BR112021000615A2 - Derivados oxadiazol microbiocidas - Google Patents

Abstract

derivados oxadiazol microbiocidas. compostos da fórmula (i): em que os substituintes são como definidos na reivindicação 1, úteis como pesticidas, especialmente como fungicidas.

Description

DERIVADOS OXADIAZOL MICROBIOCIDAS

[0001] A presente invenção se refere a derivados oxadiazol microbiocidas, por exemplo, como ingredientes ativos, que têm atividade microbiocida, em particular, atividade fungicida. A invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um dos derivados oxadiazol, a processos de preparação destes compostos e a usos dos derivados ou composições de oxadiazol em agricultura ou horticultura para controle ou prevenção da infestação de plantas, culturas alimentares colhidas, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente fungos.

[0002] EP 0 276 432 e WO 2015/185485 descrevem o uso de oxadiazóis substituídos para combate de fungos fitopatogênicos.

[0003] De acordo com a presente invenção é proporcionado um composto da fórmula (I): (I) em que A é A-1, A-2, A-3, ou A-4, (A-1) (A-2) (A-3) (A-4) em que A-1, A-2, A-3 e A-4 estão opcionalmente substituídos com um ou dois grupos halogênio independentemente selecionados;

R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio, metila, e ciano; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel ciclopropila; Z representa um anel heteroarila com 5 membros contendo 1 nitrogênio de anel, em que o heteroarila compreende opcionalmente 1, 2 ou 3 membros de anel adicionais independentemente selecionados de O, S, ou N, e em que o heteroarila está substituído com um grupo R3 e opcionalmente substituído com um grupo adicional selecionado de hidróxi, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N-dimetilamino, e em que o anel heteroarila está ligado ao restante da molécula através de um nitrogênio de anel; R3 representa -C(S)N(R4)(R5) em que: R4 representa hidrogênio, C1-6alquila, cianoC1- 6alquila, C3-5alquenila, C3-5alquinila, C1-4haloalquila, C3- 4haloalquenila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1-3alquila, C2- 3haloalcóxi, C3-5alquenilóxi, C3-5alquinilóxi, N-C1- 3alquilamino, ou N,N-diC1-2alquilamino; ou R4 representa C3-5cicloalquila, C3-5cicloalquilC1- 2alquila, fenila, fenilC1-2alquila, heterociclila, ou heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, com a condição de o heterociclila não poder conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilC1- 2alquila, em que a fração heteroarila é um anel aromático com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3, ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, e em que o cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila está opcionalmente substituído com 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidróxi, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N-dimetilamino, e em que, quando R4 contém um cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; R5 representa hidrogênio, metila, etila, propila, prop-2-enila, prop-2-inila, ciclopropila, ou ciclopropilmetila; ou R4 e R5, em conjunto com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um anel heterociclila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais independentemente selecionados de N, O ou S, e está opcionalmente substituído com 1 ou 2 grupos selecionados de halogênio, metila, etila, ou metóxi; ou R3 representa -L1-N(R6)C(S)R7, em que L1 representa uma ligação direta ou um C1-2alquileno; R6 representa hidrogênio, C1-6alquila, C3- 5alquenila, C3-5alquinila, C1-4haloalquila, C3-4haloalquenila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1-3alquila, C2-3haloalcóxi, C3- 5alquenilóxi, C3-5alquinilóxi, N-C1-3alquilamino, ou N,N-diC1- 2alquilamino; ou R6 representa C3-5cicloalquila, C3-5cicloalquilC1- 2alquila, fenila, fenilC1-2alquila, heterociclila, ou heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, com a condição de o heterociclila não poder conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilC1- 2alquila, em que a fração heteroarila é um anel aromático com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3, ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S; e em que o cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila está opcionalmente substituído com 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N-dimetilamino, e em que, quando R6 contém um cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; R7 representa hidrogênio, metila, etila, propila, prop-2-enila, prop-2-inila, ciclopropila, ciclopropilmetila, ou C1-2alcoxiC1-3alquila; ou R6 e R7 são combinados para formar um anel heterociclila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais independentemente selecionados de N, O ou S, e está opcionalmente substituído com 1 ou 2 grupos selecionados de halogênio, metila, etila, ou metóxi; ou um sal ou N-óxido do mesmo.

[0004] Surpreendentemente, foi descoberto que os novos compostos de fórmula (I) têm, para fins práticos, um nível muito vantajoso de atividade biológica para proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos.

[0005] De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecida uma composição agroquímica compreendendo uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto da fórmula (I). Tal composição agrícola pode compreender adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente ou transportador agroquimicamente aceitável.

[0006] De acordo com um terceiro aspecto da invenção é proporcionado um método de controle ou prevenção da infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, em que uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I), ou uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, às suas partes ou ao seu lócus.

[0007] De acordo com um quarto aspecto da invenção é proporcionado o uso de um composto da fórmula (I) como um fungicida. De acordo com este aspecto particular da invenção, o uso pode excluir métodos para o tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia.

[0008] Como usado aqui, o termo "halogênio" ou "halo" se refere a flúor (fluoro), cloro (cloro), bromo (bromo) ou iodo (iodo), preferencialmente flúor, cloro ou bromo.

[0009] Como usado aqui, ciano significa um grupo -CN.

[0010] Como usado aqui, o termo “hidroxila” ou “hidróxi” significa um grupo -OH.

[0011] Como usado aqui, amino significa um grupo -NH2.

[0012] Como usado aqui, formila significa um grupo - C(O)H.

[0013] Como usado aqui, acila significa um grupo -C(O)CH3.

[0014] Como usado aqui, o termo “C1-6alquila” se refere a um radical de cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, não contendo nenhuma insaturação, tendo de um a seis átomos de carbono e que está ligado ao restante da molécula por uma ligação simples. C1-4alquila e C1-2alquila devem ser interpretados em conformidade. Exemplos de C1-6alquila incluem, mas não se limitam a, metila, etila, n-propila, 1- metiletila (isopropila), n-butila e 1,1-dimetiletila (t- butila). Um grupo “C1-2alquileno” se refere à definição correspondente de C1-2alquila, exceto que tal radical está ligado ao resto da molécula por duas ligações simples. Exemplos de C1-2alquileno são -CH2- e -CH2CH2-.

[0015] Tal como aqui utilizado, o termo “C1-4alcóxi” se refere a um radical de fórmula RaO-, em que Ra é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima. Os termos C1-3alcóxi e C1-2alcóxi devem ser interpretados conformemente. Exemplos de C1-4alcóxi incluem, mas não se limitam a, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi e t-butóxi.

[0016] Como usado aqui, o termo “C3-5alquenila” se refere a um grupo radical de cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo meramente em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação dupla que pode ter a configuração (E) ou (Z), tendo de três a cinco átomos de carbono, que está ligado ao restante da molécula por uma ligação simples. C3-4alquenila deve ser interpretado conformemente. Exemplos de C3-C5alquenila incluem, mas não se limitam a, prop-1-enila, alila (prop-2-enila) e but-1- enila.

[0017] Tal como aqui utilizado, o termo “C3-5alquenilóxi” se refere a um radical de fórmula RaO-, em que Ra é um radical C3-5alquenila tal como genericamente definido acima.

[0018] Como usado aqui, o termo “C3-5alquinila” se refere a um grupo radical de cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação tripla, tendo três a cinco átomos de carbono, e que está ligado ao restante da molécula por uma ligação simples. O termo “C3-4alquinila” deve ser considerado em conformidade. Exemplos de C3- 5alquinila incluem, mas sem limitação, prop-1-inila, propargila (prop-2-inila) e but-1-inila.

[0019] Tal como aqui utilizado, o termo “C3-5alquinilóxi” se refere a um radical de fórmula RaO-, em que Ra é um radical C3-5alquinila tal como genericamente definido acima.

[0020] Como usado aqui, o termo “C1-4haloalquila” se refere a um radical C1-4alquila como genericamente definido acima substituído com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes. C1-2haloalquila deve ser considerado em conformidade. Exemplos de C1-4haloalquila incluem, mas sem limitação, fluorometila, fluoroetila, difluorometila, trifluorometila, e 2,2,2-trifluoroetila.

[0021] Como usado aqui, o termo “C3-4haloalquenila” se refere a um radical C3-4alquenila como genericamente definido acima substituído com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes.

[0022] Como usado aqui, o termo “C2-3haloalcóxi” se refere a um grupo C2-3alcóxi como genericamente definido acima substituído com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes. Exemplos de C1-3haloalcóxi incluem, mas não estão limitados a, fluorometóxi, dilfuorometóxi, fluoroetóxi, trifluorometóxi e trifluoroetóxi.

[0023] Como usado aqui, o termo “cianoC1-6alquila” se refere a um radical C1-6alquila como genericamente definido acima substituído com um ou mais grupos ciano. Exemplos de

C1-6cianoalquila incluem, mas não estão limitados a, cianometila.

[0024] Como usado aqui, o termo “C1-2alcoxiC1-3alquila” se refere a um radical de fórmula Rb-O-Ra- em que Rb é um radical C1-2alquila como genericamente definido acima, e Ra é um radical C1-3alquileno como genericamente definido acima.

[0025] Como usado aqui, o termo “N-C1-3alquilamino” se refere a um radical da fórmula RaNH- em que Ra é um radical C1-3alquila como genericamente definido acima.

[0026] Como usado aqui, o termo “N,N-di-C1-2alquilamino” se refere a um radical da fórmula RaRbN-, em que Ra é um radical C1-2alquila como genericamente definido acima, e Rb é o mesmo radical C1-2alquila ou um radical C1-2alquila diferente como genericamente definido acima.

[0027] Como usado aqui, o termo “C3-5cicloalquila” se refere a um radical de anel monocíclico estável que é saturado ou parcialmente insaturado e contém 3 até 5 átomos de carbono. C3-4cicloalquila deve ser considerado em conformidade. Exemplos de C3-5cicloalquila incluem, mas não estão limitados a, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclopentila.

[0028] Como usado aqui, o termo “C3-5cicloalquilC1- 2alquila” se refere a um anel C3-5cicloalquila como definido acima ligado ao restante da molécula por um radical C1- 2alquileno como definido acima. O termo “C3-4cicloalquilC1- 2alquila” deve ser interpretado conformemente. Exemplos de C3-5cicloalquilC1-2alquila incluem, mas sem limitação, ciclopropil-metila e ciclobutil-etila.

[0029] Como usado aqui, o termo “fenilC1-2alquila” se refere a um anel fenila ligado ao restante da molécula por um radical C1-2alquileno como definido acima. Exemplos de fenilC1-2alquila incluem, mas não se limitam a, benzila.

[0030] Como usado aqui, o termo “heteroarila” se refere a um radical anelar aromático monocíclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. O radical heteroarila pode estar ligado ao resto da molécula através de um átomo de carbono ou heteroátomo. Exemplos de heteroarila incluem furanila, pirrolila, tienila, pirazolila, imidazolila, tiazolila, isotiazolila, oxazolila, isoxazolila, triazolila, tetrazolila, pirazinila, piridazinila, pirimidila e piridila.

[0031] Como usado aqui, o termo “heterociclila” ou “heterocíclico” se refere a um radical anelar monocíclico não aromático com 4 até 6 membros estável que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre, contanto que o heterociclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S. O radical heterociclila pode estar ligado ao resto da molécula através de um átomo de carbono ou heteroátomo. Exemplos de heterociclila incluem, mas não estão limitados a, azetidinila, pirrolinila, pirrolidila, tetra- hidrofuranila, tetra-hidrotienila, tetra-hidrotiopiranila, piperidila, piperazinila, tetra-hidropiranila, dioxolanila, morfolinila, oxazinanila, oxetanila, δ-lactamila. Preferencialmente, exemplos de heterociclila são morfolinila, oxazinanila, oxetanila e piperazinila (especialmente morfolinila, oxetanila e piperazinila).

[0032] Como usado aqui, o termo “heterociclilC1-2alquila” se refere a um anel heterocíclico como definido acima que está anexado ao resto da molécula por um radical C1-2alquileno como definido acima.

[0033] A presença de um ou mais átomos de carbono assimétricos possíveis em um composto da fórmula (I) significa que os compostos podem ocorrer em formas isoméricas quirais, i.e., formas enantioméricas ou diastereoméricas. Igualmente podem ocorrer atropisômeros em resultado de rotação restringida em torno de uma ligação simples. A fórmula (I) se destina a incluir todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas. A presente invenção inclui todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas para um composto da fórmula (I). Do mesmo modo, a fórmula (I) se destina a incluir todos os possíveis tautômeros (incluindo tautomerismo lactama-lactima e tautomerismo ceto-enol), quando presentes. A presente invenção inclui todas as formas tautoméricas possíveis para um composto da fórmula (I).

[0034] Em cada caso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção estão em forma livre, em forma oxidada como um N-óxido, em forma covalentemente hidratada ou em forma de sal, p.ex., uma forma de sal agronomicamente usável ou agroquimicamente aceitável.

[0035] Os N-óxidos são formas oxidadas de aminas terciárias ou formas oxidadas de compostos heteroaromáticos contendo nitrogênio. São descritos, por exemplo, no livro “Heterocyclic N-oxides” de A. Albini e S. Pietra, CRC Press, Boca Raton 1991.

[0036] A seguinte lista proporciona definições, incluindo definições preferenciais, para substituintes A (A-1, A-2, A- 3, A-4), Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7, e com referência aos compostos da fórmula (I) da presente invenção. Para qualquer um destes substituintes, qualquer uma das definições dadas abaixo pode ser combinada com qualquer definição de qualquer outro substituinte dada abaixo ou em outro lugar neste documento.

[0037] A é A-1, A-2, A-3, ou A-4, (A-1) (A-2) (A-3) (A-4) em que A-1, A-2, A-3 e A-4 estão opcionalmente substituídos com um ou dois grupos halogênio (e preferencialmente, fluoro) independentemente selecionados.

[0038] Em algumas modalidades da invenção, A é A-1.

[0039] Em algumas modalidades da invenção, A é A-2.

[0040] Em algumas modalidades da invenção, A é A-3.

[0041] Em algumas modalidades da invenção, A é A-4.

[0042] Preferencialmente, A é A-1 ou A-4 opcionalmente substituído com um ou dois grupos fluoro.

[0043] Mais preferencialmente, A é selecionado de: , , , ou

[0044] Ainda mais preferencialmente, A é 1,4-fenileno ou 2,5-tienileno, isto é, não substituído.

[0045] R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio, metila, ciano, ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel ciclopropila. Preferencialmente, R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio e metila. Mais preferencialmente, R1 é hidrogênio ou metila e R2 é hidrogênio. Ainda mais preferencialmente, R1 e R2 são ambos hidrogênio.

[0046] Z representa um anel heteroarila com 5 membros contendo 1 nitrogênio de anel, em que o heteroarila compreende opcionalmente 1, 2 ou 3 membros de anel adicionais independentemente selecionados de O, S, ou N, e em que o heteroarila está substituído com um grupo R3 e opcionalmente substituído com um grupo adicional selecionado de hidróxi, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N-dimetilamino, e em que o anel heteroarila está ligado ao restante da molécula através de um nitrogênio de anel.

[0047] Preferencialmente, Z é selecionado de: Mais preferencialmente, Z é selecionado de: Ainda mais preferencialmente, Z é selecionado de:

R3 pode representar -C(S)N(R4)(R5) em que: R4 representa hidrogênio, C1-6alquila, cianoC1- 6alquila, C3-5alquenila, C3-5alquinila, C1-4haloalquila, C3- 4haloalquenila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1-3alquila, C2- 3haloalcóxi, C3-5alquenilóxi, C3-5alquinilóxi, N-C1- 3alquilamino, ou N,N-diC1-2alquilamino; ou R4 representa C3- 5cicloalquila, C3-5cicloalquilC1-2alquila, fenila, fenilC1- 2alquila, heterociclila, ou heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, com a condição de o heterociclila não poder conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilC1-2alquila, em que a fração heteroarila é um anel aromático com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3, ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, e em que o cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila está opcionalmente substituído com 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidróxi, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N- dimetilamino, e em que, quando R4 contém um cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2.

[0048] Preferencialmente, R4 é selecionado de hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C3-4alquenila, C3-4alquinila, C1- 4fluoroalquila, C3-4fluoroalquenila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1- 2alquila, C2-3fluoroalcóxi, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, N-C1-2alquilamino, ou N,N-diC1-2alquilamino, ou R4 é selecionado de C3-4cicloalquila, C3-4cicloalquilC1-2alquila, fenila, fenilC1-2alquila, heterociclila, ou heterociclilC1- 2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 ou 5 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, com a condição de o heterociclila não poder conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilC1- 2alquila, em que a fração heteroarila é um anel aromático com 5 membros que compreende 1, 2, 3, ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, e em que o cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de hidróxi, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N- dimetilamino, e em que, quando R4 contém um cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2.

[0049] Mais preferencialmente, R4 é selecionado de hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-4fluoroalquila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1-2alquila, C2-3fluoroalcóxi, ou C3- 5cicloalquila, ou C3-5cicloalquilC1-2alquila, em que o grupo cicloalquila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de metila ou halogênio. Ainda mais preferencialmente, R4 é selecionado de hidrogênio, C1- 4alquila, C1-4alcóxi, ou C3-5cicloalquila, em que o grupo cicloalquila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de metila ou halogênio. Mesmo mais preferencialmente, R4 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, n-propila, iso-propila, metóxi, etóxi, ou ciclopropila.

[0050] Alternativamente, R4 e R5, em conjunto com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um anel heterociclila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende opcionalmente um heteroátomo adicional selecionado de N, O ou S, e que está opcionalmente substituído com um único grupo selecionado de halogênio, metila, etila, ou metóxi.

[0051] Nesta modalidade, preferencialmente R4 e R5, em conjunto com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um grupo azetidinila, pirrolidinila, ou piperidinila, que está opcionalmente substituído com um único grupo selecionado de halogênio, metila, etila, ou metóxi. Mais preferencialmente, R4 e R5, em conjunto com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um grupo azetidinila.

[0052] R5 representa hidrogênio, metila, etila, propila, prop-2-enila, prop-2-inila, ciclopropila, ou ciclopropilmetila. Preferencialmente, R5 é selecionado de hidrogênio ou metila. Mais preferencialmente, R5 é hidrogênio.

[0053] R3 pode representar -L1-N(R6)C(S)R7, em que L1 representa uma ligação direta ou um C1-2alquileno.

[0054] Preferencialmente, L1 representa uma ligação direta ou um grupo metileno.

[0055] R6 representa hidrogênio, C1-6alquila, C3- 5alquenila, C3-5alquinila, C1-4haloalquila, C3-4haloalquenila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1-3alquila, C2-3haloalcóxi, C3- 5alquenilóxi, C3-5alquinilóxi, N-C1-3alquilamino, ou N,N-diC1- 2alquilamino; ou R6 representa C3-5cicloalquila, C3- 5cicloalquilC1-2alquila, fenila, fenilC1-2alquila, heterociclila, ou heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, com a condição de o heterociclila não poder conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilC1-2alquila, em que a fração heteroarila é um anel aromático com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3, ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S; e em que o cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila está opcionalmente substituído com 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N- dimetilamino, e em que, quando R6 contém um cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2.

[0056] R7 representa hidrogênio, metila, etila, propila, prop-2-enila, prop-2-inila, ciclopropila, ciclopropilmetila, ou C1-2alcoxiC1-3alquila.

[0057] Quando R3 representa -L1-N(R6)C(S)R7, preferencialmente L1 representa uma ligação direta ou um grupo metileno; R6 é selecionado de hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-4fluoroalquila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1- 2alquila, C2-3fluoroalcóxi, ou C3-5cicloalquila, em que o grupo cicloalquila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de metila ou halogênio; e R7 é selecionado de hidrogênio ou metila.

[0058] Alternativamente, R6 e R7 são combinados para formar um anel heterociclila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais independentemente selecionados de N, O ou S, e está opcionalmente substituído com 1 ou 2 grupos selecionados de halogênio, metila, etila, ou metóxi.

[0059] Nesta modalidade, preferencialmente o fragmento - N(R6)C(S)R7 é selecionado de um de: opcionalmente substituído com um único grupo selecionado de halogênio, metila, etila, ou metóxi.

[0060] Preferencialmente, em um composto de acordo com a fórmula (I) da invenção: A é selecionado de um de: , , , ou R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio e metila; Z é selecionado de um de: R3 representa -C(S)N(R4)(R5), em que:

R4 é selecionado de hidrogênio, C1-4alquila, C1- 4alcóxi, ou C3-5cicloalquila, em que o grupo cicloalquila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de metila ou halogênio; e R5 é hidrogênio ou metila.

[0061] Em outras modalidades, A é selecionado de um de: ou R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio e metila; Z é selecionado de um de: R3 representa -C(S)N(R4)(R5), em que: R4 é selecionado de hidrogênio, C1-4alquila, C1- 4alcóxi, ou C3-5cicloalquila, em que o grupo cicloalquila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de metila ou halogênio; e R5 é hidrogênio ou metila.

[0062] Ainda em outras modalidades, A é selecionado de um de: ou R1 é hidrogênio ou metila e R2 é hidrogênio; Z é selecionado de um de:

R3 representa -C(S)N(R4)(R5), em que: R4 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, n- propila, iso-propila, metóxi, etóxi, ou ciclopropila; e R5 é hidrogênio ou metila.

[0063] Preferencialmente, o composto de acordo com a fórmula (I) é selecionado de um composto 1,1 até 1,15 listado na Tabela T1 (abaixo).

[0064] É conhecido que compostos de fórmula (IB) e compostos de fórmula (IA), que individualmente contêm uma fração tiocarbonila, atuam como procida para compostos de fórmula (IB-O) e compostos de fórmula (IA-O), que individualmente contêm uma fração carbonila, sob condições adequadas, tais como hidrólise, processos metabólicos, ou transformações biossintéticas.

(IA) (IA-O) (IB) (IB-O)

[0065] Os compostos da presente invenção podem ser enantiômeros do composto da fórmula (I) como representado por uma fórmula (Ia) ou uma fórmula (Ib), em que R1 e R2 são substituintes diferentes.

(Ia) (Ib)

[0066] É entendido que, quando em meio aquoso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem estar presentes em um equilíbrio reversível com as correspondentes formas covalentemente hidratadas (isto é, os compostos da fórmula (I-Ia) e fórmula (I-IIa) como mostrado abaixo, que podem existir em forma tautomérica como os compostos da fórmula (I-Ib) e fórmula (I-IIb)) no motivo CF3-oxadiazol). Este equilíbrio dinâmico pode ser importante para a atividade biológica dos compostos da fórmula (I). As designações de A (A-1, A-2, A-3), R1, R2, Z, R3, R4, R5, R6 e R7, com referência aos compostos de fórmula (I) da presente invenção, aplicam- se genericamente aos compostos de fórmula (I-Ia), fórmula (I-Ib), fórmula (I-IIa), e fórmula (I-IIb), bem como às revelações específicas de combinações de A (A-1, A-2, A-3, ou A-4), R1, R2, Z, R3, R4, R5, R6 e R7, como representado nas Tabelas 1,1 até 1,7 (abaixo) ou os compostos 1,1 até 1,15 de acordo com a invenção listados na Tabela T1 (abaixo).

[0067] Os compostos da presente invenção podem ser preparados tal como mostrado nos seguintes esquemas 1 até 14, nos quais, salvo afirmação em contrário, a definição de cada variável é tal como definida acima para um composto da fórmula (I).

[0068] Compostos de fórmula (I) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (II), em que X é OSO2CH3, Cl, Br, ou I, via reações com compostos de fórmula (III), na presença de uma base (por exemplo, trietilamina, N,N-di- isopropiletilamina, K2CO3, NaHCO3, Na2CO3, Cs2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilacetamida, tetra-

hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, acetona, tolueno, ou acetonitrila) a temperaturas entre 25 °C e 110 °C. Em alguns casos, um melhor desempenho reacional pode ser ganho do uso de um catalisador (por exemplo, Bu4NHSO4, Bu4NBr, Bu4NI, NaI, ou 4-dimetilaminopiridina) e com irradiação com micro-ondas. Além disso, compostos de fórmula (I) podem ser obtidos via uma transformação de acoplamento com compostos de fórmula (III) e compostos de fórmula (II), em que X é OH, via processos que convertem o -OH em um grupo lábil melhorado, tal como um grupo -OSO2Me, por exemplo, usando cloreto de metanossulfonila (ClSO2Me), antes do tratamento com os compostos de fórmula (III). Quanto exemplos relacionados ver: WO 2013/132253, WO 2017/118689, e Garcia, M. et al. Org. Biomol. Chem. (2004), 11, 1633. Esta reação é mostrada no Esquema 1.

(II) (III) (I) Esquema 1

[0069] Compostos de fórmula (II), em que X é halogênio, preferencialmente Cl ou Br, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (IV) via reações com uma fonte de halogênio (por exemplo, N-bromossuccinimida (NBS) ou N- clorossuccinimida (NCS)) e um iniciador radicalar adequado (por exemplo, (PhCO2)2 ou azobisisobutironitrila (AIBN)) em um solvente adequado, tal como tetraclorometano, a temperaturas entre 55 °C e 100 °C, opcionalmente na presença de luz ultravioleta. Quanto a exemplos relacionados ver Liu, S. et al. Synthesis (2001), 14, 2078, WO 2017/118689, e

Kompella, A. et al Org. Proc. Res. Dev. (2012), 16, 1794. Esta reação é mostrada no Esquema 2.

(IV) (II) Esquema 2

[0070] Adicionalmente, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (V) via reações com ácido trifluoroacético, éster de metila trifluoroacético, éster de etila trifluoroacético, anidrido trifluoroacético ou haleto de trifluoroacetila (incluindo fluoreto de trifluoroacetila, cloreto de trifluoroacetila e brometo de trifluoroacetila) opcionalmente na presença de uma base (por exemplo, piridina ou 4-dimetilaminopiridina) em um solvente adequado (por exemplo, tolueno, acetato de etila, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano ou etanol), a temperaturas entre 0 °C e 75 °C. Quanto exemplos relacionados ver WO 2003/028729, WO 2017/055473 e WO 2010/045251. Esta reação é mostrada no Esquema 3.

(V) (II) Esquema 3

[0071] Os compostos de fórmula (V) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (VI) via reações com um sal cloridrato de hidroxilamina ou uma solução de hidroxilamina em água, na presença de uma base, como trietilamina ou carbonato de potássio, em um solvente adequado, como metanol ou etanol, a temperaturas entre 0 °C e 80 °C. Em alguns casos, pode ser ganho um melhor desempenho reacional com o uso de um catalisador (por exemplo, 8-hidroxiquinolina). Quanto a exemplos relacionados ver Kitamura, S. et al. Chem. Pharm. Bull. (2001), 49, 268, WO 2017/055473 e WO 2013/066838. Esta reação é mostrada no Esquema 4.

(VI) (V) Esquema 4

[0072] Os compostos de fórmula (VI) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (VII), em que Y é Cl, Br ou I, via reações promovidas por metal com um reagente cianeto adequado, tal como Pd(0)/Zn(CN)2 ou CuCN, em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida ou N- metilpirrolidona) a temperaturas entre 100 °C e 120 °C. Quanto a exemplos relacionados ver US 2007/0155739 e WO 2009/022746. Esta reação é mostrada no Esquema 5.

(VII) (VI) Esquema 5

[0073] Compostos de fórmula (VII), em que X é Cl, Br, I ou OSO2Me e Y é Cl, Br, I ou CN, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (VIII) via reações com uma fonte de ácido (por exemplo, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ou ácido iodídrico) ou fonte de halogênio (por exemplo, CCl3Br, CCl4 ou I2) adequada na presença de trifenilfosfina, ou com cloreto de metanossulfonila (ClSO2Me), em um solvente adequado (por exemplo, diclorometano) a temperaturas entre 0 °C e 100 °C. Quanto a exemplos relacionados ver Liu, H. et al. Bioorg. Med. Chem. (2008), 16, 10013, WO 2014/020350 e Kompella, A. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. (2001), 1, 3161. Os compostos de fórmula (VIII) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Esta reação é mostrada no Esquema 6.

(VIII) (VII) Esquema 6

[0074] Compostos de fórmula (I) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (IX) via reações com ácido trifluoroacético, éster de metila trifluoroacético, éster de etila trifluoroacético, anidrido trifluoroacético ou haleto de trifluoroacetila (incluindo fluoreto de trifluoroacetila, cloreto de trifluoroacetila e brometo de trifluoroacetila) opcionalmente na presença de uma base (por exemplo, piridina ou 4-dimetilaminopiridina) em um solvente adequado (por exemplo, tolueno, acetato de etila, tetra-hidrofurano, 2- metiltetra-hidrofurano ou etanol), a temperaturas entre 0 °C e 75 °C. Quanto exemplos relacionados ver WO 2003/028729, WO 2017/055473 e WO 2010/045251. Esta reação é mostrada no Esquema 7.

(IX) (I) Esquema 7

[0075] Compostos de fórmula (IX) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (X) via reações com um sal cloridrato de hidroxilamina ou uma solução de hidroxilamina em água, na presença de uma base, tal como trietilamina ou K2CO3, em um solvente adequado, tal como metanol ou etanol, a temperaturas entre 0 °C e 100 °C. Em alguns casos, um melhor desempenho reacional pode ser ganho do uso de um catalisador (por exemplo, 8-hidroxiquinolina). Quanto a exemplos relacionados ver Kitamura, S. et al. Chem. Pharm. Bull. (2001), 49, 268 e WO 2013/066838. Esta reação é mostrada no Esquema 8.

(X) (IX) Esquema 8

[0076] Compostos de fórmula (X) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XI), em que Y é Cl, Br ou I, via reações promovidas por metal com um reagente cianeto adequado, tal como Pd(0)/Zn(CN)2 ou CuCN, em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida ou N- metilpirrolidona) a temperaturas entre 80 °C e 120 °C. Quanto a exemplos relacionados ver US 2007/0155739, WO 2017/118689, e WO 2009/022746. Esta reação é mostrada no Esquema 9.

(XI) (X) Esquema 9

[0077] Compostos de fórmula (XI), em que Y é CN, Cl, Br, ou I, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (VII), em que X é OSO2CH3, Cl, Br, ou I, via reações com compostos de fórmula (III), na presença de uma base (por exemplo, trietilamina, N,N-di-isopropiletilamina, K2CO3, NaHCO3, Na2CO3, Cs2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilacetamida, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra- hidrofurano, acetona, tolueno, ou acetonitrila) a temperaturas entre 25 °C e 110 °C. Em alguns casos, um melhor desempenho reacional pode ser ganho do uso de um catalisador (por exemplo, Bu4NHSO4, Bu4NBr, Bu4NI, NaI, ou 4- dimetilaminopiridina) e com irradiação com micro-ondas. Além disso, compostos de fórmula (XI), podem ser opcionalmente obtidos via transformações de acoplamento com compostos de fórmula (III) e compostos de fórmula (VII), em que X é OH, via um processo que converte o -OH em um grupo lábil melhorado, tal como um grupo -OSO2CH3, por exemplo, usando cloreto de metanossulfonila (ClSO2Me), antes do tratamento com os compostos de fórmula (III). Compostos da fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Quanto exemplos relacionados ver: WO 2013/132253, WO 2017/118689, e Garcia, M. et al. Org. Biomol. Chem. (2004), 11, 1633. Esta reação é mostrada no Esquema

10.

(III) (VII) (XI) Esquema 10

[0078] Compostos de fórmula (IA) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XII) via reações com uma fonte de enxofre adequada [por exemplo, enxofre elementar (S8), reagente de Lawesson, ou P2S5], em um solvente aceitável (por exemplo, tolueno, CH2Cl2, CHCl3, tetra-hidrofurano, éter de t-butilmetila), a temperaturas entre 0 °C e 100 °C. Quanto a exemplos relacionados ver Hermant, F. et al. Organometallics, (2014), 33, 5643; Heyde, C. et al. E. J. Org. Chem. (2000), 19, 3273. Esta reação é mostrada no Esquema 11.

(XII) (IA) Esquema 11

[0079] Compostos de fórmula (IB), em que L1 é uma ligação direta ou C1-2alquileno, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XIII) via reações com uma fonte de enxofre adequada [por exemplo, enxofre elementar (S8), reagente de Lawesson, ou P2S5], em um solvente aceitável (por exemplo, tolueno, CH2Cl2, CHCl3, tetra-hidrofurano, éter de t-butilmetila), a temperaturas entre 0 °C e 100 °C. Quanto a exemplos relacionados ver Hermant, F. et al. Organometallics, (2014), 33, 5643; Heyde, C. et al. E. J. Org. Chem. (2000), 19, 3273. Esta reação é mostrada no Esquema 12.

(XIII) (IB) Esquema 12

[0080] Alternativamente, compostos de fórmula (IB), em que L1 é uma ligação direta ou C1-2alquileno, podem ser obtidos via transformações de acoplamento com compostos de fórmula (XIV), em que X é halogênio, éster [por exemplo, OMe ou OEt)], anidrido [por exemplo, OC(H)O, ou OAc], ou OH, preferencialmente halogênio, e compostos de fórmula (XV) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida, diclorometano ou tetra-hidrofurano), a temperaturas entre 0 °C e 100 °C, e opcionalmente na presença de uma base tal como trietilamina. Quanto a exemplos ver WO 2004/046162. Os compostos de fórmula (XIV) estão comercialmente disponíveis. Esta reação é mostrada no Esquema 13.

(XIV) (XV) (IB) Esquema 13

[0081] Os compostos de fórmula (XII) podem ser obtidos via transformação de acoplamento de amida com compostos de fórmula (XVII) e aminas de fórmula (XVI), em que X é halogênio, éster (por exemplo, OMe ou OEt), anidrido (por exemplo, OC(H)O, ou OAc), ou OH, preferencialmente halogênio, em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida, diclorometano ou tetra-hidrofurano), preferencialmente a temperaturas entre 25 °C e 100 °C, e opcionalmente na presença de uma base tal como trietilamina ou N,N-di-isopropiletilamina, ou sob condições descritas na literatura para um acoplamento de éster ou amida. Quanto a exemplos ver WO 2003/028729. Compostos da fórmula (XVI) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Quanto exemplos relacionados ver: Nelson, T. D et al. Tetrahedron Lett. (2004), 45, 8917; Senthil, K. et al. Pest. Res. Journal (2009), 21, 133; e Crich, D., Zou, Y. J. Org. Chem. (2005), 70, 3309. Esta reação é mostrada no Esquema 14.

(XVI) (XVII) (XII) Esquema 14

[0082] Como já indicado, surpreendentemente, foi agora descoberto que os compostos da fórmula (I) da presente invenção têm, para propósitos práticos, um nível muito vantajoso de atividade biológica para proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos.

[0083] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados no setor agrícola e áreas de uso relacionadas, p.ex., como ingredientes ativos para controle de pragas de plantas ou em materiais não vivos para o controle de microrganismos que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais ao homem. Os novos compostos se distinguem pela excelente atividade a taxas de aplicação baixas, por serem bem tolerados por plantas e por serem ambientalmente seguros. Têm propriedades curativas, preventivas e sistêmicas muito úteis e podem ser usados para proteger numerosas plantas cultivadas. Os compostos da fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as pragas que ocorrem em plantas ou partes de plantas (frutos, florescências, folhas, caules, tubérculos, raízes) de diferentes culturas de plantas úteis, protegendo ao mesmo tempo também aquelas partes das plantas que crescem mais tarde, p.ex., de microrganismos fitopatogênicos.

[0084] A presente invenção se relaciona adicionalmente com um método para controle ou prevenção da infestação de plantas ou material de propagação vegetal e/ou culturas alimentares coletadas suscetíveis ao ataque microbiano por tratamento de plantas ou material de propagação vegetal e/ou culturas alimentares coletadas em que uma quantidade eficaz um composto da fórmula (I) é aplicada às plantas, a suas partes ou ao seu lócus.

[0085] É também possível usar compostos da fórmula (I) como um fungicida. O termo “fungicida”, como usado aqui, significa um composto que controla, modifica ou previne o crescimento de fungos. O termo “quantidade eficaz em termos fungicidas”, quando usado, significa a quantidade de tal composto ou combinação de tais compostos que consegue produzir um efeito no crescimento de fungos. Os efeitos de controle ou modificação incluem todos os desvios em relação ao desenvolvimento natural, tais como morte, retardamento e similares, e a prevenção inclui barreira ou outra formação defensiva em ou sobre uma planta para prevenir a infecção fúngica.

[0086] Pode ser também possível usar compostos da fórmula (I) como agentes de cobertura para o tratamento de material de propagação vegetal, p.ex., semente, tal como frutos,

tubérculos ou grãos ou estacas de plantas, para a proteção contra infeções fúngicas bem como contra fungos fitopatogênicos ocorrendo no solo. O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) antes do plantio: a semente, por exemplo, pode ser coberta antes de ser semeada. Os compostos ativos da fórmula (I) podem ser também aplicados a grãos (revestimento), por impregnação das sementes em uma formulação líquida ou por seu revestimento com uma formulação sólida. A composição pode ser também aplicada ao local de plantio quando o material de propagação está sendo plantado, por exemplo, ao sulco das sementes durante a semeadura. A invenção se relaciona também com tais métodos de tratamento de material de propagação de plantas e com o material de propagação de plantas assim tratado.

[0087] Além do mais, os compostos da fórmula (I) podem ser usados para controle de fungos em áreas relacionadas, por exemplo, na proteção de materiais técnicos, incluindo madeira e produtos técnicos relacionados com madeira, na armazenagem de alimentos, na gestão da higiene.

[0088] Adicionalmente, a invenção pode ser usada para proteger materiais não vivos de ataque fúngico, por exemplo, madeira de construção, painéis de parede e tinta.

[0089] Os compostos da fórmula (I) são eficazes, por exemplo, contra fungos e vetores fúngicos de doença bem como bactérias e vírus fitopatogênicos. Estes fungos e vetores fúngicos de doença bem como bactérias e vírus fitopatogênicos são, por exemplo: Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. incluindo A. flavus, A.

fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluindo A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluindo B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. incluindo B. cinerea, Candida spp. incluindo C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. incluindo C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. incluindo C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp,Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluindo E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluindo F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. incluindo H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. incluindo M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. incluindo P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. incluindo P. maydis, P. philippinensis e P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp,

Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluindo P. infestans, Plasmopara spp. incluindo P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluindo P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. incluindo P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp. incluindo P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. incluindo P. oryzae, Pythium spp. incluindo P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. incluindo S. apiospermum e S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, incluindo S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp,. Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp. incluindo T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. incluindo V. inaequalis, Verticillium spp, e Xanthomonas spp.

[0090] Os compostos da fórmula (I) podem ser utilizados, por exemplo, em grama, plantas ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores folhosas ou de folha perene, por exemplo, coníferas, bem como para injeção em árvores, gestão de pragas e similares.

[0091] Dentro do escopo da presente invenção, culturas- alvo e/ou plantas úteis a serem protegidas compreendem tipicamente culturas perenes e anuais, tais como plantas de bagas, por exemplo, amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo, cevada, maís (milho), milho- painço, aveia, arroz, centeio, sorgo, triticale e trigo; plantas fibrosas, por exemplo, algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo, por exemplo, beterraba-sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila, cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto, por exemplo, maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pera e ameixa; gramas, por exemplo, grama das Bermudas, grama azul, agróstis, grama centípede, festuca, azevém, grama de Santo Agostinho e grama Zoysia; ervas aromáticas, tais como manjericão, borragem, cebolinho, coentro, lavanda, levístico, hortelã, orégano, salsa, alecrim, sálvia e tomilho; leguminosas, por exemplo, feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos de casca rija, por exemplo, amêndoa, caju, semente de amendoim, avelã, amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmeiras, por exemplo, palmeira oleaginosa; plantas ornamentais, por exemplo, flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo, cacau, coco, oliveira e borracha; legumes, por exemplo, aspargo, berinjela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora-menina, ruibarbo, espinafre e tomate, e videiras, por exemplo, uvas.

[0092] O termo “plantas úteis” é para ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como bromoxinil ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo primissulfuron, prossulfuron e trifloxissulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil- chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase) ou inibidores de PPO (protoporfirinogênio- oxidase)) em resultado de métodos convencionais de melhoramento ou manipulação genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, p.ex., imazamox, por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de manipulação genética incluem variedades de maís resistentes ao glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob os nomes registrados RoundupReady®, Herculex I e LibertyLink®.

[0093] O termo “plantas úteis” é para ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante de modo que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como são conhecidas, por exemplo, de bactérias que produzem toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0094] Exemplos de tais plantas são: YieldGard (variedade de maís que expressa uma toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm (variedade de maís que expressa uma toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus (variedade de maís que expressa uma toxina CryIA(b) e uma toxina CryIIIB(b1)); Starlink (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I (variedade de maís que expressa uma toxina CryIF(a2) e a enzima fosfinotricina N- acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B (variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard I

(variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c) e uma toxina CryIIA(b)); VIPCOT (variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf (variedade de batata que expressa uma toxina CryIIIA); NatureGard Agrisure® GT Advantage (traço de tolerância ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço da broca do milho (CB) Bt11), Agrisure® RW (traço da lagarta da raiz do milho) e Protecta.

[0095] O termo “culturas” deve ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante de modo que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de atuação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, de bactérias que produzem toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0096] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como δ- endotoxinas, p.ex., Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), p.ex., Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomyces, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de maís, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide oxidase, ecdisteroide-UDP- glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, hormônio juvenil esterase, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil-sintase, quitinases e glucanases.

[0097] Adicionalmente, no contexto da presente invenção, são para ser entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de domínios diferentes dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). São conhecidas toxinas truncadas, por exemplo uma Cry1Ab truncada. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento de catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).

[0098] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são revelados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO93/07278, WO95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[0099] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são genericamente conhecidos do perito na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[0100] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comumente encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).

[0101] Plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são conhecidas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm (variedade de maís que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab e uma Cry3Bb1); Starlink (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard I (variedade de algodão que expressa uma toxina

Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac e uma Cry2Ab); VipCot (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma Cry1Ab); NewLeaf (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard, Agrisure® GT Advantage (traço tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço da broca do milho (CB) Bt11) e Protecta. Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são:

[0102] 1. Milho Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O milho Bt11 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0103] 2. Milho Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela Broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O milho Bt176 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0104] 3. Maís MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l´Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Maís que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsina G protease. A preparação de tais plantas de milho transgênicas é descrita em WO 03/018810.

[0105] 4. Milho MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a certos insetos Coleoptera.

[0106] 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

[0107] 6. Milho 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Milho geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0108] 7. Milho NK603 × MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O Milho NK603 × MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da estirpe CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina Cry1Ab obtida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.

[0109] Os compostos de fórmula (I) de acordo com a presente invenção (incluindo qualquer um dos compostos 1,1 até 1,15 descritos na Tabela T1 (abaixo)) podem ser usados no controle ou na prevenção de doenças fitopatogênicas,

especialmente fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi), em plantas de soja.

[0110] Em particular, plantas transgênicas de soja expressam toxinas, por exemplo, proteínas inseticidas como delta-endotoxinas, por exemplo, Cry1Ac (proteína Cry1Ac Bt). Conformemente, isto pode incluir plantas de soja transgênicas compreendendo o evento MON87701 (ver Patente U.S. No. 8,049,071 e pedidos e patentes relacionados, bem como WO 2014/170327 A1 (p.ex., ver referência do parágrafo

[008] à soja Intacta RR2 PROTM)), evento MON87751 (Publicação do Pedido de Patente U.S. No. 2014/0373191) ou evento DAS- 81419 (Patente U.S. No. 8632978 e pedidos e patentes relacionados).

[0111] Outras plantas de soja transgênicas podem compreender o evento SYHT0H2 - tolerância a HPPD (Publicação do Pedido de Patente U.S. No. 2014/0201860 e pedidos e patentes relacionados), evento MON89788 - tolerância ao glifosato (Pat. U.S. No. 7,632,985 e pedidos e patentes relacionados), evento MON87708 - tolerância ao dicamba (Publicação do Pedido de Patente U.S. No. US 2011/0067134 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-356043-5 - tolerância ao glifosato e ALS (Publicação do Pedido de Patente U.S. No. US 2010/0184079 e pedidos e patentes relacionados), evento A2704-12 - tolerância ao glufosinato (Publicação do Pedido de Patente U.S. No. US 2008/0320616 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-305423-1 - tolerância a ALS (Publicação do Pedido de Patente U.S. No. US 2008/0312082 e pedidos e patentes relacionados), evento A5547-127 - tolerância ao glufosinato (Publicação do Pedido de Patente U.S. No. US 2008/0196127 e pedidos e patentes relacionados), evento DAS-40278-9 - tolerância ao ácido 2,4- diclorofenoxiacético e ariloxifenoxipropionato (ver WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471 e pedidos e patentes relacionados), evento 127 - tolerância a ALS (WO 2010/080829 e pedidos e patentes relacionados), evento GTS 40-3-2 - tolerância ao glifosato, evento DAS-68416-4 - tolerância ao ácido 2,4-diclorofenoxiacético e glufosinato, evento FG72 - tolerância ao glifosato e isoxaflutol, evento BPS-CV127-9 - tolerância a ALS e GU262 - tolerância ao glufosinato ou evento SYHT04R - tolerância a HPPD.

[0112] Sob certas circunstâncias, os compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção, quando usados no controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi) em plantas de soja (em particular qualquer uma das plantas de soja transgênicas como descrito acima), podem exibir uma interação sinérgica entre os ingredientes ativos.

[0113] Adicionalmente, até à data, não foi observada nenhuma resistência cruzada entre os compostos da fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos 1,1 até 1,15 descritos na Tabela T1 (abaixo)) e as correntes soluções fungicidas usadas para controlar Phakopsora pachyrhizi.

[0114] Com efeito, foram relatadas na literatura científica estirpes de Phakopsora pachyrhizi resistentes a fungicidas, sendo observadas estirpes resistentes a um ou mais fungicidas de pelo menos cada uma das classes de modos de ação fungicida que se seguem: inibidores da desmetilação de esteróis (DMI), inibidores da quinona externa (QoI) e inibidores de succinato desidrogenase (SDHI). Consultar por exemplo: “Sensitivity of Phakopsora pachyrhizi towards quinone-outside-inhibitors and demethylation-inhibitors, and corresponding resistance mechanisms.” Schmitz HK et al., Pest Manag Sci (2014) 70: 378-388; “First detection of a SDH variant with reduced SDHI sensitivity in Phakopsora pachyrhizi” Simões K et al, J Plant Dis Prot (2018) 125: 21- 2; “Competitive fitness of Phakopsora pachyrhizi isolates with mutations in the CYP51 and CYTB genes”. Klosowski AC et al., Phytopathology (2016) 106: 1278-1284; “Detection of the F129L mutation in the cytochrome b gene in Phakopsora pachyrhizi”. Klosowski AC et al., Pest Manag Sci (2016) 72: 1211-1215.

[0115] Assim, em uma modalidade preferencial, os compostos da fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos 1,1 até 1,15 descritos na Tabela T1 (abaixo)), ou composições fungicidas de acordo com a presente invenção compreendendo um composto da fórmula (I), são usados para controlar Phakopsora pachyrhizi que são resistentes a um ou mais fungicidas de qualquer das seguintes classes MoA de fungicidas: inibidores da desmetilação de esteróis (DMI), inibidores da quinona externa (QoI) e inibidores da succinato desidrogenase (SDHI).

[0116] Os compostos da fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos 1,1 até 1,15 descritos na Tabela T1 (abaixo)) ou composições fungicidas de acordo com a presente invenção compreendendo um composto da fórmula (I) podem ser usados no controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi) em plantas de soja. Em particular são conhecidas na literatura científica certas variedades de plantas de soja Elite onde empilhamentos do gene R, conferindo um grau de imunidade ou resistência a Phakopsora pachyrhizi específicos, foram introgressados no genoma da planta, ver, por exemplo: “Fighting Asian Soybean Rust”, Langenbach C, et al, Front Plant Science 7(797) 2016.

[0117] Uma planta de elite é qualquer planta de uma linha de elite, de modo que uma planta de elite é uma planta representativa de uma variedade de elite. Exemplos não limitadores de variedades de soja de elite que estão comercialmente disponíveis para agricultores ou reprodutores de soja incluem: AG00802, A0868, AG0902, A1923, AG2403, A2824, A3704, A4324, A5404, AG5903, AG6202 AG0934; AG1435; AG2031; AG2035; AG2433; AG2733; AG2933; AG3334; AG3832; AG4135; AG4632; AG4934; AG5831; AG6534; e AG7231 (Asgrow Seeds, Des Moines, Iowa, EUA); BPR0144RR, BPR 4077NRR e BPR 4390NRR (Bio Plant Research, Camp Point, Ill., EUA); DKB17- 51 e DKB37-51 (DeKalb Genetics, DeKalb, Ill., EUA); DP 4546 RR e DP 7870 RR (Delta & Pine Land Company, Lubbock, Tex., EUA); JG 03R501, JG 32R606C ADD e JG 55R503C (JGL Inc., Greencastle, Ind., EUA); NKS 13-K2 (NK Division of Syngenta Seeds, Golden Valley, Minnesota, EUA); 90M01, 91M30, 92M33, 93M11, 94M30, 95M30, 97B52, P008T22R2; P16T17R2; P22T69R; P25T51R; P34T07R2; P35T58R; P39T67R; P47T36R; P46T21R; e P56T03R2 (Pioneer Hi-Bred International, Johnston, Iowa, EUA); SG4771NRR e SG5161NRR/STS (Soygenetics, LLC, Lafayette, Ind., EUA); S00-K5, S11-L2, S28-Y2, S43-B1, S53- A1, S76-L9, S78-G6, S0009-M2; S007-Y4; S04-D3; S14-A6; S20- T6; S21-M7; S26-P3; S28-N6; S30-V6; S35-C3; S36-Y6; S39-C4; S47-K5; S48-D9; S52-Y2; S58-Z4; S67-R6; S73-S8; e S78-G6 (Syngenta Seeds, Henderson, Ky., EUA); Richer (Northstar

Seed Ltd. Alberta, CA); 14RD62 (Stine Seed Co. Ia., EUA); ou Armor 4744 (Armor Seed, LLC, Ar., EUA).

[0118] Assim, em uma modalidade preferencial adicional, os compostos da fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos 1,1 até 1,15 descritos na Tabela T1 (abaixo)), ou composições fungicidas de acordo com a presente invenção compreendendo um composto da fórmula (I), são usados para controlar Phakopsora pachyrhizi (incluindo suas estirpes resistentes a fungicidas, como delineado acima) em variedades de plantas de soja Elite nas quais empilhamentos do gene R, conferindo um grau de imunidade ou resistência a Phakopsora pachyrhizi específicos, foram introgressados no genoma da planta. Numerosos benefícios podem ser esperados como resultado do referido uso, por exemplo, atividade biológica melhorada, um espectro de atividade vantajoso ou mais amplo (incluindo estirpes sensíveis e resistentes de Phakopsora pachyrhizi), um perfil de segurança aumentado, tolerância de culturas melhorada, interações sinérgicas ou propriedades potenciadoras, início de ação melhorado ou uma atividade residual de duração mais prolongada, uma redução do número de aplicações e/ou uma redução da taxa de aplicação dos compostos e composições requerida para controle eficaz do fitopatógeno (Phakopsora pachyrhizi), permitindo deste modo práticas benéficas de gestão da resistência, impacto ambiental reduzido e exposição reduzida do operador.

[0119] O termo “lócus” como aqui usado designa campos nos, ou sobre os quais, as plantas são cultivadas ou onde sementes de plantas cultivadas são semeadas ou onde sementes serão colocadas no solo. O mesmo inclui solo, sementes e plântulas, assim como vegetação estabelecida.

[0120] O termo “plantas” se refere a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, caules, hastes, folhagem e frutos.

[0121] É entendido que o termo “material de propagação de planta” designa partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação desta última, e material vegetativo, tal como estacas ou tubérculos, por exemplo, batatas. Podem ser mencionados, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. Podem ser também mencionadas plantas germinadas e plantas jovens que serão transplantadas após germinação ou após emergência do solo. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplantação por um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente, “material de propagação de planta” é entendido como designando sementes.

[0122] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados em forma não modificada ou, preferencialmente, em conjunto com os adjuvantes convencionalmente empregues na técnica de formulação. Para esta finalidade podem ser convenientemente formulados de modo conhecido em concentrados emulsificáveis, pastas revestíveis, soluções ou suspensões diretamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós molháveis, pós solúveis, poeiras, granulados e também encapsulações, por exemplo, em substâncias poliméricas. Tal como o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes.

As composições podem também conter adjuvantes adicionais tais como estabilizadores, antiespumantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes ou promotores da pegajosidade bem como fertilizantes, doadores de micronutrientes ou outras formulações para se obterem efeitos especiais.

[0123] Transportadores e adjuvantes adequados, por exemplo, para uso agrícola, podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulação, por exemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes molhantes, promotores da pegajosidade, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes. Tais transportadores são descritos, por exemplo, em WO 97/33890.

[0124] Os concentrados em suspensão são formulações aquosas nas quais partículas sólidas finamente divididas do composto ativo estão suspensas. Tais formulações incluem agentes antissedimentação e agentes dispersantes e podem incluir adicionalmente um agente umectante para aumentar a atividade, assim como um antiespumante e um inibidor do crescimento de cristais. Em uso, esses concentrados são diluídos em água e normalmente aplicados como uma pulverização na área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% até 95% do concentrado.

[0125] Os pós molháveis estão na forma de partículas finamente divididas que se dispersam rapidamente em água ou noutros transportadores líquidos. As partículas contêm o ingrediente ativo retido em uma matriz sólida. Matrizes sólidas típicas incluem terra de Fuller, argilas de caulim, sílicas e outros sólidos orgânicos ou inorgânicos prontamente umedecidos. Os pós molháveis contêm normalmente de 5% até 95% do ingrediente ativo mais uma pequena quantidade de agente molhante, dispersante ou emulsificante.

[0126] Concentrados emulsificáveis são composições líquidas homogêneas dispersíveis em água ou outro líquido e podem consistir inteiramente no composto ativo com um agente emulsificante líquido ou sólido, ou também podem conter um transportador líquido, como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona e outros solventes orgânicos não voláteis. Em uso, estes concentrados são dispersos em água ou outro líquido e normalmente aplicados como uma pulverização na área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% até 95% do concentrado.

[0127] As formulações granulares incluem tanto extrudados quanto partículas relativamente grossas e são usualmente aplicadas sem diluição na área onde o tratamento é necessário. Transportadores típicos para formulações granulares incluem areia, terra de Fuller, argila de atapulgita, argilas de bentonita, argila de montmorilonita, vermiculita, perlita, carbonato de cálcio, tijolo, pedra- pomes, pirofilita, caulim, dolomita, gesso, farinha de madeira, sabugos de milho triturados, cascas de amendoim trituradas, açúcares, cloreto de sódio, sulfato de sódio, silicato de sódio, borato de sódio, magnésia, mica, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de antimônio, criolita, gipsita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e outros materiais orgânicos ou inorgânicos que absorvem ou podem ser revestidos com o composto ativo. As formulações granulares contêm normalmente 5% a 25% de ingredientes ativos que podem incluir agentes tensoativos, tais como naftas aromáticas pesadas, querosene e outras frações de petróleo,

ou óleos vegetais; e/ou colantes, tais como dextrinas, cola ou resinas sintéticas.

[0128] Poeiras são misturas de fluxo livre do ingrediente ativo com sólidos finamente divididos tais como talco, argilas, farinhas e outros sólidos orgânicos e inorgânicos que atuam como dispersantes e transportadores.

[0129] As microcápsulas são tipicamente gotículas ou grânulos do ingrediente ativo confinados em um envoltório poroso inerte que permite o escape do material confinado para as cercanias em taxas controladas. As gotículas encapsuladas têm tipicamente 1 a 50 mícrones de diâmetro. O líquido encerrado constitui tipicamente 50 a 95% do peso da cápsula e pode incluir solvente para além do composto ativo. Os grânulos encapsulados são geralmente grânulos porosos com membranas porosas vedando as aberturas de poros dos grânulos, retendo a espécie ativa em forma líquida dentro dos poros dos grânulos. Os grânulos variam tipicamente de 1 milímetro a 1 centímetro e preferencialmente 1 a 2 milímetros de diâmetro. Os grânulos são formados por extrusão, aglomeração ou perolização ou ocorrem naturalmente. Exemplos de tais materiais são vermiculita, argila sinterizada, caulim, argila de atapulgita, serragem e carbono granular. Os materiais de invólucro ou membrana incluem borrachas naturais e sintéticas, materiais celulósicos, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretanos e xantatos de amido.

[0130] Outras formulações úteis para aplicações agroquímicas incluem soluções simples do ingrediente ativo em um solvente no qual é completamente solúvel à concentração desejada, como acetona, naftalenos alquilados, xileno e outros solventes orgânicos. Podem também ser usados pulverizadores pressurizados, em que o ingrediente ativo é disperso em forma finamente dividida devido à vaporização de um transportador de solvente dispersante com baixo ponto de ebulição.

[0131] Adjuvantes e transportadores agrícolas adequados que são úteis na formulação das composições da invenção nos tipos de formulações descritos acima são bem conhecidos dos peritos na técnica.

[0132] Transportadores líquidos que podem ser empregues incluem, por exemplo, água, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo vegetal, acetona, metiletilcetona, ciclo- hexanona, anidrido acético, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, acetatos de alquila, álcool de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter de butila de dietilenoglicol, éter de etila de dietilenoglicol, éter de metila de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter de metila de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidinona, acetato de etila, 2-etil-hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1- tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, etilenoglicol, éter de butila de etilenoglicol, éter de metila de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, diacetato de glicerol, monoacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona,

isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metoxi-propanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol (PEG400), ácido propiônico, propilenoglicol, éter de monoetila de propilenoglicol, p- xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular mais elevado, tais como álcool amílico, álcool tetra-hidrofurfurílico, hexanol, octanol, etc., etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina e N-metil- 2-pirrolidinona. Água é geralmente o transportador escolhido para a diluição de concentrados.

[0133] Transportadores sólidos adequados incluem, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila de atapulgita, diatomito, giz, terra diatomácea, cal, carbonato de cálcio, argila de bentonita, terra de Fuller, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, farinha de cascas de nozes e lignina.

[0134] Uma ampla gama de agentes tensoativos é vantajosamente empregue nas referidas composições líquidas e sólidas, especialmente aquelas planejadas para serem diluídas com transportador antes da aplicação. Estes agentes, quando usados, compreendem normalmente de 0,1% a 15% em peso da formulação. Podem ter caráter aniônico,

catiônico, não iônico ou polimérico, e podem ser empregues como agentes emulsionantes, agentes umectantes, agentes de suspensão ou para outros propósitos. Os agentes tensoativos típicos incluem sais de alquilsulfatos, tais como laurilsulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de alquileno, tais como C18etoxilato de nonilfenol; produtos da adição de álcool-óxido de alquileno, tais como C16etoxilato de álcool tridecílico; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres de dialquila de sais sulfossuccinato, tais como di(2-etil- hexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio; ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres fosfato de mono- e dialquila.

[0135] Outros adjuvantes comummente utilizados em composições agrícolas incluem inibidores da cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, modificadores das gotículas de pulverização, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes antiespumantes, agentes de bloqueio da luz, agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores da corrosão, corantes, aromatizantes, agentes de espalhamento, auxiliares da penetração, micronutrientes, emolientes, lubrificantes e agentes adesivos.

[0136] Adicionalmente, ainda, outras composições ou ingredientes ativos em termos biocidas podem ser combinados com as composições da invenção e ser usados nos métodos da invenção e aplicados simultaneamente ou sequencialmente com as composições da invenção. Quando aplicados simultaneamente, estes ingredientes ativos adicionais podem ser formulados em conjunto com as composições da invenção ou misturados, por exemplo, no tanque de pulverização. Estes ingredientes ativos do ponto de vista biocida adicionais podem ser fungicidas, herbicidas, inseticidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas e/ou reguladores do crescimento de plantas.

[0137] Os agentes pesticidas são referidos aqui usando o seu nome comum; são conhecidos, por exemplo, de “The Pesticide Manual”, 15ª Edição, British Crop Protection Council 2009.

[0138] Adicionalmente, as composições da invenção podem ser também aplicadas com um ou mais indutores de resistência sistemicamente adquirida (indutor de “SAR”). Os indutores de SAR são conhecidos e descritos, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos Nº US 6,919,298, e incluem, por exemplo, salicilatos e o indutor de SAR comercial acibenzolar-S- metila.

[0139] Os compostos da fórmula (I) são normalmente usados na forma de composições agroquímicas e podem ser aplicados à área de cultura ou planta a ser tratada, simultaneamente ou em sucessão com compostos adicionais. Estes compostos adicionais podem ser, por exemplo, fertilizantes ou doadores de micronutrientes ou outras preparações, que influenciam o crescimento das plantas. Podem ser também herbicidas seletivos ou herbicidas não seletivos, bem como inseticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas ou misturas de várias destas preparações, se desejado em conjunto com transportadores, tensoativos ou adjuvantes promotores da aplicação adicionais habitualmente empregues na técnica da formulação.

[0140] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados na forma de composições (fungicidas) para controle ou proteção contra microrganismos fitopatogênicos, compreendendo como ingrediente ativo pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido aqui, em forma livre ou em forma de sal agroquimicamente usável, e pelo menos um dos adjuvantes acima mencionados.

[0141] A invenção proporciona portanto uma composição, preferencialmente uma composição fungicida, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I), um transportador agricolamente aceitável e opcionalmente um adjuvante. Um transportador agrícola aceitável é, por exemplo, um transportador que é adequado para uso agrícola. Transportadores agrícolas são bem conhecidos na técnica. Preferencialmente, a referida composição pode compreender pelo menos um ou mais compostos ativos em termos pesticidas, por exemplo, um ingrediente ativo fungicida adicional para além do composto da fórmula (I).

[0142] O composto de fórmula (I) pode ser o único ingrediente ativo de uma composição, ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais tais como um pesticida, fungicida, agente sinérgico, herbicida ou regulador do crescimento de plantas, quando apropriado. Um ingrediente ativo adicional pode, em alguns casos, resultar em atividades sinérgicas inesperadas.

[0143] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem os seguintes: fungicidas de acicloaminoácidos, fungicidas de nitrogênio alifáticos, fungicidas de amida, fungicidas de anilida, fungicidas de antibióticos, fungicidas aromáticos, fungicidas de arsênio, fungicidas de arilfenilcetona, fungicidas de benzamida, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas botânicos, fungicidas de difenila em ponte, fungicidas de carbamato, fungicidas de carbanilato, fungicidas de conazol, fungicidas de cobre, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de dinitrofenol, fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de ditiolano, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, fungicidas de hidrazida, fungicidas de imidazol, fungicidas de mercúrio, fungicidas de morfolina, fungicidas organofosforados, fungicidas organoestanhados, fungicidas de oxatiína, fungicidas de oxazol, fungicidas de fenilsulfamida, fungicidas de polissulfeto, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de amônio quaternário, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, fungicidas de tiadiazol, fungicidas de tiazol, fungicidas de tiazolidina, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de tiofeno, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, fungicidas de triazolopirimidina,

fungicidas de ureia, fungicidas de valinamida e fungicidas de zinco.

[0144] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados também incluem os seguintes: (9-diclorometileno- 1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, metoxi-[1-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)-etil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, (2- diclorometileno-3-etil-1-metil-indan-4-il)-amida do ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (1072957- 71-1), (4'-metilsulfanil-bifenil-2-il)-amida do ácido 1- metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico, [2-(2,4- dicloro-fenil)-2-metoxi-1-metil-etil]-amida do ácido 1- metil-3-difluorometil-4H-pirazol-4-carboxílico, (5-Cloro- 2,4-dimetil-piridin-3-il)-(2,3,4-trimetoxi-6-metil-fenil)- metanona, (5-Bromo-4-cloro-2-metoxi-piridin-3-il)-(2,3,4- trimetoxi-6-metil-fenil)-metanona, 2-{2-[(E)-3-(2,6- Dicloro-fenil)-1-metil-prop-2-en-(E)-ilidenoamino- oximetil]-fenil}-2-[(Z)-metoxi-imino]-N-metil-acetamida, 3- [5-(4-Cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, (E)-N-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi- iminoacetamida, 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetil-6- trifluorometilbenzimidazol-1-sulfonamida, α-[N-(3-cloro- 2,6-xilil)-2-metoxiacetamido]-il-butirolactona, 4-cloro-2- ciano-N,N-dimetil-5-p-tolilimidazol-1-sulfonamida, N-alil- 4,5-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida, N-(1- ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionamida, N-(2-metoxi-5-piridil)-ciclopropanocarboxamida, (.+-.)-cis- 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-ciclo-heptanol, 2-(1-terc-butil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-

propan-2-ol, 2',6'-dibromo-2-metil-4-trifluorometoxi-4'- trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida, 1-imidazolil-1- (4'-clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona, (E)-2-[2-[6-(2- cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2- fluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2,6-difluorofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (pirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)- fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (fenil-sulfoniloxi)fenoxi]fenil-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5-dimetil-benzoil)pirrol-1-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(2-fenileten-1-il)-fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5- diclorofenoxi)piridin-3-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenoxi)fenil)-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-[3-(alfa- hidroxibenzil)fenoxi]fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-n-propiloxi-fenoxi)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3- isopropiloxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[3-(2-fluorofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-etoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(4-terc-butil-piridin-2-iloxi)fenil]-3-

metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(3- cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[(3-metil-piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-metil-fenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(5-bromo- piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-(3-iodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-cloropiridin-3- iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2- ilmetiloximinometil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3- metoxi-acrilato de metila, (E),(E)-2-{2-(3- metoxifenil)metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-{2-(6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4- iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[6- fenilpirimidin-4-il)-metiloximinometil]fenil}-3- metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(4-clorofenil)- metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(2-n-propilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3- metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(3- nitrofenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ino), 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamida, álcool 3- iodo-2-propinílico, 4-clorofenil-3-iodopropargilformal, etilcarbamato de 3-bromo-2,3-di-iodo-2-propenila, álcool 2,3,3-tri-iodoalílico, álcool 3-bromo-2,3-di-iodo-2- propenílico, n-butilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, n- hexilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, ciclo-hexil-carbamato de 3-iodo-2-propinila, fenilcarbamato de 3-iodo-2-propinila;

derivados de fenol, tais como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4- clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, o-fenilfenol, m- fenilfenol, p-fenilfenol, 2-benzil-4-clorofenol, 5-hidroxi- 2(5H)-furanona; 4,5-dicloroditiazolinona, 4,5- benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenoditiazolinona, 4,5- dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetil-tetra-hidro- 1,3,5-tiadiazino-2-tiona, cloreto de N-(2-p- clorobenzoiletil)-hexamínio, acibenzolar, acipetacs, alanicarbe, albendazol, aldimorfe, alicina, álcool alílico, ametoctradina, amisulbrom, amobam, ampropilfos, anilazina, asomato, aureofungina, azaconazol, azafendina, azitiram, azoxistrobina, polissulfeto de bário, benalaxil, benalaxil- M, benodanil, benomil, benquinox, bentaluron, bentiavalicarbe, bentiazol, cloreto de benzalcônio, benzamacril, benzamorfe, ácido benzo-hidroxâmico, benzovindiflupir, berberina, betoxazina, biloxazol, binapacril, bifenila, bitertanol, bitionol, bixafeno, blasticidina-S, boscalida, bromotalonil, bromuconazol, bupirimato, butiobato, polissulfeto de butilamina e cálcio, captafol, captana, carbamorfe, carbendazim, cloridrato de carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, CGA41396, CGA41397, quinometionato, quitosano, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorfenazol, cloronebe, cloropicrina, clorotalonil, clorozolinato, clozolinato, climbazol, clotrimazol, clozilacon, compostos contendo cobre tais como acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, cromato de cobre e zinco e mistura

Bordeaux, cresol, cufranebe, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, ciclo-heximida, ciflufenamida, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomete, debacarbe, decafentina, ácido desidroacético, dissulfeto de di-2-piridila 1,1'-dióxido, diclofluanida, diclomezina, diclona, dicloran, diclorofeno, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, dietofencarbe, difenoconazol, difenzoquat, diflumetorim, tiofosfato de O-di-iso-propil-S-benzila, dimefluazol, dimetaclona, dimetconazol, dimetomorfe, dimetirimol, diniconazol, diniconazol-M, dinobuton, dinocap, dinoctona, dinopentona, dinossulfona, dinoterbona, difenilamina, dipiritiona, dissulfiram, ditalimfos, ditianon, ditioéter, cloreto de dodecildimetilamônio, dodemorfe, dodicina, dodina, doguadina, drazoxolon, edifenfos, enestroburina, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquina, etilicina, (Z)-N-benzil-N- ([metil(metil-tioetilidenoamino-oxicarbonil)amino]tio)-ß- alaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminossulf, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamida, fenitropano, fenoxanil, fenpiclonil, fenpicoxamida, fenpropidina, fenpropimorfe, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorfe, flupicolida, fluopiram, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flussulfamida, flutanil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxade, folpete, formaldeído, fosetil, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbanil, furconazol, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol,

hexiltiofos, hidrargafeno, hidroxi-isoxazol, himexazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, inezina, iodocarbe, ipconazol, ipfentrifluconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe, carbamato de isopropanilbutila, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, isovalediona, izopamfos, casugamicina, cresoxim- metila, LY186054, LY211795, LY248908, mancozebe, mandipropamida, manebe, mebenil, mecarbinzida, mefenoxam, mefentrifluconazol, mepanipirim, mepronil, cloreto mercúrico, cloreto mercuroso, meptildinocape, metalaxil, metalaxil-M, metam, metazoxolona, metconazol, metassulfocarbe, metfuroxam, brometo de metila, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metiram, metiram-zinco, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milnebe, moroxidina, miclobutanil, miclozolina, nabam, natamicina, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitroestireno, nitrotal-iso-propila, nuarimol, octilinona, ofurace, compostos de organomercúrio, orisastrobina, ostol, oxadixil, oxassulfuron, oxatiapiprolina, oxina-cobre, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, parinol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, penflufeno, pentaclorofenol, pentiopirade, fenamacril, óxido de fenazina, fosdifeno, fosetil-Al, ácidos de fósforo, ftalida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, polioxina D, polioxrim, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propamidina, propamocarbe, propiconazol, propinebe, ácido propiônico, proquinazida, protiocarbe, protioconazol, pidiflumetofeno, piracarbolida, piraclostrobina, pirametrostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarbe, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, piriofenona, piroquilon, piroxiclor, piroxifur,

pirrolnitrina, compostos de amônio quaternário, quinacetol, quinazamida, quinconazol, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, santonina, sedaxano, siltiofam, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, sultropen, tebuconazol, tebfloquina, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadifluor, ticiofeno, tifluzamida, 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato- metila, tioquinox, tiram, tiadinil, timibenconazol, tioximida, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutila, triazóxido, triciclazol, tridemorfe, trifloxistrobina, triflumazol, triforina, triflumizol, triticonazol, uniconazol, urbacida, validamicina, valifenalato, vapam, vinclozolina, zarilamida, zinebe, ziram e zoxamida.

[0145] Os compostos da invenção podem ser também utilizados em combinação com agentes anti-helmínticos. Tais agentes anti-helmínticos incluem compostos selecionados da classe dos compostos de lactonas macrocíclicas, tais como derivados da ivermectina, avermectina, abamectina, emamectina, eprinomectina, doramectina, selamectina, moxidectina, nemadectina e milbemicina, tal como descrito em EP-357460, EP-444964 e EP-594291. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem derivados avermectina/milbemicina semissintéticos e biossintéticos, como os descritos em US- 5015630, WO-9415944 e WO-9522552. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem os benzimidazóis tais como albendazol, cambendazol, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol e outros membros da classe. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem imidazotiazóis e tetra-hidropirimidinas tais como tetramisol, levamisol, pamoato de pirantel, oxantel ou morantel. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem fluquicidas, tais como triclabendazol e clorsulon, e os cestocidas, tais como praziquantel e epsiprantel.

[0146] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe dos agentes anti-helmínticos para-herquamida/marcfortina, bem como as oxazolinas antiparasitárias tais como aquelas divulgadas em US-5478855, US-4639771 e DE-19520936.

[0147] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe geral de agentes antiparasitários de dioxomorfolina como descrito em WO 96/15121 e também com depsipeptídeos cíclicos ativos anti- helmínticos tais como aqueles descritos em WO 96/11945, WO 93/19053, WO 93/25543, EP 0 626 375, EP 0 382 173, WO 94/19334, EP 0 382 173 e EP 0 503 538.

[0148] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com outros ectoparasiticidas; por exemplo, fipronil; piretroides; organofosfatos; reguladores do crescimento de insetos tais como lufenuron; agonistas de ecdisona tais como tebufenozida e similares; neonicotinoides tais como imidacloprida e similares.

[0149] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com alcaloides de terpeno, por exemplo, os descritos nas Publicações de Pedidos de Patentes Internacionais Números WO 95/19363 ou WO 04/72086, particularmente os compostos aí revelados.

[0150] Outros exemplos de tais compostos biologicamente ativos com os quais os compostos da invenção podem ser usados em combinação incluirão os, mas não estão restritos aos, seguintes:

[0151] Organofosfatos: acefato, azametifos, azinfos- etila, azinfos-metila, bromofos, bromofos-etila, cadusafos, cloretoxifos, clorpirifos, clorfenvinfos, clormefos, demeton, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfoton, etion, etoprofos, etrinfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fostiazato, heptenofos, isazofos, isotioato, isoxation, malation, metacrifos, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos, nalede, ometoato, oxidemeton-metila, paraoxona, paration, paration-metila, fentoato, fosalona, fosfolano, fosfocarbe, fosmete, fosfamidon, forato, foxim, pirimifos, pirimifos-metila, profenofos, propafos, proetanfos, protiofos, piraclofos, piridapention, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirinfos, tetraclorvinfos, timeton, triazofos, triclorfon, vamidotion.

[0152] Carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, metilcarbamato de 2-sec-butilfenila, benfuracarbe, carbaril, carbofurano, carbossulfano, cloetocarbe, etiofencarbe, fenoxicarbe, fentiocarbe, furatiocarbe, HCN-801, isoprocarbe, indoxacarbe, metiocarbe, metomil, 5-metil-m- cumenilbutiril(metil)carbamato, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, UC-51717.

[0153] Piretroides: acrinatina, aletrina, alfametrina, (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3- ilidenometil)ciclopropanocarboxilato de 5-benzil-3- furilmetila, bifentrina, beta-ciflutrina, ciflutrina, a-

cipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, bioaletrina (isômero (S)-ciclopentila), bioresmetrina, bifentrina, NCI- 85193, cicloprotrina, cialotrina, cititrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isômero D), imiprotrina, cialotrina, lambda-cialotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, piretrinas (produtos naturais), resmetrina, tetrametrina, transflutrina, teta-cipermetrina, silafluofeno, t-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, Zeta- cipermetrina.

[0154] Reguladores do crescimento de artrópodes: a) inibidores da síntese de quitina: benzoilureias: clorfluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron, buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clorfentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno (incluindo S- metopreno), fenoxicarbe; d) inibidores da biossíntese de lipídeos: espirodiclofeno.

[0155] Outros antiparasitários: acequinocil, amitraz, AKD-1022, ANS-118, azadiractina, Bacillus thuringiensis, bensultap, bifenazato, binapacril, bromopropilato, BTG-504, BTG-505, camfeclor, cartap, clorobenzilato, clordimeform, clorfenapir, cromafenozida, clotianidina, ciromazina, diaclodeno, diafentiuron, DBI-3204, dinactina, di- hidroximetildi-hidroxipirrolidina, dinobuton, dinocap, endossulfano, etiprol, etofenprox, fenazaquina, flumite, MTI-800, fenpiroximato, fluacripirim, flubenzimina,

flubrocitrinato, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, halofenprox, hidrametilnon, IKI-220, canemita, NC-196, Neemgard, nidinorterfurano, nitenpiram, SD-35651, WL-108477, piridaril, propargite, protrifenbute, pimetrozina, piridabeno, pirimidifeno, NC-1111, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofeno, silomadina, espinosade, tebufenpirade, tetradifon, tetranactina, tiacloprida, tiociclam, tiametoxam, tolfenpirade, triazamato, trietoxispinosina, trinactina, verbutina, vertalec, YI-5301.

[0156] Agentes biológicos: Bacillus thuringiensis ssp aizawai, kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis, baculovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus e fungos.

[0157] Bactericidas: clortetraciclina, oxitetraciclina, estreptomicina.

[0158] Outros agentes biológicos: enrofloxacina, febantel, penetamato, moloxicam, cefalexina, canamicina, pimobendano, clenbuterol, omeprazol, tiamulina, benazepril, piriprol, cefquinoma, florfenicol, buserelina, cefovecina, tulatromicina, ceftiour, carprofeno, metaflumizona, praziquarantel, triclabendazol.

[0159] As seguintes misturas dos compostos da fórmula (I) com ingredientes ativos são preferenciais. A abreviatura “TX” significa um composto selecionado do grupo consistindo nos compostos representados nas Tabelas 1,1 a 1,7 (abaixo) ou nos compostos 1,1 a 1,15 de acordo com a invenção listados na Tabela T1 (abaixo):

um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N- metil-N-1-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4- clorofenilfenilsulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramite (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafos (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, broflanilida [1207727-04-5] + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clordimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, clorfensulfeto (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (Nº Reg.

CAS: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ci- hexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton- metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CCN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinossulfon (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxation (1102) + TX, difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + TX,

dissulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquin (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensona (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazuron (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX,

metomil (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, NC-512 (código de composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complexo de nitrilacarb e cloreto de zinco 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código de composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirad (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código do composto) + TX, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, um anti-helmíntico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX,

eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX, um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX, um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-hidroxi-1H-piridino-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulfe (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, cloridrato de casugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolinossulfato de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias que consistem em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nome científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, vírus da poliedrose nuclear multicapsídico de Spodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens Estirpe FZB24 (disponibilizada pela Novozymes Biologicals Inc., 5400 Corporate Circle, Salem, VA 24153, EUA e conhecida pelo nome comercial Taegro®) + TX, um esterilizante de solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN]

+ TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatif (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzide [CCN] + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tio-hempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um feromônio de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)- tridec-4-en-1-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil-hept- 2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)- tetradeca-4,10-dien-1-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)- hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)- hexadec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)- hexadec-13-en-11-in-1-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos- 13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1- al (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11- dien-1-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)- tetradeca-9,12-dien-1-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14- metiloctadec-1-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5- ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa- multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, metileugenol (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX,

um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, etil-hexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquin-butila (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-1-nitroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2- dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4- diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, metilfosfato de 2,2-diclorovinila e 2-etilsulfiniletila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2- butoxietoxi)etila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2- il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4- cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, dietilfosfato de 2-clorovinila (nome IUPAC) (984) + TX, 2- imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan- 1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2-

metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3- bromo-1-cloroprop-1-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-1-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetion (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogeno- oxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta-ciflutrina

(194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, Isômero S-ciclopentenila de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis(2-cloroetila) (nome IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bufencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotion (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartap (123) + TX, cloridrato de cartap (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorobicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, clormefos (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina

(nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolite (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + TX, diazinon (227) + TX, dicaptona (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietila e 5- metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX,

dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilano (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex- diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarb (1101) + TX, dioxation (1102) + TX, dissulfoton (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarb (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fentiona-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (Nº Reg.

CAS.: 272451-

65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumuron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnon (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarb (472) + TX, O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX,

quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda- cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfos (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazon (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, messulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomil (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquin-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarb (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nome alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX,

nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complexo de nitrilacarb e cloreto de zinco 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código de composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5- dicloro-4-iodofenila e O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietila e O-4-metil-2-oxo-2H-chromen- 7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de O,O-dietila e O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de O,O,O´,O´-tetrapropila (nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemeton-metila (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration-metila (616) + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metila (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, pirimifos-etila (1345) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX,

praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbute [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalil (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos- metila (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, SI-0205 (código de composto) + TX, SI-0404 (código de composto) + TX, SI-0405 (código de composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX,

pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramat (CCN) + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarb (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirad (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogenoxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiossultap (803) + TX, tiossultap-sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarb (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo)

(725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI-5302 (código de composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19] + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazon [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-40- 1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramat [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirim (revelado em WO 2012/092115) + TX, um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730- 71-3] + TX, um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts)

(1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofos [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarbe [CCN] + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, um inibidor da nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX, um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfa-cloro-hidrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) +

TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafuril (1005) + TX, coumatetralil (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2- butoxietoxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3- benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo-hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX,

um repelente de animais selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarb (530) + TX, piridin-4- amina (nome IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de feridas selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em ametoctradina [865318-97-4] + TX, amissulbrom [348635-87-0] + TX, azaconazol [60207-31-0] + TX, benzovindiflupir [1072957-71-1] + TX, bitertanol [70585- 36-3] + TX, bixafeno [581809-46-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, coumoxistrobina [850881-70-8] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, enoxastrobina [238410- 11-2] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fenpirazamina [473798-59-3] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, fluxapiroxade [907204- 31-3] + TX, fluopiram [658066-35-4] + TX, fenaminstrobina [366815-39-6] + TX, isofetamida [875915-78-9] + TX, hexaconazol [79983-71-4] + TX, imazalil [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] +

TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] + TX, isotianil [224049-04-1] + TX, mandestrobina [173662-97-0] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/093059) + TX, mefentrifluconazol [1417782-03-6] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanil [88671-89-0] + TX, paclobutrazol [76738-62-0] + TX, pefurazoato [101903-30- 4] + TX, penflufeno [494793-67-8] + TX, penconazol [66246- 88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65- 3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983- 72-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168- 88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483- 43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947- 60-6] + TX, dodemorf [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306- 00-7] + TX, fenpropimorf [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorf [81412-43-3] + TX, ciprodinil [121552-61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanil [53112-28-0] + TX, fenpiclonil [74738-17-3] + TX, fludioxonil [131341-86-1] + TX, fluindapir [1383809-87- 7] + TX, benalaxil [71626-11-4] + TX, furalaxil [57646-30- 7] + TX, metalaxil [57837-19-1] + TX, R-metalaxil [70630-17- 0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixil [77732-09-3] + TX, benomil [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8]

+ TX, vinclozolina [50471-44-8] + TX, boscalide [188425-85- 6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanil [66332-96-5] + TX, flutianil [958647-10-4] + TX, mepronil [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirad [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000- 40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10- 3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc.

BCPC, Int.

Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22- 5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, piraoxistrobina [862588-11-2] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-01-7] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metiram [9006- 42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zinebe [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captana [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpet [133- 07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura Bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758- 98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988- 93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocape [131-72- 6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfos [17109-49-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos-metila [57018-04- 9] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina

[101-05-3] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorotalonil [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanil [57966-95- 7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimete [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, dicloran [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488-70- 5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianon [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanil [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flussulfamida [106917-52-6] + TX, fenexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-alumínio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004- 44-1] + TX, iprovalicarb [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarb [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899- 03-6] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22- 2] + TX, picarbutrazox [500207-04-5] + TX, polioxinas [11113- 80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, pidiflumetofeno [1228284-64-7] + TX, pirametostrobina [915410-70-7] + TX, piroquilon [57369-32-1] + TX, piriofenona [688046-61-9] + TX, piribencarbe [799247-52-2] + TX, pirisoxazol [847749-37-5] + TX, quinoxifeno [124495- 18-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, Timorex GoldTM (extrato vegetal que contém óleo da árvore do chá do Stockton Group) + TX, tebufloquina [376645- 78-2] + TX, tiadinil [223580-51-6] + TX, triazóxido [72459-

58-6] + TX, tolprocarbe [911499-62-2] + TX, triclopiricarbe [902760-40-1] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, valifenalato [283159-90-0] + TX, zoxamida (RH7281) [156052- 68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, fenamacril + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, trinexapac-etila [95266-40-3] + TX, (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5- il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4- carboxílico (revelada em WO 2007/048556) + TX, (3´,4´,5´- trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxílico (revelada em WO 2006/087343) + TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3- [(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-deca- hidro-6,12-di-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3- piridinil)-2H,11H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4- il]metil-ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX e 1,3,5- trimetil-N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4- [2,2,2-trifluoro-1-metoxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H- pirazolo-4-carboxamida [926914-55-8] + TX, ou um composto biologicamente ativo selecionado do grupo que consiste em N-[(5-cloro-2-isopropil-fenil)metil]- N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-pirazol-4- carboxamida (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 2,6- Dimetil-1H,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetrona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/138281) + TX, 6-etil-5,7- dioxo-pirrolo[4,5][1,4]diti-ino[1,2-c]isotiazol-3- carbonitrila + TX, 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-N-(2-cloro-6-

fluoro-fenil)-2,5-dimetil-pirazol-3-amina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/031061) + TX, 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3- trimetil-indan-4-il)-1-metil-pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, CAS 850881-30-0 + TX, 1,1-dióxido de 3- (3,4-dicloro-1,2-tiazol-5-ilmetoxi)-1,2-benzotiazol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos no documento no WO 2007/129454) + TX, 2-[2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil]-2-metoxi-N-metil-acetamida + TX, 3-(4,4-difluoro-3,4-di-hidro-3,3-dimetilisoquinolin-1- il)quinolona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/070917) + TX, 2-[2- fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fenil]propan-2- ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, 2-[2-[(7,8-difluoro-2- metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-fenil]propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, oxatiapiprolina + TX [1003318-67-9], N- [6-[[[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil- metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de terc-butila + TX, N-[2-(3,4-difluorofenil)fenil]-3- (trifluorometil)pirazino-2-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/072999) + TX, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3- trimetilindan-4-il]pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/013842) + TX, N-[2-metil-1-[[(4- metilbenzoil)amino]metil]propil]carbamato de 2,2,2- trifluoroetila + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenoxi)-α,α,α-

trifluoro-o-tolil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenoxi)-α,α,α-trifluoro-o-tolil]-3- metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol + TX, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[3- etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridino-3-carboxamida + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-diclorotiazol-2-il)oxi-2,5-dimetil-fenil]- N-etil-N-metil-formamidina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/031513) + TX, metanossulfonato de [2-[3-[2-[1-[2-[3,5- bis(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]tiazol- 4-il]-4,5-di-hidroisoxazol-5-il]-3-cloro-fenila] (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/025557) + TX, N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)- fenil-metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de but- 3-inila (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/000841) + TX, 2-[[3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil]-4H-1,2,4-triazol-3- tiona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/146031) + TX, N-[[5-[4-(2,4- dimetilfenil)triazol-2-il]-2-metil-fenil]metil]carbamato de metila + TX, 3-cloro-6-metil-5-fenil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/121104) + TX, 2-[2- cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan- 2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/024082) + TX, 3-cloro-4-(2,6- difluorofenil)-6-metil-5-fenil-piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO

2012/020774) + TX, 4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenil- piridazino-3-carbonitrila (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, (R)-3- (difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3-trimetilindan-4- il]pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/162397) + TX, 3- (difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-indan-4-il)-1- metil-pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, 1- [2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]- 4-metil-tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/162072) + TX, 1-metil-4- [3-metil-2-[[2-metil-4-(3,4,5-trimetilpirazol-1- il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/051165) + TX, (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxi- imino-N,3-dimetil-pent-3-enamida + TX, 2-amino-6-metil- piridino-3-carboxilato de (4-fenoxifenil)metila + TX, N-(5- cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-1-metilpirazol-4-carboxamida [1255734-28-1] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 3-(difluorometil)-N-[(R)-2,3-di-hidro- 1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il]-1-metilpirazol-4-carboxamida [1352994-67-2] + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N- etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2- iloxi)-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2-iloxi)-2,5-dimetil- fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX,

(fenpicoxamida [517875-34-2] (como descrito em WO 2003/035617)) + TX, N-{[3-(acetiloxi)- 4-metoxi-2-piridil]carbonil}-L-alaninato de (1S)-2,2-bis(4- fluorofenil)-1-metiletila [1961312-55-9] (tal como descrito em WO 2016/122802) + TX, 2-(difluorometil)-N-(1,1,3- trimetilindan-4-il]piridino-3-carboxamida + TX, 2- (difluorometil)-N-(3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il)piridino- 3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-(1,1-dimetil-3- propil-indan-4-il)piridino-3-carboxamida + TX, 2- (difluorometil)-N-(3-isobutil-1,1-dimetil-indan-4- il)piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[(3R)- 1,1,3-trimetilindan-4-il)piridino-3-carboxamida + TX, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridino-3-carboxamida + TX, e 2-(difluorometil)-N-[(3R)- 1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il]piridino-3-carboxamida + TX, em que cada um destes compostos de carboxamida pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/095675 e/ou WO 2016/139189.

[0160] As referências entre parênteses retos após os ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1] se referem ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Quando os ingredientes ativos estão incluídos no “The Pesticide Manual” ["The Pesticide Manual - A World Compendium"; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], são descritos no mesmo sob o número de entrada dado entre parênteses aqui acima para o composto particular; por exemplo, o composto “abamectina” é descrito sob o número de entrada (1). Quando “[CCN]” é adicionado acima ao composto particular, o composto em questão está incluído no “Compendium of Pesticide Common Names”, que está acessível na internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por exemplo, o composto “acetoprol” está descrito sob o endereço da internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

[0161] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida aqui acima por um chamado “nome comum”, sendo o “nome comum ISO” relevante ou outro “nome comum” usado em casos individuais. Se a designação não for um “nome comum”, a natureza da designação utilizada ao invés é fornecida entre parênteses curvos para o composto particular; nesse caso é utilizado o nome IUPAC, o nome IUPAC/Chemical Abstracts, um “nome químico”, um “nome tradicional”, um “nome do composto” ou um “código de desenvolvimento” ou, se não for utilizada nenhuma dessas designações nem um “nome comum”, é empregue um “nome alternativo”. “Nº Reg. CAS” designa o Número de Registro do Chemical Abstracts.

[0162] A mistura de ingrediente ativo dos compostos da fórmula (I) selecionada de um composto como representado nas Tabelas 1,1 a 1,7 (abaixo), ou compostos 1,1 a 1,15 de acordo com a invenção listados nas Tabela T1 (abaixo) está preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 a 1:5, sendo dada preferência especial a uma razão de 2:1 a 1:2, e uma razão de 4:1 a 2:1 sendo do mesmo modo preferencial, acima tudo em uma razão de 1:1 ou 5:1 ou 5:2 ou 5:3 ou 5:4 ou 4:1 ou 4:2 ou 4:3 ou 3:1 ou 3:2 ou 2:1 ou 1:5 ou 2:5 ou 3:5 ou 4:5 ou 1:4 ou 2:4 ou 3:4 ou 1:3 ou 2:3 ou 1:2 ou 1:600 ou 1:300 ou 1:150 ou 1:35 ou 2:35 ou 4:35 ou 1:75 ou 2:75 ou 4:75 ou 1:6000 ou 1:3000 ou 1:1500 ou 1:350 ou 2:350 ou 4:350 ou 1:750 ou 2:750 ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.

[0163] As misturas como descritas acima podem ser usadas em um método para controle de pragas, que compreende aplicação de uma composição compreendendo uma mistura como descrita acima às pragas ou seu ambiente, com a exceção de um método para tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.

[0164] As misturas compreendendo um composto como representado nas Tabelas 1,1 a 1,7 (abaixo), ou os compostos 1,1 a 1,15 de acordo com a invenção listados na Tabela T1 (em baixo), e um ou mais ingredientes ativos como descrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma forma simples de “mistura pronta”, em uma mistura de pulverização combinada, composta por formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos isolados, tal como uma “mistura de tanque”, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de uma maneira sequencial, isto é., um após o outro, com um período razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação de um composto representado nas Tabelas 1,1 a 1,7 (abaixo), ou os compostos 1,1 a 1,15 de acordo com a invenção listados na Tabela T1 (em baixo), e do(s)

ingrediente(s) ativo(s) descritos acima, não é essencial para a prática da presente invenção.

[0165] As composições de acordo com a invenção também podem compreender auxiliares adicionais sólidos ou líquidos, tais como estabilizadores, por exemplo, óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo, óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou adesivos, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para obter efeitos específicos, por exemplo, bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de plantas, moluscicidas ou herbicidas.

[0166] As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida per se, na ausência de auxiliares, por exemplo, por trituração, crivagem e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, por mistura íntima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos (I) para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.

[0167] Outro aspecto da invenção está relacionado com o uso de um composto da fórmula (I) ou de um composto individual preferencial como definido aqui, de uma composição compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido acima, ou de uma mistura fungicida ou inseticida compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido acima, em mistura com outros fungicidas ou inseticidas como descrito acima, para controlar ou prevenir infestação de plantas, por exemplo, plantas úteis tais como plantas de cultura, seu material de propagação, por exemplo, sementes, culturas colhidas, por exemplo, culturas alimentares colhidas, ou materiais não vivos, por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente organismos fúngicos.

[0168] Um aspecto adicional da invenção está relacionado com um método de controle ou prevenção de uma infestação de plantas, p.ex., plantas úteis tais como plantas de cultura, seu material de propagação, p.ex., sementes, culturas coletadas, p.ex., culturas alimentares coletadas, ou de materiais não vivos por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos ou que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais para o homem, especialmente organismos fúngicos, que compreende a aplicação de um composto da fórmula (I) ou de um composto individual preferencial como acima definido como ingrediente ativo às plantas, a partes das plantas ou ao seu lócus, ao seu material de propagação ou a qualquer parte dos materiais não vivos.

[0169] Controle ou prevenção significa redução da infestação por microrganismos fitopatogênicos ou que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais para o homem, especialmente organismos fúngicos, até um nível tal que seja demonstrada uma melhoria.

[0170] Um método preferencial de controle ou prevenção de uma infestação de plantas de cultura por microrganismos fitopatogênicos, especialmente organismos fúngicos, ou insetos que compreendem a aplicação de um composto da fórmula

(I), ou uma composição agroquímica que contém pelo menos um dos referidos compostos, é aplicação foliar. A frequência de aplicação e a taxa de aplicação dependerão do risco de infestação pelo patógeno ou inseto correspondente. No entanto, os compostos da fórmula (I) podem também penetrar na planta pelas raízes através do solo (ação sistêmica), por encharcamento do lócus da planta com uma formulação líquida ou por aplicação dos compostos na forma sólida no solo, p.ex., na forma granular (aplicação no solo). Em culturas de arroz irrigado, tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz irrigado. Os compostos da fórmula (I) podem ser também aplicados a sementes (revestimento) por impregnação das sementes ou tubérculos com uma formulação líquida do fungicida ou seu revestimento com uma formulação sólida.

[0171] Uma formulação, por exemplo, uma composição contendo o composto da fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido ou monômeros para encapsulação do composto da fórmula (I) pode ser preparada de um modo conhecido, tipicamente por mistura íntima e/ou trituração do composto com diluentes, por exemplo, solventes, transportadores sólidos e, opcionalmente, compostos com atividade de superfície (tensoativos).

[0172] Taxas de aplicação vantajosas variam normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente ativo (i.a.) por hectare (ha), preferencialmente de 10 g a 1 kg de i.a./ha, muito preferencialmente de 20 g a 600 g de i.a./ha. Quando usadas como agente de encharcamento de sementes, dosagens convenientes vão desde 10 mg até 1 g de substância ativa por kg de sementes.

[0173] Quando as combinações da presente invenção são usadas para tratar sementes, taxas de 0,001 a 50 g de um composto de fórmula (I) por kg de sementes, preferencialmente de 0,01 a 10 g por kg de sementes, são geralmente suficientes.

[0174] Adequadamente, uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) de acordo com a presente invenção é aplicada preventivamente, significando antes do desenvolvimento de doença, ou curativamente, significando após desenvolvimento de doença.

[0175] As composições da invenção podem ser empregues em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de sementes a seco (DS), uma emulsão para tratamento de sementes (ES), um concentrado apto a fluir para tratamento de sementes (FS), uma solução para tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para tratamento de sementes (WS), uma suspensão para cápsulas para tratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF), um concentrado em emulsão (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão para cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente exequível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.

[0176] Tais composições podem ser produzidas de modo convencional, por exemplo, por mistura dos ingredientes ativos com agentes inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, agentes de enchimento e, opcionalmente, outros ingredientes de formulação tais como tensoativos, biocidas, anticongelantes, aderentes, espessantes e compostos que proporcionam efeitos adjuvantes). Podem ser também empregues formulações de liberação lenta convencionais quando for pretendida eficácia duradoura. Particularmente, as formulações a serem aplicadas em formas para pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e similares), pós e grânulos molháveis, podem conter tensoativos tais como agentes molháveis e dispersantes, e outros compostos que fornecem efeitos de adjuvância, por exemplo, o produto da condensação de formaldeído com naftalenossulfonato, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxo, e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.

[0177] Uma formulação para tratamento de sementes é aplicada de uma maneira conhecida per se às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente na forma de formulação para tratamento de sementes adequada, p.ex. como uma suspensão aquosa ou em uma forma de pó seco tendo boa aderência às sementes. Tais formulações para tratamento de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para tratamento de sementes podem conter os ingredientes ativos isolados ou a combinação de ingredientes ativos em forma encapsulada, por exemplo, como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.

[0178] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de tensoativo agricolamente aceitável e 10 a 99,99% de agentes inertes de formulação sólidos ou líquidos e adjuvante(s) em que o agente ativo consiste em pelo menos o composto da fórmula (I) opcionalmente em conjunto com outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similares. As formas concentradas das composições contêm geralmente entre cerca de 2 e 80%, preferencialmente entre cerca de 5 e 70% em peso, de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem conter, por exemplo, de 0,01 até 20% em peso, de preferência, de 0,01 até 5% em peso do agente ativo. Embora produtos comerciais sejam preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final normalmente utilizará formulações diluídas.

[0179] Embora seja preferido formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final usará normalmente formulações diluídas. Tabela 1,1: Esta tabela revela 246 compostos específicos da fórmula (T-1): (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio e Z é como definido abaixo na Tabela 1.

[0180] Cada uma das Tabelas 1,2 a 1,7 (que se seguem à Tabela 1,1) disponibiliza 246 compostos individuais de fórmula (T-1) nos quais A, R1, e R2 são tais como especificamente definidos nas Tabelas 1,2 a 1,7, que se referem à Tabela 1, em que Z é especificamente definido. Tabela 1 Compost Compost

Z Z o no. o no.

N-(2-metoxietil)- 2H-pirazol-3- 1,001 1,124 1H-pirazol-4- carbotioamida carbotioamida N-metil-2H- N-metoxi-1H- 1,002 pirazol-3- 1,125 pirazol-4- carbotioamida carbotioamida N-etoxi-1H- N-etil-2H-pirazol- 1,003 1,126 pirazol-4- 3-carbotioamida carbotioamida N-propil-2H- N-prop-2-eniloxi- 1,004 pirazol-3- 1,127 1H-pirazol-4- carbotioamida carbotioamida N-isopropil-2H- N-metoxi-N-metil- 1,005 pirazol-3- 1,128 1H-pirazol-4- carbotioamida carbotioamida N-prop-2-enil-2H- N-etoxi-N-metil- 1,006 pirazol-3- 1,129 1H-pirazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-inil-2H- N,N-dimetil-1H- 1,007 pirazol-3- 1,130 pirazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-ciclopropil-2H- N,N-dietil-1H- 1,008 pirazol-3- 1,131 pirazol-4- carbotioamida carbotioamida

N- N-etil-N-metil-1H- (ciclopropilmetil) 1,009 1,132 pirazol-4- -2H-pirazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-(2-metoxietil)- 1H-1,2,4-triazol- 1,010 2H-pirazol-3- 1,133 3-carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-2H- N-metil-1H-1,2,4- 1,011 pirazol-3- 1,134 triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-2H- N-etil-1H-1,2,4- 1,012 pirazol-3- 1,135 triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-eniloxi- N-propil-1H-1,2,4- 1,013 2H-pirazol-3- 1,136 triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-N-metil- N-isopropil-1H- 1,014 2H-pirazol-3- 1,137 1,2,4-triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-N-metil- N-prop-2-enil-1H- 1,015 2H-pirazol-3- 1,138 1,2,4-triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N,N-dimetil-2H- N-prop-2-inil-1H- 1,016 pirazol-3- 1,139 1,2,4-triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N,N-dietil-2H- N-ciclopropil-1H- 1,017 pirazol-3- 1,140 1,2,4-triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N- N-etil-N-metil-2H- (ciclopropilmetil) 1,018 pirazol-3- 1,141 -1H-1,2,4-triazol- carbotioamida 3-carbotioamida

N-prop-2-enil-N- N-(2-metoxietil)- 1,019 metil-2H-pirazol- 1,142 1H-1,2,4-triazol- 3-carbotioamida 3-carbotioamida

N-metoxi-1H-1,2,4- 1H-pirazol-3- 1,020 1,143 triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-metil-1H- N-etoxi-1H-1,2,4- 1,021 pirazol-3- 1,144 triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-eniloxi- N-etil-1H-pirazol- 1,022 1,145 1H-1,2,4-triazol- 3-carbotioamida 3-carbotioamida

N-propil-1H- N-metoxi-N-metil- 1,023 pirazol-3- 1,146 1H-1,2,4-triazol- carbotioamida 3-carbotioamida

N-isopropil-1H- N-etoxi-N-metil- 1,024 pirazol-3- 1,147 1H-1,2,4-triazol- carbotioamida 3-carbotioamida

N-prop-2-enil-1H- N,N-dimetil-1H- 1,025 pirazol-3- 1,148 1,2,4-triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-inil-1H- N,N-dietil-1H- 1,026 pirazol-3- 1,149 1,2,4-triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-ciclopropil-1H- N-etil-N-metil-1H- 1,027 pirazol-3- 1,150 1,2,4-triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N- N-prop-2-enil-N- (ciclopropilmetil) metil-1H-1,2,4- 1,028 1,151 -1H-pirazol-3- triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-(2-metoxietil)- 3H-triazol-4- 1,029 1H-pirazol-3- 1,152 carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-1H- N-metil-3H- 1,030 pirazol-3- 1,153 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-1H- N-etil-3H-triazol- 1,031 pirazol-3- 1,154 4-carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-eniloxi- N-propil-3H- 1,032 1H-pirazol-3- 1,155 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-N-metil- N-isopropil-3H- 1,033 1H-pirazol-3- 1,156 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-N-metil- N-prop-2-enil-3H- 1,034 1H-pirazol-3- 1,157 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N,N-dimetil-1H- N-prop-2-inil-3H- 1,035 pirazol-3- 1,158 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N,N-dietil-1H- N-ciclopropil-3H- 1,036 pirazol-3- 1,159 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N- N-etil-N-metil-1H- (ciclopropilmetil) 1,037 pirazol-3- 1,160 -3H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-N- N-(2-metoxietil)- 1,038 metil-1H-pirazol- 1,161 3H-triazol-4- 3-carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-3H- 1H-imidazol-2- 1,039 1,162 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-metil-1H- N-etoxi-3H- 1,040 imidazol-2- 1,163 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etil-1H- N-prop-2-eniloxi- 1,041 imidazol-2- 1,164 3H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-propil-1H- N-metoxi-N-metil- 1,042 imidazol-2- 1,165 3H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-isopropil-1H- N-etoxi-N-metil- 1,043 imidazol-2- 1,166 3H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-1H- N,N-dimetil-3H- 1,044 imidazol-2- 1,167 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-inil-1H- N,N-dietil-3H- 1,045 imidazol-2- 1,168 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-ciclopropil-1H- N-etil-N-metil-3H- 1,046 imidazol-2- 1,169 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-N- N- 1,047 1,170 metil-3H-triazol- (ciclopropilmetil) 4-carbotioamida

-1H-imidazol-2- carbotioamida

N-(2-metoxietil)- 2H-triazol-4- 1,048 1H-imidazol-2- 1,171 carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-1H- N-metil-2H- 1,049 imidazol-2- 1,172 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-1H- N-etil-2H-triazol- 1,050 imidazol-2- 1,173 4-carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-eniloxi- N-propil-2H- 1,051 1H-imidazol-2- 1,174 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-N-metil- N-isopropil-2H- 1,052 1H-imidazol-2- 1,175 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-N-metil- N-prop-2-enil-2H- 1,053 1H-imidazol-2- 1,176 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N,N-dimetil-1H- N-prop-2-inil-2H- 1,054 imidazol-2- 1,177 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N,N-dietil-1H- N-ciclopropil-2H- 1,055 imidazol-2- 1,178 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N- N-etil-N-metil-1H- (ciclopropilmetil) 1,056 imidazol-2- 1,179 -2H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-N- N-(2-metoxietil)- 1,057 metil-1H-imidazol- 1,180 2H-triazol-4- 2-carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-2H- 1H-imidazol-4- 1,058 1,181 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-metil-1H- N-etoxi-2H- 1,059 imidazol-4- 1,182 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etil-1H- N-prop-2-eniloxi- 1,060 imidazol-4- 1,183 2H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-propil-1H- N-metoxi-N-metil- 1,061 imidazol-4- 1,184 2H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-isopropil-1H- N-etoxi-N-metil- 1,062 imidazol-4- 1,185 2H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-1H- N,N-dimetil-2H- 1,063 imidazol-4- 1,186 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-inil-1H- N,N-dietil-2H- 1,064 imidazol-4- 1,187 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-ciclopropil-1H- N-etil-N-metil-2H- 1,065 imidazol-4- 1,188 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N- N-prop-2-enil-N- (ciclopropilmetil) 1,066 1,189 metil-2H-triazol- -1H-imidazol-4- 4-carbotioamida carbotioamida

N-(2-metoxietil)- 1H-triazol-4- 1,067 1H-imidazol-4- 1,190 carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-1H- N-metil-1H- 1,068 imidazol-4- 1,191 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-1H- N-etil-1H-triazol- 1,069 imidazol-4- 1,192 4-carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-eniloxi- N-propil-1H- 1,070 1H-imidazol-4- 1,193 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-N-metil- N-isopropil-1H- 1,071 1H-imidazol-4- 1,194 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-N-metil- N-prop-2-enil-1H- 1,072 1H-imidazol-4- 1,195 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N,N-dimetil-1H- N-prop-2-inil-1H- 1,073 imidazol-4- 1,196 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N,N-dietil-1H- N-ciclopropil-1H- 1,074 imidazol-4- 1,197 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N- N-etil-N-metil-1H- (ciclopropilmetil) 1,075 imidazol-4- 1,198 -1H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-N- N-(2-metoxietil)- 1,076 metil-1H-imidazol- 1,199 1H-triazol-4- 4-carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-1H- 3H-imidazol-4- 1,077 1,200 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-metil-3H- N-etoxi-1H- 1,078 imidazol-4- 1,201 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-etil-3H- N-prop-2-eniloxi- 1,079 imidazol-4- 1,202 1H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-propil-3H- N-metoxi-N-metil- 1,080 imidazol-4- 1,203 1H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-isopropil-3H- N-etoxi-N-metil- 1,081 imidazol-4- 1,204 1H-triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-3H- N,N-dimetil-1H- 1,082 imidazol-4- 1,205 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-inil-3H- N,N-dietil-1H- 1,083 imidazol-4- 1,206 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N-ciclopropil-3H- N-etil-N-metil-1H- 1,084 imidazol-4- 1,207 triazol-4- carbotioamida carbotioamida

N- N-prop-2-enil-N- (ciclopropilmetil) 1,085 1,208 metil-1H-triazol- -3H-imidazol-4- 4-carbotioamida carbotioamida

N-(2-metoxietil)- 1H-tetrazol-5- 1,086 3H-imidazol-4- 1,209 carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-3H- N-metil-1H- 1,087 imidazol-4- 1,210 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-3H- N-etil-1H- 1,088 imidazol-4- 1,211 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-eniloxi- N-propil-1H- 1,089 3H-imidazol-4- 1,212 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-N-metil- N-isopropil-1H- 1,090 3H-imidazol-4- 1,213 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-N-metil- N-prop-2-enil-1H- 1,091 3H-imidazol-4- 1,214 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N,N-dimetil-3H- N-prop-2-inil-1H- 1,092 imidazol-4- 1,215 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N,N-dietil-3H- N-ciclopropil-1H- 1,093 imidazol-4- 1,216 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N- N-etil-N-metil-3H- (ciclopropilmetil) 1,094 imidazol-4- 1,217 -1H-tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-N- N-(2-metoxietil)- 1,095 metil-3H-imidazol- 1,218 1H-tetrazol-5- 4-carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-1H- 2H-1,2,4-triazol- 1,096 1,219 tetrazol-5- 3-carbotioamida carbotioamida

N-metil-2H-1,2,4- N-etoxi-1H- 1,097 triazol-3- 1,220 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-etil-2H-1,2,4- N-prop-2-eniloxi- 1,098 triazol-3- 1,221 1H-tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-propil-2H-1,2,4- N-metoxi-N-metil- 1,099 triazol-3- 1,222 1H-tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-isopropil-2H- N-etoxi-N-metil- 1,100 1,2,4-triazol-3- 1,223 1H-tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-2H- N,N-dimetil-1H- 1,101 1,2,4-triazol-3- 1,224 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-inil-2H- N,N-dietil-1H- 1,102 1,2,4-triazol-3- 1,225 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-ciclopropil-2H- N-etil-N-metil-1H- 1,103 1,2,4-triazol-3- 1,226 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-N- N- 1,104 1,227 metil-1H-tetrazol- (ciclopropilmetil) 5-carbotioamida

-2H-1,2,4-triazol- 3-carbotioamida

N-(2-metoxietil)- 2H-tetrazol-5- 1,105 2H-1,2,4-triazol- 1,228 carbotioamida 3-carbotioamida

N-metoxi-2H-1,2,4- N-metil-2H- 1,106 triazol-3- 1,229 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-2H-1,2,4- N-etil-2H- 1,107 triazol-3- 1,230 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-eniloxi- N-propil-2H- 1,108 2H-1,2,4-triazol- 1,231 tetrazol-5- 3-carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-N-metil- N-isopropil-2H- 1,109 2H-1,2,4-triazol- 1,232 tetrazol-5- 3-carbotioamida carbotioamida

N-etoxi-N-metil- N-prop-2-enil-2H- 1,110 2H-1,2,4-triazol- 1,233 tetrazol-5- 3-carbotioamida carbotioamida

N,N-dimetil-2H- N-prop-2-inil-2H- 1,111 1,2,4-triazol-3- 1,234 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N,N-dietil-2H- N-ciclopropil-2H- 1,112 1,2,4-triazol-3- 1,235 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N- N-etil-N-metil-2H- (ciclopropilmetil) 1,113 1,2,4-triazol-3- 1,236 -2H-tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-N- N-(2-metoxietil)- metil-2H-1,2,4- 1,114 1,237 2H-tetrazol-5- triazol-3- carbotioamida carbotioamida

N-metoxi-2H- 1H-pirazol-4- 1,115 1,238 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-metil-1H- N-etoxi-2H- 1,116 pirazol-4- 1,239 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-eniloxi- N-etil-1H-pirazol- 1,117 1,240 2H-tetrazol-5- 4-carbotioamida carbotioamida

N-propil-1H- N-metoxi-N-metil- 1,118 pirazol-4- 1,241 2H-tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-isopropil-1H- N-etoxi-N-metil- 1,119 pirazol-4- 1,242 2H-tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-enil-1H- N,N-dimetil-2H- 1,120 pirazol-4- 1,243 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida

N-prop-2-inil-1H- N,N-dietil-2H- 1,121 pirazol-4- 1,244 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida N-ciclopropil-1H- N-etil-N-metil-2H- 1,122 pirazol-4- 1,245 tetrazol-5- carbotioamida carbotioamida N- N-prop-2-enil-N- (ciclopropilmetil) 1,123 1,246 metil-2H-tetrazol- -1H-pirazol-4- 5-carbotioamida carbotioamida Tabela 1,2: Esta tabela divulga 246 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio e Z é como definido acima na Tabela

1. Tabela 1,3: Esta tabela divulga 246 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio e Z é como definido acima na Tabela

1. Tabela 1,4: Esta tabela divulga 246 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio e Z é como definido acima na Tabela

1. Tabela 1,5: Esta tabela divulga 246 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio e Z é como definido acima na Tabela

1. Tabela 1,6: Esta tabela divulga 246 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é: R1 hidrogênio, R2 é metila, e Z é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1,7: Esta tabela divulga 246 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é: R1 hidrogênio, R2 é metila, e Z é como definido acima na Tabela 1.

EXEMPLOS

[0181] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção.

[0182] Os compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude da maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica usando os procedimentos experimentais delineados nos Exemplos, usando taxas de aplicação mais baixas, se necessário, por exemplo, 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm ou 0,2 ppm.

[0183] Os compostos da fórmula (I) podem possuir qualquer número de benefícios incluindo, inter alia, níveis vantajosos de atividade biológica para proteção das plantas contra doenças que são causadas por fungos ou propriedades superiores para uso como ingredientes ativos agroquímicos (por exemplo, maior atividade biológica, um espectro de atividade vantajoso, um perfil de segurança aumentado (incluindo tolerância de culturas melhorada), propriedades físico-químicas melhoradas ou biodegradabilidade aumentada).

[0184] Ao longo desta descrição, as temperaturas são apresentadas em graus Celsius (°C) e “pf.” significa ponto de fusão. LC/MS significa Cromatografia Líquida Espectrometria de Massa e a descrição do dispositivo e do método A é como se segue: A descrição do dispositivo de LC/MS e do método A é: Detector SQ 2 da Waters Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: íons positivos e negativos Capilar (kV) 3,0, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 2,00, Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 350, Fluxo de Gás no Cone (L/h) 0, Fluxo de Gás de Dessolvatação (L/h) 650 Gama de massas: 100 a 900 Da Gama de Comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500 Método UPLC ACQUITY da Waters com as seguintes condições de gradiente de HPLC:

(Solvente A: Água/Metanol 20:1 + ácido fórmico a 0,05% e Solvente B: Acetonitrila + ácido fórmico a 0,05%) Tempo (minutos) A (%) B (%) Taxa de fluxo (mL/min) 0 100 0 0,85 1,2 0 100 0,85 1,5 0 100 0,85

[0185] Tipo de coluna: UPLC ACQUITY HSS T3 da Waters; Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho das Partículas: 1,8 mícrones; Temperatura: 60 °C. A descrição do aparelho de LC/MS e do método B é: Detector SQ 2 da Waters Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: íons positivos Capilar (kV) 3,5, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 3,00, Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 400, Fluxo de Gás no Cone (L/h) 60, Fluxo de Gás de Dessolvatação (L/h) 700 Gama de massas: 140 a 800 Da Gama de Comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 400 Método UPLC ACQUITY da Waters com as seguintes condições de gradiente de HPLC: (Solvente A: Água/Metanol 9:1 + ácido fórmico a 0,1% e Solvente B: Acetonitrila + ácido fórmico a 0,1%) Tempo (minutos) A (%) B (%) Taxa de fluxo (mL/min) 0 100 0 0,75 2,5 0 100 0,75 2,8 0 100 0,75 3,0 100 0 0,75

[0186] Tipo de coluna: UPLC ACQUITY HSS T3 da Waters; Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho das Partículas: 1,8 mícrones; Temperatura: 60 °C.

[0187] Quando necessário, os compostos finais enantiomericamente puros podem ser obtidos de materiais racêmicos como apropriado por meio de técnicas de separação física padrão, como cromatografia quiral de fase reversa, ou através de técnicas sintéticas estereosseletivas, por exemplo, por uso de materiais iniciais quirais. Exemplos de Formulação Pós molháveis a) b) c) Ingrediente ativo [composto de 25 % 50 % 75 % fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 5 % 5 % - laurilsulfato de sódio 3 % - 5 % di-isobutilnaftalenossulfonato de - 6 % 10 % sódio éter de polietilenoglicol de fenol - 2 % - (7-8 mol de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 5 % 10 % 10 % Caulim 62 % 27 % -

[0188] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para originar suspensões com a concentração desejada.

Pós para tratamento de sementes a a) b) c) seco Ingrediente ativo [composto de 25 % 50 % 75 % fórmula (I)] óleo mineral leve 5 % 5 % 5 % ácido silícico altamente disperso 5 % 5 % - Caulim 65 % 40 % - Talco - - 20 %

[0189] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os adjuvantes, e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes.

Concentrado emulsificável ingrediente ativo [composto da fórmula 10 % (I)] éter de octilfenol e polietilenoglicol 3 % (4-5 mol de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter poliglicólico de óleo de rícino (35 4 % mol de óxido de etileno) Ciclo-hexanona 30 % mistura de xilenos 50 %

[0190] Podem ser obtidas emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, a partir deste concentrado por diluição com água.

Poeiras a) b) c) Ingrediente ativo [composto de 5 % 6 % 4 % fórmula (I)] Talco 95 % - - Caulim - 94 % - carga mineral - - 96 %

[0191] Poeiras prontas a usar são obtidas por mistura do ingrediente ativo com o transportador e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós podem também ser usados para tratamentos a seco de sementes.

Grânulos de extrusora Ingrediente ativo [composto de 15 % fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 2 % Carboximetilcelulose 1 % Caulim 82 %

[0192] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar.

Grânulos revestidos Ingrediente ativo [composto de 8 fórmula (I)] %

polietilenoglicol (p. mol. 3 200) % Caulim 89 %

[0193] O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplicado, em um misturador, no caulim umedecido com polietilenoglicol. São obtidos deste modo grânulos revestidos não empoeirados. Concentrado em suspensão Ingrediente ativo [composto de fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 10 % éter polietilenoglicólico de nonilfenol (15 6 % mol de óxido de etileno) Lignossulfonato de sódio 10 % Carboximetilcelulose 1 % Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 1 % 75% em água) Água 32 %

[0194] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, originando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Concentrado apto a fluir para tratamento de sementes Ingrediente ativo [composto de fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 5 %

copolímero de butanol PO/EO 2 % triestirenofenol com 10-20 moles de EO 2 % 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma 0,5 % solução a 20% em água) sal de cálcio de pigmento monoazo 5 % Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 0,2 % 75% em água) Água 45,3 %

[0195] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, originando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Suspensão para Cápsulas de Liberação Lenta

[0196] 28 partes de uma combinação do composto da fórmula (I) são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de di-isocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Esta mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinílico, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser obtido o tamanho de partículas desejado. A esta emulsão, uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água é adicionada. A mistura é agitada até a reação de polimerização se completar.

[0197] A suspensão para cápsulas obtida é estabilizada por adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação de suspensão para cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8-15 mícrones.

[0198] A formulação resultante é aplicada em sementes como uma suspensão aquosa em um aparelho adequado para tal propósito. Lista de Abreviaturas: AIBN = azobisisobutironitrila DMF = dimetilformamida DMA = dimetilacetamida DIPEA = N,N-di-isopropiletilamina EtOAc = acetato de etila HCl = ácido clorídrico pf = ponto de fusão °C = graus Celsius MeOH = álcool metílico NaOH = hidróxido de sódio NBS = N-bromossuccinimida min = minutos ta = temperatura ambiente h = hora(s) TFAA = anidrido do ácido trifluoroacético THF = tetra-hidrofurano Tr = tempo de retenção (em minutos) LC/MS = Cromatografia Líquida-Espectrometria de Massa (a descrição do aparelho e dos métodos utilizados para a análise por LC/MS é fornecida acima) Exemplos de Preparação

[0199] Usando as técnicas sintéticas descritas tanto acima como abaixo, os compostos da fórmula (I) podem ser preparados em conformidade. Exemplo 1: Este exemplo ilustra a preparação de N-metil-2- [[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tienil]metil]-1,2,4-triazol-3-carbotioamida (Composto 1,4 da Tabela T1).

Passo 1: Preparação da N´-hidroxi-5-metil-tiofeno-2- carboxamidina

[0200] A uma suspensão de 5-metiltiofeno-2-carbonitrila (9,0 g, 73 mmol) em etanol (365 mL) em agitação à temperatura ambiente foi adicionada trietilamina (20,6 mL, 146 mmol) seguida da introdução em porções de cloridrato de hidroxilamina (10,3 g, 146 mmol). O conteúdo reacional foi aquecido no refluxo durante 3,5 horas, esfriado para 25 °C, e concentrado sob pressão reduzida, dando origem a N'- hidroxi-5-metil-tiofeno-2-carboxamidina como um resíduo bruto que foi usado nas transformações seguintes sem purificação adicional. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,24 minutos, 156 (M+H). Passo 2: Preparação de 3-(5-metil-2-tienil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0201] Em uma suspensão de N'-hidroxi-5-metil-tiofeno-2- carboxamidina (32,0 g) impura em tetra-hidrofurano (1,0 L) foi introduzida piridina (24 mL, 292 mmol) e o conteúdo foi resfriado para 10 °C. Nesta suspensão foi introduzido gota- a-gota TFAA (30,9 mL, 219 mL). A mistura reacional foi deixada aquecer para 25 ºC durante a noite, e em seguida foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi dissolvido em acetato de etila, lavado com uma solução aquosa de HCl 1 M, água, e uma solução aquosa saturada de Na2CO3. A camada orgânica foi seca em sulfato de sódio, filtrada, e os produtos voláteis foram removidos sob pressão reduzida. O resíduo impuro foi purificado por cromatografia Flash em sílica-gel usando um gradiente de eluentes de ciclo- hexano/EtOAc para fornecer 3-(5-metil-2-tienil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol como um óleo límpido (13,1 g, 76% de rendimento). LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,13 minutos, massa não detectada.

[0202] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,68 (d, 1H), 6,84 (d, 1H), 2,57 (s, 3H).

[0203] 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,44 (s). Passo 3a: Preparação de 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0204] A uma solução de 3-(5-metil-2-tienil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (13,1 g, 55,7 mmol) e tetraclorometano (111 mL) sob atmosfera de argônio foi adicionado AIBN (0,93 g, 5,6 mmol) e em seguida NBS (11,02 g, 61,3 mmol). O conteúdo foi aquecido a 70 °C durante 18 horas. A mistura foi resfriada até 25 °C e em seguida diluída com diclorometano e água. As camadas foram separadas, a fase orgânica foi seca em sulfato de sódio, e os produtos voláteis foram removidos sob pressão reduzida. O resíduo bruto foi purificado por cromatografia Flash em sílica-gel usando um gradiente de eluentes de ciclo-hexano/EtOAc para dar origem a 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol como um óleo amarelo (3,86 g, 22% de rendimento). LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,14 minutos, massa não detectada.

[0205] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,11 (d, 1H), 7,55 (d, 1H), 4,53 (s, 2H).

[0206] 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,31 (s).

[0207] O 3-[5-(dibromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol foi isolado como subproduto sob a forma de um sólido amorfo amarelo (13,0 g) 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,73 (d, 1H), 7,32 (d, 1H), 6,91 (s, 1H). Passo 4: Preparação de N,N-dimetil-1-[[5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]- 1,2,4-triazol-3-amina

[0208] Uma solução de 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (150 mg, 0,48 mmol), N,N- dimetil-4H-1,2,4-triazol-3-amina (64 mg, 0,57 mmol), e carbonato de potássio (133 mg, 0,96 mmol) em acetonitrila (6,0 mL) foi agitada à ta durante a noite. Os sólidos foram removidos por filtração, lavados com acetato de etila, e os produtos voláteis foram removidos sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia Flash com sílica-gel usando um gradiente de eluentes de ciclo- hexano/EtOAc para dar origem a N,N-dimetil-1-[[5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]- 1,2,4-triazol-3-amina como um sólido amarelo (49 mg, 30% de rendimento). LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,96 minutos, 345 (M+H). PF: 113-116°C 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,78 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,11 (d, 1H), 5,37 (s, 2H), 2,99 (s, 6H). Passo 4: Preparação de 1-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]-1,2,4-triazol-3-carboxilato de metila

[0209] Uma mistura de 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (1,0 g, 3,2 mmol), 1H- 1,2,4-triazol-3-carboxilato de metila (610 mg, 4,8 mmol) e carbonato de potássio (880 mg, 6,4 mmol) em acetonitrila (32 mL) foi aquecida a 110 ºC durante 2 horas. A suspensão laranja resultante foi filtrada para remover os sólidos e a solução de filtrado foi em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo impuro resultante foi purificado por cromatografia em sílica-gel usando um gradiente de ciclo- hexano/acetato de etila para dar origem a 750 mg do composto em epígrafe como um sólido branco. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,91 minutos, 360 (M+H).

[0210] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,25 (s, 1H), 7,81 (d, 1H), 7,22 (d, 1H), 5,65 (s, 2H), 4,05 (s, 3H).

[0211] 2-[[5-[5-(Trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]- 2-tienil]metil]-1,2,4-triazol-3-carboxilato de metila foi isolado como produto secundário na forma de uma goma incolor (306 mg), LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,91 minutos, 360 (M+H).

[0212] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,05 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,22 (d, 1H), 6,50 (s, 2H), 4,05 (s, 3H). Passo 5: Preparação de N-metil-2-[[5-[5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]-1,2,4-triazol-3- carboxamida

[0213] Metilamina (40% em MeOH, 0,07 mL, 0,70 mmol) foi adicionado gota a gota a uma solução de 2-[[5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]- 1,2,4-triazol-3-carboxilato de metila (0,20 g, 0,56 mmol) em MeOH (1,7 mL). A mistura foi aquecida no refluxo durante 2 horas a 70 °C, deixada alcançar a temperatura ambiente, e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia Flash em sílica-gel usando um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila, dando origem a 156 mg do composto do título como uma goma amarela. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,96 minutos, 359 (M+H).

[0214] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,95 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,35 (s l, 1H), 7,28 (s, 1H), 6,12 (s, 2H), 3,06 (d, 3H). Passo 6: Preparação de N-metil-2-[[5-[5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]-1,2,4-triazol-3- carbotioamida

[0215] Em uma suspensão de N-metil-2-[[5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]- 1,2,4-triazol-3-carboxamida (0,16 g, 0,44 mmol) em tolueno (1,8 mL) foi introduzido pentassulfeto de fósforo (0,11 g, 0,48 mmol) e a reação foi aquecida no refluxo. Após 3 horas, o conteúdo foi deixado alcançar 25 °C, em seguida foi vertido em uma mistura de água e acetato de etila. As camadas foram separadas, a fração orgânica foi seca em sulfato de sódio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia Flash em sílica- gel (gradiente de eluentes ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1) de modo a fornecer 0,03 g do composto do título como um sólido amarelo. p.f. 86-95 °C; LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,07 minutos, 375 (M+H).

[0216] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 9,50 (s l, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,73 (d, 1H), 7,29 (m, 1H), 6,51 (s, 2H), 3,33 (s, 3H).

[0217] Quando necessário, os compostos finais enantiomericamente puros podem ser obtidos a partir de materiais racêmicos, consoante o apropriado, via técnicas de separação física padrão, como cromatografia quiral de fase reversa, ou através de técnicas sintéticas estereosseletivas (por exemplo, usando materiais iniciais quirais).

[0218] Usando as técnicas sintéticas descritas tanto acima como abaixo, os compostos da fórmula (I) podem ser preparados em conformidade. Tabela T1: Dados de pontos de fusão (p.f.) e/ou tempos de retenção (Tr) para compostos de acordo com a fórmula (I): Ent Tr Massa PF Nome do Méto rad Estrutura (min carre (°C composto do a ) gada ) N-metil-2-[[4- [5- (trifluorometi 159 l)-1,2,4- 1,1 - oxadiazol-3- 164 il]fenil]metil ]pirazol-3- carbotioamida N,N-dimetil-1- [[4-[5- (trifluorometi 1,2 l)-1,2,4- 0,96 383 A oxadiazol-3- il]fenil]metil ]-1,2,4-

Ent Tr Massa PF Nome do Méto rad Estrutura (min carre (°C composto do a ) gada )

triazol-3- carbotioamida

N-ciclopropil- 1-[[4-[5- (trifluorometi l)-1,2,4- 1,3 1,12 394 A oxadiazol-3- il]fenil]metil ]pirazol-3- carbotioamida

N-metil-2-[[4- [5- (trifluorometi l)-1,2,4- 1,4 oxadiazol-3- 1,08 369 A il]fenil]metil ]-1,2,4- triazol-3- carbotioamida

N-metil-2-[[5- [5- (trifluorometi 86 1,5 l)-1,2,4- - oxadiazol-3- 95 il]-2- tienil]metil]-

Ent Tr Massa PF Nome do Méto rad Estrutura (min carre (°C composto do a ) gada )

1,2,4-triazol- 3- carbotioamida

N-metil-1-[[5- [5- (trifluorometi l)-1,2,4- 118 1,6 oxadiazol-3- - il]-2- 122 tienil]metil]p irazol-3- carbotioamida

N-etoxi-1-[[5- [5- (trifluorometi l)-1,2,4- 1,7 oxadiazol-3- 1,18 404 A il]-2- tienil]metil]p irazol-3- carbotioamida

N,N-dimetil-1- [[5-[5- 112 1,8 (trifluorometi - l)-1,2,4- 118 oxadiazol-3-

Ent Tr Massa PF Nome do Méto rad Estrutura (min carre (°C composto do a ) gada )

il]-2- tienil]metil]- 1,2,4-triazol- 3- carbotioamida

N-metil-1-[1- [5-[5- (trifluorometi l)-1,2,4- 1,9 oxadiazol-3- 1,03 388 B il]-2- tienil]etil]pi razol-4- carbotioamida azetidin-1-il- [1-[1-[5-[5- (trifluorometi l)-1,2,4- 75 1,10 oxadiazol-3- - il]-2- 83 tienil]etil]pi razol-4- il]metanotiona

N-ciclopropil- 1,11 1-[[5-[5- 1,58 400 B (trifluorometi

Ent Tr Massa PF Nome do Méto rad Estrutura (min carre (°C composto do a ) gada )

l)-1,2,4- oxadiazol-3- il]-2- tienil]metil]i midazol-2- carbotioamida 1-[[5-[5- (trifluorometi l)-1,2,4- 170 oxadiazol-3- 1,12 - il]-2- 172 tienil]metil]i midazol-2- carbotioamida N-[[1-[[5-[5- (trifluorometi l)-1,2,4- oxadiazol-3- 165 il]-2- 1,13 ,5- tienil]metil]p 167 irazol-4- il]metil]ciclo propanocarboti oamida

Ent Tr Massa PF Nome do Méto rad Estrutura (min carre (°C composto do a ) gada ) 2-metoxi-N- [[1-[[5-[5- (trifluorometi 135 l)-1,2,4- ,5 oxadiazol-3- 1,14 – il]-2- 140 tienil]metil]p ,3 irazol-4- il]metil]tioac etamida N-propil-1- [[5-[5- (trifluorometi l)-1,2,4- 1,15 oxadiazol-3- 1,62 402 B il]-2- tienil]metil]i midazol-2- carbotioamida

EXEMPLOS BIOLÓGICOS

[0219] Discos foliares ou segmentos foliares de várias espécies de plantas são cortados de plantas cultivadas em uma estufa. Os discos ou segmentos foliares cortados são colocados em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) sobre água ágar. Os discos foliares são pulverizados com uma solução de teste antes (preventivo) ou após (curativo)

inoculação. Os compostos a serem testados são preparados como soluções em DMSO (máx. 10 mg/mL) que são diluídas até à concentração apropriada com Tween20 a 0,025% imediatamente antes da pulverização. Os discos ou segmentos foliares inoculados são incubados sob condições definidas (temperatura, umidade relativa, luz, etc.), de acordo com o respectivo sistema de teste. Uma única avaliação do nível de doença é realizada 3 a 14 dias após a inoculação, dependendo do patossistema. A percentagem de controle da doença em relação aos discos ou segmentos foliares de controle não tratados é depois calculada. Exemplos gerais de testes de culturas líquidas em placas de poços:

[0220] Fragmentos de micélios ou suspensões de conídios de um fungo, preparados de fresco a partir de culturas líquidas do fungo ou a partir de armazenamento criogênico, são diretamente misturados em caldo de nutrientes. Soluções em DMSO do composto de teste (máx. 10 mg/mL) são diluídas com Tween20 a 0,025% por um fator de 50 e 10 µL desta solução são pipetados para uma placa de microtitulação (formato de 96 poços). O caldo de nutrientes contendo os fragmentos de esporos/micélios fúngicos é então adicionado para gerar uma concentração final do composto testado. As placas de teste são incubadas no escuro a 24 °C e umidade relativa (ur) a 96%. A inibição do crescimento fúngico é determinada fotometricamente após 2 a 7 dias, dependendo do patossistema, e a percentagem de atividade antifúngica em relação à verificação não tratada é calculada.

Exemplo 1: Atividade fungicida contra Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / preventiva em discos foliares (Ferrugem marrom)

[0221] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler foram colocados em ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares foram inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após a aplicação. Os segmentos foliares inoculados foram incubados a 19 ºC e umidade relativa (ur) de 75% sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto foi avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com ausência de tratamento quando um nível apropriado de lesões causadas pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (7 a 9 dias após a aplicação).

[0222] Os seguintes compostos a 200 ppm na formulação aplicada originaram controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença.

[0223] Compostos (da Tabela T1) 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, e 1,15. Exemplo 2: Atividade fungicida contra Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / curativa em discos foliares (Ferrugem marrom)

[0224] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em placas com múltiplos poços (formato de 24 poços). Os segmentos foliares são depois inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. As placas foram armazenadas no escuro a 19 °C e umidade relativa de 75%. O composto de teste formulado diluído em água foi aplicado 1 dia após a inoculação. Os segmentos foliares foram incubados a 19 °C e umidade relativa de 75% sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto foi avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com ausência de tratamento quando um nível apropriado de lesões causadas pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (6 a 8 dias após a aplicação).

[0225] Os seguintes compostos a 200 ppm na formulação aplicada originaram controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença.

[0226] Compostos (da Tabela T1) 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, e 1,15. Exemplo 3: Atividade fungicida contra Phakopsora pachyrhizi / soja / preventiva em discos foliares (Ferrugem asiática da soja)

[0227] Discos foliares de soja são colocados em água ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Um dia após a aplicação, os discos foliares são inoculados por pulverização de uma suspensão de esporos na superfície foliar inferior. Após um período de incubação em uma câmara climatizada de 24-36 horas na escuridão a 20 °C e ur a 75%, os discos foliares são mantidos a 20 °C com 12 h de luz/dia e ur a 75%. A atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com ausência de tratamento quando um nível apropriado de lesões causadas pela doença aparece em discos foliares de controle não tratados (12 a 14 dias após aplicação).

[0228] Os seguintes compostos a 200 ppm na formulação aplicada originaram controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença.

[0229] Compostos (da Tabela T1) 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, e 1,15. Exemplo 4: Atividade fungicida contra Glomerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium) cultura líquida / pepino / preventiva (Antracnose)

[0230] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (PDB - caldo de batata e dextrose). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é medida fotometricamente 3 a 4 dias após aplicação.

[0231] Os seguintes compostos a 20 ppm na formulação aplicada originam controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença.

[0232] Compostos (da Tabela T1) 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, e 1,15.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES

1. Composto da fórmula (I): (I) caracterizado pelo fato de que A é A-1, A-2, A-3 ou A-4, (A-1) (A-2) (A-3) (A-4) em que A-1, A-2, A-3 e A-4 estão opcionalmente substituídos com um ou dois grupos halogênio independentemente selecionados; R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio, metila e ciano; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel ciclopropila; Z representa um anel heteroarila com 5 membros contendo 1 nitrogênio de anel, em que o heteroarila compreende opcionalmente 1, 2 ou 3 membros de anel adicionais independentemente selecionados de O, S ou N, e em que o heteroarila está substituído com um grupo R3 e opcionalmente substituído com um grupo adicional selecionado de hidróxi, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi ou N,N-dimetilamino, e em que o anel heteroarila está ligado ao restante da molécula através de um nitrogênio de anel; R3 representa -C(S)N(R4)(R5) em que:

R4 representa hidrogênio, C1-6alquila, cianoC1-6alquila, C3-5alquenila, C3-5alquinila, C1-4haloalquila, C3- 4haloalquenila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1-3alquila, C2- 3haloalcóxi, C3-5alquenilóxi, C3-5alquinilóxi, N-C1- 3alquilamino ou N,N-diC1-2alquilamino; ou R4 representa C3-5cicloalquila, C3-5cicloalquilC1- 2alquila, fenila, fenilC1-2alquila, heterociclila ou heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, com a condição de o heterociclila não poder conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilC1- 2alquila, em que a fração heteroarila é um anel aromático com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, e em que o cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila está opcionalmente substituído com 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidróxi, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi ou N,N-dimetilamino, e em que, quando R4 contém um cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; R5 representa hidrogênio, metila, etila, propila, prop- 2-enila, prop-2-inila, ciclopropila ou ciclopropilmetila; ou R4 e R5, em conjunto com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um anel heterociclila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais independentemente selecionados de N, O ou S, e está opcionalmente substituído com 1 ou 2 grupos selecionados de halogênio, metila, etila ou metóxi; ou R3 representa -L1-N(R6)C(S)R7, em que L1 representa uma ligação direta ou um C1-2alquileno; R6 representa hidrogênio, C1-6alquila, C3-5alquenila, C3- 5alquinila, C1-4haloalquila, C3-4haloalquenila, C1-4alcóxi, C1- 2alcoxiC1-3alquila, C2-3haloalcóxi, C3-5alquenilóxi, C3- 5alquinilóxi, N-C1-3alquilamino ou N,N-diC1-2alquilamino; ou R6 representa C3-5cicloalquila, C3-5cicloalquilC1- 2alquila, fenila, fenilC1-2alquila, heterociclila ou heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, com a condição de o heterociclila não poder conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilC1- 2alquila, em que a fração heteroarila é um anel aromático com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S; e em que o cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila está opcionalmente substituído com 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi ou N,N-dimetilamino, e em que, quando R6 contém um cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; R7 representa hidrogênio, metila, etila, propila, prop- 2-enila, prop-2-inila, ciclopropila, ciclopropilmetila ou C1-2alcoxiC1-3alquila; ou R6 e R7 são combinados para formar um anel heterociclila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende opcionalmente 1 ou 2 heteroátomos adicionais independentemente selecionados de N, O ou S, e está opcionalmente substituído com 1 ou 2 grupos selecionados de halogênio, metila, etila ou metóxi; ou um sal ou N-óxido do mesmo.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A é A-1 ou A-4 opcionalmente substituído com um ou dois grupos fluoro.

3. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que A é 1,4-fenileno ou 2,5-tienileno.

4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizado pelo fato de que R1 é hidrogênio ou metila e R2 é hidrogênio.

5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizado pelo fato de que Z é selecionado de: substituído com um grupo R3 e opcionalmente substituído com um grupo adicional selecionado de hidróxi, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi ou N,N-dimetilamino.

6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que R3 representa -C(S)N(R4)(R5).

7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 e 6, caracterizado pelo fato de que R4 é selecionado de hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1- 4fluoroalquila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1-2alquila, C2-

3fluoroalcóxi ou C3-5cicloalquila ou C3-5cicloalquilC1- 2alquila, em que o grupo cicloalquila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de metila ou halogênio ou R4 e R5, em conjunto com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um anel heterociclila em que a fração heterociclila é um anel não aromático com 4 até 6 membros que compreende opcionalmente um heteroátomo adicional selecionado de N, O ou S, e que está opcionalmente substituído com um único grupo selecionado de halogênio, metila, etila ou metóxi.

8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7, caracterizado pelo fato de que R4 é selecionado de hidrogênio, C1-4alquila, C1-4alcóxi ou C3- 5cicloalquila, em que o grupo cicloalquila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de metila ou halogênio, ou R4 e R5, em conjunto com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um grupo azetidinila, pirrolidinila ou piperidinila, que está opcionalmente substituído com um único grupo selecionado de halogênio, metila, etila ou metóxi.

9. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8, caracterizado pelo fato de que R4 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, metóxi, etóxi ou ciclopropila, ou R4 e R5, em conjunto com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um grupo azetidinila.

10. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 e 9, caracterizado pelo fato de que

R5 é selecionado de hidrogênio ou metila, e preferencialmente hidrogênio.

11. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que R3 representa -L1-N(R6)C(S)R7, em que: L1 representa uma ligação direta ou um grupo metileno; R6 é selecionado de hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1- 4alquila, C1-4fluoroalquila, C1-4alcóxi, C1-2alcoxiC1-2alquila, C2-3fluoroalcóxi ou C3-5cicloalquila, em que o grupo cicloalquila está opcionalmente substituído com um único substituinte selecionado de metila ou halogênio; e R7 é selecionado de hidrogênio ou metila.

12. Composição agroquímica caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente ou transportador agroquimicamente aceitável.

14. Método de controle ou prevenção da infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, ou de uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, às suas partes ou ao seu lócus.

15. Uso de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, caracterizado por ser como fungicida.