JP2000506171A

JP2000506171A - 農薬としてのピリミジン−４−オン誘導体

Info

Publication number: JP2000506171A
Application number: JP9532076A
Authority: JP
Inventors: バルター，ハラルド
Original assignee: ノバルティスアクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1996-03-11
Filing date: 1997-03-03
Publication date: 2000-05-23
Also published as: KR100482919B1; TR199801813T2; ZA972041B; IL125589A0; PL328777A1; EP0888359B1; BG102764A; DE69712331T2; ID16214A; ATE216999T1; EA001148B1; CN1213373A; NZ331175A; US6262058B1; KR19990087690A; BR9708314A; AU1925097A; EA199800802A1; TW449462B; EP0888359A1

Abstract

(57)【要約】式Ｉ：〔上式中、Ｒ₁は、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ｒ₂はＯＲ₅、ＳＲ₆またはＮＲ₇Ｒ₈であり；Ｒ₃およびＲ₄は各々互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルキニル、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）₃、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、ＣＯＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＯＲ₅、ＳＲ₆、ＮＲ₇Ｒ₈またはＣＯＲ₉であり；Ｒ₉は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニルまたはベンジルであり；Ｒ₅およびＲ₆は各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ｒ₇およびＲ₃は各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ａは飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族であることができそして１個もしくは２個のヘテロ原子Ｏ，Ｓおよび／またはＮを含むことかできる、５員の複素環である〕により表される、遊離形または塩の形の新規ピリミジン−４−オン誘導体。この新規誘導体は植物保護性質を有し、植物病原性微生物、特に真菌による汚染（インフェステーション）に対して植物を保護するのに適している。

Description

【発明の詳細な説明】農薬本発明は、農薬活性、特に殺真菌活性を有する、遊離形のまたは塩の形の式Ｉの新規ピリミジン−４−オン誘導体に関する：〔上式中、Ｒ₁は非置換のもしくはハロゲンにより置換されたＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈ アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニルもしくはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ｒ₂はＯＲ₅、ＳＲ₆またはＮＲ₇Ｒ₈であり；Ｒ₃およびＲ₄は各々互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ アルキニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルキニル、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）₃、ＣＯＯ −Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、ＣＯＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂ −Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＯＲ₅、ＳＲ₆、ＮＲ₇Ｒ₈またはＣＯＲ₉であり；Ｒ₉は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニルまたはベンジルであり；Ｒ₅およびＲ₆は各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルもしくはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ｒ₇およびＲ₈は各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルもしくはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ａは飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族であることかできそして１個もしくは２個のヘテロ原子Ｏ，Ｓおよび／またはＮを含むことができる、５員の複素環である〕。複素環基の典型例は、チエニル、フラニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソチアゾリルおよびそれらの部分的にもしくは完全に水素化した（hydrated）環である。本発明はまた、前記化合物の調製、少なくとも１つの前記化合物を活性成分として含んで成る農薬組成物、並びに農業および園芸における有害生物防除のための、特に殺真菌剤としての、前記活性成分または前記組成物の使用にも関する。式Ｉの化合物および場合によりそれらの互変異性体は、塩の形で得ることができる。式Ｉの化合物は少なくとも１つの塩基性中心を有するので、それらは例えば酸付加塩を形成することができる。前記酸付加塩は、例えば、無機酸、典型的には硫酸、リン酸もしくはハロゲン化水素酸と、有機カルボン酸、典型的には酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはフタル酸と、ヒドロキシカルボン酸、典型的にはアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸と、安息香酸と、または有機スルホン酸、典型的にはメタン酸もしくはｐ −トルエンスルホン酸と、共に形成される。式Ｉの化合物は、少なくとも１つの酸性基と塩基とで塩を形成することもできる。適当な塩基との塩は、例えば、金属塩、典型的にはアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩もしくはマグネシウム塩、あるいはアンモニアまたは有機アミンとの塩、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−もしくはトリ−アルキルアミン、典型的にはエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンもしくはジメチルプロピルアミン、またはモノ−、ジ−もしくはトリ−ヒドロキシアルキルアミン、典型的にはモノ−、ジ−もしくはトリ−エタノールアミンとの塩である。本発明の範囲内では、農薬上許容される塩が好ましい。式Ｉの化合物中に不斉炭素原子が存在する場合、それらの化合物は光学活性形態である。二重結合の存在により、それらの化合物は〔Ｅ〕および／または〔Ｚ〕形で得ることができる。アトロプ異性も存在し得る。本発明は純粋な異性体、例えば鏡像体やジアステレオマーだけでなく、可能な異性体の混合物、例えばジアステレオマーの混合物、ラセミ体、またはラセミ体の混合物にも関する。上記および下記において使用する一般用語は、異なって定義しない限り次の意味を有する。アルキル基は、炭素原子数に従って、直鎖または分枝鎖であり、そして典型的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、tert−アミル、１−ヘキシルまたは３−ヘキシルであろう。アルケニルは、直鎖または分枝鎖アルケニル、例えばアリル、メタリル、１− メチルビニルまたはブタ−２−エン−１−イルを意味するものと解釈される。好ましいアルケニル基は鎖中に３〜４個の炭素原子を含む。アルキニルも同様に、炭素原子数に従って、直鎖または分枝鎖であり、典型的にはプロパルギル、ブタ−１−イン−１−イルまたはブタ−１−イン−３−イルである。好ましい意味はプロパルギルである。ハロゲンおよびハロ置換基は通常、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードの意味であると解釈される。フルオロ、クロロまたはブロモが好ましい意味である。ハロアルキルは同一または異なるハロゲンを含むことができ、典型的にはフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピルである。アルコキシは、典型的にはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、sec−ブチルオキシおよびter t−ブチルオキシである。メトキシとエトキシが好ましい。ハロアルコキシは、典型的にはジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシおよび２，２−ジフルオロエトキシである。シクロアルキルは、環の大きさによって、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。アルカノイルは、含まれる炭素原子数によって、直鎖または分枝鎖のいずれかである。典型例はホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリルまたはピバロイルである。アリールはフェニル、ベンジルまたはナフチルである。フェニルまたはベンジルが好ましい。好ましい化合物は、Ａがチエニルであり、３つの異性体を全て包含する式Ｉの化合物である（サブグループＡ）。前記サブグループＡの範囲の中で、Ｒ₁が非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈ルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニルまたはＣ₃ 〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、フェニル、ハロフェニルまたはフェノキシフェニルであり；Ｒ₂がＯＲ₅、ＳＲ₆またはＮＲ₇Ｒ₈であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ アルキニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルキニル、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、ＣＯＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＯＲ₅、ＳＲ₆、ＮＲ₇Ｒ₈またはＣＯＲ₉であり；Ｒ₉が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニルまたはベンジルであり；Ｒ₅およびＲ₆が各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルもしくはＣ₃ 〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、フェニル、ハロフェニルまたはフェノキシフェニルであり；Ｒ₇およびＲ₈が各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、フェニル、ハロフェニルまたはフェノキシフェニルである、式Ｉの化合物〔サブクループＢ〕が好ましい。サブグループＢの範囲の中で、Ｒ₁が非置換のまたはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素またはハロゲンであり；Ｒ₅が非置換のまたはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₃ 〜Ｃ₆シクロアルキルである、式Ｉの化合物〔サブグループＣ〕が好ましい。サブグループＣの範囲内の特別なグループは、Ｒ₁がＣ₃〜Ｃ₆アルキル、シクロプロピルまたはシクロブチルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、クロロ、ブロモまたはヨードであり；Ｒ₅がＣ₂〜Ｃ₆アルキル、シクロプロピルまたはシクロブチルである、式Ｉの化合物のグループ〔サブグループＤ〕である。サブグループＤの範囲内で好ましいグループは、Ａがチエニル〔２．３−ｄ〕であり；Ｒ₁がＣ₃〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、クロロ、ブロモまたはヨードであり；そしてＲ₅がＣ₂〜Ｃ₆アルキルである、式Ｉの化合物のグループ〔サブグループＥ〕である。本明細書中に開示される最も好ましい本発明の化合物は下記のものである：６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２，３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.41）、６−クロロ−２−プロポキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.42）、６−クロロ−２−イソブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.83）、６−クロロ−２−プロポキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.106）、６−ブロモ−２−プロポキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.107）、６−クロロ−２−ブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.112）、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.113）、６−クロロ−２−ブトキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.129）、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.130）、６−クロロ−２−ブトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.131）、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.132）、６−ブロモ−２−プロポキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.133）、６−クロロ−２−エトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.134）、６−ブロモ−２−エトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.135）、および６−ブロモ−２−イソブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.136）。式Ｉの化合物は次のようにして調製することかできる：スキーム１式Ｉの化合物は、好ましくはα−アミノ−β一カルボアルコキシ複素環式化合物またはα−アミノ−β−カルボ環状酸複素環式化合物〔Het＝チエニルである幾つかの化合物が商業的に入手可能である（２つの異性体）〕から出発して調製される。チオフェン−２−アミノ−３−カルボン酸メチルは、例えば、S．Grono witz他によるActa Pharm．Suecica 1968，第５巻，563頁に従って調製することができる。他の複素環式化合物は文献中の教示に従って調製することができる。例えば５−アミノチアゾール−４−カルボン酸エチルと５−アミノ−２−メチルチアゾール−４−カルボン酸エチルは、Golankiewicz他により、Tetrahedron 19 85 ，41，5989中に記載されている。α−アミノ−β−カルボアルコキシ複素環式化合物またはα−アミノ−β−カルボ環状酸複素環式化合物とチオホスゲンとの反応（スキーム１中の段階１ａ）は、便利には塩基、例えばNaOH,KOH，CaCO₃，N a₂CO₃，K₂CO₃，NaHCO₃，N(Et)₃，ピリジン等の存在下で、溶媒中、例えばCH₂Cl₂ ，CHCl₃，エーテル、テトラヒドロフラン等、おそらくCHCl₃／水またはCH₂Cl₂／水またはトルエン／水から成る二相混合物中で、０℃から還流温度までの温度範囲にて実施される。次いで、得られたイソチオシアネートを第一アミン、例えばｎ−ブチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、アリルアミン、プロパルギルアミン、シクロプロピルアミンなどを使って、溶媒（エーテル、テトラヒドロフラン、CH₂Cl₂、CHCl₃、ベンゼン、トルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド）中で、０℃〜還流温度にて、チオ尿素複素環式化合物IVに変換する（スキーム１中の段階２）が、前記化合物IVは、溶媒としてエタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドの中で、50℃から還流温度までの温度にて、複素環式アミンII とイソチオシアネートアルカン、例えば１−イソチオシアネートプロパンもしくは１−イソチオシアネートブタン等との反応から調製することもできる（スキーム１中の段階１ｂ）。ほとんどの場合、チオ尿素複素環式化合物IVは即座に環化する（スキーム１中の段階３）。場合によって、この環化はカリウムtert−ブチラート、水素化ナトリウムまたは水素化カリウムのような強い塩基の存在下で、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドのような溶媒中で、20℃〜140℃の温度範囲で行われる。次いで２−チオキソピリミジン−４−オン誘導体を脱プロトン化（ NaOH，NaH，KH，n-BuLi，Na₂CO₃，K₂CO₃などの塩基を使って）した後、ハロゲン化アルキル（hal＝Br，Ｉ）の付加によりＳ−アルキル化する（スキーム１中の段階４）。ヨウ化メチルとの反応により、アルコキシ置換およびアミノアルキル置換ピリミジン−４−オンの合成に重要な中間体である２−メチルスルファニルピリミジン−４−オン誘導体を得る。アルコキシによるチオメチル基の交換（スキーム１の段階５）は、最も好ましくは、溶媒として対応するアルコール、テトラヒドロフランまたはジメチルスルホキシドの中で、20〜150℃Cの温度範囲で、金属アルコキシド、例えばNaOMe，NaOEt，NaO-プロピルとの反応により行われる。アミノアルキル基によるチオメチル基の交換は、追加の溶媒を使わずに20〜18 0℃の温度範囲でチオメチル化合物を十分過剰量（５〜10当量）のアミンと反応させることにより最良に行われる。上記合成経路は、本明細書中の式Ｉの構造パターンの中で３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン誘導体をいかに調製するかの最初の開示である。本発明は式IVおよびＶの中間体、特にＡがチエニル〔２．３−ｄ〕を表すものにも関する。便利には有機金属方法論を使ってチエノピリミジン−４−オンの５員環に追加の置換基を導入することもできる。例えば、チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンおよびチエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンは、６位にて選択的に脱プロトン化を行うことができる。この目的に特に適当な塩基はリチウムジイソプロピルアミン（ＬＤＡ）、リチウムシクロヘキシルイソプロピルアミン（LICA）、第二ブチルリチウム／TMEDAである。上記に指摘した多数の基Ｒ₃は、生じたアニオンを求電子試薬、典型的にはBr₂，NBS，F₂，ICl，Cl₂，F⁺ 試薬、ジメチルジスルフィド、トリメチルシリルクロリド、CO₂，DMF，DMA （ジメチルアセトアミド）、ClCOOMe、ｐ−トシルスルホニルアジド、ハロゲン化アルキル（hal＝Br,I）、ハロゲン化アルケニルまたはハロゲン化アルキニル（好ましくはhal＝Ｉ）と反応させることにより、導入することができる。アルコキシもしくはフェノキシ置換またはアミノアルキル置換化合物の調製は、対応するハロ置換（I，Br，Cl）、SMe-，SOMe-またはSO₂Me-置換化合物を、アルコールまたはDMSO溶媒中でナトリウムアルコキシド、ナトリウムフェノラートまたはアミンと反応させることにより、最も良好に行うことができる（スキーム２中のそれぞれ段階３および４）。スキーム２：特定複素環式化合物の合成Ｅ⁺ _1.2＝NBS（Ｎ−ブロモスクシンイミド）、NCS（Ｎ−クロロスクシンイミド）、Cl₂，Br，FCl，F⁺試薬、CH₃S-SCH₃，TMSおよび同様のSi試薬、CO₂，(CH₃)₂NCH O，(CH₃)₂NCOCH₃，ClCOOR，p−トルエンスルホニルアジド、ヨウ化アルキル、臭化アルキル、ヨウ化（または臭化）アルケニル、ヨウ化（または臭化）プロパルギル、PhCHO，CH₃CHO，PhCH₂Br 。同様に、一般にスキーム２に記載の方法に従って、次の化合物を調製することができる：スキーム３：特定のチエノピリミジン−４−オンの合成（チオフェン環中へのハロゲンの導入のための特別法）a) チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン：Ｎ−ブロモスクシンイミドまたはＮ−クロロスクシンイミド（またはCl₂ガスもしくはBr₂）１〜３モル当量をハロゲン化に使用する。使用溶媒は、例えば０ ℃〜還流までの温度範囲のピリジンである。反応時間は１〜24時間である。 a2）「純」塩素化法 b) チエノ〔３．４−ｄ〕ピリミジン−４−オン：混合ハロゲン化化合物（hal₁がhal₂と異なる）も同様にb2）に記載の方法で調製することができる。本出願の別の興味深い面は、５位が置換されたチエノ〔３．４−ｄ〕ピリミジン−４−オンの調製への有機金属方法論の使用である。スキーム４Ｅ₁およびＥ₂はスキーム２で定義された通りである。記載の反応はそれ自体既知の方法で、例えば適当な溶剤もしくは希釈剤またはそれらの混合物の存在下または非存在下で、適当ならば冷却しなから、室温で、または加熱しながら、例えば約−20℃〜反応媒質の沸騰温度までの温度範囲で、好ましくは約−20℃〜約＋150℃の範囲内で、そして必要であれば密閉容器中で、加圧下で、不活性ガス雰囲気下でそして／または無水条件下で行われる。そのような溶剤または希釈剤の代表例は、芳香族、脂肪族および非環式の炭化水素およびハロゲン化炭化水素、典型的にはベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタンまたはトリクロロエタン；エーテル、典型的にはジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン；ケトン、典型的にはアセトンまたはメチルエチルケトン；アルコール、典型的にはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールまたはグリセロール；エステル、典型的には酢酸エチルまたは酢酸ブチル；アミド、典型的にはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド；ニトリル、典型的にはアセトニトリル；並びにスルホキシド、典型的にはジメチルスルホキシドである。過剰量で使われる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンまたはＮ，Ｎ−ジエチルアニリンを、溶剤または希釈剤として用いることもできる。適当な塩基は、例えは、アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属水素化物もしくはアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属アミドもしくはアルカリ土類金属アミド、アルカリ金属アルカノラートもしくはアルカリ土類金属アルカノラート、アルカリ金属炭酸塩もしくはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属ジアルキルアミドもしくはアルカリ土類金属ジアルキルアミド、またはアルカリ金属アルキルシリルアミドもしくはアルカリ土類金属アルキルシリルアミド、アルキルアミン、アルキレンジアミン、場合によりＮ−アルキル化され、場合により不飽和であるシクロアルキルアミン、塩基性複素環式化合物、水酸化アンモニウムおよび炭素環式アミンである。言及に値する例は、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメタノラート、炭酸ナトリウム、カリウムtert−ブタノラート、炭酸カリウム、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムおよび１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−５−エン（ＤＢＵ）である。 WO 94/26722またはEP-A-276825から殺真菌性を有するキナゾリノン誘導体が知られている。驚くべきことに、式Ｉの新規化合物が実用目的で、真菌並びに細菌およびウイルスにより引き起こされる病害に対して植物を保護するのに非常に有利な活性スペクトルを有するということをたった今発見した。式Ｉの化合物は、農業セクターおよび関連分野において植物有害生物を防除するために用いることができる。この新規化合物は、低施用量で優れた活性を有し、植物により良好に寛容され、そして環境上安全であることにより区別される。それらは非常に有利な治療作用性、予防作用性および全身作用性を有し、多数の栽培植物の保護に有用である。式Ｉの化合物を用いると、有用植物の様々な作物またはそのような植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に存在する有害生物を抑制または撲滅すると同時に、その後生長する植物の部分をも例えば植物病原性微生物から保護することが可能である。式Ｉの化合物は、真菌感染に対して並びに土壌中に存在する植物病原菌に対して保護するために、植物繁殖材料、特に種子（果実、塊茎、子実）および植物の挿し穂（例えはイネ）の処置用の粉衣として使用することも可能である。式Ｉの化合物は、例えば次のクラスの植物病原菌に対して効果的である：不完全菌類（Fungi imperfecti）〔例えばボトリチス、ピリキュラリア、ヘルミントスポリウム、フザリウム、セプトリア、セルコスポラ、アルテルナリア〕および担子菌類（Basidiomycetes）〔例えばリゾクトニア、ヘミレイア、プッシニア（サビ菌）〕。その上、それらは子嚢菌類（Ascomycetes）〔例えばエリシフェ（ウドンコカビ）、ポドスフェラ、モニリニア、ウンシニュラ〕および卵菌類（Oo mycetes）〔例えばフィトフトラ（疫病菌）、ピチウム（フハイカビ）、プラスモパラ（タンジクツユカビ）〕に対しても有効である。更に、式Ｉの新規化合物は植物病原性の細菌およびウイルスに対して〔例えばザントモナス種（Xanthomo nas spp.）、シュードモナス種（Pseudomonas spp.）、エルウィニア・アミロボラ（Erwinia amylovora）並びにタバコモザイクウイルス〕に対して有効である。本発明の範囲内で保護することのできる標的作物は、典型的には次の植物種を含んで成る：穀類（小麦、大麦、ライ麦、エンバク、イネ、トウモロコシ、モロコシ類および関連作物）；ビート（テンサイおよび飼料ビート）；仁果、石果および小果樹（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、キイチゴおよびクロイチゴ）；マメ科植物（インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメおよび大豆）；油料作物（菜種、カラシ、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ヤシ、ヒマシ油植物、ココア豆および落花生）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリおよびメロン）；繊維料植物（綿、亜麻、麻およびツナソ）：柑橘果実（オレンジ、レモン、グレープフルーツおよびマンダリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモおよびパブリカ）；クスノキ科（アボカド、シナモン、ショウノウ）；およびタバコ、堅果、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、トウガラシ、ブドウ、ホップ、バナナおよび天然ゴムなどの植物、並びに観賞植物を含んで成る。式Ｉの化合物は通常は組成物の形で使われ、処置すべき農耕地または植物に他の活性成分と同時にまたは他の活性成分に引き続いて施用することができる。それらの他の活性成分は、肥料、微量栄養素供給剤、または植物生長に影響を及ぼす他の製剤であることができる。所望であれば、更なる担体、界面活性剤、または製剤技術において常用される他の施用促進助剤と一緒に、選択性除草剤、殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤またはそれらの製剤の数種の混合物を使うことも可能である。式Ｉの化合物は他の殺真菌剤と混合することができ、場合により意外な相乗作用活性をもたらし得る。特に好ましい混合成分は、アゾール類、例えばプロピコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、フェンブコナゾール、メトコナゾール、ブロムコナゾール；およびフェンプロピジン、フェンプロピモルフ、シプロジニル、ピリメタニル、Ｓ−メチルベンゾ−１，２，３−チアジアゾール−７−チオカルボキシレート；並びにストロビルリン類、例えばアゾキシストロビンおよびクレゾキシメメチルである。適当な担体および補助剤は固体であっても液体であってもよく、それは製剤技術において有用な物質、例えば天然もしくは再生ミネラル物質、溶剤、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、結合剤または肥料である。式Ｉの化合物のまたは前記化合物を少なくとも１つ含んで成る農薬組成物の好ましい施用方法は葉面散布である。散布の頻度および量は該当する病原体による加害（インフェステーション）の危険性に依存する。しかしながら、植物の局所を液体製剤で灌注することにより、または固形の（例えば顆粒形の）化合物を土壌に散布することにより（土壌散布）、土壌から根を通して式Ｉの化合物を植物に浸透させることもできる（全身作用）。水稲作物では、そのような粒剤をたん水田に散布することができる。種子もしくは塊茎を前記殺真菌剤の液体製剤に浸漬することにより、またはそれらを固形製剤でコーティングすることにより、式Ｉの化合物を種子に施用（コーティング）することもできる。式Ｉの化合物は未変更の形で使用されるか、または好ましくは製剤技術において常用される補助剤と一緒に使われる。そのために、周知の方法で、濃縮乳剤、コーティング用糊状剤、直接噴霧用または希釈用液剤、希釈乳剤、水和剤、溶性粉剤、粉剤、粒剤、更には例えば重合物質中のカプセル剤に製剤化することができる。組成物のタイプと同様、意図する目的および卓越した事情に従って、散布、噴霧、散粉、分散、コーティングまたは注入といった施用方法が選ばれる。好ましい施用量は、通常１ヘクタール（ha）あたり５ｇ〜２kgの活性成分（a. i.）、好ましくは10ｇ〜１kg a.i.／ha、最も好ましくは20ｇ〜600ｇ a.i.／ha である。種子粉衣として用いる時、種子１kgあたり10 mg〜１ｇの活性成分の用量が好都合である。式Ｉの化合物と場合により固体または液体補助剤とを含んで成る製剤、即ち組成物は、それ自体既知の方法、典型的には該化合物を増量剤、例えば溶剤、固形担体および所望により界面活性化合物（界面活性剤）と均質混合しそして／または粉砕することにより調製される。適当な溶剤は典型的には次のものである：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８〜12の留分、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン；フタレート、例えばジブチルフタレートまたはジオクチルフタレート；脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類；アルコールおよびグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、ジエチレングリコール、２− メトキシエタノールまたは２−エトキシエタノール；ケトン、例えばシクロヘキサノン；強極性溶剤、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミド；並びに植物油またはエポキシ化植物油、例えばエポキシ化ヤシ油または大豆油；並びに水。粉剤および分散性粉剤に典型的に用いられる固形担体は、一般に天然鉱物充填剤、例えば方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトである。物性を改善するために、高分散珪酸または高分散吸着性ポリマーを添加することもできる。適当な粒状吸着性担体は多孔質型のもの、例えば軽石、破レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり；適当な非吸着性担体は方解石または砂である。加えて、多数の無機または有機性質の粉砕材料、典型的には特にドロマイト、または微粉砕した植物残査を使うことができる。製剤しようとする式Ｉの化合物に応じて、適当な界面活性剤は、良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する非イオン、陽イオンおよび／または陰イオン界面活性剤である。「界面活性剤」は、界面活性剤の混合物も含むものと解釈されるだろう。いわゆる水溶性石鹸および水溶性合成界面活性化合物は適当な陰イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤の例としては、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシドの重付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールを挙げることができる。ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレエートも適当である。陽イオン界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として少なくとも１つのＣ₈〜Ｃ₂₂アルキル基と、追加の置換基としてハロゲン化されることがある低級アルキル、ベンジルまたはヒドロキシ低級アルキル基を含有する第四級アンモニウム塩である。製剤技術において常用されるその他の界面活性剤は、当業者に既知であるかまたは関連する技術文献の中に見つけることができる。農薬組成物は通常、0.1〜99重量％、好ましくは0.1〜95重量％の式Ｉの化合物、99.9〜１重量％、好ましくは99.8〜５重量％の固体または液体補助剤、および０〜25重量％、好ましくは0.1〜25重量％の界面活性剤を含むだろう。市販品は好ましくは濃縮製剤として処方されるだろうが、最終使用者は通常は希釈製剤を使うだろう。該組成物は、追加の補助剤、例えば安定剤、消泡剤、粘度調整剤、結合剤および粘着付与剤、並びに肥料、微量栄養素供給剤、または特別な効果を得るための他の製剤を更に含んで成ってもよい。下記の非限定的実施例は、上述した本発明をより具体的に例証するものである。温度は摂氏度で与えられる。次の略号を用いる：Ｅｔ＝エチル；ｉ−プロピル＝イソプロピル；Ｍｅ＝メチル；m.p.＝融点。「ＮＭＲ」は核磁気共鳴スペクトルを意味する。ＭＳ＝質量スペクトル。「％」は、該当する濃度が別の単位で表されていなければ、重量％である。調製例：例Ｐ−１３−プロピル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、30mlのテトラヒドロフランに溶かした5.2g（0.026 モル）の３−イソチオシアネートチオフェン−２−カルボン酸メチルと30mlのテトラヒドロフランに、内部温度が35℃を越えないように、1.7g（0.028モル）のｎ−プロピルアミンを滴下添加する。次いで反応混合物を還流温度で16時間攪拌した後、水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去する。残渣を酢酸エチル中に取り、水で３回洗浄する。次いで有機相を硫酸ナトリウム上て乾燥し、水流ポンプを使って溶媒を除去すると、３−プロピル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オン粗生成物か得られ、該生成物はtert−ブチルメチルエーテル中での温浸により精製することかできる。わずかに褐色がかった粉末（5.3g）は＞230℃の融点を有する。例Ｐ−２２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、0.84g（0.021モル）の約60％水素化ナトリウム分散液を20mlの無水テトラヒドロフランに添加し、次いで80mlのテトラヒドロフランに溶かした4.8g（0.021モル）の３−プロピル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンを、内部温度が約25℃で一定に維持されるように滴下添加する。混合物を室温で１時間攪拌した後、4.3g （0.03モル）のヨウ化メチルを一度に全部添加する。得られた混合物を４時間還流させ、次いで水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去する。残渣を酢酸エチル中に取り、有機相を水で３回抽出洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、水流ポンプを使って溶媒を除去して粗生成物を得る。該粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン1:3）。事実上定量的収率で且つ142〜144℃の融点を有する２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンか得られる。例Ｐ−３６−ブロモ−２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、9.6g（0.04モル）の２−メチルスルファニル−３− プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンを200mlの無水テトラヒドロフランに添加する。続いて、50mlの無水テトラヒドロフランに溶かしたリチウムジイソプロピルアミド4.07g（0.042モル）を、内部温度が約−78℃一定に維持されるようにしてＮ₂下で滴下添加する。混合物を−78℃で１時間攪拌した後、内部温度が約−78℃で一定に維持されるようにして40mlの無水テトラヒドロフラン中の8.5g（0.048モル）のＮ−ブロモスクシンイミドの溶液を滴下添加する。次いで冷却器を取り外し、混合物を室温にまでゆっくり温める。水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去し、残渣を酢酸エチル中に溶かす。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで水流ポンプを使って酢酸エチルを除去する。得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:5）と、138〜141℃ の融点を有する黄色粉末の形で、3.8ｇの６−ブロモ−２−メチルスルファニル −３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンか得られる。例Ｐ−４２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、1.66g（0.02モル）のナトリウムプロピラートと1.5 g（0.00625モル）の２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンを50mlの無水ｎ−プロパノール中でＮ₂下で還流温度において３時間攪拌する。次いで水流ポンプを使ってｎ−プロパノールを除去し、残渣を酢酸エチル／水中に取り出し、水で３回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで水流ポンプを使って溶媒を除去する。得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:3）。42〜45℃の融点を有するベージュ色粉末の形で、1.22 gの２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。例Ｐ−５７−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ〔３．４−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、攪拌しながら、2.02g（0.008モル）の２−プロポキシ−３−プロピルチエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンを10mlの無水ピリジンに添加する。次いで内部温度を70℃に上げ、1.60g（0.012モル）のＮ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）を小部分に分けて約５分間に渡り添加する。70〜75 ℃で１時間攪拌した後、水流ポンプを使ってピリジンを除去し、残渣を酢酸エチル中に取り出す。この混合物を希水性塩酸により繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで水流ポンプを使って溶媒を除去する。こうして得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エル＝9:1）と、93〜95℃の融点を有する緑色粉末の形で、2 .2gの７−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ〔３．４−ｄ〕ピリミジン−４−オンか得られる。例Ｐ−６２−イソチオシアネートチオフェン−３−カルボン酸メチルスルホン化フラスコ中で、50.2g（0.32モル）の２−アミノチオフェン−３−カルボン酸メチルを、480mlのクロロホルムと320mlの水に添加する。次いで40.5g（0.35モル）のチオホスゲンと1000mlの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を攪拌下で40分間かけて同時に添加する。攪拌を室温で１時間続けた後、有機相を分離する。水相をクロロホルムで２回抽出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。水流ポンプを使ってクロロホルムを除去した後、61.3gの暗色オイルが得られ、それをシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより更に精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:5）。63〜65℃の融点を有する褐色粉末の形で、41.5gの２−イソチオシアネートチオフェン−３−カルボン酸メチルが得られる。例Ｐ−７（方法１）２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルスルホン化フラスコ中で、内部温度が40℃より上に上がらないように、13.5g （0.023モル）のｎ−プロピルアミンを350mlのテトラヒドロフランと41.3g（0.0 21モル）の２−イソチオシアネートチオフェン−３−カルボン酸メチルに滴下添加する。次いで反応混合物を還流温度で４時間攪拌し、水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去する。残渣を酢酸エチル中に取り、水で３回抽出する。次いで有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、水流ポンプを使って溶媒を除去する。得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝１：３）。123〜126℃の融点を有するベージュ色粉末の形で、32.4 ｇの２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルか得られる。例Ｐ−７（方法２）２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルスルホン化フラスコ中で、2.02g（0.02モル）の１−イソチオシアネートプロパンを30mlのジメチルホルムアミドと3.0g（0.019モル）の２−アミノチオフェン−３−カルボン酸メチルに滴下添加する。次いで反応混合物を130〜135℃で12 時間攪拌し、冷却した後、120mlの水に添加する。得られた混合物を酢酸エチルで３回抽出し、分離した有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。次いで水流ポンプを使って溶媒を除去して暗色オイルとして粗生成物を与え、それをシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：tert−ブチルメチルエーテル／ヘキサン＝2:3）。122〜124℃の融点を有する黄色粉末の形で、2.0g の２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルが得られる。例Ｐ−８３−ブチル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、0.2g（0.0049モル）の約60％水素化ナトリウム分散液を20mlの無水テトラヒドロフランに添加する。次いで内部温度が約25℃で一定に維持されるように、10mlの無水テトラヒドロフランに溶かした1.29g（0.0047 モル）の２−（３−ブチルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルを滴下添加する。この混合物を還流温度で３時間攪拌した後、水流ポンプを使って溶媒を除去し、残渣を酢酸エチル／水中に取り出す。酢酸を加えた後、混合物を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。水流ポンプを使って溶媒を除去した後、200〜203℃の融点を有する褐色粉末の形で、1.06 g の３−ブチル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。例Ｐ−９２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、2.9g（0.072モル）の約60％水素化ナトリウム分散液を50mlの無水テトラヒドロフランに添加する。次いで内部温度が約25℃で一定に維持されるように、100mlの無水テトラヒドロフランに溶かした17.7g（0.069 モル）の２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルを滴下添加する。この混合物を還流温度で５時間攪拌し、室温に冷却した後、10 mlのテトラヒドロフランに溶かした10.9g（0.077モル）のヨウ化メチルを滴下添加する。混合物を還流温度で更に２時間攪拌する。反応が完了した後、水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去し、残渣を酢酸エチル中に取り出す。有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。水流ポンプを使って溶媒を除去した後、得られた粗生成物をｎ−ヘキサン中での温浸により精製する。94〜 96℃の融点を有するわずかに黄色がかった粉末の形で、15.1gの２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。例Ｐ−10 ２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、12.5g（0.15モル）のナトリウムプロピラートと12. 0g（0.05モル）の２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンを、窒素下で還流温度において４時間120mlの無水ｎ−プロパノール中で攪拌する。次いで水流ポンプを使ってｎ−プロパノールを除去し、残渣を酢酸エチル／水に取り出し、有機相を水て２回抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、水流ポンプを使って溶媒を除去した後、得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:3）。褐色樹脂の形で6.7gの２−プロポキシ−３ −プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる（¹H -NMRデータは表11を参照のこと）。例Ｐ−11 ６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３ −ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、10.1g（0.04モル）の２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンを、攪拌しながら、50ml の無水ピリジンに添加する。次いで内部温度を70〜75℃に上げ、9.0g（0.07モル）のＮ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）を小部分にわけて約10分間に渡り添加する。70〜75℃で２時間攪拌した後、水流ポンプを使ってピリジンを除去し、残渣を酢酸エチルに取り出す。冷却した水性希塩酸で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして水流ポンプを使って溶媒を除去した後、粗生成物か得られる。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:5）により粗生成物を精製すると、6 2〜65℃の融点を有する白色粉末の形で、7.8gの６−クロロ−２−プロポキシ− ３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。同様な方法でまたは上述したものに該当する別の方法により、次の表の化合物も調製することができる。式Ｉの化合物の製剤例例Ｆ−1.1〜Ｆ−1.3：濃縮乳剤水で希釈することによってこの濃縮乳剤から任意の所望濃度の乳剤を作製することができる。例Ｆ−２：濃縮乳剤水で希釈することによってこの濃縮乳剤から任意の所望濃度の乳剤を作製することができる。例Ｆ−3.1〜Ｆ−3.4：液剤この液剤は微小滴の形での使用に適当である。例Ｆ−4.1〜Ｆ−4.4：粒剤新規化合物をジクロロメタンに溶かし、その溶液を担体上に噴霧した後、減圧蒸留により溶媒を留去する。例Ｆ−5.1およびＦ−5.2：粉剤全成分を均一に混合することにより、すぐ使用できる粉剤が得られる。例Ｆ−6.1〜Ｆ−6.3：水和剤全成分を混合し、混合物を適当なミル中で徹底的に粉砕して、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を作ることができる水和剤を与える。生物学的例：殺真菌作用例Ｂ−１：コムギ上の黒さび病菌（Puccinia graminis）に対する作用ａ）残留保護作用播種後６日目に、試験化合物の水和剤から調製した水性噴霧混合物（0.02％活性成分）を水滴が流れ落ちるまで噴霧する。24時間後、前記真菌の夏胞子懸濁液を感染させる。48時間のインキュベーション期間（条件：温度20℃で相対湿度95 〜100％）後、植物を温室中で22℃に維持する。感染後12日目に真菌汚染（インフェステーション）を評価する。ｂ）全身作用播種後５日目にコムギ植物を試験化合物の水和剤から調製した水性噴霧混合物（土壌の体積に基づいて0.006％活性成分）で灌注する。噴霧混合物が植物の成長部分に触れないように注意する。48時間後、植物に前記真菌の夏胞子懸濁液を感染させる。48時間のインキュベーション期間（条件：温度20℃で相対湿度95〜100％）後、植物を温室中で22℃に維持する。感染後12日目に真菌汚染（インフェステーション）を評価する。表１〜８の化合物は良好な活性を示す。例Ｂ−２：キュウリ上の炭疽病菌（Colletotrichum lagenarium）に対する作用２週間の生長期間の後、キュウリ植物に試験化合物の水和剤から調製した水性噴霧混合物（濃度0.002％）を噴霧し、その２日後に、前記真菌の胞子嚢懸濁液（1.5×10⁵胞子／ml）を感染させ、そして23℃で高湿度で36時間インキュベートする。次いで通常湿度と約22℃でインキュベーションを続ける。感染後８日目に真菌汚染を評価する。表１〜８の化合物は良好な活性を示す。例Ｂ−３：リンゴ上の黒星病菌（Venturia inaequalis）に対する残留保護作用長さ10〜20cmの若枝を有するリンゴ挿し木に、試験化合物の水和剤から調製した噴霧混合物（0.02％活性成分）を水滴が流れ落ちるまで噴霧する。24時間後、リンゴ植物に前記真菌の分生胞子懸濁液を感染させる。次いで植物を90〜100％相対湿度で５日間インキュベートし、20〜24℃で更に10日間温室中に維持する。感染後12日目に真菌汚染を評価する。表１〜８の化合物は良好な活性を示す。例Ｂ−４：大麦上のうどんこ病菌（Erysiphe graminis）に対する作用ａ）残留保護作用約８cmの苗丈の大麦植物に、試験化合物の水和剤から調製した噴霧混合物（0. 02％活性成分）を水滴が流れ落ちるまで噴霧し、そして３〜４時間後に処理植物に前記真菌の分生胞子を振りかける。感染植物を温室中で22℃に維持する。感染後12日目に真菌汚染（インフェステーション）を評価する。ｂ）全身作用約８cmの苗丈の大麦植物に、試験化合物の水和剤から調製した水性噴霧混合物（土壌体積に基づいて0.002％活性成分）を使って灌注する。噴霧混合物が植物の生長部分に触れないように注意を払う。48時間後、処置植物に前記真菌の分生胞子を振りかける。次いで感染植物を温室中で22℃に維持する。感染後12日目に真菌汚染（インフェステーション）を評価する。対照植物に比較して、式Ｉの化合物、例えば1.2，1.3，1.4，1.5， 1.12，1.13，1.14，1.15，1.40，1.41，1.42，1.43，1.44，1.50， 1.51，1.52，1.80，1.81，1.82，1.93，1.94，1.95，1.97，1.103， 1.104，2.2，2.3，2.4，2.5，2.8，2.12，2.17，2.20，2.21，2.31， 2.32，2.33，2.40，2.41，2.42，2.44，2.50，2.51，2.53，2.61， 2.62，2.80，2.82，2.83，2.90，2.92．2.95，2.99，2.101，2.102， 2.105，2.106，2.107，2.108，2.109，2.111，2.112，2.113， 2.115，2.116，2.118，2.119，2.120，2.126，2.127，2.128， 2.129，2.130，2.131，2.132，2.133，2.134，2.135，2.136，3.2， 3.12，3.15，3.16，3.34，3.35，3.46，3.47，3.48，3.49，3.51， 4.1，4.9，5.1，7.1，8.1，8.4，8.5，8.6，8.7，8.11，8.12および8.13の化合物により処置した植物の汚染（被害）は、20％以下である。次の化合物が優れた活性を示す（汚染が全くなし）：2.41， 2.42，2.83，2.106，2.107，2.112，2.113，2.129，2.130，2.131， 2.132，2.133，2.134，2.135，2.136。例Ｂ−５：リンゴ枝上のうどんこ病菌（Podosphaera leucotricha）に対する作用長さ10〜20cmの新枝を有するリンゴ挿し木に噴霧混合物（0.06％活性成分）を噴霧する。24時間後、該植物に前記真菌の分生胞子懸濁液を感染させ、そして70 ％相対湿度と20℃の気候室の中に維持する。感染後12日目に真菌汚染を評価する。表１〜８の化合物は良好な活性を示す。次の化合物が特に強力な効果を示す： 2.41，2.42，2.83，2.106，2.107，2.112，2.113， 2.129，2.130，2.131，2.132，2.133，2.134，2.135，2.136（０〜５％の汚染）。例Ｂ−６：ブドウ上のべと病菌（Plasmopara viticola）に対する作用ａ）残留保護作用：Chasselas品種のブドウ挿し木（穂木）を温室中で生長させる。10葉期になったら、３本の植物に噴霧混合物（200ppm活性成分）を噴霧する。噴霧被膜が乾燥したら、植物の葉の裏側に前記真菌の胞子懸濁液を均一に感染させる。次いで該植物を湿潤室で８日間維持し、その期間後には対照植物上に顕著な病気の徴候が観察される。未処置の植物上の感染領域の個数および大きさを、処置化合物の効果の指標として用いる。ｂ）治癒作用：Chasselas品種のブドウ挿し木（穂木）を温室中で生長させる。1 0葉期になったら、植物の葉の裏側にべと病菌（Plasmopara viticola）の胞子懸濁液を均一に感染させる。次いで該植物を湿潤室で24時間維持した後、植物に噴霧混合物（200ppm活性成分）を噴霧する。植物を更に７日間湿潤室に維持する。この期間後には対照植物上に顕著な病気の徴候が観察される。未処置の植物上の感染領域の個数および大きさを、処置化合物の効果の指標として用いる。表１〜８の化合物は良好な効果を有する。例Ｂ−７：ブドウ上のうどんこ病（白渋病）菌（Uncinula necator）に対する作用５週齢のブドウ挿し木（穂木）に、試験化合物の水和剤から調製した噴霧混合物（200ppm活性成分）を噴霧する。24時間後、感染の強いブドウ葉から試験植物の上に振り落とした分生胞子により、該植物を感染させる。次いでそれを温度26 ℃と相対湿度60％でインキュベートする。感染後約14日目に植物の真菌汚染を評価する。対照植物に比較して、式Ｉの化合物、例えば1.2，1.3，1.4，1.5， 1.12，1.13，1.14，1.15，1.40，1.41，1.42，1.43，1.44，1.50， 1.51，1.52，1.80，1.81，1.82，1.93，1.94，1.95，1.97，1.103， 1.104，2.2，2.3，2.4，2.5，2.8，2.12，2.17，2.20，2.21，2.31， 2.32，2.33，2.40，2.41，2.42，2.44，2.50，2.51，2.53，2.61， 2.62，2.80，2.82，2.83，2.90，2.92．2.95，2.99，2.101，2.102， 2.105，2.106，2.107，2.108，2.109，2.111，2.112，2.113， 2.115，2.116，2.118，2.119，2.120，2.126，2.127，2.128， 2.129，2.130，2.131，2.132，2.133，2.134，2.135，2.136，3.2， 3.12，3.15，3.16，3.34，3.35，3.46，3.47，3.48，3.49，3.51， 4.1，4.9，5.1，7.1，8.1，8.4，8.5，8.6，8.7，8.11，8.12および8.13の化合物により処置した植物の汚染は、20％以下である。次の化合物が優れた活性を示す（汚染が全くなし）：2.41，2.42， 2.83，2.106，2.107，2.112，2.113，2.129，2.130，2.131，2.132， 2.133，2.134，2.135，2.136。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年３月６日（１９９８．３．６）【補正内容】明細書農薬としてのピリミジン−４−オン誘導体本発明は、農薬活性、特に殺真菌活性を有する、式Ｉの新規ピリミジン−４− オン誘導体に関する：（上式中、Ｒ₁は非置換のまたはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであり；Ｒ₂はＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄は各々互いに独立に、水素またはハロゲンであり；Ｒ₅は非置換のまたはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₃ 〜Ｃ₆シクロアルキルであり；そしてＡはチエニルである）。本発明はまた、前記化合物の調製、少なくとも１つの前記化合物を活性成分として含んで成る農薬組成物、並びに農業および園芸における有害生物防除のための、特に殺真菌剤としての、前記活性成分または前記組成物の使用にも関する。式Ｉの化合物および場合によりそれらの互変異性体は、塩の形で得ることかできる。式Ｉの化合物は少なくとも１つの塩基性中心を有するので、それらは例えば酸付加塩を形成することができる。前記酸付加塩は、例えば、無機酸、典型的には硫酸、リン酸もしくはハロゲン化水素酸と、有機カルボン酸、典型的には酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはフタル酸と、ヒドロキシカルボン酸、典型的にはアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸と、安息香酸と、または有機スルホン酸、典型的にはメタン酸もしくはｐ−トルエンスルホン酸と、共に形成される。式Ｉの化合物は、少なくとも１つの酸性基と塩基とで塩を形成することもできる。適当な塩基との塩は、例えば、金属塩、典型的にはアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩もしくはマグネシウム塩、あるいはアンモニアまたは有機アミンとの塩、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−もしくはトリ−アルキルアミン、典型的にはエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンもしくはジメチルプロピルアミン、またはモノ−、ジ−もしくはトリ−ヒドロキシアルキルアミン、典型的にはモノ −、ジ−もしくはトリ−エタノールアミンとの塩である。適当ならば、対応する内部塩の形成も可能である。本発明の範囲内では、農薬上許容される塩が好ましい。式Ｉの化合物中に不斉炭素原子が存在する場合、それらの化合物は光学活性形態である。二重結合の存在により、それらの化合物は〔Ｅ〕および／または〔Ｚ〕形で得ることができる。アトロプ異性も存在し得る。本発明は純粋な異性体、例えば鏡像体やジアステレオマーだけでなく、可能な異性体の混合物、例えばジアステレオマーの混合物、ラセミ体、またはラセミ体の混合物にも関する。上記および下記において使用する一般用語は、異なって定義しない限り次の意味を有する。アルキル基は、炭素原子数に従って、直鎖または分枝鎖であり、そして典型的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、tert−アミル、１−ヘキシルまたは３−ヘキシルであろう。アルケニルは、直鎖または分枝鎖アルケニル、例えばアリル、メタリル、１− メチルビニルまたはブタ−２−エン−１−イルを意味するものと解釈される。好ましいアルケニル基は鎖中に３〜４個の炭素原子を含む。アルキニルも同様に、炭素原子数に従って、直鎖または分枝鎖であり、典型的にはプロパルギル、ブタ−１−イン−１−イルまたはブタ−１−イン−３−イルである。好ましい意味はプロパルギルである。ハロゲンおよびハロ置換基は通常、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードの意味であると解釈される。フルオロ、クロロまたはブロモが好ましい意味である。ハロアルキルは同一または異なるハロゲン原子を含むことができ、典型的にはフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピルである。シクロアルキルは、環の大きさによって、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。Ａは、３つの異性体を全て包含するチエニルである。本発明の範囲内の特別なグループは、Ｒ₁がＣ₃〜Ｃ₆アルキル、シクロプロピルまたはシクロブチルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、クロロ、ブロモまたはヨードであり；Ｒ₅がＣ₂〜Ｃ₆アルキル、シクロプロピルまたはシクロブチルである、式Ｉの化合物のグループ〔サブグループＤ〕である。サブグループＤの範囲内で好ましいグループは、Ａがチエニル〔２．３−ｄ〕であり；Ｒ₁がＣ₃〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、クロロ、ブロモまたはヨードであり；そしてＲ₅がＣ₂〜Ｃ₆アルキルである、式Ｉの化合物のグループ〔サブグループＥ〕である。本明細書中に開示される最も好ましい本発明の化合物は下記のものである：６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.41）、６−クロロ−２−プロポキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.42）、６−クロロ−２−イソブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.83）、６−クロロ−２−プロポキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.106）、６−ブロモ−２−プロポキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.107)、６−クロロ−２−ブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.112）、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.113）、６−クロロ−２−ブトキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.129）、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.130）、６−クロロ−２−ブトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.131）、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.132）、６−ブロモ−２−プロポキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.133）、６−クロロ−２−エトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.134）、６−ブロモ−２−エトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.135）、および６−ブロモ−２−イソブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン（No．2.136）。式Ｉの化合物は次のようにして調製することができる：スキーム１式Ｉの化合物は、好ましくはα−アミノ−β−カルボアルコキシ複素環式化合物またはα−アミノ−β−カルボン酸複素環式化合物〔Het＝チエニルである幾つかの化合物が商業的に入手可能である（２つの異性体）〕から出発して調製される。チオフェン−２−アミノ−３−カルボン酸メチルは、例えば、S．Gronowi tz他によるActa Pharm．Sueclca 1968，第５巻，563頁に従って調製することができる。他の複素環式化合物は文献中の教示に従って調製することができる。例えば５−アミノチアゾール−４−カルボン酸エチルと５−アミノ−２−メチルチアゾール−４−カルボン酸エチルは、Golankiewicz他により、Tetrahedron 1985 ，41，5989中に記載されている。α−アミノ−β−カルボアルコキシ複素環式化合物またはα−アミノ−β−カルボン酸複素環式化合物とチオホスゲンとの反応（スキーム１中の段階１ａ）は、便利には塩基、例えはNaOH，KOH，CaCO₃，Na₂C O₃，K₂CO₃，NaHCO₃，N(Et)₃，ピリジン等の存在下で、溶媒中、例えばCH₂Cl₂，C HCl₃，エーテル、テトラヒドロフラン等、おそらくCHCl₃／水またはCH₂Cl₂／水またはトルエン／水から成る二相混合物中で、０℃から還流温度までの温度範囲にて実施される。次いで、得られたイソチオシアネートを第一アミン、例えばｎ−ブチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、アリルアミン、プロパルギルアミン、シクロプロピルアミンなどを使って、溶媒（エーテル、テトラヒドロフラン、CH₂Cl₂、CHCl₃、ベンゼン、トルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド）中で、０℃〜還流温度にて、チオ尿素複素環式化合物IVに変換する（スキーム１中の段階２）が、前記化合物IVは、溶媒としてエタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドの中で、50℃から還流温度までの温度にて、複素環式アミンIIとイソチオシアネートアルカン、例えば１−イソチオシアネートプロパンもしくは１−イソチオシアネートブタン等との反応から調製することもできる（スキーム１中の段階１ｂ）。ほとんどの場合、チオ尿素複素環式化合物IVは即座に環化する（スキーム１中の段階３）。場合によって、この環化はカリウムtert− ブチラート、水素化ナトリウムまたは水素化カリウムのような強塩基の存在下で、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドのような溶媒中で、20℃〜140℃の温度範囲で行われる。次いで２−チオキソピリミジン−４−オン誘導体を脱プロトン化（NaOH，NaH，KH，n-BuLi，Na₂CO₃，K₂CO₃ などの塩基を使って）した後、ハロゲン化アルキル（hal＝Br，Ｉ）の付加によりＳ−アルキル化する（スキーム１中の段階４）。ヨウ化メチルとの反応により、アルコキシ置換およびアミノアルキル置換ピリミジン−４−オンの合成に重要な中間体である２−メチルスルファニルピリミジン−４−オン誘導体を得る。アルコキシによるチオメチル基の交換（スキーム１の段階５）は、最も好ましくは、溶媒として対応するアルコール、テトラヒドロフランまたはジメチルスルホキシドの中で、20〜150℃の温度範囲で、金属アルコキシド、例えばNaOMe，NaOEt ，NaO-プロピルとの反応により行われる。上記合成経路は、本明細書中の式Ｉの構造パターンの中の３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン誘導体をいかに調製するかの最初の開示である。本発明は、式IVおよびＶの中間体、特にＡがチエニル〔２．３−ｄ〕を表すものにも関する。便利には有機金属方法論を使ってチエノピリミジン−４−オンの５員環に追加の置換基を導入することもできる。例えば、チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン− ４−オンおよびチエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンは、６位にて選択的に脱プロトン化を行うことができる。この目的に特に適当な塩基はリチウムジイソプロピルアミン（ＬＤＡ）、リチウムシクロヘキシルイソプロピルアミド（LI CA）、第二ブチルリチウム／TMEDAである。上記に指摘した多数の基Ｒ₃は、生じたアニオンを求電子試薬、典型的にはBr₂，NBS，F₂，ICl，Cl₂，F⁺試薬と反応させることにより（スキーム２中の段階１）導入することができる。スキーム２：特定複素環式化合物の合成Ｅ⁺ _1.2＝NBS（Ｎ−ブロモスクシンイミド）、NCS（Ｎ−クロロスクシンイミド）、Cl₂，Br，FCl，F⁺試薬。スキーム３：特定のチエノピリミジン−４−オンの合成（チオフェン環中へのハロゲンの導入のための特別法）a) チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン：Ｎ−ブロモスクシンイミドもしくはＮ−クロロスクシンイミド（またはCl₂ガスもしくはBr₂）１〜３モル当量をハロゲン化に使用する。使用溶媒は、例えば０℃〜還流までの温度範囲のピリジンである。反応時間は１〜24時間である。 a2）「純」塩素化法 b) チエノ〔３．４−ｄ〕ピリミジン−４−オン：混合ハロゲン化化合物（hal₁がhal₂と異なる）も同様にb2）に記載の方法で調製することができる。本出願の別の興味深い面は、５位が置換されたチエノ〔３．４−ｄ〕ピリミジン−４−オンの調製への有機金属方法論の使用である。スキーム４Ｅ₁およびＥ₂はスキーム２で定義された通りである。記載の反応はそれ自体既知の方法で、例えば適当な溶剤もしくは希釈剤またはそれらの混合物の存在下または非存在下で、適当ならば冷却しながら、室温で、または加熱しながら、例えば約−20℃〜反応媒質の沸騰温度までの温度範囲で、好ましくは約−20℃〜約＋150 ℃の範囲内で、そして必要であれば密閉容器中で、加圧下で、不活性ガス雰囲気下でそして／または無水条件下で行われる。そのような溶剤または希釈剤の代表例は、芳香族、脂肪族および非環式の炭化水素およびハロゲン化炭化水素、典型的にはベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタンまたはトリクロロエタン；エーテル、典型的にはジエチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン；ケトン、典型的にはアセトンまたはメチルエチルケトン；アルコール、典型的にはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールまたはグリセロール；エステル、典型的には酢酸エチルまたは酢酸ブチル；アミド、典型的にはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド；ニトリル、典型的にはアセトニトリル；並びにスルホキシド、典型的にはジメチルスルホキシドである。過剰量で使われる塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンまたはＮ，Ｎ−ジエチルアニリンを、溶剤または希釈剤として用いることもできる。適当な塩基は、例えば、アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属水素化物もしくはアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属アミドもしくはアルカリ土類金属アミド、アルカリ金属アルカノラートもしくはアルカリ土類金属アルカノラート、アルカリ金属炭酸塩もしくはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属ジアルキルアミドもしくはアルカリ土類金属ジアルキルアミド、またはアルカリ金属アルキルシリルアミドもしくはアルカリ土類金属アルキルシリルアミド、アルキルアミン、アルキレンジアミン、場合によりＮ−アルキル化され、場合により不飽和であるシクロアルキルアミン、塩基性複素環式化合物、水酸化アンモニウムおよび炭素環式アミンである。言及に値する例は、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメタノラート、炭酸ナトリウム、カリウムtert−ブタノラート、炭酸カリウム、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムおよび１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−５−エン（ＤＢＵ）である。 WO 94/26722またはEP-A-276825から殺真菌性を有するキナゾリノン誘導体が知られている。驚くべきことに、式Ｉの新規化合物が実用目的で、真菌並びに細菌およびウイルスにより引き起こされる病害に対して植物を保護するのに非常に有利な活性スペクトルを有するということをたった今発見した。式Ｉの化合物は、農業セクターおよび関連分野において植物有害生物を防除するために用いることができる。この新規化合物は、低施用量で優れた活性を有し、植物により良好に寛容され、そして環境上安全であることにより区別される。それらは非常に有利な治療作用性、予防作用性および全身作用性を有し、多数の栽培植物の保護に有用である。式Ｉの化合物を用いると、有用植物の様々な作物またはそのような植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に存在する有害生物を抑制または撲滅すると同時に、その後生長する植物の部分をも例えば植物病原性微生物から保護することが可能である。式Ｉの化合物は、真菌感染に対して並びに土壌中に存在する植物病原菌に対して保護するために、植物繁殖材料、特に種子（果実、塊茎、子実）および植物の挿し穂（例えばイネ）の処置用の粉衣として使用することも可能である。式Ｉの化合物は、例えば次のクラスの植物病原菌に対して効果的である：不完全菌類（Fungi imperfecti）〔例えばボトリチス、ピリキュラリア、ヘルミントスポリウム、フザリウム、セプトリア、セルコスポラ、アルテルナリア〕および担子菌類（Basidiomycetes）〔例えばリゾクトニア、ヘミレイア、プッシニア（サビ菌）〕。その上、それらは子嚢菌類（Ascomycetes）〔例えばエリシフェ（ウドンコカビ）、ポドスフェラ、モニリニア、ウンシニュラ〕および卵菌類（Oo mycetes）〔例えばフィトフトラ（疫病菌）、ピチウム（フハイカビ）、プラスモパラ（タンジクツユカビ）〕に対しても有効である。更に、式Ｉの新規化合物は植物病原性の細菌およびウイルスに対して〔例えばザントモナス種（Xanthomo nas spp.）、シュードモナス種（Pseudomonas spp.）、エルウィニア・アミロボラ（Erwinia amylovora）並びにタバコモザイクウイルス〕に対して有効である。本発明の範囲内で保護することのできる標的作物は、典型的には次の植物種を含んで成る：穀類（小麦、大麦、ライ麦、エンバク、イネ、トウモロコシ、モロコシ類および関連作物）；ビート（テンサイおよび飼料ビート）；仁果、石果および小果樹（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、キイチゴおよびクロイチゴ）；マメ科植物（インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメおよび大豆）；油料作物（菜種、カラシ、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ヤシ、ヒマシ油植物、ココア豆および落花生）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリおよびメロン）；繊維料植物（綿、亜麻、麻およびツナソ）；柑橘果実（オレンジ、レモン、グレープフルーツおよびマンダリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモおよびパプリカ）；クスノキ科（アボカド、シナモン、ショウノウ）；およびタバコ、堅果、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、トウガラシ、ブドウ、ホップ、バナナおよび天然ゴムなどの植物、並びに観賞植物を含んで成る。式Ｉの化合物は通常は組成物の形で使われ、処置すべき農耕地または植物に他の活性成分と同時にまたは他の活性成分に引き続いて施用することができる。それらの他の活性成分は、肥料、微量栄養素供給剤、または植物生長に影響を及ぼす他の製剤であることができる。所望であれば、更なる担体、界面活性剤、または製剤技術において常用される他の施用促進助剤と一緒に、選択性除草剤、殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤またはそれらの製剤の数種の混合物を使うことも可能である。式Ｉの化合物は他の殺真菌剤と混合することができ、場合により意外な相乗作用活性をもたらし得る。特に好ましい混合成分は、アゾール類、例えばプロピコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、フェンブコナゾール、メトコナゾール、ブロムコナゾール；およびフェンプロピジン、フェンプロピモルフ、シプロジニル、ピリメタニル、Ｓ−メチルベンゾ−１，２，３−チアジアゾール−７−チオカルボキシレート；並びにストロビルリン類、例えばアゾキシストロビンおよびクレゾキシメメチルである。適当な担体および補助剤は固体であっても液体であってもよく、それは製剤技術において有用な物質、例えば天然もしくは再生ミネラル物質、溶剤、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、結合剤または肥料である。式Ｉの化合物のまたは前記化合物を少なくとも１つ含んで成る農薬組成物の好ましい施用方法は葉面散布である。散布の頻度および量は該当する病原体による加害（インフェステーション）の危険性に依存する。しかしながら、植物の局所を液体製剤で灌注することにより、または固形の（例えば顆粒形の）化合物を土壌に散布することにより（土壌散布）、土壌から根を通して式Ｉの化合物を植物に浸透させることもできる（全身作用）。水稲作物では、そのような粒剤をたん水田に散布することができる。種子もしくは塊茎を前記殺真菌剤の液体製剤に浸漬することにより、またはそれらを固形製剤でコーティングすることにより、式Ｉの化合物を種子に施用（コーティング）することもできる。式Ｉの化合物は未変更の形で使用されるか、または好ましくは製剤技術において常用される補助剤と一緒に使われる。そのために、周知の方法で、濃縮乳剤、コーティング用糊状剤、直接噴霧用または希釈用液剤、希釈乳剤、水和剤、溶性粉剤、粉剤、粒剤、更には例えば重合物質中のカプセル剤に製剤化することができる。組成物のタイプと同様、意図する目的および卓越した事情に従って、散布、噴霧、散粉、分散、コーティングまたは注入といった施用方法が選ばれる。好ましい施用量は、通常１ヘクタール（ha）あたり５ｇ〜２kgの活性成分（a. i.）、好ましくは10ｇ〜１kg a.i.／ha、最も好ましくは20ｇ〜600ｇ a.i.／ha である。種子粉衣として用いる時、種子１kgあたり10mg〜１ｇの活性成分の用量が好都合である。式Ｉの化合物と場合により固体または液体補助剤とを含んで成る製剤、即ち組成物は、それ自体既知の方法、典型的には該化合物を増量剤、例えば溶剤、固形担体および所望により界面活性化合物（界面活性剤）と均質混合しそして／または粉砕することにより調製される。適当な溶剤は典型的には次のものである：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８〜12の留分、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン；フタレート、例えばジブチルフタレートまたはジオクチルフタレート；脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類；アルコールおよびグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、ジエチレングリコール、２− メトキシエタノールまたは２−エトキシエタノール；ケトン、例えばシクロヘキサノン；強極性溶剤、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミド；並びに植物油またはエポキシ化植物油、例えばエポキシ化ヤシ油または大豆油；並びに水。粉剤および分散性粉剤に典型的に用いられる固形担体は、一般に天然鉱物充填剤、例えば方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトである。物性を改善するために、高分散珪酸または高分散吸着性ポリマーを添加することもできる。適当な粒状吸着性担体は多孔質型のもの、例えば軽石、破レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり；適当な非吸着性担体は方解石または砂である。加えて、多数の無機または有機性質の粉砕材料、典型的には特にドロマイト、または微粉砕した植物残査を使うことができる。製剤しようとする式Ｉの化合物に応じて、適当な界面活性剤は、良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する非イオン、陽イオンおよび／または陰イオン界面活性剤である。「界面活性剤」は、界面活性剤の混合物も含むものと解釈されるだろう。いわゆる水溶性石鹸および水溶性合成界面活性化合物は適当な陰イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤の例としては、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシドの重付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールを挙げることができる。ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレエートも適当である。陽イオン界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として少なくとも１つのＣ₈〜Ｃ₂₂アルキル基と、追加の置換基としてハロゲン化されることがある低級アルキル、ベンジルまたはヒドロキシ低級アルキル基を含有する第四級アンモニウム塩である。製剤技術において常用されるその他の界面活性剤は、当業者に既知であるかまたは関連する技術文献の中に見つけることができる。農薬組成物は通常、0.1〜99重量％、好ましくは0.1〜95重量％の式Ｉの化合物、99.9〜１重量％、好ましくは99.8〜５重量％の固体または液体補助剤、および０〜25重量％、好ましくは0.1〜25重量％の界面活性剤を含むだろう。市販品は好ましくは濃縮製剤として配合されるだろうが、最終使用者は通常は希釈製剤を使うだろう。該組成物は、追加の補助剤、例えば安定剤、消泡剤、粘度調整剤、結合剤および粘着付与剤、並びに肥料、微量栄養素供給剤、または特別な効果を得るための他の製剤を更に含んで成ってもよい。下記の非限定的実施例は、上述した本発明をより具体的に例証するものである。温度は摂氏度で与えられる。次の略号を用いる：Ｅｔ＝エチル；ｉ−プロピル＝イソプロピル；Ｍｅ＝メチル；m.p. ＝融点。「ＮＭＲ」は核磁気共鳴スペクトルを意味する。ＭＳ＝質量スペクトル。「％」は、該当する濃度が別の単位で表されていなければ、重量％である。調製例：例Ｐ−１３−プロピル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、30mlのテトラヒドロフランに溶かした5.2g（0.026 モル）の３−イソチオシアネートチオフェン−２−カルボン酸メチルと30mlのテトラヒドロフランに、内部温度が35℃を越えないように、1.7g（0.028モル）のｎ−プロピルアミンを滴下添加する。次いで反応混合物を還流温度で16時間攪拌した後、水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去する。残渣を酢酸エチル中に取り、水で３回洗浄する。次いで有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、水流ポンプを使って溶媒を除去すると、３−プロピル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オン粗生成物が得られ、該生成物はtert−ブチルメチルエーテル中での温浸により精製することかできる。わずかに褐色がかった粉末（5.3g）は＞230℃の融点を有する。例Ｐ−２２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、0.84ｇ（0.021モル）の約60％水素化ナトリウム分散液を20mlの無水テトラヒドロフランに添加し、次いで80mlのテトラヒドロフランに溶かした4.8g（0.021モル）の３−プロピル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンを、内部温度が約25℃ で一定に維持されるように滴下添加する。混合物を室温で１時間攪拌した後、4. 3g（0.03モル）のヨウ化メチルを一度に全部添加する。得られた混合物を４時間還流させ、次いで水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去する。残渣を酢酸エチル中に取り、有機相を水で３回抽出洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、水流ポンプを使って溶媒を除去して粗生成物を得る。該粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン1:3）。事実上定量的収率で且つ142〜144℃の融点を有する２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４− オンが得られる。例Ｐ−３６−ブロモ−２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、9.6g（0.04モル）の２−メチルスルファニル−３− プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンを200 mlの無水テトラヒドロフランに添加する。続いて、50mlの無水テトラヒドロフランに溶かしたリチウムジイソプロピルアミド4.07ｇ（0.042モル）を、内部温度が約−78℃ で一定に維持されるようにしてＮ₂下で滴下添加する。混合物を−78℃て１時間攪拌した後、内部温度が約−78℃で一定に維持されるようにして40mlの無水テトラヒドロフラン中の8.5g（0.048モル）のＮ−ブロモスクシンイミドの溶液を滴下添加する。次いで冷却器を取り外し、混合物を室温にまでゆっくり温める。水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去し、残渣を酢酸エチル中に溶かす。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで水流ポンプを使って酢酸エチルを除去する。得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:5）と、138〜141℃ の融点を有する黄色粉末の形で、3.8ｇの６−ブロモ−２−メチルスルファニル −３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。例Ｐ−４２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、1.66g（0.02モル）のナトリウムプロピラートと1.5 g（0.00625モル）の２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンを50mlの無水ｎ−プロパノール中でＮ₂下で還流温度において３時間攪拌する。次いで水流ポンプを使ってｎ−プロパノールを除去し、残渣を酢酸エチル／水中に取り出し、水て３回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで水流ポンプを使って溶媒を除去する。得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:3）。42〜45℃の融点を有するベージュ色粉末の形で、1.22gの２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。例Ｐ−５７−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ〔３．４−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、攪拌しながら、2.02g（0.008モル）の２−プロポキシ−３−プロピルチエノ〔３．２−ｄ〕ピリミジン−４−オンを10mlの無水ピリジンに添加する。次いで内部温度を70℃に上げ、1.60g（0.012モル）のＮ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）を小部分に分けて約５分間に渡り添加する。70〜75 ℃で１時間攪拌した後、水流ポンプを使ってピリジンを除去し、残渣を酢酸エチル中に取り出す。この混合物を希水性塩酸により繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで水流ポンプを使って溶媒を除去する。こうして得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝9:1）と、93〜95℃の融点を有する緑色粉末の形で、2.2gの７−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ〔３．４−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。例Ｐ−６２−イソチオシアネートチオフェン−３−カルボン酸メチルスルホン化フラスコ中で、50.2g（0.32モル）の２−アミノチオフェン−３−カルボン酸メチルを、480mlのクロロホルムと320mlの水に添加する。次いで40.5g（0.35モル）のチオホスゲンと1000mlの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を攪拌下で40分間かけて同時に添加する。攪拌を室温で１時間続けた後、有機相を分離する。水相をクロロホルムで２回抽出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。水流ポンプを使ってクロロホルムを除去した後、61.3gの暗色オイルが得られ、それをシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより更に精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:5）。63〜65℃の融点を有する褐色粉末の形で、41.5gの２−イソチオシアネートチオフェン−３−カルボン酸メチルが得られる。例Ｐ−７（方法１）２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルスルホン化フラスコ中で、内部温度が40℃より上に上がらないように、13.5g （0.023モル）のｎ−プロピルアミンを350mlのテトラヒドロフランと41.3g（0.0 21モル）の２−イソチオシアネートチオフェン−３−カルボン酸メチルに滴下添加する。次いで反応混合物を還流温度で４時間攪拌し、水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去する。残渣を酢酸エチル中に取り、水で３回抽出する。次いで有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、水流ポンプを使って溶媒を除去する。得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝１：３）。123〜126℃の融点を有するベージュ色粉末の形で、32.4 ｇの２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルが得られる。例Ｐ−７（方法２）２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルスルホン化フラスコ中で、2.02g（0.02モル）の１−イソチオシアネートプロパンを30mlのジメチルホルムアミドと3.0g（0.019モル）の２−アミノチオフェン−３−カルボン酸メチルに滴下添加する。次いで反応混合物を130〜135℃で12 時間攪拌し、冷却した後、120mlの水に添加する。得られた混合物を酢酸エチルで３回抽出し、分離した有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。次いで水流ポンプを使って溶媒を除去して暗色オイルとして粗生成物を与え、それをシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：tert−ブチルメチルエーテル／ヘキサン＝2:3）。122〜124℃の融点を有する黄色粉末の形で、2.0g の２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルが得られる。例Ｐ−８３−ブチル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、0.2g（0.0049モル）の約60％水素化ナトリウム分散液を20mlの無水テトラヒドロフランに添加する。次いで内部温度が約25℃で一定に維持されるように、10mlの無水テトラヒドロフランに溶かした1.29g（0.0047 モル）の２−（３−ブチルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルを滴下添加する。この混合物を還流温度で３時間攪拌した後、水流ポンプを使って溶媒を除去し、残渣を酢酸エチル／水中に取り出す。酢酸を加えた後、混合物を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。水流ポンプを使って溶媒を除去した後、200〜203℃の融点を有する褐色粉末の形で、1.06g の３−ブチル−２−チオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。例Ｐ−９２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、2.9g（0.072モル）の約60％水素化ナトリウム分散液を50mlの無水テトラヒドロフランに添加する。次いで内部温度が約25℃で一定に維持されるように、100mlの無水テトラヒドロフランに溶かした17.7g（0.069 モル）の２−（３−プロピルチオウレイド）チオフェン−３−カルボン酸メチルを滴下添加する。この混合物を還流温度で５時間攪拌し、室温に冷却した後、10 mlのテトラヒドロフランに溶かした10.9g（0.077モル）のヨウ化メチルを滴下添加する。混合物を還流温度で更に２時間攪拌する。反応が完了した後、水流ポンプを使ってテトラヒドロフランを除去し、残渣を酢酸エチル中に取り出す。有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。水流ポンプを使って溶媒を除去した後、得られた粗生成物をｎ−ヘキサン中での温浸により精製する。94〜 96℃の融点を有するわずかに黄色がかった粉末の形で、15.1gの２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。例Ｐ−10 ２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、12.5g（0.15モル）のナトリウムプロピラートと12. 0g（0.05モル）の２−メチルスルファニル−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンを、窒素下で還流温度において４時間120mlの無水ｎ−プロパノール中で攪拌する。次いで水流ポンプを使ってｎ−プロパノールを除去し、残渣を酢酸エチル／水に取り出し、有機相を水で２回抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、水流ポンプを使って溶媒を除去した後、得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:3）。褐色樹脂の形で6.7gの２−プロポキシ−３ −プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる（¹H -NMRデータは表11を参照のこと）。例Ｐ−11 ６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３ −ｄ〕ピリミジン−４−オンスルホン化フラスコ中で、10.1ｇ（0.04モル）の２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンを、攪拌しなから、50ml の無水ピリジンに添加する。次いで内部温度を70〜75℃に上げ、9.0g（0.07モル）のＮ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）を小部分にわけて約10分間に渡り添加する。70〜75℃で２時間攪拌した後、水流ポンプを使ってピリジンを除去し、残渣を酢酸エチルに取り出す。冷却した水性希塩酸で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして水流ポンプを使って溶媒を除去した後、粗生成物が得られる。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶離剤：酢酸エチル／ヘキサン＝1:5）により粗生成物を精製すると、6 2〜65℃の融点を有する白色粉末の形で、7.8gの６−クロロ−２−プロポキシ− ３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンが得られる。同様な方法でまたは上述したものに該当する別の方法により、次の表の化合物も調製することができる。式Ｉの化合物の製剤例例Ｆ−1.1〜Ｆ−1.3：濃縮乳剤水で希釈することによってこの濃縮乳剤から任意の所望濃度の乳剤を作製することができる。例Ｆ−2：濃縮乳剤水で希釈することによってこの濃縮乳剤から任意の所望濃度の乳剤を作製することができる。例Ｆ−3.1〜Ｆ−3.4：液剤この液剤は微小滴の形での使用に適当である。例Ｆ−4.1〜Ｆ−4.4：粒剤新規化合物をジクロロメタンに溶かし、その溶液を担体上に噴霧した後、減圧蒸留により溶媒を留去する。例Ｆ−5.1およびＦ−5.2：粉剤全成分を均一に混合することにより、すぐ使用できる粉剤が得られる。例Ｆ−6.1−Ｆ−6.3：水和剤全成分を混合し、混合物を適当なミル中で徹底的に粉砕して、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を作ることができる水和剤を与える。生物学的例：殺真菌作用例Ｂ−１：コムギ上の黒さび病菌（Puccinia graminis）に対する作用ａ）残留保護作用播種後６日目に、試験化合物の水和剤から調製した水性噴霧混合物（0.02％活性成分）を水滴が流れ落ちるまで噴霧する。24時間後、前記真菌の夏胞子懸濁液を感染させる。48時間のインキュベーション期間（条件：温度20℃で相対湿度95 〜100％）後、植物を温室中で22℃に維持する。感染後12日目に真菌汚染（インフェステーション）を評価する。ｂ）全身作用播種後５日目にコムギ植物を試験化合物の水和剤から調製した水性噴霧混合物（土壌の体積に基づいて０．００６％活性成分）で灌注する。噴霧混合物が植物の成長部分に触れないように注意する。48時間後、植物に前記真菌の夏胞子懸濁液を感染させる。48時間のインキュベーション期間（条件：温度20℃で相対湿度95〜100％）後、植物を温室中で22℃に維持する。感染後12日目に真菌汚染（インフェステーション）を評価する。表１〜３の化合物は良好な活性を示す。例Ｂ−２：キュウリ上の炭疽病菌（Colletotrichum lagenarium）に対する作用２週間の生長期間の後、キュウリ植物に試験化合物の水和剤から調製した水性噴霧混合物（濃度0.002％）を噴霧し、その２日後に、前記真菌の胞子嚢懸濁液（1.5×10⁵胞子／ml）を感染させ、そして23℃で高湿度で36時間インキュベートする。次いで通常湿度と約22℃でインキュベーションを続ける。感染後８日目に真菌汚染を評価する。表１〜３の化合物は良好な活性を示す。例Ｂ−３：リンゴ上の黒星病菌（Venturia inaequalis）に対する残留保護作用長さ10〜20cmの若枝を有するリンゴ挿し木に、試験化合物の水和剤から調製した噴霧混合物（0.02％活性成分）を水滴が流れ落ちるまで噴霧する。24時間後、リンゴ植物に前記真菌の分生胞子懸濁液を感染させる。次いで植物を90〜100％相対湿度で５日間インキュベートし、20〜24℃で更に10日間温室中に維持する。感染後12日目に真菌汚染を評価する。表１〜３の化合物は良好な活性を示す。例Ｂ−４：大麦上のうどんこ病菌（Erysiphe graminis）に対する作用ａ）残留保護作用約８cmの苗丈の大麦植物に、試験化合物の水和剤から調製した噴霧混合物（0. 02％活性成分）を水滴が流れ落ちるまで噴霧し、そして３〜４時間後に処理植物に前記真菌の分生胞子を振りかける。感染植物を温室中で22℃に維持する。感染後12日目に真菌汚染（インフェステーション）を評価する。ｂ）全身作用約８cmの苗丈の大麦植物に、試験化合物の水和剤から調製した水性噴霧混合物（土壌体積に基づいて0.002％活性成分）を使って灌注する。噴霧混合物が植物の生長部分に触れないように注意を払う。48時間後、処置植物に前記真菌の分生胞子を振りかける。次いで感染植物を温室中で22℃に維持する。感染後12日目に真菌汚染（インフェステーション）を評価する。対照植物に比較して、式Ｉの化合物、例えば1.40，1.41，1.42， 1.50，1.51，1.52，1.97，2.20，2.21，2.31，2.32，2.33，2.40， 2.41，2.42，2.50，2.51，2.61，2.62，2.83，2.90，2.92．2.99， 2.101，2.102，2.105，2.106，2.107，2.108，2.111，2.112， 2.113，2.129，2.130，2.131，2.132，2.133，2.134，2.135， 2.136，3.12，3.15，3.16，3.46，3.47および3.51の化合物により処置した植物の汚染は、20％以下である。次の化合物が優れた活性を示す（汚染が全くなし）：2.41，2.42，2.83，2.106，2.107， 2.112，2.113，2.129，2.130，2.131，2.132，2.133，2.134， 2.135，2.136。例Ｂ−５：リンゴ枝上のうどんこ病菌（Podosphaera leucotricha）に対する作用長さ10〜20cmの新枝を有するリンゴ挿し木に噴霧混合物（0.06％活性成分）を噴霧する。24時間後、該植物に前記真菌の分生胞子懸濁液を感染させ、そして70 ％相対湿度と20℃の気候室の中に維持する。感染後12日目に真菌汚染を評価する。表１〜３の化合物は良好な活性を示す。次の化合物が特に強力な効果を示す：2.41，2.42，2.83，2.106，2.107，2.112，2.113， 2.129，2.130，2.131，2.132，2.133，2.134，2.135，2.136（０〜５％の汚染）。例Ｂ−６：ブドウ上のべと病菌（Plasmopara viticola）に対する作用ａ）残留保護作用：Chasselas品種のブドウ挿し木（穂木）を温室中で生長させる。10葉期になったら、３本の植物に噴霧混合物（200ppm活性成分）を噴霧する。噴霧被膜が乾燥したら、植物の葉の裏側に前記真菌の胞子懸濁液を均一に感染させる。次いで該植物を湿潤室で８日間維持し、その期間後には対照植物上に顕著な病気の徴候が観察される。未処置の植物上の感染領域の個数および大きさを、処置化合物の効果の指標として用いる。ｂ）治癒作用：Chasselas品種のブドウ挿し木（穂木）を温室中で生長させる。1 0葉期になったら、植物の葉の裏側にべと病菌（Plasmopara viticola）の胞子懸濁液を均一に感染させる。次いで該植物を湿潤室で24時間維持した後、植物に噴霧混合物（200ppm活性成分）を噴霧する。植物を更に７日間湿潤室に維持する。この期間後には対照植物上に顕著な病気の徴候が観察される。未処置の植物上の感染領域の個数および大きさを、処置化合物の効果の指標として用いる。表１〜３の化合物は良好な効果を有する。例Ｂ−７：ブドウ上のうどんこ病（白渋病）菌（Uncinula necator）に対する作用５週齢のブドウ挿し木（穂木）に、試験化合物の水和剤から調製した噴霧混合物（200ppm活性成分）を噴霧する。24時間後、感染の強いブドウ葉から試験植物の上に振り落とした分生胞子により、該植物を感染させる。次いでそれを温度26 ℃と相対湿度60％でインキュベートする。感染後約14日目に植物の真菌汚染を評価する。対照植物に比較して、式Ｉの化合物、例えば1.40，1.41，1.42， 1.50，1.51，1.52，1.97，2.20，2.21，2.31，2.32，2.33，2.40， 2.41，2.42，2.50，2.51，2.61，2.62，2.83，2.90，2.92．2.99， 2.101，2.102，2.105，2.106，2.107，2.108，2.111，2.112， 2.113，2.129，2.130，2.131，2.132，2.133，2.134，2.135， 2.136，3.12，3.15，3.16，3.46，3.47および3.51の化合物により処置した植物の汚染は、20％以下である。次の化合物が優れた活性を示す（汚染が全くなし）：2.41，2.42，2.83，2.106，2.107， 2.112，2.113，2.129，2.130，2.131，2.132，2.133，2.134， 2.135，2.136。請求の範囲 1. 式Ｉ：（上式中、Ｒ₁は非置換のまたはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆ アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであり；Ｒ₂はＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄は各々互いに独立に、水素またはハロゲンであり；Ｒ₅は非置換のまたはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₃ 〜Ｃ₆シクロアルキルであり；そしてＡはチエニルである）により表される化合物。 2. Ｒ₁がＣ₃〜Ｃ₆アルキル、シクロプロピルまたはシクロブチルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、クロロ、ブロモまたはヨードであり；そしてＲ₅がＣ₂〜Ｃ₆アルキルである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。 3. Ａがチエニル〔２．３−ｄ〕であり；Ｒ₁がＣ₃〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、クロロ、ブロモまたはヨードであり；そしてＲ₅がＣ₂〜Ｃ₆アルキルである、請求項２に記載の式Ｉの化合物。 4. 次の化合物：６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−イソブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−プロポキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−ブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−ブトキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−ブトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−プロポキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−エトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−エトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、または６−ブロモ−２−イソブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンから選ばれる、請求項３に記載の化合物。 5. 有害生物を防除または予防するための組成物であって、適当な担体と共に、活性成分として請求項１に記載の式Ｉの化合物を含んで成る組成物。 6. 活性成分が請求項２〜４のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物である、請求項５に記載の組成物。 7. 植物病原性微生物による汚染に対して植物を保護するための、請求項１に記載の式Ｉの化合物の使用。 8. 活性成分が請求項２〜４のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物である、請求項７に記載の使用。 9. 植物病原性微生物による栽培植物の汚染を防除または予防する方法であって、前記植物に、その部分にまたはその場所に、請求項１に記載の式Ｉの化合物を施用することを含んで成る方法。 10．活性成分として請求項２〜４のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物を施用することを含んで成る、請求項９に記載の方法。 11．前記病原性微生物が真菌生物である、請求項９に記載の方法。 12．請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、 a) 式IIのα−アミノ−β−カルボアルコキシ複素環式化合物（上式中、Ｒ₃およびＲ₄は式Ｉについて定義された意味を有し、そしてＲはＣ₁ 〜Ｃ₆アルキルである）を、アルカリ性媒質中で且つ溶媒の存在下でチオホスゲンを使って、式IIIのイソチオシアネートに変換し；b) 前記イソチオシアネートを、溶媒の存在下でそして必要ならば塩基の存在下で、式ＮＨ₂Ｒ₁のアミン（ここでＲ₁は式Ｉについて定義された意味を有する）で処理し、そして閉環させて式Ｖの２−チオキソピリミジン−４−オン誘導体を得；または c) 式IIのアミンを溶媒（アルコールまたはジメチルホルムアミド）の存在下で１−イソシアネートアルカンで処理して、式IVのチオウレイドチオフェンを得、そしてそれらを式Ｖの２−チオキソピリミジン−４−オン誘導体に変換し； d) ２−チオキソピリミジン−４−オン誘導体を塩基の存在下で式Ｒ₆-halのハロゲン化アルキルを使って式Ｉａの化合物に変換し（上式中Ｒ₂＝ＳＲ₆であり；そしてＲ₆はＣ₁〜Ｃ₆アルキルである）；そして最後に、 e) 式ＨＯＲ₅のアルコールの存在下で、場合により溶媒中で、式ＭＯＲ₅の金属アルコキシドとの反応により、ＳＲ₆基をＯＲ₅基により交換する（ここでＲ₅は式Ｉについて定義された意味を有する）ことを含んで成る方法。 13．式I.1またはI.2の化合物（上式中、Ｒ₁およびＲ₂は式Ｉについて定義された意味を有し、そしてhalはハロゲン、好ましくはクロロまたはブロモである）の製造方法であって、チエノ〔２．３−ｄ〕ピリジン−４−オンまたはチエノ〔３．４−ｄ〕ピリジン−４−オンを、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Cl₂またはBr₂を使って、ピリジン中でまたはモノ−、ジ−もしくはトリアルキル置換ピリジン中で、０℃ から還流温度までの温度範囲でハロゲン化することを含んで成る方法。 14．式IV：（上式中、Ａ＝チエニル〔２．３−ｄ〕、Ｒ₁＝Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、Ｒ₃＝水素またはハロゲン、Ｒ₄＝水素またはハロゲン、そしてＲ＝水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル）により表される化合物。 15．式Ｖ：（上式中、Ａ＝チエニル〔２．３−ｄ〕、Ｒ₁＝Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、Ｒ₃＝水素またはハロゲン、そしてＲ₄＝水素またはハロゲン）により表される化合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ【要約の続き】り；Ｒ₇およびＲ₃は各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂ 〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆ シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ａは飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族であることができそして１個もしくは２個のヘテロ原子Ｏ，Ｓおよび／またはＮを含むことかできる、５員の複素環である〕により表される、遊離形または塩の形の新規ピリミジン−４−オン誘導体。この新規誘導体は植物保護性質を有し、植物病原性微生物、特に真菌による汚染（インフェステーション）に対して植物を保護するのに適している。

Claims

【特許請求の範囲】 1. 式Ｉ：〔上式中、Ｒ₁は、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂ 〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁ーＣ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ｒ₂はＯＲ₅、ＳＲ₆またはＮＲ₇Ｒ₈であり；Ｒ₃およびＲ₄は各々互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ アルキニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルキニル、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）₃、ＣＯＯ −Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、ＣＯＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル、ＯＲ₅、ＳＲ₆、ＮＲ₇Ｒ₈またはＣＯＲ₉であり；Ｒ₉は素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニルまたはベンジルであり；Ｒ₅およびＲ₆は各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ｒ₇およびＲ₈は各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＳＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、シアノ、ニトロ、Ｓｉ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃、フェニル、ハロフェニル、フェノキシフェニル、ハロフェノキシフェニルまたはナフチルであり；Ａは飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族であることができそして１個もしくは２個のヘテロ原子Ｏ，Ｓおよび／またはＮを含むことかできる、５員の複素環である〕により表される、遊離形または塩の形の化合物。 2. Ａがチエニルである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。 3. Ｒ₁が、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、フェニル、ハロフェニルまたはフェノキシフェニルであり；Ｒ₂がＯＲ₅、ＳＲ₆またはＮＲ₇Ｒ₈であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ アルキニル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルキニル、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、ＣＯＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、ＯＲ₅、ＳＲ₆、ＮＲ₇Ｒ₈またはＣＯＲ₉であり；Ｒ₉が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニルまたはベンジルであり；Ｒ₅およびＲ₆が各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、フェニル、ハロフェニルまたはフェノキシフェニルであり；Ｒ₇およびＲ₈が各々互いに独立に、非置換のもしくはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであるか、あるいはＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、Ｎ＝Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ＣＯＯ−アリール、フェニル、ハロフェニルまたはフエノキシフェニルである、請求項２に記載の式Ｉの化合物。 4. Ｒ₁が、非置換のまたはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルまたはＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素またはハロゲンであり；そしてＲ₅が非置換のまたはハロゲンにより置換された、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₃ 〜Ｃ₆シクロアルキルである、請求項３に記載の式Ｉの化合物。 5. Ｒ₁がＣ₃〜Ｃ₆アルキル、シクロプロピルまたはシクロブチルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、クロロ、ブロモまたはヨードであり；そしてＲ₅がＣ₂〜Ｃ₆アルキルである、請求項４に記載の式Ｉの化合物。 6. Ａがチエニル〔２．３−ｄ〕であり；Ｒ₁がＣ₃〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₂がＯＲ₅であり；Ｒ₃およびＲ₄が各々互いに独立に、水素、クロロ、ブロモまたはヨードてあり；そしてＲ₅がＣ₂〜Ｃ₆アルキルである、請求項５に記載の式Ｉの化合物。 7. 次の化合物：６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−イソブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−プロポキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−ブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−ブトキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−ブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−ブトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−ブトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−プロポキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−クロロ−２−エトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、６−ブロモ−２−エトキシ−３−イソブチル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オン、または６−ブロモ−２−イソブトキシ−３−プロピル−３Ｈ−チエノ〔２．３−ｄ〕ピリミジン−４−オンから選ばれる、請求項６に記載の化合物。 8. 有害生物を防除または予防するための組成物であって、適当な担体と共に、活性成分として請求項１に記載の式Ｉの化合物を含んで成る組成物。 9. 活性成分が請求項２〜７のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物である、請求項８に記載の組成物。 10．植物病原性微生物による汚染に対して植物を保護するための、請求項１に記載の式Ｉの化合物の使用。 11．活性成分が請求項２〜７のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物である、請求項10に記載の使用。 12．植物病原性微生物による栽培植物の汚染を防除または予防する方法であって、前記植物に、その部分にまたはその場所に、請求項１に記載の式Ｉの化合物を施用することを含んで成る方法。 13．活性成分として請求項２〜７のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物を施用することを含んで成る、請求項12に記載の方法。 14．前記病原性微生物が真菌生物である、請求項12に記載の方法。 15．請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、 a) 式IIのα−アミノ−β−カルボアルコキシ複素環式化合物（上式中、Ｒ₃およびＲ₄は式Ｉについて定義された意味を有し、そしてＲはＣ₁ 〜Ｃ₆アルキルである）を、アルカリ性媒質中て且つ溶媒の存在下でチオホスゲンを使って、式IIIのイソチオシアネートに変換し； b) 前記イソチオシアネートを、溶媒の存在下でそして必要ならば塩基の存在下で、式ＮＨ₂Ｒ₁のアミン（ここでＲ₁は式Ｉについて定義された意味を有する）で処理し、そして閉環させて式Ｖの２−チオキソピリミジン−４−オン誘導体を得； c) 式IIのアミンを溶媒（アルコールまたはジメチルホルムアミド）の存在下で１−イソシアネートアルカンで処理して、式IVのチオウレイドチオフェンを得；d) ２−チオキソピリミジン−４−オン誘導体を塩基の存在下で式Ｒ₆-halのハロゲン化アルキルを使って式Ｉの化合物に変換し；（上式中Ｒ₂＝ＳＲ₆である）； e) 所望であれば、式ＨＯＲ₅のアルコールと場合により溶媒の存在下で、式ＭＯＲ₅の金属アルコキシドとの反応により、ＳＲ₆基をＯＲ₅基により交換し（ここでＲ₅は式Ｉについて定義された意味を有する）；または f) 場合により溶媒中で、過剰量の式ＨＮＲ₇Ｒ₈のアミンとの反応により、ＳＲ₆ 基をＮＲ₇Ｒ₈基により交換する（ここてＲ₇とＲ₈は式Ｉについて定義された意味を有する）ことを含んで成る方法。 16．式I.1またはI.2の化合物（上式中、Ｒ₁およびＲ₂は式Ｉにおいて定義された意味を有し、そしてhalはハロゲン、好ましくはクロロまたはブロモである）の製造方法であって、チエノ〔２．３−ｄ〕ピリジン−４−オンまたはチエノ〔３．４−ｄ〕ピリジン−４−オンを、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Cl₂またはBr₂を使って、ピリジン中でまたはモノ−、ジ−もしくはトリ−アルキル置換ピリジン中で、０℃から還流温度までの温度範囲でハロゲン化することを含んで成る方法。 17．式IV：（上式中、Ａ＝チエニル〔２．３−ｄ〕、Ｒ₁＝Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、Ｒ₃＝水素またはハロゲン、Ｒ₄＝水素またはハロゲン、そしてＲ＝水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル）により表される化合物。 18．式Ｖ：（上式中、Ａ＝チエニル〔２．３−ｄ〕、Ｒ₁＝Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、Ｒ₃＝水素またはハロゲン、そしてＲ₄＝水素またはハロゲン）により表される化合物。