CN103719117A

CN103719117A - 一种含有苯噻菌胺与烯酰吗啉的杀菌组合物

Info

Publication number: CN103719117A
Application number: CN201210386448.2A
Authority: CN
Inventors: 葛尧伦; 陈鹏; 韩先正
Original assignee: Hailir Pesticides and Chemicals Group Co Ltd
Current assignee: Hailir Pesticides and Chemicals Group Co Ltd
Priority date: 2012-10-13
Filing date: 2012-10-13
Publication date: 2014-04-16

Abstract

本发明涉及一种含有苯噻菌胺与烯酰吗啉的杀菌组合物，其有效成分为苯噻菌胺与烯酰吗啉二元复配，其余为辅助成分。其中有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉的质量比为1～80∶80～1，制剂中有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉的总质量占整个制剂总质量的1％～80％。本发明所述杀菌组合物可以制成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。本发明杀菌组合物可用于防治谷物、蔬菜、果树、花卉等作物上的多种植物病害尤其是霜霉病、疫病。

Description

一种含有苯噻菌胺与烯酰吗啉的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有苯噻菌胺与烯酰吗啉的杀菌组合物。

背景技术

晚疫病和霜霉病都是世界农作物重要的病害，对其预防和治疗受到世界各国科研人员的关注。由组合化学工业公司和Ihara 公司联合开发的新型杀菌剂苯噻菌胺，对多种作物的卵菌纲病菌都有很好的活性,以较低的剂量能够有效地控制马铃薯和番茄的晚疫病、葡萄霜霉病、瓜类霜霉病、寄生霜霉病。苯噻菌胺具有较好的毒理性和环保性,对许多蔬菜和水果无毒害。苯噻菌胺化学名称[[(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯，其化学结构式为

烯酰吗啉是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是破坏细胞壁膜的形成，对卵菌生活史的各个阶段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感。烯酰吗啉是吗啉类杀菌剂，对霜霉菌、疫霉菌真菌特别有效，可用于葡萄、马铃薯和番茄等作物。该药由美国氰胺公司在我国登记并推广应用。其化学名称：(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉。其化学结构式为

施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出苯噻菌胺与烯酰吗啉进行复配，具有明显的增效作用。且关于苯噻菌胺与烯酰吗啉的复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。可用于防治谷物、蔬菜、果树、花卉等作物上的多种植物病害尤其是霜霉病、疫病。

本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：

一种含有苯噻菌胺与烯酰吗啉的杀菌组合物。该杀菌组合物的有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉的质量比为1～80∶80～1，所述的本发明杀菌组合物经毒力测定实验验证，苯噻菌胺与烯酰吗啉的质量比为1～40∶40～1时，增效效果较好。

所述的本发明杀菌组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。其中有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉在制剂中的总质量占整个制剂质量的1％-80％，其中占5％-4％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。

本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：

所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：

苯噻菌胺 1～80份

烯酰吗啉 1～80份

常规乳化剂 10～30份

常规溶剂 20～50份

常规增效剂 1～5份。

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：

苯噻菌胺 1～80份

烯酰吗啉 1～80份

分散剂 5～20份

防冻剂 1～5份

增稠剂 0.1～2份

消泡剂 0.1～0.8份

促渗剂 0～10份

pH值调节剂 0.1～5份

水余量。

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：

苯噻菌胺 1～80份

烯酰吗啉 1～80份

分散剂 3～10份

湿润剂 1～5份

填料余量。

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：

苯噻菌胺 1～80份

烯酰吗啉 1～80份

分散剂 3～10份

湿润剂 1～10份

崩解剂 1～5份

填料余量。

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为：

苯噻菌胺 1～80份

烯酰吗啉 1～80份

乳化剂 3～30份

溶剂 5～15份

稳定剂 2～15份

防冻剂 1～5份

消泡剂 0.1～8份

增稠剂 0.2～2份

水余量

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将苯噻菌胺与烯酰吗啉、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松节油，溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的分散剂选自聚羧酸盐，木质素磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。

所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂F，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁，聚乙烯醇中一种或多种。

所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。

所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物，C_10-20饱和脂肪酸类化合物，C_8-10脂肪醇的一种或多种。

所述的填料选自高岭土，硅藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明杀菌组合物以为有效成分苯噻菌胺与烯酰吗啉的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延缓要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。本发明杀菌组合物可用于谷物、蔬菜、果树、花卉等作物上的多种植物病害尤其是霜霉病、疫病。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量份数比。

实施例：苯噻菌胺与烯酰吗啉不同配比联合毒力实验。

1.1供试药剂

92%苯噻菌胺原药，95%烯酰吗啉原药，上述原药均由青岛海利尔药业有限公司研发部提供。

1.2试验靶标

从山东寿光从未施过苯噻菌胺和烯酰吗啉以及同类型的黄瓜盆栽地采集分离，供试黄瓜品种：长春密刺。

1.3试验方法

1.3.1药剂配制

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个浓度梯度待用，5个苯噻菌胺与烯酰吗啉不同配比有效成分之比分别为1：9；1：7；1：5；1：3；1：1。分别稀释成5各系列浓度梯度待用。

1.3.2药剂处理

将92%苯噻菌胺原药，95%烯酰吗啉原药用丙酮为溶剂稀释，配成10000ug/ml母液，于4℃条件下保存备用。

将感染黄瓜品种长春密刺宅配在育苗盆中，置于温室中培养，植株长至三至四个叶期后，采集相同叶龄的叶片，用于黄瓜霜霉病的测定和培养。

黄瓜霜霉病采用活体植株法在20℃,12h光暗交替的条件下进行培养，每30天转代培养一下。接种时用无菌水洗脱发病叶片上的分生孢子，配置成浓度为1×10⁶个/ml的孢子悬浮液。

1.3.3供试株敏感性测定

采用叶碟保湿法进行毒力测定。先将采集的叶片制备成直径为1.5cm的叶盘，试验以不加药剂的处理为空白对照，浸泡结束后，叶子正面朝上摆放于相同浓度药液润湿的吸水纸上，把叶盘上的药液吸干，将配置好的孢子悬浮液10L接种于叶盘中央，室温放置5min后，置于20℃、12h光暗交替的条件下培养，10d后测定叶盘上的发病面积，计算EC_50.

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂苯噻菌胺和烯酰吗啉进行毒力测定，二者的EC₅₀分别是0.67mg/l和7.34mg/l。

根据病斑面积占叶盘面积的百分率划分病级

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整叶面积的5%以下；

3级：孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下；

5级：孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下；

7级：孢子堆面积占整叶面积的21%-50%以下；

9级：孢子堆面积占整叶面积的50%以上；

1.3.4混剂毒力测定及结果分析

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

若对照死亡率<5%,不校正，对照死亡率在5%-20%之间，按公式2进行校正，对照死亡率>20%，试验需重做。

以药剂浓度（mg/L）的对数值为自变量x，以校正死亡率的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数（CTC）。共毒系数CTC，计算公式如下：（以苯噻菌胺为标准药剂，其毒力指数为100）：

烯酰吗啉的毒力指数（TI）=苯噻菌胺的LC₅₀/烯酰吗啉的LC₅₀×100

M的真实毒力指数（ATI）=苯噻菌胺的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数（TTI）=苯噻菌胺的TI×P苯噻菌胺+烯酰吗啉的TI×P烯酰吗啉

M的共毒系数（CTC）=M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为苯噻菌胺和烯酰吗啉不同配比的混合物

P苯噻菌胺为苯噻菌胺在混剂中所占的比例

P烯酰吗啉为烯酰吗啉在混剂中所占的比例

2.1毒力测定结果

表1苯噻菌胺与烯酰吗啉对黄瓜霜霉病的毒力测定

处理名称	配比	毒力回归方程(Y=a+bX)	相关系数r值	LC₅₀（mg/L）	共毒系数（CTC）
						苯噻菌胺	_____	Y=2.3784X+5.4137	0.9874	0.67	_______
烯酰吗啉	_____	Y=1.1348X+4.0177	0.9852	7.34	_______
						苯噻菌胺：烯酰吗啉	1：9	Y=2.4421X+3.9156	0.9792	2.78	132.31
苯噻菌胺：烯酰吗啉	1：7	Y=2.1356X+4.2356	0.9904	2.28	143.44
						苯噻菌胺：烯酰吗啉	1：5	Y=2.7437X+4.3401	0.9791	1.74	158.63
苯噻菌胺：烯酰吗啉	1：3	Y=2.9133X+4.4955	0.9894	1.49	141.27
						苯噻菌胺：烯酰吗啉	1：1	Y=2.7839X+5.0748	0.9911	0.94	130.63

从表中可以看出，在不同配比中，按有效成分比例为1:9；1:7；1：5；1:3；1:1分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中苯噻菌胺与烯酰吗啉的质量比为1:5的增效作用最明显，共毒系数为158.63.建议对适宜配比1:5左右混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

3田间试验防治黄瓜霜霉病,疫病的实验结果

3.1田间试验防治黄瓜霜霉病

3.1.1试验方法

试验在山东平度市黄瓜地，每小区调查4个点，每点调查2株，用分级法记载发病程度，分级标准如下：

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整叶面积的5%以下；

3级：孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下；

5级：孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下；

7级：孢子堆面积占整叶面积的21%-50%以下；

9级：孢子堆面积占整叶面积的50%以上；

3.1.2调查时间和次数

试验共调查4次，药前基数调查，药后3天、7天及药后15天进行调查。

3.1.3药效计算方法

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100

3.1.4 药害调查方法

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

3.1.5试验结果及分析

各处理防治黄瓜霜霉病的效果（表2）

表2 各处理防治黄瓜霜霉病的效果

由表2可知30%苯噻菌胺烯酰吗啉（1:5）的复配杀菌剂对于黄瓜霜霉病的治效果明显高于苯噻菌胺与烯酰吗啉单剂，对于农作物的增长具有积极意义，值得推广。

3.2田间试验防治黄瓜疫病

每处理重复4次，共20个小区，每小区面积30m²，随机区组排列。每小区随机调查5个点，每点查5株，记录病株数、死株数或明显枯萎的植株数。

分级方法：（按症状类型分级） 0级：健康无症；

1级：地上部仅叶、果有病斑；

3级：地上茎、枝有褐腐斑；

5级：茎基部有褐腐斑；

7级：地上茎、枝与茎基部均有褐腐斑，并且部分枝条枯死；

9级：全株枯死。调查时间和次数

试验期间共调查 4次，即药前病情指数调查，药后3天防效调查，7天及15天防效调查。

药效计算方法

病株率（%）=病株数/调查总株数×100

病情指数=∑（各级病株数×相对级数值）/（调查总株数×9）×100

药害调查方法

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

各处理防治黄瓜疫病的效果（表3）

表3 各处理防治黄瓜疫病的效果

由表3可知30%苯噻菌胺烯酰吗啉（1:5）的复配杀菌剂对于黄瓜疫病的防治效果明显高于苯噻菌胺与烯酰吗啉单剂复配制剂的效果，其见效快，持效期也较好，为理想的的防治疫病的药剂，而且对黄瓜安全，可有效延缓病菌抗药性的产生。

综上所述，本发明含有苯噻菌胺和烯酰吗啉的杀菌组合，对黄瓜霜霉病和黄瓜疫病都有很好的防治效果，且其对靶标作物安全。其作用机理独特，具有局部内吸作用，有抑制病菌产孢和孢子侵染的能力，且对卵菌纲的真菌有特效。复配制剂不仅提高了防效，而且扩大了杀菌谱，鉴于目前霜霉病、疫病对多种蔬菜的常见病害，且危害严重，本复配组合无疑应市场之所求，为理想的防治疫病的新型杀菌剂。所以，本复配组合在生产实践中具有十分重要的意义。

Claims

1.一种含有苯噻菌胺与烯酰吗啉的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物的有效成分为苯噻菌胺和烯酰吗啉二元复配，其余为辅助成分，所述有效成分苯噻菌胺和烯酰吗啉的质量比为1～80∶80～1。

2. 根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：苯噻菌胺和烯酰吗啉的质量比优选为1～40∶40～1。

3. 根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：苯噻菌胺和烯酰吗啉在制剂中的总重量占整个制剂总质量的1%～80%。

4. 根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：苯噻菌胺和烯酰吗啉在制剂中的总重量占整个制剂总质量的5%～45%。

5. 根据权利要求1或2或3或4所述的杀菌组合物，其特征在于：本发明所述杀菌组合物可以制成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。