TWI579281B - 用於植物疾病控制之含氮雜環化合物 - Google Patents

用於植物疾病控制之含氮雜環化合物 Download PDF

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Description

用於植物疾病控制之含氮雜環化合物
本發明係有關一種新穎異唑啉羧醯胺衍生物、此等化合物之製法、含此等化合物之組成物、及以其作為生物活性化合物之用途，尤其用於保護作物及保護原料中控制有害微生物。
已知某些經苯基取代之異唑羧醯胺類具有殺真菌性質(M.Gucma,W.M.Golebiewski,Monatsh.Chemie,2010,141,461-469；M.Gucma,W.M.Golebiewski,A.Michalczyk,Pestycydy,2011,1-4,21)。
由於現代對活性成份(例如：殺真菌劑)之生態與經濟要求持續提高，例如：在活性範圍、毒性、選擇性、施用率、殘留之形成與有利之製造法，及亦在例如：抗性問題等方面，而持續需要發展至少在某些領域上比已知組成物更優良之新穎殺真菌組成物。
本發明現在提供一種新穎式(I)喹啉-異唑啉衍生物 其中R1與R2分別獨立代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；氰基；異腈；硝基；鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基氧；C2-C8-鹵烯基氧；經取代或未經取代之C2-C8-炔基氧；C1-C8-鹵炔基氧；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基亞磺醯基；胺基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺甲醯基；或經取代或未經取代之N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基-胺甲醯基；或R1與R2 可與其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；或C3-C7-鹵環烷基；R3 代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；氰基；異腈；硝基；鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基氧；C2-C8-鹵烯基氧；經取代或未經取代之C2-C8-炔基氧；C1-C8-鹵炔 基氧；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基亞磺醯基；胺基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C2-C8-烯基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C2-C8-炔基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺甲醯基；或經取代或未經取代之N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基-胺甲醯基；經取代或未經取代之芳基；或帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或R3連同R1或R2 可與其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之C3-C7環烷基；C3-C7-鹵環烷基；或經取代或未經取代之飽和5、6或7員雜環Y 代表氧原子或硫原子，Q1、Q2、Q3、Q4、Q5與Q6 分別獨立代表氫；鹵素；硝基；氰基；異腈；羥基；胺基；硫基；五氟-λ6-硫基；甲醯基；甲醯基氧；甲醯基胺基；經取代或未經取代之(羥基亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C2-C8-烯基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C2-C8-炔基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(苯甲基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；羧基；胺甲醯基；N-羥基胺甲醯基；胺甲酸根；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之 C1-C8-烷基硫基；C1-C8-鹵烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基亞磺醯基；C1-C8-鹵烷基亞磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基磺醯基；C1-C8-鹵烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基氧；C2-C8-鹵烯基氧；經取代或未經取代之C3-C8-炔基氧；C2-C8-鹵炔基氧；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；C3-C7-鹵環烷基；經取代或未經取代之(C3-C7-環烷基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之C4-C7-環烯基；C4-C7-鹵環烯基；經取代或未經取代之(C3-C7-環烷基)-C2-C8-烯基；經取代或未經取代之(C3-C7-環烷基)-C2-C8-炔基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C2-C8-烯基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C2-C8-炔基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基羰基；C1-C8-鹵烷基羰基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基羰基氧；C1-C8-鹵烷基羰基氧；經取代或未經取代之C1-C8-烷基羰基胺基；C1-C8-鹵烷基羰基胺基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-鹵烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基氧羰基氧；C1-C8-鹵烷氧基羰基氧；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基羰基氧；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺基羰基氧；經取代或未經取代之N-(C1-C8-烷基)羥基胺甲醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基胺甲醯基；經取代或未經取代之N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基胺甲醯基；芳基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；C1-C8-芳基烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；C2-C8-芳基烯基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；C2-C8-芳基炔基，其可視需要經 至多6個相同或相異基團Ra取代；芳基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；芳基硫基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；芳基胺基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；C1-C8-芳基烷基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；C1-C8-芳基烷基硫基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；C1-C8-芳基烷基胺基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；帶有1至3個雜原子之5、6或7員雜環，其可視需要經至多4個相同或相異基團Ra取代；其中Ra 分別獨立代表鹵素；氰基；硝基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；C1-C8-鹵烷基硫基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；或經取代或未經取代之(苯甲基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；R4 代表氫、羥基、氰基、經取代或未經取代之C1-C8-烷基、經取代或未經取代之C2-C8-烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基、經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基氧；經取代或未經取代之C3-C8-炔基氧；A 代表一個直接鍵、O、S、NR5、SO、SO2或選自A1至A6之二價連接基
其中R6、R7、R8、R9、R10或R11 分別獨立代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；氰基；異腈；硝基；鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基氧；C2-C8-鹵烯基氧；經取代或未經取代之C2-C8-炔基氧；C1-C8-鹵炔基氧；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基亞磺醯基；胺基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺甲醯基；或經取代或未經取代之N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基-胺甲醯基；或R6與R7 可與其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；或C3-C7-鹵環烷基；或R8與R9 可與其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之C3-C7- 環烷基；或C3-C7-鹵環烷基；或R10與R11 可與其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；或C3-C7-鹵環烷基；或R13 代表氫、經取代或未經取代之C1-C8-烷基、C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基、經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基氧；經取代或未經取代之C3-C8-炔基氧；X 代表代表氫；鹵素；硝基；氰基；異腈；羥基；胺基；硫基；五氟-λ6-硫基；甲醯基；甲醯基氧；甲醯基胺基；經取代或未經取代之(羥基亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C2-C8-烯基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C2-C8-炔基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(苯甲基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；羧基；胺甲醯基；N-羥基胺甲醯基；胺甲酸根；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；C1-C8-鹵烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基亞磺醯基；C1-C8-鹵烷基亞磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基磺醯基；C1-C8-鹵烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基氧；C2-C8-鹵烯基氧；經取代或未經取代之C3-C8-炔基氧；C2-C8-鹵炔基氧；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；C3-C7-鹵環烷基；經取代或未經取代之(C3-C7-環烷基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之C4-C7-環烯基；C4-C7-鹵環烯基；經取代或未經取代之(C3-C7-環烷基)-C2-C8-烯基；經取代或未經取代之 (C3-C7-環烷基)-C2-C8-炔基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C2-C8-烯基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C2-C8-炔基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基羰基；C1-C8-鹵烷基羰基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基羰基氧；C1-C8-鹵烷基羰基氧；經取代或未經取代之C1-C8-烷基羰基胺基；C1-C8-鹵烷基羰基胺基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-鹵烷氧基羰基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基氧羰基氧；C1-C8-鹵烷氧基羰基氧；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺甲醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基羰基氧；經取代或未經取代之二-C1-C8-烷基胺基羰基氧；經取代或未經取代之N-(C1-C8-烷基)羥基胺甲醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基胺甲醯基；經取代或未經取代之N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基胺甲醯基；芳基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8-芳基烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C2-C8-芳基烯基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C2-C8-芳基炔基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基硫基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；芳基胺基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8-芳基烷基氧，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8-芳基烷基硫基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8-芳基烷基胺基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；帶有1至3個雜原子之5或6或7員雜環，其可視需要經至多4個相同或相異基團Rb取代； 其中Rb 分別獨立代表鹵素；氰基；硝基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；C1-C8-鹵烷基硫基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；或經取代或未經取代之(苯甲基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或兩個Rb可連同其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或經取代或未經取代之5或6員碳環；或R4連同A與X可連同A與R4所附接之氮共同形成經取代或未經取代之5、6或7員雜環；與其鹽或N-氧化物。
式(I)喹啉-異唑啉衍生物之鹽或N-氧化物亦具有殺真菌性質。
式(I)提供根據本發明喹啉-異唑啉衍生物之一般定義。上文及下文所示化學式之較佳基團定義說明如下。此等定義適用於式(I)之終產物，同樣亦適用於所有中間物。R1與R2 較佳係分別獨立代表氫；鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；或R1與R2 較佳係可與其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之C3-C7-環烷基。R1與R2 特別佳係分別獨立代表氫；溴；甲基；三氟甲基；或甲氧基；或R1與R2 特別佳係可與其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之 環丙基。R1與R2 特別佳係二者均代表氫或R1與R2中之一代表氫，R1與R2中另一者代表甲基。R3 較佳係代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；氰基；鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基羰基；經取代或未經取代之芳基；或R3連同R1或R2連同其所附接之碳原子較佳係共同形成經取代或未經取代之C3-C7環烷基；C3-C7-鹵環烷基；或經取代或未經取代之飽和5、6或7員雜環。R3 特別佳係代表氫；鹵素；經取代或未經取代之C1-C4-烷基；C1-C4-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；經取代或未經取代之C1-C4-烷氧基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經取代或未經取代之芳基；或R3連同R1或R2連同其所附接之碳原子特別佳係共同形成經取代或未經取代之C3-C7環烷基；或經取代或未經取代之飽和5、6或7員雜環。R3 極特別佳係代表氫；甲基；乙基；異丙基；正丁基；氟甲基；氯甲基；溴甲基；二氟甲基；三氟甲基；氯二氟甲基；1-羥基乙基；苯甲基；環丙基；甲氧基；乙烯基；乙炔基；苯基；或R3連同R1或R2連同其所附接之碳原子極特別佳係共同形成經取代或未經取代之3、5或6員碳環；具有一個氧原子之5或6員雜環。R3中經取代之C1-C8-烷基或C1-C4-烷基較佳係包括如：經一個或多個羥基、 芳基或環烷基(特定言之經羥基、苯基或環丙基)取代之烷基。Y 較佳係代表氧原子。Y 亦較佳係代表硫原子。Q1、Q2與Q3 較佳係分別獨立代表氫；鹵素；氰基；硝基；胺基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C1-C8-氰基烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基亞磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基磺醯基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C2-C8-炔基；芳基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Ra取代；帶有1至3個雜原子之5、6或7員雜環，其可視需要經至多4個相同或相異基團Ra取代；其中Ra 分別獨立代表鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；Q1、Q2與Q3 特別佳係分別獨立代表氫；鹵素；經取代或未經取代之C1-C4-烷基；C1-C4-鹵烷基；C1-C4-氰基烷基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；經取代或未經取代之C1-C4-烷氧基；經取代或未經取代之C1-C4-烷基硫基；經取代或未經取代之C1-C4-烷基亞磺醯基；經取代或未經取代之C1-C4-烷基磺醯基；經取代或未經取代之三(C1-C4)烷基矽烷基-C2-C4-炔基；Q1、Q2與Q3 極特別佳係分別獨立代表氟、氯、溴、碘；氰基；氰基甲基； 甲基；乙基；正-、異丙基；正-、異-、第二-、第三-丁基；三氟甲基；二氯氟甲基；氯二氟甲基；2,2,2-三氟乙基；2-氯-2,2-二氟乙基；2,2-二氯-2-氟乙基；甲氧基；乙氧基；正-、異丙氧基；正-、異-、第二-、第三-丁氧基；甲基硫基；乙基硫基；正丙基硫基；甲基亞磺醯基；乙基亞磺醯基；甲基磺醯基；乙基磺醯基；乙炔基；三甲基矽烷基乙炔基；苯基；2-噻吩基；5-嘧啶基；Q1、Q2與Q3 於特別佳具體實施例中分別獨立代表氫；氟；氯、溴、碘；氰基；氰基甲基；甲基；乙基甲氧基；乙氧基；甲基硫基；丙基硫基；甲基亞磺醯基；甲基磺醯基；乙炔基；三甲基矽烷基乙炔基；苯基；2-噻吩基；5-嘧啶基；Q1、Q2與Q3 於極特別佳具體實施例中分別獨立代表氫；氯、溴、碘；或乙炔基；較佳係Q1、Q2與Q3中至少一者代表氫。
式(I)之較佳具體實施例中Q3代表氫及Q1或Q2中至少一者不代表氫。
式(I)之特別佳具體實施例中，Q3代表氫，及Q2不代表氫。
式(I)之極特別佳具體實施例中，Q3與Q1代表氫，及Q2不代表氫。
式(I)之另一項極特別佳具體實施例中，Q3代表氫，及Q2與Q1不代表氫。
Q4、Q5與Q6較佳係分別獨立代表氫；鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；或經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基。
Q4、Q5與Q6 特別佳係分別獨立代表氫；鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；或經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基。
Q4、Q5與Q6 極特別佳係分別獨立代表氫；氟；甲基；或甲氧基。
式(I)之較佳具體實施例中，Q4代表氫，及Q5或Q6中至少一者不代表氫。
式(I)之特別佳具體實施例中，Q4代表氫，及Q5與Q6不代表氫。
R4 較佳係代表氫、羥基、經取代或未經取代之C1-C8-烷基；或經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基。R4 特別佳係代表氫；羥基；或甲基。R4 極特別佳係代表氫。R4 亦較佳係連同A與X及連同A與R4所附接之氮共同形成5、6或7員雜環；R4亦特別佳係連同A與X及連同A與R4所附接之氮共同形5、6或7員飽和雜環；R4亦特別佳係連同A與X及連同A與R4所附接之氮共同形成包含至少一個氮與一個氧原子之5、6或7員飽和雜環；A 較佳係代表一個直接鍵或選自A1至A6之二價連接基；其中R6、R7、R8、R9、R10或R11分別獨立代表氫；或經取代或未經取代之C1-C8-烷基。A 特別佳係代表一個直接鍵或選自A1、A2、A3或A4之二價連接基；其中R6、R7、R8、R9、R10或R11分別獨立代表氫；或經取代或未經取代之C1-C8-烷基。A 極特別佳係代表一個直接鍵或選自A1、A3或A4之二價連接基；其中R6與R7分別獨立代表氫；或甲基；R8、R9、R10或R11代表氫。
式(I)之特別佳具體實施例中，A代表一個直接鍵。
式(I)之其他特別佳具體實施例中，A代表亞甲基-CH2-(二價連接基A1，其中R6與R7二者均代表氫)。
式(I)之其他特別佳具體實施例中，A代表伸正丙基-(CH2)3-(二價連接基A3，其中R6、R7、R8、R9、R10、R11均代表氫)。
式(I)之其他特別佳具體實施例中，A代表二甲基亞甲基-C(CH3)2-(二價連接基A1，其中R6與R7二者均代表甲基)。
式(I)之其他特別佳具體實施例中，A代表二價連接基A4-I或A4-II。
X 較佳係代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；芳基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；帶有1至3個雜原子之5或6或7員雜環，其可視需要經至多4個相同或相異基團Rb取代；其中Rb 分別獨立代表鹵素；氰基；硝基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基硫基；C1-C8-鹵烷基硫基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基；經取代或未經取代之三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；或經取代或未經取代之(苯甲基氧亞胺基)-C1-C8-烷基；帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或兩個Rb可連同其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之5、6 或7員雜環；或經取代或未經取代之5或6員碳環。X 特別佳係代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；苯基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5或6員雜環，其可視需要經至多4個相同或相異基團Rb取代；其中Rb 分別獨立代表鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或兩個Rb可連同其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之5或6員雜環；或經取代或未經取代之不飽和6員芳香系碳環。X 極特別佳係代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；苯基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；吡唑基，其可視需要經至多4個相同或相異基團Rb取代；吡啶基，其可視需要經至多4個相同或相異基團Rb取代；其中Rb 分別獨立代表鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或兩個Rb可連同其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之5或6員雜環；或經取代或未經取代之不飽和6員芳香系碳環。
式(I)之特別佳具體實施例中，A與X共同代表選自下列之一：
式(I)之極特別佳具體實施例中，A與X共同代表選自下列之一：
另一項式(I)之極特別佳具體實施例中，A與X共同代表選自下列之一：
另一項式(I)之極特別佳具體實施例中，A與X共同代表選自下列之一：
最後，已發現該新穎之式(I)喹啉-異唑啉衍生物具有極佳殺微生物性質，可用在保護作物及保護材料上控制有害微生物。
然而，如上述一般說明或在較佳範圍內說明之基團定義及說明亦可依需要相互組合，亦即包括特別範圍及較佳範圍之間之組合。此點亦適用於終產物，及相應之前體與中間物。此外，個別定義不一定適用。
較佳係指彼等式(I)中各基團具有上述較佳定義之化合物。
特別佳係指彼等式(I)中各基團具有上述更佳定義之化合物。
極特別佳係指彼等式(I)中各基團具有上述最佳定義之化合物。
上式中所示代號之定義中，所採用之通稱術語係一般代表下列取代基：C1-C8-烷基之定義包括本文中有關烷基之最大定義範圍。明確言之，此定義包括：甲基、乙基、正-、異丙基、正-、異-、第二-、第三-丁基，且亦包括戊基、己基、庚基與辛基之各所有異構型，如：甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正-戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正-己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正-庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基與2-丙基戊基，特定言之丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基與1-甲基-2-環丙基乙基。較佳範圍為C1-C4-烷基，如：甲基、乙基、正-、異丙基、正-、異-、第二-、第三-丁基。
鹵素之定義包括氟、氯、溴與碘。
經鹵素取代之烷基-係指C1-C8-鹵烷基-代表例如：氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3- 氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
三(C1-C8)烷基矽烷基之定義較佳係代表下列基團：SiMe3、SiMe2Et、SiMe2CHMe2、SiMe2CH2CHMe2、SiMe2CH2CMe3、SiMe2CMe3、SiMe2CH2CH2Me。
C2-C8-烯基之定義包括本文中有關烯基之最大定義範圍。明確言之，此定義包括：乙烯基、正-、異丙烯基、正-、異-、第二-、第三-丁烯基，且亦包括戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2,4-二甲基-1-戊烯基、2,4-二甲基-2-戊烯基之各所有異構型。
C2-C8-炔基之定義包括本文中有關烯基之最大定義範圍。明確言之，此定義包括：乙炔基、正-、異丙炔基、正-、異-、第二-、第三-丁炔基，且亦包括戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基之各所有異構型。
C3-C7-環烷基之定義包括具有3至7個碳原子組員之單環系飽和烴基，如：環丙基、環丁基、環戊基、環己基與環庚基。
芳基之定義包括未取代或經取代之芳香系單環、雙環或三環，例如：苯基、萘基、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthryl)。
雜環之定義包括未取代或經取代之包含至多4個，較佳係1至3個選自N、O與S中雜原子之不飽和5-至7-員雜環，例如：2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1- 基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-二唑-4-基、1,2,3-二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-嗒基、4-嗒基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡基、1,3,5-三-2-基、1,2,4-三-3-基、1,2,4-三-5-基、1,2,4-三-6-基。
雜環之定義亦包括未取代或經取代之包含至多4個，較佳係1至3個選自N、O與S中雜原子之飽和5-至7-員雜環：例如：2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯啶基、3-吡咯啶基、3-異唑啶基、4-異唑啶基、5-異唑啶基、3-異噻唑啶基、4-異噻唑啶基、5-異噻唑啶基、3-吡唑啶基、4-吡唑啶基、5-吡唑啶基、2-唑啶基、4-唑啶基、5-唑啶基、2-噻唑啶基、4-噻唑啶基、5-噻唑啶基、2-咪唑啶基、4-咪唑啶基、1,2,4-二唑啶-3-基、1,2,4-二唑啶-5-基、1,2,4-噻二唑啶-3-基、1,2,4-噻二唑啶-5-基、1,2,4-三唑啶-3-基、1,3,4-二唑啶-2-基、1,3,4-噻二唑啶-2-基、1,3,4-三唑啶-2-基、2,3-二氫呋喃-2-基、2,3-二氫呋喃-3-基、2,4-二氫呋喃-2-基、2,4-二氫呋喃-3-基、2,3-二氫噻吩-2-基、2,3-二氫噻吩-3-基、2,4-二氫噻吩-2-基、2,4-二氫噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異唑啉-3-基、3-異唑啉-3-基、4-異唑啉-3-基、2-異唑啉-4-基、3-異唑啉-4-基、4-異唑啉-4-基、2-異唑啉-5-基、3-異唑啉-5-基、4-異唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4-基、2-異噻唑啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異噻唑啉-5-基、2,3-二氫-吡唑-1-基、2,3-二氫吡唑-2-基、2,3-二氫吡唑-3-基、2,3-二氫吡唑-4-基、2,3-二氫吡唑-5-基、3,4-二氫吡唑-1-基、3,4-二氫吡唑-3-基、3,4-二氫吡唑-4-基、3,4-二氫吡唑-5-基、4,5-二氫吡唑-1-基、4,5-二氫吡唑-3-基、4,5-二氫吡唑-4- 基、4,5-二氫吡唑-5-基、2,3-二氫唑-2-基、2,3-二氫唑-3-基、2,3-二氫唑-4-基、2,3-二氫唑-5-基、3,4-二氫唑-2-基、3,4-二氫唑-3-基、3,4-二氫唑-4-基、3,4-二氫唑-5-基、3,4-二氫唑-2-基、3,4-二氫唑-3-基、3,4-二氫唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二烷-5-基、2-四氫哌喃基、4-四氫哌喃基、2-四氫硫哌喃基、3-六氫嗒基、4-六氫嗒基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌基、1,3,5-六氫三-2-基與1,2,4-六氫三-3-基。
飽和雜環之定義亦包括未取代或經取代之包含至多4個，較佳係1至3個選自N、O與S中雜原子之5-至7-員雜環：例如：2-四氫呋喃基、3-四氫-呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯啶基、3-吡咯啶基、3-異唑啶基、4-異唑啶基、5-異唑啶基、3-異噻唑啶基、4-異噻唑啶基、5-異噻唑啶基、3-吡唑啶基、4-吡唑啶基、5-吡唑啶基、2-唑啶基、4-唑啶基、5-唑啶基、2-噻唑啶基、4-噻唑啶基、5-噻唑啶基、2-咪唑啶基、4-咪唑啶基、1,2,4-二唑啶-3-基、1,2,4-二唑啶-5-基、1,2,4-噻二唑啶-3-基、1,2,4-噻二唑啶-5-基、1,2,4-三唑啶-3-基、1,3,4-二唑啶-2-基、1,3,4-噻二唑啶-2-基、1,3,4-三唑啶-2-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二烷-5-基、2-四氫哌喃基、4-四氫哌喃基、2-四氫硫哌喃基、3-六氫嗒基、4-六氫嗒基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌基、1,3,5-六氫三-2-基、1,2,4-六氫三-3-基、2-四氫-1,4-基與3-四氫-1,4-基。
可視需要經取代之基團可能經單取代或多取代，若經多取代時，取代基可能相同或相異。因此，二烷基胺基之定義亦包括經烷基不對稱取代之胺基，如，例如：甲基乙基胺基。
經鹵素取代之基團，如，例如：鹵烷基為單-或多鹵化。若為多鹵化時，鹵原子可相同或相異。較佳係此等經鹵素取代之基團具有1至9個相同或相異鹵原子。此時，鹵素代表氟、氯、溴與碘，特定言之氟、氯與溴。
除非另有說明，否則根據本發明經取代之基團或取代基較佳係經一個或多個選自下列各物所組成群中之基團(群)取代：鹵素；硝基；羥基；氰基；胺基；硫基；五氟-λ6-硫基；甲醯基；甲醯基氧；甲醯基胺基；胺甲醯基；N-羥基胺甲醯基；胺甲酸根；(羥基亞胺基)-C1-C6-烷基；C1-C8-烷基；三(C1-C8-烷基)矽烷基-C1-C8-烷基；C1-C8-環烷基；三(C1-C8-烷基)矽烷基-C1-C8-環烷基；C1-C8-鹵烷基；C1-C8-鹵環烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯基氧；C2-C8-炔基氧；C1-C8-烷基胺基；二-C1-C8-烷基胺基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；C1-C8-烷基硫基；C1-C8-鹵烷基硫基；C2-C8-烯基氧；C2-C8-鹵烯基氧；C3-C8-炔基氧；C3-C8-鹵炔基氧；C1-C8-烷基羰基；C1-C8-鹵烷基羰基；C1-C8-烷基胺甲醯基；二-C1-C8-烷基胺甲醯基；N-C1-C8-烷基氧胺甲醯基；C1-C8-烷氧基胺甲醯基；N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基胺甲醯基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-鹵烷氧基羰基；C1-C8-烷基羰基氧；C1-C8-鹵烷基羰基氧；C1-C8-烷基羰基胺基；C1-C8-鹵烷基羰基胺基；C1-C8-烷基胺基羰基氧；二-C1-C8-烷基胺基羰基氧；C1-C8-烷基氧羰基氧；C1-C8-烷基亞磺醯基；C1-C8-鹵烷基亞磺醯基；C1-C8-烷基磺醯基；C1-C8-鹵烷基磺醯基；C1-C8-烷基胺基胺磺醯基；二-C1-C8-烷基胺基胺磺醯基；(C1-C6-烷氧基亞胺基)-C1-C6-烷基；(C1-C6-烯基氧亞胺基)-C1-C6-烷基；(C1-C6-炔基氧亞胺基)-C1-C6-烷基；2-側氧基吡咯啶-1-基、(苯甲基氧亞胺基)-C1-C6-烷基；C1-C8-烷氧基烷基；C1-C8-鹵烷氧基烷基；苯甲基氧；苯甲基硫基；苯甲基胺基；苯氧基；苯基硫基；或苯基胺基。
除非另有說明，否則根據本發明經取代之基團或取代基較佳係經一個或多個選自下列各物所組成群中之基團(群)取代：鹵素；羥基；硝基、氰基、 C1-C8-烷基；具有1至9相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基；C1-C8-烷氧基；具有1至9相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷氧基；C1-C8-烷基硫基；具有1至9相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基硫基；C1-C8-烷基磺醯基；具有1至9相同或相異鹵原子之C1-C4-鹵烷基磺醯基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C3-C7-環烷基；苯基；三(C1-C8)烷基矽烷基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基。
針對X定義之基團可再經或改經一個或多個選自下列各物所組成群中之基團(群)取代：經取代或未經取代之芳基；或具有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環。
若適當時，根據本發明化合物可呈不同可能異構型(特定言之立體異構物，如，例如：E與Z，蘇型與赤型，及光學異構物，及若適當時亦可能為互變異構物)之混合物存在。本發明主張E與Z異構物，亦包括蘇型與赤型，及光學異構物，此等異構物之任何混合物，及可能之互變異構型之專利權。
若適當時，本發明化合物可呈一或多種光學或對掌性異構型，依該化合物中不對稱中心之數量決定。本發明因此同樣係有關所有光學異構物及其消旋或部份消旋混合物(術語"部份消旋"係指不同比例之對映異構物之混合物)及所有可能之立體異構物依所有比例形成之混合物。非對映異構物與/或光學異構物可採用熟悉此相關技術者依據本身已知之方式分離。
若適當時，本發明化合物亦可呈一或多種幾何異構型，依化合物中雙鍵數量決定。因此本發明同樣係有關所有幾何異構物及其依所有比例形成之所有可能混合物。熟悉此相關技術者可依據本身已知之一般方法分離幾何異構物。
若適當時，本發明化合物亦可呈一或多種幾何異構型，依B環上取代基之相對位置(同側/反側或順式/反式)決定。因此本發明同樣係有關所有同側/反側(或順式/反式)異構物及其依所有比例形成之同側/反側(或順式/反式) 之所有可能混合物。熟悉此相關技術者可依據本身已知之一般方法分離同側/反側(或順式/反式)異構物。
製法與中間物之說明
式(I)化合物可依各種不同方法製備。首先所有可能製程均如下反應圖所示。除非另有說明，否則所指定基團分別如上述定義。除非另有說明，否則所有下列反應圖中，(Q)n代表取代基Q1、Q2、Q3、Q4、Q5與Q6，其分別獨立如上述定義。下列化學式與反應圖之較佳定義已如上述。此等定義不僅適用於式(I)終產物，亦同樣適用於所有中間物。
根據本發明式(I)化合物可依據反應圖1所示之製法1合成。U1代表選自下列各物所組成群中之脫離基：鹵原子、羥基、-ORA、-OC(=O)RA，RA為經取代或未經取代之C1-C6-烷基、經取代或未經取代之C1-C6-鹵烷基、苯甲基、4-甲氧基苯甲基或五氟苯基。
當U1代表羥基時，根據本發明製法1係在縮合劑之存在下進行。用於醯胺形成法之縮合劑可為例如：碳化二亞胺類，如：N,N’-二乙基、N,N’-二丙基、N,N’-二異丙基、N,N’-二環己基碳化二亞胺(DCC)、N-[3-(二甲基胺基)丙基]-N'-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽(EDC)、或N,N’-羰基二咪唑、或1,2- 唑鎓化合物，如：2-乙基-5-苯基-1,2-唑鎓-3-硫酸鹽或2-第三-5-甲基-異唑鎓過氯酸鹽或醯基胺基化合物，如2-乙氧基-1-乙氧基羰基-1,2-二氫喹啉、或氯甲酸異丁基酯、2,4,6-三丙基-1,3,5,2,4,6-三氧雜三磷雜環己烷2,4,6-三氧化物、磷代氰酸二乙酯、雙-(2-側氧基-3-唑啶基)-磷醯氯、(1H-苯并三唑-1-基氧)[參(二甲基胺基)]鏻六氟磷酸鹽、(1H-苯并三唑-1-基氧)(三吡咯啶-1-基)鏻六氟磷酸鹽(PyBOP)、N-[(1H-苯并三唑-1-基氧)(二甲基胺基)亞甲基]-N-甲基甲銨四氟硼酸鹽(TBTU)、N-[(1H-苯并三唑-1-基氧)(二甲基胺基)亞甲基]-N-甲基甲銨六氟磷酸鹽(HBTU)、N-{(二甲基胺基)[(2-側氧基吡啶-1(2H)-基)氧]亞甲基}-N-甲基甲銨四氟硼酸鹽(TPTU)、N-[(二甲基胺基)(3H-[1,2,3]三唑并[4,5-b]吡啶-3-基氧)亞甲基]-N-甲基甲銨六氟磷酸鹽(HATU)或1-[雙(二甲基胺基)亞甲基]-5-氯-1H-苯并三唑-1-鎓3-氧化物四氟磷酸鹽(TCTU)，若需要時，可與其他衍生物(如：1H-苯并三唑-1-醇(HOBt)、丙膦酸酐(T3P)或N-羥基琥珀醯亞胺(HOSu))組合。該縮合反應可在觸媒之存在下進行。合適觸媒可選自下列各物所組成群中：N,N-二甲基吡啶-4-胺、1-羥基-苯并三唑或N,N-二甲基甲醯胺。
當U1代表鹵原子時，根據本發明製法1係在酸結合劑之存在下進行。合適酸結合劑為所有習知用於此等反應之無機或有機鹼類。其中較佳係使用鹼土金屬、鹼金屬氫化物、鹼金屬氫氧化物或鹼金屬醇鹽類，如：氫氧化鈉、氫化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、第三丁醇鉀或其他氫氧化銨，鹼金屬碳酸鹽類，如：碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉，鹼金屬或鹼土金屬乙酸鹽類，如：乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣，及三級胺類，如：三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基-吡啶-4-胺、重氮雙環辛烷(DABCO)、重氮雙環壬烯(DBN)或重氮雙環十一碳烯(DBU)。
亦可能在沒有其他縮合劑之存在下操作或可使用過量胺組份進行，因此其同時作為酸結合劑使用。
適合進行根據本發明製法1之溶劑可為習知之惰性有機溶劑。較佳係使用可視需要鹵化之脂系、脂環系或芳香系烴類，如：石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，如：乙醚、二異丙醚、甲基第三丁基醚、甲基第三戊基醚、二烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈類，如：乙腈、丙腈、正-或異-丁腈或苯甲腈；醯胺類，如：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯替苯胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酸三醯胺；醇類，如：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇；酯類，如：乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞碸類，如：二甲亞碸，或碸類，如：環丁碸。
當進行根據本發明製法1時，該胺衍生物可呈其鹽型使用，如：鹽酸鹽或任何其他合宜之鹽型。
當進行根據本發明製法1時，每莫耳式(B)試劑可使用1莫耳或過量胺衍生物及1至3莫耳酸結合劑。
亦可使用其他比例之反應組份。依已知方法進行操作。
根據本發明製法1一般係於-20℃至+60℃之溫度下進行，較佳為0℃至+40℃。該反應可在常壓、高壓或低壓下進行(例如：0.5至5巴)。該反應通常在常壓下進行。
亦可依反應圖2所示，由酯(II-Me)直接轉化(製法2)，得到式(I)化合物。
反應圖2：製法2
適合此轉化法之活化試劑已說明於文獻中(MgBr2、MgCl2，Z.Guo等人之Tetrahedron Lett.2001,42,1843；AlMe3，Woodward等人之Tetrahedron Lett.2006,47,5767,Tetrahedron Lett.2008,49,5687)，於回流下或微波照射下進行(S.Woodward等人之Tetrahedron Lett.2008,49,5687)。
如上述，可由酯類使用胺類，於三烷基鋁之存在下，於惰性溶劑中處理，直接製備醯胺。該三烷基鋁較佳為例如：三乙基鋁、三異丁基鋁、三甲基鋁、三丙基鋁、三-第三-丁基鋁、三丁基鋁。以三甲基鋁較佳。
用於直接醯胺化之有機溶劑為醚類，如：乙醚、四氫呋喃、二烷或乙二醇二甲醚或其他溶劑，如：甲苯或二氯甲烷。較佳溶劑為四氫呋喃與甲苯。
此步驟通常在0℃至沸點之溫度範圍下進行，較佳係在沸點下進行。該反應可在常壓、高壓或低壓下(例如：0.5至5巴)下進行。通常該反應係在常壓下進行。
該醯胺化反應亦可在微波照射下進行。
化合物(B)(其中U1代表羥基)(反應圖2A中由式(II-H)代表)可由相應之酯類似物(例如：根據式(II-Me)之甲酯)進行皂化反應後製得(反應圖2A)。此等皂化反應通常在合適溶劑中，於鹼或酸之存在下，依R.Larock,C.說明於”高級有機化反應：官能基製法指南(Comprehensive OrganicTransformations：A Guide to Functional Group Preparations，第2版，編輯Wiley-VCH,New York,1999)之方法進行。典型溶劑為例如：甲醇、乙醇、四氫呋喃、甲苯與水，及其二元與三元混合物。典型鹼類為例如：鹼金屬氫氧化物，如：氫 氧化鈉，鹼金屬碳酸鹽類，如：碳酸鈉或碳酸鉀。
式(I)化合物之進一步修飾法可採用過渡金屬觸媒催化之反應，依反應圖3之說明，使用例如：三丁基(乙烯基)錫與鈀觸媒(如WO 2011/154240所述)或經由赫克(Heck)偶合法，使用不同烯烴與適當鈀觸媒(例如：Pd(OAc)2)，於DMF中，於加溫下進行，亦參見WO 2011/22216。所得烯烴進一步與經不同取代之肟氯化物，經由[3+2]環加成反應形成相應異唑啉。可經由鈴木(Suzuki)偶合反應，使用二羥硼酸(Tetrahedron,2011,67,4689)或含硼氧雜環戊烯之DMF與鹼(如WO 2011/154240所述)，在喹啉環中引進碳鍵結之取代基，如：烷基、烯基、炔基、環烷基或芳基取代基(芳基包括利用碳鍵結喹啉酮環之雜芳基取代基)、鹵離子(較佳係亦可經取代之碘離子)。該碘化物可依Tetrahedron Lett.,1999,40,4379所述，使用炔化合物進行薗頭(Sonogashira)偶合反應。此等炔化合物係依US 2007/105904所述，與肟氯化物進行[3+2]反應。所有反應均分別使用鹵化物進行，如：在喹啉之3-位置上使用碘化物、溴化物或氯化物，亦可在其2-、4-、5-、7-與8-位置上使用鹵化物，其均可自商品取得或自文獻中已知。若無法取得時，碘化物可自熟悉此相關技術者已知之其他方法中，由相應羥基-喹啉經由三氟甲磺酸鹽(Synthesis,2005,547)，例如：利用鈷催化法(Synlett,2006,881)製備。
反應圖3中，(Q)n代表取代基Q1、Q3、Q4、Q5與Q6，其分別獨立如上述定義。反應圖3中，Hal代表Cl、Br或I，及Q2代表喹啉環中碳鍵結之取代基，如：烷基、烯基、炔基、環烷基或芳基取代基(芳基包括利用碳鍵結喹啉環之雜芳基取代基)。
此外，亦可依例如：WO 2011/144444之說明，利用強力親核物(例如：MeOH或烷基硫醇鹽)引進雜原子，而達成Q2之官能化法(反應圖4)。碘化物(I-1)(其中Hal由Cl、Br或I代表)可進一步於鈀催化下，與雜環(如：吡唑)反應(Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45,6523；Angew.Chem.,2006,118,6673)。
反應圖4中，(Q)n代表取代基Q1、Q3、Q4、Q5與Q6，其分別獨立如上述定義。反應圖4中，Hal代表Cl、Br或I，及Q2代表喹啉環中雜原子鍵結之取代基，如：烷氧基、烷基硫基、烷基胺基或利用雜原子鍵結喹啉環之雜環取代基。
本發明進一步有關式(I)硫醯胺(I-4)，其可由式(I)之醯胺前體(I-5)製得 (反應圖5)。
根據本發明製法5之合適硫化劑可為可視需要在催化量或化學計量或過量鹼(如：無機與有機鹼類)之存在下之硫(S)、硫酸(H2S)、硫化鈉(Na2S)、氫硫化鈉(NaHS)、三硫化硼(B2S3)、雙(二乙基鋁)硫化物[(AlEt2)2S]、硫化銨[(NH4)2S]、五硫化磷(P2S5)、勞森試劑(Lawesson’s reagent)[2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫雜二磷雜環丁烷2,4-二硫化物]或聚合物承載之硫化劑(參見J.Chem.Soc.Perkin 1,2001,358)。較佳係使用鹼金屬碳酸鹽類，如：碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉；雜環芳香系鹼類，如：吡啶、皮考啉、二甲基吡啶、三甲基吡啶；及三級胺類，如：三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基吡啶-4-胺或N-甲基-哌啶。適合進行根據本發明製法之溶劑可為常用之惰性有機溶劑。較佳係使用可視需要鹵化之脂系、脂環系或芳香系烴類，如：石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫萘、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷，醚類，如：乙醚、二異丙醚、甲基第三丁基醚、甲基第三戊基醚、二烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷或1,2-二乙氧基乙烷，腈類，如：乙腈、丙腈、正-或異-丁腈或苯甲腈，含硫溶劑，如：環丁碸或二硫化碳。
當進行根據本發明此製法時，每莫耳醯胺反應物(I-4)可使用1莫耳或超過硫當量之硫化劑與1至3莫耳鹼。
亦可使用其他比例之反應組份。依已知方法進行操作。
根據本發明化合物(II-Me)可採用1,3-雙極性環加成反應製得(反應圖6)。
氧離子基三價氮基(azanylidyne)丙烯酸酯化合物之1,3-雙極性環加成反應說明於數種文獻中：1,3雙極性環加成反應化學(1,3 dipolar Cycloaddition Chemistry)，Padwa編輯，Wiley,New-York,1984；Kanemasa與Tsuge之雜環(Heterocycles)1990,30,719。該等反應通常在溶劑中，可視需要於鹼之存在下進行。
於R1或R2及R3上經取代之異唑可使用合適之1,2-二取代烯烴作為親雙極性物，進行1,3-雙極性環加成反應製得。經常會從此環加成反應中得到非對映異構性混合物。該等非對映異構物可利用層析法分離。可由對掌性HPLC及對映異構性選擇性反應製得對掌性分子，例如：酵素性酯水解法、醯胺水解法、或對掌性環加成反應，如Olssen(J.Org.Chem,1988,53,2468)之說明。
如反應圖7之詳細說明，可由自商品取得之2-(溴甲基)丙烯酸甲酯於鹼性條件下轉化成2-(烷氧基甲基)丙烯酸甲酯。此等2-(烷氧基甲基)丙烯酸甲酯再與氯肟(如：(D))(或其各腈氧化物)進行1,3-雙極性環加成反應。
可依類似方式製得硫醚類。其等可進一步氧化，分別產生其亞碸類與碸類。
由2-(溴甲基)丙烯酸甲酯與有機金屬試劑反應，可得到各種不同2-烷基 丙烯酸甲酯。此等轉化法已說明於Metzger,A.；Piller,F.M.；Knochel,P.之Chem.Commun.,2008,44,5824)與WO 2006/33551。
於R3上帶有氰基之根據本發明物質可使用適當氰基丙烯酸酯(例如：2-氰基丙烯酸乙酯)合成。合成經R1或R2與R3二取代之根據本發明物質時，可使用經適當取代之巴豆酸酯類。其可自商品取得或可以合成。此等合成法說明於Birkofer,L.；Hempel,K.Chem.Ber.,1963,96,1373；Tanoury,G.J.；Chen,M.；Dong,Y.；Forslund,R.E.；Magdziak,D.；Org.Lett.,2008,10,185。
彼等於R3上帶有乙烯基或二氟甲基之物質之合成法說明於反應圖8。因此由自商品取得之2-(羥基甲基)丙-2-烯酸甲酯與氯肟(D)反應，產生異唑啉衍生物(C-4)(J.Med.Chem.,1999,42,2760)。經過氧化及接續之威特(Wittig)反應後，可得到類似物(C-6)。同樣地，經過氧化及接續使用氟化劑(如：二乙基胺基硫化三氟)處理後，可得到二氟甲基類似物(C-5)(US 4,092,310)。
替代反應圖8所示製法之方式為根據反應圖8A製備彼等在R3上帶有二氟甲基之化合物。因此，由肟(G)經過氯化(例如：使用N-氯琥珀醯亞胺)，然後與受保護之二氟甲基烯丙醇(X)(由自Chem.Commun.,2009,1956中已知之醛(X-1)製備)反應，產生異唑啉(III-Ac)。當水解脫除保護基而產生醇(III-H)且隨後再氧化時，可得到酸衍生物(II-H)，其進一步反應，產生根據式(I)化合物。熟悉此相關技術者已知該一級醇(如：(III-H))將經過醛中間物(未出示於反應圖8A中)氧化產生羧酸(II-H)。
另一種替代反應圖8所示製法之方法為根據反應圖8B製備彼等在R3上帶有乙烯基之化合物。因此可進一步處理羥基乙基異唑啉(II-7-Me)，得到經乙烯基取代之異唑啉(II-Me)，如反應圖8B所示。其中此甲醛脫水法常用之策略為轉化羥基形成脫離基。適當之已知脫離基包括例如：甲烷磺醯氧基(OMs)、對甲苯磺醯氧基(OTs)與三氟甲烷磺醯氧基(OTf)。同樣地，亦可能選擇將(II-7-Me)之羥基轉化成鹵素(參見例如：Synthesis,2011,342)，然後再誘發消去反應。因引進脫離基或因鹵化反應分別產生之中間物可經過單離或未單離中間物即進一步反應。適合誘發消去反應之鹼類一般說明如下。其可為單一鹼或依需要組合其中二或多種鹼。
為了得到根據本發明化合物(其中R3包含乙炔基)，由自商品取得之3-羥基-2-亞甲基丁酸甲酯與氯肟(D)反應，產生異唑啉衍生物(II-7-Me)(反應圖9)。羥基乙基異唑啉(II-7-Me)可經過進一步處理，產生乙炔基異唑啉(II-8-Me)，如Shi等人之說明(J.Am.Chem.Soc.,2011,133,14944)。
除了反應圖6說明之轉化反應以外，亦可類似先前Toker與等人於J. Org.Chem.,2005,70,7810中說明之羧醯亞胺基氯(D)與丙烯基醯胺衍生物(E)之間之1,3-雙極性環加成反應，產生式(I)化合物(反應圖10)。
可使用碳化二亞胺類(如：EDCI)活化丙烯酸衍生物(F)(Chen,F.M.F.；Benoiton,N.L.Synthesis 1979,709)。丙烯基醯胺(E)之合成法可參見US 2,521,902、JP-A 60112746、Journal of Polymer Science 1979,17,1655(反應圖11)。
反應圖6說明之氯肟(D)可由其肟前體(G)製得(反應圖12)。因此由肟(G)使用氯化劑(如：NCS)，於合適溶劑中處理，產生氯肟(D)。
根據反應圖13之製法，可依文獻之說明，由其甲醛前體(H)得到肟(G)(反應圖13)。
醛(H)可依許多途徑製得：因此根據反應圖14，可依Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii,1975,10,1364中說明之條件，極類似Justus Liebigs Annalen der Chemie,1966,699,98說明之條件或採用熟悉此相關技術者已知之其他方法，還原6-氰基喹啉(J)。
此外，6-鹵喹啉(K)(其中X代表鹵原子(Br、I))可經過羰基化，產生化合物(H)(反應圖15)。該反應可在合適溶劑中，於鹼與合適過渡金屬觸媒(較佳係鈀)之存在下進行(US-A 2006/4046)。或者，可還原6-羥基-喹啉形成三氟甲磺酸鹽(Synthesis,2005,547)，其再進一步進行鈀催化之羰基化(WO 2005/75439,Bioorg.Med.Chem.Lett.,2011,21,2264)。
反應圖15：製法15
同樣地，喹啉甲醛衍生物(H)可依反應圖16所示，由相應之6-羥基喹啉類似物(L)進行過渡金屬催化之羰基化反應製得，其中OL代表脫離基，如：三氟甲基磺酸根(OTf)、對甲苯磺酸根(OTs)或甲烷磺酸根(OMs)。該反應可在合適溶劑中，於鹼與合適過渡金屬觸媒(較佳係鈀)之存在下進行(WO 2005/75439；WO 2012/3145194；Synthesis,1996,470)。
如反應圖17所示，經取代(Q1、Q3、Q4、Q5與/或Q6)喹啉甲醛衍生物(H)係依文獻之說明，由各甲基喹啉衍生物(M)經過二氧化硒氧化製得(Chemistry-A European Journal,2009,15,10144.)，然後依文獻之說明，使用相應之鹵素或琥珀醯亞胺(例如：NCS=N-氯琥珀醯亞胺；NIS=N-碘琥珀醯亞胺)於Q2位置上鹵化，產生(H-1)、(H-2)或(H-3)(WO 2005/040124)。此等反應係於合適溶劑中進行。
反應圖17：製法17A與17B 反應圖17中，(Q)n代表取代基Q1、Q3、Q4、Q5與Q6，其分別獨立如上述之定義，且(M)與(H)中，Q2代表H。
經Q1、Q3取代之6-甲基喹啉(M-1)與(M-2)之製法係由喹啉衍生物(M)使用3-氯過氧苯甲酸、過氧化氫或三聚環氧乙烷，於合適溶劑中進行氧化。較佳溶劑為二氯甲烷、氯仿、乙酸或水。以3-氯過氧苯甲酸為較佳氧化劑。該無水喹啉-N-氧化物(N)與適當反應物(例如：磷醯三氯)在使用或不使用溶劑下之反應產生兩種異構物(M-1)與(M-2)之混合物，其再利用層析法分離(Tetrahedron,2005,61,9042)(反應圖18)。
反應圖18中，(Q)n代表取代基Q2、Q4、Q5與Q6，且式(M)與(N)中，Q1與Q3代表H。
如反應圖19所示，經Q4、Q5、Q6取代之喹啉(M-3)可依文獻之說明(WO 2010/54006)，從各4-甲基苯胺(O)合成。
反應圖19中，Q1、Q2與Q3代表氫。
或者，在Q2上帶有溴離子之經Q4、Q5、Q6取代之喹啉(M-4)係由相應之苯胺衍生物(O)與三溴丙醛依文獻之說明製備(WO 2008/028624、US 4,489,098)(反應圖20)。
反應圖20中，Q1與Q3代表氫。
除非另有說明，否則採用下列定義： 鹼
適合上述根據本發明製法之鹼類為習知用於此等反應之無機或有機鹼類。較佳係使用鹼土金屬、鹼金屬氫化物、鹼金屬氫氧化物或鹼金屬醇鹽類，如：氫氧化鈉、氫化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、第三丁醇鉀或其他氫氧化銨，鹼金屬碳酸鹽類，如：碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸銫，鹼金屬或鹼土金屬乙酸鹽類，如：乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣，及三級胺類，如：三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺、三丁基胺、N,N- 二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基胺基吡啶、1,4-重氮雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-重氮雙環[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-重氮雙環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
溶劑
適合進行本發明之溶劑為常用之惰性有機溶劑。較佳係使用可視需要鹵化之脂系、脂環系或芳香系烴類，如：石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫萘、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷，醚類，如：乙醚、二異丙醚、甲基第三-丁基醚、甲基第三戊基醚、二烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚，腈類，如：乙腈、丙腈、正-或異-丁腈或苯甲腈，醯胺類，如：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯替苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三醯胺，酯類，如：乙酸甲酯或乙酸乙酯，亞碸類，如：二甲亞碸，或碸類，如：環丁碸。
過渡金屬觸媒(Pd-偶合法)
適合上述根據本發明製法之過渡金屬觸媒可選自過渡金屬鹽類或錯合物。適合此目的之金屬衍生物係基於鈀之衍生物。適合此目的之金屬鹽類或錯合物為氯化鈀、乙酸鈀、肆(三苯基膦)鈀、雙(三苯基膦)鈀二氯化物或1,1'-雙(二苯基膦基)二茂絡鐵鈀(II)氯化物。
亦可能在反應中分開添加鈀鹽及配體或鹽，如：膦類，例如：三乙基膦、三-第三-丁基膦、三環己基膦、2-(二環己基膦)聯苯、2-(二-第三-丁基膦)聯苯、2-(二環己基膦)-2'-(N,N-二甲基胺基)-聯苯、三苯基膦、參-(鄰甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸鈉、參-2-(甲氧基苯基)膦、2,2'-雙-(二苯基膦)-1,1'-聯萘、1,4-雙-(二苯基膦)丁烷、1,2-雙-(二苯基膦)乙烷、1,4-雙-(二環己基膦) 丁烷、1,2-雙-(二環己基膦)乙烷、2-(二環己基膦)-2'-(N,N-二甲基胺基)-聯苯、雙(二苯基膦基)二茂絡鐵、參-(2,4-第三-丁基苯基)-亞磷酸酯、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂絡鐵基]乙基二-第三-丁基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂絡鐵基]乙基二環己基膦、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂絡鐵基]乙基二環己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂絡鐵基]乙基二-第三丁基膦或1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)咪唑鎓氯化物，在反應混合物中產生鈀錯合物。
亦宜從商品目錄中選擇適當觸媒與/或配體，如：Strem Chemicals之“有機合成法之金屬觸媒(Metal Catalysts for Organic Synthesis)”或Strem Chemicals之“磷配體與化合物(Phosphorous Ligands and Compounds)”。
酸活化法
適合上述根據本發明製法之此縮合劑可選自酸鹵化物形成劑，如：碳醯氯、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯化磷氧化物或亞硫醯氯；酸酐形成劑，如：氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲烷磺醯氯；碳化二亞胺類，如：N,N'-二環己基碳化二亞胺(DCC)，或其他常用縮合劑，如：五氧化磷、聚磷酸、N,N'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]三-2-基)-4-甲基嗎啉鎓氯化物水合物或溴-三吡咯啶基-鏻-六氟磷酸鹽。
適合進行例如：根據本發明製法3或4之觸媒可選自4-二甲基-胺基吡啶、1-羥基-苯并三唑或二甲基甲醯胺。
硫化法
適合上述例如：根據本發明製法5之硫化劑可為硫(S)、硫酸(H2S)、硫 化鈉(Na2S)、氫硫化鈉(NaHS)、三硫化硼(B2S3)、雙(二乙基鋁)硫化物[(AlEt2)2S]、硫化銨[(NH4)2S]、五硫化磷(P2S5)、勞森試劑(Lawesson’s reagent)[2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫雜二磷雜環丁烷2,4-二硫化物]或聚合物承載之硫化劑(參見J.Chem.Soc.Perkin 1, 2001,358)。
一般說明
亦可能使用其他比例之反應組份。依已知方法進行操作。
通常，該反應混合物係於減壓下濃縮。可依已知方法(如：層析法或再結晶法)，排除殘質中可能殘留之任何雜質。
當進行根據本發明製法時，該反應溫度可在相當大範圍內變化。通常，此等製法可在0℃至160℃之溫度下進行，較佳係10℃至120℃。一種控制根據本發明製法之溫度之方法為採用微波技術。
根據反應圖1至18之製法通常在常壓下進行。亦可能在加壓或減壓下進行。
根據本發明化合物可根據上述製法製備。咸了解，熟悉此相關技術者可依據其一般知識與可取得之公開文獻，根據所要合成之根據本發明化合物之各別詳細說明來擷用此等製法。
本發明進一步係有關式(I)化合物與其鹽類之新穎酸與酯中間物，其亦形成本發明之一部份。
新穎之式(II)喹啉-異唑啉-5-羧酸或酸酯或喹啉-異唑啉-5-硫羧酸或酸酯類為 其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Y、R1、R2與R3係如上述式(I)之相同定義，及Rc 代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；經取代或未經取代之C2-C8-炔基；C2-C8-鹵炔基；經取代或未經取代之芳基；或具有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員不飽和雜環。Rc 較佳係代表氫或經取代或未經取代之C1-C8-烷基。Rc 特別佳係代表氫或經取代或未經取代之C1-C4-烷基。Rc 極特別佳係代表氫、甲基或乙基。
Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Y、R1、R2與R3之較佳基團定義已如上述式(I)化合物之說明。此等較佳基團定義亦適用於式(II)之酯類或酸類。
本發明進一步係有關新穎之根據式(III)中間物與其鹽類，其形成本發明之一部份。
該新穎式(III)化合物為 其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、R1、R2與R3係如上述式(I)之相同定義，及 Rd 代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基羰基、經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基羰基；經取代或未經取代之芳基；或具有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員不飽和雜環。Rd 較佳係代表氫；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基羰基、經取代或未經取代之C1-C8-烷基胺基羰基；或經取代或未經取代之芳基。Rd 特別佳係代表氫；經取代或未經取代之C1-C4-烷基；C1-C4-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C4-烷基羰基。
本發明化合物之較佳具體實施例中，式(III)中間物係由式(III-Ac)化合物代表 其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、R1、R2與R3係如上述式(I)之相同定義。
本發明化合物之另一項較佳具體實施例中，式(III)中間物係由式(III-H)化合物代表 其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、R1、R2與R3係如上述式(I)之相同定義。
Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、R1、R2與R3之較佳基團定義係如上述式(I)化合物之定義。此等較佳基團定義亦適用於如式(III)、(III-Ac)與(III-H)中間物。
雖然反應圖8A中未出示，但根據式(III-H)之一級醇類係經由該根據式(IV)之醛中間物形成根據式(II-H)之羧酸。
因此，本發明進一步係有關新穎之根據式(IV)醛中間物與其鹽類，其形成本發明之一部份。
新穎之式(IV)化合物為 其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、R1、R2與R3係如上述式(I)之相同定義。
Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、R1、R2與R3之較佳基團定義係如上述式(I)化合物之定義。此等較佳基團定義亦適用於如式(IV)醛中間物。
本發明進一步係有關新穎之根據式(V)肟或氯肟中間物與其鹽類，其形成本發明之一部份。
新穎之式(V)化合物為 其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5與Q6係如上述式(I)之相同定義，及T 代表H或Cl，但不包括以下化合物
●N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯，
●N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯鹽酸鹽(1：1)，
●(E)-N-羥基-1-(喹啉-6-基)甲烷亞胺，
●6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]喹啉-5-胺，
●(E)-N-羥基-1-(5-硝基喹啉-6-基)甲烷亞胺，
●(Z)-N-羥基-1-(5-硝基喹啉-6-基)甲烷亞胺，
●(1R,2R)-6-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-1,2-二苯基己烷-2-醇，
●(1R,2S)-4-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-2-(1-萘基)-1-苯基丁烷-2-醇，
●(1R,2R)-4-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-2-(1-萘基)-1-苯基丁烷-2-醇，
●(1R,2S)-6-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-2-(2-萘基)-1-苯基己烷-2-醇，
●(1R,2R)-6-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-2-(2-萘基)-1-苯基己烷-2-醇，
●(5R,6S)-6-[(1R)-1-羥基乙基]-3-{2-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]菲啶-8-基}-7-側氧基-1-氮雜雙環[3.2.0]伸庚-2-基-2-羧酸，
●(5R,6S)-6-[(1R)-1-羥基乙基]-3-{2-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]菲啶-8-基}-7-側氧基-1-氮雜雙環[3.2.0]伸庚-2-基-2-羧酸-鈉(1：1)。
●(3aS,4R,9R,10R,11R,13R,15R,15aR)-4-乙基-7-氟-11-{[(2Z)-3-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]喹啉-3-基}丙-2-烯-1-基]氧}-3a,7,9,11,13,15-六甲基-2,6,8,14-四側氧基十四氫-2H-氧雜環十四碳并[4,3-d][1,3]唑-10-基-3,4,6-三去氧-3-(二甲基胺基)-β-D-木糖-哌喃己糖苷。
上述反應圖中，根據式(V)化合物係以化合物(D)代表，其中T以Cl代表，或以化合物(G)代表，其中T以H代表。
因此，特別佳之根據式(V)化合物為根據式(G)之肟 其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5與Q6係如上述式(I)之相同定義，但不包括下列化合物：●(E)-N-羥基-1-(喹啉-6-基)甲烷亞胺，●6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]喹啉-5-胺，●(E)-N-羥基-1-(5-硝基喹啉-6-基)甲烷亞胺，●(Z)-N-羥基-1-(5-硝基喹啉-6-基)甲烷亞胺，●(1R,2R)-6-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-1,2-二苯基己烷-2-醇，●(1R,2S)-4-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-2-(1-萘基)-1-苯基丁烷-2-醇，●(1R,2R)-4-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-2-(1-萘基)-1-苯基丁烷-2-醇，●(1R,2S)-6-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-2-(2-萘基)-1-苯基己烷-2-醇，●(1R,2R)-6-(二甲基胺基)-1-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]-2-甲氧基喹啉-3-基}-2-(2-萘基)-1-苯基己烷-2-醇，●(5R,6S)-6-[(1R)-1-羥基乙基]-3-{2-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]菲啶-8-基}-7-側氧基-1-氮雜雙環[3.2.0]伸庚-2-基-2-羧酸， ●(5R,6S)-6-[(1R)-1-羥基乙基]-3-{2-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]菲啶-8-基}-7-側氧基-1-氮雜雙環[3.2.0]伸庚-2-基-2-羧酸-鈉(1：1)，●(3aS,4R,9R,10R,11R,13R,15R,15aR)-4-乙基-7-氟-11-{[(2Z)-3-{6-[(E)-(羥基亞胺基)甲基]喹啉-3-基}丙-2-烯-1-基]氧}-3a,7,9,11,13,15-六甲基-2,6,8,14-四側氧基十四氫-2H-氧雜環十四碳并[4,3-d][1,3]唑-10-基-3,4,6-三去氧-3-(二甲基胺基)-β-D-木糖-哌喃己糖苷。
其他較佳根據式(V)化合物為根據式(D)氯肟 其中Q1、Q2、Q3、Q4、Q5與Q6係如上述式(I)之相同定義，但不包括下列化合物：●N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯，●N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯鹽酸鹽(1：1)。
Q1、Q2、Q3、Q4、Q5與Q6之較佳基團定義係如上述式(I)化合物之定義。此等較佳基團定義亦適用於如式(V)化合物。
根據本發明式(I)化合物可轉化成生理上可接受之鹽類，例如：酸加成鹽或金屬鹽錯合物。
依上述取代基之性質而定，式(I)化合物可具有酸性或鹼性性質，且可形成鹽類，若適當時，亦可形成內鹽，或與無機或有機酸類或與鹼類或與金屬離子形成加合物。若式(I)化合物帶有胺基、烷基胺基或其他可能誘發鹼性之基團時，此等化合物可與酸類反應，產生鹽類，或直接在合成法中得到鹽類。若式(I)化合物帶有羥基、羧基或其他可能誘發酸性之基團時，此等化合物可與鹼類反應，產生鹽類。合適鹼類為例如：鹼金屬與鹼土金 屬(特定言之鈉、鉀、鎂與鈣)之氫氧化物、碳酸鹽類、碳酸氫鹽類，及氨、具有(C1-C4)-烷基之一級、二級與三級胺類、(C1-C4)-烷醇之單-、二-與三烷醇胺、膽鹼及氯膽鹼。
依此方式得到之鹽類亦具有殺真菌性質。
無機酸類實例為氫鹵酸，如：氟化氫、氯化氫、溴化氫與碘化氫、硫酸、磷酸與硝酸，及酸鹽類，如：NaHSO4與KHSO4。合適有機酸類為例如：甲酸、碳酸與烷酸類，如：乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸與丙酸，及二醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、馬來酸、富馬酸、酒石酸、山梨酸、草酸、烷基磺酸類(具有1至20個碳原子之直鏈或分支鏈之烷基之磺酸類)、芳基磺酸類或芳基二磺酸類(帶有一個或兩個磺酸根之芳香系基團，如：苯基與萘基)、烷基膦酸類(具有1至20個碳原子之直鏈或分支鏈之烷基之膦酸)、芳基膦酸類或芳基二膦酸類(帶有一個或兩個膦酸根之芳香系基團，如：苯基與萘基)，其中該烷基與芳基可能再帶有其他取代基，例如：對甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、水楊酸、對胺基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙醯氧基苯甲酸，等等。
合適金屬離子特定言之係指第二主族元素(特定言之鈣與鎂)、第三與四主族元素(特定言之鋁、錫與鉛)及第一至八過渡族元素(特定言之鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅，等等)之離子。特別佳為第四族元素之金屬離子。此時，金屬可呈其各種可能價數存在。
式(I)化合物之酸加成鹽類可依簡單方式，由習知之鹽形成法製得，例如：由式(I)化合物溶於合適惰性溶劑，添加酸，例如：鹽酸，並依已知方式單離，例如：過濾，且若需要時，使用惰性有機溶劑洗滌純化。
鹽類之合適陰離子為彼等較佳係衍生自下列酸類者：氫鹵酸類，如，例如：鹽酸與氫溴酸，及磷酸、硝酸與硫酸。
式(I)化合物之金屬鹽錯合物可依簡單方式，由習知之製法製得，例如： 由金屬鹽溶於醇類(例如：乙醇)中，添加該溶液至式(I)化合物中。該金屬鹽錯合物可依已知方式單離，例如：過濾，且若需要時，進行再結晶法純化。
式(I)化合物或其中間物之N-氧化物可依簡單方式，由習知之製法製得，例如：使用過氧化氫(H2O2)、過酸類(例如：過氧硫酸)或過氧羧酸類(如：間氯過氧苯甲酸或過氧單硫酸(卡羅式酸(Caro's acid))進行N-氧化法。
組成物/調配物
本發明進一步係有關一種用於控制有害微生物之保護作物組成物，其包含有效且非植物毒性量之本發明活性成份。較佳係包含農業上合適之輔劑、溶劑、載劑、表面活性劑或補充劑之殺真菌組成物。
本發明內容中，“控制有害微生物”係指降低有害微生物之侵害，其係與未處理植物之殺真菌效力比較，較佳係相較於未處理植物(100%)降低25-50%，更佳係相較於未處理植物(100%)降低40-79%；甚至更佳係完全抑制有害微生物之侵害(70-100%)。該控制法可為治癒性，亦即處理已感染之植物，或為保護性，保護尚未感染之植物。
“有效但非植物毒性量”係指本發明組成物足以以令人滿意之方式控制植物之真菌病害或完全根除真菌病害，同時不會引起任何顯著植物毒性症狀時之用量。通常，此施用率可能在相當大範圍內變化。其依許多因素變化，例如：所控制之真菌、植物、氣候條件與本發明組成物之成份。
合適有機溶劑包括所有常用於調配目的之極性與非極性有機溶劑。較佳溶劑係選自：酮類，例如：甲基-異丁基-酮與環己酮，醯胺類，例如：二甲基甲醯胺與烷羧酸醯胺類，例如：N,N-二甲基癸烷醯胺與N,N-二甲基辛醯胺，及環狀溶劑，例如：N-甲基-吡咯啶酮、N-辛基-吡咯啶酮、N-十二烷基-吡咯啶酮、N-辛基-己內醯胺、N-十二烷基-己內醯胺與丁內酯，及強極性溶劑，例如：二甲亞碸，與芳香烴類，例如：二甲苯、SolvessoTM，礦物 油類，例如：白精油、石油、烷基苯與錠子油，及酯類，例如：丙二醇-單甲基醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、檸檬酸三-正丁酯與酞酸二-正丁酯，及醇類，例如：苯甲基醇與1-甲氧基-2-丙醇。
根據本發明，載劑係指天然或合成之有機或無機物質，其係為了改善施用性而與活性成份混合或組合，特定言之用於施用至植物或植株部份或種子。該等載劑可為固態或液態，且通常為惰性且應適用於農業。
適用之固態或液態載劑包括例如：銨鹽及天然礦物粉末，如：高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、矽鎂土、蒙脫土或矽藻土，及合成礦物粉末，如：高分散度矽石、氧化鋁與天然或合成矽酸鹽、樹脂、蠟類、固體肥料、水、醇類(尤指丁醇)、有機溶劑、礦物油與植物油及其衍生物。亦可使用此等載劑之混合物。
適用之固態填料與載劑包括平均粒徑為0.005至20μm之間，較佳係0.02至10μm之無機粒子，例如：碳酸鹽、矽酸鹽、硫酸鹽與氧化物，例如：硫酸銨、磷酸銨、尿素、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽、所謂之細粒矽石、矽膠、天然或合成之矽酸鹽，與矽酸鋁鹽，及植物粉末，如穀粉、木粉/鋸屑與纖維素粉末。
適用於粒劑之固態載劑為例如：粉碎與分碎天然礦石，如：方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石，及無機與有機粉末之合成顆粒，及有機材料之顆粒如：鋸屑、椰子殼、玉米穗軸與菸草稈。
適用之液化氣體補充劑或載體係指彼等在標準溫度與標準壓力下呈氣態之液體，例如：氣霧劑推進劑，如：鹵烴類及丁烷、丙烷、氮氣與二氧化碳。
調配物中可使用膠黏劑，如：羧甲基纖維素，及天然與合成粉狀、粒狀或膠乳狀聚合物，如：阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯或天然磷脂類，如：腦磷脂與卵磷脂，與合成之磷脂類。其他添加劑可為礦物油與植 物油。
當使用水作為補充劑時，亦可使用例如：有機溶劑作為輔助溶劑。基本上適用之液態溶劑為：芳香烴(如：二甲苯、甲苯、或烷基萘類)、氯化芳香烴與氯化脂族烴類(如：氯苯、氯化乙烯或二氯甲烷)、脂族烴類(如：環己烷或石蠟，例如：礦物油分餾物、礦物油與植物油)、醇類(如：丁醇或甘醇，及其醚類與酯類)、酮類(如：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環已酮)、強極性溶劑(如：二甲基甲醯胺與二甲亞碸)，及水。
合適表面活性劑(輔劑、乳化劑、勻散劑、保護性膠體、濕化劑與膠黏劑)包括所有常見之離子性與非離子性物質，例如：乙氧基化壬基酚、直鏈或分支鏈醇之聚烷二醇醚、烷基酚與環氧乙烷及/或氧化丙烯之反應產物、脂肪酸胺與環氧乙烷及/或氧化丙烯之反應產物，此外為脂肪酸酯、磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、醚硫酸烷基酯、醚磷酸烷基酯、芳基硫酸酯、乙氧基化芳基烷基酚類，例如：三苯乙烯-苯酚-乙氧化物，其他為乙氧基化與-丙氧基化芳基烷基酚，如：硫酸化或磷酸化芳基烷基酚-乙氧基化物與-乙氧基-與-丙氧基化物。其他實例為天然與合成之水溶性聚合物，例如：木質素磺酸鹽、明膠、阿拉伯膠、磷脂類、澱粉、疏水性改質澱粉與纖維素衍生物，特定言之纖維素酯與纖維素醚，其他為聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯啶酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯之共聚物，及經過鹼金屬氫氧化物中和之甲基丙烯酸與甲基丙烯酸酯之共聚物，及可視需要經取代之萘磺酸鹽與甲醛之縮合產物。若其中一種活性成份與/或其中一種惰性載劑不溶於水且當使用水施用時，則需要有表面活性劑存在。表面活性劑佔本發明組成物之比例為5至40重量百分比。
亦可使用染劑，如：無機色素，例如：氧化鐵，氧化鈦與普魯士藍，及有機染料，如：茜素染料、偶氮染料與金屬酞花青染料，及微量營養素如：鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬與鋅之鹽類。
調配物中可包含消泡劑，包括例如：聚矽氧乳液、長鏈醇、脂肪酸與其鹽類，及氟有機物質與其混合物。
增稠劑實例為多醣，例如：黃原膠或矽酸鎂鋁鹽(veegum)、矽酸鹽，例如：矽鎂土、皂土，及細粒矽石。
若適當時，亦可包含其他成份，例如：保護性膠體、結合劑、膠黏劑、增稠劑、搖變物質、滲透劑、安定劑、螯合劑、錯化物形成劑。通常，活性成份可配合調配目的，與任何常用之固態或液態添加劑組合。
本發明活性成份或組成物可呈其原型或依其特定物理與/或化學性質呈其調配物形式或呈其所製成之形式使用，如：氣霧劑、膠囊懸浮液、冷霧濃縮劑、熱霧濃縮劑、包埋粒劑、細粒劑、用於處理種子之水懸濃縮劑、現成即用型溶液、塵粉劑、乳化濃縮劑、水包油性乳液、油包水性乳液、大粒劑、微粒劑、油勻散性粉劑、油相容性水懸濃縮劑、油相容性液體、(加壓)氣體、產生氣體產品、泡沫劑、糊劑、包覆農藥之種子、懸浮濃縮劑、懸浮乳液-濃縮劑、可溶性濃縮劑、懸浮液、可濕化粉劑、可溶性粉劑、塵粉劑與粒劑、水溶性及水勻散性之粒劑或錠劑、用於處理種子之水溶性及水勻散性之粉劑、可濕化粉劑、浸泡過活性成份之天然產物與合成物質、含在聚合性物質中與種子包衣中之微包埋物、及ULV-冷霧與熱霧調配物。
本發明組成物不僅包括現成即可使用且可利用適當設備施用至植物或種子之組成物，而且包括必需在使用前稀釋使用之濃縮劑商品。習知施用法為例如：加水稀釋後噴灑所製成之噴灑液、於油中稀釋後施用、不需稀釋即直接施用、種子處理法或粒劑之土壤施用法。
本發明組成物與調配物通常包含0.05至99重量%、0.01至98重量%之活性成份，較佳係0.1至95重量%之間，更佳係0.5至90重量%之間，最佳係10至70重量%之間。用於特殊用途時，例如：保護木料及其所衍生之木材產品時，本發明組成物及調配物通常包含0.0001至95重量%，較佳 係0.001至60重量%之活性成份。
由調配物商品所製成施用型式中之活性成份含量可在寬廣範圍內變化。施用型式中之活性成份濃度通常為0.000001至95重量%，較佳係0.0001至2重量%。
上述調配物可依本身已知方式製造，例如：混合活性成份與至少一種常用之補充劑、溶劑或稀釋劑、輔劑、乳化劑、勻散劑、與/或結合劑或固定劑、濕化劑、驅水劑，若適當時，使用乾燥劑與UV穩定劑，且若適當時，使用染料與色素、消泡劑、防腐劑、無機與有機增稠劑、膠黏劑、赤霉素，及其他加工助劑，與水。依所製造之調配物型態而定，可能需要進一步加工步驟，例如：濕磨、乾磨與造粒。
本發明活性成份可呈其本身或其調配物(商品)，及由此等調配物與其他(已知)活性成份混合形成之施用形式使用，該其他活性成份為如：殺昆蟲劑、誘餌、不孕劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑、與/或化學信息物質。
根據本發明使用活性成份或組成物處理植物與植株部份之處理法係採用習知處理法直接處理或作用在其環境、棲息地或庫存空間，例如：浸泡、噴灑、噴霧、灌注、蒸發、撒粉、氣霧、撒佈、發泡、塗刷、分散、澆注(浸藥)、滴灌，且若為繁殖材料時，尤其若為種子，其亦可採用乾式種子處理法、濕式種子處理法、漿物處理法、包殼、包覆一或多層包衣，等等。亦可能採用超低體積法施用活性成份，或將活性成份製劑或活性成份本身注射至土壤中。
植物/作物保護
本發明活性成份或組成物具有強力之殺微生物活性，可用於保護作物與保護材料，控制有害微生物，如：真菌與細菌。
本發明亦係有關一種控制有害微生物之方法，其特徵在於施加本發明活性成份至植物病原性真菌、植物病原性細菌與/或其棲息地。
殺真菌劑可用於作物保護法中來控制植物病原性真菌。其特徵在於對抗廣譜植物病原性真菌之優異效力，包括土壤源性病原菌，其特別屬於下列各類：根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Peronosporomycetes(同義字Oomycetes))、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、擔子菌(Basidiomycetes)與半知菌(Deuteromycetes(同義字Fungi imperfecti))。有些殺真菌劑為全株性活性，可作為葉部、拌種或土壤殺真菌劑，用於植物保護法中。此外，其適合控制真菌，特別指侵害木料或植物根部者。
殺細菌劑可用於保護作物，控制：假單胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒狀桿菌科(Corynebacteriaceae)與鏈黴菌科(Streptomycetaceae)。
可根據本發明處理之真菌病害之病原菌之非限制性實例包括：由白粉病病原菌引起之病害，例如：白粉菌屬(Blumeria species)，例如：禾白粉菌(Blumeria graminis)；白澀病菌屬(Podosphaera species)，例如：蘋果白澀病菌(Podosphaera leucotricha)；單絲殼屬(Sphaerotheca species)，例如：蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)；鉤絲殼屬(Uncinula species)，例如：葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)；由銹病病原菌引起之病害，例如：膠銹菌屬(Gymnosporangium species)，例如：梨膠銹菌(Gymnosporangium sabinae)；駝孢銹菌屬(Hemileia species)，例如：駝孢銹病菌(Hemileia vastatrix)；層銹菌屬(Phakopsora species)，例如：山馬蝗層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)與豆薯層銹菌(Phakopsora meibomiae)；柄銹菌屬(Puccinia species)，例如：隱匿柄銹菌(Puccinia recondite)、小麥柄銹菌(P.triticina)、禾柄銹菌(P.graminis)或小麥條紋柄銹菌(P.striiformis)； 單胞銹菌屬(Uromyces species)，例如：豆單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)；由卵菌(Oomycetes)病原菌引起之病害，例如：白銹菌屬(Albugo species)，例如：蔬菜白銹病(Algubo candida)；單軸黴屬(Bremia species)，例如：萵苣單軸黴(Bremia lactucae)；霜黴屬(Peronospora species)，例如：豌豆霜黴(Peronospora pisi)或蕓苔霜黴(P.brassicae)；疫黴屬(Phytophthora species)，例如：致病疫黴(Phytophthora infestans)；單軸黴屬(Plasmopara species)，例如：葡萄單軸黴(Plasmopara viticola)；假霜黴屬(Pseudoperonospora species)，例如：啤酒花藤假霜黴(Pseudoperonospora humuli)或瓜類假霜黴(Pseudoperonospora cubensis)；腐黴屬(Pythium species)，例如：終極腐黴(Pythium ultimum)；由例如：下列病菌引起之葉斑病與葉枯病：鏈格孢屬(Alternaria species)，例如：早疫鏈格孢(Alternaria solani)；尾孢菌屬(Cercospora species)，例如：菠菜尾孢菌(Cercospora beticola)；鐮孢菌屬(Cladiosporium species)，例如：胡瓜鐮孢菌(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌屬(Cochliobolus species)，例如：禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus(分生孢子型：德雷克斯蠕孢(Drechslera)，同義字：長蠕孢(Helminthosporium))、宮部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)；炭疽菌屬(Colletotrichum species)，例如：菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthianum)；孔雀斑菌屬(Cycloconium species)，例如：油橄欖孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)；間座殼菌屬(Diaporthe species)，例如：柑桔間座殼菌(Diaporthe citri)；囊腔菌屬(Elsinoe species)，例如：痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盤長孢菌屬(Gloeosporium species)，例如：桃炭疽病盤長孢菌(Gloeosporium laeticolor)；菊炭疽菌屬(Glomerella species)，例如：繡線菊炭疽菌(Glomerella cingulata)；球座菌屬(Guignardia species)，例如：葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；殼小球腔菌屬(Leptosphaeria species)，例 如：油菜殼小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、穎枯殼小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；瘟黴菌屬(Magnaporthe species)，例如：稻瘟黴菌(Magnaporthe grisea)；球腔菌屬(Microdochium species)，例如：雪黴球腔菌(Microdochium nivale)；小球殼菌屬(Mycosphaerella species)，例如：禾生小球殼菌(Mycosphaerella graminicola)、花生小球殼菌(M.arachidicola)與斐濟小球殼菌(M.fijiensis)；葉炫菌屬(Phaeosphaeria species)，例如：小麥葉炫菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌屬(Pyrenophora species)，例如：大麥核腔菌(Pyrenophora teres)、小麥核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢屬(Ramularia species)，例如：大麥柱隔孢(Ramularia collo-cygni)、蕎麥柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢屬(Rhynchosporium species)，例如：黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)；殼針孢屬(Septoria species)，例如：芹菜殼針孢(Septoria apii)、蕃茄殼針孢(Septoria lycopersii)；雪黴屬(Typhula species)，例如：麥類雪腐褐色小粒菌核病菌(Typhula incarnate)；黑星病菌屬(Venturia species)，例如：蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)；由例如：下列病菌引起之根與莖病害：伏革菌屬(Corticium species)，例如：禾伏革菌(Corticium graminearum)；鐮孢菌屬(Fusarium species)，例如：尖鐮孢菌(Fusarium oxysporum)；頂囊殼菌屬(Gaeumannomyces species)，例如：禾頂囊殼菌(Gaeumannomyces graminis)；絲核菌屬(Rhizoctonia species)，如，例如：茄絲核菌(Rhizoctonia solani)；由例如：稻帚枝黴(Sarocladium oryzae)引起之葉鞘腐敗病(Sarocladium diseases)；由例如：稻小核菌(Sclerotium oryzae)引起之稻稈腐病(Sclerotium diseases)；黑粉菌屬(Tapesia species)，例如：針形黑粉菌(Tapesia acuformis)；根腐病菌屬(Thielaviopsis species)，例如：菸草根腐病菌(Thielaviopsis basicola)；由例如：下列病菌引起之穗與花序(包括玉米軸)病害，如：鏈格孢屬(Alternaria species)，例如：鏈格孢屬(Alternaria spp.)；麴菌屬(Aspergillus species)，例如：黃麴菌(Aspergillus flavus)；枝孢屬(Cladosporium species)，例如：芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麥角菌屬(Claviceps species)，例如：紫色麥角菌(Claviceps purpurea)；鐮孢菌屬(Fusarium species)，例如：大刀鐮孢菌(Fusarium culmorum)；赤黴屬(Gibberella species)，例如：玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)；雪黴葉枯菌屬(Monographella species)，例如：小麥雪黴葉枯病菌(Monographella nivalis)；腐枯菌屬(Septoria species)，例如：小麥腐枯病菌(Septoria nodorum)；由例如：下列病菌引起之黑穗病：黑穗菌屬(Sphacelotheca species)，例如：玉米絲黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)；網腥黑穗病菌屬(Tilletia species)，例如：小麥網腥黑穗病菌(Tilletia caries)、小麥矮腥黑穗病菌(T.controversa)；稈黑穗病菌屬(Urocystis species)，例如：黑麥稈黑穗病菌(Urocystis occulta)；裸黑穗病菌屬(Ustilago species)，例如：大麥裸黑穗病菌(Ustilago nuda)、小麥裸黑穗病菌((U. nuda tritici)；由例如：下列病菌引起之果實腐爛病：麴菌屬(Aspergillus species)，例如：黃麴菌(Aspergillus flavus)；灰黴屬(Botrytis species)，例如：灰黴菌(Botrytis cinerea)；青黴屬(Penicillium species)，例如：擴展青黴(Penicillium expansum)與紫青黴(P.purpurogenum)；核盤菌屬(Sclerotinia species)，例如：核盤黴莖腐菌(Sclerotinia sclerotiorum)；輪枝菌屬(Verticilium species)，例如：黃萎輪枝菌(Verticilium alboatrum)；由例如：下列病菌引起之種子與土壤源性衰退、霉病、枯病、腐爛與猝倒病：鏈格孢屬(Alternaria species)，例如：由蕓苔科鏈格孢(Alternaria brassicicola)引起；根腐絲囊黴屬(Aphanomyces species)，例如：由豌豆根腐絲囊黴(Aphanomyces euteiches)引起；殼二孢屬(Ascochyta species)，例如：由小扁豆殼二孢(Ascochyta lentis)引起；麴菌屬(Aspergillus species)，例如：由黃麴菌(Aspergillus flavus)引起；枝孢屬(Cladosporium species)，例如：由 扁豆枝孢(Cladosporium herbarum)引起；旋孢腔菌屬(Cochliobolus species)，例如：由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起；(分生孢子型：德雷克斯蠕孢(Drechslera)、離蠕孢(Bipolaris)同義字：長蠕孢(Helminthosporium))；炭疽菌屬(Colletotrichum species)，例如：由馬鈴薯炭疽菌(Colletotrichum coccodes)引起；鐮孢菌屬(Fusarium species)，例如：由大刀鐮孢菌(Fusarium culmorum)引起；赤黴屬(Gibberella species)，例如：由玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)引起；炭腐病菌屬(Macrophomina species)，例如：由豆類炭腐病菌(Macrophomina phaseolina)引起；雪腐菌屬(Monographella species)，例如：由小麥雪腐病菌(Monographella nivalis)引起；青黴屬(Penicillium species)，例如：由擴展青黴(Penicillium expansum)引起；黑腳病菌屬(Phoma species)，例如：由甘藍黑腳病菌(Phoma lingam)引起；黑點病菌屬(Phomopsis species)，例如：由大豆黑點病菌(Phomopsis sojae)引起；疫黴屬(Phytophthora species)，例如：由惡疫黴(Phytophthora cactorum)引起；斑葉病菌屬(Pyrenophora species)，例如：由大麥斑葉病菌(Pyrenophora graminea)引起；梨胞黴屬(Pyricularia species)，例如：由水稻梨胞黴(Pyricularia oryzae)引起；腐黴屬(Pythium species)，例如：由終極腐黴(Pythium ultimum)引起；絲核菌屬(Rhizoctonia species)，例如：由茄絲核菌(Rhizoctonia solani)引起；根黴屬(Rhizopus species)，例如：由米根黴(Rhizopus oryzae)引起；白絹病菌屬(Sclerotium species)，例如：由白絹病菌(Sclerotium rolfsii)引起；腐枯病菌屬(Septoria species)，例如：由小麥腐枯病菌(Septoria nodorum)引起；雪腐褐色小粒菌核病菌屬(Typhula species)，例如：由麥類雪腐褐色小粒菌核病菌(Typhula incarnata)引起；輪枝菌屬(Verticillium species)，例如：由大麗輪枝菌(Verticillium dahliae)引起；由例如：叢赤殼菌屬(Nectria species)，例如：仁果幹癌叢赤殼菌(Nectria galligena)引起之腐爛病、簇葉病與枯梢病： 由例如：腐核盤菌屬(Monilinia species)，例如：桃褐腐核盤菌(Monilinia laxa)引起之疫病；由例如：下列病菌菌引起之葉皰病或縮葉病：外擔子菌屬(Exobasidium species)，例如：茶外擔子菌(Exobasidium vexans)；外囊菌屬(Taphrina species)，例如：畸形外囊菌(Taphrina deformans)；由例如：下列病菌引起之木本植物萎凋病：由絲孢(Phaemoniella clamydospora與Phaeoacremonium aleophilum)與地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起之埃斯卡病(Esca disease)；例如：由側彎孢菌(Eutypa lata))引起之側彎孢菌頂枯病(Eutypa dyeback)；例如由狹長孢靈芝(Ganoderma boninense)引起之靈芝菌莖基腐病(Ganoderma diseases)；例如：由木質硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起之白根腐病(Rigidoporus diseases)；由例如：灰黴屬(Botrytis species)，例如：灰黴菌(Botrytis cinerea)引起之花與種子病害；由例如：下列病菌引起之塊莖病害：絲核菌屬(Rhizoctonia species)，例如：茄絲核菌(Rhizoctonia solani)；長蠕孢屬(Helminthosporium species)，例如：茄長蠕孢(Helminthosporium solani)；由例如：根腫菌屬(Plasmodiophora species)，例如：蕓苔根腫菌(Plamodiophora brassicae)引起之根瘤病(Club root)；由細菌病原菌引起之病害，例如：白葉枯病菌屬(Xanthomonas species)，例如：稻白葉枯病菌(Xanthomonas campestris pv.Oryzae)；假單孢菌屬(Pseudomonas species)，例如：甜瓜細菌性葉斑病菌(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans)；歐文氏菌屬(Erwinia species)，例如：解澱粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)。
較佳係控制下列大豆病害：由例如：下列病菌引起之葉部、莖部、莢與種子之真菌病害：鏈格孢 葉斑病(鏈格孢(Alternaria spec.atrans tenuissima))、炭疽病(炭疽菌(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum))、褐斑病(大豆殼針孢(Septoria glycines))、尾孢菌葉斑病與褐斑病(菊池尾孢菌(Cercospora kikuchii))、笄黴葉斑病(笄黴(Choanephora infundibulifera trispora)(同義字))、節叢孢葉斑病(大豆節叢孢(Dactuliophora glycines))、霜黴病(大豆霜黴(Peronospora manshurica))、德雷克斯蠕孢葉枯病(大豆德雷克斯蠕孢(Drechslera glycini))、蛙眼葉斑病(大豆尾孢菌(Cercospora sojina))、小光殼葉斑病(三葉草小光殼(Leptosphaerulina trifolii))、葉點黴葉斑病(大豆葉點黴(Phyllosticta sojaecola))、莢與莖葉枯病(大豆擬莖點黴(Phomopsis sojae))、粉黴病(蓼白粉菌(Microsphaera diffusa))、鬚殼黴葉斑病(大豆鬚殼黴(Pyrenochaeta glycines))、絲核菌氣生部、葉部與蛛絲病(茄絲核菌(Rhizoctonia solani))、銹病(山馬蝗層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)、豆薯層銹菌(Phakopsora meibomiae))、痂病(大豆痂圓孢(Sphaceloma glycines))、黑腐病(蔥葉枯病菌(Stemphylium botryosum))、葉斑病(山扁豆生棒孢黴(Corynespora cassiicola))。
由例如：下列病菌引起之根與莖部之真菌病害：黑根腐病(叢赤殼(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆立炫菌(Macrophomina phaseolina))、鐮孢菌葉枯病或萎凋病、根腐病、及莢與頸腐病(尖鐮孢菌(Fusarium oxysporum)、直喙鐮孢菌(Fusarium orthoceras)、半裸鐮孢菌(Fusarium semitectum)、木賊鐮孢菌(Fusarium equiseti))、鏈孢黴根腐病(鏈孢黴(Mycoleptodiscus terrestris))、新赤殼菌病(脈新赤殼菌(Neocosmopspora vasinfecta))、莢與莖枯病(大豆南方間座殼菌(Diaporthe phaseolorum))、莖潰瘍病(大豆莖幹潰瘍間座殼菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫黴根腐病(大豆疫黴(Phytophthora megasperma))、褐莖腐病(大豆莖點黴(Phialophora gregata))、腐黴病(胡瓜腐黴(Pythium aphanidermatum)、不規則 腐黴(Pythium irregulare)、德巴利腐黴(Pythium debaryanum)、薑軟腐黴(Pythium myriotylum)、終極腐黴(Pythium ultimum))、絲核菌根腐病、莖萎病與猝倒病(茄絲核菌(Rhizoctonia solani))、核盤黴莖腐病(核盤黴莖腐菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盤黴南方葉枯病(核盤黴白絹病菌(Sclerotinia rolfsii))、串株黴根腐病(基生根串株黴(Thielaviopsis basicola))。
本發明殺真菌組成物可用於治癒性或保護性/預防性控制植物病原性真菌。因此本發明亦有關利用本發明活性成份或組成物控制植物病原性真菌之治癒性與保護性方法，其係施用在種子、植物或植株部份、果實或種植植物之土壤。
由於活性成份在控制植物病害時所需濃度下之植物耐受性良好，因此可以處理植物地上部、繁殖莖與種子，及土壤。
根據本發明可處理所有植物與植株部份。植物係指所有植物及植物族群，如：需要及不需要之野生植物、栽培品種及植物品種(不論是否受到植物品種或植物育種者權益保護)。栽培品種及植物品種可依傳統繁殖法及育種法，利用一種或多種生物技術法協助或補充而製得，如：採用雙重單倍體、原生質融合法、隨機及定向誘變法、分子或基因標記法或生物工程與基因工程法所取得者。植株部份意指植物之所有地上及地下部份與器官，如：芽、葉、花、與根，其實例可述及：闊葉、針葉、莖、分枝、花、果實體、果實與種子，及根、球莖與根莖。植株部份亦包括作物與無性及有性繁殖材料，例如：壓條、球莖、根莖、藤蔓與種子。
當本發明活性成份之植物耐受性良好時，其對恆溫動物具有有利之毒性，且環境之耐受性良好，適合保護植物與植物器官，加強收成產量，改善收穫品質。其適用為作物保護組成物。其有活性對抗一般敏感性與抗性品種，及對抗所有或有些發展階段。
可根據本發明處理之植物包括下列主要作物植物：玉米、大豆、豌豆、 苜蓿、棉花、葵花、蕓苔科油菜籽，如：甘藍型油菜(Brassica napus)(例如：芥花、油菜籽)、小松菜(Brassica rapa)、葉用芥菜(B.juncea)(例如：芥菜)與埃塞俄比亞芥(Brassica carinata)、棕櫚(Arecaceae sp.)(例如：油棕櫚、椰子)、稻、小麥、甜菜、甘蔗、燕麥、裸麥、大麥、小米與高粱、硬粒小麥、亞麻、堅果、葡萄與籐蔓，及植物分類上之各種水果與蔬菜，如：薔薇科(Rosaceae)屬類(例如：梨果類，如：蘋果與梨，但亦包括核果類，如：杏桃、櫻桃、杏仁、李與桃，及莓果類，如：草莓、覆盆子、紅醋栗與黑醋栗及醋栗)、茶蔗子科(Ribesioidae)屬類、胡桃科(Juglandaceae)屬類、樺木科(Betulaceae)屬類、漆樹科(Anacardiaceae)屬類、殼斗科(Fagaceae)屬類、桑科(Moraceae)屬類、木犀科(Oleaceae)屬類(例如：橄欖樹)、獼猴桃科(Actinidaceae)屬類、樟科(Lauraceae)屬類(例如：鱷梨、肉桂、樟腦)、芭蕉科(Musaceae)屬類(例如：香蕉樹與香蕉園)、茜草科(Rubiaceae)屬類(例如：咖啡)、山茶科(Theaceae)屬類(例如：茶)、梧桐科(Sterculiceae)屬類、芸香科(Rutaceae)屬類(例如：檸檬、柳橙、橘子、與葡萄柚)；茄科(Solanaceae)屬類(例如：番茄、馬鈴薯、青椒、辣椒、茄子、菸草)、百合科(Liliaceae)屬類、菊科(Compositiae)屬類(例如：萵苣、朝鮮薊與菊苣-包括根用菊苣、菊萵苣或野苦苣)、繖形科(Umbelliferae)屬類(例如：胡蘿蔔、荷蘭芹、芹菜與肥根芹菜)、葫蘆科(Cucurbitaceae)屬類(例如：胡瓜-包括小黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆與香瓜)、蔥科(Alliaceae)屬類(例如：洋葱與韮菜)、十字花科(Cruciferae)屬類(例如：白色捲心菜、紅色捲心菜、綠花椰菜、白花椰菜、球芽甘藍、小白菜、大頭菜、蘿蔔、山葵、獨行菜與大白菜)、豆科(Leguminosae)屬類(例如：花生、豌豆、扁豆與豆類，如：爬藤豆類與蠶豆)、藜科(Chenopodiaceae)屬類(例如：瑞士甜菜、飼料用甜菜(mangold)、菠菜、甜菜根)；亞麻科(Linaceae)屬類(例如：麻)、大麻科(Cannabeacea)屬類(例如：大麻)、錦葵科(Malvaceae)屬類(例如：秋葵、可可)、罌粟科(Papaveraceae)屬 類(例如：罌粟)、天門冬科(Asparagaceae)(例如：蘆筍)；花園之有用植物與觀賞植物與木料，包括草坪、草地、牧草與甜菊(Stevia rebaudiana)；及此等植物之各基因改造型態。
植物生長調節作用
有些例子中，本發明組成物亦可在特定濃度或施用率下，作為生長調節劑或改善植物性質之製劑、或作為殺微生物劑使用，例如：抗霉劑、殺細菌劑、殺病毒劑(包括對抗類病毒之組成物)或作為對抗MLO(似黴漿菌生物體)與RLO(似立克次體生物體)之組成物。若適當時，其亦可作為合成其他活性成份之中間物或前體使用。
本發明活性成份可干預植物之代謝作用，因此亦可作為生長調節劑使用。
植物生長調節劑可對植物產生各種不同作用。物質之效應基本上依植物發展階段變化之施用時間而定，亦依施用至植物或其環境之活性成份用量與施用型態而定。每一例中，生長調節劑應對作物植物具有特別所需之效應。
植物生長調節化合物可用於例如：抑制植物之營養性生長。此等生長之抑制作用為例如：在草地上具有經濟效益，因為此作法可在觀賞性花園、公園與運動場、路邊、機場或果實作物中減少割草頻率。在路邊及管線附近或高架電纜，或不希望有茂盛植物生長之區域中抑制草本與木本植物生長亦很重要。
亦重要之作法為使用生長調節劑來抑制穀類之縱向生長。其可降低或完全消除植物在收穫前倒伏之風險。此外，用於穀類之生長調節劑可強化稈，亦對抗倒伏。使用生長調節劑來縮短與強化稈時，可以利用較高肥料體積來提高產量，沒有任何穀類作物倒伏風險。
許多作物植物中，抑制營養性生長可以提高種植密度，因此可以提高土壤表面積之產量。依此方式得到較小株植物之另一項優點為方便栽種與採收作物。
抑制營養性植物生長亦可提高產量，因為營養素與同化物對開花與果實形成之效益高於植物之營養性植株。
生長調節劑亦經常可用於促進營養性生長。此點特別有利於採收營養性植物植株時。然而，促進營養性生長亦可能促進生殖性生長，因為同化物形成越多，產生之果實會越多或越大。
有時候，可藉由操縱植物之代謝作用來提高產量，但營養性生長不會有任何顯著變化。此外，生長調節劑可用於改變植物之組成，其進而可能改良所採收產品之品質。例如：可能提高甜菜、甘蔗、鳳梨與柑橘類果實之糖含量，或提高大豆或穀類之蛋白質含量。亦可能例如：在採收之前或之後使用生長調節劑來抑制所需成份(例如：甜菜或甘蔗中之糖)降解。亦可能正面影響二次植物成份之產生或消除。其中一項實例為刺激橡膠樹之膠乳流量。
在生長調節劑之影響下，可能形成無性結實之果實。此外，可能影響花之性別。亦可能產生不育之花粉，此點對雜交種子之育種與生產非常重要。
可使用生長調節劑來控制植物之分枝。一方面，藉由打破頂端優勢，可促進側芽發展，此點係栽培觀賞植物時特別需要，而且可同時抑制生長。然而另一方面，亦可抑制側芽生長。此效應度對例如：菸草之栽種或蕃茄之栽種特別有利。
在生長調節劑之影響下，可以控制植物之葉子數量，因此可在所需時間達成植物之脫葉。此等脫葉作用在機械式採收棉花中扮演重要角色，但亦有利於促進其他作物(例如：葡萄栽培)之採收。植物之脫葉作用亦可在植 物移植之前降低植物之蒸散作用。
生長調節劑同樣可用於調節果實開裂。一方面，可能預防果實提早開裂。另一方面，可能促進果實開裂或甚至開花失敗，以達到所需之質量(“疏果”)，以消除交替效應。咸了解交替效應係指有些果實品種為了內因性原因而每年產生極大差異之產量之特徵。最後，可能在採收時使用生長調節劑來降低摘果時所需之力量，以便進行機械採收或促進人工採收。
生長調節劑亦可在採收之前或之後用於加速或延緩所採收材料之成熟。此點特別有利於依市場需求進行最適當調整。此外，有些例子中，生長調節劑可改良果實色澤。此外，生長調節劑亦可用於在某一段時間期內集中成熟。此點成為在單一次操作下完全機械或人工採收之前提，例如：菸草、蕃茄或咖啡。
藉由使用生長調節劑亦可影響植物之種子或芽胞之休眠，因此讓育苗中之植物(如：鳳梨或觀賞植物)例如：讓通常無法同時發生之萌芽、出芽或開花可以同時進行。若有霜害風險時，可能需要藉助於生長調節劑延緩出苞或種子萌芽，以避免晚霜造成傷害。
最後，生長調節劑可誘發植物對霜害、乾旱或土壤高鹽度之抗性。此點可以讓植物在通常不適合此目的之區域上栽種。
誘發抗性/植物健康與其他效應
根據本發明活性化合物亦具有強力之強化植物效應。因此，其可用於賦與植物之防禦力來對抗不要之微生物侵害。
咸了解，強化植物(誘發抗性)物質在本文中係指彼等可以刺激植物防禦系統之物質，因此使經過處理之植物在以後接受到不要之微生物接種時，可以對此等微生物發展出高度抗性。
根據本發明活性化合物亦適合提高作物產量。此外，其顯示降低之毒 性，且植物耐受性良好。
此外，本發明內容中，植物之生理效應包括下列：非生物性逆境壓力耐受性，包括溫度耐受性、乾旱耐受性與經過乾旱逆境壓力後之恢復力、用水效率(與減少水消耗量具相關性)、水患耐受性、臭氧逆境壓力與UV耐受性、對如重金屬、鹽類、農藥(安全劑)，等等化學物質之耐受性。
生物性逆境壓力耐受性包括提高真菌抗性與提高對抗線蟲、病毒與細菌之抗性。本發明內容中，生物性逆境壓力耐受性較佳係包括提高真菌抗性與提高對抗線蟲之抗性。
提高植物生長力(包括植物健康/植物品質與種子生長力)、降低倒伏、改良外觀、提高恢復力、改良綠化效應及改良光合作用效率。
對植物激素與/或功能性酵素之效應。
對生長調節劑(促進劑)之效應包括提早萌芽、改善萌發、提高根系發展與/或改良根生長、提高分蘗能力、增加有生產力之分蘗、提早開花、增加植物高度與/或生質量、縮短莖長、改善幼芽生長、穀粒/穗數量、穗/m2數量、匍匐莖數量與/或花數量、提高採收指數、加大葉子、減少死亡之基生葉、改善葉序、提早成熟/提早完成結果、同時成熟、延長穀粒飽實時間、改善完全結果、加大果實/蔬菜大小、出芽抗性與減少倒伏。
提高產量，係指每公頃總生質量、每公頃產量、每公頃穀粒/果實重量、種子大小與/或公石重量，及提高產物品質，包括：改良可加工性，其係有關粒徑分佈(穀粒、果實，等等)、同時成熟、穀粒濕度、改善研磨性、改善釀酒性、改善釀造性、提高果汁產量、可採收性、消化性、沉降值、降落值、莢安定性、儲存安定性、改良纖維長度/強度/均一性、提高青貯飼料所餵養動物之奶與/或肉品質、配合烹煮與油炸； 進一步包括改良市場化能力，其係有關改良果實/穀粒品質、粒度分佈(穀粒、果實，等等)、提高儲存/貨架壽命、堅實度/柔軟度、口味(風味、組織結構，等等)、等級(大小、形狀、莓果數量，等等)、每串之莓果/果實數量、脆度、新鮮度、蠟之覆蓋性、生理病害之頻率、顏色，等等；進一步包括提高所需成份，如：例如：蛋白質含量、脂肪酸、油含量、油品質、胺基酸組成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比值(Brix)、多酚、澱粉含量、營養品質、麩質含量/指數、熱量含量、口味，等等；且進一步包括降低不要之成份，如：例如：減少黴毒素、減少黃麴毒素、土嗅素(geosmin)含量、酚系芳香物質、漆酶(lacchase)、多酚氧化酶與過氧化酶、硝酸鹽含量，等等；永續農業，包括營養素利用效率，尤指氮(N)利用效率、磷(P)利用效率、用水效率、改善蒸散作用、呼吸作用與/或CO2同化率、改善生節性、改善Ca-代謝作用，等等；延緩衰老，包括改善植物生理，其表徵為例如：延長穀粒飽實期、提高產量、延長植物綠葉期，及因此包括顏色(綠化)、水含量、乾燥度，等等。因此本發明內容中，已發現本發明活性化合物組合之特定施用法可以延長綠葉期，延緩植物成熟(衰老)。對農人之主要優點在於延長穀粒飽實期可以提高產量。其優點亦在於農人之採收時間具有較大彈性。
其中“沉降值”係指蛋白質品質之測定值，其係依據森利(Zeleny)之說明(森利值(Zeleny value))，係麵粉懸浮於乳酸溶液中一段標準時間後之沉降程度。以此數值作為烘焙品質之測定值。麵粉之麩質部分於乳酸溶液中之膨脹度會影響麵粉懸浮液之沉降速率。較高麩質含量與較佳麩質品質可以造成較慢沉降與較高森利試驗值。麵粉之沉降值依小麥蛋白質組成而定，且主要與蛋白質含量、小麥硬度及烤盤與烤爐麵包體積相關。麵包體積與森利沉降體積之間之相關性高於與SDS沉降體積之相關性可能歸因於蛋白質 含量同時影響該體積與森利值(Czech J.Food Sci.Vol.21,No.3：91-96,2000)。
此外本文所提及“降落值”係指穀類(尤指小麥)之烘焙品質。降落值試驗可以指示其中可能發生芽損傷。此表示小麥穀粒之澱粉部份之物理性質已經發生變化。其中降落值儀器藉由測定麵粉與水之麵糊對落下之柱塞之抗性來分析黏度。此過程之發生時間(以秒計)稱為降落值。記錄降落值結果作為小麥或麵粉樣本中酵素活性之指數，且結果係以秒計之時間表示。高降落值(例如：超過300秒)表示小麥或麵粉具有最低酵素活性與完美品質。低降落值(例如：低於250秒)表示小麥或麵粉具有相當高酵素活性且出現芽損傷。
術語“提高根系發展”/“改良根生長”係指較長根系、較深根生長、較快根生長、較高根乾燥度/新鮮重量、較高根體積、較大根表面積、較大根直徑、較高根安定性、較多根分枝、較高根毛數、及/或較多根尖，且可採用適當方法與影像分析程式(例如：WinRhizo)分析根結構。
術語“作物用水效率”技術上係指每單位水消耗量之農產品質量，經濟學上係指每單位水體積消耗量之農產品(群)產量數值，其可例如：測定每公頃產量、植物生質量、每1000個穀粒質量及每平方米之穗數量。
術語“氮利用效率”技術上係指每單位氮消耗量之農產品質量，經濟學上係指每單位氮消耗量之農產品(群)產量數值，其反映吸收與利用效率。
綠化之改善/顏色之改善與光合作用效率之改善及衰老之延緩可採用已知技術測定，如：HandyPea系統(Hansatech)。Fv/Fm係一種廣泛用於指示光系統II(PSII)之最大光子效率之參數。此參數通常被視為植物光合作用能力之選拔指標，健康樣本之最高Fv/Fm值通常可達到約0.85。若樣本曝露在某些生物性或非生物性逆境壓力因子下而降低PSII中光化學能量淬滅之能力時會觀察到低於此值之數值。Fv/Fm係可變螢光(Fv)相對於最大螢光 值(Fm)之比值。效能指標基本上係樣本生長力之指標。(參見例如：Advanced Techniques in Soil Microbiology,2007,11,319-341；Applied Soil Ecology,2000,15,169-182)。
綠化之改善/顏色之改善與光合作用效率之改善及衰老之延緩亦可藉由測定淨光合作用率(Pn)、測定葉綠素含量(例如：Ziegler與Ehle之色素萃取法)、測定光化學效率(Fv/Fm比值)、測定新芽生長與最終根與/或冠層生質量、測定分糱密度及根死亡率來分析。
本發明內容中，較佳係改善選自下列各物所組成群中之植物生理效應，其包括：加強根生長/增加發展之根系、改善綠化、改良用水效率(與減少水消耗量具相關性)、改良營養素利用效率(尤其包括改良氮(N)利用效率)、延緩衰老與提高產量。
提高產量較佳係指改善沉降值與降落值，及改善蛋白質與糖含量-尤其針對選自穀類之植物(較佳為小麥)。
較佳者，本發明殺真菌組成物之新穎用途係有關a)預防性與/或治癒性控制病原性真菌與/或線蟲，其可採用或不採用抗性處理，與b)以下至少一項：加強根生長、改良綠化、改良用水效率、延緩衰老與提高產量之組合用途。b)項中以加強根系、用水效率與N利用效率特別佳。
種子處理法
本發明進一步包括處理種子之方法。
本發明進一步係有關接受前一段說明之方法處理之種子。本發明種子係用於保護種子免於有害微生物侵害之方法。此等方法中，採用接受至少一種本發明活性成份處理之種子。
本發明活性成份或組成物亦適合處理種子。大多數作物植株之傷害係在種子存放期間或種子播種後，及植株發芽期間與發芽後受到有害生物體 感染所造成。此時期特別重要，因為成長中之植物之根與芽特別敏感，即使細微傷害亦可能造成植株死亡。因此使用合適組成物保護種子及發芽中之植物係特別值得重視之作法。
長久以來已知藉由處理植物種子來控制植物病原性真菌且仍在改良中。然而，處理種子時，經常出現一些無法以令人滿意之方式解決之問題。例如：需要發展一種可以在種植或植物萌發後免除或至少顯著減少另外施用作物保護劑組成物之保護種子及發芽植物之方法。亦需要使活性成份以最適當用量提供種子及發芽植物最大保護程度，以免植物病原性真菌侵害，且不受所使用活性成份傷害植物本身。特定言之，處理種子之方法亦應考量轉殖基因植物固有之殺真菌性質，以便在最低之作物保護劑組成物用量下，對種子及發芽植物達最適當保護程度。
因此本發明亦有關使用本發明組成物處理種子，以保護種子與發芽植物免於植物病原性真菌侵害之方法。本發明亦有關以本發明組成物處理種子，以保護種子與發芽植物免於植物病原性真菌侵害之方法。本發明進一步係有關接受根據本發明組成物處理以保護對抗植物病原性真菌之種子。
會傷害出土後植物之植物病原性真菌之控制法主要係使用作物保護劑組成物處理土壤與植物之地上部植株。由於考量作物保護劑組成物對環境及人類與動物之健康可能造成影響，應儘量降低活性成份施用量。
本發明優點之一在於基於本發明活性成份與組成物之特殊全株性質，經過此等活性成份與組成物處理之種子不僅可保護種子本身，而且可保護出土後所長成植株，免於植物病原性真菌侵害。依此方式，即不需要在播種時或播種後短時間內立即處理作物。
同樣地，其優點在於本發明活性成份或組成物尤其亦可用於轉殖基因種子，使由此等種子長成之植物可表現對抗有害生物之蛋白質。藉由使用本發明活性成份或組成物處理此等種子，僅藉由例如：殺昆蟲性蛋白質之 表現即可控制某些有害生物。驚人地發現，除了提高對抗有害生物之保護效力外，亦觀察到協乘效應。
本發明組成物適合保護任何用於農業、溫室、森林或園藝與葡萄栽培之植物品種之種子。特定言之，該等種子係指穀類(如：小麥、大麥、裸麥、硬粒小麥、高粱/小米與燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻、馬鈴薯、葵花、豌豆、咖啡、甜菜(例如：製糖用甜菜與飼料用甜菜)、花生、油菜、罌粟、橄欖、椰子、可可、甘蔗、菸草、蔬菜(如：番茄、胡瓜、洋蔥與萵苣)、草皮與觀賞植物(參見下文)之種子。特別重要為處理穀類(如：小麥、大麥、裸麥、硬粒小麥與燕麥)、玉米與稻之種子。
亦如上述，本發明活性成份或組成物對轉殖基因種子之處理法特別重要。其係有關包含至少一個異源基因之植物之種子。合適之異源基因之定義與實例將於下文說明。
本發明內容中，本發明組成物係單獨施用或含於合適調配物中施用至種子上。接受處理之種子最好處於充份穩定狀態，以免在處理期間損傷。通常，可在收穫至播種期間任何時間點處理種子。所採用之種子通常已與植株分離且沒有軸、殼、稈、包衣、穗或果肉。例如：可採用已經過採收、清潔且乾燥至低於15重量%水份含量之種子。或者亦可使用乾燥後之種子，例如：經過水處理後再度乾燥之種子。
當處理種子時，通常必需小心使用施用至種子之本發明組成物施用量與/或所選用其他添加劑之施用量，以避免負面影響種子發芽或傷害所長成之植物。尤其當活性成份在某些施用率下具有植物毒性時，此點更必需謹記在心。
本發明組成物可直接施用，亦即沒有任何其他成份且未稀釋即使用。通常，最好以合適調配物型式施用組成物至種子上。處理種子之合適調配物與方法係習此相關技藝之人士習知者，且說明於例如：下列文獻：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
根據本發明可使用之活性成份可轉換成常用拌種調配物，如：溶液、乳液、懸浮液、粉劑、發泡劑、漿物或種子之其他包衣組成物，與ULV調配物。
此等調配物可依已知方式製造，例如：混合活性成份與一般添加劑，例如：常用之補充劑，及溶劑或稀釋劑、染料、濕化劑、勻散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、二次增稠劑、膠黏劑、赤霉素，及水。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之染料為此等目的常用之所有染料。可使用難溶於水之色素，或可使用水溶性染料。其實例包括彼等名稱為若丹明B(Rhodamin B)、C.I.紅色(Pigment Red)112號與C.I.溶劑紅(Solvent Red)1號之染料。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之濕化劑為可促進濕化及調配農化活性成份時常用之所有物質。較佳為使用萘磺酸烷基酯類，如：萘磺酸二異丙基酯或-二異丁基酯。
根據本發明可使用之拌種調配物中適用之勻散劑與/或乳化劑為調配農化活性成份時常用之所有非離子性、陰離子性與陽離子性勻散劑。較佳為使用非離子性或陰離子性勻散劑或非離子性或陰離子性勻散劑之混合物。合適非離子性勻散劑尤其包括環氧乙烷/氧化丙烯嵌段聚合物，烷基苯酚聚二醇醚與三苯乙烯苯酚聚二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合適之陰離子性勻散劑尤其指木質素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽與芳基磺酸鹽/甲醛縮合物。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之消泡劑為調配農化活性成份時常用之所有抑制泡沫物質。較佳為使用聚矽氧消泡劑與硬脂酸鎂。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之防腐劑為農化組成物中為 了此等目的常用之所有物質。其實例包括二氯吩(dichlorophen)與苯甲醇半縮甲醛。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之二次增稠劑為農化組成物中為了此等目的常用之所有物質。較佳實例包括纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改質黏土與細分散性矽石。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之膠黏劑為拌種調配物中常用之所有結合劑。較佳實例包括聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇，與纖基乙酸鈉(tylose)。
根據本發明可使用之拌種調配物中可包含之赤霉素較佳為赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4與A7；以使用赤霉酸特別佳。該赤霉素係已知者(參見R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel”[作物保護組成物與農藥之化學]，Vol.2,Springer Verlag,1970,pp.401-412)。
根據本發明使用之拌種調配物可直接使用或加水稀釋後使用，用於處理各種不同種子，包括轉殖基因植物之種子。此例中，亦可能與透過表現所形成之物質發生交互作用而另外產生協乘效應。
根據本發明可使用之拌種調配物或其加水後所製成製劑用於處理種子時，可使用所有常用於拌種之混合裝置。明確言之，該拌種法為將種子置入混合機中，添加特定所需拌種調配物用量，可直接添加或先加水稀釋後添加，混合混合機內容物，直到調配物均勻分佈在種子上為止。若適當時，可接著進行乾燥過程。
黴菌毒素
此外，本發明處理法可減少所採收材料及其所製成食物與動物飼料中之黴菌毒素含量。黴菌毒素包括特定言之(但不限於)下列：脫氧雪腐鐮孢菌烯醇(deoxynivalenole)(DON)、雪腐鐮孢菌烯醇(nivalenole)、15-Ac-DON、 3-Ac-DON、T2-與HT2-毒素、伏馬鐮孢毒素(fumonisines)、玉米黴菌毒素(zearalenone)、串珠鐮孢菌素(moniliformine)、鐮孢菌素(fusarine)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenole(DAS))、白殭菌素(beauvericine)、恩鐮孢菌素(enniatine)、層出鐮孢菌素(fusaroproliferine)、鐮孢菌烯醇素(fusarenole)、赭黴菌毒素(ochratoxines)、棒曲毒素(patuline)、麥角生物鹼與黃麴毒素，其係由例如：下列真菌所產生：鐮孢菌屬(Fusarium spec.)，如：銳頂鐮孢菌(F.acuminatum)、鐮孢菌(F.asiaticum)、燕麥鐮孢菌(F.avenaceum)、克地鐮孢菌(F.crookwellense)、黃色鐮孢菌(F.culmorum)、禾穀鐮孢菌(F.graminearum(玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)))、木賊鐮孢菌(F.equiseti)、藤倉鐮孢菌(F.fujikoroi)、香蕉鐮孢菌(F.musarum)、尖鐮孢菌(F.oxysporum)、層出鐮孢菌(F.proliferatum)、早熟禾鐮孢菌(F.poae)、假禾鐮孢菌(F.pseudograminearum)、接骨木鐮孢菌(F.sambucinum)、藤草鐮孢菌(F.scirpi)、半裸鐮孢菌(F.semitectum)、茄病鐮孢菌(F.solani)、擬枝孢鐮孢菌(F.sporotrichoides)、鐮孢菌(F.langsethiae)、鐮孢菌(F.subglutinans)、三線鐮孢菌(F.tricinctum)、擬輪生鐮孢菌(F.verticillioides)，等等，但亦可由麴菌屬(Aspergillus spec.)，如：黃麴菌(A.flavus)、寄生麴菌(A.parasiticus)、特麴菌(A.nomius)、赭麴菌(A.ochraceus)、棒麴菌(A.clavatus)、土麴菌(A.terreus)、虹色麴菌(A.versicolor)；青黴菌屬(Penicillium spec.)，如：疣孢青黴(P.verrucosum)、黃灰青黴(P.viridicatum)、桔青黴(P.citrinum)、擴展青黴(P.expansum)、棒形青黴(P.claviforme)、婁地青黴(P.roqueforti)；麥角菌屬(Claviceps spec.)，如：黑麥麥角菌(C.purpurea)、麥角菌(C.fusiformis)、雀稗麥角菌(C.paspali)、非洲麥角菌(C.africana)；葡萄穗黴屬(Stachybotrys spec.)，等等引起。
材料保護法
本發明組成物亦可用於保護材料，保護工業材料，對抗有害微生物之侵害與破壞，例如：真菌與昆蟲。
此外，本發明組成物可單獨使用或與其他活性成份組合，作為抗污塞組成物使用。
咸了解，本文所指之工業材料為用於工業之無生命材料。例如：可使用本發明活性成份保護免於微生物改變或破壞之工業材料可為膠黏劑、膠水、紙張、壁紙與紙板/紙箱、紡織品、地毯、皮革、木料、纖維與組織、塗料與塑膠製品、冷卻潤滑劑及其他可能被微生物感染或破壞之材料。可以保護之材料範圍內亦可述及可能被微生物繁殖所破壞之製造廠與建築之一部份，例如：冷卻水循環、冷卻與加熱系統、及通風與空調單位。本發明範圍內之工業材料較佳係包括膠黏劑、膠水、紙張與紙板、皮革、木料、塗料、冷卻潤滑劑與導熱流體，更佳係木料。
本發明活性組合物可預防不良效應，如：腐爛、分解、變色、脫色、或長霉。
根據本發明化合物/組成物之木料處理法亦可用於對抗容易生長在木材上或木材中之真菌病害。術語“木材”係指所有型態之木料及所有計畫用於建築之工作木料型態，例如：實心木、高密度木料、層壓木料、與夾板。根據本發明處理木材之方法主要包括與一或多種根據本發明化合物或根據本發明組成物接觸；其包括例如：直接施用、噴灑、浸泡、注射或任何其他合適方式。
此外，本發明化合物可用於保護與鹽水或有鹹味的水接觸之物體，尤指：船體、隔板、編網、建築物、繫船設備及訊號系統，防止污塞。
本發明控制不要之真菌之方法亦可用於保護庫存貨物。咸了解庫存貨物係指需要長期保護之天然植物性或動物性物質或其加工產品。植物性庫存貨物為例如：植物或植物植株，如：莖、葉、塊莖、種子、果實、穀粒， 其可在新鮮採收時保護或在(預先)乾燥、潤濕、粉碎、研磨、壓縮、或焙燒加工之後加以保護。庫存貨物亦包括木材，包括未加工者，如：建築木材、電線桿與圍籬，或呈最終產品形式，如：傢俱。動物性庫存貨物為例如：獸皮、皮革、皮草與毛。本發明活性成份可預防不良效應，如：腐爛、分解、變色、脫色、或長霉。
會分解或破壞工業材料之微生物包括例如：細菌、真菌、酵母菌、藻類與黏狀生物體。本發明活性成份較佳作用係對抗真菌，尤指霉菌、使木料變色及破壞木料之真菌(子囊菌(Ascomycetes)、擔子菌(Basidiomycetes)、半知菌(Deuteromycetes)與接合菌(Zygomycetes))，及對抗黏狀生物體與藻類。其實例包括下列屬種之微生物：鏈格孢(Alternaria)，如：細鏈格孢(Alternaria tenuis)；麴菌(Aspergillus)，如：黑麴菌(Aspergillus niger)；毛殼菌(Chaetomium)，如：球毛殼菌(Chaetomium globosum)；粉孢革菌(Coniophora)，如：彩絨革蓋菌(Coniophora puetana)；香菇(Lentinus)，如：虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青黴(Penicillium)，如：灰綠青黴(Penicillium glaucum)；多孔菌(Polyporus)，如：染色雲芝(Polyporus versicolor)；短梗黴(Aureobasidium)，如：出芽短梗黴(Aureobasidium pullulans)；核莖點黴(Sclerophoma)，如：核莖點黴(Sclerophoma pityophila)；木黴(Trichoderma)，如：綠色木黴(Trichoderma viride)；長喙殼菌屬(Ophiostoma spp.)、長喙殼屬(Ceratocystis spp.)、黑鎚菌屬(Humicola spp.)、彼得殼屬(Petriella spp.)、毛束黴屬(Trichurus spp.)、革蓋菌屬(Coriolus spp.)、有褐褶菌屬(Gloeophyllum spp.)、平菇屬(Pleurotus spp.)、卧孔菌屬(Poria spp.)、乾朽菌屬(Serpula spp.)與乾酪菌屬(Tyromyces spp.)、芽枝黴菌屬(Cladosporium spp.)、類青黴菌屬(Paecilomyces spp.)、毛黴菌屬(Mucor spp.)、埃希氏菌屬(Escherichia)，如：大腸桿菌(Escherichia coli)；假單胞菌(Pseudomonas)，如：銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌(Staphylococcus)，如：金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureu)、念珠 菌屬(Candida spp.)與酵母菌屬(Saccharomyces spp.)，如：釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
抗黴菌活性
此外，本發明組合物亦具有良好抗黴菌活性。其具有極廣泛之抗黴菌活性範圍，尤其對抗皮癬菌與酵母菌、霉菌與雙相真菌(例如：對抗念珠菌屬(Candida species)，如：白色念珠菌屬(C.albicans)、念珠菌(C.glabrata))、與絮狀表皮癬菌(Epidermophyton floccosum)、麴菌(Aspergillus)屬，如：黑麴菌(A.niger)與煙麴菌(A.fumigatus)、毛癬菌屬(Trichophyton species)，如：鬚髮癬菌(T.mentagrophytes)、小芽胞癬菌屬(Microsporon species)，如：犬小芽胞癬菌(M.canis)與奧杜盎小芽胞癬菌(M.audouinii)。此等真菌列表絕未限制黴菌之涵蓋範圍，且僅供舉例說明。
因此本發明活性成份可用於醫學與非醫學用途。
GMO
如上述，根據本發明可處理所有植物與其植株部份。較佳具體實施例中係處理野生植物品種與植物栽培品種或彼等由傳統生物育種法(如：交配法或原生質融合法)取得者，與其植株部份。另一項較佳具體實施例中，係處理由遺傳工程法(若適當時，可併用傳統方法)得到之轉殖基因植物與植物栽培品種(基因改造生物體)，及其植株部份。術語"部份"或"植株部份"或"部份植株"已如上述說明。更佳者，根據本發明係處理自商品取得或使用中之植物栽培品種之植物。咸瞭解，植物栽培品種意指經由傳統育種法、誘變法或重組DNA技術得到之具有新穎性質("性狀")之植物。其可為生物型或基因型栽培品種。
根據本發明之處理法可用於處理基因改造生物體(GMO)，例如：植物 或種子。基因改造植物(或轉殖基因植物)為植物中異源基因已穩定整合進入基因組中。術語“異源基因”基本上係指將所提供之基因或在植株外組成之基因引入轉殖基因植物之細胞核基因組、葉綠素基因組或粒線體基因組中，藉由表現所需蛋白質或多肽，或下調或靜默處理植物中其他基因(群)(例如：利用反義技術、共壓抑技術、RNA干擾(RNAi)技術或微小RNA(miRNA)技術)，使所轉化之植物賦與新穎或改良之農藝或其他性質。存在於基因組中之異源基因亦稱為轉殖基因。被界定在植物基因組中特定位置之轉植基因稱為轉化或轉殖基因品項。
依植物品系或植物栽培品種、其位置與其生長條件(土壤、氣候、生長期、營養)而定，根據本發明處理法亦可造成超加成性(“協乘性”)效力。因此，例如：可能出現下列超過實際所預期之效力：降低施用率與/或擴大活性範圍與/或提高根據本發明可使用活性化合物與組成物之活性、改善植物生長、提高對高溫或低溫之耐受性、提高對乾旱或水或土壤鹽份之耐受性、提高開花率、簡化收成、加速成熟、提高產量、增大果實、增加植物高度、加深葉子綠色、提早開花、改善所收成產品之品質與/或提高營養價值、提高果實糖度、改善所收成產品之儲存能力與/或可加工性。
較適合根據本發明處理之植物與植物栽培品種包括具有可以賦與此等植物特別有利且適用性狀之遺傳材料之所有植物(不論經由育種與/或生物技術方式取得者)。
亦適合根據本發明處理之植物與植物栽培品種為彼等對一種或多種生物性逆境壓力產生抗性之植物，亦即該植物對動物與微生物病害展現更佳防禦性，如：對抗線蟲、昆蟲、蟎、植物病原性真菌、細菌、病毒與/或類病毒。
對線蟲或昆蟲具有抗性之植物實例說明於例如：美國專利申請案11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、 10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591。
亦可根據本發明處理之植物與植物栽培品種為彼等對一種或多種非生物性逆境壓力產生抗性之植物。非生物性逆境壓力條件可包括例如：乾旱、曝露在低溫下、曝露在高溫下、滲透壓逆境、水患、土壤鹽份提高、礦物濃度提高、曝露到臭氧、曝露到強光、氮營養素利用度受限、磷營養素利用度受限、避蔭反應。
亦可根據本發明處理之植物與植物栽培品種為彼等特徵在於加強收成特性之植物。提高該植物收成之方法可為例如：改善植物生理、生長與發展，如：水利用效率、水保留效率、改善氮利用率、加強碳同化作用、改善光合作用、提高發芽效率與加速成熟。可進一步藉由改善植物結構(承受逆境壓力下與無逆境壓力條件下)來改善收成，包括(但不限於)：提早開花、控制開花以產生雜交種子、幼苗生長力、植物大小、節間數量與距離、根部生長、種子大小、果實大小、果莢大小、果莢或穗數量、每莢或每穗之種子數量、種子生質量、加強種子飽實度、減少種子散落、減少果莢開裂與倒伏抗性。其他收成性狀包括種子組成，如：碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量與組成、營養價值、降低不良營養素化合物、改善可加工性及改善儲存安定性。
可根據本發明處理之植物為已表現雜種優勢或雜交生長力特性之雜交植物，一般可提高產量、生長力、健康及對生物性與非生物性逆境壓力之抗性。此等植物之典型製法為取自交系之雄不稔性親本(母本)與另一種自交系雄稔性親本(父本)雜交。雜交種子典型地係自雄不稔性植物收成，然後售出給種植者。雄不稔性植物有時候(例如：玉米)可藉由割頂製得，亦即以機 械去除雄性繁殖器官(或雄花)，但更常作法為以植物基因組中之基因決定子造成雄不稔。此時且尤其當需要自雜交植物收成種子作為所需產物時，通常適用之作法為確保雜交植物完全恢復雄稔性。其作法為確保父本具有適當稔性恢復基因，可使包含負責雄不稔性之基因決定子之雜交植物恢復雄稔性。雄不稔性之基因決定子可位在細胞質中。細胞質雄不稔性(CMS)實例說明於例如：蕓苔(Brassica)屬種(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972與US 6,229,072)。然而，雄不稔性之基因決定子亦可位在細胞核基因組中。雄不稔性植物亦可採用植物生物技術方法取得，如：遺傳工程法。取得雄不稔性植物之特別適用方法說明於WO 89/10396，其中例如：使核糖核酸酶，如：芽孢桿菌RNA酶(barnase)選擇性表現在雄蕊之胞子囊膜細胞中。藉由核糖核酸酶抑制劑(如：barstar)在胞子囊膜細胞中之表現即可恢復稔性(例如：WO 91/02069)。
可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(可由植物生物技術方法，如：遺傳工程法得到)可為除草劑耐受性植物，亦即可以耐受一種或多種特定除草劑之植物。此等植物可採用基因轉化法或選拔包含賦與此等除草劑耐受性之突變之植物取得。
除草劑耐受性植物為例如：嘉磷塞(glyphosate)耐受性植物，亦即可以耐受除草劑嘉磷塞或其鹽之植物。植物可以透過許多不同方法來耐受嘉磷塞。例如：嘉磷塞耐受性植物可藉由編碼酵素5-烯醇丙酮醯基莽草酸-3-磷酸酯合成酶(EPSPS)之基因轉化植物後形成。此等EPSPS基因實例為沙門氏菌(Salmonella typhimurium)細菌之AroA基因(突變株CT7)(Science 1983,221,370-371)、農桿菌屬(Agrobacterium sp.)細菌之CP4基因(Curr.Topics Plant Physiol. 1992,7,139-145)、編碼矮牽牛EPSPS(Science 1986,233,478-481)、番茄EPSPS(J.Biol.Chem. 1988,263,4280-4289)或牛筋草EPSPS(WO 2001/66704)之基因。其亦可為突變之EPSPS，如說明於例如： EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747或WO 2002/026995。嘉磷塞-耐受性植物亦可藉由表現編碼嘉磷塞氧化還原酶酵素之基因製得，如說明於US 5,776,760與US 5,463,175。嘉磷塞耐受性植物亦可藉由表現編碼嘉磷塞乙醯基轉移酶酵素之基因製得，如說明於例如：WO 2002/036782、WO 2003/092360、WO 2005/012515與WO 2007/024782。嘉磷塞耐受性植物亦可藉由選拔包含上述基因之天然突變之植物製得，如說明於例如：WO 2001/024615或WO 2003/013226。表現賦與嘉磷塞耐受性之EPSPS基因之植物說明於例如：美國專利申請案11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774。包含賦與嘉磷塞耐受性之其他基因(如：脫羧基化酶基因)之植物說明於例如：美國專利申請案11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926。
其他除草劑抗性植物為例如：可以耐受會抑制酵素麩胺醯胺合成酶之除草劑，如：雙丙胺膦(bialaphos)、草銨膦(phosphinotricin)或固殺草(glufosinate)之植物。此等植物製法為藉由表現脫除除草劑毒性之酵素或可抗拒該抑制作用之突變麩胺醯胺合成酶酵素而製得，例如：其說明於美國專利申請案11/760,602。其中一種有效脫除毒性之酵素為編碼草銨膦乙醯基轉化酶之酵素(如：來自鏈黴菌(Streptomyces)屬種)之bar或pat蛋白質)。表現外源性草銨膦乙醯基轉化酶之植物為例如：說明於美國專利案5,561,236；5,648,477；5,646,024；5,273,894；5,637,489；5,276,268；5,739,082；5,908,810與7,112,665。
其他除草劑耐受性植物亦為可以耐受會抑制羥基苯基丙酮酸二氧化酶(HPPD)酵素之除草劑之植物。HPPD為催化對羥基苯基丙酮酸酯(HPP)轉化成黑尿酸酯之酵素。耐受HPPD-抑制劑之植物可利用編碼天然抗性HPPD 酵素之基因或編碼突變或嵌合之HPPD酵素之基因而轉化，如說明於WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 02/046387或US 6,768,044。對HPPD-抑制劑之耐受性亦可藉由編碼某些酵素之基因來轉化植物後取得，使其儘管在HPPD-抑制劑抑制天然HPPD酵素下仍可形成黑尿酸酯。此等植物與基因說明於WO 99/34008與WO 02/36787。植物對HPPD抑制劑之耐受性除了藉由編碼HPPD-耐受性酵素之基因外，亦可藉由編碼具有預苯酸鹽脫氫酶酵素活性之基因來轉化植物而改善，如：說明於WO 2004/024928。此外，可藉由引進編碼可以代謝或降解HPPD抑制劑之酵素(如：CYP450酵素)之基因至植物之基因組中，使該植物更耐受HPPD-抑制劑除草劑，如WO 2007/103567與WO 2008/150473所示。
其他除草劑耐受性植物亦指可以耐受乙醯基乳酸鹽合成酶(ALS)抑制劑之植物。已知之ALS-抑制劑包括例如：磺醯基脲類、咪唑啉酮類、三唑并嘧啶類、嘧啶基氧(硫)苯甲酸酯類與/或磺醯基胺基羰基三唑啉酮類除草劑。已知ALS酵素(亦稱為乙醯基羥基酸合成酶，AHAS)之不同突變可賦與對不同除草劑及除草劑群組之耐受性，如說明於例如：Tranel與Wright(Weed Science 2002, 50,700-712)，及美國專利案5,605,011、5,378,824、5,141,870、與5,013,659。磺醯基脲類耐受性植物與咪唑啉酮類耐受性植物之製法說明於美國專利案5,605,011；5,013,659；5,141,870；5,767,361；5,731,180；5,304,732；4,761,373；5,331,107；5,928,937；與5,378,824；與WO 96/33270。其他咪唑啉酮類-耐受性植物亦說明於例如：WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351、與WO 2006/060634。其他磺醯基脲類-與咪唑啉酮類-耐受性植物亦說明於例如：WO 2007/024782及美國專利申請案61/288958。
其他耐受咪唑啉酮類與/或磺醯基脲類之植物製法為誘變法、在含有除 草劑之細胞培養物中選拔或突變育種法，如說明於例如：大豆植物可參見US 5,084,082，稻植物可參見WO 1997/41218，製糖用甜菜植物可參見US 5,773,702與WO 1999/057965，萵苣植物可參見US 5,198,599或葵花植物可參見WO 01/065922。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得者)為昆蟲抗性轉殖基因植物，亦即有抗性對抗某些標靶昆蟲侵害之植物。此等植物可利用基因轉化法，或選拔包含賦與此等昆蟲抗性之突變之植物而得到。
本文所採用"昆蟲-抗性轉殖基因植物"包括任何包含至少一種轉殖基因之植物，其中包含編碼下列各物之序列：1)來自蘇雲金芽孢桿菌之殺昆蟲結晶蛋白質或其殺昆蟲部份，如：列於Crickmore等人之Microbiology and Molecular Biology Reviews(1998),62,807-813，由Crickmore等人(2005)更新之蘇雲金芽孢桿菌毒素命名法，連線至：http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/之殺昆蟲結晶蛋白質，或其殺昆蟲部份，例如：Cry蛋白質類Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa、或Cry3Bb或其殺昆蟲部份之蛋白質(例如：EP-A 1 999 141與WO 2007/107302)，或由例如：美國專利申請案12/249,016中所說明之合成性基因編碼之此等蛋白質；或2)來自蘇雲金芽孢桿菌之結晶蛋白質或其一部份，其在來自蘇雲金芽孢桿菌之第二種其他結晶蛋白質或其一部份之存在下具有殺昆蟲性，如：由Cy34與Cy35結晶蛋白質組成之二元毒素(Nat.Biotechnol. 2001,19,668-72；Applied Environm.Microbiol. 2006, 71,1765-1774)或由Cry1A或Cry1F蛋白質與Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白質組成之二元毒素(美國專利申請案12/214,022與EP-A 2 300 618)；或3)包含來自蘇雲金芽孢桿菌之不同殺昆蟲結晶蛋白質部份之雜化殺昆蟲 蛋白質，如：上述1)之雜化蛋白質或上述2)之雜化蛋白質，例如：由玉米品項MON98034產生之Cry1A.105蛋白質(WO 2007/027777)；或4)上述1)至3)中任一蛋白質，其中有些(特定言之1至10個)胺基酸已被另一個胺基酸置換，可對標靶昆蟲屬種產生更高殺昆蟲活性且/或可擴大受影響之標靶昆蟲屬種範圍與/或由於已在選殖或轉化期間，將變化引入編碼之DNA中，如：玉米品項MON863或MON88017之Cry3Bb1蛋白質，或玉米品項MIR604之Cry3A蛋白質；或5)來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌(Bacillus cereus)之殺昆蟲性分泌蛋白質，或其殺昆蟲部份，如：有營養性生長力之殺昆蟲(VIP)蛋白質，其列於：http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如：來自VIP3Aa蛋白質類之蛋白質；或6)來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌之分泌蛋白質，其在來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌之第二分泌蛋白質之存在下具有殺昆蟲性，如：由VIP1A與VIP2A蛋白質組成之二元毒素(WO 94/21795)；或7)包含來自蘇雲金芽孢桿菌或蠟質芽孢桿菌之不同分泌蛋白質之一部份之雜化殺昆蟲性蛋白質，如：上述1)之雜化蛋白質或上述2)之雜化蛋白質；或8)上述5)至7)中任一蛋白質，其中有些(特定言之1至10個)胺基酸已被另一個胺基酸置換，可對標靶昆蟲屬種產生更高殺昆蟲活性且/或可擴大受影響之標靶昆蟲屬種範圍與/或在選殖或轉化期間，將變化引入編碼之DNA中(同時仍可編碼殺昆蟲性蛋白質)，如：棉花品項COT102之VIP3Aa蛋白質；或9)來自蘇雲金芽胞桿菌或蠟質芽孢桿菌之分泌蛋白質，其在來自蘇雲金芽胞桿菌之結晶蛋白質之存在下具有殺昆蟲性，如：由VIP3與Cry1A或Cry1F組成之二元毒素(美國專利申請案61/126083與61/195019)，或由VIP3蛋白 質與Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白質組成之二元毒素(美國專利申請案12/214,022與EP-A 2 300 618)；10)如上述9)之蛋白質，其中有些(特定言之1至10個)胺基酸已被另一個胺基酸置換，可對標靶昆蟲屬種產生更高殺昆蟲活性，及/或擴大所靶向昆蟲品種之範圍，及/或在選殖或轉化期間將變化引入編碼之DNA中(但仍可編碼殺昆蟲性蛋白質)。
本文所採用昆蟲抗性轉殖基因植物當然亦包括任何包含編碼上述1至10類任一種蛋白質之基因組合之植物。一項具體實施例中，昆蟲抗性植物包含超過一種編碼上述1至10類任一種蛋白質之轉殖基因，當使用不同蛋白質針對不同標靶昆蟲屬種時，可以擴大所影響之標靶昆蟲屬種範圍，或藉由使用不同蛋白質對相同標靶昆蟲屬種具有殺昆蟲性，但卻具有不同作用模式，如：與昆蟲中不同受體結合位置結合，以延緩昆蟲對植物發展出抗性。
本文所採用“昆蟲抗性轉殖基因植物”進一步包括任何包含至少一種如下轉殖基因之植物，當被植物害蟲攝入時，該轉殖基因所包含之序列在表現時會產生抑制害蟲生長之雙股RNA，其說明於例如：WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127及WO 2007/035650。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)可耐受非生物性逆境壓力。此等植物可藉由基因轉化法或選拔包含賦與此等逆境壓力抗性突變之植物而得。特別有用之逆境壓力耐受性植物包括：
1)包含可以降低聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因在植物細胞或植物中之表現與/或活性之轉殖基因之植物，如說明於WO 00/04173、WO 2006/045633、EP-A 1 807 519或EP-A 2 018 431。
2)包含可以降低植物或植物細胞之PARG編碼基因之表現與/或活性之加 強逆境壓力耐受性轉殖基因之植物，如說明於例如：WO 2004/090140。
3)包含編碼菸醯胺腺嘌呤二核苷酸回收生合成途徑之植物功能性酵素(包括菸醯胺酶、菸酸酯核糖磷酸轉化酶、菸酸單核苷酸腺嘌呤基轉化酶、菸醯胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸鹼醯胺核糖磷酸轉化酶)之加強逆境壓力耐受性轉殖基因之植物，如說明於例如：EP-A 1 794 306、WO 2006/133827、WO 2007/107326、EP-A 1 999 263或WO 2007/107326。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)可改變所採收產品之產量、品質與/或儲存安定性且/或改變所採收產品之特定成份之性質，如：
1)合成改質澱粉之轉殖基因植物，其相較於野生種植物細胞或植物所合成澱粉，已在物化特性上，特定言之，直鏈澱粉含量或直鏈澱粉/分支鏈澱粉比例、分支程度、平均鏈長、側鏈分佈、黏性表現、膠凝強度、澱粉粒大小與/或澱粉粒形態等方面均已改變，因此更適於特定用途。該合成改質澱粉之轉殖基因植物已揭示於例如：EP-A 0 571 427、WO 95/04826、EP-A 0 719 338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 04/056999、WO 05/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、WO 2008/017518、WO 2008/080630、WO 2008/080631、WO 2008/090008、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、 WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936、WO 2010/012796、WO 2010/003701，
2)合成非澱粉碳水化合物聚合物或合成相較於未經基因改造之野生型植物具有改變之性質之非澱粉碳水化合物聚合物之轉殖基因植物。其實例為產生聚果糖之植物，尤指菊糖型與果聚糖型，其揭示於EP-A 0 663 956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460、與WO 99/24593，產生α-1,4葡聚糖之植物，如揭示於WO 95/31553、US 2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808與WO 00/14249，產生α-1,6分支α-1,4葡聚糖之植物，如揭示於WO 2000/73422，產生艾南聚醣(alternan)之植物，如揭示於例如：WO 00/47727、WO 00/73422、US 5,908,975與EP-A 0 728 213，
3)產生玻尿酸(hyaluronan)之轉殖基因植物，如，例如：揭示於WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP-A 2006-304779、與WO 2005/012529。
4)轉殖基因植物或雜交植物，如：其特徵在於如：‘高可溶性固形物含量’、‘低辛辣味’(LP)與/或‘長儲存期’(LS)之洋蔥，如說明於美國專利申請案12/020,360。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)為如：已改變纖維特性之棉花植物之植物。此等植物可藉由基因轉化法或選拔包含賦與此等改變之纖維特性之突變之植物，其包括：
a)包含改變之纖維素合成酶基因型式之植物，如：棉花植物，其說明於 WO 1998/000549。
b)包含改變之rsw2或rsw3同系核酸型式之植物，如：棉花植物，其說明於WO 2004/053219。
c)已提高蔗糖磷酸合成酶表現之植物，如：棉花植物，其說明於WO 01/17333。
d)已提高蔗糖合成酶表現之植物，如：棉花植物，其說明於WO 02/45485。
e)其中纖維細胞基部之胞間連絲閘門開關時間已透過例如：向下調節纖維選擇性β-1,3-葡聚糖酶而改變之植物，如：棉花植物，其說明於WO 2005/017157，或說明於WO 2009/143995。
f)具有已透過例如：N-乙醯基葡糖胺轉化酶基因(包括nodC)與幾丁質合成酶基因之表現而改變反應性之纖維之植物，如：棉花植物，其說明於WO 2006/136351。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)為已改變油型態特性之植物，如：油菜或相關之蕓苔類(Brassica)植物。此等植物可藉由基因轉化法或選拔包含已賦與此等改變之油型態特性之突變之植物，其包括：
a)可產生油酸含量高之油之植物，如：油菜植物，如說明於例如：US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947
b)可產生亞麻酸含量低之油之植物，如：油菜植物，如說明於US 6,270,828、US 6,169,190，或US 5,965,755
c)可產生飽和脂肪酸含量低之油之植物，如：油菜植物，如說明於例如：US 5,434,283或美國專利申請案12/668303。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)為已改變種子裂莢特性之植物，如：油菜或相關之蕓苔類植物。此等植物製法為基因轉化法或選拔包含賦與此等改變之種子裂莢特 性之突變之植物，且包括具有延緩或減少種子裂莢之植物，如：油菜植物，如說明於美國專利申請案61/135,230、WO 2009/068313與WO 2010/006732。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(由植物生物技術方法，如：遺傳工程法製得)為已改變轉譯後蛋白質改質型態之植物，如：菸草植物，例如：說明於WO 2010/121818與WO 2010/145846。
可根據本發明處理之特別適用之轉殖基因植物為包含轉化品項之植物或包含轉化品項組合之植物，在美國，對於美國農業部(USDA)的動物及植物健康檢測局(Animal and Plant Health Inspection Service(APHIS))，無論此類申請被核准或仍為未決中，其為非管制狀態的申請目標。此資訊隨時可自APHIS(4700 River Road,Riverdale,MD 20737,USA)取得，例如：得自其網站(URL http：//www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。在本申請案之申請日，仍向APHIS申請中或已由APHIS核准之非管制狀態之申請案為彼等包括下列資訊者：
- 申請案：申請案之案號。有關轉化品項之技術說明可參見從APHIS(例如：APHIS網站)依據此申請案案號取得之個別申請案文件。此等說明內容已以引用之方式併入本文中。
- 展延申請案：係指要求展延之先前申請案。
- 機構：提出申請案之機構名稱。
- 管制物品：相關之植物品種。
- 轉殖基因表型：利用轉化品項賦與植物之性狀。
- 轉化品項或品系：要求非管制狀態之一或多種品項之名稱(有時候亦稱為品系)。
- APHIS文獻：與申請案相關之由APHIS所公開之各種不同文獻及APHIS要求之文獻。 其他包含單一轉化品項或轉化品項組合之特別適用植物列於例如：各種不同國家或地方管制局之資料庫(參見例如：http：//gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx與http：//www.agbios.com/dbase.php)。
施用率與施用時間
當採用本發明活性成份作為殺真菌劑時，其施用率可在相當大範圍內變化，依施用型態而異。本發明活性成份之施用率為- 植物植株(例如：葉部)處理法：0.1至10 000g/ha，較佳係10至1000g/ha，更佳係10至800g/ha，甚至較佳係50至300g/ha(若採用澆水或滴注施用法時，甚至可能降低施用率，尤其當使用惰性基質(如：使用岩棉或珍珠石時)；- 種子處理法：每100kg種子施用2至200g，較佳係每100kg種子施用3至150g，更佳係每100kg種子施用2.5至25g，甚至較佳係每100kg種子施用2.5至12.5g；- 土壤處理法：0.1至10 000g/ha，較佳係1至5000g/ha。
此等施用率僅供舉例說明，並未限制本發明之目的。
本發明活性成份或包含式(I)化合物之組成物因此可在處理之後用於保護植物一段時間，免於上述病原菌侵害。該保護期一般可在活性成份處理植物之後長達1至28天，較佳係1至14天，更佳係1至10天，最佳係1至7天，或在處理種子後長達200天。
上列植物特別適合根據本發明採用通式(I)化合物與本發明組成物處理。上述活性成份或組成物之較佳範圍亦適用於處理此等植物。特別強調採用本文明確提及之化合物或組成物處理植物。
利用下列實例說明本發明。然而，本發明並未受到此等實例限制。
製備實例 6-喹啉甲醛之製法(根據製法17A)
在50mL微波反應器中添加氧化硒(IV)(6.20g)與6-甲基喹啉(12.0g)。然後於500W與150℃下加熱該反應2分鐘，再於300W與190℃下2分鐘，最後於190℃下1小時。將反應物倒入二氯甲烷(250mL)中，過濾與減壓濃縮，產生褐色油，其再經矽膠層析法純化，產生標題化合物之黃色粉末(12.2g)。其分析數據符合文獻中提出之數據。
3-碘喹啉-6-甲醛之製法(根據製法17B)
取3-碘-6-甲基喹啉(10.0g)與氧化硒(IV)(4.95g)於160℃下加熱8小時。冷卻後，抽吸過濾排除固體，粗產物經矽膠層析法純化，產生標題化合物之褐色固體(5.00g)；m.p.145-149℃；logP(HCOOH)：2.12。
3-溴喹啉-6-甲醛之製法(根據製法17B)
滴加溴(1.10g)至室溫下含6-喹啉甲醛(1.00g)之吡啶(4.90g)溶液中。加溫該反應混合物至回流。回流2小時後，再添加一份溴(3.30g)，混合物保持回流4小時。然後冷卻該反應混合物至室溫，隨後倒至冰-水中。使用乙酸乙酯萃取有機組份，取有機層經NaHSO3水溶液(10%)洗滌與濃縮。粗產物經矽膠層析法純化，產生標題化合物之淺黃色固體(1.12g)；m.p.142-145 ℃；logP(HCOOH)2.08。
3-氯喹啉-6-甲醛之製法(根據製法17B)
在室溫下之含喹啉-6-甲醛(2.0g)之乙酸(20mL)攪拌溶液中添加N-氯琥珀醯亞胺(3.4g)。該反應混合物於80℃下攪拌16小時。經過標準操作及矽膠層析法，產生標題化合物之灰白色固體(1.0g)；m.p.130-132℃；logP(HCOOH)：1.96。
3-溴-7,8-二氟喹啉-6-甲醛之製法(根據製法14)
在-5℃之含3-溴-7,8-二氟喹啉-6-甲腈(4.20g)之二氯甲烷攪拌溶液中添加二-碘丁基氫化鋁(1M二氯甲烷溶液，2.66g)。續於-5℃下攪拌2小時，再於室溫下攪拌2小時。然後使用-5℃之HCl水溶液(1M,50mL)處理該反應混合物，使用二氯甲烷萃取與有機組份。有機層使用NAHCO3水溶液(10%,100mL)洗滌，及真空濃縮。經過矽膠層析法，產生標題化合物之黃色固體(4.10g)；LC-MS：[MH]+ 272與274；logP(HCOOH)2.71。
1-(3-氯喹啉-6-基)-N-羥基甲烷亞胺之製法(根據製法13)
於室溫下，在含3-氯喹啉-6-甲醛(7.0g)之甲醇(70mL)攪拌溶液中添加 離子交換樹脂(amberlist)(7.0g)與羥基胺鹽酸鹽(3.0g)。攪拌該反應16小時。經過標準操作法，產生粗產物之灰白色固體，其未進一步純化即可使用(5.0g)；m.p.212-214℃；logP(HCOOH)：1.78。
1-(3-碘喹啉-6-基)-N-羥基甲烷亞胺之製法(根據製法13)
如上述：轉化3-碘喹啉-6-甲醛(5.0g)形成標題化合物之灰白色固體(4.0g)；m.p.229-232℃；logP(HCOOH)1.98。
3-氯-N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯(根據製法12)
於室溫下，在含1-(3-氯喹啉-6-基)-N-羥基甲烷亞胺(5.0g)之DMF(25mL)攪拌溶液中添加N-氯琥珀醯亞胺(2.68g)，於該溫度下攪拌該反應混合物4小時。經過標準操作法，產生粗產物，其未進一步純化即可使用(3.9g)；logP(HCOOH)：1.96。
3-碘-N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯之製法(根據製法12)
如上述：轉化1-(3-碘喹啉-6-基)-N-羥基甲烷亞胺(4.0g)，形成3-碘-N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯之灰白色固體(3.0g)：m.p.201-205℃； logP(HCOOH)2.63。
化合物編號II-23之製法(根據製法10)
於室溫下在含3-氯-N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯(3.5g)與甲基丙烯酸甲酯(1.45g)之氯仿(35mL)攪拌溶液中添加三乙基胺(2.93g)，所得混合物於此溫度下攪拌2小時。經過標準操作法與矽膠層析法，產生標題化合物之灰白色固體(2.0g)；m.p.113-115℃；logP(HCOOH)2.58。
化合物編號II-30之製法(根據製法10)
如上述：轉化3-碘-N-羥基喹啉-6-羧醯亞胺基氯(3.0g)形成標題化合物之灰白色固體(2.5g)；m.p.93-96℃；logP(HCOOH)2.71。
化合物編號II-01之製法(根據製法2A)：
於室溫下在含3-(3-氯喹啉-6-基)-5-甲基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸甲酯(2.0g)之甲醇(10mL)攪拌溶液中添加NaOH水溶液(2M,10mL)。最終混合物於該溫度下攪拌2小時。經過標準酸-鹼操作法，產生標題化合物之灰白 色固體(1.1g)；m.p.141-145℃；logP(HCOOH)1.87。
化合物編號II-09之製法(根據製法2A)：
如上述：轉化3-(3-氯喹啉-6-基)-5-甲基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸甲酯(2.5g)，產生目標化合物之黃色固體(1.8g)；m.p.235-240℃；logP(HCOOH)1.93。
化合物編號55之製法(根據製法1)
於室溫下在含3-氯喹啉-6-基)-5-甲基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸(500mg)之DMF(5mL)攪拌溶液中依序添加O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N',N'-四甲基鎓四氟磷酸鹽(664mg)、二-異丙基乙基胺(667mg)與異丙基胺(305mg)。混合物於室溫下攪拌1小時。經過標準操作法與製備性HPLC，產生目標化合物之灰白色固體(100mg)；m.p.167-170℃；logP(HCOOH)2.61。
化合物編號38之製法(根據製法1)：
如上述：轉化3-(3-氯喹啉-6-基)-5-甲基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸(500mg)，產生目標化合物之灰白色固體(390mg)；m.p.208-210℃；logP(HCOOH)2.88。
化合物編號259之製法(根據製法3)：
在含3-(3-碘喹啉-6-基)-N-異丙基-5-甲基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧醯胺(108mg)之甲苯(2.6g)與水(200mg)攪拌溶液中添加乙酸鈀(5.2mg)、三環己基膦(12.9mg)與磷酸鉀(293mg)。該反應於100℃下攪拌4小時，再靜置16h。該反應混合物倒至水中，使用乙酸乙酯萃取3次，有機層使用鹽水洗滌，與真空濃縮。粗產物經矽膠層析法純化，產生目標化合物之橙色固體(21mg)；logP(HCOOH)1.94。
化合物編號258之製法(根據製法3)：
在含3-(3-碘喹啉-6-基)-N-異丙基-5-甲基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧醯胺(111mg)之乙腈(10 mL)攪拌溶液中添加嘧啶-5-二羥硼酸(35mg)、碳酸鉀(65mg)與肆(三苯基膦)鈀(27mg)。該反應於回流下攪拌4小時，再靜置16小時。該反應混合物倒至水中，使用乙酸乙酯萃取3次，有機層使用鹽水洗滌，與真空濃縮。粗產物經矽膠層析法純化，產生目標化合物之橙色固體(29mg)；logP(HCOOH)1.79。
化合物編號150之製法(根據製法3)：
在含3-(3-碘喹啉-6-基)-N-異丙基-5-甲基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧醯胺(400mg)之二-異丙基乙基胺(10mL)之脫氣溶液中添加碘化亞銅(I)(4.5mg)、肆(三苯基膦)鈀(109mg)，及最後添加(三甲基矽烷基)乙炔(371mg)。該反應密封管中，於90℃下攪拌6小時。冷卻後，該反應混合物倒至水中，使用乙酸乙酯萃取3次，有機層使用鹽水洗滌，與真空濃縮。粗產物經矽膠層析法純化，產生目標化合物(180mg)；logP(HCOOH)4.41。
化合物編號144之製法(根據製法3)：
在含3-(3-碘喹啉-6-基)-N-異丙基-5-甲基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧醯胺(60mg)之DMF(660mg)攪拌溶液中添加2-噻吩二羥硼酸(24mg)、乙酸鈀(1.6mg)與碳酸鉀(59mg)。該反應於100℃下攪拌2.5小時。該反應混合物倒至水中，使用乙酸乙酯萃取3次，有機層使用鹽水洗滌，與真空濃縮。粗產物經矽膠層析法純化，產生目標化合物之褐色固體(13mg)；logP(HCOOH)3.04。
化合物編號141之製法(根據製法3)：
類似例如：上述實例19之方式，製備目標化合物，產生所需化合物之灰白色固體(20mg)；logP(HCOOH)3.02。
化合物編號266之製法(根據製法2)：
於室溫與氬蒙氣下，在含3-(3-溴喹啉-6-基)-3a,4,5,6-四氫-7aH-哌喃并[3,2-d][1,2]唑-7a-羧酸甲酯(化合物II-32)(120mg)之甲苯(5mL)攪拌溶液中添加三甲基鋁(2M甲苯溶液，0.5mL)與1-(1-乙基-3-甲基-1H-吡唑-4-基)甲胺(51mg)。最終混合物於室溫下攪拌2小時後，使用乙酸乙酯(25mL)稀釋，使用飽和NaCl水溶液(50mL)洗滌。真空排除揮發物後，粗產物經矽膠層析法純化，產生目標化合物(53mg)；logP(HCOOH)2.59。
乙酸2-(二氟甲基)丙-2-烯-1-基酯之製法(根據反應圖8A之製法)
取乙酸2-(羥基甲基)丙-2-烯-1-基酯(31.5g)溶於二氯甲烷(800mL)，添加二氧化錳(IV)(105g)。於室溫下攪拌該反應，直到所有起始物均消耗為止。混合物隨後過濾，冷卻至0℃。使用二乙基胺基硫三氟化物(78g)處理粗產物乙酸2-甲醯基丙-2-烯-1-基酯，於室溫下攪拌16小時。混合物於冰/鹽浴中冷卻，滴加水(50mL)與飽和NaHCO3水溶液(100mL)。混合物使用飽和 NaHCO3水溶液洗滌，使用二氯甲烷萃取水層。合併之有機層經飽和NaCl水溶液洗滌，經Na2SO4脫水，過濾，於40℃與750毫巴下濃縮，產生目標化合物之淡褐色液體(57.5g，包含69%二氯甲烷)，其未進一步純化即使用。
乙酸[3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(二氟甲基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-基]甲酯之製法(根據製法8A)
在含1-(3-溴喹啉-6-基)-N-羥基甲烷亞胺(12.5g)之無水N,N-二甲基甲醯胺(250mL)懸浮液中添加N-氯琥珀醯亞胺(6.65g)。所得懸浮液於60℃下攪拌1小時。讓混合物冷卻至室溫後，添加乙酸2-(二氟甲基)丙-2-烯-1-基酯(24.1g,31%純度)與NaHCO3(8.36g)，於室溫下攪拌混合物16小時。混合物濃縮，添加二氯甲烷，過濾混合物。濾液使用水與飽和NaCl水溶液洗滌，經Na2SO4脫水與濃縮。經矽膠層析法，產生目標化合物之白色固體(7.69g)。
[3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(二氟甲基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-基]甲醇之製法(根據製法8A)
取乙酸[3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(二氟甲基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-基]甲酯(7.69g)溶於甲醇(150mL)，添加NaOH水溶液(1M,38.5mL)。混合物於50℃下攪拌90分鐘後，冷卻至室溫與濃縮。殘質分溶在水與二氯甲烷之間。水層使用二氯甲烷萃取。合併之有機層經Na2SO4脫水，過濾與濃縮，產生目標化合物之灰白色固體(2.65g)。此外，過濾水層，再產生目標化合物之灰白色固體(2.97g)。
3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(二氟甲基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸之製法(根據製法8A)
在冰浴冷卻下，添加已加水(100mL)稀釋之硫酸(15.43g)至氧化鉻(VI)(7.87g)中。滴加所得混合物至含[3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(二氟甲基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-基]甲醇(5.62g)之丙酮(100mL)溶液中。黃色混合物於50℃下攪拌一夜。添加丙-2-醇(125mL)後，綠色混合物轉呈藍色。添加水(750mL)，使用乙酸乙酯(EtOAc)(2 x 500mL)萃取混合物。合併之有機層經飽和NaCl水溶液洗滌，經Na2SO4脫水，過濾與濃縮，產生標題化合物之淺綠色固體(4.73g)。
化合物編號623之製法(根據製法1)
在含3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(二氟甲基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸(300mg)之二氯甲烷溶液中添加一滴N,N-二甲基甲醯胺。添加草醯氯(154mg)，於室溫下攪拌混合物30分鐘後，濃縮，使用甲苯汽提2次，產生中間物3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(二氟甲基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-羰基氯(315mg)。取此醯基氯溶於二氯甲烷(10mL)與無水N,N-二甲基甲醯胺(5mL)中。在其中添加3-乙氧基丙-1-胺(92mg)與N,N-二-異丙基乙基胺(209mg)。於室溫下攪拌混合物1小時後，濃縮。經過矽膠層析法，產生目標化合物之白色固體(227mg)。LC-MS：[MH]+ 456與458；logP(HCOOH)3.06。
化合物編號615之製法(根據製法3)
在含3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(二氟甲基)-N-(3-乙氧基丙基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧醯胺(720mg)之三乙基胺(6mL)與無水N,N-二甲基甲醯胺(6mL)溶液中添加碘化亞銅(I)(6mg)，同時使用氬氣吹掃混合物。於氬蒙氣下添加三甲基矽烷基乙炔(465mg)與肆(三苯基膦)鈀(0)(91mg)。密封該微波瓶，混合物在使用微波照射下，於100℃下攪拌30分鐘。添加含四-正丁銨化氟之THF溶液(1M,3.16mL)，混合物於室溫下攪拌1小時。排除揮發物，粗產物經矽膠與逆相管柱層析法純化，產生目標化合物之灰白色固體(329mg)。 LC-MS：[MH]+ 402；logP(HCOOH)2.73。
3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(1-羥基乙基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸甲酯之製法(根據製法9)
在含3-溴喹啉-6-甲醛肟(11.2g)之無水N,N-二甲基甲醯胺(250mL)懸浮液中添加N-氯琥珀醯亞胺(5.96g)。所得黃色懸浮液於60℃下攪拌1小時。讓混合物冷卻至室溫。添加3-羥基-2-亞甲基丁酸甲酯(5.81g)與碳酸氫鈉(7.49g)，於室溫下攪拌混合物一夜。混合物濃縮，添加EtOAc，使用水與飽和NaCl水溶液洗滌該懸浮液。取有機層經Na2SO4脫水，過濾與濃縮。取橙色殘質經矽石純化，產生目標化合物(13.5g)。
3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(1-{[(三氟甲基)磺醯基]氧}乙基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸甲酯之製法(根據製法8B，並單離中間物)
在含3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(1-羥基乙基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸甲酯(13.5g)之二氯甲烷(500mL)溶液中添加吡啶(5.36g)。混合物冷卻至0℃，滴加三氟甲烷磺酸酐(12.4g)。攪拌混合物30分鐘，同時回升至室溫。使用 水與飽和NaCl水溶液洗滌混合物，經Na2SO4脫水，過濾與濃縮，產生目標化合物(18.1g)，其未進一步純化即用於下一個步驟(約80%純度)。
3-(3-溴喹啉-6-基)-5-乙烯基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸甲酯之製法(根據製法8B)
在含3-(3-溴喹啉-6-基)-5-(1-{[(三氟甲基)磺醯基]氧}乙基)-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸甲酯(18.1g，約80%)之二氯甲烷(500mL)溶液中添加碳酸銫(9.23g)與1,8-d重氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU,0.43g)。於室溫下攪拌混合物一夜。再添加DBU(0.65g)，繼續攪拌24小時。添加第三份DBU(0.43g)，繼續攪拌24小時。混合物過濾，與濃縮。殘質經矽石純化，產生目標化合物之白色固體(9.29g)。
3-(3-溴喹啉-6-基)-5-乙烯基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸之製法(根據製法2A)
取含3-(3-溴喹啉-6-基)-5-乙烯基-4,5-二氫-1,2-唑-5-羧酸甲酯(9.29g)之甲醇(500mL)懸浮液，使用加熱槍溫和加熱，直到所有固體均溶解為止。添加含氫氧化鋰單水合物(1.30g)之水(100mL)，攪拌混合物45分鐘。蒸發甲醇，添加HCl水溶液(1M)直到pH=1。然後添加水(500mL)，使用EtOAc(2 x 250mL)萃取產物。合併之有機層使用飽和NaCl水溶液洗滌，經Na2SO4脫水，過濾與濃縮，產生目標化合物(8.55g)之白色泡沫狀物。
可類似上述製程合成表1、表2與表3所列之根據本發明化合物實例。
下表1說明根據式(I)化合物之非限制性實例。
表1
logP值測定法係依據EEC指令79/831 Annex V.A8，採用HPLC(高效液相層析法)，於逆相管柱上，依下列方法進行： [a]LC-MS測定法係在pH 2.7，使用0.1%甲酸水溶液及乙腈(含0.1%甲酸)作為溶離液，依10%乙腈至95%乙腈之線性梯度進行。
採用具有已知logP-值之未分支之烷-2-酮類(具有3至16個碳原子)進行校正(在連續烷酮之間使用滯留時間之線性內插法測定logP值)。最大λ值係使用200nm至400nm之UV-光譜及層析訊號之峰值測定。
NMR峰值列表
所選定實例之1H-NMR數據係以書寫型式示於1H-NMR-波峰列表中。每個訊號峰均以δ-值(ppm)表示，訊號強度則以括號表示。每對δ-值-訊號強度之間以分號作為分隔符號。
因此某一實例之波峰列表型式為：δ1(強度1)；δ2(強度2)；........；δi(強度i)；......；δn(強度n)
陡峰訊號強度係與NMR光譜之特徵分析實例中訊號高度(以cm計)呈相關性，且顯示訊號強度之真實關係。從複數個峰寬訊號或中間訊號，可出示其相較於光譜中最高強度峰之相對強度。
校準1H光譜之化學位移時，採用四甲基矽烷與/或溶劑之化學位移，尤其用在DMSO中測定光譜時。因此NMR波峰列表中，四甲基矽烷峰不一定會出現。
1H-NMR波峰列表類似典型1H-NMR特徵圖，因此通常包含列於典型NMR-表示法中之所有波峰。
此外，其可如同典型1H-NMR中溶劑特徵訊號，亦顯示目標化合物之立體異構物(其亦為本發明之目標)及/或雜質之波峰。
為了在溶劑與/或水之δ-範圍內顯示化合物訊號，溶劑之一般波峰(例如：DMSO-D6中之DMSO)及水之波峰係示於吾等之1H-NMR波峰列表，且通常以高強度平均值表示。
目標化合物之立體異構物波峰與/或雜質波峰之平均強度通常低於目標化合物(例如：純度>90%)之波峰強度。
此等立體異構物與/或雜質係典型出現在專一性製法中。因此其波峰有助於藉由“副產物指印”辨識吾等製法之再現性。
可以採用已知方法(MestreC，ACD-模擬法，但亦採用實驗性分析之預期數值)計算目標化合物波峰之專家可依需要另外採用其他強度濾波器，單離出目標化合物之波峰。此單離法即類似典型1H-NMR表示法中相關波峰挑選法。
有關波峰列表中NMR-數據說明之進一步詳細內容可參見文獻：Research Disclosure Database Number 564025之,,Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications“。
下表2說明根據式(II)化合物之非限制性實例。
logP值測定法係依據EEC指令79/831 Annex V.A8，採用HPLC(高效液相層析法)，於逆相管柱上，依下列方法進行：[a]LC-MS測定法係在pH 2.7，使用0.1%甲酸水溶液及乙腈(含0.1%甲酸)作為溶離液，依10%乙腈至95%乙腈之線性梯度進行。
採用具有已知logP-值之未分支之烷-2-酮類(具有3至16個碳原子)進行校正(在連續烷酮之間使用滯留時間之線性內插法測定logP值)。最大λ值係使用200nm至400nm之UV-光譜及層析訊號之峰值測定。
NMR峰值列表
所選定實例之1H-NMR數據係以書寫型式示於1H-NMR-波峰列表中。每個訊號峰均以δ-值(ppm)表示，訊號強度則以括號表示。每對δ-值-訊號強度之間以分號作為分隔符號。
因此某一實例之波峰列表型式為：δ1(強度1)；δ2(強度2)；........；δi(強度i)；......；δn(強度n)
陡峰訊號強度係與NMR光譜之特徵分析實例中訊號高度(以cm計)呈相關性，且顯示訊號強度之真實關係。從複數個峰寬訊號或中間訊號，可出示其相較於光譜中最高強度峰之相對強度。
校準1H光譜之化學位移時，採用四甲基矽烷與/或溶劑之化學位移，尤其用在DMSO中測定光譜時。因此NMR波峰列表中，四甲基矽烷峰不一定會出現。
1H-NMR波峰列表類似典型1H-NMR特徵圖，因此通常包含列於典型NMR-表示法中之所有波峰。
此外，其可如同典型1H-NMR中溶劑特徵訊號，亦顯示目標化合物之立體異構物(其亦為本發明之目標)及/或雜質之波峰。
為了在溶劑與/或水之δ-範圍內顯示化合物訊號，溶劑之一般波峰(例如：DMSO-D6中之DMSO)及水之波峰係示於吾等之1H-NMR波峰列表，且通常以平均強度表示。
目標化合物之立體異構物波峰與/或雜質波峰之平均強度低於目標化合物(例如：純度>90%)之波峰強度。
此等立體異構物與/或雜質係典型出現在專一性製法中。因此其波峰有助於藉由“副產物指印”辨識吾等製法之再現性。
可以採用已知方法(MestreC，ACD-模擬法，但亦採用實驗性分析之預期數值)計算目標化合物波峰之專家可依需要另外採用其他強度濾波器，單離出目標化合物之波峰。此單離法即類似典型1H-NMR表示法中相關波峰挑選法。
有關波峰列表中NMR-數據說明之進一步詳細內容可參見文獻：Research Disclosure Database Number 564025之”Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications“。
下表3說明根據式(V)化合物之非限制性實例。
logP值測定法係依據EEC指令79/831 Annex V.A8，採用HPLC(高效液相層析法)，於逆相管柱上，依下列方法進行：[a]LC-MS測定法係在pH 2.7，使用0.1%甲酸水溶液及乙腈(含0.1%甲酸)作為溶離液，依10%乙腈至95%乙腈之線性梯度進行。
採用具有已知logP-值之未分支之烷-2-酮類(具有3至16個碳原子)進行 校正(在連續烷酮之間使用滯留時間之線性內插法測定logP值)。最大λ值係使用200nm至400nm之UV-光譜及層析訊號之峰值測定。
NMR峰值列表
所選定實例之1H-NMR數據係以書寫型式示於1H-NMR-波峰列表中。每個訊號峰均以δ-值(ppm)表示，訊號強度則以括號表示。每對δ-值-訊號強度之間以分號作為分隔符號。
因此某一實例之波峰列表型式為：δ1(強度1)；δ2(強度2)；........；δi(強度i)；......；δn(強度n)
陡峰訊號強度係與NMR光譜之特徵分析實例中訊號高度(以cm計)呈相關性，且顯示訊號強度之真實關係。從複數個峰寬訊號或中間訊號，可出示其相較於光譜中最高強度峰之相對強度。
校準1H光譜之化學位移時，採用四甲基矽烷與/或溶劑之化學位移，尤其用在DMSO中測定光譜時。因此NMR波峰列表中，四甲基矽烷峰不一定會出現。
1H-NMR波峰列表類似典型1H-NMR特徵圖，因此通常包含列於典型NMR-表示法中之所有波峰。
此外，其可如同典型1H-NMR中溶劑特徵訊號，亦顯示目標化合物之立體異構物(其亦為本發明之目標)及/或雜質之波峰。
為了在溶劑與/或水之δ-範圍內顯示化合物訊號，溶劑之一般波峰(例如： DMSO-D6中之DMSO)及水之波峰係示於吾等之1H-NMR波峰列表，且通常以平均強度表示。
目標化合物之立體異構物波峰與/或雜質波峰之平均強度低於目標化合物(例如：純度>90%)之波峰強度。
此等立體異構物與/或雜質係典型出現在專一性製法中。因此其波峰有助於藉由“副產物指印”辨識吾等製法之再現性。
可以採用已知方法(MestreC，ACD-模擬法，但亦採用實驗性分析之預期數值)計算目標化合物波峰之專家可依需要另外採用其他強度濾波器，單離出目標化合物之波峰。此單離法即類似典型1H-NMR表示法中相關波峰挑選法。
有關波峰列表中NMR-數據說明之進一步詳細內容可參見文獻：Research Disclosure Database Number 564025之”Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications“。
應用實例 實例A：甘藍鏈隔孢菌(Alternaria brassicae)(蘿蔔之葉斑病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取蘿蔔植物(“Pernod Clair”品種)播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並在17℃下生長，在2-葉期時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用甘藍鏈隔孢菌(Alternaria brassicae)之水性孢子懸浮液(每毫升50 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從15天大之培養物中收集得到。讓受感染之蘿蔔植物培養在20℃及100%相對濕度下。
感染5天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好(至少70%)或全面保護作用：48(97%)、52(71%、75%)、84(80%)、85(96%)、95(70%)、98(70%)、99(70%)、105(70%)、135(100%)、161(75%)、162(88%)、163(88%)、164(88%)、170(81%)、171(75%)、173(88%)、178(75%)、180(75%)、187(88%)、188(88%)、198(98%)、208(88%)、214(75%)、215(75%)、219(75%)、220(88%)、221(98%)、226(81%)、227(75%)、234(75%)、237(71%)、241(81%)、242(94%)、244(81%)、245(94%)、246(75%)、247(75%)、273(75%)、278(86%)、306(71%)、383(83%)、384(83%)、402(71%)、411(80%)、412(70%)、415(80%)、422(72%)、423(83%)、426(78%)、427(83%)。
實例B：灰黴菌(Botrytis cinerea)(灰黴)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份。
取小黃瓜植物(“Vert petit de Paris”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在24℃下，在Z11子葉期時，使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用低溫保存之灰黴菌(Botrytis cinerea)之水性孢子懸浮液(每毫升50 000個孢子)噴灑子葉以感染植物。孢子係懸浮於由10g/L PDB、50g/L D-果糖、2g/L NH4NO2及1g/L KH2PO4組成之營養液中。讓受感染之小黃瓜植物培養在17℃及80%相對濕度下。
在感染4至5天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好(至少70%)或全面保護作用： 14(100%)、17(100%)、22(93%)、31(93%)、32(98%)、34(100%)、38(100%)、39(100%)、40(100%)、43(100%)、44(99%)、45(98%、100%)、47(95%)、48(100%)、49(100%)、50(100%)、51(100%)、52(100%)、53(99%)、55(99%)、64(77%)、66(100%)、68(98%)、69(99%)、70(93%)、75(93%)、78(74%)、82(95%)、83(100%)、87(97%)、99(100%)、100(97%)、103(98%)、120(100%)、125(100%)、127(80%)、128(98%)、130(89%)、131(92%)、132(98%)、147(88%)、155(100%)、162(99%)、164(71%)、167(100%)、168(99%)、169(100%)、170(100%)、178(100%)、180(95%)、181(92%)、182(99%)、185(95%)、186(92%)、190(89%)、193(74%)、195(97%)、197(100%)、198(95%)、199(99%)、202(87%)、205(84%)、214(100%)、215(87%)、216(99%)、219(99%)、220(100%)、227(92%)、234(99%)、238(82%)、242(86%)、247(100%)、259(75%)、260(75%)、262(95%)、267(85%)、268(93%)、291(88%)、293(97%)、296(97%)、298(87%)、300(99%)、402(99%)、409(100%)、414(100%)、418(79%)、428(100%)、429(100%)、442(100%)、444(97%)、445(93%)、446(98%)、447(97%)、448(98%)、449(99%)、450(100%)、455(98%)、456(98%)、458(100%)、461(99%)、462(98%)、463(100%)、464(98%)、465(88%)、470(100%)、471(89%)、474(100%)、475(100%)、476(100%)、481(97%)、482(100%)、483(100%)、493(100%)、496(99%)、497(100%)、498(92%)、500(85%)、501(100%)、502(98%)、504(99%)、505(75%)、506(100%)、508(100%)、511(100%)、512(98%)、514(100%)、515(100%)、516(100%)、517(80%)、523(73%)、524(100%)、525(100%)、527(100%)、528(99%)、529(100%)、530(100%)、531(100%)、532(100%)、533(100%)、534(100%)、535(100%)、536(100%)、537(100%)、538(100%)、539(100%)、540(100%)、541(100%)、542(100%)、543(100%)、544(100%)、545(100%)、546(100%)、547(100%)、548(94%)、549(83%)、550(98%)、551(98%)、558(97%)、559(95%)、565(100%)、567(100%)、 568(99%)、569(100%)、595(100%)、596(99%)、597(100%)、599(100%)、613(100%)、614(100%)、615(95%)、617(95%)、619(73%)、621(83%)、724(98%)、725(98%)、726(99%)、727(98%)、728(97%)、729(97%)、730(85%)、734(95%)。
實例C：寄生霜黴(Peronospora parasitica)(十字花科植物霜黴)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份。
取捲心菜植物(Eminence品種)播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在18-20℃下，在子葉期時使用如上述製備之水性懸浮液噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之水溶液處理。
24小時後，使用寄生霜黴(Peronospora parasitica)之水性孢子懸浮液(每毫升50 000個孢子)噴灑感染植物。孢子係從已感染之植物收集得到。讓受感染之捲心菜植物培養在20℃及潮濕大氣下5天。
感染5天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好保護作用(至少70%)或全面保護作用：31(90%)、34(98%)、35(90%)、36(98%)、39(100%)、41(75%)、43(94%)、45(98%)、47(100%)、48(98%)、49(100%)。
實例D：致病疫黴(Phytophthora infestans)(番茄晚疫病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份。
取番茄植物(“Rentita”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質 上，並生長在20-25℃下，在Z12葉期時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用致病疫黴(Phytophthora infestans)之水性孢子懸浮液(每毫升20 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從已感染之植物收集得到。讓受感染之番茄植物培養在16-18℃及潮濕大氣下。
感染5天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好保護作用(至少70%)：34(99%)、39(100%)、40(97%)、43(100%)、45(76%)、48(100%)、49(100%)、50(100%)、51(75%)、70(82%)、82(74%)、83(97%)、87(100%)、88(100%)、100(98%)、106(100%)、129(85%)、146(85%)、180(86%)、181(92%)、182(83%)、183(86%)、194(94%)、195(100%)、196(94%)、197(97%)、199(92%)、201(92%)、206(93%)、257(100%)、260(90%)、291(87%)、298(100%)、312(100%)、338(92%)、351(100%)、365(79%)、381(95%)、409(100%)、437(70%)、438(87%)、442(94%)、445(100%)、449(100%)、455(100%)、461(100%)、463(100%)、464(100%)、465(100%)、470(98%)、474(78%)、476(85%)、477(98%)、500(94%)、506(94%)、511(100%)、514(97%)、516(73%)、533(90%)、549(96%)、550(83%)、551(81%)、565(99%)、599(85%)、724(100%)、725(83%)、726(97%)、728(100%)、730(100%)、733(100%)。
實例E：大麥核腔菌(Pyrenophora teres)(大麥網斑病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取大麥植物(“Plaisant”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質 上，並生長在22℃(12小時)/20℃(12小時)下，在1-葉期(10cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用大麥核腔菌(Pyrenophora teres)之水性孢子懸浮液(每毫升12 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從12天大之培養物中收集得到。讓受感染之大麥植物培養在20℃及100%相對濕度下48小時，然後在80%相對濕度下12天。
感染12天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好(至少70%)或全面保護作用：36(79%)、46(75%)、47(75%)、48(93%)、52(71%)、71(83%、88%)、105(79%)、106(71%、75%)、122(86%)、129(88%)、169(79%)、177(86%)、179(86%)、198(86%)、200(71%)、206(71%)、219(71%)、225(79%)、256(75%)、260(75%)、306(75%)、383(86%)、384(86%)、406(83%)、419(75%)、435(83%)、436(92%)、440(75%)、520(88%)。
實例F：隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)(小麥褐銹病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取小麥植物(“Scipion”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在22℃(12小時)/20℃(12小時)下，在1-葉期(10cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)之水性孢子懸浮液(每毫升100 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從已感染之植物收集得到並懸浮於包含2.5ml/l之10%Tween 80之水中。讓受感染之小麥植物培養 在20℃與100%相對濕度下24小時，然後在20℃與70%相對濕度下培養10天。
在感染10天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好(至少70%)或全面保護作用：34(75%)、36(79%)、43(75%)、45(88%)、48(89%)、50(88%)、51(98%)、52(88%)、71(94%)、74(88%)、105(71%)、135(89%)、140(81%)、146(72%)、157(72%)、247(72%)、257(81%)、262(81%)、265(88%)、380(78%)、382(79%)、383(94%)、384(89%)、394(92%)、414(89%)、420(94%)、423(78%)、424(72%)、428(89%)、429(89%)、434(88%)、436(94%)、438(88%)、441(83%)、442(89%)、446(83%)、447(89%)、450(89%)、451(89%)、454(94%)、456(83%)、457(83%)、469(80%)、476(90%)、477(90%)、480(90%)、482(83%)、504(72%)、530(79%)、536(72%)、548(83%)、567(75%)、599(88%)、617(71%)、724(71%)。
實例G：小麥殼針孢(Septoria tritici)(小麥葉斑病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取小麥植物(“Scipion”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在22℃(12小時)/20℃(12小時)下，在1-葉期(10cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用低溫保存之小麥殼針孢(Septoria tritici)之水性孢子懸浮液(每毫升500 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。讓受感染之小麥植物培養在18℃與100%相對濕度下72小時後，在90%相對濕度下21至28天。
感染21至28天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好(至少70%)或全面保護作用：5(86%)、6(71%)、7(93%)、8(100%)、17(100%)、18(93%)、20(71%)、22(83%)、23(75%)、24(75%)、28(100%)、29(100%)、30(100%)、31(100%)、32(79%、97%)、35(97%)、36(100%)、38(100%)、40(100%)、44(93%、97%)、45(100%)、46(100%)、47(100%)、48(100%)、49(79%、97%)、50(100%)、51(100%)、52(93%、97%)、53(97%)、54(100%)、55(100%)、56(70%)、59(70%)、61(80%)、63(90%)、64(70%)、66(100%)、68(97%)、69(97%)、70(100%)、71(75%、86%)、74(83%)、76(75%)、78(97%)、82(100%)、83(92%)、85(75%)、86(75%)、91(75%)、100(75%)、103(75%)、104(92%)、105(75%)、106(83%、100%)、108(75%)、115(75%)、120(100%)、121(75%)、125(100%)、128(83%)、129(100%)、131(83%)、132(100%)、133(100%)、134(71%)、135(100%)、137(93%)、138(93%)、140(80%)、143(71%)、148(100%)、149(93%)、150(100%)、152(71%)、153(71%)、155(100%)、160(71%)、162(86%)、167(100%)、168(71%)、169(100%)、170(71%)、171(71%)、176(93%)、178(100%)、180(100%)、183(86%)、184(71%)、185(86%)、186(71%)、189(71%)、190(71%)、191(71%)、192(71%)、195(100%)、197(86%)、198(86%)、201(86%)、205(100%)、206(100%)、213(97%)、214(100%)、215(86%)、216(100%)、222(71%)、223(71%)、227(93%)、234(86%)、238(93%)、242(86%)、243(71%)、245(71%)、247(100%)、256(100%)、259(100%)、260(98%)、261(97%)、267(93%)、279(75%)、284(100%)、285(100%)、286(92%)、287(83%)、290(96%)、291(100%)、292(96%)、293(96%)、294(70%)、295(80%)、296(100%)、298(100%)、301(80%)、304(100%)、306(78%)、307(100%)、309(86%)、310(100%)、311(100%)、312(100%)、314(100%)、322(98%)、323(78%)、326(98%)、329(100%)、330(100%)、331(83%)、332(100%)、333(98%)、 334(100%)、335(78%)、336(100%)、337(78%)、338(100%)、339(78%)、341(100%)、343(100%)、345(100%)、347(100%)、349(94%)、350(100%)、351(100%)、353(94%)、355(100%)、357(78%)、361(78%)、365(100%)、366(100%)、368(100%)、371(100%)、374(100%)、376(86%)、377(100%)、378(97%)、381(97%)、383(100%)、384(100%)、388(100%)、389(100%)、390(98%)、391(100%)、392(98%)、396(97%)、397(75%)、402(100%)、406(100%)、407(92%)、408(100%)、409(100%)、410(100%)、414(100%)、416(100%)、417(100%)、418(83%)、428(100%)、429(100%)、434(100%)、436(100%)、438(100%)、439(93%)、441(100%)、442(97%)、443(88%)、444(100%)、445(94%)、446(100%)、447(75%)、448(98%)、449(98%)、450(98%)、451(94%)、456(100%)、457(88%)、458(100%)、462(100%)、463(100%)、464(100%)、465(97%)、466(97%)、467(97%)、468(100%)、469(97%)、470(97%)、471(97%)、472(75%)、473(75%)、474(97%)、475(83%)、476(97%)、481(86%)、482(100%)、483(100%)、489(93%)、490(88%)、491(75%)、493(97%)、496(100%)、497(100%)、498(71%)、500(86%)、501(97%)、502(100%)、503(71%)、504(100%)、506(100%)、507(97%)、508(94%)、509(97%)、511(100%)、512(97%)、514(98%)、515(97%)、520(79%)、523(97%)、524(93%)、525(93%)、527(97%)、528(97%)、529(100%)、531(100%)、532(100%)、533(100%)、534(92%)、535(100%)、536(100%)、537(100%)、538(100%)、539(83%)、540(92%)、541(100%)、542(83%)、543(100%)、544(100%)、545(100%)、546(83%)、548(100%)、549(97%)、550(100%)、551(93%)、555(71%)、556(97%)、558(100%)、559(100%)、560(97%)、561(100%)、562(86%)、564(100%)、565(100%)、566(100%)、567(100%)、568(100%)、569(100%)、595(100%)、596(100%)、597(100%)、599(100%)、613(79%)、614(97%)、615(79%)、618(93%)、619(71%)、621(97%)、724(100%)、725(100%)、726(100%)、727(100%)、 729(100%)、730(100%)、731(100%)、732(100%)、733(92%)、734(100%)。
實例H：蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)(葫蘆之粉黴)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份。
取小黃瓜植物(“Vert petit de Paris”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在24℃下，在Z11子葉期時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水之混合物處理。
24小時後，使用蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)之水性孢子懸浮液(每毫升100 000個孢子)噴灑子葉以感染植物。孢子係從已感染之植物收集得到。讓受感染之小黃瓜植物培養在約20℃/25℃與60/70%相對濕度下。
感染12天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好(至少70%)或全面保護作用：6(89%)、17(85%)、31(100%)、32(100%)、34(94%、98%)、38(97%)、39(100%)、40(100%)、43(100%)、44(98%)、45(98%)、48(100%)、49(98%)、50(100%)、51(98%)、52(100%)、53(88%)、55(94%、98%)、66(98%)、68(98%)、70(100%)、71(98%)、75(94%、98%)、80(93%)、82(97%、98%)、83(97%、98%)、87(89%)、100(94%)、103(78%)、105(100%)、120(94%)、125(98%)、129(80%)、132(94%)、140(83%)、150(95%)、155(89%)、162(94%)、176(83%)、180(98%)、181(98%)、182(98%)、185(78%)、195(98%)、197(98%)、199(98%)、205(75%)、206(94%)、214(78%)、216(98%)、234(94%)、247(89%)、259(94%)、261(85%)、277(71%)、278(100%)、284(100%)、291(80%)、293(90%)、296(100%)、309(100%)、312(94%)、314(81%)、 323(81%)、326(88%)、332(98%)、334(94%)、336(81%)、337(88%)、338(100%)、341(98%)、343(100%)、345(94%)、351(98%)、365(98%)、368(100%)、371(98%)、374(100%)、377(98%)、381(94%)、391(95%)、392(90%)、406(100%)、407(100%)、408(100%)、409(98%)、414(98%)、428(98%)、429(83%)、436(100%)、437(100%)、438(89%)、439(78%)、440(89%)、441(94%)、442(100%)、445(94%)、446(94%)、447(75%)、448(100%)、449(100%)、450(98%)、453(88%)、455(98%)、456(98%)、458(98%)、461(98%)、462(98%)、463(97%)、464(100%)、465(81%)、470(75%)、471(98%)、474(98%)、475(88%)、476(98%)、477(75%)、482(100%)、483(100%)、496(100%)、497(98%)、500(100%)、501(100%)、503(78%)、504(100%)、505(98%)、506(97%)、508(98%)、511(88%)、512(97%)、514(75%)、515(93%)、524(93%)、527(94%)、531(98%)、532(89%)、533(100%)、534(100%)、535(100%)、536(100%)、538(100%)、540(94%)、541(98%)、543(100%)、544(98%)、545(100%)、546(100%)、547(100%)、548(80%)、550(80%)、558(85%)、559(85%)、565(98%)、566(89%)、567(100%)、568(94%)、569(100%)、595(100%)、596(83%)、599(100%)、613(100%)、614(92%)、617(100%)、621(97%)、724(100%)、725(98%)、726(98%)、727(98%)、728(100%)、729(100%)、730(98%)、731(75%)、733(98%)、734(98%)。
實例I：豆單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)(豆銹病)之活體內預防性試驗
所試驗之活性成份製法為在丙酮/tween/DMSO之混合物中均質化，然後加水稀釋至得到所需活性成份濃度。
取豆植物(“Saxa”品種)，播種在育苗杯中50/50泥炭土-火山灰基質上，並生長在24℃下，在2-葉期(9cm高度)時使用如上述製備之活性成份噴灑處理。作為對照組使用之植物則接受不含活性成份之丙酮/tween/DMSO/水 之混合物處理。
24小時後，使用豆單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)之水性孢子懸浮液(每毫升150 000個孢子)噴灑葉子以感染植物。孢子係從已感染之植物收集並懸浮於包含2.5ml/l之10% Tween 80之水中。讓受感染之豆植物培養在20℃與100%相對濕度下24小時，然後在20℃與70%相對濕度下10天。
感染10天後，與對照組植物比較，進行分級(效力%)。
在此等條件下，下列化合物在500ppm劑量下觀察到良好(至少70%)或全面保護作用：43(97%)、48(96%)、105(86%)、106(78%)、129(100%)、140(96%)、205(70%)、237(80%)、265(96%)、305(80%)、306(100%)、382(89%)、383(99%)、384(79%)、414(100%)、420(97%)、428(87%)、429(71%)、434(97%)、435(77%)、436(100%)、438(97%)、441(91%)、442(88%)、447(100%)、450(91%)、476(77%)、477(86%)、480(83%)、482(98%)、515(91%)。

Claims (14)

  1. 一種式(I)喹啉-異唑啉衍生物， 其中R1與R2 分別獨立代表氫；C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C1-C8-烷氧基；R3 代表氫；C1-C8-烷基，其可視需要經羥基、苯基、C1-C8-烷氧羰基或C3-C7-環烷基取代；C1-C8-鹵烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-炔基；氰基；鹵素；C1-C8-烷氧基；C3-C7-環烷基；C1-C8-烷基硫基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-烷基羰基或(1E)-N-羥基乙醯亞胺基；或R3連同R1或R2可與其所附接之碳原子共同形成經C3-C7環烷基，其可視需要經C1-C8-烷基取代；或飽和5、6或7員雜環；Y代表氧或硫原子；Q1、Q2、Q3、Q4、Q5與Q6 分別獨立代表氫；鹵素；氰基；胺基；胺甲醯基；C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-炔基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-烷基硫基；C1-C8-烷基亞磺醯基；C1-C8-鹵烷基亞磺醯基；帶有1至3個雜原子之5、6或7員雜環，或第三丁氧基羰基胺基；R4 代表氫、C1-C8-烷基、C3-C7-環烷基或C1-C8-烷氧基；A 代表一個直接鍵、O或選自A1至A6之二價連接基 其中R6、R7、R8、R9、R10或R11 分別獨立代表氫或C1-C8-烷基；X 代表代表氫；鹵素；氰基；經取代或未經取代之(羥基亞胺基)-C1-C8-烷基；經取代或未經取代之(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷基，其可視需要經下列取代：氰基、羥基、C2-C8-炔基、C3-C7-環烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、二-(C1-C8-烷基)胺基、視需要經鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵烷氧基取代之芳基；帶有1至3個雜原子之5、6或7員雜環，其可視需要經鹵素、C1-C8-烷基取代；C1-C8-鹵烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基，其可視需要經C1-C8-烷氧基取代；C1-C8-烷氧基，其可視需要經C1-C8-烷氧基取代；C1-C8-鹵烷氧基；C1-C8-烷基胺基，其可視需要經C3-C7-環烷基取代；二-C1-C8-烷基胺基；C3-C7-環烷基，其可視需要經鹵素、氰基、C1-C8-烷基、C3-C7-環烷基、C2-C8-炔基取代；C3-C7-鹵環烷基；(C3-C7-環烷基)-C1-C8-烷基，其可視需要經芳基氧基取代，其視需要經鹵素取代；或帶有1至3個雜原子之5、6或7員雜環；三(C1-C8)烷基矽烷基；芳基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C1-C8- 芳基烷基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；C2-C8-芳基炔基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；帶有1至3個雜原子之5或6員雜環，其可視需要經至多4個相同或相異基團Rb或苯基取代；1-4-[(1R,4S)-7-氧雜雙環[2.2.1]庚-2-基]；2-戊氧苯基；4-側氧基-5-(丙-2-炔-1-基氧)-4H-哌喃-2-基；1-羧基-2-{4-[(2,6-二氯苯甲醯基)胺基]苯基}乙基；1-環丙基-2-(4-氟苯氧基)乙基；1-環丙基-2-[甲基(苯基)胺基]乙基；2-(4-甲基-1,3-噻唑-2-基)丙烷-2-基；1-環戊基-3-甲基-1H-吡唑-4-基；1-環丁基-3-甲基-1H-吡唑-4-基；6-[({[(Z)-(4-甲基-5-側氧基-4,5-二氫-1,2,4-二唑-3-基)(苯基)亞甲基]胺基}氧)甲基]吡啶-2-基；3-乙炔基氧雜環丁烷-3-基；4,4-二氧離子基-1,4-氧硫雜環己烷-2-基；2-羥基吡啶-4-基；2-(環丙基胺基)吡啶-4-基；2-(二甲基胺基)吡啶-3-基；2-(二甲基胺基)吡啶-4-基；2-羥基吡啶-3-基或6-羥基吡啶-3-基；Rb 分別獨立代表鹵素；氰基；硝基；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；C1-C8-烷基硫基；帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或兩個Rb可連同其所附接之碳原子共同形成經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或經取代或未經取代之5或6員碳環；或R4連同A與X可連同A與R4所附接之氮共同形成經取代或未經取代之5、6或7員雜環；與其鹽。
  2. 根據申請專利範圍第1項之式(I)喹啉-異唑啉衍生物，其中R1與R2 分別獨立代表氫；鹵素；經取代或未經取代之C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代之C1-C8-烷氧基；或 R3 代表氫；C1-C8-烷基，其可視需要經羥基、苯基、C1-C8-烷氧基羰基或C3-C7-環烷基取代；C1-C8-鹵烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-炔基；氰基；鹵素；C1-C8-烷氧基；C3-C7-環烷基；C1-C8-烷基硫基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-烷基羰基；芳基或(1E)-N-羥基乙醯亞胺基；或R3連同R1或R2可與其所附接之碳原子共同形成C3-C7環烷基，其可視需要經C1-C8-烷氧基取代；或飽和5、6或7員雜環；Y 代表氧或硫原子；Q1、Q2與Q3 分別獨立代表氫；鹵素；氰基；胺基；C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C1-C8-氰基烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-炔基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-烷基硫基；C1-C8-烷基亞磺醯基；C1-C8-烷基磺醯基；C1-C8-烷基胺基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C2-C8-炔基；帶有1至3個雜原子之5、6或7員雜環，或(第三丁氧基羰基)胺基；Q4、Q5與Q6 分別獨立代表氫；鹵素；C1-C8-烷基；或C1-C8-烷氧基；R4 代表氫、C1-C8-烷基；或C1-C8-烷氧基；A 代表一個直接鍵或選自A1至A6之二價連接基；其中R6、R7、R8、R9、R10或R11分別獨立代表氫；或C1-C8-烷基；X 代表氫；C1-C8-烷基，其可視需要經C3-C7-環烷基或帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環取代；C2-C8-炔基，其可視需要經C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代；C1-C8-烷氧基；C3-C7-環烷基，其可視需要經C1-C8-烷基、C1-C8-鹵烷基、C3-C7-環烷基、C2-C8-炔基或氰基取代；三(C1-C8)烷基矽烷基；芳基，其可視需要經至多6個相同或相異基團Rb取代；帶有1至3個雜原子之5或6或7員雜環，其可視需要經至多4個相 同或相異基團Rb取代；其中Rb 分別獨立代表鹵素；氰基；硝基；C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵烷氧基；C1-C8-烷基硫基；或帶有1至3個雜原子之經取代或未經取代之5、6或7員雜環；或兩個Rb可連同其所附接之碳原子共同形成5、6或7員雜環，其可視需要經C1-C8-烷基取代；或5或6員碳環雜環，其可視需要經C1-C8-烷基取代；與其鹽。
  3. 一種用於非治療目的之控制有害微生物之方法，其特徵在於將根據申請專利範圍第1或2項之式(1)化合物施用至有害微生物與/或其棲息地。
  4. 一種用於非治療目的之控制植物病原性有害真菌之方法，其特徵在於將根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物施用至植物病原性有害真菌與/或其棲息地。
  5. 一種控制有害微生物之組成物，其特徵在於其中除了補充劑與/或表面活性劑外，尚包含至少一種根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物。
  6. 一種控制植物病原性真菌之組成物，其特徵在於其中除了補充劑與/或表面活性劑外，尚包含至少一種根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物。
  7. 根據申請專利範圍第6項之組成物，其包含至少另一種選自下列各物所組成群中之活性成份：殺昆蟲劑、誘餌、不孕劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑、與化學信息物質。
  8. 一種根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物的用途，係用於控制有害微生物。
  9. 根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物的用途，係用於控制植物病原性真菌。
  10. 一種製備用於控制有害微生物之組成物之方法，其特徵在於由根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物與補充劑與/或表面活性劑混合。
  11. 一種製備用於控制植物病原性有害真菌之組成物之方法，其特徵在於由根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物與補充劑與/或表面活性劑混合。
  12. 一種根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物的用途，係用於處理轉殖基因植物。
  13. 一種根據申請專利範圍第1或2項之式(I)化合物的用途，係用於處理種子及轉殖基因植物之種子。
  14. 一種式(II)之喹啉-異唑啉-5-羧酸或酸酯類或喹啉-異唑啉-5-硫羧酸或酸酯類， 其中Rc 代表氫、C1-C8-烷基；或4-{[5-({[3-(3-乙炔基喹啉-6-基)-5-甲氧基-4,5-二氫-1,2-唑-5-基]羰基}氧)戊烷-2-基]胺基}戊基；R1與R2 分別獨立代表氫；C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C1-C8-烷氧基；R3 代表氫；C1-C8-烷基，其可視需要經羥基、苯基、C1-C8-烷氧羰基或C3-C7-環烷基取代；C1-C8-鹵烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-炔基；氰基；鹵素；C1-C8-烷氧基；C3-C7-環烷基；C1-C8-烷基硫基；三(C1-C8)烷基矽烷基-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-烷基羰基或(1E)-N-羥基乙醯亞胺基；或 R3連同R1或R2可與其所附接之碳原子共同形成C3-C7環烷基，其可視需要經C1-C8-烷基取代；飽和5、6或7員雜環；Y代表氧或硫原子；Q1、Q2、Q3、Q4、Q5與Q6 分別獨立代表氫；鹵素；氰基；胺基；胺甲醯基；C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-炔基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-烷基硫基；C1-C8-烷基亞磺醯基；C1-C8-鹵烷基亞磺醯基；帶有1至3個雜原子之5、6或7員雜環，或第三丁氧基羰基胺基；及其鹽類。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI558701B (zh) * 2011-12-29 2016-11-21 拜耳知識產權公司 殺真菌之３－［（１，３－噻唑－４－基甲氧基亞胺）（苯基）甲基］－２－經取代之－１，２，４－二唑－５（２ｈ）－酮衍生物
JP2017095353A (ja) * 2014-03-27 2017-06-01 日本曹達株式会社 イソオキサゾリン−５−カルボキサミド化合物および有害生物防除剤
CN105753853B (zh) 2014-12-16 2020-08-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途
CN110799511B (zh) 2017-06-13 2023-09-01 拜耳公司 除草活性的四氢和二氢呋喃甲酰胺的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺
ES2894277T3 (es) 2017-06-13 2022-02-14 Bayer Ag 3-Fenilisoxazolin-5-carboxamidas de ácidos y ésteres tetrahidro y dihidrofuranocarboxílicos con efecto herbicida
BR112020003266A2 (pt) * 2017-08-17 2020-10-13 Bayer Aktiengesellschaft 3-fenil-5-trifluorometilisoxazolina-5-carboxamidas herbicidamente ativas de ésteres e ácidos ciclopentilcarboxílicos
UA127418C2 (uk) 2018-01-25 2023-08-16 Баєр Акціенгезельшафт Гербіцидно активні 3-фенілізоксазолін-5-карбоксамідні похідні циклопентилкарбонової кислоти
CN108913698B (zh) * 2018-07-25 2021-10-26 安徽农业大学 一种与小麦穗发芽抗性/感性相关的caps标记及其应用
CA3133025A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides of s-containing cyclopentenyl carboxylic acid esters
EP3939976B1 (en) * 2019-04-19 2024-05-01 Lg Chem, Ltd. Prodrug of caspase inhibitor
WO2020242235A1 (ko) * 2019-05-31 2020-12-03 주식회사 엘지화학 캐스파제 저해제 프로드럭의 주사용 조성물
WO2022128746A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Elanco Tiergesundheit Ag Quinoline derivatives as endoparasiticides
KR102636905B1 (ko) 2021-09-15 2024-02-15 한국화학연구원 살균제로서의 7번 위치가 치환된 5-니트로 퀴놀린 화합물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009112275A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Bayer Cropscience Ag Pesticidal condensed - ring aryl compounds

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1369233A (en) * 1971-04-15 1974-10-02 Science Union & Cie Thiohydroxamic acid derivatives and processes for preparing them
NZ535438A (en) * 2002-03-29 2006-08-31 Janssen Pharmaceutica Nv Radiolabelled quinoline and quinolinone derivatives and their use as metabotropic glutamate receptor ligands
WO2006090234A1 (en) * 2005-02-22 2006-08-31 Ranbaxy Laboratories Limited Heterocyclic derivatives as cell adhesion inhibitors
KR100774999B1 (ko) * 2005-02-26 2007-11-09 주식회사 엘지생명과학 이소옥사졸린 유도체 및 그의 제조 방법
CN101578275A (zh) * 2006-10-31 2009-11-11 先灵公司 苯胺基哌嗪衍生物及其使用方法
US8334236B2 (en) * 2009-02-03 2012-12-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Ring-fused 2-pyridone derivatives and herbicides
JP2011098956A (ja) * 2009-10-09 2011-05-19 Sumitomo Chemical Co Ltd イソオキサゾリン化合物及びその用途

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009112275A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Bayer Cropscience Ag Pesticidal condensed - ring aryl compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JP6118907B2 (ja) 2017-04-19
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