KR100967280B1 - 흰가루병을 방제하는데 유용한 융합된 피리미디논과디니트로페놀 화합물의 혼합물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 (1) 5번 및 6번 위치에서 G(R³)(R⁴)에 융합된 2-(R²)-3-(R¹ )-피리미딘-4(3H)-온(즉, 본문에서 기술된 바와 같이 모든 기하이성질체 및 입체이성질체를 포함하는 화학식 I의 화합물), N-산화물 및 이것의 적합한 염(여기서, G는 융합된 페닐, 티오펜 또는 피리딘 고리이고; R¹은 C₁-C₆ 알킬 또는 C₄ -C₇ 시클로알킬알킬이고; R²는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 알콕시 또는 C₁ -C₆ 알킬티오이고; R³는 할로겐이고; R⁴는 수소 또는 할로겐임) 중에서 선택된 1종 이상의 화합물과, (2) 2번 또는 4번 위치에서 -OC(=O)J로 추가로 치환된 1,3-디니트로-5-R⁵-벤젠(즉, 본문에서 기술된 바와 같이 모든 기하이성질체 및 입체이성질체를 포함하는 화학식 III의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물)(여기서, J는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 알콕시 또는 C₂-C₆ 알케닐이고; R⁵는 C₁-C₈ 알킬임) 중에서 선택된 1종 이상의 디니트로페놀 화합물을 포함하는 살균 조성물을 개시한다. 본 발명은 또한 살균 효과량의 상기 조성물을 식물 또는 식물의 일부, 또는 식물 종자 또는 묘목에 도포함을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 흰가루병의 방제 방법을 개시한다.

흰가루병, 살균제, 피리미디논, 디니트로페놀, 시너지 효과

Description

흰가루병을 방제하는데 유용한 융합된 피리미디논과 디니트로페놀 화합물의 혼합물{MIXTURES OF FUSED PYRIMIDINONES AND DINITROPHENOLIC COMPOUNDS USEFUL FOR CONTROLLING POWDERY MILDEWS}

본 발명은 융합된 피리미디논과 디니트로페놀 화합물의 특정 혼합물, 이것의 농학적으로 적합한 염, 및 이것을 살균제로서 사용하는 방법에 관한 것이다.

진균성 식물 병원체에 의해 유발된 식물 질병의 방제는 높은 수확 효율을 달성하는데 있어 매우 중요하다. 식물 질병이 관상수, 채소, 농경지, 곡물 및 과일 작물에 피해를 입힘으로써 생산고가 현저하게 감소될 수 있으므로, 생산자의 비용 부담이 커진다. 따라서 식물 질병을 효과적으로 방제하는 살균제가 재배자에 의해 꾸준히 요구되고 있다. 많은 제품이 이러한 목적으로 시판되고 있다. 그러나, 보다 효과적이고, 덜 비싸고, 덜 독성이고, 환경적으로 보다 안전하고/하거나 상이한 작용 방식을 갖는 새로운 제품이 계속 요구되고 있다. 식물 질병은 매우 해롭고, 방제가 어렵고, 시판 살균제에 대해 내성을 빠르게 갖게 된다. 살충제들의 조합이 종종 질병 방제를 쉽게 하고, 방제 범위를 넓히고, 내성 발생을 지연시키는데에 사용된다(예를 들면 WO98/33381을 참고). 특정 살충제 조합의 이점은 종종 치료될 특정 식물 및 식물 질병, 및 치료 상태와 같은 인자에 따라 달라질 수 있다는 것이 당해 분야에 인식되어 있다. 따라서, 살충제의 유리한 조합을 찾기 위한 연구가 현재 진행되고 있다.

발명의 요약

본 발명은 (1) 화학식 I의 융합된 피리미디논(모든 기하이성질체 및 입체이성질체를 포함), N-산화물 및 이것의 적합한 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물과, (2) 화학식 II의 화합물 및 화학식 III의 화합물(모든 기하이성질체 및 입체이성질체를 포함)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 디니트로페놀 화합물을 포함하는 살균제 조합(예를 들면 혼합물)에 관한 것이다.

상기 식에서,

G는 융합된 페닐, 티오펜 또는 피리딘 고리이고;

R¹은 C₁-C₆ 알킬 또는 C₄-C₇ 시클로알킬알킬이고;

R²는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 알콕시 또는 C₁-C ₆ 알킬티오이고;

R³는 할로겐이고;

R⁴는 수소 또는 할로겐이고;

J는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 알콕시 또는 C₂-C₆ 알케닐이고;

R⁵는 C₁-C₈ 알킬이다.

본 발명은 이러한 조합을 함유하는 농학적 조성물을 제공한다. 본 발명은 이러한 조합(예를 들면 본원에서 기술된 바와 같은 조성물)을 살균 효과량으로 식물 또는 식물의 일부, 또는 식물 종자 또는 묘목에 도포함을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 식물 질병(특히 흰가루병)의 방제 방법을 제공한다.

화학식 I의 피리미디논 살균제가 국제특허출원 WO94/26722, 미국특허 제 6,066,638 호, 미국특허 제 6,245,770 호, 미국특허 제 6,262,058 호 및 미국특허 제 6,277,858 호에 기술되어 있다. 성분(1)의 화합물의 제조 방법에 대해서는 이 문헌들을 참고하도록 한다. 화학식 I의 화합물은 5번 및 6번 위치에서 G(R³)(R⁴)에 융합된 2-(R²)-3-(R¹)-피리미딘-4(3H)-온이라고도 할 수 있다.

화학식 II의 디니트로페놀 화합물은 4번 위치에서 -OC(=O)J로 추가로 치환된 1,3-디니트로-5-R⁵-벤젠이라고도 할 수 있다. 화학식 III의 디니트로페놀 화합물은 2번 위치에서 -OC(=O)J로 추가로 치환된 1,3-디니트로-5-R⁵-벤젠이라고도 한다.

화학식 II의 디니트로페놀 화합물은 J가 1-프로페닐이고 R⁵가 옥틸(여기서 "옥틸"은 1-메틸헵틸과 1-에틸헥실과 1-프로필펜틸의 혼합물임)인 화학식 II의 화합물(화학식 IIa의 화합물)을 포함하는 혼합물을 포함한다. 단일 화합물로서의 화학식 IIa의 화합물은 CA명(Chemical Abstracts(화학 초록) name)이 (E)-2-(1-메틸헵틸)-4,6-디니트로페닐 2-부테노에이트(CAS 등록번호[131-72-6], 발표되지 않은 입체화학을 갖는 옥틸 이성질체의 혼합물은 CAS 등록번호[39300-45-3]을 가짐)로서 알려져 있다.

상기 식에서, n은 0, 1 또는 2이다.

화학식 IIa의 화합물은, 일반명이 디노캅(dinocap)이고 IUPAC명이 2,6-디니트로-4-옥틸페닐 크로토네이트 및 2,4-디니트로-6-옥틸페닐 크로토네이트(여기서 " 옥틸"은 1-메틸헵틸기와 1-에틸헥실기와 1-프로필펜틸기의 혼합물임)인 화학식 IIIa의 화합물 1.0부와 화학식 IIa의 화합물 2.0 내지 2.5 부를 포함하는 혼합물로서 시판된다.

상기 식에서, n은 0, 1 또는 2이다.

따라서, 성분(2)은 디노캅에 의해 제공될 수 있다. 화학식 II의 화합물과 화학식 III의 화합물을 포함하는 조성물(예를 들면 디노캅을 포함하는 혼합물)이 중요하다. 디노캅은 미국특허 제 2,526,660 호 및 미국특허 제 2,810,767 호에 살균제 및 살비제로서 개시되어 있다.

화학식 II의 디니트로페놀 화합물은 J가 OCH(CH₃)₂이고 R⁵가 CH(CH₃ )CH₂CH₃인 화학식 II의 화합물(화학식 IIb의 화합물)을 포함한다. 화학식 IIb는 CA명 1-메틸에틸 2-(1-메틸프로필)-4,6-디니트로페닐 카르보네이트(CAS 등록번호 [973-21-7]), IUPAC명 2-2차-부틸-4,6-디니트로페닐 이소프로필 카르보네이트 및 일반명 디노부톤으로서 알려져 있다.

디노부톤은 영국특허 제 1,019,451 호에 살균제 및 살비제로서 개시되어 있다.

위 설명에서, 단독으로 또는 "알킬티오"처럼 화합물 명칭 내에서 사용된 "알킬"이라는 용어는 직쇄 또는 분지형 알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 상이한 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 직쇄 또는 분지형 알켄, 예를 들면 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 및 상이한 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 또한 폴리엔, 예를 들면 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐을 포함한다. "알콕시"는 예를 들면 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시 및 상이한 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성질체를 포함한다. "알킬티오"는 분지형 또는 직쇄 알킬티오 잔기, 예를 들면 메틸티오, 에틸티오, 및 상이한 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오 및 헥실티오 이성질체를 포함한다. "시클로알킬"은 예를 들면 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함한다. "시클로알킬알킬"은 시클로알킬기로 치환된 알킬기, 예를 들면 시클로프로필메틸, 시클로프로필에틸 및 시클로헥실메틸을 포함한다.

"할로겐"이라는 용어는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다.

1개의 치환기 내에 있는 탄소 원자의 총 개수는 "C_i-C_j"(여기서 i 및 j는 1 내지 8의 수임)라는 접두사로서 표시된다. 화합물이, 치환체 개수가 1개를 초과할 수 있음을 나타내는 아래첨자를 갖는 치환체로 치환된 경우, (1개를 초과하는) 상기 치환체는 특정 치환체들의 군에서 독립적으로 선택된다. 또한, 아래첨자가 일정 범위를 가리키는 경우(예를 들면 (R)_i-j인 경우), 치환체의 개수는 i 내지 j의 정수 중에서 선택될 수 있다.

기가 수소일 수 있는 치환체를 함유하는 경우, 예를 들면 R⁴여서, 치환체가 수소로서 취급되는 경우, 이것은 치환되지 않은 기와 동등한 것으로 인식된다.

본 발명에 따라 사용하기에 적합한 화합물은 1종 이상의 입체이성질체로서 존재할 수 있다. 다양한 입체이성질체는 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 회전장애이성질체(atropisomer) 및 기하이성질체를 포함한다. 당해 분야의 숙련자는, 입체이성질체는, 이것이 다른 입체이성질체에 비해 진하게 농축되거나, 다른 입체이성질체로부터 분리되는 경우, 더욱 활성적이 되고/되거나 유리한 효과를 나타낼 수 있다는 것을 알 것이다. 또한, 숙련자는 이러한 입체이성질체를 분리, 농축 및/또는 선택적 제조하는 방법을 안다. 따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물, N-산화물 및 이것의 적합한 염, 및 화학식 II의 화합물을 포함한다. 화합물은 입체이성질체들의 혼합물, 개별적 입체이성질체 또는 광학활성형태로서 존재할 수 있다.

헤테로고리를 함유하는 모든 질소가 N-산화물을 형성할 수는 없고, 그 이유는 이러한 질소가 산화물로 산화되기 위해서는 1개의 유효 고립전자쌍을 필요로 하기 때문이라는 것을 당해 분야의 숙련자는 알 것이며, 당해 분야의 숙련자는 N-산 화물을 형성할 수 있는 헤테로고리를 함유하는 질소를 알 것이다. 당해 분야의 숙련자는 3차 아민이 N-산화물을 형성할 수 있다는 것도 알 것이다. 헤테로고리와 3차 아민을 과산화산(peroxy acid), 예를 들면 과아세트산 및 m-클로로퍼벤조산(MCPBA), 과산화수소, 알킬 히드로퍼옥사이드(예를 들면 t-부틸 히드로퍼옥사이드), 과붕산나트륨 및 디옥시란(예를 들면 디메틸디옥시란)으로 산화시킴을 포함하는, 헤테로고리와 3차 아민의 N-산화물을 제조하는 적합한 합성 방법은 당해 분야의 숙련자에게 매우 잘 공지되어 있다. 이러한 N-산화물의 제조 방법은 문헌에 널리 기술되어 있고 재고되어 있으며, 예를 들면 다음 문헌들을 참고한다: 문헌[T.L.Gilchrist, Comprehensive Organic Synthesis, 제 7 권, 748 내지 750 페이지, S.V.Ley 편집, Pergamon Press]; 문헌[M.Tisler 및 B.Stanovnik, Comprehensive Heterocyclic Chemistry, 제 3 권, 18 내지 20 페이지, A.J.Boulton 및 A.McKillop 편집, Pergamon Press]; 문헌[M.R.Grimmett 및 B.R.T.Keene, Advances in Heterocyclic Chemistry, 제 43 권, 149 내지 161 페이지, A.R.Katritzky 편집, Academic Press]; 문헌[M.Tisler 및 B.Stanovnik, Advances in Heterocyclic Chemistry, 제 9 권, 285 내지 291 페이지, A.R.Katritzky 및 A.J.Boulton 편집, Academic Press]; 및 문헌[G.W.H.Cheeseman 및 E.S.G.Werstiuk, Advances in Heterocyclic Chemistry, 제 22 권, 390 내지 392 페이지, A.R.Katritzky 및 A.J.Boulton 편집, Academic Press].

본 발명을 구성하는 화합물의 염은 무기산 또는 유기산(예를 들면 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산)과의 산-부가 염을 포함한다. 본 발명을 구성하는 화합물의 염은, 화합물이 카르복실산 또는 페놀과 같은 산성 기를 함유하는 경우, 유기 염기(예를 들면 피리딘, 암모니아 또는 트리에틸아민) 또는 무기 염기(예를 들면 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 수소화물, 수산화물 또는 탄산염)과의 염을 포함한다.

비용, 합성의 용이성 및/또는 생물학적 효능을 이유로, 바람직한 조성물은 다음과 같다:

바람직한 조성물(1): R¹이 프로필 또는 시클로프로필메틸이고, R²가 프로필옥시 또는 프로필티오인 상기 화학식 I의 화합물, 및 이것의 적합한 염을 성분(1)으로서 포함하는 조성물. 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 6-클로로-2-프로폭시-3-프로필티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 6-브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 7-브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[3,2-d]피리미딘-4(3H)-온, 6-브로모-2-프로폭시-3-프로필피리도[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 6,7-디브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[3,2-d]피리미딘-4(3H)-온, 및 3-(시클로프로필메틸)-6-요오도-2-(프로필티오)피리도[2,3-d]피리미딘-4-(3H)-온으로 이루어진 군에서 선택된 화학식 I의 피리미디논 살균제가 중요함;

바람직한 조성물(2): 성분(2)이 디노캅에 의해 제공되는 바람직한 조성물 (1);

바람직한 조성물(3): G가 융합된 페닐 또는 티오펜 고리이고, R¹이 프로필이고, R²가 프로필옥시이고, R³가 6번 위치에서 Cl, Br 또는 I이고, R⁴가 수소인 바람직한 조성물(2);

바람직한 조성물(4): 성분(1)이 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 또는 6-클로로-2-프로폭시-3-프로필티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온을 포함하는 바람직한 조성물(2);

바람직한 조성물(5): 성분(1)이 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논을 포함하는 바람직한 조성물(4).

조성물은, 성분(1)과 성분(2)이 살균 효과량으로 존재하고, 성분(1) 대 성분(2)의 중량비가 약 1:100 내지 1:5000인 것을 포함한다. 이러한 조성물은 흰가루병을 방제하는데 특히 효과적이라고 생각된다. 성분(1) 대 성분(2)의 중량비가 약 1:125 내지 1:4000인 조성물이 중요하다.

본 발명은 또한 살균 효과량의 본 발명의 조성물(예를 들면 본원에서 기술된 조성물)을 식물 또는 식물의 일부, 또는 식물 종자 또는 묘목에 도포함을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 식물 질병의 방제 방법에 관한 것이다. 바람직한 사용 방법은 상기 바람직한 조성물을 사용함을 포함하고, 특히 효과적으로 방제되는 질병은 흰가루병을 포함한다. 본 발명에 따라 사용되는 살균제 조합은 질병의 방제를 쉽게 하고 내성 발생을 지연시키는데 사용될 수 있다.

시너지 효과

식물 진균, 특히 밀 흰가루병균(에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis))을 효과적으로 방제하는 살균제는 재배자에 의해 꾸준히 요구되고 있다. 살균제 조합이 종종 질병 방제를 쉽게 하고 내성 발생을 지연시키는데 사용되고 있다. 살균제의 혼합물은 개별 성분의 활성을 기준으로 예상될 수 있는 효과보다 훨씬 더 좋은 질병 방제 효과를 제공할 수 있다. 이러한 시너지 효과는 "혼합물의 두 성분이, 독립적으로 취해진 두(또는 그보다 많은) 성분의 효과의 합보다 더 우수하거나 보다 연장된 총 효과를 발휘하도록, 협력하는 것"이라고 기술되어 있다(문헌[Tames,P.M.L., Neth. J.Plant Pathology, (1964), 70, 73 내지 80 페이지]을 참고). 화합물을 함유하는 조성물은 시너지적 효과를 나타낸다는 것이 입증되었다.

두 활성 성분들 사이에 시너지 효과가 존재하는지는 콜비(Colby) 공식의 도움으로 입증된다(문헌[Colby,S.R., Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds, (1967), 15, 20-22]을 참고).

콜비의 방법을 사용하여, 두 활성 성분들 사이에 시너지적 상호작용이 존재하는지를 입증하는데, 우선 혼합물의 예상 활성 p를, 단독으로 적용된 두 성분들의 활성을 기준으로 계산한다. p가 실험적으로 입증된 효과보다 낮으면, 시너지 효과가 일어난 것이다. 위 공식에서, A는 x의 속도로 단독으로 적용된 한 성분의 살균 활성(%)이다. B는 y의 속도로 적용된 또다른 성분의 살균 활성(%)이다. 상기 공 식은, 두 성분들의 효과가 엄밀히 부가적이고 어떠한 상호작용도 일어나지 않을 경우, 속도 x의 A와 속도 y의 B의 혼합물의 살균 활성 p를 예측한다.

3성분 혼합물을 위한 콜비 공식은 다음과 같다.

상기 식에서, A, B 및 C는 세 성분들의 각각의 살균 활성이다.

특정 진균성 질병을 방제하는데 특히 유용한 성분(1)과 성분(2)의 구성비율을 갖는 조성물이 본 발명에 따라 제공된다. 이러한 조성물은 밀 흰가루병(에리시페 그라미니스)을 방제하는데 특히 유용한 것으로 생각된다.

본원에서는, 성분(1)(화학식 I의 화합물) 및 성분(2)(화학식 II의 화합물)을 단독으로 포함하는 조성물의 살균 활성을, 성분(1)과 성분(2)을 함께 포함하는 조성물의 살균 활성과 비교한다. 콜비에 의해 전개된 시너지 효과의 설명을 근거로 하여, 본 발명의 조성물은 시너지적으로 유용한 것으로 생각된다. 따라서 본 발명은, 작물, 특히 곡물에 있어서, 흰가루병, 특히 밀 흰가루병(에리시페 그라미니스)을 퇴치하는 개선된 방법을 제공한다.

배합/유용성

본 발명은 살균 효과량의 본 발명의 조합, 및 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가적 성분 및/또는 상이한 작용 방식을 갖는 1종 이상의 기타 살균제를 포함하는 살균 조성물을 제공한다.

본 발명의 살균 조성물은 성분(1)의 화합물(예를 들면 6-요오도-3-프로필-2- 프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논: 하기 색인표 A의 화합물 1)과 성분(2)의 화합물(예를 들면 디노캅)의 혼합물을 효과량으로 포함한다. 본 발명의 혼합물은 전형적으로 1종 이상의 액체 희석제, 고체 희석제 또는 계면활성제를 포함하는 농학적으로 적합한 담체를 갖는 배합물 또는 조성물로서 사용될 것이다. 따라서, 살균 효과량의 활성 화합물 외에도, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 추가적 성분을 포함하는 조성물이 제공된다. 배합물 또는 조성물의 성분은 활성 성분의 물성, 작용 방식 및 환경적 인자(예를 들면 토질, 습기 및 온도)에 부합하는 것으로 선택된다. 유용한 배합물은 임의적으로 증점되어 겔로 될 수 있는, 용액(유화성 농축물을 포함), 현탁액 및 유화액(마이크로에멀젼 및/또는 서스포에멀젼(suspoemulsion)을 포함) 등과 같은 액체를 포함한다. 유용한 배합물은 추가로 수-분산성("습윤성") 또는 수용성일 수 있는, 분진, 분말, 과립, 펠렛, 정제, 필름 등과 같은 고체를 포함한다. 활성 성분은 (미소)캡슐화되고 추가로 현탁액 또는 고체 배합물로 형성될 수 있고, 또다르게는, 활성 성분의 전체 배합물은 캡슐화(또는 "피복")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어 또는 지연시킬 수 있다. 분무성 배합물은 적합한 매체에 희석되어, 약 백 내지 수백 리터/헥타아르의 분무량으로 사용될 수 있다. 고강도 조성물은 주로 추가의 배합을 위한 중간체로서 사용된다.

배합물은 전형적으로 효과량의 활성 성분, 희석제 및/또는 계면활성제를 하기 대략적 범위(총 합이 100중량%가 됨)로 함유할 것이다.

	중량%
	활성 성분	희석제	계면활성제
수-분산성 및 수용성 과립, 정제 및 분말	5-90	0-94	1-15
현탁액, 유화액, 용액(유화성 농축물을 포함)	5-50	40-95	0-15
분진 과립 및 펠렛	1-25 0.01-99	70-99 5-99.99	0-5 0-15
고강도 조성물	90-99	0-10	0-2

전형적인 고체 희석제는 문헌[Watkins 등, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2판, Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기술되어 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌[Marsden, Solvents Guide, 2판, Interscience, New York, 1950]에 기술되어 있다. 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey] 및 문헌[Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에는 계면활성제 및 권장 용법이 열거되어 있다. 모든 배합물은 발포, 침전, 부식, 미생물 성장 등을 감소시키는 첨가제, 또는 점도를 증가시키는 증점제를 소량으로 함유할 수 있다.

계면활성제는 예를 들면 폴리에톡실화 알콜, 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬 술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 오르가노실리콘, N,N-디알킬타우레이트, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 농축물, 폴리카르복실레이트 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를 포함한다. 고체 희석제는 예를 들면 점토, 예를 들면 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 아타풀자이트 및 카올린, 전분, 설탕, 실리카, 활석, 규조토, 요소, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 황산나트륨을 포함한다. 액체 희석제는 예를 들면 물, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭사이드, N- 알킬피롤리돈, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 동유, 참깨유, 옥수수유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 채종유 및 코코넛유(메틸화될 수 있음), 지방산 에스테르, 케톤, 예를 들면 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 및 알콜, 예를 들면 메탄올, 시클로헥산올, 데칸올 및 테트라히드로푸르푸릴 알콜을 포함한다.

유화성 농축물을 포함하는 용액을, 성분들을 단순히 혼합함으로써 제조할 수 있다. 분진 및 분말을, 블렌딩하고, 통상적으로는 해머밀 또는 유체에너지 밀에서 분쇄함으로써 제조할 수 있다. 현탁액을 통상적으로 습식분쇄함으로써 제조하며, 예를 들면 미국특허 제 3,060,084 호를 참고한다. 과립 및 펠렛을, 활성 물질을 예비성형된 과립상 담체에 분무하거나 응집 기술을 사용함으로써 제조할 수 있다. 문헌[Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 1967년 12월 4일, 147 내지 148 페이지] 및 문헌[Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4판, McGraw-Hill, New York, 1963, 8 내지 57 페이지 이하] 및 WO 91/13546을 참고하도록 한다. 펠렛을 미국특허 제 4,172,714 호에 기술된 바와 같이 제조할 수 있다. 수-분산성 및 수용성 과립을 미국특허 제 4,144,050 호, 미국특허 제 3,920,442 호 및 독일특허 제 3,246,493 호에 교시된 바와 같이 제조할 수 있다. 정제를 미국특허 제 5,180,587 호, 미국특허 제 5,232,701 호 및 미국특허 제 5,208,030 호에 교시된 바와 같이 제조할 수 있다. 필름을 영국특허 제 2,095,558 호 및 미국특허 제 3,299,566 호에 교시된 바와 같이 제조할 수 있다.

배합 기술과 관련된 추가의 정보를 얻으려면, 문헌[T.S.Woods, "The Formulator's Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture", Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T.Brooks and T.R.Roberts 편집, Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, 120 내지 133 페이지]을 참고하도록 한다. 미국특허 제 3,235,361 호의 6번째 칼럼 16번째 줄 내지 7번째 칼럼 19번째 줄 및 실시예 10 내지 41; 미국특허 제 3,309,192 호의 5번째 칼럼 43번째 줄 내지 7번째 칼럼 62번째 줄 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 내지 140, 162 내지 164, 166, 167 및 169 내지 182; 미국특허 제 2,891,855 호의 3번째 칼럼 66번째 줄 내지 5번째 칼럼 17번째 줄 및 실시예 1 내지 4; 문헌[Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, 81 내지 96 페이지]; 및 문헌[Hance 등, Weed Control Handbook, 8판, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989]을 참고하도록 한다.

다음의 실시예에서, 모든 %는 중량 기준이며, 모든 배합물은 통상적인 방법으로 제조된다.

실시예 A

습윤성 분말

활성 성분 65.0%

도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 2.0%

소디움 리그닌술포네이트 4.0%

소디움 실리코알루미네이트 6.0%

(하소된) 몬모릴로나이트 23.0%

실시예 B

과립

활성 성분 10.0%

아타풀자이트 과립(저 휘발성 물질,

0.71/0.30㎜; U.S.S.No. 25-50 체) 90.0%

실시예 C

압출된 펠렛

활성 성분 25.0%

무수 황산나트륨 10.0%

조질 칼슘 리그닌술포네이트 5.0%

소디움 알킬나프탈렌술포네이트 1.0%

칼슘/마그네슘 벤토나이트 59.0%

실시예 D

유화성 농축물

활성 성분 20.0%

유용성 술포네이트와

폴리옥시에틸렌 에테르의 블렌드 10.0%

이소포론 70.0%

본 발명의 조성물은 1종 이상의 기타 살충제, 살균제, 살선충제, 살박테리아제, 살비제, 성장조절제, 화학불임제, 신호화학물질, 기피제, 유인제, 페로몬, 섭생촉진제(feeding stimulant) 또는 기타 생물학적 활성 화합물을 포함하여, 훨씬 더 넓은 농작물 보호 범위를 제공하는 다성분 살충제를 형성할 수도 있다. 본 발명의 조성물과 함께 배합될 수 있는 이러한 농작물 보호제의 예는, 살충제, 예를 들면 아바멕틴, 아세페이트, 아진포스-메틸, 비펜트린, 부프로페진, 카르보푸란, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디플루벤주론, 디메토에이트, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 말라티온, 메탈데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 로테논, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루트린, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오디카르브, 트랄로메트린, 트리클로르폰 및 트리플루무론; 살균제, 예를 들면 아시벤졸라르, 아족시스트로빈, 베노밀, 블라스티시딘-S, 보르도(Bordeaux) 혼합물(3염기성 황산구리), 브로무코나졸, 부티오베이트, 카르프로파미드(KTU 3616), 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로트리마졸, 옥시염화구리, 구리염, 시목사닐, 시플루페나미드, 시프로코나졸, 시프로디닐(CGA 219417), (S)-3,5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥시프로필)-4-메 틸벤자미드(RH 7281), 디클로시메트(S-2900), 디클로메진, 디클로란, 디페노코나졸, (S)-3,5-디히드로-5-메틸-2-(메틸티오)-5-페닐-3-(페닐아미노)-4H-이미다졸-4-온(RP 407213), 디메토모르프, 디목시스트로빈(SSF-129), 디니코나졸, 디니코나졸-M, 도딘, 에코나졸, 에디펜포스, 에폭시코나졸(BAS 480F), 파목사돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜카라미드(SZX0722), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 히드록사이드, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버(RPA 403397), 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸랄락실, 푸라메타피르(S-82658), 헥사코나졸, 이마잘릴, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이소코나졸, 이소프로티올란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코제브, 마네브, 메페녹삼, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈(SSF-126), 메트라페논, 미코나졸, 미클로부타닐, 네오-아소진(페릭 메탄아르소네이트), 니코비펜, 누아리몰, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 펜코나졸, 펜시쿠론, 피콕시스트로빈, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로파모카르브, 프로피코나졸, 피라클로스트로빈, 피리페녹스, 피리메타닐, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 스피록사민, 황, 테부코나졸, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오페네이트-메틸, 티람, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아리몰, 트리시클라졸, 트리포린, 트리티코나졸, 우니코나졸 및 발리다마이신; 살선충제, 예를 들면 알독시카르브 및 페나미포스; 살박테리아제, 예를 들면 스트렙토마이신; 살비제, 예를 들면 아미트라즈, 치노메티오나트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르자이트, 피리다벤 및 테부펜피라드; 및 생물학적 시약, 예를 들면 바실러스 트링기엔시스(Bacillus thuringiensis), 예를 들면 아종(ssp.) 아이자와이(aizawai) 및 쿠르스타키(kurstaki), 바실러스 트링기엔시스 델타 내독소, 바쿨로바이러스, 및 식충성 박테리아, 바이러스 및 진균이다. 위에 열거된 다양한 시판 화합물이 문헌[The Pesticide Manual, 12판, C.D.S. Tomlin 편집, British Crop Protection Council, 2000]에 기술되어 있다. 1종 이상의 이러한 다양한 혼합 파트너들이 사용되는 실시양태에서, 이러한 다양한 혼합 파트너(총합) 대 성분(1)과 성분(2)의 총량의 중량비는 전형적으로 100:1 내지 1:3000이다. 30:1 내지 1:300의 중량비(예를 들면 1:1 내지 1:30의 비)가 중요하다. 이러한 첨가적 성분들을 혼입시키면, 성분(1)과 성분(2)을 단독으로 포함하는 조합으로 방제할 수 있는 질병의 범위보다 더 넓은 질병 범위를 달성할 수 있다는 것은 자명하다.

본 발명의 성분(1)의 화합물(예를 들면 화합물 1)은 감염 과정의 잠재적인 분화(differentiation)-특이적 저해를 통해, 식물 병원체를 방제하는 것으로 생각된다. 본 발명의 성분(2)의 화합물(예를 들면 디노캅)은 미토콘드리아 산화적 인산화를 방해(uncouple)하는 것으로 생각된다. 특정한 경우에서는, 상이한 작용 방식을 갖는 기타 살균제와의 조합이 내성 조절에 특히 유리할 것이다(특히 상기 기타 살균제가 유사한 방제 범위를 갖는 경우에). 성분(1)과 성분(2) 외에도, 흰가루병을 방제하는데 유용하지만 성분(1) 및 성분(2)의 작용 방식과 상이한 작용 방 식을 갖는 1종 이상의 기타 살균제(3)를 포함하는 조성물이 특히 중요하다. 상이한 작용 방식을 갖는 기타 살균제의 예는 진균 미토콘드리아 호흡 전자전달 부위의 bc₁ 착물에서 작용하는 화합물, 스테롤 생합성 경로의 탈메틸화 효소(demethylase)에서 작용하는 화합물, 및 스테롤 생합성 경로에서 작용하는 모르폴린 및 피페리딘 화합물을 포함한다.

bc ₁ 착물 살균제

성분(1)과 성분(2)과 1종 이상의 스트로빌루린 살균제를 포함하는 조합이 중요하다. 스트로빌루린 살균제, 예를 들면 아족시스트로빈, 디목시스트로빈(SSF-129), 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈(SSF-126), 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈은 미토콘드리아 호흡 연쇄에서 시토크롬 bc₁ 착물을 저해하는 살균 작용 방식을 갖는 것으로 공지되어 있다(문헌[Angew.Chem.Int.Ed., 1999, 38, 1328-1349]을 참고). 메틸 (E)-2-[[6-(2-시아노페녹시)-4-피리미디닐]옥시]-α-(메톡시이미노) 벤젠아세테이트(아족시스트로빈이라고도 공지되어 있음)는 bc₁ 착물 저해제로서 문헌[Biochemical Society Transactions 1993, 22, 68S]에 기술되어 있다. 메틸 (E)-α-(메톡시이미노)-2-[(2-메틸페녹시)메틸]벤젠아세테이트(크레속심-메틸이라고도 공지되어 있음)는 bc₁ 착물 저해제로서 문헌[Biochemical Society Transactions 1993, 22, 64S]에 기술되어 있다. (E)-2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]-α-(메톡시이 미노)-N-메틸벤젠아세트아미드는 bc₁ 착물 저해제로서 문헌[Biochemistry and Cell Biology 1995, 85(3), 306-311]에 기술되어 있다.

파목사돈 및 페나미돈은 미토콘드리아 호흡 연쇄의 bc₁ 착물을 저해하는 또다른 화합물이다. 성분(1)과 성분(2)과 파목사돈 및 페나미돈으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 조합이 중요하다.

bc₁ 착물은 때때로 생화학 문헌에서, 전자전달 연쇄의 착물 III, 및 우비히드로퀴논:시토크롬 c 옥시도리덕타제를 포함하는 다른 명칭으로도 칭해진다. 이것은 효소위원회(Enzyme Commission) 번호 EC1.10.2.2로서 특별히 규정된다. bc₁ 착물은 예를 들면 문헌[J.Biol.Chem. 1989, 264, 14543-38; Methods Enzymol. 1986, 126, 253-71] 및 여기에서 인용된 참고문헌에 기술되어 있다. 세계작물보호협회(Global Crop Protection Federation: GCPF)의 살균제 내성 활동 위원회(Fungicide Resistance Action Committee: FRAC)는 bc₁ 착물을 저해하는 화합물을, 이들 모두가 시토크롬 bc₁ 착물의 퀴놀(Quinol) "외부(outer)"(Qo) 결합 부위에서 작용하기 때문에, Qo 저해제(QoI)라고 칭한다.

스테롤 생합성 저해제(SBI) 살균제

스테롤 생합성 저해제의 군은, 스테롤 생합성 경로에서 효소를 저해함으로써 진균을 방제하는 DMI 및 비-DMI 화합물을 포함한다. FRAC는 이러한 살균제를 통틀어 SBI 살균제로 분류한다. DMI 살균제는 진균 스테롤 생합성 경로에서 공통의 작 용 부위를 갖는다. 즉, 진균에서 스테롤의 전구체인 라노스테롤 또는 24-메틸렌 디히드로라노스테롤의 14번 위치에서의 탈메틸화를 저해하는 것이다. 이러한 부위에서 작용하는 화합물들은 종종 탈메틸화 효소 저해제, DMI 살균제 또는 DMI라고 칭해진다. 탈메틸화 효소는 때때로 생화학 문헌에서 시토크롬 P-450(14DM)을 포함하는 다른 명칭으로 칭해진다. 탈메틸화 효소는 예를 들면 문헌[J.Biol.Chem. 1992, 267, 13175-79] 및 여기에서 인용된 참고문헌에 기술되어 있다. DMI 살균제는 아졸(트리아졸 및 이미다졸을 포함), 피리미딘, 피페라진 및 피리딘의 여러 군으로 분류된다. 트리아졸은 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸 및 우니코나졸을 포함한다. 이미다졸은 클로트리마졸, 에코나졸, 이마잘릴, 이소코나졸, 미코나졸 및 프로클로라즈를 포함한다. 성분(1)과 성분(2)과 1종 이상의 아졸 살균제를 포함하는 조합이 특히 중요하다. 피리미딘은 페나리몰, 누아리몰 및 트리아리몰을 포함한다. 피페라진은 트리포린을 포함한다. 피리딘은 부티오베이트 및 피리페녹스를 포함한다. 문헌[K.H.Kuck 등, Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action, Lyr, H. 편집; Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258]에 기술된 바와 같이, 생화학적 연구 결과, 상기 모든 살균제는 DMI 살균제임이 밝혀졌다.

DMI 살균제는, 다른 스테롤 생합성 저해제와 구별되도록, 모르폴린 및 피페 리딘 살균제 및 스피록사민(통상적으로 FRAC에 의해 소위 "모르폴린" 살균제의 군을 구성함)으로서 분류된다. 모르폴린은 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프 및 트리모르파미드를 포함한다. 피페리딘은 펜프로피딘을 포함한다. 스피록사민은 스피로케탈아민이다. "모르폴린"은 스테롤 생합성 저해제이기도 하지만, 스테롤 생합성 경로의 다른 단계들도 저해하는 것으로 밝혀졌다. 문헌[K.H.Kuck 등, Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action, Lyr, H. 편집: Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 185-204]에 기술된 바와 같이, 생화학적 연구 결과, 상기 모든 "모르폴린" 살균제는 스테롤 생합성 저해제 살균제임이 밝혀졌다. 이것들은 스테롤 생합성 경로에서 D⁸(등록상표)D⁷ 이성질화 효소 및 D14 환원 효소를 다양한 정도로 저해한다. 성분(1)과 성분(2)과 1종 이상의 "모르폴린" 살균제를 포함하는 조성물이 중요하다.

성분(1)(예를 들면 화합물 1)과 성분(2)(예를 들면 디노캅)과, 아족시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 케속심-메틸, 트리플록시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 디목시스트로빈(SSF-129), 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈(SSF-126), 카르벤다짐, 클로로탈로닐, 시프로디닐, 퀴녹시펜, 메트라페논, 시플루페나미드, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 스피록사민, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 헥사코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 트리티코나졸, 프로클로라즈 또는 니코비펜을 포함하는 조합이 중요하다.

성분(1)(예를 들면 화합물 1)과 성분(2)(예를 들면 디노캅)과, 아족시스트로빈, 케속심-메틸, 트리플록시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 디목시스트로빈(SSF-129), 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈(SSF-126), 퀴녹시펜, 메트라페논, 시플루페나미드, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 스피록사민, 시프로코나졸, 에폭시코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 메트코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸 및 트리티코나졸로 이루어진 군에서 선택된 살균제를 포함하는 혼합물이, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 식물 질병을 보다 잘 방제하거나(예를 들면 보다 낮은 사용 속도 또는 방제될 식물 병원체의 보다 넓은 범위) 내성을 조절하기에 바람직하다.

본 발명의 조성물은 식물 질병 방제제로서 유용하다. 따라서 본 발명은 추가로, 효과량의 본 발명의 조성물을, 보호될 식물 또는 식물의 일부, 또는 보호될 식물 종자 또는 묘목에 도포함을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 식물 질병의 방제 방법을 포함한다. 조성물은 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 흰가루병을 방제하는데 특히 효과적이다. 흰가루병은 이과, 핵과, 감귤, 연과(soft fruit), 덩쿨식물(포도를 포함), 목화, 조롱박, 관상수, 담배, 호프, 딸기 및 몇몇 채소에서의 흰가루병, 및 구스베리 및 커런트에서의 아메리칸 구스베리 노균병을 포함한다. 본 발명의 조성물을 도포함을 포함하는 밀 흰가루병의 방제 방법이 중요하다. 이러한 질병을 유발하는 진균성 병원체는 에리시페 그라미니스(밀, 귀리 및 보리와 같은 곡물 작물의 곡물 흰가루병을 유발시키는 병원체), 운시눌라 네카터(Uncinula necatur)(포도의 흰가루병을 유발시키는 병원체), 스파에로테카 풀리 기니아(Sphaerotheca fuliginea)(조롱박의 흰가루병을 유발시키는 병원체) 및 에리시페, 스파에로테카, 마이크로스파에라(Microsphaera) 및 포도스파에라(Podosphaera) 속 및 종에 속하는 관련 흰가루병 병원체를 포함한다. 본 발명의 조성물을 도포함을 포함하는, 에리시페 그라미니스의 방제 방법이 중요하다. 특히 성분(1)과 성분(2)이 추가의 살균 성분과 혼합되는 경우, 본 발명의 조성물은, 담자균(Basidiomycete), 자낭균(Ascomycete), 난균(Oomycete) 및 불완전균(Deuteromycete)의 군에 속하는 보다 넓은 범위의 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 질병을 방제할 수도 있다. 이것은 넓은 범위의 식물 질병, 특히 관상수, 채소, 농경지, 곡물 및 과실 작물의 잎 병원체를 방제하는데 효과적일 수 있다. 이러한 병원체는 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola), 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans), 페로노스포라 타바시나(Peronospora tabacina), 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis), 피티움 아파니데르마툼(Pythium aphanidermatum), 알테르나리아 브라시카에(Alternaria brassicae), 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum), 셉토리아 트리티시(Septoria tritici), 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum), 세르코스포라 아라치디콜라(Cercospora arachidicola), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리초이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides), 세르코스포라 베티콜라(Cercospora beticola), 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 모닐리니아 프럭티콜라(Monilinia fructicola), 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae), 포도스파에라 루코트리차(Podosphaera leucotricha), 벤투리아 이나에콸리스(Venturia inaequalis), 에리시페 그라미니스, 운시눌라 네카터, 푸시니아 레콘디타(Puccinia recondita), 푸시니아 그라미니스(Puccinia graminis), 헤밀레이아 바스타트릭스(Hemileia vastatrix), 푸시니아 스트리이포르미스(Puccinia striiformis), 푸시니아 아라치디스(Puccinia arachidis), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 스파에로테카 풀리기니아, 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum), 베르티실리움 달리에(Verticillium dahliae), 피티움 아파니데르마툼(Pythium aphanidermatum), 피토프토라 메가스페르마(Phytophthora megasperma), 스켈로티니아 스켈로티오룸(Sclerotinia sclerotiorum), 스켈로티움 롤프시(Sclerotium rolfsii), 에리시페 폴리고니(Erysiphe polygoni), 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres), 가에우마노마이세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis), 린초스포리움 세칼리스(Rynchosporium secalis), 푸사리움 로세움(Fusarium roseum), 브레미아 락투카에(Bremia lactucae) 및 이러한 병원체와 밀접한 관계가 있는 기타 속 및 종을 포함한다.

예를 들면 본 발명은 다음의 (A) 또는 (B) 조성물을, 보호될 식물 또는 식물의 일부, 또는 보호될 식물 종자 또는 묘목에 도포함을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 식물 질병의 방제 방법을 제공한다:

(A) 성분(1)과, 성분(2)과, 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 추가적 성분을 포함하는 효과량의 살균 조성물; 또는 (B) (i) 성분(1)과, 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 추가적 성분을 포함하는 효과량의 제 1 조성물과, (ii) 성분(2)과, 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 추가적 성분을 포함하는 효과량의 제 2 조성물로 이루어진, 효과량의 물리적 혼합물.

본 발명은 또한 성분(1)과 성분(2)과 상이한 작용 방식을 갖는 1종 이상의 기타 살균제를 포함하는 조합을, 살균 효과량으로 식물 또는 식물의 일부, 또는 식물 종자 또는 묘목에 도포함을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 식물 질병의 방제 방법을 제공한다.

유리한 발명은 성분(1)과 성분(2)이, 이것들이 독립적으로 사용될 때 제공된 살균 효과들의 합보다 높은 살균 효과를 제공하기에 충분한 양으로 첨가된 것을 포함한다.

식물 질병 방제를 통상적으로는, 효과량의 본 발명의 조성물을, 감염 전 또는 감염 후에, 보호될 식물 부분, 예를 들면 뿌리, 줄기, 잎, 열매, 종자, 덩이줄기 또는 구근, 또는 보호될 식물이 성장하는 매체(흙 또는 모래)에 도포함으로써 수행한다. 조성물을, 종자 및 묘목을 보호하기 위해, 종자에 도포할 수도 있다. 본 발명의 조성물은 감염 전에 도포될 때 특히 유용하다. 본 발명의 살균 조성물은 (살균 효과량의 성분(1)과 성분(2)의 조합을 포함하는 외에도) 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 추가적 성분 및/또는 상이한 작용 방식을 갖는 1종 이상의 기타 살균제를 포함할 수도 있다.

이 조성물의 도포 속도는 많은 환경적 인자에 의해 영향받을 수 있으며, 실제 사용 조건에서 결정되어야 한다. 잎은 통상적으로 1 미만 내지 5,000 g/ha 활 성 성분의 속도로 처리될 때 보호될 수 있다. 종자 및 묘목은 통상적으로 0.1 내지 10 g/㎏ 종자의 속도로 처리될 때 보호될 수 있다.

선택된 성분(1)의 화합물을 기술하기 위한 색인표 A를 보도록 한다.

색인표 A

성분(2)의 화합물은 전형적으로 배합물의 형태로서 시판된다. 카라탄(Karathane, 등록상표)로서 공지된, 19.5% 습윤성 분말 배합물로서 시판되는 디노캅이 특히 중요하다.

추가로 설명하지 않더라도, 당해 분야의 숙련자라면, 전술된 내용을 토대로 본 발명을 충분히 활용할 수 있을 것이라고 생각한다. 따라서 다음의 실시예는 본 발명을 단지 예시하기 위한 것이지, 본 발명을 어떠한 식으로라도 제한하기 위한 것은 아니다. %는 달리 언급이 없는 한 중량 기준이다.

실시예 1

하기 "시험"은 특정 병원체에 대한 본 발명의 화합물의 방제 효능을 입증한다. 그러나, 화합물에 의해 제공되는 병원체 방제 보호 효과는 이러한 종에만 제한되는 것은 아니다.

활성 성분의 방제 효능을 개별적으로 입증하기 위해, 단일 활성 성분을 포함하는 시험 용액 또는 현탁액을 분무한다. 조합의 방제 효능을 입증하기 위해, (a) 활성 성분을 적당한 양으로 조합하여 단일 시험 현탁액을 만들거나, (b) 개별 활성 성분들의 원액을 제조한 후, 적당한 비율로 조합하고, 원하는 최종 농도로 희석하여 시험 현탁액을 만들거나, (c) 단일 활성 성분을 포함하는 시험 현탁액을 원하는 비율로 순차적으로 분무할 수 있다.

시험 현탁액을 제조하는 일반적인 프로토콜은 다음과 같다.

성분(1)의 화합물을 시험에 적용하기 전에 배합할 수 있다. 그 배합례가 실시예 E이다.

실시예 E

유화성 농축물

화합물 1 공업용 물질(97%) 21.1%

메틸화 종자유 68.6%

음이온성/비이온성 유화제 블렌드 10.3%

성분(1)의 화합물을 함유하는 배합물을 물에 용해시켜 원액을 제조한다. 성 분(1)을 개별적으로 시험하기 위해, 원액을 원하는 최종 농도로 희석시켜 시험 용액을 제조한다. 예를 들면, 성분(1)(예를 들면 색인표 A의 화합물 1)을 단독으로 또는 조합으로 포함하는 조성물을 0.08 또는 0.4 ppm에서, 시험 식물상에, 유출점(the point of run-off)까지, 각각 0.2 또는 1 g/ha의 속도로 분무한다.

성분(2)(예를 들면 카라탄, 디노캅의 19.5% 습윤성 분말 배합물)의 시판 배합물을 물에 현탁시켜 원액을 제조한다. 성분(2)을 개별적으로 시험하기 위해, 원액을 원하는 최종 농도로 희석시켜 시험 현탁액을 제조한다. 예를 들면, 디노캅(2)을 단독으로 또는 조합으로 10, 40 또는 200 ppm에서, 시험 식물상에, 유출점까지, 각각 25, 100 또는 500 g/ha의 속도로 분무한다.

조합을 시험하기 위해서, 전술된 바와 같이 제조된 개별 활성 성분의 원액을 적당한 비율로 조합하고, 원하는 최종 농도로 희석시켜 시험 현탁액을 제조한다.

이어서 이렇게 얻은 시험 현탁액을 다음 시험에서 사용한다. 시험 현탁액을, 시험 식물상에, 유출점까지, 다음에 기술된 바와 같은 활성 성분 속도로 분무한다. 시험을 3회 동일한 조건으로 반복하고, 그 결과를 3회 반복시험의 평균으로서 기록한다.

시험 A

시험 현탁액을 밀 묘목상에 유출점까지 분무한다. 그 다음 날 묘목에 에리시페 그라미니스 f.sp. 트리티시(Erysiphe graminis f.sp. tritici)(밀 흰가루병의 병원체) 포자 분진을 접종하고, 20℃ 생장실(growth chamber)에서 8일 동안 배양시킨 후에, 질병 등급을 정한다.

시험 A의 결과가 표 A에 명시되어 있다. 이 표에서, (대조군에 비해) 100 등급은 질병 방제를 100% 함을 나타내며, 0 등급은 질병 방제를 전혀 못 함을 나타낸다. "관찰된 질병 방제율"이라는 칼럼은 3회 반복시험의 평균을 나타낸다. "기대된 질병 방제율"이라는 칼럼은 콜비 공식을 사용해 계산된, 각 처리제 혼합물에 대해 기대된 값을 나타낸다. "--"는 단일-화합물 시험에 대해 콜비 공식에 의한 기대값이 계산되지 않음을 나타낸다. 기대값보다 더 큰 방제율을 입증하는 시험이 *로 표시되어 있다.

시험 처리제	도포 속도(ppm)	관찰된 질병 방제율(%)	기대된 질병 방제율(%)
화합물 1	0.08	80	--
화합물 1	0.4	99	--
디노캅	10	45	--
디노캅	40	76	--
디노캅	200	98	--
화합물 1 + 디노캅	0.08 + 10	95	89*
화합물 1 + 디노캅	0.4 + 10	99	99.45
화합물 1 + 디노캅	0.08 + 40	99	95.2*
화합물 1 + 디노캅	0.4 + 40	99	99.76
화합물 1 + 디노캅	0.08 + 200	99	99.6
화합물 1 + 디노캅	0.4 + 200	100	99.98

콜비에 의해 전개된 시너지 효과에 대한 설명을 근거로 할 때, 본 발명의 조성물은 시너지적으로 유용한 것으로 생각된다. 따라서, 본 발명은 작물, 특히 곡물에 있어서, 흰가루병, 예를 들면 밀 흰가루병(에리시페 그라미니스)의 개선된 퇴치 방법을 제공한다.

Claims (15)

1. (1) 화학식 I의 융합된 피리미디논, N-산화물 및 이것의 적합한 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물과, (2) 화학식 II의 화합물 및 화학식 III의 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 디니트로페놀 화합물을 포함하는 살균 조성물.

   <화학식 I>

   

   <화학식 II>

   

   <화학식 III>

   

   상기 식에서,

   G는 융합된 페닐, 티오펜 또는 피리딘 고리이고;

   R¹은 C₁-C₆ 알킬 또는 C₄-C₇ 시클로알킬알킬이고;

   R²는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 알콕시 또는 C₁-C ₆ 알킬티오이고;

   R³는 할로겐이고;

   R⁴는 수소 또는 할로겐이고;

   J는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 알콕시 또는 C₂-C₆ 알케닐이고;

   R⁵는 C₁-C₈ 알킬이다.
2. 제 1 항에 있어서, 성분(1)에서, R¹이 프로필 또는 시클로프로필메틸이고, R²가 프로필옥시 또는 프로필티오인 조성물.
3. 제 2 항에 있어서, 성분(2)이 디노캅에 의해 제공되는 조성물.
4. 제 2 항에 있어서, 성분(1)이 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 6-클로로-2-프로폭시-3-프로필티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 6-브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 7- 브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[3,2-d]피리미딘-4(3H)-온, 6-브로모-2-프로폭시-3-프로필피리도[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온, 6,7-디브로모-2-프로폭시-3-프로필티에노[3,2-d]피리미딘-4(3H)-온, 및 3-(시클로프로필메틸)-6-요오도-2-(프로필티오)피리도[2,3-d]피리미딘-4-(3H)-온으로 이루어진 군에서 선택된 화합물을 포함하는 조성물.
5. 제 3 항에 있어서, G가 융합된 페닐 또는 티오펜 고리이고, R¹이 프로필이고, R²가 프로필옥시이고, R³가 6번 위치에서 Cl, Br 또는 I이고, R⁴ 가 수소인 조성물.
6. 제 3 항에 있어서, 성분(1)이 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 또는 6-클로로-2-프로폭시-3-프로필티에노[2,3-d]피리미딘-4(3H)-온을 포함하는 조성물.
7. 제 6 항에 있어서, 성분(1)이 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논을 포함하는 조성물.
8. 제 1 항에 있어서, 화학식 II의 화합물 및 화학식 III의 화합물을 포함하는 조성물.
9. 제 1 항에 있어서, 흰가루병을 방제하는데 유용하면서도, 성분(1) 및 성분(2)의 작용 방식과 상이한 작용 방식을 갖는 1종 이상의 기타 살균제(성분(3))를 추가로 포함하는 조성물.
10. 제 9 항에 있어서, 성분(3)이 진균 미토콘드리아 호흡 전자전달 부위의 bc₁ 착물에서 작용하는 화합물, 스테롤 생합성 경로의 탈메틸화 효소에서 작용하는 화합물, 및 스테롤 생합성 경로에서 작용하는 모르폴린 및 피페리딘 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 살균제를 포함하는 조성물.
11. 살균 효과량의 제 1 항의 조성물을 식물 또는 식물의 일부, 또는 식물 종자 또는 묘목에 도포함을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 흰가루병의 방제 방법.
12. 제 11 항에 있어서, 밀 흰가루병을 방제하는 방법.
13. 제 11 항에 있어서, 진균성 식물 병원체인 에리시페 그라미니스를 방제하는 방법.
14. 살균 효과량의 제 9 항의 조성물을 식물 또는 식물의 일부, 또는 식물 종자 또는 묘목에 도포함을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 유발된 흰가루병의 방제 방법.
15. 제 14 항에 있어서, 조성물의 성분(3)이 진균 미토콘드리아 호흡 전자전달 부위의 bc₁ 착물에서 작용하는 화합물, 스테롤 생합성 경로의 탈메틸화 효소에서 작용하는 화합물, 및 스테롤 생합성 경로에서 작용하는 모르폴린 및 피페리딘 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 살균제를 포함하는 방법.