BR112019018238B1 - Composto, composição agroquímica, método de controle ou prevenção da infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso do referido composto como um fungicida - Google Patents

Abstract

compostos de fórmula (i), (i) em que os substituintes são tais como definidos na reivindicação 1, úteis como pesticidas, especialmente como fungicidas.

Description

[0001] A presente invenção se refere a derivados de oxadiazol microbiocidas, p.ex., como ingredientes ativos, que têm atividade microbiocida, em particular, atividade fungicida. A invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem, pelo menos, um dos derivados oxadiazol, a processos de preparação destes compostos e a usos dos derivados de oxadiazol ou de composições em agricultura ou horticultura para controle ou prevenção da infestação de plantas, culturas alimentares colhidas, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente fungos.

[0002] WO 2015/185485 descreve o uso de oxadiazóis substituídos para o combate de fungos fitopatogênicos.

[0003] De acordo com a presente invenção, é fornecido um composto de Fórmula (I): em que A é selecionado de A-1, A-2 ou A-3; R1 e R2 representam independentemente hidrogênio, metila, etila, flúor, ciano, difluorometila ou trifluorometila; e Z é selecionado de Z1, Z2 ou Z3; em que Z1 representa um anel heterocíclico não aromático de 4 a 6 membros contendo 1 nitrogênio no anel, em que a heterociclila compreende opcionalmente 1 ou 2 membros adicionais no anel independentemente selecionados de N, O, S, C(O) e S(O)2 desde que o anel heterociclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, ou a heterociclila compreenda opcionalmente 1 membro adicional no anel NR3, em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R4, e em que adicionalmente a heterociclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; R3 representa hidrogênio, hidróxi, amino, formila, alquila C1-3, alcóxi C1-3, alquil C1-3 carbonila, alcóxi C1-3-carbonila, N-alquil C1-3-aminocarbonila, N,N-dialquil C1- 3aminocarbonila, N-alcóxi C1-3-aminocarbonila, N-alquil C1-3- N-alcóxi C1-3-aminocarbonila, alquil C1-2-sulfonila, N-alquil C1-2-aminossulfonila, N,N-dialquil C1-2-aminossulfonila, alquil C1-2-dicarbonila, alcóxi C1-2-dicarbonila, N-alquil C1- 2aminodicarbonila ou N,N-dialquil C1-2-aminodicarbonila; R4 representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, N-metilamino ou N,N-dimetilamino; Z2 representa um anel heteroarila de 5 ou 6 membros contendo 1 nitrogênio no anel, em que a heteroarila compreende opcionalmente 1, 2 ou 3 membros adicionais no anel independentemente selecionados de O, S ou N, e em que a heteroarila é opcionalmente substituída por: 1 ou 2 substituintes selecionados de R5, 1 substituinte selecionado de R6, ou 1 substituinte selecionado de R5 e 1 substituinte selecionado de R6, e em que adicionalmente a heteroarila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; R5 representa hidroxila, amino, ciano, halogênio, formila, nitro, alquila C1-4, alcóxi C1-4, alcenila C3-4, alcinila C3-4, alcenil C3-4-óxi, alcinil C3-4-óxi, cianoalquila C1-2, haloalquila C1-2, hidroxialquila C1-2, alcóxi C1-2-alquila C12, alcóxi C1-2-alcóxi C1-2-alquila C1-2, N,N-dimetilamino, alcóxi C1-3-carbonilalquila C1-2, alquil C1-3- carboniloxialquila C1-2, N-alquil C1-3-aminocarbonilalquila C1-2, N,N-dialquil C1-3-aminocarbonilalquila C1-2, alquil C1-2- sulfonila, alquil C1-3-carbonila, alquil C1-3-dicarbonila, alcóxi C1-3-dicarbonila, N-alquil C1-3-aminodicarbonila ou N,N-dialquil C1-3-aminodicarbonila; ou R5 representa -C(O)N(Ra)(Rb) em que: Ra representa hidrogênio, alquila C1-6, alcenila C3-4, alcinila C3-4, haloalquila C1-3, haloalcenila C3-4, alcóxi C1-4, alcóxi C1-2-alquila C1-3, haloalcóxi C2-3, alcenil C3-4-óxi, alcinil C3-4-óxi, N-alquil C1-3-amino ou N,N-dialquil C1-2-amino; ou Ra representa cicloalquila C3-5, cicloalquil C3-5-alquila C1-2, fenila, fenilalquila C1-2, heterociclila, em que a unidade heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, desde que a heterociclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilalquila C1-2, em que a unidade heteroarila é um anel aromático de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S; em que a cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi ou N,N- dimetilamino, e em que quando Ra representa cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; e Rb representa hidrogênio, metila, etila, propila, prop-2- enila, prop-2-inila, ciclopropila ou ciclopropilmetila; ou Ra e Rb, conjuntamente com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um anel azetidinila, pirrolidinila, iso- oxazolidinila, morfolino, piperazin-4-ila ou piperidinila opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos selecionados de halogênio, metila, etila ou metóxi; ou R5 representa -C(O)O-Rc, em que: Rc representa hidrogênio, alquila C1-6, alcenila C3-5, alcinila C3-5, haloalquila C1-3, haloalcenila C3-4, N,N-dialquil C1-3- aminoalquila C1-3, ciclolquila C3-6, cicloalquil C3-4-alquila C1-2, fenila, heterociclila, em que a unidade heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de O, S e N, desde que a heterociclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila, em que a unidade heteroarila é um anel aromático de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2 ou 3 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S; e em que a cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, metilcarbonila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi ou N,N- dimetilamino, e em que quando Rc representa cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; ou R5 representa -N(Rd)(Re) ou -alquil C1-2-N(Rd)(Re), em que Rd representa alquila C1-3, alcenila C3-4, alcinila C3-4, metilcarbonila, metóxicarbonila, N-metilaminocarbonila, N,N-dimetilaminocarbonila, N-metóxiaminocarbonila, N-metil- N-metóxi-aminocarbonila, metilsulfonila, N- metilaminossulfonila, N,N-dimetilaminossulfonila, metildicarbonila, N-metilaminodicarbonila ou N,N- dimetilaminodicarbonila; e Re representa hidrogênio, metila, etila ou propila; ou Rd e Re, conjuntamente com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um anel azetidinila, pirrolidinila, iso- oxazolidinila, morfolino, piperazin-4-ila ou piperidinila opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos selecionados de halogênio, metila, etila ou metóxi; ou R5 representa -CH=N(Rf), em que Rf representa alquila C1-4, alcóxi C1-4, alcen C2-4 óxi ou alcin C2-4 óxi; R6 representa cicloalquila C3-6, fenila, heteroarila, em que a unidade heteroarila é um anel aromático de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, heterociclila, em que a unidade heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, e em que a cicloalquila, fenila, heteroarila e heterociclila são opcionalmente substituídas por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, N,N- dimetilamino, e em que quando R6 representa cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; e Z3 representa uma heterobiciclila que é um anel fundido saturado, parcialmente saturado ou aromático de 7 a 9 membros ou sistema de anéis espirocíclicos saturados contendo 1 nitrogênio, em que a heterobiciclila compreende opcionalmente 1 ou 2 membros adicionais no anel independentemente selecionados de N, O, S, C(O) e S(O)2 desde que a heterobiciclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, em que a heterobiciclila é opcionalmente substituída por 1 substituinte selecionado de R7, e em que adicionalmente a heterobiciclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; e R7 é ciano, flúor, cloro, amino, hidróxi, metila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, N,N-dimetilamino, formila, metilcarbonila, metóxicarbonila, N- metilaminocarbonila ou N,N-dimetilaminocarbonila; ou um seu sal ou N-óxido.

[0004] Surpreendentemente, foi descoberto que os novos compostos de Fórmula (I) têm, para fins práticos, um nível muito vantajoso de atividade biológica para proteger plantas contra doenças que são causadas por fungos.

[0005] De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecida uma composição agroquímica compreendendo uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de Fórmula (I). Uma tal composição agrícola pode compreender ainda pelo menos um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente ou veículo agroquimicamente aceitável.

[0006] De acordo com um terceiro aspecto da invenção, é fornecido um método de controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, em que uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de Fórmula (I) ou uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, às partes das mesmas ou ao lócus das mesmas.

[0007] De acordo com um quarto aspecto da invenção, é fornecido o uso de um composto de Fórmula (I) como um fungicida. De acordo com este aspecto particular da invenção, o uso pode excluir métodos para o tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia.

[0008] Tal como aqui usado, o termo "halogênio" ou "halo" se refere a flúor (fluoro), cloro (cloro), bromo (bromo) ou iodo (iodo), de preferência, flúor, cloro ou bromo.

[0009] Tal como aqui usado, ciano significa um grupo -CN.

[0010] Tal como aqui usado, o termo "hidroxila" ou "hidróxi" significa um grupo -OH.

[0011] Tal como aqui usado, amino designa um grupo -NH2.

[0012] Tal como aqui usado, acila significa um grupo - C(O)CH3.

[0013] Tal como aqui usado, formila significa um grupo - C(O)H.

[0014] Tal como aqui usado, o termo “alquila C1-6” se refere a um radical de uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, não contendo qualquer insaturação, tendo de um a seis átomos de carbono, e que está ligado ao resto da molécula por uma ligação simples. Alquila C1-4, alquila C1-3 e alquila C1-2 devem ser interpretados em conformidade. Exemplos de alquilas C1-6 incluem, mas não se limitam a, metila, etila, n-propila, 1-metiletila (isopropila), n- butila e 1-dimetiletila (t-butila). Um grupo “alquileno C1C2” se refere à definição correspondente de alquila C1-2, exceto que tal radical está ligado ao resto da molécula por duas ligações simples. Exemplos de alquilenos C1-2, são -CH2- e -CH2CH2-.

[0015] Tal como aqui usado, o termo "alcóxi C1-4" se refere a um radical de fórmula -ORx, onde Rx é um radical alquila C1-4 tal como definido em geral acima. Os termos alcóxi C1-3 e alcóxi C1-2 devem ser interpretados em conformidade. Exemplos de alcóxi C1-4 incluem, mas não se limitam a, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi e t-butóxi.

[0016] Tal como aqui usado, o termo "haloalquila C1-3" se refere a um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima, substituído com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes. Exemplos de haloalquilas C1-3 incluem, mas não se limitam a fluorometila, fluoroetila, difluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila e 3,3,3- trifluoropropila.

[0017] Tal como aqui usado, o termo "alcenila C2-6” se refere a um grupo radicalar de uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificado consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação dupla que pode ter a configuração (E) ou (Z), tendo de dois a seis átomos de carbono, que está ligado ao resto da molécula por uma ligação simples. Alcenila C3-6, alcenila C3-5, alcenila C2-4 e alcenila C2-3 devem ser interpretadas em conformidade. Exemplos de alcenilas C2-6 incluem, mas não se limitam a, prop-1-enila, alila (prop-2-enila) e but-1-enila.

[0018] Tal como aqui usado, o termo “haloalcenila C3-6” se refere a um radical alcenila C3-6 tal como definido em geral acima substituído por um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes. Haloalcenila C3-4 deve ser interpretada em conformidade.

[0019] Tal como aqui usado, o termo "alcen C2-4-óxi" se refere a um radical de fórmula -ORx, em que Rx é um radical alcenila C2-4 tal como definido em geral acima.

[0020] Tal como aqui usado, o termo “alcinila C2-6” se refere a um grupo radicalar de uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação tripla, tendo de dois a seis átomos de carbono, e que está ligado ao resto da molécula por uma ligação simples. Alcinila C3-5 e alcinila C2-4 devem ser interpretadas em conformidade. Exemplos de alcinila C2-6 incluem, mas não se limitam a, prop-1-inila, propargila (prop-2-inila).

[0021] Tal como aqui usado, o termo "alcin C2-4-óxi" se refere a um radical de fórmula -ORx onde Rx é um radical alcinila C2-4 tal como definido em geral acima.

[0022] Tal como aqui usado, o termo "alcóxi C1-4-alquila C1-4" se refere ao radical de fórmula Ry-O-Rx- onde Ry é um radical alquila C1-4 tal como definido em geral acima, e Rx é um radical alquileno C1-4 tal como definido em geral acima.

[0023] Tal como aqui usado, o termo "hidroxialquila C1-4" se refere a um radical alquila C1-4 tal como definido em geral acima, substituído por um ou mais grupos hidróxi. O termo "hidroxialquila C1-2" deve ser interpretado em conformidade.

[0024] Tal como aqui usado, o termo “cianoalquila C1-2” se refere a um radical alquila C1-2 tal como definido em geral acima substituído por um ou mais grupos ciano.

[0025] Tal como aqui usado, o termo “alquil C1-4 carbonila” se refere a um radical de fórmula -C(O)Rx onde Rx é um radical alquila C1-4 tal como definido em geral acima.

[0026] Tal como aqui usado, o termo “alquil C1-3- dicarbonila” se refere a um radical de fórmula -[C(O)]2Rx onde Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima.

[0027] Tal como aqui usado, o termo "alquil C1-3- carboniloxialquila C1-2" se refere a um radical de fórmula RyC(O)ORx- onde Ry é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima, e Rx é um radical alquileno C1-2 tal como definido em geral acima.

[0028] Tal como aqui usado, o termo "alcóxi C1-2-alcóxi C1-2-alquila C1-2" se refere a um radical de fórmula RxORyORz- , onde Ry e Rz são radicais alquileno C1-2 tais como definidos em geral acima, e Rx é um radical alquila C1-2 tal como definido em geral acima.

[0029] Tal como aqui usado, o termo "alcóxi C1-3- aminocarbonila" se refere a um radical de fórmula RxONHC(O)- , onde Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima.

[0030] Tal como aqui usado, o termo "N-alquil C1-3-N- alcóxi C1-3-aminocarbonila" se refere a um radical de fórmula (Rx)(RxO)NHC(O)- onde cada Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima. Tal como aqui usado, o termo “alcóxi C1-3-carbonila” se refere a um radical de fórmula RxOC(O)-, onde Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima.

[0031] Tal como aqui usado, o termo "alcóxi C1-3- carbonilalquila C1-2" se refere a um radical de fórmula RxOC(O)Ry-, onde Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima, e Ry é um radical alquileno C1-2 tal como definido em geral acima.

[0032] Tal como aqui usado, o termo “alcóxi C1-3- dicarbonila” se refere a um radical de fórmula RxO[C(O)]2-, onde Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima. O termo alcóxi C1-2-dicarbonila" deve ser interpretado em conformidade.

[0033] Tal como aqui usado, o termo “alquil C1-2- sulfonila” se refere a um radical de fórmula RxS(O)2-, onde Rx é um radical alquila C1-2 tal como definido em geral acima.

[0034] Tal como aqui usado, o termo “N-alquil C1-3-amino” se refere a um radical de fórmula RxNH- onde Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima.

[0035] Tal como aqui usado, o termo “N,N-dialquil C1-2- amino” se refere a um radical de fórmula Rx(Rx)N- onde Rx é um radical alquila C1-2 tal como definido em geral acima.

[0036] Tal como aqui usado, o termo “N-alquil C1-2- aminossulfonila” se refere a um radical de fórmula RxNH S(O)2- onde Rx é um radical alquila C1-2 tal como definido em geral acima.

[0037] Tal como aqui usado, o termo "N,N-dialquil C1-2- aminossulfonila" se refere a um radical de fórmula Rx(Rx)NS(O)2- onde cada Rx é independentemente um radical alquila C1-2 tal como definido em geral acima.

[0038] Tal como aqui usado, o termo "alquil C1-3- aminocarbonila" se refere a um radical de fórmula RxNHC(O)- onde Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima.

[0039] Tal como aqui usado, o termo "N,N-dialquil C1-3- aminocarbonila" se refere a um radical de fórmula (Rx)RxNHC(O)- onde cada Rx é independentemente um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima.

[0040] Tal como aqui usado, o termo “N-alquil C1-3- aminodicarbonila” se refere a um radical de fórmula RxNH[C(O)]2-onde Rx é um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima.

[0041] Tal como aqui usado, o termo "N,N-dialquil C1-3- aminodicarbonila" se refere a um radical de fórmula (Rx)RxNH[C(O)]2- onde cada Rx é independentemente um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima. O termo N,N- dialquil C1-2-aminodicarbonila deve ser interpretado em conformidade.

[0042] Tal como aqui usado, o termo "N,N-dialquil C1-3- aminocarbonilalquila C1-2" se refere a um radical de fórmula (Rx)RxNHC(O)Ry- onde cada Rx é independentemente um radical alquila C1-3 tal como definido em geral acima, e Ry é um radical alquileno C1-2 tal como definido em geral acima.

[0043] Tal como aqui usado, o termo “cicloalquila C3-6” se refere a um radical de um anel monocíclico estável que é saturado ou parcialmente insaturado, e contém 3 a 6 átomos de carbono. Cicloalquila C3-5 e cicloalquila C3 devem ser interpretadas em conformidade. Exemplos de cicloalquilas C36 incluem, mas não se limitam a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclopenten-1-ila, ciclopenten-3-ila, e ciclo- hexen-3-ila.

[0044] Tal como aqui usado, o termo "cicloalquil C3-6 alquila C1-2" se refere a um anel cicloalquila C3-6 tal como definido acima ligado ao resto da molécula por um radical alquileno C1-2 tal como definido acima. Exemplos de cicloalquil C3-6 alquilas C1-3 incluem, mas não se limitam a, ciclopropilmetila e ciclobutiletila.

[0045] Tal como aqui usado, o termo “fenilalquila C1-2” se refere a um anel fenila ligado ao resto da molécula por um radical alquileno C1-2 tal como definido acima. Exemplos de fenilalquila C1-2 incluem, mas não se limitam a, benzila.

[0046] Tal como aqui usado, o termo “heteroarila” se refere em geral a um radical de um anel aromático monocíclico de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. O radical heteroarila está ligado ao resto da molécula através de um átomo de carbono ou heteroátomo. Exemplos de heteroarilas incluem, mas não se limitam a, furila, pirrolila, tienila, pirazolila, imidazolila, tiazolila, oxazolila, isoxazolila, triazolila, tetrazolila, pirazinila, piridazinila, pirimidila, piridila e indolila.

[0047] Tal como aqui usado, o termo "heteroarilalquila C1-2" se refere a uma heteroarila tal como definida em geral acima, ligada ao resto da molécula por um radical alquileno C1-2 tal como definido acima.

[0048] Tal como aqui usado, o termo "heterociclila" ou "heterocíclico(a)" se refere em geral a um anel monocíclico estável, saturado ou parcialmente saturado, de 4 a 6 membros, não aromático, que compreende 1, 2 ou 3 heteroátomos individualmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. O radical heterociclila pode estar ligado a resto da molécula através de um átomo de carbono ou heteroátomo. Exemplos de heterociclilas incluem, mas não se limitam a, azetidinila, oxetanila, pirrolidila, tetra-hidrofurila, tetra-hidrotienila, tetra-hidrotiopiranila, piperidinila, piperazinila, tetra-hidropiranila, dioxolanila e morfolinila.

[0049] Tal como aqui usado, o termo "heterobiciclila" ou "heterobicíclico(a)" se refere a um radical de um anel fundido estável, saturado, parcialmente saturado ou aromático de 7 a 9 membros ou anel espirocíclico saturado contendo 1 nitrogênio, que compreende 1 ou 2 membros adicionais no anel individualmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. O radical heterobiciclila está ligado ao resto da molécula através de um átomo de nitrogênio. Exemplos de heterobiciclilas incluem, mas não se limitam a, pirrolopiridina, benzimidazol.

[0050] A presença de um ou mais átomos de carbono assimétricos possíveis em um composto de Fórmula (I) significa que os compostos podem ocorrer em formas isoméricas quirais, isto é, formas enantioméricas ou diastereoméricas. Da mesma forma, podem ocorrer atropisômeros como resultado de rotação restringida em torno de uma ligação simples. A fórmula (I) se destina a incluir todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas. A presente invenção inclui todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas para um composto de Fórmula (I). Da mesma forma, a Fórmula (I) se destina a incluir todos os possíveis tautômeros (incluindo tautomerismo lactama-lactima e tautomerismo ceto-enol) quando presentes. A presente invenção inclui todas as possíveis formas tautoméricas para um composto de Fórmula (I).

[0051] Em cada caso, os compostos de Fórmula (I) de acordo com a invenção estão na forma livre, na forma oxidada como um N-óxido, em uma forma covalentemente hidratada, ou na forma de sal, p.ex., em uma forma de sal agronomicamente usável ou agroquimicamente aceitável.

[0052] N-óxidos são formas oxidadas de aminas terciárias ou formas oxidadas de compostos heteroaromáticos contendo nitrogênio. Eles são descritos, por exemplo, no livro “Heterocyclic N-oxides” de A. Albini e S. Pietra, CRC Press, Boca Raton 1991.

[0053] A lista que se segue fornece definições, incluindo definições preferidas, para os substituintes A (A-1, A-2, A3), R1, R2, Z (incluindo Z1, Z2, Z3), R3, R4, R5 (incluindo Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf), R6 e R7, com referência aos compostos de Fórmula (I) de acordo com a invenção. Para qualquer um destes substituintes, quaisquer das definições fornecidas abaixo podem ser combinadas com qualquer definição de qualquer outro substituinte fornecida abaixo ou em outro lugar neste documento.

[0054] A é sel ecionado de A-1, A-2, e A-3. A-1 representa um grupo 2,5-tienila, A-2 representa um grupo 2,4-tienila, e A-3 representa um grupo 3,5-tienila. Preferencialmente, A é A-1.

[0055] R1 e R2 representam independentemente hidrogênio, metila, etila, flúor, ciano, difluorometila ou trifluorometila. Preferencialmente, R1 e R2 representam independentemente hidrogênio ou metila, mais preferencialmente R1 e R2 representam ambos hidrogênio.

[0056] Z é selecionado de Z1, Z2 e Z3.

[0057] Z1 representa um anel heterocíclico não aromático de 4, 5 ou 6 membros contendo 1 nitrogênio no anel, em que a heterociclila compreende opcionalmente 1 ou 2 membros adicionais no anel independentemente selecionados de N, O, S, C(O) e S(O)2 desde que a heterociclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, ou a heterociclila compreenda opcionalmente 1 membro adicional no anel NR3, em que a heterociclila é opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R4, e em que adicionalmente a heterociclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel.

[0058] Preferencialmente, Z1 representa uma heterociclila não aromática de 4, 5 ou 6 membros contendo 1 nitrogênio no anel, em que a heterociclila compreende opcionalmente 1 membro adicional no anel independentemente selecionado de N, O, S, C(O) ou S(O)2 (em particular, O ou C(O)), em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R4, e em que adicionalmente a heterociclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel.

[0059] Mais preferencialmente, Z1 é selecionado de: em que Z1 é opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R4.

[0060] Em certas modalidades da invenção, Z1 é opcionalmente substituído por 1 substituinte selecionado de R4.

[0061] R3 representa hidrogênio, hidróxi, amino, formila, alquila C1-3, alcóxi C1-3, alquil C1-3-carbonila, alcóxi C1-3- carbonila, N-alquil C1-3-aminocarbonila, N,N-dialquil C1-3- aminocarbonila, N-alcóxi C1-3-aminocarbonila, N-alquil C1-3- N-alcóxi C1-3-aminocarbonila, alquil C1-2-sulfonila, N-alquil C1-2-aminossulfonila, N,N-dialquil C1-2-aminossulfonila, alquil C1-2-dicarbonila, alcóxi C1-2-dicarbonila, N-alquil C1- 2aminodicarbonila ou N,N-dialquil C1-2-aminodicarbonila.

[0062] R4 representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, N- metilamino ou N,N-dimetilamino. Preferencialmente, R4 é selecionado de metila ou etila.

[0063] Z2 representa um anel heteroarila de 5 ou 6 membros contendo 1 nitrogênio no anel, em que a heteroarila compreende opcionalmente 1, 2 ou 3 membros adicionais no anel independentemente selecionados de O, S, ou N, e em que a heteroarila é opcionalmente substituída por: 1 ou 2 substituintes selecionados de R5, 1 substituinte selecionado de R6, ou 1 substituinte selecionado de R5 e 1 substituinte selecionado de R6, e em que adicionalmente a heteroarila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel;

[0064] Em certas modalidades preferidas da invenção, Z2 é opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes selecionados de R5, e mais preferencialmente é opcionalmente substituído por um único substituinte selecionado de R5.

[0065] Preferencialmente, Z2 é selecionado de: em que Z2 é opcionalmente substituído por: 1 ou 2 substituintes selecionados de R5, 1 substituinte selecionado de R6 ou 1 substituinte selecionado de R5 e 1 substituinte selecionado de R6.

[0066] Mais preferencialmente, Z2 é selecionado de: em que Z2 é opcionalmente substituído por: 1 ou 2 substituintes selecionados de R5, 1 substituinte selecionado de R6, ou 1 substituinte selecionado de R5 e 1 substituinte selecionado de R6.

[0067] R5 representa hidroxila, amino, ciano, halogênio, formila, nitro, alquila C1-4, alcóxi C1-4, alcenila C3-4, alcinila C3-4, alcenil C3-4-óxi, alcinil C3-4-óxi, cianoalquila C1-2, haloalquila C1-2, hidroxialquila C1-2, alcóxi C1-2-alquila C1-2, alcóxi C1-2-alcóxi C1-2-alquila C1-2, N,N-dimetilamino, alcóxi C1-3-carbonilalquila C1-2, alquil C1-3- carboniloxialquila C1-2, N-alquil C1-3-aminocarbonilalquila C1-2, N,N-dialquil C1-3-aminocarbonilalquila C1-2, alquil C1-2- sulfonila, alquil C1-3-carbonila, alquil C1-3-dicarbonila, alcóxi C1-3-dicarbonila, N-alquil C1-3-aminodicarbonila ou N,N-dialquil C1-3-aminodicarbonila; ou R5 representa -C(O)N(Ra)(Rb) em que: Ra representa hidrogênio, alquila C1-6, alcenila C3-4, alcinila C3-4, haloalquila C1-3, haloalcenila C3-4, alcóxi C1-4, alcóxi C1-2-alquila C1-3, haloalcóxi C2-3, alcenil C3-4-óxi, alcinil C3-4-óxi, N-alquil C1-3-amino, ou N,N-dialquil C1-2-amino; ou Ra representa cicloalquila C3-5, cicloalquil C3-5-alquila C1-2, fenila, fenilalquila C1-2, heterociclila, heterociclilalquila C1-2, em que a unidade heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de N, O ou S, desde que a heterociclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila ou heteroarilalquila C12, em que a unidade heteroarila é um anel aromático de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3, ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S; em que a cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N-dimetilamino, e em que quando Ra representa cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; e Rb representa hidrogênio, metila, etila, propila, prop-2- enila, prop-2-inila, ciclopropila ou ciclopropilmetila; ou Ra e Rb, conjuntamente com o átomo de nitrogênio que partilham, formam um anel azetidinila, pirrolidinila ou piperidinila opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos selecionados de halogênio, metila, etila ou metóxi; ou R5 representa -C(O)O-Rc, em que: Rc representa hidrogênio, alquila C1-6, alcenila C3-5, alcinila C3-5, haloalquila C1-3, haloalcenila C3-4, N,N-dialquil C1-3- aminoalquila C1-3, ciclolquila C3-6, cicloalquil C3-4-alquila C1-2, fenila, heterociclila, em que a unidade heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados de O, S e N, desde que a heterociclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, heteroarila, em que a unidade heteroarila é um anel aromático de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2 ou 3 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S; e em que a cicloalquila, fenila, heterociclila ou heteroarila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, metilcarbonila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, ou N,N- dimetilamino, e em que quando Rc representa cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; ou R5 representa -N(Rd)(Re) ou -alquil C1-2-N(Rd)(Re), em que Rd representa alquila C1-3, alcenila C3-4, alcinila C3-4, metilcarbonila, metóxicarbonila, N-metilaminocarbonila, N,N-dimetilaminocarbonila, N-metóxiaminocarbonila, N-metil- N-metóxi-aminocarbonila, metilsulfonila, N- metilaminossulfonila, N,N-dimetilaminossulfonila, metildicarbonila, N-metilaminodicarbonila ou N,N- dimetilaminodicarbonila; e Re representa hidrogênio, metila, etila ou propila; ou R5 representa -CH=N(Rf), em que Rf representa alquila C1-4, alcóxi C1-4, alcen C2-4 óxi, ou alcin C2-4 óxi; R6 representa cicloalquila C3-6, fenila, heteroarila, em que a unidade heteroarila é um anel aromático de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, heterociclila, em que a unidade heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, e em que a cicloalquila, fenila, heteroarila e heterociclila são opcionalmente substituídas por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, amino, formila, acila, ciano, halogênio, metila, trifluorometila, metóxi, N,N- dimetilamino, e em que quando R6 representa cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos contêm opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2.

[0068] Preferencialmente, R5 é independentemente selecionado de hidróxi, amino, ciano, halogênio, formila, nitro, alquila C1-4, alcóxi C1-4, haloalquila C1-2, alcóxi C1- 2-alquila C1-2, N,N-dimetilamino, -C(O)O-Rc em que Rc é alquila C1-4, e -C(O)N(Ra)(Rb), em que Ra é selecionado de hidrogênio, alquila C1-4 ou alcóxi C1-4, e Rb é selecionado de hidrogênio ou metila, e R6 é fenila opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de hidroxila, metila, metóxi, ciano, flúor, cloro ou bromo.

[0069] Mais preferencialmente, R5 é selecionado de amino, ciano, cloro, flúor, formila, nitro, metila, etila, difluorometila, metóximetila, N,N-dimetilamino, metóxicarbonila, etoxicarbonila ou n-propoxicarbonila; ou - C(O)N(Ra)(Rb) em que Ra é selecionado de hidrogênio, metila ou metóxi e Rb é selecionado de hidrogênio ou metila, e R6 é fenila opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de flúor, cloro ou bromo.

[0070] Z3 representa uma heterobiciclila que é um anel fundido saturado, parcialmente saturado ou aromático de 7 a 9 membros ou sistema de anéis espirocíclicos saturados contendo 1 nitrogênio, em que a heterobiciclila compreende opcionalmente 1 ou 2 membros adicionais no anel independentemente selecionados de N, O, S, C(O) e S(O)2 desde que a heterobiciclila não possa conter 2 átomos contíguos selecionados de O e S, em que a heterobiciclila é opcionalmente substituída por 1 substituinte selecionado de R7, e em que adicionalmente a heterobiciclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; e Preferencialmente, Z3 representa uma heterobiciclila que é um sistema de anéis fundidos saturados, parcialmente saturados ou aromáticos de 9 membros contendo 1 nitrogênio, em que a heterobiciclila compreende opcionalmente 1 membro adicional no anel independentemente selecionado de N, O e S, em que a heterobiciclila é opcionalmente substituída por 1 substituinte selecionado de R7, e em que adicionalmente a heterobiciclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel.

[0071] Mais preferencialmente, Z3 é selecionado de: em que Z3 é opcionalmente substituído por 1 substituinte selecionado de R7.

[0072] R7 é ciano, flúor, cloro, amino, hidróxi, metila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, N,N-dimetilamino, formila, metilcarbonila, metóxicarbonila, N- metilaminocarbonila ou N,N-dimetilaminocarbonila. Preferencialmente, R7 é selecionado de hidroxila, metóxi, metila, ciano, flúor ou cloro.

[0073] Preferencialmente, o composto de acordo com a Fórmula (I) é selecionado de um composto 1.1 a 1.190 listado na Tabela T1 (abaixo).

[0074] De preferência, em um composto de acordo com a Fórmula (I) da invenção: A é A-1; R1 é hidrogênio e R2 é hidrogênio ou metila; Z é Z1, em que Z1 representa uma heterociclila não aromática de 4, 5 ou 6 membros contendo 1 nitrogênio no anel, em que a heterociclila compreende opcionalmente 1 membro adicional no anel independentemente selecionado de N, O, S, C(O) ou S(O)2 (em particular, O ou C(O)), em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R4, e em que adicionalmente a heterociclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; e R4 representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, N-metilamino ou N,N-dimetilamino.

[0075] Mais preferencialmente, A é A-1; R1 e R2 são hidrogênio; Z é Z1, em que Z1 representa uma heterociclila não aromática de 4, 5 ou 6 membros contendo 1 nitrogênio no anel, em que a heterociclila compreende opcionalmente 1 membro adicional no anel independentemente selecionado de N, O, S, C(O) ou S(O)2 (em particular, O ou C(O)), em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R4, e em que adicionalmente a heterociclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; e R4 representa metila ou etila.

[0076] Preferencialmente, em um composto de acordo com a Fórmula (I) da invenção: A é A-1; R1 é hidrogênio e R2 é hidrogênio ou metila; e Z é Z2, em que Z2 é selecionado de: em que Z2 é opcionalmente substituído por: 1 ou 2 substituintes selecionados de R5, 1 substituinte selecionado de R6 ou 1 substituinte selecionado de R5 e 1 substituinte selecionado de R6.

[0077] Mais preferencialmente, A é A-1; R1 e R2 são hidrogênio; e Z é Z2, em que Z2 é selecionado de: em que Z2 é opcionalmente substituído por: 1 ou 2 substituintes selecionados de R5 ou 1 substituinte selecionado de R6.

[0078] Preferencialmente, em um composto de acordo com a Fórmula (I) da invenção: A é A-1; R1 é hidrogênio e R2 é hidrogênio ou metila; e Z é Z3, em que Z3 representa uma heterobiciclila que é um sistema de anéis fundidos saturados, parcialmente saturados ou aromáticos de 9 membros contendo 1 nitrogênio, em que a heterobiciclila compreende opcionalmente 1 membro adicional no anel independentemente selecionado de N, O e S, em que a heterobiciclila é opcionalmente substituída por 1 substituinte selecionado de R7, e em que adicionalmente a heterobiciclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; Mais preferencialmente, A é A-1; R1 e R2 são hidrogênio; Z é Z3, em que Z3 representa uma heterobiciclila que é um sistema de anéis fundidos saturados, parcialmente saturados ou aromáticos de 9 membros contendo 1 nitrogênio, em que a heterobiciclila compreende opcionalmente 1 membro adicional no anel independentemente selecionado de N, O e S, em que a heterobiciclila é opcionalmente substituída por 1 substituinte selecionado de R7, e em que adicionalmente a heterobiciclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; e R7 é selecionado de hidroxila, metóxi, metila, ciano, flúor ou cloro.

[0079] Os compostos da presente invenção podem ser enantiômeros do composto de Fórmula (I) tal como representado por uma Fórmula (Ia) ou uma Fórmula (Ib), em que R1 e R2 são substituintes diferentes.

[0080] Entende-se que, quando em meios aquosos, os compostos de Fórmula (I) de acordo com a invenção podem estar presentes em um equilíbrio reversível com as correspondentes formas covalentemente hidratadas (isto é, os compostos de Fórmula (I-Ia) e Fórmula (I-IIa) como mostrados abaixo, que podem existir na forma tautomérica como os compostos de fórmula (I-Ib) e fórmula (I-IIb)) no motivo CF3-oxadiazol. Este equilíbrio dinâmico pode ser importante para a atividade biológica dos compostos de Fórmula (I). As designações de A (A-1, A-2, A-3), R1, R2, Z (incluindo Z1, Z2, Z3), R3, R4, R5 (incluindo Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf), R6 e R7, relativamente aos compostos de Fórmula (I) da presente invenção se aplicam em geral aos compostos de Fórmula (I-Ia), Fórmula (I-Ib), Fórmula (I-IIa), e Fórmula (I-IIb), da mesma forma que as divulgações específicas de combinações de A (A-1, A-2, A-3), R1, R2, Z (incluindo Z1, Z2, Z3), R3, R4, R5 (incluindo Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf), R6 e R7, tais como representadas nas Tabelas 1.1 a 1.3, Tabelas 2.1 e 2.2, ou dos compostos 1.1 a 1.190 de acordo com a invenção listados na Tabela T1 (abaixo).

[0081] Os compostos da presente invenção podem ser preparados como mostrado nos seguintes esquemas 1 a 10, nos quais, salvo indicação em contrário, a definição de cada variável é tal como definida acima para um composto de Fórmula (I).

[0082] Os compostos de Fórmula (I) podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (II), em que X é OSO2CH3, Cl, Br, ou I, através de tratamento com compostos de Fórmula (III), na presença de uma base (p.ex. trietilamina, N,N-di- isopropiletilamina, K2CO3, NaHCO3, Na2CO3, Cs2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (p.ex. dimetilacetamida, tetra- hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, acetona, tolueno, ou acetonitrila) a uma temperatura entre 25 °C e 110 °C. Em alguns casos, pode ser ganho um melhor desempenho reacional com o uso de um catalisador (p.ex., Bu4NHSO4, Bu4NBr, Bu4NI, NaI, ou 4-dimetilaminopiridina) e irradiação com micro- ondas. Adicionalmente, os compostos de fórmula (I),podem opcionalmente ser obtidos através de uma transformação por acoplamento com compostos de fórmula (III) e compostos de fórmula (II), em que X é OH, através de um processo que converte o -OH em um grupo de saída melhorado, tal como um grupo -OSO2CH3, por exemplo usando cloreto de metanossulfonila (ClSO2Me), antes de tratamento com os compostos de fórmula (III). Para exemplos relacionados, consultar: WO 2013/132253, WO 2017/118689, e Garcia, M. et al Org. Biomol. Chem. (2004), 11, 1633. Esta reação é mostrada no Esquema 1.

[0083] Os compostos de Fórmula (II), em que X é halogênio, preferencialmente Cl ou Br, podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (IV) por tratamento com uma fonte de halogênio (p.ex., N-bromossuccimida (NBS) ou N- clorossuccimida (NCS)) e um iniciador radicalar (p.ex., (PhCO2)2 ou azobisisobutironitrila (AIBN)) em um solvente adequado, tal como tetraclorometano, a temperaturas entre 55 ° e 100 °C na presença de luz ultravioleta. Para exemplos relacionados, consultar Liu, S. et al Synthesis (2001), 14, 2078, WO 2017/118689, e Kompella, A. et al Org. Proc. Res. Dev. (2012), 16, 1794. Esta reação é mostrada no Esquema 2.

[0084] Alternativamente, os compostos de Fórmula (II), em que X é hidrogênio, OH, Cl, Br, ou I, podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (V) por tratamento com anidrido trifluoroacético ou haleto de trifluoroacetila (incluindo fluoreto de trifluoroacetila, cloreto de trifluoroacetila e brometo de trifluoroacetila) na presença de uma base (p.ex., piridina ou 4-dimetillaminopiridina) em um solvente adequado, (p.ex., acetato de etila, tetra- hidrofurano, 2-metil-tetra-hidrofurano, ou etanol), a uma temperatura entre 0 °C e 75 °C. Para exemplos relacionados, consultar WO 2003/028729, WO 2017/055473, e WO 2010/045251. Esta reação é mostrada no Esquema 3.

[0085] Os compostos de Fórmula (V), em que X é hidrogênio,OH, ou halogênio, podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (VI) por tratamento com um sal de cloridrato de hidroxilamina ou uma solução de hidroxilamina em água, na presença de uma base, tal como trietilamina ou carbonato de potássio, em um solvente adequado, tal como metanol ou etanol, a uma temperatura entre 0 °C e 80 °C. Em alguns casos, pode ser ganho um melhor desempenho reacional com o uso de um catalisador (p.ex., 8-hidroxiquinolina). Para exemplos relacionados, consultar Kitamura, S. et al. Chem. Pharm. Bull. (2001), 49, 268, WO 2017/055473 e WO 2013/066838. Esta reação é mostrada no Esquema 4.

[0086] Os compostos de Fórmula (VI) podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (VII), em que Y é Cl, Br ou I, por meio de uma reação promovida por um metal com um reagente de cianeto adequado, tal como Pd(0)/Zn(CN)2 ou CuCN, em um solvente adequado (p.ex., dimetilformamida ou N- metilpirrolidona) a temperatura elevada, entre 100 °C e 120 °C. Para exemplos relacionados, consultar US 2007/0155739 e WO 2009/022746. Esta reação é mostrada no Esquema 5.

[0087] Os compostos de Fórmula (VII), em que X é Cl, Br, I ou OSO2Me e Y é Cl, Br, I ou CN, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (VIII), através de tratamento com uma fonte ácida (p.ex., ácido clorídrico, ácido bromídrico, ou ácido iodídrico), ou com uma fonte de halogênios (p.ex., CCl3Br, CCl4 ou I2) na presença de trifenilfosfina, ou com cloreto de metanossulfonila (ClSO2Me), em um solvente adequado, (p.ex., diclorometano) a uma temperatura entre 0 °C e 100 °C. Para exemplos relacionados, consultar Liu, H. et al Bioorg. Med. Chem. (2008), 16, 10013, WO 2014/020350 e Kompella, A. et al Bioorg. Med. Chem. Lett. (2001), 1, 3161. Os compostos de fórmula (VIII) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Esta reação é mostrada no Esquema 6.

[0088] Alternativamente, os compostos de Fórmula (I) podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (IX) por tratamento com anidrido trifluoroacético ou haleto de trifluoroacetila (incluindo fluoreto de trifluoroacetila, cloreto de trifluoroacetila e brometo de trifluoroacetila ) na presença de uma base (p.ex., piridina ou 4- dimetillaminopiridina) em um solvente adequado, (p.ex., acetato de etila, tetra-hidrofurano, 2-metil-tetra- hidrofurano, ou etanol), a uma temperatura entre 0 °C e 75

[0089] Os compostos de Fórmula (IX), podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula sal de cloridrato de hidroxilamina ou uma solução de hidroxilamina em água, na presença de uma base, tal como trietilamina ou K2CO3, em um solvente adequado, tal como metanol ou etanol, a uma temperatura entre 0 °C e 100 °C. Em alguns casos, pode ser ganho um melhor desempenho reacional com o uso de um catalisador (p.ex., 8-hidroxiquinolina). Para exemplos relacionados, consultar Kitamura, S. et al. Chem. Pharm. Bull. (2001), 49, 268 e WO 2013/066838. Esta reação é mostrada no Esquema 8.

[0090] Os compostos de Fórmula (X) podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (XI), em que Y é Cl, Br ou 1, por meio de uma reação promovida por um metal com um reagente de cianeto adequado, tal como Pd(0)/Zn(CN)2 ou CuCN, em um solvente adequado (p.ex., dimetilformamida ou N- metilpirrolidona) a temperatura elevada, entre 80 °C e 120 °C. Para exemplos relacionados, consultar US 2007/0155739, WO 2017/118689, e WO 2009/022746. Esta reação é mostrada no Esquema 9.

[0091] Os compostos de Fórmula (XI), em que Y é CN, Cl, Br, ou I, podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (VII), em que X é OSO2CH3, Cl, Br, ou I, através de tratamento com compostos de Fórmula (III), na presença de uma base (p.ex. trietilamina, N,N-di-isopropiletilamina, K2CO3, NaHCO3, Na2CO3, Cs2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (p.ex. dimetilacetamida, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra- hidrofurano, acetona, tolueno, ou acetonitrila) a uma temperatura entre 25 °C e 110 °C. Em alguns casos, pode ser ganho um melhor desempenho reacional com o uso de um catalisador (p.ex., Bu4NHSO4, Bu4NBr, Bu4NI, NaI, ou 4- dimetilaminopiridina) e irradiação com micro-ondas. Adicionalmente, os compostos de fórmula (XI), podem opcionalmente ser obtidos através de uma transformação por acoplamento com compostos de fórmula (III) e compostos de fórmula (VII), em que X é OH, por meio de um processo que converte o -OH em um grupo de saída melhorado, tal como um grupo -OSO2CH3, por exemplo usando cloreto de metanossulfonila (ClSO2Me), antes de tratamento com os compostos de fórmula (III). Os compostos de fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Para exemplos relacionados, consultar: WO 2013/132253, WO 2017/118689, e Garcia, M. et al Org. Biomol. Chem. (2004), 11, 1633. Esta reação é mostrada no Esquema 10.

[0092] Conforme já indicado, surpreendentemente, foi agora descoberto que os compostos de Fórmula (I) da presente invenção têm, para fins práticos, um nível muito vantajoso de atividade biológica para a proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos.

[0093] Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados no setor agrícola e áreas de uso relacionadas, p.ex., como ingredientes ativos para controlar pragas de plantas ou em materiais não vivos para o controle de microrganismos que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais ao homem. Os novos compostos se distinguem pela excelente atividade a taxas de aplicação baixas, por serem bem tolerados por plantas e por serem ambientalmente seguros. Eles têm propriedades curativas, preventivas e sistêmicas muito úteis e podem ser usados para proteger várias plantas cultivadas. Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as pragas que ocorrem em plantas ou partes de plantas (fruto, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) de diferentes culturas de plantas úteis, ao mesmo tempo que também protegem aquelas partes das plantas que crescem mais tarde, p.ex., de microrganismos fitopatogênicos.

[0094] A presente invenção se refere adicionalmente a um método para controlar ou prevenir a infestação de plantas ou material de propagação de plantas e/ou culturas alimentares colhidas suscetíveis de ataque microbiano, por tratamento de plantas ou material de propagação de plantas e/ou culturas alimentares colhidas, em que uma quantidade eficaz de um composto de Fórmula (I) é aplicada às plantas, a partes das mesmas ou ao local das mesmas.

[0095] Também é possível usar compostos de Fórmula (I) como um fungicida. O termo “fungicida”, tal como aqui usado, designa um composto que controla, modifica ou impede o crescimento de fungos. O termo "quantidade eficaz do ponto de vista fungicida", quando usado, designa a quantidade de um tal composto ou combinação de tais compostos que e capaz de produzir um efeito no crescimento dos fungos. Os efeitos de controle ou modificação incluem todos os desvios em relação ao desenvolvimento natural, tais como morte, retardamento e similares, e a prevenção inclui uma barreira ou outra formação defensiva em ou sobre uma planta para prevenir uma infeção fúngica.

[0096] Também pode ser possível usar compostos de Fórmula (I) como agentes curativos para o tratamento de material de propagação de plantas, p.ex. sementes, tais como frutos, tubérculos ou grãos, ou estacas de plantas, para a proteção contra infecções fúngicas, assim como contra fungos fitopatogênicos que ocorrem no solo. O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto de Fórmula (I) antes do plantio: uma semente, por exemplo, pode ser tratada antes de ser semeada. Os compostos ativos de Fórmula (I) também podem ser aplicados a grãos (revestimento), por impregnação das sementes em uma formulação líquida ou por revestimento das mesmas com uma formulação sólida. A composição também pode ser aplicada ao sítio de plantio quando o material de propagação é plantado, por exemplo, ao rego de sementeira durante a semeadura. A invenção se refere também a tais métodos de tratamento de material de propagação de plantas e ao material de propagação de plantas assim tratado.

[0097] Adicionalmente, os compostos de Fórmula (I) podem ser usados para controlar fungos em áreas relacionadas, por exemplo, na proteção de materiais técnicos, incluindo madeira e produtos técnicos relacionados com madeira, no armazenamento de alimentos, no gerenciamento da higiene.

[0098] Adicionalmente, a invenção poderia ser usada para proteger materiais não vivos de ataque fúngico, p.ex., madeira de construção, painéis de parede e tinta.

[0099] Os compostos de Fórmula (I) são, por exemplo, eficazes contra fungos e vetores fúngicos de doença, assim como bactérias e vírus fitopatogênicos. Estes fungos e vetores fúngicos de doença, assim como bactérias e vírus fitopatogênicos são, por exemplo: Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. incluindo A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluindo A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluindo B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. incluindo B. cinerea, Candida spp. incluindo C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. incluindo C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. incluindo C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp,Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluindo E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluindo F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. incluindo H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. incluindo M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. incluindo P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. Incluindo P. maydis, P. philippinensis e P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluindo P. infestans, Plasmopara spp. incluindo P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluindo P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. incluindo P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp. incluindo P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. incluindo P. oryzae, Pythium spp. incluindo P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. incluindo S. apiospermum e S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, incluindo S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp,. Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp. incluindo T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. incluindo V. inaequalis, Verticillium spp, e Xanthomonas spp.

[0100] Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados por exemplo em turfa, plantas ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores com folhas largas ou perenes, por exemplo coníferas, assim como para injeção de árvores, gerenciamento de pragas e semelhantes.

[0101] Dentro do escopo da presente invenção, as culturas-alvo e/ou plantas úteis a serem protegidas compreendem tipicamente culturas perenes e anuais, tais como bagas, por exemplo amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo cevada, maís (milho), milho- painço, aveia, arroz, centeio, sorgo, triticale e trigo; plantas de fibra, por exemplo algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo, por exemplo beterraba-sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila, cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto, por exemplo maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pera e ameixa; gramas, por exemplo grama das Bermudas, grama azul, agróstis, grama centípede, festuca, azevém, grama de Santo Agostinho e grama Zoysia; ervas aromáticas tais como manjericão, borragem, cebolinho, coentro, lavanda, levístico, hortelã, orégano, salsa, alecrim, sálvia e tomilho; leguminosas, por exemplo feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos de casca dura, por exemplo amêndoa, caju, semente de amendoim, avelã, amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmas, por exemplo óleo de palma; plantas ornamentais, por exemplo flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo cacau, coco, oliveira e borracha; legumes, por exemplo aspargo, berinjela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora-menina, ruibarbo, espinafre e tomate; e videiras, por exemplo uvas.

[0102] O termo “plantas úteis” deve ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como a bromoxinila ou a classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfurona, prossulfurona e trifloxissulfurona, inibidores da EPSPS (5-enol-pirovil- chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores da GS (glutamina sintetase) ou inibidores da PPO (protoporfirinogênio- oxidase)) como resultado de métodos convencionais de melhoria ou modificação genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, p.ex., imazamox, por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é a colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedades de maís resistentes ao glifosato e glufosinato, comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®.

[0103] O termo “plantas úteis” deve ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante de modo a serem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de atuação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias que produzem toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0104] Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de maís que expressa uma toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm® (variedade de maís que expressa uma toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus® (variedade de maís que expressa uma toxina CryIA(b) e uma toxina CryIIIB(b1)); Starlink® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedade de maís que expressa uma toxina CryIF(a2) e a enzima fosfinotricina N- acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c) e uma toxina CryIIA(b)); VIPCOT® (variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina CryIIIA); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (característica de tolerância ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (característica da broca do milho (CB) Bt11), Agrisure® RW (traço da lagarta da raiz do milho) e Protecta®.

[0105] O termo "culturas" deve ser entendido como incluindo também plantas de cultura que assim foram transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante de modo a serem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de atuação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, de bactérias que produzem toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0106] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, como δ-endotoxinas, p.ex., Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), p.ex., Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, patatina, cistatina, inibidores de papaína; proteínas desativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de maís, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3- hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDP-glicosil- transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, hormônio juvenil esterase, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.

[0107] Adi cionalmente, no contexto da presente invenção, deve se entender por δ-endotoxinas, por exemplo, CrylAb, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (consultar, por exemplo, WO 02/15701). São conhecidas oxinas truncadas, por exemplo uma Cry1Ab truncada. No caso de toxinas modificadas, estão substituídos um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente. Em tais substituições de aminoácidos, sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são preferencialmente inseridas na toxina, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, em que uma sequência de reconhecimento da catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (consultar WO 03/018810).

[0108] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO93/07278, WO95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[0109] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos dos peritos na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[0110] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insertos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são em especial comummente encontrados nos besouros (Coleópteros), insetos de duas asas (Dípteros) e borboletas (Lepidópteros).

[0111] São conhecidas plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas, e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de maís que expressa uma toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab e uma Cry3Bb1); Starlink® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac e uma Cry2Ab); VipCot® (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma Cry1Ab); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (característica tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (característica tolerante à broca do milho (CB) Bt11) e Protecta®.

[0112] Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são: 1. Maís Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F- 31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O milho Bt11 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio. 2. Maís Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O maís Bt176 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio. 3. Maís MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Maís que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsina-G-protease. A preparação de tais plantas de maís transgênico é descrita em WO 03/018810. 4. Maís MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a certos insetos Coleópteros. 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/96/02. 6. Maís 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maís geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para alcançar resistência a certos insetos Lepidópteros e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio. 7. Maís NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de maís híbrido, convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O Maís NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da cepa CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina Cry1Ab obtida a partir de Bacillus turingiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Leptidópteros, incluindo a broca europeia do milho.

[0113] Os compostos de Fórmula (I) (incluindo qualquer um dos compostos 1.1 a 1.190) de acordo com a presente invenção compreendendo um composto de Fórmula (I) podem ser usados no controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente de fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi) em plantas de soja.

[0114] Em particular, plantas de soja expressando toxinas, por exemplo proteínas inseticidas como delta- endotoxinas, por exemplo, Cry1Ac (proteína Bt Cry1Ac). Consequentemente, isto pode incluir plantas de soja transgênica compreendendo o evento MON87701 (consultar a Patente U.S. N° 8,049,071 e pedidos e patentes relacionados, bem como a WO 2014/170327 A1 (consultar, p.ex., o parágrafo [008] referência a soja Intacta RR2 PROTM)), evento MON87751 (Publicação de Pedido de Patente US N° 2014/0373191) ou evento DAS-81419 (Patente U.S. N° 8,632978 e pedidos e patentes relacionados).

[0115] Out ras plantas de soja transgênica podem compreender o evento SYHT0H2 - tolerância a HPPD (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° 2014/0201860 e e pedidos e patentes relacionados), evento MON89788 - tolerância a glifosato (Patente U.S. N° 7,632,985 e pedidos e patentes relacionados), evento MON87708 - tolerância a dicamba (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2011/0067134 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-356043-5 - tolerância a glifosato e ALS (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2010/0184079 e pedidos e patentes relacionados), evento A2704-12 - tolerância a glufosinato (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2008/0320616 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-305423-1 - tolerância a ALS (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2008/0312082 e pedidos e patentes relacionados), evento A5547-127 - tolerância a glufosinato (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2008/0196127 e pedidos e patentes relacionados), evento DAS-40278-9 - tolerância a ácido 2,4- diclorofenoxiacético e ariloxifenoxipropionato (ver as WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471, e pedidos e patentes relacionados), evento 127 - tolerância a ALS (WO 2010/080829 e pedidos e patentes relacionados), evento GTS 40-3-2 - tolerância a glifosato, evento DAS-68416-4 - tolerância a ácido 2,4-diclorofenoxiacético e glufosinato, evento FG72 - tolerância a glifosato e isoxaflutol, evento BPS-CV127-9 - tolerância a ALS e GU262 - tolerância a glufosinato ou evento SYHT04R - tolerância a HPPD.

[0116] Sob certas circunstâncias, os compostos de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção quando usados no controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente de fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi) em plantas de soja (em particular quaisquer das plantas de soja transgênicas tais como descritas acima), podem apresentar uma interação sinergística entre os ingredientes ativos.

[0117] O termo “local”, tal como aqui usado, designa campos em ou sobre os quais plantas cescem, ou onde as sementes de plantas cultivadas são semeadas, ou onde a semente será colocada no solo. Inclui solo, sementes, e plântulas, bem como vegetação estabelecida.

[0118] O termo “plantas” se refere a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, caules, hastes, folhagem e frutos.

[0119] O termo “material de propagação de plantas” é entendido como denotando partes generativas da planta, tais como sementes, as quais podem ser usadas para a multiplicação da última, e material vegetativo, tais como estacas ou tubérculos, por exemplo batatas. Podem ser mencionadas, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. As plantas germinadas e plantas jovens que devem ser transplantadas após a germinação ou após emergência do solo, também podem ser mencionadas. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes do transplante por meio de um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente, “material de propagação de plantas” é entendido como denotando sementes.

[0120] Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados em uma forma não modificada ou, preferencialmente, em conjunto com os adjuvantes convencionalmente empregados na técnica de formulação. Para esta finalidade, eles podem ser convenientemente Formulados de modo conhecido em concentrados emulsificáveis, pastas revestíveis, soluções ou suspensões diretamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós molháveis, pós solúveis, poeiras, granulados e também encapsulações, p.ex., em substâncias poliméricas. Tal como com o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes. As composições podem também conter adjuvantes adicionais tais como estabilizantes, antiespumantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes ou promotores da pegajosidade bem como fertilizantes, dadores de micronutrientes ou outras formulações para obtenção de efeitos especiais.

[0121] Veículos e adjuvantes adequados, p.ex., para uso agrícola, podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulação, p.ex., substâncias minerais regeneradas ou naturais, solventes, dispersantes, agentes molhantes, promotores da pegajosidade, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes. Esses veículos são por exemplo descritos em WO 97/33890.

[0122] Os concentrados em suspensão são formulações aquosas nas quais partículas sólidas finamente divididas do composto ativo estão suspensas. Tais formulações incluem agentes antissedimentação e agentes dispersantes, e podem adicionalmente incluir um agente molhante para intensificar a atividade, bem como um antiespumante e um inibidor do crescimento de cristais. Em uso, estes concentrados são diluídos em água e normalmente aplicados como um spray à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.

[0123] Os pós molháveis estão na forma de partículas finamente divididas que se dispersam prontamente em água ou outros veículos líquidos. As partículas contêm o ingrediente ativo retido em uma matriz sólida. Matrizes sólidas típicas incluem terra de Fuller, argilas de caulim, sílicas e outros sólidos orgânicos ou inorgânicos prontamente umedecidos. Os pós molháveis normalmente contêm 5% a 95% do princípio ativo mais uma pequena quantidade de agente molhante, dispersante ou emulsificante.

[0124] Os concentrados emulsificáveis são composições líquidas homogêneas dispersíveis em água ou outro líquido e podem consistir inteiramente no composto ativo com um agente emulsificante líquido ou sólido, ou podem também conter um veículo líquido, tal como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona e outros solventes orgânicos não voláteis. Em uso, estes concentrados são dispersos em água ou outro líquido, e normalmente aplicados como um spray à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.

[0125] As formulações granulares incluem tanto extrudados quanto partículas relativamente grossas e são usualmente aplicadas sem diluição à área na qual é requerido tratamento. Veículos típicos para Formulações granulares incluem areia, terra de Fuller, argila de atapulgita, argilas de bentonita, argila de montmorilonita, vermiculita, perlita, carbonato de cálcio, tijolo, pedra-pomes, pirofilita, caulim, dolomita, gesso, serradura, sabugos de milho triturados, cascas de amendoim trituradas, açúcares, cloreto de sódio, sulfato de sódio, silicato de sódio, borato de sódio, magnésia, mica, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de antimônio, criolita, gipsita, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio e outros materiais orgânicos ou inorgânicos que absorvem ou podem ser revestidos com o composto ativo. As Formulações granulares contêm normalmente 5% a 25% de ingredientes ativos que podem incluir agentes tensioativos, tais como naftas aromáticas pesadas, querosene e outras frações de petróleo, ou óleos vegetais; e/ou adesivos, tais como dextrinas, resinas de cola ou sintéticas.

[0126] Os pós são misturas de fluxo livre do ingrediente ativo com sólidos finamente divididos tais como talco, argilas, farinhas e outros sólidos orgânicos e inorgânicos que atuam como dispersantes e veículos.

[0127] As microcápsulas são tipicamente gotículas ou grânulos do ingrediente ativo contidos em um invólucro poroso inerte que permite o escape do material encerrado para a vizinhança a taxas controladas. As gotículas encapsuladas têm tipicamente 1 a 50 mícrons de diâmetro. O líquido encerrado constitui, tipicamente 50 a 95% do peso da cápsula e pode incluir um solvente para além do composto ativo. Os grânulos encapsulados são geralmente grânulos porosos com membranas porosas selando as aberturas dos poros dos grânulos, retendo as espécies ativas na forma líquida dentro dos poros dos grânulos. Os grânulos variam tipicamente de 1 milímetro a 1 centímetro, e preferencialmente de 1 a 2 milímetros de diâmetro. Os grânulos são formados por extrusão, aglomeração ou peletização, ou ocorrem naturalmente. Exemplos de tais materiais são a vermiculita, argila sinterizada, caulim, argila de atapulgita, serragem e carbono granular. Os materiais de invólucro ou membrana incluem borrachas naturais e sintéticas, materiais celulósicos, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretanos e xantatos de amido.

[0128] Out ras formulações úteis para aplicações agroquímicas incluem soluções simples do ingrediente ativo em um solvente no qual ele seja completamente solúvel à concentração desejada, tal como acetona, naftalenos alquilados, xileno e outros solventes orgânicos. Pulverizadores pressurizados, em que o ingrediente ativo é disperso em uma forma finamente dividida como resultado da vaporização de um veículo de solvente dispersante com baixo ponto de ebulição, podem ser também usados.

[0129] Adj uvantes e veículos agrícolas adequados que são úteis na formulação das composições da invenção nos tipos de formulações descritos acima são bem conhecidos dos peritos na técnica.

[0130] Veículos líquidos que podem ser empregados incluem, por exemplo, água, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo vegetal, acetona, metiletilcetona, ciclo- hexanona, anidrido acético, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, acetatos de alquila, álcool de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter butílico de dietilenoglicol, éter etílico de dietilenoglicol, éter metílico de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter metílico de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidinona, acetato de etila, 2-etil-hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1- tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, etilenoglicol, éter butílico de etilenoglicol, éter metílico de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, diacetato de glicerol, monoacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metóxipropanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol (PEG400), ácido propiônico, propilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular mais elevado tais como álcool amílico, álcool tetra- hidrofurfurílico, hexanol, octanol, etc., etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina e N-metil-2-pirrolidinona. A água é geralmente o veículo de escolha para a diluição dos concentrados.

[0131] Veículos sólidos adequados incluem, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila de atapulgita, kieselguhr, giz, terra de diatomáceas, cal, carbonato de cálcio, argila de bentonita, terra de Fuller, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, serradura, farinha de cascas de nozes e lignina.

[0132] É vantajosamente empregada uma ampla variedade de agentes tensoativos em ambas as referidas composições líquidas e sólidas, especialmente os concebidos para serem diluídos com veículo antes de aplicação. Estes agentes, quando usados, compreendem normalmente de 0,1% a 15% em peso da formulação. Podem ter caráter aniônico, catiônico, não iônico ou polimérico e podem ser empregados como agentes emulsificantes, agentes molhantes, agentes de suspensão ou para outros propósitos. Agentes tensoativos típicos incluem sais de sulfatos de alquila, tais como laurilsulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol-C.sub 18; produtos de adição de álcool-óxido de alquileno, tais como álcool de tridecila-etoxilato C.sub. 16; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres de dialquila de sais de sulfossuccinato, tais como di(2-etil-hexil) sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio; ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres de fosfato de mono e dialquila.

[0133] Outros adjuvantes comumente utilizados em composições agrícolas incluem inibidores da cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, modificadores das gotículas de pulverização, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes antiespumantes, agentes de bloqueio da luz, agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores da corrosão, corantes, aromatizantes, agentes de espalhamento, auxiliares da penetração, micronutrientes, emolientes, lubrificantes e agentes adesivos.

[0134] Para além disso, adicionalmente, outros ingredientes ou composições ativos do ponto de vista biocida podem ser combinados com as composições da invenção, usados nos métodos da invenção, e aplicados simultânea ou sequencialmente com as composições da invenção. Quando aplicados simultaneamente, estes ingredientes ativos adicionais podem ser formulados em conjunto com as composições da invenção, ou misturados, por exemplo, no tanque de pulverização. Estes ingredientes ainda ativos do ponto de vista biocida podem ser fungicidas, herbicidas, inseticidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas e/ou reguladores do crescimento das plantas.

[0135] É aqui feita referência a agentes pesticidas usando o seu nome comum, conhecidos, por exemplo, do “The Pesticide Manual”, 15.a Edição, British Crop Protection Council 2009.

[0136] Adi cionalmente, as composições da invenção também podem ser aplicadas com um ou mais indutores de resistência sistemicamente adquirida (indutor de “SAR”). Os indutores de SAR são conhecidos e descritos, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos N° US 6.919.298 e incluem, por exemplo, salicilatos e o indutor de SAR comercial acibenzolar-S- metila.

[0137] Os compostos de Fórmula (I) são normalmente usados na forma de composições agroquímicas, e podem ser aplicados à área de cultura ou planta a ser tratada, simultânea ou sucessivamente com outros compostos. Estes compostos adicionais podem ser p.ex. fertilizantes ou doadores de micronutrientes ou outras preparações, que influenciam o crescimento das plantas. Podem ser também herbicidas seletivos ou herbicidas não seletivos, bem como inseticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas ou misturas de várias destas preparações, se desejado em conjunto com veículos, surfatantes ou adjuvantes promotores da aplicação adicionais habitualmente empregados na técnica da formulação.

[0138] Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados na forma de composições (fungicidas) para controlar ou proteger contra microrganismos fitopatogênicos, compreendendo como ingrediente ativo pelo menos um composto de Fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferido como aqui definido, em forma livre ou na forma de sal agroquimicamente usável, e pelo menos um dos adjuvantes acima mencionados.

[0139] A invenção fornece, portanto, uma composição, preferencialmente uma composição fungicida, compreendendo pelo menos um composto de Fórmula (I), um veículo agricolamente aceitável e opcionalmente um adjuvante. Um veículo agrícola aceitável é, por exemplo, um veículo que é adequado para uso agrícola. Veículos agrícolas são bem conhecidos na técnica. Preferencialmente, a referida composição pode compreender pelo menos um ou mais compostos ativos do ponto de vista pesticida, por exemplo um ingrediente ativo fungicida adicional além do composto de Fórmula (I).

[0140] O composto de Fórmula (I) pode ser o único ingrediente ativo de uma composição ou ele pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais tais como um pesticida, fungicida, agente sinérgico, herbicida ou regulador do crescimento de plantas, quando apropriado. Um ingrediente ativo adicional pode, em alguns casos, resultar em atividades sinérgicas inesperadas.

[0141] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem os seguintes: fungicidas de ácido de acicloamino, fungicidas de nitrogênio alifático, fungicidas de amida, fungicidas de anilida, fungicidas antibióticos, fungicidas aromáticos, fungicidas arsênicos, fungicidas de arilfenilcetona, fungicidas de benzamida, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas botânicos, fungicidas de difenila em ponte, fungicidas de carbamato, fungicidas de carbanilato, fungicidas de conazol, fungicidas de cobre, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de dinitrofenol, fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de ditiolano, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, fungicidas de hidrazida, fungicidas de imidazol, fungicidas de mercúrio, fungicidas de morfolina, fungicidas oragnofosforosos, fungicidas de organoestanho, fungicidas de oxatiina, fungicidas de oxazol, fungicidas de fenilssulfamida, fungicidas de polissulfureto, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de amônio quaternário, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, fungicidas de tiadiazol, fungicidas de tiazol, fungicidas de tiazolidina, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de tiofeno, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, fungicidas de triazolopirimidina, fungicidas de ureia, fungicidas de valinamida e fungicidas de zinco.

[0142] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados também incluem os seguintes: ácido 3- difluorometil-1-metil-1H-pirazolo-4-carboxílico (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5- il)-amida, metóxi-[1-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)-etil]- amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazolo-4- carboxílico, (2-diclorometileno-3-etil-1-metil-indan-4-il)- amida do ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazolo-4- carboxílico (1072957-71-1), (4'-metilsulfanil-bifenil-2- il)-amida do ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazolo-4- carboxílico, [2-(2,4-dicloro-fenil)-2-metóxi-1-metil-etil]- amida do ácido 1-metil-3-difluorometil-4H-pirazolo-4- carboxílico, (5-Cloro-2,4-dimetil-piridin-3-il)-(2,3,4- trimetóxi-6-metil-fenil)-metanona, (5-Bromo-4-cloro-2- metóxi-piridin-3-il)-(2,3,4-trimetóxi-6-metil-fenil)- metanona, 2-{2-[(E)-3-(2,6-Dicloro-fenil)-1-metil-prop-2- en-(E)-ilidenoaminooximetil]-fenil}-2-[(Z)-metóxi-imino]-N- metil-acetamida, 3-[5-(4-Cloro-fenil)-2,3-dimetil- isoxazolidin-3-il]-piridina, (E)-N-metil-2-[2-(2,5- dimetilfenoximetil)fenil]-2-metóxi-iminoacetamida, 4-bromo- 2-ciano-N,N-dimetil-6-trifluorometilbenzimidazolo-1- sulfonamida, a-[N-(3-cloro-2,6-xilil)-2-metóxiacetamido]-i- butirolactona, 4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-p- tolilimidazolo-1-sulfonamida, N-alil-4,5,-dimetil-2- trimetilsililtiofeno-3-carboxamida, N-(l-ciano-1,2- dimetilpropil)-2-(2, 4-diclorofenoxi)propionamida, N-(2- metóxi-5-piridil)-ciclopropano carboxamida, (.+-.)-cis-1- (4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-ciclo-heptanol, 2- (1-terc-butil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)- propan-2-ol, 2',6'-dibromo-2-metil-4-trifluorometóxi-4'- trifluorometil-1,3-tiazolo-5-carboxanilida, 1-imidazolil-1- (4'-clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona, (E)-2-[2-[6-(2- cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2- fluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2,6-difluorofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (pirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)- fenoxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (fenil-sulfoniloxi)fenoxi]fenil-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5-dimetil-benzoil)pirrol-1-il]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-metóxifenoxi)fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2[2-(2-fenileten-1-il)-fenil]-3- metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5- diclorofenoxi)piridin-3-il]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenoxi)fenil)-3- metóxiacrilato de metila, (E)-2-(2-[3-(alfa- hidroxibenzil)fenoxi]fenil)-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-n-propiloxi-fenoxi)fenil]3- metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3- isopropiloxifenoxi)fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[3-(2-fluorofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-etoxifenoxi)fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(4-terc-butil-piridin-2-iloxi)fenil]-3- metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(3- cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[(3-metil-piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-metil-fenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(5-bromo- piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-(3-iodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3- metóxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-cloropiridin-3- iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E),(E)-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2- ilmetiloximinometil)fenil]-3-metóxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3- metóxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{ 2-(3- metóxifenil)metiloximinometil]-fenil}-3-metóxiacrilato de metila, (E)-2-{2-(6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4- iloxi]fenil}-3-metóxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[6- fenilpirimidin-4-il)-metiloximinometil]fenil}-3- metóxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(4-clorofenil)- metiloximinometil]-fenil}-3-metóxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(2-n-propilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3- metóxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(3- nitrofenil)metiloximinometil]fenil}-3-metóxiacrilato de metila, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ino), 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamida, álcool 3- iodo-2-propinílico, 4-clorofenil-3-iodopropargilformal, etilcarbamato de 3-bromo-2,3-di-iodo-2-propenila, álcool 2,3,3-tri-iodoalílico, álcool 3-bromo-2,3-di-iodo-2- propenílico, n-butilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, n- hexilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, ciclo-hexil-carbamato de 3-iodo-2-propinila, fenilcarbamato de 3-iodo-2-propinila; derivados do fenol, tais como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4- clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, o-fenilfenol, m- fenilfenol, p-fenilfenol, 2-benzil-4-clorofenol, 5-hidroxi- 2(5H)-furanona; 4,5-dicloroditiazolinona, 4,5- benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenoditiazolinona, 4,5- dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetil-tetra-hidro- 1,3,5-tiadiazino-2-tiona, cloreto de N-(2-p- clorobenzoiletil)-hexamínio, acibenzolar, acipetacs, alanicarbe, albendazol, aldimorfe, alicina, álcool alílico, ametoctradina, amissulbrom, amobame, ampropilfós, anilazina, asomate, aureofungina, azaconazol, azafendina, azitirame, azoxistrobina, polissulfureto de bário, benalaxila, benalaxila-M, benodanila, benomila, benquinox, bentaluron, bentiavalicarbe, bentiazol, cloreto de benzalcônio, benzamacrila, benzamorfe, ácido benzo-hidroxâmico, benzovindiflupir, berberina, betoxazina, biloxazol, binapacrila, bifenila, bitertanol, bitionol, bixafeno, blasticidina-S, boscalide, bromotalonila, bromuconazol, bupirimato, butiobato, butilamina cálcio polissulfureto, captafol, captana, carbamorfe, carbendazime, cloridrato de carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, CGA41396, CGA41397, quinometionato, quitosano, clobentiazona, cloraniformetano, cloranila, clorfenazol, cloronebe, cloropicrina, clorotalonila, clorozolinato, clozolinato, climbazol, clotrimazol, clozilacon, compostos contendo cobre tais como acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, cromato de cobre e zinco e mistura de Bordeaux, cresol, cufranebe, cuprobame, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, ciclo-heximida, ciflufenamida, cimoxanila, cipendazol, ciproconazol, ciprodinila, dazomete, debacarbe, decafentina, ácido desidroacético, 1,1'-dióxido de dissulfureto de di-2-piridila, diclofluanida, diclomezina, diclona, diclorano, diclorofeno, diclozolina, diclobutrazol, diclocimete, dietofencarbe, difenoconazol, difenzoquate, diflumetorime, tiofosfato de O,O-di-iso- propil-S-benzila, dimefluazol, dimetaclona, dimetconazol, dimetomorfe, dimetirimol, diniconazol, diniconazol-M, dinobutona, dinocape, dinoctona, dinopentona, dinossulfona, dinoterbona, difenilamina, dipiritiona, disulfirame, ditalinfós, ditianona, ditioéter, clorreto de dodecildimetilamônio, dodemorfe, dodicina, dodina, doguadina, drazoxolon, edifenfós, enestroburina, epoxiconazol, etaconazol, eteme, etaboxame, etirimol, etoxiquina, etilicina, (Z)-N-benzil-N ([metil (metil- tioetilidenoamino-oxicarbonil)amino]tio)-β-alaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulfe, fenapanila, fenarimol, fenbuconazol, fenfurame, fen- hexamida, fenitropano, fenoxanila, fenpiclonila, fenpicoxamida, fenpropidina, fenpropimorfe, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbame, ferimzona, fluaziname, fludioxonila, flumetover, flumorfe, flupicolida, fluopirame, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutanila, flutolanila, flutriafol, fluxapiroxade, folpete, formaldeído, fosetila, fuberidazol, furalaxila, furametpir, furcarbanila, furconazol, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofós, hidrargafeno, hidroxi-isoxazol, himexazol, imazalila, sulfato de imazalila, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, inezina, iodocarbe, ipconazol, ipfentrifluconazol, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarbe, carbamato de isopropanilbutila, isoprotiolano, isopirazame, isotianila, isovalediona, izopanfós, casugamicina, kresoxima-metila, LY186054, LY211795, LY248908, mancozebe, mandipropamida, manebe, mebenila, mecarbinzida, mefenoxame, mefentrifluconazol, mepanipirime, mepronila, cloreto mercúrico, cloreto mercuroso, meptildinocape, metalaxila, metalaxila-M, metame, metazoxolona, metconazol, metasulfocarbe, metfuroxame, brometo de metila, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metirame, metirame-zinco, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milnebe, moroxidina, miclobutanila, miclozolina, nabame, natamicina, neoasozina, dimetilditiocarbamato de zinco, nitroestireno, nitrotal-iso- propila, nuarimol, octilinona, ofurace, compostos organomercúricos, orisastrobina, ostol, oxadixila, oxasulfuron, oxina-cobre, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, parinol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, penflufeno, pentaclorofenol, pentiopirade, fenamacrila, fenazina óxido, fosdifeno, fosetila-Al, ácidos fosforosos, ftalida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, polioxina D, polioxrime, polirame, probenazol, procloraz, procimidona, propamidina, propamocarbe, propiconazol, propinebe, ácido propiônico, proquinazida, protiocarbe, protioconazol, pidiflumetofeno, piracarbolida, piraclostrobina, pirametrostrobina, piraoxistrobina, pirazofós, piribencarbe, piridinitrila, pirifenox, pirimetanila, piriofenona, piroquilona, piroxiclor, piroxifur, pirrolnitrina, compostos de amônio quaternário, quinacetol, quinazamida, quinconazol, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, santonina, sedaxano, siltiofame, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sódio, spiroxamina, estreptomicina, enxofre, sultropeno, tebuconazol, tebfloquina, tecloftalame, tecnazeno, tecorame, tetraconazol, tiabendazol, tiadiflúor, ticiofeno, tifluzamida, 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato- metila, tioquinox, tirame, tiadinila, timibenconazol, tioximida, tolclofós-metila, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triamifós, triarimol, triazbutila, triazóxido, triciclazol, tridemorfe, trifloxiestrobina, triflumazol, triforina, triflumizol, triticonazol, uniconazol, urbacida, validamicina, valifenalato, vapame, vinclozolina, zarilamida, zinebe, zirame, e zoxamida.

[0143] Os compostos da invenção podem ser também usados em combinação com agentes anti-helmínticos. Tais agentes anti-helmínticos incluem compostos selecionados da classe de compostos de lactonas macrocíclicas tais como derivados da ivermectina, avermectina, abamectina, emamectina, eprinomectina, doramectina, selamectina, moxidectina, nemadectina e milbemicina tais como descritos em EP-357460, EP-444964 e EP-594291. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem derivados da avermectina/milbemicina semissintéticos e biossintéticos, tais como os descritos em US-5015630, WO- 9415944 e WO-9522552. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem os benzimidazóis tais como o albendazol, cambendazol, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol e outros membros da classe. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem imidazotiazóis e tetra-hidropirimidinas, tais como tetramisol, levamisol, pamoato de pirantel, oxantel ou morantel. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem fluquicidas, tais como triclabendazol e clorsulon, e os cestocidas, tais como praziquantel e epsiprantel.

[0144] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe de agentes anti-helmínticos das para-herquamidas/marcfortinas, assim como com as oxazolinas antiparasíticas tais como as divulgadas em US-5478855, US4639771 e DE-19520936.

[0145] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe geral dos agentes antiparasitários de dioxomorfolina tais como descritos em WO 96/15121 e também com depsipeptídeos cíclicos ativos anti-helmínticos tais como os descritos em WO 96/11945, WO 93/19053, WO 93/25543, EP 0 626 375, EP 0 382 173, WO 94/19334, EP 0 382 173 e EP 0 503 538.

[0146] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com outros ectoparasiticidas; por exemplo, fipronila; piretroides; organofosfatos; reguladores do crescimento de insetos tais como lufenurona; agonistas de ecdisona tais como a tebufenozida e similares; neonicotinoides tais como a imidacloprida e similares.

[0147] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com alcaloides de terpeno, por exemplo os descritos nas Publicações dos Pedidos de Patente Internacionais Números WO 95/19363 ou WO 04/72086, particularmente com os compostos aí divulgados.

[0148] Out ros exemplos de tais compostos biologicamente ativos com os quais os compostos da invenção podem ser usados em combinação incluem, mas não se restringem aos seguintes: Organofosfatos: acefato, azametifós, azinfós-etila, azinfós- metila, bromofós, bromofós-etila, cadusafós, cloretoxifós, cloropirifós, clorofenvinfós, cloromefós, demetona, demetona-S-metila, demetona-S-metilsulfona, dialifós, diazinona, diclorvós, dicrotofós, dimetoato, dissulfotona, etiona, etoprofós, etrinfós, fanfur, fenamifós, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofós, fonofós, formotiona, fostiazato, heptenofós, isazofós, isotioato, isoxationa, malationa, metacrifós, metamidofós, metidationa, metil-parationa, mevinfós, monocrotofós, nalede, ometoato, oxidemetona-metila, paraoxona, parationa, parationa-metila, fentoato, fosalona, fosfolano, fosfocarbe, fosmete, fosfamidona, forato, foxima, pirimifós, pirimifós- metila, profenofós, propafós, proetanfós, protiofós, piraclofós, piridapentiona, quinalfós, sulprofós, temefós, terbufós, tebupirinfós, tetraclorvinfós, timetona, triazofós, triclorfona, vamidotiona.

[0149] Carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, metilcarbamato de 2-sec-butilfenila, benfuracarbe, carbarila, carbofurano, carbossulfano, cloetocarbe, etiofencarbe, fenoxicarbe, fentiocarbe, furatiocarbe, HCN-801, isoprocarbe, indoxacarbe, metiocarbe, metomila, 5-metil-m- cumenilbutiril(metil)carbamato, oxamila, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, UC-51717.

[0150] Piretroides: acrinatina, aletrina, alfametrina, (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3- ilidenometil)ciclopropanocarboxilato de 5-benzil-3- furilmetila, bifentrina, beta-ciflutrina, ciflutrina, α- cipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, bioaletrina (isômero (S)-ciclopentila), bioresmetrina, bifentrina, NCI- 85193, cicloprotrina, cialotrina, cititrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isômero D), imiprotrina, cialotrina, lambda-cialotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, piretrinas (produtos naturais), resmetrina, tetrametrina, transflutrina, teta-cipermetrina, silafluofeno, t-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, Zeta- cipermetrina.

[0151] Reguladores do crescimento de artrópodes: a) inibidores da síntese da quitina: benzoilureias: clorfluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona, buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clorofentazina; b) antagonistas da ecdisona: halofenozida, metóxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno (incluindo S- metopreno), fenoxicarbe; d) inibidores da biossíntese de lipídeos: espirodiclofeno.

[0152] Outros antiparasitários: acequinocila, amitraz, AKD-1022, ANS-118, azadiractina, Bacillus turingiensis, bensultape, bifenazato, binapacrila, bromopropilato, BTG- 504, BTG-505, canfeclor, cartape, clorobenzilato, clorodimeforme, clorfenapir, cromafenozida, clotianidina, ciromazina, diaclodene, diafentiurona, DBI-3204, dinactina, di-hdroximetildi-hidroxipirrolidina, dinobutona, dinocape, endossulfana, etiprol, etofenprox, fenazaquina, flumita, MTI- 800, fenpiroximato, fluacripirime, flubenzimina, flubrocitrinato, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, halofenprox, hidrametilnona, IKI-220, canemita, NC-196, protetor de neem, nidinorterfurana, nitanpirame, SD-35651, WL-108477, piridarila, propargita, protrifenbute, pimetrozina, piridabeme, pirimidifeme, NC-1111, R-195,RH- 0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofeno, silomadina, spinosade, tebufenpirade, tetradifona, tetranactina, tiacloprida, tiociclame, tiametoxame, tolfenpirade, triazamato, trietoxispinosina, trinactina, verbutina, vertalec, YI-5301.

[0153] Agentes biológicos: Bacillus thuringiensis ssp aizawai, kurstaki, detla endotoxina de Bacillus thuringiensis, baculovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus e fungos.

[0154] Bactericidas: clortetraciclina, oxitetraciclina, estreptomicina.

[0155] Outros agentes biológicos: enrofloxacina, febantel, penetamato, moloxicame, cefalexina, canamicina, pimobendana, clenbuterol, omeprazol, tiamulina, benazeprila, piriprol, cefquinoma, florfenicol, buserelina, cefovecina, tulatromicina, ceftiour, carprofeno, metaflumizona, praziquarantel, triclabendazol.

[0156] As misturas que se seguem dos compostos de Fórmula (I) com ingredientes ativos são preferidas. A abreviatura “TX” significa um composto selecionado do grupo consistindo nos compostos tais como representados nas Tabelas 1.1 a 1.3 e Tabelas 2.1 a 2.2 (abaixo), ou nos compostos 1.1 a 1.190 descritos na Tabela T1 (abaixo): um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos derivados do petróleo (nome alternativo) (628) + TX, um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metil-N-1- naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4- clorofenilfenilsulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocila (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amiditiona (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amitona (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfós-etila (44) + TX, azinfós-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomila (62) + TX, benoxafós (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacrila (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofós (920) + TX, bromofós-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxima (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfureto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotiona (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorobensida (959) + TX, clorodimeforme (964) + TX, cloridrato de clordimeforme (964) + TX, clorofenapir (130) + TX, clorofenetol (968) + TX, clorofensona (970) + TX, clorofenssulfureto (971) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuforme (977) + TX, clorometiurona (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, cloropirifós (145) + TX, clorpirifós-metila (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, cufranebe (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (No. Reg. CAS: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ci-hexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefiona (1037) + TX, demefiona-O (1037) + TX, demefiona-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demetona-metila (224) + TX, demetona-O (1038) + TX, demetona-O-metila (224) + TX, demetona-S (1038) + TX, demetona-S-metila (224) + TX, demetona-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diazinona (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorovós (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofós (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobutona (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinoctona (1090) + TX, dinopentona (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX, dinoterbona (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX, difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, dissulfirame (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfotona (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etiona (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrinfós (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensona (1157) + TX, fentrifanila (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronila (354) + TX, fluacripirime (360) + TX, fluazurona (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, flufenoxurona (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama- HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofós (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, O- (metóxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, iodfenfós (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenurona (490) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbame (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomila (531) + TX brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe e cloreto de zinco 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamila (602) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, parationa (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosfamidona (639) + TX, foxima (642) + TX, pirimifós-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofós (662) + TX, promacila (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetanfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfós (711) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradano (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfirame (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbame (nome alternativo) + TX, tetraclorovinfós (777) + TX, tetradifona (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifós (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofós (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorofona (824) + TX, trifenofós (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código de composto) + TX, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabame (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, um anti-helmíntico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX, um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fentiona (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX, um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-hidroxi-1H-piridina-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulfe (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, cloridrato de casugamicina hidratada (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolinossulfato de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalame (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias consistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nome científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativoe) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, vírus da poliedrose nuclear multicapsídico de Spodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, bacillus subtilis var. amyloliquefaciens Estirpe FZB24 (disponibilizada pela Novozymes Biologicals Inc., 5400 Corporate Circle, Salem, VA 24153, EUA e conhecida pelo nome comercial Taegro®) + TX, um esterilizante de solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurona (250) + TX, dimatife (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzida [CCN] + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tio-hempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um feromônio de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5- en-1-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en- 1-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil-hept-2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10- dien-1-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7- en-1-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)-hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-1-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, metileugenol (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13- dien-1-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca- 3,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc- call (nome alternativo) [CCN] + TX, um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxila (933) + TX, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, etil-hexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, um insecticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-1-nitroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056), + TX, 1,2- dicloropropano (nome da IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nome da IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4- diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2- diclorovinil-2-etilsulfiniletilmetila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2- butoxietoxi)etila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2- il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4- cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, fosfato de 2-clorovinildietila (nome IUPAC) (984) + TX, 2- imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan- 1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2- metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3- bromo-1-cloroprop-1-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-1-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetiona (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbe (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amiditiona (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbe (873) + TX, amitona (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidationa (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifós (42) + TX, azinfós-etila (44) + TX, azinfós-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfureto de bário (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbe (58) + TX, benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isômero da S-ciclopentenil bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter bis(2-cloroetílico) (nome IUPAC) (909) + TX, bistriflurona (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bronfenvinfós (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofós (920) + TX, bromofós-etila (921) + TX, bufencarbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofós (927) + TX, butocarboxima (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxima (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulureto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfureto de carbono (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotiona (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartape (123) + TX, cloridrato de cartape (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeforme (964) + TX, cloridrato de clordimeforme (964) + TX, cloretoxifós (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorfluazurona (132) + TX, clormefós (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxima (989) + TX, clorprazofós (990) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós- metila (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfós (1019) + TX, cianofós (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d- limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefiona (1037) + TX, demefiona-O (1037) + TX, demefiona-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demetona- metila (224) + TX, demetona-O (1038) + TX, demetona-O-metila (224) + TX, demetona-S (1038) + TX, demetona-S-metila (224) + TX, demetona-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diamidafós (1044) + TX, diazinona (227) + TX, dicaptona (1050) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclorovós (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofós (243) + TX, diciclanila (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietil-5-metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzurona (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfós (265) + TX, dimetilano (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprope (1093) + TX, dinosame (1094) + TX, dinosebe (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofós (1100) + TX, dioxacarbe (1101) + TX, dioxationa (1102) + TX, dissulfotona (278) + TX, diticrofós (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafós (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX, etiona (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofós (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrinfós (1142) + TX, EXD (1143) + TX, fanfur (323) + TX, fenamifós (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfós (1148) + TX, fenetacarbe (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotiona (335) + TX, fenobucarbe (336) + TX, fenoxacrime (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fentiona (346) + TX, fentiona-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronila (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (No. Reg. CAS.: 272451-65-7) + TX, flucofurona (1168) + TX, flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, flufenerime [CCN] + TX, flufenoxurona (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofós (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarbe (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofós (432) + TX, heterofós [CCN] + TX, hexaflumurona (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarbe (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbe (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofós (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfós (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, O-(metóxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxationa (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, iodfenfós (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofós (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirinfós (1251) + TX, lufenurona (490) + TX, litidationa (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbame (502) + TX, mecarfona (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mesulfenfós (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metame (519) + TX, metame-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metame-sódio (519) + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/Chemical Abstracts ) (1268) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotofós (1273) + TX, metomila (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metóxiclor (534) + TX, metóxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofós (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftaleno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpirame (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe e cloreto de zinco 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novalurona (585) + TX, noviflumurona (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-iodofenil O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietil-O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de O,O-dietil-O-6- metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de O,O,O', O'-tetrapropila (nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamila (602) + TX, oxidemetona-metila (609) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, parationa (615) + TX, parationa-metila (616) + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxima (642) + TX, foxima-metila (1340) + TX, pirimetafós (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, pirimifós-etila (1345) + TX, pirimifós-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofós (1349) + TX, profenofós (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacila (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafós (1356) + TX, propetanfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protiofós (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbuto [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofós (689) + TX, pirazofós (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalila (700) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfós (711) + TX, quinalfós-metila (1376) + TX, quinotiona (1380) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, SI-0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramate (CCN) + TX, sulcofurona (746) + TX, sulcofurona-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofós (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirade (763) + TX, tebupirinfós (764) + TX, teflubenzurona (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefós (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbame (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorovinfós (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxame (792) + TX, ticrofós (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclame (798) + TX, hidrogeno-oxalato de tiociclame (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiossultape (803) + TX, tiossultape- sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifós (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazafós (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorofona (824) + TX, triclormetafós-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronate (1452) + TX, trifenofós (1455) + TX, triflumurona (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI-5302 (código de composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofós (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19 + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazona [337458-27-2] + TX, espinetorame [18716640-1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramate [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirime (divulgado em WO 2012/092115) + TX, um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorfe (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [39473071-3] + TX, um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome da IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts ) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomila (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfureto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifós (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafós (1044) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofós (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifós (326) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofós [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofós (1230) + TX, isazofós (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfona (1258) + TX, metame (519) + TX, metame-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metame- sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, oxamila (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfocarbe [CCN] + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbame (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazafós (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, um inibidor da nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX, um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfa-cloridrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafurila (1005) + TX, coumatetralila (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetime (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinurona (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo- hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX, um repelente animal selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinona (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) + TX, tirame (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e zirame (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de ferimentos selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em ametoctradina [865318-97-4] + TX, amissulbrome [348635-87-0] + TX, azaconazol [60207-31-0] + TX, benzovindiflupir [1072957-71-1] + TX, bitertanol [7058536-3] + TX, bixafeno [581809-46-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, coumoxistrobina [850881-70-8] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, enoxastrobina [23841011-2] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fenpirazamina [473798-59-3] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, fluxapiroxade [90720431-3] + TX, fluopirame [658066-35-4] + TX, fenaminstrobina [366815-39-6] + TX, isofetamida [875915-78-9] + TX, hexaconazol [79983-71-4] + TX, imazalila [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] + TX, isotianila [224049-04-1] + TX, mandestrobina [173662-97-0] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/093059) + TX, mefentrifluconazol [1417782-03-6] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanila [88671-89-0] + TX, paclobutrazol [76738-62-0] + TX, pefurazoato [101903-304] + TX, penflufeno [494793-67-8] + TX, penconazol [6624688-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefona [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-653] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [13198372-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [6016888-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [4148343-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [2394760-6] + TX, dodemorfe [1593-77-7] + TX, fenpropidina [6730600-7] + TX, fenpropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorfe [81412-43-3] + TX, ciprodinila [121552-61-2] + TX, mepanipirime [110235-47-7] + TX, pirimetanila [53112-28-0] + TX, fenpiclonila [7473817-3] + TX, fludioxonila [131341-86-1] + TX, fluindapir [1383809-87-7] + TX, benalaxila [71626-11-4] + TX, furalaxila [57646-30-7] + TX, metalaxila [57837-19-1] + TX, R-metalaxila [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixila [77732-09-3] + TX, benomila [17804-35-2] + TX, carbendazime [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-448] + TX, boscalide [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-684] + TX, fenfurame [24691-80-3] + TX, flutolanila [66332-965] + TX, flutianila [958647-10-4] + TX, mepronila [55814-410] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirade [18367582-3] + TX, tifluzamida [130000-40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxime- metila [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, piraoxistrobina [86258811-2] + TX, ferbame [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-017] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metirame [9006-42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tirame [137-26-8] + TX, zinebe [12122-67-7] + TX, zirame [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captana [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpete [133-07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura de Bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocape [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfós [17109-49-8] + TX, iprobenfós [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofós [13457-18-6] + TX, tolclofós-metila [57018-049] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05-3] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorotalonila [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanila [5796695-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimete [139920-324] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, diclorana [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488- 70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianona [3347-22-6] + TX, etaboxame [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanila [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferinzona [89269-64-7] + TX, fluaziname [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flussulfamida [106917-52-6] + TX, fen-hexamida [126833-178] + TX, fosetila-alumínio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, Iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarbe [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicurona [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, picarbutrazox [500207-04-5] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, pidiflumetofeno [1228284-64-7] + TX, pirametostrobina [915410-70-7] + TX, piroquilona [57369-32-1] + TX, piriofenona [688046-61-9] + TX, piribencarbe [799247-52-2] + TX, pirisoxazol [847749-37-5] + TX, quinoxifeno [12449518-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, Timorex GoldTM (extrato vegetal contendo óleo da árvore do chá do Stockton Group) + TX, tebufloquina [376645-78-2] + TX, tiadinila [223580-51-6] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, tolprocarbe [911499-62-2] + TX, triclopiricarbe [902760-40-1] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, valifenalato [283159-90-0] + TX, zoxamida (RH7281) [15605268-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazame [881685-58-1] + TX, fenamacrila + TX, sedaxano [874967-676] + TX, trinexapac-etila [95266-40-3] + TX, (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5- il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4- carboxílico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, (3',4',5'- trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxílico (divulgada em WO 2006/087343) + TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3- [(ciclopropilcarbonil)oxi]- 1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b- deca-hidro-6,12-di-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3- piridinil)-2H,11H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4- il]metil-ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX e 1,3,5- trimetil-N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4- [2,2,2-trifluoro-1-metóxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H- pirazolo-4-carboxamida [926914-55-8] + TX.

[0157] ou um composto biologicamente ativo selecionado do grupo consistindo em N-[(5-cloro-2-isopropil-fenil)metil]- N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-pirazol-4- carboxamida (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 2,6- dimetil-1H,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetrona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/138281) + TX, 6-etil-5,7- dioxo-pirrolo[4,5][1,4]dit-ino[1,2-c]isotiazol-3- carbonitrila + TX, 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-N-(2-cloro-6- fluoro-fenil)-2,5-dimetil-pirazol-3-amina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/031061) + TX, 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3- trimetil-indan-4-il)-1-metil-pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, CAS 850881-30-0 + TX, 1,1-dióxido de 3- (3,4-dicloro-1,2-tiazol-5-ilmetóxi)-1,2-benzotiazol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos no documento no WO 2007/129454) + TX, 2-[2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil]-2-metóxi-N-metil-acetamida + TX, 3-(4,4-difluoro-3,4-di-hidro-3,3-dimetilisoquinolin-1- il)quinolona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/070917) + TX, 2-[2- fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fenil]propan-2- ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos no documento no WO 2011/081174) + TX, 2-[2-[(7,8- difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-fenil]propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, oxatiapiprolina + TX [1003318-679], N-[6-[[[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil- metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de terc-butila + TX, N-[2-(3,4-difluorofenil)fenil]-3- (trifluorometil)pirazino-2-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/ 072999) + TX, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3- trimetilindan-4-il]pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/013842) + TX, N-[2-metil-1-[[(4- metilbenzoil)amino]metil]propil]carbamato de 2,2,2- trifluoroetila + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenoxi)-α,α,α- trifluoro-o-tolil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenóxi)-α,α,α-trifluoro-o-tolil]-3- metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol + TX, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridina-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[3- etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-diclorotiazol-2-il)oxi-2,5-dimetil-fenil]- N-etil-N-metil-formamidina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/031513) + TX, [2-[3- [2-[1-[2-[3,5-bis(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4- piperidil]tiazol-4-il]-4,5-di-hidroisoxazol-5-il]-3-cloro- fenil]metanossulfonato (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/025557) + TX, N-[6-[[(Z)- [(1-metiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]amino]oximetil]-2- piridil]carbamato de but-3-inila (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/000841) + TX, 2-[[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil]-4H-1,2,4-triazol-3-tiona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/146031) + TX, N-[[5-[4-(2,4-dimetilfenil)triazol-2-il]-2-metil- fenil]metil]carbamato de metila + TX, 3-cloro-6-metil-5- fenil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/121104) + TX, 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1- (1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/024082) + TX, 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenil- piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, 4-(2,6-difluorofenil)-6- metil-5-fenil-piridazino-3-carbonitrila (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, (R)-3-(difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3-trimetilindan- 4-il]pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/162397) + TX, 3- (difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-indan-4-il)-1- metil-pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, 1- [2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]- 4-metil-tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/162072) + TX, 1-metil-4- [3-metil-2-[[2-metil-4-(3,4,5-trimetilpirazol-1- il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/051165) + TX, (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metóxi- imino-N,3-dimetil-pent-3-enamida + TX, 2-amino-6-metil- piridina-3-carboxilato de (4-fenoxifenil)metila + TX, N-(5- cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-1-metilpirazol-4-carboxamida [1255734-28-1] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 3-(difluorometil)-N-[(R)-2,3-di-hidro- 1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il]-1-metilpirazol-4-carboxamida [1352994-67-2] + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N- etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2- iloxi)-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2-iloxi)-2,5-dimetil- fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX, (fenpicoxamida [517 875-34-2] (tal como descrita em WO 2003/035617)) + TX, N-{[3- (acetiloxi)-4-metóxi-2-piridil]carbonil}-L-alaninato de (1S)-2,2-bis(4-fluorofenil)-1-metiletila [1961312-55-9] (tal como descrito em WO 2016/122802) + TX, 2- (difluorometil)-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il]piridino-3- carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-(3-etil-1,1-dimetil- indan-4-il)piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)- N-(1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il)piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-(3-isobutil-1,1-dimetil-indan-4- il)piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[(3R)- 1,1,3-trimetilindan-4-il]piridino-3-carboxamida + TX, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridino-3-carboxamida + TX, e 2-(difluorometil)-N-[(3R)- 1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il]piridino-3-carboxamida + TX, em que cada um destes compostos de carboxamida pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/095675 e/ou WO 2016/139189.

[0158] As referências entre parênteses antes dos ingredientes ativos, p.ex. [3878-19-1] se referem ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Quando os ingredientes ativos estão incluídos no “The Pesticide Manual” [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], eles são aí descritos sob o número de entrada dado entre parênteses curvos acima neste documento para o composto particular; por exemplo, o composto "abamectina" é descrito sob o número de entrada (1). Quando "[CCN]" é adicionado acima neste documento ao composto particular, o composto em questão está incluído no "Compendium of Pesticide Common Names", que se pode acessar pela internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995 2004]; por exemplo, o composto "acetoprol" está descrito no endereço da internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

[0159] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida anteriormente por um assim chamado “nome comum”, sendo o “nome comum ISO” relevante ou outro “nome comum” usado em casos individuais. Se a designação não for um “nome comum”, a natureza da designação usada ao invés é dada entre parênteses curvos para o composto particular; nesse caso é usado o nome IUPAC, o nome IUPAC/Chemical Abstracts, um “nome químico”, um “nome tradicional”, um “nome do composto” ou um “código de desenvolvimento” ou, se não for usada nenhuma dessas designações nem um “nome comum”, é empregado um “nome alternativo”. “N° Reg. CAS” significa o Número de Registro do Chemical Abstracts.

[0160] A mistura de ingredientes ativos dos compostos de fórmula (I) selecionados de um composto tal como representado nas Tabelas 1.1 a 1.3 e Tabelas 2.1 e 2.2 (abaixo), ou dos compostos 1.1 a 1.190 descritos na Tabela T1 (abaixo), está preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 e 1:5, sendo dada especial preferência a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo igualmente preferida uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo em uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.

[0161] As misturas como descritas acima podem ser usadas em um método para controlar pragas, que compreende a aplicação de uma composição compreendendo uma mistura tal como descrita acima às pragas ou ao seu ambiente, com a exceção de um método para o tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.

[0162] As misturas compreendendo um composto tal como representado nas Tabelas 1.1 a 1.3 e Tabelas 2.1 e 2.2 (abaixo), ou os compostos 1.1 a 1.190 descritos na Tabela T1 (abaixo), e um ou mais ingredientes ativos tais como descritos acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma única forma “de mistura pronta” em uma mistura de pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes de ingredientes ativos únicos, tais como na "mistura em tanque", e em um uso combinado dos ingredientes ativos únicos quando aplicados de forma sequencial, isto é, um após o outro com um período relativamente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação de um composto tal como representado nas Tabelas 1.1 a 1.3 e Tabelas 2.1 e 2.2 (abaixo), ou dos compostos 1.1 a 1.190 descritos na Tabela T1 (abaixo), e do(s) ingrediente(s) ativo(s) tais como descritos acima, não é essencial para o funcionamento da presente invenção.

[0163] As composições de acordo com a invenção podem também compreender auxiliares sólidos ou líquidos adicionais, tais como estabilizantes, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou adesivos, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para se alcançarem efeitos específicos, por exemplo bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de plantas, moluscicidas ou herbicidas.

[0164] As composições de acordo com a invenção são preparadas de um modo conhecido per se, na ausência de auxiliares, por exemplo por trituração, crivagem e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo por mistura íntima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos (I) para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.

[0165] Out ro aspecto da invenção está relacionado com o uso de um composto de Fórmula (I) ou de um composto individual preferido tal como aqui definido, de uma composição compreendendo pelo menos um composto de Fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferido tal como definido acima, ou de uma mistura fungicida ou inseticida compreendendo pelo menos um composto de Fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferido tal como definido acima, à mistura com outros fungicidas ou inseticidas tais como descritos acima, para controlar ou prevenir a infestação de plantas, p.ex. plantas úteis, tais como plantas de cultura, seu material de propagação, p.ex. sementes, culturas colhidas, p.ex. culturas alimentares colhidas, ou materiais não vivos por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente organismos fúngicos.

[0166] Um aspecto adicional da invenção está relacionado com um método para controlar ou prevenir uma infestação de plantas, p.ex., plantas úteis tais como plantas de cultura, material de propagação das mesmas, p.ex. sementes, culturas colhidas, p.ex. culturas alimentares colhidas, ou de materiais não vivos por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos ou de deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais ao ser humano, especialmente organismos fúngicos, que compreende a aplicação de um composto de Fórmula (I) ou de um composto individual preferido tal como definido acima como ingrediente ativo às plantas, a partes das plantas ou ao local das mesmas, ao material de propagação das mesmas, ou a qualquer parte dos materiais não vivos.

[0167] Meios de controle ou de prevenção que reduzem a infestação por microrganismos fitopatogênicos ou de deterioração ou organismos potencialmente nocivos para o ser humano, especialmente organismos fúngicos, a um nível tal que se demonstra uma melhoria.

[0168] Um método preferido de controlar ou prevenir uma infestação de plantas de cultura por microrganismos fitopatogênicos, especialmente organismos fúngicos, ou insetos, que compreende a aplicação de um composto de Fórmula (I), ou de uma composição agroquímica que contém pelo menos um dos referidos compostos, é a aplicação foliar. A frequência de aplicação e a taxa de aplicação dependerão do risco de infestação pelo patógeno ou inseto correspondente. No entanto, os compostos de Fórmula (I) podem também penetrar na planta por meio das raízes através do solo (ação sistêmica) por encharcamento do local da planta com uma Formulação líquida, ou por aplicação dos compostos na forma sólida no solo, p.ex., na forma granular (aplicação no solo). Em culturas de arroz irrigado, tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz irrigado. Os compostos de Fórmula (I) podem ser também aplicados a sementes (revestimento) por impregnação das sementes ou tubérculos com uma formulação líquida do fungicida ou por revestimento dos mesmos com uma formulação sólida.

[0169] Uma formulação, p.ex. uma composição que contém o composto de Fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido ou monômeros para encapsulação do composto de Fórmula (I), pode ser preparada de um modo conhecido, tipicamente por mistura íntima e/ou trituração do composto com diluentes, por exemplo solventes, veículos sólidos e, opcionalmente, compostos tensioativos (surfatantes).

[0170] Taxas de aplicação vantajosas variam normalmente de 5g a 2kg de ingrediente ativo (i.a.) por hectare (ha), preferencialmente de 10g a 1kg de i.a./ha, mais preferencialmente de 20g a 600g de i.a./ha. Quando usadas como agente de encharcamento de sementes, as dosagens convenientes variam de 10 mg a 1 g de substância ativa por kg de sementes.

[0171] Quando as combinações da presente invenção são usadas para tratar sementes, taxas de 0,001 a 50 g de um composto de Fórmula (I) por kg de semente, preferencialmente de 0,01 a 10g por kg de semente são geralmente suficientes.

[0172] De modo adequado, uma composição compreendendo um composto de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção é aplicada de modo preventivo, o que significa antes do desenvolvimento de doença, ou curativo, o que significa após o desenvolvimento de doença.

[0173] As composições da invenção podem ser utilizadas em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para o tratamento a seco de sementes (DS), uma emulsão para o tratamento de sementes (ES), um concentrado capaz de fluir para o tratamento de sementes (FS), uma solução para o tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para o tratamento de sementes (WS), uma suspensão de cápsulas para o tratamento de sementes (CF), um gel para o tratamento de sementes (GF), um concentrado emulsionável (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão de cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsionável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP) ou qualquer formulação possível do ponto de vista técnico em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.

[0174] Tais composições podem ser produzidas de modo convencional, p.ex. misturando os ingredientes ativos com agentes inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, agentes de enchimento e opcionalmente outros ingredientes de formulação tais como surfatantes, biocidas, anticongelantes, aderentes, espessantes e compostos que proporcionam efeitos adjuvantes). Podem ser também empregues formulações de liberação lenta convencionais quando é pretendida eficácia duradoura. Em particular, as formulações a serem aplicadas em formas para pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (p.ex. EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e similares), pós molháveis e grânulos, podem conter tensoativos tais como agentes molhantes e dispersantes, e outros compostos que proporcionam efeitos adjuvantes, p.ex. o produto da condensação de formaldeído com naftalenossulfonato, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxa e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.

[0175] Uma formulação para tratamento de sementes é aplicada de um modo conhecido per se nas sementes empregando a combinação da invenção e um diluente na forma de formulação adequada para tratamento de sementes, p.ex. como uma suspensão aquosa ou em uma forma de pó seco com boa aderência às sementes. Tais formulações para tratamento de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para tratamento de sementes podem conter os ingredientes ativos únicos ou a combinação de ingredientes ativos na forma encapsulada, p.ex.,como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.

[0176] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de surfatante agricolamente aceitável, e 10 a 99,99% de agentes inertes de formulação sólidos ou líquidos e adjuvante(s), consistindo o agente ativo em pelo menos o composto de Fórmula (I) opcionalmente em conjunto com outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similares. As formas concentradas de composições contêm geralmente entre cerca de 2 e 80%, preferencialmente entre cerca de 5 e 70% em peso de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem conter, por exemplo, de 0,01 a 20% em peso, preferencialmente de 0,01 a 5% em peso de agente ativo. Embora os produtos comerciais sejam preferencialmente formulados como concentrados, o utilizador final empregará normalmente formulações diluídas.

[0177] Embora seja preferível formular produtos comerciais como concentrados, o utilizador final usará normalmente formulações diluídas.

[0178] Tabel a 1.1: Esta tabela divulga 65 compostos específicos de fórmula (T-1): em que Aé 2,5-tienila e R1 e R2 são hidrogênio, e Z é tal como definido abaixo na Tabela 1.

[0179] Cada uma das Tabelas 1.2 a 1.3 (que seguem a Tabela 1.1) tornam disponíveis 65 compostos individuais de fórmula (T-1) nos quais A, R1, e R2 são tais como especificamente definidos nas Tabelas 1.2 a 1.3, que se referem à Tabela 1, em que Z é especificamente definido. Tabela 1

[0180] Tabel a 1.2: Esta tabela divulga 65 compostos específicos de fórmula (T-1), em que A é 3,5-tienila e R1 e R2 são hidrogênio, Z é tal como definido acima na Tabela 1.

[0181] Tabel a 1.3: Esta tabela divulga 65 compostos específicos de fórmula (T-1), em que A é 2,5-tienila e R1 é hidrogênio, R2 é metila, e Z é tal como definido acima na Tabela 1.

[0182] Tabela 2.1: Esta tabela divulga 372 compostos específicos de fórmula (T-2): em que R1 é hidrogênio e Z é tal como definido abaixo na Tabela 2.

[0183] A Tabela 2.2 (que se segue à Tabela 2.1) torna disponíveis 372 compostos individuais de fórmula (T-2) nos quais R1 é tal como especificamente definido na Tabela 2.2, que se refere à Tabela 2, em que Z é especificamente definido. Tabela 2

[0184] Tabel a 2.2: Esta tabela divulga 372 compostos específicos de fórmula (T-2), em que R1 é metila e Z é tal como definido acima na Tabela 2.

[0185] Para Z tal como definido nas Tabelas 1 e 2 acima (com as exceções dos compostos n° 1.034, 1.036 a 1.039, 1.041 a 1.043, 1.046 a 1.048, 1.050, 1.051, 1.053 a 1.065 identificados como radicais), são divulgados grupos Z como um composto onde o nitrogênio no anel disponível (tal como designado por um grupo N-H) é o ponto de ligação ao resto da molécula de acordo com um radical Z para os compostos de Fórmula (I) da presente invenção.

[0186] A título de exemplo, o radical Z do composto 1.001 (ácido 1H-pirazolo-4-carboxílico) na Tabela 1 é: o radical Z do composto 1.021 (N-(ciclopropilmetil)-1H- pirazolo-4-carboxamida) na Tabela 1 é: o radical Z do composto 1.035 (1H-pirazolo-4-carbonitrila) na Tabela 1 é: o radical Z do composto 1.049 (1H-pirazolo-4-carbaldeído) na Tabela 1 é: o radical Z do composto 2.194 (1H-1,2,4-triazolo-3- carboxilato de isopropila) na Tabela 2 é: , e assim por diante.

[0187] O procedimento geral que se segue foi usado de um modo combinatorial usando blocos de construção apropriados (compostos de Fórmulas (II) e (III)) para proporcionar os compostos de Fórmula (I). Os compostos preparados através protocolo combinatorial que se segue foram analisados usando o Método B de LC/MS.

EXEMPLOS

[0188] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Os compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude da maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica usando os procedimentos experimentais delineados nos Exemplos, usando taxas de aplicação mais baixas se necessário, por exemplo 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm ou 0,2 ppm.

[0189] Os compostos de Fórmula (I) podem possuir qualquer número de benefícios incluindo, entre outros, níveis vantajosos de atividade biológica para proteger plantas contra doenças que são causadas por fungos, ou propriedades superiores para uso como ingredientes agroquímicos ativos (por exemplo, maior atividade biológica, um espectro de atividade vantajoso, um perfil de segurança aumentado (incluindo tolerância melhorada das culturas), propriedades físico-químicas melhoradas ou biodegradabilidade aumentada).

[0190] Ao longo desta descrição, as temperaturas são apresentadas em graus Celsius (°C) e “p.f.” significa ponto de fusão. LC/MS significa Cromatografia Líquida- Espectroscopia de Massa e a descrição dos aparelhos e do método (Métodos A, B e C) é tal como se segue: A descrição do aparelho de LC/MS e do método A é: Detector SQ 2 da Waters Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: íons positivos e negativos Capilar (kV) 3,0, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 2,00, Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 350, Fluxo de Gás no Cone (L/Hr) 0, Fluxo do Gás de Dessolvatação (L/Hr) 650 Gama de massas: 100 a 900 Da Faixa de comprimentos de onda DAD (nm): 210 a 500 Método de UPLC ACQUITY da Waters com as seguintes condições de gradiente de HPLC: (Solvente A: Água/Metanol 20:1 + ácido fórmico a 0,05% e Solvente B: Acetonitrila + ácido fórmico a 0,05%) Tipo de coluna: ACQUITY UPLC HSS T3 da Waters; Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho de Partícula: 1, 8 mícrons ; Temperatura: 60 °C.

[0191] A descrição do aparelho de LC/MS e do método B é: Detector SQ 2 da Waters Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: íons positivos Capilar (kV) 3,5, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 3,00, Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 400, Fluxo de Gás no Cone (L/Hr) 60, Fluxo do Gás de Dessolvatação (L/Hr) 700 Gama de massas: 140 a 800 Da Faixa de comprimentos de onda DAD (nm): 210 a 400 Método de UPLC ACQUITY da Waters com as seguintes condições de gradiente de HPLC: (Solvente A: Água/Metanol 9:1 + ácido fórmico a 0,1% e Solvente B: Acetonitrila + ácido fórmico a 0,1%)

[0192] Tipo de coluna: ACQUITY UPLC HSS T3 da Waters; Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho de Partícula: 1,8 mícrons; Temperatura: 60 °C.

[0193] A descrição do aparelho de LC/MS e do método C é: Detector SQ 2 da Waters Método de ionização: Eletropulverização ACQUITY H Class UPLC, Espectrômetro de Massa da Waters Polaridade: Interruptor de Polaridade positiva e Negativa Varredor do tipo MS1 Scan Capilar (kV) 3,00, Cone (V) 40,00, Temperatura de Dessolvatação (°C) 500, Fluxo de Gás no Cone (L/Hr) 50, Fluxo do Gás de Dessolvatação (L/Hr) 1000 Gama de massas: 0 a 2000 Da Faixa de comprimentos de onda DAD (nm): 200 a 350 Método de UPLC ACQUITY da Waters com as seguintes condições de gradiente de HPLC: (Solvente A: Água + ácido fórmico a 0,1% e Solvente B: Acetonitrila)

[0194] Tipo de coluna : ACQUITY UPLC BEH C18 da Waters; Comprimento da coluna: 50 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho de Partícula: 1,7 mícrons; Temperatura: 35 °C.

[0195] Quando neces sário, os compostos finais enantiomericamente puros podem ser obtidos a partir de materiais racêmicos como apropriado , por meio de técnicas de separação física padrão tal como cromatografia quiral de fase reversa, ou através de técnicas sintéticas estereosseletivas, p.ex., usando materiais de partida quirais. Exemplos de Formulação

[0196] O ingrediente ativo é cuidadosamente misturado com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para originar suspensões da concentração desejada.

[0197] O ingrediente ativo é cuidadosamente misturado com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente triturada em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes.

[0198] Emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água.

[0199] Os pós prontos para uso são obtidos misturando o ingrediente ativo com o veículo e triturando a mistura em um moinho adequado. Tais pós podem ser também usados para coberturas a seco para sementes.

[0200] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e em seguida seca em uma corrente de ar.

[0201] O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplicado, em um misturador, ao caulim umidificado com polietilenoglicol. Os grânulos revestidos não empoeirados são obtidos deste modo.

[0202] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, originando um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas, assim como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

[0203] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, originando um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas, assim como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

Suspensão de cápsulas de liberação lenta

[0204] 28 partes de uma combinação do composto de Fórmula (I) são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de di-isocianato/polimetileno- polifenilisocianato de tolueno (8:1). Esta mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinílico, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser alcançado o tamanho de partícula desejado. A esta emulsão, é adicionada uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reação de polimerização estar completada.

[0205] A suspensão de cápsulas obtida é estabilizada adicionando 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A Formulação de suspensão de cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro de cápsula médio é de 8-15 mícrons.

[0206] A formulação resultante é aplicada às sementes como uma suspensão aquosa em um aparelho adequado para esse propósito. AIBN = azobisisobutironitrila DMF dimetilformamida DMA dimetilacetamida DIPEA = = N,N-di-isopropiletilamina EtOAc acetato de etila HCl ácido clorídrico mp ponto de fusão °C graus Celsius MeOH = = álcool metílico NaOH hidróxido de sódio NBS = N-bromossuccinimida min = = minutos t.a. = = temperatura ambiente h hora(s) TFAA anidrido do ácido trifluoroacético THF tetra-hidrofurano Tr tempo de retenção (em minutos) LC/MS = Cromatografia Líquida - Espectrometria de Massa (a descrição do aparelho e dos métodos usados para a análise de LC/MS é dada acima)

Exemplos de Preparação

[0207] Usando as técnicas sintéticas descritas tanto acima como abaixo, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados conformemente.

[0208] Exemplo 1: Este exemplo ilustra a preparação da N,N-dimetil-1-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]-2-tienil]metil]-1,2,4-triazol-3-amina (Composto 1.4 da Tabela T1). Passo 1: Preparação da N"-hidroxi-5-metil-tiofeno-2- carboxamidina

[0209] A uma suspensão de 5-meiltiofeno-2-carbonitrila (9,0 g, 73 mmol) em etanol (365 mL) em agitação à temperatura ambiente foi adicionada trietilamina (20,6 mL, 146 mmol) seguida da introdução em porções de cloridrato de hidroxilamina (10,3 g, 146 mmol). O conteúdo da reação foi aquecido ao refluxo durante 3,5 horas, resfriado a 25 °C, e concentrado sob pressão reduzida para fornecer N'-hidroxi- 5-metil-tiofeno-2-carboxamidina como um resíduo impuro que foi usado nas transformações seguintes sem purificação adicional. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,24 minutos, 156 (M+H). Passo 2:Preparação do 3- (5-metil-2-tienil) -5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0210] Em uma suspensão de N'-hidroxi-5-metil-tiofeno-2- carboxamidina (32,0 g) impura em tetra-hidrofurano (1,0 L) foi introduzida piridina (24 mL, 292 mmol) e o conteúdo foi resfriado a 10 °C. Nesta suspensão foi introduzida gota-a- gota TFAA (30,9 mL, 219 mL). Permitiu-se que a mistura reacional aquecesse até 25 °C durante a noite, e em seguida concentrada a pressão reduzida. O resíduo resultante foi dissolvido em acetato de etila, lavado com uma solução aquosa de HCl 1M, água, e uma solução aquosa saturada de Na2CO3. A camada orgânica foi seca com sulfato de sódio, filtrada, e os produtos voláteis foram removidos a pressão reduzida. O resíduo impuro foi purificado por cromatografia flash com sílica-gel usando um gradiente de eluente de ciclo- hexano/EtOAc para dar origem a 3-(5-metil-2-tienil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol como um óleo transparente (13,1 g, 76% de rendimento). LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,13 minutos, massa não detectada.

[0211] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,68 (d, 1H), 6,84 (d, 1H), 2,57 (s, 3H).

[0212] 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,44 (s). Etapa 3a: Preparação do 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0213] A uma solução de 3-(5-metil-2-tienil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (13,1 g, 55,7 mmol) e tetraclorometano (111 mL) sob atmosfera de argônio foi adicionada AIBN (0,93 g, 5,6 mmol) e em seguida NBS (11,02 g, 61,3 mmol). O conteúdo foi aquecido a 70 °C durante 18 horas. A mistura foi resfriada até 25 °C e em seguida diluída com diclorometano e água. As camadas foram separadas, a fase orgânica foi seca com sulfato de sódio, e os produtos voláteis foram removidos sob pressão reduzida. O resíduo impuro foi purificado por cromatografia flash com sílica-gel usando um gradiente de eluente de ciclo-hexano/EtOAc para dar origem a 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol como um óleo amarelo (3,86 g, 22% de rendimento). LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,14 minutos, massa não detectada.

[0214] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,11 (d, 1H), 7,55 (d, 1H), 4,53 (s, 2H).

[0215] 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,31 (s).

[0216] O 3-[5-(dibromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol foi isolado como subproduto sob a forma de um sólido amorfo amarelo (13,0 g) 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,73 (d, 1H), 7,32 (d, 1H), 6,91 (s, 1H). Passo 4:Preparação da N,N-dimetil-1- [[5- [5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]- 1,2,4-triazol-3-amina

[0217] Uma solução de 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (150 mg, 0,48 mmol), N,N- dimetil-4H-1,2,4-triazol-3-amina (64 mg, 0,57 mmol), e carbonato de potássio (133 mg, 0,96 mmol) em acetonitrila (6,0 mL) foi agitada à ta durante a noite. Os sólidos foram removidos por filtração, lavados com acetato de etila, e os produtos voláteis foram removidos sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia flash com sílica-gel usando um gradiente de eluente de ciclo- hexano/EtOAc para dar origem à N,N-dimetil-1-[[5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]- 1,2,4-triazol-3-amina como um sólido amarelo (49 mg, 30% de rendimento). LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,96 minutos, 345 (M+H). p.f.: 113-116 °C.

[0218] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,78 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,11 (d, 1H), 5,37 (s, 2H), 2,99 (s, 6H).

[0219] Exemplo 2: Este exemplo ilustra a preparação do 1- [[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tienil]metil]-1,2,4-triazolo-3-carboxilato de metila (Composto 1.6 da Tabela T1).

[0220] Uma mistura de 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (1,0 g, 3,2 mmol), 1H- 1,2,4-triazolo-3-carboxilato de metila (610 mg, 4,8 mmol) e carbonato de potássio (880 mg, 6,4 mmol) em acetonitrila (32 mL) foi aquecida a 110 °C durante 2 horas. A suspensão laranja resultante foi filtrada para remover os sólidos e a solução de filtrado foi em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo impuro resultante foi purificado por cromatografia em sílica-gel usando um gradiente de ciclo- hexano/acetato de etila para dar origem a 750 mg do composto em epígrafe como um sólido branco. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,91 minutos, 360 (M+H).

[0221] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,25 (s, 1H), 7,81 (d, 1H), 7,22 (d, 1H), 5,65 (s, 2H), 4,05 (s, 3H).

[0222] O 2-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]-2-tienil]metil]-1,2,4-triazolo-3-carboxilato de metila (Composto 1.55 da Tabela T1) foi isolado como um subproduto na forma de uma goma incolor (306 mg), LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,91 minutos, 360 (M+H).

[0223] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,05 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,22 (d, 1H), 6,50 (s, 2H), 4,05 (s, 3H).

[0224] Exemplo 3: Este exemplo ilustra a preparação do 2- [[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tienil]metil]-1,2,4-triazolo-3-carboxilato de propila (Composto 1.44 da Tabela T1).

[0225] Em uma solução de 2-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]-1,2,4-triazolo-3- carboxilato de metila (100 mg, 0,27 mmol) e propanol (0,83 mL) foi introduzido ácido sulfúrico concentrado (0,01 mL). A suspensão branca foi agitada 12 horas sob refluxo, tempo durante o qual ela se tornou em uma solução transparente. A mistura reacional resultante foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia flash em sílica-gel usando um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila para dar origem a 47mg do composto em epígrafe como uma goma incolor. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,10 minutos, 388 (M+H).

[0226] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,05 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,25 (d, 1H), 6,05 (s, 2H), 4,45 (t, 2H), 1,85 (m, 2H), 1,05 (t, 3H).

[0227] Exemplo 4: Este exemplo ilustra a preparação da N- metil-N-metóxi-2-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]-2-tienil]metil]-1,2,4-triazolo-3-carboxamida (Composto 1.61 da Tabela T1).

[0228] Em uma solução límpida de cloridrato de O-metil- hidroxilamina (136 mg, 1,67 mmol) em tolueno (2 mL) foi introduzido gota-a-gota cloreto de dietilalumínio (1M em tolueno, 1,67 mL, 1,67 mmol). Após 10 minutos, se adicionou 2-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tienil]metil]-1,2,4-triazolo-3-carboxilato de metila (150 mg, 0,41 mmol) e a mistura foi aquecida durante 12 horas a 70 °C. A reação foi inativada com água (ca. 0,030 mL) e a suspensão foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia flash em sílica- gel usando um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila para dar origem a 64 mg do composto em epígrafe como um sólido branco. p.f: 135-140 °C; LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,93 minutos, 375 (M+H).

[0229] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,95 (s, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 6,12 (s, 2H), 3,97 (s, 3H).

[0230] Exemplo 5: Este exemplo ilustra a preparação do 1- [[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tienil]metil]pirazolo-3-carboxilato de metila (Composto 1.53 da Tabela T1).

[0231] Uma mistura de 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (1,0 g, 3,2 mmol), 1H- pirazolo-3-carboxilato de metila (600 mg, 4,8 mmol) e carbonato de potássio (880 mg, 6,4mmol) em acetonitrila (32 mL) foi aquecida a 110 °C durante 2 horas. A suspensão laranja foi filtrada para remover os sólidos e a solução de filtrado foi em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo impuro resultante foi purificado por cromatografia flash em sílica-gel usando um gradiente de ciclo- hexano/acetato de etila para dar origem a 610 mg do composto em epígrafe como um sólido branco. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,00 minutos, 359 (M+H).

[0232] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,78 (d, 1H), 7,51 (d, 1H), 7,12 (d, 1H), 6,89 (d, 1H), 5,61 (s, 2H), 3,98 (s, 3H).

[0233] O 2-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]-2-tienil]metil]pirazolo-3-carboxilato de metila (Composto 1.54 da Tabela T1) foi isolado como um subproduto na forma de um sólido branco (274 mg), LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,10 minutos, 359 (M+H).

[0234] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,72 (d, 1H), 7,58 (d, 1H), 7,18 (d, 1H), 6,89 (d, 1H), 6,05 (s, 2H), 3,98 (s, 3H).

[0235] Exemplo 6: Este exemplo ilustra a preparação do 1- [[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tienil]metil]pirazolo-3-carboxilato de etila (Composto 1.42 da Tabela T1).

[0236] Em uma solução de 1-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]pirazolo-3-carboxilato de metila (100 mg, 0,27 mmol) e etanol (0,83 mL) foi introduzido ácido sulfúrico concentrado (0,01 mL). A suspensão branca foi agitada durante 2 horas ao refluxo, tempo durante o qual ela se tornou em uma solução límpida. A mistura reacional resultante foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo impuro resultante foi purificado por cromatografia em coluna de fase reversa usando um gradiente de eluente de água/acetonitrila para dar origem a 20 mg do composto em epígrafe como um sólido branco. pf: 120-124 °C; LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,07 minutos, 373 (M+H).

[0237] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,71 (d, 1H), 7,52 (d, 1H), 7,12 (d, 1H), 6,85 (d, 1H), 5,62 (s, 2H), 4,45 (q, 2H), 1,45 (t, 3H).

[0238] Exemplo 7: Este exemplo ilustra a preparação da N,N-dimetil-2-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]-2-tienil]metil]pirazolo-3-carboxamida (Composto 1.58 da Tabela T1).

[0239] Em uma solução transparente de cloridrato de N- metilmetanamina (136 mg, 1,67 mmol) em tolueno (2 mL) foi introduzido gota-a-gota cloreto de dietilalumínio (1M em tolueno, 1,67 mL, 1,67 mmol). Após 10 minutos, se adicionou 2-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tienil]metil]-pirazolo-3-carboxilato de metila (150 mg, 0,41 mmol) e a mistura foi aquecida durante 12 horas a 70 °C. A reação foi inativada com água (ca. 0,030 mL) e a suspensão foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia flash em sílica-gel usando um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila para dar origem ao composto em epígrafe (105 mg, 67% de rendimento) como uma goma amarela. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,96 minutos, 372 (M+H).

[0240] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,71 (d, 1H), 7,55 (d, 1H), 7,12 (d, 1H), 6,42 (d, 1H), 5,78 (s, 2H), 3,05 (s, 3H), 3,15 (s, 3H).

[0241]O seguinte procedimento geral foi realizado de um modo combinatorial usando blocos de construção apropriados (compostos de Fórmula (II) e (III)) para proporcionar os compostos de Fórmula (I). Os compostos preparados através do protocolo combinatorial que se segue foram analisados usando o Método B de LC/MS.

[0242] A título de exemplificação, derivados do brometo [[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3- il]heteroaril]metila de fórmula (II) (0,03 mmol) em acetonitrila (1,0 mL) foram transferidos para frascos de micro-ondas contendo um derivado de amina de Fórmula (III) (0,03 mmol), carbonato de potássio (0,06 mmol), e foram agitados sob irradiação com micro-ondas a 120 °C durante 20 minutos no aparelho de micro-ondas paralelo. O solvente foi removido sob uma corrente de nitrogênio. Os resíduos impuros resultantes foram solubilizados em uma mistura de MeOH (250 μL) e DMA (500 μL) e diretamente submetidos a purificação por LC/MS preparativa que proporcionou os compostos de Fórmula (I). As estruturas dos isômeros foram atribuídas por técnicas de RMN.

[0243] Quando necessário, podem ser obtidos compostos finais enantiomericamente puros a partir de materiais racêmicos consoante o apropriado através de técnicas de separação física padrão, tais como cromatografia quiral de fase reversa, ou através de técnicas sintéticas estereosseletivas (p.ex., usando materiais de partida quirais). Tabela T1: Dados de ponto de fusão (p.f.) e/ou tempos de retenção (TR) para compostos de acordo com a Fórmula (I):

EXEMPLOS BIOLÓGICOS

[0244] Di scos foliares ou segmentos foliares de várias espécies de plantas são cortados de plantas cultivadas em uma estufa. Os discos ou segmentos foliares cortados são colocados em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) sobre água ágar. Os discos foliares são pulverizados com uma solução de teste antes (preventiva) ou após (curativa) a inoculação. Os compostos a serem testados são preparados como soluções em DMSO (máx. 10 mg/mL) que são diluídas até à concentração apropriada com Tween20 a 0,025% imediatamente antes da pulverização. Os discos ou segmentos foliares inoculados são incubados sob condições definidas (temperatura, umidade relativa, luz, etc.), de acordo com o respectivo sistema de teste. Uma única avaliação do nível de doença é realizada 3 a 14 dias após inoculação, dependendo do patossistema. A porcentagem de controle da doença em relação aos discos ou segmentos foliares de verificação não tratados é, então, calculada.

Exemplos gerais de testes de culturas líquidas em placas de poços:

[0245] Fragmentos de micélios ou suspensões de conídios de um fungo preparados de fresco a partir de culturas líquidas do fungo ou a partir de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes. As soluções de DMSO do composto de teste (máx. 10 mg/mL) são diluídas com Tween20 a 0, 025% de um fator de 50, e 10 μL desta solução são pipetados para uma placa de microtitulação (formato de 96 poços). O caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos/fragmentos de micélios é então adicionado para gerar uma concentração final do composto testado. As placas de teste são incubadas no escuro a 24 °C e 96% de umidade relativa. A inibição do crescimento fúngico é determinada fotometricamente após 2 a 7 dias, dependendo do patossistema, e se calcula a porcentagem de atividade antifúngica em relação ao controlo não tratado.

Exemplo 1: Atividade fungicida contra Puccinia recôndita f. sp. tritici / trigo / preventiva em discos foliares (Ferrugem marrom)

[0246] Segmentos foliares de trigo cv. Colocou-se Kanzler em ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e se pulverizou com o composto de teste formulado, diluído em água. Os discos foliares foram inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dias após aplicação. Os segmentos foliares inoculados foram incubados a 19oC e umidade relativa (ur) de 75% sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma câmara climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada como porcentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de verificação não tratados (7 a 9 dias após aplicação).

[0247] Os seguintes compostos a 200 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que apresentam desenvolvimento extensivo da doença.

[0248] Compostos (da Tabela T1) 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, 1,16, 1,17, 1,18, 1,19, 1,21, 1,22, 1,23, 1,24, 1,25, 1,26, 1,30, 1,32, 1,33, 1,34, 1,35, 1,36, 1,37, 1,38, 1,39, 1,40, 1,41, 1,42, 1,43, 1,44, 1,45, 1,46, 1,47, 1,48, 1,49, 1,50, 1,51, 1,52, 1,53, 1,54, 1,55, 1,56, 1,57, 1,58, 1,59, 1,60, 1,61, 1,62, 1,63, 1,64, 1,66, 1,68, 1,70, 1,71, 1,73, 1,79, 1,82, 1,83, 1,84, 1,85, 1,88, 1,91, 1,94, 1,95, 1,96, 1,98, 1,100, 1,101, 1,102, 1,103, 1,105, 1,106, 1,109, 1,113, 1,115, 1,120, 1,122, 1,126, 1,128, 1,129, 1,130, 1,137, 1,140, 1,144, 1,145, 1,149, 1,151, 1,153, 1,155, 1,156, 1,157, 1,158, 1,159, 1,160, 1,161, 1,162, 1,163, 1,164, 1,165, 1,166, 1,167, 1,168, 1,169, 1,176 e 1,177.

Exemplo 2: Atividade fungicida contra Puccinia recôndita f. sp. tritici / trigo / curativa em discos foliares (Ferrugem marrom)

[0249] Segmentos foliares de trigo cv. Coloca-se Kanzler em ágar em placas com múltiplos poços (formato de 24 poços). Os segmentos foliares são depois inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. As placas foram armazenadas no escuro a 19 °C e umidade relativa de 75%. O composto de teste formulado diluído em água foi aplicado 1 dia após a inoculação. Os segmentos foliares foram incubados a 19 °C e umidade relativa de 75% sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma câmara climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada como porcentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (6 a 8 dias após a aplicação).

[0250] Os compostos que se seguem a 200 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que apresentam desenvolvimento extensivo de doença.

[0251] Compostos (da Tabela T1) 1,1, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 1,9, 1,11, 1,13, 1,14, 1,16, 1,17, 1,19, 1,21, 1,22, 1,23, 1,24, 1,25, 1,30, 1,32, 1,33, 1,34, 1,35, 1,36, 1,37, 1,38, 1,39, 1,40, 1,41, 1,42, 1,43, 1,44, 1,45, 1,46, 1,47, 1,48, 1,49, 1,50, 1,51, 1,52, 1,53, 1,54, 1,55, 1,56, 1,57, 1,58, 1,59, 1,60, 1,61, 1,63, 1,64, 1,66, 1,68, 1,70, 1,73, 1,79, 1,82, 1,83, 1,84, 1,85, 1,88, 1,91, 1,94, 1,95, 1,96, 1,98, 1,100, 1,101, 1,102, 1,103, 1,105, 1,106, 1,109, 1,113, 1,120, 1,122, 1,126, 1,128, 1,129, 1,130, 1,137, 1,140, 1,144, 1,145, 1,151, 1,153, 1,158, 1,160, 1,161, 1,164, 1,166, 1,168, 1,169, 1,176 e 1,177.

Exemplo 3: Atividade fungicida contra Phakopsora pachyrhizi / soja / preventiva em discos foliares (Ferrugem asiática da soja)

[0252] Coloca-se discos foliares de soja em ágar água em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e se pulverizou com o composto de teste formulado diluído em água. Um dia após aplicação, os discos foliares são inoculados por pulverização com uma suspensão de esporos na superfície foliar inferior. Após um período de incubação em uma câmara climatizada de 24-36 horas no escuro, a 20 °C e u.r. de 75%, os discos foliares são mantidos a 20 °C com 12 h de luz/dia e u.r. de 75%. A atividade de um composto é avaliada como porcentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em discos foliares de controle não tratados (12 a 14 dias após a aplicação).

[0253] Os compostos que se seguem a 200 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que apresentam desenvolvimento extensivo da doença.

[0254] Compostos (da Tabela T1) 1,1, 1,4, 1,6, 1,13, 1,14, 1,17, 1,19, 1,21, 1,23, 1,24, 1,25, 1,30, 1,32, 1,33, 1,34, 1,35, 1,38, 1,39, 1,40, 1,41, 1,42, 1,43, 1,44, 1,45, 1,46, 1,47, 1,48, 1,49, 1,50, 1,51, 1,52, 1,53, 1,54, 1,55, 1,56, 1,57, 1,58, 1,59, 1,60 e 1,61.

Exemplo 4: Atividade fungicida contra Glomerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium) cultura líquida / pepino / preventiva (Antracnose)

[0255] Conídi os do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (PDB - caldo de batata e dextrose). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), se adiciona o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3 a 4 dias após aplicação.

[0256] Os compostos que se seguem a 20 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com o controle não tratado sob as mesmas condições, que apresenta desenvolvimento extensivo da doença.

[0257] Compostos (da Tabela T1) 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, 1,15, 1,16, 1,17, 1,18, 1,19, 1,20, 1,21, 1,22, 1,23, 1,24, 1,25, 1,26, 1,27, 1,28, 1,29, 1,30, 1,31, 1,32, 1,33, 1,34, 1,35, 1,36, 1,37, 1,38, 1,39, 1,40, 1,41, 1,42, 1,43, 1,44, 1,45, 1,46 1,47, 1,48, 1,49, 1,50, 1,51, 1,52, 1,53, 1,54, 1,55, 1,56 1,57, 1,59, 1,60, 1,61, 1,62, 1,64, 1,66, 1,68, 1,70, 1,71 1,73, 1,79, 1,82, 1,84, 1,85, 1,88, 1,91, 1,94, 1,95, 1,96 1,98, 1,100, 1,101, 1,102, 1,103, 1,105, 1,106, 1,109, 1,115, 1,120, 1,122, 1,126, 1,128, 1,129, 1,130, 1,137, 1,140, 1,144, 1,145, 1,149, 1,151, 1,153, 1,155, 1,156, 1,157, 1,158, 1,159, 1,160, 1,161, 1,162, 1,163, 1,164, 1,165, 1,166, 1,167, 1,168 e 1,169.

Claims (9)

1. Composto de Fórmula (I): caracterizado por A ser A-1: R1 e R2 representarem independentemente hidrogênio ou metila; Z ser selecionado de Z1, Z2 ou Z3; em que Z1 representa um anel heterocíclico não aromático de 5 ou 6 membros selecionado do grupo consistindo em: em que o heterociclil é opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R4; onde R4 é selecionado de metila ou etila; Z2 é selecionado dentre: em que Z2 é opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes selecionados de R5, 1 substituinte selecionado de R6, ou 1 substituinte selecionado de R5 e 1 substituinte selecionado de R6, e em que adicionalmente a heteroarila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; em que R5 é independentemente selecionado de hidróxi, amino, ciano, halogênio, formila, nitro, alquila C1-4, alcóxi C1-4, haloalquila C1-2, alcóxi C1-2-alquila C1-2, N,N- dimetilamino, -C(O)O-Rc ou -C(O)N(Ra)(Rb), em que Ra é selecionado de hidrogênio, alquila C1-4 ou alcóxi C1-4, Rb é selecionado de hidrogênio ou metila; e em que Rc é alquila C1-4; R6 é fenila opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados dentre hidroxila, metila, metóxi, ciano, flúor, cloro ou bromo, e Z3 é selecionado dentre: em que Z3 é opcionalmente substituído por 1 substituinte selecionado de R7, e em que adicionalmente a heterobiciclila está ligada ao resto da molécula através de um nitrogênio no anel; onde R7 é selecionado de hidroxila, metóxi, metila, ciano, flúor ou cloro; e ou um seu sal ou N-óxido.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 e R2 serem hidrogênio.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R5 ser selecionado dentre amino, ciano, cloro, flúor, formila, nitro, metila, etila, difluorometila, metóximetila, N,N-dimetilamino, metóxicarbonila, etoxicarbonila ou n- propoxicarbonila; e R6 ser fenila opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de flúor, cloro ou bromo.

4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por Z2 ser opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes selecionados dentre R5.

5. Composição agroquímica caracterizada por compreender uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por compreender ainda, pelo menos, um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente ou veículo agroquimicamente aceitável.

7. Método de controle ou prevenção da infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, caracterizado por uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida, de um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou de uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, ser aplicada às plantas, às suas partes ou ao seu local.

8. Uso de um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por ser como um fungicida.

9. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado de: