KR20090073252A - 신규한 피리다진 유도체 - Google Patents

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KR20090073252A
KR20090073252A KR1020097010687A KR20097010687A KR20090073252A KR 20090073252 A KR20090073252 A KR 20090073252A KR 1020097010687 A KR1020097010687 A KR 1020097010687A KR 20097010687 A KR20097010687 A KR 20097010687A KR 20090073252 A KR20090073252 A KR 20090073252A
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신젠타 파티서페이션즈 아게
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Abstract

본 발명은 살미생물(microbiocidal) 활성, 특히 살진균 활성을 갖는 활성 성분으로서 화학식 I의 신규한 피리다진 유도체 또는 이의 농화학적으로 유용한 염 형태에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112009031309829-PCT00053
위의 화학식 I에서,
R1은 수소, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬이고;
R2는 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오 또는 C1-C4할로알킬티오이고;
R3은 임의로 치환된 아릴이고;
R4는 플루오로, 시아노, C1-C6할로알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오 또는 C1-C6할로알킬티오이고;
n은 1 내지 4의 정수이다.
살진균제, 피리다진 유도체, 농약

Description

신규한 피리다진 유도체{Novel pyridazine derivatives}
본 발명은 살미생물(microbiocidal) 활성, 특히 살진균 활성을 갖는 활성 성분으로서 신규한 피리다진 유도체에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이들 활성 성분들의 제조, 이들 활성 성분들의 제조에서 중간체로서 사용되는 신규한 헤테로사이클릭 유도체, 이들 신규한 중간체들의 제조, 상기 신규한 활성 성분들 중 하나 이상을 포함하는 농화학적 조성물, 이들 조성물들의 제조, 및 농업 또는 원예 분야에서 식물, 수확된 작물, 종자 또는 무생물 물질의 식물병원성 미생물, 바람직하게는 진균류에 의한 감염을 방제하거나 예방하기 위한 활성 성분 또는 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 화학식 I의 화합물 또는 이의 농화학적으로 유용한 염 형태를 제공한다.
Figure 112009031309829-PCT00001
위의 화학식 I에서,
R1은 수소, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬이고;
R2는 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오 또는 C1-C4할로알킬티오이고;
R3은 임의로 치환된 아릴이고;
R4는 플루오로, 시아노, C1-C6할로알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오 또는 C1-C6할로알킬티오이고;
n은 1 내지 4의 정수이다.
n이 2, 3 또는 4인 경우, 각각의 R2는 서로 독립적으로 각각의 경우에서 독립적으로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 정의에서 아릴은 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐 및 비페닐과 같은 방향족 탄화수소 환을 포함하고, 페닐이 바람직하다.
상기 아릴 그룹 및 헤테로아릴 그룹은 임의로 치환될 수 있다. 이는 이들이 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체를 가질 수 있음을 의미한다. 일반적으로 3개 이하의 치환체가 동시에 존재한다. 아릴 또는 헤테로아릴 그룹의 치환체의 예는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 알케닐, 할로알케닐, 사이클로알케닐, 알키닐, 할로알키닐, 알킬옥시, 할로알킬옥시, 사이클로알콕 시, 알케닐옥시, 할로알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알케닐옥시, 알킬티오, 할로알킬티오, 사이클로알킬티오, 알케닐티오, 알키닐티오, 알킬카보닐, 할로알킬카보닐, 사이클로알킬카보닐, 알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 알콕시알킬, 시아노, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 알킬아미노 및 디알킬아미노이다. 임의로 치환된 아릴의 전형적인 예는 2-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 2-메틸페닐, 2,3-디플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 2,5-디플루오로페닐, 2,6-디플루오로페닐, 2,3-디클로로페닐, 2,4-디클로로페닐, 2,5-디클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2-클로로-3-플루오로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 2-클로로-5-플루오로페닐, 2-클로로-6-플루오로페닐, 3-클로로-2-플루오로페닐, 4-클로로-2-플루오로페닐, 5-클로로-2-플루오로페닐, 2-플루오로-3-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-5-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-6-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-3-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-4-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-5-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-6-트리플루오로메틸페닐, 4-플루오로-2-트리플루오로메틸페닐, 4-클로로-2-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-3-메틸페닐, 2-플루오로-4-메틸페닐, 2-플루오로-5-메틸페닐, 2-플루오로-6-메틸페닐, 2-클로로-3-메틸페닐, 2-클로로-4-메틸페닐, 2-클로로-5-메틸페닐, 2-클로로-6-메틸페닐, 4-플루오로-2-메틸페닐, 4-클로로-2-메틸페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2,3,6-트리플루오로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2,4,6-트리클로로페닐, 2,3,6-트리클로로페닐, 2,3,4-트리클로로페닐, 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐, 2,6-디플루오로-4-트리플루오로메톡시페닐, 2,6-디플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 2,6-디플루오로-4-시아노페닐, 2,6-디플루오로-4-메틸페닐, 2,6-디클로로-4-메톡시페닐, 2,6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐, 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐, 2,6-디클로로-4-시아노페닐, 2,6-디클로로-4-메틸페닐 및 펜타플루오로페닐을 포함한다.
상기 정의에서, 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다.
알킬, 알케닐 또는 알키닐 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
알킬은 그 자체로서 또는 또다른 치환체의 부분으로서 언급된 탄소 원자의 수에 따라, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 및 이의 이성체, 예를 들면, 이소프로필, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 이소펜틸 또는 3급-펜틸이다.
할로알킬 그룹은 하나 이상의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 함유할 수 있고, 예를 들면, CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2F, CHF2, CF3, CF3CH2, CH3CF2, CF3CF2 또는 CCl3CCl2를 의미할 수 있다.
사이클로알킬은 그 자체로서 또는 또다른 치환체의 부분으로서 언급된 탄소 원자의 수에 따라, 예를 들면, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이다.
알케닐은 그 자체로서 또는 또다른 치환체의 부분으로서 언급된 탄소 원자의 수에 따라, 예를 들면, 에테닐, 알릴, 1-프로페닐, 부텐-2-일, 부텐-3-일, 펜텐-1-일, 펜텐-3-일, 헥센-1-일 또는 4-메틸-3-펜테닐이다.
알키닐은 그 자체로서 또는 또다른 치환체의 부분으로서 언급된 탄소 원자의 수에 따라, 예를 들면, 에티닐, 프로핀-1-일, 프로핀-2-일, 부틴-1-일, 부틴-2-일, 1-메틸-2-부티닐, 헥신-1-일 또는 1-에틸-2-부티닐이다.
화학식 I의 화합물에서 하나 이상의 가능한 비대칭 탄소 원자의 존재는 화합물이 에난티오머 또는 디아스테레오머 형태를 의미하는 광학 이성체 형태로 발생할 수 있음을 의미한다. 가능한 지방족 C=C 이중 결합의 존재의 결과로서, 시스-트랜스 또는(E)-(Z) 이성질을 의미하는 기하학적 이성질이 또한 발생할 수 있다. 또한 단일 결합에 대한 제한된 회전의 결과로서 회전장애이성체(atropisomer)가 발생할 수 있다. 화학식 I은 모든 이들 가능한 이성체 형태 및 이의 혼합물을 포함함을 의도한다. 본 발명은 화학식 I의 화합물에 대한 모든 이들 가능한 이성체 형태 및 이의 혼합물을 포함함을 의도한다.
각각의 경우에, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 유리 형태 또는 작물학적으로 유용한 염 혐태이다.
제1 양태에서, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬인 R1을 갖는다.
제2 양태에서, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오 또는 C1-C3할로알킬티오인 R2를 갖는다.
제3 양태에서, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 임의로 치환된 페닐인 R3을 갖는다.
제4 양태에서, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 플루오로, 시아노, C1-C6할로알킬, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오 또는 C1-C6할로알킬티오인 R4를 갖는다.
제5 양태에서, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 1 내지 3의 정수인 n을 갖는다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 바람직한 하위그룹은
R1이 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고;
R2가 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C2알킬, C1-C2할로알킬, C1-C2알콕시, C1-C2할로알콕시, C1-C2알킬티오 또는 C1-C2할로알킬티오이고;
R3이 2-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 2-메틸페닐, 2,3-디플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 2,5-디플루오로페닐, 2,6-디플루오로페닐; 2,3-디클로로페닐, 2,4-디클로로페닐, 2,5-디클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2-클로로-3-플루오로페닐; 2-클로로-4-플루오로페닐, 2-클로로-5-플루오로페닐, 2-클로로-6-플루오로페닐, 3-클로로-2-플루오로페닐, 4-클로로-2-플루오로페닐, 5-클로로-2-플루오로페닐, 2-플루오로-3-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-4-트리플루 오로메틸페닐, 2-플루오로-5-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-6-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-3-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-4-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-5-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-6-트리플루오로메틸페닐, 4-플루오로-2-트리플루오로메틸페닐, 4-클로로-2-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-3-메틸페닐, 2-플루오로-4-메틸페닐, 2-플루오로-5-메틸페닐, 2-플루오로-6-메틸페닐, 2-클로로-3-메틸페닐, 2-클로로-4-메틸페닐, 2-클로로-5-메틸페닐, 2-클로로-6-메틸페닐, 4-플루오로-2-메틸페닐, 4-클로로-2-메틸페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2,3,6-트리플루오로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2,4,6-트리클로로페닐, 2,3,6-트리클로로페닐, 2,3,4-트리클로로페닐, 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐, 2,6-디플루오로-4-트리플루오로메톡시페닐, 2,6-디플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 2,6-디플루오로-4-시아노이페닐, 2,6-디플루오로-4-메틸페닐, 2,6-디클로로-4-메톡시페닐, 2,6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐, 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐, 2,6-디클로로-4-시아노페닐, 2,6-디클로로-4-메틸페닐 또는 펜타플루오로페닐이고;
R4가 플루오로, 시아노 또는 C1-C6할로알콕시이고;
n이 1 내지 2의 정수인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 보다 바람직한 하위 그룹은
R1이 C1-C3알킬이고;
R2가 클로로, 브로모, 플루오로, 니트로, 시아노, 메틸, C1-C2할로알킬, 메톡 시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로-디플루오로메톡시, 브로모-디플루오로메톡시, 메틸티오 또는 트리플루오로메틸티오이고;
R3이 2-트리플루오로메틸페닐, 2,4-디클로로페닐, 2-클로로-6-플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐 또는 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐이고;
R4가 플루오로, 시아노 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시이고;
n이 1 내지 2의 정수인 화합물이다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 가장 바람직한 하위그룹은
R1이 메틸이고;
R2가 클로로이고;
R3이 2,4,6-트리클로로페닐이고;
R4가 플루오로 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시이고;
n이 1인 화합물이다.
바람직한 개별적인 화합물은
4-(4-클로로페닐)-6-플루오로-3-메틸-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진,
3-플루오로-6-메틸-5-p-톨릴-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진,
5-(4-클로로페닐)-6-메틸-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진-3-카보니트릴,
6-메틸-5-p-톨릴-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진-3-카보니트릴,
4-(4-클로로페닐)-3-메틸-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진,
3-메틸-4-p-톨릴-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진,
4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-(4-클로로페닐)-3-플루오로-6-메틸-피리다진,
4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-3-플루오로-6-메틸-5-p-톨릴-피리다진,
4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-(4-클로로페닐)-6-메틸-피리다진-3-카보니트릴,
4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-6-메틸-5-p-톨릴-피리다진-3-카보니트릴,
4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-(4-클로로페닐)-6-메틸-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-피리다진 및
4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-6-메틸-5-p-톨릴-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-피리다진이다.
3 및/또는 6위치에서 클로로-, 브로모-, 알킬- 또는 알콕시-치환체를 갖는 특정한 피리다진 유도체는, 예를 들면, 국제 공개공보 제WO 2005/121104호 및 국제 공개공보 제WO 2006/001175호에서 식물-파괴적 진균류를 방제하기 위해 제안되었다. 그러나, 이들 제형은 모든 측면의 농업적 요구를 만족시키지는 않는다. 놀랍게도, 본 발명에 이르러, 화학식 I의 화합물에 의해, 높은 수준의 생물학적 활성을 갖는 신규한 종류의 살진균제가 발견되었다.
화학식 I.2의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같다)은 화학식 I.1의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고, Hal은 염소 또는 브롬이다)을 무기 플루오라이드, 예를 들면, 칼륨 플루오라이드로 변형시킴으로써 수득할 수 있다.
Figure 112009031309829-PCT00002
화학식 I.3의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같다)은 화학식 I.1의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고, Hal은 염소 또는 브롬이다)를 무기 시안화물, 예를 들면, 시안화나트륨, 시안화칼륨 또는 시안화구리로 변형시킴으로써 수득할 수 있다.
Figure 112009031309829-PCT00003
화학식 I.4의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고, R5는 C1-C6할로알킬이다)은 화학식 I.1의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고, Hal은 할로겐, 바람직하게는 불 소, 염소 또는 브롬이다)을 R5OH의 알코올(여기서, R5는 C1-C6할로알킬이다) 및 염기와 반응시키거나 화학식 NaOR5의 나트륨 알콕사이드(여기서, R5는 C1-C6할로알킬이다)와 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
Figure 112009031309829-PCT00004
화학식 I.5의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고, R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이다)은 화학식 I.1의 화합물(여기서, R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고, Hal은 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬이다)를 화학식 R5SH의 티올(여기서, R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이다) 및 염기와 반응시키거나 화학식 NaSR5의 나트륨 티오알콕사이드(여기서, R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이다)와 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
Figure 112009031309829-PCT00005
놀랍게도, 신규한 화학식 I의 화합물은 실용적인 목적에서 진균류 뿐만 아니라 박테리아 및 바이러스에 의해 야기되는 질병으로부터 식물을 보호하기 위한 매우 유리한 범위의 활성을 갖는 것으로 밝혀졌다.
화학식 I의 화합물은 농업 분야 및 관련 분야에서 식물 해충을 방제하기 위한 활성 성분으로서 또는 사람에게 잠재적으로 유해한 부패 미생물 또는 유기체의 방제를 위해 무생물 물질에서의 용도로 사용될 수 있다. 당해 신규한 화합물은 적용률이 낮아도 탁월한 활성을 나타내고 식물에 대한 내성이 우수하며 환경적으로 안전함을 특징으로 한다. 이들은 매우 유용한 치료 특성, 예방 특성, 침투(systemic) 특성을 가지며, 다수의 경작 식물을 보호하는데 사용된다. 화학식 I의 화합물은 유용한 식물의 다양한 작물의 식물 또는 식물의 부분(열매, 꽃, 잎, 줄기, 덩이줄기, 뿌리)에서 발생하는 해충을 억제하거나 박멸하는 동시에, 차후 성장할 식물의 일부분을, 예를 들면, 식물병원성 미생물로부터 보호하는데에도 사용할 수 있다.
또한, 화학식 I의 화합물은 식물 전파 물질, 예를 들면, 종자(예: 열매, 덩이줄기, 낟알) 또는 식물 삽수(cutting)(예: 쌀)의 치료 또는 진균 감염 및 흙에서 발생하는 식물병원성 진균으로부터의 보호를 위한 드레싱제로서 사용할 수 있다. 전파 물질은 심기전에 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물로 처리할 수 있으며, 예를 들면, 종자는 파종 전에 드레싱할 수 있다. 본 발명에 따르는 활성 성분은 또한 액체 제형 중에 종자를 함침시키거나 종자를 고체 제형으로 피복시킴으로써 낟알에 적용할 수도 있다(피복). 상기 조성물은 또한 전파 물질을, 예를 들면, 파 종 동안 종자 밭고랑에 심는 경우 심을 부위에 적용할 수 있다. 또한, 본 발명은 이러한 식물 전파 물질의 처리 방법 및 이렇게 처리된 식물 전파 물질에 관한 것이기도 하다.
추가로, 본 발명에 따르는 화합물은 관련 분야에서, 예를 들면, 목재 및 목재 관련 공업품을 포함하는 공업 재료의 보호, 식품 저장 및 위생 취급의 분야에서 진균류를 방제하는데 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 진균 공격으로부터 무생물 물질, 예를 들면, 판재, 벽판재료 및 페인트를 보호하는데 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은, 예를 들면, 다음과 같은 부류의 식물병원성 진균류에 대해 효과적이다: 불완전균류[예: 보트리티스 종(Botrytis spp.), 알테르나리아 종(Alternaria spp.)] 및 담자균류[예: 리족토니아 종(Rhizoctonia spp.), 헤밀레이아 종(Hemileia spp.), 푸치니아 종(Puccinia spp.), 파콥소라 종(Phakopsora spp.), 유스틸라고 종(Ustilago spp.), 틸레티아 종(Tilletia spp.)]. 추가로, 이들은, 예를 들면, 자낭균류[예: 벤투리아 종(Venturia spp.), 블루메리아 종(Blumeria spp.), 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha), 모닐리니아 종(Monilinia spp.), 푸사륨 종(Fusarium spp.), 운시눌라 종(Uncinula spp.), 미코스파에렐라 종(Mycosphaerella spp.), 피레노포라 종(Pyrenophora spp.), 린코스포륨 세칼리스(Rhynchosporium secalis), 마그나포르테 종(Magnaporthe spp.), 콜레토트리춤 종(Colletotrichum spp.), 가에우만노마이세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis), 타페시아 종(Tapesia spp.), 라물라리아 종(Ramularia spp.), 마이크로도치움 니발레(Microdochium nivale), 스클레로티니아 종(Sclerotinia spp.)] 및 난균류[예: 피토프토라 종(Phytophthora spp.), 피티움 종(Pythium spp.), 플라스모파라 종(Plasmopara spp.), 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis)]에 대해 효과적이다. 흰가루병[예: 운시눌라 네카터(Uncinula necator)], 녹병[예: 푸치니아 종(Puccinia spp.)] 및 점무늬병[예: 셉토리아 트리티시(Septoria tritici)]에 대해 탁월한 활성이 관찰되었다. 추가로, 신규한 화학식 I의 화합물은 식물병원성 박테리아 및 바이러스[예: 크산토모나스 종(Xanthomonas spp.), 슈도모나스 종(Pseudomonas spp.), 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora) 및 토바코 모자익 바이러스(tobacco mosaic virus)]에 대해 효과적이다.
본 발명의 범주 내에서, 보호하고자하는 표적 작물은 전형적으로 다음과 같은 식물 종을 포함한다: 곡류(밀, 보리, 호밀, 귀리, 쌀, 옥수수, 수수 및 관련 종); 비트(사탕무 및 사료용 비트); 이과 배, 핵과 및 연질 과일(사과, 배, 서양자두, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라즈베리 및 블랙베리); 콩과 식물(납짝콩, 렌즈콩, 완두콩, 대두); 오일 식물(평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유식물, 코코아빈, 땅콩); 오이 식물(호박, 오이, 멜론); 섬유 식물(코튼, 아마, 대마, 황마); 감귤류 과일(오렌지, 레몬, 자몽, 귤); 채소(시금치, 양상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 파프리카); 녹나무과(아보카도, 계피, 장뇌), 또는 담배, 견과류, 커피, 가지, 사탕수수, 차, 후추, 덩굴식물, 홉, 바나나 및 천연 고무 식물 뿐만 아니라 잔디 및 관상수와 같은 식물.
본 발명에 따르는 표적 작물은 종래의 변종 뿐만 아니라 유전공학적으로 개량되거나 공학적으로 처리된 변종, 예를 들면, 곤충 내성(예: Bt. 및 VIP 변종) 뿐만 아니라 질병 내성, 제초제 내성(예: 라운드업레디(RoundupReady®) 및 리버티링크(Libertylink®)라는 상품명으로 시판 중인 글리포세이트- 및 글루포시네이트-내성 옥수수변종) 및 선충내성변종을 포함한다. 예를 들면, 적합한 유전공학적으로 개량되거나 공학적으로 처리된 작물 변종은 스톤빌(Stoneville) 5599BR 코튼 및 스톤빌 4892BR 코튼 변종을 포함한다.
화학식 I의 화합물은 개질되지 않은 형태로 또는, 바람직하게는, 제형화 기술에서 통상적으로 사용되는 보조제와 함께 사용된다. 이러한 목적으로, 이들은 공지된 방법에 의해 유화가능한 농축물, 피복가능한 페이스트, 직접 분무가능하거나 희석가능한 용액 또는 현탁액, 희석유액, 습윤가능한 분말, 가용성 분말, 분진, 과립 및, 예를 들면, 중합체 물질 중의 캡슐화제로 간편하게 제형화된다. 조성물의 유형에 따라, 분무, 원자화, 제분, 산란, 피복 또는 붓기와 같은 적용 방법이 의도하는 목적 및 우세한 상황에 따라 선택된다. 상기 조성물은 또한 안정제, 소포제, 점도조절제, 결합제 또는 점착제와 같은 추가의 보조제 및 비료, 미세영양소 공여체 또는 특수한 효과를 수득하기 위한 기타의 제형을 함유할 수 있다.
적합한 담체 및 보조제는 고체 또는 액체일 수 있으며, 제형화 기술에서 유용한 물질, 예를 들면, 천연 또는 재생 무기 물질, 용매, 분산제, 습윤제, 접착제, 증점제, 결합제 또는 비료이다. 이러한 담체는, 예를 들면, 국제 공개공보 제WO 97/33890호에 기재되어 있다.
화학식 I의 화합물은 통상적으로 조성물 형태로 사용되며, 처리될 작물 영역 또는 식물에 추가의 화합물과 함께 동시에 또는 연속해서 적용될 수 있다. 이들 추가의 화합물은, 예를 들면, 비료 또는 미세영양소 공여체 또는 식물 성장에 영향을 미치는 기타 제제일 수 있다. 이들은 또한 선택적 제초제 뿐만 아니라 살곤충제, 살진균제, 살균제, 살선충제, 살연체동물제 또는 이들 제제 중의 몇 가지의 혼합물일 수 있으며, 경우에 따라, 추가의 담체, 계면활성제 또는 제형화 기술에서 통상적으로 사용되는 적용 촉진 보조제가 함께 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 통상적으로, 활성 성분으로서 유리 형태 또는 농화학적으로 유용한 염 형태의 하나 이상의 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 상기한 보조제를 포함하는, 식물병원성 미생물에 대항하여 방제 또는 보호하기 위한 살진균 조성물 형태로 사용된다.
화학식 I의 화합물은 다른 살진균제와 혼합하여, 예기치않은 상승적 활성을 나타내는 경우가 있다. 특히 바람직한 혼합성분들은 다음과 같다:
아졸, 예를 들면, 아자코나졸, BAY 14120, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나줄, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 프로티오코나졸, 피리페녹스, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸;
피리미디닐 카비놀, 예를 들면, 안시미돌, 페나리몰, 누아리몰;
2-아미노-피리미딘, 예를 들면, 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰;
모르폴린, 예를 들면, 도데모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 스피록사민, 트리데모르프;
아닐리노피리미딘, 예를 들면, 사이프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐;
피롤, 예를 들면, 펜피클로닐, 플루디옥소닐;
페닐아미드, 예를 들면, 베날락실, 푸르알락실, 메탈락실, R-메탈락실, 오푸라세, 옥사딕실;
벤즈이미다졸, 예를 들면, 베노밀, 카르벤다짐, 데바카브, 푸베리다졸, 티아벤다졸;
디카복스이미드, 예를 들면, 클로졸리네이트, 디클로졸린, 이프로디온, 마이클로졸린, 프로사이미돈, 빈클로졸린;
카복스아미드, 예를 들면, 보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 메프로닐, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자미드; 구아니딘, 예를 들면, 구아자틴, 도딘, 이미녹타딘;
스트로빌루린, 예를 들면, 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 트리플록시스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈;
디티오카바메이트, 예를 들면, 페르밤, 만코제브, 마네브, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;
N-할로메틸티오테트라하이드로프탈이미드, 예를 들면, 카프타폴, 캅탄, 디클 로플루아니드, 플루오로미드, 폴페트, 톨리플루아니드;
구리-화합물, 예를 들면, 보르도혼합물, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 산화제1구리, 만코퍼, 옥신-구리;
니트로페놀-유도체, 예를 들면, 디노캅, 니트로탈-이소프로필;
오가노-인-유도체, 예를 들면, 에디펜포스, 이프로벤포스, 이소프로티올란, 포스디펜, 피라조포스, 톨클로포스메틸;
공지되어 있고 국제 공개공보 제WO 05/121104호, 국제 공개공보 제WO 06/001175호 및 국제 공개공보 제WO 07/066601호에 기재된 방법으로 제조할 수 있는 피리다진-유도체, 예를 들면, 3-클로로-5-(4-클로로-페닐)-6-메틸-4-(2,4,6-트리플루오로-페닐)-피리다진(화학식 P.1), 3-클로로-6-메틸-5-p-톨릴-4-(2,4,6-트리플루오로-페닐)-피리다진(화학식 P.2) 및 3-클로로-4-(3-클로로-5-메톡시-피리딘-2-일)-5-(4-클로로-페닐)-6-메틸-피리다진(화학식 P.3);
Figure 112009031309829-PCT00006
공지되어 있고 국제 공개공보 제WO 98/46607호에 기재된 방법으로 제조할 수 있는 트리아졸로피리미딘 유도체, 예를 들면, 5-클로로-7-(4-메틸-피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로-페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘(화학식 T.1);
Figure 112009031309829-PCT00007
공지되어 있고 국제 공개공보 제WO 04/035589호 및 국제 공개공보 제WO 06/37632호에 기재된 방법으로 제조할 수 있는 카복스아미드 유도체, 예를 들면, 3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카복실산(9-이소프로필-1,2,3,4-테트라하이드로-1,4-메타노-나프탈렌-5-일)-아미드(화학식 U.1) 또는
Figure 112009031309829-PCT00008
N-(3',4'-디클로로-5-플루오로-1,1'-비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복스아미드(화합물 F-13);
공지되어 있고 국제 공개공보 제WO 2004/016088호에 기재된 방법으로 제조할 수 있는 벤즈아미드 유도체, 예를 들면, N-{-2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]에틸}-2-트리플루오로메틸벤즈아미드(플루오피람으로도 공지되어있음)(화학식 V.1); 및
Figure 112009031309829-PCT00009
다양한 기타 물질, 예를 들면, 아시벤졸라르-S-메틸, 아닐라진, 벤티아발리카르브, 블라스티시딘-S, 키노메티오네이트, 클로로네브, 클로로탈로닐, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 디클론, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디메토모르프, 플루모르프, 디티아논, 에타복삼, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페녹사닐, 펜틴, 페림존, 플루아지남, 플루오피콜리드, 플루설파미드, 펜헥사미드, 포세틸-알루미늄, 하이멕사졸, 이프로발리카르브, 사이아조파미드, 카수가마이신, 만디프로파미드, 메타설포카르브, 메트라페논, 니코비펜, 펜시쿠론, 프탈라이드, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로파모카르브, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 황, 티아디닐, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리포린, 발리다마이신, 족사미드 및 글리포세이트.
본 발명의 또다른 양태는 식물, 수확된 작물 또는 무생물 물질이 식물병원성 미생물, 바람직하게는 진균류에 의해 감염되는 것을 방제 또는 예방하기 위한, 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 또는 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 상기한 바와 같은 다른 살진균제와 혼합하여 포함하는 살진균성 혼합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 양태는 화학식 I의 화합물을 활성 성분으로서 식물, 식물의 일부분 또는 식물의 서식지 또는 무생물 물질의 일부분에 적용함을 포함하여, 식물병원성 미생물, 부패 미생물 또는 사람에게 잠재적으로 유해한 유기체, 특히 진균류에 의해 작물 또는 무생물 물질이 감염되는 것을 방제 또는 예방하는 방법에 관한 것이다. 방제 또는 예방은 식물병원성 미생물, 부패 미생물 또는 사람에게 잠재적으로 유해한 유기체, 특히 진균류에 의한 작물 또는 무생물 물질의 감염을 개선이 입증되는 수준으로 감소시킴을 의미한다.
화학식 I의 화합물 또는 하나 이상의 상기 화합물을 함유하는 농화학적 조성물을 적용함을 포함하는 식물병원성 미생물, 특히 진균류에 의한 작물의 감염을 방제 또는 예방하는 바람직한 방법은 엽면 적용(foliar application)이다. 적용 빈도 및 적용률은 상응하는 병원체에 의한 감염 위험에 따라 좌우될 것이다. 그러나, 화학식 I의 화합물은 또한 식물의 서식지를 액체 제형으로 드렌칭함으로써, 또는 화합물을 고체 형태로(예: 과립 형태)로 토양에 적용함(토양 적용)으로써 토양을 통해 뿌리로 식물에 침투할 수 있다[침투 작용(systemic action)]. 워터 라이스(water rice)의 작물에서는 당해 과립을 침수된 벼(flooded rice) 논에 적용할 수 있다. 또한, 종자 또는 덩이줄기를 살진균제의 액체 제형 중에 함침시키거나 이들을 고체 제형으로 피복하여, 화학식 I의 화합물을 종자에 적용(피복)할 수 있다.
제형[즉, 화학식 I의 화합물 함유 조성물] 및, 경우에 따라, 고체 또는 액체 보조제 또는 화학식 I의 화합물을 캡슐화하기 위한 단량체는, 통상적으로 당해 화합물을 증량제, 예를 들면, 용매, 고체 담체 및, 임의로 표면 활성 화합물(계면활성제)과 긴밀하게 혼합하고/하거나 분쇄함으로써 공지된 방식으로 제조한다.
농화학적 제형은 통상적으로 화학식 I의 화합물 0.1 내지 99중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95중량%, 고체 또는 액체 보조제 99.9 내지 1중량%, 바람직하게는 99.8 내지 5중량%, 및 계면활성제 0 내지 25중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25중량%를 함유할 것이다.
유리한 적용률은 통상적으로 활성 성분(a.i.) 5g/ha 내지 2kg/ha, 바람직하게는 10g/ha 내지 1kg/ha, 가장 바람직하게는 20g/ha 내지 600g/ha이다. 종자 드렌칭제(drenching agent)로서 사용하는 경우, 편리한 용량은 종자 1kg당 활성 성분 10mg 내지 1g이다.
시판품을 농축물로서 제형화하는 것이 바람직하지만, 최종 사용자는 통상적으로 희석 제형을 사용할 것이다.
하기의 비제한적 실시예는 상기한 발명을 보다 상세하게 열거한다.
실시예 1: 당해 실시예는 4-(4-클로로페닐)-6-플루오로-3-메틸-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진(화합물 번호 I.c.127)의 제조를 설명한다.
4-(4-클로로페닐)-6-클로로-3-메틸-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진(국제 공개공보 제WO 2005/121104호에 공지됨, 0.25g), 칼륨 플루오라이드(0.1g) 및 디메틸 설폭사이드(DMSO) 10㎖의 혼합물을 140℃에서 72시간 동안 가열한다. 냉각 후, 염수를 가한 다음, 반응 혼합물을 3급-부틸 메틸 에테르로 추출한다. 배합된 유기 층을 염수 및 물로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시킨다. 잔여물을 용리액으로서 헥산/에틸 아세테이트의 4:1 혼합물을 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여 4-(4-클로로페닐)-6-플루오로-3-메틸-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진(화합물 번호 I.c.127)을 (헥산으로부터) 무색 결정으로서 수득한다. m.p. 114-115℃.
실시예 2: 당해 실시예는 4-(4-클로로페닐)-3-메틸-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진(화합물 번호 I.c.129)의 제조를 설명한다.
4-(4-클로르페닐)-6-클로로-3-메틸-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진(국제 공개공보 제WO 2005/121104호에 공지됨, 0.31g), 탄산칼륨(0.13g) 및 2,2,2-트리플루오로에탄올 5㎖의 혼합물을 가열하여 24시간 동안 환류시킨다. 순차적으로 반응 혼합물을 냉각시키고, 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 배합된 유기 층을 물 및 염수로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시킨다. 잔여물을 용리액으로서 헥산/디클로로메탄의 2:1 혼합물을 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하여 4-(4-클로로페닐)-3-메틸-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진(화합물 번호 I.c.129)을 고체로서 수득한다. m.p. 105-108℃.
하기 표 1 및 2는 본 발명에 따른 화학식 I 및 화학식 II의 개별적인 화합물의 예를 설명한다.
Figure 112009031309829-PCT00010
Figure 112009031309829-PCT00011
Figure 112009031309829-PCT00012
Figure 112009031309829-PCT00013
Figure 112009031309829-PCT00014
Figure 112009031309829-PCT00015
Figure 112009031309829-PCT00016
여기서,
a) 화학식(I.a)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00017
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
b) 화학식(I.b)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00018
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
c) 화학식(I.c)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00019
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
d) 화학식(I.d)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00020
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
e) 화학식(I.e)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00021
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
f) 화학식(I.f)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00022
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
g) 화학식(I.g)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00023
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
h) 화학식(I.h)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00024
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
i) 화학식(I.i)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00025
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
j) 화학식(I.j)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00026
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
k) 화학식(I.k)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00027
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
l) 화학식(I.l)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00028
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
m) 화학식(I.m)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00029
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
n) 화학식(I.n)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00030
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
o) 화학식(I.o)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00031
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
p) 화학식(I.p)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00032
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
q) 화학식(I.q)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00033
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
r) 화학식(I.r)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00034
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
s) 화학식(I.s)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00035
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
t) 화학식(I.t)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00036
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
u) 화학식(I.u)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00037
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
v) 화학식(I.v)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00038
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
w) 화학식(I.w)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00039
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
x) 화학식(I.x)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00040
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
y) 화학식(I.y)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00041
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
z) 화학식(I.z)의 168개의 화합물:
Figure 112009031309829-PCT00042
여기서, R1, R3 및 R4는 표 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서 전반에 걸쳐, 온도는 ℃로 제공되고, m.p.는 융점이며, 달리 상응하는 농도가 다른 단위로 기재되어 있지 않는 한, "%"는 중량%이다.
표 3은 표 1 및 2의 화합물의 선택된 융점을 나타낸다.
Figure 112009031309829-PCT00043
본 발명에 따르는 화합물은 상기한 반응식에 따라 제조할 수 있으며, 달리 언급하지 않는 한, 각각의 변수에 대한 정의는 화학식 I의 화합물에 대해 상기 정의한 바와 같다.
생물학적 실시예
알테르나리아 솔라니( Alternaria solani )/토마토/예방(토마토에서의 알테르나리아에 대한 작용)
4주된 토마토 모종(tomato plants cv. Roter Gnom)을 분무 챔버 속에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 적용한지 2일 후, 포자 현탁액을 시험 모종에 분무하여, 토마토 모종을 접종시킨다. 온실 속에서 22℃/18℃ 및 95%r.h.에서 4일 동안 배양시킨 후에, 발병 여부를 평가한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물, 특히 화합물 I.c.127 및 I.c.129는 200ppm에서 당해 시험에서 80% 이상까지 진균 감염을 억제하는 반면, 동일한 조건하에서 미처리 대조군 모종은 80% 이상까지 식물병원성 진균에 의해 감염된다.
보트리티스 시네레아( Botrytis cinerea )/토마토/예방(토마토에서의 보트리티스에 대한 작용)
4주된 토마토 모종(tomato plants cv. Roter Gnom)을 분무 챔버 속에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 적용한지 2일 후, 포자 현탁액을 시험 모종에 분무하여, 토마토 모종을 접종시킨다. 온실속에서 20℃ 및 95%r.h.에서 3일 동안 배양시킨 후에, 발병 여부를 평가한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물, 특히 화합물 I.c.127은 200ppm에서 당해 시험에서 80% 이상까지 진균 감염을 억제하는 반면, 동일한 조건하에서 미처리 대조군 모종은 80% 이상까지 식물병원성 진균에 의해 감염된다.
푸치니아 레콘디타( Puccinia recondita )/밀/예방(밀에서의 붉은 녹병(brown rust)에 대한 작용)
1주된 밀 모종(wheat plants cv. Arina)을 분무 챔버 속에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 적용한지 1일 후, 포자 현탁액(1×105개 여름 포자(uredospore)/㎖)을 시험 모종에 분무하여, 밀 모종을 접종시킨다. 20℃ 및 95%r.h.에서 1일 동안 배양시킨 후에, 모종을 20℃/18℃(주/야) 및 60%r.h.의 온실에서 10일 동안 두었다. 접종한지 11일 후에, 발병 여부를 평가한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물, 특히 화합물 I.c.127은 200ppm에서 당해 시험에서 80% 이상까지 진균 감염을 억제하는 반면, 동일한 조건하에서 미처리 대조군 모종은 80% 이상까지 식물병원성 진균에 의해 감염된다.
마그나포르테 그리세아( Magnaporthe grisea )[피리쿨라리아 오리자에( Pyricularia oryzae )]/벼/예방(도열병(rice blast)에 대한 작용)
3주된 벼 모종(rice plants cv. Koshihikari)을 분무 챔버 속에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 적용한지 2일후, 포자 현탁액(1×105개 코니디아(conidia)/㎖)을 시험 모종에 분무하여, 벼 모종을 접종시킨다. 25℃ 및 95%r.h.에서 6일 동안 배양시킨 후에, 발병 여부를 평가한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물, 특히 화합물 I.c.127은 200ppm에서 당해 시험에서 80% 이상까지 진균 감염을 억제하는 반면, 동일한 조건하에서 미처리 대조군 모종은 80% 이상까지 식물병원성 진균에 의해 감염된다.
피레노포라 테레스( Pyrenophora teres )[헬민토스포륨 테레스( Helminthosporium teres )]/보리/예방(보리에서의 그물얼룩병(net blotch)에 대한 작용)
1주된 보리 모종(barley plants cv. Regina)을 분무 챔버 속에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 적용한지 2일후, 포자 현탁액(2.6×104개 코니디아/㎖)을 시험 모종에 분무하여, 보리 모종을 접종시킨다. 20℃ 및 95%r.h.에서 4일 동안 배양시킨 후에, 발병 여부를 평가한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물, 특히 화합물 I.c.127은 200ppm에서 당해 시험에서 80% 이상까지 진균 감염을 억제하는 반면, 동일한 조건하에서 미처리 대조군 모종은 80% 이상까지 식물병원성 진균에 의해 감염된다.
셉토리아 트리티시( Septoria tritici )/밀/예방(밀에서 자색점무늬병(Septoria leaf spot)에 대한 작용)
2주된 밀 모종(wheat plants cv. Riband)을 분무 챔버 속에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 적용한지 1일 후, 포자 현탁액(106개 코니디아/㎖)을 시험 모종에 분무하여, 밀 모종을 접종시킨다. 22℃/21℃ 및 95%r.h.에서 1일 동안 배양시킨 후에, 모종을 22℃/21℃ 및 70%r.h.의 온실에 두었다. 접종한지 16 내지 18일 후에, 발병 여부를 평가한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물, 특히 화합물 I.c.127 및 I.c.129는 200ppm에서 당해 시험에서 80% 이상까지 진균 감염을 억제하는 반면, 동일한 조건하에서 미처리 대조군 모종은 80% 이상까지 식물병원성 진균에 의해 감염된다.
운시눌라 네카터( Uncinula necator )/포도/예방(포도에서 흰가루병(powdery mildew)에 대한 작용)
5주된 포도 모종(grape seedling cv. Gutedel)을 분무 챔버 속에서 제형화된 시험 화합물로 처리한다. 적용한지 1일 후, 포도흰가루병으로 감염된 모종을 시험 모종위에서 진탕시켜 포도 모종을 접종시킨다. 14/10시간(주/야)의 광체계(light regime)하에 24℃/22℃ 및 70%r.h.에서 7일 동안 배양시킨 후에, 발병 여부를 평가한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물, 특히 화합물 I.c.127 및 I.c.129는 200ppm에서 당해 시험에서 80% 이상까지 진균 감염을 억제하는 반면, 동일한 조건하에서 미처리 대조군 모종은 80% 이상까지 식물병원성 진균에 의해 감염된다.

Claims (19)

  1. 화학식 I의 화합물 또는 이의 농화학적으로 유용한 염 형태.
    화학식 I
    Figure 112009031309829-PCT00044
    위의 화학식 I에서,
    R1은 수소, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬이고;
    R2는 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오 또는 C1-C4할로알킬티오이고;
    R3은 임의로 치환된 아릴이고;
    R4는 플루오로, 시아노, C1-C6할로알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오 또는 C1-C6할로알킬티오이고;
    n은 1 내지 4의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬인, 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2가 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오 또는 C1-C3할로알킬티오인, 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R3이 임의로 치환된 페닐인, 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, R4가 플루오로, 시아노, C1-C6할로알킬, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오 또는 C1-C6할로알킬티오인, 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, n이 1 내지 3의 정수인, 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서,
    R1이 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고;
    R2가 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C2알킬, C1-C2할로알킬, C1-C2알콕시, C1-C2할로알콕시, C1-C2알킬티오 또는 C1-C2할로알킬티오이고;
    R3이 2-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 2-메틸페닐, 2,3-디플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 2,5-디플루오로페닐, 2,6-디플루오로페닐; 2,3-디클로로페닐, 2,4-디클로로페닐, 2,5-디클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2-클로로-3-플루오로페닐; 2-클로로-4-플루오로페닐, 2-클로로-5-플루오로페닐, 2-클로로-6-플루오로페닐, 3-클로로-2-플루오로페닐, 4-클로로-2-플루오로페닐, 5-클로로-2-플루오로페닐, 2-플루오로-3-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-5-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-6-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-3-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-4-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-5-트리플루오로메틸페닐, 2-클로로-6-트리플루오로메틸페닐, 4-플루오로-2-트리플루오로메틸페닐, 4-클로로-2-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-3-메틸페닐, 2-플루오로-4-메틸페닐, 2-플루오로-5-메틸페닐, 2-플루오로-6-메틸페닐, 2-클로로-3-메틸페닐, 2-클로로-4-메틸페닐, 2-클로로-5-메틸페닐, 2-클로로-6-메틸페닐, 4-플루오로-2-메틸페닐, 4-클로로-2-메틸페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2,3,6-트리플루오로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2,4,6-트리클로로페닐, 2,3,6-트리클로로페닐, 2,3,4-트리클로로페닐, 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐, 2,6-디플루오로-4-트리플루오로메톡시페닐, 2,6-디플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 2,6-디플루오로 -4-시아노이페닐, 2,6-디플루오로-4-메틸페닐, 2,6-디클로로-4-메톡시페닐, 2,6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐, 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐, 2,6-디클로로-4-시아노페닐, 2,6-디클로로-4-메틸페닐 또는 펜타플루오로페닐이고;
    R4가 플루오로, 시아노 또는 C1-C6할로알콕시이고;
    n이 1 내지 2의 정수인 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서,
    R1이 C1-C3알킬이고;
    R2가 클로로, 브로모, 플루오로, 니트로, 시아노, 메틸, C1-C2할로알킬, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로-디플루오로메톡시, 브로모-디플루오로메톡시, 메틸티오 또는 트리플루오로메틸티오이고;
    R3이 2-트리플루오로메틸페닐, 2,4-디클로로페닐, 2-클로로-6-플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐 또는 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐이고;
    R4가 플루오로, 시아노 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시이고;
    n이 1 내지 2의 정수인 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서,
    R1이 메틸이고;
    R2가 클로로이고;
    R3이 2,4,6-트리클로로페닐이고;
    R4가 플루오로 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시이고;
    n이 1인 화합물.
  10. 4-(4-클로로페닐)-6-플루오로-3-메틸-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진,
    3-플루오로-6-메틸-5-p-톨릴-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진,
    5-(4-클로로페닐)-6-메틸-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진-3-카보니트릴,
    6-메틸-5-p-톨릴-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진-3-카보니트릴,
    4-(4-클로로페닐)-3-메틸-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진,
    3-메틸-4-p-톨릴-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-5-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리다진,
    4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-(4-클로로페닐)-3-플루오로-6-메틸-피리다진,
    4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-3-플루오로-6-메틸-5-p-톨릴-피리다진,
    4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-(4-클로로페닐)-6-메틸-피리다진-3-카보니트릴,
    4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-6-메틸-5-p-톨릴-피리다진-3-카보니트릴,
    4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-(4-클로로페닐)-6-메틸-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-피리다진 및
    4-(2-클로로-6-플루오로페닐)-6-메틸-5-p-톨릴-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-피리다진으로부터 선택된 화합물.
  11. 화학식 I.1의 화합물을 무기 플루오라이드와 반응시킴을 포함하는, 화학식 I.2의 화합물의 제조 방법.
    화학식 I.1
    Figure 112009031309829-PCT00045
    화학식 I.2
    Figure 112009031309829-PCT00046
    위의 화학식 I.1 및 I.2에서,
    R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고,
    Hal은 염소 또는 브롬이다.
  12. 화학식 I.1의 화합물을 무기 시안화물과 반응시킴을 포함하는, 화학식 I.3의 화합물의 제조 방법.
    화학식 I.1
    Figure 112009031309829-PCT00047
    화학식 I.3
    Figure 112009031309829-PCT00048
    위의 화학식 I.1 및 I.3에서,
    R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고,
    Hal은 염소 또는 브롬이다.
  13. 화학식 I.1의 화합물을 화학식 R5OH의 알코올(여기서, R5는 C1-C6할로알킬이다) 및 염기와 반응시키거나 화학식 NaOR5의 나트륨 알콕사이드(여기서, R5는 C1-C6할로알킬이다)와 반응시킴을 포함하는, 화학식 I.4의 화합물의 제조 방법.
    화학식 I.1
    Figure 112009031309829-PCT00049
    화학식 I.4
    Figure 112009031309829-PCT00050
    위의 화학식 I.1 및 I.4에서,
    R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고,
    R5는 C1-C6할로알킬이고,
    Hal은 할로겐이다.
  14. 화학식 I.1의 화합물을 화학식 R5SH의 티올(여기서, R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이다) 및 염기와 반응시키거나 화학식 NaSR5의 나트륨 티오알콕사이드(여기서, R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이다)와 반응시킴을 포함하는, 화학식 I.5의 화합물의 제조 방법.
    화학식 I.1
    Figure 112009031309829-PCT00051
    화학식 I.5
    Figure 112009031309829-PCT00052
    위의 화학식 I.1 및 I.5에서,
    R1, R2, R3 및 n은 화학식 I의 화합물에서 정의한 바와 같고,
    R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고,
    Hal은 할로겐이다.
  15. 활성 성분으로서 유리 형태 또는 농화학적으로 유용한 염 형태의 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에서 정의한 하나 이상의 화합물 및 하나 이상의 보조제를 포함하는, 식물병원성 미생물에 대항하여 방제 또는 보호하기 위한 살진균성 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 아졸, 피리미디닐 카비놀, 2-아미노-피리미딘, 모르폴린, 아닐리노피리미딘, 피롤, 페닐아미드, 벤즈이미다졸, 디카복스이미드, 카복스아미 드, 스트로빌루린, 디티오카바메이트, N-할로메틸티오테트라하이드로프탈이미드, 구리-화합물, 니트로페놀, 오가노-인-유도체, 피리다진, 트리아졸로피리미딘, 또는 벤즈아미드로 이루어진 그룹으로부터 바람직하게 선택된 하나 이상의 추가의 살진균성 활성 화합물을 포함하는, 조성물.
  17. 식물, 수확된 작물, 종자 또는 무생물 물질이 식물병원성 미생물에 의해 감염되는 것을 방제 또는 예방하기 위한, 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에서 정의한 화합물의 용도.
  18. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 정의된 화합물을 활성 성분으로서 식물, 식물의 일부분 또는 식물의 서식지, 종자 또는 무생물의 일부분에 적용함을 포함하여, 식물병원성 미생물, 부패 미생물 또는 사람에게 잠재적으로 유해한 유기체에 의해 작물, 수확된 작물 또는 무생물 물질이 감염되는 것을 방제 또는 예방하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 식물병원성 미생물이 진균류인, 방법.
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