Гц, 2H), 1,43 (с, 9H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,06 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
29 масса/заряд при ESIMS 360 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,41-7,28 (м, 5H), 5,24-5,12 (м, 1H), 5,08 (д, J=5,5 Гц, 1H), 4,40-4,24 (м, 1H), 4,11 (д, J=6,9 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,36 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,07 (д, J=6,5 Гц, 3H).
30 масса/заряд при ESIMS 360 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,38-7,28 (м, 5H), 5,16-5,05 (м, 1H), 4,97 (д, J=7,7 Гц, 1H), 4,31-4,18 (м, 1H), 4,17 (д, J=5,9 Гц, 1H), 3,26 (с, 3H), 1,43 (с, 9H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,08 (д, J=7,2 Гц, 3H).
31 масса/заряд при ESIMS 400 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36-7,28 (м, 5H), 5,22-5,11 (м, 1H), 5,10 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,37-4,27 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,21-3,08 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,37 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,08 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,01-0,94 (м, 1H), 0,54-0,39 (м, 2H), 0,17-0,02 (м, 2H).
32 масса/заряд при ESIMS 476 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,62 (с, 1H), 7,55 (д, J=7,4 Гц, 2H), 7,51 (дд, J=7,0, 1,7 Гц, 1H), 7,46-7,32 (м, 5H), 7,19 (дд, J=8,2, 7,6 Гц, 2H), 6,88 (дд, J=13,9, 7,9 Гц, 3H), 5,34-5,28 (м, 1H), 5,25 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,3 Гц, 1H), 4,29-4,17 (м, 1H), 1,44-1,39 (м, 12H), 1,09 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,80, 157,95, 154,98, 141,49, 140,68, 138,25, 129,41, 129,01, 128,81, 127,50, 127,13, 126,97, 125,86, 125,65, 121,29, 116,04, 81,38, 74,23, 49,24, 28,30, 18,39, 15,03.
33 масса/заряд при ESIMS 498 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,58-7,54 (м, 4H), 7,48-7,40 (м, 4H), 7,36-7,31 (м, 1H), 7,23-7,17 (м, 2H), 6,93-6,84 (м, 3H), 5,29 (к, J=6,3 Гц, 1H), 5,23 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,1 Гц, 1H), 4,31-4,20 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,77, 157,90, 141,05, 140,53, 136,56, 129,40, 128,77, 127,42, 127,39, 127,24, 127,04, 121,25, 116,00, 81,03, 74,17, 49,29, 28,30, 18,47, 15,03.
34 масса/заряд при ESIMS 418 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,40-7,34 (м, 2H), 7,22-7,15 (м, 2H), 7,02 (дд, J=14,6, 5,9 Гц, 2H), 6,90 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,83-6,78 (м, 2H), 5,26-5,19 (м, 1H), 5,15 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,94 (д, J=7,2 Гц, 1H), 4,24 (дт, J=13,4, 6,8 Гц, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,75 (с, 1F).
35 масса/заряд при ESIMS 419 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,39-7,27 (м, 5H), 6,90-6,81 (м, 2H), 6,81-6,68 (м, 2H), 5,24 (кд, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 5,09 (д, J=4,9 Гц, 1H), 5,00-4,89 (м, 1H), 4,32-4,16 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,36 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -123,15.
36 масса/заряд при ESIMS 437 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,39-7,29 (м, 2H), 7,11-6,98 (м, 2H), 6,92-6,81 (м, 2H), 6,79-6,68 (м, 2H), 5,39-5,27 (м, 1H), 5,05-4,98 (м, 2H), 4,38-4,25 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,27 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,5 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,06, -122,98.
37 масса/заряд при ESIMS 449 ([M+H]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,44-7,27 (м, 5H), 7,19-7,12 (м, 1H), 6,78 (ддд, J=8,4, 2,2, 0,8 Гц, 1H), 6,54 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,35-5,27 (м, 1H), 5,20 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,97 (д, J=7,2 Гц, 1H), 4,37-4,15 (м, 1H), 2,19 (с, 3H), 1,46-1,32 (м, 12H), 1,15 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,71, 151,07, 137,00, 131,53, 130,75, 128,57, 128,54, 128,31, 127,84, 126,97, 123,12, 115,12, 82,12, 79,73, 74,17, 28,30, 20,24, 18,45.
38 масса/заряд при ESIMS 467 ([M+H]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,44-7,32 (м, 2H), 7,15 (дд, J=2,2, 0,8 Гц, 1H), 7,10-6,96 (м, 2H), 6,80 (ддд, J=8,5, 2,1, 0,8 Гц, 1H), 6,53 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,27 (кд, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 5,18 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,96 (д, J=8,2 Гц, 1H), 4,36-4,12 (м, 1H), 2,20 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,41 (д, J=8,0 Гц, 3H), 1,16 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -113,45.
39 масса/заряд при ESIMS 436 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,43 (тд, J=8,7, 6,5 Гц, 1H), 7,25-7,16 (м, 2H), 6,95-6,89 (м, 1H), 6,89-6,78 (м, 4H), 5,47 (д, J=5,8 Гц, 1H), 5,33 (к, J=6,1 Гц, 1H), 4,97 (д, J=7,2 Гц, 1H), 4,32-4,18 (м, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,17 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -109,59 (д, J=6,7 Гц), -113,96 (с).
40 масса/заряд при ESIMS 414 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,27 (д, J=6,8 Гц, 3H), 7,19-7,11 (м, 4H), 6,87 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,82 (д, J=7,8 Гц, 2H), 5,28-5,21 (м, 1H), 5,15 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,2 Гц, 1H), 4,29-4,19 (м, 1H), 2,31 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,35 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,73, 157,95, 137,83, 134,48, 129,33, 129,19, 126,87, 121,09, 115,96, 81,07, 74,22, 28,31, 21,15, 18,51, 14,93.
41 масса/заряд при ESIMS 452 ([M+Na]+). 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,37 (д, J=7,6 Гц, 1H), 7,26-7,21 (м, 1H), 7,16 (т, J=7,8 Гц, 2H), 6,86 (дт, J=18,3, 8,1 Гц, 5H), 5,66 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,39-5,31 (м, 1H), 5,01 (с, 1H), 4,25 (с, 1H), 3,91 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,33 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,17 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ 172,50, 157,92, 156,64, 154,95, 129,29, 129,11, 127,82, 125,54, 120,89, 120,85, 115,65, 110,22, 79,63, 74,92, 73,02, 55,48, 49,36, 28,32, 18,60, 15,02.
42 масса/заряд при ESIMS 470 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,33 (т, J=7,7 Гц, 1H), 7,17 (т, J=7,9 Гц, 2H), 6,87 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,80 (д, J=8,2 Гц, 2H), 6,60 (дд, J=13,0, 5,7 Гц, 2H), 5,58 (д, J=4,7 Гц, 1H), 5,33 (дд, J=11,9, 5,7 Гц, 1H), 4,99 (с, 1H), 4,25 (с, 1H), 3,90 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,18 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,46, 163,39 (д, J=246,4 Гц), 157,82 (д, J=9,7 Гц), 157,68, 154,95, 129,34, 128,98 (д, J=10,1 Гц), 121,31 (д, J=3,2 Гц), 121,07, 115,60, 107,38 (д, J=21,3 Гц), 98,70 (д, J=25,8 Гц), 79,70, 74,55, 72,89, 55,78, 49,36, 28,31, 18,59, 15,08.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,26 (с, 1F).
43 масса/заряд при ESIMS 462 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,27 (д, J=6,6 Гц, 2H), 7,19-7,08 (м, 3H), 6,78 (ддд, J=8,6, 2,1, 0,9 Гц, 1H), 6,54 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,33-5,23 (м, 1H), 5,17 (д, J=4,6 Гц, 1H), 4,98 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,37-4,15 (м, 1H), 2,31 (с, 3H), 2,19 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,39 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,17 (д, J=7,2 Гц, 3H).
44 масса/заряд при ESIMS 432 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,28-7,21 (м, 2H), 7,14 (д, J=7,8 Гц, 2H), 6,89-6,80 (м, 2H), 6,80-6,72 (м, 2H), 5,23 (кд, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 5,06 (д, J=4,8 Гц, 1H), 5,02-4,92 (м, 1H), 4,33-4,17 (м, 1H), 2,31 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,35 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -123,28.
45 масса/заряд при ESIMS 436 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,41-7,30 (м, 2H), 7,09-6,97 (м, 2H), 6,90-6,81 (м, 2H), 6,80-6,66 (м, 2H), 5,22 (кд, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 5,08 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,04-4,91 (м, 1H), 4,31-4,18 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,44, -122,75.
46 масса/заряд при ESIMS 430 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,24 (т, J=7,9 Гц, 1H), 7,20-7,15 (м, 2H), 6,98 (д, J=7,6 Гц, 1H), 6,94-6,92 (м, 1H), 6,89 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,85-6,78 (м, 3H), 5,28-5,21 (м, 1H), 5,15 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,97 (д, J=5,5 Гц, 1H), 4,31-4,17 (м, 1H), 3,77 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,72, 159,79, 157,98, 154,99, 139,27, 129,54, 129,35, 121,23, 119,32, 115,98, 113,49, 112,51, 81,16, 79,76, 74,18, 55,20, 49,30, 28,30, 18,44, 14,92.
47 масса/заряд при ESIMS 432 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36 (дд, J=8,6, 5,9 Гц, 1H), 7,20-7,15 (м, 2H), 6,85 (ддд, J=12,0, 11,1, 5,0 Гц, 3H), 6,76-6,71 (м, 2H), 5,36 (д, J=5,0 Гц, 1H), 5,21-5,13 (м, 1H), 4,93 (д, J=7,0 Гц, 1H), 4,24 (с, 1H), 2,50 (с, 3H), 1,43-1,39 (м, 12H), 1,09 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ -114,88 (с, 1F).
48 масса/заряд при ESIMS 474 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,48 (дд, J=8,8, 6,1 Гц, 1H), 7,24-7,17 (м, 2H), 7,13 (дд, J=8,4, 2,6 Гц, 1H), 6,94 (ддд, J=18,0, 11,6, 4,9 Гц, 2H), 6,82-6,77 (м, 2H), 5,61 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,35-5,28 (м, 1H), 4,97 (д, J=5,8 Гц, 1H), 4,32-4,21 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,17 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,26 (с, 1F).
49 масса/заряд при ESIMS 432 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,30 (т, J=7,7 Гц, 1H), 7,22-7,16 (м, 2H), 6,92-6,81 (м, 5H), 5,48 (д, J=5,6 Гц, 1H), 5,34 (к, J=6,3 Гц, 1H), 4,99 (д, J=6,4 Гц, 1H), 4,31-4,18 (м, 1H), 2,30 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,16 (д, J=7,1 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -119,17 (с, 1F).
50 масса/заряд при ESIMS 450 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,40 (д, J=8,5 Гц, 1H), 7,89 (д, J=8,1 Гц, 1H), 7,79 (д, J=8,2 Гц, 1H), 7,64 (т, J=8,0 Гц, 2H), 7,54 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,44-7,38 (м, 1H), 7,12 (дд, J=8,5, 7,5 Гц, 2H), 6,85 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,79 (д, J=8,5 Гц, 2H), 6,07 (д, J=4,0 Гц, 1H), 5,46-5,39 (м, 1H), 4,96 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,31-4,18 (м, 1H), 1,44-1,38 (м, 12H), 1,00 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 173,23, 158,01, 155,02, 133,75, 133,03, 130,60, 129,39, 129,02, 128,66, 126,78, 125,85, 125,47, 124,72, 122,88, 121,13, 115,68, 79,78, 77,52, 73,84, 49,25, 28,31, 18,25, 14,36.
51 масса/заряд при ESIMS 467 ([M+NH4]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,87-7,77 (м, 4H), 7,53 (дд, J=8,5, 1,6 Гц, 1H), 7,50-7,44 (м, 2H), 7,16 (дд, J=9,6, 6,5 Гц, 2H), 6,90-6,84 (м, 3H), 5,40-5,31 (м, 2H), 4,94 (д, J=5,8 Гц, 1H), 4,31-4,18 (м, 1H), 1,43-1,38 (м, 12H), 1,09 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,74, 157,99, 154,99, 135,15, 133,18, 133,10, 129,38, 128,44, 127,94, 127,73, 126,32, 126,28, 126,20, 124,37, 121,28, 116,07, 81,46, 79,77, 74,22, 49,27, 28,30, 18,43, 14,95.
52 масса/заряд при ESIMS 491 ([M+ NH4]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,34 (дд, J=9,2, 6,7 Гц, 1H), 7,21-7,15 (м, 2H), 6,88 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,81 (д, J=7,9 Гц, 2H), 6,61 (ддд, J=10,9, 5,1, 2,4 Гц, 2H), 6,09 (ДДТ, J=17,2, 10,4, 5,1 Гц, 1H), 5,63 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,47 (ддд, J=17,3, 3,0, 1,5 Гц, 1H), 5,39-5,31 (м, 2H), 5,02 (д, J=6,1 Гц, 1H), 4,67-4,56 (м, 2H), 4,32-4,19 (м, 1H), 1,42 (с, 9H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,19 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,28 (с, 1F).
53 масса/заряд при ESIMS 504 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,34 (ддд, J=9,5, 8,5, 4,1 Гц, 2H), 7,05-7,00 (м, 1H), 6,82 (тд, J=7,7, 1,3 Гц, 1H), 6,67-6,60 (м, 3H), 5,66 (д, J=4,4 Гц, 1H), 5,41-5,32 (м, 1H), 5,01 (д, J=6,6 Гц, 1H), 4,33-4,21 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,36 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,78 (с).
54 масса/заряд при ESIMS 484 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,35-7,29 (м, 1H), 7,21-7,14 (м, 2H), 6,88 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,81 (д, J=7,9 Гц, 2H), 6,62-6,55 (м, 2H), 5,60 (д, J=4,4 Гц, 1H), 5,39-5,31 (м, 1H), 5,03 (д, J=5,3 Гц, 1H), 4,33-4,20 (м, 1H), 4,10 (к, J=7,0 Гц, 2H), 1,49 (т, J=7,0 Гц, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,20 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,52 (с, 1F).
56 масса/заряд при ESIMS 461 ([M+ NH4]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,23 (д, J=7,6 Гц, 1H), 7,19-7,13 (м, 2H), 6,88-6,79 (м, 3H), 6,70 (д, J=7,8 Гц, 2H), 5,61 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,37-5,30 (м, 1H), 5,04 (д, J=5,9 Гц, 1H), 4,32-4,20 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,19 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,50, 157,97, 156,56, 154,98, 139,18, 129,26, 127,66, 122,44, 121,53, 120,79, 115,64, 111,13, 79,64, 74,88, 73,09, 55,42, 49,39, 28,33, 21,56, 18,64, 14,97.
57 масса/заряд при ESIMS 518 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36 (дд, J=8,7, 6,7 Гц, 1H), 7,14 (д, J=1,7 Гц, 1H), 6,81 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 6,63 (дд, J=12,8, 5,8 Гц, 2H), 6,54 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,61 (д, J=4,4 Гц, 1H), 5,39-5,32 (м, 1H), 5,02 (д, J=6,1 Гц, 1H), 4,32-4,19 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,20 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,94 (с).
58 масса/заряд при ESIMS 514 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,26 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,12 (д, J=1,8 Гц, 1H), 6,79 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 6,72 (д, J=7,9 Гц, 1H), 6,69 (с, 1H), 6,56 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,63 (д, J=4,2 Гц, 1H), 5,37 (кд, J=6,5, 4,4 Гц, 1H), 5,05 (д, J=7,1 Гц, 1H), 4,32-4,20 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 2,18 (с, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,46, 156,52, 154,99, 151,15, 139,39, 130,93, 130,58, 127,85, 127,70, 122,80, 121,86, 121,61, 114,38, 111,08, 79,60, 75,69, 73,10, 55,41, 49,41, 28,31, 21,58, 20,20, 18,65, 14,85.
59 масса/заряд при ESIMS 510 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,35-7,30 (м, 1H), 7,21-7,16 (м, 2H), 6,88 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,83 (д, J=7,8 Гц, 2H), 6,62-6,54 (м, 2H), 5,63 (д, J=4,7 Гц, 1H), 5,39-5,32 (м, 1H), 5,02 (д, J=8,5 Гц, 1H), 4,31-4,21 (м, 1H), 3,89 (д, J=6,8 Гц, 2H), 1,42 (с, 9H), 1,36-1,27 (м, 4H), 1,21 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,71-0,65 (м, 2H), 0,40 (к, J=4,6 Гц, 2H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,48 (с).
60 масса/заряд при ESIMS 498 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,37 (дд, J=8,6, 6,6 Гц, 1H), 7,22-7,15 (м, 2H), 6,89 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,82-6,77 (м, 2H), 6,69 (тд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,2, 2,3 Гц, 1H), 6,24 (тт, J=54,8, 4,0 Гц, 1H), 5,59 (д, J=4,3 Гц, 1H), 5,35-5,29 (м, 1H), 5,00 (д, J=6,3 Гц, 1H), 4,34-4,18 (м, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,19 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,58 (с), -124,95 (д, J=296,8 Гц), -125,95 (д, J=296,7 Гц).
61 масса/заряд при ESIMS 566 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,53 (дд, J=8,7, 6,5 Гц, 1H), 7,45-7,39 (м, 2H), 7,33 (дд, J=7,9, 1,6 Гц, 1H), 7,22 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,09-7,01 (м, 3H), 6,85 (тд, J=7,7, 1,2 Гц, 1H), 6,76 (дд, J=13,8, 5,4 Гц, 2H), 6,50 (дд, J=10,1, 2,4 Гц, 1H), 5,78 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,53-5,46 (м, 1H), 5,05 (д, J=6,2 Гц, 1H), 4,36-4,22 (м, 1H), 1,43 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,42 (с, 9H), 1,25 (д, J=6,8 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,21 (с).
62 масса/заряд при ESIMS 278 ([M+H]+)
63 масса/заряд при ESIMS 301 ([M+H]+)
64 масса/заряд при ESIMS 300 ([M+H]+)
65 масса/заряд при ESIMS 300 ([M+H]+)
66 масса/заряд при ESIMS 334 ([M+H]+)
67 масса/заряд при ESIMS 334 ([M+H]+)
68 масса/заряд при ESIMS 334 ([M+H]+)
69 масса/заряд при ESIMS 368 ([M+H]+)
70 масса/заряд при ESIMS 336 ([M+H]+)
71 масса/заряд при ESIMS 352 ([M+H]+)
72 масса/заряд при ESIMS 350 ([M+H]+)
73 масса/заряд при ESIMS 366 ([M+H]+)
74 масса/заряд при ESIMS 368 ([M+H]+)
75 масса/заряд при ESIMS 396 ([M+H]+)
76 масса/заряд при ESIMS 318 ([M+H]+)
77 масса/заряд при ESIMS 394 ([M+H]+)
78 масса/заряд при ESIMS 354 ([M+H]+)
79 масса/заряд при ESIMS 354 ([M+H]+)
80 масса/заряд при ESIMS 368 ([M+H]+)
81 масса/заряд при ESIMS 394 ([M+H]+)
82 масса/заряд при ESIMS 280 ([M+H]+)
83 масса/заряд при ESIMS 280 ([M+H]+)
84 масса/заряд при ESIMS 376 ([M+H]+)
85 масса/заряд при ESIMS 376 ([M+H]+)
86 масса/заряд при ESIMS 319 ([M+H]+)
87 масса/заряд при ESIMS 337 ([M+H]+)
88 масса/заряд при ESIMS 348 ([M+H]+)
89 масса/заряд при ESIMS 366 ([M+H]+)
90 масса/заряд при ESIMS 318 ([M+H]+)
91 масса/заряд при ESIMS 336 ([M+H]+)
92 масса/заряд при ESIMS 314 ([M+H]+)
93 масса/заряд при ESIMS 330 ([M+H]+)
94 масса/заряд при ESIMS 348 ([M+H]+)
95 масса/заряд при ESIMS 362 ([M+H]+)
96 масса/заряд при ESIMS 332 ([M+H]+)
97 масса/заряд при ESIMS 336 ([M+H]+)
98 масса/заряд при ESIMS 330 ([M+H]+)
99 масса/заряд при ESIMS 332 ([M+H]+)
100 масса/заряд при ESIMS 352 ([M+H]+)
101 масса/заряд при ESIMS 332 ([M+H]+)
102 масса/заряд при ESIMS 350 ([M+H]+)
103 масса/заряд при ESIMS 350 ([M+H]+)
104 масса/заряд при ESIMS 374 ([M+H]+)
105 масса/заряд при ESIMS 382 ([M+H]+)
106 масса/заряд при ESIMS 362 ([M+H]+)
107 масса/заряд при ESIMS 344 ([M+H]+)
108 масса/заряд при ESIMS 396 ([M+H]+)
109 масса/заряд при ESIMS 392 ([M+H]+)
110 масса/заряд при ESIMS 388 ([M+H]+)
111 масса/заряд при ESIMS 398 ([M+H]+)
112 масса/заряд при ESIMS 444 ([M+H]+)
113 HRMS-ESI (масса/заряд) [M]+ рассчитано для C23H28N2O6428,1947; выявлено 428,1953 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,12 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,40 (д, J=8,1 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,36-7,19 (м, 5H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,14 (г, J=6,3 Гц, 1H), 4,66-4,52 (м, 1H), 4,33 (д, J=6,4 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,26-3,12 (м, 2H), 1,35 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,22 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,01 (ттт, J=8,1, 6,7, 4,8 Гц, 1H), 0,54-0,40 (м, 2H), 0,19-0,04 (м, 2H).
114 HRMS-ESI (масса/заряд) [M]+ рассчитано для C25H26N2O6 450,1791; выявлено 450,1795 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,08 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,42-7,34 (м, 2H), 7,35-7,20 (м, 3H), 7,21-7,08 (м, 2H), 6,91-6,75 (м, 4H), 5,30 (кд, J=6,5, 5,2 Гц, 1H), 5,20 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,64 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,55, 168,65, 157,83, 155,34, 148,72, 140,44, 137,48, 130,40, 129,34, 128,53, 128,19, 126,95, 121,19, 115,92, 109,42, 81,18, 74,52, 56,06, 47,93, 18,02, 15,09.
115 (тонкая пленка) 3367,32, 2984,27, 1737,93, 1648,90, 1527,87, 1480,95, 1237,99 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H27N2O6 451,1864; выявлено 451,1869 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,42-7,37 (м, 2H), 7,35-7,28 (м, 2H), 7,20-7,11 (м, 2H), 6,90-6,80 (м, 5H), 5,32-5,22 (м, 2H), 4,73-4,49 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 1,45 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,45, 168,64, 157,85, 155,38, 148,76, 140,45, 137,46, 130,48, 129,35, 128,54, 128,12, 126,83, 121,22, 116,05, 109,44, 81,10, 74,75, 56,08, 47,92, 18,13, 14,56.
116 (тонкая пленка) 3367,65, 2984,35, 1738,51, 1648,67, 1528,19, 1480,80, 1238,38 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H27N2O6 451,1864; выявлено 451,1872 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,08 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,43-7,37 (м, 2H), 7,34-7,27 (м, 2H), 7,20-7,11 (м, 2H), 6,93-6,78 (м, 5H), 5,30 (кд, J=6,4, 5,1 Гц, 1H), 5,20 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,69-4,58 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,55, 168,66, 157,85, 155,36, 148,74, 140,44, 137,50, 130,43, 129,35, 128,54, 128,20, 126,96, 121,20, 115,94, 109,44, 81,21, 74,53, 56,06, 47,94, 18,02, 15,10.
117 (тонкая пленка) 3368, 2939, 1739, 1648, 1577, 1528, 1480, 1446, 1242, 1059 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26ClN2O6 485,1474; выявлено 485,1476 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,05 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,44-7,38 (м, 2H), 7,36-7,28 (м, 4H), 7,00 (ддд, J=8,3, 7,5, 1,7 Гц, 1H), 6,89-6,77 (м, 2H), 6,66 (дд, J=8,3, 1,4 Гц, 1H), 5,40-5,30 (м, 1H), 5,28 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,70-4,59 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,45 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,59, 168,69, 155,34, 153,24, 148,72, 140,45, 136,73, 130,41, 130,30, 128,63, 128,43, 127,44, 126,89, 123,48, 121,77, 115,06, 109,43, 81,93, 74,57, 56,06, 47,97, 17,97, 14,86.
118 (тонкая пленка) 3368, 2939, 1739, 1648, 1576, 1528, 1476, 1452, 1241 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26ClN2O6 485,1474; выявлено 485,1474 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,04 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,38-7,27 (м, 5H), 7,11-7,02 (м, 1H), 6,89-6,80 (м, 3H), 6,67 (ддд, J=8,3, 2,3, 1,1 Гц, 1H), 5,35-5,24 (м, 1H), 5,19 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,64 (дк, J=8,4, 7,3 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,51, 168,71, 158,47, 155,35, 148,73, 140,47, 136,75, 134,71, 130,35, 130,15, 128,68, 128,43, 126,85, 121,46, 116,56, 113,93, 109,47, 81,40, 74,29, 56,06, 47,99, 17,98, 14,87.
119 (тонкая пленка) 3368, 2939, 1739, 1649, 1577, 1529, 1488, 1452, 1240 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26ClN2O6 485,1474; выявлено 485,1465 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,04 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,37 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37-7,27 (м, 5H), 7,13-7,05 (м, 2H), 6,89-6,82 (м, 1H), 6,76-6,69 (м, 2H), 5,35-5,24 (м, 1H), 5,15 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,70-4,57 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,50, 168,74, 156,35, 155,37, 148,74, 140,45, 136,88, 130,33, 129,24, 128,65, 128,39, 126,86, 126,09, 117,14, 109,43, 81,55, 74,31, 56,08, 48,03, 17,95, 14,81.
120 (тонкая пленка) 3368, 2939, 1739, 1648, 1576, 1528, 1478, 1452, 1262, 1243, 1058 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H25Cl2N2O6 519,1084; выявлено 519,1067 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,00 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,40-7,25 (м, 6H), 6,94 (дд, J=8,8, 2,5 Гц, 1H), 6,89-6,82 (м, 1H), 6,55 (д, J=8,8 Гц, 1H), 5,38-5,30 (м, 1H), 5,23 (д, J=4,5 Гц, 1H), 4,71-4,58 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,37 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,51, 168,77, 155,34, 151,97, 148,72, 140,46, 136,16, 130,31, 129,97, 128,75, 128,62, 127,35, 126,80, 126,14, 124,24, 115,67, 109,42, 82,26, 74,33, 56,08, 48,08, 17,90, 14,64.
121 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H25F2N2O6 487,1675; выявлено 487,1675 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,05 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,43-7,27 (м, 5H), 6,96 (ддд, J=10,6, 8,9, 5,3 Гц, 1H), 6,86 (дд, J=5,3, 0,7 Гц, 1H), 6,58-6,43 (м, 2H), 5,35 (кд, J=6,4, 5,1 Гц, 1H), 5,18 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,70-4,58 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,48, 168,67, 158,31 (дд, J=242,3, 2,6 Гц), 155,36, 149,45 (д, J=239,0 Гц), 148,74, 146,17 (дд, J=12,6, 10,5 Гц), 140,46, 136,19, 130,39, 128,71, 126,99, 116,40 (дд, J=20,9, 10,1 Гц), 109,45, 107,72 (дд, J=23,7, 6,9 Гц), 105,13 (дд, J=27,3, 1,5 Гц), 83,03, 74,07, 56,07, 47,91, 17,93, 15,13.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,63 (д, J=15,0 Гц), -138,72 (д, J=15,0 Гц).
122 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H25ClFN2O6 503,1380; выявлено 503,1361 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,01 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,38-7,27 (м, 5H), 6,86 (дд, J=5,3, 0,7 Гц, 1H), 6,66-6,58 (м, 2H), 6,41 (дт, J=10,5, 2,3 Гц, 1H), 5,29 (кд, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 5,16 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,70-4,58 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,36 (видим. дд, J=6,8, 2,3 Гц, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,45, 168,74, 163,09 (д, J=248,1 Гц), 159,18 (д, J=12,3 Гц), 155,37, 148,74, 140,47, 136,11, 135,26 (д, J=13,4 Гц), 130,30, 128,80, 128,65, 126,76, 112,46 (д, J=3,2 Гц), 109,48, 109,24 (д, J=25,1 Гц), 102,15 (д, J=25,0 Гц), 81,71, 74,04, 56,06, 48,02, 17,95, 14,76.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -109,82.
123 (тонкая пленка) 3371, 2972, 2939, 1739, 1650, 1577, 1509, 1432, 1251, 1203, 1146 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H27F2N2O6 501,1832; выявлено 501,1831 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,08 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,43 (д, J=8,4 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,42-7,36 (м, 2H), 7,36-7,28 (м, 3H), 6,96 (ддд, J=10,5, 9,0, 5,3 Гц, 1H), 6,87 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,57-6,49 (м, 1H), 6,46 (ддд, J=9,7, 6,6, 3,0 Гц, 1H), 5,34 (кд, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 5,18 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,62 (ддд, J=8,4, 6,8, 5,2 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,89-1,78 (м, 1H), 1,67 (дт, J=14,2, 7,2 Гц, 1H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,79 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,84, 168,86, 158,31 (дд, J=242,4, 2,6 Гц), 155,36, 149,41 (дд, J=242,1, 3,3 Гц), 148,71, 146,16 (дд, J=12,5, 10,7 Гц), 140,48, 136,20, 130,43, 128,73, 128,71, 126,96, 116,37 (дд, J=20,9, 10,0 Гц), 109,43, 107,65 (дд, J=23,9, 6,9 Гц), 105,00 (дд, J=27,2, 1,7 Гц), 82,95, 74,15, 56,07, 53,08, 25,36, 15,15, 9,28.
124 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H27ClFN2O6 517,1536; выявлено 517,1534 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,04 (д, J=0,7 Гц, 1H), 8,41 (д, J=8,3 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37-7,28 (м, 5H), 6,87 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 6,65-6,58 (м, 2H), 6,40 (дт, J=10,4, 2,3 Гц, 1H), 5,29 (кд, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 5,16 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,61 (ддд, J=8,3, 6,9, 5,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,92-1,80 (м, 1H), 1,71 (дт, J=14,2, 7,2 Гц, 1H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,82, 168,91, 163,07 (д, J=248,1 Гц), 159,14 (д, J=12,3 Гц), 155,36, 148,71, 140,49, 136,08, 135,24 (д, J=13,3 Гц), 130,34, 128,81, 128,65, 126,74, 112,44 (д, J=3,3 Гц), 109,47, 109,21 (д, J=25,1 Гц), 102,12 (д, J=25,0 Гц), 81,66, 74,07, 56,07, 53,21, 25,38, 14,78, 9,41.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -109,83.
125 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H26F3N2O6 519,1737; выявлено 519,1739 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,03 (д, J=0,7 Гц, 1H), 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,44-7,27 (м, 7H), 6,90-6,82 (м, 3H), 5,36-5,27 (м, 1H), 5,25 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,69-4,60 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,35 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,49, 168,74, 160,08, 155,36, 148,74, 140,45, 136,46, 130,31, 128,75, 128,53, 126,80 (к, J=3,8 Гц), 126,80, 124,25 (к, J=271,7 Гц), 123,29 (к, J=32,8 Гц), 115,71, 109,44, 81,26, 74,20, 56,06, 48,02, 17,95, 14,81.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -61,64.
126 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30F3N2O6 547,2050; выявлено 547,2059 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,07 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,43 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,43-7,26 (м, 7H), 6,88-6,82 (м, 3H), 5,35-5,25 (м, 2H), 4,59 (дд, J=9,2, 4,9 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,21-2,10 (м, 1H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,92 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,80 (д, J=6,9 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,52, 169,07, 160,05, 155,37, 148,69, 140,48, 136,40, 130,39, 128,76, 128,52, 126,77 (к, J=3,8 Гц), 126,76, 124,25 (к, J=271,4 Гц), 123,24 (к, J=32,7 Гц), 115,67, 109,42, 81,15, 74,25, 57,08, 56,06, 31,17, 19,11, 17,38, 14,69.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -61,64.
127 (тонкая пленка) 3369, 2940, 1740, 1649, 1529, 1482, 1450, 1262, 1132 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26FN2O6 469,1769; выявлено 469,1784 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,04 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,40-7,26 (м, 5H), 7,10 (тд, J=8,3, 6,9 Гц, 1H), 6,86 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 6,62-6,49 (м, 3H), 5,29 (кд, J=6,5, 5,0 Гц, 1H), 5,18 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,69-4,59 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,51, 168,70, 163,35 (д, J=245,3 Гц), 159,04 (д, J=10,8 Гц), 155,35, 148,73, 140,46, 136,83, 130,35, 130,12 (д, J=10,0 Гц), 128,66, 128,41, 126,85, 111,44 (д, J=2,9 Гц), 109,45, 108,08 (д, J=21,4 Гц), 103,69 (д, J=24,8 Гц), 81,45, 74,28, 56,06, 47,97, 17,99, 14,91.
128 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C31H30FN2O6 545,2082; выявлено 545,2090 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 11,98 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,40 (д, J=8,4 Гц, 1H), 7,94 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,38-7,25 (м, 5H), 7,20-7,07 (м, 4H), 7,07-7,00 (м, 2H), 6,85 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,63-6,54 (м, 2H), 6,50 (дт, J=10,8, 2,4 Гц, 1H), 5,20 (кд, J=6,4, 4,3 Гц, 1H), 5,12 (д, J=4,3 Гц, 1H), 4,94 (ддд, J=8,5, 6,4, 5,7 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,12 (дд, J=14,0, 5,8 Гц, 1H), 3,06 (дд, J=14,0, 6,4 Гц, 1H), 1,35 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,23, 168,73, 163,37 (д, J=245,4 Гц), 158,91 (д, J=10,9 Гц), 155,29, 148,67, 140,56, 136,79, 135,42, 130,30, 130,12 (д, J=10,0 Гц), 129,25, 128,72, 128,59, 128,42, 127,16, 126,75, 111,52 (д, J=2,9 Гц), 109,44, 108,05 (д, J=21,2 Гц), 103,72 (д, J=24,9 Гц), 81,17, 74,95, 56,06, 53,08, 37,82, 14,43.
129 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+Na]+) рассчитано для C23H24N2O6SNa 479,1253; выявлено 479,1244. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (с, 1H), 8,49 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,32-7,26 (м, 1H), 7,24-7,15 (м, 2H), 7,07 (дд, J=3,5, 1,2 Гц, 1H), 6,96 (дд, J=5,1, 3,5 Гц, 1H), 6,93-6,88 (м, 3H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,50-5,35 (м, 2H), 4,79-4,65 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,47 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,34-1,22 (м, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,68, 168,70, 157,64, 155,36, 148,75, 140,46, 140,15, 129,41, 126,78, 126,28, 125,92, 121,59, 115,96, 109,44, 78,29, 77,22, 73,83, 56,07, 48,02, 18,38, 16,14.
130 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C24H26N3O6 452,1821; выявлено 452,1814. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,06 (с, 1H), 8,66 (д, J=2,2 Гц, 1H), 8,53 (тд, J=5,0, 1,7 Гц, 1H), 8,38 (с, 1H), 7,97 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,78 (дт, J=7,9, 2,0 Гц, 1H), 7,31-7,27 (м, 1H), 7,23-7,14 (м, 2H), 6,92 (ДДТ, J=8,5, 7,3, 1,1 Гц, 1H), 6,88-6,85 (м, 1H), 6,84-6,78 (м, 2H), 5,36-5,28 (м, 1H), 5,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 4,62 (к, J=7,4 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,41 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,41, 157,15, 149,21, 148,33, 135,34, 133,62, 129,58, 123,91, 121,85, 115,97, 109,47, 79,13, 77,22, 73,82, 56,09, 47,90, 17,90, 15,49.
131 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O6 505,2333; выявлено 505,2333. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,10 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,57 (дд, J=10,0, 2,0 Гц, 3H), 7,53-7,49 (м, 1H), 7,46-7,40 (м, 3H), 7,39-7,30 (м, 3H), 6,87-6,82 (м, 1H), 5,20 (к, J=6,3 Гц, 1H), 4,63-4,54 (м, 1H), 4,42 (д, J=6,3 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,28-3,20 (м, 2H), 1,39 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,21 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,08-0,98 (м, 1H), 0,54-0,44 (м, 2H), 0,18-0,07 (м, 2H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,42, 168,59, 155,32, 148,70, 141,20, 140,81, 140,44, 139,33, 130,43, 128,80, 128,75, 127,40, 127,09, 126,81, 126,46, 126,29, 109,40, 83,10, 74,50, 73,89, 56,05, 47,89, 17,94, 16,03, 10,61, 3,22, 2,75.
132 (тонкая пленка) 3369, 2985, 2939, 1742 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C22H24N3O6S 458,1379; выявлено 458,1374 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,19-12,04 (м, 1H), 8,56-8,39 (м, 1H), 8,09-7,95 (м, 1H), 7,87-7,74 (м, 1H), 7,45-7,30 (м, 1H), 7,23 (т, J=8,0 Гц, 2H), 6,98-6,92 (м, 3H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,66-5,42 (м, 2H), 4,81-4,56 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 168,69, 168,08, 157,49, 155,36, 148,74, 142,82, 142,50, 140,46, 129,60, 122,04, 120,24, 115,92, 115,57, 109,44, 79,67, 73,19, 56,08, 47,97, 18,28, 16,05.
133 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C31H30FN2O6 545,2082; выявлено 545,2098. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,02 (с, 1H), 8,39 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,60-7,50 (м, 4H), 7,47-7,33 (м, 5H), 7,11 (дд, J=15,1, 8,2 Гц, 1H), 6,85 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,64-6,55 (м, 3H), 5,34 (дт, J=11,6, 6,6 Гц, 1H), 5,26 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,69-4,60 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,60, 168,72, 159,13, 155,34, 148,72, 141,69, 140,46, 137,50, 130,33, 130,23, 130,15, 129,16, 128,83, 127,58, 127,23, 127,13, 125,70, 125,46, 111,44, 109,44, 108,11, 103,87, 103,67, 81,54, 74,39, 56,06, 47,98, 31,87, 17,95, 14,83.
134 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H25Cl2N2O6 519,1089; выявлено 519,1077 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,47 (д, J=8,2 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,43-7,22 (м, 6H), 6,95 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,63 (д, J=8,9 Гц, 1H), 5,53-5,39 (м, 1H), 5,16 (д, J=6,8 Гц, 1H), 4,81-4,63 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,47 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,43, 168,67, 155,34, 151,86, 148,74, 140,44, 135,93, 130,42, 130,01, 128,91, 128,82, 127,27, 127,16, 125,98, 124,14, 115,40, 109,44, 82,80, 73,57, 56,08, 48,02, 18,26, 16,18.
135 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H27N2O6 451,1869; выявлено 451,1868 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,42-7,35 (м, 2H), 7,36-7,24 (м, 3H), 7,22-7,08 (м, 2H), 6,93-6,79 (м, 4H), 5,53-5,33 (м, 1H), 5,13 (д, J=6,5 Гц, 1H), 4,79-4,61 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,71, 168,67, 157,82, 155,35, 148,75, 140,46, 137,30, 130,49, 129,35, 128,64, 128,41, 127,12, 121,09, 115,75, 109,44, 81,86, 74,06, 56,07, 48,01, 18,41, 16,35.
136 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C23H31N2O6 431,2182; выявлено 431,2192 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,18 (с, 1H), 8,50 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,39-7,27 (м, 5H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,19 (к, J=6,5 Гц, 1H), 4,72 (дк, J=8,6, 7,2 Гц, 1H), 4,25 (д, J=6,7 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,18-2,99 (м, 2H), 1,89-1,75 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,10 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89-0,81 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,63, 168,62, 155,36, 148,75, 140,45, 138,47, 130,57, 128,31, 128,10, 127,62, 109,41, 84,00, 76,10, 74,45, 56,07, 48,04, 28,63, 19,41, 19,36, 18,47, 16,34.
137 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C23H31N2O6 431,2182; выявлено 431,2187 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,43-7,21 (м, 5H), 6,86 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,13 (к, J=6,3 Гц, 1H), 4,67-4,49 (м, 1H), 4,25 (д, J=6,1 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,14 (дд, J=8,8, 6,5 Гц, 1H), 3,05 (дд, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 1,92-1,76 (м, 1H), 1,33 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,25 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,89 (д, J=3,1 Гц, 3H), 0,87 (д, J=3,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,40, 168,58, 155,36, 148,73, 140,44, 138,80, 130,49, 128,21, 127,94, 127,54, 109,42, 83,71, 76,27, 74,67, 56,07, 47,89, 28,63, 19,33, 18,00, 15,85.
138 (тонкая пленка) 3372, 2964, 2875, 1650 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C22H29N2O6 417,2025; выявлено 417,2016. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,18 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,50 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,40-7,27 (м, 5H), 6,87 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,27-5,11 (м, 1H), 4,80-4,67 (м, 1H), 4,26 (д, J=6,7 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,30 (дт, J=9,0, 6,8 Гц, 1H), 3,23 (дт, J=9,1, 6,5 Гц, 1H), 1,60-1,53 (м, 2H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,10 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,87 (т, J=7,4 Гц, 3H).
139 (тонкая пленка) 3370, 2964, 2876, 1734 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C22H29N2O6 417,2025; выявлено 417,2018. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (с, 1H), 8,40 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37-7,26 (м, 5H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,20-5,06 (м, 1H), 4,66-4,51 (м, 1H), 4,27 (д, J=6,1 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,33 (дт, J=9,1, 6,5 Гц, 1H), 3,25 (дт, J=9,2, 6,5 Гц, 1H), 1,55 (дтд, J=13,8, 7,4, 6,5 Гц, 2H), 1,32 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,40, 168,58, 155,35, 148,73, 140,44, 138,84, 130,50, 128,23, 127,97, 127,53, 109,41, 83,51, 74,57, 71,13, 56,08, 47,90, 23,00, 18,01, 15,87, 10,65.
140 (тонкая пленка) 3367, 2984, 2938, 1739 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C20H25N2O6 389,1712; выявлено 389,1713. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,50 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,40-7,28 (м, 5H), 6,87 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,28-5,15 (м, 1H), 4,80-4,64 (м, 1H), 4,14 (д, J=6,8 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,24 (с, 3H), 1,51 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,11 (д, J=6,5 Гц, 3H).
141 (тонкая пленка) 3366, 2938, 1737, 1648 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C20H25N2O6 389,1712; выявлено 389,1709. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (с, 1H), 8,40 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37-7,28 (м, 5H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,14 (к, J=6,4 Гц, 1H), 4,66-4,54 (м, 1H), 4,19 (д, J=5,9 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,26 (с, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,26 (д, J=7,2 Гц, 3H).
142 (тонкая пленка) 3367, 2985, 2872, 1738 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C23H29N2O6 429,2025; выявлено 429,2009. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,18 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=8,3 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,36-7,26 (м, 5H), 6,87 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,27-5,15 (м, 1H), 4,80-4,65 (м, 1H), 4,34 (д, J=6,8 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,17 (дд, J=6,8, 3,2 Гц, 2H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,12 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,03-0,93 (м, 1H), 0,53-0,34 (м, 2H), 0,16-0,05 (м, 2H).
143 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O6 505,2330; выявлено 505,2347. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,59-7,52 (м, 4H), 7,46-7,38 (м, 4H), 7,38-7,32 (м, 1H), 6,84 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,23-5,14 (м, 1H), 4,66-4,57 (м, 1H), 4,40 (д, J=6,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,23 (д, J=6,8 Гц, 2H), 1,38 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,26 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,09-0,98 (м, 1H), 0,55-0,44 (м, 2H), 0,19-0,09 (м, 2H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,42, 168,61, 155,35, 148,73, 140,91, 140,70, 140,45, 137,70, 130,47, 128,77, 128,02, 127,34, 127,05, 126,98, 109,40, 82,77, 74,48, 73,84, 56,06, 47,90, 18,00, 16,02, 10,60, 3,21, 2,74.
144 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C31H31N2O6 527,2177; выявлено 527,2184. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,08 (с, 1H), 8,41 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,57-7,52 (м, 4H), 7,48-7,40 (м, 4H), 7,34 (ддд, J=7,3, 3,8, 1,2 Гц, 1H), 7,21-7,16 (м, 2H), 6,91-6,83 (м, 4H), 5,38-5,31 (м, 1H), 5,26 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,61, 168,69, 157,86, 155,36, 148,75, 141,08, 140,52, 140,45, 136,45, 130,42, 129,40, 128,77, 127,42, 127,40, 127,26, 127,05, 121,27, 115,97, 109,43, 81,01, 74,54, 56,06, 47,96, 18,05, 15,10.
145 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C31H31N2O6 527,2177; выявлено 527,2187. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,06 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,63 (с, 1H), 7,56 (дд, J=5,2, 3,3 Гц, 2H), 7,52-7,49 (м, 1H), 7,46-7,32 (м, 6H), 7,20-7,15 (м, 2H), 6,90-6,83 (м, 4H), 5,36 (дт, J=12,2, 6,1 Гц, 1H), 5,28 (с, 1H), 4,64 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,44 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,65, 168,69, 157,92, 155,35, 148,73, 141,53, 140,65, 140,46, 138,18, 130,40, 129,41, 129,05, 128,81, 127,51, 127,13, 127,03, 125,85, 125,62, 121,31, 116,01, 109,43, 81,35, 74,63, 56,06, 47,95, 17,98, 15,04.
146 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26FN2O6 469,1775; выявлено 469,1778 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,05 (с, 1H), 8,38 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,41-7,18 (м, 5H), 6,91-6,77 (м, 3H), 6,77-6,60 (м, 2H), 5,29 (кд, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 5,11 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,76-4,55 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -123,13.
147 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H25F2N2O6 487,1680; выявлено 487,1678 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,10 (с, 1H), 8,44 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,41-7,29 (м, 2H), 7,16-6,95 (м, 2H), 6,91-6,78 (м, 3H), 6,78-6,60 (м, 2H), 5,42-5,30 (м, 1H), 5,03 (д, J=6,6 Гц, 1H), 4,79-4,66 (м, 1H), 3,94 (с, 3H) 1,45 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (д, J=6,4 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,00, -122,95.
148 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26FN2O6 469,1769; выявлено 469,1777. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,06 (с, 1H), 8,39 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,40-7,34 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 2H), 7,03-6,96 (м, 2H), 6,88 (дд, J=15,2, 6,3 Гц, 2H), 6,82-6,78 (м, 2H), 5,31-5,24 (м, 1H), 5,18 (д, J=5,2 Гц, 1H), 4,64 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,62.
149 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+Na]+) рассчитано для C26H27ClN2O6Na 521,1456; выявлено 521,1450 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,06 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,6 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,45-7,26 (м, 5H), 7,12 (дд, J=2,2, 0,8 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,78 (ддд, J=8,4, 2,2, 0,8 Гц, 1H), 6,54 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,41-5,30 (м, 1H), 5,23 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,78-4,57 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,19 (с, 3H), 1,44 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 171,60, 168,67, 155,33, 151,00, 148,71, 140,46, 136,91, 131,54, 130,72, 130,41, 128,58, 128,37, 127,85, 126,96, 123,06, 115,04, 109,41, 82,02, 74,56, 56,08, 47,97, 20,25, 18,00, 14,97.
150 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H27ClFN2O6 517,1541; выявлено 517,1537 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,04 (с, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,46-7,31 (м, 2H), 7,12 (дд, J=2,1, 0,8 Гц, 1H), 7,08-6,92 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,79 (ддд, J=8,4, 2,2, 0,9 Гц, 1H), 6,52 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,32 (кд, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 5,20 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,80-4,53 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,20 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,35 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -113,34.
151 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H29N2O6 465,2025; выявлено 465,2012 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,09 (д, J=0,7 Гц, 1H), 8,41 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,47-7,34 (м, 2H), 7,34-7,19 (м, 3H), 7,00-6,91 (м, 2H), 6,90-6,81 (м, 1H), 6,78-6,65 (м, 2H), 5,29 (кд, J=6,4, 5,2 Гц, 1H), 5,15 (д, J=5,2 Гц, 1H), 4,75-4,56 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,21 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 171,57, 168,65, 155,71, 155,35, 148,73, 140,46, 137,67, 130,46, 130,42, 129,80, 128,50, 128,14, 126,99, 115,81, 109,42, 81,36, 74,55, 56,10, 56,06, 47,93, 20,44, 18,05, 15,14.
152 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H28FN2O6 483,1931; выявлено 483,1918 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,07 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,47-7,31 (м, 2H), 7,05-6,93 (м, 4H), 6,86 (дд, J=5,3, 0,7 Гц, 1H), 6,75-6,62 (м, 2H), 5,26 (кд, J=6,4, 5,2 Гц, 1H), 5,13 (д, J=5,3 Гц, 1H), 4,74-4,57 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,22 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 171,51, 168,67, 162,46 (д, J=246,8 Гц), 155,41 (д, J=5,7 Гц), 148,75, 140,48, 133,42 (д, J=3,3 Гц), 130,70, 130,37, 129,85, 128,73 (д, J=8,1 Гц), 115,82, 115,64, 115,36, 109,45, 80,76, 74,34, 56,10, 47,93, 20,44, 18,05, 15,24.
153 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H25F2N2O6 487,1675; выявлено 487,1690. 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,07 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,42 (тд, J=8,7, 6,4 Гц, 1H), 7,23-7,16 (м, 2H), 6,94-6,88 (м, 1H), 6,87 (д, J=5,1 Гц, 1H), 6,85-6,74 (м, 4H), 5,49 (д, J=5,7 Гц, 1H), 5,38 (к, J=6,1 Гц, 1H), 4,66 (дк, J=14,5, 7,2 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,41 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,36 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -109,47 (дт, J=15,4, 7,9 Гц), -113,95 (дд, J=17,3, 8,3 Гц).
154 масса/заряд при ESIMS 465 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,09 (с, 1H), 8,41 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,27 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,18-7,09 (м, 4H), 6,89-6,79 (м, 4H), 5,29 (дк, J=12,9, 6,4 Гц, 1H), 5,17 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,64 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,57, 168,66, 157,90, 155,36, 148,74, 140,44, 137,89, 134,39, 130,45, 129,32, 129,21, 126,87, 121,10, 115,93, 109,43, 81,06, 74,59, 56,06, 47,96, 21,15, 18,06, 15,03.
155 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H28FN2O6 483,1931; выявлено 483,1928 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,07 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34-7,19 (м, 2H), 7,19-7,05 (м, 2H), 6,92-6,65 (м, 5H), 5,28 (кд, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 5,08 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,74-4,57 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,35 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -123,34.
156 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H25F2N2O6 487,1680; выявлено 487,1678 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,04 (с, 1H), 8,36 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,41-7,28 (м, 2H), 7,11-6,92 (м, 2H), 6,93-6,78 (м, 3H), 6,78-6,62 (м, 2H), 5,26 (кд, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 5,09 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,72-4,57 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,35 (д, J=7,6 Гц, 3H).
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -113,40, -122,82.
157 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H31N2O6 479,2182; выявлено 479,2180 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,09 (с, 1H), 8,41 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,41-7,16 (м, 2H), 7,10 (д, J=7,8 Гц, 2H), 6,94 (д, J=8,1 Гц, 2H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,75-6,64 (м, 2H), 5,33-5,23 (м, 1H), 5,12 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,64 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,30 (с, 3H), 2,20 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,55, 168,66, 155,82, 155,37, 148,78, 140,41, 137,80, 134,60, 130,51, 130,35, 129,75, 129,16, 126,90, 115,84, 109,42, 81,29, 74,60, 56,04, 47,96, 21,11, 20,41, 18,07, 15,06.
158 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H29N2O7 481,1969; выявлено 481,1958. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,94 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,38 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,26-7,21 (м, 1H), 7,15 (т, J=7,8 Гц, 2H), 6,91-6,80 (м, 6H), 5,69 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,45-5,38 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,91 (с, 3H), 1,37-1,32 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,46, 168,67, 157,89, 156,63, 155,34, 148,75, 140,38, 130,54, 129,27, 129,14, 127,84, 125,40, 120,88, 120,86, 115,61, 110,21, 109,40, 74,91, 73,33, 56,03, 55,47, 48,01, 18,07, 14,94.
159 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H28FN2O7 499,1875; выявлено 499,1876. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,10 (с, 1H), 8,42 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37-7,29 (м, 1H), 7,16 (т, J=7,9 Гц, 2H), 6,86 (дд, J=11,0, 6,2 Гц, 2H), 6,79 (д, J=8,0 Гц, 2H), 6,64-6,54 (м, 2H), 5,61 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,42-5,34 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,89 (с, 3H), 1,37 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,41, 168,69, 163,41 (д, J=246,4 Гц), 157,81 (д, J=9,7 Гц), 157,65, 155,37, 148,76, 140,40, 130,49, 129,32, 129,02 (д, J=10,0 Гц), 121,15 (д, J=3,3 Гц), 121,05, 115,57, 109,43, 107,39 (д, J=21,4 Гц), 98,69 (д, J=25,8 Гц), 74,53, 73,20, 56,04, 55,78, 48,01, 18,06, 14,98. 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,20 (с, 1F).
160 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,08 (с, 1H), 8,42 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37-7,23 (м, 2H), 7,20-7,06 (м, 3H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,77 (ддд, J=8,4, 2,2, 0,8 Гц, 1H), 6,54 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,33 (кд, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 5,20 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,77-4,53 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 2,18 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,36 (д, J=7,2 Гц, 3H).
161 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H29N2O7 481,1969; выявлено 481,1971. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,07 (с, 1H), 8,41 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,23 (т, J=7,9 Гц, 1H), 7,16 (дд, J=8,4, 7,5 Гц, 2H), 7,00-6,92 (м, 2H), 6,91-6,78 (м, 5H), 5,33-5,26 (м, 1H), 5,18 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,58, 168,69, 159,80, 157,93, 155,36, 148,76, 140,43, 139,19, 130,45, 129,57, 129,34, 121,24, 119,31, 115,94, 113,49, 112,53, 109,44, 81,13, 74,55, 56,05, 55,21, 47,95, 18,02, 14,97.
162 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H28FN2O6 483,1926; выявлено 483,1936. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,04 (с, 1H), 8,37 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37 (дд, J=8,5, 5,9 Гц, 1H), 7,19-7,13 (м, 2H), 6,90-6,80 (м, 4H), 6,76-6,70 (м, 2H), 5,39 (д, J=4,9 Гц, 1H), 5,26-5,18 (м, 1H), 4,63 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,50 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,66, 168,74, 162,19 (д, J=246,5 Гц), 157,70, 155,38, 148,77, 140,44, 137,84 (д, J=7,8 Гц), 131,39 (д, J=3,1 Гц), 130,38, 129,42, 128,68 (д, J=8,5 Гц), 121,32, 115,70, 117,18 (д, J=21,2 Гц), 113,25 (д, J=21,1 Гц), 109,48, 77,73, 73,55, 56,05, 47,95, 19,26 (д, J=1,2 Гц), 17,86, 14,75.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -114,75 (д, J=2,1 Гц, 1F).
163 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H25ClFN2O6 503,1380; выявлено 503,1386. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,06 (с, 1H), 8,39 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,96 (дд, J=5,1, 0,9 Гц, 1H), 7,48 (дд, J=8,7, 6,1 Гц, 1H), 7,19 (т, J=7,7 Гц, 2H), 7,09 (дд, J=8,4, 2,4 Гц, 1H), 6,96-6,82 (м, 3H), 6,78 (д, J=8,0 Гц, 2H), 5,63 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,37 (к, J=6,3 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,93 (д, J=1,3 Гц, 3H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,37 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,29, 168,71, 162,08 (д, J=251,1 Гц), 157,07, 155,39, 148,78, 140,42, 133,93 (д, J=10,2 Гц), 130,42, 131,14 (д, J=3,6 Гц), 129,99 (д, J=9,0 Гц), 129,52, 121,54, 116,71 (д, J=24,8 Гц), 115,51, 114,83 (д, J=21,2 Гц), 109,48, 76,63, 73,19, 56,05, 47,98, 17,95, 15,56.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,13 (д, J=3,2 Гц).
164 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H28FN2O6 483,1926; выявлено 483,1935. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,10 (с, 1H), 8,41 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30 (т, J=7,7 Гц, 1H), 7,18 (дд, J=8,5, 7,5 Гц, 2H), 6,85 (ддд, J=12,2, 11,0, 7,5 Гц, 6H), 5,50 (д, J=5,7 Гц, 1H), 5,39 (к, J=6,2 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,29 (с, 3H), 1,41 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,35 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,32, 168,64, 160,23 (д, J=245,5 Гц), 157,37, 155,36, 148,76, 140,51 (д, J=8,0 Гц), 140,40, 130,51, 129,42, 128,21 (д, J=4,2 Гц), 125,34 (д, J=2,9 Гц), 121,33, 121,31 (д, J=13,6 Гц), 115,78, 115,58, 74,30, 73,35, 56,04, 47,93, 21,04, 18,01, 15,84.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -119,17 (с, 1F).
165 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H29N2O6 501,2020; выявлено 501,2031. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,05 (с, 1H), 8,41 (т, J=6,4 Гц, 2H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,89 (д, J=8,1 Гц, 1H), 7,80 (д, J=8,2 Гц, 1H), 7,64 (т, J=6,1 Гц, 2H), 7,53 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,41 (т, J=7,7 Гц, 1H), 7,11 (т, J=8,0 Гц, 2H), 6,87-6,82 (м, 2H), 6,78 (д, J=8,1 Гц, 2H), 6,11 (д, J=4,0 Гц, 1H), 5,52-5,44 (м, 1H), 4,64 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,19 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,08, 168,73, 157,99, 155,37, 148,77, 140,45, 133,75, 132,92, 130,57, 130,44, 129,38, 129,03, 128,71, 126,85, 125,87, 125,47, 124,73, 122,84, 121,15, 115,63, 109,46, 77,48, 74,16, 56,05, 47,94, 17,80, 14,35.
166 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H29N2O6 501,2020; выявлено 501,2027. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,06 (с, 1H), 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,85 (с, 1H), 7,83-7,76 (м, 3H), 7,53 (дд, J=8,5, 1,5 Гц, 1H), 7,49-7,43 (м, 2H), 7,18-7,11 (м, 2H), 6,89-6,83 (м, 4H), 5,44-5,36 (м, 2H), 4,65 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,44 (д, J=6,1 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,60, 168,69, 157,94, 155,37, 148,76, 140,43, 135,05, 133,19, 133,10, 130,44, 129,38, 128,48, 127,92, 127,73, 126,33, 126,29, 126,22, 124,33, 121,29, 116,04, 109,45, 81,43, 74,60, 56,05, 47,96, 18,00, 14,99.
167 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30FN2O7 525,2032; выявлено 525,2022. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34 (т, J=7,6 Гц, 1H), 7,21-7,11 (м, 2H), 6,84 (ддд, J=20,4, 10,4, 7,6 Гц, 4H), 6,63-6,54 (м, 2H), 6,09 (ДДТ, J=17,2, 10,4, 5,1 Гц, 1H), 5,65 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,47 (ддд, J=17,4, 3,0, 1,6 Гц, 1H), 5,44-5,38 (м, 1H), 5,35 (дд, J=10,6, 1,3 Гц, 1H), 4,71-4,63 (м, 1H), 4,63-4,59 (м, 2H), 3,93 (с, 3H), 1,38 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,38, 168,68, 163,23 (д, J=246,5 Гц), 157,61, 156,70 (д, J=9,8 Гц), 155,37, 148,77, 140,40, 132,39, 130,49, 129,32, 129,16 (д, J=10,2 Гц), 121,38 (д, J=3,3 Гц), 121,06, 117,99, 115,59, 109,43, 107,62 (д, J=21,3 Гц), 99,83 (д, J=25,8 Гц), 74,57, 73,20, 69,23, 56,04, 48,01, 18,12, 15,11.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,20.
168 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H30FN2O7 513,2032; выявлено 513,1999. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,31 (дд, J=8,4, 6,8 Гц, 1H), 7,19-7,13 (м, 2H), 6,89-6,83 (м, 2H), 6,81-6,77 (м, 2H), 6,61-6,53 (м, 2H), 5,62 (д, J=4,3 Гц, 1H), 5,45-5,38 (м, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 4,09 (к, J=7,0 Гц, 2H), 3,93 (с, 3H), 1,50 (т, J=7,0 Гц, 3H), 1,38 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,33 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,38, 168,69, 163,32 (д, J=246,1 Гц), 157,70, 157,07 (д, J=9,9 Гц), 155,36, 148,76, 140,40, 130,49, 129,30, 128,97 (д, J=10,1 Гц), 121,10 (д, J=3,2 Гц), 121,01, 115,57, 109,43, 107,19 (д, J=21,4 Гц), 99,31 (д, J=25,7 Гц), 74,70, 73,15, 64,11, 56,04, 48,03, 18,12, 14,95, 14,65.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,45 (д, J=3,1 Гц).
169 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H29ClFN2O7 547,1642; выявлено 547,1642. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,10 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,95 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 7,37 (дд, J=9,2, 6,6 Гц, 1H), 7,10 (д, J=1,9 Гц, 1H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,79 (дд, J=8,4, 1,9 Гц, 1H), 6,64-6,57 (м, 2H), 6,54 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,65 (д, J=4,3 Гц, 1H), 5,45-5,38 (м, 1H), 4,68 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (д, J=0,6 Гц, 3H), 3,89 (с, 3H), 2,19 (с, 3H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,40, 168,68, 163,49 (д, J=246,8 Гц), 157,80 (д, J=9,7 Гц), 155,33, 150,82, 148,73, 140,40, 131,29, 130,67, 130,47, 129,13 (д, J=10,1 Гц), 127,86, 122,88, 120,59 (д, J=3,0 Гц), 114,31, 109,40, 107,47 (д, J=21,2 Гц), 98,68 (д, J=25,9 Гц), 75,29, 73,17, 56,03, 55,79, 48,01, 20,20, 18,06, 14,87.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,85 (д, J=2,9 Гц).
170 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H26FN2O7 485,1719; выявлено 485,1717. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,44 (с, 1H), 9,00 (с, 1H), 8,35 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,09 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,22 (ддд, J=8,4, 7,0, 3,6 Гц, 3H), 6,97 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,94 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,88 (д, J=7,8 Гц, 2H), 6,54 (тд, J=8,4, 2,5 Гц, 1H), 6,32 (дд, J=10,0, 2,2 Гц, 1H), 5,50 (д, J=6,9 Гц, 1H), 5,20 (к, J=6,1 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,1 Гц, 1H), 3,99 (с, 3H), 1,51 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,45 (д, J=7,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 170,47, 168,33, 163,09 (д, J=246,5 Гц), 157,25, 156,26, 155,47 (д, J=11,1 Гц), 149,58, 140,15, 130,12, 129,54, 128,71 (д, J=10,3 Гц), 121,77, 119,93 (д, J=3,4 Гц), 115,76, 109,65, 107,75 (д, J=21,7 Гц), 103,82 (д, J=24,0 Гц), 74,78, 56,25, 48,98, 29,26, 18,55, 16,20.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,15.
171 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H32FN2O7 527,2188; выявлено 527,2188 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,32 (дд, J=8,3, 6,8 Гц, 1H), 7,20-7,13 (м, 2H), 6,86 (дд, J=10,0, 6,2 Гц, 2H), 6,82-6,77 (м, 2H), 6,61-6,53 (м, 2H), 5,62 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,43-5,36 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,98 (т, J=6,4 Гц, 2H), 3,94 (с, 3H), 1,96-1,86 (м, 2H), 1,37 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,11 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,38, 168,68, 163,33 (д, J=246,1 Гц), 157,68, 157,21 (д, J=10,0 Гц), 155,36, 148,76, 140,40, 130,49, 129,30, 128,95 (д, J=10,2 Гц), 121,10 (д, J=3,2 Гц), 120,99, 115,53, 109,42, 107,16 (д, J=21,5 Гц), 99,24 (д, J=25,9 Гц), 74,64, 73,25, 70,01, 56,04, 48,01, 22,49, 18,13, 15,03, 10,67.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,41 (с, 1F).
172 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H31N2O7 495,2126; выявлено 495,2123. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,46 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,94 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,24 (д, J=8,1 Гц, 1H), 7,17-7,12 (м, 2H), 6,83 (ддд, J=11,1, 8,0, 6,7 Гц, 4H), 6,70 (д, J=6,4 Гц, 2H), 5,64 (д, J=4,4 Гц, 1H), 5,43-5,36 (м, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,89 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 1,36 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,48, 168,66, 157,92, 156,54, 155,33, 148,74, 140,39, 139,23, 130,54, 129,25, 127,68, 122,28, 121,53, 120,78, 115,59, 111,11, 109,39, 74,84, 73,41, 56,03, 55,41, 48,03, 21,57, 18,11, 14,89.
173 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H30FN2O7 513,2032; выявлено 513,2027. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,11 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,33 (дд, J=8,2, 6,8 Гц, 1H), 6,95 (д, J=8,3 Гц, 2H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,69 (т, J=5,7 Гц, 2H), 6,63-6,55 (м, 2H), 5,57 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,40-5,33 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,88 (с, 3H), 2,21 (с, 3H), 1,37 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,33 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,43, 168,68, 163,36 (д, J=246,2 Гц), 157,81 (д, J=9,8 Гц), 155,53, 155,36, 148,76, 140,41, 130,49, 130,27, 129,77, 129,04 (д, J=10,1 Гц), 121,33 (д, J=3,2 Гц), 115,43, 109,42, 107,35 (д, J=21,3 Гц), 98,66 (д, J=25,9 Гц), 74,65, 73,23, 56,04, 55,77, 48,01, 20,42, 18,09, 15,00.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,31 (с).
174 масса/заряд при ESIMS 533 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,08 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,36 (дд, J=9,1, 6,7 Гц, 1H), 7,29 (дд, J=7,9, 1,5 Гц, 1H), 7,04-6,98 (м, 1H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,80 (тд, J=7,7, 1,1 Гц, 1H), 6,66-6,58 (м, 3H), 5,69 (д, J=4,3 Гц, 1H), 5,43 (кд, J=6,5, 4,4 Гц, 1H), 4,68 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,90 (с, 3H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,39, 168,69, 163,54 (д, J=246,9 Гц), 157,78 (д, J=9,7 Гц), 155,34, 153,03, 148,73, 140,40, 130,47, 130,25, 129,07 (д, J=10,1 Гц), 127,44, 123,32, 121,58, 120,39 (д, J=3,3 Гц), 114,39, 109,42, 107,53 (д, J=21,3 Гц), 98,72 (д, J=25,9 Гц), 75,25, 73,14, 56,04, 55,82, 48,01, 18,05, 14,81.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,71 (с, 1F).
175 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32FN2O7 539,2188; выявлено 539,2194. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,33 (дд, J=9,2, 6,7 Гц, 1H), 7,20-7,14 (м, 2H), 6,85 (ддд, J=13,7, 10,5, 7,6 Гц, 4H), 6,56 (ддд, J=11,1, 5,1, 2,5 Гц, 2H), 5,66 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,47-5,39 (м, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,89 (д, J=6,8 Гц, 2H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37-1,30 (м, 4H), 0,72-0,66 (м, 2H), 0,41 (к, J=5,1 Гц, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,37, 168,67, 163,28 (д, J=246,4 Гц), 157,67, 157,10 (д, J=9,9 Гц), 155,36, 148,77, 140,40, 130,50, 129,29, 129,08 (д, J=10,1 Гц), 121,24 (д, J=3,4 Гц), 120,98, 115,55, 109,42, 107,25 (д, J=21,3 Гц), 99,41 (д, J=25,6 Гц), 74,53, 73,30, 72,96, 56,04, 48,02, 18,17, 15,18, 10,08, 3,26, 3,12.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,40 (с).
176 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H28F3N2O7 549,1843; выявлено 549,1844 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,09 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37 (дд, J=8,5, 6,6 Гц, 1H), 7,20-7,13 (м, 2H), 6,91-6,84 (м, 2H), 6,81-6,75 (м, 2H), 6,67 (тд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,57 (дд, J=10,2, 2,3 Гц, 1H), 6,23 (тт, J=54,8, 4,0 Гц, 1H), 5,60 (д, J=4,2 Гц, 1H), 5,42-5,35 (м, 1H), 4,65 (к, J=7,2 Гц, 1H), 4,29-4,19 (м, 2H), 3,94 (с, 3H), 1,38 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,42, 168,69, 163,14 (д, J=247,8 Гц), 157,52, 155,56 (д, J=9,8 Гц), 155,39, 148,77, 140,42, 130,43, 129,51 (д, J=9,9 Гц), 129,40, 121,72 (д, J=3,4 Гц), 121,26, 115,55, 113,24 (т, J=241,4 Гц), 109,46, 108,86 (д, J=21,2 Гц), 99,64 (д, J=26,1 Гц), 74,59, 73,00, 67,61 (т, J=29,7 Гц), 56,05, 48,01, 18,05, 14,73.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,47 (с), -124,95 (д, J=296,7 Гц), -125,91 (д, J=296,7 Гц).
177 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H33N2O7 509,2282; выявлено 509,2284. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,14 (с, 1H), 8,46 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,24 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,94 (д, J=8,2 Гц, 2H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,73-6,67 (м, 4H), 5,59 (д, J=4,4 Гц, 1H), 5,42-5,35 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,88 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 2,20 (с, 3H), 1,36 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,33 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,49, 168,65, 156,56, 155,81, 155,34, 148,74, 140,38, 139,13, 130,57, 129,94, 129,70, 127,70, 122,47, 121,52, 115,44, 111,09, 109,37, 74,98, 73,45, 56,03, 55,39, 48,02, 21,56, 20,41, 18,13, 14,89.
178 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H30FN2O7 561,2032; выявлено 561,2030. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,10 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,47 (дд, J=8,7, 6,5 Гц, 1H), 7,45-7,39 (м, 2H), 7,24-7,15 (м, 3H), 7,11-7,06 (м, 2H), 6,87 (ддд, J=11,6, 9,4, 6,2 Гц, 4H), 6,71 (тд, J=8,3, 2,5 Гц, 1H), 6,48 (дд, J=10,1, 2,5 Гц, 1H), 5,72 (д, J=4,9 Гц, 1H), 5,54-5,47 (м, 1H), 4,70 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,44-1,38 (м, 6H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,54 - -110,75 (м).
179 масса/заряд при ESIMS 595 ([M+H]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,08 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,53 (дд, J=8,7, 6,5 Гц, 1H), 7,45-7,38 (м, 2H), 7,31 (дд, J=7,9, 1,6 Гц, 1H), 7,22 (дт, J=8,4, 1,0 Гц, 1H), 7,09-7,00 (м, 3H), 6,87-6,81 (м, 2H), 6,79-6,71 (м, 2H), 6,49 (дд, J=10,1, 2,5 Гц, 1H), 5,80 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,59-5,52 (м, 1H), 4,71 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,45 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,43 (д, J=7,3 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,16 (с).
180 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,24 (с, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,39-7,27 (м, 5H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,07 (дд, J=6,8, 4,8 Гц, 1H), 4,85-4,69 (м, 1H), 4,26 (д, J=6,8 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,19 (с, 3H), 1,83-1,66 (м, 1H), 1,56 (д, J=7,1 Гц, 3H), 0,90 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,89 (д, J=6,8 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 171,86, 168,59, 155,30, 148,70, 140,42, 137,92, 130,58, 128,59, 128,30, 127,51, 109,37, 83,45, 81,46, 57,02, 48,05, 28,26, 19,78, 18,62, 16,72.
181 масса/заряд при ESIMS 543 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,12 (с, 1H), 8,46 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,95 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,10 (д, J=1,9 Гц, 1H), 6,84 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,78 (дд, J=8,4, 1,6 Гц, 1H), 6,73-6,68 (м, 2H), 6,55 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,67 (д, J=4,2 Гц, 1H), 5,43 (кд, J=6,4, 4,3 Гц, 1H), 4,68 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,88 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 2,18 (с, 3H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,46, 168,66, 156,53, 155,31, 151,08, 148,72, 140,38, 139,44, 130,90, 130,55, 127,84, 127,71, 122,75, 121,72, 121,61, 114,28, 111,08, 109,36, 75,59, 73,42, 56,02, 55,41, 48,03, 21,58, 20,20, 18,10, 14,78.
182 HRMS-ESI (масса/заряд) [M]+ рассчитано для C26H32N2O8 500,2159; выявлено 500,2165 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,31-8,22 (м, 2H), 7,36-7,20 (м, 5H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,78-5,68 (м, 2H), 5,12 (г, J=6,4 Гц, 1H), 4,68-4,55 (м, 1H), 4,33 (д, J=6,4 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,19 (дд, J=6,8, 2,4 Гц, 2H), 2,06 (с, 3H), 1,35 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,17 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,01 (ттт, J=8,0, 6,7, 4,9 Гц, 1H), 0,54-0,41 (м, 2H), 0,19-0,04 (м, 2H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,03, 170,27, 162,86, 160,26, 145,68, 143,97, 142,51, 138,81, 128,21, 127,95, 127,60, 109,52, 89,56, 83,08, 74,22, 73,75, 56,17, 48,08, 20,87, 18,13, 16,07, 10,59, 3,17, 2,71.
183 HRMS-ESI (масса/заряд) [M]+ рассчитано для C28H30N2O8 522,2002; выявлено 522,2005 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,32-8,26 (м, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,44-7,21 (м, 5H), 7,22-7,08 (м, 2H), 6,94-6,89 (м, 1H), 6,89-6,78 (м, 3H), 5,77-5,67 (м, 2H), 5,33-5,25 (м, 1H), 5,21 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,26 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,22, 170,27, 162,94, 160,26, 157,88, 145,68, 144,00, 142,41, 137,59, 129,33, 128,50, 128,14, 126,98, 121,15, 115,97, 109,55, 89,55, 81,23, 74,29, 56,17, 48,12, 20,87, 18,18, 15,10.
184 HRMS-ESI (масса/заряд) [M]+ рассчитано для C27H28N2O7 492,1897; выявлено 492,1900 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,50-8,42 (м, 1H), 8,33-8,23 (м, 1H), 7,42-7,35 (м, 2H), 7,34-7,20 (м, 3H), 7,20-7,11 (м, 2H), 7,01-6,92 (м, 1H), 6,90-6,76 (м, 3H), 5,32-5,16 (м, 2H), 4,64 (тт, J=10,1, 5,1 Гц, 1H), 3,86 (с, 3H), 2,38 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,08, 168,87, 162,36, 159,40, 157,85, 146,63, 141,41, 137,54, 137,45, 129,32, 128,49, 128,13, 126,97, 121,15, 115,96, 109,76, 81,19, 74,29, 56,24, 47,89, 20,74, 18,32, 15,09.
185 (тонкая пленка) 3376,11, 2985,22, 1739,53, 1675,70, 1493,93, 1200,10 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H31N2O8 523,2075; выявлено 523,2075 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,31-8,26 (м, 2H), 7,43-7,36 (м, 2H), 7,34-7,28 (м, 2H), 7,26-7,21 (м, 1H), 7,20-7,13 (м, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,91-6,80 (м, 3H), 5,75-5,71 (м, 2H), 5,32-5,18 (м, 2H), 4,74-4,60 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,05 (с, 3H), 1,43 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,36 (д, J=6,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,07, 170,27, 162,88, 160,30, 157,87, 145,67, 144,08, 142,45, 137,56, 129,33, 128,50, 128,06, 126,83, 121,16, 116,07, 109,55, 89,61, 81,11, 74,54, 56,19, 48,16, 20,87, 18,37, 14,52.
186 (тонкая пленка) 3378,15, 2984,35, 1740,49, 1674,69, 1493,07, 1199,65 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H31N2O8 523,2075; выявлено 523,2087 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,37 (м, 2H), 7,36-7,21 (м, 3H), 7,20-7,13 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,90-6,79 (м, 3H), 5,74 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,71 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,33-5,18 (м, 2H), 4,67 (дк, J=11,0, 7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,26 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,22, 170,27, 162,95, 160,27, 157,90, 145,68, 144,01, 142,44, 137,61, 129,34, 128,51, 128,14, 126,99, 121,16, 115,99, 109,55, 89,57, 81,26, 74,31, 56,18, 48,14, 20,88, 18,20, 15,11.
187 (тонкая пленка) 3380, 2970, 1740, 1675, 1504, 1488, 1202, 1132 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30FN2O8 541,1981; выявлено 541,1990 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,30-8,22 (м, 2H), 7,41-7,24 (м, 5H), 7,10 (тд, J=8,3, 6,7 Гц, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,64-6,50 (м, 3H), 5,76-5,68 (м, 2H), 5,32-5,21 (м, 1H), 5,19 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,19, 170,29, 163,36 (д, J=245,4 Гц), 162,98, 160,27, 159,11 (д, J=10,9 Гц), 145,68, 144,03, 142,37, 136,95, 130,10 (д, J=10,0 Гц), 128,63, 128,35, 126,88, 111,55 (д, J=3,0 Гц), 109,57, 108,03 (д, J=21,3 Гц), 103,73 (д, J=24,8 Гц), 89,56, 81,50, 74,07, 56,17, 48,15, 20,88, 18,16, 14,93.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -111,61 (дт, J=10,9, 7,7 Гц).
188 (тонкая пленка) 3380, 2970, 2941, 1768, 1738, 1676, 1507, 1488, 1199, 1132 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H28FN2O7 511,1875; выявлено 511,1883 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,45 (ушир. с, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,40-7,26 (м, 5H), 7,10 (тд, J=8,3, 6,8 Гц, 1H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,63-6,50 (м, 3H), 5,26 (кд, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 5,18 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,4 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,08, 168,91, 163,36 (д, J=245,5 Гц), 162,41, 159,43, 159,10 (д, J=11,0 Гц), 146,63, 141,41, 137,49, 136,92, 130,08 (д, J=10,0 Гц), 128,62, 128,35, 126,89, 111,56 (д, J=2,9 Гц), 109,76, 108,02 (д, J=21,2 Гц), 103,73 (д, J=24,9 Гц), 81,47, 74,09, 56,27, 47,93, 20,75, 18,31, 14,91.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -111,63 (дт, J=10,9, 7,7 Гц).
189 (тонкая пленка) 3379, 2970, 1740, 1676, 1488, 1200 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C34H34FN2O8 617,2294; выявлено 617,2304 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,29 (д, J=8,3 Гц, 1H), 8,22 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,39-7,25 (м, 5H), 7,18-7,06 (м, 4H), 7,05-6,99 (м, 2H), 6,92 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,64-6,56 (м, 2H), 6,52 (дт, J=10,8, 2,4 Гц, 1H), 5,71-5,64 (м, 2H), 5,21-5,10 (м, 2H), 4,99 (дт, J=8,5, 5,9 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,07 (кд, J=13,9, 6,0 Гц, 2H), 2,04 (д, J=2,0 Гц, 3H), 1,34 (д, J=6,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,84, 170,27, 163,38 (д, J=245,5 Гц), 163,01, 160,23, 158,97 (д, J=10,9 Гц), 145,72, 144,01, 142,22, 136,91, 135,85, 130,10 (д, J=10,0 Гц), 129,37, 128,70, 128,42, 128,37, 126,92, 126,77, 111,62 (д, J=2,9 Гц), 109,56, 107,99 (д, J=21,3 Гц), 103,75 (д, J=24,9 Гц), 89,54, 81,19, 74,80, 56,16, 53,30, 37,83, 20,87, 14,34.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -111,61 (дт, J=10,8, 7,6 Гц).
190 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C33H32FN2O7 587,2188; выявлено 587,2184 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (д, J=8,4 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,39-7,24 (м, 5H), 7,17-7,03 (м, 4H), 7,02-6,94 (м, 3H), 6,65-6,55 (м, 2H), 6,52 (дт, J=10,9, 2,4 Гц, 1H), 5,19-5,08 (м, 2H), 4,97 (дт, J=8,5, 5,6 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,09 (видим. д, J=5,7 Гц, 2H), 2,39 (с, 3H), 1,32 (д, J=6,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 170,67, 168,88, 163,40 (д, J=245,3 Гц), 162,47, 159,39, 158,97 (д, J=10,9 Гц), 146,72, 141,37, 137,49, 136,88, 135,69, 130,10 (д, J=9,9 Гц), 129,43, 128,71, 128,42, 128,37, 126,95, 126,77, 111,64 (д, J=2,9 Гц), 109,79, 107,98 (д, J=21,3 Гц), 103,76 (д, J=24,8 Гц), 81,14, 74,87, 56,27, 53,09, 37,85, 20,77, 14,26.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,61.
191 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O8 559,1886; выявлено 559,1909 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,31-8,22 (м, 2H), 7,44-7,27 (м, 5H), 7,02-6,91 (м, 2H), 6,58-6,44 (м, 2H), 5,77-5,68 (м, 2H), 5,33 (кд, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 5,20 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,73-4,60 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,41 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,15, 170,28, 162,99, 160,27, 158,32 (дд, J=242,3, 2,7 Гц), 149,47 (дд, J=242,0, 3,2 Гц), 146,24 (дд, J=12,5, 10,5 Гц), 145,69, 144,00, 142,41, 136,31, 128,68, 128,65, 127,01, 116,38 (дд, J=21,0, 10,2 Гц), 109,58, 107,65 (дд, J=23,8, 6,9 Гц), 105,13 (дд, J=27,2, 1,4 Гц), 89,53, 83,05, 73,87, 56,18, 48,14, 20,86, 18,06, 15,10.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,68 (д, J=15,0 Гц), -138,67 (д, J=15,0 Гц).
192 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H27F2N2O7 529,1781; выявлено 529,1784 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,46 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,25 (м, 5H), 7,04-6,91 (м, 2H), 6,57-6,43 (м, 2H), 5,31 (кд, J=6,5, 5,1 Гц, 1H), 5,18 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,65 (дк, J=8,3, 7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,04, 168,90, 162,43, 159,44, 158,32 (дд, J=242,3, 2,5 Гц), 149,46 (дд, J=242,1, 3,2 Гц), 146,63, 146,23 (дд, J=12,3, 10,8 Гц), 141,42, 137,50, 136,28, 128,67, 128,65, 127,00, 116,35 (дд, J=20,9, 10,1 Гц), 109,77, 107,62 (дд, J=23,8, 7,0 Гц), 105,11 (дд, J=27,3, 1,3 Гц), 82,99, 73,90, 56,27, 47,94, 20,75, 18,19, 15,03.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,69 (д, J=15,0 Гц), -138,71 (д, J=14,9 Гц).
193 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2043; выявлено 573,2058 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,35-8,22 (м, 2H), 7,44-7,27 (м, 5H), 7,02-6,91 (м, 2H), 6,58-6,42 (м, 2H), 5,78-5,68 (м, 2H), 5,32 (кд, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 5,19 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,66 (ддд, J=8,3, 6,6, 5,2 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,87-1,75 (м, 1H), 1,69-1,57 (м, 1H), 1,41 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,75 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,51, 170,28, 163,14, 160,30, 158,33 (дд, J=239,9, 2,6 Гц), 149,43 (дд, J=241,9, 3,2 Гц), 146,24 (дд, J=12,4, 10,6 Гц), 145,69, 144,04, 142,42, 136,32, 128,71, 128,66, 126,98, 116,35 (дд, J=21,0, 10,0 Гц), 109,55, 107,58 (дд, J=23,9, 7,0 Гц), 105,00 (дд, J=27,3, 1,4 Гц), 89,60, 82,99, 73,97, 56,18, 53,27, 25,41, 20,87, 15,09, 9,21.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,70 (д, J=15,0 Гц), -138,70 (д, J=14,9 Гц).
194 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O7 543,1937; выявлено 543,1948 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,49 (д, J=8,6 Гц, 1H), 8,30 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,27 (м, 5H), 7,02-6,91 (м, 2H), 6,57-6,42 (м, 2H), 5,30 (кд, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 5,19 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,64 (ддд, J=8,5, 6,5, 5,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,86-1,72 (м, 1H), 1,68-1,56 (м, 1H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,74 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,38, 168,89, 162,60, 159,44, 158,31 (дд, J=242,3, 2,6 Гц), 149,42 (дд, J=242,0, 3,4 Гц), 146,65, 146,23 (дд, J=12,4, 10,6 Гц), 141,47, 137,49, 136,29, 128,70, 128,65, 126,96, 116,32 (дд, J=20,9, 10,2 Гц), 109,75, 107,54 (дд, J=23,8, 6,8 Гц), 104,98 (дд, J=27,2, 1,7 Гц), 82,92, 73,99, 56,27, 53,07, 25,48, 20,75, 15,02, 9,13.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,69 (д, J=15,0 Гц), -138,73 (д, J=15,0 Гц).
195 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H30F3N2O8 591,1949; выявлено 591,1953 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,26 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,22 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,45-7,26 (м, 7H), 6,96-6,84 (м, 3H), 5,76-5,67 (м, 2H), 5,34-5,24 (м, 2H), 4,67 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,1 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,15, 170,28, 163,04, 160,28, 160,18, 145,66, 144,02, 142,32, 136,59, 128,72, 128,47, 126,82, 126,75 (к, J=3,9 Гц), 124,33 (к, J=259,5 Гц), 123,21 (к, J=32,7 Гц), 115,78, 109,58, 89,54, 81,31, 73,99, 56,16, 48,23, 20,86, 18,09, 14,76.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -61,61.
196 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H28F3N2O7 561,1843; выявлено 561,1853 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,44 (д, J=8,2 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,28 (м, 7H), 6,97 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,90-6,86 (м, 2H), 5,33-5,22 (м, 2H), 4,72-4,59 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,0 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,03, 168,88, 162,48, 160,16, 159,43, 146,59, 141,35, 137,51, 136,57, 128,71, 128,46, 126,82, 126,77 (к, J=4,2 Гц), 124,29 (к, J=271,2 Гц), 123,19 (к, J=32,6 Гц), 115,79, 109,77, 81,27, 74,04, 56,26, 48,02, 20,75, 18,24, 14,71.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -61,60.
197 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C31H34F3N2O8 619,2262; выявлено 619,2266 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,34 (д, J=9,2 Гц, 1H), 8,21 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,44-7,27 (м, 7H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,90-6,83 (м, 2H), 5,77-5,67 (м, 2H), 5,29 (к, J=2,4, 1,9 Гц, 2H), 4,64 (дд, J=9,1, 4,8 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,20-2,08 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,40-1,34 (м, 3H), 0,90 (д, J=6,8 Гц, 3H), 0,77 (д, J=6,8 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,20, 170,26, 163,35, 160,36, 160,16, 145,63, 144,13, 142,28, 136,52, 128,74, 128,45, 126,77, 126,72 (к, J=3,9 Гц), 124,28 (к, J=271,3 Гц), 123,16 (к, J=32,9 Гц), 115,72, 109,55, 89,64, 81,19, 74,05, 57,21, 56,16, 31,25, 20,86, 19,10, 17,46, 14,55.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -61,61.
198 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C30H32F3N2O7 589,2156; выявлено 589,2158 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,48 (д, J=9,4 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,29 (м, 7H), 6,97 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,89-6,82 (м, 2H), 5,31-5,23 (м, 2H), 4,60 (дд, J=9,4, 4,8 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,17-2,04 (м, 1H), 1,35 (д, J=6,1 Гц, 3H), 0,89 (д, J=6,8 Гц, 3H), 0,77 (д, J=6,8 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,04, 168,87, 162,80, 160,15, 159,43, 146,60, 141,48, 137,50, 136,50, 128,73, 128,44, 126,76, 126,70 (к, J=3,7 Гц), 124,30 (к, J=269,7 Гц), 123,13 (к, J=33,0 Гц), 115,73, 109,72, 81,14, 74,08, 57,04, 56,25, 31,31, 20,76, 19,00, 17,48, 14,46.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -61,60.
199 (тонкая пленка) 3382, 2987, 2941, 1742, 1674, 1574, 1504, 1478, 1200, 729 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29Cl2N2O8 591,1295; выявлено 591,1301 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,28-8,21 (м, 2H), 7,40-7,27 (м, 6H), 6,97-6,91 (м, 2H), 6,57 (д, J=8,9 Гц, 1H), 5,75-5,67 (м, 2H), 5,32 (кд, J=6,4, 4,6 Гц, 1H), 5,24 (д, J=4,6 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,17, 170,29, 163,04, 160,25, 152,05, 145,67, 144,00, 142,33, 136,30, 129,96, 128,71, 128,56, 127,34, 126,83, 126,04, 124,28, 115,75, 109,54, 89,55, 82,31, 74,15, 56,18, 48,24, 20,88, 18,08, 14,69.
200 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H27Cl2N2O7 561,1190; выявлено 561,1207 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,43 (с, 1H), 8,28 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,40-7,27 (м, 6H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,92 (дд, J=8,9, 2,5 Гц, 1H), 6,56 (д, J=8,9 Гц, 1H), 5,33-5,25 (м, 1H), 5,23 (д, J=4,5 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,4 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,38 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,06, 168,90, 162,48, 159,40, 152,04, 146,60, 141,34, 137,47, 136,28, 129,92, 128,70, 128,55, 127,33, 126,80, 126,01, 124,26, 115,76, 109,73, 82,25, 74,19, 56,28, 48,03, 20,75, 18,20, 14,59.
201 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30ClN2O8 557,1685; выявлено 557,1702 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,28-8,21 (м, 2H), 7,39-7,25 (м, 5H), 7,12-7,07 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,77-6,71 (м, 2H), 5,72 (видим. к, J=6,5 Гц, 2H), 5,27 (кд, J=6,5, 4,8 Гц, 1H), 5,16 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,17, 170,29, 163,00, 160,27, 156,41, 145,66, 144,03, 142,33, 137,00, 129,23, 128,62, 128,33, 126,88, 126,02, 117,21, 109,56, 89,56, 81,58, 74,11, 56,18, 48,20, 20,88, 18,13, 14,81.
202 (тонкая пленка) 3379, 2986, 2940, 1742, 1675, 1593, 1578, 1504, 1201, 1002 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30ClN2O8 557,1685; выявлено 557,1688 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,30-8,22 (м, 2H), 7,41-7,26 (м, 5H), 7,11-7,03 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,89-6,83 (м, 2H), 6,72-6,66 (м, 1H), 5,76-5,68 (м, 2H), 5,32-5,22 (м, 1H), 5,19 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,4 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,18, 170,28, 162,98, 160,26, 158,52, 145,68, 144,02, 142,35, 136,86, 134,68, 130,13, 128,64, 128,37, 126,88, 121,41, 116,58, 114,03, 109,57, 89,56, 81,44, 74,08, 56,17, 48,16, 20,88, 18,16, 14,89.
203 (тонкая пленка) 3380, 2985, 2940, 1769, 1737, 1676, 1592, 1507, 1197, 1174 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H28ClN2O7 527,1580; выявлено 527,1590 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,45 (ушир. с, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,40-7,26 (м, 5H), 7,10-7,03 (м, 1H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,88-6,82 (м, 2H), 6,72-6,66 (м, 1H), 5,30-5,22 (м, 1H), 5,18 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,4 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,06, 168,90, 162,41, 159,42, 158,51, 146,63, 141,40, 137,48, 136,83, 134,68, 130,11, 128,64, 128,37, 126,88, 121,39, 116,58, 114,04, 109,76, 81,41, 74,10, 56,27, 47,93, 20,76, 18,31, 14,87.
204 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30ClN2O8 557,1685; выявлено 557,1691 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,30-8,22 (м, 2H), 7,44-7,38 (м, 2H), 7,37-7,26 (м, 4H), 6,99 (ддд, J=8,2, 7,4, 1,7 Гц, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,81 (тд, J=7,7, 1,5 Гц, 1H), 6,67 (дд, J=8,4, 1,4 Гц, 1H), 5,76-5,69 (м, 2H), 5,37-5,26 (м, 2H), 4,67 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,44 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,24, 170,28, 162,97, 160,25, 153,29, 145,68, 144,00, 142,42, 136,85, 130,30, 128,60, 128,38, 127,42, 126,92, 123,50, 121,72, 115,11, 109,53, 89,56, 81,98, 74,35, 56,17, 48,15, 20,88, 18,14, 14,93.
205 (тонкая пленка) 3379, 2985, 2940, 1769, 1739, 1674, 1589, 1507, 1481, 1195, 1174, 1059, 729 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H28ClN2O7 527,1580; выявлено 527,1585 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,46 (ушир. с, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,44-7,38 (м, 2H), 7,37-7,24 (м, 4H), 7,02-6,95 (м, 2H), 6,81 (тд, J=7,7, 1,4 Гц, 1H), 6,66 (дд, J=8,3, 1,5 Гц, 1H), 5,36-5,25 (м, 2H), 4,66 (к, J=7,4 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,38 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,13, 168,91, 162,39, 159,41, 153,29, 146,63, 141,46, 137,47, 136,82, 130,29, 128,59, 128,38, 127,41, 126,91, 123,50, 121,72, 115,11, 109,72, 81,96, 74,38, 56,27, 47,93, 20,76, 18,30, 14,90.
206 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29ClFN2O8 575,1591; выявлено 575,1597 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,29-8,22 (м, 2H), 7,38-7,27 (м, 5H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,67-6,59 (м, 2H), 6,43 (дт, J=10,5, 2,3 Гц, 1H), 5,72 (видим. к, J=6,4 Гц, 2H), 5,30-5,22 (м, 1H), 5,17 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,14, 170,30, 163,09 (д, J=248,2 Гц), 163,02, 160,28, 159,25 (д, J=12,3 Гц), 145,67, 144,04, 142,31, 136,23, 135,22 (д, J=13,4 Гц), 128,77, 128,60, 126,79, 112,53 (д, J=3,3 Гц), 109,59, 109,18 (д, J=25,2 Гц), 102,22 (д, J=25,0 Гц), 89,54, 81,75, 73,84, 56,18, 48,18, 20,88, 18,13, 14,79.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -109,91 (дд, J=10,3, 8,4 Гц).
207 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H27ClFN2O7 545,1485; выявлено 545,1485 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,44 (ушир. с, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,37-7,27 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,67-6,58 (м, 2H), 6,42 (дт, J=10,6, 2,3 Гц, 1H), 5,25 (кд, J=6,4, 4,5 Гц, 1H), 5,15 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,64 (к, J=7,4 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,34 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,02, 168,92, 163,08 (д, J=248,5 Гц), 162,47, 159,43, 159,23 (д, J=12,3 Гц), 146,60, 141,33, 137,50, 136,19, 135,19 (д, J=13,5 Гц), 128,76, 128,58, 126,79, 112,51 (д, J=3,2 Гц), 109,79, 109,14 (д, J=25,1 Гц), 102,20 (д, J=25,1 Гц), 81,68, 73,86, 56,27, 48,01, 20,76, 18,23, 14,70.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -109,96 (дд, J=10,3, 8,5 Гц).
208 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H31ClFN2O8 589,1747; выявлено 589,1752 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,31 (д, J=8,3 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,38-7,28 (м, 5H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,66-6,58 (м, 2H), 6,42 (дт, J=10,5, 2,2 Гц, 1H), 5,76-5,68 (м, 2H), 5,26 (тд, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 5,17 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,66 (ддд, J=8,3, 6,6, 5,2 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,88-1,77 (м, 1H), 1,71-1,62 (м, 1H), 1,35 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,79 (т, J=7,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,51, 170,29, 163,08 (д, J=248,3 Гц), 163,18, 160,31, 159,23 (д, J=12,3 Гц), 145,68, 144,06, 142,33, 136,20, 135,22 (д, J=13,4 Гц), 128,79, 128,60, 126,78, 112,51 (д, J=3,2 Гц), 109,58, 109,16 (д, J=25,2 Гц), 102,19 (д, J=25,0 Гц), 89,59, 81,71, 73,89, 56,18, 53,34, 25,45, 20,88, 14,77, 9,34.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -109,92 (дд, J=10,4, 8,3 Гц).
209 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29ClFN2O7 559,1642; выявлено 559,1646 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,50-8,45 (м, 1H), 8,30 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,37-7,27 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,65-6,58 (м, 2H), 6,41 (дт, J=10,6, 2,3 Гц, 1H), 5,25 (кд, J=6,3, 4,4 Гц, 1H), 5,16 (д, J=4,6 Гц, 1H), 4,67-4,59 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,87-1,77 (м, 1H), 1,71-1,61 (м, 1H), 1,33 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,78 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,38, 168,91, 163,07 (д, J=248,1 Гц), 162,63, 159,43, 159,21 (д, J=12,3 Гц), 146,62, 141,38, 137,49, 136,16, 135,18 (д, J=13,5 Гц), 128,77, 128,58, 126,77, 112,49 (д, J=3,2 Гц), 109,77, 109,12 (д, J=25,3 Гц), 102,16 (д, J=25,1 Гц), 81,65, 73,89, 56,27, 53,16, 25,51, 20,76, 14,69, 9,27.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -109,96 (дд, J=10,3, 8,3 Гц).
210 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+Na]+) рассчитано для C25H26N2O7SNa 521,1359; выявлено 521,1354. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,54 (д, J=8,1 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,23 (м, 1H), 7,24-7,16 (м, 2H), 7,06 (дд, J=3,7, 1,2 Гц, 1H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,95 (дд, J=5,0, 3,5 Гц, 1H), 6,94-6,86 (м, 3H), 5,50-5,34 (м, 2H), 4,73 (дк, J=8,2, 7,1 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,40 (с, 3H), 1,42 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,20, 168,92, 162,40, 159,44, 157,67, 146,65, 141,54, 140,20, 137,51, 129,39, 126,74, 126,26, 125,85, 121,54, 115,99, 109,74, 78,23, 73,49, 56,28, 48,03, 20,76, 18,70, 16,04.
211 (тонкая пленка) 3380, 2938, 1770, 1509 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H28N3O7 494,1936; выявлено 494,1931 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,66 (д, J=2,2 Гц, 1H), 8,54 (дд, J=4,8, 1,7 Гц, 1H), 8,44 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,30 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,74 (дт, J=7,9, 2,0 Гц, 1H), 7,24 (дд, J=4,9, 0,8 Гц, 1H), 7,22-7,13 (м, 2H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,91 (тт, J=7,2, 1,1 Гц, 1H), 6,82 (дт, J=7,8, 1,1 Гц, 2H), 5,35-5,26 (м, 1H), 5,23 (д, J=5,4 Гц, 1H), 4,72-4,61 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,99, 168,91, 162,41, 159,46, 157,31, 149,74, 148,94, 146,65, 141,39, 134,73, 133,23, 129,53, 123,58, 121,71, 116,04, 109,79, 79,29, 77,22, 73,70, 56,29, 47,86, 20,75, 18,29, 15,48.
212 (тонкая пленка) 3376, 2928, 1770, 1676 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C24H26N3O7S 500,1483; выявлено 500,1478 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,52 (с, 1H), 8,36-8,29 (м, 1H), 7,84-7,74 (м, 1H), 7,38-7,31 (м, 1H), 7,26-7,18 (м, 2H), 7,05-6,91 (м, 4H), 5,67-5,56 (м, 1H), 5,58-5,47 (м, 1H), 4,78-4,67 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 1,44-1,34 (м, 6H).
213 (тонкая пленка) 3378, 2986, 1747, 1674 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H28N3O8S 530,1591; выявлено 530,1585 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,40-8,24 (м, 2H), 7,80-7,77 (м, 1H), 7,39-7,31 (м, 1H), 7,25-7,18 (м, 2H), 7,00-6,87 (м, 4H), 5,73 (д, J=1,9 Гц, 2H), 5,66-5,46 (м, 2H), 4,79-4,65 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,07 (д, J=1,8 Гц, 3H), 1,45-1,31 (м, 6H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 207,06, 170,35, 168,21, 163,00, 160,27, 157,52, 145,71, 142,76, 142,45, 129,59, 129,58, 122,13, 122,00, 120,25, 115,96, 115,60, 109,57, 89,54, 79,70, 72,94, 56,19, 53,77, 48,19, 20,88, 16,06.
214 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H27Cl2N2O7 561,1195; выявлено 561,1179 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,53 (д, J=5,5 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,23 (м, 6H), 7,05-6,87 (м, 2H), 6,65 (д, J=8,9 Гц, 1H), 5,50-5,36 (м, 1H), 5,17 (д, J=6,6 Гц, 1H), 4,79-4,65 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,41 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,96, 168,90, 162,39, 159,45, 151,89, 146,64, 141,45, 137,51, 135,96, 130,00, 128,82, 128,75, 127,28, 127,21, 125,92, 124,14, 115,46, 109,80, 82,63, 73,24, 56,29, 48,04, 20,76, 18,53, 16,07.
215 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H31Cl2N2O7 589,1508; выявлено 589,1495 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,47 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,45-7,27 (м, 6H), 7,05-6,91 (м, 2H), 6,65 (д, J=8,9 Гц, 1H), 5,54-5,35 (м, 1H), 5,17 (д, J=6,5 Гц, 1H), 4,81-4,62 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,03-2,87 (м, 1H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,36 (д, J=7,0 Гц, 6H), 1,21 (д, J=6,6 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,71, 172,05, 162,37, 159,43, 151,90, 146,54, 141,84, 137,68, 135,96, 130,01, 128,79, 128,73, 127,28, 127,22, 125,92, 124,16, 115,46, 109,63, 82,58, 73,18, 56,30, 48,03, 33,96, 18,83, 18,57, 16,04.
216 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29Cl2N2O8 591,1301; выявлено 591,1289 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,36 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,40-7,27 (м, 6H), 7,02-6,90 (м, 2H), 6,66 (д, J=8,9 Гц, 1H), 5,75 (с, 2H), 5,51-5,39 (м, 1H), 5,18 (д, J=6,8 Гц, 1H), 4,84-4,63 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,44 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,08, 170,26, 162,94, 160,28, 151,90, 145,67, 144,00, 142,38, 135,99, 129,99, 128,84, 128,77, 127,28, 127,20, 125,91, 124,11, 115,43, 109,59, 89,53, 82,75, 73,26, 56,19, 48,25, 20,87, 18,41, 16,13.
217 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H29N2O7 493,1975; выявлено 493,1969 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,53 (д, J=7,0 Гц, 1H), 8,30 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,35 (м, 2H), 7,34-7,23 (м, 3H), 7,21-7,08 (м, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,91-6,74 (м, 3H), 5,50-5,32 (м, 1H), 5,12 (д, J=6,4 Гц, 1H), 4,79-4,62 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,37 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,24, 168,92, 162,40, 159,45, 157,85, 146,69, 141,54, 137,50, 137,36, 129,35, 128,60, 128,36, 127,18, 121,05, 115,79, 109,78, 81,81, 73,75, 56,29, 48,03, 20,77, 18,71, 16,27.
218 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O7 521,2288; выявлено 521,2285 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) 8,47 (д, J=6,6 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,41-7,35 (м, 2H), 7,35-7,21 (м, 3H), 7,19-7,11 (м, 2H), 6,96 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,91-6,72 (м, 3H), 5,49-5,28 (м, 1H), 5,12 (д, J=6,4 Гц, 1H), 4,80-4,60 (м, 1H), 3,86 (с, 3H), 3,09-2,82 (м, 1H), 1,41-1,32 (м, 9H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,72, 172,32, 162,39, 159,42, 157,86, 146,59, 141,93, 137,66, 137,37, 129,34, 128,59, 128,34, 127,18, 121,04, 115,79, 109,63, 81,78, 73,70, 56,29, 48,02, 33,96, 18,83, 18,74, 16,25.
219 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H31N2O8 523,2080; выявлено 523,2081 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,35 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,45-7,36 (м, 2H), 7,36-7,22 (м, 3H), 7,21-7,09 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,91-6,75 (м, 3H), 5,74 (с, 2H), 5,48-5,34 (м, 1H), 5,13 (д, J=6,5 Гц, 1H), 4,82-4,64 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,36, 170,28, 162,97, 160,27, 157,86, 145,72, 143,98, 142,50, 137,38, 129,34, 128,61, 128,36, 127,16, 121,04, 115,78, 109,59, 89,54, 81,87, 73,76, 56,19, 48,25, 20,88, 18,55, 16,32.
220 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C32H37N2O8 577,2544; выявлено 577,2557. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,26 (т, J=7,2 Гц, 2H), 7,60-7,56 (м, 3H), 7,52-7,49 (м, 1H), 7,46-7,31 (м, 6H), 6,92 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,72 (с, 2H), 5,18 (к, J=6,4 Гц, 1H), 4,61 (к, J=7,2 Гц, 1H), 4,42 (д, J=6,4 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,24 (д, J=6,7 Гц, 2H), 2,05 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,16 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,08-1,00 (м, 1H), 0,55-0,43 (м, 2H), 0,19-0,08 (м, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,11, 170,26, 162,89, 160,25, 145,68, 143,97, 142,50, 141,19, 140,88, 139,47, 128,79, 128,72, 127,38, 127,11, 126,76, 126,50, 126,32, 109,51, 89,57, 83,15, 74,28, 73,90, 56,16, 48,09, 20,86, 18,09, 16,03, 10,63, 3,22, 2,75.
221 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C34H34FN2O8 617,2294; выявлено 617,2312. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,60 (с, 1H), 7,57-7,51 (м, 3H), 7,46-7,40 (м, 3H), 7,39-7,34 (м, 2H), 7,11 (дд, J=15,1, 8,2 Гц, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,66-6,56 (м, 3H), 5,74-5,69 (м, 2H), 5,32 (дд, J=6,3, 5,0 Гц, 1H), 5,27 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,26 (д, J=7,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,27, 170,27, 163,00, 160,27, 145,67, 144,03, 142,36, 141,66, 140,58, 137,63, 130,21, 130,11, 129,12, 128,83, 127,55, 127,14, 125,76, 125,51, 111,56, 109,56, 108,25, 108,04, 103,94, 103,69, 56,17, 48,16, 20,87, 18,11, 14,86.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,52.
222 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C31H35N2O7 547,2439; выявлено 547,2447. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (с, 1H), 8,30 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,60-7,55 (м, 3H), 7,52-7,48 (м, 1H), 7,47-7,30 (м, 5H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,17 (к, J=6,4 Гц, 1H), 4,64-4,55 (м, 1H), 4,41 (д, J=6,3 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,24 (д, J=6,8 Гц, 2H), 2,38 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,03 (тдд, J=8,0, 7,4, 1,9 Гц, 1H), 0,55-0,43 (м, 2H), 0,19-0,07 (м, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,00, 168,89, 162,30, 159,41, 146,63, 141,53, 141,19, 140,88, 139,45, 128,79, 128,72, 127,37, 127,12, 126,75, 126,46, 126,31, 109,69, 83,11, 74,34, 73,91, 56,26, 47,88, 20,75, 18,27, 15,96, 10,63, 3,21, 2,75.
223 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C33H32FN2O7 587,2188; выявлено 587,2196. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (с, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,59 (с, 1H), 7,57-7,50 (м, 3H), 7,46-7,34 (м, 5H), 7,11 (дд, J=15,2, 8,2 Гц, 1H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,66-6,55 (м, 3H), 5,32 (дд, J=8,8, 3,9 Гц, 1H), 5,26 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,38 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,25 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,16, 168,90, 162,44, 159,43, 146,62, 141,65, 141,40, 140,58, 137,61, 130,19, 130,09, 129,12, 128,82, 127,54, 127,18, 127,15, 125,75, 125,51, 111,60, 111,57, 109,75, 108,23, 104,03, 103,93, 103,69, 81,59, 74,21, 56,27, 47,95, 20,75, 18,25, 14,83.
224 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H33N2O7 473,2288; выявлено 473,2290 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (д, J=5,9 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,38-7,22 (м, 5H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,25-5,11 (м, 1H), 4,82-4,63 (м, 1H), 4,24 (д, J=6,7 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,14-2,97 (м, 2H), 2,40 (с, 3H), 1,46 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,07 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90-0,81 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,17, 168,89, 162,34, 159,44, 146,67, 146,65, 141,61, 138,52, 137,48, 128,27, 128,04, 127,66, 109,75, 83,96, 76,05, 74,13, 56,28, 48,06, 28,62, 20,76, 19,41, 19,36, 18,75, 16,27.
225 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H33N2O7 473,2288; выявлено 473,2288 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,46 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,35-7,18 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,18-5,01 (м, 1H), 4,70-4,52 (м, 1H), 4,35-4,14 (м, 1H), 3,88 (д, J=1,6 Гц, 3H), 3,19-3,10 (м, 1H), 3,09-3,00 (м, 1H), 2,38 (д, J=1,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5, 3H), 1,19 (д, J=7,1 Гц, 3H), 0,93-0,80 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,96, 168,88, 162,31, 159,43, 146,65, 141,53, 138,89, 137,46, 128,18, 127,89, 127,53, 109,75, 83,70, 76,28, 74,48, 56,27, 47,89, 28,64, 20,74, 19,36, 19,34, 18,32, 15,79.
226 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H35N2O8 503,2393; выявлено 503,2401 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,25 (м, 5H), 6,96 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (с, 2H), 5,19 (к, J=6,5 Гц, 1H), 4,74 (к, J=7,2 Гц, 1H), 4,25 (д, J=6,7 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,17-2,97 (м, 2H), 2,07 (с, 3H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,09 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,92-0,81 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,29, 170,26, 162,92, 160,26, 145,72, 143,94, 142,61, 138,53, 128,27, 128,05, 127,65, 109,55, 89,54, 84,01, 76,06, 74,13, 56,18, 48,27, 28,62, 20,86, 19,40, 19,36, 18,60, 16,32.
227 (тонкая пленка) 3381, 2963, 2876, 1676 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C24H31N2O7 459,2131; выявлено 459,2124. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,34 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,41-7,27 (м, 5H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,24-5,11 (м, 1H), 4,78-4,65 (м, 1H), 4,25 (д, J=6,8 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,29 (дт, J=9,1, 6,8 Гц, 1H), 3,23 (дт, J=9,1, 6,5 Гц, 1H), 2,40 (с, 3H), 1,59-1,49 (м, 2H), 1,46 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,07 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,87 (т, J=7,3 Гц, 3H).
228 (тонкая пленка) 3379, 2963, 2937, 1771 HRMS-FAB (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C24H31N2O7 459,2131; выявлено 459,2125. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,46 (с, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,36-7,27 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,10 (к, J=6,3 Гц, 1H), 4,60 (дк, J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 4,27 (д, J=6,1 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,33 (дт, J=9,1, 6,6 Гц, 1H), 3,25 (дт, J=9,1, 6,5 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,60-1,50 (м, 2H), 1,30 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,18 (д, J=7,1 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
229 (тонкая пленка) 3379, 2984, 2939, 1770 HRMS-FAB (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C22H27N2O7 431,1818; выявлено 431,1818. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,40-7,26 (м, 5H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,27-5,14 (м, 1H), 4,83-4,66 (м, 1H), 4,14 (д, J=6,9 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,23 (с, 3H), 2,40 (с, 3H), 1,47 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,08 (д, J=6,5 Гц, 3H).
230 (тонкая пленка) 3377, 2985, 2938, 1740 HRMS-FAB (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C23H29N2O8 461,1924; выявлено 461,1922. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,39-7,27 (м, 5H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (с, 2H), 5,28-5,15 (м, 1H), 4,75 (к, J=7,2 Гц, 1H), 4,14 (д, J=6,9 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,24 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,10 (д, J=6,5 Гц, 3H).
231 (тонкая пленка) 3377, 2984, 1770, 1675 HRMS-FAB (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C22H27N2O7 431,1818; выявлено 431,1808. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,46 (д, J=7,1 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,39-7,26 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,17-4,99 (м, 1H), 4,60 (дк, J=8,1, 7,1 Гц, 1H), 4,18 (д, J=5,9 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,26 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,20 (д, J=7,2 Гц, 3H).
232 (тонкая пленка) 3378, 2986, 1771, 1676 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H31N2O7 471,2131; выявлено 471,2123. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,37-7,28 (м, 5H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,25-5,13 (м, 1H), 4,80-4,67 (м, 1H), 4,32 (д, J=6,8 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,16 (дд, J=6,8, 1,2 Гц, 2H), 2,40 (с, 3H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,08 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04-0,94 (м, 1H), 0,53-0,39 (м, 2H), 0,17-0,02 (м, 2H).
233 (тонкая пленка) 3385, 2986, 1771, 1676 HRMS-FAB (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H31N2O7 471,2131; выявлено 471,2126. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,53-8,40 (м, 1H), 8,32 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,36-7,27 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,20-5,05 (м, 1H), 4,71-4,48 (м, 1H), 4,33 (д, J=6,3 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,19 (дд, J=6,8, 1,3 Гц, 2H), 2,39 (с, 3H), 1,33 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,16 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,06-0,90 (м, 1H), 0,53-0,38 (м, 2H), 0,22-0,04 (м, 2H).
234 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C32H37N2O8 577,2544; выявлено 577,2553. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,26 (т, J=7,7 Гц, 2H), 7,59-7,51 (м, 4H), 7,46-7,38 (м, 4H), 7,34 (дд, J=8,3, 6,3 Гц, 1H), 6,92 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,73 (с, 2H), 5,17 (к, J=6,3 Гц, 1H), 4,63 (дд, J=14,8, 7,3 Гц, 1H), 4,39 (д, J=6,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,24 (д, J=6,8 Гц, 2H), 2,06 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,21 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,04 (тдд, J=8,0, 7,4, 2,5 Гц, 1H), 0,55-0,43 (м, 2H), 0,20-0,09 (м, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,08, 170,27, 162,89, 160,26, 145,68, 143,98, 142,53, 140,86, 140,76, 137,84, 128,75, 128,03, 127,31, 127,06, 126,95, 109,51, 89,57, 82,83, 74,25, 73,85, 56,16, 48,11, 20,87, 18,17, 16,03, 10,62, 3,21, 2,74.
235 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H28FN2O7 511,1880; выявлено 511,1879 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,27 (м, 5H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,92-6,80 (м, 2H), 6,81-6,66 (м, 2H), 5,26 (кд, J=6,5, 5,0 Гц, 1H), 5,11 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,65 (дк, J=8,1, 7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,26 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -123,24.
236 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H27F2N2O7 529,1786; выявлено 529,1788 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,38-7,28 (м, 2H), 7,09-6,93 (м, 3H), 6,92-6,79 (м, 2H), 6,79-6,64 (м, 2H), 5,40-5,28 (м, 1H), 5,03 (д, J=6,5 Гц, 1H), 4,72 (дк, J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,40 (с, 3H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,5 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,21, -123,09.
237 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30FN2O8 541,1986; выявлено 541,1992 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,27 (д, J=5,1 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,45-7,25 (м, 5H), 6,93 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,90-6,80 (м, 2H), 6,80-6,68 (м, 2H), 5,78-5,61 (м, 2H), 5,27 (кд, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 5,12 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -123,22.
238 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O8 559,1892; выявлено 559,1889 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,32 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,26 (д, J=4,9 Гц, 1H), 7,40-7,30 (м, 2H), 7,04-6,98 (м, 2H), 6,95 (д, J=5,1 Гц, 1H), 6,90-6,81 (м, 2H), 6,78-6,71 (м, 2H), 5,74 (с, 2H), 5,42-5,29 (м, 1H), 5,03 (д, J=6,5 Гц, 1H), 4,82-4,70 (м, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,20 (д, J=6,5 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,16, -123,06. double check
239 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C34H35N2O8 599,2388; выявлено 599,2395. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,57-7,52 (м, 4H), 7,49-7,39 (м, 4H), 7,34 (дд, J=8,3, 6,3 Гц, 1H), 7,19 (дд, J=8,6, 7,4 Гц, 2H), 6,93-6,85 (м, 4H), 5,72 (т, J=3,6 Гц, 2H), 5,35-5,29 (м, 1H), 5,26 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,69 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
240 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C34H35N2O8 599,2388; выявлено 599,2393. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,63 (с, 1H), 7,56 (дд, J=5,1, 3,4 Гц, 2H), 7,52-7,49 (м, 1H), 7,45-7,38 (м, 4H), 7,35 (ддд, J=7,3, 3,8, 1,2 Гц, 1H), 7,21-7,15 (м, 2H), 6,93-6,86 (м, 4H), 5,74-5,70 (м, 2H), 5,37-5,30 (м, 1H), 5,29 (д, J=1,8 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,23 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,31, 170,28, 162,98, 160,27, 157,97, 145,69, 144,01, 142,43, 141,50, 140,69, 138,29, 129,39, 129,01, 128,80, 127,48, 127,14, 126,97, 125,88, 125,65, 121,26, 116,06, 109,54, 89,57, 81,39, 74,40, 56,17, 48,14, 20,87, 18,13, 15,05.
241 масса/заряд при ESIMS 541 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,26 (т, J=6,2 Гц, 2H), 7,40-7,35 (м, 2H), 7,17 (дд, J=8,4, 7,6 Гц, 2H), 7,01 (т, J=8,6 Гц, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,89 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,83-6,79 (м, 2H), 5,74-5,70 (м, 2H), 5,29-5,22 (м, 1H), 5,18 (д, J=5,3 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (151 МГц, CDCl3) δ 172,16, 170,29, 163,30, 162,97, 161,67, 160,29, 157,64, 145,70, 144,04, 142,39, 133,40, 133,38, 129,40, 128,76, 128,71, 121,37, 116,00, 115,59, 115,44, 109,59, 89,56, 80,67, 74,11, 56,19, 48,13, 20,88, 18,20, 15,23.
242 масса/заряд при ESIMS 511 ([M+H]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,45 (д, J=6,7 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,40-7,33 (м, 2H), 7,20-7,14 (м, 2H), 7,03-6,97 (м, 3H), 6,89 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,83-6,78 (м, 2H), 5,28-5,21 (м, 1H), 5,17 (д, J=5,2 Гц, 1H), 4,65 (дк, J=14,5, 7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (151 МГц, CDCl3) δ 172,04, 168,91, 163,30, 162,40, 161,67, 159,47, 157,64, 146,66, 141,43, 137,52, 133,36, 133,34, 129,40, 128,77, 128,72, 121,37, 116,01, 115,58, 115,44, 109,81, 80,64, 74,12, 56,30, 47,90, 20,76, 15,24.
243 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30ClN2O7 541,1741; выявлено 541,1733 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,47 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,43-7,36 (м, 2H), 7,36-7,22 (м, 3H), 7,13 (дд, J=2,2, 0,8 Гц, 1H), 6,97 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,77 (ддд, J=8,4, 2,2, 0,9 Гц, 1H), 6,55 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,41-5,24 (м, 1H), 5,22 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,65 (дк, J=8,3, 7,2 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,38 (с, 3H), 2,18 (с, 3H), 1,42 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,15, 168,93, 162,40, 159,41, 151,06, 146,67, 141,44, 137,46, 137,01, 131,47, 130,71, 128,55, 128,33, 127,85, 126,99, 123,08, 115,10, 109,76, 82,07, 74,36, 56,30, 47,94, 20,77, 20,23, 18,32, 15,00.
244 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32ClN2O8 571,1847; выявлено 571,1834 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=8,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,45-7,37 (м, 2H), 7,37-7,22 (м, 3H), 7,13 (дд, J=2,1, 0,8 Гц, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,77 (ддд, J=8,3, 2,2, 0,8 Гц, 1H), 6,56 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,72 (д, J=1,4 Гц, 2H), 5,33 (кд, J=6,4, 4,0 Гц, 1H), 5,23 (д, J=4,9 Гц, 1H), 4,78-4,58 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,18 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,24, 170,29, 162,97, 160,25, 151,05, 145,71, 143,97, 142,42, 137,03, 131,48, 130,71, 128,54, 128,32, 127,84, 127,00, 123,07, 115,09, 109,56, 89,54, 82,08, 74,32, 56,20, 48,16, 20,90, 20,23, 18,14, 15,02.
245 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H31ClFN2O8 589,1753; выявлено 589,1746 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,32-8,24 (м, 2H), 7,48-7,34 (м, 2H), 7,13 (дд, J=2,1, 0,8 Гц, 1H), 7,07-6,98 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,79 (ддд, J=8,4, 2,2, 0,9 Гц, 1H), 6,54 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,72 (д, J=0,9 Гц, 2H), 5,31 (кд, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 5,21 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,80-4,56 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,19 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,17, 170,29, 162,98, 162,56 (д, J=247,0 Гц), 160,26, 150,79, 145,71, 143,98, 142,36, 132,80 (д, J=3,2 Гц), 131,77, 130,79, 128,81 (д, J=8,2 Гц), 127,86, 123,20, 115,53 (д, J=21,6 Гц), 115,22, 109,59, 89,51, 81,53, 74,08, 56,18 (д, J=3,1 Гц), 48,13, 20,87 (д, J=2,1 Гц), 20,24 (д, J=1,8 Гц), 18,14, 15,15.
246 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H31N2O7 507,2131; выявлено 507,2120 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,48 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,44-7,35 (м, 2H), 7,35-7,18 (м, 3H), 6,99-6,90 (м, 3H), 6,79-6,68 (м, 2H), 5,27 (кд, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 5,15 (д, J=5,2 Гц, 1H), 4,65 (дк, J=8,1, 7,1 Гц, 1H), 3,86 (с, 3H), 2,38 (с, 3H), 2,20 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,13, 168,93, 162,40, 159,44, 155,77, 146,69, 141,44, 137,75, 137,48, 130,41, 129,80, 128,49, 128,12, 127,04, 115,88, 109,80, 81,40, 74,34, 56,29, 47,93, 20,78, 20,46, 18,38, 15,16.
247 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30FN2O7 525,2037; выявлено 525,2021 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,46 (д, J=8,2 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,45-7,30 (м, 2H), 7,06-6,91 (м, 5H), 6,76-6,63 (м, 2H), 5,24 (кд, J=6,4, 5,2 Гц, 1H), 5,12 (д, J=5,3 Гц, 1H), 4,65 (дк, J=8,3, 7,2 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,21 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,27 (д, J=7,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,04, 168,93, 162,44 (д, J=246,6 Гц), 162,40, 159,45, 155,49, 146,68, 141,39, 137,50, 133,52 (д, J=3,2 Гц), 130,63, 129,84, 128,78 (д, J=8,2 Гц), 115,88, 115,46 (д, J=21,5 Гц), 109,82, 80,79, 74,12, 56,28 (д, J=1,9 Гц), 47,89, 20,77 (д, J=1,5 Гц), 20,45 (д, J=1,8 Гц), 18,37, 15,29.
248 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O8 537,2237; выявлено 537,2229 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,29 (д, J=8,5 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,46-7,35 (м, 2H), 7,35-7,18 (м, 3H), 6,99-6,88 (м, 3H), 6,80-6,66 (м, 2H), 5,72 (д, J=1,6 Гц, 2H), 5,27 (кд, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 5,16 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,75-4,57 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,20 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,26 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,23, 170,29, 162,97, 160,27, 155,76, 145,72, 143,97, 142,40, 137,77, 130,40, 129,79, 128,48, 128,09, 127,02, 115,85, 109,60, 89,52, 81,40, 74,30, 56,20, 56,17, 48,15, 20,88 (д, J=2,0 Гц), 20,44 (д, J=1,8 Гц), 18,18, 15,15.z
249 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32FN2O8 555,2142; выявлено 555,2133 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,45-7,31 (м, 2H), 7,08-6,86 (м, 5H), 6,77-6,65 (м, 2H), 5,73 (д, J=1,0 Гц, 2H), 5,33-5,19 (м, 1H), 5,13 (д, J=5,3 Гц, 1H), 4,76-4,51 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,21 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,15, 170,29, 162,97, 162,43 (д, J=246,6 Гц), 160,28, 155,49, 145,72, 143,99, 142,35, 133,54 (д, J=3,2 Гц), 130,63, 129,83, 128,77 (д, J=8,2 Гц), 115,86, 115,45 (д, J=21,6 Гц), 109,62, 89,50, 80,80, 74,09, 56,19 (д, J=2,6 Гц), 48,12, 20,87 (д, J=2,2 Гц), 20,44 (д, J=1,9 Гц), 18,19, 15,27.
250 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O8 559,1886; выявлено 559,1883. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (дд, J=5,4, 1,0 Гц, 1H), 7,44 (дт, J=14,6, 7,3 Гц, 1H), 7,20 (т, J=7,7 Гц, 2H), 6,96-6,88 (м, 2H), 6,86-6,77 (м, 4H), 5,77-5,69 (м, 2H), 5,49 (д, J=5,7 Гц, 1H), 5,37 (к, J=6,2 Гц, 1H), 4,69 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,90 (д, J=0,9 Гц, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,94, 170,27, 162,93, 160,28, 157,09, 145,67, 144,03, 142,39, 129,68 (дд, J=14,7, 10,2 Гц), 129,52, 121,60, 120,60 (д, J=7,0 Гц), 115,58, 112,00 (д, J=21,2 Гц), 109,58, 103,61 (т, J=25,6 Гц), 89,54, 74,01, 72,91, 56,18, 48,10, 20,86, 18,17, 15,96.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -109,61 (д, J=7,6 Гц), -113,91 (д, J=7,6 Гц).
251 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H27F2N2O7 529,1781; выявлено 529,1777. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,46 (д, J=6,2 Гц, 1H), 8,30 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,44 (дт, J=14,6, 7,2 Гц, 1H), 7,23-7,16 (м, 2H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,90 (дд, J=9,7, 5,0 Гц, 1H), 6,83-6,77 (м, 4H), 5,48 (д, J=5,7 Гц, 1H), 5,36 (к, J=6,3 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (151 МГц, CDCl3) δ 171,83, 168,89, 162,35, 159,47, 157,08, 146,63, 141,44, 137,51, 129,87-129,60 (м), 129,52, 121,60, 121,01-120,03 (м), 115,60, 111,99 (д, J=21,3 Гц), 109,78, 104,59-102,56 (м), 73,99, 72,93, 56,28, 47,88, 20,74, 18,36, 15,97.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -109,62 (д, J=7,6 Гц), -113,92 (д, J=7,5 Гц).
252 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O8 537,2231; выявлено 537,2235. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,28 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,19-7,10 (м, 4H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,87 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,84-6,80 (м, 2H), 5,75-5,70 (м, 2H), 5,26 (дт, J=11,4, 5,7 Гц, 1H), 5,18 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,25, 170,27, 162,95, 160,27, 157,96, 145,68, 144,01, 142,49, 137,82, 134,51, 129,31, 129,19, 126,89, 121,06, 115,98, 109,53, 89,58, 81,10, 74,38, 56,17, 48,16, 21,14, 20,87, 18,23, 15,00.
253 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32FN2O8 555,2142; выявлено 555,2138 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,30-8,21 (м, 2H), 7,25 (д, J=7,7 Гц, 2H), 7,12 (д, J=7,8 Гц, 2H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,86-6,80 (м, 2H), 6,80-6,66 (м, 2H), 5,77-5,68 (м, 2H), 5,32-5,18 (м, 1H), 5,09 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,76-4,59 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,17, 170,21, 162,97, 160,29, 157,37 (д, J=238,8 Гц), 154,09 (д, J=2,1 Гц), 145,64, 144,02, 142,48, 137,97, 134,24, 129,23, 126,87, 117,13 (д, J=7,9 Гц), 115,66 (д, J=23,1 Гц), 109,55, 89,56, 82,06, 74,25, 56,15, 48,20, 21,11, 20,83, 18,16, 14,83.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -123,35.
254 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O8 559,1892; выявлено 559,1891 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,30-8,16 (м, 2H), 7,41-7,30 (м, 2H), 7,01 (т, J=8,6 Гц, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,89-6,79 (м, 2H), 6,81-6,69 (м, 2H), 5,81-5,64 (м, 2H), 5,32-5,18 (м, 1H), 5,10 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,53, -122,83.
255 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O9 553,2181; выявлено 553,2183. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,30 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,22 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,39 (д, J=7,6 Гц, 1H), 7,26-7,21 (м, 1H), 7,15 (т, J=8,0 Гц, 2H), 6,93-6,80 (м, 6H), 5,75-5,70 (м, 2H), 5,69 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,43-5,36 (м, 1H), 4,68 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (д, J=6,0 Гц, 6H), 2,06 (с, 3H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,1 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,11, 170,21, 162,92, 160,25, 157,93, 156,67, 145,64, 143,96, 142,63, 129,26, 129,09, 127,86, 125,54, 120,84, 115,66, 110,20, 109,49, 89,59, 74,92, 73,12, 56,14, 55,47, 48,21, 20,84, 18,27, 15,04.
256 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32N2O9 571,2086; выявлено 571,2095. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,29 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,22 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,37-7,31 (м, 1H), 7,16 (т, J=7,9 Гц, 2H), 6,92 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,86 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,80 (д, J=8,1 Гц, 2H), 6,59 (ддд, J=10,5, 9,5, 2,2 Гц, 2H), 5,75-5,71 (м, 2H), 5,61 (д, J=4,7 Гц, 1H), 5,40-5,32 (м, 1H), 4,69 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,90 (с, 6H), 2,06 (с, 3H), 1,35-1,28 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,06, 170,21, 163,39 (д, J=246,1 Гц), 162,93, 160,27, 157,85 (д, J=9,7 Гц), 157,69, 145,64, 143,99, 142,57, 129,31, 129,04 (д, J=10,1 Гц), 121,30 (д, J=3,2 Гц), 121,02, 115,62, 109,52, 107,37 (д, J=21,2 Гц), 98,67 (д, J=25,8 Гц), 89,58, 74,54, 72,98, 56,15, 55,78, 48,18, 20,83, 18,26, 15,11.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,31 (с, 1F).
257 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C30H35N2O8 551,2388; выявлено 551,2394 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,27 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27 (д, J=7,6 Гц, 2H), 7,10 (д, J=7,7 Гц, 2H), 6,97-6,91 (м, 3H), 6,80-6,68 (м, 2H), 5,72 (д, J=2,5 Гц, 2H), 5,30-5,21 (м, 1H), 5,13 (д, J=5,1 Гц, 1H), 4,66 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,30 (с, 3H), 2,20 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,3 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,19, 170,16, 162,94, 160,26, 155,85, 145,64, 143,96, 142,55, 137,69, 134,70, 130,26, 129,72, 129,11, 126,90, 115,86, 109,53, 89,52, 81,30, 74,34, 56,13, 48,16, 21,08, 20,80, 20,38, 18,19, 15,01.
258 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O9 553,2181; выявлено 553,2187. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,23 (т, J=7,9 Гц, 1H), 7,20-7,14 (м, 2H), 6,99 (д, J=7,7 Гц, 1H), 6,95-6,91 (м, 2H), 6,90-6,78 (м, 4H), 5,75-5,70 (м, 2H), 5,26 (дт, J=11,4, 5,7 Гц, 1H), 5,19 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,76 (д, J=6,6 Гц, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,39 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,24, 170,22, 162,97, 160,27, 159,78, 157,98, 145,67, 144,00, 142,50, 139,30, 129,54, 129,33, 121,19, 119,35, 115,99, 113,51, 112,48, 109,54, 89,56, 81,17, 74,33, 56,15, 55,20, 48,16, 20,84, 18,17, 14,96.
259 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32FN2O8 555,2137; выявлено 555,2146. 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,25 (т, J=7,0 Гц, 2H), 7,38 (дд, J=8,5, 5,9 Гц, 1H), 7,21-7,13 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,92-6,79 (м, 3H), 6,77-6,71 (м, 2H), 5,76-5,68 (м, 2H), 5,39 (д, J=5,0 Гц, 1H), 5,26-5,15 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,51 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,23 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,31, 170,23, 162,98, 162,17 (д, J=246,4 Гц), 160,29, 157,73, 145,65, 144,04, 142,39, 137,90 (д, J=7,9 Гц), 131,54 (д, J=3,0 Гц), 129,41, 128,68 (д, J=8,5 Гц), 121,29, 117,15 (д, J=21,2 Гц), 115,75, 113,22 (д, J=21,2 Гц), 109,57, 89,56, 77,76, 73,35, 56,16, 48,11, 20,84, 19,29 (д, J=1,1 Гц), 18,03, 14,86.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -114,90.
260 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H29ClFN2O8 575,1591; выявлено 575,1596. 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,49 (дд, J=8,8, 6,1 Гц, 1H), 7,24-7,15 (м, 2H), 7,14-7,09 (м, 1H), 6,97-6,87 (м, 3H), 6,82-6,76 (м, 2H), 5,76-5,70 (м, 2H), 5,63 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,41-5,31 (м, 1H), 4,70 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,41 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,96, 170,22, 162,94, 162,06 (д, J=251,0 Гц), 160,29, 157,12, 145,64, 144,03, 142,45, 133,97 (д, J=10,2 Гц), 131,24 (д, J=3,5 Гц), 130,03 (д, J=8,9 Гц), 129,52, 121,51, 116,69 (д, J=24,7 Гц), 115,56, 114,80 (д, J=21,2 Гц), 109,57, 89,55, 76,67, 72,95, 56,16, 48,13, 20,84, 18,16, 15,62.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,30.
261 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32FN2O8 555,2137; выявлено 555,2145. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,29 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31 (т, J=7,7 Гц, 1H), 7,22-7,15 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,87 (ддд, J=17,3, 7,4, 4,4 Гц, 5H), 5,76-5,70 (м, 2H), 5,50 (д, J=5,6 Гц, 1H), 5,38 (к, J=6,2 Гц, 1H), 4,68 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,30 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,01, 170,23, 162,91, 160,27, 160,25 (д, J=245,8 Гц), 157,41, 145,65, 143,99, 142,56, 140,44 (д, J=8,0 Гц), 129,41, 128,26 (д, J=4,2 Гц), 125,32 (д, J=3,0 Гц), 121,39 (д, J=13,3 Гц), 121,29, 115,67 (д, J=21,6 Гц), 115,61, 109,52, 89,57, 74,35, 73,10, 56,15, 48,14, 21,05 (д, J=1,3 Гц), 20,84, 18,20, 15,84.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -119,14.
262 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C32H33N2O8 573,2231; выявлено 573,2238. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,43 (д, J=8,5 Гц, 1H), 8,27 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,89 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,79 (д, J=8,2 Гц, 1H), 7,63 (дд, J=11,1, 4,1 Гц, 2H), 7,53 (т, J=7,1 Гц, 1H), 7,45-7,38 (м, 1H), 7,15-7,08 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,84 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,82-6,77 (м, 2H), 6,12 (д, J=4,1 Гц, 1H), 5,75-5,69 (м, 2H), 5,49-5,41 (м, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,42 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,73, 170,24, 163,00, 160,30, 158,04, 145,66, 144,05, 142,46, 133,73, 133,05, 130,59, 129,36, 128,98, 128,64, 126,82, 125,84, 125,46, 124,71, 122,94, 121,09, 115,69, 109,56, 89,59, 77,50, 73,92, 56,16, 48,11, 20,85, 17,93, 14,33.
263 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C32H33N2O8 573,2231; выявлено 573,2236. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,26 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,23 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,86 (с, 1H), 7,80 (дд, J=8,5, 6,2 Гц, 3H), 7,54 (дд, J=8,5, 1,6 Гц, 1H), 7,49-7,44 (м, 2H), 7,18-7,12 (м, 2H), 6,92 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,86 (дд, J=10,9, 4,3 Гц, 3H), 5,74-5,69 (м, 2H), 5,42-5,34 (м, 2H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,05 (с, 3H), 1,43 (д, J=6,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,27, 170,22, 162,96, 160,27, 157,99, 145,66, 144,01, 142,48, 135,18, 133,17, 133,10, 129,36, 128,44, 127,94, 127,72, 126,29, 126,17, 124,38, 121,24, 116,08, 109,54, 89,57, 81,46, 74,38, 56,16, 48,15, 20,85, 18,16, 14,98.
264 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C30H32FN2O8 567,2137; выявлено 567,2148. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=5,5 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,35 (т, J=7,6 Гц, 1H), 7,19-7,13 (м, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,87 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,84-6,78 (м, 2H), 6,63-6,55 (м, 2H), 6,09 (ДДТ, J=17,2, 10,4, 5,1 Гц, 1H), 5,65 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,47 (ддд, J=17,3, 3,0, 1,5 Гц, 1H), 5,42-5,32 (м, 2H), 4,72-4,63 (м, 1H), 4,61 (д, J=5,0 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,35-1,29 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,94, 168,86, 163,21 (д, J=246,3 Гц), 162,34, 159,44, 157,65, 156,74 (д, J=10,0 Гц), 146,62, 141,58, 137,49, 132,40, 129,31, 129,21 (д, J=10,2 Гц), 121,48 (д, J=3,2 Гц), 121,03, 117,97, 115,64, 109,71, 107,60 (д, J=21,4 Гц), 99,80 (д, J=25,8 Гц), 74,56, 73,01, 69,22, 56,26, 47,97, 20,73, 18,50, 15,24.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,31.
265 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32FN2O8 555,2137; выявлено 555,2143. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=5,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,33 (дд, J=8,3, 6,9 Гц, 1H), 7,17 (дд, J=8,5, 7,5 Гц, 2H), 6,98 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,87 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,81 (д, J=7,9 Гц, 2H), 6,62-6,53 (м, 2H), 5,61 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,43-5,35 (м, 1H), 4,68 (к, J=7,2 Гц, 1H), 4,09 (тт, J=8,1, 4,1 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,49 (т, J=7,0 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,8 Гц, 6H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,56.
266 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H31ClFN2O8 589,1747; выявлено 589,1749. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=6,6 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=9,2, 6,7 Гц, 1H), 7,12 (д, J=1,7 Гц, 1H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,81-6,76 (м, 1H), 6,61 (ддд, J=10,8, 5,5, 2,3 Гц, 2H), 6,55 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,63 (д, J=4,4 Гц, 1H), 5,42-5,35 (м, 1H), 4,72-4,64 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,88 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,19 (с, 3H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,95, 168,85, 163,47 (д, J=246,5 Гц), 159,42, 162,34, 157,82 (д, J=9,7 Гц), 150,89, 146,60, 141,58, 137,48, 131,22, 130,67, 129,17 (д, J=10,1 Гц), 127,84, 122,93, 120,74 (д, J=3,4 Гц), 114,38, 109,67, 107,46 (д, J=21,3 Гц), 98,64 (д, J=25,9 Гц), 75,32, 73,02, 56,25, 55,78, 47,97, 20,71, 20,20, 18,44, 14,99.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,97 (д, J=2,0 Гц).
267 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H30FN2O9 569,1930; выявлено 569,1951. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,41 (д, J=6,8 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=9,4, 6,2 Гц, 1H), 7,17 (дд, J=8,5, 7,5 Гц, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,90 (тт, J=7,5, 3,9 Гц, 3H), 6,78 (д, J=8,0 Гц, 2H), 5,43 (д, J=3,9 Гц, 1H), 5,23 (кд, J=6,5, 4,0 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,44 (с, 3H), 2,38 (с, 3H), 1,32 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,13, 169,16, 168,84, 162,39, 162,31 (д, J=248,8 Гц), 159,45, 157,63, 148,71 (д, J=10,9 Гц), 146,58, 141,52, 137,52, 129,46, 129,05 (д, J=9,4 Гц), 125,46 (д, J=3,6 Гц), 121,41, 115,63, 113,49 (д, J=21,2 Гц), 110,65 (д, J=24,6 Гц), 109,74, 75,35, 72,75, 56,26, 47,94, 21,01, 20,72, 18,26, 13,95.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,42.
268 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C30H34FN2O8 569,2294; выявлено 569,2289. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,33 (дд, J=8,3, 6,8 Гц, 1H), 7,20-7,13 (м, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,87 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,83-6,79 (м, 2H), 6,62-6,53 (м, 2H), 5,62 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,41-5,33 (м, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,98 (т, J=6,4 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,95-1,85 (м, 2H), 1,32 (т, J=7,0 Гц, 6H), 1,10 (т, J=7,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,95, 168,86, 163,31 (д, J=246,0 Гц), 162,33, 159,43, 157,73, 157,24 (д, J=9,8 Гц), 146,62, 141,59, 137,48, 129,30, 129,00 (д, J=10,2 Гц), 121,22 (д, J=3,2 Гц), 120,97, 115,59, 109,69, 107,15 (д, J=21,3 Гц), 99,21 (д, J=25,7 Гц), 74,62, 73,06, 69,99, 56,25, 47,96, 22,49, 20,72, 18,51, 15,18, 10,68.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,49.
269 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O8 537,2231; выявлено 537,2220. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,52 (д, J=5,5 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,24 (с, 1H), 7,18-7,12 (м, 2H), 6,97 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,84 (дд, J=14,9, 7,6 Гц, 3H), 6,70 (д, J=6,4 Гц, 2H), 5,63 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,40-5,33 (м, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,89 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,31 (с, 3H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,02, 168,85, 162,32, 159,41, 157,97, 156,57, 146,60, 141,65, 139,16, 137,46, 129,23, 127,70, 122,40, 121,51, 120,73, 115,65, 111,09, 109,64, 74,86, 73,22, 56,24, 55,40, 48,01, 21,56, 20,73, 18,47, 14,97.
270 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C28H30FN2O8 541,1981; выявлено 541,1987. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=5,6 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=8,4, 6,8 Гц, 1H), 7,20-7,13 (м, 2H), 6,97 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,87 (т, J=7,3 Гц, 1H), 6,83-6,78 (м, 2H), 6,63-6,55 (м, 2H), 5,61 (д, J=4,7 Гц, 1H), 5,39-5,31 (м, 1H), 4,68 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 6H), 2,39 (с, 3H), 1,34-1,28 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,95, 168,85, 163,38 (д, J=246,3 Гц), 162,34, 159,44, 157,84 (д, J=9,8 Гц), 157,69, 146,61, 141,57, 137,49, 129,31, 129,05 (д, J=10,1 Гц), 121,27 (д, J=3,3 Гц), 121,02, 115,63, 109,70, 107,36 (д, J=21,4 Гц), 98,66 (д, J=25,8 Гц), 74,52, 73,01, 56,25, 55,77, 47,97, 20,72, 18,45, 15,10.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,28.
271 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H32FN2O8 555,2137; выявлено 555,2136. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=5,4 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,36-7,31 (м, 1H), 7,00-6,93 (м, 3H), 6,70 (т, J=5,7 Гц, 2H), 6,62-6,55 (м, 2H), 5,56 (д, J=4,7 Гц, 1H), 5,37-5,30 (м, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,88 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,21 (с, 3H), 1,33-1,28 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,97, 168,85, 163,34 (д, J=246,0 Гц), 162,33, 159,44, 157,85 (д, J=9,7 Гц), 155,58, 146,61, 141,59, 137,49, 130,22, 129,76, 129,07 (д, J=10,1 Гц), 121,46 (д, J=3,0 Гц), 115,48, 109,68, 107,33 (д, J=21,4 Гц), 98,63 (д, J=25,9 Гц), 74,66, 73,04, 56,25, 55,75, 47,96, 20,72, 20,42, 18,46, 15,11.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,44.
272 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C31H34FN2O8 581,2294; выявлено 581,2296. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=5,6 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=9,2, 6,7 Гц, 1H), 7,17 (дд, J=8,5, 7,5 Гц, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,90-6,81 (м, 3H), 6,59-6,53 (м, 2H), 5,66 (д, J=4,6 Гц, 1H), 5,44-5,37 (м, 1H), 4,68 (к, J=7,1 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,88 (д, J=7,0 Гц, 2H), 2,39 (с, 3H), 1,36-1,26 (м, 7H), 0,71-0,64 (м, 2H), 0,40 (к, J=4,7 Гц, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,93, 168,85, 163,27 (д, J=246,3 Гц), 162,33, 159,44, 157,71, 157,13 (д, J=9,9 Гц), 146,62, 141,60, 137,49, 129,29, 129,13 (д, J=10,2 Гц), 121,35 (д, J=3,1 Гц), 120,95, 115,61, 109,69, 107,23 (д, J=21,3 Гц), 99,37 (д, J=25,8 Гц), 74,52, 73,11, 72,95, 56,25, 47,98, 20,72, 18,55, 15,31, 10,08, 3,26, 3,12.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,49.
273 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C29H30F3N2O8 591,1949; выявлено 591,1943. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,46 (д, J=7,3 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,6, 6,6 Гц, 1H), 7,21-7,14 (м, 2H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,88 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,82-6,77 (м, 2H), 6,67 (тд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,2, 2,3 Гц, 1H), 6,23 (тт, J=54,8, 4,0 Гц, 1H), 5,60 (д, J=4,3 Гц, 1H), 5,40-5,32 (м, 1H), 4,66 (к, J=7,2 Гц, 1H), 4,31-4,17 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,33 (д, J=3,8 Гц, 3H), 1,31 (д, J=4,4 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,96, 168,87, 163,12 (д, J=247,7 Гц), 162,36, 159,46, 157,56, 155,60 (д, J=9,7 Гц), 146,63, 141,54, 137,51, 129,58 (д, J=9,9 Гц), 129,39, 121,84 (д, J=3,5 Гц), 121,23, 115,62, 109,74, 108,83 (д, J=21,1 Гц), 99,64 (д, J=26,1 Гц), 74,60, 72,81, 68,12-66,92 (м), 56,27, 47,93, 20,71, 18,42, 14,85.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,59, -124,95 (д, J=296,7 Гц), -125,92 (д, J=296,7 Гц).
274 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C30H35N2O8 551,2388; выявлено 551,2384. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,52 (д, J=4,2 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,24 (д, J=7,7 Гц, 1H), 6,96 (дд, J=10,9, 7,0 Гц, 3H), 6,75-6,66 (м, 4H), 5,58 (д, J=4,5 Гц, 1H), 5,41-5,31 (м, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,87 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,30 (с, 3H), 2,20 (с, 3H), 1,34-1,27 (м, 6H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,04, 168,87, 162,32, 159,42, 156,59, 155,86, 146,60, 141,66, 139,07, 137,47, 129,89, 129,69, 127,72, 122,60, 121,50, 115,50, 111,07, 109,64, 74,99, 73,26, 56,24, 55,38, 48,02, 21,56, 20,72, 20,41, 18,48, 14,97.
275 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C31H34FN2O8 603,2137; выявлено 603,2133. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,49 (д, J=6,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,48 (дд, J=8,7, 6,5 Гц, 1H), 7,44-7,38 (м, 2H), 7,24-7,15 (м, 3H), 7,12-7,06 (м, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,93-6,84 (м, 3H), 6,71 (тд, J=8,3, 2,5 Гц, 1H), 6,48 (дд, J=10,1, 2,5 Гц, 1H), 5,72 (д, J=5,0 Гц, 1H), 5,52-5,44 (м, 1H), 4,71 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,40 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,73.
276 масса/заряд при ESIMS 336 ([M+H]+)
277 масса/заряд при ESIMS 254 ([M-OCH2cPr]+)
278 масса/заряд при ESIMS 356 ([M+H]+)
279 масса/заряд при ESIMS 340 ([M+H]+)
280 масса/заряд при ESIMS 312 ([M+H]+)
281 масса/заряд при ESIMS 312 ([M+H]+)
282 масса/заряд при ESIMS 458 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31 (дд, J=8,5, 6,7 Гц, 1H), 6,69 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,60 (дд, J=10,8, 2,4 Гц, 1H), 5,85 (тт, J=55,4, 4,1 Гц, 1H), 5,22-5,12 (м, 1H), 5,01 (д, J=8,2 Гц, 1H), 4,84 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,25 (т, J=7,5 Гц, 1H), 3,82 (с, 3H), 3,64-3,50 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,24-1,17 (м, 6H).
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -111,01 (дд, J=16,7, 7,9 Гц), -124,47-125,21 (м), -125,21-125,96 (м).
283 масса/заряд при ESIMS 448 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,34 (дд, J=8,3, 7,0 Гц, 1H), 6,66 (тд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,57 (дд, J=10,9, 2,3 Гц, 1H), 5,14 (к, J=6,3 Гц, 1H), 5,04 (д, J=6,4 Гц, 1H), 4,78 (д, J=5,5 Гц, 1H), 4,29-4,17 (м, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,18 (кд, J=10,3, 6,8 Гц, 2H), 1,43 (с, 9H), 1,24 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,18 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,06-0,95 (м, 1H), 0,54-0,41 (м, 2H), 0,12 (дкд, J=14,0, 9,3, 4,7 Гц, 2H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,12 (с).
284 масса/заряд при ESIMS 478 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,26-7,21 (м, 1H), 6,65 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,60 (дд, J=10,8, 2,4 Гц, 1H), 6,23 (д, J=4,2 Гц, 1H), 5,36-5,28 (м, 1H), 5,05 (д, J=7,4 Гц, 1H), 4,33-4,20 (м, 1H), 3,84 (с, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (с, 9H), 1,19 (д, J=6,5 Гц, 3H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,22 (с).
285 масса/заряд при ESIMS 462 ([M+Na]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,27 (м, 1H), 6,66 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,8, 2,4 Гц, 1H), 6,26 (д, J=4,2 Гц, 1H), 5,37-5,27 (м, 1H), 5,04 (д, J=7,7 Гц, 1H), 4,35-4,21 (м, 1H), 3,83 (с, 3H), 1,68 (ддд, J=15,2, 7,9, 4,6 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,18 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,08-0,84 (м, 4H).
286 масса/заряд при ESIMS 434 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,41-7,35 (м, 1H), 6,67 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,60 (дд, J=10,9, 2,4 Гц, 1H), 5,20-5,12 (м, 1H), 5,02 (д, J=6,6 Гц, 1H), 4,79 (д, J=5,7 Гц, 1H), 4,31-4,19 (м, 1H), 3,83 (с, 3H), 3,19 (ддд, J=8,8, 6,1, 3,0 Гц, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,27-1,19 (м, 3H), 1,14 (дд, J=12,7, 6,1 Гц, 3H), 0,69-0,62 (м, 1H), 0,56-0,42 (м, 2H), 0,36 (дт, J=13,0, 5,6 Гц, 1H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,92 (с).
287 масса/заряд при ESIMS 434 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36 (дд, J=8,3, 7,0 Гц, 1H), 6,67 (тд, J=8,4, 2,3 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,9, 2,3 Гц, 1H), 5,13 (дт, J=12,8, 6,4 Гц, 1H), 5,03 (д, J=5,6 Гц, 1H), 4,84 (д, J=5,0 Гц, 1H), 4,30-4,19 (м, 1H), 3,83 (с, 3H), 3,24 (ддд, J=8,9, 6,0, 2,8 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,21 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,16 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,67-0,60 (м, 1H), 0,57-0,50 (м, 1H), 0,47-0,34 (м, 2H).
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,09 (с).
288 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C22H26F3N2O7 487,1687; выявлено 487,1690. 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,12 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,31 (дд, J=8,5, 6,8 Гц, 1H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,66 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,8, 2,4 Гц, 1H), 5,83 (тт, J=55,5, 4,1 Гц, 1H), 5,26-5,20 (м, 1H), 4,86 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,81 (с, 3H), 3,62-3,50 (м, 2H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,24, 168,67, 163,50 (д, J=246,6 Гц), 158,42 (д, J=9,7 Гц), 155,40, 148,76, 140,49, 130,41, 128,90 (д, J=10,1 Гц), 120,72 (д, J=3,2 Гц), 114,27 (т, J=241,2 Гц), 109,48, 107,23 (д, J=21,3 Гц), 98,76 (д, J=25,8 Гц), 77,76, 73,01, 68,71 (т, J=28,1 Гц), 56,09, 55,68, 48,00, 18,04, 14,82.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -110,96 (дт, J=10,7, 7,5 Гц), -124,47-125,22 (м), -125,22-125,96 (м).
289 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C24H30FN2O7 477,2032; выявлено 477,2028. 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,15 (с, 1H), 8,45 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=8,4, 6,9 Гц, 1H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,64 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,56 (дд, J=10,9, 2,4 Гц, 1H), 5,24-5,18 (м, 1H), 4,80 (д, J=5,3 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,80 (с, 3H), 3,21 (дд, J=10,3, 6,7 Гц, 1H), 3,15 (дд, J=10,2, 6,9 Гц, 1H), 1,36 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,03-0,95 (м, 1H), 0,51-0,40 (м, 2H), 0,16-0,05 (м, 2H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,35, 168,62, 163,17 (д, J=245,6 Гц), 158,46 (д, J=9,7 Гц), 155,36, 148,73, 140,44, 130,50, 129,05 (д, J=10,0 Гц), 122,41 (д, J=3,2 Гц), 109,41, 106,95 (д, J=21,1 Гц), 98,51 (д, J=25,7 Гц), 75,99, 73,94, 73,55, 56,07, 55,61, 47,98, 18,09, 15,34, 10,63, 3,12, 2,72.
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -112,03 (дт, J=10,8, 7,6 Гц).
290 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H32FN2O8 507,2137; выявлено 507,2130. 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,24 (дд, J=8,7, 6,6 Гц, 1H), 6,88 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,62-6,55 (м, 2H), 6,25 (д, J=4,1 Гц, 1H), 5,37 (кд, J=6,5, 4,2 Гц, 1H), 4,68 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,84 (с, 3H), 1,46 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (с, 9H), 1,21 (д, J=6,6 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 176,88, 171,22, 168,67, 163,44 (д, J=246,4 Гц), 157,80 (д, J=9,9 Гц), 155,39, 148,77, 140,48, 130,43, 128,41 (д, J=10,1 Гц), 120,70 (д, J=3,3 Гц), 109,48, 106,95 (д, J=21,4 Гц), 98,89 (д, J=25,8 Гц), 72,17, 70,06, 56,09, 55,79, 47,93, 38,91, 27,11, 18,17, 14,83.
291 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C24H28FN2O8 491,1824; выявлено 491,1820 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,13 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,24 (м, 1H), 6,88 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,59 (т, J=8,0 Гц, 2H), 6,28 (д, J=4,2 Гц, 1H), 5,42-5,34 (м, 1H), 4,69 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,83 (с, 3H), 1,68 (ддд, J=12,7, 8,2, 4,7 Гц, 1H), 1,46 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,20 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,06-0,95 (м, 2H), 0,95-0,83 (м, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 173,42, 171,27, 168,70, 163,47 (д, J=246,5 Гц), 157,82 (д, J=9,9 Гц), 155,41, 148,80, 140,46, 130,49, 128,77 (д, J=10,1 Гц), 120,61 (д, J=3,3 Гц), 109,49, 106,96 (д, J=21,4 Гц), 98,88 (д, J=25,8 Гц), 72,02, 70,17, 56,07, 55,79, 47,97, 18,11, 14,91, 12,97, 8,58.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,11 (с).
292 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C23H28FN2O7 463,1875; выявлено 463,1873 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,3, 7,0 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,66-6,57 (м, 2H), 5,24-5,15 (м, 1H), 4,82 (д, J=5,6 Гц, 1H), 4,70-4,61 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,83 (с, 3H), 3,20 (ддд, J=9,1, 6,1, 3,0 Гц, 1H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,18 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,70-0,63 (м, 1H), 0,56-0,42 (м, 2H), 0,39-0,32 (м, 1H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,59, 168,55, 163,26 (д, J=245,8 Гц), 158,24 (д, J=9,6 Гц), 155,35, 148,75, 140,38, 130,58, 129,23 (д, J=10,0 Гц), 122,42 (д, J=3,2 Гц), 109,40, 106,86 (д, J=21,1 Гц), 98,86 (д, J=25,7 Гц), 77,62, 73,37, 56,04, 55,67, 52,37, 47,96, 18,40, 16,14, 6,27, 5,48.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,84 (с).
293 масса/заряд при ESIMS 485 ([M+Na]+) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,15 (с, 1H), 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,36 (дд, J=8,3, 7,0 Гц, 1H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,65 (тд, J=8,4, 2,4 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,9, 2,3 Гц, 1H), 5,23-5,15 (м, 1H), 4,86 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,83 (с, 3H), 3,24 (дк, J=9,0, 3,0 Гц, 1H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,18 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,66-0,58 (м, 1H), 0,56-0,49 (м, 1H), 0,46-0,31 (м, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,26, 168,61, 163,26 (д, J=245,7 Гц), 158,24 (д, J=9,7 Гц), 155,39, 148,78, 140,40, 130,54, 129,24 (д, J=10,1 Гц), 122,32 (д, J=3,3 Гц), 109,44, 106,91 (д, J=21,2 Гц), 98,67 (д, J=25,7 Гц), 73,08, 56,06, 55,66, 52,43, 48,00, 18,19, 14,83, 6,10, 5,70.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,01 (с).
294 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C24H28F3N2O8 529,1792; выявлено 529,1788. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,48 (д, J=6,8 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32 (дд, J=8,5, 6,8 Гц, 1H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,66 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,8, 2,4 Гц, 1H), 5,83 (тт, J=55,5, 4,2 Гц, 1H), 5,24-5,16 (м, 1H), 4,85 (д, J=4,7 Гц, 1H), 4,67 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,81 (с, 3H), 3,57 (тд, J=13,8, 4,2 Гц, 2H), 2,39 (с, 3H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,74, 168,86, 163,48 (д, J=246,5 Гц), 162,35, 159,49, 158,38 (д, J=9,8 Гц), 146,63, 141,53, 137,54, 128,91 (д, J=10,0 Гц), 120,94 (д, J=3,0 Гц), 114,30 (т, J=241,1 Гц), 109,77, 107,18 (д, J=21,3 Гц), 98,73 (д, J=25,8 Гц), 77,81, 72,84, 68,83 (т, J=28,1 Гц), 56,28, 55,65, 47,99, 20,71, 18,34, 14,74.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,16 (с), -124,83 (д, J=293,2 Гц), -125,66 (д, J=293,2 Гц).
295 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H32FN2O8 519,2137; выявлено 519,2131. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=6,2 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,35 (дд, J=8,3, 7,1 Гц, 1H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,64 (тд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,57 (дд, J=10,9, 2,3 Гц, 1H), 5,18 (к, J=6,3 Гц, 1H), 4,79 (д, J=5,4 Гц, 1H), 4,65 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,80 (с, 3H), 3,22 (дд, J=10,2, 6,7 Гц, 1H), 3,15 (дд, J=10,2, 6,9 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,04-0,95 (м, 1H), 0,52-0,40 (м, 2H), 0,11 (дтт J=14,2, 9,5, 4,8 Гц, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,89, 168,88, 163,16 (д, J=245,6 Гц), 162,30, 159,45, 158,48 (д, J=9,7 Гц), 146,62, 141,64, 137,49, 129,07 (д, J=10,0 Гц), 122,60 (д, J=3,5 Гц), 109,70, 106,93 (д, J=21,1 Гц), 98,49 (д, J=25,7 Гц), 76,03, 73,93, 73,37, 56,26, 55,59, 47,97, 20,72, 18,42, 15,38, 10,64, 3,09, 2,70.
296 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C27H34FN2O9 549,2243; выявлено 549,2239 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,51 (д, J=6,7 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,26-7,22 (м, 1H), 7,01 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,62-6,56 (м, 2H), 6,24 (д, J=4,1 Гц, 1H), 5,39-5,31 (м, 1H), 4,68 (к, J=7,2 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,83 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,41 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (с, 9H), 1,19 (д, J=6,5 Гц, 3H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,86, 171,78, 168,86, 163,44 (д, J=246,4 Гц), 162,35, 159,48, 157,82 (д, J=10,1 Гц), 146,64, 141,55, 137,54, 128,46 (д, J=10,2 Гц), 120,81 (д, J=2,9 Гц), 109,76, 106,94 (д, J=21,4 Гц), 98,87 (д, J=25,8 Гц), 71,93, 70,12, 56,28, 55,77, 47,92, 38,90, 27,12, 20,72, 18,53, 14,86.
297 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C26H30FN2O9 533,1930; выявлено 533,1923. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,50 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29 (д, J=7,4 Гц, 1H), 7,01 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,60 (т, J=9,5 Гц, 2H), 6,27 (д, J=4,2 Гц, 1H), 5,39-5,31 (м, 1H), 4,70 (к, J=7,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,82 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,67 (ддд, J=12,7, 8,1, 4,5 Гц, 1H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,18 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04-0,95 (м, 2H), 0,89 (д, J=2,7 Гц, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 173,42, 171,83, 168,85, 163,45 (д, J=246,3 Гц), 162,36, 159,48, 157,82 (д, J=9,8 Гц), 146,64, 141,55, 137,53, 128,82 (д, J=10,1 Гц), 120,67 (д, J=3,2 Гц), 109,77, 106,95 (д, J=21,4 Гц), 98,84 (д, J=25,9 Гц), 71,79, 70,18, 56,28, 55,78, 47,95, 20,72, 18,50, 14,95, 12,99, 8,57, 8,55.
298 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H30FN2O8 505,1981; выявлено 505,1972 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,48 (с, 1H), 8,32 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,39 (дд, J=8,3, 7,0 Гц, 1H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,65 (тд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,9, 2,4 Гц, 1H), 5,17 (к, J=6,4 Гц, 1H), 4,82 (д, J=5,9 Гц, 1H), 4,71-4,62 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,83 (с, 3H), 3,18 (дк, J=9,1, 3,0 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,35 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,14 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,69-0,62 (м, 1H), 0,56-0,47 (м, 1H), 0,47-0,40 (м, 1H), 0,35 (дт, J=11,1, 5,8 Гц, 1H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,14, 168,87, 164,47, 164,18 (д, J=228,4 Гц), 162,25, 162,03, 159,43, 158,30 (д, J=9,8 Гц), 146,62, 141,70, 137,48, 129,32 (д, J=9,8 Гц), 122,50 (д, J=3,5 Гц), 109,68, 106,88 (д, J=21,3 Гц), 98,83 (д, J=25,8 Гц), 77,57, 73,17, 56,25, 55,66, 52,30, 47,98, 20,72, 18,72, 16,09, 6,26, 5,47.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,93 (с).
299 HRMS-ESI (масса/заряд) ([M+H]+) рассчитано для C25H30FN2O8 505,1981; выявлено 505,1982 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,51 (д, J=6,2 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,36 (дд, J=8,3, 7,0 Гц, 1H), 7,00 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,65 (тд, J=8,3, 2,4 Гц, 1H), 6,59 (дд, J=10,9, 2,3 Гц, 1H), 5,20-5,12 (м, 1H), 4,86 (д, J=4,8 Гц, 1H), 4,72-4,63 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,82 (с, 3H), 3,25 (ддд, J=9,0, 6,0, 2,9 Гц, 1H), 2,40 (с, 3H), 1,33 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,16 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,66-0,59 (м, 1H), 0,54 (ддд, J=14,0, 6,6, 4,2 Гц, 1H), 0,39 (дтд, J=14,4, 10,1, 4,3 Гц, 2H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,83, 168,88, 163,24 (д, J=245,4 Гц), 162,29, 159,47, 158,23 (д, J=9,5 Гц), 146,61, 141,61, 137,51, 129,22 (д, J=10,0 Гц), 122,44 (д, J=3,5 Гц), 109,72, 106,88 (д, J=21,2 Гц), 98,64 (д, J=25,8 Гц), 72,88, 56,27, 55,65, 52,44, 47,98, 20,73, 18,55, 14,83, 6,11, 5,74.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,15 (с).
*№ соед. - № соединения
Таблица 3. Рейтинговая шкала биологического тестирования
Таблица рейтинга для грибковых патогенов
% контроля Рейтинг
> 80 A
≤ 80 B
Не тестировали C
≤ 0 D
Таблица 4. Биологическая активность - Активность у злаков в большом масштабе при 100 м.д.
PUCCRT* SEPTTR*
*№ соед. 1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
113 A B A A
114 A A A A
115 D A D B
116 D D D B
117 A A A A
118 A A A A
119 A A B A
120 A B A B
121 A B B A
122 A A A A
123 A B B B
124 A A A A
125 B D B B
126 B D D B
127 A A A A
128 A B D B
129 B B A B
130 C C C C
131 B B D B
132 A B B D
133 B D D D
134 A A A B
135 A D A A
136 D B B D
137 A A A A
138 A A B B
139 C C C C
140 B A D B
141 C C C C
142 A A B B
143 C C C C
144 A B A B
145 A B A A
146 A A A A
147 A B A A
148 A B B A
149 A A A A
150 A A A B
151 A A A B
152 A A A A
153 C C C C
154 A A A A
162 A A A A
163 A A A A
164 A A A A
165 A A A A
166 A A A A
167 A A A A
168 A A A A
169 A B A A
172 A A A A
173 A A A A
175 A A A B
176 A A A A
177 B D A A
178 A B A A
288 A A B A
289 A A A A
290 A A A A
291 B B D A
*№ соед. - № соединения
*PUCCRT - Бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina)
*SEPTTR - Пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici)
*1DP - 1 сутки, протективное средство
*3DC - 3 суток, лечебное средство
*м.д. - миллионные доли
Таблица 5. Биологическая активность - Активность у злаков в малом масштабе при 121,5 г/Га
PUCCRT* SEPTTR*
*№ соед. 1DP* 3DC* 1DP* 3DC*
182 A A A A
183 A A A A
184 A A A A
185 A A A A
186 D D B B
187 A A A A
188 A A A A
189 A B B D
190 A B B D
191 A A D B
192 A A A B
193 A A B D
194 A B B D
195 A B A A
196 A B A A
197 A B A D
198 A B A D
199 A B A A
200 A B A A
201 A A A A
202 A B A A
203 A B A A
204 A A B A
205 A A A A
206 A B A A
207 A B A A
208 A B A A
209 A B A A
210 B B B B
211 D B D B
212 B A D B
213 A A D B
214 A B A A
215 B B B B
216 A B A A
217 A B A A
218 D D A B
219 A A A A
220 A A B A
221 A B A B
222 A A A A
223 A B A A
224 A A B B
225 A A B A
226 A A B B
227 A A B A
228 A A B A
229 D A D B
230 A A D A
231 D A D A
232 A A D A
233 A A A A
234 A B A A
235 A A A A
236 A A A A
237 A A A A
238 A A A A
239 A B A A
240 A B A A
241 A A A A
242 A A A A
243 A B A A
244 A B A A
245 A B A A
246 A A A A
247 A A A A
248 A A A A
249 A A A A
250 A A A A
251 A A A A
252 A A A A
253 A A A A
254 A A A A
255 A A A A
256 A A A A
257 A A A A
258 A A A A
259 A A A A
260 A A A A
261 A A A A
262 A A A A
263 A A A A
264 A D A A
265 A A A A
266 A B A A
267 B D A B
268 A A A A
269 A A A A
270 A A A A
271 A D A A
272 A A A A
273 A A A A
274 A B A A
275 A A A B
294 B B A A
295 A B A A
296 A D A A
297 D D D B
298 B A B D
299 A B A A
*№ соед. - № соединения
*PUCCRT - Бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina)
*SEPTTR - Пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici)
*1DP - 1 сутки, протективное средство
*3DC - 3 суток, лечебное средство
*г/Га - грамм на гектар
Таблица 6. Биологическая активность - Контроль заболевания в большом масштабе при 25 м.д.
PHAKPA*
*№ соед. 1DP* 3DC*
182 A B
183 B B
184 B B
185 B D
186 D D
187 A B
188 A B
202 A B
203 C C
204 A B
205 B B
206 C C
207 B B
220 A B
225 A B
228 A D
230 B B
233 A B
235 B B
236 A D
237 B B
238 B B
241 A D
242 A B
250 A B
255 A D
256 A D
259 A D
260 A B
261 A D
262 A D
264 B B
265 B D
266 B D
267 B B
268 B B
269 A B
270 B D
271 B B
272 B D
273 B D
274 B D
275 B D
294 B B
295 A B
296 B B
297 B B
298 A B
299 A B
*№ соед. - № соединения
*PHAKPA - Ржавчина азиатской соли (Phakopsora pachyrhizi)
*1DP - 1 сутки, протективное средство
*3DC - 3 суток, лечебное средство
Таблица 7. Биологическая активность - Контроль заболевания в большом масштабе при 1DP и 100 м.д.
*№ соед. ALTESO* CERCBE* COLLLA* LEPTNO* PYRIOR* RHYNSE* VENTIN*
183 B A A A A A B
185 B B C C C C B
186 B B C C C C B
187 B A A A A A C
202 D B B B B D C
205 B A A A A B C
207 D A A A A A A
235 B A A A A A B
236 B A B A A A A
237 B A B A A A B
238 A A B A A A A
250 D B A D B B C
252 D A A A A A B
255 D A A A A B B
256 B A A A A A C
259 D A A A A A B
260 D A A A A A B
263 D A A A A A B
*№ соед. - № соединения
*ALTESO - Ранняя гниль томатов (Alternaria solani)
*CERCBE - Пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola)
*COLLLA - Антракноз огурца (Colletotricum lagenarium)
*LEPTNO - Септориоз колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum)
*PYRIOR - Пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae)
*RHYNSE - Ринхоспорозная пятнистость ячменя (Rhyncosporium secalis)
*VENTIN - Парша яблок (Venturia inaequalis)
*1DP - 1 сутки, протективное средство

Claims (44)

1. Соединение формулы I
Figure 00000334
где X представляет собой водород или C(O)R5;
Y представляет собой водород, C(O)R5 или Q;
Q представляет собой
Figure 00000335
;
R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила, необязательно замещенных 0, 1 или несколькими R8; альтернативно, R1 и R11 можно брать вместе с формированием 3-6-членного насыщенного или частично насыщенного углеродного цикла или гетероцикла, необязательно замещенного 0, 1 или несколькими R8;
R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила;
R3 выбран из арила или гетероарила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R4 выбран из алкила, арила или ацила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R5 выбран из алкокси или бензилокси, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R6 выбран из водорода, алкокси или галогена, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R7 выбран из водорода, -C(O)R9 или -CH2OC(O)R9;
R8 выбран из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R10;
R9 выбран из алкила, алкокси или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8;
R10 выбран из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила.
2. Соединение по п. 1, где X и Y представляют собой водород.
3. Соединение по п. 2, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила.
4. Соединение по п. 2, где R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила.
5. Соединение по п. 2, где R3 представляет собой арил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8.
6. Соединение по п. 2, где R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8.
7. Соединение по п. 2, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила, R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила, R3 представляет собой арил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8, и R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8.
8. Соединение по п. 1, где X представляет собой C(O)R5 и Y представляет собой водород.
9. Соединение по п. 8, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила.
10. Соединение по п. 8, где R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила.
11. Соединение по п. 8, где R3 представляет собой арил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8.
12. Соединение по п. 8, где R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8.
13. Соединение по п. 8, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила, R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила, R3 представляет собой арил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8, и R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8.
14. Соединение по п. 1, где X представляет собой водород и Y представляет собой Q.
15. Соединение по п. 14, где R7 представляет собой водород.
16. Соединение по п. 15, где R6 представляет собой алкокси.
17. Соединение по п. 16, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила.
18. Соединение по п. 16, где R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила.
19. Соединение по п. 16, где R3 представляет собой арил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8.
20. Соединение по п. 16, где R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8.
21. Соединение по п. 16, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила, R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила, R3 представляет собой арил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8; и R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8.
22. Соединение по п. 15, где R7 выбран из -C(O)R9 или -CH2OC(O)R9.
23. Соединение по п. 22, где R9 представляет собой алкил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8.
24. Соединение по п. 23, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила.
25. Соединение по п. 23, где R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила.
26. Соединение по п. 23, где R3 представляет собой арил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8.
27. Соединение по п. 23, где R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8.
28. Соединение по п. 23, где R1 и R11 независимо выбраны из водорода или алкила, R2 и R12 независимо выбраны из водорода или метила, R3 представляет собой арил, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R8; и R4 выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R8.
29. Соединение по п. 28, где R9 выбран из -CH3, -CH2OCH2CH3, -CH2CH2OCH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -циклопропила.
RU2017126724A 2014-12-30 2015-12-21 Пиколинамиды в качестве фунгицидов RU2686987C2 (ru)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462098089P 2014-12-30 2014-12-30
US201462098097P 2014-12-30 2014-12-30
US62/098,089 2014-12-30
US62/098,097 2014-12-30
US201562255163P 2015-11-13 2015-11-13
US201562255168P 2015-11-13 2015-11-13
US62/255,168 2015-11-13
US62/255,163 2015-11-13
PCT/US2015/067206 WO2016109304A1 (en) 2014-12-30 2015-12-21 Picolinamides as fungicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017126724A RU2017126724A (ru) 2019-01-31
RU2017126724A3 RU2017126724A3 (ru) 2019-02-20
RU2686987C2 true RU2686987C2 (ru) 2019-05-06

Family

ID=56284930

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017126724A RU2686987C2 (ru) 2014-12-30 2015-12-21 Пиколинамиды в качестве фунгицидов
RU2017126717A RU2017126717A (ru) 2014-12-30 2015-12-21 Применение пиколинамидов в качестве фунгицидов

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017126717A RU2017126717A (ru) 2014-12-30 2015-12-21 Применение пиколинамидов в качестве фунгицидов

Country Status (18)

Country Link
US (2) US10173981B2 (ru)
EP (2) EP3255991B1 (ru)
JP (2) JP2018500361A (ru)
KR (2) KR20170100620A (ru)
CN (2) CN107205399B (ru)
AU (2) AU2015374379B2 (ru)
BR (2) BR112017013608B8 (ru)
CA (2) CA2972551A1 (ru)
CO (2) CO2017006920A2 (ru)
ES (1) ES2841906T3 (ru)
IL (2) IL253112A0 (ru)
MX (2) MX2017008444A (ru)
NZ (2) NZ732810A (ru)
RU (2) RU2686987C2 (ru)
TW (2) TW201627288A (ru)
UY (2) UY36499A (ru)
WO (2) WO2016109304A1 (ru)
ZA (2) ZA201705061B (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112017013645A2 (pt) 2014-12-30 2018-03-06 Dow Agrosciences Llc uso de compostos de picolinamida com atividade fungicida
WO2016109289A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
MX2017008444A (es) 2014-12-30 2017-10-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas.
CN113615696A (zh) 2014-12-30 2021-11-09 美国陶氏益农公司 具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物
EP3240408B1 (en) 2014-12-30 2020-04-08 Dow Agrosciences LLC Picolinamides with fungicidal activity
US10244754B2 (en) 2016-08-30 2019-04-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamide N-oxide compounds with fungicidal activity
WO2018045010A1 (en) * 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
US10173982B2 (en) 2016-08-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
WO2018044991A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
BR102018000183B1 (pt) 2017-01-05 2023-04-25 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um ataque por fungos em uma planta
TW201842851A (zh) 2017-05-02 2018-12-16 美商陶氏農業科學公司 用於穀類中的真菌防治之協同性混合物
TWI774761B (zh) 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於穀物中的真菌防治之協同性混合物
CA3062074A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Dow Agrosciences Llc Use of an acyclic picolinamide compound as a fungicide for fungal diseases on turfgrasses
TW201902357A (zh) * 2017-05-02 2019-01-16 美商陶氏農業科學公司 用作種子處理之無環吡啶醯胺
WO2019121149A1 (en) * 2017-12-19 2019-06-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
BR102019004480B1 (pt) 2018-03-08 2023-03-28 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
CA3115684A1 (en) 2018-10-15 2020-04-23 Dow Agrosciences Llc Methods for sythesis of oxypicolinamides
CA3132321A1 (en) * 2019-04-10 2020-10-15 Clemens Lamberth Fungicidal compositions
WO2024070892A1 (ja) * 2022-09-26 2024-04-04 住友化学株式会社 シクロプロパンカルボン酸エステル化合物及びその用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060040995A1 (en) * 2000-01-06 2006-02-23 Aventis Cropscience, S.A. Method for preparing hydroxypicolinic scid derivatives
US20080070985A1 (en) * 2004-09-06 2008-03-20 Samuel Derrer Anti-Bacterial Compounds
RU2527029C2 (ru) * 2008-05-30 2014-08-27 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ КОНТРОЛЯ QoI РЕЗИСТЕНТНЫХ ПАТОГЕННЫХ ГРИБОВ

Family Cites Families (109)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA714391B (en) * 1970-07-29 1972-04-26 Hoffmann La Roche Benzodiazepine derivatives
US4051173A (en) * 1974-04-02 1977-09-27 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Phenoxyalkanol derivatives
DE2415867A1 (de) * 1974-04-02 1975-10-09 Merck Patent Gmbh Phenoxyalkanolderivate und verfahren zu ihrer herstellung
US4588735A (en) 1983-02-28 1986-05-13 Chevron Research Company Fungicidal (trihalophenoxy or trihalophenthio) alkylaminoalkyl pyridines and pyrroles
DE3519294A1 (de) 1985-05-30 1986-12-04 Koenig & Bauer AG, 8700 Würzburg Wasserkasten fuer ein feuchtwerk einer offset-rotationsdruckmaschine
IL91418A (en) 1988-09-01 1997-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie (hetero) cyclic amide derivatives, process for their preparation and fungicidal compositions containing them
FR2649699A1 (fr) 1989-07-13 1991-01-18 Rhone Poulenc Agrochimie 4-phenyl pyrimidine fongicides
ES2120523T3 (es) 1993-02-25 1998-11-01 Goldschmidt Ag Th Organopolisiloxano-polieteres y su empleo como agentes de reticulacion estables a la hidrolisis en sistemas acuosos.
RU2139281C1 (ru) 1993-11-30 1999-10-10 Джи Ди Сирл энд Компани Пиразолилзамещенный бензолсульфонамид или его фармацевтически приемлемая соль, фармацевтическая композиция, способ лечения от воспаления или связанного с воспалением заболевания
US5466823A (en) 1993-11-30 1995-11-14 G.D. Searle & Co. Substituted pyrazolyl benzenesulfonamides
DE4434637A1 (de) 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
EP0828713A2 (en) 1995-05-24 1998-03-18 Ciba-Geigy Ag Pyridine-microbicides
AU7710596A (en) 1995-11-29 1997-06-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Phenylalanine derivatives, optically active substances, salts or coordination compounds thereof, and their use as fungicides
AU5762896A (en) 1996-04-30 1997-11-19 Hoechst Aktiengesellschaft 3-alkoxypyridine-2-carboxylic acid amide esters, their preparation and the ir use as drugs
JPH1045747A (ja) 1996-08-06 1998-02-17 Pola Chem Ind Inc アンチマイシンａ系化合物の混合物
JPH1053583A (ja) 1996-08-09 1998-02-24 Mitsubishi Chem Corp ピラゾール化合物およびこれを有効成分とする殺菌、殺虫、殺ダニ剤
GB9622636D0 (en) 1996-10-30 1997-01-08 Scotia Holdings Plc Presentation of bioactives
DE69815565T2 (de) 1997-03-03 2003-12-24 Rohm & Haas Pestizide Zusammensetzungen
WO1999011127A1 (fr) 1997-08-29 1999-03-11 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Agent de lutte contre la piriculariose du riz et agent de lutte contre la tavelure du ble
TW491686B (en) 1997-12-18 2002-06-21 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and tetrachloroisophthalonitrile
AU751098B2 (en) 1998-02-06 2002-08-08 Meiji Seika Kaisha Ltd. Novel antifungal compounds and process for producing the same
CN1213658C (zh) 1998-11-04 2005-08-10 明治制果株式会社 吡啶甲酰胺衍生物、含有其作为有效成分的有害生物防除剂
AU5073100A (en) 1999-06-09 2001-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine carboxamides and their use as plant protection agents
AU780698B2 (en) 1999-07-20 2005-04-14 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US6355660B1 (en) 1999-07-20 2002-03-12 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US20030018052A1 (en) 1999-07-20 2003-01-23 Ricks Michael J. Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US20050239873A1 (en) 1999-08-20 2005-10-27 Fred Hutchinson Cancer Research Center 2 Methoxy antimycin a derivatives and methods of use
CN1237051C (zh) * 1999-08-20 2006-01-18 道农业科学公司 杀真菌的杂环芳族酰胺和它们的组合物、使用方法和制备
JP2003507474A (ja) 1999-08-20 2003-02-25 フレッド ハッチンソン キャンサー リサーチ センター ｂｃｌ−２ファミリーメンバータンパク質を過剰発現する細胞においてアポトーシスを調節するための組成物および方法
US7241804B1 (en) 2000-08-18 2007-07-10 Fred Hutchinson Cancer Research Center Compositions and methods for modulating apoptosis in cells over-expressing Bcl-2 family member proteins
US20020119979A1 (en) 2000-10-17 2002-08-29 Degenhardt Charles Raymond Acyclic compounds and methods for treating multidrug resistance
EP1275653A1 (en) 2001-07-10 2003-01-15 Bayer CropScience S.A. Oxazolopyridines and their use as fungicides
FR2827286A1 (fr) 2001-07-11 2003-01-17 Aventis Cropscience Sa Nouveaux composes fongicides
CA2453577A1 (en) 2001-07-31 2003-02-13 Richard Brewer Rogers Reductive cleavage of the exocyclic ester of uk-2a or its derivatives and products formed therefrom
US6903219B2 (en) 2001-10-05 2005-06-07 Dow Agrosciences Llc Process to produce derivatives from UK-2A derivatives
AR037328A1 (es) 2001-10-23 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuesto de [7-bencil-2,6-dioxo-1,5-dioxonan-3-il]-4-metoxipiridin-2-carboxamida, composicion que lo comprende y metodo que lo utiliza
KR20060015307A (ko) 2003-05-28 2006-02-16 바스프 악티엔게젤샤프트 벼 병원체 방제를 위한 살진균성 혼합물
CN1823053A (zh) 2003-07-17 2006-08-23 阿克佐诺贝尔股份有限公司 作为内酯前体的1,2,4－三氧杂环庚烷
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
JP4781352B2 (ja) 2004-06-04 2011-09-28 ゼノポート，インコーポレーテッド レボドパプロドラッグおよびその組成物ならびにその使用
WO2006082723A1 (ja) 2005-02-04 2006-08-10 Mitsui Chemicals, Inc. 植物病害防除組成物及びその防除方法
US7927617B2 (en) 2005-04-18 2011-04-19 Basf Aktiengesellschaft Preparation comprising at least one conazole fungicide
US20070010401A1 (en) 2005-06-21 2007-01-11 Cheminova A/S Synergistic combination of a glyphosate herbicide and a triazole fungicide
BRPI0614113B8 (pt) 2005-08-05 2017-12-12 Basf Se misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, e uso de uma mistura fungicida
US8008231B2 (en) 2005-10-13 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants
CN1943341B (zh) * 2006-08-04 2012-05-09 华南农业大学 氨基酸与农药的藕合物及其制备方法与作为农药的应用
US7829592B2 (en) 2006-12-21 2010-11-09 Xenoport, Inc. Catechol protected levodopa diester prodrugs, compositions, and methods of use
WO2008105964A1 (en) 2007-02-26 2008-09-04 Stepan Company Adjuvants for agricultural applications
US8349877B2 (en) 2007-09-26 2013-01-08 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
CN101969953B (zh) * 2008-01-03 2013-01-09 生物马林药物股份有限公司 用于治疗bh4反应性疾病的喋呤类似物
WO2010042682A1 (en) 2008-10-08 2010-04-15 Bristol-Myers Squibb Company Azolotriazinone melanin concentrating hormone receptor-1 antagonists
EP2391602B1 (en) * 2008-12-19 2013-12-04 Bristol-Myers Squibb Company Carbazole carboxamide compounds useful as kinase inhibitors
AR075899A1 (es) 2009-03-20 2011-05-04 Onyx Therapeutics Inc Tripeptidos epoxicetonas cristalinos inhibidores de proteasa
US8465562B2 (en) 2009-04-14 2013-06-18 Indiana University Research And Technology Corporation Scalable biomass reactor and method
CN101530104B (zh) 2009-04-21 2013-07-31 上虞颖泰精细化工有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、氰氟草酯的除草剂组合物及其应用
UA112284C2 (uk) 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
KR101743791B1 (ko) 2009-08-07 2017-06-05 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 Ｎ1-술포닐-5-플루오로피리미디논 유도체
US8470840B2 (en) 2009-09-01 2013-06-25 Dow Agrosciences, Llc. Synergistic fungicidal compositions containing a 5-fluoropyrimidine derivative for fungal control in cereals
WO2011037968A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Valent U.S.A, Corporation Metconazole compositions and methods of use
UA109416C2 (xx) 2009-10-06 2015-08-25 Стабільні емульсії типу "масло в воді"
UA106245C2 (ru) 2009-10-07 2014-08-11 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергические фунгицидные смеси для борьбы с грибковыми болезнями зерновых культур
RU2012118395A (ru) 2009-10-07 2013-11-20 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергическая фунгицидная композиция, содержащая 5-фторцитозин, для борьбы с грибковыми болезнями зерновых культур
EA022245B1 (ru) 2009-12-08 2015-11-30 Басф Се Пестицидные смеси
WO2011105239A1 (ja) * 2010-02-26 2011-09-01 日本曹達株式会社 テトラゾリルオキシム誘導体またはその塩、ならびに殺菌剤
CA2837400C (en) 2010-04-24 2017-12-12 Viamet Pharmaceuticals, Inc. 5-(optionally substituted phenyl) pyridin-2-yl compounds as metalloenzyme inhibitors
US8586550B2 (en) 2010-06-18 2013-11-19 Green Cross Corporation Thiazole derivatives as SGLT2 inhibitors and pharmaceutical composition comprising same
UA111593C2 (uk) 2010-07-07 2016-05-25 Баєр Інтеллекчуел Проперті Гмбх Аміди антранілової кислоти у комбінації з фунгіцидами
KR20130101003A (ko) 2010-08-03 2013-09-12 바스프 에스이 살진균 조성물
UA111167C2 (uk) 2010-08-05 2016-04-11 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Пестицидні композиції мезорозмірних частинок з підсиленою дією
US9155305B2 (en) 2010-08-05 2015-10-13 Bayer Intellectual Property Active compounds combinations comprising prothioconazole and fluxapyroxad
JP2012036143A (ja) 2010-08-10 2012-02-23 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物およびその用途
EP2643300A1 (en) 2010-11-24 2013-10-02 Stemergie Biotechnology SA Inhibitors of the activity of complex iii of the mitochondrial electron transport chain and use thereof for treating diseases
EP2699557B1 (en) * 2011-04-20 2017-08-16 Biota Scientific Management Pty Ltd 3-(oxazol-2-yl-ethoxy)- and 3-(thiazol-2-yl-ethoxy)-benzamide derivatives as anti-bacterial agents
JP6013032B2 (ja) 2011-07-08 2016-10-25 石原産業株式会社 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
JP2015505538A (ja) 2012-01-20 2015-02-23 ヴィアメット ファーマスーティカルズ，インコーポレイテッド 金属酵素阻害剤化合物
TWI568721B (zh) 2012-02-01 2017-02-01 杜邦股份有限公司 殺真菌之吡唑混合物
BR112014027515A2 (pt) 2012-05-07 2017-06-27 Dow Agrosciences Llc uso de pró-fungicidas de uk-2a para controle de sigatoka negra
JP2015517497A (ja) * 2012-05-07 2015-06-22 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌剤としての大環状ピコリンアミド
CN104284590B (zh) 2012-05-07 2018-05-04 陶氏益农公司 Uk-2a的前杀真菌剂在防治大豆锈病中的用途
BR112014027572A2 (pt) * 2012-05-07 2017-06-27 Dow Agrosciences Llc picolinamidas macrocíclicas como fungicidas
US9131690B2 (en) 2012-05-07 2015-09-15 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
US8900625B2 (en) 2012-12-15 2014-12-02 Nexmed Holdings, Inc. Antimicrobial compounds and methods of use
ES2666144T3 (es) 2012-12-28 2018-05-03 Dow Agrosciences Llc Mezclas fungicidas sinérgicas para control fúngico en cereales
KR20150100869A (ko) 2012-12-28 2015-09-02 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 N-(치환된)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-2-옥소-3,4-디히드로피리미딘-1(2h)-카르복스아미드 유도체
CL2015001862A1 (es) 2012-12-28 2015-10-02 Dow Agrosciences Llc Derivados de n-(sustitutos)-5-fluoro-4-imino-3-metil-2-oxo-3, 4-dihidropirimidon-1 (2h)-carboxilato
UA117123C2 (uk) 2012-12-28 2018-06-25 Адама Махтешім Лтд. Похідні 1-(заміщений бензоїл)-5-фтор-4-іміно-3-метил-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-ону
WO2014105844A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Dow Agrosciences Llc N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2h)-carboxylate derivatives
US9482661B2 (en) 2012-12-31 2016-11-01 Dow Agrosciences Llc Synthesis and use of isotopically labeled macrocyclic compounds
RU2015131840A (ru) 2012-12-31 2017-02-03 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Макроциклические пиколинамиды в качестве фунгицидов
US9750248B2 (en) 2012-12-31 2017-09-05 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal compositions
JP6539205B2 (ja) 2013-07-10 2019-07-03 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 ピコリン酸誘導体を含んでなる相乗性植物病害防除用組成物
CN105745205A (zh) 2013-10-01 2016-07-06 美国陶氏益农公司 具有杀真菌活性的大环吡啶酰胺化合物
CN105764897A (zh) 2013-10-01 2016-07-13 美国陶氏益农公司 大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
EP3086641A4 (en) 2013-12-26 2017-06-21 Dow Agrosciences LLC Macrocyclic picolinamide compounds with fungicidal activity
EP3099170A4 (en) 2013-12-26 2017-06-21 Dow AgroSciences LLC Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
WO2015103161A1 (en) 2013-12-31 2015-07-09 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
BR112016025397A2 (pt) 2014-05-06 2017-08-15 Dow Agrosciences Llc picolinamidas macrocíclicas como fungicidas
WO2016007525A1 (en) 2014-07-08 2016-01-14 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as a seed treatment
US9686984B2 (en) 2014-07-08 2017-06-27 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
US9955691B2 (en) 2014-07-08 2018-05-01 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
US20160037774A1 (en) 2014-08-08 2016-02-11 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal mixtures for fungal control in cereals
WO2016109291A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
HUE059703T2 (hu) 2014-12-30 2022-12-28 Corteva Agriscience Llc Gombaölõ készítmények
MX2017008444A (es) 2014-12-30 2017-10-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas.
EP3240417A4 (en) 2014-12-30 2018-06-06 Dow Agrosciences LLC Macrocyclic picolinamide compounds with fungicidal activity
EP3240408B1 (en) 2014-12-30 2020-04-08 Dow Agrosciences LLC Picolinamides with fungicidal activity
BR112017013645A2 (pt) 2014-12-30 2018-03-06 Dow Agrosciences Llc uso de compostos de picolinamida com atividade fungicida
WO2016109289A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
CN113615696A (zh) 2014-12-30 2021-11-09 美国陶氏益农公司 具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060040995A1 (en) * 2000-01-06 2006-02-23 Aventis Cropscience, S.A. Method for preparing hydroxypicolinic scid derivatives
US20080070985A1 (en) * 2004-09-06 2008-03-20 Samuel Derrer Anti-Bacterial Compounds
RU2527029C2 (ru) * 2008-05-30 2014-08-27 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи СПОСОБ КОНТРОЛЯ QoI РЕЗИСТЕНТНЫХ ПАТОГЕННЫХ ГРИБОВ

Also Published As

Publication number Publication date
BR112017013767A2 (pt) 2018-03-13
JP2018502106A (ja) 2018-01-25
RU2017126717A3 (ru) 2019-02-15
RU2017126724A3 (ru) 2019-02-20
RU2017126724A (ru) 2019-01-31
UY36498A (es) 2016-07-29
BR112017013608A2 (pt) 2018-03-06
ZA201705060B (en) 2018-12-19
CO2017006960A2 (es) 2017-11-30
MX2017008444A (es) 2017-10-02
JP6777637B2 (ja) 2020-10-28
IL253145A0 (en) 2017-08-31
AU2015374379B2 (en) 2018-10-04
CA2972036A1 (en) 2016-07-07
TW201627288A (zh) 2016-08-01
AU2015374379A1 (en) 2017-06-29
KR20170100619A (ko) 2017-09-04
CN107205399B (zh) 2021-01-29
CA2972551A1 (en) 2016-07-07
US20180002288A1 (en) 2018-01-04
IL253112A0 (en) 2017-08-31
NZ732812A (en) 2019-01-25
NZ732810A (en) 2019-01-25
JP2018500361A (ja) 2018-01-11
AU2015374380A1 (en) 2017-06-29
AU2015374380B2 (en) 2018-01-18
UY36499A (es) 2016-07-29
EP3255991A4 (en) 2018-07-04
CO2017006920A2 (es) 2017-11-30
BR112017013608B8 (pt) 2022-08-23
EP3240410A4 (en) 2018-06-20
BR112017013608B1 (pt) 2021-06-22
KR20170100620A (ko) 2017-09-04
US20180000080A1 (en) 2018-01-04
EP3255991A1 (en) 2017-12-20
EP3240410A1 (en) 2017-11-08
ES2841906T3 (es) 2021-07-12
US10173981B2 (en) 2019-01-08
TW201627275A (zh) 2016-08-01
MX2017008442A (es) 2017-10-02
EP3255991B1 (en) 2020-09-30
WO2016109304A1 (en) 2016-07-07
RU2017126717A (ru) 2019-01-31
ZA201705061B (en) 2018-12-19
CN107205385A (zh) 2017-09-26
WO2016109305A1 (en) 2016-07-07
CN107205399A (zh) 2017-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2686987C2 (ru) Пиколинамиды в качестве фунгицидов
RU2687160C2 (ru) Пиколинамидные соединения с фунгицидной активностью
RU2702088C2 (ru) Применение соединений пиколинамида в качестве фунгицидов
RU2702697C2 (ru) Использование пиколинамидных соединений с фунгицидной активностью
CN115745877A (zh) 作为杀真菌剂的吡啶酰胺
ES2549172T3 (es) Derivados de 5-fluoropirimidina como fungicidas
CN110352006B (zh) 作为杀真菌剂的吡啶酰胺
KR20150013687A (ko) 살진균제로서 매크로시클릭 피콜린아미드
KR20170099928A (ko) 살진균 활성을 갖는 피콜린아미드
KR20150103175A (ko) 살진균제로서의 마크로시클릭 피콜린아미드
KR20150013692A (ko) 살진균제로서 매크로시클릭 피콜린아미드
RU2797810C2 (ru) Соединения пиколинамида с фунгицидной активностью
BR102018000132B1 (pt) Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um acometimento por fungos em uma planta
BR102017018497A2 (pt) Picolinamidas como fungicidas
BR102017018526A2 (pt) Compostos de tiopicolinamida com atividade fungicida

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201222