TWI568721B - 殺真菌之吡唑混合物 - Google Patents

殺真菌之吡唑混合物 Download PDF

Info

Publication number
TWI568721B
TWI568721B TW101145412A TW101145412A TWI568721B TW I568721 B TWI568721 B TW I568721B TW 101145412 A TW101145412 A TW 101145412A TW 101145412 A TW101145412 A TW 101145412A TW I568721 B TWI568721 B TW I568721B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
fungicide
compound
methyl
formula
component
Prior art date
Application number
TW101145412A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201332976A (zh
Inventor
安德魯 艾德蒙 泰吉
傑佛瑞 凱司 龍
詹姆士 法藍斯 柏瑞茲納
Original Assignee
杜邦股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 杜邦股份有限公司 filed Critical 杜邦股份有限公司
Publication of TW201332976A publication Critical patent/TW201332976A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI568721B publication Critical patent/TWI568721B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/29—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/16—Isothiocyanates
    • C07C331/28—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms

Description

殺真菌之吡唑混合物
本發明係關於某些吡唑衍生物、其N-氧化物及其鹽，並且關於用於其製備之製程中間物及包含此類吡唑衍生物之混合物與組成物，以及使用此類吡唑衍生物及其混合物及組成物作為殺真菌劑之方法。
控制真菌類植物病原造成之植物疾病對於達成高作物產率係極為重要的。觀賞作物、蔬菜作物、田間作物、穀類作物以及果實作物之植物疾病損害可造成顯著的產量降低及因此導致消費者的花費增加。更由於通常極具破壞性，植物疾病可能難以防治且可能對於市售之殺菌劑發展出抗藥性。市面上可以購得許多針對這些用途的產品，但是對於更有效、更價廉、更低毒性、更加環境安全或具有不同作用位點之新式殺真菌化合物仍持續有需求。除了引進新式殺真菌劑外，殺真菌劑之組合物常用於幫助病害防治、擴大防治範圍與減緩抗性發展。此外，殺真菌劑的某些罕見組合呈現優於加成(即協同)之效果，而提供商業上重要程度的植物病害防治。根據這些因素，例如經治療的特定的植物種類或是植物疾病，以及這些植物是在經植物真菌病源體感染前或是後，特定殺菌劑組合物的優點公認會隨之改變。因此，需要提供新的具優勢之組合物以提供不同的選擇來最大滿足對特定植物疾病的防治需求。這樣的組合物目前已經發現。美國專利申請案公開第US 2011/0319430 A1號揭露某種殺真菌吡唑，但其並未揭示本發明之殺真菌混合物。
本發明係關於一種殺真菌組成物(即組合物、混合物)，其包含(a)至少一種選自式1化合物(包括所有立體異構物)、其N-氧化物及其鹽之化合物： 其中R1為F、Cl或Br；R2係H或F；以及R3為Cl或Br；以及(b)至少一種殺真菌化合物，其係選自以下各者：(b1)
其中Rb20及Rb21各自獨立為CH3、CF2H或CF3；各Rb22獨立為氫或氰基；n為0、1、2或3；以及L為一直接鍵結或-CH2O-，其中該左側鍵結係連接至該二氫異【口+咢】唑環，而該右側鍵結係連接至該苯基環(於式B1中)；(b2)
其中Rb1為或；(b3)
其中Rb2為-CH2OC(O)CH(CH3)2、-C(O)CH3、-CH2OC(O)CH3、-C(O)OCH2CH(CH3)2或；(b4)
其中Rb3為CH3或F；(b5) (b6)
其中Rb4為-(CH2)4CH3、-C(CH3)3或-(CH2)2C≡CH；(b7) (b8) (b9)
其中Rb5為H或F，而Rb6為-CF2CHFCF3或-CF2CF2H；(b10)
其中Rb7為、或；Rb8係H、鹵素或C1-C2烷基；Rb9為C1-C8烷基、C1-C8鹵烷基或C2-C8烷氧烷基；Rb10為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb11為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb12係C1-C2烷基； Rb13係H、鹵素或C1-C2烷基；Rb14係C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb15係H、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；W為CH或N；Y為CH或N；以及Z為CH或N；(b10a) (b10b) (b11) (b12) (b13) 及其鹽類。
本發明亦關於一種殺真菌組成物，包含(a)至少一種選自式1化合物之化合物、(b)至少一種殺真菌化合物，選自前述之式B1至B13及其鹽，且更包括(c)至少一種具有生物活性之額外化合物或藥劑。
本發明亦關於一種組成物，包含一種前述含有組分(a)與(b)之組成物以及至少一額外組分，該額外組分係選自於由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組。
本發明亦關於一種防治由真菌類植物病原造成的植物疾病的方法，該方法包含於植物或其之一部分，或是植物種子，施予前述之組成物之一的有效殺真菌劑量。
前述方法亦可經描述為一種保護植物或植物種子，以避免其感染由真菌類植物病原體造成的植物疾病的方法，該方法包含在植物(或部份植物體)或是植物種子(直接或是藉由植物或植物種子之環境(例如：生長介質))施予前述組成物之一的有效殺真菌劑量。
本發明亦涉及一種上述之式1化合物，或一種其N-氧化物或其鹽。本發明進一步涉及一種殺真菌組成物，其包含一式1化合物或一其N-氧化物或其鹽，以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑以及液體稀釋劑所組成之群組的額外組分。本發明亦進一步涉及一種用於保護植物或植物種子免於感染由真菌類病原體造成之病害的方法，該方法包含施予一殺真菌劑有效量之一式1組成物或一其N-氧化物或其鹽至該植物或植物種子。
本發明更關於一種式14之化合物， 其中R3為Cl或Br。
本發明更關於一種式17之化合物， 其中R1為F、Cl或Br；R2係H或F；R3為Cl或Br；以及R32為H、CH3、CH2CH3或(CH2)2CH3；特別是前提為當R1為H或當R1及R2各為F時，則R32為H。
本發明更關於一種式20之化合物， 其中R1為F、Cl或Br而R2為H或F，特別是其中R1為Br而R2為F。
本發明更關於一種式22之化合物， 其中R1為F、Cl或Br；R2係H或F；R3為Cl或Br；以及M為Na或K。
式14、17、20及22之化合物可作為製程中間物，以製備式1化合物，其可作為本組成物之組分。
如本文中所使用，用語「包含」、「包括」、「具有」、「含有」、「特徵為」或其任何其他的變化，係意欲涵蓋非排他性的涵括，並受到任何明確表示的限制。例如，包含元素列表的組成物、混合物、製程或方法不必僅限 於那些元素，而是可以包括未明確列出的或該組成物、混合物、製程或方法所固有的其他元素。
連接詞「由……組成」則排除任何未明確說明的元素、步驟或成分。如果是在申請專利範圍中，這樣的用詞將會封閉申請專利範圍，使其除了在通常會與其相關的雜質之外，不包括那些在列舉以外的物質。當該連接詞「由……組成」出現在申請專利範圍主體的子句，而非緊接著序言，其只限制在該子句中提到的元素；其他元素上不會從申請專利範圍整體(the claim as a whole)中被排除。
連接詞「主要由……組成」用於定義包括除了那些字面上所揭露以外的材料、步驟、特徵、成分或元素的組成物或方法，但前提是該等額外的材料、步驟、特徵、成分或元素並不會實質影響申請專利範圍所主張發明的基本和新穎特性。用語「主要由……組成」居於「包含」與「由……組成」之間的中間地帶。
若申請人以開放式用語如「包含」定義一發明或其部分，則表示(除非另有說明)該敘述應解讀為亦以「主要由……所組成」或「由……所組成」描述該發明。
此外，除非有相反的明確說明，「或」是指涵括性的「或」，而不是指排他性的「或」。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B：A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。
同樣地，位於本發明之元素或成份之前的不定冠詞「一」及「一個」旨在非限制性地說明該元素或成份的實例數目(即出現數)。因此「一」或「一個」應理解為包括一個或至少一個，且該元素或成分的單數詞形也包括複數，除非該數目顯然是指單數。
如本揭露內容及申請專利範圍中所提到，「植物」包括植物界的成員，特別是所有生命階段的種子植物(spermatopsida)，包括幼嫩植物(如發芽種子發育成為幼苗)及成熟生殖階段(如產生花及種子的植物)。植物上的部分包括通常在生長介質表面(如土壤)下生長的向地部分，像是根、塊莖、鱗莖和球莖，以及在生長介質上生長的部分，像是葉子(包括莖及葉)、花、果實和種子。
如本文中所提到，用語「幼苗」，無論是單獨使用或與其他字組合，意指從一種子胚芽發育的幼嫩植物。
用語「登錄號」係指Chemical Abstracts Registry Number。
以波浪線繪示的單鍵(如式17及22)代表可存在E或Z異構物或是E及Z異構物之混合物。垂直穿過一鍵結之虛線代表該鍵結將取代片段連接至該分子的其他部份(如式B2中的Rb1)。
關於該發明組成物與方法之化合物可存在為一或多種立體異構物。各種立體異構物包括鏡像異構物、非鏡像異構物、阻轉異構物和幾何異構物。熟習該項技術者將明瞭，一個立體異構物當相對於其他立體異構物經濃化或當從其他立體異構物經分離出時，可能活性更高 及/或可能展示出有益的效果。此外，熟習該項技術者知道如何分離、濃化及/或選擇性地製備所述立體異構物。在此發明組成物中之化合物可存在為一立體異構物之混合物、個別立體異構物或一光學活性形式。
用於製備雜環(例如吡唑)之N-氧化物的合成方法係熟習該項技術者所極為熟知者，其包括以過氧酸氧化雜環，過氧酸如過氧乙酸與間氯過氧苯甲酸(MCPBA)、過氧化氫、烷基氫過氧化物(例如氫過氧化三級丁基)、過硼酸鈉與雙環氧乙烷(例如二甲基雙環氧乙烷)。此些製備氮氧化的方法已在文獻中經廣泛地描述以及回顧，例如：T.L.Gilchrist於Comprehensive Organic Synthesis所發表者，vol.7,pp 748-750,S.V.Ley,Ed.,Pergamon Press；M.Tisler及B.Stanovnik於Comprehensive Heterocyclic Chemistry所發表者，vol.3,pp 18-20,A.J.Boulton and A.McKillop,Eds.,Pergamon Press；M.R.Grimmett及B.R.T.Keene於Advances in Heterocyclic Chemistry所發表者，vol.43,pp 149-161,A.R.Katritzky,Ed.,Academic Press；M.Tisler及B.Stanovnik於Advances in Heterocyclic Chemistry所發表者，vol.9,pp 285-291,A.R.Katritzky and A.J.Boulton,Eds.,Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman與E.S.G.Werstiuk於Advances in Heterocyclic Chemistry所發表者，vol.22,pp 390-392,A.R.Katritzky and A.J.Boulton,Eds.,Academic Press。
熟習該項技術者會瞭解到，因為化合物的鹽與它們對應的非鹽形式在環境和生理條件下會處於平衡狀 態，所以鹽會分享非鹽形式的生物效用。因此式1化合物的廣泛各式鹽類可單獨地與混合地用於防治由真菌類植物病原體造成之植物病害(即農業上合適)。式1化合物的鹽類包括含有機酸或無機酸的酸加成鹽類，酸像是氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、延胡索酸、乳酸、順丁烯二酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。因此，本發明係關於選自式1、其N-氧化物及其農業上適合鹽之化合物的混合物。此外，式B1至B13化合物中有多者可存在生物學上類似的鹽形態。
選自式1、其立體異構物、互變異構物、N-氧化物及鹽類的化合物，通常存在不止一種形式，且式1因此包括式1表示的化合物的所有晶形和非晶形。非結晶形式包括固體實施例諸如蠟與膠，以及液體實施例諸如溶液與熔體。結晶形式包括基本上代表一單晶類型的實施例及代表一多形體(即不同的結晶類型)混合物的實施例。用語「多形體」意指一種化合物的特定結晶形式，該化合物可以不同結晶形式結晶，這些形式在晶格內具有不同的分子排列與/或構形。雖然多形體可有相同的化學組成，它們亦可因為共結晶水或其他分子的存在或不存在而在組成上有所不同，該共結晶水或其他分子可弱或強地結合在晶格內。多形體可以在化學、物理和生物特性有所不同，像是晶體形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性、懸浮率、溶解速率和生物利用度。熟習該領域之技藝人士將明瞭，式1所代表的一化合物之一多形體相對於式1所代表的同樣化合物 之另一多形體或多形體混合物，可展示出有益的效果(例如，適合製備有用的製劑，改進生物性效能)。式1所示之化合物的特定多形體的製備和分離可以藉由熟悉該項技術之人士已知的方法完成，包括例如使用選定的溶劑和溫度來結晶。式B1至B13之化合物(包括其鹽)也可通常存在於超過一種形態。
在本發明之實施例中，包括下述者，除非另有指明，否則提及式1時包括其N-氧化物及其鹽類，且除非在實施例中有進一步界定，否則提及「一式1化合物」時包括在發明內容中所界定的取代基定義。此外，除非另有指明，否則提及式B1至B13時包括其鹽類。
實施例1. 一種組成物，包括在發明內容中描述的組分(a)及(b)，其中於式1中，R2為F。
實施例2. 一種組成物，包括在發明內容中描述的組分(a)及(b)，其中於式1中，R2為H。
實施例3. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1或2中描述的組分(a)及(b)，其中組分(a)不包括式1化合物的N-氧化物。
實施例4. 一種組成物，包括在發明內容或實施例3中描述的組分(a)及(b)，其中組分(a)包含選自於由以下化合物所組成之群組之一者：4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物1)、4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物10)、 N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物9)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物12)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物8)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物6)、4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物2)、4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物3)、N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟甲基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物5)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物11)、4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物4)以及4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物7)。
(其中化合物編號可見索引表A)。
實施例5. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物1。
實施例6. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物2。
實施例7. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物3。
實施例8. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物4。
實施例9. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物5。
實施例10. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物6。
實施例11. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物7。
實施例12. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物8。
實施例13. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物9。
實施例14. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物10。
實施例15. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物11。
實施例16. 實施例4之組成物，其中組分(a)包括化合物12。
實施例17. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至16任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b1)之殺真菌化合物。
實施例17a. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至17任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組 分(b)包括至少一種選自(b1a)之殺真菌化合物。
實施例17b. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至17a任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b1b)之殺真菌化合物。
實施例18. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至17b任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b2)之殺真菌化合物。
實施例19. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至18任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b3)之殺真菌化合物。
實施例20. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至19任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b4)之殺真菌化合物。
實施例21. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至20任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b5)之殺真菌化合物。
實施例22. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至21任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b6)之殺真菌化合物。
實施例23. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至22任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b7)之殺真菌化合物。
實施例24. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至23任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b8)之殺真菌化合物。
實施例25. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至24任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b9)之殺真菌化合物。
實施例26. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至25任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b10)之殺真菌化合物。
實施例26a. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至26任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b10a)之殺真菌化合物。
實施例26b. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至26a任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b10b)之殺真菌化合物。
實施例27. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至26b任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b11)之殺真菌化合物。
實施例28. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至27任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b)包括至少一種選自(b12)之殺真菌化合物。
實施例28a. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至28任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組 分(b)包括至少一種選自(b13)之殺真菌化合物。
實施例29. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至28a任一者中描述的組分(a)及(b)，更包括(c)至少一種具有生物活性之額外化合物或藥劑。
實施例30. 實施例29之組成物，其中組分(c)包括選自於由以下殺真菌化合物所組成之群組之至少一者：(c1)甲基苯并咪唑胺甲酸鹽(MBC)類殺真菌劑；(c2)二羧醯胺類殺真菌劑；(c3)脫甲基作用抑制劑(DMI)類殺真菌劑；(c4)苯胺類殺真菌劑；(c5)胺/嗎福林類殺真菌劑；(c6)磷脂質生合成抑制劑類殺真菌劑；(c7)羧醯胺類殺真菌劑；(c8)羥基(2-胺基-)嘧啶類殺真菌劑；(c9)苯胺嘧啶類殺真菌劑；(c10)N-苯基胺甲酸鹽類殺真菌劑；(c11)醌外抑制劑(QoI)類殺真菌劑；(c12)苯基吡咯類殺真菌劑；(c13)喹啉類殺真菌劑；(c14)脂質過氧化抑制劑類殺真菌劑；(c15)黑色素生合成抑制劑-還原酶(MBI-R)類殺真菌劑； (c16)黑色素生合成抑制劑-脫水酶(MBI-D)殺真菌劑；(c17)羥基苯胺類殺真菌劑；(c18)鯊烯-環氧酶抑制劑類殺真菌劑；(c19)多氧菌素(polyoxin)類殺真菌劑；(c20)苯脲類殺真菌劑；(c21)醌內抑制劑(QiI)類殺真菌劑；(c22)苯甲醯胺類殺真菌劑；(c23)吡喃糖醛酸抗生素類殺真菌劑；(c24)己吡喃基抗生素類殺真菌劑；(c25)吡喃葡萄糖苷抗生素：蛋白質合成類殺真菌劑；(c26)吡喃葡萄糖苷抗生素：繭蜜糖酶及肌醇生合成殺真菌劑；(c27)氰肟乙醯胺類殺真菌劑；(c28)胺甲酸鹽類殺真菌劑；(c29)氧化磷酸化解偶合類殺真菌劑；(c30)有機錫類殺真菌劑；(c31)羧酸殺真菌劑；(c32)芳香雜環類殺真菌劑；(c33)膦酸鹽類殺真菌劑；(c34)鄰胺甲醯苯甲酸類殺真菌劑；(c35)苯並三【口+井】殺真菌劑；(c36)苯-磺醯胺類殺真菌劑；(c37)嗒【口+井】酮類殺真菌劑；(c38)噻吩-羧醯胺類殺真菌劑； (c39)嘧啶醯胺類殺真菌劑；(c40)羧酸醯胺(CAA)類殺真菌劑；(c41)四環素類抗生素殺真菌劑；(c42)硫代胺基甲酸鹽殺真菌劑；(c43)苯甲醯胺類殺真菌劑；(c44)誘發寄主植物防禦類殺真菌劑；(c45)多重作用類殺真菌劑；(c46)其餘非組分(a)及組分(c1)至(c45)的殺真菌劑；以及化合物(c1)至(c46)的鹽類。
實施例31. 實施例29或30之組成物，其中組分(c)包含至少一種化合物，其係選自：阿拉酸式苯-S-甲基、愛地福、辛唑嘧菌胺、安美速、敵菌靈、阿扎康唑、亞托敏、本達樂、右本達樂、麥鏽靈、免賴得、苯噻菌胺、苯噻菌胺-異丙基、比托沙、百蟎克、聯苯、比多農、必殺芬、保米黴素、白克列、溴克座、布瑞莫、得滅多、萎鏽靈、加普胺、四氯丹、蓋普丹、貝芬替、二氯甲氧苯、四氯異苯腈、克氯得、克霉唑、銅鹽(例如波多(Bordeaux)混合液(三元硫酸銅)、氫氧化銅及氧氯化銅)、賽座滅、賽芬胺、克絕、環克座、賽普洛、益發靈、雙氯氰菌胺、達滅淨、大克爛、乙霉威、待克利、二氟林、二甲依瑞莫、達滅芬、醚菌胺、達克利、達克利-M、白粉克、腈硫醌、十二環嗎啉、多寧、護粒松、烯肟菌酯、依普座、乙環唑、噻唑菌 胺、依瑞莫、依得利、凡殺同、咪唑菌酮、芬瑞莫、芬克座、甲呋醯胺、環醯菌胺、芬諾尼、拌種咯、苯鏽啶、芬普福、胺苯吡菌酮、三苯醋錫、三苯氯錫、三苯羥錫、富爾邦、富米綜、扶吉胺、護汰寧、氟醯菌胺、氟嗎啉、氟比來(又稱為picobenzamid)、氟吡菌醯胺、氟里醚、氟嘧菌酯、氟喹唑、護矽得、氟硫滅、氟噻菌淨(2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫基]-2-[3-(2-甲氧苯基)-2-亞四氫噻唑基]乙腈)、福多寧、護汰芬、福熱殺(fluxapyroxad)、福爾培、福賽得、麥穗寧、呋霜靈、福拉比、菲克利、殺紋寧、克熱淨、依滅列、易胺座、克熱淨、愛得寶、種菌唑、丙基喜樂松、依普同、丙森鋅、亞賜圃、異吡聯(isopyrazam)、異噻菌胺、嘉賜黴素、克收欣、鋅錳乃浦、曼普胺、錳乃浦、滅普寧、氧乙酸基白粉克、滅達樂、滅達樂-M、滅特座、滅速克、免得爛、苯氧菌胺、滅派林、滅芬農、邁克尼、納芙迪芬、新阿蘇仁(甲胂酸鐵)、尼瑞莫、辛噻酮、呋醯胺、肟醚菌胺、毆殺斯、歐索林酸、惡咪唑、嘉保信、氧四環素、平克座、賓克隆、派福芬、吡噻菌胺、披扶座、亞磷酸及其鹽、熱必斯、啶氧菌酯、粉病靈、多氧菌素、撲殺熱、撲克拉、撲滅寧、普拔克、普拔克-鹽酸鹽、普克利、甲基鋅乃浦、丙氧喹啉、胺丙威、丙硫菌唑、百克敏、唑胺菌酯、唑菌酯、白粉松、 防霉丹、稗草畏、比芬諾、派美尼、派芬農、百快隆、吡咯菌素、氯苯喹唑啉酮(quinconazole)、滅蟎蜢、快諾芬、五氯硝苯、環丙吡菌胺(sedaxane)、矽噻菌胺、矽氟唑、葚孢菌素、鏈黴素、硫、得克利、泰伏勤、克枯爛、四氯硝基苯、特比萘酚、四克利、腐絕、賽氟滅、多保淨、甲基多保淨、得恩地、噻醯菌胺、脫克松、甲基益發靈、三泰芬、三泰隆、嘧菌醇、咪唑嗪、三賽唑、三得芬、賽福座、三賽唑、三氟敏、賽福寧、三芬醯胺、滅菌唑、單克素、維利黴素、瓦芬耐(霜黴滅)、免克寧、鋅乃浦、福美鋅、座賽胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-甲基甲醯亞胺醯胺、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(BAS600)、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺醯基)胺基]丁醯胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺醯基)胺基]丁醯胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-3-4H-1-苯并哌喃-4-酮、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-異【口+咢】唑啶基]吡啶、N-[1-[[[1-(4-氰苯基)乙基]磺醯基]甲基]丙基]胺基甲酸4-氟苯酯、N-[[(環丙甲氧基)胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亞甲基]苯乙醯胺、α-(甲氧亞胺基)-N-甲基-2-[[[1-[3-(三 氟甲基)苯基]乙氧基]亞胺基]甲基]苯乙醯胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-甲基甲醯亞胺醯胺、N-(4-氯-2-硝苯基)-N-乙基-4-甲苯磺醯胺、2-[[[[3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-2-丙烯-1-亞基]胺基]氧基]甲基]-α-(甲氧亞胺基)-N-甲苯乙醯胺、1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲苯基)-5-胺基-1H-吡唑-3-酮、乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、N-[4-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯亞甲基]胺基]氧基]甲基]-2-噻唑基]胺甲酸戊酯、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯亞甲基]胺基]氧基]甲基]-2-吡啶基]胺甲酸戊酯、2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙醯胺、2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-N-[1-(羥甲基)-1-甲基-2-丙炔-1-基]-2-(甲硫基)乙醯胺、N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-2-(甲硫基)乙醯胺以及N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-甲基甲醯亞胺醯胺。
實施例32. 實施例31之組成物，其中組分(c)包含至少一種化合物，其係選自：亞托敏、必殺芬、白克列(又稱nicobifen)、溴克座、貝芬替、四氯異苯腈、賽芬胺、環克座、待克利、醚菌胺、依普座、乙環唑、凡殺同、芬克座、苯鏽 啶、芬普福、氟吡菌醯胺、護矽得、福熱殺、菲克利、種菌唑、異吡聯、克收欣、滅特座、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、滅芬農、邁克尼、平克座、吡噻菌胺、啶氧菌酯、撲克拉、普克利、丙氧喹啉、丙硫菌唑、百克敏、唑胺菌酯、唑菌酯、派芬農、快諾芬、環丙吡菌胺、得克利、三氟敏以及滅菌唑。
實施例33. 實施例32之組成物，其中組分(c)包含至少一種化合物，其係選自：亞托敏、必殺芬、白克列、賽芬胺、環克座、待克利、依普座、氟吡菌醯胺、異吡聯、克收欣、滅特座、滅芬農、邁克尼、吡噻菌胺、啶氧菌酯、百克敏、唑胺菌酯、唑菌酯、派芬農、丙氧喹啉、丙硫菌唑、快諾芬、環丙吡菌胺、得克利以及三氟敏。
實施例34. 一種組成物，包括在發明內容或實施例1至33任一者中描述的組分(a)及(b)，其中該組成物於組分(c)中更包含至少一種無脊椎動物害蟲控制化合物或劑。
值得注意之實施例為一種組成物，其包含發明內容或實施例1至34任一者中描述的組分(a)及(b)，其中組分(b1)為(b1a)(即式B1a)
同樣值得注意的是與發明內容或本文所述任一實施例(包括實施例1-34)之組成物有關的任一種殺真菌組成物或方法，其中組分(b)並不包括式B13化合物(b13)，或是其鹽。同樣值得注意的是與發明內容或本文所述任一實施例(包括實施例1-34)之組成物有關的任一種殺真菌組成物或方法，其中組分(b)也不包括式B10a化合物(b10a)、式B10b化合物(b10b)，或是其鹽。
本發明實施例，包括以上實施例1-34以及任何其他在此所述之實施例，可以任何方式結合。此外，本發明之實施例，包括上述實施例1-34及任何其他於此所述之實施例，及其任何組合，係關於本發明之方法。此外，本發明所述之實施例及其組合，係關於式1化合物及其製備用之中間物，例如式14、17、20及22之化合物。
值得注意的是本文中所述之實施例中任一者的組成物，其包括實施例1至34，其中提及式1時係包括其鹽但非其N-氧化物；因此片語「一個式1的化合物」可經片語「一個式1的化合物或其鹽類」所取代。關注的組成物中，成份(a)包括式1的化合物或其鹽類。
本發明實施例中亦值得注意的殺真菌劑組成物包括實施例1至34的任一種組成物(例如殺真菌有效量)以及至少一種額外之組分，該組分係選自由界面活性劑、固體稀釋劑與液體稀釋劑所組成之群組。
本發明之實施例進一步包括用於控制由真菌類植物病原體造成之植物病害的方法，該方法包含施予該植物或其部分或植物種子或幼苗一殺真菌有效量之實施例1至34中的任一種組成物(例如作為一包括本文中所述之製劑成分的組成物)。本發明之實施例亦包括用於保護一植物或植物種子免於感染由真菌類病原體造成之病害的方法，該方法包含施予一殺真菌有效量之實施例1至34中的任一種組成物至該植物或植物種子。
本發明的某些實施例涉及防治一植物病害或保護植物免於感染主要摧殘植物葉子的植物病害，及/或施予本發明組成物至植物葉子(即植物而非種子)。較佳之使用方法包含上述之較佳的組成物；以及那些具有獨特防治效果的疾病，包括真菌類植物病原所造成的植物疾病。組合本發明中所使用的殺真菌劑可調控疾病的防治以及延緩抗藥性的發展。
如本發明內容中所述，本發明之一態樣係關於一組成物，其包含組分(a)至少一種選自式1、其N-氧化物及其鹽之化合物。以下如方案1-16中所述之一或多種方法及變體可用於製備式1化合物。除非另有說明，否則以下化合物1-23中R1、R2、R3、R32及M係如上述發明內容所定義。式6a與6b為式6的各種子集合；式10a為式10的一個子集合；且式17a為式17的一個互變異 構子集合。除非另有說明，各子集合式的取代基與其母式的取代基定義相同。
如流程1所示，式1化合物可藉由式2之1H-吡唑化合物與各式不同之甲基化劑(例如式3)反應而製備，例如碘甲烷、磺酸甲酯類(例如甲磺酸甲酯(OMs)或甲苯磺酸甲酯(OTs))或磷酸三甲酯，較佳為在有機鹼或無機鹼(如1,8-二氮雙環[5.4.0]十一-7-烯、碳酸鉀或氫氧化鉀)存在下，以及在溶劑如N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、四氫呋喃(THF)、甲苯或水存在下進行反應。
如流程2中所示，可選擇地在金屬催化劑的存在下，並通常在鹼和像是N,N-二甲基甲醯胺或二甲亞碸的非質子性溶劑的存在下，將式4化合物與含有離去基G(如鹵素或(鹵)烷基磺酸鹽)的式5芳族化合物反應，而製備出式1化合物。例如，苯環具有拉電子取代基之式5化合物係透過苯環離去基G的直接取代而進行反應，以產出式1化合物。式5化合物在市面上有售，其製備方法也於該領域中可知。
對於依據流程2方法進行之一式4化合物與一式5化合物(其中芳環缺乏足夠拉電子取代基者)的反應，或者為了改善反應速率、產率或產物純度，範圍在催化量到至多超化學計量的金屬催化劑(例如金屬或金屬鹽)使用量係有利於所欲反應。通常在這些條件下，G為Br或I或像是OS(O)2CF3或OS(O)2(CF2)3CF3的磺酸鹽。例如，可使用銅鹽錯合物(例如CuI與N,N'-二甲基乙烯基二胺、脯胺酸或聯吡啶)、鈀錯合物(例如三(二亞苄基丙酮)二鈀(0))或鈀鹽(例如醋酸鈀)，其具有配位基例如4,5-雙(二苯基膦)-9,9-二甲基哌喃(即“Xantphos”)、2-環己基膦-2',4',6'-三異丙基聯苯(即“Xphos”)或2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-二萘(即“BINAP”)，在鹼(例如碳酸鉀、碳酸銫、苯氧鈉或叔丁醇鈉)的存在下，在溶劑(例如N,N-二甲基甲醯胺、1,2-二甲氧乙烷、二甲亞碸、1,4-二【口+咢】烷或甲苯)中，選擇性地與醇混合(例如乙醇)。另一方面，如流程3所示，式1化合物可由式6化合物(即5-溴吡唑或5號位置被 離去基取代的其他吡唑)與式7化合物在類似前述流程2之金屬催化條件下進行反應而製備。式7化合物在市面上有售，其製備方法也於該領域中可知。
如流程4所示，式6化合物(其中G為Br或I)可由式4的5-胺基吡唑在重氮化條件下並於含有溴或碘的銅鹽存在下或後續與之結合的反應而製備。例如，在CuBr2存在下，在像是乙腈的溶劑中，添加三級丁基亞硝酸鹽到式4的5-胺基吡唑溶液可得出對應之式6的5-溴吡唑。同樣地，根據一般熟習該領域之技藝人士熟知的製程，在通常含有該相同鹵化物原子(像是G為I的HI水溶液)的礦酸的存在下，藉由用在像是水、醋酸或三氟乙酸的溶劑中的亞硝酸鈉加以處理，隨後用對應的銅(I)或銅(II)鹽加以處理，則可將式4的5-胺基吡唑轉換成重氮鹽，並接著轉換成對應之式6的5-鹵吡唑。
如流程5所示，式6a之5-溴吡唑(即可將式8的5-羥基吡唑與三溴化磷反應而製備式6(其中G為Br)，如論文Tetrahedron Lett.2000,41(24),4713中所述。
如流程6所示，式8之5-羥基吡唑可用於製備式6b之5-氟烷磺醯基(例如5-三氟甲磺醯基、5-九氟丁磺醯基)吡唑(即式6其中G為氟烷磺醯氧基)，可見Synlett 2004,5,795。
如流程7所示，式1化合物可藉由式9之4-溴或碘吡唑與式10有機金屬化合物於過渡金屬催化交叉偶合反應條件下反應而製備。在具有適當配位基(例如三苯膦(PPh3)、二亞苄丙酮(dba)、二環己基(2',6'-二甲氧基[1,1'-聯苯]-2-基)膦(SPhos))的鈀或鎳催化劑以及鹼(如果需要的話)的存在下，將式9的4-溴基或碘基吡唑與式10的硼酸、三烷基錫、鋅或有機鎂試劑反應，可得出對應之式1化合物。例如，在二氯雙(三苯膦)鈀(II)及像是碳酸鈉或氫氧化鉀的水性鹼存在下，在像是1,4-二【口+咢】烷、1,2-二甲氧乙烷、甲苯或乙醇的溶劑中，或在具有像是氧化膦或亞磷酸鹽的配位基(如二苯膦氧化物)及溶於像是1,4-二【口+咢】烷溶劑中的氟化鉀的無水條件下，將被取代的芳基硼酸或衍生物(如其中M為B(OH)2、B(OC(CH3)2C(CH3)2O)或 Li⊕的式10)與式9的4-溴基或4-碘基吡唑反應，可得出對應的式1化合物(參見Angewandte Chemie,International Edition 2008,47(25),4695-4698)。
如流程8所示，式4化合物可藉由使式11化合物與式10a化合物(例如其中M為B(OH)2之式10化合物)利用過渡金屬催化交叉偶合反應條件(如流程7方法所述者)反應而製備。
如流程9所說明，其中G為Br或I之式9吡唑係藉由使未在4號位置經取代之吡唑(式12)與鹵化試劑如溴、亞溴酸鈉、N-溴琥珀醯亞胺(NBS)或N-碘琥珀醯亞胺(NIS)，於溶劑如乙酸、乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、 N,N-二甲基乙醯胺或1,4-二【口+咢】烷中，或水與前述溶劑之混合物中，在溫度範圍為環境溫度至溶劑沸點下反應而製備。
如流程10所說明，使用類似於流程9方法之反應條件，可將式13之吡唑轉化為式11之中間物，其可用於製備式4化合物(如流程8所描繪)。式13化合物不但可用本領域已知之方法製備，同時也可自市場上購得。
如流程11所示，式12化合物可利用類似於流程2方法之程序由對應的式13化合物製備而得。式13化合物可自市場上購得，或者可由該領域中一般習知方法製備。
用於製備式4之5-胺基吡唑的通用方法係為該項技術所熟知者；可參見例如Journal für Praktische Chemie(Leipzig)1911,83,171以及J.Am.Chem.1954,76,501。此種方法描述於流程12。
同樣地，用於製備式8之5-羥基吡唑的通用方法係為該項技術所熟知者；可參見例如Annalen der Chemie 1924,436,88。此種方法描述於流程13。
如流程14所示，式1化合物可藉由縮合式17化合物與在溶劑如乙醇或甲醇中之甲肼(式15)而製備，並且此縮合係選擇性地於一酸或鹼催化劑如乙酸、哌啶或甲氧鈉存在下依據該項技術所習知的通用程序而進行。流程14的方法係藉由合成實例2之步驟B與合成實例1之步驟C而說明。
在一類似流程14方法的方式中，用肼(hydrazine)縮合式17化合物，同樣可製備出式2化合物。該方法 在Chemistry of Heterocyclic Compounds 2005,41(1),105-110中有敘述。
如流程15所示，式17化合物(其中R32為H或低碳烷基如CH3、CH2CH3或(CH2)2CH3)可藉由對應之式18乙烯酮二硫縮醛與式19化合物反應而製備，其反應係選擇性地於例如氫化鈉或乙基鎂氯化物之鹼的存在下，於溶劑如甲苯、四氫呋喃或二甲氧基甲烷中，在溫度範圍在-10℃至溶劑沸點下進行。可參見例如J.Heterocycl.Chem.1975,12(1),139。用於製備式18化合物的方法為該領域中所習知。
如流程16所示，式17化合物(其中R32為低碳烷基如甲基、乙基、正丙基)與式17a化合物(即式17之互變異構物，其中R32為H)之製備，可藉由先進行式20之對應異硫氰酸酯化合物與式21之芳基丙酮化合物之縮合反應，以獲得式22之中間物化合物，其為式17a之硫醯胺的鹽類。式22之中間物化合物可於原位使 用(如合成實例1之步驟C所示出)，或在後續轉化前先分離(如合成實例2之步驟A與B所示出)。可用於製備式22化合物之鹼包括氫化物、烷氧化物、氫氧化物或鈉或鉀之碳酸鹽，例如氫化鈉、三級丁氧鉀、乙氧鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸鉀。胺鹼(例如三乙胺或N,N-二異丙基乙基胺)也可用於進行式20及21化合物之縮合反應。可使用各種不同的溶劑，像是四氫呋喃、乙醚、甲苯、N,N-二甲基甲醯胺、醇類(例如乙醇)、酯類(例如醋酸乙酯或乙酸異丙酯)或其混合物。如該領域中所熟知，選擇的溶劑要與所使用的鹼能相容。反應溫度範圍可在-78℃至溶劑沸點。一種有用之鹼與溶劑混合物為在四氫呋喃中之三級丁氧鉀，其中在-70至0℃下將一式20異硫氰酸酯與一式21羰基化合物之溶液加入，其可合併為一溶液或分別加入，較佳為藉由將羰基化合物加入接著將異硫氰酸酯加入。可將式22之鹽化合物酸化以形成式17a之酮硫醯胺化合物，或利用R32X1(式23)其中R32為低碳烷基(例如甲基、乙基、正丙基)而X1為親核性脫離基(即親核性反應離去基，如Br、I、OS(O)2CH3)將其烷基化以形成對應的式17化合物。此通用方法可於化學文獻中得知；參見例如Zhurnal Organicheskoi Khimii 1982,18(12),2501。用於製備式17之非分離中間物化合物(其中R32為甲基)的流程16方法可見於合成實例1之步驟C。用於製備式22之經分離中間物化合物的流程16方法可見於合成實例2之步驟A。
式17a之酮硫醯胺可藉由使對應酮醯胺與硫化劑如勞森試劑(Lawesson’s reagent)或P2S5反應而製備；請參見如Helv.Chim.Act.1998,81(7),1207。
熟習該項技術者會認知到，可將各種官能基轉換成其他的官能基以得到不同的式1化合物。例如，用於製備式1化合物的中間物可能含有芳族硝基(aromatic nitro groups)，其可被還原成胺基，然後透過像是山德邁耳反應的該領域中熟知反應被轉換成各種不同的鹵化物，並得出式1化合物。
上述反應也可以在許多情況下以交叉的次序進行，例如藉由稍後說明之用於一般製備經取代吡唑的反應，製備用於在流程2反應中的1H吡唑。
已認知到，上述用於製備式1化合物的一些試劑及反應條件，可能無法與某些存在於中間物中的官能性相容。在這些實例中，併入保護/去保護序列或官能基相互轉換至該合成中，將有助於獲得所欲產物。保護基的使用和選擇對熟習化學合成之技藝人士而言是明顯的(例如，可參照Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis,2nd ed.；Wiley：New York,1991)。熟習該項技術者會認知到，在一些情況下，在採用如在任何個別流程中所敘述的特定試劑之後，可能需要進行額外未詳細說明的常規合成步驟以完成式1化合物的合成。熟習該項技術者亦會認知到，可能必須以不同於所呈現之特定順序所意味的次序，來進行以上方案中所說明步驟之組合以製備式1化合物。熟習該項技術者亦會認知到，式1化合物與本文中所述之中間物可經過各式親電子、親核、基團、有機金屬、氧化與還原反應以加入取代基或修飾現有取代基。
即使沒有進一步的闡述，相信使用上述合成說明的熟悉該項技術之人士仍能夠最大程度地利用本發明。因此，下面的合成實例應理解為僅僅是說明性的，而且不管是以任何方式，都不作為此處揭露內容的限制。下面合成實例的步驟說明一整體合成轉變之各步驟的一個程序，且用於每個步驟的起始原料可能不一定需要藉由一特定製備程序來製備，該特定製備程序的製程係在其他步驟中有敘述者。百分比為以重量計，除了層析溶劑混合物或另有指明者。除非特別指出，則層析溶劑混合物係以體積份及體積百分比計。1H NMR光譜係以自 CDCl3中四甲矽烷下磁場之ppm呈現，除非另有指明；“s”代表單峰、“br s”代表廣單峰、“d”代表雙峰、“dd”代表雙峰之雙峰、“t”代表三峰、“dt”代表三峰之雙峰、“m”代表多重峰。
合成實例1 4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物4)的製備 步驟A：1-(2-溴-4-氟苯基)-2-丙酮的製備
將甲氧鈉在甲醇(25%，34 mL，157 mmol)中之溶液與甲苯(200 mL)合併。而後將甲醇在90℃下使用迪安-斯塔克分離器(Dean-Stark trap)蒸餾移除。在溶液冷卻至70℃後，將溶於乙酸乙酯(40 mL)之2-溴-4-氟苯乙腈(21.4 g,100 mmol)由滴液漏斗在20分鐘期間加入(在機械攪拌下)。在此時點，將額外之甲苯(150 mL)加入以利於大量淺紫色沉澱物之攪拌。將反應混合物倒入水中，並將有機相分離。將水相酸化並以乙酸乙酯萃取。將乙酸乙酯相在減壓下乾燥並濃縮以提供呈原油之中間化合物α-乙醯-2-溴-4-氟苯乙腈。
於硫酸(60%,170 mL)中攪拌原油，並將所得混合物回流6.5 h。而後以己烷(2×100 mL)萃取反應混合物，並以水與鹽水洗滌合併之己烷萃取物，乾燥(MgSO4)並在減壓下濃縮，以產生呈黃色油之標題化合物(14.7 g)，其未經進一步純化即用於步驟C。
1H NMR δ 7.33(m,1H),7.18(m,1H),7.01(m,1H),3.85(s,2H),2.23(s,3H)。
步驟B：1-氯-3-氟-2-異硫氰基苯(1-Chloro-3-fluoro-2-isothiocyanatobenzene)的製備
在2-氯-6-氟苯胺(5.0 g，34 mmol)在氯苯(52 mL)中之溶液中加入二氯化硫羰(硫光氣)(5.1 g，45 mmol)與DMF(0.27 mL)。將反應混合物回流2小時而後濃縮以留下呈棕色油之標題化合物(6.15 g)，其未經進一步純化即用於步驟C。
1H NMR δ 7.18(m,2H),7.07(m,1H)。
步驟C：4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺的製備
於THF(20 mL)中0℃下的三級丁氧鉀(0.41 g,3.3 mmol)溶液中，在5分鐘內加入溶於THF(10 mL)的1-(2-溴-4-氟苯基)-2-丙酮(即步驟A的產物)溶液(0.70 g,3.0 mmol)。持續攪拌1小時而後將溫度降低至-10℃。在6分鐘內加入溶於THF(10 mL)中的1-氯-3-氟-2-異硫氰基苯(即步驟B的產物)(0.57 g,3.0 mmol)，並持續攪拌15分鐘而獲得反應混合物，其含有中間物化合物3-(2-溴-4-氟苯基)-4-[(2-氯-6-氟苯基)胺基]-4-巰基-3-丁烯-2-酮鉀鹽(1：1)，其為α-乙醯基-2-溴-N-(2-氯-6-氟苯基)-4-氟苯乙硫醯胺之鉀鹽。將碘甲烷(0.54 g，3.8 mmol)加入，並將冷卻浴移除以提供含有中間物化合物3-(2-溴-4-氟苯基)-4-[(2-氯-6-氟苯基)胺基]-4-(甲硫基)-3-丁烯-2-酮之反應混合物。在5分鐘後，將水(0.2 mL，11 mmol)、冰醋酸(0.53 mL，9.1 mmol)與甲肼(0.81 mL，15 mmol)快速連續加入，並將反應混合物加熱回流6小時。而後將粗反應混合物在減壓下濃縮並以MPLC(以0至100%在己烷中之乙酸乙酯作為洗提液)純化，以提供標題產物，其為呈灰白色固體(0.55 g)。
1H NMR δ 7.24(m,1H),7.04(m,1H),6.95(m,1H),6.87(m,1H),6.78(m,1H),6.68(m,1H),5.45(d,1H),3.80(s,3H),2.10(s,3H)。
實例2 4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺(化合物11)的製備 步驟A：3-(2-溴-4-氟苯基)-4-[(2,6-二氟苯基)胺基]-4-巰基-3-丁烯-2-酮鉀鹽(1：1)的製備
在溶於甲基第三丁醚(300 mL)且以冰浴冷卻至6℃的1-(2-溴-4-氟苯基)-2-丙酮溶液(23.4 g,101 mmol)中，在30分鐘內加入三級丁氧鉀的四氫呋喃溶液(1.0 M,100 mL,100 mmol)。在添加約90 mL的三級丁氧鉀溶液期間，反應混合物的溫度係維持在6-8℃，之後在添加剩餘三級丁氧鉀溶液期間移除冰浴。
在完成三級丁氧鉀溶液的添加時，反應混合物在12℃下為淡黃色溶液。將反應混合物在12-16℃下攪拌30分鐘。之後將反應混合物冷卻至3℃，並於20分鐘內加入溶於甲基第三丁醚(50 mL)的1,3-二氟-2-異硫氰基苯(17.4 g,102 mmol)溶液，同時將反應混合物的溫度維持在3到5℃之間。之後在90分鐘內將所得黃色料 漿緩慢加溫至12℃。用己烷(100 mL)稀釋混合物並將其冷卻至8℃，之後並利用過濾法將固體產物分離。將產物於70℃下在真空烘箱乾燥過夜，以獲得標題產物，其為黃色固體(32.3 g)。
1H NMR(DMSO-d6)δ 14.36(s,1H),7.38(dd,1H),7.22(dd,1H),7.17(m,1H),7.06(dd,1H),6.99(t,2H),1.50(s,3H)。
步驟B：4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺的製備
將3-(2-溴-4-氟苯基)-4-[(2,6-二氟苯基)胺基]-4-巰基-3-丁烯-2-酮鉀鹽(1：1)(即步驟A的產物)(32.3 g,73.4 mmol)、醋酸(44 g,73 mmol)與甲肼(109 mmol)於乙醇(200 mL)中的攪拌混合物在65℃下加熱3小時。之後在15分鐘內將溫度增加到70℃。在淡黃色霧狀反應混合物中，在30分鐘內加入水(200 mL)。在2小時內將所得黃色料漿冷卻至8℃，並於8℃下再額外維持30分鐘。以過濾法收集固體，以乙醇水溶液潤洗(1：4 EtOH-H2O體積比)，並於真空烘箱中在70℃下乾燥以獲得標題產物，其為黃色固體(25 g)。
1H NMR δ 7.23(dd,1H),7.06(dd,1H),6.89(dt,1H),6.68(m,3H),5.15(br s,1H),3.81(s,3H),2.11(s,3H)。
藉由本文中所述製程連同該領域中習知的方法，可製備出下表1中揭露的化合物。
表2-5揭示可作為製程中間物而用於製備式1化合物、其N-氧化物及其鹽之特定化合物。這些表中的「備註」欄標註了代表性化合物的物理性質數據(例如1H NMR光譜、MS母離子、熔化範圍)。質譜(MS)係記述為最高同位素豐度母離子(M+1)之分子量，其係藉由將H+(分子量為1)加入至該分子而形成，藉由使用大氣壓力化學離子化(AP+)的質譜測定法測定。含有一或多個較低豐度之較高原子量同位素(例如37Cl、81Br)的分子離子，其出現並未被記述。在某些實例中也記述了M-1離子。
如流程12所述，式14化合物為製備式4化合物的有用中間物，其作為製備式1化合物的中間物，其可作為本組成物中的組分(a)。式14化合物的說明特別揭示於表2。
備註2-1：1H NMR(CDCl3)δ 7.49(m,1H),7.25(m,1H),7.11(m,1H),5.14(s,1H),2.36(s,3H)。
備註2-2：1H NMR(CDCl3)δ 7.49(m,2H),7.41(m,1H),7.17(m,1H),5.20(s,1H),2.35(s,3H)。
如流程14所述，式17化合物，包括式17a(式17的互變異構物，其中R32為H)，可用作製備式1化合物的製程中間物，其可作為本組成物中的組分(a)。式17與17a化合物的說明特別揭示於表3a與3b。
備註3a-1：1H NMR(CDCl3)δ 15.36(s,1H),8.09(d,1H),7.62(br s,1H),7.52(dd,1H),7.42(q,1H),7.37(d,1H),7.29(t,1H),7.19(m,2H),1.82(s,3H)。
備註3a-2：MS 420(M+1)。熔化134-135℃。
備註3a-3：1H NMR(CDCl3)δ 15.29(s,1H),7.53(dd,1H),7.43(dd,1H),7.29(m,1H),7.19(dt,1H),6.95(t,2H),6.82(s,1H),1.81(s,3H)。
備註3b-1：1H NMR(CDCl3)δ 12.76(s,1H),7.66(d,1H),7.43(m,2H),7.32(q,1H),7.24(t,1H),7.10(m,2H),1.89(s,3H),1.84(s,3H)。
備註3b-2：MS 459.8(M+1),457.9(M-1)。
備註3b-3：MS 372.0(M+1)。
備註3b-4：MS 433.8(M+1)。
備註3b-5：1H NMR(CDCl3)δ 12.53(s,1H),7.42(dd,1H),7.32(dd,1H),7.22(m,1H),7.08(dt,1H),6.97(t,2H),1.92(s,3H),1.89(s,3H)。
備註3b-6：MS 433.8(M+1),431.8(M-1)。
備註3b-7：MS 477.8(M+1),475.8(M-1)。
如流程16所述，式20化合物為製備式17與17a化合物的有用製程中間物，可用作式1化合物的中間物，其可作為本組成物中的組分(a)。式20化合物的說明特別揭示於表4。
備註4-1：1H NMR光譜可參見合成實例1步驟B。
備註4-2：1H NMR(CDCl3)δ 7.36(m,1H),7.10(m,1H)。19F NMR(CDCl3)δ -114.93(m,1F)。
如流程16所述，式22化合物為製備式17與17a化合物的有用製程中間物，可用作式1化合物的中間物，其可作為本組成物中的組分(a)。式22化合物的說明特別揭示於表5。
備註5-1：熔化115-118℃。
備註5-2：1H NMR(DMSO-d6)δ 15.09(s,1H),8.98(d,1H),7.39(d,1H),7.35(d,1H),7.21(dd,1H),7.10(m,2H),6.90(t,1H),1.49(s,3H)。
備註5-3：1H NMR光譜可參見合成實例2步驟B。
值得注意的是，相較於其中連接至R1及R2的苯環於對位位置(相對於將該苯環連接至分子其他部位的鍵結)具有非氫取代之對應化合物，式1化合物的2,6-取代之苯胺-吡唑經發現具有明顯改良的藥物動力學特性。特別是在脊椎動物中，式1化合物相較於對位取代的類似物經發現具有具有明顯較低的脂肪中分布，因而降低生物累積的可能性。再者，除了在脊椎動物中具有更理想的藥物動力學性質外，式1之2,6-取代苯胺吡唑化合物(其中R2為F者)已發現當苯基對位位置未經取代時，其對於植物真菌病害仍保有不尋常的高活性，例如由小麥殼針孢葉枯病菌(Septoria tritici)造成之植物 真菌病害。由於其突出的理想生物特性，式1化合物特別可用作為本發明組成物的組分(a)，其可結合殺真菌化合物組分(b)及選擇性地結合其他生物活性化合物或劑作為組分(c)一起使用。此外，可用於製備式1化合物的製程中間物，例如式14、17、20及22化合物也因此特別有用。
式1化合物之藥物動力學性質可使用在藥理學上已知的廣泛各式檢測方法來測定。在一種涉及單一經口劑量之說明性方法中，三隻公大鼠與三隻母大鼠係藉由經口胃管灌食法接受單一劑量之測試物質。在即將給藥前經由尾部血管收集約0.25 mL的血液，而後在0.25、0.5、1、2、4、8、12、24小時及之後每24小時收集血液直到犧牲。在犧牲時，亦收集脂肪以測定在犧牲時的脂肪：血漿比例。將血液收集至含有乙二胺四乙酸(EDTA)之試管中並在2500×g下離心以分離血漿與血球。而後使用例如乙腈與蛋白質沉澱盤(例如Strata Impact蛋白質沉澱盤，料號CEO-7565，購自Phenomenex,Torrance,CA,U.S.A.)根據沉澱盤提供的步驟藉由蛋白質沉澱法而萃取血漿。另外，也可僅用乙腈萃取血漿、進行渦動(例如以渦動攪拌器進行攪拌)並離心而將蛋白質製成丸狀。在移除蛋白質後，藉由液相層析術-質譜測定法(LC/MS)分析血漿以測定其母化合物與/或代謝物。將脂肪均質化並以有機溶劑如乙腈萃取。而後藉由LC/MS分析萃取物以測定其母化合物與/或代謝物。之後以非線性模擬軟體(例如WinNonlinTM，得自Pharsight,Cary,NC,U.S.A.)分析血漿藥物動力學數據，以確定施用化 合物於血漿中的半生期、施用後到達最大血漿濃度(Tmax)的時間、最大血漿濃度(Cmax)以及血漿濃度曲線下的面積(AUC)。由於脂肪分析需要犧牲大鼠，故僅得到單一時點(即大鼠犧牲時)之脂肪數據。然而，藉由使用多隻大鼠(在投藥時間後的不同時段犧牲)，即可測定大鼠的這些參數如Cmax。利用上述方法，索引表A中記載的化合物3、4及5經發現，相較於其中連接至R1及R2的苯環於對位位置(相對於將該苯環連接至分子其他部位的鍵結)具有非氫取代之對應化合物，具有明顯降低的脂肪中分布。
在包含(a)至少一選自式1、其N-氧化物及其鹽之化合物以及(b)至少一選自組分(b)之殺真菌化合物的組成物中，組分(b)係選自組分(b1)至(b13)，即分別為式B1至B13，包括其鹽。
組分(b1)係關於式B1化合物 其中Rb20及Rb21各自獨立為CH3、CF2H或CF3；各Rb22獨立為氫或氰基；n為0、1、2或3；以及L為一直接鍵結或-CH2O-，其中該左側鍵結係連接至該二氫異【口+咢】唑環，而該右側鍵結係連接至該苯基環。值得注 意的式B1化合物實例為(b1a)式B1a化合物，其中L為一直接鍵結 其為1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異【口+咢】唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(登錄號1003318-67-9)。特別值得注意者為(b1aa)，為式B1a-R之R鏡像異構物 其為1-[4-[4-[5R-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異【口+咢】唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(登錄號1003319-79-6)。其中L為-CH2O-的式B1化合物實例包括(b1b)式B1b化合物 其為1-[4-[4-[5-[(2,6-二氟苯氧基)甲基]-4,5-二氫-3-異【口+咢】唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮。製備式B1化合物的方法係載於PCT專利公開號WO 2008/013622及PCT專利申請案PCT/US11/64324中。
組分(b2)係關於式B2化合物
其中Rb1為或。
式B2化合物的實例包括(b2a)(2-氯-6-氟苯基)甲基2-[1-[2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸鹽(登錄號1299409-40-7)及(b2b)(1R)-1,2,3,4-四氫-1-萘基2-[1-[2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯基]-4-哌啶基]-4-噻唑羧酸鹽(登錄號 1299409-42-9)。製備式B2化合物的方法係載於PCT專利公開號WO 2009/132785及WO 2011/051243中。
組分(b3)係關於式B3化合物 其中Rb2為-CH2OC(O)CH(CH3)2、-C(O)CH3、-CH2OC(O)CH3、-C(O)OCH2CH(CH3)2或。
式B3化合物的實例包括(b3a)[[4-甲氧基-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-甲基-8-(2-甲基-1-氧基丙氧基)-2,6-二氧基-7-(苯甲基)-1,5-二氧代環壬-3-基]胺基]羰基]-3-吡啶基]氧基]甲基2-甲基丙酸酯(登錄號517875-34-2)、(b3b)(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-(乙醯氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]胺基]-6-甲基-4,9-二氧基-8-(苯甲基)-1,5-二氧代環壬-7-基2-甲基丙酸酯(登錄號234112-93-7)、(b3c)(3S,6S,7R,8R)-3-[[[3-[(乙醯氧基)甲氧基]-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]胺基]-6-甲基-4,9-二 氧基-8-(苯甲基)-1,5-二氧代環壬-7-基2-甲基丙酸酯(登錄號517875-31-9)、(b3d)(3S,6S,7R,8R)-3-[[[4-甲氧基-3-[[(2-甲基丙氧基)羰基]氧基]-2-吡啶基]羰基]胺基]-6-甲基-4,9-二氧基-8-(苯甲基)-1,5-二氧代環壬-7-基2-甲基丙酸酯(登錄號328256-72-0)以及(b3e)N-[[3-(1,3-苯并二噁茂-5-基甲氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基]-O-[2,5-二去氧-3-O-(2-甲基-1-氧丙基)-2-(苯甲基)-L-阿拉伯酮基]-L-絲胺酸，(1→4')-內酯(登錄號1285706-70-8)。製備式B3化合物的方法係載於PCT專利公開號WO 99/40081、WO 2001/014339、WO 2003/035617及WO 2011044213中。
組分(b4)係關於式B4化合物 其中Rb3為CH3或F。
式B4化合物的實例包括(b4a)5-氟-2-[(4-甲苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺(登錄號1174376-25-0)及(b4b)5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺(登錄號1174376-11-4)。式B4化合物可由PCT專利公開號WO 2009/094442中所載方法製備。
組分(b5)係關於式B5化合物 其為5,8-二氟-N-[2-[3-甲氧基-4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]乙基]-4-喹唑啉胺(登錄號1210070-31-7)。式B5化合物可由PCT專利公開號WO 2010/025451中所載方法製備。
組分(b6)係關於式B6化合物 其中Rb4為-(CH2)4CH3、-C(CH3)3或-(CH2)2C≡CH。
式B6化合物的實例包括(b6a)[6-[[[(Z)-[(1-甲基-1H-四唑-5-yl)苯亞甲基]胺基]氧基]甲基]-2-吡啶基]胺甲酸戊酯(登錄號500207-05-6)、(b6b)N-[6-[[[(Z)-[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯亞甲基]胺基]氧基]甲基]-2-吡啶基]胺甲酸1,1-二甲乙酯(登錄號500207-04-5)以及(b6c)N-[6-[[[(Z)-[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯亞甲基]胺基]氧基]甲基]-2-吡啶基]胺甲酸3-丁炔-1-酯(登錄號 1202946-82-4)。式B6化合物可由PCT專利公開號WO 2003/016303中所載方法製備。
組分(b7)係關於式B7化合物 其為N-(3',4'-二氟[1,1'-聯苯]-2-基)-3-(三氟甲基)-2-吡【口+井】羧醯胺(登錄號942515-63-1)。式B7化合物可由PCT專利公開號WO 2007/072999中所載方法製備。
組分(b8)係關於式B8化合物 其為N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺(登錄號1092400-95-7)。式B8化合物可由PCT專利公開號WO 2008/148570中所載方法製備。
組分(b9)係關於式B9化合物 其中Rb5為H或F，而Rb6為-CF2CHFCF3或-CF2CF2H。式B9化合物的實例為(b9a)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺(登錄號1172611-40-3)以及(b9b)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-羧醯胺(登錄號923953-98-4)。式B9化合物可由PCT專利公開號WO 2007/017450中所載方法製備。
組分(b10)係關於式B10化合物 其中Rb7為、或； Rb8係H、鹵素或C1-C2烷基；Rb9為C1-C8烷基、C1-C8鹵烷基或C2-C8烷氧烷基；Rb10為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb11為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb12係C1-C2烷基；Rb13係H、鹵素或C1-C2烷基；Rb14係C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb15係H、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；W為CH或N；Y為CH或N；以及Z為CH或N。
組分(b10a)係關於isofetamid(IKF-5411)，其為N-[1,1-二甲基-2-[2-甲基-4-(1-甲乙氧)苯基]-2-氧乙基]-3-甲基-2-噻吩羧醯胺(登錄號875915-78-9)，即式B10a化合物
此化合物以及組分(b10)化合物可由PCT專利公開號WO 2006/016708與WO 2007/069777中所載方法製備。
組分(b10b)係關於tolprocarb(MTF-0301)，其為2,2,2-三氟乙基N-[(1S)-2-甲基-1-[[(4-甲基苯甲醯基)胺基]甲基]丙基]胺甲酸酯(登錄號911499-62-2)，即式B10b化合物
此化合物可由美國專利公開號US 2007/0049635 A1中所載方法製備。
組分(b11)係關於式B11化合物 其為(αR)-2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-甲基苯乙醯胺(登錄號394657-24-0)。式B11化合物可由PCT專利公開號WO 95/27693中所載方法製備。
組分(b12)係關於式B12化合物 其為2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫并[2,3-c：5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(登錄號16114-35-5)。式B12化合物可由美國專利第3364229號中所載方法製備。
組分(b13)係關於式B13化合物 其為N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[2-(1-甲乙基)苯基]甲基]-1H-吡唑-4-羧醯胺(登錄號1255733-83-5)。式B13化合物可由PCT專利公開號WO 2010/130767中所載方法製備。
上述包含(a)至少一種選自式1化合物(包括其N-氧化物及其鹽)之化合物以及(b)至少一種選自式B1至B13之殺真菌組分(包括其鹽)的組合之組成物，通常可提供藉由組分(a)及(b)的協同貢獻提供改善的植物病害控制(即預防及/或治療)。改善的植物病害控制可見於較廣的防治範圍或較長的植物病害控制期間，或延滯 抗性的產生。組分(a)及(b)的貢獻可為互補性加成或甚至透過協同交互作用而優於相加效果。
本發明亦關於一種殺真菌組成物，包含(a)至少一種選自式1化合物之化合物、(b)至少一種選自上述式B1至B13之殺真菌化合物以及(c)更包括至少一種具有生物活性之額外化合物或藥劑。因此，組分(a)與組分(b)的組成物可進一步與(c)一個或多個其他生物活性化合物或藥劑混合，包含殺蟲劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、除草劑、除草安全劑、生長調控劑例如昆蟲蛻皮抑製劑以及生根刺激劑、化學滅菌劑、訊息化學物質、驅蟲劑、吸引劑、信息激素、餵食刺激劑、植物營養素、其他生物活性化合物或昆蟲病原細菌、病毒或真菌，以形成一多組分殺蟲劑其提供更廣泛的農業保護範圍。這些農業用保護劑的通用參考文獻包括The Pesticide Manual,13th Edition,C.D.S.Tomlin,Ed.,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2003以及The BioPesticide Manual,2nd Edition,L.G.Copping,Ed.,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2001。
更具體的態樣係關於該殺真菌組成物，其中組分(c)包括至少一種額外化合物為殺真菌劑(即一種額外的殺真菌化合物)。於本組成物中，組分(c)中的額外殺真菌化合物通常選自於由以下物質所組成之群組：(c1)甲基苯并咪唑胺甲酸鹽(MBC)類殺真菌劑；(c2)二羧醯胺類殺真菌劑；(c3)脫甲基作用抑制劑(DMI)類殺真菌劑；(c4)苯胺類殺真菌劑；(c5)胺/嗎福林類殺真 菌劑；(c6)磷脂質生合成抑制劑類殺真菌劑；(c7)羧醯胺類殺真菌劑；(c8)羥基(2-胺基-)嘧啶類殺真菌劑；(c9)苯胺嘧啶類殺真菌劑；(c10)N-苯基胺甲酸鹽類殺真菌劑；(c11)醌外抑制劑(QoI)類殺真菌劑；(c12)苯基吡咯類殺真菌劑；(c13)喹啉類殺真菌劑；(c14)脂質過氧化抑制劑類殺真菌劑；(c15)黑色素生合成抑制劑-還原酶(MBI-R)類殺真菌劑；(c16)黑色素生合成抑制劑-脫水酶(MBI-D)殺真菌劑；(c17)羥基苯胺類殺真菌劑；(c18)鯊烯-環氧酶抑制劑類殺真菌劑；(c19)多氧菌素(polyoxin)類殺真菌劑；(c20)苯脲類殺真菌劑；(c21)醌內抑制劑(QiI)類殺真菌劑；(c22)苯甲醯胺類殺真菌劑；(c23)吡喃糖醛酸抗生素類殺真菌劑；(c24)己吡喃基抗生素類殺真菌劑；(c25)吡喃葡萄糖苷抗生素：蛋白質合成類殺真菌劑；(c26)吡喃葡萄糖苷抗生素：繭蜜糖酶及肌醇生合成殺真菌劑；(c27)氰肟乙醯胺類殺真菌劑；(c28)胺甲酸鹽類殺真菌劑；(c29)氧化磷酸化解偶合類殺真菌劑；(c30)有機錫類殺真菌劑；(c31)羧酸殺真菌劑；(c32)芳香雜環類殺真菌劑；(c33)膦酸鹽類殺真菌劑；(c34)鄰胺甲醯苯甲酸類殺真菌劑；(c35)苯並三【口+井】殺真菌劑；(c36)苯-磺醯胺類殺真菌劑；(c37)嗒【口+井】酮類殺真菌劑；(c38)噻吩-羧醯胺類殺真菌劑；(c39)嘧啶醯胺類殺真菌劑；(c40)羧酸醯胺(CAA)類殺真菌劑；(c41)四環素類抗生素殺真菌劑；(c42)硫代胺基甲酸鹽殺真菌劑；(c43)苯甲醯胺類殺真菌劑；(c44)誘發寄主植物防禦類殺真菌劑；(c45)多重 作用類殺真菌劑；(c46)其餘非組分(a)及組分(c1)至(c45)的殺真菌劑；及化合物(c1)到(c46)的鹽類。
值得注意的是殺真菌劑組成物實施例，其中組分(c)包含至少一種殺真菌化合物，該殺真菌化合物來自選自(c1)至(c46)之兩個不同群組的各個群組。
「苯并咪唑胺基甲酸甲酯(MBC)類殺真菌劑(c1)」(FRAC(國際殺真菌劑抗藥性執行委員會，Fungicide Resistance Action Committee)代碼1)藉由在微管組合期間結合至β-微管蛋白抑制有絲分裂。抑制微管組合可中斷細胞分裂、細胞以及細胞結構內傳輸。甲基苯并咪唑胺酯殺真菌劑包括苯并咪唑以及多保淨殺真菌劑。苯并咪唑包括免賴得、貝芬替、呋喃基苯并咪唑以及噻苯咪唑。該多保淨類包括多保淨以及甲基多保淨(thiophanate-methyl)。
「二甲醯亞胺殺真菌劑(c2)」(FRAC代碼2)經建議來以干擾NADH細胞色素c還原酶來抑制真菌中的脂質過氧化作用。實例包括克氯得(chlozolinate)、依普同(iprodione)、撲滅寧(procymidone)以及免克寧(vinclozolin)。
「脫甲基作用抑制劑(DMI)殺真菌劑(c3)」(FRAC代碼3)抑制固醇類產生中具有重要地位的C14-去甲基酶。固醇類，像是麥角固醇，為膜結構和膜功能所需，使它們在功能性細胞壁的發育上為不可或缺。因此，曝露於這些殺真菌劑中會造成易感真菌的不正常生長並最終導致死亡。DMI殺真菌劑之化學分類可區分為數種：唑(包括三唑以及咪唑)、嘧啶、哌【口+井】、以 及吡啶。該三唑類包括阿扎康唑(azaconazole)、比多農(bitertanol)、溴克座(bromuconazole)、環克座(cyproconazole)、待克利(difenoconazole)、達克利(diniconazole)(包括達克利-M)、依普座(epoxiconazole)、乙環唑(etaconazole)、芬克座(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、菲克利(hexaconazole)、易胺座(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、滅特座(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、平克座(penconazole)、普克利(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、奎因克座(quinconazole)、矽氟唑(simeconazole)、得克利(tebuconazole)、四克利(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、滅菌唑(triticonazole)及烯效唑(uniconazole)。該咪唑類包括克霉唑(clotrimazole)、滅癬洗劑(econazole)、依滅列(imazalil)、異康唑(isoconazole)、咪康唑(miconazole)、惡咪唑(oxpoconazole)、撲克拉(prochloraz)、披扶座(pefurazoate)及賽福座(triflumizole)。該嘧啶類包括芬瑞莫(fenarimol)、尼瑞莫(nuarimol)及嘧菌醇(triarimol)。哌【口+井】包括賽福寧(triforine)。該吡啶類包括得滅多(buthiobate)及比芬諾(pyrifenox)。生化研究顯示，前述所有殺真菌劑皆為DMI殺真菌劑，此係根據K.H.Kuck et al.in Modern Selective Fungicides-Properties,Applications and Mechanisms of Action,H.Lyr(Ed.),Gustav Fischer Verlag：紐約，1995年，205-258。
「苯基酰胺殺真菌劑(c4)」(FRAC代碼4)是卵菌黴中RNA聚合酶的特定抑制劑。真菌暴露於此種殺真菌劑即降低將尿嘧啶結合入rRNA之能力。暴露於此種殺真菌劑可防止作用真菌之生長以及發展。苯基醯胺殺真菌劑包括丙氨酸甲酯、【口+咢】唑烷酮以及丁內酯殺真菌劑。該醯丙胺酸類包括本達樂(benalaxyl)、本達樂-M、霜靈(furalaxyl)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂-M(又為右滅達樂)。【口+咢】唑烷酮包括毆殺斯。丁內酯包括甲呋醯胺。
「胺/嗎福林殺真菌劑(c5)」(FRAC代碼5)抑制在固醇類生物合成途徑內的兩個標靶位置，△8→△7異構酶以及△14還原酶。固醇類，像是麥角固醇，為膜結構和膜功能所需，使它們在功能性細胞壁的發育上為不可或缺。因此，曝露於這些殺真菌劑中會造成易感真菌的不正常生長並最終導致死亡。胺/嗎福林殺真菌劑(又稱為非DMI固醇生物合成抑制物)包括嗎福林、哌啶以及螺縮酮-胺殺真菌劑。嗎福林包括巴丹、十二環嗎啉、芬普福、十三嗎啉以及三嗎啉醯胺。該哌啶包括苯鏽啶(fenpropidin)以及粉病靈(piperalin)。螺縮酮胺包括螺旋胺。
「磷脂質生物合成抑制殺真菌劑(c6)」(FRAC代碼6)藉由影響磷脂質生物合成來抑制真菌生長。磷脂生物合成殺真菌劑包括硫代磷酸酯(phosphorothiolate)及二噻茂烷(dithiolane)殺真菌劑。該硫代磷酸酯包括護粒松(edifenphos)、丙基喜樂松(iprobenfos)以及白粉松(pyrazophos)。二噻茂烷包括亞賜圃。
「羧醯胺殺真菌劑(c7)」(FRAC代碼7)藉由阻斷克氏循環(TCA cycle)中稱為琥珀酸脫氫酶的關鍵酵素來抑制錯合物II(琥珀酸脫氫酶)真菌呼吸作用。抑制呼吸可預防真菌製造ATP，從而抑制成長以及繁殖。羧醯胺殺真菌劑包括苯甲醯胺、呋喃羧醯胺(furan carboxamide)、噁噻英環羧醯胺(oxathiin carboxamide)、噻唑羧醯胺(thiazole carboxamide)、吡唑羧醯胺(carboxamide)及吡啶羧醯胺(pyridine carboxamide)。苯甲醯胺包括麥鏽靈、福多寧以及滅普寧。砆喃羧醯胺包括甲砆醯胺。氧硫雜環羧醯胺包括萎鏽靈以及氧萎鏽靈。該噻唑羧醯胺包括賽氟滅(thifluzamide)。吡唑羧醯胺包括百殺芬、福拉比、異派來桑、福批殺、吡噻菌胺、賽得先(N-[2-(1S,2R)-[1,1'-二環丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺)及派福芬(N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺)(PCT Patent Publication WO 2003/010149)。該哌啶羧醯胺包括白克列(boscalid)。
「羥基(2-胺基-)嘧啶殺真菌劑(c8)」(FRAC代碼8)藉由以腺嘌呤去胺酶干擾抑制核酸合成。實例包括布瑞莫、二甲嘧酚以及依瑞莫。
「苯胺基嘧啶殺真菌劑(c9)」(FRAC代碼9)經建議於抑制胺基酸甲硫胺酸之生物合成以及阻斷在感染過程中溶解植物細胞的水解酶分泌。實例包括賽普洛、嘧菌胺以及嘧霉胺。
「N-苯基胺甲酸酯類殺真菌劑(c10)」(FRAC代碼10)藉由結合至β-微管蛋白與阻斷微管組合來抑制有絲 分裂。抑制微管組合可中斷細胞分裂、細胞以及細胞結構內傳輸。實例包括乙霉威。
「醌外抑制(QoI)殺真菌劑(c11)」(FRAC代碼11)藉由影響泛醇氧化酶來抑制真菌中錯合物III粒線體呼吸作用。泛醌氧化被阻擋於細胞色素bc1錯合物「醌外」(Qo)位置，該錯合物位於真菌內粒線體膜之內。抑制粒線體呼吸可防止正常真菌成長以及發展。醌外抑制劑類殺真菌劑包括甲氧丙烯酸酯(methoxyacrylate)、甲氧胺基甲酸酯(methoxycarbamate)、羥亞胺基乙酸酯(oximinoacetate)、羥亞胺基乙醯胺(oximinoacetamide)與二氫二【口+咢】【口+井】(dihydrodioxazine)殺真菌劑(亦統稱為嗜球果傘素(strobilurin)類殺真菌劑)以及【口+咢】唑啶二酮(oxazolidinedione)、咪唑啉酮(imidazolinone)與苯甲基胺基甲酸酯(benzylcarbamate)類殺真菌劑。甲氧基丙烯酸包括亞托敏、烯肟菌酯(SYP-Z071)以及啶氧菌酯。該甲氧基胺甲酸鹽類包括百克敏(pyraclostrobin)及唑胺菌酯(pyrametostrobin)。該羥亞胺基醋酸鹽類包括克收欣(kresoxim-methyl)、唑菌酯(pyraoxystrobin)及三氟敏(trifloxystrobin)。該羥亞胺基乙醯胺類包括醚菌胺(dimoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)與α-(甲氧亞胺基)-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亞胺基]甲基]苯乙醯胺。該二氫二【口+咢】【口+井】包括氟嘧菌酯(fluoxastrobin)。【口+咢】唑啶二酮包括凡殺同。咪唑啉酮包括咪唑菌酮。該苯甲基胺基甲酸酯包括防霉丹(pyribencarb)。
「苯基吡咯殺真菌劑(c12)」(FRAC代碼12)抑制與真菌中滲透信號傳導有關的一個MAP蛋白質激酶。半種咯以及咯菌酯為此種殺真菌劑之實例。
「喹啉殺真菌劑(c13)」(FRAC代碼13)經提出藉由影響早期細胞發出訊號的G蛋白來抑制訊號傳導。已顯示它們干擾真菌(造成白粉病)的萌芽與/或附著器(appressorium)形成。快諾芬為此種殺真菌劑之實例。
「脂質過氧化作用抑制殺真菌劑(c14)」(FRAC代碼14)經建議可用於抑制脂質過氧化作用，該過氧化作用影響真菌中的細胞膜形成。此類藥劑，如依得利，亦可能影響其他生物程序，如呼吸以及黑色素之生物合成。液體過氧化反應殺真菌劑包括芳族碳以及1,2,4-噻二唑殺真菌劑。芳香族碳包括聯苯、氯甲氧苯、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯以及甲基立枯磷。1,2,4-噻二唑包括依得利。
「黑色素生物合成抑制-還原酶(MBI-R)殺真菌劑(c15)」(FRAC代碼16.1)抑制黑色素生物合成中萘降低步驟。黑色素為某些真菌傳染宿主植物所必須。黑色素生物合成抑制物-還原酶殺真菌劑包括異苯并呋喃酮類、吡咯并喹啉類以及噻唑苯并噻唑殺真菌劑。異苯并呋喃酮類包括熱必斯。吡咯并喹啉類包括百快隆。噻唑苯并噻唑包括三賽唑。
「黑色素生物合成抑制-脫水酶(MBI-D)殺真菌劑(c16)」(FRAC代碼16.2)抑制黑色素生物合成中之細特隆(scytalone)脫水酶。黑色素為某些真菌傳染宿主植物所必需。黑色素生物合成抑制物-脫水酶殺真 菌劑包括環丙烷羧醯胺、羧醯胺以及丙胺殺真菌劑。該環丙烷羧醯胺包括加普胺(carpropamid)。該羧醯胺包括雙氯氰菌胺(diclocymet)。丙胺包括氰菌胺。
「羥基苯胺化物殺真菌劑(c17)」(FRAC代碼17)抑制在固醇類產生中具重要地位的C4-去甲基酶。實例包括環醯菌胺。
「鯊烯-環氧酶抑制殺真菌劑(c18)」(FRAC代碼18)在麥角固醇生物合成途徑中抑制鯊烯-環氧酶。固醇類，像是麥角固醇，為膜結構和膜功能所需，使它們在功能性細胞壁的發育上為不可或缺。因此暴露於此些殺真菌劑導致不正常的生長以及敏感性真菌的逐漸死亡。鯊烯-環氧酶抑制物殺真菌劑包括硫胺酯以及烯丙基胺殺真菌劑。該硫胺甲酸酯包括稗草畏(pyributicarb)。烯丙基胺包括那夫梯芬以及特比那芬。
「多氧黴素殺真菌劑(c19)」(FRAC代碼19)抑制幾丁質合成酶。實例包括多氧菌素。
「苯脲殺真菌劑(c20)」(FRAC代碼20)經建議用於影響細胞分裂。實例包括賓克隆。
「醌內抑制(QiI)殺真菌劑(c21)」(FRAC代碼21)藉由影響泛醇還原酶來抑制真菌中錯合物III粒線體呼吸作用。泛醌還原酶被阻擋於細胞色素bc1錯合物「醌內」(Qi)位置，其位於真菌粒線體膜內。抑制粒線體呼吸可防止正常真菌成長以及發展。醌內抑制物殺真菌劑包括氰咪唑類以及鄰磺醯胺三唑殺真菌劑。該氰咪唑包括賽座滅(cyazofamid)。鄰磺醯胺三唑殺真菌劑包括吲唑磺菌胺。
「苯甲醯胺類殺真菌劑(c22)」(FRAC代碼22)藉由結合β-微管蛋白與阻斷微管組合來抑制有絲分裂。抑制微管組合可中斷細胞分裂、細胞以及細胞結構內傳輸。實例包括座賽胺(zoxamide)。
「糖醛酸抗生素殺真菌劑(c23)」(FRAC代碼23)藉由影響蛋白質生物合成來抑制真菌生長。實例包括保米黴素。
「己哌喃糖苷抗生素殺真菌劑(c24)」(FRAC代碼24)藉由影響蛋白質生物合成抑制真菌生長。實例包括嘉賜黴素(kasugamycin)。
「吡喃葡萄糖抗生素：蛋白質合成殺真菌劑(c25)」(FRAC代碼25)藉由影響蛋白質生物合成抑制真菌生長。實例包括鏈黴素。
「吡喃葡萄糖抗生素繭蜜糖酶以及肌醇生物合成殺真菌劑(c26)」(FRAC代碼26)抑制肌醇生物合成途徑中之繭蜜糖酶。實例包括維利黴素(validamycin)。
「氰基乙酰胺肟殺真菌劑(c27)」(FRAC代碼27)包括霜脲氰。
「胺甲酸鹽殺真菌劑(c28)」(FRAC代碼28)被認為是真菌生長的多位抑制劑。它們可用來干擾細胞膜中脂肪酸的合成，並接著擾亂細胞膜滲透性。普拔克、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯，以及胺丙威是此類殺真菌劑的實例。
「氧化磷酸化非偶合殺真菌劑(c29)」(FRAC代碼29)藉由非偶合氧化磷酸化抑制真菌呼吸作用。抑制呼吸作用會防止真菌正常成長以及發展。此類藥劑包 括2,6-二氮苯胺如扶吉胺，嘧啶酮腙如富米綜以及二氮苯基丁烯酸如白粉克、氧乙酸基白粉克以及百蟎克。
「有機錫的殺真菌劑(c30)」(FRAC代碼30)於氧化磷酸化途徑中抑制腺嘌呤三磷酸鹽(ATP)合成酶。實例包括三苯醋錫、三苯氯錫以及三苯羥錫。
「羧酸殺真菌劑(c31)」(FRAC代碼31)藉由影響去氧核糖核酸(DNA)第二型拓撲異構酶(旋轉酶)來抑制真菌生長。實例包括歐索林酸(oxolinic acid)。
「芳環殺真菌劑(c32)」(FRAC代碼32)經建議於用來影響DNA/核糖核酸(RNA)合成。芳香雜環殺真菌劑包括異【口+咢】唑以及異噻唑啉酮殺真菌劑。異【口+咢】唑包括殺紋寧，而異噻唑啉酮包括辛噻酮。
「膦酸鹽殺真菌劑(c33)」(FRAC代碼33)包括亞磷酸以及其多種鹽類，包括三乙膦酸鋁。
「氨甲酰苯甲酸殺真菌劑(c34)」(FRAC代碼34)包括克枯爛。
「苯並三【口+井】殺真菌劑(c35)」(FRAC代碼35)包括唑菌嗪。
「苯-嗒【口+井】酮殺真菌劑(c36)」(FRAC代碼36)包括磺菌胺。
「嗒【口+井】酮殺真菌劑(c37)」(FRAC代碼37)包括達滅淨。
「噻吩-羧醯胺殺真菌劑(c38)」(FRAC代碼38)經建議用於影響三磷酸腺甘產生。實例包括矽噻菌胺(silthiofam)。
「嘧啶胺化物殺真菌劑(c39)」(FRAC代碼39)藉由影響磷脂質生物合成以及包含氟嘧菌胺來抑制真菌的生長。
「羧酸胺化物(CAA)殺真菌劑(c40)」(FRAC代碼40)經建議用於抑制磷脂質生物合成以及細胞壁沈積。抑制此等程序可預防目標真菌成長並導致其死亡。羧酸醯胺殺真菌劑包括肉桂酸醯胺、纈胺醯胺酯以及苦杏仁酸醯胺殺真菌劑。肉桂酸醯胺包括達滅芬以及氟嗎啉。該纈胺醯胺胺基甲酸類包括苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌胺-異丙基(benthiavalicarb-isopropyl)、丙森鋅(iprovalicarb)及瓦芬耐(valifenalate)(valiphenal)。苦杏仁酸醯胺包括曼普胺(mandipropamid)、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺醯基)胺]丁醯胺以及N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺醯基)胺基]丁醯胺。
「四環黴素抗生素殺真菌劑(c41)」(FRAC代碼41)藉由影響錯合物1菸鹼醯胺腺嘌呤二核甘酸(NADH)氧化還原酶抑制真菌生長。實例包括氧四環素(oxytetracycline)。
「硫代氨基甲酸鹽殺真菌劑(c42)」(FRAC代碼42)包括磺菌胺。
「苯甲醯胺殺真菌劑(c43)」(FRAC代碼43)藉由血影樣蛋白質的非定域化作用抑制真菌生長。實例包括acylpicolide殺真菌劑如氟吡菌胺以及氟吡菌醯胺。
「宿主植物防禦誘發殺真菌劑(c44)」(FRAC代碼P)誘發宿主植物防禦機制。誘發宿主植物防禦殺真菌劑包括苯并噻二唑、苯并異噻唑類以及噻二唑-羧醯胺殺真菌劑。該苯并噻二唑類包括阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)。該苯并異噻唑包括撲殺熱(probenazole)。噻二唑-羧醯胺包括噻醯菌胺以及異噻菌胺。
「多位接觸殺真菌劑(c45)」藉由多位作用以及具有接觸/預防性活性來抑制真菌生長。此類殺真菌劑包括：「銅類殺真菌劑(c45.1)(FRAC代碼M1)」、「硫類殺真菌劑(c45.2)(FRAC代碼M2)」、「二硫胺甲酸酯類殺真菌劑(c45.3)(FRAC代碼M3)」、「酞醯亞胺類殺真菌劑(c45.4)(FRAC代碼M4)」、「氯腈(chloronitrile)類殺真菌劑(c45.5)(FRAC代碼M5)」、「磺醯胺類殺真菌劑(c45.6)(FRAC代碼M6)」、「胍類殺真菌劑(c45.7)(FRAC代碼M7)」「三【口+井】類殺真菌劑(c45.8)(FRAC代碼M8)」以及「醌類殺真菌劑(c45.9)(FRAC代碼M9)」。「銅類殺真菌劑」是含銅的無機化合物，典型為二價氧化銅狀態；實例包括氯氧化銅、硫酸銅及氫氧化銅，包括如波多混合液(三元硫酸銅)的組成物。「硫類殺真菌劑」是含有硫原子之環或鏈的無機化合物；實例包括元素硫。「二硫胺甲酸酯類殺真菌劑」含有二硫胺甲酸酯分子部分；實例包括鋅錳乃浦、免得爛、甲基鋅乃浦、福美鐵、錳乃浦、得恩地、鋅乃浦及福美鋅。「酞醯亞胺類殺真菌劑)」含有酞醯亞胺分子部分；實例包括福爾培、克菌丹及敵菌丹。「氯腈類殺真菌劑」包括一個以 氯及氰基取代的芳環；實例包括四氯異苯腈。「磺醯胺類殺真菌劑」包括益發靈及甲苯氟磺胺。「胍類殺真菌劑」包括多寧、克熱淨(guazatine)及克熱淨(iminoctadine)。「三【口+井】類殺真菌劑」包括敵菌靈。「醌類殺真菌劑」包括腈硫醌。
組分(a)及組分(c1)至(c45)殺真菌劑以外的殺真菌劑；(c46)包括某些殺真菌劑，其作用模式可能未知。此等殺真菌劑包括：(c46.1)「噻唑羧醯胺殺真菌劑」(FRAC代碼U5)、(c46.2)「苯基-乙醯胺殺真菌劑」(FRAC代碼U6)、(c46.3)「喹唑啉酮(quinazolinone)類殺真菌劑」(FRAC代碼U7)、(c46.4)「二苯基酮類殺真菌劑」(FRAC代碼U8)與(c46.5)「三唑并嘧啶胺(triazolopyrimidylamine)類殺真菌劑」(FRAC代碼45)。噻唑羧醯胺包括噻唑菌胺。該苯基乙醯胺類包括賽芬胺(cyflufenamid)以及N-[[(環丙甲氧基)胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]-亞甲基]苯乙醯胺。奎唑林酮包括丙氧喹啉以及2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并哌喃-4-酮。該二苯基酮類包括滅芬農(metrafenone)及派芬農(pyriofenone)。該三唑并嘧啶胺類包括辛唑嘧菌胺(ametoctradin)，並且據信其可藉由結合至一在泛醌-細胞色素bc1還原酶上的不明位點來抑制複合體III之粒線體呼吸作用。該(c46)類藥劑亦可包括比托沙(bethoxazin)、新阿蘇仁(neo-asozin)(鐵甲砷酸銨)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、吡咯菌素(pyrrolnitrin)、滅蟎蜢(quinomethionate)、泰伏勤(tebufloquin)、2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫基]-2-[3-(2-甲氧苯基)-2-亞四氫噻唑基] 乙腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-異【口+咢】唑啶基]吡啶、N-[1-[[[1-(4-氰苯基)乙基]磺醯基]甲基]丙基]胺基甲酸4-氟苯酯、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲哌啶-1-基)[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶、N-(4-氯-2-硝苯基)-N-乙基-4-甲苯磺醯胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-雙甲脒與1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲苯基)-5-胺基-1H-吡唑-3-酮。
組分(a)及組分(c1)至(c45)殺真菌劑以外的殺真菌劑；(c46)也包括(c46.5)式C1之6-喹啉基氧基乙醯胺化合物及其鹽 其中Rc1為鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4炔基；Rc2係H、鹵素或C1-C4烷基；Rc3為C1-C12烷基、C1-C12鹵烷基、C1-C12烷氧基、C2-C12烷氧烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C4-C12烷氧烯基、C4-C12烷氧炔基、C1-C12烷硫基或C2-C12烷硫烷基；Rc4為甲基或-Ya1-Rc5； Rc5係C1-C2烷基；以及Yc1為CH2、O或S。
式C1化合物、其作為殺真菌劑之用途與製備方法係眾所皆知；參見例如PCT專利公開案號WO 2004/047538、WO 2004/108663、WO 2006/058699、WO 2006/058700、WO 2008/110355、WO 2009/030469、WO 2009/049716以及WO 2009/087098。式C1化合物之實例包括：2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙醯胺、2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-N-[1-(羥甲基)-1-甲基-2-丙炔-1-基]-2-(甲硫基)乙醯胺、N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-2-(甲硫基)乙醯胺、2-[(3-溴-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丙炔-1-基)-2-(甲硫基)乙醯胺與2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基乙基)丁醯胺
組分(a)及組分(c1)至(c45)殺真菌劑以外的殺真菌劑；(c46)也包括(c46.6)N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-雙甲脒，其咸信為可抑制涉及固醇生合成之C24-甲基轉移酶。
組分(c)殺真菌化合物的實例包括實施例31所列示者，特別是實施例32，且更特別是實施例33。
包含(a)至少一種選自式1化合物(包括其N-氧化物及其鹽)之化合物、(b)至少一種選自式B1至B13之殺真菌組分(包括其鹽)以及(c)至少一種額外殺真菌化合物(例如實施例30的(c1)至(c46)，包括對應的前述殺真菌化合物)的組合之組成物可提供藉由組分(a)、(b) 及(c)的協同貢獻提供改善的植物病害控制(即預防及/或治療)。改善的植物病害控制可見於較廣的防治範圍或較長的植物病害控制期間，或延滯抗性的產生。組分(a)、(b)及(c)的貢獻可為互補性加成或甚至透過協同交互作用而優於相加效果。相較於組分(a)及(b)的組合，組分(c)的添加可提供更強的協同作用。
於包含(a)至少一種選自式1化合物(包括其N-氧化物及其鹽)之化合物、(b)至少一種選自上述式B1至B13之殺真菌化合物(包括其鹽)以及(c)更包括至少一種具有生物活性之額外化合物或藥劑，除了前述殺真菌化合物(c1)至(c46)外，組分(c)亦可選自具有生物活性之非殺真菌化合物或藥劑。可與組分(a)與組分(b)之組成物混合(例如在農用配方中)之此種具有生物活性之化合物或藥劑的實例為：殺蟲劑如阿巴汀、毆殺松、亞滅培、乙醯蟲腈(acetoprole)、阿納寧、得滅克、磺胺蟎酯、三亞蹣、阿佛菌素、印楝素、谷速松、畢芬寧、聯苯肼酯、雙三氟蟲脲、布芬淨、加保扶、培丹、蟎離丹、克凡派、克福隆、剋安勃、陶斯松、甲基陶斯松、克氯苯、可芬諾、可尼丁、氰特破、賽芬蟎、賽扶寧、貝他-賽扶寧、賽洛寧、加馬-賽洛寧、拉目達-賽洛寧、錫蟎丹、賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、汰芬隆、大利松、大克蟎、地特靈、得氯蟎、二福隆、四氟甲醚菊酯、大滅松、達特南、苯蟲醚、因滅汀、安殺番、益化利、乙蟲清、依殺蟎、芬滅松、芬殺蟎、芬佈賜、芬硫克、芬諾克、芬普寧、芬普蟎、芬化利、芬普尼、氟尼胺、氟蟲醯胺、護賽寧、陶-福化利、嘧蟲胺、氟芬隆、大福松、合芬 隆、六伏隆、合賽多、愛美松、新煙鹼類、益達胺、因得克、亞芬松、祿芬隆、馬拉松、氯氟醚菊酯、美氟綜、滅蝸靈、達馬松、滅大松、納乃得、美賜平、甲氧DDT、滅芬諾、美特寧、倍脈心肟、亞素靈、菸鹼、烯啶蟲胺、尼殺賽、諾伐隆、諾伏隆、毆殺滅、巴拉松、巴拉松-甲基、百滅寧、福瑞松、裕必松、益滅松、福賜米松、比加普、佈飛松、佈福靈、毆蟎多、胺丙威、佈芬佈、派滅淨、派福羅、除蟲菊精、畢達本、啶蟲丙醚、披福貴、披綠羅、百利普芬、魚藤精、魚尼丁、賜托拉、賜諾殺、賜派芬(spiridiclofen)、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、賜殺羅、甲丙硫磷、得芬諾、得芬瑞、得福、七氟菊酯、托福松、殺蟲畏、四甲氟菊酯、賽果培、賽速安、硫敵克、殺蟲單、脫芬瑞、泰滅寧、唑蚜威、三氯松、三福隆；殺線蟲劑，像是得滅克(aldicarb)、新煙鹼類(imicyafos)、毆殺滅(oxamyl)及芬滅松(fenamiphos)；殺菌劑，像是鏈黴素；殺蟎劑如三亞蹣、滅蟎猛、乙酯殺蟎醇、殺蟎劑(cyenopyrafen)、三環錫、開樂散、除蟎靈、乙蟎唑、喹蟎醚、殺蟎錫、甲氰菊酯、唑蟎酯、噻蟎酮、克蟎特、畢達本及吡蟎胺；以及生物試劑包括蟲生細菌，例如蘇力菌(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai、Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)，及囊封的蘇力菌(Bacillus thuringiensis)δ內毒素(例如Cellcap、MPV、MPVII)；蟲生真菌(像是綠殭菌(green muscardine fungus))及蟲生病毒(包括桿狀病毒、核多角體病毒(NPV)(如HzNPV、AfNPV)以及顆粒體病毒(GV)(如CpGV))的生物試劑。
值得注意的是本發明之組成物除了組分(a)及(b)外尚包含至少一種無脊椎動物害蟲控制化合物或劑，其係選自於由以下成分所組成之群組：阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞滅培(acetamiprid)、乙醯蟲腈(acetoprole)、阿納寧(acrinathrin)、得滅克(aldicarb)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、三亞蹣(amitraz)、阿佛菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、谷速松(azinphos-methyl)、畢芬寧(bifenthrin)、聯苯肼酯(bifenazate)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、布芬淨(buprofezin)、加保扶(carbofuran)、培丹(cartap)、蟎離丹(chinomethionat)、克凡派(chlorfenapyr)、克福隆(chlorfluazuron)、剋安勃(chlorantraniliprole)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、克氯苯(chlorobenzilate)、可芬諾(chromafenozide)、可尼丁(clothianidin)、氰特破(cyantraniliprole)、賽芬蟎(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、伽瑪賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、拉目達賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、錫蟎丹(cyhexatin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、大克蟎(dicofol)、地特靈(dieldrin)、得氯蟎(dienochlor)、二福隆(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、依殺蟎(etoxazole)、芬滅松(fenamiphos)、 芬殺蟎(fenazaquin)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、福化利(tau-fluvalinate)、嘧蟲胺(nicotineflufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、大福松(fonophos)、合芬隆(halofenozide)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、愛美松(hydramethylnon)、新煙鹼類(imicyafos)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、亞芬松(isofenphos)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、美派寧(meperfluthrin)、美氟綜(metaflumizone)、滅蝸靈(metaldehyde)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧DDT(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、美特寧(metofluthrin)、亞素靈(monocrotophos)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、諾伏隆(noviflumuron)、毆殺滅(oxamyl)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、百滅寧(permethrin)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、比加普(pirimicarb)、佈飛松(profenofos)、佈福靈(profluthrin)、毆蟎多(propargite)、佈芬佈(protrifenbute)、派滅淨(pymetrozine)、派福羅(pyrafluprole)、除蟲菊精(pyrethrin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、 披福貴(pyrifluquinazon)、披綠羅(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚藤精(rotenone)、魚尼丁(ryanodine)、賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜敵分(spiridiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、殺福分(sulfoxaflor)、甲丙硫磷(sulprofos)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、托福松(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、特美福(tetramethylfluthrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三氯松(trichlorfon)、三福隆(triflumuron)、蘇力菌鮎澤亞種(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、蘇力菌庫斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、核多角體病毒(nucleopolyhedro viruses)、蘇力菌之封裝delta-內毒素、桿狀病毒(baculoviruses)、蟲生細菌、蟲生病毒及蟲生真菌。
在某些情況中，組分(a)及(b)殺真菌化合物與無脊椎動物害蟲控制化合物或劑(即作為組分(c)生物活性成分)之混合物的組合物可達到優於加成(即協同)效果。理想總是降低活性成分於環境的排放量，同時確保有效之害蟲防治效果。當無脊椎動物害蟲控制活性成分於施用比例展現農藝上足夠程度之無脊椎動物害蟲控制協同作用，該組合可有益於減少作物生產成本及降低環境負擔。協同作用亦可達到增強的植物病害控制或防護。
於本發明的殺真菌組成物中，組分(a)(即至少一種選自式1化合物、其N-氧化物及其鹽之化合物)與組分(b)係存在殺真菌有效量。組分(a)與組分(b)(即一或多種額外殺真菌化合物)的重量比通常介於約1：3000及約3000：1，特別是介於約1：500及約500：1之間。特別值得注意的組成物中，組分(a)與組分(b)的重量比介於約125：1及約1：125之間。藉由許多組分(b)的殺真菌化合物，此等組成物對於防治由真菌類植物病原造成之植物疾病特別有效。特別值得注意的組成物中，組分(a)與組分(b)的重量比介於約25：1及約1：25之間或約5：1及約1：5之間。對於理想的殺真菌防護及控制範圍而言，本領域具有通常知識者可輕易透過簡易實驗而確認需要的殺真菌化合物的重量比例及施用率。
表A1列出說明本發明混合物、組成物及方法之組分(b)化合物與化合物1作為組分(a)的特定組成物。(化合物號碼則參照索引表A中的化合物。)表A1的第二欄列出特定組分(b)化合物(例如1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(b1a)於第一行)。表A1的第三、第四及第五欄列出成分(a)化合物相對於成分(b)通常施用於田間生長作物之重量比範圍。因此，舉例而言，表A1的第一行具體揭露化合物1與組分(b1a)之組合物通常以重量比例(化合物1對組分(b1a))400：1至1：1進行施用。表A1其餘行的架構則以類似方式架構。
表A2至A13除了「組分(a)」欄標題係以下列各組分(a)欄位名稱代替之外，其餘各與上述表A1架構相同。因此，舉例而言，在表A2中，「組分(a)」欄標題下的內容均記載「化合物2」，而表2中欄標題下的第一行具體揭示化合物2與1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮之組合。表A3至表A13係以類似方式架構。
特定的混合物係列示於表B1至B13中。(化合物號碼參照索引表A中的化合物，而組分(b)係於表A1中指明。)在表B1中，在欄位標題「組分(a)」以及「組分(b)」下之各行特定揭露一種組分(a)(其為化合物1)與組分(b)殺真菌化合物之混合物。標題「說明性比率」下的項目揭露七個該揭露混合物中，組分(a)比上組分(b)的具體重量比例。舉例而言，表B1的第一行揭露化合物1與1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(b1)之混合物，並列出化合物1相對於組分(b1)的重量比2：1、4：1、8：1、20：1、50：1、100：1或200：1。因此，表B1對於表A1中所揭露的組合物補充了比例之一般範圍的具體比例。
表B2至B13除了「組分(a)」欄標題係以下列各組分(a)欄位名稱代替之外，各與上述表B1架構相同。因此，舉例而言，於表B2中，「組分(a)」欄標題下的項目均記載「化合物2」，且表A2中欄標題下第一行具體揭露了化合物2與1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮之混合物。表B3至表B13係以類似方式架構。因此，表B2至B13對於表A2至A13中所揭露的組合物分別補充了比例之一般範圍的具體比例。
如同已說明者，本發明包括之實施例中，含有組分(a)與(b)之組成物更包含一或多種具有生物活性之化合物或藥劑作為組分(c)。因此，本組成物之實施例包括揭示於表A1至A12及B1至B13之混合物與額外生物化合物或藥劑之組合物。值得注意的是，額外生物化合物或藥劑為殺真菌化合物，其係選自前述(c1)至(c46)。組分(c)對組分(a)之重量比例通常介於約1：3000與約3000：1之間，更典型為介於約1：500與約500：1之間、介於約125：1與約1：125之間及介於約25：1與約1：25之間，且最典型介於約5：1與約1：5之間。對於理想的植物病害防護及控制範圍而言，本領域具有通常知識者可輕易透過簡易實驗而確認需要的殺真菌化合物的重量比例及施用率。
對於包含組分(b)之前(即不含組分(b))與之後，含有組分(a)與(c)之組成物中，表C列出特定組分(c)殺真菌劑相對於組分(a)之典型、更典型及最典型之重量比例。
於表C中界定重量比例範圍的特定重量比例構成特定重量比例的揭露內容。表C也具體揭示一額外的說明性重量比例。本發明組成物中組分(a)、(b)及(c)的說明性具體組合為表B1至B13中所列組分(a)與(b)之特定組合與重量比例進一步結合表C中揭示之特定重量比例的具體組分(c)殺真菌化合物。
製劑/效用
一種選自式1化合物、其N-氧化物及其鹽之化合物，或含有該化合物與(b)如本發明內容中所述至少一種選自(b1)至(b13)之殺真菌化合物及其鹽之混合物(即組成物)，大致上將被用於提供殺真菌活性成分於其他組 成物中(即配方)，其具有至少一種選自於由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外組分作為載體。選擇與活性成分的生物性質，使用模式以及環境因子例如土壤類型、溼度以及溫度符合一致的配方或組成成分。
組分(a)(即至少一種式1化合物、其N-氧化物及其鹽)與組分(b)(例如選自上述(b1)至(b13)及其鹽)及/或一或多種其他生物活性化合物或藥劑(即殺蟲劑、其他殺真菌劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、除草劑及其他生物試劑)的混合物可以數種方式調配，包括：(i)組分(a)、組分(b)與選擇性地(c)一或多種其他生物活性化合物或藥劑可分開配製並分開施用，或以合適之重量比例同時施用，例如以桶混劑施用；或(ii)組分(a)、組分(b)與選擇性地(c)一或多種其他生物活性化合物或藥劑可以合適之重量比例一起配製。
可用的製劑包括液體及固體組成物。液體組成物包括溶液(包括可乳化濃縮物)、懸浮液、乳液(包括微乳液與/或懸浮乳液(suspoemulsion))與類似者，並可選擇性地將其增稠成凝膠。水性液體組成物的一般類型為可溶濃縮物(soluble concentrate)、懸浮濃縮物(suspension concentrate)、膠囊懸浮液(capsule suspension)、濃縮乳液、微乳液和懸浮乳液。非水性液體組成物的一般類型為可乳化濃縮物、可微乳化濃縮 物、可分散性濃縮物(dispersible concentrate)及油分散液(oil dispersion)。
固體組成物的一般類型為塵粉(dust)、粉劑、粒劑、丸劑(pellet)、珠劑(prill)、錠劑(pastille)、片劑、包膜(filled film)(包括種子塗覆物)與類似者，其可具有水分散性(「可濕性」)或水溶性。由成膜溶液或可流動懸浮液形成的膜和塗層在種子處理上特別有用。可將活性成分(微)封裝並使其進一步形成懸浮物或固體配方；或者可將整個活性成分配方封裝(或「披覆」)。膠囊化可以控制或減緩活性成分的釋放。可乳化粒劑結合了可乳化濃縮物與乾粒狀製劑的優點。高強度組成物主要用作進一步製劑的中間物。
值得注意的是一個組成物實施例，其中一個固體成合物的粒狀體其包括一個式1的化合物(或一個N-氧化物或其鹽類)與包括組分(b)的固體組成物的粒狀體一起混合。此等混合物可進一步與顆粒混合，此等顆粒含有一或多種額外的生物活性化合物或藥劑，例如額外的農業用保護劑。或者，兩個或更多的農業用保護劑(例如，一個組分(a)(式1)化合物、一個組分(b)化合物、(c)一個非組分(a)或(b)的農業用保護劑)可以經結合在一組粒狀體的固體組成物，其之後經與包括一個或多個附加的農業用保護劑之固體組成物之一組或多組的粒狀體所混合。這些粒狀體混合物可與在PCT專利公開號WO 94/24861中揭露的一般粒狀體混合物一致，或較佳的是，美國專利號6,022,552的同質粒狀體混合物教學中揭露的一般粒狀體混合物一致。
可噴灑配方通常在噴灑前會先在適合的介質中擴展。此類液體及固體製劑係配製為可迅速稀釋於噴灑介質(通常是水)中。噴灑的量可從每公頃約一到數千公升，但更通常為從每公頃約十到數百公升。可噴灑製劑可在桶中與水或其他適合介質混合，藉由空中或地面施用而運用於葉處理，或施用於植物的生長介質。液體製劑與乾製劑可在播種時，直接計量加入滴流灌溉系統或犁溝。液體和固體配方可以施用於農作物和其他所欲植物的種子，作為播種前種子處理之用，透過系統性吸收以保護發育中的根及其它地下的植物部分及/或葉。
該製劑通常含有有效劑量的活性成分、稀釋劑和界面活性劑，其落於下列概略範圍中且重量加起來會等於百分之百。
固體稀釋劑包括例如，黏土如膨土、微晶高嶺石、厄帖浦石與高嶺土、石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、澱粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、二氧化矽、滑石、雲母、矽藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉與碳酸氫鈉及硫 酸鈉。典型固體稀釋劑係描述於Watkins et al.,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers,2nd Ed.,Dorland Books,Caldwell,New Jersey中。
液體稀釋劑包含，例如，水、N,N-二甲基烷醯胺(例如，N,N-二甲基甲醯胺)、薴烯、二甲基亞碸、N-烷吡咯啶酮(例如，N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、二丙烯甘醇、聚丙烯乙二醇、丙烯碳酸鹽、伸丁基碳酸酯、鏈烷烴(例如，白色礦物油、正構烷烴、異烷烴)、烷基苯、烷基萘、甘油、甘油三醋酸、山梨糖醇、三乙醯甘油、芳香族化合物烴類、脫芳脂肪族化合物、烷基苯、烷基萘、酮類例如環己酮、2-庚酮、異佛酮以及4-羥基-4-甲基-2-戊酮、醋酸鹽、例如乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、十三基醋酸鹽以及乙酸異莰酯、其他酯類，例如烷基化乳酸鹽酯類、二元酯類以及γ-丁內酯，以及醇，其可以是直鏈、支鏈、飽和或不飽和，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、異癸醇、異十八醇、鯨蠟醇、月桂醇、十三醇、油醇、環己醇、四氫糠醇、二丙酮醇以及苄基醇。液體稀釋劑亦包括飽和以及不飽和脂肪酸的甘油酯類(典型為C6-C22)，像是植物種子和水果油(例如橄欖、蓖麻、亞麻仁、芝麻、玉米、花生、向日葵、葡萄籽、紅花、棉籽、黃豆、油菜籽、椰子和棕櫚仁的油)、動物源性脂肪(例如牛油、豬肉脂、豬油、鱈魚肝油、魚油)及其混合物。液體稀釋劑也包括烷化脂肪酸(例如甲基化、乙基化、丁基化)，其中該脂肪 酸可藉由水解來自植物和動物來源的甘油酯而獲得，並可用蒸餾純化。典型的液體稀釋劑係描述於Marsden,Solvents Guide,2nd Ed.,Interscience,New York,1950中。
本發明的固體和液體組成物通常包括一或多種界面活性劑。當加入至液體中時，界面活性劑(也已知為「界面活性劑」)通常會改變(最常為減少)液體的表面張力。取決於界面活性劑分子中親水性和親油性基的性質，界面活性劑可用作為潤濕劑、分散劑、乳化劑或消泡劑。
界面活性劑可以分類為非離子性、陰離子性或陽離子性。用於本發明組成物之非離子界面活性劑包括，但不限於：酒精烷氧基，例如基於自然以及合成的酒精之酒精烷氧基(其可能為分支或線型)以及由酒精以及環氧乙烷、丙烯氧化物、伸丁基氧化物或其混合物所製備而得；胺乙氧化物、烷醇醯胺與乙氧基化烷醇醯胺；像是乙氧基化黃豆、蓖麻和油菜籽油的烷氧基化三酸甘油酯；像是辛苯酚乙氧化物(octylphenol ethoxylates)、壬苯酚乙氧化物、二壬苯酚乙氧化物及十二烷苯酚乙氧化物(由苯酚及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物所製備)的烷基酚烷氧化物；由環氧乙烷或環氧丙烷所製備的團聯聚合物，以及其中的終端嵌段由環氧丙烷所製備的反向團聯聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯苯酚(包括那些由環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物所製備者)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂為基礎的衍生物、 像是聚乙氧基化山梨醇酐脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯及聚乙氧基化甘油脂肪酸酯的聚乙氧基化酯；其他像是山梨醇酐酯的山梨醇酐衍生物；像是隨機共聚物、團聯共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)樹脂、接枝或梳形聚合物及星形聚合物的聚合界面活性劑；聚乙二醇(pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；聚矽氧為基礎的界面活性劑；以及像是蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷和烷基多醣的糖衍生物。
可用的陰離子界面活性劑包括但不限於：烷芳基磺酸及其鹽類；羧基化醇或烷基酚乙氧化物；二苯磺酸鹽衍生物；木質素及像是木質磺酸鹽的木質素衍生物；順丁烯二酸或琥珀酸或它們的酐；烯烴磺酸鹽；像是醇烷氧化物之磷酸酯、烷基酚烷氧化物之磷酸酯及苯乙烯苯酚乙氧化物之磷酸酯的磷酸酯；蛋白質為基礎的界面活性劑；肌胺酸衍生物；苯乙烯酚醚硫酸鹽；油和脂肪酸的硫酸鹽和磺酸鹽；乙氧基化烷基酚的硫酸鹽和磺酸鹽；醇類的硫酸鹽；乙氧基化醇類的硫酸鹽；胺類以及醯胺之磺酸鹽，例如N,N-烷牛磺酸酯；苯、異丙苯、甲苯、二甲苯及十二苯和十三苯的磺酸鹽；縮合萘的磺酸鹽；萘及烷基萘的磺酸鹽；分餾石油的磺酸鹽；磺琥珀醯胺酸鹽(sulfosuccinamates)；及磺琥珀酸鹽(sulfosuccinates)及其衍生物，像是二烷基磺琥珀酸鹽。
可用的陽離子界面活性劑包括但不限於：醯胺及乙氧基化醯胺；胺類，例如N-烷基丙二胺、三丙烯三胺以及二丙烯四胺、以及乙氧基胺類、乙氧基二胺以及丙 氧基胺類(從胺類以及環氧乙烷、丙烯氧化物、伸丁基氧化物及其混合物製備)；胺鹽，像是胺乙酸鹽及二胺鹽；四級銨鹽，像是四級鹽、乙氧基化四級鹽及雙四級鹽；以及氧化胺，像是烷二甲胺氧化物(alkyldimethylamine oxides)及雙-(2-羥乙基)-烷基胺氧化物(bis-(2-hydroxyethyl)-alkylamine oxides)。
亦可用於本發明組成物者為非離子界面活性劑與陰離子界面活性劑的混合物，或非離子界面活性劑與陽離子界面活性劑的混合物。非離子、陰離子及陽離子界面活性劑及它們的建議用途已揭露於多種公開的參考文獻中，包括McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents,annual American and International Editions published by McCutcheon’s Division,The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；Sisely and Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents,Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964；以及A.S.Davidson and B.Milwidsky,Synthetic Detergents,Seventh Edition,John Wiley and Sons,New York,1987。
本發明組成物亦可包含製劑輔助劑及添加劑，及熟悉該項技術領域者熟知之製劑助劑(其中部分亦可視為提供固體稀釋劑、液體稀釋劑或界面活性劑之功能)。這些配方輔劑以及添加劑可能控制：pH(緩衝液)、加工過程中的發泡(像是聚有機矽氧烷的消泡劑)、活性成分的沉積(懸浮液)、黏度(觸變增稠劑)、容器內微生物生長(抗菌劑)、產物凍結(防凍劑)、顏色(染料/顏料分散液)、洗脫(成膜劑或黏著劑)、蒸發(蒸發 阻滯劑)及其他配方特性。成膜劑包括例如聚乙酸乙烯、聚乙酸乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物及蠟。配方輔劑以及添加劑之實例包括列示於以下文獻者：McCutcheon’s Volume 2：Functional Materials,annual International and North American editions published by McCutcheon’s Division,The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；以及PCT公開號WO 03/024222。
式1化合物以及其他活性成分通常藉由在溶劑中溶解活性成分或在一液體或乾性稀釋劑中磨碎而被整合進目前的組成物中。藉由簡單混合成分可製備出液劑，包括可乳化濃縮物。若打算用作為可乳化濃縮物之液體組成物的溶劑與水不互溶，則通常會在用水稀釋時，加入乳化劑以乳化該含活性成分之溶劑。粒徑高達2,000 μm的活性成分漿液可使用介質研磨機濕磨，以獲得平均直徑在3 μm以下的粒子。水性漿液可製成為成品懸浮濃縮物(請參見如U.S.3,060,084)或藉由噴霧乾燥進一步加工成水分散性粒劑。乾式製劑通常需要乾磨製程，其產生的平均粒徑在2到10 μm的範圍內。塵粉及粉劑可藉由摻合以及通常加上研磨(如以錘磨或液能研磨機)而製備。粒劑及丸劑係經由將活性材料噴灑於預成形之粒狀載體或以黏聚技術製成。請參見Browning,“Agglomeration”,Chemical Engineering,December 4,1967,pp 147-48,Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,4th Ed.,McGraw-Hill,New York,1963,pages 8-57以及下列者，以及WO 91/13546。丸 劑可如U.S.4,172,714中所述者製備。水分散性與水溶性粒劑可如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442與DE 3,246,493中所教示者製備。錠劑可如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701與U.S.5,208,030所教示者製備。膜衣可如GB 2,095,558與U.S.3,299,566所教示者製備。
更多關於配方調配技藝的資訊可參見：T.S.Woods,“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”in Pesticide Chemistry and Bioscience,The Food-Environment Challenge,T.Brooks and T.R.Roberts,Eds.,Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry,The Royal Society of Chemistry,Cambridge,1999,pp.120-133。亦可見U.S.3,235,361第6欄第16行至第7欄第19行以及實例10-41；U.S.3,309,192第5欄第43行至第7欄第62行以及實例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167與169-182；U.S.2,891,855第3欄第66行至第5欄第17行以及實例1-4；Klingman,Weed Control as a Science,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,pp 81-96；Hance et al.,Weed Control Handbook,8th Ed.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1989；以及Developments in formulation technology,PJB Publications,Richmond,UK,2000。
即使沒有進一步的闡述，相信使用上述配方說明的熟悉該項技術之人士仍能夠最大程度地利用本發明。因此，下面的配方實例應理解為僅僅是說明性的，而且不管是以任何方式，都不作為此處揭露內容的限制。百分 比為按重量計，且所有的配方均以常規方式製備。化合物號碼參照索引表A中的化合物。組分名稱參照表A1組分(b)欄中指明的對應化合物。舉例而言，「組分(b1a)」係指1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮。
實例A
實例B
實例C
實例D
實例E
實例F
實例G
實例H
實例I
實例J
實例K
實例L
實例M
如前所述，組分(a)、(b)及視需要(c)的組合物可與至少一種界面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑一起或分開調配。因此，組分(a)、(b)及(c)之一、二或三者全部可一起調配而形成預混合組成物，或可分開調配而後將調配好的組成物在施用前組合在一起(例如在噴灑槽中)或依序施用。在含有組分(a)、(b)或(c)的調配組成物中，組分(a)、(b)或(c)係以生物有效量存在，或更具體而言，例如以殺真菌有效量存在(若其為殺真菌劑)或以殺昆蟲有效量存在(若其為殺昆蟲劑)。
在施用前通常以水稀釋配方以形成水性組成物。水性組成物用以直接應用於植物或其部分組織(例如，噴 灑槽組成物)典型地包括至少約1 ppm或更多(例如，從1 ppm到100 ppm)的殺真菌有效化合物，其根據本發明所示。
本發明之組成物可用作為植物病害防治劑。因此本發明進一步包含一種用於防治由真菌類植物病原體造成之植物病害的方法，該方法包含施予待保護植物或其部分或待保護植物種子或營養繁殖單元，一有效量之本發明組成物(例如一包含組分(a)或組分(a)與(b)或組分(a)、(b)與(c)之組成物)。也可以將本發明的這個面向描述成一種用於保護植物或植物種子免於由真菌病原體所引起病害的方法，包含向該植物(或其一部分)或植物種子施予一殺真菌有效量的本發明之組成物(直接或透過該植物或植物種子的環境(例如生長介質))。
組分(a)化合物及/或及其組成具有組分(b)化合物及/或(c)一或更多其他生物活性化合物或藥劑可以應用在經改造來對無脊椎動物害蟲表現毒性蛋白的植物(如蘇力菌δ-內毒素)。單獨外用本組分(a)或組合外用組分(a)與組分(b)及選擇性地組分(c)的效果可與表現的毒性蛋白協同作用。
植物病害防治通常藉由將一有效量之本發明組成物(例如包含組分(a)或一組分(a)、(b)及視需要(c)之混合物)，典型為一經配製組成物，無論是在感染前或感染後，施予在待保護植物之部分如根、莖、葉、果、種子、塊莖、球莖或待保護植物生長之介質(土或砂)而達成。組分(a)或其混合物亦可施用於種子以保護種子與由該種子長出之幼苖。也可透過灌溉用水施用該混合物來處 理植物。欲控制在收穫前感染收穫物之採收後病原體，通常可藉由本發明組成物的田野施用而達成，若在收穫後才發生感染，可將組成物施用至收穫的作物，像是以浸液、噴劑、燻蒸劑、經處理包覆材或箱體內襯的形式。
根據此發明之組分(a)(即至少一種選自式1化合物、其N-氧化物及其鹽之化合物)之合適施用率(即殺真菌有效量)以及組分(b)及選擇性組分(c)之合適施用率(例如生物有效量、殺真菌有效量或殺蟲有效量)可受許多環境因素影響並應根據實際使用條件決定。當施用的活性成分比率從少於約1 g/ha到約5,000 g/ha時，通常可以保護葉子。當向種子施用的比率從約每公斤種子0.1到約10 g時，通常可以保護種子和幼苗；且當向無性繁殖單元(例如：插枝及塊莖)施用的比率從約每公斤無性繁殖單元0.1到約10 g時，通常可以保護無性繁殖單元。熟習該項技術者可藉由簡單實驗來迅速決定組分(a)及其混合物或組成物(其根據此發明含有所需活性成分之特定組成物)之施用率，以提供所欲之植物保護與植物病害以及選擇性地其他植物害蟲防治範圍。
式1化合物、其N-氧化物及其鹽係對於防治由真菌類病原體造成之植物病害特別有效者，特別是在擔子菌綱(Basidomycete)與子囊菌綱(Ascomycete)中之真菌類病原體。這些化合物與其它殺真菌化合物的混合能防治由擔子菌綱、子囊菌綱、卵菌綱及不完全菌綱中廣泛真菌植物病原體所引起的病害。因此，此處所描述之混合物或組成物能防治廣泛的植物病害，作物的葉片病原體包括：穀類作物，例如：小麥(wheat)、大麥(wheat)、 燕麥(wheat)、黑麥(rye)、小黑麥(triticale)、稻米(rice)、玉米(maize)、高粱(sorghum)及小米(millet)；藤本作物，例如：食用葡萄(table grapes)及酒葡萄(wine grapes)；田間作物，例如：油菜(oilseed rape)(芥花籽油(canola))、向日葵(sunflower)；甜菜(sugar beets)、甘蔗(sugar cane)、黃豆(soybean)、花生(peanuts)(落花生(groundnut))、菸草(tobacco)、紫苜蓿(alfalfa)、苜蓿(clover)、胡枝子(lespedeza)、百脈根(trefoil)及苕子(vetch)；梨果，例如：蘋果(apple)、梨(pear)、海棠果(crabapple)、枇杷(loquat)、mayhaw及榲桲(quince)；核果，例如：桃子(peaches)、櫻桃(cherries)、梅子(plums)、杏仁(apricots)、油桃(nectarines)及杏仁(almonds)；柑橘類水果，例如：檸檬(lemons)、萊姆(limes)、甜橙(oranges)、葡萄柚(grapefruit)、柑(mandarin)(紅橘(tangerines))及金桔(kumquat)；根菜類以及田間作物(及其葉子)，例如：朝鮮薊(artichoke)、根甜菜(garden beet)及甜菜(sugar beet)、胡蘿蔔(carrot)、樹薯(cassava)、薑(ginger)、人參(ginseng)、山葵(horseradish)、防風(parsnip)、馬鈴薯(potato)、蘿蔔(radish)、蕪青甘藍(rutabaga)、番薯(sweet potato)、蕪菁(turnip)及山藥(yam)；鱗莖類蔬菜，例如：大蒜(garlic)、韭菜(leek)、洋蔥(onion)及青蔥(shallot)；葉菜類，例如：芝麻菜(arugula(roquette))、芹菜(celery)、水芹(cress)、苦苣(endive)(菊苣(escarole))、小茴香(fennel)、結球萵苣(head lettuce)及葉萵苣(leaf lettuce)、洋芫荽(parsley)、紫萵苣(radicchio)(紅包生菜(red chicory))、大黃(rhubarb)、菠菜(spinach)及紅頭菜(Swiss chard)；十字花科(芸苔屬植物)葉菜類，例如：青花菜(broccoli)、蕪青(broccoli raab)(硬花甘藍(rapini))、球芽甘藍(Brussels sprouts)、甘藍菜(cabbage)、小白菜(bok choy)、花椰菜(cauliflower)、羽衣甘藍(collards)、芥藍(kale)、球莖甘藍(kohlrabi)、雪菜(mustard greens)；豆料蔬菜(肉質多汁或乾燥者)，例如羽扇豆、豆(菜豆屬)(包括四季豆、菜豆、青豆、白豆、黑白斑豆、紅花菜豆、敏豆、寬葉菜豆以及黃莢種菜豆)、豆(豇豆屬)包括紅豆、長豇豆、黑眼豆、角豆、中國長豆、牛豆、豇豆、蛾豆、綠豆、米豆、南方豌豆、雞豆以及筷豆)、蠶豆、鷹嘴豆、瓜爾豆、刀豆、鵲豆、扁豆以及豌豆(豌豆屬)(包括矮豆、荷蘭豆、英國豆、寬葉豌豆、豌豆、青豆、雪豆、甜豌豆、木豆以及大豆)；果菜類，例如：茄子(eggplant)、酸漿(groundcherry)(酸漿屬(Physalis spp.))、香瓜茄(pepino)及胡椒(包括甜椒(bell pepper)、辣椒(chili pepper)、料理用胡椒(cooking pepper)、番椒(pimento)、青椒(sweet pepper)；綠番茄(tomatillo)及番茄(tomato)；葫蘆蔬菜如佛手瓜(水果)、冬瓜、枸櫞西瓜、黃瓜、小黃瓜、食用葫蘆(包括瓢瓜、葫蘆、布瓜以及絲瓜)、苦瓜屬(包括膠苦瓜、苦瓜、山苦瓜以及中國黃瓜)、甜瓜(包括羅馬甜瓜以及南瓜)、夏季及冬季南瓜(包括冬南瓜、黃金瓜、筍瓜、橡果形冬瓜、魚翅瓜)以及西瓜；漿果，例如：黑莓 (blackberry)(包括賓格爾莓(bingleberry)、波伊森莓(boysenberry)、露珠莓(dewberry)、羅甘梅(lowberry)、紫藍莓(marionberry)、olallieberry及小红莓(youngberry))、藍莓(blueberry)、蔓越苺(cranberry)、穗醋栗(currant)、接骨木果實(elderberry)、醋栗(gooseberry)、越橘果(huckleberry)、羅甘梅(loganberry)、覆盆子(raspberry)以及草莓(strawberry)；堅果，例如：杏仁(almond)、山毛櫸堅果(beech nut)、巴西栗子(Brazil nut)、白胡桃(butternut)、腰果(cashew)、栗實(chestnut)、毛枝栗(chinquapin)、大榛子(filbert)(榛(hazelnut))、山核桃(hickory nut)、澳洲胡桃(macadamia nut)、胡桃(pecan)及胡桃(walnut)；熱帶果樹與其他作物，例如：香蕉(bananas)、巴氏蕉(plantains)、芒果(mangos)、椰子(coconuts)、木瓜(papaya)、番石榴(guava)、酪梨(avocado)、荔枝(lichee)、龍舌蘭(agave)、咖啡(coffee)、可可(cacao)、甘蔗(sugar cane)、油棕櫚(oil palm)、芝麻(sesame)、橡膠(rubber)以及香料(spices)；纖維作物，例如：棉花(cotton)、亞麻(flax)以及麻(hemp)；草坪植物(包括暖季性(warm-season)及冷季性(cool-season)草坪)，例如小糠草(bentgrass)、肯塔基藍草(Kentucky bluegrass)、奧古斯丁草(St.Augustine grass)、高牛毛草(tall fescue)以及狗牙根草(Bermuda grass)。
該等病原體包括：卵菌類(Oomycetes)，包括疫病菌屬(Phytophthora)病原體，如馬鈴薯疫病菌(Phytophthora infestans)、大豆疫病菌(Phytophthora megasperma)、柑橘疫病菌(Phytophthora parasitica)、樟樹疫病菌(Phytophthora cinnamomi)與番椒疫病菌(Phytophthora capsici)，草苗立枯病菌屬(Pythium)病原體如胡瓜猝倒病菌(Pythium aphanidermatum)，以及霜霉科(Peronosporaceae)家族中之病原體如葡萄露菌病菌(Plasmopara viticola)、小葉菜類露菌病菌(Peronospora spp.)(包括菸草露菌病菌以及白菜露菌)、瓜類露菌屬病菌(包括胡瓜露菌)以及萵苣露菌；子囊菌綱，包括馬鈴薯葉燒病菌屬病原體如馬鈴薯夏疫病菌以及甘藍黑斑病菌、赤枯病菌屬病原體如葡萄黑腐病菌、黑星病原體如蘋果黑星病、斑枯病菌病原體如小麥穎枯病菌以及小麥葉枯病病菌，白粉菌疾病病原體如白粉菌屬(包括禾白粉菌)以及白粉病菌屬(包括亞麻白粉病菌)、葡萄白粉菌、瓜白粉病菌以及蘋果白粉病菌、小麥基腐病菌、灰黴菌病原體如葡萄孢菌、桃褐腐病菌、核盤菌病原體如油菜菌核病菌及小粒菌核病菌、稻瘟病菌、葡萄枝枯病菌、斑點病菌病原體如小麥德氏黴菌、子囊菌、炭疽病病原體如炭疽病菌屬或棉黑斑病菌屬((如禾生炭疽菌以及西瓜炭疽病菌)，以及小麥全蝕病菌；擔子菌綱，包括鏽病，源自銹病菌屬(例如麥類葉銹病菌、小麥條銹病菌、大麥柄銹菌、小麥桿銹菌及落花生銹病)、咖啡銹病菌以及大豆銹菌；其他病原體，包括馬鈴薯黑痣病菌屬(例如立枯絲核菌及水稻赤色菌核病菌)；鐮刀菌屬(Fusarium)病原體如石竹類立枯病菌(Fusarium roseum)、禾穀鐮刀菌(Fusarium graminearum)與尖鐮孢 菌(Fusarium oxysporum)；棉花黄萎病菌(Verticillium dahliae)；白絹病菌(Sclerotium rolfsii)；大麥雲紋病菌(Rynchosporium secalis)；球座尾孢菌(Cercosporidium personatum)、落花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola)以及甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola)；Rutstroemia floccosum(亦稱為Sclerontina homoeocarpa)；黑黴菌屬(例如黑麵包黴)；麴菌屬(例如黃麴菌及寄生麴菌)；以及其他和這些致病源緊密相關的屬和物種。一般而言，病原體係指涉病害，並因此在前述詞句中，用語「病原體」亦指由該病原體造成之植物病害。更精確而言，植物病害係由病原體造成。因此，例如白粉病係由白粉病病原體造成之植物病害，葉枯病(Septoria disease)係由葉枯病病原體造成之植物病害，而葉鏽病係由葉鏽病病原體造成之植物病害。某些殺真菌化合物亦有殺細菌效果，因此除了它們的殺真菌活性，該組成物或其組合物亦有對抗細菌之活性，例如：梨及蘋果火傷病菌(Erwinia amylovora)、黃原桿菌(Xanthomonas campestris)、菜豆斑點病菌(Pseudomonas syringae)，以及其他相關的種。此外，根據本發明，式1化合物及其混合物與組成物可用於處理真菌及細菌所引起的蔬果採收後疾病。此等感染可能發生於採收前、中、後。舉例而言，可能在採收前發生感染，且病菌持續潛伏直到熟成期間的某個時點(例如宿主開始發生組織改變而使感染得以繼續進展)；且物理性或昆蟲造成的傷害所產生的表面傷口也可能引發感染。在這方面，施用根據本發明之化合物、混合物與組成物可降低損失(即數量 與品質所造成的損失)，前述損失是由於可能在採收到消費期間任何時間發生的採收後疾病所造成的。以本發明化合物處理採收後疾病可增加易腐敗可食用植物部分(例如果實、種子、葉子、莖、球莖、塊莖)於採收後在冷藏或未冷藏條件下保存的時間，並使其保持可食用狀態而不會有明顯或有害的變質或受到真菌或其他微生物污染。以本發明之化合物、混合物與組成物在採收前或後處理可食用植物部分也可降低真菌或其他微生物產生有毒代謝物，例如像是黃麴毒素的黴菌毒素。
本發明的殺真菌組成物，組分(a)之該式1化合物可與附加的組分(b)之殺真菌化合物協同作用以提供上述的有益結果，其為擴大受防治的植物疾病之範圍、延長預防性或治療性保護之持續時間、以及抑制抗藥性真菌致病體的增生。於特定實施例中，係依照本發明提供組成物而使其具有組分(a)與組分(b)之比例，此等比例特別適用於控制特定的真菌疾病(例如番茄早疫病菌、禾白粉菌、灰黴病菌、小麥葉鏽病菌、立枯絲核菌、麥穎枯病菌、小麥葉斑病)。
殺真菌劑之混合物基於各組分之活性，亦可能提供較預測明顯更佳之疾病防治。此種協作用經描述為「混合物中兩種成分之合作行為，使總效較此兩種(或多種)之效果各自發揮之總和更為顯著或持久」(見P.M.L.Tames,Neth.J.Plant Pathology 1964,70,73-80)。在提供植物病害防治的方法中，協同效果展現於施予該植物或種子的活性成分組合(例如殺真菌化合物)，該活性成分係以協同性重量比例以及協同性(即協同有效)數量 進行施用。病害防治、抑制及預防的量度方式不能超過100%。因此顯著的協同效果表現典型為需要使用其中活性成分分開提供時遠低於100%效果之活性成分施用率，因此其加成性效果顯著低於100%，以使因為協同效果導致效果增加可能性出現。在另一方面，太低之活性成分施用率即使在協同效果的益處下，仍可能無法在混合物中顯示出許多活性。本領域具有通常知識者可輕易透過簡易實驗而確認提供協同效果的殺真菌化合物的重量比例及施用率(即用量)。
下列測試包括展現式1化合物用於防治特定病原體之效力的測試；因而包含此等化合物之殺真菌混合物提供了此效力。然而，本發明之單獨化合物或其混合物所提供之疾病防治並不限於例示之致病真菌物種。
參見索引表A之化合物描述。請參見索引表B以取得熔點數據。縮寫「Cmpd.」代表「化合物」，且縮寫「Ex.」代表「實例」，並且依照指示製備化合物之合成實例的編號編排。質譜(MS)係記述為最高同位素豐度母離子(M+1)之分子量，其係藉由將H+分子量為1)加入至該分子而形成，藉由使用大氣壓力化學離子化(AP+)的質譜測定法測定。含有一或多個較低豐度之較高原子量同位素(例如37Cl,81Br)的分子離子，其出現並未被記述。
本發明生物實例
製備用於測試A-I之測試懸浮液的通用方法：測試化合物首先係以相當於最終體積3%的量溶解於丙酮，接著在含250 ppm界面活性劑Trem® 014(多元醇酯)之丙酮和純水(以50/50體積混合)中以所需濃度(單位為ppm)懸浮。之後於試驗A-I中使用所形成的檢測懸浮液。各試驗進行三重覆，並將結果作平均。噴灑一200 ppm的檢測懸浮液於檢測植物上直到溢流程度，其相當於800 g/ha的速率。除非另有指明，否則級值係指使用200 ppm測試懸浮液。(級值旁邊標有星號「*」係指使用40 ppm測試懸浮液。)
試驗A
將測試懸浮液噴灑於番茄苗至溢流為止。於第二天將灰黴病菌(Botrytis cinerea)(番茄灰黴病的病原菌)孢子懸浮液接種於植苗，於20℃飽和大氣壓下培養48小時，接著移至24℃生長箱中再置3天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
試驗B
將測試懸浮液噴灑於番茄苗至溢流為止。於第二天將番茄早疫病菌(Alternaria solani)(番茄早疫病的病原菌)孢子懸浮液接種於植苗，於27℃飽和大氣壓下培養48小時，接著移至20℃生長箱中放置5天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
測試C
將測試懸浮液噴灑於番茄苗至溢流為止。於第二天將番茄疫病菌(Phytophthora infestans)(番茄疫病的病原菌)孢子懸浮液接種於植苗，於20℃飽和大氣壓下培養24小時，接著移至20℃生長箱中放置5天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
測試D
將測試懸浮液噴灑於匍匐性本特草(Agrostis sp.)苗至溢流為止。於第二天將立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)(草坪褐斑病的病原菌)的麩和菌絲體泥接種於植苗，於27℃飽和大氣壓下培養48小時，接著移至27℃生長箱中放置3天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
試驗E
將測試懸浮液噴灑於小麥苗至溢流為止。於第二天將麥穎枯病菌(Septoria nodorum)(小麥穎枯病的致病劑)孢子懸浮液接種於植苗，於24℃飽和蒸氣壓下培養48小時，接著移至20℃生長箱中放置9天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
測試F
將測試懸浮液噴灑於小麥苗至溢流為止。於第二天將小麥葉斑病(Septoria tritici)(小麥葉斑病的病原菌)孢子懸浮液接種於植苗，於24℃飽和大氣壓下培養48 小時，接著移至20℃生長箱中再置19天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
試驗G
將小麥葉鏽病菌(Puccinia recondita f.sp.tritici)(小麥葉鏽病的致病劑)孢子懸浮液接種於小麥苗，於20℃飽和大氣壓下培養24小時，接著移至20℃生長箱中放置2天。此時間結束時，將測試懸浮液噴灑至溢流為止，接著將該幼苗移至20℃生長箱中放置4天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
試驗H
將測試懸浮液噴灑於小麥苗至溢流為止。於第二天將小麥葉鏽病菌(Puccinia recondita f.sp.tritici)(小麥葉鏽病的致病劑)孢子懸浮液接種於植苗，於20℃飽和大氣壓下培養24小時，接著移至20℃生長箱中放置6天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
試驗I
將測試懸浮液噴灑於小麥苗至溢流為止。於第二天將小麥白粉病菌(Blumeria graminis f.sp.tritici)(亦已知為小麥布氏白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.tritici)，小麥白粉病之致病劑)孢子粉接種於植苗，於20℃生長箱中放置8天，在此時間後，進行外觀疾病評級。
試驗A-I之結果可見表A。於表中，等級100表示100%疾病控制，而等級0表示無疾病控制效果(相對於對照組)。連號(-)代表無測試結果。
表A中所呈現式1化合物的試驗結果顯示了，對於包含組分(a)並結合組分(b)及選擇性組分(c)之根據本發明之組成物的植物病害防治用途中，組分(a)對於殺真菌活性的貢獻。

Claims (10)

  1. 一種殺真菌組成物，其包含：(a)至少一種選自式1化合物、其N-氧化物及其鹽之化合物： 其中R1為Cl，R2為F，且R3為Cl；或R1為Cl，R2為F，且R3為Br；或R1為Br，R2為F，且R3為Cl；以及(b)至少一種殺真菌化合物，其係選自以下各者：(b1) (b2) 其中Rb1為或；(b3) 其中Rb2為-CH2OC(O)CH(CH3)2、-C(O)CH3、-CH2OC(O)CH3、-C(O)OCH2CH(CH3)2或；(b4) 其中Rb3為CH3或F； (b5) (b6) 其中Rb4為-(CH2)4CH3、-C(CH3)3或-(CH2)2C≡CH；(b7) (b8) (b9) 其中Rb5為H或F，而Rb6為-CF2CHFCF3或-CF2CF2H；(b10) 其中Rb7為、或； Rb8係H、鹵素或C1-C2烷基；Rb9為C1-C8烷基、C1-C8鹵烷基或C2-C8烷氧烷基；Rb10為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb11為鹵素、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb12係C1-C2烷基；Rb13係H、鹵素或C1-C2烷基；Rb14係C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；Rb15係H、C1-C2烷基或C1-C2鹵烷基；W為CH或N；Y為CH或N；以及Z為CH或N；(b11) (b12) 及其鹽類。
  2. 如請求項1所述之組成物，其中組分(a)包含一式1化合物或其鹽。
  3. 如請求項1所述之組成物，其中組分(a)包含選自於由以下化合物所組成之群組之一者：4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、及4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之組成物，更包含(c)至少一具有生物活性之額外化合物或藥劑。
  5. 如請求項4所述之組成物，其中組分(c)包含選自於由以下殺真菌化合物所組成之群組之至少一者：(c1)苯并咪唑胺甲酸甲酯類殺真菌劑；(c2)二羧醯胺類殺真菌劑；(c3)去甲基作用抑制劑類殺真菌劑；(c4)苯胺類殺真菌劑；(c5)胺/嗎福林類殺真菌劑； (c6)磷脂質生合成抑制劑類殺真菌劑；(c7)羧醯胺類殺真菌劑；(c8)羥基(2-胺基-)嘧啶類殺真菌劑；(c9)苯胺嘧啶類殺真菌劑；(c10)N-苯基胺甲酸鹽類殺真菌劑；(c11)醌外抑制劑類殺真菌劑；(c12)苯基吡咯類殺真菌劑；(c13)喹啉類殺真菌劑；(c14)脂質過氧化抑制劑類殺真菌劑；(c15)黑色素生合成抑制劑-還原酶類殺真菌劑；(c16)黑色素生合成抑制劑-脫水酶類殺真菌劑；(c17)羥基苯胺類殺真菌劑；(c18)鯊烯-環氧酶抑制劑類殺真菌劑；(c19)多氧菌素(polyoxin)類殺真菌劑；(c20)苯脲類殺真菌劑；(c21)醌內抑制劑類殺真菌劑；(c22)苯甲醯胺類殺真菌劑；(c23)吡喃糖醛酸抗生素類殺真菌劑；(c24)己吡喃基抗生素類殺真菌劑；(c25)吡喃葡萄糖苷抗生素：蛋白質合成類殺真菌劑；(c26)吡喃葡萄糖苷抗生素：繭蜜糖酶及肌醇生合成殺真菌劑；(c27)氰肟乙醯胺類殺真菌劑；(c28)胺甲酸鹽類殺真菌劑；(c29)氧化磷酸化解偶合類殺真菌劑；(c30)有機錫類殺真菌劑； (c31)羧酸殺真菌劑；(c32)芳香雜環類殺真菌劑；(c33)膦酸鹽類殺真菌劑；(c34)鄰胺甲醯苯甲酸類殺真菌劑；(c35)苯並三【口+井】殺真菌劑；(c36)苯-磺醯胺類殺真菌劑；(c37)嗒【口+井】酮類殺真菌劑；(c38)噻吩-羧醯胺類殺真菌劑；(c39)嘧啶醯胺類殺真菌劑；(c40)羧酸醯胺類殺真菌劑；(c41)四環素類抗生素殺真菌劑；(c42)硫代胺基甲酸鹽殺真菌劑；(c43)苯甲醯胺類殺真菌劑；(c44)誘發寄主植物防禦類殺真菌劑；(c45)多重作用類殺真菌劑；(c46)非組分(a)及組分(c1)至(c45)殺真菌化合物之殺真菌化合物；及化合物(c1)到(c46)的鹽類。
  6. 如請求項4所述之組成物，其中組分(c)包含至少一種化合物，其係選自：阿拉酸式苯-S-甲基、愛地福、辛唑嘧菌胺、安美速、敵菌靈、阿扎康唑、亞托敏、本達樂、右本達樂、麥鏽靈、免賴得、苯噻菌胺、苯噻菌胺-異丙基、比托沙、百蟎克、聯苯、比多農、必殺芬、保米黴素、白克列、溴克座、布瑞莫、得滅多、萎鏽靈、加普胺、四氯丹、蓋普丹、貝芬替、二氯甲氧苯、四氯異苯腈、克氯得、克霉唑、銅鹽、賽座滅、賽芬胺、克絕、環克座、賽普洛、益發靈、 雙氯氰菌胺、達滅淨、大克爛、乙霉威、待克利、二氟林、二甲依瑞莫、達滅芬、醚菌胺、達克利、達克利-M、白粉克、腈硫醌、十二環嗎啉、多寧、護粒松、烯肟菌酯、依普座、乙環唑、噻唑菌胺、依瑞莫、依得利、凡殺同、咪唑菌酮、芬瑞莫、芬克座、甲呋醯胺、環醯菌胺、芬諾尼、拌種咯、苯鏽啶、芬普福、胺苯吡菌酮、三苯醋錫、三苯氯錫、三苯羥錫、富爾邦、富米綜、扶吉胺、護汰寧、氟醯菌胺、氟嗎啉、氟比來、氟吡菌醯胺、氟里醚、氟嘧菌酯、氟喹唑、護矽得、氟硫滅、氟噻菌淨、福多寧、護汰芬、福熱殺(fluxapyroxad)、福爾培、福賽得、麥穗寧、呋霜靈、福拉比、菲克利、殺紋寧、克熱淨、依滅列、易胺座、克熱淨、愛得寶、種菌唑、丙基喜樂松、依普同、丙森鋅、亞賜圃、異吡聯(isopyrazam)、異噻菌胺、嘉賜黴素、克收欣、鋅錳乃浦、曼普胺、錳乃浦、滅普寧、氧乙酸基白粉克、滅達樂、滅達樂-M、滅特座、滅速克、免得爛、苯氧菌胺、滅派林、滅芬農、邁克尼、納芙迪芬、新阿蘇仁(甲胂酸鐵)、尼瑞莫、辛噻酮、呋醯胺、肟醚菌胺、毆殺斯、歐索林酸、惡咪唑、嘉保信、氧四環素、平克座、賓克隆、派福芬、吡噻菌胺、披扶座、亞磷酸及其鹽、熱必斯、啶氧菌酯、粉病靈、多氧菌素、撲殺熱、撲克拉、撲滅寧、普拔克、普拔克-鹽酸鹽、普克利、甲基鋅乃浦、丙氧喹啉、胺丙威、丙硫菌唑、百克敏、唑胺菌酯、唑菌酯、白粉松、防霉丹、稗草畏、比芬諾、派美尼、派芬農、百快隆、吡咯菌素、氯苯喹唑啉酮(quinconazole)、滅蟎蜢、快諾芬、五氯硝苯、環丙吡菌胺(sedaxane)、矽噻菌胺、矽氟唑、葚孢菌素、鏈黴素、硫、得克利、泰伏勤、克枯 爛、四氯硝基苯、特比萘酚、四克利、腐絕、賽氟滅、多保淨、甲基多保淨、得恩地、噻醯菌胺、脫克松、甲基益發靈、三泰芬、三泰隆、嘧菌醇、咪唑嗪、三賽唑、三得芬、賽福座、三賽唑、三氟敏、賽福寧、三芬醯胺、滅菌唑、單克素、維利黴素、瓦芬耐、免克寧、鋅乃浦、福美鋅、座賽胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-甲基甲醯亞胺醯胺、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(BAS600)、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺醯基)胺基]丁醯胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺醯基)胺基]丁醯胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并哌喃-4-酮、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-異【口+咢】唑啶基]吡啶、N-[1-[[[1-(4-氰苯基)乙基]磺醯基]甲基]丙基]胺基甲酸4-氟苯酯、N-[[(環丙甲氧基)胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亞甲基]苯乙醯胺、α-(甲氧亞胺基)-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亞胺基]甲基]苯乙醯胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-甲基甲醯亞胺醯胺、N-(4-氯-2-硝苯基)-N-乙基-4-甲苯磺醯胺、2-[[[[3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-2-丙烯-1-亞基]胺基]氧基]甲基]-α-(甲氧亞胺基)-N-甲苯乙醯胺、1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲苯基)-5-胺基-1H-吡唑-3-酮、乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、N-[4-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯亞甲基]胺基]氧基]甲基]-2-噻唑基]胺甲酸戊酯、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯亞甲基]胺基]氧基]甲基]-2-吡啶基]胺 甲酸戊酯、2-[(3-溴-6-喹啉基)氧基]-N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-(甲硫基)乙醯胺、2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-N-[1-(羥甲基)-1-甲基-2-丙炔-1-基]-2-(甲硫基)乙醯胺、N-(1,1-二甲基-2-丁炔-1-基)-2-[(3-乙炔基-6-喹啉基)氧基]-2-(甲硫基)乙醯胺以及N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲苯基]-N-乙基-N-甲基甲醯亞胺醯胺。
  7. 一種組成物，包含請求項1至6中任一項所述之組成物以及至少一額外組分，該額外組分係選自於由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組。
  8. 一種用於保護一植物或植物種子免於感染由真菌類病原體造成之病害的方法，該方法包含施予一殺真菌有效量之請求項1至7中任一項所述之組成物至該植物或植物種子。
  9. 如請求項1所述之組成物，其中組分(a)為：4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。
  10. 如請求項1或9所述之組成物，其中組分(b)為：(b3) 其中Rb2為-CH2OC(O)CH(CH3)2。
TW101145412A 2012-02-01 2012-12-04 殺真菌之吡唑混合物 TWI568721B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261593540P 2012-02-01 2012-02-01
US201261662149P 2012-06-20 2012-06-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201332976A TW201332976A (zh) 2013-08-16
TWI568721B true TWI568721B (zh) 2017-02-01

Family

ID=47666520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101145412A TWI568721B (zh) 2012-02-01 2012-12-04 殺真菌之吡唑混合物

Country Status (26)

Country Link
US (2) US10015966B2 (zh)
EP (2) EP3254563A1 (zh)
JP (1) JP6177257B2 (zh)
KR (1) KR102051364B1 (zh)
CN (2) CN104394693B (zh)
AR (1) AR089859A1 (zh)
AU (1) AU2013215296B2 (zh)
BR (1) BR112014018957B1 (zh)
CA (1) CA2863059C (zh)
CL (1) CL2014002038A1 (zh)
DK (1) DK2809157T3 (zh)
ES (1) ES2648965T3 (zh)
HU (1) HUE035367T2 (zh)
IL (1) IL233621A (zh)
LT (1) LT2809157T (zh)
MX (2) MX363724B (zh)
MY (1) MY164545A (zh)
NZ (1) NZ627464A (zh)
PH (1) PH12014501732B1 (zh)
PL (1) PL2809157T3 (zh)
PT (1) PT2809157T (zh)
RU (2) RU2664576C1 (zh)
SI (1) SI2809157T1 (zh)
TW (1) TWI568721B (zh)
UY (1) UY34601A (zh)
WO (1) WO2013116251A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI819078B (zh) * 2018-09-06 2023-10-21 美商富曼西公司 殺真菌之經硝苯胺基取代之吡唑

Families Citing this family (194)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUE029892T2 (en) 2009-10-07 2017-04-28 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal preparations for fungi in cereals
TWI504350B (zh) 2010-09-01 2015-10-21 Du Pont 殺真菌吡唑及其混合物
JP6129300B2 (ja) * 2012-05-07 2017-05-17 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌剤としての大環状ピコリンアミド
KR102148190B1 (ko) 2012-12-28 2020-08-26 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 곡류에서의 진균 방제를 위한 상승작용적 살진균 혼합물
RU2015131840A (ru) 2012-12-31 2017-02-03 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Макроциклические пиколинамиды в качестве фунгицидов
EP3010908A1 (en) * 2013-02-20 2016-04-27 E. I. du Pont de Nemours and Company Fungicidal pyrazoles
TWI652012B (zh) * 2013-05-20 2019-03-01 杜邦股份有限公司 殺真菌吡唑的固態形式
JP6539205B2 (ja) * 2013-07-10 2019-07-03 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 ピコリン酸誘導体を含んでなる相乗性植物病害防除用組成物
JP6349392B2 (ja) * 2013-10-16 2018-06-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト （チオ）カルボキサミド誘導体および殺菌剤化合物を含む活性化合物組み合わせ
US9974304B2 (en) 2013-12-26 2018-05-22 Dow Agrosciences Llc Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
CN106061257A (zh) 2013-12-26 2016-10-26 美国陶氏益农公司 大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
DK3089587T3 (da) 2013-12-31 2019-10-28 Dow Agrosciences Llc Synergistiske fungicide blandinger til bekæmpelse af svampe i kornplanter
JP2015147743A (ja) * 2014-02-06 2015-08-20 住友化学株式会社 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法
EP3139916A4 (en) 2014-05-06 2017-11-15 Dow AgroSciences LLC Macrocyclic picolinamides as fungicides
CN106458925A (zh) 2014-05-06 2017-02-22 杜邦公司 杀真菌吡唑类
CN104054727A (zh) * 2014-06-18 2014-09-24 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 含申嗪霉素的杀菌组合物
CN106470982A (zh) 2014-07-08 2017-03-01 美国陶氏益农公司 作为杀真菌剂的大环吡啶酰胺
TW201625577A (zh) 2014-07-08 2016-07-16 陶氏農業科學公司 作爲殺真菌劑之巨環吡啶醯胺（二）
US10246420B2 (en) 2014-07-24 2019-04-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Pyrazole derivatives
WO2016024350A1 (ja) 2014-08-13 2016-02-18 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 縮合１１員環化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤
WO2016060230A1 (ja) * 2014-10-16 2016-04-21 日本農薬株式会社 農園芸用殺菌剤及びその使用方法
US10779536B2 (en) 2014-11-07 2020-09-22 Basf Se Pesticidal mixtures
CN107205386B (zh) 2014-12-30 2021-07-23 美国陶氏益农公司 具有杀真菌活性的吡啶酰胺
US9936697B2 (en) 2014-12-30 2018-04-10 Dow Agrosciences Llc Fungicidal compositions
BR112017013608B8 (pt) 2014-12-30 2022-08-23 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
WO2016122802A1 (en) 2014-12-30 2016-08-04 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
NZ732573A (en) 2014-12-30 2019-01-25 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds with fungicidal activity
KR20170100549A (ko) 2014-12-30 2017-09-04 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살진균 활성을 갖는 피콜린아미드 화합물
WO2016149311A1 (en) 2015-03-19 2016-09-22 E I Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazoles
BR112018008228A2 (pt) 2015-11-02 2018-10-23 Basf Se compostos, utilização de compostos, mistura, composição agroquímica e método para o combate de fungos fitopatogênicos nocivos
BR112018008288A2 (pt) 2015-11-04 2018-10-30 Basf Se uso de compostos de fórmula, compostos de fórmula, mistura, composição agroquímica e método para combater fungos
WO2017081310A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180354921A1 (en) 2015-11-13 2018-12-13 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN108289449A (zh) 2015-11-19 2018-07-17 巴斯夫欧洲公司 用于防除植物病原性真菌的取代噁二唑
CN108347937A (zh) 2015-11-19 2018-07-31 巴斯夫欧洲公司 用于防除植物病原性真菌的取代噁二唑
EP3202267A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Basf Se Pesticidal mixtures
CN108601353B (zh) 2016-02-08 2024-04-05 高文作物保护公司 杀菌性组合物
ES2895047T3 (es) 2016-02-08 2022-02-17 Gowan Crop Prot Limited Proceso para la preparación del compuesto 1,2-bencenodimetanol
BR112018017034A2 (pt) 2016-03-10 2018-12-26 Basf Se misturas e seu uso, composição agroquímica, método de controle de fungos daninhos fitopatogênicos e material de propagação vegetal
US11241012B2 (en) 2016-03-16 2022-02-08 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on soybean
US11425909B2 (en) 2016-03-16 2022-08-30 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on fruits
US10905122B2 (en) 2016-03-16 2021-02-02 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals
AU2017250397A1 (en) 2016-04-11 2018-10-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN106212476A (zh) * 2016-08-03 2016-12-14 田文华 一种含氟噻唑吡乙酮和松脂酸铜的杀菌组合物
CN106467478B (zh) * 2016-08-29 2018-05-15 贵州大学 含二硫缩醛的香草醛衍生物、其制备方法和用途
WO2018045010A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
US10244754B2 (en) 2016-08-30 2019-04-02 Dow Agrosciences Llc Picolinamide N-oxide compounds with fungicidal activity
WO2018044987A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
WO2018044996A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
WO2018050421A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018052838A1 (en) 2016-09-16 2018-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazoles
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
EP3555056A1 (en) 2016-12-19 2019-10-23 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
BR102018000183B1 (pt) 2017-01-05 2023-04-25 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um ataque por fungos em uma planta
EP3571190A1 (en) 2017-01-23 2019-11-27 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
US11425910B2 (en) 2017-02-21 2022-08-30 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN110461854A (zh) 2017-03-31 2019-11-15 巴斯夫欧洲公司 制备手性2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
EP3606914A1 (en) 2017-04-06 2020-02-12 Basf Se Pyridine compounds
WO2018184970A1 (en) 2017-04-07 2018-10-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018193385A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Pi Industries Ltd. Novel phenylamine compounds
US20210084902A1 (en) 2017-05-02 2021-03-25 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
US11191269B2 (en) 2017-05-02 2021-12-07 Dow Agrosciences Llc Use of an acyclic picolinamide compound as a fungicide for fungal diseases on turfgrasses
TWI774761B (zh) 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於穀物中的真菌防治之協同性混合物
TW201842851A (zh) 2017-05-02 2018-12-16 美商陶氏農業科學公司 用於穀類中的真菌防治之協同性混合物
EP3619207B1 (en) 2017-05-04 2021-06-23 Basf Se Substituted 5-(haloalkyl)-5-hydroxy-isoxazolines for combating phytopathogenic fungi
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3618628A1 (en) 2017-05-05 2020-03-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole compounds
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
AR111804A1 (es) 2017-05-19 2019-08-21 Sumitomo Chemical Co Método para controlar una fitoenfermedad resistente a multifármacos de tipo eflujo
EA201992764A1 (ru) 2017-05-30 2020-04-29 Басф Се Пиридиновые и пиразиновые соединения
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20200190043A1 (en) 2017-06-19 2020-06-18 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
BR112019027320B1 (pt) 2017-07-05 2024-01-23 BASF Agro B.V. Misturas fungicidas, composição fungicida, métodos para controlar fungos fitopatogênicos prejudiciais, para melhorar a saúde de plantas, para a proteção de material de propagação de planta e semente revestida
WO2019007719A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Basf Se PESTICIDE MIXTURES
EP3427587A1 (en) 2017-07-10 2019-01-16 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019042800A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 Basf Se PESTICIDE MIXTURES
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
BR112020004441B1 (pt) 2017-09-18 2024-01-16 Basf Se Compostos da fórmula i, composição agroquímica, semente revestida, uso de compostos e método não-terapêutico de combate de fungos
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
CN111201227B (zh) 2017-10-13 2024-03-15 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的咪唑烷嘧啶鎓化合物
US11147275B2 (en) 2017-11-23 2021-10-19 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2019115343A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
JP2021507911A (ja) 2017-12-20 2021-02-25 ピーアイ インダストリーズ リミテッドＰｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ フルオロアルケニル化合物、その製造法およびその使用
KR20200108007A (ko) 2018-01-09 2020-09-16 바스프 에스이 질화작용 저해제로서의 실릴에티닐 헤타릴 화합물
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
CA3088722A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
MX2020009022A (es) 2018-02-28 2020-10-12 Basf Se Uso de alcoxipirazoles como inhibidores de la nitrificacion.
CN111683528B (zh) 2018-02-28 2022-12-13 巴斯夫欧洲公司 吡唑炔丙基醚作为硝化抑制剂的用途
CA3093781A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of n-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
BR112020016805A2 (pt) 2018-03-01 2020-12-15 BASF Agro B.V. Composições fungicidas, métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para melhorar a saúde de plantas e para a proteção de material de propagação vegetal, material de propagação vegetal e uso
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
BR102019004480B1 (pt) 2018-03-08 2023-03-28 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
CN108383791A (zh) * 2018-04-27 2018-08-10 上海泰禾国际贸易有限公司 一种酰胺类化合物及其制备方法和用途
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019219529A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Mixtures comprising benzpyrimoxan and oxazosulfyl and uses and methods of applying them
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
KR20210032418A (ko) * 2018-07-14 2021-03-24 에프엠씨 코포레이션 인다졸을 포함하는 살충 혼합물
CA3104256A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of substituted 2-thiazolines as nitrification inhibitors
US20210276930A1 (en) 2018-07-23 2021-09-09 Basf Se Use of a substituted thiazolidine compound as nitrification inhibitor
TW202009235A (zh) 2018-08-17 2020-03-01 印度商皮埃企業有限公司 1,2-二硫醇酮化合物及其用途
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
WO2020064492A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
US11639334B2 (en) 2018-10-15 2023-05-02 Corteva Agriscience Llc Methods for synthesis of oxypicolinamides
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2020169414A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
CN113923987A (zh) 2019-05-29 2022-01-11 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
KR20220017940A (ko) 2019-06-06 2022-02-14 바스프 에스이 살진균 n-(피리드-3-일)카르복사미드
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
WO2021130143A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
WO2021170463A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in turf
WO2021175669A1 (en) 2020-03-04 2021-09-10 Basf Se Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
TW202200012A (zh) 2020-03-11 2022-01-01 美商富曼西公司 殺真菌劑混合物
WO2021209360A1 (en) 2020-04-14 2021-10-21 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2021219513A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
TW202229241A (zh) 2020-09-26 2022-08-01 印度商皮埃企業有限公司 殺線蟲化合物及其用途
WO2022089969A1 (en) 2020-10-27 2022-05-05 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
EP4288398A1 (en) 2021-02-02 2023-12-13 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2022238157A1 (en) 2021-05-11 2022-11-17 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
IL308529A (en) 2021-05-18 2024-01-01 Basf Se New converted pyridines as fungicides
CA3218889A1 (en) 2021-05-18 2022-11-24 Wassilios Grammenos New substituted pyridines as fungicides
CN117355520A (zh) 2021-05-18 2024-01-05 巴斯夫欧洲公司 用作杀真菌剂的新型取代喹啉类
CA3219022A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Barbara Nave Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
EP4341248A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
CN117500377A (zh) 2021-06-21 2024-02-02 巴斯夫欧洲公司 具有基于吡唑的构建单元的金属有机框架
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CA3227653A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Wassilios Grammenos (3-quinolyl)-quinazoline
CA3227665A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Wassilios Grammenos (3-pirydyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2024028243A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090156592A1 (en) * 2006-07-27 2009-06-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal Azocyclic Amides
WO2010101973A1 (en) * 2009-03-03 2010-09-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazoles

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3364229A (en) 1964-01-30 1968-01-16 Shell Oil Co 1, 4 dithiin-2, 3, 5, 6-tetracarboximides and process for their preparation
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
ZW13690A1 (en) 1989-08-30 1990-11-21 Aeci Ltd Active ingredient dosage device
ES2065680T3 (es) 1990-03-12 1995-02-16 Du Pont Granulos de plaguicida dispersables en agua o solubles en agua a partir de aglutinantes activados por calor.
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
EP0586686A1 (en) 1992-03-26 1994-03-16 Dowelanco N-heterocyclic nitro anilines as fungicides
FR2704387B1 (fr) 1993-04-28 1995-06-09 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions concentrees de matieres actives en agriculture.
DE4405207A1 (de) * 1994-02-18 1995-08-24 Bayer Ag N-Pyrazolylaniline und N-Pyrazolylaminopyridine
WO1995027693A1 (fr) 1994-04-06 1995-10-19 Shionogi & Co., Ltd. DERIVE D'ACIDE PHENYLACETIQUE A SUBSTITUTION α, SON PROCEDE D'OBTENTION ET BACTERICIDE AGRICOLE LE CONTENANT
JPH08208620A (ja) 1995-02-03 1996-08-13 Takeda Chem Ind Ltd アミノピラゾール誘導体、その製造法および用途
ZA964248B (en) 1995-06-23 1997-11-27 Du Pont Uniform mixtures of pesticidal granules.
JP2002502380A (ja) 1997-05-22 2002-01-22 ジー．ディー．サール アンド カンパニー ｐ３８キナーゼ阻害剤としてのピラゾール誘導体
NZ506249A (en) 1998-02-06 2003-04-29 Meiji Seika Kaisha Antifungal compounds and process for producing the same from UK-2
DE60039115D1 (de) 1999-08-20 2008-07-17 Dow Agrosciences Llc Fungizide heterocyclische aromatische amide und deren zusammensetzungen, verfahren zu deren anwendung und herstellung
GB9929163D0 (en) * 1999-12-09 2000-02-02 Novartis Ag Organic compounds
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
ES2315392T3 (es) 2001-08-20 2009-04-01 Nippon Soda Co., Ltd. Derivado de tetrazoiloxima y producto agroquimico que contiene el mismo como ingrediente activo.
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
AR037328A1 (es) 2001-10-23 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuesto de [7-bencil-2,6-dioxo-1,5-dioxonan-3-il]-4-metoxipiridin-2-carboxamida, composicion que lo comprende y metodo que lo utiliza
GB0227555D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
AR042067A1 (es) 2002-11-27 2005-06-08 Bayer Pharmaceuticals Corp Derivados de anilinopirazol utiles en el tratamiento de la diabetes
GB0312863D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
CN100450997C (zh) 2003-10-31 2009-01-14 三井化学株式会社 二胺衍生物、其制备方法及含有该衍生物作为有效成分的植物病害防除剂
TWI366438B (en) 2004-08-12 2012-06-21 Ishihara Sangyo Kaisha Fungicidal composition containing acid amide derivative
GB0426372D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426373D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
US20100222217A1 (en) 2005-08-05 2010-09-02 Markus Gewehr Fungicidal N-[2-(Haloalkoxy)Phenyl]Heteroarylcarboxamides
WO2007027842A1 (en) 2005-08-31 2007-03-08 Bayer Healthcare Llc Anilinopyrazole derivatives useful for the treatment of diabetes
JP5068985B2 (ja) 2005-12-16 2012-11-07 石原産業株式会社 カルボン酸アミド誘導体を含有する殺菌性組成物
TWI372752B (en) 2005-12-22 2012-09-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Pyrazinecarboxamide derivatives and plant disease controlling agents containing the same
US20100016396A1 (en) 2007-01-29 2010-01-21 Hiroshi Imoto Pyrazole compound
GB0704906D0 (en) 2007-03-14 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Fungicides
CL2008001647A1 (es) 2007-06-08 2008-10-10 Syngenta Participations Ag Compuestos derivados de feniletil-amida de acido-1h-pirazol-4-carboxilico; compuestos derivados de (feniletil)amina; metodo para controlar o prevenir la infestacion de plantas por parte de microorganismos fitopatogenos; y composicion para el control
GB0717258D0 (en) 2007-09-05 2007-10-17 Syngenta Participations Ag Novel fungicides
GB0717260D0 (en) 2007-09-05 2007-10-17 Syngenta Participations Ag Novel fungicides
GB0800407D0 (en) 2008-01-10 2008-02-20 Syngenta Participations Ag Fungicides
EP2562165A1 (en) 2008-01-22 2013-02-27 Dow AgroSciences LLC 5-fluoro pyrimidine derivatives as fungicides
EP2280965B1 (de) 2008-04-30 2012-08-29 Bayer Cropscience Ag Thiazol-4-carbonsäureester und thioester als pflanzenschutzmittel
PE20091953A1 (es) 2008-05-08 2010-01-09 Du Pont Azoles sustituidos como fungicidas
WO2010025451A2 (en) 2008-08-29 2010-03-04 Dow Agrosciences Llc 5,8-difluoro-4-(2-(4-(heteroaryloxy)-phenyl)ethylamino)quinazolines and their use as agrochemicals
TWI508962B (zh) * 2009-04-22 2015-11-21 Du Pont 氮雜環醯胺之固體形態
AR076839A1 (es) 2009-05-15 2011-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados fungicidas de pirazol carboxamidas
HUE029892T2 (en) 2009-10-07 2017-04-28 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal preparations for fungi in cereals
WO2011051243A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
WO2012023143A1 (en) 2010-08-19 2012-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazoles
TWI504350B (zh) * 2010-09-01 2015-10-21 Du Pont 殺真菌吡唑及其混合物
TW201245155A (en) 2010-09-01 2012-11-16 Du Pont Fungicidal pyrazoles

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090156592A1 (en) * 2006-07-27 2009-06-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal Azocyclic Amides
WO2010101973A1 (en) * 2009-03-03 2010-09-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazoles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI819078B (zh) * 2018-09-06 2023-10-21 美商富曼西公司 殺真菌之經硝苯胺基取代之吡唑

Also Published As

Publication number Publication date
AU2013215296B2 (en) 2016-07-07
RU2632981C2 (ru) 2017-10-11
KR102051364B1 (ko) 2019-12-03
JP2015505561A (ja) 2015-02-23
BR112014018957A8 (pt) 2017-07-11
PH12014501732A1 (en) 2014-11-10
CL2014002038A1 (es) 2014-12-05
US10015966B2 (en) 2018-07-10
DK2809157T3 (en) 2017-12-11
RU2014135405A (ru) 2016-03-20
US20150018374A1 (en) 2015-01-15
CA2863059A1 (en) 2013-08-08
AU2013215296A1 (en) 2014-08-07
PL2809157T3 (pl) 2018-01-31
LT2809157T (lt) 2017-11-27
PT2809157T (pt) 2017-12-13
BR112014018957A2 (zh) 2017-06-20
PH12014501732B1 (en) 2014-11-10
RU2664576C1 (ru) 2018-08-21
BR112014018957B1 (pt) 2019-12-03
HUE035367T2 (en) 2018-05-02
JP6177257B2 (ja) 2017-08-09
KR20140121464A (ko) 2014-10-15
MX363724B (es) 2019-04-01
ES2648965T3 (es) 2018-01-09
TW201332976A (zh) 2013-08-16
NZ627464A (en) 2016-07-29
CN106342817A (zh) 2017-01-25
EP2809157A2 (en) 2014-12-10
IL233621A0 (en) 2014-08-31
SI2809157T1 (en) 2018-02-28
UY34601A (es) 2013-09-30
WO2013116251A2 (en) 2013-08-08
CN104394693B (zh) 2016-10-05
EP3254563A1 (en) 2017-12-13
AR089859A1 (es) 2014-09-24
CA2863059C (en) 2019-09-10
EP2809157B1 (en) 2017-09-06
IL233621A (en) 2016-08-31
WO2013116251A3 (en) 2014-02-20
MY164545A (en) 2018-01-15
US20180310562A1 (en) 2018-11-01
MX2014009276A (es) 2014-08-27
MX2019003248A (es) 2019-06-06
CN104394693A (zh) 2015-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI568721B (zh) 殺真菌之吡唑混合物
KR102037333B1 (ko) 살진균제 피라졸 및 이의 혼합물
CN113473860A (zh) 作为新的抗真菌剂的1，3，4-噁二唑及其衍生物
US9688639B2 (en) Solid forms of fungicidal pyrazoles
CA3181219A1 (en) Substituted tolyl fungicides and their mixtures
CA3174932A1 (en) Fungicidal halomethyl ketones and hydrates and their mixtures
CA3204598A1 (en) Fungicidal oxadiazoles and their mixtures
JP2023517942A (ja) ピラゾール誘導体を含有する殺菌性混合物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees